特許 7618332 二次電池

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-01-10

(45)【発行日】2025-01-21

(54)【発明の名称】二次電池

(51)【国際特許分類】

   H01M 10/058 20100101AFI20250114BHJP

   H01M 4/134 20100101ALI20250114BHJP

   H01M 4/38 20060101ALI20250114BHJP

   H01M 4/46 20060101ALI20250114BHJP

   H01M 4/48 20100101ALI20250114BHJP

   H01M 4/62 20060101ALI20250114BHJP

   H01M 4/66 20060101ALI20250114BHJP

   H01M 4/80 20060101ALI20250114BHJP

   H01M 10/052 20100101ALI20250114BHJP

   H01M 10/0565 20100101ALI20250114BHJP

【ＦＩ】

H01M10/058

H01M4/134

H01M4/38 Z

H01M4/46

H01M4/48

H01M4/62 Z

H01M4/66 A

H01M4/80 C

H01M10/052

H01M10/0565

【請求項の数】 17

(21)【出願番号】P 2021526097

(86)(22)【出願日】2020-06-09

(86)【国際出願番号】 JP2020022705

(87)【国際公開番号】W WO2020250892

(87)【国際公開日】2020-12-17

【審査請求日】2023-03-27

(31)【優先権主張番号】PCT/JP2019/023562

(32)【優先日】2019-06-13

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】521065355

【氏名又は名称】エルジー エナジー ソリューション リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100188558

【弁理士】

【氏名又は名称】飯田 雅人

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(72)【発明者】

【氏名】織田 明博

(72)【発明者】

【氏名】吉成 保彦

(72)【発明者】

【氏名】小川 秀之

(72)【発明者】

【氏名】星野 稔

(72)【発明者】

【氏名】堀川 真代

(72)【発明者】

【氏名】瀬良 祐介

(72)【発明者】

【氏名】上田 克

(72)【発明者】

【氏名】三國 紘揮

【審査官】福井 晃三

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１０－１９２２５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／０９３４１１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－０７８１０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１７０１６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０４０６７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－０８６５９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／１４１８５３（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０１Ｍ １０／０５－１０／０５８７

Ｈ０１Ｍ ４／００－ ４／６２

Ｈ０１Ｍ ４／６４－ ４／８４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

正極集電体と、
負極集電体と、
前記正極集電体及び前記負極集電体の間に配置された電解質層と、
前記正極集電体及び前記電解質層によって区画された正極電解液充填部と、
前記負極集電体及び前記電解質層によって区画された負極電解液充填部と、
を備え、
前記負極電解液充填部が、
前記負極集電体と前記電解質層とを導通させるように配置された、網目構造を有する導通部材と、
前記導通部材に保持された負極活物質と、
電解質塩と、
前記電解質塩を溶解させる非水溶媒と、
を含み、
前記負極活物質が、構成元素として、ケイ素、スズ、及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する、二次電池。

【請求項2】

前記導通部材が、炭素材料で形成されている、請求項１に記載の二次電池。

【請求項3】

前記非水溶媒が、非水溶媒全量を基準として１０質量％以上のフルオロエチレンカーボネートを含有する、請求項１又は２に記載の二次電池。

【請求項4】

前記非水溶媒が、フルオロエチレンカーボネートのみからなる、請求項３に記載の二次電池。

【請求項5】

前記非水溶媒が、非水溶媒全量を基準として１０質量％以上のビニレンカーボネートを含有する、請求項１又は２に記載の二次電池。

【請求項6】

前記非水溶媒が、ビニレンカーボネートのみからなる、請求項５に記載の二次電池。

【請求項7】

前記非水溶媒が、非水溶媒全量を基準として１０質量％以上の、γ－ブチロラクトン、酢酸エチル、ペンタン酸エチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、メチルマロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジエチル、アゼライン酸ジエチル、ヘプタン酸エチル、ヘプタン酸、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、エチルプロピルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル、ジエチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル、エチレングリコールビス（プロピオニトリル）エーテル、ビス［２－（２－メトキシエトキシ）エチルエーテル、１２－クラウン－４、１８－クラウン－６、タウリン、Ｎ－メチルタウリン、２－（メチルアミノ）エタノール、ジアミノヘキサン、メチレンビス（２－クロロアニリン）、１－メチル－２－ピロリジノン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアセトアミド、Ｎ－メチル－ピペラジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、１，１，３，３－テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ－ジメチル－プロプレン尿素、シクロヘキサン、ピペリジン、シクロペンタン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロナフタレン、ピロリジン、キノリン、及び３－ピロリンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１又は２に記載の二次電池。

【請求項8】

前記非水溶媒が、非水溶媒全量を基準として１０質量％以上の、１２－クラウン－４、１８－クラウン－６、１，２－ジメトキシエタン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ－ブチロラクトン、１－メチル－２－ピロリジノン、ヘプタン酸エチル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールビス（プロピオニトリル）エーテル、２－（メチルアミノ）エタノール、及びジアミノヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項７に記載の二次電池。

【請求項9】

前記負極活物質が、構成元素として、負極活物質全量を基準として１０質量％以上のケイ素を含有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の二次電池。

【請求項10】

前記負極活物質が、構成元素として、負極活物質全量を基準として１０質量％以上のスズを含有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の二次電池。

【請求項11】

前記負極活物質が、構成元素として、負極活物質全量を基準として１０質量％以上のアルミニウムを含有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の二次電池。

