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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-01-15
(45)【発行日】2025-01-23
(54)【発明の名称】塊状体およびそれを用いてラベルが接着された容器
(51)【国際特許分類】
B65D 85/00 20060101AFI20250116BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20250116BHJP
C09J 201/00 20060101ALI20250116BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20250116BHJP
C08L 23/08 20250101ALI20250116BHJP
B65D 65/46 20060101ALI20250116BHJP
【ＦＩ】
B65D85/00 L
C09J11/08
C09J201/00
C08L23/06
C08L23/08
B65D65/46
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2024019157
(22)【出願日】2024-02-13
【審査請求日】2024-09-10
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】石黒 秀之
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 一平
(72)【発明者】
【氏名】宮崎 洋一
【審査官】植前 津子
(56)【参考文献】
【文献】米国特許出願公開第２０１４／０３５６５６２（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０２２－８３６２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１７７２８４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ６５Ｄ ８５／００
Ｂ６５Ｄ ６５／４０－６５／４６
Ｂ６５Ｄ ３０／００－３３／３８
Ｂ６５Ｄ ６７／００－７９／０２
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
溶融袋中にホットメルト粘着剤を内包する塊状体であって、溶融袋が密度９２３～９３０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）を含む混合樹脂フィルムからなり、
ホットメルト粘着剤が、ワックス（Ｃ）を含有し、かつ１４０℃における粘度が５００～２５００ｍＰａ・ｓである、塊状体。
【請求項2】
混合樹脂フィルム１００質量％中のエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）の含有率が１０～５０質量％である、請求項１に記載の塊状体。
【請求項3】
エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）の酢酸ビニル含有率が５～３０質量％である、請求項１に記載の塊状体。
【請求項4】
低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）の１９０℃、２．１６ｋｇｆ／ｃｍ２におけるメルトマスフローレートが１～２５ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１に記載の塊状体。
【請求項5】
ワックス（Ｃ）の融点が７０～１５０℃であることを特徴とする請求項１に記載の塊状体。
【請求項6】
ワックス（Ｃ）が、融点が９０～１５０℃のポリエチレン系ワックス（Ｃ－１）および融点が９０～１５０℃のポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）の少なくともいずれか一方を含むことを特徴とする請求項１に記載の塊状体。
【請求項7】
溶融袋の膜厚が、１０～５００μｍであることを特徴とする請求項１に記載の塊状体。
【請求項8】
融点が９０～１５０℃のポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）を含有し、かつワックス（Ｃ－２）が無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックスを含むことを特徴とする請求項６に記載の塊状体。
【請求項9】
ホットメルト粘着剤が、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤であることを特徴とする請求項１に記載の塊状体。
【請求項10】
請求項１～９いずれか１項に記載の塊状体を用いてラベルが接着された容器。
【請求項11】
容器の材質がポリエチレンテレフタレート又はガラスであることを特徴とする請求項１０に記載の容器。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、溶融袋中にホットメルト粘着剤を内包する塊状体、およびそれを用いてラベルが接着された容器に関する。
【背景技術】
【0002】
ホットメルト接着剤は溶融して対象物を貼り合わせた後、放冷・冷却すればすぐに接着機能が発現することから、養生期間を不要とする利点が見直され、包装、工業用途で適用が広がっている。そして昨今の環境への負荷低減を重視する社会変化を受け、使用時に溶剤や乾燥工程も不要な利点も再認識され、ますますの拡大が進みつつある。
【0003】
ホットメルト接着剤の適用範囲の広がりに伴い作業性向上が求められている。例えば、夏場は塊状のホットメルト同士がくっついてしまい（ブロッキング）、梱包された段ボール等から取り出す際に巨大塊状となり作業性が著しく低下する問題があった。そこで特に常温で粘着性を示すホットメルト粘着剤は、剥離紙や剥離フィルムにより包装された状態で梱包、輸送、保管され、ホットメルト粘着剤を使用する際にそれらを剥がし、廃棄していたが、これら剥離材の廃棄も環境負荷として問題視されるようになった。
【0004】
そこでホットメルト粘着剤を硬い材料で包装し、使用時には包装したままホットメルト粘着剤を溶融する、いわゆる溶融袋を用いた仕様（塊状体）が開発されている（特許文献１）。塊状体は、溶融袋で包装したままホットメルト粘着剤を溶融するため、溶融袋とホットメルトの溶解性（相溶性）、高温での保存による破袋性といった基本性能が求められる。塊状体の実用化により剥離材の廃棄による環境負荷を回避でき、また塊状のホットメルト粘着剤を溶融するたびに剥離材を剥離する作業負担もなくなり、作業性は格段に向上した。
さらに近年では溶融袋の強度を上げたり（特許文献２）、形状をエンボス状にしたり（特許文献３）して、ブロッキングしない施策が取られている。
さらに近年では溶融袋の強度を上げたり（特許文献２）、形状をエンボス状にしたり（特許文献３）して、ブロッキングしない施策が取られている。
【0005】
通常、飲料用等で使用されるポリエチレンテレフタレートボトル（以下ＰＥＴボトル）はラベルが接着されており、ラベルとして胴巻ラベルが多く利用されている。胴巻きラベルの接着に使用される粘着剤としては、一般的にはホットメルト粘着剤が用いられている。ＰＥＴボトルのラベル用に使用されるホットメルト粘着剤は、ラベルに塗工する際にホットメルトが飛び散り糸状にラベラーを汚染する（糸曳き性）ことを防ぐために、１４０℃における粘度が２，５００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度ホットメルトが好適である（特許文献４）。飲料用ＰＥＴボトルの使用量の増加に伴い、このような低粘度ホットメルトを溶融袋で包装した塊状体への需要が高まっているが、溶融した塊状体の糸曳き性の点で課題があった。
【0006】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献１～３に記載の発明では、低粘度のホットメルトを溶融袋に内包した場合、保管時にコールドフロー（ホットメルトが少しずつ変形して広がる現象）によって溶融袋からホットメルトが溶出する等して、梱包時に溶融袋が破袋してホットメルト接着剤が表面に出ることで塊状物同士がブロッキングする問題があった。
すなわち、溶融袋とホットメルトの溶解性と、ブロッキングを防止するための破袋性と、塗工時の糸曳き性を満足する、溶融袋中に低粘度のホットメルトを内包した塊状体は開発されていなかった。
