特許 7624984 二軸配向ＭＤＰＥフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-01-23

(45)【発行日】2025-01-31

(54)【発明の名称】二軸配向ＭＤＰＥフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20250124BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20250124BHJP

【ＦＩ】

C08J5/18 CES

B32B27/32 E

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2022523881

(86)(22)【出願日】2020-10-19

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-12-28

(86)【国際出願番号】 IB2020059816

(87)【国際公開番号】W WO2021079255

(87)【国際公開日】2021-04-29

【審査請求日】2023-07-27

(31)【優先権主張番号】62/924,833

(32)【優先日】2019-10-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/045,383

(32)【優先日】2020-06-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】505382548

【氏名又は名称】ノバ ケミカルズ（インターナショナル）ソシエテ アノニム

(74)【代理人】

【識別番号】110000855

【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】オウビー、ノーマン

(72)【発明者】

【氏名】ライトボディー、オーウェン

(72)【発明者】

【氏名】フェレイドゥーン、マリアム

(72)【発明者】

【氏名】ギロン、ブロンウィン

(72)【発明者】

【氏名】ラム、パトリック

(72)【発明者】

【氏名】ゴヤール、シヴェンドラ

【審査官】加賀 直人

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１０－５３５２７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００７－５１３２３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１６／００３１１９１（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ５／１８

Ｂ３２Ｂ ２７／３２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

二軸配向ポリエチレンフィルムの調製方法であって、
Ａ）少なくとも６０重量％の中密度ポリエチレンを含むベース構造を提供する工程であり、前記中密度ポリエチレンは、
１）０．９４～０．９５ｇ／ｃｍ^３の密度；
２）０．２～５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２（２．１６ｋｇの荷重を用いて１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定）；及び
３）１０～５０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
を有する、工程、
Ｂ）前記ベース構造を機械方向に約３：１～約１０：１の程度まで延伸する工程、並びに
Ｃ）前記ベース構造を横方向に約３：１～約１０：１の程度まで延伸する工程
を含む方法であり、
前記ベース構造が少なくとも３つの層であり、前記ベース構造の少なくとも１つのコア層が前記中密度ポリエチレンを含み、
前記中密度ポリエチレンが、５５０，０００～１，５００，０００のＭｚを有することをさらに特徴とし、
前記中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）が、チーグラーナッタ触媒を用いた溶液重合プロセスにおいて、エチレンとブテンとの共重合によって作製されるか、又は、クロム触媒を用いた気相プロセスにおいて、エチレンとヘキセンとの共重合によって作製される、
上記方法。

【請求項2】

前記ＭＤＰＥが、１１，０００～１５，０００のＭｎ、６００，０００～８００，０００のＭｚ、１０～１２のＭｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記ＭＤＰＥが、チーグラーナッタ触媒の存在下での溶液重合プロセスで作製される、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

前記ベース構造の少なくとも１つのスキン層が、エチレン－オクテンプラストマーを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の方法。

【請求項5】

前記ベース構造の両方のスキン層が、エチレン－オクテンプラストマーを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムは、非常に広い分子量分布を有する中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）から作製される。

【背景技術】

【0002】

フィルムを二方向に延伸することによってポリマーフィルムを配向させることができることは、よく知られている。フィルムは、最初に「機械」方向（ＭＤ：ｍａｃｈｉｎｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に、次いで「横」方向（ＴＤ：ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に、順次延伸してもよく、あるいは同時に（両方向に同時に加えられる延伸力を用いて）延伸してもよい。一般的な延伸プロセスの１つは、「テンターフレーム」プロセスとして知られている。得られたフィルムは、一般に「二軸配向（ｂｉａｘｉａｌｌｙ ｏｒｉｅｎｔｅｄ）」又は「二配向（ｂｉ－ｏｒｉｅｎｔｅｄ）」と呼ばれる。テンターフレームプロセスは、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、特にポリプロピレン（ＰＰ）から作製されたフィルムを用いて、一般的に使用される。ただし、ポリエチレン（ＰＥ）は比較的は延伸するのが難しいため、ＰＥではテンターフレームプロセスはあまり成功していない。テンターフレームプロセスにおいて、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を使用することで、ある程度の技術的成功が達成された（米国特許第６，９４６，２０３号（Ｌｏｃｋｈａｒｔ他）に記載）。

