特許 7624697 酸性染毛料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-01-23

(45)【発行日】2025-01-31

(54)【発明の名称】酸性染毛料組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/46 20060101AFI20250124BHJP

   A61K 8/49 20060101ALI20250124BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20250124BHJP

【ＦＩ】

A61K8/46

A61K8/49

A61Q5/10

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2020200549

(22)【出願日】2020-12-02

(65)【公開番号】P2022088230

(43)【公開日】2022-06-14

【審査請求日】2023-10-10

(73)【特許権者】

【識別番号】595082283

【氏名又は名称】株式会社アリミノ

(74)【代理人】

【識別番号】110001070

【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】岡崎 裕活

【審査官】井上 莉子

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１３－０５３１１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－２９８６３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－３４４６３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－３３３２２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－１５７２９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－０１８５０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２０１７３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－０６９１３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－２３２０２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－００６６８４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ

Ａ６１Ｑ

Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ１）黄色４０６号、（Ａ２）赤色１０４号（１）および（Ａ３）紫色４０１号からなる群より選択される少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、
前記酸性染料が、
（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）
を含み、
前記組み合わせ（ＩＩ）では、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量比（（Ａ２）：（Ｂ９））が８：３～９：１であり、
前記酸性染料の全量を１００質量％とした場合、前記酸性染料Ａの割合が６０質量％以上である、酸性染毛料組成物。

【請求項2】

前記酸性染料が、
（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）と
（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、
前記組み合わせ（ＩＩＩ）では、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量比（（Ｂ４）：（Ｂ８））が１：２～９：１である、請求項１に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項3】

前記酸性染料が、
（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）と
（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、
（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量の合計（（Ａ２）＋（Ｂ９））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、１０質量部以上である、請求項２に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項4】

前記酸性染料が、
（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせ（Ｉ）と
（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）と
（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、
前記組み合わせ（Ｉ）では、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量比（（Ａ１）：（Ａ３））が１：５～１：１である、
請求項２に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項5】

前記酸性染料が、
（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせ（Ｉ）と
（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）と
（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、
（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量の合計（（Ａ１）＋（Ａ３））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、１０質量部以上である、請求項４に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項6】

前記酸性染料が、
（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせ（Ｉ）と
（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）と
（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、
（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量の合計（（Ａ２）＋（Ｂ９））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、１０質量部以上である、請求項４に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項7】

白髪の染色処理に用いる、請求項１～６のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、酸性染毛料組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

酸性染毛料は、ヘアマニキュア、酸性カラーとも呼ばれる１剤式のカラー剤である。酸性染毛料は過酸化水素等の酸化剤を含んでいないため、酸性染毛料で染色する場合は、毛髪を脱色せずに染色することが一般的である。

【0003】

酸性染毛料で染色した毛髪は、汗、シャンプー、パーマネントウェーブ等の化学処理により染料が徐々に毛髪から流出し、早ければ数週間で退色してしまうという問題があった。

【0004】

例えば、特許文献１には、特定の酸性染料を特定の含有量や比率にて含有させることにより、染色堅牢性を向上させると共に、様々な光環境下においても自然に美しく見える色味に染色することができる染毛料組成物が開示されている。

【0005】

特許文献２には、特定の酸性染料と酸と芳香族アルコールを含有させることにより、毛髪の染色堅牢性を向上させ、洗髪時の洗液や汗の着色を少なくする酸性染毛料組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１１－１５７２９０号公報

【文献】特開２００４－１８５０５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、特許文献１の技術では、白髪染めを目的として酸性染毛料で染色した場合、黒髪と白髪が違う色に染色され、白髪が染まっていないように見えてしまう現象、いわゆる白髪の浮きが起こった。特に黒髪と白髪の混在する毛髪の染色処理においては、白髪馴染みが悪く、満足な品質ではなかった。
特許文献２の技術では、パーマネントウェーブ処理による退色があるため、染色堅牢性が満足な品質ではなかった。