すなわち、溶融袋とホットメルトの溶解性と、ブロッキングを防止するための破袋性と、塗工時の糸曳き性を満足する、溶融袋中に低粘度のホットメルトを内包した塊状体は開発されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２００４－００２５８１号公報
【文献】国際公開第２０１４／１９４０８７号
【文献】特開２０１９－０６５１６４号公報
【文献】特許４２７８７０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
よって本発明は、溶融袋中に１４０℃における粘度が５００～２５００ｍＰａ・ｓの低粘度のホットメルト粘着剤を内包した場合でも、従来よりも破袋性に優れ、内容物との溶解性（相溶性）及び塗工時の糸曳き性に優れた塊状体およびそれを用いてラベルが接着された容器の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本開示は、以下の塊状体および塊状体を用いてラベルが接着された容器を提供する。
［１］：溶融袋中に、ホットメルト粘着剤を内包する塊状体であって、
溶融袋が密度９２３～９３０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）を含む混合樹脂フィルムからなる、
ホットメルト粘着剤が、ワックス（Ｃ）を含有し、かつ１４０℃における粘度が５００～２５００ｍＰａ・ｓである塊状体。
［１］：溶融袋中に、ホットメルト粘着剤を内包する塊状体であって、
溶融袋が密度９２３～９３０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）を含む混合樹脂フィルムからなる、
ホットメルト粘着剤が、ワックス（Ｃ）を含有し、かつ１４０℃における粘度が５００～２５００ｍＰａ・ｓである塊状体。
【0010】
［２］：混合樹脂フィルム１００質量％中のエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）の含有率が１０～５０質量％である、上記塊状体。
【0011】
［３］：エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）の酢酸ビニル含有率が５～３０質量％である、上記塊状体。
【0012】
［４］：低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）の１９０℃、２．１６ｋｇｆ／ｃｍ２におけるメルトマスフローレートが１～２５ｇ／１０分であることを特徴とする上記塊状体。
【0013】
［５］：ワックス（Ｃ）の融点が７０～１５０℃であることを特徴とする上記塊状体。
【0014】
［６］：ワックス（Ｃ）が、融点が９０～１５０℃のポリエチレン系ワックス（Ｃ－１）および融点が９０～１５０℃のポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）の少なくともいずれか一方を含むことを特徴とする上記塊状体。
【0015】
［７］：溶融袋の膜厚が、１０～５００μｍであることを特徴とする上記塊状体。
【0016】
［８］：融点が９０～１５０℃のポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）を含有し、かつワックス（Ｃ－２）が無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックスを含むことを特徴とする上記塊状体。
【0017】
［９］：ホットメルト粘着剤が、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤であることを特徴とする上記塊状体。
【0018】
［１０］：上記塊状体を用いてラベルが接着された容器。
【0019】
［１１］：容器の材質がポリエチレンテレフタレート又はガラスであることを特徴とする上記容器。
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下、本開示について詳細に説明する。なお、本開示の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本開示の範疇に含まれることは言うまでもない。
【0021】
本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含むものとする。なお、本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に一種単独でも二種以上を併用してもよい。また、「部」および「％」は、特に断りのない限り、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。
【0022】
本明細書において、「粘度」は、ＪＩＳ Ｋ６８６２（ホットメルト接着剤の溶融粘度試験方法）によって測定した。
本明細書において、「メルトマスフローレート（以下、ＭＦＲと略す）」は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）によって測定した。
本明細書において、「ワックスの融点」は、示差走査熱量測定装置（島津社製自動示差熱量計ＤＳＣ－６０Ａ Ｐｌｕｓ）で測定した値である。
本明細書において、「膜厚」は、尾崎製作所社製 ＰＥＡＣＯＣＫ ＤＩＧＩＴＡＬ ＴＨＩＣＫＮＥＳＳ ＧＡＵＧＥ Ｇ２－２０５で測定した。
本明細書において、「メルトマスフローレート（以下、ＭＦＲと略す）」は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）によって測定した。
本明細書において、「ワックスの融点」は、示差走査熱量測定装置（島津社製自動示差熱量計ＤＳＣ－６０Ａ Ｐｌｕｓ）で測定した値である。
本明細書において、「膜厚」は、尾崎製作所社製 ＰＥＡＣＯＣＫ ＤＩＧＩＴＡＬ ＴＨＩＣＫＮＥＳＳ ＧＡＵＧＥ Ｇ２－２０５で測定した。
【0023】
また、本明細書においては「ホットメルト」とは、常温で固体あるいは粘稠な状態にあり、加熱により溶融して軟化、流動状体あるいは液状となる性質をいう。
【0024】
＜溶融袋＞
溶融袋は、ホットメルト粘着剤を包装するために用いられる。しかし、ホットメルト粘着剤以外の物品に対し、技術的に貢献できるのであればこの限りではない。 本発明に用いる溶融袋は、密度９２３～９３０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）を含む混合樹脂フィルムからなる。溶融袋は、混合樹脂フィルムを加温して溶融し、既知の手法により成膜（製造）できる。溶融袋の膜厚は、なるべく均一であることが望ましい。
溶融袋は、ホットメルト粘着剤を包装するために用いられる。しかし、ホットメルト粘着剤以外の物品に対し、技術的に貢献できるのであればこの限りではない。 本発明に用いる溶融袋は、密度９２３～９３０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）を含む混合樹脂フィルムからなる。溶融袋は、混合樹脂フィルムを加温して溶融し、既知の手法により成膜（製造）できる。溶融袋の膜厚は、なるべく均一であることが望ましい。
【0025】
融解性及び破袋性の観点から、混合樹脂フィルム１００％質量中に、低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）を５０～９０質量％含むことが好ましく、さらに好ましくは７０～９０質量％である。また、破袋性及び溶解性の観点から、混合樹脂フィルム１００％質量中に、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）を１０～５０質量％含むことが好ましく、さらに好ましくは１０～３０質量％である。
【0026】
溶融袋の膜厚は、１０～５００μｍであることが好ましく、より好ましくは２０～２００μｍ、さらに好ましくは３０～１００μｍである。膜厚が上記範囲内であることで、溶解性と破袋性を両立しやすい。
【0027】
［低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）]
低密度ポリエチレン（Ａ）の密度は、９２３～９３０ｋｇ／ｍ３である。密度が９２３～９３０ｋｇ／ｍ３であることで、破袋性及び溶解性に優れる。低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）のＭＦＲは、融解性及び破袋性の観点から１～２５ｇ／１０分が好ましく、さらに好ましくは７～２５ｇ／１０分である。
