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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-27
(45)【発行日】2025-01-14
(54)【発明の名称】樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 101/10 20060101AFI20250106BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20250106BHJP
C04B 41/64 20060101ALI20250106BHJP
C09D 201/10 20060101ALI20250106BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20250106BHJP
【ＦＩ】
C08L101/10
C08K3/013
C04B41/64
C09D201/10
C09D7/61
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2022555579
(86)(22)【出願日】2021-10-08
(86)【国際出願番号】 JP2021037282
(87)【国際公開番号】W WO2022075437
(87)【国際公開日】2022-04-14
【審査請求日】2023-06-27
(31)【優先権主張番号】P 2020171352
(32)【優先日】2020-10-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003296
【氏名又は名称】デンカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079108
【弁理士】
【氏名又は名称】稲葉 良幸
(74)【代理人】
【識別番号】100134120
【弁理士】
【氏名又は名称】内藤 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100127247
【弁理士】
【氏名又は名称】赤堀 龍吾
(74)【代理人】
【識別番号】100152331
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 拓
(72)【発明者】
【氏名】森川 知也
(72)【発明者】
【氏名】西村 裕章
(72)【発明者】
【氏名】中山 佑太
(72)【発明者】
【氏名】堂本 高士
(72)【発明者】
【氏名】白石 智子
【審査官】佐藤 貴浩
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１９／２３５３３２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－１８８５９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２７５１５７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１０５９５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１７２４４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１６８６９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１３－５０８４９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／２１６３５８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２０／１６５２８８（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８
Ｃ０９Ｄ １／００－２０１／１０
Ｃ０４Ｂ４１／６４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
変成シリコーン樹脂と充填剤とを含む樹脂組成物であって、前記樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される、
最大応力が、５．０Ｎ／ｍｍ2以上であり、
破断歪が、１００％以上であり、
弾性率が、２．０ＭＰａ以上である、
被着体の補強又は補修のための樹脂組成物。
【請求項2】
平行平板を用いて、ギャップ１．５ｍｍ、歪０．５％、温度４０℃、角周波数０．１ｒａｄ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して圧縮モードにより測定される伸長応力が、２５Ｐａ以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記変成シリコーン樹脂が、反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する直鎖重合体Ａを含み、該直鎖重合体Ａの含有量が、前記変成シリコーン樹脂の総量に対して、１０～９０質量％である、
請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記変成シリコーン樹脂が、反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する直鎖重合体Ｂを含み、該直鎖重合体Ｂの含有量が、前記変成シリコーン樹脂の総量に対して、１０～９０質量％である、
請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
前記変成シリコーン樹脂の含有量が、前記樹脂組成物の総量に対して、２０～９９質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記充填剤の平均粒径が、４００ｎｍ以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
前記充填剤の含有量が、前記樹脂組成物の総量に対して、１．０～１５質量％である、請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
前記充填剤が、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、樹脂粒子からなる群より選ばれる一種以上を含み、請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
コンクリート片の表面保護工法に使用される、請求項１～８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