【0003】

直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を使用してＢＯＰＥを調製することも提案されている（米国特許第６，４６９，１３７号（Ｊｏｙｎｅｒ他）及び米国特許第１０，３６３，７００号（Ｙｕｎ他）を参照されたい）。

【0004】

本発明者らは、異なるタイプのポリエチレン、すなわち中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ：ｍｅｄｉｕｍ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）を使用してＢＯＰＥフィルムを調製することができることを発見した（当該ＭＤＰＥが非常に広い分子量分布を有することを条件として）。

【発明の概要】

【0005】

一実施形態では、本発明は、少なくとも６０重量％の中密度ポリエチレンを含む二軸配向ポリエチレンフィルムを提供し、前記中密度ポリエチレンは、
１）０．９４～０．９５ｇ／ｃｍ^３の密度；
２）０．２～５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２（２．１６ｋｇの荷重を用いて１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定）；及び
３）１０～５０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
を有する。

【0006】

別の実施形態では、本発明は、以下の工程を含む、二軸配向ポリエチレンフィルムの調製方法を提供する：
Ａ）少なくとも６０重量％の中密度ポリエチレンを含むベース構造を提供する工程であり、前記中密度ポリエチレンは、
１）０．９４～０．９５ｇ／ｃｍ^３の密度；
２）０．２～５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２（２．１６ｋｇの荷重を用いて１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定）；及び
３）１０～５０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
を有する、工程、
Ｂ）前記ベース構造を機械方向に約３：１～約１０：１の程度まで延伸する工程、並びに
Ｃ）前記ベース構造を横方向に約３：１～約１０：１の程度まで延伸する工程。

【発明を実施するための形態】

【0007】

テンターフレームプロセスは、二軸配向フィルムを調製するために一般的に使用され、本発明に適している。テンターフレームプロセスは、フィルム製造の当業者によく知られているので、本明細書では簡単な説明のみを行う。このプロセスは、シートを形成するためのスロットダイを備えた押出機から開始する。便宜上、本明細書では、この押出されたシートをベース構造（ｂａｓｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）と呼ぶ。ベース構造がチルロールで急冷されると、ＭＤ延伸又はＭＤ配向（ＭＤＯ）は、表面速度を徐々に増加させながら回転するいくつかのロールを用いてベース構造を引っ張ることによって実現される。ＭＤ延伸に続いて、クリップ（チェーンに取り付けられている）が移動ウェブのエッジをつかみ、オーブンに運ぶ。オーブン内では、ベース構造のエッジが引き離されてシートが広くなり、これによりＴＤ配向（ＴＤＯ）が提供される。この配向／延伸により、配向比又は延伸比に比例して、フィルムが薄くなる。例えば、ＭＤにおいて５：１の延伸比、ＴＤにおいて８：１の延伸比の１ミルの完成フィルムを調製するには、４０ミルのシートを用いてプロセスを開始しなければならない。さらなる詳細は、教科書「Ｆｉｌｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ａｄｖａｎｃｅｓ」（Ｋａｎａｉ他、２０１４年、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）に記載されている。

【0008】

二軸配向により、フィルムの靭性、バリア性、光学特性、耐熱性、及び剛性が改善する可能性がある。しかし、従来のＰＥは、（ポリプロピレンやＰＥＴと比較して）延伸性に乏しいため、テンターフレームプロセスにはあまり適していないと考えられている。

