特許 7611369 緩衝材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-25

(45)【発行日】2025-01-09

(54)【発明の名称】緩衝材

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/40 20060101AFI20241226BHJP

   C08J 9/04 20060101ALI20241226BHJP

【ＦＩ】

B32B27/40

C08J9/04 101

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2023513045

(86)(22)【出願日】2022-04-07

(86)【国際出願番号】 JP2022017266

(87)【国際公開番号】W WO2022215729

(87)【国際公開日】2022-10-13

【審査請求日】2023-09-26

(31)【優先権主張番号】P 2021066727

(32)【優先日】2021-04-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110003812

【氏名又は名称】弁理士法人いくみ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】梶浦 真

(72)【発明者】

【氏名】金原 悠帆

(72)【発明者】

【氏名】景岡 正和

(72)【発明者】

【氏名】近藤 隆博

(72)【発明者】

【氏名】菅原 敬

【審査官】大▲わき▼ 弘子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００５－３０５７２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－１６３９９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１２－５０６４６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０３８９１０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１７／０１０４２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１９－００１８６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／１９４１６１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－０９０６６２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ１／００－４３／００、

Ｃ０８Ｊ９／００－９／４２、

Ｃ０８Ｊ５／００－５／０２、５／１２－５／２２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリウレタン発泡体を含む発泡層と、
前記発泡層の表面に配置され、ポリウレタンゲルを含むゲル層とを備え、
前記発泡層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）が、１×１０^４Ｐａ以上、５×１０^６Ｐａ以下であり、
前記ゲル層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）が、１×１０^４Ｐａ以上、
１×１０^７Ｐａ以下であり、
前記発泡層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、前記ゲル層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）の比率（Ｅ’_ｇｅｌ／Ｅ’_ｆｏａｍ）が、０．１以上１０未満であることを特徴とする、緩衝材。

【請求項2】

前記発泡層の厚みが、１０００μｍ以上２００００μｍ以下であり、
前記ゲル層の厚みが、５００μｍ以上１００００μｍ以下である、請求項１に記載の緩衝材。

【請求項3】

前記発泡層の密度が、８０ｋｇ／ｍ^３以上２００ｋｇ／ｍ^３以下であり、
前記ゲル層の密度が、５００ｋｇ／ｍ^３以上１０００ｋｇ／ｍ^３以下である、請求項１に記載の緩衝材。

【請求項4】

さらに、前記ゲル層の表面に配置される表皮層を備える、請求項１に記載の緩衝材。

【請求項5】

ロボット用緩衝材である、請求項１に記載の緩衝材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、緩衝材に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、緩衝材として、ポリウレタン発泡体が知られている。ポリウレタン発泡体としては、例えば、ポリウレタンフォームおよび発泡ポリウレタンエラストマーが挙げられる。
また、ポリウレタン発泡体の表面に、表皮層を配置することが知られている。

【0003】

ポリウレタン発泡体としては、例えば、以下の緩衝材が知られている。すなわち、緩衝材が、発泡層と、発泡層の表面に形成される表皮層とを備える表皮付ポリウレタン発泡体からなる。また、表皮付ポリウレタン発泡体は、発泡層は、発泡用イソシアネート成分と、発泡用活性水素基含有成分とが反応してなるポリウレタン発泡体である。また、表皮層は、脂肪族ポリイソシアネートおよび／または脂環族ポリイソシアネートを含む表皮用イソシアネート成分と、表皮用活性水素基含有成分とが反応してなるポリウレタン樹脂層である。また、表皮層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）が、１×１０^７Ｐａ以上、３×１０^８Ｐａ以下である。また、発泡層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）が、１×１０^５Ｐａ以上、５×１０^６Ｐａ以下である。そして、発泡層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、表皮層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）の比率（Ｅ’_ｃｏａｔ／Ｅ’_ｆｏａｍ）が、１０以上５００以下である（例えば、特許文献１参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】国際公開第２０１７／０３８９１０号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

一方、緩衝材としては、用途によっては、人肌に近い触感が要求される。より具体的には、緩衝材は、適度なソフト性および弾力性を有することが要求され、さらに、底突き感の低減が要求される。

【0006】

本発明は、触感に優れる緩衝材である。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明［１］は、ポリウレタン発泡体を含む発泡層と、前記発泡層の表面に配置され、ポリウレタンゲルを含むゲル層とを備え、前記発泡層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）が、１×１０^４Ｐａ以上、５×１０^６Ｐａ以下であり、前記ゲル層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）が、１×１０^４Ｐａ以上、１×１０^７Ｐａ以下であり、前記発泡層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、前記ゲル層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）の比率（Ｅ’_ｇｅｌ／Ｅ’_ｆｏａｍ）が、０．１以上１０未満である、緩衝材を、含んでいる。

【0008】

本発明［２］は、前記発泡層の厚みが、１０００μｍ以上２００００μｍ以下であり、前記ゲル層の厚みが、５００μｍ以上１００００μｍ以下である、上記［１］に記載の緩衝材を、含んでいる。

【0009】

本発明［３］は、前記発泡層の密度が、８０ｋｇ／ｍ^３以上２００ｋｇ／ｍ^３以下であり、前記ゲル層の密度が、５００ｋｇ／ｍ^３以上１０００ｋｇ／ｍ^３以下である、上記［１］または［２］に記載の緩衝材を、含んでいる。

【0010】

本発明［４］は、さらに、前記ゲル層の表面に配置される表皮層を備える、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の緩衝材を、含んでいる。

【0011】

本発明［５］は、ロボット用緩衝材である、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の緩衝材を、含んでいる。

【発明の効果】

【0012】

本発明の緩衝材は、ポリウレタン発泡体を含む発泡層と、発泡層の表面に配置され、ポリウレタンゲルを含むゲル層とを備える。そして、発泡層の貯蔵弾性率と、ゲル層の貯蔵弾性率と、それらの比とが、いずれも特定範囲である。そのため、本発明の緩衝材は、ソフト性および弾力性に優れ、底突き感を低減できる。その結果、本発明の緩衝材は、優れた触感を有する。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】図１は、本発明の緩衝材の一実施形態の概略構成図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

図１において、緩衝材１は、ゲル付ポリウレタン発泡体２を備えている。ゲル付ポリウレタン発泡体２は、発泡層３と、発泡層３の表面に配置されるゲル層４とを備えている。

【0015】

発泡層３は、ポリウレタン発泡体を含む。発泡層３は、好ましくは、ポリウレタン発泡体からなる。ポリウレタン発泡体は、ゲル層（後述）および表皮層（後述）を有さない発泡成形体である。ポリウレタン発泡体により、優れた弾力性が得られる。

【0016】

より具体的には、ポリウレタン発泡体としては、ポリウレタンフォームおよび発泡エラストマーが挙げられる。ポリウレタン発泡体として、好ましくは、ポリウレタンフォームが挙げられる。ポリウレタンフォームとしては、軟質フォームおよび硬質フォームが挙げられる。