【0008】

このようなことから、本発明は、白髪馴染みが良く、かつパーマネントウェーブ処理に対し高い堅牢性を有する酸性染毛料組成物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、以下の構成を有する酸性染毛料組成物は上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、例えば以下の［１］～［８］である。

【0010】

［１］（Ａ１）黄色４０６号、（Ａ２）赤色１０４号（１）および（Ａ３）紫色４０１号からなる群より選択される少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせ（Ｉ）、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）、および（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）からなる群より選択される少なくとも１種の組み合わせを含み、前記組み合わせ（Ｉ）を含む場合、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量比（（Ａ１）：（Ａ３））が１：５～１：１であり、前記組み合わせ（ＩＩ）を含む場合、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量比（（Ａ２）：（Ｂ９））が８：３～９：１であり、前記組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量比（（Ｂ４）：（Ｂ８））が１：２～９：１であり、前記酸性染料の全量を１００質量％とした場合、前記酸性染料Ａの割合が６０質量％以上である、酸性染毛料組成物。

【0011】

［２］前記酸性染料が、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせ（Ｉ）と（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量の合計（（Ａ１）＋（Ａ３））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、１０質量部以上である、［１］に記載の酸性染毛料組成物。

【0012】

［３］前記酸性染料が、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）と（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量の合計（（Ａ２）＋（Ｂ９））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、１０質量部以上である、［１］に記載の酸性染毛料組成物。

【0013】

［４］前記酸性染料が、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせ（Ｉ）と（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）と（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含む、［１］に記載の酸性染毛料組成物。

【0014】

［５］前記酸性染料が、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせ（Ｉ）と（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）と（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量の合計（（Ａ１）＋（Ａ３））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、１０質量部以上である、［１］に記載の酸性染毛料組成物。

【0015】

［６］前記酸性染料が、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせ（Ｉ）と（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）と（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量の合計（（Ａ２）＋（Ｂ９））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、１０質量部以上である、［１］に記載の酸性染毛料組成物。

【0016】

［７］前記酸性染料が、前記酸性染料Ａと酸性染料Ｂとを含み、酸性染料Ｂが、（Ｂ１）黄色２０３号、（Ｂ２）黄色４０３号（１）、（Ｂ３）黄色４０７号、（Ｂ４）橙色２０５号、（Ｂ５）赤色１０６号、（Ｂ６）赤色２２７号、（Ｂ７）赤色２３０号（１）、（Ｂ８）黒色４０１号、および（Ｂ９）緑色２０１号からなる群より選択される少なくとも１種である、［１］～［６］のいずれかに記載の酸性染毛料組成物。

【0017】

［８］白髪の染色処理に用いる、［１］～［７］のいずれかに記載の酸性染毛料組成物。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、白髪馴染みが良く、かつパーマネントウェーブ処理に対し高い堅牢性を有する酸性染毛料組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

次に本発明の酸性染毛料組成物について具体的に説明する。
＜酸性染毛料組成物＞
本発明の酸性染毛料組成物は、（Ａ１）黄色４０６号、（Ａ２）赤色１０４号（１）および（Ａ３）紫色４０１号からなる群より選択される少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせ（Ｉ）、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせ（ＩＩ）、および（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせ（ＩＩＩ）からなる群より選択される少なくとも１種の組み合わせを含み、前記組み合わせ（Ｉ）を含む場合、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量比（（Ａ１）：（Ａ３））が１：５～１：１であり、前記組み合わせ（ＩＩ）を含む場合、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量比（（Ａ２）：（Ｂ９））が８：３～９：１であり、前記組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量比（（Ｂ４）：（Ｂ８））が１：２～９：１であり、前記酸性染料の全量を１００質量％とした場合、前記酸性染料Ａの割合が６０質量％以上、好ましくは６３質量％以上９８質量％以下、より好ましくは６３質量％以上８３質量％以下である。

【0020】

酸性染料Ａの割合が６０質量％より少ないと、チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液への着色が濃い傾向があり、チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液を使用したパーマネントウェーブ処理での堅牢性も低くなる場合があるため、好ましくない。また、チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液への着色が濃い傾向があると、施術者に毛髪が退色した印象を与えてしまう場合があるため好ましくない。

