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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-01-27
(45)【発行日】2025-02-04
(54)【発明の名称】積層ポリエステルフィルム、およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/36 20060101AFI20250128BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20250128BHJP
B05D 7/04 20060101ALI20250128BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20250128BHJP
C08J 7/00 20060101ALI20250128BHJP
【ＦＩ】
B32B27/36
B05D7/24 303B
B05D7/04
B32B27/18 J
C08J7/00 303
C08J7/00 CFD
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020203877
(22)【出願日】2020-12-09
(65)【公開番号】P2021098362
(43)【公開日】2021-07-01
【審査請求日】2023-10-27
(31)【優先権主張番号】P 2019228874
(32)【優先日】2019-12-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】澤本 恵子
(72)【発明者】
【氏名】岩谷 忠彦
(72)【発明者】
【氏名】田中 照也
(72)【発明者】
【氏名】荒本 光
(72)【発明者】
【氏名】阿部 悠
【審査官】岩本 昌大
(56)【参考文献】
【文献】特開２００５－３３６３４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－１５５５７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１７７１６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００８／０１７１１９３（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－０２５７６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２２９２８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０６５０５３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｂ０５Ｂ １２／１６－１２／３６，１４／００－１６／８０
Ｂ０５Ｄ １／００－７／２６
Ｃ０８Ｊ ７／００
Ｃ０９Ｄ １／００－１０／００，１０１／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記樹脂層（Ｘ）が、直径が５０ｎｍ以下である単層または２層のカーボンナノチューブ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含み、前記樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値をＰ１（Ω／□）、前記樹脂層（Ｘ）表面を下記の条件でコロナ放電処理を実施した後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値をＰ２（Ω／□）としたとき、下記式１、２を満たす積層ポリエステルフィルム。Ｐ１＜１．０×１０ ８ （式１）
Ｐ２／Ｐ１≦５０ （式２）
［コロナ放電処理条件］
出力１００Ｗ、セラミック電極との放電ギャップ１ｍｍ、電極移動速度６ｍ／分、処理回数５回の条件にてコロナ放電処理を実施。
【請求項2】
前記無機粒子（ｂ）が、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｅ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物粒子である、請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項3】
前記樹脂層（Ｘ）中のカーボンナノチューブ（ａ）の含有量が、樹脂層（Ｘ）全体に対して０．０５重量％以上、５．０重量％以下である請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項4】
前記樹脂層（Ｘ）中の無機粒子（ｂ）の含有量が、樹脂層（Ｘ）全体に対して５．０重量％以上である、請求項１～３のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項5】
放電処理を行う用途に用いられる請求項１～４のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項6】
請求項１～５のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、カーボンナノチューブ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含む塗料組成物（ｘ）を塗布し、その後ポリエステルフィルムを一軸または二軸延伸法によって延伸し、ポリエステルフィルムの結晶配向を完了させる工程を含む積層ポリエステルフィルムの製造方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層ポリエステルフィルム、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
熱可塑性樹脂フィルム、中でも二軸配向ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有するため、磁気記録材料、包装材料などの多くの用途において広く使用されている。
【0003】
ところが、一般にポリエステルは絶縁性樹脂であることから、二軸配向ポリエステルフィルムは、そのままでは帯電防止性を有さないという欠点を有している。帯電防止性は、帯電による塵埃付着に起因する異物欠点を抑制する目的で付与される特性であり、絶縁性の材料の表面や内層に導電性を付与することで電荷の偏りを中和することが出来る。ポリエステルフィルムに帯電防止性を付与する方法のうち、ポリエステルフィルムの表面に導電性の塗布層を設ける方法は、フィルムの持つ各種安定特性を活かしながら導電性を付与することが容易であり、従来から種々の方法で帯電防止性を与えるための検討がなされてきた。
【0004】
例えばイオン導電タイプの帯電防止剤であるスチレンスルホン酸共重合体を塗布する方法（特許文献１）や、電子伝導タイプの帯電防止剤であるポリチオフェン系導電剤にエポキシ架橋剤を併用し、塗膜の透明性と帯電防止性を両立する方法（特許文献２）、カーボンナノチューブを帯電防止剤として用いる手法が知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開昭６１－２０４２４０号公報
【文献】特開２００４－５８６４８号公報
【文献】特許第４４５４４２６号公報
【文献】特開２０１０－０１３１３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、イオン導電タイプの帯電防止剤を使った特許文献１の帯電防止方法では、導電性が不十分であり、かつ摩耗により性能が失われやすい課題がある。また、特許文献２や特許文献３の技術では、後述するコロナ放電処理時に帯電防止性が低下すること、また帯電防止成分は有色であり透明性を損ないやすいこと、さらには品質管理上も特性に影響を与えるなどの問題があった。
【0007】
ところで、帯電防止性を付与した二軸配向ポリエステルフィルムが用いられる用途として、電子部品やＯＬＥＤ部材のプロテクトフィルムやカバーテープ用途などが挙げられる。ここでは特に電子部品のカバーテープを例に課題を説明する。電子部品からカバーテープを剥離するときに、カバーテープの剥離帯電により、電子部品が不用意に飛び出し、電子部品が散逸する、あるいは、帯電したテープと電子部品との間で放電が起こり、電子部品が電気的に破壊する問題が発生する。一般的に電子部品を、該カバーテープとキャリアテープによりパッケージした際、カバーテープ側から電子部品の検査、例えば、異なる品種が混入していないか、ＩＣチップのリード端子の曲がりや充填方向の間違いがないかなどの検査が行われる。これらの検査を容易に行うため、カバーテープの透明性に対する要求は強く、透明性の高い透明ポリエステルフィルムや透明ポリオレフィンフィルムなどに帯電防止加工を施した物が使用されていた。
【0008】
ところがカバーテープの作成工程においては、基材である導電性ポリエステルフィルムにプライマーやシーラントなど複数の層を形成するため、加工工程での摩擦により、帯電防止性が低下することが課題であった。さらに、例えば特許文献４に挙げられるように、基材のポリエステルフィルムとシーラント材の接着性を高めるために放電処理のような表面処理を施す場合があるが、上述した特許技術に挙げられた技術では、この処理により帯電防止性能が低下することが明らかとなった。
【0009】
そこで本発明の課題は、帯電防止性に優れ、更には放電処理後にも優れた帯電防止性を維持できる積層ポリエステルフィルム、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明に係る積層ポリエステルフィルム、およびその製造方法は、次の構成を有するものである。
（１）ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記樹脂層（Ｘ）が、カーボンナノチューブ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含む積層ポリエステルフィルム。
（２）前記樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値をＰ１（Ω／□）としたとき、下記式１を満たす（１）に記載の積層ポリエステルフィルム。
Ｐ１＜１．０９ （式１）
（３）前記樹脂層（Ｘ）表面を下記の条件でコロナ放電処理を実施した後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値をＰ２（Ω／□）としたとき、下記式２を満たす（２）に記載の積層ポリエステルフィルム。
Ｐ２／Ｐ１≦１００ （式２）
［コロナ放電処理条件］
出力１００Ｗ、セラミック電極との放電ギャップ１ｍｍ、電極移動速度６ｍ／分、処理回数５回の条件にてコロナ放電処理を実施。
（４）前記無機粒子（ｂ）が、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｅ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物粒子である、（１）～（３）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（５）前記樹脂層（Ｘ）中のカーボンナノチューブ（ａ）の含有量が、樹脂層（Ｘ）全体に対して０．０５重量％以上、５．０重量％以下である（１）～（４）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（６）前記樹脂層（Ｘ）中の無機粒子（ｂ）の含有量が、樹脂層（Ｘ）全体に対して５．０重量％以上である、（１）～（５）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（７）放電処理を行う用途に用いられる（１）～（６）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（８）（１）～（７）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、カーボンナノチューブ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含む塗料組成物（ｘ）を塗布し、その後ポリエステルフィルムを一軸または二軸延伸法によって延伸し、ポリエステルフィルムの結晶配向を完了させる工程を含む積層ポリエステルフィルムの製造方法。
（１）ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記樹脂層（Ｘ）が、カーボンナノチューブ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含む積層ポリエステルフィルム。
（２）前記樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値をＰ１（Ω／□）としたとき、下記式１を満たす（１）に記載の積層ポリエステルフィルム。
Ｐ１＜１．０９ （式１）
（３）前記樹脂層（Ｘ）表面を下記の条件でコロナ放電処理を実施した後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値をＰ２（Ω／□）としたとき、下記式２を満たす（２）に記載の積層ポリエステルフィルム。
Ｐ２／Ｐ１≦１００ （式２）
［コロナ放電処理条件］
出力１００Ｗ、セラミック電極との放電ギャップ１ｍｍ、電極移動速度６ｍ／分、処理回数５回の条件にてコロナ放電処理を実施。