低密度ポリエチレン（Ａ）の密度は、９２３～９３０ｋｇ／ｍ３である。密度が９２３～９３０ｋｇ／ｍ３であることで、破袋性及び溶解性に優れる。低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）のＭＦＲは、融解性及び破袋性の観点から１～２５ｇ／１０分が好ましく、さらに好ましくは７～２５ｇ／１０分である。
【0028】
［エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ）]
エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ）は、エチレンと酢酸ビニルの共重合体であれば特に限定されない。エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ）の酢酸ビニル含有率は、破袋性及び溶解性の観点から、５～３０質量％が好ましく、より好ましくは１０～２５質量％である。なお、酢酸ビニル含有率とは、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂に含まれる酢酸ビニルの含有率（質量％）である。
エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ）は、エチレンと酢酸ビニルの共重合体であれば特に限定されない。エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ）の酢酸ビニル含有率は、破袋性及び溶解性の観点から、５～３０質量％が好ましく、より好ましくは１０～２５質量％である。なお、酢酸ビニル含有率とは、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂に含まれる酢酸ビニルの含有率（質量％）である。
【0029】
（混合樹脂フィルムの製造方法）
溶融袋に使用されるフィルムの製造方法は、本発明が目的とするホットメルト粘着剤の塊状体を得ることが出来る限り、その製造方法は特に限定されないが、公知の溶融流延法、Ｔダイ法、インフレーション法等の溶融押出法等を例示できる。本発明の実施形態の熱可塑性フィルムは、単層フィルムであっても、２ 層以上からなる複層フィルムであっても差し支えない。
熱可塑性フィルムの表面は、粗面化されて凹凸が形成されていても差し使いない。本発明が目的とするホットメルト粘着剤を包含する塊状体を得られる限り、特に制限されることはない。
溶融袋に使用されるフィルムの製造方法は、本発明が目的とするホットメルト粘着剤の塊状体を得ることが出来る限り、その製造方法は特に限定されないが、公知の溶融流延法、Ｔダイ法、インフレーション法等の溶融押出法等を例示できる。本発明の実施形態の熱可塑性フィルムは、単層フィルムであっても、２ 層以上からなる複層フィルムであっても差し支えない。
熱可塑性フィルムの表面は、粗面化されて凹凸が形成されていても差し使いない。本発明が目的とするホットメルト粘着剤を包含する塊状体を得られる限り、特に制限されることはない。
【0030】
＜ホットメルト粘着剤＞
ホットメルト粘着剤は、破袋性及び糸曳き性の観点からワックス（Ｃ）を含有し、かつ１４０℃における粘度が５００～２０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは、７００～１３００ｍＰａ・ｓである。
ホットメルト粘着剤は、破袋性及び糸曳き性の観点からワックス（Ｃ）を含有し、かつ１４０℃における粘度が５００～２０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは、７００～１３００ｍＰａ・ｓである。
【0031】
［ワックス（Ｃ）]
ワックス（Ｃ）は、天然ワックス（動物系ワックス（蜜蝋など）、植物系ワックス（木蝋、米糠蝋など）、鉱物系ワックス（オゾケライトなど）、石油系ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなど））と、合成ワックス（フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンおよび酸などの変性ワックスなど）に大別される。ワックス（Ｃ）は単独もしくは２種類以上を組み合わせて使用される。
ワックス（Ｃ）は、天然ワックス（動物系ワックス（蜜蝋など）、植物系ワックス（木蝋、米糠蝋など）、鉱物系ワックス（オゾケライトなど）、石油系ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなど））と、合成ワックス（フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンおよび酸などの変性ワックスなど）に大別される。ワックス（Ｃ）は単独もしくは２種類以上を組み合わせて使用される。
【0032】
ワックス（Ｃ）は、溶融袋中にホットメルト粘着剤を内包する塊状体の破袋性を良好にする観点から融点が７０～１５０℃であることが好ましい。
【0033】
ワックス（Ｃ）は、融点が９０～１５０℃のポリエチレン系ワックス（Ｃ－１）又は／及び融点が９０～１５０℃のポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）を含むことが好ましい。（Ｃ－１）又は／及び（Ｃ－２）を含むことで、塊状体の破袋性をより良好なものとすることができる。融点が９０～１５０℃のポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）を含むことがより好ましい。
【0034】
ポリエチレン系ワックス（Ｃ－１）としては、エチレンから製造され、マレイン酸変性などの変性物も含まれる。例えば、ポリワックス（ＮｕＣｅｒａ社製）、そのマレイン酸変性物であるワックスも含まれる。例えばサンワックス（三洋化成工業社製）、ハイワックス（三井化学社製）などが挙げられる。
ポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）としては、主にプロピレンから製造され、マレイン酸変性などの変性物も含まれる。例えばビスコール（三洋化成社製）、ハイワックスＮＰシリーズ（三井化学社製）、リコセンＰＰシリーズ（クライアントケミカルズ社製）などの別のモノマーをブロック状に共重合させたブロックポリプレンなどが挙げられる。
ポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）は、塊状体のアルカリ分散性の観点から無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックスであることが好ましい。
ポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）としては、主にプロピレンから製造され、マレイン酸変性などの変性物も含まれる。例えばビスコール（三洋化成社製）、ハイワックスＮＰシリーズ（三井化学社製）、リコセンＰＰシリーズ（クライアントケミカルズ社製）などの別のモノマーをブロック状に共重合させたブロックポリプレンなどが挙げられる。
ポリプロピレン系ワックス（Ｃ－２）は、塊状体のアルカリ分散性の観点から無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックスであることが好ましい。
【0035】
ホットメルト粘着剤は、ワックス（Ｃ）の他に熱可塑性エラストマー、粘着付与剤、オイル、着色剤、ブロッキング防止剤、無機フィラー、酸化防止剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重金属不活性化剤、蛍光増白剤などの成分を含んでも差し支えない。
【0036】
（熱可塑性ラストマー）
熱可塑性エラストマーとは、常温では加硫ゴムと同様な性質を持ち、弾性のある材料をいい、高温では普通の熱可塑性樹脂と同じく、既存の成形機をそのまま使用できる高分子材料である。熱可塑性エラストマーは、分子中に弾性を持つゴム成分（ソフトセグメント：軟質相）と塑性変形を防止するための分子拘束成分（ハードセグメント：硬質相）との両方を持っているためゴムとプラスチックの中間の性質を持つ。
熱可塑性エラストマーは、一般的にポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分が物理的架橋（ドメイン）を形成して橋掛け点となり、中間のゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。中間のソフトセグメントにはポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）およびポリオレフィンエラストマー（エチレン・プロピレン（ＥＰ）、エチレン・ブチレン（ＥＢ）、ブチレン・ブタジエン（ＢＢ）） があり、ハードセグメントのポリスチレン（Ｓ）との配列の様式によって、直鎖型（リニアタイプ）および分岐型（ラジアルタイプ）とに分かれる。