【請求項12】

前記正極電解液充填部が、
前記正極集電体と前記電解質層とを導通させるように配置された、網目構造を有する導通部材と、
前記導通部材に保持された正極活物質と、
電解質塩と、
前記電解質塩を溶解させる非水溶媒と、
を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の二次電池。

【請求項13】

前記正極電解液充填部に含まれる前記非水溶媒が、前記負極電解液充填部に含まれる前記非水溶媒と異なる非水溶媒である、請求項１２に記載の二次電池。

【請求項14】

前記正極電解液充填部におけるフルオロエチレンカーボネートの含有量が、前記正極電解液充填部に含まれる非水溶媒全量を基準として０．１質量％以下である、請求項１２又は１３に記載の二次電池。

【請求項15】

前記正極電解液充填部が、フルオロエチレンカーボネートを含まない、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の二次電池。

【請求項16】

前記正極電解液充填部におけるビニレンカーボネートの含有量が、前記正極電解液充填部に含まれる非水溶媒全量を基準として０．１質量％以下である、請求項１２～１５のいずれか一項に記載の二次電池。

【請求項17】

前記正極電解液充填部が、ビニレンカーボネートを含まない、請求項１２～１６のいずれか一項に記載の二次電池。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、二次電池に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、携帯型電子機器、電気自動車等の普及により、リチウムイオン二次電池に代表される二次電池においては、更なる性能向上が求められている。例えば、特許文献１には、高容量の負極活物質であるシリコン材料を含む負極を備えたリチウムイオン二次電池において、良好なサイクル特性が得られるリチウムイオン二次電池が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】国際公開第２０１８／２２１３４６号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかし、ケイ素を構成元素として含有する負極活物質を用いた場合、特許文献１にも記載されているように、二次電池の充放電に伴う負極活物質の膨張収縮が大きいため、負極活物質の微粉化（崩壊）が生じ易い。また、スズ又はアルミニウムを構成元素として含有する負極活物質を用いた場合にも、同様の現象が起こり易い。その結果、負極活物質が負極から脱落してしまい、二次電池の放電容量等が低下するおそれがある。

【0005】

そこで、本発明の一側面は、ケイ素、スズ、又はアルミニウムを構成元素として含有する負極活物質を用いた二次電池において、放電容量の低下を抑制することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の一側面は、正極集電体と、負極集電体と、正極集電体及び負極集電体の間に配置された電解質層と、正極集電体及び電解質層によって区画された正極電解液充填部と、負極集電体及び電解質層によって区画された負極電解液充填部とを備え、負極電解液充填部が、負極集電体と電解質層とを導通させるように配置された、網目構造を有する導通部材と、導通部材に保持された負極活物質と、電解質塩と、電解質塩を溶解させる非水溶媒とを含み、負極活物質が、構成元素として、ケイ素、スズ、及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する、二次電池である。

【0007】

この二次電池では、導通部材が負極集電体と電解質層との間の導通を確保しつつ、負極電解液充填部において、負極活物質が導通部材に保持された状態で負極電解液と共存することにより、二次電池として動作するようになっている。そして、この二次電池では、負極活物質が導通部材に保持されているため、二次電池の充放電によって、ケイ素、スズ、又はアルミニウムを構成元素として含有する負極活物質が微粉化した場合であっても、負極活物質が、導通部材の網目構造に捕捉され易く、引き続き負極活物質として機能し得る。したがって、この二次電池では、負極活物質が負極集電体上に保持されている従来の二次電池に比べて、負極活物質の微粉化による放電容量の低下を抑制することができる。

【0008】

加えて、この二次電池は、正極電解液充填部と負極電解液充填部とをそれぞれ別個に備えているため、正極電解液及び負極電解液として、それぞれの電極に適した組成を有する電解液を別個に用いることができる。したがって、正極及び負極に共通の電解液を用いる従来の二次電池に比べて、二次電池の性能を向上させることができる。

【0009】

導通部材は、炭素材料で形成されていてよい。

【0010】

非水溶媒は、非水溶媒全量を基準として１０質量％以上のフルオロエチレンカーボネートを含有してよく、フルオロエチレンカーボネートのみからなっていてよい。

【0011】

非水溶媒は、非水溶媒全量を基準として１０質量％以上のビニレンカーボネートを含有してよく、ビニレンカーボネートのみからなっていてよい。

【0012】

非水溶媒は、非水溶媒全量を基準として１０質量％以上の、１２－クラウン－４、１８－クラウン－６、１，２－ジメトキシエタン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ－ブチロラクトン、１－メチル－２－ピロリジノン、ヘプタン酸エチル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールビス（プロピオニトリル）エーテル、２－（メチルアミノ）エタノール、及びジアミノヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有してよく、これらの少なくとも１種のみからなっていてよい。

【0013】

負極活物質は、構成元素として、負極活物質全量を基準として１０質量％以上のケイ素を含有してよい。負極活物質は、構成元素として、負極活物質全量を基準として１０質量％以上のスズを含有してよい。負極活物質は、構成元素として、負極活物質全量を基準として１０質量％以上のアルミニウムを含有してよい。

【0014】

正極電解液充填部は、正極集電体と電解質層とを導通させるように配置された、網目構造を有する導通部材と、導通部材に保持された正極活物質と、電解質塩と、電解質塩を溶解させる非水溶媒とを含んでよい。

