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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-02-03
(45)【発行日】2025-02-12
(54)【発明の名称】樹脂シート
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20250204BHJP
C08L 79/00 20060101ALI20250204BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20250204BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CEZ
C08L79/00 B
C08K3/013
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2021571254
(86)(22)【出願日】2021-01-15
(86)【国際出願番号】 JP2021001207
(87)【国際公開番号】W WO2021145416
(87)【国際公開日】2021-07-22
【審査請求日】2023-11-09
(31)【優先権主張番号】P 2020005184
(32)【優先日】2020-01-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020126347
(32)【優先日】2020-07-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000102980
【氏名又は名称】リンテック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000637
【氏名又は名称】弁理士法人樹之下知的財産事務所
(72)【発明者】
【氏名】渡邉 康貴
(72)【発明者】
【氏名】柄澤 泰紀
(72)【発明者】
【氏名】上村 和恵
【審査官】岩田 行剛
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－１０８４９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－２５８２９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－２２４０６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１８２９３２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０８８９９２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ５／１８
Ｃ０８Ｌ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）熱硬化性成分及び（Ｃ）熱伝導性フィラーを含有する樹脂組成物から形成される樹脂シートであって、前記（Ａ）熱硬化性成分が、（Ａ１）第１のマレイミド樹脂、（Ａ２）第２のマレイミド樹脂、及び（Ａ３）第３のマレイミド樹脂を含有し、
前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂が、温度２５℃において固体であり、かつ、１分子中に２つ以上のマレイミド基を有し、少なくとも１対の２つのマレイミド基を連結する結合基が、主鎖に炭素数４以上のアルキレン基を有するマレイミド樹脂であり、
前記（Ａ２）第２のマレイミド樹脂が、下記一般式（１）又は下記一般式（４）で表され、
前記（Ａ３）第３のマレイミド樹脂が、温度２５℃において液状であり、かつ、１分子中に２つ以上のマレイミド基を有し、少なくとも１対の２つのマレイミド基を連結する結合基が、主鎖に炭素数４以上のアルキレン基を有するマレイミド樹脂であり、
前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂と前記（Ａ３）第３のマレイミド樹脂とは、化学構造が共通し、
前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂が、下記一般式（Ａ１）で表され、
前記（Ａ３）第３のマレイミド樹脂が、下記一般式（７）で表され、
前記樹脂シートの熱硬化後の熱拡散率が１．０×１０－６ｍ２／ｓ以上であり、
前記樹脂シートを、前記樹脂シートの表面と垂直方向に切断した断面（Ｐ）のうち、一辺が前記樹脂シートの厚さの４倍の正方形で囲まれ、かつ前記樹脂シートの２つ面を含む領域（Ｐ１）を観察した場合に、下記数式（Ｆ１）で示される条件を満たす、
樹脂シート。
０．２５≦Ｌｄ／Ｌｔ≦１ ・・・（Ｆ１）
Ｌｄ：前記（Ｃ）熱伝導性フィラーのうちの断面直径の垂直方向長さが最大のものの、前記垂直方向における長さ
Ｌｔ：前記樹脂シートの前記垂直方向における長さ
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【請求項2】
請求項１に記載の樹脂シートにおいて、前記（Ａ）熱硬化性成分が、さらに（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物を含有する、
樹脂シート。
【請求項3】
請求項２に記載の樹脂シートにおいて、前記（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物が、トリアジン骨格を有するイミダゾール化合物である、
樹脂シート。
【請求項4】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、前記（Ａ）熱硬化性成分が、さらに（Ａ５）アリル樹脂を含有する、
樹脂シート。
【請求項5】
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、前記樹脂組成物が、さらに（Ｃ１）窒化ホウ素粒子を含有する、
樹脂シート。
【請求項6】
請求項５に記載の樹脂シートにおいて、前記樹脂組成物が、さらに（Ｃ２）アルミナ粒子を含有する、
樹脂シート。
【請求項7】
請求項６の樹脂シートにおいて、前記（Ｃ１）窒化ホウ素粒子及び（Ｃ２）アルミナ粒子の含有量の合計は、樹脂組成物の固形分の全量基準で、７８．５質量％以上である、
樹脂シート。
【請求項8】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、半導体素子を封止すること、或いは、前記半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いられる、
樹脂シート。
【請求項9】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、ヒートシンクと電子部品との間に介在させることに用いられる、
樹脂シート。
【請求項10】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、化合物半導体を用いた半導体素子を封止すること、或いは、前記化合物半導体を用いた半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いられる、
樹脂シート。
【請求項11】
請求項１から請求項１０のいずれか一項に記載の樹脂シートであって、前記樹脂シートが、前記樹脂組成物の塗膜である、
樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂シートに関する。
【背景技術】
【0002】
パワー半導体に用いる樹脂シートに、アルミナ等の高熱伝導性の材料を配合することが検討されている。特許文献１には、アルミナフィラーを含有するエポキシ樹脂組成物のシート状成形体である樹脂シートを、パワー半導体装置に適用することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１７－１６０４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、２００℃以上の高温動作が想定されるパワー半導体素子に適用するにあたり、特許文献１に記載の樹脂組成物は、耐熱性が十分とはいえなかった。また、熱伝導性のさらなる向上と、樹脂シートを被着体に強固に接着させることも課題であった。
【0005】
本発明は、熱硬化後の耐熱性、熱伝導性、及び接着性を向上させることができる樹脂シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の一態様に係る樹脂シートは、（Ａ）熱硬化性成分及び（Ｃ）熱伝導性フィラーを含有する樹脂組成物から形成される樹脂シートであって、前記（Ａ）熱硬化性成分が、マレイミド樹脂を含有し、前記樹脂シートの熱硬化後の熱拡散率が１．０×１０－６ｍ２／ｓ以上であり、前記樹脂シートを、前記樹脂シートの表面と垂直方向に切断した断面（Ｐ）のうち、一辺が前記樹脂シートの厚さの４倍の正方形で囲まれ、かつ前記樹脂シートの２つ面を含む領域（Ｐ１）を観察した場合に、下記数式（Ｆ１）で示される条件を満たすことを特徴とする。
０．２５≦Ｌｄ／Ｌｔ≦１ ・・・（Ｆ１）
Ｌｄ：前記（Ｃ）熱伝導性フィラーのうちの断面直径の垂直方向長さが最大のものの、前記垂直方向における長さ
Ｌｔ：前記樹脂シートの前記垂直方向における長さ
０．２５≦Ｌｄ／Ｌｔ≦１ ・・・（Ｆ１）
Ｌｄ：前記（Ｃ）熱伝導性フィラーのうちの断面直径の垂直方向長さが最大のものの、前記垂直方向における長さ
Ｌｔ：前記樹脂シートの前記垂直方向における長さ
【0007】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、前記（Ａ）熱硬化性成分が、（Ａ１）第１のマレイミド樹脂を含有し、前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂が、温度２５℃において固体であり、かつ、１分子中に２つ以上のマレイミド基を有し、少なくとも１対の２つのマレイミド基を連結する結合基が、主鎖に４つ以上のメチレン基を有するマレイミド樹脂であることが好ましい。
【0008】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、前記（Ａ）熱硬化性成分が、さらに（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物を含有することが好ましい。
【0009】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、前記（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物が、トリアジン骨格を有するイミダゾール化合物であることが好ましい。
【0010】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、前記（Ａ）熱硬化性成分が、さらに（Ａ５）アリル樹脂を含有することが好ましい。
【0011】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、前記樹脂組成物が、さらに（Ｃ１）窒化ホウ素粒子を含有することが好ましい。
【0012】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、前記樹脂組成物が、さらに（Ｃ２）アルミナ粒子を含有することが好ましい。
【0013】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、前記（Ｃ１）窒化ホウ素粒子及び（Ｃ２）アルミナ粒子の含有量の合計は、樹脂組成物の固形分の全量基準で、７８．５質量％以上であることが好ましい。
【0014】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、半導体素子を封止すること、或いは、前記半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いられることが好ましい。
【0015】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、ヒートシンクと電子部品との間に介在させることに用いられることが好ましい。
【0016】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、化合物半導体を用いた半導体素子を封止すること、或いは、前記化合物半導体を用いた半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いられることが好ましい。
【0017】
本発明の一態様に係る樹脂シートにおいて、前記樹脂シートが、前記樹脂組成物の塗膜であることが好ましい。
【0018】
本発明の一態様によれば、熱硬化後の耐熱性、熱伝導性、及び接着性を向上させることができる樹脂シート及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【図1】本実施形態に係る樹脂シートの断面を示す概略図である。
【図2】本実施形態に係る積層体の断面概略図である。
【図3】実施例４で得られた樹脂シートの断面を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【発明を実施するための形態】
【0020】
［樹脂組成物］
まず、本実施形態に係る樹脂シートを形成するための樹脂組成物について説明する。
本実施形態に係る樹脂組成物は、（Ａ）熱硬化性成分を含有する。本実施形態に係る（Ａ）熱硬化性成分は、マレイミド樹脂を含有する。また、本実施形態に係る（Ａ）熱硬化性成分は、（Ａ１）第１のマレイミド樹脂を含有することが好ましい。
まず、本実施形態に係る樹脂シートを形成するための樹脂組成物について説明する。
本実施形態に係る樹脂組成物は、（Ａ）熱硬化性成分を含有する。本実施形態に係る（Ａ）熱硬化性成分は、マレイミド樹脂を含有する。また、本実施形態に係る（Ａ）熱硬化性成分は、（Ａ１）第１のマレイミド樹脂を含有することが好ましい。
【0021】
（（Ａ）熱硬化性成分）