【0009】

本開示に従って調製されたＢＯＰＥフィルムは、多種多様な包装用途に使用するのに適している。一実施形態では、ＢＯＰＥフィルムは、ラミネート構造で使用することができ、例えば、ＢＯＰＥフィルムは、より低密度のポリエチレンから作製されたシーラントウェブにラミネートされるときに、印刷ウェブとして使用することができる。このタイプのラミネート構造は、ポリエチレンの層にラミネートされたポリエステル又はポリプロピレンの層を含む従来のラミネート構造と比較して、より容易にリサイクルすることができる。

【0010】

＜ＭＤＰＥ＞
本開示で使用される中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）は、０．９４～０．９５ｇ／ｃｍ^３（ｇ／ｃｃ）の密度を有する（ＡＳＴＭ Ｄ９７２によって測定）。

【0011】

ＭＤＰＥはまた、１０～５０（特に１０～３０）の多分散度指数Ｍｗ／Ｍｎを有する。

【0012】

一実施形態では、ＭＤＰＥは、５５０，０００～１，５００，０００、特に６００，０００～１，５００，０００のＭｚを有する。

【0013】

一実施形態では、本開示のＢＯＰＥフィルムは、上記の全ての特性を有する６０～１００重量％のＭＤＰＥを用いて作製される。一実施形態では、ＢＯＰＥフィルムは、このＭＤＰＥを７０～９０％含む。一実施形態では、ＢＯＰＥフィルムは、このＭＤＰＥの８０～９５％含み、ＢＯＰＥフィルムを調製するために使用される残りのポリマーもポリエチレンである（ＢＯＰＥフィルムの調製にポリエチレンのみを使用すると、ポリマーの混合物を用いて作製されたフィルムと比較して、フィルムをより簡単にリサイクルすることができるためである）。

【0014】

一実施形態では、ＭＤＰＥは、気相重合においてクロム触媒を用いて作製される。得られたＭＤＰＥは、長鎖分岐（ＬＣＢ）を含む場合がある。別の実施形態では、ＭＤＰＥはチーグラーナッタ触媒を用いて作製され、得られたＭＤＰＥは、ＬＣＢをほとんど含まないか、全く含まない。

【0015】

＜他のポリマーとのブレンド＞
本開示のＢＯＰＥフィルムは、少なくとも６０重量％の上記で定義されたＭＤＰＥを含むポリマー組成物から調製される。ポリマーのブレンドを使用してＢＯＰＥフィルムを調製することは当技術分野で知られており、これも本開示によって企図されている。本開示によるブレンドに使用するのに適したポリマーの例としては、以下が挙げられる：
１）直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。一実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．１～１０（特に０．９～２．３）ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）及び０．８９～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する；
２）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、特にメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０（特に０．４～０．９）ｇ／１０分で、密度が少なくとも０．９５ｇ／ｃｍ^３であるＨＤＰＥ；
３）高圧低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤ）であって、エチレンのフリーラジカル重合によって調製されるＨＰＬＤ、特にメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分で、密度が０．９２～０．９４ｇ／ｃｍ^３であるＨＰＬＤ。

【0016】

明確にするために、本明細書で使用されるＬＬＤＰＥという用語は、「プラストマー」を含むことを意味し、ここで、プラストマーという用語は、０．８９～０．９１ｇ／ｃｃの比較的低い密度を有するＬＬＤＰＥファミリーのサブセットである。

【0017】

＜多層ベース構造体＞
ＢＯＰＥフィルムを調製する技術において、多層フィルムを、（未延伸の）出発フィルムとして使用することが知られている。これらの出発フィルムは、延伸される前は比較的厚く、フィルムではなく「シート」と呼ばれることが多い。便宜上、そのような未延伸の多層シートを、「ベース構造」と呼ぶことができる。本開示による適切なベース構造は、ベース構造の総重量に基づいて、少なくとも６０重量％の上記で定義されたＭＤＰＥを含む。一実施形態では、ＭＤＰＥは、「コア」層（すなわち、多層ベース構造の内側層）を形成する。