コンクリート躯体の表面、又は、該表面に形成された他の層の表面に、請求項１～９のいずれか一項に記載の樹脂組成物を用いて、中塗層を形成する工程を有する、コンクリート片の表面保護工法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、特にはコンクリート片の表面保護工法に使用される樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
二酸化炭素による中性化や塩化物イオンの浸透による塩害やその他の経時劣化が進行することなどにより、コンクリート構造物からコンクリート片が剥落することがある。このようなコンクリート片の剥落を防止するために、コンクリートの表面を樹脂組成物や繊維シートで覆う工法が知られている。
【0003】
例えば、特許文献１には、このような表面保護工法の作業性を向上させることを目的として、コンクリート躯体の表面側にプライマー層を形成した後、該プライマー層上に弾性樹脂層を形成し、次いで、該弾性樹脂層上に補強層を形成するコンクリート片の剥落防止工法において、補強層として、所定のイソシアヌレート化合物、所定のイソシアネートプレポリマー、及び所定のジアミン化合物により形成することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開2020-090566号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、イソシアヌレート化合物は劇物や毒物の指定がされつつあり、イソシアヌレート化合物を原料とするポリウレアやポリウレタンは、有毒性の点から問題がある。そのため、表面保護工法に使用する樹脂組成物としてイソシアヌレート化合物を用いない樹脂組成物が求められている。
【0006】
また、表面保護工法の中塗層として従来用いられてきたウレタンは強度が低く、またエポキシは追従性が低いなど、表面保護材料として課題がある。
【0007】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、有害性が低く、かつ、強度及び伸び性に優れる塗膜を形成できる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
変成シリコーン樹脂と充填剤とを含む樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される、
最大応力が、５．０Ｎ/ｍｍ2以上であり、
破断歪が、１００％以上であり、
弾性率が、２．０ＭＰａ以上である、
樹脂組成物。
〔２〕
平行平板を用いて、ギャップ１．５ｍｍ、歪０．５％、温度４０℃、角周波数０．１ｒａｄ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して圧縮モードにより測定される伸長応力が、２５Ｐａ以上である、
〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕
前記変成シリコーン樹脂が、反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する直鎖重合体Ａを含み、
該直鎖重合体Ａの含有量が、前記変成シリコーン樹脂の総量に対して、１０～９０質量％である、
〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕
前記変成シリコーン樹脂が、反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する直鎖重合体Ｂを含み、
該直鎖重合体Ｂの含有量が、前記変成シリコーン樹脂の総量に対して、１０～９０質量％である、
〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔５〕
前記変成シリコーン樹脂の含有量が、前記樹脂組成物の総量に対して、２０～９９質量％である、
〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔６〕
前記充填剤の平均粒径が、４００ｎｍ以下である、
〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔７〕
前記充填剤の含有量が、前記樹脂組成物の総量に対して、１．０～１５質量％である、
〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔８〕
前記充填剤が、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、樹脂粒子からなる群より選ばれる一種以上を含み、
〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔９〕
コンクリート片の表面保護工法に使用される、
〔１〕～〔８〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔１０〕
コンクリート躯体の表面、又は、該表面に形成された他の層の表面に、〔１〕～〔９〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物を用いて、中塗層を形成する工程を有する、
コンクリート片の表面保護工法。
〔１〕
変成シリコーン樹脂と充填剤とを含む樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される、
最大応力が、５．０Ｎ/ｍｍ2以上であり、
破断歪が、１００％以上であり、
弾性率が、２．０ＭＰａ以上である、
樹脂組成物。
〔２〕
平行平板を用いて、ギャップ１．５ｍｍ、歪０．５％、温度４０℃、角周波数０．１ｒａｄ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して圧縮モードにより測定される伸長応力が、２５Ｐａ以上である、
〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕
前記変成シリコーン樹脂が、反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する直鎖重合体Ａを含み、
該直鎖重合体Ａの含有量が、前記変成シリコーン樹脂の総量に対して、１０～９０質量％である、
〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕
前記変成シリコーン樹脂が、反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する直鎖重合体Ｂを含み、
該直鎖重合体Ｂの含有量が、前記変成シリコーン樹脂の総量に対して、１０～９０質量％である、
〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔５〕
前記変成シリコーン樹脂の含有量が、前記樹脂組成物の総量に対して、２０～９９質量％である、
〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔６〕
前記充填剤の平均粒径が、４００ｎｍ以下である、
〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔７〕