（Ａ）熱硬化性成分（以下、単に「（Ａ）成分」と称する場合がある）は、加熱を受けると三次元網状化し、被着体を強固に接着する性質を有する。本実施形態における（Ａ）熱硬化性成分は、前述のとおり、（Ａ１）第１のマレイミド樹脂（以下、単に「（Ａ１）成分」と称する場合がある）を含有することが好ましい。
（Ａ）熱硬化性成分（以下、単に「（Ａ）成分」と称する場合がある）は、加熱を受けると三次元網状化し、被着体を強固に接着する性質を有する。本実施形態における（Ａ）熱硬化性成分は、前述のとおり、（Ａ１）第１のマレイミド樹脂（以下、単に「（Ａ１）成分」と称する場合がある）を含有することが好ましい。
【0022】
・マレイミド樹脂
本実施形態におけるマレイミド樹脂は、１分子中に２つ以上のマレイミド基を含むマレイミド樹脂であれば、特に限定されない。本実施形態に係る樹脂組成物がマレイミド樹脂を含有することで、本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の耐熱性が向上する。
本実施形態におけるマレイミド樹脂は、１分子中に２つ以上のマレイミド基を含むマレイミド樹脂であれば、特に限定されない。本実施形態に係る樹脂組成物がマレイミド樹脂を含有することで、本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の耐熱性が向上する。
【0023】
本実施形態におけるマレイミド樹脂としては、（Ａ１）第１のマレイミド樹脂、（Ａ２）第２のマレイミド樹脂、及び（Ａ３）第３のマレイミド樹脂等が挙げられる。
【0024】
（Ａ１）第１のマレイミド樹脂
本実施形態における（Ａ１）第１のマレイミド樹脂は、１分子中に２つ以上のマレイミド基を有し、少なくとも１対の２つのマレイミド基を連結する結合基が、主鎖に４つ以上のメチレン基を有するマレイミド樹脂である。
ここで、２つのマレイミド基を連結する結合基は、硬化物の柔軟性の観点から、主鎖に６つ以上のメチレン基を有することが好ましく、主鎖に８つ以上のメチレン基を有することがより好ましく、主鎖に１０以上のメチレン基を有することが特に好ましい。また、これらのメチレン基は、連結して、炭素数４以上のアルキレン基となっていることがより好ましい。このアルキレン基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられていてもよい。
また、２つのマレイミド基を連結する結合基は、硬化物の柔軟性の観点から、１つ以上の側鎖を有することが好ましい。この側鎖としては、アルキル基及びアルコキシ基等が挙げられる。さらに、２つ以上の側鎖がある場合には、側鎖同士が結合して、脂環構造を形成していてもよい。
本実施形態における（Ａ１）第１のマレイミド樹脂は、１分子中に２つ以上のマレイミド基を有し、少なくとも１対の２つのマレイミド基を連結する結合基が、主鎖に４つ以上のメチレン基を有するマレイミド樹脂である。
ここで、２つのマレイミド基を連結する結合基は、硬化物の柔軟性の観点から、主鎖に６つ以上のメチレン基を有することが好ましく、主鎖に８つ以上のメチレン基を有することがより好ましく、主鎖に１０以上のメチレン基を有することが特に好ましい。また、これらのメチレン基は、連結して、炭素数４以上のアルキレン基となっていることがより好ましい。このアルキレン基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられていてもよい。
また、２つのマレイミド基を連結する結合基は、硬化物の柔軟性の観点から、１つ以上の側鎖を有することが好ましい。この側鎖としては、アルキル基及びアルコキシ基等が挙げられる。さらに、２つ以上の側鎖がある場合には、側鎖同士が結合して、脂環構造を形成していてもよい。
【0025】
また、本実施形態における（Ａ１）第１のマレイミド樹脂は、温度２５℃において固体であることが必要である。（Ａ１）第１のマレイミド樹脂が、温度２５℃において固体であることで、（Ａ１）成分が熱硬化性成分としてだけでなく、バインダー成分としても働くようになると推察される。（Ａ１）成分は軟化しやすいため、バインダー成分を（Ａ１）成分で代替することで硬化前の樹脂シートの、被着体表面の凹凸への追従性が向上し、これにより、接着性を維持しつつ、熱伝導性フィラーの増量が可能となる。したがって、（Ａ１）成分の使用により、樹脂シートの熱伝導性及び接着性をともに向上できる。また、（Ａ１）成分は他のマレイミド樹脂を用いた場合の相溶性も高い。
【0026】
本実施形態における（Ａ１）第１のマレイミド樹脂は、硬化物の柔軟性及び耐熱性の観点から、下記一般式（Ａ１）で表されることが好ましい。
【0027】
【化1】
【0028】
前記一般式（Ａ１）において、ｎ１１は、０以上の整数であり、１以上１０以下の整数であることが好ましく、１以上５以下の整数であることがより好ましい。また、ｎ１１の平均値は、０．５以上５以下であることが好ましく、１以上２以下であることがより好ましい。
Ｌ１１及びＬ１２は、それぞれ独立に、炭素数４以上の置換もしくは無置換のアルキレン基であり、このアルキレン基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられていてもよい。このアルキレン基の炭素数は、硬化物の柔軟性の観点から、６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましく、１０以上３０以下であることが特に好ましい。また、アルキレン基の水素が置換されている場合、置換基は、炭素数１以上１４以下のアルキル基、又は炭素数１以上１４以下のアルコキシ基である。さらに、これらの置換基同士は、結合して、脂環構造又は複素環構造を形成していてもよい。
Ｘ１１は、それぞれ独立に、炭素数４以上の置換もしくは無置換のアルキレン基（少なくとも１つの－ＣＨ２－が－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられているものを含む。）を有しない基であり、さらに、フタルイミド基を有する２価の基であることが好ましい。なお、フタルイミド基には、フタルイミドから誘導される基も含まれる。Ｘ１１として、具体的には、例えば、下記構造式（Ａ１－１）で表される基が挙げられる。
Ｌ１１及びＬ１２は、それぞれ独立に、炭素数４以上の置換もしくは無置換のアルキレン基であり、このアルキレン基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられていてもよい。このアルキレン基の炭素数は、硬化物の柔軟性の観点から、６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましく、１０以上３０以下であることが特に好ましい。また、アルキレン基の水素が置換されている場合、置換基は、炭素数１以上１４以下のアルキル基、又は炭素数１以上１４以下のアルコキシ基である。さらに、これらの置換基同士は、結合して、脂環構造又は複素環構造を形成していてもよい。
Ｘ１１は、それぞれ独立に、炭素数４以上の置換もしくは無置換のアルキレン基（少なくとも１つの－ＣＨ２－が－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられているものを含む。）を有しない基であり、さらに、フタルイミド基を有する２価の基であることが好ましい。なお、フタルイミド基には、フタルイミドから誘導される基も含まれる。Ｘ１１として、具体的には、例えば、下記構造式（Ａ１－１）で表される基が挙げられる。
【0029】
【化2】
【0030】
本実施形態における前記一般式（Ａ１）で表されるマレイミド樹脂としては、具体的には、例えば、下記一般式（Ａ１－１－１）で表される化合物が挙げられる。この化合物は、温度２５℃において固体である。
【0031】
【化3】
【0032】
前記一般式（Ａ１－１－１）において、ｎ１１は、１以上５以下の整数である。
前記一般式（Ａ１－１－１）で表されるマレイミド樹脂の製品としては、信越化学工業株式会社製の「ＳＬＫ－３０００」等が挙げられる。
前記一般式（Ａ１－１－１）で表されるマレイミド樹脂の製品としては、信越化学工業株式会社製の「ＳＬＫ－３０００」等が挙げられる。
【0033】
本実施形態において、マレイミド樹脂中の（Ａ１）成分の含有量は、マレイミド樹脂の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除くマレイミド樹脂の不揮発分の量を１００質量％としたとき）で、１０質量％以上であることが好ましく、１７．５質量％以上であることがより好ましく、４２．５質量％以上であることが特に好ましい。マレイミド樹脂中の（Ａ１）成分の含有量がこのような範囲にあることで、樹脂シート中における熱伝導性フィラー量の更なる増量が可能となる。マレイミド樹脂中の（Ａ１）成分の含有量は、マレイミド樹脂の固形分の全量基準で、１００質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましい。
【0034】
また、同様の観点から、マレイミド樹脂中の（Ａ１）成分の含有量は、樹脂組成物の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く樹脂組成物の不揮発分の全量を１００質量％としたとき）で、２．５質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましく、６質量％以上であることがさらに好ましい。マレイミド樹脂中の（Ａ１）成分の含有量は、樹脂組成物の固形分の全量基準で、１５質量％以下であることが好ましく、１２質量％以下であることがより好ましい。
【0035】
（Ａ２）第２のマレイミド樹脂
本実施形態における樹脂組成物が含有する（Ａ）熱硬化性成分は、樹脂シートの硬化物の２５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を上昇させる観点から、さらに（Ａ２）前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂とは化学構造が異なる第２のマレイミド樹脂を含有していてもよい。本実施形態における（Ａ２）第２のマレイミド樹脂（以下、単に「（Ａ２）成分」と称する場合がある）は、前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂とは化学構造が異なるものであり、かつ１分子中に２つ以上のマレイミド基を含むマレイミド樹脂であれば、特に限定されない。すなわち、（Ａ２）第２のマレイミド樹脂は、１分子中に２つ以上のマレイミド基を有し、いずれの２つのマレイミド基を連結する結合基も、主鎖に４つ以上のメチレン基を有しないマレイミド樹脂である。樹脂シートが（Ａ２）成分を含有することで、樹脂シートの硬化後の凝集性が向上する。このため、硬化後の樹脂シートの凝集破壊に起因した接着性低下を防止することができる。
本実施形態における樹脂組成物が含有する（Ａ）熱硬化性成分は、樹脂シートの硬化物の２５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を上昇させる観点から、さらに（Ａ２）前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂とは化学構造が異なる第２のマレイミド樹脂を含有していてもよい。本実施形態における（Ａ２）第２のマレイミド樹脂（以下、単に「（Ａ２）成分」と称する場合がある）は、前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂とは化学構造が異なるものであり、かつ１分子中に２つ以上のマレイミド基を含むマレイミド樹脂であれば、特に限定されない。すなわち、（Ａ２）第２のマレイミド樹脂は、１分子中に２つ以上のマレイミド基を有し、いずれの２つのマレイミド基を連結する結合基も、主鎖に４つ以上のメチレン基を有しないマレイミド樹脂である。樹脂シートが（Ａ２）成分を含有することで、樹脂シートの硬化後の凝集性が向上する。このため、硬化後の樹脂シートの凝集破壊に起因した接着性低下を防止することができる。
【0036】
本実施形態における（Ａ２）第２のマレイミド樹脂は、耐熱性の観点から、例えば、ベンゼン環を含むことが好ましく、ベンゼン環にマレイミド基が連結した構造を含むことがより好ましい。また、マレイミド化合物は、ベンゼン環にマレイミド基が連結した構造体を２つ以上備えていることが好ましい。
【0037】
本実施形態における（Ａ２）第２のマレイミド樹脂は、１分子中に２つ以上のマレイミド基及び１つ以上のビフェニル骨格を含むマレイミド樹脂（以下、単に「ビフェニルマレイミド樹脂」と称する場合がある）であることが好ましい。
【0038】
本実施形態における（Ａ２）第２のマレイミド樹脂は、耐熱性及び接着性の観点から、下記一般式（１）で表されることが好ましい。
【0039】
【化4】
【0040】
前記一般式（１）において、ｋは、１以上の整数であり、ｋの平均値は、１以上１０以下であることが好ましく、１以上５以下であることがより好ましく、１以上３以下であることがさらに好ましい。ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立に、１以上２以下の整数であり、１であることがより好ましい。ただし、ｍ１及びｍ２の合計は、３以下である。ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、０以上４以下の整数であり、０以上２以下の整数であることが好ましく、０であることがより好ましい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基であり、炭素数１以上３以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。複数のＲ１は、互いに同一であるか又は異なる。複数のＲ２は、互いに同一であるか又は異なる。
【0041】
本実施形態における前記一般式（１）で表されるマレイミド樹脂としては、具体的には、例えば、下記一般式（２）又は下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【0042】
【化5】
【0043】
【化6】
【0044】
前記一般式（２）及び（３）において、ｋは、前記一般式（１）のｋと同様である。前記一般式（２）において、ｎ１、ｎ２、Ｒ１及びＲ２は、前記一般式（１）のｎ１、ｎ２、Ｒ１及びＲ２と同様である。
前記一般式（３）で表されるマレイミド樹脂の製品としては、日本化薬株式会社製の「ＭＩＲ－３０００－７０」等が挙げられる。