【0021】

本発明において酸性染料Ａとは、（Ａ１）黄色４０６号、（Ａ２）赤色１０４号（１）および（Ａ３）紫色４０１号からなる群の酸性染料を指す。
本発明において酸性染料Ｂとは、（Ｂ１）黄色２０３号、（Ｂ２）黄色４０３号（１）、（Ｂ３）黄色４０７号、（Ｂ４）橙色２０５号、（Ｂ５）赤色１０６号、（Ｂ６）赤色２２７号、（Ｂ７）赤色２３０号（１）、（Ｂ８）黒色４０１号、および（Ｂ９）緑色２０１号からなる群の酸性染料を指す。

【0022】

本発明の酸性染料において、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との組み合わせを組み合わせ（Ｉ）、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との組み合わせを組み合わせ（ＩＩ）、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との組み合わせを組み合わせ（ＩＩＩ）と記す。

【0023】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）を含む場合、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量比（（Ａ１）：（Ａ３））が１：５～１：１であり、白髪馴染みが良く、白髪の染まりが強くなる傾向があり、チオグリコール酸溶液への着色が少ない場合があるため、好ましくは（（Ａ１）：（Ａ３））が２：３～１：２である。

【0024】

（（Ａ１）：（Ａ３））が１：５より小さくなると、すなわち、（Ａ３）の含有比率が多くなると、紫色の色味が強くなり彩度が上がりすぎてしまうため、自然な仕上がりに見えず白髪馴染みが悪くなる場合があり、好ましくない。

【0025】

（（Ａ１）：（Ａ３））が１：１より大きくなると、すなわち、（Ａ１）の含有比率が多くなると、黄色の色味が強くなり彩度が上がりすぎてしまうため、自然な仕上がりに見えず白髪馴染みが悪くなる場合があり、好ましくない。

【0026】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（ＩＩ）を含む場合、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量比（（Ａ２）：（Ｂ９））が８：３～９：１であり、白髪馴染みが良く、白髪の染まりも強い傾向があるため、好ましくは（（Ａ２）：（Ｂ９））が３：１～６：１である。

【0027】

（（Ａ２）：（Ｂ９））が８：３より小さくなると、すなわち、（Ｂ９）の含有比率が多くなると、緑色の色味が強くなり彩度が上がりすぎてしまうため、自然な仕上がりに見えず白髪馴染みが悪くなる場合があり、好ましくない。

【0028】

（（Ａ２）：（Ｂ９））が９：１より大きくなると、すなわち、（Ａ２）の含有比率が多くなると、赤色の色味が強くなり彩度が上がりすぎてしまうため、自然な仕上がりに見えず白髪馴染みが悪くなる場合があり、好ましくない。

【0029】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量比（（Ｂ４）：（Ｂ８））が１：２～９：１であり、白髪馴染みに特に優れ、白髪の染まりも強い傾向があるため、好ましくは（（Ｂ４）：（Ｂ８））が２：３～５：１である。

【0030】

（（Ｂ４）：（Ｂ８））が１：２より小さくなると、すなわち、（Ｂ８）の含有比率が多くなると、青色の色味が強くなり彩度が上がりすぎてしまうため、自然な仕上がりに見えず白髪馴染みが悪くなる場合があり、好ましくない。

【0031】

（（Ｂ４）：（Ｂ８））が９：１より大きくなると、すなわち、（Ｂ４）の含有比率が多くなると、橙色の色味が強くなり彩度が上がりすぎてしまうため、自然な仕上がりに見えず白髪馴染みが悪くなる場合があり、好ましくない。

【0032】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）および組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量比（（Ａ１）：（Ａ３））が好ましくは２：３～１：２であり、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量比（（Ｂ４）：（Ｂ８））が好ましくは２：３～５：１である。

【0033】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（ＩＩ）、および組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量比（（Ａ２）：（Ｂ９））が好ましくは３：１～６：１であり、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量比（（Ｂ４）：（Ｂ８））が好ましくは２：３～５：１である。