前記充填剤の含有量が、前記樹脂組成物の総量に対して、１．０～１５質量％である、
〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔８〕
前記充填剤が、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、樹脂粒子からなる群より選ばれる一種以上を含み、
〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔９〕
コンクリート片の表面保護工法に使用される、
〔１〕～〔８〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔１０〕
コンクリート躯体の表面、又は、該表面に形成された他の層の表面に、〔１〕～〔９〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物を用いて、中塗層を形成する工程を有する、
コンクリート片の表面保護工法。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、有害性が低く、かつ、強度及び伸び性に優れる塗膜を形成できる樹脂組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【0012】
〔樹脂組成物〕
本実施形態の樹脂組成物は、変成シリコーン樹脂と充填剤とを含む樹脂組成物であって、該樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される、最大応力が、５．０Ｎ／ｍｍ2以上であり、破断歪が、１００％以上であり、弾性率が、２．０ＭＰａ以上であるものである。
本実施形態の樹脂組成物は、変成シリコーン樹脂と充填剤とを含む樹脂組成物であって、該樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される、最大応力が、５．０Ｎ／ｍｍ2以上であり、破断歪が、１００％以上であり、弾性率が、２．０ＭＰａ以上であるものである。
【0013】
（最大応力）
樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される最大応力（以下、単に「最大応力」という。）は、５．０Ｎ／ｍｍ2以上であり、好ましくは６．０～２５Ｎ／ｍｍ2であり、より好ましくは７．０～２０Ｎ／ｍｍ2であり、さらに好ましくは７．５～１８Ｎ／ｍｍ2であり、よりさらに好ましくは１０～１８Ｎ／ｍｍ2である。
樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される最大応力（以下、単に「最大応力」という。）は、５．０Ｎ／ｍｍ2以上であり、好ましくは６．０～２５Ｎ／ｍｍ2であり、より好ましくは７．０～２０Ｎ／ｍｍ2であり、さらに好ましくは７．５～１８Ｎ／ｍｍ2であり、よりさらに好ましくは１０～１８Ｎ／ｍｍ2である。
【0014】
（破断歪）
樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される破断歪（以下、単に「破断歪」という。）は、１００％以上であり、好ましくは１２０％～６００％であり、より好ましくは１４０％～５５０％であり、さらに好ましくは１６０％～５００％であり、よりさらに好ましくは１８０％～５００％である。
樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される破断歪（以下、単に「破断歪」という。）は、１００％以上であり、好ましくは１２０％～６００％であり、より好ましくは１４０％～５５０％であり、さらに好ましくは１６０％～５００％であり、よりさらに好ましくは１８０％～５００％である。
【0015】
（弾性率）
樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される弾性率（以下、単に「弾性率」という。）は、２．０ＭＰａ以上であり、好ましくは３．０～３５ＭＰａであり、より好ましくは４．０～３０ＭＰａであり、さらに好ましくは５．０～２５ＭＰａであり、よりさらに好ましくは６．０～２０ＭＰａである。
樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの硬化物において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される弾性率（以下、単に「弾性率」という。）は、２．０ＭＰａ以上であり、好ましくは３．０～３５ＭＰａであり、より好ましくは４．０～３０ＭＰａであり、さらに好ましくは５．０～２５ＭＰａであり、よりさらに好ましくは６．０～２０ＭＰａである。
【0016】
得られる塗膜の強度及び伸び性は、最大応力、破断歪、及び弾性率によって複合的に発揮される効果であり、最大応力、破断歪、及び弾性率のすべてが上記下限値以上であることにより、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する。より具体的には、最大応力や弾性率が上記下限値以上であっても破断歪が劣れば、実施例に記載の押し抜き試験において硬化物（塗膜）は容易に破断するし、ひび割れ追従性試験においても追従性が発揮されない結果となる。また、破断歪が上記下限値以上であり最大応力や弾性率が劣る場合においても、押し抜き試験において硬化物（塗膜）は容易に破断する。
【0017】
最大応力、破断歪及び弾性率は、変成シリコーン樹脂及び充填剤の種類や含有量により、調整できる。より具体的には、架橋密度が高くなる変成シリコーン樹脂を用いることで、最大応力や弾性率はより向上する傾向にあり、架橋密度が低くより柔軟な骨格を有する変成シリコーン樹脂を用いることで、破断歪はより向上する傾向にある。本実施形態においては、後述するように変成シリコーン樹脂を２種以上用いることで、最大応力、破断歪及び弾性率を調整してもよい。
【0018】
最大応力、破断歪及び弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定できる。なお、最大応力、破断歪及び弾性率の測定においては、３号ダンベルの厚みを１ｍｍとし、また、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとする。
【0019】
（伸長応力）
平行平板を用いて、ギャップ１．５ｍｍ、歪０．５％、温度４０℃、角周波数０．１ｒａｄ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して圧縮モードにより測定される伸長応力（以下、単に「降伏伸長応力」という。）は、好ましくは２５Ｐａ以上であり、より好ましくは３０～８００Ｐａであり、さらに好ましくは３５～７００Ｐａであり、よりさらに好ましくは４０～６００Ｐａである。
平行平板を用いて、ギャップ１．５ｍｍ、歪０．５％、温度４０℃、角周波数０．１ｒａｄ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して圧縮モードにより測定される伸長応力（以下、単に「降伏伸長応力」という。）は、好ましくは２５Ｐａ以上であり、より好ましくは３０～８００Ｐａであり、さらに好ましくは３５～７００Ｐａであり、よりさらに好ましくは４０～６００Ｐａである。