前記一般式（３）で表されるマレイミド樹脂の製品としては、日本化薬株式会社製の「ＭＩＲ－３０００－７０」等が挙げられる。
【0045】
また、本実施形態における（Ａ２）第２のマレイミド樹脂は、１分子中に２つ以上のマレイミド基及び２つ以上のフェニレン基を含むマレイミド樹脂であることも好ましい。溶剤への溶解性を高くし、シート形成性を向上させる観点から、フェニレン基上に置換基を有することが好ましい。置換基としては、例えば、メチル基、及びエチル基等のアルキル基、及びアルキレン基等が挙げられる。
また、本実施形態における（Ａ２）第２のマレイミド樹脂は、シート形成性の観点から、マレイミド基とフェニレン基との間にエーテル結合を有するマレイミド樹脂が好ましい。
また、本実施形態における（Ａ２）第２のマレイミド樹脂は、シート形成性の観点から、マレイミド基とフェニレン基との間にエーテル結合を有するマレイミド樹脂が好ましい。
【0046】
前記１分子中に２つ以上のマレイミド基及び２つ以上のフェニレン基を含むマレイミド樹脂は、例えば、下記一般式（４）で表される。
【0047】
【化7】
【0048】
前記一般式（４）において、Ｒ３からＲ６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上６以下のアルキル基であり、Ｌ１は、炭素数１以上３以下のアルキレン基であり、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ独立に、炭素数１以上２以下のアルキレン基又は炭素数６以上１０以下のアリーレン基であり、ｐ及びｑは、それぞれ独立に０又は１である。ただし、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３のうち、アルキレン基であるものの炭素数の合計は、３以下である。
【0049】
本実施形態における前記一般式（４）で表されるマレイミド樹脂は、具体的には、例えば、下記一般式（５）又は下記一般式（６）で表される。
【0050】
【化8】
【0051】
【化9】
【0052】
前記一般式（５）及び（６）において、Ｌ１は、炭素数１以上３以下のアルキレン基である。
前記一般式（５）において、Ｒ３からＲ６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上６以下のアルキル基である。
前記一般式（５）において、Ｒ３からＲ６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上６以下のアルキル基である。
【0053】
（Ａ３）第３のマレイミド樹脂
本実施形態における樹脂組成物が含有する（Ａ）熱硬化性成分は、樹脂シートの熱硬化後のシート強度を維持し易くする観点から、さらに（Ａ３）前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂とは性状が異なる第３のマレイミド樹脂を含有していてもよい。本実施形態における（Ａ３）第３のマレイミド樹脂（以下、単に「（Ａ３）成分」と称する場合がある）は、前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂とは化学構造が共通するものの、性状が異なり、温度２５℃において液状であるものである。樹脂シートが（Ａ３）成分を含有することで、硬化後の樹脂シートに柔軟性を付与することができ、脆化が抑制され、耐衝撃性等の強度が向上する。
本実施形態における樹脂組成物が含有する（Ａ）熱硬化性成分は、樹脂シートの熱硬化後のシート強度を維持し易くする観点から、さらに（Ａ３）前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂とは性状が異なる第３のマレイミド樹脂を含有していてもよい。本実施形態における（Ａ３）第３のマレイミド樹脂（以下、単に「（Ａ３）成分」と称する場合がある）は、前記（Ａ１）第１のマレイミド樹脂とは化学構造が共通するものの、性状が異なり、温度２５℃において液状であるものである。樹脂シートが（Ａ３）成分を含有することで、硬化後の樹脂シートに柔軟性を付与することができ、脆化が抑制され、耐衝撃性等の強度が向上する。
【0054】
すなわち、本実施形態における（Ａ３）第３のマレイミド樹脂とは、１分子中に２つ以上のマレイミド基を有し、少なくとも１対の２つのマレイミド基を連結する結合基が、主鎖に４つ以上のメチレン基を有するスペーサー基含有マレイミド樹脂であって、温度２５℃において液状であるものである。（Ａ３）第３のマレイミド樹脂としてスペーサー基含有マレイミド樹脂を用いることで、樹脂シートの熱硬化後のシート強度を維持し易くなる。
ここで、２つのマレイミド基を連結する結合基は、樹脂シートの柔軟性の観点から、主鎖に６つ以上のメチレン基を有することが好ましく、主鎖に８つ以上のメチレン基を有することがより好ましく、主鎖に１０以上のメチレン基を有することが特に好ましい。また、これらのメチレン基は、連結して、炭素数４以上のアルキレン基となっていることがより好ましい。このアルキレン基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられていてもよい。
また、２つのマレイミド基を連結する結合基は、樹脂シートの柔軟性の観点から、１つ以上の側鎖を有することが好ましい。この側鎖としては、アルキル基及びアルコキシ基等が挙げられる。さらに、２つ以上の側鎖がある場合には、側鎖同士が結合して、脂環構造又は複素環構造を形成していてもよい。
ここで、２つのマレイミド基を連結する結合基は、樹脂シートの柔軟性の観点から、主鎖に６つ以上のメチレン基を有することが好ましく、主鎖に８つ以上のメチレン基を有することがより好ましく、主鎖に１０以上のメチレン基を有することが特に好ましい。また、これらのメチレン基は、連結して、炭素数４以上のアルキレン基となっていることがより好ましい。このアルキレン基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられていてもよい。
また、２つのマレイミド基を連結する結合基は、樹脂シートの柔軟性の観点から、１つ以上の側鎖を有することが好ましい。この側鎖としては、アルキル基及びアルコキシ基等が挙げられる。さらに、２つ以上の側鎖がある場合には、側鎖同士が結合して、脂環構造又は複素環構造を形成していてもよい。
【0055】
本実施形態におけるスペーサー基含有マレイミド樹脂は、樹脂シートの柔軟性及び耐熱性の観点から、下記一般式（７）で表されることが好ましい。
【0056】
【化10】
【0057】
前記一般式（７）において、ｎは、０以上の整数であり、１以上１０以下の整数であることが好ましく、１以上５以下の整数であることがより好ましい。また、ｎの平均値は、０．５以上５以下であることが好ましく、１以上２以下であることがより好ましい。
Ｌ４及びＬ５は、それぞれ独立に、炭素数４以上の置換もしくは無置換のアルキレン基であり、このアルキレン基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられていてもよい。このアルキレン基の炭素数は、樹脂シートの柔軟性の観点から、６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましく、１０以上３０以下であることが特に好ましい。また、アルキレン基の水素が置換されている場合、置換基は、炭素数１以上１０以下のアルキル基、又は炭素数１以上１０以下のアルコキシ基である。さらに、これらの置換基同士は、結合して、脂環構造を形成していてもよい。
Ｘは、それぞれ独立に、炭素数４以上の置換もしくは無置換のアルキレン基（少なくとも１つの－ＣＨ２－が－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられているものを含む。）を有しない基であり、さらに、フタルイミド基を有する２価の基であることが好ましい。なお、フタルイミド基には、フタルイミドから誘導される基も含まれる。Ｘとして、具体的には、例えば、下記構造式（７－１）又は下記一般式（７－２）で表される基が挙げられる。
Ｌ４及びＬ５は、それぞれ独立に、炭素数４以上の置換もしくは無置換のアルキレン基であり、このアルキレン基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられていてもよい。このアルキレン基の炭素数は、樹脂シートの柔軟性の観点から、６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましく、１０以上３０以下であることが特に好ましい。また、アルキレン基の水素が置換されている場合、置換基は、炭素数１以上１０以下のアルキル基、又は炭素数１以上１０以下のアルコキシ基である。さらに、これらの置換基同士は、結合して、脂環構造を形成していてもよい。
Ｘは、それぞれ独立に、炭素数４以上の置換もしくは無置換のアルキレン基（少なくとも１つの－ＣＨ２－が－ＣＨ２－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＨ２－で置き換えられているものを含む。）を有しない基であり、さらに、フタルイミド基を有する２価の基であることが好ましい。なお、フタルイミド基には、フタルイミドから誘導される基も含まれる。Ｘとして、具体的には、例えば、下記構造式（７－１）又は下記一般式（７－２）で表される基が挙げられる。
【0058】
【化11】
【0059】
前記一般式（７－２）において、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、水素、メチル基又はエチル基であり、メチル基であることが好ましい。
本実施形態における前記一般式（７）で表されるマレイミド樹脂としては、具体的には、例えば、下記一般式（７－１－１）又は下記一般式（７－２－１）で表される化合物が挙げられる。
本実施形態における前記一般式（７）で表されるマレイミド樹脂としては、具体的には、例えば、下記一般式（７－１－１）又は下記一般式（７－２－１）で表される化合物が挙げられる。
【0060】
【化12】
【0061】
前記一般式（７－１－１）及び（７－２－１）において、ｎは、１以上５以下の整数である。また、ｎの平均値は、１以上２以下である。
前記一般式（７－１－１）で表されるマレイミド樹脂の製品としては、Ｄｅｓｉｇｎｅｒ Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．社製の「ＢＭＩ－１５００」、及び信越化学工業株式会社製の「ＳＬＫ－１５００」等が挙げられる。
前記一般式（７－２－１）で表されるマレイミド樹脂の製品としては、Ｄｅｓｉｇｎｅｒ Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．社製の「ＢＭＩ－１７００」等が挙げられる。
前記一般式（７－１－１）で表されるマレイミド樹脂の製品としては、Ｄｅｓｉｇｎｅｒ Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．社製の「ＢＭＩ－１５００」、及び信越化学工業株式会社製の「ＳＬＫ－１５００」等が挙げられる。
前記一般式（７－２－１）で表されるマレイミド樹脂の製品としては、Ｄｅｓｉｇｎｅｒ Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．社製の「ＢＭＩ－１７００」等が挙げられる。
【0062】
本実施形態において（Ａ２）成分及び（Ａ３）成分を使用する場合、マレイミド樹脂中の（Ａ２）成分と（Ａ３）成分の含有量の比率は、硬化後の樹脂シートの凝集性と柔軟性を両立する観点から、質量基準で、２５：７５～７５：２５であることが好ましく、３０：７０～７０：３０であることがより好ましく、４０：６０～６０：４０であることが特に好ましい。マレイミド樹脂中の（Ａ２）成分及び（Ａ３）成分の含有量の比率がこのような範囲にあることで、本実施形態に係る樹脂シートの柔軟性をさらに向上させることができる。
【0063】
本実施形態において、（Ａ）成分中のマレイミド樹脂（（Ａ１）成分～（Ａ３）成分の合計）の含有量は、（Ａ）成分の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く（Ａ）成分の不揮発分の量を１００質量％としたとき）で、６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。（Ａ）成分中のマレイミド樹脂の含有量は、（Ａ）成分の固形分の全量基準で、９７質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９２．５質量％以下であることがさらに好ましい。（Ａ）成分中のマレイミド樹脂の含有量がこのような範囲にあることで、本実施形態に係る樹脂シートの硬化後の耐熱性をさらに向上させることができる。
【0064】
（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物
本実施形態に係る樹脂組成物は、樹脂シートの熱硬化後の剥離強度を上昇させる観点から、（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物を含有することが好ましい。本実施形態における（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物（以下、単に「（Ａ４）成分」と称する場合がある）としては、トリアジン骨格を含有する化合物であれば、特に限定されない。（Ａ４）成分は、マレイミド樹脂の重合反応を促進し、樹脂シートの熱硬化反応が進行する温度の低温化及び熱硬化後の剥離強度を両立する観点から、次のような化合物であることが好ましい。すなわち、（Ａ４）成分は、塩基性基を有し、かつトリアジン骨格を有する化合物であることが好ましく、含窒素複素環を有し、かつトリアジン骨格を有する化合物であることがより好ましく、トリアジン骨格を有するイミダゾール化合物であることがさらに好ましい。
本実施形態におけるトリアジン骨格を有するイミダゾール化合物としては、トリアジン骨格及びイミダゾール基を含有し、マレイミド樹脂の重合反応を促進する化合物であれば、特に限定されない。