【0018】

他の層を調製するために使用できるポリマーの例には、上記のＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、及びＨＰＬＤが含まれる。

【0019】

一実施形態では、多層ベース構造は、２つのスキン層（すなわち、ベース構造の各々の外側表面上の層）と１つ以上のコア層とを含む少なくとも３つの層を含む。一実施形態では、米国特許出願公開第２０１６／００３１１９１号（以下「Ｐａｕｌｉｎｏ‘１９１」と呼ぶ）に開示されているように、一方のスキン層はＨＤＰＥから作製することができ、他方のスキン層はシール層である。Ｐａｕｌｉｎｏ‘１９１に開示されているように、シール層は、ＬＬＤＰＥ（特にメタロセン触媒で重合した場合）、「プラストマー」、エラストマー及びそれらのブレンドを含んでもよい。エチレン－オクテンプラストマー（並びに、それらのエラストマーと別のＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ及び／又はＨＰＬＤとのブレンド）を、シール層に使用することもできる。さらに、スキン層にプラストマーを使用すると、ＢＯＰＥフィルムの光学特性が改善する可能性があるため、両方のスキン層にこれらのプラストマー（又はプラストマーを含むブレンド）を使用することも考えられる。一実施形態では、コア層は、請求項１に規定されたＭＤＰＥを含み、両方のスキン層は、エチレン－オクテンプラストマーを含む。別の実施形態では、少なくとも５つの層を含む多層構造は、プラストマーから作製された２つの外側スキン層と、プラストマーとより高密度のポリエチレンとのブレンドから作製された２つの「スキン層に隣接する」層を含んでもよい。

【0020】

さらに、ＢＯＰＥフィルムのバリア特性を改善するために「バリア樹脂」の層を使用することも知られている。適切なバリア樹脂の例としては、エチレン－ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）及びポリアミドが挙げられる。

【0021】

本開示で使用されるポリマーは、当業者によく知られているように、典型的には、従来の量で抗酸化剤（ヒンダードフェノール、ホスファイト又は両方のブレンドなど）を含む。その他の任意選択の添加剤としては、アンチブロック、スリップ剤及び核形成剤（Ｐａｕｌｉｎｏ‘１９１に開示されているものなど）が挙げられる。さらに、グリセリン酸亜鉛を、（任意選択の）核形成剤として使用することも考えられる（この核形成剤は、例えば、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）２８７という商標で市販されている）。

【実施例】

【0022】

本発明を、以下の非限定的な例によってさらに説明する。

【0023】

＜試験方法＞
メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って決定した（１９０℃で、２．１６ｋｇの荷重を用いて、「条件Ｉ_２」で、ｇ／１０分で報告する）。

【0024】

密度は、ＡＳＴＭ Ｄ９７２に従って決定し、ｇ／ｃｃとして報告する。

【0025】

Ｍｎ、Ｍｗ、及びＭｚ（ｇ／モル）は、ユニバーサルキャリブレーション（例えば、ＡＳＴＭ－Ｄ６４７４－９９）を用いた示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。ＧＰＣデータは、１４０℃で移動相として１，２，４－トリクロロベンゼンを用い、「Ｗａｔｅｒｓ １５０ｃ」という商品名で販売されている機器を使用して取得した。この溶媒にポリマーを溶解することにより試料を調製し、濾過せずに試験を行った。分子量は、数平均分子量（「Ｍｎ」）の相対標準偏差が２．９％、重量平均分子量（「Ｍｗ」）の相対標準偏差が５．０％のポリエチレン当量として表される。分子量分布（ＭＷＤ）は、重量平均分子量を数平均分子量で割ったもので、Ｍｗ／Ｍｎである。「多分散度指数」という用語も、Ｍｗ／Ｍｎを指す。ｚ平均分子量分布は、Ｍｚ／Ｍｎである。ポリマー試料溶液（１～２ｍｇ／ｍＬ）は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中でポリマーを加熱し、オーブン内において１５０℃で４時間、ホイール上で回転させることによって調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために、酸化防止剤の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液は、４つのＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、及びＨＴ８０６）を備えた高温クロマトグラフィーユニットＰＬ２２０を用いて１４０℃でクロマトグラフィー処理を行い、移動相としてＴＣＢを１．０ｍＬ／分の流速で使用し、濃度検出器として示唆屈折率（ＤＲＩ）を用いた。カラムを酸化劣化から保護するために、ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加した。試料の注入量は２００ｍＬであった。生データをＣＩＲＲＵＳ（登録商標）ＧＰＣソフトウェアで処理した。カラムは、狭い分布のポリスチレン標準で較正した。ポリスチレンの分子量は、ＡＳＴＭ標準試験方法Ｄ６４７４に記載されているように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋの式を用いてポリエチレンの分子量に変換した。