【0034】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）および組み合わせ（ＩＩ）を含む場合、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量比（（Ａ１）：（Ａ３））が好ましくは２：３～１：２であり、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量比（（Ａ２）：（Ｂ９））が好ましくは３：１～６：１である。

【0035】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）、組み合わせ（ＩＩ）、および組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量比（（Ａ１）：（Ａ３））が好ましくは２：３～１：２であり、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量比（（Ａ２）：（Ｂ９））が好ましくは３：１～６：１であり、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量比（（Ｂ４）：（Ｂ８））が好ましくは２：３～５：１である。

【0036】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）および組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量の合計（（Ａ１）＋（Ａ３））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、好ましくは１０質量部以上、白髪馴染みが良く、白髪の染まりが強い傾向があるため、より好ましくは２０質量部以上５００質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以上６５質量部以下である。

【0037】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（ＩＩ）および組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量の合計（（Ａ２）＋（Ｂ９））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、好ましくは１０質量部以上、白髪馴染みが良い傾向があるため、より好ましくは２０質量部以上５００質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以上２２０質量部以下である。

【0038】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）、組み合わせ（ＩＩ）、および組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量の合計（（Ａ１）＋（Ａ３））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上５００質量部以下である。

【0039】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）、組み合わせ（ＩＩ）、および組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量の合計（（Ａ２）＋（Ｂ９））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上５００質量部以下である。

【0040】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）、組み合わせ（ＩＩ）、および組み合わせ（ＩＩＩ）を含む場合、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量の合計（（Ａ１）＋（Ａ３））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上５００質量部以下であり、かつ、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量の合計（（Ａ２）＋（Ｂ９））を１００質量部とした場合、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量の合計（（Ｂ４）＋（Ｂ８））が、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上５００質量部以下である。

【0041】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）と組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、さらに（Ａ２）赤色１０４号（１）、（Ｂ１）黄色２０３号、（Ｂ２）黄色４０３号（１）、（Ｂ３）黄色４０７号、（Ｂ５）赤色１０６号、（Ｂ６）赤色２２７号、（Ｂ７）赤色２３０号（１）、および（Ｂ９）緑色２０１号からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

【0042】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）と組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、さらに（Ａ２）赤色１０４号（１）を含むことがより好ましい。前記酸性染料が、組み合わせ（Ｉ）と組み合わせ（ＩＩＩ）とを含み、さらに（Ａ２）赤色１０４号（１）を含むことによって、チオグリコール酸溶液への着色が少なく、施術者に毛髪が退色した印象を与えにくいため好ましい。

【0043】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、前記酸性染料Ａと酸性染料Ｂとを含み、酸性染料Ｂが、（Ｂ１）黄色２０３号、（Ｂ２）黄色４０３号（１）、（Ｂ３）黄色４０７号、（Ｂ４）橙色２０５号、（Ｂ５）赤色１０６号、（Ｂ６）赤色２２７号、（Ｂ７）赤色２３０号（１）、（Ｂ８）黒色４０１号、および（Ｂ９）緑色２０１号からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0044】

前記酸性染料Ｂが、（Ｂ４）橙色２０５号、（Ｂ８）黒色４０１号、および（Ｂ９）緑色２０１号からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液への着色の少なさという観点では、前記酸性染料Ｂが、（Ｂ１）黄色２０３号、（Ｂ３）黄色４０７号、および（Ｂ４）橙色２０５号からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、前記酸性染料Ｂが（Ｂ４）橙色２０５号であることがさらに好ましい。

【0045】

チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液を使用したパーマネントウェーブ処理での堅牢性の高さという観点では、前記酸性染料Ｂが、（Ｂ２）黄色４０３号（１）、（Ｂ５）赤色１０６号、（Ｂ６）赤色２２７号、（Ｂ７）赤色２３０号（１）、（Ｂ８）黒色４０１号、および（Ｂ９）緑色２０１号からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、前記酸性染料Ｂが、（Ｂ８）黒色４０１号および（Ｂ９）緑色２０１号からなる群より選択される少なくとも１種であることであることがさらに好ましい。