本実施形態におけるトリアジン骨格を有するイミダゾール化合物としては、例えば、下記一般式（Ａ４’）で表される化合物（以下、単に「（Ａ４’）成分」と称する場合がある）が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂組成物は、樹脂シートの熱硬化後の剥離強度を上昇させる観点から、（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物を含有することが好ましい。本実施形態における（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物（以下、単に「（Ａ４）成分」と称する場合がある）としては、トリアジン骨格を含有する化合物であれば、特に限定されない。（Ａ４）成分は、マレイミド樹脂の重合反応を促進し、樹脂シートの熱硬化反応が進行する温度の低温化及び熱硬化後の剥離強度を両立する観点から、次のような化合物であることが好ましい。すなわち、（Ａ４）成分は、塩基性基を有し、かつトリアジン骨格を有する化合物であることが好ましく、含窒素複素環を有し、かつトリアジン骨格を有する化合物であることがより好ましく、トリアジン骨格を有するイミダゾール化合物であることがさらに好ましい。
本実施形態におけるトリアジン骨格を有するイミダゾール化合物としては、トリアジン骨格及びイミダゾール基を含有し、マレイミド樹脂の重合反応を促進する化合物であれば、特に限定されない。
本実施形態におけるトリアジン骨格を有するイミダゾール化合物としては、例えば、下記一般式（Ａ４’）で表される化合物（以下、単に「（Ａ４’）成分」と称する場合がある）が挙げられる。
【0065】
【化13】
【0066】
前記一般式（Ａ４’）において、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、ヒドロキシメチル基、又はフェニル基であり、水素原子、又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であることが好ましく、水素原子、又は炭素数１以上３以下のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ４３は、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、フェニル基、又はアリル基であり、炭素数１以上１０以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数１以上３以下のアルキル基であることがより好ましい。Ｌ４１は、炭素数１以上５以下のアルキレン基であり、炭素数２以上４以下のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
【0067】
本実施形態における（Ａ４’）成分としては、具体的には、２，４－ジアミノ－６－［２－（２－メチル－１－イミダゾリル）エチル］－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２－（２－エチル－４－メチル－１－イミダゾリル）エチル］－１，３，５－トリアジン、及び２，４－ジアミノ－６－［２－（２－ウンデシル－１－イミダゾリル）エチル］－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。これらの化合物の中でも、樹脂シートの剥離強度及び反応温度の観点から、２，４－ジアミノ－６－［２－（２－メチル－１－イミダゾリル）エチル］－１，３，５－トリアジン、又は２，４－ジアミノ－６－［２－（２－エチル－４－メチル－１－イミダゾリル）エチル］－１，３，５－トリアジンが好ましい。
【0068】
本実施形態において、樹脂組成物中の（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物の含有量は、樹脂組成物の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く樹脂組成物の不揮発分の全量を１００質量％としたとき）で、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物の含有量の上限値は、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。
（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物の含有量が上記範囲内であれば、樹脂シートの剥離強度をさらに向上できたり、反応温度をさらに低くできる。
（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物の含有量が上記範囲内であれば、樹脂シートの剥離強度をさらに向上できたり、反応温度をさらに低くできる。
【0069】
本実施形態において、樹脂組成物中の（Ａ４）トリアジン骨格を有する化合物は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0070】
（Ａ５）アリル樹脂
本実施形態における樹脂組成物が含有する（Ａ）熱硬化性成分は、さらに（Ａ５）アリル樹脂を含有することが好ましい。（Ａ５）アリル樹脂（以下、単に「（Ａ５）成分」と称する場合がある）は、常温で液体であることが好ましい。（Ａ）熱硬化性成分がアリル樹脂を含むことで、本実施形態に係る樹脂シートの反応温度を低下させつつ、樹脂シートの硬化後の剥離強度を向上させることがより容易となる。また、（Ａ５）アリル樹脂を含有することで、樹脂シートの複素粘度ηを適宜に調整し、被着体への適用時の樹脂シートの流動性を確保しつつ、樹脂シートの硬化後の耐熱性のさらなる向上が実現される。
本実施形態における樹脂組成物が含有する（Ａ）熱硬化性成分は、さらに（Ａ５）アリル樹脂を含有することが好ましい。（Ａ５）アリル樹脂（以下、単に「（Ａ５）成分」と称する場合がある）は、常温で液体であることが好ましい。（Ａ）熱硬化性成分がアリル樹脂を含むことで、本実施形態に係る樹脂シートの反応温度を低下させつつ、樹脂シートの硬化後の剥離強度を向上させることがより容易となる。また、（Ａ５）アリル樹脂を含有することで、樹脂シートの複素粘度ηを適宜に調整し、被着体への適用時の樹脂シートの流動性を確保しつつ、樹脂シートの硬化後の耐熱性のさらなる向上が実現される。
【0071】
本実施形態において、マレイミド樹脂の（Ａ５）アリル樹脂に対する質量比（マレイミド樹脂／（Ａ５）成分）が、１．５以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましい。また、質量比（マレイミド樹脂／（Ａ５）成分）の上限値は、例えば５０以下であればよく、２５以下であることが好ましく、１５以下であることがより好ましい。
質量比（マレイミド樹脂／（Ａ５）成分）が上記範囲であれば、樹脂シートの耐熱性を向上させることができる。
さらに、質量比（マレイミド樹脂／（Ａ５）成分）が上記範囲であれば、樹脂シートからのアリル樹脂のブリードアウトも抑制される。
質量比（マレイミド樹脂／（Ａ５）成分）が上記範囲であれば、樹脂シートの耐熱性を向上させることができる。
さらに、質量比（マレイミド樹脂／（Ａ５）成分）が上記範囲であれば、樹脂シートからのアリル樹脂のブリードアウトも抑制される。
【0072】
本実施形態における（Ａ５）アリル樹脂は、アリル基を有する樹脂であれば、特に限定されない。本実施形態における（Ａ５）アリル樹脂は、例えば、１分子中に２つ以上のアリル基を含むアリル樹脂であることが好ましい。
本実施形態におけるアリル樹脂は、下記一般式（８）、下記一般式（９）又は下記一般式（１０）で表されることがより好ましい。
本実施形態におけるアリル樹脂は、下記一般式（８）、下記一般式（９）又は下記一般式（１０）で表されることがより好ましい。
【0073】
【化14】
【0074】
【化15】
【0075】
【化16】
【0076】
前記一般式（８）において、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、アルキル基であり、炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基及びエチル基からなる群から選択されるアルキル基であることがさらに好ましい。
前記一般式（９）において、ｎ３は、１以上４以下であり、１以上３以下であることが好ましく、１以上２以下であることがより好ましい。また、前記一般式（９）で表されるアリル樹脂中において、ｎ３が１である成分の比率が、９０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。
前記一般式（９）において、ｎ３は、１以上４以下であり、１以上３以下であることが好ましく、１以上２以下であることがより好ましい。また、前記一般式（９）で表されるアリル樹脂中において、ｎ３が１である成分の比率が、９０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。
【0077】
本実施形態における（Ａ５）アリル樹脂としては、具体的には、例えば、ジアリルビスフェノールＡ（２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン）、前記一般式（９）で表されるアリルフェノール樹脂、及び前記一般式（１０）で表されるアリルフェノール樹脂等が挙げられる。これらのアリル樹脂は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0078】
本実施形態の（Ａ）熱硬化性成分は、本発明の目的を損なわない限りにおいて、（Ａ１）成分～（Ａ３）成分以外の熱硬化性樹脂、（Ａ４’）成分以外の硬化促進剤、及び（Ａ５）成分以外の硬化樹脂を含有していてもよい。
（Ａ１）成分～（Ａ３）成分以外の熱硬化性樹脂としては、高耐熱性を有する熱硬化性樹脂であればよく、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、シアネート樹脂、及びメラミン樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ａ４’）成分以外の硬化促進剤としては、例えば、過酸化物、ホスホニウム塩、ベンゾピナコール及びその誘導体、並びにトリアジン骨格を有しないイミダゾール化合物（例えば、２－エチル－４－メチルイミダゾール等）等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ａ５）成分以外の硬化樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、及び（Ａ５）成分以外のＣ＝Ｃ二重結合を有する樹脂等の樹脂類、並びにアミン、酸無水物、及びホルムアルデヒド等が挙げられる。これらの硬化樹脂は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ａ１）成分～（Ａ３）成分以外の熱硬化性樹脂、（Ａ４）成分以外の硬化促進剤、又は（Ａ５）成分以外の硬化樹脂を使用する場合、これらの含有量は、（Ａ）成分の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く（Ａ）成分の不揮発分の量を１００質量％としたとき）で、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
（Ａ１）成分～（Ａ３）成分以外の熱硬化性樹脂としては、高耐熱性を有する熱硬化性樹脂であればよく、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、シアネート樹脂、及びメラミン樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ａ４’）成分以外の硬化促進剤としては、例えば、過酸化物、ホスホニウム塩、ベンゾピナコール及びその誘導体、並びにトリアジン骨格を有しないイミダゾール化合物（例えば、２－エチル－４－メチルイミダゾール等）等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ａ５）成分以外の硬化樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、及び（Ａ５）成分以外のＣ＝Ｃ二重結合を有する樹脂等の樹脂類、並びにアミン、酸無水物、及びホルムアルデヒド等が挙げられる。これらの硬化樹脂は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ａ１）成分～（Ａ３）成分以外の熱硬化性樹脂、（Ａ４）成分以外の硬化促進剤、又は（Ａ５）成分以外の硬化樹脂を使用する場合、これらの含有量は、（Ａ）成分の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く（Ａ）成分の不揮発分の量を１００質量％としたとき）で、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【0079】
本実施形態において、樹脂組成物中の（Ａ）熱硬化性成分の含有量は、樹脂組成物の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く樹脂組成物の不揮発分の全量を１００質量％としたとき）で、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。また、（Ａ）熱硬化性成分の含有量の上限値は、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
（Ａ）熱硬化性成分の含有量が上記範囲内であることで、樹脂シートのハンドリング性、シート形状維持性、及び樹脂シートの耐熱性が向上する。
（Ａ）熱硬化性成分の含有量が上記範囲内であることで、樹脂シートのハンドリング性、シート形状維持性、及び樹脂シートの耐熱性が向上する。
【0080】
また、本実施形態に係る（Ａ１）成分を使用する場合において、樹脂組成物中の（Ａ）熱硬化性成分の含有量は、樹脂組成物の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く樹脂組成物の不揮発分の全量を１００質量％としたとき）で、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、７質量％以上であることがさらに好ましい。また、（Ａ）熱硬化性成分の含有量の上限値は、２７質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２３質量％以下であることがさらに好ましい。