【0020】
本実施形態の組成物は壁や天井など、重力により液だれが生じやすい場所にも塗工され得る。角周波数０．１ｒａｄ／ｓの条件は、例えば天井に塗工した際に液だれが生じ始める速度に相当するものであり、上記条件により測定される降伏伸長応力が２５Ｐａ以上であることにより、液だれの発生を防止できる。そのため、取り扱い性がより向上するほか、液だれが抑制されることで強度や伸び性のばらつきが抑えられた均一な塗膜を得ることができる。
【0021】
（変成シリコーン樹脂）
本実施形態における変成シリコーン樹脂とは、反応性シリル基を有する重合体をいい、主鎖となる重合体に対して反応性シリル基が付加されたものが含まれる。変成シリコーン樹脂は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
本実施形態における変成シリコーン樹脂とは、反応性シリル基を有する重合体をいい、主鎖となる重合体に対して反応性シリル基が付加されたものが含まれる。変成シリコーン樹脂は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0022】
反応性シリル基が付加される重合体としては、特に制限されないが、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、及びポリオキシブチレン等のポリエーテル系重合体；ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン等の脂肪族炭化水素系重合体；ポリ（メタ）アクリル酸、及びポリ（メタ）アクリレート等のアクリル系重合体；ポリエステル系重合体が挙げられる。
【0023】
このなかでも、ポリエーテル系重合体が好ましい。ポリエーテル系重合体の中では、ポリオキシアルキレンがより好ましい。ポリオキシアルキレンの中では、ポリオキシプロピレンがより好ましい。このような重合体を主鎖として用いることにより、主鎖の柔軟性が高いため、破断歪及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。
【0024】
なお、重合体の骨格は、直鎖状であっても、分岐状であってもよいが、直鎖状が好ましい。このような変成シリコーン樹脂を用いることにより、過剰に架橋密度が向上することが抑制され、破断歪及び弾性率がより向上するため、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。
【0025】
反応性シリル基としては、特に制限されないが、例えば、付加反応性シリル基、縮合反応性シリル基、加水分解性シリル基が挙げられる。より具体的には、ケイ素原子に、水素原子、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基、アミド基、オキシム基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、メルカプト基、アミノオキシ基等の反応性基が結合した基が挙げられる。
【0026】
このような反応性シリル基としては、特に制限されないが、例えば、下記式（１）で表されるものが挙げられる。
－（ＳｉＯＸｂＲ２－ｂ）ｎ－ＳｉＸａＲ３－ａ ・・・ （１）
（式中、Ｒは、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、又は炭素数７～２０のアラルキル基を示し、Ｘは、各々独立して、水素原子、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基、アミド基、オキシム基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、メルカプト基、又はアミノオキシ基を示し、ａは、１～３の整数を示し、ｂは０～２の整数を示し、ｎは０～１０の整数を示す。）
－（ＳｉＯＸｂＲ２－ｂ）ｎ－ＳｉＸａＲ３－ａ ・・・ （１）
（式中、Ｒは、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、又は炭素数７～２０のアラルキル基を示し、Ｘは、各々独立して、水素原子、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基、アミド基、オキシム基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、メルカプト基、又はアミノオキシ基を示し、ａは、１～３の整数を示し、ｂは０～２の整数を示し、ｎは０～１０の整数を示す。）
【0027】
反応性シリル基の具体例としては、特に制限されないが、例えば、トリメトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジメチルメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメチルエトキシシリル基、ジメトキシフェニルシリル基、ジフェニルメトキシシリル基、ジエトキシフェニルシリル基、ジフェニルエトキシシリル基等のアルコキシシリル基；これらアルコキシシリル基が末端に結合した、ジアルキルシリコーン、アルキルアルコキシシリコーン、ジアルコキシシリコーン、ジフェニルシリコーン、アルコキシフェニルシリコーンなどの高分子化反応性シリル基が挙げられる。反応性シリル基の中では、ジメトキシメチルシリル基が好ましい。
【0028】
また、重合体における反応性シリル基の結合位置は、特に制限されないが、例えば、主鎖である重合体の末端、側鎖、あるいは末端及び側鎖とすることができる。このなかでも、主鎖である重合体の末端に反応性シリル基を有する変成シリコーン樹脂が好ましい。このような変成シリコーン樹脂を用いることにより、架橋点同士の距離や架橋点数をより制御しやすくなり、最大応力、破断歪、及び弾性率をより好適に調整できるため、得られる塗膜の強度及び伸び性をより向上できる。
【0029】
重合体の末端への反応性シリル基の結合態様は、特に制限されず、重合体の末端を反応性シリル基により変成する方法に応じて、任意のリンカーＬによって反応性シリル基（－ＳｉＸａＲ３－ａ）は重合体の末端へ結合できる。ここで、リンカーＬは、重合体の繰り返し単位の末端の原子から、式（１）で表される反応性シリル基のケイ素原子をつなぐ部分とすることができる。例えば、重合体がポリオキシエチレンである場合、繰り返し単位の末端の原子は、一方の末端は酸素原子となり他方の末端は炭素原子となる。また、重合体がアクリル系重合体であり重合体の末端に開始剤が付加している場合には、その開始剤部分はリンカーＬに含まれるものとする。
【0030】
このようなリンカーＬとしては、特に制限されないが、例えば、ウレタン結合、ウレア結合、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、シロキサン結合を有してもよい連結基が挙げられる。このような連結基としては、例えば、下記式（ａ）～（ｉ）で表される基が挙げられる。