（４）前記無機粒子（ｂ）が、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｅ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物粒子である、（１）～（３）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（５）前記樹脂層（Ｘ）中のカーボンナノチューブ（ａ）の含有量が、樹脂層（Ｘ）全体に対して０．０５重量％以上、５．０重量％以下である（１）～（４）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（６）前記樹脂層（Ｘ）中の無機粒子（ｂ）の含有量が、樹脂層（Ｘ）全体に対して５．０重量％以上である、（１）～（５）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（７）放電処理を行う用途に用いられる（１）～（６）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（８）（１）～（７）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、カーボンナノチューブ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含む塗料組成物（ｘ）を塗布し、その後ポリエステルフィルムを一軸または二軸延伸法によって延伸し、ポリエステルフィルムの結晶配向を完了させる工程を含む積層ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、帯電防止性に優れ、さらに本発明の積層ポリエステルフィルムは、放電処理後も優れた帯電防止性を有する。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記樹脂層（Ｘ）が、カーボンナノチューブ（ａ）（以下、ＣＮＴ（ａ）と表記）と無機粒子（ｂ）を含む積層ポリエステルフィルムである。
【0013】
＜基材となるポリエステルフィルム＞
本発明の積層ポリエステルフィルムには、基材となるポリエステルフィルム（基材フィルム）の少なくとも片面に樹脂層（Ｘ）が設けられている。
本発明の積層ポリエステルフィルムには、基材となるポリエステルフィルム（基材フィルム）の少なくとも片面に樹脂層（Ｘ）が設けられている。
【0014】
本発明において基材となるポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、ジカルボン酸とジオールの重縮合によって生成するエステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称である。好ましいポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エチレン－２，６－ナフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、および１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどから選ばれた少なくとも１種のジカルボン酸を主要構成樹脂とするものが挙げられる。これら構成樹脂は、１種のみ用いても２種以上併用してもよい。
【0015】
なお、本発明の積層ポリエステルフィルムに用いられる基材フィルムは、単層フィルムであっても２層以上の積層フィルムであってもよい。例えば、内層部と表層部とを有する複合体フィルムであって、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部のみに粒子を含有させた層を設けた積層フィルムを挙げることができる。
【0016】
なお、基材となるポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤および架橋剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。
【0017】
また、本発明の基材となるポリエステルフィルムとして、二軸配向ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。ここで、「二軸配向」とは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸配向ポリエステルフィルムは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートをシート長手方向および幅方向に各々２．５～５倍程度延伸し、その後、熱処理を施し、結晶配向を完了させることにより得ることができる。
【0018】
本発明の基材となるポリステルフィルムの層厚みは、用途に応じて適宜選択されるが、通常好ましくは１０～５００μｍであり、より好ましくは２０～３００μｍである。
【0019】
＜樹脂層（Ｘ）＞
本発明の樹脂層（Ｘ）は、ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含む必要がある。
本発明の樹脂層（Ｘ）は、ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含む必要がある。
【0020】
かかる樹脂層（Ｘ）とすることで、該樹脂層（Ｘ）をポリエステルフィルムの少なくとも片面に有する積層ポリエステルフィルムは、帯電防止性に優れ、かつ放電処理を実施した後の帯電防止性にも優れる。
【0021】
以下、本発明の積層ポリエステルフィルムにて用いられる樹脂層（Ｘ）について説明する。
【0022】
（１）樹脂層（Ｘ）
本発明の樹脂層（Ｘ）は、ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含むことが必要である。樹脂層（Ｘ）は、樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値をＰ１（Ω／□）としたとき、下記式１を満たすことがより好ましい。
Ｐ１＜１．０×１０９ （式１）
樹脂層（Ｘ）表面のコロナ放電処理試験前後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値の測定方法については後述する。
本発明の樹脂層（Ｘ）は、ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含むことが必要である。樹脂層（Ｘ）は、樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値をＰ１（Ω／□）としたとき、下記式１を満たすことがより好ましい。
Ｐ１＜１．０×１０９ （式１）
樹脂層（Ｘ）表面のコロナ放電処理試験前後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値の測定方法については後述する。
【0023】
Ｐ１が１．０×１０９以上の場合は、帯電防止性が悪化し、高いレベルの帯電防止性が要求される電子部品のプロテクトフィルムやカバーテープ用途に用いる場合は実用上問題がある。またＰ１は１０×１．０８以下であることが好ましく、１．０×１０７以下であることがより好ましい。
【0024】
Ｐ１が式１を満足させる方法としては、樹脂層（Ｘ）にＣＮＴ（ａ）を含有せしめる方法が挙げられ、好ましくは、ＣＮＴ（ａ）を含有する塗料組成物（ｘ）から樹脂層を形成せしめて、樹脂層（Ｘ）を得る手法が挙げられる。
【0025】
また、本発明の樹脂層（Ｘ)は、樹脂層（Ｘ）表面を下記の条件でコロナ放電処理を実施した後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値をＰ２（Ω／□）としたとき、下記式２を満たすことがさらに好ましい。
Ｐ２／Ｐ１≦１００ （式２）
［コロナ放電処理条件］出力１００Ｗ、セラミック電極との放電ギャップ１ｍｍ、電極移動速度６ｍ／分、処理回数５回の条件にてコロナ放電処理を実施。
Ｐ２／Ｐ１≦１００ （式２）
［コロナ放電処理条件］出力１００Ｗ、セラミック電極との放電ギャップ１ｍｍ、電極移動速度６ｍ／分、処理回数５回の条件にてコロナ放電処理を実施。
【0026】
なおコロナ放電処理方法およびコロナ放電処理試験前後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値の測定方法については後述する。
【0027】
Ｐ２／Ｐ１が１００を超える場合は、コロナ放電処理やプラズマ放電処理といった放電処理後の帯電防止性が悪化することを表しており、シーラント材の接着性を高めるために放電処理のような表面処理を施す用途に用いる場合は、実用上問題となる場合がある。また、Ｐ２／Ｐ１は０．１以上、１００以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１以上、５０以下である。
【0028】
Ｐ２／Ｐ１が式２を満足させる方法としては、樹脂層（Ｘ）にＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含有せしめる方法が挙げられ、好ましくは、ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含有する塗料組成物（ｘ）から樹脂層を形成せしめて、樹脂層（Ｘ）を得る手法が挙げられる。
【0029】
（２）ＣＮＴ（ａ）
本発明の積層ポリエステルフィルムでは、樹脂層（Ｘ）に、ＣＮＴ（ａ）を含む必要がある。本発明でいうＣＮＴとは炭素原子だけで構成されたハニカム構造のグラフェンシートが円筒状に丸まったシームレス（継ぎ目のない）チューブのことを指す。実質的にグラフェンシートを１層に巻いたものを単層ＣＮＴ、２層に巻いたものを２層ＣＮＴ、３層以上の多層に巻いたものを多層ＣＮＴという。本発明に用いられるＣＮＴ（a）は、直線又は屈曲形の単層ＣＮＴ、直線又は屈曲形の２層ＣＮＴ、直線又は屈曲形の多層ＣＮＴのいずれか、又は、それらの組み合わせたものであることが好ましい。
本発明の積層ポリエステルフィルムでは、樹脂層（Ｘ）に、ＣＮＴ（ａ）を含む必要がある。本発明でいうＣＮＴとは炭素原子だけで構成されたハニカム構造のグラフェンシートが円筒状に丸まったシームレス（継ぎ目のない）チューブのことを指す。実質的にグラフェンシートを１層に巻いたものを単層ＣＮＴ、２層に巻いたものを２層ＣＮＴ、３層以上の多層に巻いたものを多層ＣＮＴという。本発明に用いられるＣＮＴ（a）は、直線又は屈曲形の単層ＣＮＴ、直線又は屈曲形の２層ＣＮＴ、直線又は屈曲形の多層ＣＮＴのいずれか、又は、それらの組み合わせたものであることが好ましい。
【0030】
なお、ハニカム構造とは、主として六員環からなるネットワーク構造を指すが、ＣＮＴの構造上、チューブの屈曲部分や断面の閉塞部分に五員環や七員環などの六員環以外の環状構造を有していても良い。
【0031】
本発明に用いられるＣＮＴ（ａ）は、上記のＣＮＴの中でも、導電性の点から、直線又は屈曲形の単層ＣＮＴ、直線および／または屈曲形の２層ＣＮＴを用いることが好ましい。単層ＣＮＴおよび２層ＣＮＴは、溶媒中への分散性や耐久性、製造コストの点で優れている。一方、３層以上の多層ＣＮＴでは分散性や製造コストに優れる反面、十分な導電性が得られない場合がある。
【0032】
また、本発明に使用するＣＮＴ（ａ）は直径が１ｎｍ以上であることが好ましい。また、ＣＮＴ（ａ）の直径は５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以下である。直径が５０ｎｍを超えるとＣＮＴは３層以上の多層構造となり、導電経路が層間で発散してしまい導電性が低下することがある。また、直径が５０ｎｍを超えるＣＮＴを用いて、直径が５０ｎｍ以下のＣＮＴと同等の導電性を発現させようとすると多量のＣＮＴが必要となり、導電性フィルムの透明性が極端に損なわれるばかりでなく、制限無く量を増やしても、十分な導電性を達成できない場合がある。さらには、ＣＮＴの直径が５０ｎｍを超えると、導電層の接着性や耐摩耗性を低下せしめることがある。一方、直径が１ｎｍ未満のＣＮＴは、製造することが困難である。
【0033】
本発明に使用するＣＮＴ（ａ）のアスペクト比は１００以上であることが好ましい。また、ＣＮＴのアスペクト比は５０００以下であることが好ましい。ＣＮＴのアスペクト比を上記範囲内とすることにより、樹脂層（Ｘ）の導電性を高めることができる。ＣＮＴのアスペクト比を上述の範囲とすると、樹脂層（Ｘ）の形成において、後述するインラインコーティング法を用いた場合、延伸工程にてＣＮＴが適度にほぐれ、ＣＮＴ間の導電経路が切れることなく、またＣＮＴ間に十分な隙間を確保したネットワークを形成させることができる。かかるネットワーク構造が形成されると、フィルムの透明度を高めつつ、良好な導電特性を発現させることができる。
【0034】
なお、アスペクト比とは、カーボンチューブの長さ（ｎｍ）をカーボンチューブの直径（ｎｍ）で除したもの（カーボンチューブの長さ（ｎｍ）／カーボンチューブの直径（ｎｍ））である。
【0035】
かかる特性を有するＣＮＴは、化学的蒸着堆積法、触媒気相成長法、アーク放電法、レーザー蒸発法などの公知の製造方法により得られる。ＣＮＴを作製する際には、同時にフラーレンやグラファイト、非晶性炭素が副生成物として生成され、またニッケル、鉄、コバルト、イットリウムなどの触媒金属も残存するので、これらの不純物を除去し精製するのが好ましい。不純物の除去には、硝酸、硫酸などの酸処理とともに超音波分散処理が有効であり、またフィルターによる分離を併用することは純度を向上させる上でさらに好ましい。
【0036】
単層ＣＮＴや２層ＣＮＴは一般に多層ＣＮＴよりも細く、均一に分散すれば単位体積当たりの導電経路数がより多く確保でき導電性が高い反面、製法によっては半導体性のＣＮＴが副生成物として多くできる場合があり、その場合には導電性のＣＮＴを選択的に製造するか、選別する必要が生じる。多層ＣＮＴは一般的に導電性を示すが、層数が多すぎると単位重量当たりの導電経路数が低下する。よって多層ＣＮＴを使用する場合でも、そのＣＮＴ直径が５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは直径２０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｍ以下である。また、単層ＣＮＴや２層ＣＮＴを用いる場合はその構造上、直径は２０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｍ以下であることが、導電性の観点から好ましい。