（Ａ）熱硬化性成分の含有量が上記範囲内であることで、樹脂シートのハンドリング性、シート形状維持性、及び樹脂シートの耐熱性が向上する。
（Ａ）熱硬化性成分の含有量が上記範囲内であることで、樹脂シートのハンドリング性、シート形状維持性、及び樹脂シートの耐熱性が向上する。
【0081】
（（Ｂ）バインダー成分）
本実施形態において、樹脂組成物は、（Ａ）成分の他に、（Ｂ）バインダー成分（以下、単に「（Ｂ）成分」と称する場合がある）を含んでいてもよい。本実施形態の樹脂組成物が、さらに（Ｂ）バインダー成分を含むことにより、造膜性を付与し、樹脂組成物をシート状に成形しやすくできる。ただし、本実施形態の樹脂組成物において、バインダー成分としても働く（Ａ１）成分を含有する場合には、バインダー成分を含有しなくてもよい。
本実施形態の（Ｂ）バインダー成分は、（Ａ）成分以外の樹脂成分である。（Ｂ）バインダー成分は、構造の繰り返しを含むオリゴマー又はポリマーであり、官能基当量が５０００以上であることが好ましい。このように（Ｂ）バインダー成分が官能基を有する場合、（Ｂ）バインダー成分が熱により樹脂シートの硬化に関与し得るとしても、本発明においては、（Ｂ）バインダー成分は（Ａ）熱硬化性成分とは区別される。
（Ｂ）バインダー成分は、脂肪族化合物であるか、芳香族化合物であるかを問わず広く選定できる。（Ｂ）バインダー成分は、例えば、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくともいずれかの樹脂であることが好ましく、耐熱性の観点からフェノキシ樹脂であることがより好ましい。なお、ポリエステル樹脂は、全芳香族ポリエステル樹脂であることが好ましい。（Ｂ）バインダー成分は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本実施形態において、樹脂組成物は、（Ａ）成分の他に、（Ｂ）バインダー成分（以下、単に「（Ｂ）成分」と称する場合がある）を含んでいてもよい。本実施形態の樹脂組成物が、さらに（Ｂ）バインダー成分を含むことにより、造膜性を付与し、樹脂組成物をシート状に成形しやすくできる。ただし、本実施形態の樹脂組成物において、バインダー成分としても働く（Ａ１）成分を含有する場合には、バインダー成分を含有しなくてもよい。
本実施形態の（Ｂ）バインダー成分は、（Ａ）成分以外の樹脂成分である。（Ｂ）バインダー成分は、構造の繰り返しを含むオリゴマー又はポリマーであり、官能基当量が５０００以上であることが好ましい。このように（Ｂ）バインダー成分が官能基を有する場合、（Ｂ）バインダー成分が熱により樹脂シートの硬化に関与し得るとしても、本発明においては、（Ｂ）バインダー成分は（Ａ）熱硬化性成分とは区別される。
（Ｂ）バインダー成分は、脂肪族化合物であるか、芳香族化合物であるかを問わず広く選定できる。（Ｂ）バインダー成分は、例えば、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくともいずれかの樹脂であることが好ましく、耐熱性の観点からフェノキシ樹脂であることがより好ましい。なお、ポリエステル樹脂は、全芳香族ポリエステル樹脂であることが好ましい。（Ｂ）バインダー成分は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0082】
フェノキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ骨格（以下、ビスフェノールＡを「ＢｉｓＡ」と称する場合がある）、ビスフェノールＦ骨格（以下、ビスフェノールＦを「ＢｉｓＦ」と称する場合がある）、ビフェニル骨格、及びナフタレン骨格からなる群から選択される１種以上の骨格を有するフェノキシ樹脂であることが好ましく、ビスフェノールＡ骨格及びビスフェノールＦ骨格を有するフェノキシ樹脂であることがより好ましい。
【0083】
（Ｂ）バインダー成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、樹脂シートの複素粘度を所望の範囲に調整し易くするという観点から、１００以上１００万以下であることが好ましく、１０００以上８０万以下であることがより好ましく、１万以上１０万以下であることがさらに好ましい。本明細書における重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ＧＰＣ）法により測定される標準ポリスチレン換算値である。
【0084】
本実施形態において（Ｂ）バインダー成分を使用する場合、樹脂組成物中の（Ｂ）バインダー成分の含有量は、樹脂組成物の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く樹脂組成物の不揮発分の全量を１００質量％としたとき）で、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、（Ｂ）バインダー成分の含有量の上限値は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
樹脂組成物中の（Ｂ）バインダー成分の含有量を上記範囲にすることで、硬化前の樹脂シートの複素粘度を所望の範囲に調整し易くなり、樹脂シートのハンドリング性、及びシート形成性が向上する。
樹脂組成物中の（Ｂ）バインダー成分の含有量を上記範囲にすることで、硬化前の樹脂シートの複素粘度を所望の範囲に調整し易くなり、樹脂シートのハンドリング性、及びシート形成性が向上する。
【0085】
（（Ｃ）熱伝導性フィラー）
本実施形態において、樹脂組成物は、（Ａ）成分の他に、（Ｃ）熱伝導性フィラー（以下、単に「（Ｃ）成分」と称する場合がある）を含むことが好ましい。この（Ｃ）成分により、樹脂シートの熱的特性及び／又は機械的特性を向上させることができる。
（Ｃ）熱伝導性フィラーとしては、窒化ホウ素粒子、及びアルミナ粒子等が挙げられる。これらの中でも、（Ｃ１）窒化ホウ素粒子（以下、単に「（Ｃ１）成分」と称する場合がある）、及び（Ｃ２）アルミナ素粒子（以下、単に「（Ｃ２）成分」と称する場合がある）が、樹脂シートの熱拡散率を向上させる観点から好ましい。
（Ｃ）熱伝導性フィラーは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、（Ｃ）熱伝導性フィラーは、表面処理されていてもよい。
本実施形態において、樹脂組成物は、（Ａ）成分の他に、（Ｃ）熱伝導性フィラー（以下、単に「（Ｃ）成分」と称する場合がある）を含むことが好ましい。この（Ｃ）成分により、樹脂シートの熱的特性及び／又は機械的特性を向上させることができる。
（Ｃ）熱伝導性フィラーとしては、窒化ホウ素粒子、及びアルミナ粒子等が挙げられる。これらの中でも、（Ｃ１）窒化ホウ素粒子（以下、単に「（Ｃ１）成分」と称する場合がある）、及び（Ｃ２）アルミナ素粒子（以下、単に「（Ｃ２）成分」と称する場合がある）が、樹脂シートの熱拡散率を向上させる観点から好ましい。
（Ｃ）熱伝導性フィラーは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、（Ｃ）熱伝導性フィラーは、表面処理されていてもよい。
【0086】
（Ｃ）熱伝導性フィラーの平均粒径は、特に制限されない。（Ｃ１）窒化ホウ素粒子の平均粒径は、ｄ５０の値で０．１μｍ以上であることが好ましく、０．２μｍ以上であることがより好ましく、０．３μｍ以上であることがさらに好ましい。また、（Ｃ１）窒化ホウ素粒子の平均粒径の上限値は、３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以下であることがさらに好ましい。
また、（Ｃ２）アルミナ粒子の平均粒径は、ｄ５０の値で、３μｍ以上であることが好ましく、４μｍ以上であることがより好ましい。また、（Ｃ２）アルミナ粒子の平均粒径の上限値は、５０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。
本明細書における、（Ｃ）熱伝導性フィラーの平均粒径は、動的光散乱法により測定した値とする。
また、（Ｃ２）アルミナ粒子の平均粒径は、ｄ５０の値で、３μｍ以上であることが好ましく、４μｍ以上であることがより好ましい。また、（Ｃ２）アルミナ粒子の平均粒径の上限値は、５０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。
本明細書における、（Ｃ）熱伝導性フィラーの平均粒径は、動的光散乱法により測定した値とする。
【0087】
樹脂組成物中の（Ｃ１）窒化ホウ素粒子及び（Ｃ２）アルミナ粒子の含有量の合計は、樹脂組成物の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く樹脂組成物の不揮発分の全量を１００質量％としたとき）で、５０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましく、７８．５質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。樹脂組成物中の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分の含有量の合計を上記下限以上にすることで、樹脂シートの熱拡散率を向上させることができる。
また、この含有量の合計の上限値は、９０質量％以下であることが好ましく、８８質量％以下であることがより好ましく、８６質量％以下であることがさらに好ましく、８５質量％以下であることが特に好ましい。樹脂組成物中の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分の含有量の合計を上記上限以下にすることで、樹脂シートの熱拡散率を向上させることができる。
また、この含有量の合計の上限値は、９０質量％以下であることが好ましく、８８質量％以下であることがより好ましく、８６質量％以下であることがさらに好ましく、８５質量％以下であることが特に好ましい。樹脂組成物中の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分の含有量の合計を上記上限以下にすることで、樹脂シートの熱拡散率を向上させることができる。
【0088】
樹脂組成物が（Ｃ１）窒化ホウ素粒子及び（Ｃ２）アルミナ粒子の両方を含有する場合、樹脂組成物中の（Ｃ１）窒化ホウ素粒子と（Ｃ２）アルミナ粒子の質量比は、（Ｃ２）アルミナ粒子の質量を１とした場合、（Ｃ１）窒化ホウ素粒子の質量が０．１以上であることが好ましく、０．２以上であることがより好ましい。質量比を上記下限以上にすることで、樹脂シートの熱拡散率を向上させることができる。
また、上記の樹脂組成物が（Ｃ１）窒化ホウ素粒子及び（Ｃ２）アルミナ粒子の両方を含有する場合、樹脂組成物中の（Ｃ１）窒化ホウ素粒子と（Ｃ２）アルミナ粒子の質量比の上限値は、０．７５以下であることが好ましく、０．６以下であることがより好ましい。質量比を上記上限以下にすることで、樹脂シートの熱硬化後の剥離強度を上昇させることができる。
また、上記の樹脂組成物が（Ｃ１）窒化ホウ素粒子及び（Ｃ２）アルミナ粒子の両方を含有する場合、樹脂組成物中の（Ｃ１）窒化ホウ素粒子と（Ｃ２）アルミナ粒子の質量比の上限値は、０．７５以下であることが好ましく、０．６以下であることがより好ましい。質量比を上記上限以下にすることで、樹脂シートの熱硬化後の剥離強度を上昇させることができる。
【0089】
樹脂組成物中の（Ｃ）熱伝導性フィラーの含有量は、樹脂組成物の固形分の全量基準（すなわち、溶媒を除く樹脂組成物の不揮発分の全量を１００質量％としたとき）で、５０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましく、７８．５質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。樹脂組成物中の（Ｃ）熱伝導性フィラーの含有量を上記下限以上にすることで、樹脂シートの熱拡散率を向上させることができる。
また、（Ｃ）熱伝導性フィラーの含有量の上限値は、９０質量％以下であることが好ましく、８８質量％以下であることがより好ましく、８６質量％以下であることがさらに好ましく、８５質量％以下であることが特に好ましい。樹脂組成物中の（Ｃ）熱伝導性フィラーの含有量を上記上限以下にすることで、樹脂シートの熱硬化後の剥離強度を上昇させることができる。
また、（Ｃ）熱伝導性フィラーの含有量の上限値は、９０質量％以下であることが好ましく、８８質量％以下であることがより好ましく、８６質量％以下であることがさらに好ましく、８５質量％以下であることが特に好ましい。樹脂組成物中の（Ｃ）熱伝導性フィラーの含有量を上記上限以下にすることで、樹脂シートの熱硬化後の剥離強度を上昇させることができる。
【0090】
（（Ｄ）カップリング剤）
本実施形態において、樹脂組成物は、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の他に、さらに（Ｄ）カップリング剤を含むことが好ましい。
カップリング剤は、前述の（Ａ）熱硬化性成分が有する官能基と反応する基を有することが好ましく、（Ａ）熱硬化性成分が有する官能基と反応する基を有することがより好ましい。
本実施形態において、樹脂組成物は、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の他に、さらに（Ｄ）カップリング剤を含むことが好ましい。
カップリング剤は、前述の（Ａ）熱硬化性成分が有する官能基と反応する基を有することが好ましく、（Ａ）熱硬化性成分が有する官能基と反応する基を有することがより好ましい。
【0091】
（Ｄ）カップリング剤を使用することで、樹脂シートの硬化物と被着体との間の剥離強度が向上する。
【0092】
（Ｄ）カップリング剤としては、本発明の効果を得る観点からシラン系（シランカップリング剤）が好ましい。（Ｄ）カップリング剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記のようなカップリング剤の配合量は、（Ａ）熱硬化性成分１００質量部に対して、通常、０．１質量部以上であり、０．３質量部以上であることが好ましい。カップリング剤の含有量の上限値は、通常、７質量部以下であり、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましい。