（式中、Ｒ１は、重合体の末端に結合する基であり、単結合、炭素数１～１０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、反応性シリル基に結合する基であり、各々独立して、単結合、炭素数１～１０の炭化水素基を示し、Ｚは、各々独立して、ウレタン結合、ウレア結合、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、シロキサン結合を示し、Ｒ３は、各々独立して、炭素数１～１０の炭化水素基を示す。）
【化1】
【0031】
なお、式（ａ）～（ｃ）は、直鎖リンカーであり、式（ｄ）～（ｆ）は、２分岐リンカーであり、式（ｇ）～（ｉ）は、３分岐リンカーである。但し、連結基としては、上記に制限されず、直鎖、２～５分岐の連結基を用いることができる。また、連結基全体の炭素数は好ましくは１～３０であり、より好ましくは１～２０であり、さらに好ましくは１～１０である。式（ａ）においては、Ｒ１は、反応性シリル基にも結合する。
【0032】
重合体の一つの末端に結合する反応性シリル基の数は、好ましくは１～５である。このなかでも、変成シリコーン樹脂としては、反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂（以下、「直鎖重合体Ａ」ともいう）、反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂（以下、「直鎖重合体Ｂ」ともいう）、あるいはこれらを併用することが好ましい。このように反応性シリル基の数が異なる変成シリコーン樹脂を組み合わせて用いることにより、最大応力、破断歪、及び弾性率をより好適に調整でき、得られる塗膜の強度及び伸び性をより向上できる。
【0033】
直鎖重合体Ａとしては、アルコキシ基が結合したケイ素原子を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂が好ましい。このような直鎖重合体Ａを用いることにより、硬化物の架橋密度の向上により最大応力及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度がより向上する傾向にある。
【0034】
直鎖重合体Ａの２５℃における粘度は、好ましくは１００～７０００ｍＰａｓであり、より好ましくは５００～５０００ｍＰａｓであり、さらに好ましくは１０００～３０００ｍＰａｓである。一般に、分子量が小さいほど粘度が小さい傾向にあるが、粘度が上記範囲内であることにより、硬化物の架橋密度の向上により最大応力及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度がより向上する傾向にある。なお、本実施形態における粘度は、ブルックフィールド粘度計（Ｂ型回転粘度計）を用いて常法により測定できる。本実施形態における粘度は、２５℃、回転数１０ｒｐｍの条件下で測定する。
【0035】
直鎖重合体Ａは、リンカーとしてはシロキサン結合を有する連結基を用いることが好ましい。このような変成シリコーン樹脂を用いることにより、硬化物の架橋密度の向上により最大応力及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度がより向上する傾向にある。また、直鎖重合体Ａは、ウレタン結合等の柔軟性基を有しても、有していなくてもよい。例えば、ウレタン結合等の柔軟性基を有することにより、硬化物の破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にあり、ウレタン結合等の柔軟性基を有しないことにより、ウレタン結合を形成する際の原料となるイソシアネートが樹脂組成物に混入し難くなるため、より安全な樹脂組成物を得ることができる。
【0036】
直鎖重合体Ａのような、反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂の含有量は、変成シリコーン樹脂の総量に対して、好ましくは１０～９０質量％であり、より好ましくは２０～８５質量％であり、さらに好ましくは３０～８５質量％である。反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、最大応力及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度がより向上する傾向にある。
【0037】
また、直鎖重合体Ｂとしては、アルコキシ基が結合したケイ素原子を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂が好ましい。このような直鎖重合体Ｂは架橋密度が比較的低いため、硬化物の破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。
【0038】
直鎖重合体Ｂは、ウレタン結合等の柔軟性基を有してもよい。このような変成シリコーン樹脂を用いることにより、硬化物の破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。
【0039】
直鎖重合体Ｂの２５℃における粘度は、好ましくは７５００～４００００ｍＰａｓであり、より好ましくは１００００～４５０００ｍＰａｓであり、さらに好ましくは２００００～５００００ｍＰａｓである。一般に、分子量が大きいほど粘度が大きい傾向にあるが、粘度が上記範囲内であることにより、硬化物の架橋密度の低下により破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。
【0040】
直鎖重合体Ｂのような、反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂の含有量は、変成シリコーン樹脂の総量に対して、好ましくは１０～９０質量％であり、より好ましくは１５～８０質量％であり、さらに好ましくは１５～７０質量％である。反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、硬化物の破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。
【0041】
変成シリコーン樹脂の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは２０～９９質量％であり、より好ましくは２５～９９質量％であり、さらに好ましくは３０～９９質量％である。変成シリコーン樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、最大応力、破断歪、及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する傾向にある。
【0042】
（充填剤）
充填剤としては、特に制限されないが、例えば、無機充填剤や有機充填剤が挙げられる。充填剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