【0037】
本発明で用いられる樹脂層（Ｘ）中のＣＮＴ（ａ）の含有量は、樹脂層（Ｘ）全体に対して０．０５重量％以上、１０．０重量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．５重量％以上、１０重量％以下、さらに好ましくは１．０重量％以上、５．０重量％以下である。０．０５重量％未満であると、樹脂層（Ｘ）が充分な帯電防止性能を有さない。また１０．０重量％を超えると、ＣＮＴ同士の分子間力による凝集力が高くなり、ＣＮＴの分散性が低下するため、樹脂層（Ｘ）の透明性や塗布概観が悪化する場合がある。
【0038】
（３）無機粒子（ｂ）
本発明では、樹脂層（Ｘ）が、ＣＮＴ（ａ）に加えて、無機粒子（ｂ）を含むことが必要である。本発明において用いられる無機粒子（ｂ）としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｅ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物粒子などが挙げられる。
本発明では、樹脂層（Ｘ）が、ＣＮＴ（ａ）に加えて、無機粒子（ｂ）を含むことが必要である。本発明において用いられる無機粒子（ｂ）としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｅ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物粒子などが挙げられる。
【0039】
本発明に用いられる無機粒子（ｂ）の代表的な例としては、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２を挙げることができる。
【0040】
本発明の積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）中に、ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含むと、樹脂層（Ｘ）の導電性を大きく向上させる（表面比抵抗値を大きく低下させる）ことができる。これは、樹脂層（Ｘ）中に、無機粒子（ｂ）を含むことで、樹脂（Ｘ）層中でのＣＮＴの存在できる空間体積が減少し、それによりＣＮＴの密度が向上し、ＣＮＴ同士がネットワークを形成しやすくなった結果、導電パスが形成しやすくなり帯電防止性が向上するものと推定している。また、本発明者らが鋭意検討した結果、驚くべきことに、積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）中に、ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含むと、放電処理を行った際においても帯電防止性の低下を抑制することができることがわかった。この効果がどのようにして得られるかは明らかになっているわけではないが、ＣＮＴを含む樹脂層（Ｘ）に放電処理を行うと、ＣＮＴ（ａ）がダメージを受けてＣＮＴ（ａ）の導電パスが崩れるのに対し、無機粒子（ｂ）がある場合では、ＣＮＴ（ａ）の周囲に無機粒子（ｂ）が密に配置されることで、ＣＮＴ（ａ）がダメージを受けにくくなり、放電処理後にも優れた帯電防止性を発現するものと推定している。
【0041】
また、樹脂層（Ｘ）中の無機粒子（ｂ）の含有量が、樹脂層（Ｘ）全体に対して５．０重量％以上であることが好ましい。より好ましくは１０．０重量％以上、さらに好ましくは２０．０重量％以上である。かかる含有量とすると、樹脂層（Ｘ）表面の表面抵抗値Ｐ１（Ω／□）を１．０×１０９以下にすることが容易になるため好ましい。さらにＰ２／Ｐ１を１００以下にすることが容易となるため好ましい。一方、透明性、加工性の観点からは２５．０重量％以下であることが好ましい。
【0042】
本発明の積層ポリエステルフィルムに用いられる無機粒子（ｂ）は、無機粒子（ｂ）の表面の一部または全部に、アクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）であることが好ましい。アクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）とすることで、積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）中の無機粒子（ｂ）をナノ分散させることができ、放電処理時にＣＮＴにダメージを受けることを抑制する効果が高く得られるため好ましい。
【0043】
無機粒子（ｂ）の表面の一部または全部に、アクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）とする方法は特に限られるものでは無いが、例えば、後述する無機粒子（ｂ）をアクリル樹脂（ｃ）で表面処理する方法などを挙げることができる。具体的には、以下の（i）～（iv）の方法が例示される。なお、本発明において、表面処理とは、特定の元素を有す無機粒子（ｂ）の表面の全部または一部にアクリル樹脂（ｃ）を吸着・付着させる処理をいう。
【0044】
（i）無機粒子（ｂ）とアクリル樹脂（ｃ）をあらかじめ混合した混合物を溶媒中に添加した後、分散する方法。
【0045】
（ii）溶媒中に、無機粒子（ｂ）とアクリル樹脂（ｃ）を順に添加して分散する方法。
【0046】
（iii）溶媒中に、無機粒子（ｂ）とアクリル樹脂（ｃ）をあらかじめ分散し、得られた分散体を混合する方法。
【0047】
（iv）溶媒中に、無機粒子（ｂ）を分散した後、得られた分散体にアクリル樹脂（ｃ）を添加する方法。
【0048】
これらのいずれの方法によっても目的とする効果を得ることができる。
【0049】
また、分散を行う装置としては、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ミーダー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、ＳＣミル、アニュラー型ミル、ピン型ミル等が使用できる。
【0050】
また、分散方法としては、上記装置を用いて、回転軸を周速５～１５ｍ／ｓで回転させる。回転時間は５～１０時間である。
【0051】
また、分散時に、ガラスビーズ等の分散ビーズを用いることが分散性を高める点でより好ましい。ビーズ径は、好ましくは０．０５～０．５ｍｍ、より好ましくは０．０８～０．５ｍｍ、特に好ましくは０．０８～０．２ｍｍである。
【0052】
混合、攪拌する方法は、容器を手で振って行ったり、マグネチックスターラーや攪拌羽根を用いたり、超音波照射、振動分散などを行うことができる。
【0053】
なお、無機粒子（ｂ）の表面の全部または一部への、アクリル樹脂（ｃ）の吸着・付着の有無は、次の分析方法により確認可能である。測定対象物を、日立卓上超遠心機（日立工機株式会社製：ＣＳ１５０ＮＸ）により遠心分離を行い（回転数３，００００ｒｐｍ、分離時間３０分）、無機粒子（ｂ）（及び無機粒子（ｂ）の表面に吸着したアクリル樹脂（ｃ））を沈降させた後、上澄み液を除去し、沈降物を濃縮乾固する。濃縮乾固した沈降物をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により分析し、無機粒子（ｂ）の表面におけるアクリル樹脂（ｃ）の有無を確認する。無機粒子（ｂ）の表面に、無機粒子（ｂ）の合計１００重量％に対して、アクリル樹脂（ｃ）が１重量％以上存在することが確認された場合、金無機粒子（ｂ）の表面に、アクリル樹脂（ｃ）が吸着・付着しているものとする。
【0054】
（４）樹脂（ｃ）
本発明では、樹脂層（Ｘ）が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン共重合樹脂の少なくとも１種の樹脂を含む樹脂（ｃ）を含むことが、樹脂層の造膜性を高め、帯電防止性を維持する観点から好ましい。
本発明では、樹脂層（Ｘ）が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン共重合樹脂の少なくとも１種の樹脂を含む樹脂（ｃ）を含むことが、樹脂層の造膜性を高め、帯電防止性を維持する観点から好ましい。
【0055】
本発明で樹脂層（Ｘ）に用いられるポリエステル樹脂としては、前述した基材となるポリエステルフィルムを構成するポリエステルとして例示したポリエステルと同様の骨格を有するポリエステルを例示することができる。
【0056】
前記ＣＮＴ（ａ）、無機粒子（ｂ）、樹脂（ｃ）を含む樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムを得る方法としては、例えば、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、前記ＣＮＴ（ａ）、無機粒子（ｂ）、樹脂（ｃ）を含む塗料組成物（ｘ）を塗布した後、樹脂層（Ｘ）を形成させる方法が挙げられる。樹脂（ｃ）にポリエステル樹脂を含み、塗料組成物（ｘ）の溶媒として水を用いる場合には、ポリエステル樹脂の接着性を向上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を容易にするために、ポリエステル樹脂はカルボン酸塩基を含む化合物やスルホン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。カルボン酸塩基を含む化合物としては、例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、４－メチルシクロヘキセン－１，２，３－トリカルボン酸、トリメシン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４－ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフルフリル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフルフリル）－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，５，６－ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、２，２’，３，３’－ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン－２，３，４，５－テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸など、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【0057】
スルホン酸塩基を含む化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、５－スルホイソフタル酸、４－スルホイソフタル酸、４－スルホナフタレン－２，７－ジカルボン酸、スルホ－ｐ－キシリレングリコール、２－スルホ－１，４－ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどあるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これに限定されるものではない。
好ましいポリエステル樹脂としては、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフルフリル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸を、またグリコール成分としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコールを用いた共重合体などが挙げられる。
好ましいポリエステル樹脂としては、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフルフリル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸を、またグリコール成分としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコールを用いた共重合体などが挙げられる。
【0058】
本発明で用いられるアクリル樹脂とは、後述するアクリルモノマーと必要に応じて他種モノマーを、乳化重合、懸濁重合などの公知のアクリル樹脂の重合方法によって共重合させることで得られる樹脂を表す。
【0059】
アクリル樹脂に用いるアクリルモノマーとしては、例えばアルキルアクリレート（アルキル基としてはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル、シクロヘキシルなど）、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル、シクロヘキシルなど）、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシ基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチロールアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－フェニルアクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基含有モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基含有モノマー、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などのカルボキシル基またはその塩を含有するモノマーなどを挙げることができる。
【0060】