【0015】

正極電解液充填部に含まれる非水溶媒は、負極電解液充填部に含まれる非水溶媒と異なる非水溶媒であってよい。

【0016】

正極電解液充填部におけるフルオロエチレンカーボネートの含有量は、正極電解液充填部に含まれる非水溶媒全量を基準として０．１質量％以下であってよい。正極電解液充填部は、フルオロエチレンカーボネートを含まなくてよい。

【0017】

正極電解液充填部におけるビニレンカーボネートの含有量は、正極電解液充填部に含まれる非水溶媒全量を基準として０．１質量％以下であってよい。正極電解液充填部は、ビニレンカーボネートを含まなくてよい。

【発明の効果】

【0018】

本発明の一側面によれば、ケイ素、スズ、又はアルミニウムを構成元素として含有する負極活物質を用いた二次電池において、放電容量の低下を抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】図１は、一実施形態に係る二次電池を示す斜視図である。

【図2】図２は、図１におけるＩＩ－ＩＩ線に沿った断面図である。図２（ａ）は、二次電池の一実施形態を示す模式断面図であり、図２（ｂ）は、二次電池の他の一実施形態を示す模式断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、図面を適宜参照しながら、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

【0021】

図１は、一実施形態に係る二次電池を示す斜視図である。図１に示すように、一実施形態に係る二次電池１は、電極群２と、電極群２を収容する袋状の電池外装体３とを備える、いわゆるラミネート型の二次電池である。電極群２には、正極集電タブ４及び負極集電タブ５が設けられている。正極集電タブ４及び負極集電タブ５は、それぞれ正極集電体及び負極集電体（詳細は後述）が二次電池１の外部と電気的に接続可能なように、電池外装体３の内部から外部へ突き出している。二次電池１は、他の一実施形態において、ラミネート型以外の形状（コイン型、円筒型等）の二次電池であってもよい。

【0022】

電池外装体３は、例えば、積層フィルムで形成された容器であってよい。積層フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のポリマーフィルムと、アルミニウム、銅、ステンレス鋼等の金属箔と、ポリプロピレン等のシーラント層とがこの順で積層された積層フィルムであってよい。

【0023】

図２は、図１におけるＩＩ－ＩＩ線に沿った断面図である。図２に示すように、二次電池１は、電池外装体３内に、正極集電体６と、負極集電体７と、正極集電体６及び負極集電体７の間に配置された電解質層８と、正極集電体６及び電解質層８によって区画された正極電解液充填部９と、負極集電体７及び電解質層８によって区画された負極電解液充填部１０とを備えている。

【0024】

電池外装体３は、正極電解液及び負極電解液が、それぞれ正極電解液充填部９及び負極電解液充填部１０から漏れ出ないように封止されている。一実施形態において、図２（ａ）に示すように、正極集電体６及び負極集電体７の全体が、電池外装体３の内部に収容されていてよい。他の一実施形態において、図２（ｂ）に示すように、正極集電体６及び負極集電体７の両端部が、電池外装体３の外部に突出していてよい。

【0025】

正極集電体６は、例えば、アルミニウム、チタン、ステンレス、ニッケル、焼成炭素、導電性高分子、導電性ガラス等で形成されている。正極集電体６の厚さは、例えば、１μｍ以上であってよく、５０μｍ以下であってよい。

【0026】

負極集電体７は、例えば、銅、ステンレス、ニッケル、アルミニウム、チタン、焼成炭素、導電性高分子、導電性ガラス、アルミニウム－カドミウム合金等で形成されている。負極集電体７の厚さは、例えば、１μｍ以上であってよく、５０μｍ以下であってよい。

【0027】

電解質層８は、正極電解液充填部９及び負極電解液充填部１０に含まれる電解質塩に由来するカチオン（例えば、リチウムカチオン）を透過させる一方で、正極電解液充填部９及び負極電解液充填部１０に含まれる活物質（正極活物質及び負極活物質）、カチオン以外の成分（例えば上記非水溶媒）を透過させない層である。電解質層８は、例えば非多孔質の電解質層８（孔を有さない電解質層８）であってよい。電解質層８の厚さは、優れた強度が得られる観点から、好ましくは１μｍ以上であり、電解質層８におけるイオン伝導の抵抗を下げ、結果的に二次電池１の抵抗を下げることができる観点から、好ましくは５００μｍ以下である。

【0028】

このような電解質層８は、リチウムイオン伝導性を示す固体電解質材料であってよく、例えば、酸化物系の固体電解質で形成されていてもよく、ポリマーで形成されていてもよい。一実施形態において、電解質層８は、例えばパーフルオロスルホン酸系イオン交換膜であってよい。パーフルオロスルホン酸系イオン交換膜は、例えば、下記式（１）で表される構造単位を有するポリマーで構成されている。

【0029】

【化1】

［式中、ｘは１～２０の整数、ｙは１～１０００の整数、ｍは０又は１、ｎは１～１０の整数をそれぞれ表し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子、又はアルカリ土類金属原子を表す。］

【0030】

このようなポリマーは、例えば、公知の方法によって合成することができ、また、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標、ダウ・デュポン株式会社製）、Ｄｏｗ膜（ダウ・デュポン製）、Ａｃｉｐｌｅｘ（登録商標、旭化成株式会社製）、又はＦｌｅｍｉｏｎ（登録商標、ＡＧＣ株式会社製）として購入することもできる。