【0017】

なお、軟質フォームおよび硬質フォームは、硬度により区別される。軟質フォームのアスカーＦ硬度は、例えば、１以上、好ましくは、１０以上である。また、軟質フォームのアスカーＦ硬度は、例えば、９０以下、好ましくは、７０以下である。また、硬質フォームのアスカーＦ硬度は、例えば、９０を超過する。ポリウレタンフォームとして、好ましくは、軟質フォームが挙げられる。

【0018】

ポリウレタン発泡体は、例えば、市販品として得ることができる。また、ポリウレタン発泡体は、例えば、発泡用イソシアネート成分と、発泡用活性水素基含有成分との反応生成物として得ることもできる。

【0019】

発泡用イソシアネート成分と発泡用活性水素基含有成分とを反応させる場合、例えば、まず、発泡用イソシアネート成分と、発泡用活性水素基含有成分（後述するプレミックスなど）とを混合して、発泡性ポリウレタン組成物を調製する。次いで、発泡性ポリウレタン組成物を、例えば、所定形状の型内で発泡させる。これにより、ポリウレタン発泡体が得られる。

【0020】

発泡用イソシアネート成分としては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体およびイソシアネート基末端プレポリマーが挙げられる。

【0021】

ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート単量体、芳香脂肪族ポリイソシアネート単量体および脂肪族ポリイソシアネート単量体が挙げられる。

【0022】

芳香族ポリイソシアネート単量体としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート、および、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）が挙げられる。ジフェニルメタンジイソシアネートとしては、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、および、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0023】

芳香脂肪族ポリイソシアネート単量体としては、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、および、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）が挙げられる。キシリレンジイソシアネートとしては、例えば、１，３－キシリレンジイソシアネートおよび１，４－キシリレンジイソシアネートが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0024】

脂肪族ポリイソシアネート単量体としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，２－プロパンジイソシアネート、１，２－ブタンジイソシアネート、２，３－ブタンジイソシアネート、１，３－ブタンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、および、２，６－ジイソシアネートメチルカプロエートが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0025】

また、脂肪族ポリイソシアネート単量体には、脂環族ポリイソシアネート単量体が含まれる。脂環族ポリイソシアネート単量体としては、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ_１２ＭＤＩ）、および、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ_６ＸＤＩ）が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0026】

ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の変性体が挙げられる。変性体としては、例えば、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変成体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、ビウレット変性体、ウレア変性体、オキサジアジントリオン変性体およびカルボジイミド変性体が挙げられる。さらに、ポリイソシアネート誘導体として、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）も挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0027】

イソシアネート基末端プレポリマーは、少なくとも２つのイソシアネート基を分子末端に有するウレタンプレポリマーである。イソシアネート基末端プレポリマーは、原料ポリイソシアネートと原料ポリオールとを所定の当量比でウレタン化反応させて得られる反応生成物である。原料ポリイソシアネートとしては、例えば、上記ポリイソシアネート単量体および上記ポリイソシアネート誘導体が挙げられる。原料ポリオールとしては、後述するマクロポリオールが挙げられる。また、原料ポリオールの水酸基に対する原料ポリイソシアネートの当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、例えば、１を超過し、好ましくは、１．５～１００である。なお、ウレタン化反応は、公知の方法に準拠することができる。ウレタン化反応における反応温度は、例えば、５０～１２０℃である。また、反応時間は、例えば、０．５～１５時間である。また、ウレタン化反応は、無溶剤反応であってもよく、また、溶剤存在下における反応であってもよい。

【0028】

これら発泡用ポリイソシアネート成分は、単独使用または２種類以上併用できる。

【0029】

発泡用活性水素基含有成分は、分子中に２つ以上の活性水素基（水酸基、アミノ基など）を有する成分である。発泡用活性水素基含有成分としては、例えば、発泡用ポリオール成分が挙げられる。発泡用ポリオール成分としては、例えば、マクロポリオールおよび低分子量ポリオールが挙げられる。

【0030】

マクロポリオールは、分子中に水酸基を２つ以上有し、比較的高分子量の有機化合物である。マクロポリオールの数平均分子量は、例えば、４００以上であり、例えば、２００００以下である。なお、数平均分子量は、水酸基当量および平均水酸基数から、公知の方法で算出できる。また、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフにより、ポリスチレン換算分子量として測定できる（以下同様）。

【0031】

マクロポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオールおよびビニルモノマー変性ポリオールが挙げられる。これらマクロポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。マクロポリオールとしては、好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられる。

【0032】

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。ポリオキシアルキレンポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレン（Ｃ２－３）ポリオール、および、ポリテトラメチレンエーテルポリオールが挙げられる。

【0033】

ポリオキシアルキレン（Ｃ２－３）ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシトリエチレンポリオール、および、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンポリオール（ランダムまたはブロック共重合体）が挙げられる。

【0034】

ポリテトラメチレンエーテルポリオールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物（結晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコール）が挙げられる。また、ポリテトラメチレンエーテルポリオールとしては、例えば、非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコールも挙げられる。非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコールでは、テトラヒドロフランと、アルキル置換テトラヒドロフランおよび／または２価アルコールとが共重合される。なお、結晶性とは、２５℃において固体である性質を示す。また、非晶性とは、２５℃において液体である性質を示す。

【0035】

発泡用活性水素基含有成分において、マクロポリオールの数平均分子量は、例えば、４００以上、好ましくは、５００以上、より好ましくは、１０００以上である。また、マクロポリオールの数平均分子量は、例えば、１５０００以下、好ましくは、１３０００以下、より好ましくは、１２０００以下、さらに好ましくは、１００００以下、さらに好ましくは、８０００以下である。

【0036】

発泡用活性水素基含有成分において、マクロポリオールの平均水酸基数は、例えば、２以上、好ましくは、２．５以上である。また、マクロポリオールの平均水酸基数は、例えば、６以下、好ましくは、４以下、より好ましくは、３以下である。

【0037】

低分子量ポリオールは、分子中に水酸基を２つ以上有し、比較的低分子量の有機化合物である。低分子量ポリオールの分子量は、例えば、４０以上４００未満、好ましくは、３００以下である。

【0038】

低分子量ポリオールとしては、例えば、２価アルコール、３価アルコール、および、４価以上のアルコールが挙げられる。２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびジプロピレングリコールが挙げられる。３価アルコールとしては、例えば、グリセリンおよびトリメチロールプロパンが挙げられる。４価以上のアルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトールおよびジグリセリンが挙げられる。また、低分子量ポリオールとしては、数平均分子量が４００未満になるように、２～４価アルコールに対してアルキレン（Ｃ２～３）オキサイドを付加重合した重合物も挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0039】

低分子量ポリオールとして、好ましくは、２価アルコールおよび３価アルコールが挙げられ、より好ましくは、２価アルコールが挙げられる。

【0040】

発泡用活性水素基含有成分として、好ましくは、マクロポリオールが挙げられ、より好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられる。