充填剤としては、特に制限されないが、例えば、無機充填剤や有機充填剤が挙げられる。充填剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0043】
無機充填剤としては、特に制限されないが、例えば、シリカ；アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウムなどの酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物；ガラス繊維などの無機繊維が挙げられる。
【0044】
また、有機充填剤としては、特に制限されないが、例えば、アクリルビーズなどの樹脂粒子；セルロース繊維、合成樹脂繊維などの有機繊維が挙げられる。
【0045】
このなかでも、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、及び樹脂粒子からなる群より選ばれる一つ以上を用いることが好ましい。このような充填剤を用いることにより、降伏伸長応力がより向上し、液だれが抑制される傾向にある。
【0046】
充填剤の平均粒径は、好ましくは４００ｎｍ以下であり、より好ましくは１～２００ｎｍであり、さらに好ましくは１～１００ｎｍであり、よりさらに好ましくは１～５０ｎｍである。平均粒径が上記範囲内であることにより、降伏伸長応力がより向上し、液だれが抑制される傾向にある。なお、本実施形態において、平均粒径は体積基準の一次粒子径のことを言う。一次粒子径はレーザー回折散乱法により測定できる。
【0047】
充填剤の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは１．０～１５質量％であり、より好ましくは１．５～１０質量％であり、さらに好ましくは２．０～８．０質量％である。充填剤の含有量が上記範囲内であることにより、降伏伸長応力がより向上し、液だれが抑制される傾向にある。
【0048】
（その他の成分）
本実施形態の樹脂組成物は、変成シリコーン樹脂及び充填剤以外に、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、特に制限されないが、例えば、上記変成シリコーン以外のシリコーン樹脂、シランカップリング剤、硬化触媒、有機顔料、無機顔料、紫外線吸収剤、及び光安定剤などが挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、変成シリコーン樹脂及び充填剤以外に、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、特に制限されないが、例えば、上記変成シリコーン以外のシリコーン樹脂、シランカップリング剤、硬化触媒、有機顔料、無機顔料、紫外線吸収剤、及び光安定剤などが挙げられる。
【0049】
シリコーン樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、あるいはこれらの共重合体、または変性体が挙げられる。なお、変性体としては、メチル基、フェニル基の一部が、アルキル変性、アラルキル変性、フルオロアルキル変性、ポリエーテル変性、アミノ変性、アクリル変性、エポキシ変性などされたものが挙げられる。
【0050】
シリコーン樹脂を含む場合には、シリコーン樹脂の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは４５～７５質量％であり、より好ましくは５０～７０質量％であり、さらに好ましくは５５～６５質量％である。
【0051】
シランカップリング剤としては、特に制限されないが、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン系化合物；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシシラン系化合物；γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニルシラン系化合物；Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩などのカチオニックシラン系化合物；フェニルシラン系化合物が挙げられる。
【0052】
シランカップリング剤は硬化剤として機能し得る。シランカップリング剤を含む場合には、シランカップリング剤の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．１～７．５質量％であり、より好ましくは０．５～５．０質量％であり、さらに好ましくは１．０～３．０質量％である。
【0053】
硬化触媒としては、反応性シリル基の反応を触媒するものであれば特に制限されないが、例えば、スズ系触媒、チタン系触媒、アルミ系触媒、亜鉛系触媒、鉄系触媒、リン系触媒などが挙げられる。
【0054】
紫外線吸収剤（ＵＶＡ）としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾトリアゾールやベンゾフェノンを含む高分子が挙げられる。
【0055】
光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、特に制限されないが、例えば、Ｎ－ＯＲ型ヒンダードアミン系化合物、Ｎ－Ｒ型ヒンダードアミン系化合物、Ｎ－Ｈ型ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。ここでＲは炭化水素基を示し、Ｎ－ＯＲ型、Ｎ－Ｒ型とは、ピペリジル骨格の窒素原子にＯＲ基、Ｒ基が結合したものを意味する。また、Ｎ－Ｈ型とは、ピペリジル骨格の窒素原子に水素原子が結合したものを意味する。
【0056】
〔用途〕
本実施形態の樹脂組成物は、被着体の補強、補修、あるいは接着などに好適に用いることができ、特にはコンクリート片の表面保護工法に用いることが好ましい。なお、本実施形態における表面保護工法には、コンクリートの剥落防止を目的として行われる剥落防止工法、塩分、酸素、水分、又は光などの劣化因子を遮断する目的として行われる保護工法などが含まれ、いずれの工法においても本実施形態の組成物は好適に用いることができる。このなかでも、強度及び伸び性に優れる塗膜を形成可能な本実施形態の樹脂組成物は、剥落防止工法により好適に用いることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、被着体の補強、補修、あるいは接着などに好適に用いることができ、特にはコンクリート片の表面保護工法に用いることが好ましい。なお、本実施形態における表面保護工法には、コンクリートの剥落防止を目的として行われる剥落防止工法、塩分、酸素、水分、又は光などの劣化因子を遮断する目的として行われる保護工法などが含まれ、いずれの工法においても本実施形態の組成物は好適に用いることができる。このなかでも、強度及び伸び性に優れる塗膜を形成可能な本実施形態の樹脂組成物は、剥落防止工法により好適に用いることができる。
【0057】