また、これらアクリルモノマーは、他種モノマーと併用して用いることもできる。他種モノマーとしては、例えばアリルグリシジルエーテルなどのグリシジル基含有モノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基を含有するモノマー、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルピロリドンなどを用いることができる。
【0061】
アクリルモノマーは１種または２種以上を用いて重合させるが、他種モノマーを併用する場合、全モノマー中、アクリルモノマーの割合が５０重量％以上、さらには７０重量％以上となることが好ましい。
【0062】
また、本発明で用いられるウレタン樹脂とは、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物を、乳化重合、懸濁重合などの公知のウレタン樹脂の重合方法によって反応させることで得られる樹脂を表す。
【0063】
ポリヒドロキシ化合物としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリカプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケート、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ポリカーボネートジオール、グリセリンなどを挙げることができる。
【0064】
さらに、前述したとおり、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて無機粒子（ｂ）が、その表面の一部または全部に、アクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）であることが好ましい。アクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）を用いることで、積層ポリエステルフィルム中の無機粒子（ｂ）をナノ分散させることができ、積層ポリエステルフィルムの透明性を維持することができる。
【0065】
本発明におけるアクリル樹脂（ｃ)とは、式（１）で表されるモノマー単位(ｃ１)と、式（２）で表されるモノマー単位（ｃ２）と、式（３）で表されるモノマー単位（ｃ３）を有する樹脂であることが好ましい。
【0066】
【化1】
【0067】
（式（１）において、Ｒ１基は、水素元素またはメチル基を表す。またｎは、９以上３４以下の整数を表す。）。
【0068】
【化2】
【0069】
（式（２）において、Ｒ２基は、水素元素またはメチル基を表す。また、Ｒ４基は、飽和の炭素環を２つ以上含む基を表す。）。
【0070】
【化3】
【0071】
（式（３）において、Ｒ３基は、水素元素またはメチル基を表す。また、Ｒ５基は、水酸基、カルボキシル基、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、スルホン酸基、または、リン酸基を表す。）
ここで、本発明におけるアクリル樹脂（ｃ）は、式（１）で表されるモノマー単位（ｄ１）を有する樹脂であることが好ましい。
ここで、本発明におけるアクリル樹脂（ｃ）は、式（１）で表されるモノマー単位（ｄ１）を有する樹脂であることが好ましい。
【0072】
式（１）において、ｎが９未満のモノマー単位を有するアクリル樹脂を用いると、水系溶媒（水系溶媒の詳細については、後述する。）中における無機粒子（ｂ）の分散性が不安定となる。式（１）におけるｎが９未満のモノマー単位を有するアクリル樹脂を用いると、塗料組成物中において無機粒子（ｂ）が激しく凝集し、場合によっては水系溶媒中で無機粒子（ｂ）が沈降することがある。その結果、放電処理時にＣＮＴにダメージを受けることを抑制する効果が損なわれる場合がある。一方、式（１）におけるｎが３４を越えるモノマー単位を有するアクリル樹脂は、水系溶媒への溶解性が著しく低いので、水系溶媒中においてアクリル樹脂の凝集が起こりやすくなる。かかる凝集体は、可視光の波長より大きいため、透明性の良好な積層ポリエステルフィルムを得ることができなくなる場合がある。上記のような式（１）で表されるモノマー単位（ｃ１）を有する樹脂を用いることで、無機粒子（ｂ）が適度な相互作用で水系溶媒中では分散する一方で、乾燥後は複数の無機粒子（ｂ）が異方性を持って、積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）中でナノオーダーレベルに微細に凝集することで、ＣＮＴ（ａ）の暴露を抑えることができ、コロナ耐性を向上することができる。
【0073】
本発明におけるアクリル樹脂（ｃ）が、式（１）で表されるモノマー単位（ｃ１）を有するためには、次の式（４）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｃ１’）を原料として用い、重合することが必要である。
【0074】
該（メタ）アクリレートモノマー（ｃ１’）としては、式（４）におけるｎが９以上３４以下の整数で表される（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、より好ましくは１１以上３２以下の（メタ）アクリレートモノマー、更に好ましくは１３以上３０以下の（メタ）アクリレートモノマーである。
【0075】
【化4】
【0076】
（メタ）アクリレートモノマー（ｃ１’）は、式（４）におけるｎが９以上３４以下である（メタ）アクリレートモノマーであれば特に制限されないが、具体的にはデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、１－メチルトリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート、トリアコンチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、特にドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレートが好ましい。これらは１種で使用してもよく、２種以上の混合物を使用してもよい。
【0077】
また、本発明におけるアクリル樹脂（ｃ）は、前記式（２）で表されるモノマー単位（ｃ２）を有する樹脂であることが重要である。
【0078】
式（２）において、飽和の炭素環を１つのみ含むモノマー単位を有するアクリル樹脂を用いると、立体障害としての機能が不十分となり、塗料組成物中において無機粒子（ｂ）が凝集または沈降したり、場合によっては水系溶媒中で無機粒子（ｂ）が沈降することがある。その結果、積層ポリエステルフィルムの透明性が損なわれる場合がある。
【0079】
かかる凝集体は、可視光の波長より大きいため、透明性の良好な積層ポリエステルフィルムを得ることができなくなる場合ある。本発明におけるアクリル樹脂（ｃ）が、式（２）で表されるモノマー単位（ｃ２）を有するためには、次の式（５）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｃ’）を原料として用い、重合することが必要である。
【0080】
式（５）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｃ２’）としては、架橋縮合環式（２つまたはそれ以上の環がそれぞれ２個の元素を共有して、結合した構造を有する）、スピロ環式（１個の炭素元素を共有して、２つの環状構造が結合した構造を有する）などの各種環状構造、具体的には、ビシクロ、トリシクロ、テトラシクロ基などを有する化合物が例示でき、その中でも特にバインダーとの相溶性の観点から、ビシクロ基を含有する（メタ）アクリレートが好ましい。
【0081】
【化5】
【0082】
上記ビシクロ基を含有する（メタ）アクリレートとしては、イソボニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、ジシロクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、特にイソボニル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0083】
さらに、本発明におけるアクリル樹脂（ｃ）は、前記式（３）で表されるモノマー単位（ｃ３）を有する樹脂であることが好ましい。
【0084】
式（３）におけるＲ５基が、水酸基、カルボキシル基、３級アミノ基、４級アンモニウム基、スルホン酸基、リン酸基、のいずれも有しないモノマー単位を有するアクリル樹脂を用いると、アクリル樹脂の水系溶媒中への相溶性が不十分となり、塗料組成物中において、アクリル樹脂が析出したり、それに伴い無機粒子（ｂ）が凝集または沈降したり、乾燥工程において無機粒子（ｂ）が凝集したりすることがある。
【0085】
かかる凝集体は、可視光の波長より大きいため、透明性の良好な積層ポリエステルフィルムを得ることができなくなる場合がある。本発明におけるアクリル樹脂（ｃ）が、式（３）で表されるモノマー単位（ｃ３）を有するためには、式（６）で表される（メタ）アクリレートモノマ（ｃ３’）を原料として用い、重合することが必要である。
【0086】
式（６）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｃ３’）として次の化合物が例示される。
【0087】
【化6】
【0088】
水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２、３－ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化物、あるいは、該モノエステル化物にε－カプロラプトンを開環重合した化合物などが挙げられ、特に２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0089】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸などのα、β－不飽和カルボン酸、あるいは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと酸無水物とのハーフエステル化物などが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【0090】
３級アミノ基含有モノマーとしては、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、などのＮ、Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ、Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられ、特にＮ、Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0091】
４級アンモニウム塩基含有モノマーとしては、上記３級アミノ基含有モノマーにエピハロヒドリン、ハロゲン化ベンジル、ハロゲン化アルキルなどの４級化剤を作用させたものが好ましく、具体的には、２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムブロマイド、２－（メタクリロイオキシ）エチルトリメチルアンモニウムジメチルホスフェートなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム塩、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムブロマイドなどの（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリアルキルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム（メタ）アクリレートなどのテトラアルキル（メタ）アクリレート、トリメチルベンジルアンモニウム（メタ）アクリレートなどのトリアルキルベンジルアンモニウム（メタ）アクリレートなどが挙げられ、特に２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【0092】
スルホン酸基含有モノマーとしては、ブチルアクリルアミドスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸などの（メタ）アクリルアミド－アルカンスルホン酸、あるいは、２－スルホエチル（メタ）アクリレートなどのスルホアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、特に２－スルホエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0093】
リン酸基含有アクリルモノマーとしては、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、特にアシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0094】
この中でも、特にアクリル樹脂（ｃ）が、前記式（３）で表されるモノマー単位（ｃ３）を有する樹脂であり、式（３）におけるＲ５基が、水酸基、カルボキシル基であることが、後述する無機粒子（ｂ）と吸着力が高く、より強固な膜を形成できる点で好ましい。
【0095】
本発明で用いられるアクリルウレタン共重合樹脂とは、アクリル樹脂とウレタン樹脂が共重合された樹脂であれば特に限定されないが、特にアクリル樹脂をスキン層とし、ウレタン樹脂をコア層とするアクリルウレタン共重合樹脂が、本積層ポリエステルフィルム上に積層される積層体との接着性に優れるために好ましい。
【0096】