【0041】

発泡用活性水素基含有成分の平均官能基数は、例えば、２以上、好ましくは、２．５以上、より好ましくは、２．８以上である。また、発泡用活性水素基含有成分の平均官能基数は、例えば、６以下、好ましくは、４．５以下、より好ましくは、４．０以下、さらに好ましくは、３．５以下である。なお、発泡用活性水素基含有成分の平均官能基数は、仕込みの原料から算出することができる。

【0042】

また、発泡用活性水素基含有成分の平均水酸基価は、例えば、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、２４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、発泡用活性水素基含有成分の平均水酸基価は、例えば、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、水酸基価は、アセチル化法またはフタル化法（ＪＩＳ Ｋ１５５７－１（２００７）に準拠）などの公知の水酸基価測定方法から求めることができる（以下同様。
）。

【0043】

また、発泡性ポリウレタン組成物は、さらに、架橋剤を含有できる。好ましくは、発泡性ポリウレタン組成物は、架橋剤を含有する。架橋剤は、ポリウレタン発泡体（発泡層３）の反発弾性を向上できる。また、架橋剤は、ポリウレタン発泡体（発泡層３）の成形密度を調整できる。また、架橋剤は、ポリウレタン発泡体（発泡層３）のセルを微細化でき、通気量を増大できる。なお、架橋剤の含有割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。

【0044】

架橋剤としては、例えば、アルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンとしては、例えば、ジアルカノールアミンおよびトリアルカノールアミンが挙げられる。ジアルカノールアミンとしては、例えば、ジエタノールアミンが挙げられる。トリアルカノールアミンとしては、例えば、トリメタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンおよびトリブタノールアミンが挙げられる。
これらは、単独使用また２種以上併用できる。

【0045】

また、架橋剤としては、例えば、上記低分子量ポリオールおよび／またはそのアルキレンオキサイド付加ポリオールが挙げられる。また、架橋剤としては、例えば、４価脂肪族アミン、脂肪族２級ジアミンおよび脂環族２級ジアミンが挙げられる。また、架橋剤は、市販品として入手可能である。市販品としては、例えば、ＪＥＦＦＬＩＮＫ ７５４（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００（Ｄｏｒｆ Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ３０００（Ｄｏｒｆ Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、および、ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製））が挙げられる。これらは、単独使用または２種以上併用できる。

【0046】

また、発泡性ポリウレタン組成物は、さらに、触媒および発泡剤を含有できる。好ましくは、発泡性ポリウレタン組成物は、触媒および発泡剤を含有する。なお、触媒および発泡剤の含有割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。

【0047】

触媒としては、例えば、公知のウレタン化触媒が挙げられる。ウレタン化触媒としては、例えば、アミン触媒および金属触媒が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0048】

発泡剤としては、公知の発泡剤が挙げられる。発泡剤として、より具体的には、例えば、水およびハロゲン置換脂肪族炭化水素が挙げられる。ハロゲン置換脂肪族炭化水素としては、例えば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，１，１－４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン、塩化メチレン、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフルオロエタンおよび四塩化炭素が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。発泡剤として、好ましくは、水が挙げられる。

【0049】

また、発泡性ポリウレタン組成物は、さらに、連通化剤を含有できる。好ましくは、発泡性ポリウレタン組成物は、連通化剤を含有する。連通化剤は、ポリウレタン発泡体（発泡層３）の連通化率を向上でき、通気量を増加できる。なお、連通化剤の含有割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。

【0050】

連通化剤としては、オキシアルキレンユニット含量が５０質量％を超過するポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。なお、オキシアルキレンユニット含量が５０質量％以下であるポリオキシアルキレンポリオールは、発泡用活性水素基含有成分である。

【0051】

より具体的には、連通化剤としてのポリオキシアルキレンポリオールのオキシアルキレンユニット含量は、５０質量％を超過し、好ましくは、６０質量％以上、より好ましくは、７０質量％以上である。また、連通化剤としてのポリオキシアルキレンポリオールのオキシアルキレンユニット含量は、通常、９５質量％以下である。また、連通化剤としてのポリオキシアルキレンポリオールの平均官能基数は、例えば、１．５以上、好ましくは、２以上である。また、連通化剤としてのポリオキシアルキレンポリオールの平均官能基数は、例えば、８以下、好ましくは、６以下である。また、連通化剤としてのポリオキシアルキレンポリオールの水酸基価は、例えば、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、連通化剤としてのポリオキシアルキレンポリオールの水酸基価は、例えば、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0052】

また、発泡性ポリウレタン組成物は、必要により、その他の添加剤を含有できる。その他の添加剤としては、例えば、ポリウレタン発泡体の製造に通常使用される公知の添加剤が挙げられる。添加剤として、より具体的には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、消泡剤、難燃剤および着色剤が挙げられる。なお、添加剤の含有割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。

【0053】

発泡性ポリウレタン組成物において、イソシアネートインデックスは、例えば、７５以上、好ましくは、８０以上、より好ましくは、８４以上である。また、イソシアネートインデックスは、例えば、９５以下、好ましくは、９０以下、より好ましくは、８８以下である。なお、イソシアネートインデックスは、発泡性ポリウレタン組成物中の活性水素基に対する、発泡用イソシアネート成分のイソシアネート基の比に、１００を乗じた値である（ＮＣＯ濃度／活性水素基濃度×１００）。イソシアネートインデックスが上記範囲であれば、機械物性および耐久性に優れるポリウレタン発泡体が得られる。

【0054】

そして、発泡性ポリウレタン組成物は、例えば、成形型内において、公知の方法で反応および発泡する。発泡方式としては、例えば、スラブ方式、モールド方式、スプレー方式およびメカニカルフロス方式が挙げられる。これにより、発泡層３が得られる。

【0055】

発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）は、１×１０^４Ｐａ以上、好ましくは、３×１０^４Ｐａ以上、より好ましくは、５×１０^４Ｐａ以上、さらに好ましくは、１×１０^５Ｐａ以上である。また、発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）は、５×１０^６Ｐａ以下、好ましくは、１×１０^６Ｐａ以下、より好ましくは、８×１０^５Ｐａ以下、さらに好ましくは、５×１０^５Ｐａ以下、とりわけ好ましくは、３×１０^５Ｐａ以下である。発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）が上記範囲であれば、ソフト性および弾力性に優れ、底突き感が低減された緩衝材１が得られる。

【0056】

なお、貯蔵弾性率は、動的粘弾性の温度依存性（１０Ｈｚ）を測定したときの２３℃での値である。貯蔵弾性率は、後述する実施例に準拠して測定される（以下同様）。

【0057】

発泡層３の厚みは、成形型の種類などに応じて設定される。発泡層３の厚みは、例えば、５００μｍ以上、好ましくは、１０００μｍ以上、より好ましくは、５０００μｍ以上である。また、発泡層３の厚みは、例えば、５００００μｍ以下、好ましくは、２００００μｍ以下、より好ましくは、１００００μｍ以下である。