【0046】

本発明の酸性染毛料組成物は、少なくとも１種の酸性染料Ａを含む酸性染料を含有し、前記酸性染料が、前記酸性染料Ａと酸性染料Ｂとを含み、酸性染料Ｂが、（Ｂ１）黄色２０３号、（Ｂ２）黄色４０３号（１）、（Ｂ３）黄色４０７号、（Ｂ４）橙色２０５号、（Ｂ５）赤色１０６号、（Ｂ６）赤色２２７号、（Ｂ７）赤色２３０号（１）、（Ｂ８）黒色４０１号、および（Ｂ９）緑色２０１号からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、酸性染料の全量を１００質量％とした場合、前記酸性染料Ａの割合が６０質量％以上であり、前記酸性染料Ｂの割合が好ましくは２質量％以上４０質量％以下である。

【0047】

〔酸性染料〕
本発明において、酸性染料とは、医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令（昭和４１年厚生省令第３０号）に記載されているタール色素中の酸性染料を示す。酸性染料は、浸透剤等とともに毛髪に付着させることで、毛髪を染色することができる。

【0048】

本発明の酸性染毛料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸性染料Ａおよび酸性染料Ｂ以外の酸性染料、ＨＣ染料、および塩基性染料が配合されていてもよい。酸性染料としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０５号（１）、赤色２０１号、赤色２１３号、赤色２３０号（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色２０７号、橙色４０２号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号（１）、黄色２０２号（２）、黄色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、褐色２０１号が挙げられ、ＨＣ染料としては、例えば、ＨＣ青２、ＨＣ青６、ＨＣ青７、ＨＣ青８、ＨＣ橙１、ＨＣ橙２、ＨＣ橙３、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ赤７、ＨＣ赤１０、ＨＣ赤１３、ＨＣ赤１４、ＨＣ紫１、ＨＣ紫２、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄５、ＨＣ黄６、１－アミノ－２－メチル－６－ニトロベンゼン、１－アミノ－２－メチル－４－メチルアミノベンゼン、４－（２－ヒドロキシエチル）アミノ－３－ニトロ－メチルベンゼン、１－ビス（β－ヒドロキシエチル）アミノ－３－ニトロ－４－アミノ、１－アミノ－２－ベンゼン（β－ヒドロキシプロピルアミノ）ベンゼン、１－ヒドロキシ－３－ニトロ－４－（３－ヒドトキシプロピルアミノ）ベンゼン、４－ヒドロキシプロピルアミノ－３－ニトロフェノールが挙げられ、塩基性染料としては、例えば、赤色２１３号、赤色２１４号、塩基性青７、塩基性青９、塩基性青２６、塩基性青７５、塩基性青９９、塩基性赤２、塩基性赤２２、塩基性赤５１、塩基性赤７６、塩基性黄５７、塩基性黄８７、塩基性橙３１、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性紫３、塩基性紫４、塩基性紫１４が挙げられる。これらの中でも、酸性で染色されることから、酸性染料、およびＨＣ染料であることが好ましい。

【0049】

〔天然色素、その他成分〕
本発明の酸性染毛料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、天然色素を含んでいてもよい。天然色素としては、古くから食用、化粧品などに利用されていたものが、安全性と色調の点から好ましく、例えば、化粧品原料基準、化粧品種別許可基準Ｉ～Ｖ、医薬部外品原料規格、食品添加物公定書に記載されている天然色素を使用することができる。

【0050】

天然色素として、具体的には、クチナシ色素、ウコン色素、アナトー色素、銅クロロフィル、パプリカ色素、ラック色素が好ましい。
天然色素は１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよく、酸性染料と天然色素１種以上とを組み合わせて用いてもよい。

【0051】

本発明の酸性染毛料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、油性成分類（炭化水素類、油脂類、ロウ類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、エステル類）、増粘剤、浸透剤、保湿剤、界面活性剤（アニオン性界面活性剤類、カチオン性界面活性剤類、ノニオン性界面活性剤類、両性界面活性剤類）、シリコーン類、キレート剤、酸化防止剤、安定化剤、ｐＨ調整剤、保護剤、溶剤、消炎剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、噴射剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、樹脂類が挙げられる。