特には、本実施形態の樹脂組成物は、コンクリート片の表面保護工法における中塗層として用いることが好ましい。中塗層とは、コンクリート片の表面保護工法における被覆材の機械特性を担う層であり、一般には、コンクリート躯体の表面に形成されたプライマー層の上に形成される。このような用途に用いることにより、イソシアネートなどの有毒物を用いることなくコンクリートの補強や補修を行うことができる。
【0058】
また、本実施形態の樹脂組成物は強度と伸びのバランスに優れるため、押し抜き試験やひび割れ追従性試験においても良好な結果を示すことができ、より信頼性の高い剥落防止処理を実現できる。
【0059】
〔コンクリート片の表面保護工法〕
本実施形態のコンクリート片の表面保護工法は、コンクリート躯体の表面、又は、該表面に形成された他の層の表面に、上記樹脂組成物を用いて、中塗層を形成する工程を有する。また、本実施形態のコンクリート片の表面保護工法は、必要に応じて、コンクリート躯体の表面に他の層としてプライマー層を形成してもよいし、また、中塗層の表面に上塗層をさらに形成してもよい。
本実施形態のコンクリート片の表面保護工法は、コンクリート躯体の表面、又は、該表面に形成された他の層の表面に、上記樹脂組成物を用いて、中塗層を形成する工程を有する。また、本実施形態のコンクリート片の表面保護工法は、必要に応じて、コンクリート躯体の表面に他の層としてプライマー層を形成してもよいし、また、中塗層の表面に上塗層をさらに形成してもよい。
【0060】
プライマー層を形成することにより、コンクリート躯体と中塗層の接着性がより向上する傾向にある。プライマー層に含まれる樹脂としては、特に制限されないが、例えば、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミン化エポキシ樹脂、ウレア樹脂、シリコーン樹脂、およびこれらの変性樹脂などが挙げられる。
【0061】
なお、本実施形態の樹脂組成物は、コンクリート躯体に対する接着性にも優れるため、プライマー層を形成しない表面保護工法にも好適に用いることができる。
【0062】
また、上塗層を形成することにより、耐候性がより向上する傾向にある。上塗層に含まれる樹脂としては、特に制限されないが、例えば、フッ素樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、シリコーン樹脂およびこれらの変性樹脂が挙げられる。
【0063】
各層の形成方法は、特に制限されないが、例えば、各層を形成する樹脂組成物を塗工した後、常温でまたは乾燥設備を用いて乾燥させる方法が挙げられる。また、層を積層する際には、下地となる層が乾燥してから次の層を形成する。乾燥時間は、塗装環境条件などによって異なるが、例えば１日以上とすることができる。
【実施例】
【0064】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【0065】
〔実施例１〕
変成シリコーン樹脂Ａ（旭化成ワッカーシリコーン社製、品名：ＸＢ５０２、２５℃粘度：２０００ｍＰａｓ、メトキシ基が結合したケイ素原子を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂、ポリエーテル系重合体としてポリオキシプロピレン構造を有する、反応性シリル基としてジメトキシメチルシリル基を有する）８０重量部、変成シリコーン樹脂Ｂ（旭化成ワッカーシリコーン社製、品名：Ｅ３０、２５℃粘度：３００００ｍＰａｓ、メトキシ基が結合したケイ素原子を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂、ポリエーテル系重合体としてポリオキシプロピレン構造を有する、反応性シリル基としてジメトキシメチルシリル基を有する）２０重量部、及びシリカ（旭化成ワッカーシリコーン社製、品名：Ｈ１８、平均粒径：１０ｎｍ）６重量部を加えて、５分間撹拌した。さらに、３－アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部を添加し、５分間撹拌し、樹脂組成物を調製した。
変成シリコーン樹脂Ａ（旭化成ワッカーシリコーン社製、品名：ＸＢ５０２、２５℃粘度：２０００ｍＰａｓ、メトキシ基が結合したケイ素原子を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂、ポリエーテル系重合体としてポリオキシプロピレン構造を有する、反応性シリル基としてジメトキシメチルシリル基を有する）８０重量部、変成シリコーン樹脂Ｂ（旭化成ワッカーシリコーン社製、品名：Ｅ３０、２５℃粘度：３００００ｍＰａｓ、メトキシ基が結合したケイ素原子を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂、ポリエーテル系重合体としてポリオキシプロピレン構造を有する、反応性シリル基としてジメトキシメチルシリル基を有する）２０重量部、及びシリカ（旭化成ワッカーシリコーン社製、品名：Ｈ１８、平均粒径：１０ｎｍ）６重量部を加えて、５分間撹拌した。さらに、３－アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部を添加し、５分間撹拌し、樹脂組成物を調製した。
【0066】
〔実施例２〕
変成シリコーン樹脂Ａの使用量を５０重量部、変成シリコーン樹脂Ｂの使用量を５０重量部としたこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
変成シリコーン樹脂Ａの使用量を５０重量部、変成シリコーン樹脂Ｂの使用量を５０重量部としたこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
【0067】
〔実施例３〕
シリカの使用量を３重量部としたこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
シリカの使用量を３重量部としたこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
【0068】
〔比較例１〕
変成シリコーン樹脂Ａの使用量を１００重量部とし、変成シリコーン樹脂Ｂを用いなかったこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
変成シリコーン樹脂Ａの使用量を１００重量部とし、変成シリコーン樹脂Ｂを用いなかったこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
【0069】
〔比較例２〕
変成シリコーン樹脂Ａの使用量を２０重量部、変成シリコーン樹脂Ｂの使用量を８０重量部としたこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
変成シリコーン樹脂Ａの使用量を２０重量部、変成シリコーン樹脂Ｂの使用量を８０重量部としたこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
【0070】
〔比較例３〕