【0058】

また、発泡層３の密度は、例えば、１０ｋｇ／ｍ^３以上、好ましくは、５０ｋｇ／ｍ^３以上、より好ましくは、８０ｋｇ／ｍ^３以上である。また、発泡層３の密度は、例えば、５００ｋｇ／ｍ^３以下、好ましくは、２００ｋｇ／ｍ^３以下、より好ましくは、１５０ｋｇ／ｍ^３以下である。密度が上記範囲であれば、機械物性および触感に優れる緩衝材が得られる。

【0059】

ゲル層４は、発泡層３の表面に配置される。ゲル層４は、ポリウレタンゲルを含む。ゲル層４は、好ましくは、ポリウレタンゲルからなる。ポリウレタンゲルにより、優れた弾力性が得られる。

【0060】

ポリウレタンゲルは、超低硬度ポリウレタンエラストマーである。ポリウレタンゲルは、ショアＣ硬度により定義される。ポリウレタンゲルのショアＣ硬度（ＪＩＳ Ｋ ７３１２（１９９６年））は、例えば、９０以下、好ましくは、４０以下、より好ましくは、２０以下、さらに好ましくは、１０以下である。また、ポリウレタンゲルのショアＣ硬度は、例えば、０以上、好ましくは、１以上、より好ましくは、３以上、さらに好ましくは、５以上である。

【0061】

ポリウレタンゲルは、ゲル用イソシアネート成分と、ゲル用活性水素基含有成分との反応生成物を含む。より具体的には、ポリウレタンゲルは、ゲル用イソシアネート成分と、ゲル用活性水素基含有成分とを反応させることにより得られる。

【0062】

ゲル用イソシアネート成分は、平均イソシアネート基数が所定範囲であるイソシアネート成分である。ゲル用イソシアネート成分の平均イソシアネート基数は、例えば、１．８以上、好ましくは、２．０以上である。また、ゲル用イソシアネート成分の平均イソシアネート基数は、例えば、４．０以下、好ましくは、３．５以下である。ゲル用イソシアネート成分の平均イソシアネート基数が上記範囲であれば、ゲル状のポリウレタン樹脂を効率よく得られる。すなわち、ポリウレタンゲルの生産効率に優れる。なお、ゲル用イソシアネート成分の平均イソシアネート基数は、処方に基づいて、公知の方法で算出される。

【0063】

ゲル用イソシアネート成分としては、例えば、ポリイソシアネート誘導体が挙げられる。ポリイソシアネート誘導体は、ポリイソシアネート単量体の誘導体である。ポリイソシアネート単量体としては、例えば、上記の芳香族ポリイソシアネート単量体、上記の芳香脂肪族ポリイソシアネート単量体および上記の脂肪族ポリイソシアネート単量体が挙げられる。また、誘導体としては、例えば、上記した変性体が挙げられる。変性体としては、例えば、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変成体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、ビウレット変性体、ウレア変性体、オキサジアジントリオン変性体およびカルボジイミド変性体が挙げられる。さらに、ポリイソシアネート誘導体として、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）も挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0064】

ゲル用イソシアネート成分として、機械特性、耐熱性および触感の観点から、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート単量体の誘導体が挙げられ、より好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート単量体のイソシアヌレート誘導体が挙げられ、さらに好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が挙げられる。

【0065】

ゲル用活性水素基含有成分は、分子中に２つ以上の活性水素基（水酸基、アミノ基など）を有する成分である。ゲル用活性水素基含有成分としては、例えば、ゲル用ポリオール成分が挙げられる。ゲル用ポリオール成分としては、例えば、マクロポリオールおよび低分子量ポリオールが挙げられる。

【0066】

マクロポリオールとしては、例えば、発泡用活性水素基含有成分として上記したマクロポリオールが挙げられる。マクロポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。マクロポリオールとしては、好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられ、より好ましくは、ポリテトラメチレンエーテルポリオールが挙げられ、より好ましくは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げられ、さらに好ましくは、非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げられる。

【0067】

ゲル用活性水素基含有成分において、マクロポリオールの数平均分子量は、例えば、４００以上、好ましくは、５００以上、より好ましくは、１０００以上である。また、マクロポリオールの数平均分子量は、例えば、１５０００以下、好ましくは、１３０００以下、より好ましくは、１２０００以下、さらに好ましくは、１００００以下、さらに好ましくは、５０００以下、とりわけ好ましくは、３０００以下である。

【0068】

低分子量ポリオールとしては、例えば、発泡用活性水素基含有成分として上記した低分子量ポリオールが挙げられる。低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0069】

ゲル用活性水素基含有成分は、好ましくは、低分子量ポリオールを含まず、マクロポリオールのみを含有する。

【0070】

ゲル用活性水素基含有成分（総量）の平均水酸基数は、例えば、３．０以下、好ましくは、２．５以下である。また、ゲル用活性水素基含有成分（総量）の平均水酸基数は、例えば、２．０以上である。ゲル用活性水素基含有成分の平均水酸基数として、とりわけ好ましくは、２．０である。

【0071】

また、ゲル用活性水素基含有成分（総量）の平均水酸基価（ＯＨ価）は、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、ゲル用活性水素基含有成分（総量）の平均水酸基価（ＯＨ価）は、例えば、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１（２００７年）の記載に準拠して測定される。

【0072】

そして、ゲル層４を得るには、ゲル用イソシアネート成分とゲル用活性水素基含有成分とを、所定の金型内でウレタン化反応させる。ウレタン化反応は、無溶剤反応であってもよく、また、溶剤存在下における反応であってもよい。好ましくは、無溶剤反応である。

【0073】

ウレタン化反応では、公知の方法が採用される。反応方法としては、例えば、ワンショット法およびプレポリマー法が挙げられる。ウレタン化反応において、ゲル用イソシアネート成分中の活性水素基に対するゲル用イソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）が、例えば、０．２以上、好ましくは、０．４以上、例えば、０．８以下、好ましくは、０．７以下である。また、反応温度は、例えば、室温～１２０℃である。また、反応時間は、例えば、５分～７２時間である。なお、反応温度は、一定温度であってもよく、段階的に昇温されていてもよく、また、段階的に冷却されていてもよい。

【0074】

そして、ゲル用イソシアネート成分およびゲル用活性水素基含有成分の反応により、ゲル層４が得られる。ゲル層４は、必要に応じて養生された後、金型から脱型される。

【0075】

また、ゲル層４を得るために、ゲル用イソシアネート成分およびゲル用活性水素基含有成分を、可塑剤の存在下で、反応させることもできる。

【0076】

可塑剤としては、特に制限されないが、例えば、フタル酸系可塑剤、水添フタル酸系可塑剤およびアジピン酸系可塑剤が挙げられる。フタル酸系可塑剤としては、例えば、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシルおよびフタル酸ジブチルが挙げられる。水添フタル酸系可塑剤としては、例えば、水素添加フタル酸ジイソノニルが挙げられる。アジピン酸系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジオクチルが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用される。