【0026】

ＢＯＰＥフィルムを特徴付けるために使用することができる他の試験方法を、表１に要約する。

【0027】

【表1】

【0028】

＜パートＢ：ＢＯＰＥフィルムの調製＞
二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムを、以下に説明する条件を用いて、テンターフレームプロセスで調製した。

【0029】

＜Ａ． 未延伸フィルム（又は「ベース構造」の調製）＞
多層（３層）シートは、３つの単軸押出機から１２インチのキャスティングダイを通して共押出される。溶融ストリームは、押出前にマルチキャビティダイ内で結合される。ダイから押し出された多層シートは、エアナイフを備えた２ロール式の水平設計で冷却され急冷される。便宜上、この未延伸の多層シートは、本明細書では「ベース構造」と呼ばれることがある。３つの層のそれぞれで使用されるポリマーの重量は、Ａ／Ｂ／Ｃの形式で示される。例えば、ポリマー全体の５重量％をそれぞれの層が含む２つの外側層（又はスキン層）と、９０％を含むコア層とを有するベース構造は、５／９０／５と記述される。

【0030】

＜Ｂ． Ｂｉａｘプロセス＞
この例では、順次延伸プロセスを使用した。まず、機械方向の延伸／配向を行った。次いで、「配向」シートを横方向に延伸した。一部の（比較）例では、ＭＤ方向とＴＤ方向の両方にフィルムを延伸することができなかった。

【0031】

機械方向配向（ＭＤＯ：Ｍａｃｈｉｎｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）は、最大２７５°Ｆの温度及び最大７．５：１の延伸比で、１段又は２段の圧縮ロール延伸（ＣＲＤ：Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ Ｒｏｌｌ Ｄｒａｗｉｎｇ）を使用して生成することができる。

【0032】

横方向配向（ＴＤＯ：ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）は、複数の領域（予熱、延伸領域、アニーリング、及び１つの冷却領域）で生成された。延伸領域の温度は最大２８０°Ｆ、延伸比は最大１２：１であった。

【0033】

ＭＤＯは、ベース構造を予備加熱し、異なる速度で回転している２つのロールの間でシートを延伸することによって実現される。ロールの速度の違いが、延伸比を決定する。延伸は、１組の延伸ロールで行うことも、一連の延伸ロールの上で行うこともできる。延伸は、一般に、フィルムの結晶融解温度（Ｔｍ）より低い温度で行われる。

【0034】

ＭＤＯフィルムは、レールに取り付けられたチェーン上のクリップを用いてテンターフレームオーブン内に供給され、予備加熱される。レールが互いに発散するにつれてフィルムが延伸され、フィルムのエッジが引っ張られてウェブが延伸される。フィルムが引き伸ばされ、フィルムの端が引っ張られてウェブが引き伸ばされる。フィルムの幅はレール間の距離によって設定され、所望の延伸比を達成するように調整することができる。ＴＤＯは、ＭＤＯと同等の温度か、わずかに高い温度で行われる。