【0031】

電解質層８を構成するポリマーは、他の一実施形態において、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スルホン化ポリイミド、スルホン化ポリ（エーテルエーテルケトン）、スルホン化ポリ（エーテルスルホン）、又はスルホン化ポリ（ｐ－フェニレン）であってよい。これらのポリマーは、好ましくは、イオン交換して使用される。

【0032】

正極電解液充填部９には、正極集電体６と電解質層８とを導通させるように導通部材が配置されている。導通部材は、網目構造を有している。導通部材は、正極電解液充填部９の一部に設けられていてよく、正極電解液充填部９の全部を埋めるように設けられていてもよい。正極電解液充填部９の厚さは、例えば、５μｍ以上であってよく、２０００μｍ以下であってよい。

【0033】

導通部材は、例えば、シート状であってよい。導通部材は、導電性材料で形成されている。導電性材料としては、例えば、炭素材料、金属材料、導電性高分子材料等が挙げられる。

【0034】

炭素材料としては、例えば、カーボンブラック、黒鉛、ソフトカーボン、ハードカーボン、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、グラフェン、カーボンナノホーン、グラッシーカーボン、膨張黒鉛等が挙げられる。

【0035】

金属材料としては、例えば、ニッケル、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、金、銀等が挙げられる。

【0036】

導電性高分子材料としては、例えば、ポリアセチレン、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリ（ｐ－フェニレンスルフィド等の高分子化合物にドーピングした材料などが挙げられる。ドーピングの手法は、特に制限されないが、ヨウ素、五フッ化ヒ素等の電子受容体（アクセプタ）、アルカリ金属等の電子供与体（ドナー）などの化合物を高分子化合物に添加する方法であってよい。

【0037】

一実施形態において、導通部材として、予め網目構造に形成された部材を用いてよい。このような導通部材としては、例えば、カーボンフェルト、カーボンペーパー、カーボンクロス等の炭素材料で形成された導通部材、パンチングメタル（パンチングにより網目構造が形成された金属板）等の金属材料で形成された導通部材などが挙げられる。

【0038】

正極電解液充填部９は、正極電解液を含んでおり、具体的には、例えば、正極活物質と、電解質塩と、非水溶媒とを含んでいる。

【0039】

正極電解液充填部９において、正極活物質は、好ましくは、正極電解液（非水溶媒）中に分散された状態で存在する。言い換えれば、正極活物質は、好ましくは、正極集電体６に保持（固定）されておらず、正極電解液充填部９は、好ましくは、正極活物質を正極集電体６に保持（固定）するための結着材を含んでいない。

【0040】

正極活物質は、例えば、リチウム酸化物であってよい。リチウム酸化物としては、例えば、Ｌｉ_ｘＣｏＯ_２、Ｌｉ_ｘＮｉＯ_２、Ｌｉ_ｘＭｎＯ_２、Ｌｉ_ｘＣｏ_ｙＮｉ_１－ｙＯ_２、Ｌｉ_ｘＣｏ_ｙＭ_１－ｙＯ_ｚ、Ｌｉ_ｘＮｉ_１－ｙＭ_ｙＯ_ｚ、Ｌｉ_ｘＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_ｘＭｎ_２－ｙＭ_ｙＯ_４（各式中、Ｍは、Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｖ、及びＢからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素を示す（ただし、Ｍは、各式中の他の元素と異なる元素である）。ｘ＝０～１．２、ｙ＝０～０．９、ｚ＝２．０～２．３である。）等が挙げられる。Ｌｉ_ｘＮｉ_１－ｙＭ_ｙＯ_ｚで表されるリチウム酸化物は、Ｌｉ_ｘＮｉ_{１－（ｙ１＋ｙ２）}Ｃｏ_ｙ１Ｍｎ_ｙ２Ｏ_ｚ（ただし、ｘ及びｚは上述したものと同様であり、ｙ１＝０～０．９、ｙ２＝０～０．９であり、且つ、ｙ１＋ｙ２＝０～０．９である。）であってよく、例えばＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｃｏ_０．２Ｍｎ_０．３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．６Ｃｏ_０．２Ｍｎ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１Ｍｎ_０．１Ｏ_２であってよい。Ｌｉ_ｘＮｉ_１－ｙＭ_ｙＯ_ｚで表されるリチウム酸化物は、Ｌｉ_ｘＮｉ_{１－（ｙ３＋ｙ４）}Ｃｏ_ｙ３Ａｌ_ｙ４Ｏ_ｚ（ただし、ｘ及びｚは上述したものと同様であり、ｙ３＝０～０．９、ｙ４＝０～０．９であり、且つ、ｙ３＋ｙ４＝０～０．９である。）であってよく、例えばＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２であってもよい。

【0041】

正極活物質は、例えば、リチウムのリン酸塩であってもよい。リチウムのリン酸塩としては、例えば、リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ_４）、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）、リン酸コバルトリチウム（ＬｉＣｏＰＯ_４）、リン酸バナジウムリチウム（Ｌｉ_３Ｖ_２（ＰＯ_４）_３）等が挙げられる。

【0042】

正極活物質の含有量は、正極電解液充填部９に含まれる正極活物質、非水溶媒、及び導通部材の合計質量１００質量部に対して、１０質量部以上であってよく、８０質量部以下であってよい。