熱可塑性エラストマーとは、常温では加硫ゴムと同様な性質を持ち、弾性のある材料をいい、高温では普通の熱可塑性樹脂と同じく、既存の成形機をそのまま使用できる高分子材料である。熱可塑性エラストマーは、分子中に弾性を持つゴム成分（ソフトセグメント：軟質相）と塑性変形を防止するための分子拘束成分（ハードセグメント：硬質相）との両方を持っているためゴムとプラスチックの中間の性質を持つ。
熱可塑性エラストマーは、一般的にポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分が物理的架橋（ドメイン）を形成して橋掛け点となり、中間のゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。中間のソフトセグメントにはポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）およびポリオレフィンエラストマー（エチレン・プロピレン（ＥＰ）、エチレン・ブチレン（ＥＢ）、ブチレン・ブタジエン（ＢＢ）） があり、ハードセグメントのポリスチレン（Ｓ）との配列の様式によって、直鎖型（リニアタイプ）および分岐型（ラジアルタイプ）とに分かれる。
【0037】
（粘着付与剤）
粘着付与剤は、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、シクロペンタジエン－フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、フェノール－変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、水素化ロジン、酸変性ロジン、水素添加されたロジンエステル樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、テルペン樹脂、水素添加されたテルペン樹脂などが挙げられる。特に、酸価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである粘着付与剤は、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤に好適である。一例として、水素化ロジン、酸変性ロジンなどが挙げられる。
粘着付与剤は、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、シクロペンタジエン－フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、フェノール－変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、水素化ロジン、酸変性ロジン、水素添加されたロジンエステル樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、テルペン樹脂、水素添加されたテルペン樹脂などが挙げられる。特に、酸価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである粘着付与剤は、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤に好適である。一例として、水素化ロジン、酸変性ロジンなどが挙げられる。
【0038】
（オイル）
オイルは、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるオイル、いわゆる石油精製等において生産されるプロセスオイルであり、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルに大別される。
プロセスオイルは、芳香族環・ナフテン環・パラフィン鎖の混合物であるが、本願におけるナフテン系プロセスオイルは、プロセスオイルの全炭素中のナフテン環炭素が３５～４６質量％のものを指す。また、全炭素中の芳香族炭素が３０質量％以上のものを芳香族系プロセスオイル、全炭素中のパラフィン鎖炭素が５０質量％以上のものをパラフィン系とプロセスオイルと分類する。
オイルは、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるオイル、いわゆる石油精製等において生産されるプロセスオイルであり、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルに大別される。
プロセスオイルは、芳香族環・ナフテン環・パラフィン鎖の混合物であるが、本願におけるナフテン系プロセスオイルは、プロセスオイルの全炭素中のナフテン環炭素が３５～４６質量％のものを指す。また、全炭素中の芳香族炭素が３０質量％以上のものを芳香族系プロセスオイル、全炭素中のパラフィン鎖炭素が５０質量％以上のものをパラフィン系とプロセスオイルと分類する。
【0039】
（着色剤）
着色剤は、赤、青、緑、黄などの慣用公知の着色剤を使用することができる。着色剤としては、顔料、染料、色素のいずれでもよく、例えば、モノアゾ系、ジズアゾ系、アゾレーキ系、ベンズイミダゾロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系、縮合アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、フタロシアニン系、アントラキノン系があり、顔料系はピグメント、ペリレン系、モノアゾ系、縮合アゾ系、イソインドリノン系、酸化チタン、カーボンなどが挙げられる。
着色剤は、赤、青、緑、黄などの慣用公知の着色剤を使用することができる。着色剤としては、顔料、染料、色素のいずれでもよく、例えば、モノアゾ系、ジズアゾ系、アゾレーキ系、ベンズイミダゾロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系、縮合アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、フタロシアニン系、アントラキノン系があり、顔料系はピグメント、ペリレン系、モノアゾ系、縮合アゾ系、イソインドリノン系、酸化チタン、カーボンなどが挙げられる。
【0040】
（ブロッキング防止剤）
ブロッキング防止剤としてはシリコーン、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、オレイン酸アミドおよびベヘン酸アマイドなどの不飽和脂肪酸アマイドなどが挙げられる。
ブロッキング防止剤としてはシリコーン、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、オレイン酸アミドおよびベヘン酸アマイドなどの不飽和脂肪酸アマイドなどが挙げられる。
【0041】
（無機フィラー）
無機フィラーとしては、金属、金属酸化物および金属水酸化物など粒子、繊維状などが挙げられる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、珪酸カルシウム、チタン酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム繊維、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ワラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミナ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、カーボンナノチーブ、グラファイト、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリナイト、アパタイトなどが挙げられる。
無機フィラーとしては、金属、金属酸化物および金属水酸化物など粒子、繊維状などが挙げられる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、珪酸カルシウム、チタン酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム繊維、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ワラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミナ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、カーボンナノチーブ、グラファイト、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリナイト、アパタイトなどが挙げられる。