【0093】
本実施形態に係る樹脂組成物の一例としては、（Ａ）熱硬化性成分、（Ｃ）熱伝導性フィラー、及び（Ｄ）カップリング剤のみを含有する樹脂組成物が挙げられる。
また、本実施形態に係る樹脂組成物の他の一例としては、下記の通り、（Ａ）熱硬化性成分、（Ｃ）熱伝導性フィラー、（Ｄ）カップリング剤、及び前記（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の成分を含有する樹脂組成物が挙げられる。
また、本実施形態に係る樹脂組成物の他の一例としては、下記の通り、（Ａ）熱硬化性成分、（Ｃ）熱伝導性フィラー、（Ｄ）カップリング剤、及び前記（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の成分を含有する樹脂組成物が挙げられる。
【0094】
（その他の成分）
本実施形態において、樹脂組成物は、さらにその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、架橋剤、顔料、染料、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、発泡剤、酸化防止剤、難燃剤、分散剤、沈降防止剤、増粘剤及びイオン捕捉剤からなる群から選択される少なくともいずれかの成分が挙げられる。
例えば、樹脂組成物は、硬化前の初期接着性、及び凝集性を調節するために、さらに架橋剤を含んでいてもよい。
架橋剤としては、例えば、有機多価イソシアナート化合物、及び有機多価イミン化合物等が挙げられる。架橋剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本実施形態において、樹脂組成物は、さらにその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、架橋剤、顔料、染料、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、発泡剤、酸化防止剤、難燃剤、分散剤、沈降防止剤、増粘剤及びイオン捕捉剤からなる群から選択される少なくともいずれかの成分が挙げられる。
例えば、樹脂組成物は、硬化前の初期接着性、及び凝集性を調節するために、さらに架橋剤を含んでいてもよい。
架橋剤としては、例えば、有機多価イソシアナート化合物、及び有機多価イミン化合物等が挙げられる。架橋剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0095】
有機多価イソシアナート化合物としては、例えば、芳香族多価イソシアナート化合物、脂肪族多価イソシアナート化合物、脂環族多価イソシアナート化合物、及びこれらの多価イソシアナート化合物の三量体、並びにこれら多価イソシアナート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアナートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
有機多価イソシアナート化合物のさらに具体的な例としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアナート、２，６－トリレンジイソシアナート、１，３－キシリレンジイソシアナート、１，４－キシリレンジイソシアナート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアナート、ジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアナート、３－メチルジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン－２，４’－ジイソシアナート、及びリジンイソシアナート等が挙げられる。有機多価イソシアナート化合物は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
有機多価イソシアナート化合物のさらに具体的な例としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアナート、２，６－トリレンジイソシアナート、１，３－キシリレンジイソシアナート、１，４－キシリレンジイソシアナート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアナート、ジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアナート、３－メチルジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン－２，４’－ジイソシアナート、及びリジンイソシアナート等が挙げられる。有機多価イソシアナート化合物は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0096】
有機多価イミン化合物の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロールプロパン－トリ－β－アジリジニルプロピオナート、テトラメチロールメタン－トリ－β－アジリジニルプロピオナート、及びＮ，Ｎ’－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）トリエチレンメラミン等が挙げられる。有機多価イミン化合物は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0097】
上記のような架橋剤の配合量は、前述の樹脂成分１００質量部に対して通常０．０１質量部以上であり、０．１質量部以上であることが好ましい。また、架橋剤の配合量の上限値は、通常１２質量部以下であり、１０質量部以下であることが好ましい。
【0098】
［樹脂シート］
本実施形態に係る樹脂シートは、前述の本実施形態に係る樹脂組成物から形成される。
樹脂シートは、半導体素子の封止や、半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いられる場合の、貼り付ける被着体の凹凸への追従性等の観点から、本実施形態に係る樹脂組成物のみからなることが好ましい。すなわち、樹脂シートは、例えばプリプレグのように、樹脂組成物と繊維シートを組み合わせたもの等のような複合材料ではないことが好ましい。
本実施形態に係る樹脂シートは、前述の本実施形態に係る樹脂組成物から形成される。
樹脂シートは、半導体素子の封止や、半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いられる場合の、貼り付ける被着体の凹凸への追従性等の観点から、本実施形態に係る樹脂組成物のみからなることが好ましい。すなわち、樹脂シートは、例えばプリプレグのように、樹脂組成物と繊維シートを組み合わせたもの等のような複合材料ではないことが好ましい。
【0099】
本実施形態に係る樹脂シートにおいては、この樹脂シートを、この樹脂シートの表面と垂直方向に切断した断面（Ｐ）のうち、一辺が前記樹脂シートの厚さの４倍の正方形で囲まれ、かつ前記樹脂シートの２つ面を含む領域（Ｐ１）を観察した場合に、下記数式（Ｆ１）で示される条件を満たすことが必要である。
０．２５≦Ｌｄ／Ｌｔ≦１ ・・・（Ｆ１）
Ｌｄ：（Ｃ）熱伝導性フィラーのうちの断面直径の垂直方向長さが最大のものの、垂直方向における長さ（図１参照）
Ｌｔ：樹脂シートの垂直方向における長さ（図１参照）
０．２５≦Ｌｄ／Ｌｔ≦１ ・・・（Ｆ１）
Ｌｄ：（Ｃ）熱伝導性フィラーのうちの断面直径の垂直方向長さが最大のものの、垂直方向における長さ（図１参照）
Ｌｔ：樹脂シートの垂直方向における長さ（図１参照）
【0100】
Ｌｄ／Ｌｔの値が０．２５未満では、熱伝導性が低下してしまう。他方、Ｌｄ／Ｌｔの値が１を超えると、樹脂シートの表面に凹凸が生じ、接着性に悪影響が生じる。また、同様の観点から、Ｌｄ／Ｌｔの値は、０．２９以上であることが好ましく、０．３３以上であることがより好ましい。また、Ｌｄ／Ｌｔの値の上限値は、０．９９以下であることが好ましく、０．９５以下であることがより好ましい。
【0101】
本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の熱拡散率は、１．０×１０－６ｍ２／ｓ以上であることが必要であり、１．１×１０－６ｍ２／ｓ以上であることが好ましく、１．２×１０－６ｍ２／ｓ以上であることがより好ましく、１．３×１０－６ｍ２／ｓ以上であることがさらに好ましく、１．３５×１０－６ｍ２／ｓ以上ことがさらにより好ましく、１．５×１０－６ｍ２／ｓ以上であることが特に好ましい。また、熱硬化後の熱拡散率の上限値は、１×１０－５ｍ２／ｓ以下であることが好ましく、８×１０－６ｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、５×１０－６ｍ２／ｓ以下であることがさらに好ましく、４×１０－６ｍ２／ｓ以下であることがさらにより好ましく、３×１０－６ｍ２／ｓ以下であることが特に好ましい。
樹脂シートの熱硬化後の熱拡散率がこのような範囲にあることで、高い熱伝導性を有する硬化物を得ることができる。樹脂シートの熱硬化後の熱拡散率は、後述する実施例に記載の方法により得られる特性値である。
樹脂シートの熱硬化後の熱拡散率がこのような範囲にあることで、高い熱伝導性を有する硬化物を得ることができる。樹脂シートの熱硬化後の熱拡散率は、後述する実施例に記載の方法により得られる特性値である。
【0102】
また、本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の剥離強度は、１．０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましく、２．０Ｎ／１０ｍｍ以上であることがより好ましく、３．０Ｎ／１０ｍｍ以上であることがさらに好ましく、４．０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが特に好ましい。また、熱硬化後の剥離強度の上限値は、５０Ｎ／１０ｍｍ以下であることがより好ましく、４０Ｎ／１０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の剥離強度が１．０Ｎ／１０ｍｍ以上であれば、樹脂シートを封止材として用いた場合に、被着物に対して、高い接着性を維持することが可能である。
本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の剥離強度は、例えば、樹脂組成物に用いる成分の種類（特に、硬化促進剤の種類）及び配合量を調整することにより、上記範囲に調整することができる。
なお、本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の剥離強度は、後述の測定方法を用いて、熱硬化後の樹脂シートと被着物との間で、剥離角度９０度の引き剥がし試験を行うことによって求めた。具体的には、実施例の記載のように、試験片を作成し、引き剥がし試験を行った。
本実施形態に係る樹脂シートにおいて、樹脂組成物がシート化されていることにより、被着体への適用が簡便になり、特に被着体が大面積である場合の適用が簡便になる。
樹脂組成物がシート状であれば、封止工程後の形状に対して適合した形状に予め形成されているので、適用するだけで、ある程度の均一性を保った封止材として供給できる。また、樹脂組成物がシート状であれば、取り扱い性に優れる。
本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の剥離強度が１．０Ｎ／１０ｍｍ以上であれば、樹脂シートを封止材として用いた場合に、被着物に対して、高い接着性を維持することが可能である。
本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の剥離強度は、例えば、樹脂組成物に用いる成分の種類（特に、硬化促進剤の種類）及び配合量を調整することにより、上記範囲に調整することができる。
なお、本実施形態に係る樹脂シートの熱硬化後の剥離強度は、後述の測定方法を用いて、熱硬化後の樹脂シートと被着物との間で、剥離角度９０度の引き剥がし試験を行うことによって求めた。具体的には、実施例の記載のように、試験片を作成し、引き剥がし試験を行った。
本実施形態に係る樹脂シートにおいて、樹脂組成物がシート化されていることにより、被着体への適用が簡便になり、特に被着体が大面積である場合の適用が簡便になる。
樹脂組成物がシート状であれば、封止工程後の形状に対して適合した形状に予め形成されているので、適用するだけで、ある程度の均一性を保った封止材として供給できる。また、樹脂組成物がシート状であれば、取り扱い性に優れる。
【0103】
樹脂組成物をシート化する方法は、従来公知のシート化する方法を採用でき、特に限定されない。薄い樹脂シートが得られやすいという観点からは、樹脂シートは、樹脂組成物の塗膜であることが好ましい。樹脂組成物の塗膜である樹脂シートは、前記樹脂組成物を塗布する工程を含む製造方法により得ることができる。
ここで、塗布方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。また、塗布後に、必要に応じて、乾燥してもよい。乾燥条件についても、前記樹脂組成物が硬化しない条件であれば、特に限定されない。
本実施形態に係る樹脂シートは、帯状のシートであってもよく、ロール状に巻き取られた状態で提供されてもよい。ロール状に巻き取られた本実施形態に係る樹脂シートは、ロールから繰り出されて所望のサイズに切断する等して使用することができる。
ここで、塗布方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。また、塗布後に、必要に応じて、乾燥してもよい。乾燥条件についても、前記樹脂組成物が硬化しない条件であれば、特に限定されない。
本実施形態に係る樹脂シートは、帯状のシートであってもよく、ロール状に巻き取られた状態で提供されてもよい。ロール状に巻き取られた本実施形態に係る樹脂シートは、ロールから繰り出されて所望のサイズに切断する等して使用することができる。
【0104】