【0052】

その他の成分として、具体的には、浸透剤としてベンジルアルコール、溶剤としてエタノールおよび水、ｐＨ調整剤としては、例えば上述の酸性成分、好ましくは乳酸（例えば９０％乳酸）、乳酸ナトリウムを用いることができる。また、水としては、イオン交換水を用いることが好ましい。その他の成分は、１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0053】

＜酸性染毛料組成物の製造等＞
本発明の酸性染毛料組成物は、上述した各成分を上述の量で使用する以外は、例えば公知の方法で、撹拌、混合、加熱、溶解、分散等することによって製造することができ、製造方法は特に限定されない。

【0054】

〔ｐＨ〕
本発明の酸性染毛料組成物のｐＨは、好ましくは２．０～５．０、より好ましくは２．０～３．５である。

【0055】

〔剤型〕
本発明の酸性染毛料組成物の剤型としては、特に限定されないが、例えば、ミルク状、クリーム状、ジェル状、ローション状、液状、泡状が挙げられる。これらの中でも、剤型としては、クリーム状またはジェル状が好ましい。
本発明の酸性染毛料組成物は、噴射剤とともに用いることによりスプレー用組成物として用いることもできる。

【0056】

〔用途〕
本発明の酸性染毛料組成物は、毛髪に塗布またはスプレーして使用することができる。毛髪に塗布する場合は、適量をコームやハケで塗布することができる。毛髪に塗布した後は、必要に応じて２０～５０℃、好ましくは４５℃で、１～２０分間加温することが好ましい。

【0057】

本発明の酸性染毛料組成物は、白髪の染色処理に用いることが好ましい。
本発明の酸性染毛料組成物は、毛髪全体に用いることができ、毛髪の所定の部分、例えば白髪の部分に対する染色処理に用いることもできる。

【0058】

本発明の酸性染毛料組成物は、毛髪全体または一部分が白髪の染色処理に用いることが好ましい。
一般に、毛髪の一部分が白髪の場合、具体的には、毛髪全体における白髪の割合が３０％～５０％の場合、染色処理を行っても黒髪と白髪が同じ色に染まらないため、白髪が染まっていないように見えることがあり、いわゆる白髪の浮きと呼ばれる現象が起こる場合がある。

【0059】

本発明の酸性染毛料組成物は、白髪の浮きが起こらず、白髪馴染みが良いことから、毛髪全体における白髪の割合が３０％～５０％である毛髪に用いることが好ましい。
本発明の酸性染毛料組成物は、毛髪に塗布またはスプレーして染色処理を行った後、染色した毛髪に対し、パーマネントウェーブ処理を行うことができる。

【0060】

本発明の酸性染毛料組成物を用いて染色した毛髪に対し、パーマネントウェーブ処理を行う場合、パーマネントウェーブ処理はチオグリコール酸またはシステアミンを用いたパーマネントウェーブ処理であることが好ましい。

【実施例】

【0061】

次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【0062】

〔実施例１～４２、比較例１～３４〕
実施例、および比較例では、表１に記載の市販品を使用した。

【0063】

【表1】

【0064】

表２～１１の処方の数値は、酸性染毛料組成物を１００質量％とした場合の、各成分の質量％を表しており、純分換算した値を示す。

【0065】

〔染毛試験〕
表２に示す処方で各成分を混合することにより酸性染毛料組成物の基剤を製造した。

【0066】

【表2】

【0067】

この基剤に、表６～１１に示す処方の酸性染料を混合することにより、酸性染毛料組成物を製造し、試料とした。

【0068】

〔毛束〕
（毛束１）１０ｃｍの人毛白髪３０％ＭＩＸ毛束（ビューラックス社製ＢＭ－ＭＩＸ－Ａ）１ｇ
（毛束２）１０ｃｍの人毛白髪５０％ＭＩＸ毛束（ビューラックス社製ＢＭ－ＭＩＸ－Ｋ５０－Ａ）１ｇ
（毛束３）１０ｃｍの人毛白髪毛束（ビューラックス社製ＢＭ－Ｗ－Ａ）１ｇ
上記３種類の毛束に各試料を塗布し、染毛試験を行った。