【0042】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル］プロピオネート、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル］プロピオネート、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0043】
（充填剤）
充填剤としては、湿式シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、モンモリロナイト、マイカ、スメクタイト、有機化モンモリロナイト、有機化マイカ、有機化スメクタイト等が挙げられる。
充填剤としては、湿式シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、モンモリロナイト、マイカ、スメクタイト、有機化モンモリロナイト、有機化マイカ、有機化スメクタイト等が挙げられる。
【0044】
（難燃剤）
難燃剤としては、燐含有化合物系難燃剤、ハロゲン含有化合物系難燃剤、スルホン酸金属塩系難燃剤、珪素含有化合物系難燃剤等が挙げられる。
難燃剤としては、燐含有化合物系難燃剤、ハロゲン含有化合物系難燃剤、スルホン酸金属塩系難燃剤、珪素含有化合物系難燃剤等が挙げられる。
【0045】
（可塑剤）
可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、脂肪族一塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、テトラヒドロフタル酸エステル系可塑剤、グリコール系可塑剤、およびビスフェノールＡアルキレンオキサイド誘導体などが挙げられる。
可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、脂肪族一塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、テトラヒドロフタル酸エステル系可塑剤、グリコール系可塑剤、およびビスフェノールＡアルキレンオキサイド誘導体などが挙げられる。
【0046】
（光安定剤）
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物およびベンゾエイト系化合物などが挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物およびベンゾエイト系化合物などが挙げられる。
【0047】
（紫外線吸収剤）
前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【0048】
（重金属不活性化剤）
重金属不活性化剤としては、サリチル酸誘導体、ヒドラジド誘導体又はシュウ酸アミド誘導体などが挙げられる。
重金属不活性化剤としては、サリチル酸誘導体、ヒドラジド誘導体又はシュウ酸アミド誘導体などが挙げられる。
【0049】
（蛍光増白剤）
蛍光増白剤としては、スチルベン系、クマリン系、オキサゾール系、ナフタルイミド系が挙げられる。
蛍光増白剤としては、スチルベン系、クマリン系、オキサゾール系、ナフタルイミド系が挙げられる。
【0050】
＜ホットメルト粘着剤の製造方法＞
ホットメルト粘着剤は、ホットメルト粘着剤を得ることが出来る限り、その製造方法は特に限定されない。製造方法の一例を例示する。撹拌機を備えた溶融釜を約１５０℃に加熱、ワックス（Ｃ）、オイルなどを加熱溶融したものに熱可塑性エラストマーを混合分散し、粘着付与剤を添加し、さらに混合することにより製造することができる。
ホットメルト粘着剤は、ホットメルト粘着剤を得ることが出来る限り、その製造方法は特に限定されない。製造方法の一例を例示する。撹拌機を備えた溶融釜を約１５０℃に加熱、ワックス（Ｃ）、オイルなどを加熱溶融したものに熱可塑性エラストマーを混合分散し、粘着付与剤を添加し、さらに混合することにより製造することができる。
【0051】
≪塊状体≫
本発明の塊状体は、前記溶融袋中に前記ホットメルト粘着剤を内包したものである。塊状体の重量としては、１０ｇ～５０００ｇが好ましい。上記の範囲内であれば扱いやすく、かつ充填回数の作業性に優れるため好ましい。重量に応じて溶融袋の膜厚を適宜調整することができる。
本発明の塊状体は、前記溶融袋中に前記ホットメルト粘着剤を内包したものである。塊状体の重量としては、１０ｇ～５０００ｇが好ましい。上記の範囲内であれば扱いやすく、かつ充填回数の作業性に優れるため好ましい。重量に応じて溶融袋の膜厚を適宜調整することができる。
【0052】
溶融袋中に内包させるホットメルト粘着剤は、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤であっても良い。清涼飲料水、調味料等を充填したＰＥＴボトル及びビール、日本酒等を充填した瓶は、リサイクル又はリユースされている。通常、リサイクル又はリユースする過程でＰＥＴボトルや瓶に貼り付けられたラベルを剥離する工程があり、一般的に８５～９５℃程度の１．５～４質量％水酸化ナトリウム水溶液で剥離する。そのため、ラベル用途ではアルカリ分散型ホットメルト粘着剤が用いられる。本発明は、このようなアルカリ分散型ホットメルト粘着剤を包装した塊状体として好適である。
アルカリ分散型ホットメルト粘着剤に用いられる粘着付与剤としては、ホットメルト粘着剤のアルカリ分散性の観点から酸価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである粘着付与剤を含むことが好ましい。一例としてロジン系粘着付与剤が挙げられる。
なお、酸価は、試料１ｇを中和するに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム数であり、ＪＩＳ Ｋ５６０１－２－１酸価（滴定法）に準拠して測定した値である。
アルカリ分散型ホットメルト粘着剤に用いられる粘着付与剤としては、ホットメルト粘着剤のアルカリ分散性の観点から酸価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである粘着付与剤を含むことが好ましい。一例としてロジン系粘着付与剤が挙げられる。
なお、酸価は、試料１ｇを中和するに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム数であり、ＪＩＳ Ｋ５６０１－２－１酸価（滴定法）に準拠して測定した値である。
【0053】
（塊状体の製造方法）
本発明において、ホットメルト粘着剤を包含する塊状体を製造する方法は、本発明が目的とするホットメルト粘着剤を包含する塊状体を得ることができる限り特に制限されることはないが、例えば、下記の方法を例示することができる。
熱溶融された状態のホットメルト粘着剤を室温で放置し、固化させてホットメルト粘着剤のブロックを製造する。混合樹脂フィルム（溶融袋）で、ホットメルト粘着剤のブロックを包装して塊状体を製造する。
一方、混合樹脂フィルム上に、熱溶融されたホットメルト粘着剤を注いて固化することで、ホットメルト粘着剤のブロックを製造すると同時に、混合樹脂フィルム（溶融袋）でホットメルト粘着剤のブロックを包装してもよい。
本発明において、ホットメルト粘着剤を包含する塊状体を製造する方法は、本発明が目的とするホットメルト粘着剤を包含する塊状体を得ることができる限り特に制限されることはないが、例えば、下記の方法を例示することができる。
熱溶融された状態のホットメルト粘着剤を室温で放置し、固化させてホットメルト粘着剤のブロックを製造する。混合樹脂フィルム（溶融袋）で、ホットメルト粘着剤のブロックを包装して塊状体を製造する。
一方、混合樹脂フィルム上に、熱溶融されたホットメルト粘着剤を注いて固化することで、ホットメルト粘着剤のブロックを製造すると同時に、混合樹脂フィルム（溶融袋）でホットメルト粘着剤のブロックを包装してもよい。
【0054】
≪容器≫
本発明における容器は、塊状体を用いてラベルが装着されたものを指す。容器の材質としてはガラス、プラスチック、紙などが挙げられるが、特に限定されない。また、その形状は丸型であっても角型等の非丸型であっても良い。容器の材質はＰＥＴまたはガラスが好ましく、さらに好ましくはＰＥＴである。