また、積層ポリエステルフィルムは、基材となるポリエステルフィルム（基材フィルム）の少なくとも片面に樹脂層（Ｘ）を有することが必要であるが、さらにもう一方の面にも樹脂層（Ｘ）を有していてもよく、また樹脂層（Ｘ）とは異なる樹脂層（Ｙ）を設けてもよい。樹脂層（Ｙ）を構成する樹脂としては、特に限定されないが、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂及びこれらの樹脂の共重合樹脂が挙げられる。またこれらの樹脂を単独又は複数から選ばれるものも用いることができる。樹脂層（Ｘ）とは反対側にも樹脂層を設けることで、例えば、本発明の積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）と反対面の樹脂層に易滑性粒子を含有させることで、フィルムのハンドリング性をさらに向上させることができるため、好ましい。
【0097】
（５）架橋剤（ｄ）
本発明の積層ポリエステルフィルムは、樹脂層（Ｘ）中に、ＣＮＴ（ａ）、無機粒子（ｂ）、樹脂（ｃ）の他に架橋剤（ｄ）を含んでいても良い。架橋剤（ｄ）を含有する塗料組成物により形成されると、積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）が緻密架橋構造となるため、帯電防止性能の安定性に優れ好ましい。架橋剤（ｄ）としては、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、樹脂層（Ｘ）中に、ＣＮＴ（ａ）、無機粒子（ｂ）、樹脂（ｃ）の他に架橋剤（ｄ）を含んでいても良い。架橋剤（ｄ）を含有する塗料組成物により形成されると、積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）が緻密架橋構造となるため、帯電防止性能の安定性に優れ好ましい。架橋剤（ｄ）としては、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。
【0098】
メラミン系化合物としては、例えば、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合物などを用いることができる。具体的には、トリアジンとメチロール基を有する化合物が特に好ましい。本発明におけるメラミン化合物とは、次に述べるメラミン化合物が、ウレタン樹脂や、アクリル樹脂、オキサゾリン化合物、またはカルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物などと架橋構造を形成する場合は、メラミン化合物に由来する成分を意味する。またメラミン系化合物としては単量体、２量体以上の多量体からなる縮合物にいずれでもよく、これらの混合物でもよい。エーテル化に用いられる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブタノールなどを用いることができる。基としては、イミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を１分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などである。その中でもメチロール化メラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系化合物の熱硬化を促進するため、例えばｐ－トルエンスルホン酸などの酸性触媒を用いてもよい。
【0099】
このようなメラミン系化合物用いると、メラミン系化合物の自己縮合だけでなく、アクリル樹脂に含まれる水酸基やカルボン基とメラミン系化合物の反応が進行し、より強固な層を得ることができ、帯電防止性の安定性に優れたフィルムとすることができる。
【0100】
オキサゾリン化合物とは、次に述べるオキサゾリン化合物、もしくはオキサゾリン化合物がウレタン樹脂や、アクリル樹脂、メラミン化合物、イソシアネート化合物、またはカルボジイミド化合物などと架橋構造を形成する場合は、オキサゾリン化合物に由来する成分を意味する。オキサゾリン化合物としては、該化合物中に官能基としてオキサゾリン基を有するものであれば特に限定されるものではないが、オキサゾリン基を含有するモノマーを少なくとも１種以上含み、かつ、少なくとも１種の他のモノマーを共重合させて得られるオキサゾリン基含有共重合体からなるものが好ましい。
【0101】
オキサゾリン基を含有するモノマーとしては、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリンなどを用いることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することもできる。中でも、２－イソプロペニル－２－オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。
【0102】
オキサゾリン化合物において、オキサゾリン基を含有するモノマーに対して用いられる少なくとも１種の他のモノマーとしては、該オキサゾリン基を含有するモノマーと共重合可能なモノマーであれば、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸－２－エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミドなどの不飽和アミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどの含ハロゲン－α，β－不飽和モノマー類、スチレン、α－メチルスチレンなどのα，β－不飽和芳香族モノマー類などを用いることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することもできる。
【0103】
本発明におけるカルボジイミド化合物とは、次に述べるカルボジイミド化合物、もしくはカルボジイミド化合物がウレタン樹脂や、アクリル樹脂、メラミン化合物、イソシアネート化合物、またはオキサゾリン化合物などと架橋構造を形成する場合は、カルボジイミド化合物に由来する成分を意味する。カルボジイミド化合物とは、該化合物中に官能基としてカルボジイミド基、またはその互変異性の関係にあるシアナミド基を分子内に１個または２個以上有する化合物であれば特に限定されるものではない。
【0104】
カルボジイミド化合物の製造には公知の技術を適用することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物を触媒存在下で重縮合することによりカルボジイミド化合物が得られる。該カルボジイミド化合物の出発原料であるジイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式ジイソシアネートなどを用いることができ、具体的にはトリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネートなどを用いることができる。
【0105】
（６）ＣＮＴ分散剤（ｅ）
本発明では、樹脂層（Ｘ）を形成する塗料組成物（ｘ）に、ＣＮＴ（ａ）、無機粒子（ｂ）の他、ＣＮＴ分散剤（ｅ）を含むことが好ましい。
本発明では、樹脂層（Ｘ）を形成する塗料組成物（ｘ）に、ＣＮＴ（ａ）、無機粒子（ｂ）の他、ＣＮＴ分散剤（ｅ）を含むことが好ましい。
【0106】
ＣＮＴ分散剤（ｅ）としては、水溶性セルロースおよび／または水溶性セルロール誘導体、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリビニルピロリドン系重合体などが挙げられる。中でも、水溶性セルロースおよび／または水溶性セルロース誘導体であることが好ましい。
【0107】
本発明に用いられるポリスチレンスルホン酸塩の代表的な例としては、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸カルシウムを挙げることができる。
【0108】
また、本発明に用いられるポリビニルピロリドン系重合体の代表的な例としては、ポリビニルピロリドンを挙げることができる。
【0109】
更に本発明に用いられる水溶性セルロース誘導体の代表的な例としては、カルボキシセルロールの金属塩が挙げられる。ここでカルボキシセルロースとはセルロースの骨格を構成するグルコピラノースモノマーのヒドロキシ基がカルボキシ基に置換されたセルロースである（グルコピラノースモノマーが複数のヒドロキシ基を有する場合は、少なくとも１つのヒドロキシ基がカルボキシ基に置換されていれば良い）。ここで、カルボキシ基とは狭義のカルボキシ基だけでなく、カルボキシアルキル基をも含む概念である。カルボキシセルロースの金属塩とすることで、水溶性を飛躍的に高め、ＣＮＴ分散能を高めることができる。また、カルボキシセルロースの金属塩の中でも、水溶性が良好である点からカルボキシアルキルセルロースの金属塩が好ましく、より好ましくは安価で幅広く工業的に使用されているカルボキシメチルセルロースの金属塩が好ましく、中でも好ましくはカルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムが挙げられる。特に好ましくは、カルボキシメチルセルロースナトリウムである。
【0110】
塗料組成物（ｘ）中に上記のようなＣＮＴ分散剤（ｅ）を含むことで、ＣＮＴを水に容易に可溶にし、さらに溶媒中でＣＮＴ近傍にＣＮＴ分散剤（ｅ）が均一に拡散するため、ＣＮＴ同士の親和性による凝集を抑制することができる。すなわち、安定かつ微分散された、ＣＮＴを含む塗料組成物を作製することができる。
【0111】
また、本発明では、ＣＮＴ分散剤（ｅ）が、塗料組成物（ｘ）中の固形分重量に対して０．１重量％以上、１５重量％以下であることが好ましい。更に好ましくは、０．１重量％以上、７．５重量％である。ＣＮＴ分散剤（ｅ）の含有量を０．１重量％以上にすることにより、塗料組成物（ｘ）ならびに樹脂層（Ｘ）中のＣＮＴ（ａ）を均一に分散させることができ、透明性、帯電防止性の点から好ましい。
【0112】
また、本発明では、塗料組成物（ｘ）中のＣＮＴ（ａ）とＣＮＴ分散剤（ｅ）の含有量の比率、（ｅ）／（ａ）が０．５以上、１５以下であることが好ましい。更に好ましくは０．５以上５以下である。（ｅ）／（ａ）を０．５以上とすることにより、樹脂（ｃ）や架橋剤（ｄ）と混合した際もＣＮＴが凝集を起こすことなく安定に塗料組成物（ｘ）を作製できる。また、（ｅ）／（ａ）が１５．０を超える場合は、ＣＮＴ（ａ）に対して、ＣＮＴ分散剤（ｅ）の量が過剰となり、樹脂層（Ｘ）の帯電防止性が劣ることがある。
【0113】
（７）塗料組成物（ｘ）
本発明の積層ポリエステルフィルムは、例えば、ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）、必要に応じて前述の樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）、ＣＮＴ分散剤（ｅ）を含む塗料組成物（ｘ）を用いて、ポリエステルフィルムに樹脂層（Ｘ）を積層することにより作成することができる。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、例えば、ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）、必要に応じて前述の樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）、ＣＮＴ分散剤（ｅ）を含む塗料組成物（ｘ）を用いて、ポリエステルフィルムに樹脂層（Ｘ）を積層することにより作成することができる。
【0114】
ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含む塗料組成物（ｘ）は、塗剤の保存安定性やハンドリング性向上の点から、微量の水溶性有機溶媒を含有してもよい。水溶性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコール等の水溶性アルコール類、アセトン等の水溶性ケトン類、およびメチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトールおよびブチルカルビトール等の水溶性エーテル類が挙げられる。これらは、単独または複数混合して使用可能である。水溶性有機溶媒の含有量は、防爆性および環境汚染の点から、塗料組成物（ｘ）全量に対して好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは７重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。
【0115】
ＣＮＴ（ａ）と無機粒子（ｂ）を含む塗料組成物（ｘ）から形成される樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムを得る方法としては、ポリエステルフィルムに樹脂層（Ｘ）を積層する方法などが挙げられる。中でも、ポリエステルフィルムに樹脂層（Ｘ）を構成する塗料組成物（ｘ）をコーティング（塗布）し、積層する方法が好ましい。塗剤をコーティング方法としては、ポリエステルフィルムの製造工程とは別工程でコーティングを行う方法、いわゆるオフラインコーティング方法と、ポリエステルフィルムの製造工程中にコーティングを行い、ポリエステルフィルムに樹脂層（Ｘ）が積層された積層ポリエステルフィルムを一気に得る、いわゆるインラインコーティング方法がある。しかしながら、コストの面や塗布厚みの均一化の面からインラインコーティング方法を採用することが好ましく、その場合に用いられる塗液の溶剤は、環境汚染や防爆性の点から水系であることが好ましく、水を用いることが最も好ましい態様である。
【0116】
例えば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエステルフィルムを長手方向に２．５～５倍程度延伸し、一軸延伸されたフィルムに連続的に樹脂層（Ｘ）を構成する塗料組成物（ｘ）を塗布する。塗布されたフィルムは段階的に加熱されたゾーンを通過しつつ乾燥され、幅方向に２．５～５倍程度延伸される。更に、連続的に１５０～２５０℃の加熱ゾーンに導かれ結晶配向を完了させる方法（インラインコート法）によって得ることができる。
【0117】
本発明では、加熱ゾーンで高温の熱処理を施すことで、樹脂（ｃ）と架橋剤（ｄ）の架橋反応が進行し、樹脂層（Ｘ）の帯電防止性能の安定性が向上する。従って、性能の面でもインラインコーティング方法を採用することが好ましい。