【0043】

電解質塩は、例えばリチウム塩であってよい。リチウム塩は、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＢ（Ｃ_６Ｈ_５）_４、ＬｉＣＨ_３ＳＯ_３、ＣＦ_３ＳＯ_２ＯＬｉ、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２（Ｌｉ［ＦＳＩ］、リチウムビスフルオロスルホニルイミド）、ＬｉＮ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２（Ｌｉ［ＴＦＳＩ］、リチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド）、及びＬｉＮ（ＳＯ_２ＣＦ_２ＣＦ_３）_２からなる群より選ばれる少なくとも１種であってよい。

【0044】

電解質塩の含有量は、非水溶媒全量を基準として、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上、０．７ｍｏｌ／Ｌ以上、又は０．８ｍｏｌ／Ｌ以上であってよく、１．５ｍｏｌ／Ｌ以下、１．３ｍｏｌ／Ｌ以下、又は１．２ｍｏｌ／Ｌ以下であってよい。

【0045】

非水溶媒は、正極電解液充填部９に含まれる電解質塩を溶解させることができる溶媒である。非水溶媒としては、例えば、正極電解液及び負極電解液のいずれにも好適に使用できる非水溶媒、正極電解液のみに好適に使用できる（負極電解液には好適でない）非水溶媒等が挙げられる。非水溶媒は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。

【0046】

正極電解液及び負極電解液のいずれにも好適に使用できる非水溶媒は、例えば、正極電解液及び負極電解液のいずれにも好適な非プロトン性溶媒であってよい。そのような非プロトン性溶媒としては、例えば、ジエチルカーボネート、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキソラン、４－メチルジオキソラン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジエチレングリコール等が挙げられる。

【0047】

正極電解液のみに好適に使用できる（負極電解液には好適でない）非水溶媒は、耐酸化性に優れる一方で、耐還元性には優れない（負極電解液に含まれると分解が促進されて、被膜抵抗を上昇させてしまう）溶媒であってよい。そのような溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、ヘキサフルオロイソプロピル－エチレンカーボネート、ｔｒａｎｓ－ジフルオロエチレンカーボネート、ｃｉｓ－ジフルオロエチレンカーボネート、リン酸トリスヘキサフルオロイソプロピル、リン酸トリス（２，２，２－トリフルオロエチル）、１，１，２，２－テトラフルオロエチル－２，２，３，３－テトラフルオロプロピルエーテル、アセトニトリル、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、クロロエチレンカーボネート、ニトロメタン等が挙げられる。これらの中でも、正極電解液のみに好適に使用できる（負極電解液には好適でない）非水溶媒は、リン酸トリス（２，２，２－トリフルオロエチル）、アセトニトリル、スクシノニトリル、アジポニトリル、クロロエチレンカーボネート、ニトロメタン、及びエチレンカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも１種であってよい。

【0048】

正極電解液及び負極電解液のいずれにも好適に使用できる非水溶媒の含有量は、正極電解液充填部９に含まれる非水溶媒全量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、又は５質量％以上であってよく、９５質量％以下、９０質量％以下、又は８０質量％以下であってよい。正極電解液のみに好適に使用できる（負極電解液には好適でない）非水溶媒の含有量は、正極電解液充填部９に含まれる非水溶媒全量を基準として、０．１質量％以上、１質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上であってよく、１００質量％以下、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。

【0049】

正極電解液充填部９は、一実施形態において、後述する負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒を含まなくてよい。正極電解液充填部９は、一実施形態において、フルオロエチレンカーボネートを含まなくてよく、ビニレンカーボネートを含まなくてよく、１２－クラウン－４、１８－クラウン－６、１，２－ジメトキシエタン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ－ブチロラクトン、１－メチル－２－ピロリジノン、ヘプタン酸エチル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールビス（プロピオニトリル）エーテル、２－（メチルアミノ）エタノール、及びジアミノヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含まなくてよい。他の一実施形態において、負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒、フルオロエチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、又は１２－クラウン－４、１８－クラウン－６、１，２－ジメトキシエタン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ－ブチロラクトン、１－メチル－２－ピロリジノン、ヘプタン酸エチル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールビス（プロピオニトリル）エーテル、２－（メチルアミノ）エタノール、及びジアミノヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量は、正極電解液充填部９に含まれる非水溶媒全量を基準として、０．１質量％以下であってもよい。

【0050】

以上のように、本実施形態に係る二次電池１では、正極電解液充填部９と負極電解液充填部１０とが独立に設けられているため、正極電解液充填部９には、正極電解液にのみ好適である非水溶媒を用いることができると共に、負極電解液にのみ好適である非水溶媒を用いなくてもよい。その結果、二次電池１全体の特性を更に向上させることができる。

【0051】

正極電解液充填部９は、導電材を更に含んでいてよい。導電材は、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、黒鉛、グラフェン、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバーなどの炭素材料であってよい。これらの導電材は、正極電解液中に分散して、電子伝導ネットワークを形成し得る。導電材は、好ましくは粒子状であり、より好ましくは嵩高い粒子状である。導電材の含有量は、正極電解液充填部９に含まれる正極活物質、非水溶媒、及び導通部材の合計質量１００質量部に対して、５質量部以上であってよく、５０質量部以下であってよい。

【0052】

負極電解液充填部１０には、負極集電体７と電解質層８とを導通させるように導通部材が配置されている。導通部材は、網目構造を有している。導通部材は、負極電解液充填部１０の一部に設けられていてよく、負極電解液充填部１０の全部を埋めるように設けられていてもよい。負極電解液充填部１０の厚さは、例えば、５μｍ以上であってよく、２０００μｍ以下であってよい。負極電解液充填部１０における導通部材は、正極電解液充填部９における導通部材として説明したものと同様であってよい。