本実施形態に係る樹脂シートの厚さは、例えば、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、３０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、当該厚さは、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１２０μｍ以下であることがさらに好ましい。また、樹脂シートが樹脂組成物の塗膜である場合には、樹脂シートを薄くすることが容易であり、本実施形態に係る樹脂シートの厚さが、１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0105】
（熱硬化条件）
本実施形態に係る樹脂シートにおける熱硬化条件において、加熱温度は、５０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがよりさらに好ましく、１６０℃以上であることがよりさらに好ましい。また、加熱温度の上限値は、３００℃以下であることが好ましく、２５０℃以下であることがより好ましく、２３０℃以下であることがよりさらに好ましく、２１０℃以下であることがよりさらに好ましい。
本実施形態に係る樹脂シートにおける熱硬化条件において、加熱時間は、１０分以上であることが好ましく、２０分以上であることがより好ましい。また、加熱時間の上限値は、１０時間以下であることが好ましく、７時間以下であることがより好ましい。
樹脂シートにおける熱硬化条件が上記の範囲であることによって、低温及び短時間での樹脂シートの熱硬化を実現することができる。
本実施形態に係る樹脂シートにおける熱硬化条件において、加熱温度は、５０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがよりさらに好ましく、１６０℃以上であることがよりさらに好ましい。また、加熱温度の上限値は、３００℃以下であることが好ましく、２５０℃以下であることがより好ましく、２３０℃以下であることがよりさらに好ましく、２１０℃以下であることがよりさらに好ましい。
本実施形態に係る樹脂シートにおける熱硬化条件において、加熱時間は、１０分以上であることが好ましく、２０分以上であることがより好ましい。また、加熱時間の上限値は、１０時間以下であることが好ましく、７時間以下であることがより好ましい。
樹脂シートにおける熱硬化条件が上記の範囲であることによって、低温及び短時間での樹脂シートの熱硬化を実現することができる。
【0106】
［積層体］
図２には、本実施形態に係る積層体１の断面概略図が示されている。
本実施形態の積層体１は、第一剥離材２と、第二剥離材４と、第一剥離材２及び第二剥離材４の間に設けられた樹脂シート３とを有する。樹脂シート３は、本実施形態に係る樹脂シートである。
図２には、本実施形態に係る積層体１の断面概略図が示されている。
本実施形態の積層体１は、第一剥離材２と、第二剥離材４と、第一剥離材２及び第二剥離材４の間に設けられた樹脂シート３とを有する。樹脂シート３は、本実施形態に係る樹脂シートである。
【0107】
第一剥離材２、及び第二剥離材４は、剥離性を有し、第一剥離材２の樹脂シート３に対する剥離力と第二剥離材４の樹脂シート３に対する剥離力とに差があることが好ましい。第一剥離材２及び第二剥離材４の材質は特に限定されない。第一剥離材２の剥離力Ｐ１に対する第二剥離材４の剥離力Ｐ２の比（Ｐ２／Ｐ１）は、０．０２≦Ｐ２／Ｐ１＜１又は１＜Ｐ２／Ｐ１≦５０であることが好ましい。
【0108】
第一剥離材２、及び第二剥離材４は、例えば、剥離材そのものに剥離性がある部材の他、剥離処理が施された部材、又は剥離剤層が積層された部材等であってもよい。第一剥離材２、及び第二剥離材４に剥離処理が施されていない場合、第一剥離材２、及び第二剥離材４の材質としては、例えば、オレフィン系樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
第一剥離材２、及び第二剥離材４は、剥離基材と、剥離基材の上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備える剥離材とすることができる。剥離基材と剥離剤層とを備える剥離材とすることで、取り扱いが容易となる。また、第一剥離材２、及び第二剥離材４は、剥離基材の片面のみに剥離剤層を備えていてもよいし、剥離基材の両面に剥離剤層を備えていてもよい。
第一剥離材２、及び第二剥離材４は、剥離基材と、剥離基材の上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備える剥離材とすることができる。剥離基材と剥離剤層とを備える剥離材とすることで、取り扱いが容易となる。また、第一剥離材２、及び第二剥離材４は、剥離基材の片面のみに剥離剤層を備えていてもよいし、剥離基材の両面に剥離剤層を備えていてもよい。
【0109】
剥離基材としては、例えば、紙基材、この紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、及びプラスチックフィルム等が挙げられる。紙基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、及びキャストコート紙等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレート等）、並びにポリオレフィンフィルム（例えば、ポリプロピレン、及びポリエチレン等）等が挙げられる。これらのうちでも、ポリエステルフィルムが好ましい。
【0110】
剥離剤としては、例えば、シリコーン樹脂で構成されたシリコーン系剥離剤；ポリビニルカーバメート、及びアルキル尿素誘導体等の長鎖アルキル基を含有する化合物で構成された長鎖アルキル基含有化合物系剥離剤；アルキド樹脂（例えば、不転化性アルキド樹脂、及び転化性アルキド樹脂等）で構成されたアルキド樹脂系剥離剤；オレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及び直鎖状低密度ポリエチレン等）、アイソタクチック構造、又はシンジオタクチック構造を有するプロピレン単独重合体、及びプロピレン－α－オレフィン共重合体等の結晶性ポリプロピレン樹脂等）で構成されたオレフィン樹脂系剥離剤；天然ゴム、及び合成ゴム（例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、メチルメタクリレート－ブタジエンゴム、及びアクリロニトリル－ブタジエンゴム等）等のゴムで構成されたゴム系剥離剤；並びに（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等のアクリル樹脂で構成されたアクリル樹脂系剥離剤等の各種剥離剤が挙げられ、これらを１種単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。これらのうちでも、アルキド樹脂系剥離剤が好ましい。特に、樹脂シート３が含む樹脂組成物の（Ｂ）バインダー成分として、フェノキシ樹脂を用いた場合には、一般的なシリコーン系剥離剤を採用すると、剥離材が意図せず樹脂シート３の使用前に剥がれてしまう懸念があるため、アルキド樹脂系剥離剤を用いることが好ましい。
【0111】
第一剥離材２、及び第二剥離材４の厚さは、特に限定されない。通常、１μｍ以上５００μｍ以下であり、３μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、０．０１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。
剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、０．０１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。
【0112】
積層体１の製造方法は、特に限定されない。例えば、積層体１は、次のような工程を経て製造される。まず、第一剥離材２の上に、樹脂組成物を塗布し、塗膜を形成する。次に、この塗膜を乾燥させて、樹脂シート３を形成する。次に、樹脂シート３と、第二剥離材４とを常温で貼り合わせることで、積層体１が得られる。なお、この場合、第一剥離材２と第二剥離材４の剥離材の種類が同じ場合には、第一剥離材２の剥離力Ｐ１に対する第二剥離材４の剥離力Ｐ２の比（Ｐ２／Ｐ１）は、Ｐ２／Ｐ１＜１となる可能性が高く、第一剥離材２と第二剥離材４の剥離材が異種のものであっても、樹脂組成物を塗布するのが第一剥離材２であることにより、Ｐ２／Ｐ１の値が小さくなる傾向がある。
【0113】
［本実施形態の効果］
本実施形態に係る樹脂シート及び積層体によれば、耐熱性に優れる樹脂シートの、熱硬化後の熱伝導性をも向上させ、さらに、熱硬化後の接着性を向上させることができる。
本実施形態に係る樹脂シート及び積層体によれば、耐熱性に優れる樹脂シートの、熱硬化後の熱伝導性をも向上させ、さらに、熱硬化後の接着性を向上させることができる。
【0114】
上述のとおり、本実施形態に係る樹脂シートは、パワー半導体素子に好適に用いることができる。換言すれば、本実施形態に係る半導体装置において、半導体素子は、パワー半導体素子であることが好ましい。パワー半導体素子は、２００℃以上の高温での動作も想定されている。パワー半導体素子を有する半導体装置に使用する材料には、耐熱性が要求される。本実施形態に係る樹脂シートは、耐熱性に優れるため、半導体装置においてパワー半導体素子を覆うこと、或いは、パワー半導体素子と他の部品との間に介在させることに用いられることに好適に用いられる。また、本実施形態に係る樹脂シートは、複数の半導体素子に一括して適用されることが好ましい。例えば、樹脂組成物がシート状であれば、複数の間隙が設けられたフレームの間隙ごとに半導体素子が配置された構造体に対して、樹脂シートを適用し、フレームと半導体素子を一括して封止する、いわゆるパネルレベルパッケージに使用することができる。
また、半導体素子の封止は、フリップチップ型の素子の裏面を保護するための被覆であってもよい。一般的な保護シートでは素子から発生する熱を遮断し、素子に熱がこもってしまうのに対し、本実施形態に係る樹脂シートをフリップチップ型の素子の裏面保護シートとして用いることで、効率的に素子から発生した熱を放散させることができる。
また、本実施形態に係る樹脂シートは、熱硬化後の熱伝導性に優れるため、パワー半導体素子から発生した熱をヒートシンク等に効率的に伝えることができる。すなわち、本実施形態に係る樹脂シートは、耐熱性及び熱伝導性に優れるため、２００℃以上の高温動作が想定されるパワー半導体素子を封止すること、又はパワー半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いることができ、パワー半導体素子から発生した熱を、ヒートシンク等に伝える能力に優れる。
また、半導体素子の封止は、フリップチップ型の素子の裏面を保護するための被覆であってもよい。一般的な保護シートでは素子から発生する熱を遮断し、素子に熱がこもってしまうのに対し、本実施形態に係る樹脂シートをフリップチップ型の素子の裏面保護シートとして用いることで、効率的に素子から発生した熱を放散させることができる。
また、本実施形態に係る樹脂シートは、熱硬化後の熱伝導性に優れるため、パワー半導体素子から発生した熱をヒートシンク等に効率的に伝えることができる。すなわち、本実施形態に係る樹脂シートは、耐熱性及び熱伝導性に優れるため、２００℃以上の高温動作が想定されるパワー半導体素子を封止すること、又はパワー半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いることができ、パワー半導体素子から発生した熱を、ヒートシンク等に伝える能力に優れる。
【0115】
上述のとおり、本実施形態に係る樹脂シートは、化合物半導体を用いた半導体素子に好適に用いることができる。換言すれば、本実施形態に係る半導体装置において、半導体素子は、化合物半導体を用いた半導体素子であることが好ましい。化合物半導体を用いた半導体素子は、シリコン半導体素子とは異なる特性を有するので、パワー半導体素子、基地局用高出力デバイス、センサー、ディテクター、及びショットキーバリアダイオード等の用途に好ましく用いられる。これらの用途では、化合物半導体を用いた半導体素子の耐熱性にも着目しており、本実施形態の樹脂シートは、耐熱性に優れるため、化合物半導体を用いた半導体素子と組み合わされて好適に用いられる。また、本実施形態に係る樹脂シートは、熱硬化後の熱伝導性に優れるため、化合物半導体を用いた半導体素子から発生した熱を、ヒートシンク等に効率的に伝えることができる。
また、本実施形態に係る樹脂シートは、化合物半導体を用いた半導体素子を封止することに用いられることが好ましい。又は、本実施形態に係る樹脂シートは、化合物半導体を用いた半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いられることが好ましい。他の電子部品としては、例えば、プリント配線基板、及びリードフレーム等が挙げられる。
シリコン半導体素子の動作温度の上限は１７５℃程度であるため、パワー半導体素子には高温動作が可能な化合物半導体を用いた半導体素子を用いることが好ましい。化合物半導体としては、炭化ケイ素、窒化ガリウム、窒化アルミニウムガリウム、酸化ガリウム、ガリウムヒ素等が挙げられ、炭化ケイ素、窒化ガリウム、窒化アルミニウムガリウム及び酸化ガリウムのいずれか１種以上であることが好ましい。
本実施形態に係る樹脂シートは、耐熱性及び熱伝導性に優れるため、２００℃以上の高温動作が想定される化合物半導体を用いた半導体素子を封止すること、又は化合物半導体を用いた半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いることができ、これらの半導体素子から発生した熱を、ヒートシンク等に伝える能力に優れる。
また、本実施形態に係る樹脂シートは、化合物半導体を用いた半導体素子を封止することに用いられることが好ましい。又は、本実施形態に係る樹脂シートは、化合物半導体を用いた半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いられることが好ましい。他の電子部品としては、例えば、プリント配線基板、及びリードフレーム等が挙げられる。