【0118】
溶剤として水を用いた塗料組成物（水系塗剤）の塗布方法としては、例えば、リバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法およびダイコート法などを用いることができる。
【0119】
塗料組成物（ｘ）を塗布する前に、基材であるポリエステルフィルムの表面にコロナ放電処理などを施すことが好ましい。これは、ポリエステルフィルムと樹脂層（Ｘ）との接着性が向上し、塗布性も良好となるためである。
【0120】
樹脂層（Ｘ）中には、発明の効果を損なわない範囲であれば、架橋剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤および界面活性剤などを配合しても良い。
【0121】
（８）積層ポリエステルフィルム
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ヘイズが３．０％以下であると、積層ポリエステルフィルムを通して各種検査を実施する際の視認性が向上するため好ましい。より好ましくは２．５％以下である。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ヘイズが３．０％以下であると、積層ポリエステルフィルムを通して各種検査を実施する際の視認性が向上するため好ましい。より好ましくは２．５％以下である。
【0122】
＜積層ポリエステルフィルムの製造方法＞
次に積層ポリエステルフィルムの製造方法を説明する。まず、ポリエステルフィルムにポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す。）フィルムを用いた場合を例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。まず、ＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化せしめて未延伸（未配向）ＰＥＴフィルム（Ａフィルム）を作製する。このフィルムを８０～１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５～５．０倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルム（Ｂフィルム）を得る。このＢフィルムの片面に所定の濃度に調製した本発明の塗料組成物を塗布する。この時、塗布前にＰＥＴフィルムの塗布面にコロナ放電処理等の表面処理を行ってもよい。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、塗料組成物のＰＥＴフィルムへの濡れ性を向上させ、塗料組成物のはじきを防止し、均一な塗布厚みを達成することができる。
次に積層ポリエステルフィルムの製造方法を説明する。まず、ポリエステルフィルムにポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す。）フィルムを用いた場合を例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。まず、ＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化せしめて未延伸（未配向）ＰＥＴフィルム（Ａフィルム）を作製する。このフィルムを８０～１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５～５．０倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルム（Ｂフィルム）を得る。このＢフィルムの片面に所定の濃度に調製した本発明の塗料組成物を塗布する。この時、塗布前にＰＥＴフィルムの塗布面にコロナ放電処理等の表面処理を行ってもよい。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、塗料組成物のＰＥＴフィルムへの濡れ性を向上させ、塗料組成物のはじきを防止し、均一な塗布厚みを達成することができる。
【0123】
塗布後、ＰＥＴフィルムの端部をクリップで把持して８０～１３０℃の熱処理ゾーン（予熱ゾーン）へ導き、塗料組成物の溶媒を乾燥させる。乾燥後幅方向に１．１～５．０倍延伸する。引き続き１６０～２４０℃の熱処理ゾーン（熱固定ゾーン）へ導き１～３０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。
【0124】
この熱処理工程（熱固定工程）で、必要に応じて幅方向、あるいは長手方向に３～１５％の弛緩処理を施してもよい。また、発明の効果を損なわない範囲で、積層ポリエステルフィルムに走行性（易滑性）や耐候性、耐熱性などの機能を持たせるため、ポリエステルフィルム原料に粒子を添加してもよい。ポリエステルフィルム原料に添加する粒子の材質としては、添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、易滑剤などが使用できる。また、この場合に用いられる塗剤は、環境汚染や防爆性の点で水系塗剤が好ましく用いられる。
【0125】
［特性の測定方法および効果の評価方法］
（１）透明性の測定方法
透明性は、ヘイズ（％）により評価した。ヘイズの測定は、常態（温度２３℃、相対湿度６５％）において、積層ポリエステルフィルムを１時間放置した後、日本電色工業（株）製濁度計「ＮＤＨ５０００」を用いて行った。３回測定した平均値を、その積層ポリエステルフィルムのヘイズとした。
（１）透明性の測定方法
透明性は、ヘイズ（％）により評価した。ヘイズの測定は、常態（温度２３℃、相対湿度６５％）において、積層ポリエステルフィルムを１時間放置した後、日本電色工業（株）製濁度計「ＮＤＨ５０００」を用いて行った。３回測定した平均値を、その積層ポリエステルフィルムのヘイズとした。
【0126】
（２）塗布外観
塗布外観については、積層ポリエステルフィルムを３波長蛍光灯（パナソニック（株）製、３波長形昼白色（Ｆ・Ｌ １５ＥＸ－Ｎ １５Ｗ））の直下３０ｃｍに置き、視角を変えながら目視により観察し、以下の評価を行った。Ａ以上のものを良好とし、Ｂは実用上問題ないレベルとした。
塗布外観については、積層ポリエステルフィルムを３波長蛍光灯（パナソニック（株）製、３波長形昼白色（Ｆ・Ｌ １５ＥＸ－Ｎ １５Ｗ））の直下３０ｃｍに置き、視角を変えながら目視により観察し、以下の評価を行った。Ａ以上のものを良好とし、Ｂは実用上問題ないレベルとした。
【0127】
Ｓ：凝集物や塗布ムラが見られない
Ａ：凝集物や塗布ムラが僅かに見える。
Ａ：凝集物や塗布ムラが僅かに見える。
【0128】
Ｂ：凝集物や塗布ムラが見える。
【0129】
Ｃ：凝集物や塗布ムラが目立つ。
【0130】
（３）帯電防止性（表面比抵抗）の測定方法および評価方法
帯電防止性は、表面比抵抗により評価した。なお、測定面は積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）積層面とする。単位は、Ω／□である。
帯電防止性は、表面比抵抗により評価した。なお、測定面は積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）積層面とする。単位は、Ω／□である。
【0131】
（３－１）コロナ放電処理試験前の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値Ｐ１の評価方法
積層ポリエステルフィルムを常態（温度２３℃、相対湿度６５％）において２４時間放置後、その雰囲気下でデジタル超高抵抗／微小電流計（アドバンテスト社製、Ｒ８３４０Ａ）を用いて、印加電圧１００Ｖで１０秒間印加後の表面比抵抗値を求めた。該測定値を湿熱処理試験前の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値Ｐ１（Ω／□）とした。表面比抵抗が９×１０１１Ω／□以下のものであれば実用上問題のないレベルの帯電防止性を有していることを示し、５×１０１０Ω／□以下のものは優れた帯電防止性を有していることを示す。
積層ポリエステルフィルムを常態（温度２３℃、相対湿度６５％）において２４時間放置後、その雰囲気下でデジタル超高抵抗／微小電流計（アドバンテスト社製、Ｒ８３４０Ａ）を用いて、印加電圧１００Ｖで１０秒間印加後の表面比抵抗値を求めた。該測定値を湿熱処理試験前の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値Ｐ１（Ω／□）とした。表面比抵抗が９×１０１１Ω／□以下のものであれば実用上問題のないレベルの帯電防止性を有していることを示し、５×１０１０Ω／□以下のものは優れた帯電防止性を有していることを示す。
【0132】
（３－２）コロナ放電処理試験後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値Ｐ２の評価方法
積層ポリエステルフィルムを１０ｃｍ×２０ｃｍに切り出した。続いて春日電機（株）製コロナ表面改質評価装置ＴＥＣ－４ＡＸを用いて、積層ポリエステルフィルムを樹脂層（Ｘ）が上向きになるようにアース板に設置し、コロナ放電処理出力１００Ｗ、セラミック電極との放電ギャップ１ｍｍ、電極移動速度６ｍ／分、処理回数５回の条件にてコロナ放電処理を行った。コロナ放電処理を実施した積層ポリエステルフィルムサンプルについて、（３－１）と同様の方法で表面比抵抗値を求めた。該測定値を湿熱処理試験後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値Ｐ２（Ω／□）とした。表面比抵抗が９×１０１１Ω／□以下のものであれば実用上問題のないレベルの帯電防止性を有していることを示し、５×１０１０Ω／□以下のものは優れた帯電防止性を有していることを示す。
積層ポリエステルフィルムを１０ｃｍ×２０ｃｍに切り出した。続いて春日電機（株）製コロナ表面改質評価装置ＴＥＣ－４ＡＸを用いて、積層ポリエステルフィルムを樹脂層（Ｘ）が上向きになるようにアース板に設置し、コロナ放電処理出力１００Ｗ、セラミック電極との放電ギャップ１ｍｍ、電極移動速度６ｍ／分、処理回数５回の条件にてコロナ放電処理を行った。コロナ放電処理を実施した積層ポリエステルフィルムサンプルについて、（３－１）と同様の方法で表面比抵抗値を求めた。該測定値を湿熱処理試験後の樹脂層（Ｘ）表面の表面比抵抗値Ｐ２（Ω／□）とした。表面比抵抗が９×１０１１Ω／□以下のものであれば実用上問題のないレベルの帯電防止性を有していることを示し、５×１０１０Ω／□以下のものは優れた帯電防止性を有していることを示す。
【0133】
（４）樹脂層（Ｘ）に含有する無機粒子種の分析方法
（４－１）樹脂層（Ｘ）の無機粒子含有の有無
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて樹脂層（Ｘ）の表面を１０万倍の倍率で観察し、ＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線分光法）による元素分析を実施し、無機粒子の含有有無を判断した。
（４－１）樹脂層（Ｘ）の無機粒子含有の有無
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて樹脂層（Ｘ）の表面を１０万倍の倍率で観察し、ＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線分光法）による元素分析を実施し、無機粒子の含有有無を判断した。
【0134】
具体的には、日立ハイテクノロジーズ製電界放射型走査電子顕微鏡（型番Ｓ－４８００）で観察される、表面形状について、ＢｒｕｋｅｒＡＸＳ製ＱＵＡＮＴＡＸ Ｆｌａｔ ＱＵＡＤ Ｓｙｓｔｅｍ （型番 Ｘｆｌａｓｈ ５０６０ＦＱ）で元素検出を測定し、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｅ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物粒子の有無を確認した。
【0135】
（４－２）樹脂層（Ｘ）中の無機粒子の含有量
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、樹脂成型体断面に含まれる無機粒子の含有量を、以下の方法に従い測定した。まず樹脂層（Ｘ）の断面の超薄切片をＴＥＭにより１０万倍の倍率で撮影した。続いて画像処理ソフトＥａｓｙＡｃｃｅｓｓ Ｖｅｒ６．７．１．２３ にて画像をグレースケールに変換し、ホワイトバランスを最明部と最暗部が８ｂｉｔのトーンカーブに収まるように調整、さらに個別のフィラー成分の境界が明確に見分けられるようにコントラストを調節した。次いでソフトウェア（画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ／開発元：アメリカ国立衛生研究所(ＮＩＨ)）を用いて、前述の境界を境に画素の２値化を行い、Ａｎａｌｉｚｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（粒子解析）機能により個々の無機粒子のなす領域を抽出し、そこから該当領域の占有面積率の合計を算出し、体積充填率とした。
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、樹脂成型体断面に含まれる無機粒子の含有量を、以下の方法に従い測定した。まず樹脂層（Ｘ）の断面の超薄切片をＴＥＭにより１０万倍の倍率で撮影した。続いて画像処理ソフトＥａｓｙＡｃｃｅｓｓ Ｖｅｒ６．７．１．２３ にて画像をグレースケールに変換し、ホワイトバランスを最明部と最暗部が８ｂｉｔのトーンカーブに収まるように調整、さらに個別のフィラー成分の境界が明確に見分けられるようにコントラストを調節した。次いでソフトウェア（画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ／開発元：アメリカ国立衛生研究所(ＮＩＨ)）を用いて、前述の境界を境に画素の２値化を行い、Ａｎａｌｉｚｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（粒子解析）機能により個々の無機粒子のなす領域を抽出し、そこから該当領域の占有面積率の合計を算出し、体積充填率とした。