【0053】

負極電解液充填部１０は、負極電解液を含んでおり、具体的には、例えば、負極活物質と、電解質塩と、非水溶媒とを含んでいる。

【0054】

負極電解液充填部１０において、負極活物質は、好ましくは、負極電解液（非水溶媒）中に分散された状態で存在する。言い換えれば、負極活物質は、好ましくは、負極集電体７に保持（固定）されておらず、負極電解液充填部１０は、好ましくは、負極活物質を負極集電体７に保持（固定）するための結着材を含んでいない。

【0055】

負極活物質は、構成元素として、ケイ素、スズ、及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する。ケイ素の含有量は、負極活物質全量を基準として、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上であってよく、１００質量％以下、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。スズの含有量は、負極活物質全量を基準として、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上であってよく、１００質量％以下、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。アルミニウムの含有量は、負極活物質全量を基準として、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上であってよく、１００質量％以下、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。

【0056】

構成元素としてケイ素を含有する負極活物質は、ケイ素単体を含んでいてよく、ケイ素を構成元素として含む化合物（ケイ素含有化合物）を含んでいてもよい。構成元素としてスズを含有する負極活物質は、スズ単体を含んでいてよく、スズを構成元素として含む化合物（スズ含有化合物）を含んでいてもよい。

【0057】

ケイ素含有化合物又はスズ含有化合物は、例えば、ケイ素又はスズと、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガン、亜鉛、インジウム、銀、チタン、ゲルマニウム、ビスマス、アンチモン、及びクロムからなる群より選ばれる少なくとも１種とを構成元素として含む合金（ケイ素合金又はスズ合金）であってよい。ケイ素含有化合物又はスズ含有化合物は、酸化物、窒化物、又は炭化物であってもよい。そのようなケイ素含有化合物としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ_２、ＬｉＳｉＯ等のケイ素酸化物、Ｓｉ_３Ｎ_４、Ｓｉ_２Ｎ_２Ｏ等のケイ素窒化物、ＳｉＣ等のケイ素炭化物などが挙げられる。そのようなスズ含有化合物としては、例えば、ＳｎＯ、ＳｎＯ_２、ＬｉＳｎＯ等のスズ酸化物などが挙げられる。

【0058】

構成元素としてアルミニウムを含有する負極活物質は、例えば、リチウムアルミニウム合金等のアルミニウム合金であってよい。

【0059】

負極活物質の含有量は、負極電解液充填部１０に含まれる負極活物質、非水溶媒、及び導通部材の合計質量１００質量部に対して、１０質量部以上であってよく、８０質量部以下であってよい。

【0060】

電解質塩は、例えばリチウム塩であってよい。リチウム塩は、正極電解液充填部９に含まれる電解質塩として説明したリチウム塩と同様であってよい。電解質塩の含有量は、非水溶媒全量を基準として、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上、０．７ｍｏｌ／Ｌ以上、又は０．８ｍｏｌ／Ｌ以上であってよく、５ｍｏｌ／Ｌ以下、３ｍｏｌ／Ｌ以下、又は２ｍｏｌ／Ｌ以下であってよい。

【0061】

非水溶媒は、負極電解液充填部１０に含まれる電解質塩を溶解させることができる溶媒である。非水溶媒としては、例えば、上述した正極電解液及び負極電解液のいずれにも好適に使用できる非水溶媒、負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒等が挙げられる。非水溶媒は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いられる。

【0062】

負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒は、耐還元性に優れる一方で、耐酸化性には優れない（正極電解液（特に、正極活物質としてコバルト酸リチウム等の４Ｖ系正極を用いた正極電解液）に含まれると酸化分解が促進されて、抵抗を上昇させてしまう）溶媒であってよい。

【0063】

負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒としては、例えば、γ－ブチロラクトン、酢酸エチル、ペンタン酸エチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、メチルマロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジエチル、アゼライン酸ジエチル、ヘプタン酸エチル、ヘプタン酸、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、エチルプロピルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル、ジエチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル、エチレングリコールビス（プロピオニトリル）エーテル、ビス［２－（２－メトキシエトキシ）エチルエーテル、１２－クラウン－４、１８－クラウン－６、タウリン、Ｎ－メチルタウリン、２－（メチルアミノ）エタノール、ジアミノヘキサン、メチレンビス（２－クロロアニリン）、１－メチル－２－ピロリジノン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアセトアミド、Ｎ－メチル－ピペラジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、１，１，３，３－テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ－ジメチル－プロプレン尿素、シクロヘキサン、ピペリジン、シクロペンタン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロナフタレン、ピロリジン、キノリン、３－ピロリン等が挙げられる。これらの中でも、負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒は、１２－クラウン－４、１８－クラウン－６、１，２－ジメトキシエタン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ－ブチロラクトン、１－メチル－２－ピロリジノン、ヘプタン酸エチル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールビス（プロピオニトリル）エーテル、２－（メチルアミノ）エタノール、及びジアミノヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種であってよい。

【0064】

また、負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒としては、例えば、ビニレンカーボネート、プロパンサルトン、１，４－ブタンスルトン、１，３－プロペンサルトン、エチルメタンスルトン、エチレンサルファイト、トリフルオロメタンエチレンカーボネート、フルオロベンゼン、フルオロエチレンカーボネート等も挙げられる。これらの中でも、負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒は、ビニレンカーボネート又はフルオロエチレンカーボネートであってよい。