【0035】

プロセス条件の要約を以下に示す。

【0036】

［例１］
比較ＢＯＰＥフィルムを、表２に示すＨＤＰＥポリマーを用いて作製した。

【0037】

【表2】

【0038】

ＨＤＰＥから作製した延伸フィルムの定性的特性を、表３に示す。これらのＢＯＰＥフィルムは比較用である。テンターフレームプロセスにおいてＢＯＰＥを調製するためにＨＤＰＥを使用することは、米国特許第６，９４６，２０３号に開示されている。この特許は、ＳＣＬＡＩＲ １９ＣがＢＯＰＥの調製に適していることを明確に示している（ただし、この特許は、密度を下げるためにＢＯＰＥフィルムのコア層に微粒子を充填する必要があることも教示している）。

【0039】

【表3】

【0040】

前述のように、ベース構造を、Ａ／Ｂ／Ｃフィルム構造を提供するために３つの押出機を使用して調製した（外側層ないし「スキン層」がＡとＣ、コア層がＢである）。表３の「ＭＤ延伸」と「ＴＤ延伸」の値は、それぞれ機械方向（縦方向）と横方向の延伸比を示し、ＮＡは、ベース構造を適切に延伸することができなかったことを示す。

【0041】

最終列は、合格又は不合格のランキングを示す（合格は、表３に示されている程度までフィルムを延伸／配向させることができたことを示す）。「ランキング」は、フィルムの外観の定性的な評価であり、数値が大きいほど品質が良好であることを示す。

【0042】

［（比較）例２－ＭＤＰＥ］
この例で使用した中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の特性を、表４に示す。注目すべきことは、ＭＤＰＥは、０．９４５ｇ／ｃｃの密度（これは、本開示のフィルムにおける使用に望ましい）を有し、４．５２の多分散度指数（Ｍｗ／Ｍｎ）（これは、本開示のフィルムにおける使用には十分に広くない）を有することである。

【0043】

上記のパートＢに記載の手順を用いて、このＭＤＰＥを使用してベース構造を調製した（このＭＤＰＥを、Ａ、Ｂ、及びＣ層のそれぞれで使用して、Ａ／Ｂ／Ｃ構造を生成するため）。ＢＯＰＥフィルムを（上記の手順を用いて）調製する試みは成功せず、「不合格」の評価が与えられた。

【0044】

【表4】

【0045】

［（発明）例３－ＭＤＰＥ］
この例で使用したＭＤＰＥの特性を、表５に示す。

【0046】

この例で使用したＭＤＰＥは、クロム触媒を用いた気相プロセスにおいて、エチレンとヘキセンとの共重合によって作製した。

【0047】

上記のパートＢに記載の手順を用いて、このＭＤＰＥを使用してベース構造を調製した（このＭＤＰＥを、Ａ、Ｂ、及びＣ層のそれぞれで使用して、Ａ／Ｂ／Ｃ構造を生成するため）。

【0048】

上記のパートＢに記載の手順を用いて、このベース構造から二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムを調製した。

【0049】

ＭＤ延伸比４．７５及びＴＤ延伸比８で作製されたＢＯＰＥフィルムには、定性的な外観評価１０が割り当てられた。すなわち、このＢＯＰＥフィルは、ＨＤＰＥを用いて作製された比較ＢＯＰＥフィルム（上記の例１）よりも明らかに優れていた。

【0050】

【表5】

【0051】

表５の本発明のＭＤＰＥから作製したＢＯＰＥフィルムの特性を、表６に示す。

【0052】

【表6】

【0053】

［（発明）例４－ＭＤＰＥ］
この例で使用したＭＤＰＥは、チーグラーナッタ触媒を用いた溶液重合プロセスにおいて、エチレンとブテンとの共重合によって調製した。この特定のＭＤＰＥの特性を、表７に示す。より一般的な実施形態では、１１，０００～１５，０００のＭｎ、６００，０００～８００，０００のＭｚ、及び１０～１２のＭｗ／Ｍｎを有するこの方法で作製されたＭＤＰＥが、本開示における使用に適している。