【実施例】
【0136】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例１～３、７、８、１４、１５、１８～２０、２４、２５、３０および３４は参考例１～３、７、８、１４、１５、１８～２０、２４、２５、３０および３４に読み替えるものとする。また、ＣＮＴ（ａ）とＣＮＴ分散剤（ｅ）を含むＣＮＴ水分散体（ａｅ）の合成法と、アクリル樹脂（ｃ）の水分散体、ポリエステル樹脂（ｃ－２）の水溶液の合成法を参考例に示す。
【0137】
（参考例１）ＣＮＴ（ａ）とＣＮＴ分散剤（ｅ）を含むＣＮＴ水分散体（ａｅ－１）の調製
ＣＮＴとして、直線２層ＣＮＴ（サイエンスラボラトリー社製、直径５ｎｍ、アスペクト比３０００）：ａ－１を１．０ｍｇと、ＣＮＴ分散剤（ｅ）のカルボキシメチルセルロースナトリウム（シグマアルドリッチジャパン（株））（以下、ＣＭＣ－Ｎａと略す。）を３．０ｍｇと水６６６ｍｇをサンプル管に入れ、ＣＮＴ水分散体を調製し、超音波破砕機（東京理化器機（株）製ＶＣＸ－５０２、出力２５０Ｗ、直接照射）を用いて３０分間超音波照射し、均一なＣＮＴ（ａ－１）とＣＮＴ分散剤（ｅ）からなるＣＮＴ水分散体（ａｅ－１）（ＣＮＴ（ａ－１）濃度０．１５重量％、ＣＮＴ分散剤（ｅ）０．４５重量％、ＣＮＴ分散剤（ｅ）／ＣＮＴ（ａ－１）＝３．０）を得た。
ＣＮＴとして、直線２層ＣＮＴ（サイエンスラボラトリー社製、直径５ｎｍ、アスペクト比３０００）：ａ－１を１．０ｍｇと、ＣＮＴ分散剤（ｅ）のカルボキシメチルセルロースナトリウム（シグマアルドリッチジャパン（株））（以下、ＣＭＣ－Ｎａと略す。）を３．０ｍｇと水６６６ｍｇをサンプル管に入れ、ＣＮＴ水分散体を調製し、超音波破砕機（東京理化器機（株）製ＶＣＸ－５０２、出力２５０Ｗ、直接照射）を用いて３０分間超音波照射し、均一なＣＮＴ（ａ－１）とＣＮＴ分散剤（ｅ）からなるＣＮＴ水分散体（ａｅ－１）（ＣＮＴ（ａ－１）濃度０．１５重量％、ＣＮＴ分散剤（ｅ）０．４５重量％、ＣＮＴ分散剤（ｅ）／ＣＮＴ（ａ－１）＝３．０）を得た。
【0138】
（参考例２）ＣＮＴ（ａ）とＣＮＴ分散剤からなるＣＮＴ水分散体（ａｅ－２）の調製
ＣＮＴとして、単層ＣＮＴ（サイエンスラボラトリー社製、直径１．１nmｎｍ、アスペクト比５０００）：ａ－２を１．０ｍｇと、ＣＮＴ分散体（ｅ）のカルボキシメチルセルロースナトリウム（シグマアルドリッチジャパン（株））（以下、ＣＭＣ－Ｎａと略す。）を３．０ｍｇと水６６６ｍｇをサンプル管に入れ、ＣＮＴ水分散体を調製し、超音波破砕機（東京理化器機（株）製ＶＣＸ－５０２、出力２５０Ｗ、直接照射）を用いて３０分間超音波照射し、均一なＣＮＴ（ａ－２）とＣＮＴ分散剤（ｅ）からなるＣＮＴ水分散体（ａｅ－２）（ＣＮＴ（ａ－２）濃度０．１５重量％、ＣＮＴ分散剤（ｅ）０．４５重量％、ＣＮＴ分散剤（ｅ）／ＣＮＴ（ａ）＝３．０）を得た。
ＣＮＴとして、単層ＣＮＴ（サイエンスラボラトリー社製、直径１．１nmｎｍ、アスペクト比５０００）：ａ－２を１．０ｍｇと、ＣＮＴ分散体（ｅ）のカルボキシメチルセルロースナトリウム（シグマアルドリッチジャパン（株））（以下、ＣＭＣ－Ｎａと略す。）を３．０ｍｇと水６６６ｍｇをサンプル管に入れ、ＣＮＴ水分散体を調製し、超音波破砕機（東京理化器機（株）製ＶＣＸ－５０２、出力２５０Ｗ、直接照射）を用いて３０分間超音波照射し、均一なＣＮＴ（ａ－２）とＣＮＴ分散剤（ｅ）からなるＣＮＴ水分散体（ａｅ－２）（ＣＮＴ（ａ－２）濃度０．１５重量％、ＣＮＴ分散剤（ｅ）０．４５重量％、ＣＮＴ分散剤（ｅ）／ＣＮＴ（ａ）＝３．０）を得た。
【0139】
（参考例３）
無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）を含有するエマルジョン（ＥＭ－１）
攪拌機、温度計、還流冷却管の備わった通常のアクリル樹脂反応槽に、溶剤としてイソプロピルアルコール１００重量部を仕込み、加熱攪拌して１００℃に保持した。
この中に、（メタ）アクリレート（ｃ’－１）として、ｎ＝１９のエイコシルメタクリレート４０重量部、（メタ）アクリレート（ｃ’－２）として、２個の環を有するイソボニルメタクリレート４０重量部、その他水酸基を有する（メタ）アクリレート（ｃ’－３）として、２－ヒドロキシエチルアクリレート２０重量部からなる混合物を３時間かけて滴下した。そして、滴下終了後、１００℃で１時間加熱し、次にｔ－ブチルパーオキシ２エチルヘキサエート１重量部からなる追加触媒混合液を仕込んだ。次いで、１００℃で３時間加熱した後冷却し、アクリル樹脂（ｃ－１）を得た。
無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）を含有するエマルジョン（ＥＭ－１）
攪拌機、温度計、還流冷却管の備わった通常のアクリル樹脂反応槽に、溶剤としてイソプロピルアルコール１００重量部を仕込み、加熱攪拌して１００℃に保持した。
この中に、（メタ）アクリレート（ｃ’－１）として、ｎ＝１９のエイコシルメタクリレート４０重量部、（メタ）アクリレート（ｃ’－２）として、２個の環を有するイソボニルメタクリレート４０重量部、その他水酸基を有する（メタ）アクリレート（ｃ’－３）として、２－ヒドロキシエチルアクリレート２０重量部からなる混合物を３時間かけて滴下した。そして、滴下終了後、１００℃で１時間加熱し、次にｔ－ブチルパーオキシ２エチルヘキサエート１重量部からなる追加触媒混合液を仕込んだ。次いで、１００℃で３時間加熱した後冷却し、アクリル樹脂（ｃ－１）を得た。
【0140】
無機粒子（ｂ）としてＡｌ元素を含む無機粒子（“ＮａｎｏＴｅｋ”Ａｌ２Ｏ３スラリー（シーアイ化成株式会社製 数平均粒子径６０ｎｍ：ｂ－１）を用い、水系溶媒中に、“ＮａｎｏＴｅｋ”Ａｌ２Ｏ３スラリーと上記アクリル樹脂（ｃ－１）を順に添加し、以下の方法で分散せしめ、無機粒子（ｂ－１）とアクリル樹脂（ｃ－１）の混合組成物（ｂｃ）含有するエマルジョン（ＥＭ－１）を得た。（前記（ii）の方法。）
無機粒子（ｂ－１）およびアクリル樹脂（ｃ－１）の添加量比（重量比）は、（ｂ－１）／（ｃ－１）＝５０／５０とした（なお重量比は、小数点第１位を四捨五入して求めた）。分散処理は、ホモミキサーを用いて行い、周速１０ｍ／ｓで５時間回転させることによって行った。また、最終的に得られた組成物（ｂｃ）における、粒子（ｂ－１）とアクリル樹脂（ｃ－１）の重量比は、（ｂ－１）／（ｃ－１）＝４０／６０であった（なお、重量比は小数点第１位を四捨五入して求めた）。
無機粒子（ｂ－１）およびアクリル樹脂（ｃ－１）の添加量比（重量比）は、（ｂ－１）／（ｃ－１）＝５０／５０とした（なお重量比は、小数点第１位を四捨五入して求めた）。分散処理は、ホモミキサーを用いて行い、周速１０ｍ／ｓで５時間回転させることによって行った。また、最終的に得られた組成物（ｂｃ）における、粒子（ｂ－１）とアクリル樹脂（ｃ－１）の重量比は、（ｂ－１）／（ｃ－１）＝４０／６０であった（なお、重量比は小数点第１位を四捨五入して求めた）。
【0141】
なお、得られた組成物（ｂｃ）を、日立卓上超遠心機（日立工機株式会社製：ＣＳ１５０ＮＸ）により遠心分離を行い（回転数３０００ｒｐｍ、分離時間３０分）、無機粒子（ｂ）（及び無機粒子（ｂ）の表面に吸着したアクリル樹脂（ｃ））を沈降させた後、上澄み液を除去し、沈降物を濃縮乾固させた。濃縮乾固した沈降物をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により分析した結果、無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）が存在することが確認された。つまり、無機粒子（ｂ）の表面には、アクリル樹脂（ｃ）が吸着・付着しており、得られた組成物（ｂｃ）が無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）を有する粒子に該当することが判明した。
【0142】
（参考例４）
無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）を含有するエマルジョン（ＥＭ－２）
無機粒子（ａ）として、Ｓｉ元素を含む“スノーテックス（登録商標）”コロイダルシリカスラリー（日産化学工業株式会社製 数平均粒子径８０ｎｍ）：ｂ－２を使用した以外は、参考例３と同様の方法で、ＥＭ－２を得た。
無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）を含有するエマルジョン（ＥＭ－２）
無機粒子（ａ）として、Ｓｉ元素を含む“スノーテックス（登録商標）”コロイダルシリカスラリー（日産化学工業株式会社製 数平均粒子径８０ｎｍ）：ｂ－２を使用した以外は、参考例３と同様の方法で、ＥＭ－２を得た。
【0143】
（参考例５）
無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）を含有するエマルジョン（ＥＭ－３）
無機粒子（ｂ）として、Ｚｒ元素を含む“ナノユース（登録商標）”ＺＲ（日産化学工業株式会社製 数平均粒子径９０ｎｍ）：ｂ－３を使用した以外は、参考例３と同様の方法で、ＥＭ－３を得た。
無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）を含有するエマルジョン（ＥＭ－３）
無機粒子（ｂ）として、Ｚｒ元素を含む“ナノユース（登録商標）”ＺＲ（日産化学工業株式会社製 数平均粒子径９０ｎｍ）：ｂ－３を使用した以外は、参考例３と同様の方法で、ＥＭ－３を得た。
【0144】
（参考例６）
無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）を含有するエマルジョン（ＥＭ－４）
無機粒子（ｂ）として、Ｔｉ元素を含む“ＮａｎｏＴｅｋ”ＴｉＯ２スラリー（シーアイ化成株式会社製 数平均粒子径３６ｎｍ）：ｂ－４を使用した以外は、参考例３と同様の方法で、ＥＭ－４を得た。
無機粒子（ｂ）の表面にアクリル樹脂（ｃ）を有する組成物（ｂｃ）を含有するエマルジョン（ＥＭ－４）
無機粒子（ｂ）として、Ｔｉ元素を含む“ＮａｎｏＴｅｋ”ＴｉＯ２スラリー（シーアイ化成株式会社製 数平均粒子径３６ｎｍ）：ｂ－４を使用した以外は、参考例３と同様の方法で、ＥＭ－４を得た。
【0145】
（参考例７）
ポリエステル樹脂（ｃ－２）
テレフタル酸５０質量部、イソフタル酸５０質量部、エチレングリコール５０質量部、ネオペンチルグリコール３０質量部を重合触媒である三酸化アンチモン０．３質量部と酢酸亜鉛０．３質量部とともに窒素パージした反応器に仕込み、水を除去しながら常圧下で１９０～２２０℃で１２時間重合反応を行い、ポリエステルグリコールを得た。次に、得られたポリエステルグリコールに５－ナトリウムスルホイソフタル酸を５質量部、溶媒としてキシレンを反応器に仕込み、０．２ｍｍＨｇの減圧下、２６０℃にてキシレンを留去しつつ、３時間重合させ、親水性官能基を有するポリエスエル樹脂（ｃ－２）を得た。このポリエステル樹脂（ｃ－２）を、アンモニア水およびブチルセルロースを含む水系溶媒に溶解させ、水溶液とした。
ポリエステル樹脂（ｃ－２）
テレフタル酸５０質量部、イソフタル酸５０質量部、エチレングリコール５０質量部、ネオペンチルグリコール３０質量部を重合触媒である三酸化アンチモン０．３質量部と酢酸亜鉛０．３質量部とともに窒素パージした反応器に仕込み、水を除去しながら常圧下で１９０～２２０℃で１２時間重合反応を行い、ポリエステルグリコールを得た。次に、得られたポリエステルグリコールに５－ナトリウムスルホイソフタル酸を５質量部、溶媒としてキシレンを反応器に仕込み、０．２ｍｍＨｇの減圧下、２６０℃にてキシレンを留去しつつ、３時間重合させ、親水性官能基を有するポリエスエル樹脂（ｃ－２）を得た。このポリエステル樹脂（ｃ－２）を、アンモニア水およびブチルセルロースを含む水系溶媒に溶解させ、水溶液とした。
【0146】
（実施例１）
・塗料組成物：
ＣＮＴ水分散体（ａｅ－１）、エマルジョン（ＥＭ－１）、アクリル樹脂（ｃ－１）、メラミン化合物（ｄ）を固形分質量比で（ａｅ－１）／（ＥＭ－１）／（ｃ）／（ｄ）＝２／２．５／９５／２となるように混合した（ＣＮＴ（ａ－１）／無機粒子(ｂ－１)／アクリル樹脂（ｃ－１）／メラミン化合物（ｄ）＝０．５／１／９６．５／２）。
さらに、ポリエステルフィルムへの塗布性を向上するために、フッ素系界面活性剤（互応化学工業（株）製“プラスコート”ＲＹ－２）を、上記の混合した塗料組成物全体１００質量部に対して０．１質量部になるように添加した。
・塗料組成物：
ＣＮＴ水分散体（ａｅ－１）、エマルジョン（ＥＭ－１）、アクリル樹脂（ｃ－１）、メラミン化合物（ｄ）を固形分質量比で（ａｅ－１）／（ＥＭ－１）／（ｃ）／（ｄ）＝２／２．５／９５／２となるように混合した（ＣＮＴ（ａ－１）／無機粒子(ｂ－１)／アクリル樹脂（ｃ－１）／メラミン化合物（ｄ）＝０．５／１／９６．５／２）。
さらに、ポリエステルフィルムへの塗布性を向上するために、フッ素系界面活性剤（互応化学工業（株）製“プラスコート”ＲＹ－２）を、上記の混合した塗料組成物全体１００質量部に対して０．１質量部になるように添加した。
【0147】
メラミン化合物（ｄ）：（株）三和ケミカル製、“ニカラック”（登録商標）ＭＷ－０３５（固形分濃度７０質量％、溶媒：水）
・ポリエステルフィルム：
１次粒径０．３μｍのシリカ粒子を４質量％、含有したＰＥＴペレット（極限粘度０．６４ｄｌ／ｇ）を十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、約２８０℃で溶融しシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを９０℃に加熱して長手方向に３．１倍延伸し、一軸延伸フィルム（Ｂフィルム）とした。
・ポリエステルフィルム：