【0069】

〔染毛試験〕
乾燥した状態の毛束１本に対して試料２ｇをハケで塗布した。その後、４５℃で１５分間放置し、染色した（染色処理）。染色した毛束を１０％アルスコープＤＡ－３３０Ｓ（東邦化学工業株式会社）水溶液で洗浄した後、乾燥させた。乾燥後、毛束１については評価項目１、毛束２については評価項目２で白髪馴染みを評価した。毛束３については、評価項目３で白髪の染まりを評価した。
上記評価後、評価項目３で使用した毛束３を用いて、３種類のパーマネントウェーブ１剤溶液の処理による堅牢性試験を行った。

【0070】

〔堅牢性試験〕
チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液の処方を表３に、システアミンパーマネントウェーブ１剤溶液の処方を表４に、パーマネントウェーブ２剤溶液の処方を表５に示す。

【0071】

【表3】

【0072】

【表4】

【0073】

【表5】

【0074】

チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液、またはシステアミンパーマネントウェーブ１剤溶液１０ｍＬに、評価項目３で使用した毛束３の毛束１本を浸漬した。２５℃で１５分間浸漬した後、毛束を取り出した。毛束を取り出した後のチオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液、またはシステアミンパーマネントウェーブ１剤溶液への着色を目視で評価した。

【0075】

なお、毛束を浸漬する前のチオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液およびシステアミンパーマネントウェーブ１剤溶液は、どちらも無色透明であった。
浸漬した後に取り出した毛束は、水道水で３０秒間水洗を行った後、タオルドライし、パーマネントウェーブ２剤溶液１０ｍｌに浸漬した。２５℃で１５分間浸漬した後、毛束を取り出し、１０％アルスコープＤＡ－３３０Ｓ（東邦化学工業株式会社）水溶液で洗浄し、ドライヤーで乾燥させた（パーマネントウェーブ処理）。このパーマネントウェーブ処理した毛束と、パーマネントウェーブ処理をしていない評価項目３で使用した毛束３の毛束とを目視で比較し、堅牢性について評価項目５と７で評価した。

【0076】

また、パーマネントウェーブ処理後のチオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液、またはシステアミンパーマネントウェーブ１剤溶液への着色について、評価項目４と６で評価した。

【0077】

〔評価方法〕
専門パネラー（美容師）１０名が１人ずつ、（１）～（７）の各項目に記載した評価基準に従って官能評価を行った。

【0078】

各項目につき１０名の評価点の平均を算出し、以下のとおり評価した。
◎：１０人の専門パネラー（美容師）の評価点の平均が３点以上４点以下である。
○：１０人の専門パネラー（美容師）の評価点の平均が２．５点以上３点未満である。
△：１０人の専門パネラー（美容師）の評価点の平均が２点以上２．５点未満である。
×：１０人の専門パネラー（美容師）の評価点の平均が１点以上２点未満である。

【0079】

〔評価項目および評価基準〕
（１）白髪３０％ＭＩＸ（毛束１）の白髪馴染み
染色した毛束の白髪馴染みについて、太陽光の下、目視で評価した。
４点：白髪馴染みが良い
３点：白髪馴染みがやや良い
２点：白髪馴染みがやや悪い
１点：白髪馴染みが悪く、白髪が浮いて見える

【0080】

（２）白髪５０％ＭＩＸ（毛束２）の白髪馴染み
染色した毛束の白髪馴染みについて、太陽光の下、目視で評価した。
４点：白髪馴染みが良い
３点：白髪馴染みがやや良い
２点：白髪馴染みがやや悪い
１点：白髪馴染みが悪く、白髪が浮いて見える

【0081】

（３）白髪毛束（毛束３）の染色
染色した毛束の染まりの強さを、太陽光の下、目視で評価した。
４点：白髪の染まりが強い
３点：白髪の染まりがやや強い
２点：白髪の染まりがやや弱い
１点：白髪の染まりが弱い