【0077】

可塑剤の割合は、ゲル用活性水素基含有成分１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上、より好ましくは、１００質量部以上である。また、可塑剤の割合は、ゲル用活性水素基含有成分１００質量部に対して、例えば、１０００質量部以下、好ましくは、５００質量部以下、より好ましくは、２００質量部以下である。

【0078】

また、上記反応においては、必要に応じて、公知の添加剤を添加できる。添加剤としては、例えば、ウレタン化触媒、フィラー、貯蔵安定剤、ブロッキング防止剤、耐熱安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、離型剤、顔料、染料、滑剤および加水分解防止剤が挙げられる。添加剤の配合割合は、適宜設定される。

【0079】

添加剤として、好ましくは、フィラーが挙げられる。フィラーとしては、例えば、熱伝導性無機粒子が挙げられる。熱伝導性無機粒子としては、例えば、窒化物粒子、水酸化物粒子、酸化物粒子、炭化物粒子、炭酸塩粒子、チタン酸塩粒子、および、その他の金属粒子が挙げられる。窒化物粒子としては、例えば、窒化ホウ素粒子、窒化アルミニウム粒子、窒化ケイ素粒子および窒化ガリウム粒子が挙げられる。水酸化物粒子としては、例えば、水酸化アルミニウム粒子および水酸化マグネシウム粒子が挙げられる。酸化物粒子としては、例えば、酸化ケイ素粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子、酸化銅粒子および酸化ニッケル粒子が挙げられる。炭化物粒子としては、例えば、炭化ケイ素粒子が挙げられる。炭酸塩粒子としては、例えば、炭酸カルシウム粒子が挙げられる。チタン酸塩粒子としては、例えば、チタン酸バリウム粒子およびチタン酸カリウム粒子が挙げられる。その他の金属粒子としては、例えば、銅粒子、銀粒子、金粒子、ニッケル粒子、アルミニウム粒子および白金粒子が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0080】

添加剤の添加のタイミングは、特に制限されない。例えば、添加剤は、ゲル用イソシアネート成分に添加されていてもよい。また、添加剤は、ゲル用活性水素基含有成分に添加されていてもよい。また、添加剤は、ゲル用イソシアネート成分およびゲル用活性水素基含有成分の両方に添加されていてもよい。さらに、添加剤は、ゲル用イソシアネート成分およびゲル用活性水素基含有成分の混合時に添加されてもよい。

【0081】

ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）は、１×１０^４Ｐａ以上、好ましくは、３×１０^４Ｐａ以上、より好ましくは、５×１０^４Ｐａ以上、さらに好ましくは、７×１０^４Ｐａ以上である。また、ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）は、１×１０^７Ｐａ以下、好ましくは、５×１０^６Ｐａ以下、より好ましくは、１×１０^６Ｐａ以下、さらに好ましくは、５×１０^５Ｐａ以下、とりわけ好ましくは、３×１０^５Ｐａ以下である。ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）が上記範囲であれば、触感に優れる緩衝材が得られる。

【0082】

また、発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）の比率（Ｅ’_ｇｅｌ／Ｅ’_ｆｏａｍ）は、０．１以上、好ましくは、０．２以上、より好ましくは、０．４以上、さらに好ましくは、０．８以上である。また、発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）の比率（Ｅ’_ｇｅｌ／Ｅ’_ｆｏａｍ）は、１０未満、好ましくは、５以下、より好ましくは、３以下、さらに好ましくは、１以下である。

【0083】

発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）の比率（Ｅ’_ｇｅｌ／Ｅ’_ｆｏａｍ）が上記下限を下回る場合、ソフト性が低下するため、優れた触感を得られない。

【0084】

発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）の比率（Ｅ’_ｇｅｌ／Ｅ’_ｆｏａｍ）が上記上限を上回る場合、ソフト性が低下し、また、底突き感を抑制できないため、優れた触感を得られない。

【0085】

ゲル層４の厚みは、金型の種類などに応じて設定される。ゲル層４の厚みは、例えば、３００μｍ以上、好ましくは、５００μｍ以上、より好ましくは、１０００μｍ以上である。また、ゲル層４の厚みは、例えば、２００００μｍ以下、好ましくは、１００００μｍ以下、より好ましくは、５０００μｍ以下である。

【0086】

また、発泡層３の厚みに対して、ゲル層４の厚みは、小さい。より具体的には、発泡層３の厚みに対するゲル層４の厚みの比（ゲル層４の厚み／発泡層３の厚み）は、例えば、０．０２５以上、好ましくは、０．１以上であり、例えば、１０以下、好ましくは、１以下である。厚みの比が上記範囲であれば、触感に優れる緩衝材１を得ることができる。

【0087】

また、ゲル層４の密度は、例えば、１００ｋｇ／ｍ^３以上、好ましくは、５００ｋｇ／ｍ^３以上、より好ましくは、８００ｋｇ／ｍ^３以上である。また、ゲル層４の密度は、例えば、３０００ｋｇ／ｍ^３以下、好ましくは、２０００ｋｇ／ｍ^３以下、より好ましくは、１０００ｋｇ／ｍ^３以下である。密度が上記範囲であれば、機械物性および触感に優れる緩衝材が得られる。

【0088】

ゲル層４と発泡層３とは、公知の方法で貼り合わされる。例えば、ゲル層４は、発泡層３に対して、ゲル層４のタックにより貼り合わされる。また、例えば、ゲル層４は、発泡層３に対して、公知の接着剤を介して貼り合わされる。好ましくは、ゲル層４は、発泡層３に対して、ゲル層４のタックにより貼り合わされる。

【0089】

緩衝材１（ゲル付ポリウレタン発泡体２）は、さらに、ゲル層４の表面に配置される表皮層５を備えることができる。表皮層５としては、例えば、ポリウレタン樹脂層が挙げられる。より具体的には、表皮層５としては、例えば、公知のポリウレタン樹脂の溶液および／または分散液の硬化膜が挙げられる。

【0090】

ゲル層４の表面に表皮層５を形成する方法は、特に制限されず、公知の方法が採用される。例えば、まず、ゲル層４を形成するための金型の内面において、ゲル層４の表面側に、公知のポリウレタン樹脂の溶液および／または分散液を、塗布および硬化させる。これにより、金型の内面に表皮層５を形成する。次いで、表皮層５を備える金型を用いて、ゲル層４を形成する。その後、ゲル層４および表皮層５を脱型する。これにより、表面に表皮層５を備えるゲル層４が得られる。この場合、ゲル層４は、表皮層５に対して、ゲル層４のタックにより貼り合わされる。

【0091】

また、例えば、表皮層５を備えていない金型を用いて、ゲル層４を形成し、その後、ゲル層４の表面に、公知のポリウレタン樹脂の溶液および／または分散液を、塗布および硬化させることもできる。これにより、表面に表皮層５を備えるゲル層４が得られる。