本発明における容器は、塊状体を用いてラベルが装着されたものを指す。容器の材質としてはガラス、プラスチック、紙などが挙げられるが、特に限定されない。また、その形状は丸型であっても角型等の非丸型であっても良い。容器の材質はＰＥＴまたはガラスが好ましく、さらに好ましくはＰＥＴである。
【0055】
ＰＥＴボトルにおいては、ＰＥＴボトルの胴周りの一部にラベルが貼着されたものの他、ボトルの胴周りを周状に覆うように巻きまわされたロールラベルとして利用されている。このようなロールラベルとしてはＯＰＰフィルムが多用されている。本発明のラベルについても、裏面に印刷がなされているものも、印刷がなされていないものも同様に、良好な接着を行うことができる。本発明において、塊状体は、ラベル裏面の一部に塗工されている。塗布方式としては、オープンホイール方式、クローズガン方式、ダイレクトコート方式などがある。剥がしたときにＰＥＴボトルなどに糊が残らない方式としては、オープンホイール方式、ダイレクトコート方式が好ましい。
【0056】
本発明の塊状体は、衛生材料、使い捨て医療用ドレープ、紙、テープ及びラベル、家具、織物、履物の製造、木材加工又は建築業、例えば、屋根用膜又は他の建築型積層に使用することができる。
【実施例】
【0057】
以下、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明する。しかし、本発明
は、以下の実施例に限定されるものではない。例中、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。
は、以下の実施例に限定されるものではない。例中、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。
【0058】
［粘着剤の酸価の測定方法］
酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ５６０１－２－１酸価（滴定法）に準拠して行った。具体的には、試料１ｇを精密に量り、２５０ｍｌのフラスコに入れ、エタノールまたはエタノールおよびエーテル等の容量混液５０ｍｌを加え、加温して溶かし、時々振り混ぜながら０ ．１Ｎ水酸化カリウム液で滴定した（指示薬：フェノールフタレイン）。滴定の終点は、液の淡紅色が３０秒残存する点とした。次いで、同様の方法で空試験を行って補正し、次の式から酸価の値を求めた。
酸価＝〔０．１Ｎ水酸化カリウム液の消費量（ｍｌ）×５．６１１〕／〔試料量（ｇ）〕
酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ５６０１－２－１酸価（滴定法）に準拠して行った。具体的には、試料１ｇを精密に量り、２５０ｍｌのフラスコに入れ、エタノールまたはエタノールおよびエーテル等の容量混液５０ｍｌを加え、加温して溶かし、時々振り混ぜながら０ ．１Ｎ水酸化カリウム液で滴定した（指示薬：フェノールフタレイン）。滴定の終点は、液の淡紅色が３０秒残存する点とした。次いで、同様の方法で空試験を行って補正し、次の式から酸価の値を求めた。
酸価＝〔０．１Ｎ水酸化カリウム液の消費量（ｍｌ）×５．６１１〕／〔試料量（ｇ）〕
【0059】
［ワックス（Ｃ）の融点の測定方法］
ワックス（Ｃ）の融点は、示差走査熱量測定装置（島津自動示差熱量計ＤＳＣ－６０Ａ Ｐｌｕｓ）で測定を行った。約５ｍｇのサンプルを取り、０℃に冷却した後昇温速度１０℃／分で１７０℃まで加熱を行い、次に－２０℃／分の冷却速度で０℃まで冷却を行った。０℃１分間保持した後１０℃／分の昇温速度で再び加熱を行い、１７０℃に加熱した時の発熱吸熱量を測定した。ワックスが溶ける時の融解ピークを融点とした。
ワックス（Ｃ）の融点は、示差走査熱量測定装置（島津自動示差熱量計ＤＳＣ－６０Ａ Ｐｌｕｓ）で測定を行った。約５ｍｇのサンプルを取り、０℃に冷却した後昇温速度１０℃／分で１７０℃まで加熱を行い、次に－２０℃／分の冷却速度で０℃まで冷却を行った。０℃１分間保持した後１０℃／分の昇温速度で再び加熱を行い、１７０℃に加熱した時の発熱吸熱量を測定した。ワックスが溶ける時の融解ピークを融点とした。
【0060】
［低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）］
ペトロセン２０５：東ソー社製、密度：９２４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：３ｇ／１０分
ペトロセン２３０：東ソー社製、密度：９２５ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：８ｇ／１０分
ペトロセン２０８：東ソー社製、密度：９２４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：２３ｇ／１０分
ペトロセン１３８４Ｒ：東ソー社製、密度：９２８ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：７．６ｇ／１０分
ペトロセン１７３：東ソー社製、密度：９２４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：０．３ｇ／１０分
ペトロセン２０９：東ソー社製、密度：９２４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：４５ｇ／１０分
ペトロセン２０５：東ソー社製、密度：９２４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：３ｇ／１０分
ペトロセン２３０：東ソー社製、密度：９２５ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：８ｇ／１０分
ペトロセン２０８：東ソー社製、密度：９２４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：２３ｇ／１０分
ペトロセン１３８４Ｒ：東ソー社製、密度：９２８ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：７．６ｇ／１０分
ペトロセン１７３：東ソー社製、密度：９２４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：０．３ｇ／１０分
ペトロセン２０９：東ソー社製、密度：９２４ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：４５ｇ／１０分
【0061】
［その他低密度ポリエチレン樹脂］
ノバテックＬＤ ＬＣ７２０：日本ポリエチレン社製、密度：９２２ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：９．４ｇ／１０分
ノバテックＬＤ ＬＣ７２０：日本ポリエチレン社製、密度：９２２ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：９．４ｇ／１０分
【0062】
［エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）］
ウルトラセン５２６：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：２５質量％
ウルトラセン６３３：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：２０質量％
ウルトラセン７１０：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：２８質量％
ウルトラセン７５０：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：３２質量％
ウルトラセン６２５：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：１５質量％
ウルトラセン５２６：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：２５質量％
ウルトラセン６３３：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：２０質量％
ウルトラセン７１０：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：２８質量％
ウルトラセン７５０：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：３２質量％
ウルトラセン６２５：東ソー社製、酢酸ビニル含有量：１５質量％