シリカを用いなかったこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
シリカを用いなかったこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
【0071】
〔最大応力、破断歪及び弾性率の測定〕
上記のようにして得られた樹脂組成物を厚み１ｍｍのシート状に成形し、２３℃、相対湿度５０％環境下で７日間静置させシート状の硬化物を得た。これを３号ダンベル形状に打抜き、後述する、最大応力、破断歪及び弾性率の測定に用いた。そして、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して最大応力、破断歪及び弾性率を測定した。なお、上記測定においては、３号ダンベルの厚みを１ｍｍとし、また、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。その結果を以下に示す。また、図１に引張試験結果を示す。
上記のようにして得られた樹脂組成物を厚み１ｍｍのシート状に成形し、２３℃、相対湿度５０％環境下で７日間静置させシート状の硬化物を得た。これを３号ダンベル形状に打抜き、後述する、最大応力、破断歪及び弾性率の測定に用いた。そして、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して最大応力、破断歪及び弾性率を測定した。なお、上記測定においては、３号ダンベルの厚みを１ｍｍとし、また、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。その結果を以下に示す。また、図１に引張試験結果を示す。
【0072】
【表1】
【0073】
〔押し抜き試験〕
ＪＳＣＥ Ｋ ５１１に準拠して、図２（ａ）に示す形状の試験用基板を作製し、その試験用基板の表面に上記のようにして調製した樹脂組成物を塗工量１．０［ｋｇ／ｍ２］で塗工した。そして、２３℃、相対湿度５０％で、７日間静置し、樹脂組成物を硬化させて塗膜を作製した。なお、試験用基板は、塗膜作製面と反対側に、直径１０ｍｍ、深さ５５ｍｍの円筒状の削孔を有するものとした。
ＪＳＣＥ Ｋ ５１１に準拠して、図２（ａ）に示す形状の試験用基板を作製し、その試験用基板の表面に上記のようにして調製した樹脂組成物を塗工量１．０［ｋｇ／ｍ２］で塗工した。そして、２３℃、相対湿度５０％で、７日間静置し、樹脂組成物を硬化させて塗膜を作製した。なお、試験用基板は、塗膜作製面と反対側に、直径１０ｍｍ、深さ５５ｍｍの円筒状の削孔を有するものとした。
【0074】
押し抜き試験は、ＪＳＣＥ Ｋ ５３３に準拠して行った。具体的には、図２（ｂ）に示すように、削孔に囲まれる円柱状のコア部を塗膜非作製面から塗膜作製面方向へ載荷し、変位量が１０ｍｍに到達した時点で載荷を一時中断した。この際、５ｍｍ／ｍｉｎで載荷する際にかけた荷重（ｋＮ）の経時変化をモニタリングし、また、変位量が１０ｍｍに到達したときの剥離範囲をマーキングした。これを変位量１０ｍｍごとに繰り返し、塗膜が破断するまで載荷を行った。
【0075】
なお、載荷は、コア部の残存部が破壊されるまでは１ｍｍ／ｍｉｎで行い、コア部の残存部が破壊されてからは５ｍｍ／ｍｉｎで行った。
【0076】
図３に押し抜き試験の荷重（ｋＮ）の経時変化を示す。また、同じ押し抜き試験を３回行い、表２に、測定された最大荷重と最大変位の平均値を示す。表２及び図３に示されるように、最大応力や弾性率が比較的高く破断歪みが低い比較例１や、破断歪が比較的高く最大応力や弾性率が低い比較例２では、押し抜き試験において硬化物（塗膜）は容易破断することが分かった。これに対して、実施例１及び２においては、最大応力、弾性率、破断歪が所定値以上であることにより、最大荷重及び最大変位が比較例１～２と比べてはるかに良化することが分かった。
【0077】
【表2】
【0078】
〔ひび割れ追従性試験〕
ＪＳＣＥ Ｋ ５１１に準拠して、図４（ａ）に示す形状の試験用基板を作製し、その試験用基板の表面に上記のようにして調製した樹脂組成物を塗工量１．５［ｋｇ／ｍ２］で塗工した。そして、２３℃、相対湿度５０％で、７日間静置し、樹脂組成物を硬化させて塗膜を作製した。なお、試験用基板は、中心に切断面を有し、塗膜は、その切断面を横断するように形成した。
ＪＳＣＥ Ｋ ５１１に準拠して、図４（ａ）に示す形状の試験用基板を作製し、その試験用基板の表面に上記のようにして調製した樹脂組成物を塗工量１．５［ｋｇ／ｍ２］で塗工した。そして、２３℃、相対湿度５０％で、７日間静置し、樹脂組成物を硬化させて塗膜を作製した。なお、試験用基板は、中心に切断面を有し、塗膜は、その切断面を横断するように形成した。
【0079】
ひび割れ追従性試験は、ＪＳＣＥ－Ｋ ５３２に準拠して行った。具体的には、図４（ｂ）に示すように、試験用基板をロードセル（容量２ｋＮ）で長軸方向に引っ張り、塗膜が破断するまで試験を行った。そして、塗膜が破断したときの変位を測定した。
【0080】
このひび割れ追従性試験を３回行い、表３に、測定された変位の平均値を示す。表３に示されるように、最大応力や弾性率が比較的高く破断歪みが低い比較例１では、ひび割れ追従性試験において硬化物（塗膜）は容易破断することが分かった。これに対して、実施例１及び２においては、最大応力、弾性率、破断歪が所定値以上であることにより、変位が比較例１と比べてはるかに良化することが分かった。
【0081】
【表3】
【0082】
〔液だれ評価〕
まず、動的粘弾性測定装置（TA Instruments社製、装置名：RSA-G２）を用いて、ギャップ１．５ｍｍ、歪０．５％、温度４０℃、角周波数０．１ｒａｄ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して圧縮モードにより降伏伸長応力を測定した。
まず、動的粘弾性測定装置（TA Instruments社製、装置名：RSA-G２）を用いて、ギャップ１．５ｍｍ、歪０．５％、温度４０℃、角周波数０．１ｒａｄ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して圧縮モードにより降伏伸長応力を測定した。
【0083】
次いで、ＪＳＣＥ Ｋ ５１１に準拠して試験用基板を作製し、その試験用基板の面方向が地面と平行になるように試験用基板を保持した。そして、試験用基板の表面と対向する側（下面）に、上記のようにして調製した樹脂組成物を塗工した。その状態で、２３℃、相対湿度５０％で、２４時間静置して、液だれが発生するか否かを確認した。
【0084】
その結果を表４に示す。なお、液だれが発生しないものを〇と評価し、液だれが発生したものを×と評価した。表４に示すように、液だれの発生は降伏伸長応力とよく相関することが分かった。
【0085】
【表4】
【産業上の利用可能性】
【0086】
本発明は、コンクリート片の表面保護工法、あるいはその他の補強、補修、あるいは接着などに用いる樹脂組成物として、産業上の利用可能性を有する。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