【0092】

表皮層５の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）は、例えば、１×１０^７Ｐａ以上、好ましくは、３×１０^７Ｐａ以上、より好ましくは、５×１０^７Ｐａ以上、さらに好ましくは、７×１０^７Ｐａ以上である。また、表皮層５の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）は、例えば、３×１０^８Ｐａ以下、好ましくは、２×１０^８Ｐａ以下、より好ましくは、１×１０^８Ｐａ以下である。

【0093】

また、発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、表皮層５の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）の比率（Ｅ’_ｃｏａｔ／Ｅ’_ｆｏａｍ）は、例えば、０．１以上、好ましくは、１．０以上、より好ましくは、１０以上、さらに好ましくは、５０以上である。また、発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、表皮層５の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）の比率（Ｅ’_ｃｏａｔ／Ｅ’_ｆｏａｍ）は、例えば、２０００以下、好ましくは、１０００以下、より好ましくは、５００以下、さらに好ましくは、３００以下、とりわけ好ましくは、２００以下である。

【0094】

発泡層３の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対する、表皮層５の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）の比率（Ｅ’_ｃｏａｔ／Ｅ’_ｆｏａｍ）が上記範囲であれば、触感に優れる緩衝材１を得ることができる。

【0095】

また、ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）に対する、表皮層５の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）の比率（Ｅ’_ｃｏａｔ／Ｅ’_ｇｅｌ）は、例えば、０．１以上、好ましくは、１以上、より好ましくは、１０以上である。また、ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）に対する、表皮層５の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）の比率（Ｅ’_ｃｏａｔ／Ｅ’_ｇｅｌ）は、例えば、２０００以下、好ましくは、１０００以下、より好ましくは、５００以下である。

【0096】

ゲル層４の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）に対する、表皮層５の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）の比率（Ｅ’_ｃｏａｔ／Ｅ’_ｇｅｌ）が上記範囲であれば、触感に優れる緩衝材１を得ることができる。

【0097】

表皮層５の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上、より好ましくは、２０μｍ以上、さらに好ましくは、５０μｍ以上、とりわけ好ましくは、７０μｍ以上である。また、表皮層５の厚みは、例えば、２０００μｍ以下、好ましくは、１０００μｍ以下、より好ましくは、７００μｍ以下、さらに好ましくは、３００μｍ以下、とりわけ好ましくは、１５０μｍ以下である。

【0098】

また、発泡層３の厚みおよびゲル層４の厚みに対して、表皮層５の厚みは、小さい。より具体的には、発泡層３の厚みに対する表皮層５の厚みの比（表皮層５の厚み／発泡層３の厚み）は、例えば、０．００１以上、好ましくは、０．００５以上であり、例えば、１以下、好ましくは、０．１以下である。厚みの比が上記範囲であれば、触感に優れる緩衝材１を得ることができる。

【0099】

また、ゲル層４の厚みに対する表皮層５の厚みの比（表皮層５の厚み／ゲル層４の厚み）は、例えば、０．０００１以上、好ましくは、０．００１以上であり、例えば、１以下、好ましくは、０．１以下である。厚みの比が上記範囲であれば、触感に優れる緩衝材１を得ることができる。

【0100】

そして、このような緩衝材１は、ポリウレタン発泡体を含む発泡層２と、発泡層２の表面に配置され、ポリウレタンゲルを含むゲル層４とを備える。そして、発泡層３の貯蔵弾性率と、ゲル層４の貯蔵弾性率と、それらの比とが、いずれも特定範囲である。そのため、緩衝材１は、ソフト性および弾力性に優れ、底突き感を低減できる。その結果、緩衝材１は、優れた触感を有する。

【0101】

さらに、上記の緩衝材１は、発泡層３により緩衝性が得られるため、ゲル層４の量を低減できる。その結果、上記の緩衝材１は、発泡層３を有しない緩衝材（例えば、ゲル層４からなる緩衝材）に比べて、軽量である。

【0102】

そのため、緩衝材１は、例えば、各種産業分野において、好適に用いられる。産業分野としては、例えば、家具分野、自動運動装置分野（ロボット分野）およびスポーツ分野が挙げられる。家具分野における緩衝材１の用途としては、例えば、家具のコーナーガード、クッション付きカーペット、および、衝突防止用クッションが挙げられる。ロボット分野における緩衝材１の用途としては、例えば、工場用ロボットの緩衝材、建物管理用ロボットの緩衝材、対人案内用ロボットの緩衝材、コミュニケーションロボットの緩衝材、および、介護ロボットの緩衝材が挙げられる。スポーツ分野における緩衝材１の用途としては、例えば、球技用プロテクターおよび格闘技用プロテクターが挙げられる。緩衝材１は、優れた触感を有するため、とりわけ好ましくは、自動運動装置分野（ロボット分野）において用いられる。すなわち、緩衝材は、とりわけ好ましくは、ロボット用緩衝材である。

【0103】

なお、図１に示す緩衝材１は、発泡層３の表面にのみゲル層４および表皮層５が形成されているが、例えば、ゲル層４および表皮層５は、発泡層３の表面、裏面および側面の全てに形成されていてもよい。また、ゲル層４および表皮層５は、発泡層３の表面および裏面に形成され、発泡層３の側面に形成されていなくともよい。

【実施例】

【0104】

次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

【0105】

＜発泡層＞
原料
・１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（国際公開第２００９／５１１１４号の製造例３に従って合成した。純度（ガスクロマトグラフィー測定による。）９９．９％、トランス／シス比（モル基準）＝８６／１４）
・トリレンジイソシアネート：商品名：「コスモネートＴ－８０」、三井化学ＳＫＣポリウレタン製
・ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンポリオール：商品名：「アクトコールＥＤ－２８」、数平均分子量：４０００、平均水酸基価：２８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学ＳＫＣポリウレタン製）
・ポリテトラメチレンエーテルポリオール：商品名：「ＰＴＧ－１０００」、数平均分子量：１０００、平均水酸基価＝１０９．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、保土ヶ谷化学工業製）
・ポリテトラメチレンエーテルポリオール：商品名：「ＰＴＧ－３０００ＳＮ」、数平均分子量：３０００、平均水酸基価＝３７．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、保土ヶ谷化学工業製）
・ポリオキシプロピレンポリオール：商品名「アクトコールＴ－３０００」、平均水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３、三井化学ＳＫＣポリウレタン製
・低分子量ポリオール：商品名「１、４－ブタンジオール」、三菱ケミカル製
・触媒：アミン触媒、商品名：「ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ」、トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコール溶液、エボニック製
・触媒：アミン触媒、商品名：「ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ」、エボニック社製
・触媒：金属触媒、ＤＢＴＤＬ、ジラウリン酸ジブチルすず（ＩＶ）（ジブチルスズジラウレート）、ＴＣＩ製
・触媒：金属触媒、Ｋ―ＣＡＴ ＸＫ―６３３、楠本化成製
・触媒：金属触媒、ＢｉＣＡＴ８１０８、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊａｐａｎ， Ｉｎｃ．
・触媒：金属触媒、商品名：「ＤＡＢＣＯ Ｔ－９」、エボニック製
・触媒：金属触媒：商品名「スタノクト」、三菱ケミカル製
・整泡剤：シリコーン系整泡剤：商品名：「Ｙ１０３６６Ｊ」、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ製・整泡剤：シリコーン系整泡剤：商品名：「Ｂ８５４５」、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ製
・整泡剤：シリコーン系整泡剤 商品名；「Ｎｉａｘ ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ－５８０」、モメンティブ製
・酸化防止剤：商品名；「イルガノックス２４５」、ヒンダードフェノール化合物、ＢＡＳＦジャパン製
・ヒンダードアミン系光安定剤：商品名；「ＬＡ－７２」、アデカ製
・酸化防止剤：「ＪＰ－３１０」、トリデシルホスファイト、城北化学工業製
・可塑剤：商品名「ＤＩＮＡ」、アジピン酸ジイソノニル、富士フイルム和光純薬製
・発泡剤：イオン交換水