【0065】

正極電解液及び負極電解液のいずれにも好適に使用できる非水溶媒の含有量は、負極電解液充填部１０に含まれる非水溶媒全量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、又は５質量％以上であってよく、９５質量％以下、９０質量％以下、又は８０質量％以下であってよい。負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒の含有量は、負極電解液充填部１０に含まれる非水溶媒全量を基準として、０．１質量％以上、１質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上であってよく、１００質量％以下、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。

【0066】

非水溶媒は、負極活物質の表面におけるＳｏｌｉｄ－Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ－Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ（ＳＥＩ）と呼ばれる被膜の生成を更に好適に制御できる観点から、一実施形態において、非水溶媒全量を基準として、０．１質量％以上、１質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上のビニレンカーボネートを含有し、より好ましくは、ビニレンカーボネートのみからなっていてもよい。

【0067】

非水溶媒は、負極活物質の表面におけるＳＥＩの生成及び消失を好適に制御できる観点から、一実施形態において、非水溶媒全量を基準として、０．１質量％以上、１質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上のフルオロエチレンカーボネートを含有し、より好ましくは、フルオロエチレンカーボネートのみからなっていてもよい。

【0068】

非水溶媒は、負極活物質の表面におけるＳＥＩの生成及び消失を好適に制御できる観点から、一実施形態において、非水溶媒全量を基準として、０．１質量％以上、１質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上の、１２－クラウン－４、１８－クラウン－６、１，２－ジメトキシエタン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ－ブチロラクトン、１－メチル－２－ピロリジノン、ヘプタン酸エチル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールビス（プロピオニトリル）エーテル、２－（メチルアミノ）エタノール、及びジアミノヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、より好ましくは、これらの少なくとも１種のみからなっていてもよい。

【0069】

負極電解液充填部１０は、一実施形態において、上述した負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒を含まなくてよい。他の一実施形態において、負極電解液のみに好適に使用できる（正極電解液には好適でない）非水溶媒の含有量は、負極電解液充填部１０に含まれる非水溶媒全量を基準として、０．１質量％以下であってもよい。

【0070】

以上のように、本実施形態に係る二次電池１では、正極電解液充填部９と負極電解液充填部１０とが独立に設けられているため、負極電解液充填部１０には、負極電解液にのみ好適である非水溶媒を用いることができると共に、正極電解液にのみ好適である非水溶媒を用いなくてもよい。その結果、負極活物質の表面におけるＳＥＩと呼ばれる被膜の生成が最小限に抑えられる。ＳＥＩは、二次電池の寿命特性に影響を与える因子であり、充放電を数百回繰り返す間にＳＥＩが成長することによって、電池抵抗が大きくなり、初期の容量が取り出せなくなるおそれがある。そのため、ＳＥＩの形成を抑制できる非水溶媒を負極電解液のみに用いることによって、負極電解液の耐還元性を向上させ、二次電池１の更なる寿命向上が図られる。

【0071】

負極電解液充填部１０は、導電材を更に含んでいてよい。導電材は、正極電解液充填部９に含まれる導電材として説明したものと同様であってよい。導電材の含有量は、負極電解液充填部１０に含まれる負極活物質、非水溶媒、及び導通部材の合計質量１００質量部に対して、５質量部以上であってよく、５０質量部以下であってよい。

【0072】

以上説明した二次電池では、導通部材が負極集電体７と電解質層８との間の導通を確保しつつ、負極電解液充填部１０において、負極活物質が導通部材に保持された状態で負極電解液と共存することにより、二次電池として動作するようになっている。そして、この二次電池では、負極活物質が導通部材に保持されているため、二次電池の充放電によって、ケイ素、スズ、又はアルミニウムを構成元素として含有する負極活物質が微粉化した場合であっても、負極活物質が、導通部材の網目構造に捕捉され易く、引き続き負極活物質として機能し得る。

【0073】

一方、負極活物質が負極集電体７上に保持されている従来の二次電池では、二次電池の充放電によって負極活物質が微粉化すると、負極活物質が負極集電体７から脱落してしまい、負極活物質を含む電極が機能し得なくなるため、二次電池の放電容量等が低下するおそれがある。

【0074】

したがって、この二次電池１では、負極活物質が結着材を介して負極集電体７に固定されておらず、負極電解液中に分散されているため、負極活物質が負極集電体上に保持されている従来の二次電池に比べて、負極活物質の微粉化による放電容量の低下を抑制することができる。

【0075】

加えて、この二次電池は、正極電解液充填部９と負極電解液充填部１０とをそれぞれ別個に備えているため、正極電解液及び負極電解液として、それぞれの電極に適した組成を有する電解液を別個に用いることができる。一方、正極及び負極に共通の電解液を用いる従来の二次電池では、例えば、負極に対して好適な成分を電解液に添加する場合に、当該成分が正極に対しては不適であると、二次電池全体の性能を低下させないように、その添加量等に制約が生じてしまう。したがって、そのような制約が生じない本実施形態の二次電池では、正極及び負極に共通の電解液を用いる従来の二次電池に比べて、二次電池の性能を向上させることができる。