【0063】
［ワックス（Ｃ）］
・ワックス（Ｃ－１）
ＰＷ６５５：ＮｕＣｅｒａ社製ポリエチレンワックス、融点：９９℃
ＰＷ２０００：ＮｕＣｅｒａ社製ポリエチレンワックス、融点１２６℃
・ワックス（Ｃ－２）
ＰＰＭＡ６２５２：リコセンＰＰＭＡ６２５２、クライアントケミカルズ社製酸変性ポリプロピレンワックス、融点：１２７℃
ビスコール６６０Ｐ：三洋化成工業社製ポリプロピレンワックス、融点：１３６℃
・その他
ＨＮＰ－９：日本精蝋社製パラフィンワックス、融点：７５℃
ＨＮＰ－１１：日本精蝋社製パラフィンワックス、融点：６８℃
・ワックス（Ｃ－１）
ＰＷ６５５：ＮｕＣｅｒａ社製ポリエチレンワックス、融点：９９℃
ＰＷ２０００：ＮｕＣｅｒａ社製ポリエチレンワックス、融点１２６℃
・ワックス（Ｃ－２）
ＰＰＭＡ６２５２：リコセンＰＰＭＡ６２５２、クライアントケミカルズ社製酸変性ポリプロピレンワックス、融点：１２７℃
ビスコール６６０Ｐ：三洋化成工業社製ポリプロピレンワックス、融点：１３６℃
・その他
ＨＮＰ－９：日本精蝋社製パラフィンワックス、融点：７５℃
ＨＮＰ－１１：日本精蝋社製パラフィンワックス、融点：６８℃
【0064】
［酸化防止剤］
ＩＲＧ１０１０：イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ社製、ペンタエリスリトール＝テトラキス[３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］
ＩＲＧ１０１０：イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ社製、ペンタエリスリトール＝テトラキス[３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］
【0065】
［熱可塑性エラストマー］
Ｇ１６５０：クレイトンＧ１６５０、クレイトンポリマー社製、ＳＥＢＳ
Ｇ１６４３：クレイトンＧ１６４３、クレイトンポリマー社製、ＳＥＢＳ
Ｇ１６５２：クレイトンＧ１６５２、クレイトンポリマー社製、ＳＥＢＳ
Ｇ１７２６：クレイトンＧ１７２６、クレイトンポリマー社製、ＳＥＢＳ
Ｄ１１１８：クレイトンＤ１１１８、クレイトンポリマー社製、ＳＢＳ
Ｇ１６５０：クレイトンＧ１６５０、クレイトンポリマー社製、ＳＥＢＳ
Ｇ１６４３：クレイトンＧ１６４３、クレイトンポリマー社製、ＳＥＢＳ
Ｇ１６５２：クレイトンＧ１６５２、クレイトンポリマー社製、ＳＥＢＳ
Ｇ１７２６：クレイトンＧ１７２６、クレイトンポリマー社製、ＳＥＢＳ
Ｄ１１１８：クレイトンＤ１１１８、クレイトンポリマー社製、ＳＢＳ
【0066】
［粘着付与剤］
ＲＨＲ－３０１（中国 Ｗｕｚｈｏｕ Ｓｕｎ Ｓｈｉｎｅ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．， ＬＴＤ ｏｆ Ｇｕａｎｇｘｉ社製）水添化ロジン、酸価：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＫＥ－６０４Ｂ：パインクリスタルＫＥ－６０４Ｂ（荒川化学社製）アクリル変性ロジン、酸価：２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
アルコンＭ－９０（荒川化学社製）水添石油樹脂、酸価：なし
ＲＨＲ－３０１（中国 Ｗｕｚｈｏｕ Ｓｕｎ Ｓｈｉｎｅ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．， ＬＴＤ ｏｆ Ｇｕａｎｇｘｉ社製）水添化ロジン、酸価：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＫＥ－６０４Ｂ：パインクリスタルＫＥ－６０４Ｂ（荒川化学社製）アクリル変性ロジン、酸価：２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
アルコンＭ－９０（荒川化学社製）水添石油樹脂、酸価：なし
【0067】
［オイル］
Ｎ９０：Ｎ－９０（出光興産社製）、ナフテン系プロセスオイル
ＰＷ－９０：ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（出光興産社製）、パラフィン系プロセスオイル
ＰＷ－３８０：ダイアナプロセスオイルＰＷ－３８０（出光興産社製）、パラフィン系プロセスオイル
Ｎ９０：Ｎ－９０（出光興産社製）、ナフテン系プロセスオイル
ＰＷ－９０：ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（出光興産社製）、パラフィン系プロセスオイル
ＰＷ－３８０：ダイアナプロセスオイルＰＷ－３８０（出光興産社製）、パラフィン系プロセスオイル
【0068】
＜溶融袋用混合樹脂の製造＞
（製造例Ｆ－１）
ＬＤＰＥ:ペトロセン２０５を８０部及びウルトラセン７１０を２０部プレブレンドし、押出機アイ・ケー・ジー社製の同方向回転二軸押し出し機ＰＭＴ３２－４０．５）のホッパーに投入して、スクリューフィーダーを用いて押出機に供給し、スクリュー回転速度：５０ｒｐｍ、供給速度：５ｋｇ／ｈｒの条件で押し出し工程を行い、低密度ポリエチレン樹脂とエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂の混合樹脂を得た。
（製造例Ｆ－１）
ＬＤＰＥ:ペトロセン２０５を８０部及びウルトラセン７１０を２０部プレブレンドし、押出機アイ・ケー・ジー社製の同方向回転二軸押し出し機ＰＭＴ３２－４０．５）のホッパーに投入して、スクリューフィーダーを用いて押出機に供給し、スクリュー回転速度：５０ｒｐｍ、供給速度：５ｋｇ／ｈｒの条件で押し出し工程を行い、低密度ポリエチレン樹脂とエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂の混合樹脂を得た。
【0069】
（製造例Ｆ－２～Ｆ－１４）
表１に示す配合比で、製造例Ｆ－１と同様にして製造例Ｆ－２～Ｆ－１４の混合樹脂を製造した。
表１に示す配合比で、製造例Ｆ－１と同様にして製造例Ｆ－２～Ｆ－１４の混合樹脂を製造した。
【0070】
【表1】
【0071】
＜ホットメルト粘着剤の製造＞
（製造例：ＨＭ－１）
ホットメルト粘着剤は、下記の方法で製造した。攪拌機を備えたステンレスビーカーに、ワックス：ＰＰＭＡ６２５２を８部、オイル：ＰＷ－９０を１７重量部、ＰＷ－３８０を１７重量部および酸化防止剤：ＩＲＧ１０１０を０．５部投入し、内容物が１３０～１５０℃になるように注意して加熱した。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１３０～１５０℃の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー：Ｇ１６４３を１０及びＧ１６５２を１０部徐々に加え、添加終了後、１３０～１５０℃の温度で加熱撹拌し、粘着付与剤：ＲＨＲ－３０１を３８部完全に溶融させ、均一混合物とし、冷却してホットメルト接着剤を製造した。
（製造例：ＨＭ－１）
ホットメルト粘着剤は、下記の方法で製造した。攪拌機を備えたステンレスビーカーに、ワックス：ＰＰＭＡ６２５２を８部、オイル：ＰＷ－９０を１７重量部、ＰＷ－３８０を１７重量部および酸化防止剤：ＩＲＧ１０１０を０．５部投入し、内容物が１３０～１５０℃になるように注意して加熱した。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１３０～１５０℃の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー：Ｇ１６４３を１０及びＧ１６５２を１０部徐々に加え、添加終了後、１３０～１５０℃の温度で加熱撹拌し、粘着付与剤：ＲＨＲ－３０１を３８部完全に溶融させ、均一混合物とし、冷却してホットメルト接着剤を製造した。
【0072】
（製造例：ＨＭ－２～ＨＭ－１０）
表２に示す配合比で、製造例ＨＭ－１と同様にして製造例ＨＭ－２～ＨＭ－１０を製造した。
表２に示す配合比で、製造例ＨＭ－１と同様にして製造例ＨＭ－２～ＨＭ－１０を製造した。
【0073】
（製造例：ＨＭ’－１）
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、オイル：ＰＷ－９０を２０部、ＰＷ－３８０を２０部および酸化防止剤：ＩＲＧ１０１０を０．５部投入し、内容物が１３０～１５０℃になるように注意して加熱した。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１３０～１５０℃の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー：Ｇ１６４３を１０及びＧ１６５２を１０部徐々に加え、添加終了後、１３０～１５０℃の温度で加熱撹拌し、粘着付与剤：ＲＨＲ－３０１を４０部完全に溶融させ、均一混合物とし、冷却してホットメルト接着剤を製造した。