【0106】

準備例１（発泡層１）
ポリウレタン発泡体として、テラヴィーナスＷＳ（商品名、雪ヶ谷化学工業製、厚み１０ｍｍ（１００００μｍ））を準備した。これを発泡層１とした。

【0107】

準備例２（発泡層２）
窒素雰囲気下において、下記成分をスリーワンモーターで８０℃×５時間撹拌し、イソシアネート末端プレポリマーを得た。イソシアネート基濃度は、６．６４％であった。

【0108】

１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン ２２７質量部
ＰＴＧ－１０００ １３２質量部
ＰＴＧ－３０００ＳＮ ６４１質量部
ＤＩＮＡに４％濃度で溶解させたスタノクト ０．１２５質量部
ＪＰ－３１０ ０．０２３質量部
下記成分を混合し、レジンプレミックスを調製した。

【0109】

アクトコールＥＤ－２８ ２５質量部
１，４－ブタンジオール ２５質量部
イオン交換水 １．２質量部
ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ ０．５質量部
ＬＡ－７２ ０．５質量部
イルガノックス２４５ ０．１質量部
Ｂ８５４５ １．０質量部
Ｙ１０３６６Ｊ １．０質量部
次いで、レジンプレミックスを２２℃±１℃に温調し、下記成分を添加した。その後、直ちにホモジナイザー（８０００ｒｐｍ）によって５秒間激しく攪拌し、混合物を得た。

【0110】

Ｋ－ＣＡＴ ＸＫ－６３３ ２．０質量部
ＢｉＣＡＴ８１０８ ２．０質量部
イソシアネート末端プレポリマー ７９．４質量部
１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン １２．２質量部
（イソシアネートインデックス：１０５）
次いで、混合物を、８０℃に温調した金型（Ａ４サイズ×厚み１０ｍｍ）に投入し、発泡させた。これを発泡層２とした。

【0111】

準備例３（発泡層３）
下記成分を混合して、レジンプレミックスを調製した。

【0112】

アクトコールＴ－３０００ １００質量部
ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ ０．２質量部
イオン交換水 １．６質量部
Ｎｉａｘ ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ－５８０ ０．５質量部
次いで、レジンプレミックスを２２℃±１℃に温調し、下記成分を添加した。その後、直ちにホモジナイザー（８０００ｒｐｍ）によって５秒間激しく攪拌し、混合物を得た。

【0113】

ＤＡＢＣＯ Ｔ－９ ０．０５質量部
コスモネートＴ－８０ ２５．７質量部
（イソシアネートインデックス：１０５）
次いで、混合物を、木製のボックスに投入してスラブ発泡させ、発泡物を６０℃のオーブン内に２４時間静置した。その後、発泡物を１０ｍｍの厚みに裁断した。これを発泡層３とした。

【0114】

＜ゲル層および表皮層＞
原料
・脂肪族ポリイソシアネート：商品名「スタビオＤ－３７６Ｎ」、ペンタメチレンジイソシアネート誘導体、三井化学製
・脂肪族ポリイソシアネート：商品名「スタビオＤ－３７０Ｎ」、ペンタメチレンジイソシアネート誘導体、三井化学製
・ポリテトラメチレンエーテルポリオール：商品名「ＰＴＸＧ－１８００」、テトラヒドロフランとネオペンチルグリコールとの共重合体、非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコール、数平均分子量１８００、平均水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２、旭化成製
・消泡剤：商品名「ＢＹＫ－０８８」、シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン製
・触媒：ジラウリン酸ジブチルすず（ＩＶ）、東京化成工業社
・可塑剤：ヘキサモルＤＩＮＣＨ、水素添加フタル酸ジイソノニル、ＢＡＳＦジャパン製・安定剤：イルガノックス２４５、酸化防止剤、ヒンダードフェノール化合物、ＢＡＳＦジャパン社
・安定剤：チヌビン２３４、紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール化合物、ＢＡＳＦジャパン社
・ポリウレタンコーティング剤：「フォルティモＸＳＰ－６５９」、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン系溶液、固形分濃度１６％、三井化学製

【0115】

準備例４（ゲル層１および表皮層１）
金型の内面における一方側に、フォルティモＸＳＰ－６５９を塗布および乾燥させ、ポリウレタン樹脂からなる表皮層１を得た。表皮層１の厚みは、８０～１００μｍであった。なお、金型として、内寸１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの金型と、内寸１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×１０ｍｍの金型とを使用した。

【0116】

一方、下記成分をスリーワンモーターで撹拌し、レジンプレミックスを得た。

【0117】

ＰＴＸＧ－１８００ １００質量部
ヘキサモルＤＩＮＣＨ １２７．１５質量部
ジラウリン酸ジブチルすず ０．０２４質量部
ＢＹＫ－０８８ ０．２４質量部
次いで、下記成分をスリーワンモーターで撹拌し、真空脱泡させることにより、混合物を得た。

【0118】

レジンプレミックス １００質量部
スタビオＤ－３７０Ｎ ４．６６質量部
当量比（ＮＣＯ／活性水素基）：０．５８３
上記の混合物２８．８ｇを、表皮層１が形成された金型に、泡が入らないように注意しながら流し込み、８０℃のオーブンで１時間硬化させた。その後、成形物を脱型することにより、表皮層１を備えるゲル層１を得た。ゲル層１の厚みは、２ｍｍ（２０００μｍ）または１０ｍｍ（１００００μｍ）であった。

【0119】

準備例５（ゲル層２および表皮層２）
金型の内面における一方側に、フォルティモＸＳＰ－６５９を塗布および乾燥させ、ポリウレタン樹脂からなる表皮層２を得た。表皮層２の厚みは、８０～１００μｍであった。なお、金型として、内寸１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの金型と、内寸１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×１０ｍｍの金型とを使用した。