１次粒径０．３μｍのシリカ粒子を４質量％、含有したＰＥＴペレット（極限粘度０．６４ｄｌ／ｇ）を十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、約２８０℃で溶融しシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを９０℃に加熱して長手方向に３．１倍延伸し、一軸延伸フィルム（Ｂフィルム）とした。
【0148】
・積層フィルム
一軸延伸フィルムに空気中でコロナ放電処理を施した後、表１に示す塗料組成物をワイヤーバーコートを用いて塗布厚み約６μｍで塗布した。続いて、塗料組成物を塗布した一軸延伸フィルムの幅方向の両端部をクリップで把持して予熱ゾーンに導いた。予熱ゾーンの雰囲気温度は９０～１００℃にし、塗料組成物の溶媒を乾燥させた。引き続き、連続的に１００℃の延伸ゾーンで幅方向に３．６倍延伸し、続いて２４０℃の熱処理ゾーンで２０秒間熱処理を施し、樹脂層を形成せしめ、さらに同温度にて幅方向に５％の弛緩処理を施し、ポリエステルフィルムの結晶配向の完了した積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは５０μｍ、樹脂層の厚みは７０ｎｍであった。
一軸延伸フィルムに空気中でコロナ放電処理を施した後、表１に示す塗料組成物をワイヤーバーコートを用いて塗布厚み約６μｍで塗布した。続いて、塗料組成物を塗布した一軸延伸フィルムの幅方向の両端部をクリップで把持して予熱ゾーンに導いた。予熱ゾーンの雰囲気温度は９０～１００℃にし、塗料組成物の溶媒を乾燥させた。引き続き、連続的に１００℃の延伸ゾーンで幅方向に３．６倍延伸し、続いて２４０℃の熱処理ゾーンで２０秒間熱処理を施し、樹脂層を形成せしめ、さらに同温度にて幅方向に５％の弛緩処理を施し、ポリエステルフィルムの結晶配向の完了した積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは５０μｍ、樹脂層の厚みは７０ｎｍであった。
【0149】
得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１に優れ、透明性も良好であった。
【0150】
（実施例２～１７）
ＣＮＴ（ａ－１）、無機粒子（ｂ－１）、樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）の固形分質量比を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
ＣＮＴ（ａ－１）、無機粒子（ｂ－１）、樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）の固形分質量比を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0151】
（実施例１８）
エマルジョンとして（ＥＭ－２）（無機粒子（ｂ）として無機粒子（ｂ－２））を使用した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
エマルジョンとして（ＥＭ－２）（無機粒子（ｂ）として無機粒子（ｂ－２））を使用した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0152】
（実施例１９～２３）
ＣＮＴ（ａ－１）、無機粒子（ｂ－２）、樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）の固形分質量比を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例８～１２と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
ＣＮＴ（ａ－１）、無機粒子（ｂ－２）、樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）の固形分質量比を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例８～１２と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0153】
（実施例２４）
エマルジョンとして（ＥＭ－３）（無機粒子（ｂ）として無機粒子（ｂ－３））を使用した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
エマルジョンとして（ＥＭ－３）（無機粒子（ｂ）として無機粒子（ｂ－３））を使用した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0154】
（実施例２５～２９）
ＣＮＴ（ａ－１）、無機粒子（ｂ－３）、樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）の固形分質量比を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例８～１２と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
ＣＮＴ（ａ－１）、無機粒子（ｂ－３）、樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）の固形分質量比を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例８～１２と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0155】
（実施例３０）
エマルジョンとして（ＥＭ－４）（無機粒子（ｂ）として無機粒子（ｂ－４））を使用した以外は、実施例９と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
エマルジョンとして（ＥＭ－４）（無機粒子（ｂ）として無機粒子（ｂ－４））を使用した以外は、実施例９と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0156】
（実施例３１、３２）
ＣＮＴ（ａ－１）、無機粒子（ｂ－４）、樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）の固形分質量比を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１０、１１と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
ＣＮＴ（ａ－１）、無機粒子（ｂ－４）、樹脂（ｃ）、架橋剤（ｄ）の固形分質量比を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１０、１１と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0157】
（実施例３３）
ＣＮＴ水分散体（ａｅ）としてＣＮＴ水分散体（ａｅ－２）を使用した以外は、実施例１０と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
ＣＮＴ水分散体（ａｅ）としてＣＮＴ水分散体（ａｅ－２）を使用した以外は、実施例１０と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0158】
（実施例３４）
ＣＮＴ水分散体（ａｅ－１）、無機粒子（ｂ－１）、アクリル樹脂（ｃ）、メラミン化合物（ｄ）を固形分比で（ａｅ－１）／(ｂ－１)／（ｃ）／（ｄ）＝４／１／９６／２）となるように混合した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
ＣＮＴ水分散体（ａｅ－１）、無機粒子（ｂ－１）、アクリル樹脂（ｃ）、メラミン化合物（ｄ）を固形分比で（ａｅ－１）／(ｂ－１)／（ｃ）／（ｄ）＝４／１／９６／２）となるように混合した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0159】
（実施例３５）
ＣＮＴ水分散体（ａｅ－１）、エマルジョン（ＥＭ－１）、ポリエステル樹脂（ｃ－２）、メラミン化合物（ｄ）を固形分質量比で（ａｅ－１）／（ＥＭ－１）／（ｃ－２）／（ｄ）＝４／２５／５０／２４となるように混合した（ＣＮＴ（ａ－１）／無機粒子(ｂ－１)／アクリル樹脂（ｃ－１）／ポリエステル樹脂（ｃ－２）／メラミン化合物（ｄ）＝１／１０／１５／５０／２４）。さらに、ポリエステルフィルムへの塗布性を向上するために、フッ素系界面活性剤（互応化学工業（株）製“プラスコート”ＲＹ－２）を、上記の混合した塗料組成物全体１００質量部に対して０．１質量部になるように添加した。その後は実施例１と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
ＣＮＴ水分散体（ａｅ－１）、エマルジョン（ＥＭ－１）、ポリエステル樹脂（ｃ－２）、メラミン化合物（ｄ）を固形分質量比で（ａｅ－１）／（ＥＭ－１）／（ｃ－２）／（ｄ）＝４／２５／５０／２４となるように混合した（ＣＮＴ（ａ－１）／無機粒子(ｂ－１)／アクリル樹脂（ｃ－１）／ポリエステル樹脂（ｃ－２）／メラミン化合物（ｄ）＝１／１０／１５／５０／２４）。さらに、ポリエステルフィルムへの塗布性を向上するために、フッ素系界面活性剤（互応化学工業（株）製“プラスコート”ＲＹ－２）を、上記の混合した塗料組成物全体１００質量部に対して０．１質量部になるように添加した。その後は実施例１と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0160】
（実施例３６）
架橋剤（ｄ）をメラミン化合物（ｄ）から、オキサゾリン化合物（ｄ－２）に変更した以外は、実施例３５と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
架橋剤（ｄ）をメラミン化合物（ｄ）から、オキサゾリン化合物（ｄ－２）に変更した以外は、実施例３５と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0161】
オキサゾリン化合物（ｄ－２）：（株）日本触媒製“エポクロス”（登録商標）ＷＳ－７００（固形分濃度２５質量％、溶媒：水）
（実施例３７）
架橋剤（ｄ）をメラミン化合物（ｄ）から、カルボジイミド化合物（ｄ－３）に変更した以外は、実施例３５と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
（実施例３７）
架橋剤（ｄ）をメラミン化合物（ｄ）から、カルボジイミド化合物（ｄ－３）に変更した以外は、実施例３５と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0162】
カルボジイミド化合物（ｄ－３）：日清紡ケミカル（株）製“カルボジライト”（登録商標）Ｖ０２－Ｌ２（固形分濃度４０質量％、溶媒：水）
（実施例３８）
架橋剤（ｄ）を固形分質量比でメラミン化合物（ｄ）／オキサゾリン化合物（ｄ－２）＝１２／１２となるように変更した以外は、実施例３５と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
（実施例３８）
架橋剤（ｄ）を固形分質量比でメラミン化合物（ｄ）／オキサゾリン化合物（ｄ－２）＝１２／１２となるように変更した以外は、実施例３５と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0163】
（実施例３９）
架橋剤（ｄ）を固形分質量比でオキサゾリン化合物（ｄ－２）／カルボジイミド化合物（ｄ－３）＝１２／１２となるように変更した以外は、実施例３５と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
架橋剤（ｄ）を固形分質量比でオキサゾリン化合物（ｄ－２）／カルボジイミド化合物（ｄ－３）＝１２／１２となるように変更した以外は、実施例３５と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表１に示す。初期の表面比抵抗値、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１、透明性ともに良好であった。
【0164】
（比較例１）
無機粒子（ｂ）を使用しない以外は実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。無機粒子（ｂ）を使用していないため、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１が悪いものであった。
無機粒子（ｂ）を使用しない以外は実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。無機粒子（ｂ）を使用していないため、表面比抵抗の変化Ｐ２／Ｐ１が悪いものであった。
【0165】
（比較例２）
無機粒子（ｂ）、樹脂（ｃ）を固形分質量比で（ｂ）／（ｃ）＝１０／９０となるように変更した以外は、実施例１０と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性を表に示す。ＣＮＴ（ａ）を使用していないため、初期の表面比抵抗値が悪いものであった。
無機粒子（ｂ）、樹脂（ｃ）を固形分質量比で（ｂ）／（ｃ）＝１０／９０となるように変更した以外は、実施例１０と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性を表に示す。ＣＮＴ（ａ）を使用していないため、初期の表面比抵抗値が悪いものであった。
【0166】
【表1】
【産業上の利用可能性】
【0167】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、帯電防止性に優れ、更には放電処理後にも優れた帯電防止性を維持できることから、放電処理を行う用途に好適に用いられることができる。