シリコン半導体素子の動作温度の上限は１７５℃程度であるため、パワー半導体素子には高温動作が可能な化合物半導体を用いた半導体素子を用いることが好ましい。化合物半導体としては、炭化ケイ素、窒化ガリウム、窒化アルミニウムガリウム、酸化ガリウム、ガリウムヒ素等が挙げられ、炭化ケイ素、窒化ガリウム、窒化アルミニウムガリウム及び酸化ガリウムのいずれか１種以上であることが好ましい。
本実施形態に係る樹脂シートは、耐熱性及び熱伝導性に優れるため、２００℃以上の高温動作が想定される化合物半導体を用いた半導体素子を封止すること、又は化合物半導体を用いた半導体素子と他の電子部品との間に介在させることに用いることができ、これらの半導体素子から発生した熱を、ヒートシンク等に伝える能力に優れる。
【0116】
［実施形態の変形］
本発明は、前記実施形態に限定されず、本発明の目的を達成できる範囲での変形や改良等は、本発明に含まれる。
本発明は、前記実施形態に限定されず、本発明の目的を達成できる範囲での変形や改良等は、本発明に含まれる。
【0117】
前記実施形態では、第一剥離材と、第二剥離材と、第一剥離材及び第二剥離材の間に設けられた樹脂シートとを有する積層体について説明したが、その他にも、樹脂シートの一方の面のみに剥離材を有する積層体であってもよい。
【0118】
また、前記半導体装置の実施形態では半導体封止用途について説明したが、本発明の樹脂シートは、その他にも、回路基板用絶縁材料（例えば、硬質プリント配線板材料、フレキシブル配線基板用材料、及びビルドアップ基板用層間絶縁材料等）、ビルドアップ用接着フィルム、並びに接着剤等として用いることができる。
【実施例】
【0119】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明はこれら実施例に何ら限定されない。
【0120】
［実施例及び比較例］
［樹脂組成物の調製］
表１に示す配合割合（質量％（固形分換算の割合））にて実施例１～４に係る樹脂組成物を調製した。
樹脂組成物の調製に用いた材料は以下のとおりである。
［樹脂組成物の調製］
表１に示す配合割合（質量％（固形分換算の割合））にて実施例１～４に係る樹脂組成物を調製した。
樹脂組成物の調製に用いた材料は以下のとおりである。
【0121】
（熱硬化性成分）
・第１のマレイミド樹脂：長鎖アルキル型マレイミド樹脂（温度２５℃において固体、前記一般式（Ａ１－１－１）で表されるマレイミド樹脂、信越化学工業株式会社製「ＳＬＫ－３０００」）
・第２のマレイミド樹脂：ビフェニル基を有するマレイミド樹脂（前記一般式（３）で表されるマレイミド樹脂、日本化薬株式会社製「ＭＩＲ－３０００」）
・第３のマレイミド樹脂：長鎖アルキル型マレイミド樹脂（温度２５℃において液状、前記一般式（７－１－１）で表されるマレイミド樹脂、信越化学工業株式会社製「ＳＬＫ－１５００」）
・アリル樹脂：ジアリルビスフェノールＡ（大和化成工業株式会社製「ＤＡＢＰＡ」）
・トリアジン骨格を有する化合物：２，４－ジアミノ－６－［２－（２－エチル－４－メチル－１－イミダゾリル）エチル］－１，３，５－トリアジン（四国化成工業株式会社製「２Ｅ４ＭＺ－Ａ」）
・第１のマレイミド樹脂：長鎖アルキル型マレイミド樹脂（温度２５℃において固体、前記一般式（Ａ１－１－１）で表されるマレイミド樹脂、信越化学工業株式会社製「ＳＬＫ－３０００」）
・第２のマレイミド樹脂：ビフェニル基を有するマレイミド樹脂（前記一般式（３）で表されるマレイミド樹脂、日本化薬株式会社製「ＭＩＲ－３０００」）
・第３のマレイミド樹脂：長鎖アルキル型マレイミド樹脂（温度２５℃において液状、前記一般式（７－１－１）で表されるマレイミド樹脂、信越化学工業株式会社製「ＳＬＫ－１５００」）
・アリル樹脂：ジアリルビスフェノールＡ（大和化成工業株式会社製「ＤＡＢＰＡ」）
・トリアジン骨格を有する化合物：２，４－ジアミノ－６－［２－（２－エチル－４－メチル－１－イミダゾリル）エチル］－１，３，５－トリアジン（四国化成工業株式会社製「２Ｅ４ＭＺ－Ａ」）
【0122】
（カップリング剤）
・カップリング剤：３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
・カップリング剤：３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
【0123】
（熱伝導性フィラー）
・アルミナ粒子－１：（昭和電工株式会社製「ＣＢ－Ａ５０Ｓ」、平均粒径（ｄ５０）：５０μｍ）
・アルミナ粒子－２：（昭和電工株式会社製「ＣＢ－Ａ３０Ｓ」、平均粒径（ｄ５０）：３０μｍ）
・アルミナ粒子－３：（昭和電工株式会社製「ＣＢ－Ｐ０５」、平均粒径（ｄ５０）：４μｍ）
・窒化ホウ素粒子－１：（昭和電工株式会社製「ＵＨＰ－２」、平均粒径（ｄ５０）：１１μｍ）
・窒化ホウ素粒子－２：（昭和電工株式会社製「ＵＨＰ－Ｓ２」、平均粒径（ｄ５０）：０．７μｍ）
・アルミナ粒子－１：（昭和電工株式会社製「ＣＢ－Ａ５０Ｓ」、平均粒径（ｄ５０）：５０μｍ）
・アルミナ粒子－２：（昭和電工株式会社製「ＣＢ－Ａ３０Ｓ」、平均粒径（ｄ５０）：３０μｍ）
・アルミナ粒子－３：（昭和電工株式会社製「ＣＢ－Ｐ０５」、平均粒径（ｄ５０）：４μｍ）
・窒化ホウ素粒子－１：（昭和電工株式会社製「ＵＨＰ－２」、平均粒径（ｄ５０）：１１μｍ）
・窒化ホウ素粒子－２：（昭和電工株式会社製「ＵＨＰ－Ｓ２」、平均粒径（ｄ５０）：０．７μｍ）
【0124】
＜熱硬化前の樹脂シートの評価＞
［樹脂シートを含む積層体の作製］
第一剥離材（アルキド樹脂系剥離剤から形成される剥離層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ３８μｍ）上に、ナイフコーターにて樹脂ワニス（シクロヘキサノンに、樹脂組成物を溶解して調製した塗布用溶液、固形分濃度は、７２質量％とした。）を塗布し、９０℃で１分間及び１１５℃で１分間乾燥した。乾燥後の樹脂組成物の厚さは表１に示す通りであった。乾燥炉から出した直後に、乾燥後の樹脂組成物と、第二剥離材（シリコーン系剥離剤から形成される剥離層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ３８μｍ）とを常温で積層し、第一剥離材、樹脂組成物からなる樹脂シート、及び第二剥離材がこの順で積層された積層体を作製した。
［樹脂シートを含む積層体の作製］
第一剥離材（アルキド樹脂系剥離剤から形成される剥離層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ３８μｍ）上に、ナイフコーターにて樹脂ワニス（シクロヘキサノンに、樹脂組成物を溶解して調製した塗布用溶液、固形分濃度は、７２質量％とした。）を塗布し、９０℃で１分間及び１１５℃で１分間乾燥した。乾燥後の樹脂組成物の厚さは表１に示す通りであった。乾燥炉から出した直後に、乾燥後の樹脂組成物と、第二剥離材（シリコーン系剥離剤から形成される剥離層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ３８μｍ）とを常温で積層し、第一剥離材、樹脂組成物からなる樹脂シート、及び第二剥離材がこの順で積層された積層体を作製した。
【0125】
＜熱硬化後の樹脂シートの評価＞
[樹脂シートを含む積層体の作製]
上記の熱硬化前の樹脂組成物の評価と同様に積層体を得た。
[樹脂シートを含む積層体の作製]
上記の熱硬化前の樹脂組成物の評価と同様に積層体を得た。
【0126】
［樹脂シートの厚さ］
株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器（型番：「ＰＧ－０２Ｊ」、標準規格：ＪＩＳ Ｋ６７８３、Ｚ１７０２、Ｚ１７０９に準拠）を用いて測定した。
［樹脂シートの断面観察］
ガラス板に、得られた積層体における樹脂シートの一方の面を、ラミネート温度１３０℃にて減圧圧着することで貼り合わせ（ラミネート装置：ニッコー・マテリアルズ株式会社製「Ｖ－１３０」；条件：到達圧力１００Ｐａ、加圧力０．３ＭＰａ、時間３０秒間）、温度２００℃にて４時間の熱硬化条件で樹脂シートを硬化させて、次いで、樹脂シートの他方の面に、ガラス板を、二液硬化型エポキシ樹脂系接着剤（コニシ株式会社製、製品名「クイック５」）で貼り合せた。なお、積層体における樹脂シートの第二剥離材及び第一剥離材は、それぞれガラス板に貼り付ける前に剥離した。その後、試料とした。この試料について、樹脂シートの表面と垂直方向に切断し、その断面（Ｐ）を走査型電子顕微鏡（ＺＥＩＳＳ社製、製品名「ＣｒｏｓｓＢｅａｍ ５５０」）に用いて、一辺が樹脂シートの厚さの４倍の正方形で囲まれ、かつ樹脂シートの２つ面を含む領域（Ｐ１）を観察した。そして、下記のＬｄ及びＬｔの値を測定し、Ｌｄ／Ｌｔの値を算出した。得られた結果を表１に示す。また、実施例４で得られた樹脂シートの断面を示すＳＥＭ写真を図３に示す。
Ｌｄ：（Ｃ）熱伝導性フィラーのうちの断面直径の垂直方向長さが最大のものの、垂直方向における長さ
Ｌｔ：樹脂シートの垂直方向における長さ
株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器（型番：「ＰＧ－０２Ｊ」、標準規格：ＪＩＳ Ｋ６７８３、Ｚ１７０２、Ｚ１７０９に準拠）を用いて測定した。
［樹脂シートの断面観察］
ガラス板に、得られた積層体における樹脂シートの一方の面を、ラミネート温度１３０℃にて減圧圧着することで貼り合わせ（ラミネート装置：ニッコー・マテリアルズ株式会社製「Ｖ－１３０」；条件：到達圧力１００Ｐａ、加圧力０．３ＭＰａ、時間３０秒間）、温度２００℃にて４時間の熱硬化条件で樹脂シートを硬化させて、次いで、樹脂シートの他方の面に、ガラス板を、二液硬化型エポキシ樹脂系接着剤（コニシ株式会社製、製品名「クイック５」）で貼り合せた。なお、積層体における樹脂シートの第二剥離材及び第一剥離材は、それぞれガラス板に貼り付ける前に剥離した。その後、試料とした。この試料について、樹脂シートの表面と垂直方向に切断し、その断面（Ｐ）を走査型電子顕微鏡（ＺＥＩＳＳ社製、製品名「ＣｒｏｓｓＢｅａｍ ５５０」）に用いて、一辺が樹脂シートの厚さの４倍の正方形で囲まれ、かつ樹脂シートの２つ面を含む領域（Ｐ１）を観察した。そして、下記のＬｄ及びＬｔの値を測定し、Ｌｄ／Ｌｔの値を算出した。得られた結果を表１に示す。また、実施例４で得られた樹脂シートの断面を示すＳＥＭ写真を図３に示す。
Ｌｄ：（Ｃ）熱伝導性フィラーのうちの断面直径の垂直方向長さが最大のものの、垂直方向における長さ
Ｌｔ：樹脂シートの垂直方向における長さ
【0127】
［樹脂シートの熱硬化後における熱拡散率の測定］
樹脂シートを厚さ２００μｍとなるように貼り合わせ、温度２００℃にて４時間の熱硬化条件で硬化を行って試料とした。なお、積層体の第一剥離材及び第二剥離材は、貼り合わせの過程で適宜除去した。この試料について、熱拡散率測定装置（株式会社アイフェイズ製「ａｉ－Ｐｈａｓｅ Ｍｏｂｉｌｅ １」）を用いて温度波法により、熱拡散率を測定した。
得られた結果を表１に示す。
樹脂シートを厚さ２００μｍとなるように貼り合わせ、温度２００℃にて４時間の熱硬化条件で硬化を行って試料とした。なお、積層体の第一剥離材及び第二剥離材は、貼り合わせの過程で適宜除去した。この試料について、熱拡散率測定装置（株式会社アイフェイズ製「ａｉ－Ｐｈａｓｅ Ｍｏｂｉｌｅ １」）を用いて温度波法により、熱拡散率を測定した。
得られた結果を表１に示す。
【0128】
［剥離強度の測定］
銅板（ＪＩＳ―Ｃ１２２０Ｐ仕様、厚さ４００μｍ）に、得られた積層体における樹脂シートの一方の面を、ラミネート温度１３０℃にて減圧圧着することで貼り合わせ（ラミネート装置：ニッコー・マテリアルズ株式会社製「Ｖ－１３０」；条件：到達圧力１００Ｐａ、加圧力０．３ＭＰａ、時間３０秒間）、次いで、樹脂シートの他方の面に、銅箔（大きさ５０ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ１５０μｍ、ＪＩＳ Ｈ ３１００仕様）を、上記と同じ条件で減圧圧着することで貼り合せた。なお、積層体における樹脂シートの第二剥離材及び第一剥離材は、それぞれＳｉウェハ及び銅板に貼り付ける前に剥離した。その後、温度２００℃にて４時間の熱硬化条件で樹脂シートを硬化させて、試料とした。この試料について、引っ張り試験機（株式会社島津製作所製「オートグラフＡＧ－ＩＳ」）を用いて、剥離速度５０ｍｍ／分、剥離角度９０度の条件で銅箔を硬化後の樹脂シートから引き剥がし、銅箔と硬化後の樹脂シートとの剥離強度（単位：Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。測定は、２５℃、相対湿度５０％の環境下で行った。得られた結果を表１に示す。
銅板（ＪＩＳ―Ｃ１２２０Ｐ仕様、厚さ４００μｍ）に、得られた積層体における樹脂シートの一方の面を、ラミネート温度１３０℃にて減圧圧着することで貼り合わせ（ラミネート装置：ニッコー・マテリアルズ株式会社製「Ｖ－１３０」；条件：到達圧力１００Ｐａ、加圧力０．３ＭＰａ、時間３０秒間）、次いで、樹脂シートの他方の面に、銅箔（大きさ５０ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ１５０μｍ、ＪＩＳ Ｈ ３１００仕様）を、上記と同じ条件で減圧圧着することで貼り合せた。なお、積層体における樹脂シートの第二剥離材及び第一剥離材は、それぞれＳｉウェハ及び銅板に貼り付ける前に剥離した。その後、温度２００℃にて４時間の熱硬化条件で樹脂シートを硬化させて、試料とした。この試料について、引っ張り試験機（株式会社島津製作所製「オートグラフＡＧ－ＩＳ」）を用いて、剥離速度５０ｍｍ／分、剥離角度９０度の条件で銅箔を硬化後の樹脂シートから引き剥がし、銅箔と硬化後の樹脂シートとの剥離強度（単位：Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。測定は、２５℃、相対湿度５０％の環境下で行った。得られた結果を表１に示す。
【0129】
【表1】
【0130】
表１に示す結果からも明らかな通り、実施例１～４で得られた樹脂シートにおいては、Ｌｄ／Ｌｔの値が０．２５以上１以下の範囲内であり、剥離強度が高く、また、熱硬化後の熱拡散率が高いことが分かった。
【符号の説明】
【0131】
１…積層体、２…第一剥離材、３…樹脂シート、４…第二剥離材。
【図1】
【図2】
【図3】