【0120】

一方、下記成分をスリーワンモーターで撹拌し、レジンプレミックスを得た。

【0121】

ＰＴＸＧ １８００ １００質量部
ジラウリン酸ジブチルすず ０．０１質量部
イルガノックス２４５ ０．１質量部
チヌビン２３４ ０．１質量部
ＢＹＫ－０８８ ０．１質量部
次いで、下記成分をスリーワンモーターで撹拌し、真空脱泡させることにより、混合物を得た。

【0122】

レジンプレミックス １００質量部
スタビオＤ－３７６Ｎ １９．５質量部
当量比（ＮＣＯ／活性水素基）：１．００
上記の混合物２８．８ｇを、表皮層２が形成された金型に、泡が入らないように注意しながら流し込み、８０℃のオーブンで１時間硬化させた。その後、成形物を脱型することにより、表皮層２を備えるゲル層２を得た。ゲル層２の厚みは、２ｍｍ（２０００μｍ）または１０ｍｍ（１００００μｍ）であった。

【0123】

＜緩衝材＞
実施例１
表皮層１を備えるゲル層１と、発泡層１とを、ゲル層１のタックによって貼り合わせた。これにより、発泡層、ゲル層および表皮層を備える緩衝材を得た。なお、発泡層の厚みが１００００μｍ、ゲル層の厚みが２０００μｍ、表皮層の厚みが８０～１００μｍであった。

【0124】

比較例１
表皮層１を備えるゲル層１と、発泡層２とを、ゲル層１のタックによって貼り合わせた。これにより、発泡層、ゲル層および表皮層を備える緩衝材を得た。なお、発泡層の厚みが１００００μｍ、ゲル層の厚みが２０００μｍ、表皮層の厚みが８０～１００μｍであった。

【0125】

比較例２
表皮層２を備えるゲル層２と、発泡層３とを、ゲル層２のタックにより貼り合わせることはできなかった。そこで、これらを接着剤により貼り合わせた。より具体的にはゲル層２の表面に、市販の接着剤（商品名ウルトラ多用途ＳＵ プレミアム ソフト、コニシ製）を、ヘラで薄く伸ばしながら塗り広げた。そして、接着剤を介して、表皮層２を備えるゲル層２と、発泡層３とを貼り合わせ、１５分程度放置して接着剤を硬化させた。さらに、これらを２４時間放置し、接着剤を完全硬化させた。これにより、発泡層、ゲル層および表皮層を備える緩衝材を得た。なお、発泡層の厚みが１００００μｍ、ゲル層の厚みが２０００μｍ、表皮層の厚みが８０～１００μｍであった。また、接着剤の乾燥厚みは、１１０～１７０μｍであった。

【0126】

比較例３
表皮層１を備えるゲル層１を、緩衝材として使用した。なお、ゲル層の厚みが１００００μｍ、表皮層の厚みが８０～１００μｍであった。

【0127】

比較例４
発泡層１を、緩衝材として使用した。なお、発泡層の厚みが１００００μｍであった。

【0128】

＜物性＞
（１）貯蔵弾性率
ゲル層の貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）および発泡層の貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）を、以下の方法で求めた。すなわち、ゲル層の動的粘弾性の温度依存性を、動的粘弾性装置（アイティー計測制御社製、モデル：ＤＶＡ－２００）を用いて、引張モード、周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件にて測定し、その２３℃における貯蔵弾性率をゲル層の貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）とした。また、発泡層のコアから２０ｍｍ×２０ｍｍ×１０ｍｍに切り出したサンプルの動的粘弾性の温度依存性を、動的粘弾性装置（アイティー計測制御社製、モデル：ＤＶＡ－２２０）を用いて、圧縮モード、周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件にて測定し、その２３℃における貯蔵弾性率をゲル層の貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）とした。また、発泡層の貯蔵弾性率（Ｅ’_ｆｏａｍ）に対するゲル層の貯蔵弾性率（Ｅ’_ｇｅｌ）の比率（Ｅ’_ｇｅｌ／Ｅ’_ｆｏａｍ）を算出した。

【0129】

また、表皮層の貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）を、ゲル層と同様にして求めた。表皮層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’_ｃｏａｔ）は、１．６×１０^７Ｐａであった。

【0130】

（２）密度
ゲル層の密度および発泡層の密度を、以下の方法で求めた。ゲル層のコアから１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚み１０ｍｍに切り出し、サンプルを得た。次いで、サンプルの質量および寸法を測定し、質量を体積で割ることにより、密度を求めた。また、発泡層のコアから１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚み１０ｍｍに切り出し、サンプルを得た。次いで、サンプルの質量および寸法を測定し、質量を体積で割ることにより、密度を求めた。

【0131】

＜評価＞
（１）触感試験
緩衝材を、机の上に置いた。そして、緩衝材の上面中央部を指で押し、緩衝材の触感と、人肌触感とを対比した。なお、人肌触感とは、人間の腕腹部位を指で押したときの触感を示す。発泡層およびゲル層を有する緩衝材のサイズは、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み１２ｍｍであり、また、発泡層またはゲル層のいずれかのみを有する緩衝材のサイズは、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み１０ｍｍであった。

【0132】

なお、触感試験では、以下の項目を、総合的に評価した。

【0133】

ａ．接触時の柔らかさ（ソフト性）
ｂ．応力変化の重さ（弾力性）
ｃ．底突き感の度合い
そして、緩衝材の触感と、人肌触感との近さを、点数で評価した。具体的には、これらの触感が最も近い場合を１０点とし、これらの触感が最も遠い場合を１点とした。

【0134】

なお、底突き感とは、指圧の深さが所定値に到達したときに、指圧が止まる感覚を指す。

【0135】

（２）圧縮試験
指が緩衝材に接触した瞬間、ソフトさを感じるか否かの指標を、以下の通り測定した。すなわち、緩衝材の上面中央部に、応力を付与し、０．２ｍｍ変形時の応力と、０．５ｍｍ変形時の応力とを求めた。そして、０．５ｍｍ変形時の応力を０．２ｍｍ変形時の応力で除した数値を求めた。なお、この数値が低いほど、人肌に近いソフトさを感じるとして評価した。発泡層およびゲル層を有する緩衝材のサイズは、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み１２ｍｍであり、また、発泡層またはゲル層のいずれかのみを有する緩衝材のサイズは、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み１０ｍｍであった。

【0136】

（３）質量測定
緩衝材の質量を測定した。発泡層およびゲル層を有する緩衝材のサイズは、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み１２ｍｍであり、また、発泡層またはゲル層のいずれかのみを有する緩衝材のサイズは、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み１０ｍｍであった。

【0137】

【表1】

【0138】

なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれるものである。

【産業上の利用可能性】

【0139】

本発明の緩衝材は、自動運動装置分野（ロボット分野）およびスポーツ分野において、好適に用いられる。

【符号の説明】

【0140】

１ 緩衝材
２ ゲル付ポリウレタン発泡体
３ 発泡層
４ ゲル層
５ 表皮層

【図1】