【実施例】

【0076】

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

【0077】

［実施例１］
（二次電池の作製）
コバルト酸リチウム５０質量部及びアセチレンブラック２０質量部を、アセトニトリル（脱水グレード、富士フイルム和光純薬株式会社製）３０質量部及びＬｉＢＦ_４（キシダ化学株式会社製）３質量部にボールミルで分散させ、正極電解液を作製した。また、Ｓｉ（アルドリッチ社製、ナノシリコン（１００ｎｍ以下））５０質量部及びアセチレンブラック２０質量部を、１－メチル－２－ピロリジノン（脱水グレード、富士フイルム和光純薬株式会社製）３０質量部及びＬｉＢＦ_４３質量部にビーズミルで粉砕しながら分散させ、負極電解液を作製した。

【0078】

１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの電解質層（ダウ・デュポン株式会社製、商品名Ｎａｆｉｏｎ２１２）を用意し、電解質層の両面に導通部材としてカーボンフェルト（ＡｖＣａｒｂ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製、ＡｖＣａｒｂ Ｇ１００ Ｓｏｆｔ Ｇｒａｐｈｉｔｅ Ｂａｔｔｅｒｙ Ｆｅｌｔ）を配置した。次に、電解質層の一方面側の導通部材上に厚さ２０μｍのアルミ箔（正極集電体）、多方面側の導通部材上に厚さ２０μｍの銅箔（負極集電体）を配置して積層体を得た。続いて、正極集電体と電解質層との間に上記の正極電解液を注入し、また、負極集電体と電解質層との間に上記の負極電解液を注入した後、積層体を４０℃で熱プレスした。正極集電体及び負極集電体の一部が外に突出するように積層体をアルミラミネート袋（外装体）で覆い、封止することによって、二次電池を得た。

【0079】

（二次電池の評価）
２５℃において、得られた二次電池を０．１Ｃに相当する電流で４．２Ｖまで充電した後、０．１Ｃに相当する電流で２．５Ｖまで放電を行い、初期（１サイクル目）の放電容量Ｘを測定した。この充電及び放電のサイクルを２サイクル行った後、０．５Ｃに相当する電流で充電し、０．５Ｃに相当する電流で放電するサイクルを１００サイクル行った。１００サイクル後の放電容量Ｙを測定し、容量維持率（＝Ｙ／Ｘ×１００（％））を算出したところ、９１％であった。

【0080】

［実施例２］
＜実施例２－１＞
（二次電池の作製）
ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_１．５Ｏ_２５０質量部及びアセチレンブラック２０質量部を、アセトニトリル（脱水グレード）３０質量部及びＬｉＢＦ_４（キシダ化学株式会社製）３質量部にボールミルで分散させ、正極電解液を作製した。また、Ｓｉ（アルドリッチ社製、ナノシリコン（１００ｎｍ以下））５０質量部及びアセチレンブラック２０質量部を、１，２－ジメトキシエタン（キシダ化学株式会社製）３０質量部及びＬｉＢＦ_４３質量部にビーズミルで粉砕しながら分散させ、負極電解液を作製した。

【0081】

電解質層としてリチウムイオン伝導ガラス（株式会社オハラ製、ＬＩＣＧＣ）を用意した。電解質層の両面に導通部材としてカーボンフェルト（ＡｖＣａｒｂ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製、ＡｖＣａｒｂ Ｇ１００ Ｓｏｆｔ Ｇｒａｐｈｉｔｅ Ｂａｔｔｅｒｙ Ｆｅｌｔ）を配置した。次に、電解質層の一方面側の導通部材上に厚さ２０μｍのアルミ箔（正極集電体）、多方面側の導通部材上に厚さ２０μｍの銅箔（負極集電体）を配置して積層体を得た。続いて、正極集電体と電解質層との間に上記の正極電解液を注入し、また、負極集電体と電解質層との間に上記の負極電解液を注入した後、積層体を４０℃で熱プレスした。正極集電体及び負極集電体の一部が外に突出するように積層体をアルミラミネート袋（外装体）で覆い、その後、ガラス板を両面に挟み、外圧０．３ＭＰをかけ、封止することによって、二次電池を得た。

【0082】

（二次電池の評価）
２５℃において、得られた二次電池を０．１Ｃに相当する電流で５．０Ｖまで充電した後、０．１Ｃに相当する電流で３．０Ｖまで放電を行い、初期（１サイクル目）の放電容量Ｘを測定した。この充電及び放電のサイクルを２サイクル行った後、０．５Ｃに相当する電流で充電し、０．５Ｃに相当する電流で放電するサイクルを１００サイクル行った。１００サイクル後の放電容量Ｙを測定し、放電容量維持率（＝Ｙ／Ｘ×１００（％））を算出したところ、９１％であった。

【0083】

＜実施例２－２～２－９＞
（二次電池の作製及び二次電池の評価）
正極電解液の溶媒及び負極電解液の溶媒を表１に示す溶媒に変更した以外は、実施例２－１と同様にして、二次電池の作製及び二次電池の評価を行った。なお、電解液溶媒は必要に応じて脱水処理を実施してから使用した。容量維持率の結果を表１に示す。

【0084】

【表1】

【0085】

上記より、本発明の一側面に係る二次電池（ケイ素、スズ、又はアルミニウムを構成元素として含有する負極活物質を用いた二次電池）が、放電容量の低下を抑制することができることが確認された。

【符号の説明】

【0086】

１…二次電池、２…電極群、３…電池外装体、４…正極集電タブ、５…負極集電タブ、６…正極集電体、７…負極集電体、８…電解質層、９…正極電解液充填部、１０…負極電解液充填部。

【図1】

【図2】