【0082】

（４）チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液への着色
チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液を用いたパーマネントウェーブ処理後の当該１剤溶液の色の濃さについて、太陽光の下、目視で評価した。
４点：着色はほぼ見られない
３点：わずかに着色している
２点：やや濃く着色している
１点：濃く着色している

【0083】

（５）チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液を使用したパーマネントウェーブ処理での堅牢性
チオグリコール酸を使用してパーマネントウェーブ処理を行った毛束について、パーマネントウェーブ処理をしていない毛束（パーマ未処理毛束）と太陽光の下で比較し、目視で評価した。
４点：変色・退色がなく、堅牢性が高い
３点：変色・退色がほとんどなく、堅牢性がやや高い
２点：変色・退色が若干あり、堅牢性がやや低い
１点：変色・退色が顕著にあり、堅牢性が低い

【0084】

（６）システアミンパーマネントウェーブ１剤溶液への着色
システアミンパーマネントウェーブ１剤溶液を用いたパーマネントウェーブ処理後の当該１剤溶液の色の濃さについて、太陽光の下、目視で評価した。
４点：着色はほぼ見られない
３点：わずかに着色している
２点：やや濃く着色している
１点：濃く着色している

【0085】

（７）システアミンパーマネントウェーブ１剤溶液を使用したパーマネントウェーブ処理での堅牢性
システアミンを使用してパーマネントウェーブ処理を行った毛束について、パーマネントウェーブ処理をしていない毛束（パーマ未処理毛束）と太陽光の下で比較し、目視で評価した。
４点：変色・退色がなく、堅牢性が高い
３点：変色・退色がほとんどなく、堅牢性がやや高い
２点：変色・退色が若干あり、堅牢性がやや低い
１点：変色・退色が顕著にあり、堅牢性が低い

【0086】

【表6】

【0087】

【表7】

【0088】

【表8】

【0089】

【表9】

【0090】

【表10】

【0091】

【表11】

【0092】

実施例１～４２の染色方法は、いずれも良好な結果となった。
本発明の酸性染毛料組成物によれば、白髪馴染みが良く、かつパーマネントウェーブ処理に対し高い堅牢性を有する酸性染毛料組成物であることがわかる。

【0093】

比較例１～２４の酸性染毛料組成物では、組み合わせ（Ｉ）、組み合わせ（ＩＩ）、および組み合わせ（ＩＩＩ）からなる群より選択される少なくとも１種の組み合わせを含んでいないため、白髪馴染みが悪い傾向であった。

【0094】

比較例２５および２６は、組み合わせ（Ｉ）を含むが、（Ａ１）黄色４０６号と（Ａ３）紫色４０１号との質量比（（Ａ１）：（Ａ３））が１：５～１：１の範囲内ではないため、白髪馴染みが悪い傾向であった。

【0095】

比較例２７および２８は、組み合わせ（ＩＩ）を含むが、（Ａ２）赤色１０４号（１）と（Ｂ９）緑色２０１号との質量比（（Ａ２）：（Ｂ９））が８：３～９：１の範囲内ではないため、白髪馴染みが悪い傾向であった。

【0096】

比較例２９および３０は、組み合わせ（ＩＩＩ）を含むが、（Ｂ４）橙色２０５号と（Ｂ８）黒色４０１号との質量比（（Ｂ４）：（Ｂ８））が１：２～９：１の範囲内ではないため、白髪馴染みが悪い傾向であった。

【0097】

比較例３１～３３の酸性染毛料組成物では、酸性染料の全量を１００質量％とした場合、前記酸性染料Ａの割合が６０質量％以上ではないため、チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液を使用したパーマネントウェーブ処理での堅牢性が低い傾向であった。

【0098】

比較例３４の酸性染毛料組成物では、酸性染料の全量を１００質量％とした場合、前記酸性染料Ａの割合が６０質量％以上ではないため、チオグリコール酸パーマネントウェーブ１剤溶液への着色が濃い傾向であった。