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、オイル：ＰＷ－９０を２０部、ＰＷ－３８０を２０部および酸化防止剤：ＩＲＧ１０１０を０．５部投入し、内容物が１３０～１５０℃になるように注意して加熱した。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１３０～１５０℃の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー：Ｇ１６４３を１０及びＧ１６５２を１０部徐々に加え、添加終了後、１３０～１５０℃の温度で加熱撹拌し、粘着付与剤：ＲＨＲ－３０１を４０部完全に溶融させ、均一混合物とし、冷却してホットメルト接着剤を製造した。
【0074】
【表2】
【0075】
［実施例１］
混合樹脂（Ｆ－１）を、ＰＥＴ／離型処理層（シリコーン処理）の離型処理層上にＴダイを用いて製膜し、厚さ５０μｍの混合樹脂フィルムを得た。得られた混合樹脂フィルムを１５ｃｍ×３０ｃｍに切り、５００ｇのホットメルト粘着剤（ＨＭ－１）を包むように折り曲げ、開口している三方をヒートシールして実施例１の塊状体（Ｘ）を得た。
混合樹脂（Ｆ－１）を、ＰＥＴ／離型処理層（シリコーン処理）の離型処理層上にＴダイを用いて製膜し、厚さ５０μｍの混合樹脂フィルムを得た。得られた混合樹脂フィルムを１５ｃｍ×３０ｃｍに切り、５００ｇのホットメルト粘着剤（ＨＭ－１）を包むように折り曲げ、開口している三方をヒートシールして実施例１の塊状体（Ｘ）を得た。
【0076】
［実施例２～１９及び比較例１～５］
混合樹脂の種類、混合樹脂フィルムの厚み、および、ホットメルト粘着剤の種類を表３に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２～１９及び比較例１～５の塊状体（Ｘ）を得た。
混合樹脂の種類、混合樹脂フィルムの厚み、および、ホットメルト粘着剤の種類を表３に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２～１９及び比較例１～５の塊状体（Ｘ）を得た。
【0077】
（破袋性）
塊状体（Ｘ）を縦５０ｃｍ×横３８ｃｍ×高さ３０ｃｍの段ボールに４０個入れて、４０℃のオーブンの中に２４時間放置して溶融袋の状態を目視で確認して評価を行った。◎、〇、△を合格とし、×は不合格とした。
［評価基準］
◎：溶融袋の破袋なし。優良。
〇：溶融袋の破袋はあるが、塊状体同士が接着していない。良好。
△：溶融袋の破袋があり、塊状体同士が接着しているが、簡単に剥がすことが出来る。実用上問題なし。
×：溶融袋の破袋があり、塊状体同士が接着して剥がすことが出来ない。実用不可。
塊状体（Ｘ）を縦５０ｃｍ×横３８ｃｍ×高さ３０ｃｍの段ボールに４０個入れて、４０℃のオーブンの中に２４時間放置して溶融袋の状態を目視で確認して評価を行った。◎、〇、△を合格とし、×は不合格とした。
［評価基準］
◎：溶融袋の破袋なし。優良。
〇：溶融袋の破袋はあるが、塊状体同士が接着していない。良好。
△：溶融袋の破袋があり、塊状体同士が接着しているが、簡単に剥がすことが出来る。実用上問題なし。
×：溶融袋の破袋があり、塊状体同士が接着して剥がすことが出来ない。実用不可。
【0078】
（溶解性）
ＨＭ－１～ＨＭ－１０およびＨＭ’－１について、それぞれホットメルト粘着剤の全重量に対して酸化チタンを１質量％配合した白色ホットメルト粘着剤を作製した。得られた混合樹脂フィルムを１５ｃｍ×３０ｃｍに切り、５００gの白色ホットメルト粘着剤を包むように折り曲げ、開口している三方をヒートシールして白色ホットメルト粘着剤を内包する塊状体（Ｙ）を得た。塊状体（Ｙ）をビーカーに入れて、１５０℃に加熱した後攪拌羽根（ＩＫＡ Ｊａｐａｎ 社製、攪拌羽根 Ｒ１３８１）を用いて、５００ｒｐｍの攪拌スピードで１分間攪拌を来なった後、黒い紙の上に溶融物を垂らして、色むらを目視で評価した。◎、〇、△を合格とし、×は不合格とした。
［評価基準］
◎：色ムラ無し、優良。
〇：色ムラが部分的に見られる、良好。
△：色ムラが全体的に見られるものの、溶融袋の溶融残りはなし、実用上問題なし。
×：色ムラが全体的に見られ、かつ溶融袋も残っている、実用不可。
ＨＭ－１～ＨＭ－１０およびＨＭ’－１について、それぞれホットメルト粘着剤の全重量に対して酸化チタンを１質量％配合した白色ホットメルト粘着剤を作製した。得られた混合樹脂フィルムを１５ｃｍ×３０ｃｍに切り、５００gの白色ホットメルト粘着剤を包むように折り曲げ、開口している三方をヒートシールして白色ホットメルト粘着剤を内包する塊状体（Ｙ）を得た。塊状体（Ｙ）をビーカーに入れて、１５０℃に加熱した後攪拌羽根（ＩＫＡ Ｊａｐａｎ 社製、攪拌羽根 Ｒ１３８１）を用いて、５００ｒｐｍの攪拌スピードで１分間攪拌を来なった後、黒い紙の上に溶融物を垂らして、色むらを目視で評価した。◎、〇、△を合格とし、×は不合格とした。
［評価基準］
◎：色ムラ無し、優良。
〇：色ムラが部分的に見られる、良好。
△：色ムラが全体的に見られるものの、溶融袋の溶融残りはなし、実用上問題なし。
×：色ムラが全体的に見られ、かつ溶融袋も残っている、実用不可。
【0079】
（糸曳き性）
塊状体をホットメルトガンの溶融タンクに投入後１５０℃に加熱して、ホットメルトガンの先端から３０ｃｍ離れた被着体に対し、真横に６００回間欠塗工を行った。ホットメルトガンと被着体との間の落下物の重量を測定して、糸曳き性の評価を行った。試験条件は、次の通りで、３回行いその平均値を調べた。
吐出温度：１４０℃
吐出量：０．２ｇ／回
吐出時間：０．２秒
吐出間隔：０．２秒
◎、〇、△を合格とし、×は不合格とした。
［評価基準］
◎：２００ｍｇ以下、優良。
〇：２００ｍｇより多く、５００ｍｇ以下、良好。
△：５００ｍｇより多く、１ｇ以下、実用上問題なし。
×：１ｇより多い、又は溶解した塊状体がノズルにつまり塗布できない。実用不可。
塊状体をホットメルトガンの溶融タンクに投入後１５０℃に加熱して、ホットメルトガンの先端から３０ｃｍ離れた被着体に対し、真横に６００回間欠塗工を行った。ホットメルトガンと被着体との間の落下物の重量を測定して、糸曳き性の評価を行った。試験条件は、次の通りで、３回行いその平均値を調べた。
吐出温度：１４０℃
吐出量：０．２ｇ／回
吐出時間：０．２秒
吐出間隔：０．２秒
◎、〇、△を合格とし、×は不合格とした。
［評価基準］
◎：２００ｍｇ以下、優良。
〇：２００ｍｇより多く、５００ｍｇ以下、良好。
△：５００ｍｇより多く、１ｇ以下、実用上問題なし。
×：１ｇより多い、又は溶解した塊状体がノズルにつまり塗布できない。実用不可。
【0080】
【表3】
【0081】
【表4】
【0082】
【表5】
【0083】
表３、４から、混合樹脂フィルムからなる溶融袋中にホットメルト粘着剤を含有する塊状体は、溶解性及び破袋性に優れ、ラベリング時の良好な糸曳き性を有する。一方、表５の比較例は、溶解性及び破袋性に優れ、ラベリング時の良好な糸曳き性を満たす塊状体は、得られなかった。
【要約】
【課題】
溶融袋中に低粘度のホットメルト粘着剤を内包した場合でも、従来よりも破袋性に優れ、内容物との溶解性（相溶性）及び塗工時の糸曳き性に優れた塊状体およびそれを用いてラベルが接着された容器の提供。
【解決手段】
溶融袋中にホットメルト粘着剤を内包する塊状体であって、溶融袋が密度９２３～９３０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）を含む混合樹脂フィルムからなり、ホットメルト粘着剤が、ワックス（Ｃ）を含有し、かつ１４０℃における粘度が５００～２５００ｍＰａ・ｓである、塊状体。
【選択図】なし
溶融袋中に低粘度のホットメルト粘着剤を内包した場合でも、従来よりも破袋性に優れ、内容物との溶解性（相溶性）及び塗工時の糸曳き性に優れた塊状体およびそれを用いてラベルが接着された容器の提供。
【解決手段】
溶融袋中にホットメルト粘着剤を内包する塊状体であって、溶融袋が密度９２３～９３０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（Ｂ）を含む混合樹脂フィルムからなり、ホットメルト粘着剤が、ワックス（Ｃ）を含有し、かつ１４０℃における粘度が５００～２５００ｍＰａ・ｓである、塊状体。
【選択図】なし