【0054】

【表7】

【0055】

上記のパートＢに記載の手順を用いて、このＭＤＰＥを使用してベース構造を調製した（このＭＤＰＥを、Ａ、Ｂ、及びＣ層のそれぞれで使用して、Ａ／Ｂ／Ｃ構造を生成するため）。

【0056】

上記のパートＢに記載の手順を用いて、このベース構造から二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムを調製した。

【0057】

ＭＤ延伸比６．５及びＴＤ延伸比９で作製されたＢＯＰＥフィルムには、定性的な外観評価８が割り当てられた。表７の本発明のＭＤＰＥから作製したＢＯＰＥフィルムの特性を、表８に示す。

【0058】

【表8】

【産業上の利用可能性】

【0059】

二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムは、非常に広い分子量分布を有する中密度ポリエチレンから作製される。これらのＢＯＰＥフィルムは、多種多様な消費財を包装するために使用することができるパッケージの調製に適している。
本願の出願当初の特許請求の範囲に係る発明の内容は、以下の通りである。
［項１］
少なくとも６０重量％の中密度ポリエチレンを含む二軸配向ポリエチレンフィルムであって、前記中密度ポリエチレンが、
１）０．９４～０．９５ｇ／ｃｍ ^３ の密度；
２）０．２～５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ _２ （２．１６ｋｇの荷重を用いて１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定）；及び
３）１０～５０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
を有する、上記フィルム。
［項２］
前記中密度ポリエチレンが、５５０，０００～１，５００，０００のＭｚを有することをさらに特徴とする、項１に記載のフィルム。
［項３］
機械方向に約３：１～約１０：１の程度まで延伸されていることを特徴とする、項１又は２に記載のフィルム。
［項４］
横方向に約３：１～約１０：１の程度まで延伸されていることを特徴とする、項２又は３に記載のフィルム。
［項５］
少なくとも３つの層を有するベース構造から調製される場合、前記ベース構造の少なくとも１つのコア層が前記中密度ポリエチレンを含む、項１に記載のフィルム。
［項６］
以下の工程を含む、二軸配向ポリエチレンフィルムの調製方法：
Ａ）少なくとも６０重量％の中密度ポリエチレンを含むベース構造を提供する工程であり、前記中密度ポリエチレンは、
１）０．９４～０．９５ｇ／ｃｍ ^３ の密度；
２）０．２～５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ _２ （２．１６ｋｇの荷重を用いて１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定）；及び
３）１０～５０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
を有する、工程、
Ｂ）前記ベース構造を機械方向に約３：１～約１０：１の程度まで延伸する工程、並びに
Ｃ）前記ベース構造を横方向に約３：１～約１０：１の程度まで延伸する工程。
［項７］
前記中密度ポリエチレンが、５５０，０００～１，５００，０００のＭｚを有することをさらに特徴とする、項６に記載の方法。
［項８］
前記ベース構造が少なくとも３つの層であり、前記ベース構造の少なくとも１つのコア層が前記中密度ポリエチレンを含む、項６又は７に記載の方法。
［項９］
前記ＭＤＰＥが、１１，０００～１５，０００のＭｎ、６００，０００～８００，０００のＭｚ、１０～１２のＭｗ／Ｍｎを有する、項１に記載の方法。
［項１０］
前記ＭＤＰＥが、チーグラーナッタ触媒の存在下での溶液重合プロセスで作製される、項９に記載の方法。
［項１１］
前記ベース構造の少なくとも１つのスキン層が、エチレン－オクテンプラストマーを含む、項８に記載の方法。
［項１２］
前記ベース構造の両方のスキン層が、エチレン－オクテンプラストマーを含む、項１１に記載の方法。