特許 7630467 粘着シートの製造方法及び粘着シート付き光学フィルムの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-02-06

(45)【発行日】2025-02-17

(54)【発明の名称】粘着シートの製造方法及び粘着シート付き光学フィルムの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/40 20180101AFI20250207BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20250207BHJP

   C09J 4/02 20060101ALI20250207BHJP

   C09J 133/04 20060101ALI20250207BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20250207BHJP

【ＦＩ】

C09J7/40

C09J7/38

C09J4/02

C09J133/04

G02B5/30

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2022117582

(22)【出願日】2022-07-22

(65)【公開番号】P2024014617

(43)【公開日】2024-02-01

【審査請求日】2024-11-22

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110004314

【氏名又は名称】弁理士法人青藍国際特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100107641

【弁理士】

【氏名又は名称】鎌田 耕一

(72)【発明者】

【氏名】森本 有

(72)【発明者】

【氏名】久保田 陽

【審査官】高崎 久子

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１１３７２４５７９（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１８３９４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－２０８３４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０５－１９３０４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２０／００９４０１（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ

Ｂ３２Ｂ

Ｇ０２Ｂ５／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

はく離ライナーを用いて、基材シート、光硬化性組成物を含む塗布層、及び前記はく離ライナーをこの順に含む積層体に光を照射して、前記塗布層から粘着シートを形成する工程Ａと、
前記粘着シートから前記はく離ライナーを剥離する工程Ｂと、を含み、
前記工程Ｂで剥離された前記はく離ライナーを用いて前記工程Ａ及び前記工程Ｂが繰り返し実施され、
前記はく離ライナーとして、未使用の状態から数えて前記粘着シートから３回剥離させた後に測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₃が１．０Ｎ／５０ｍｍ未満であるシートを用いる、
粘着シートの製造方法。

【請求項2】

前記はく離ライナーは、未使用の状態で測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₀が０．０１Ｎ／５０ｍｍ以上である、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。

【請求項3】

前記はく離ライナーは、未使用の状態で測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₀に対する前記剥離力ＰＳ₃の比ＰＳ₃／ＰＳ₀が１０以下である、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。

【請求項4】

前記はく離ライナーは、未使用の状態で測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₀に対する、未使用の状態から数えて前記粘着シートから１回剥離させた後に測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₁の比ＰＳ₁／ＰＳ₀が１０以下である、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。

【請求項5】

前記はく離ライナーは、前記塗布層の側の面に離型層を備え、
前記離型層の厚さは１１０ｎｍ以下である、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。

【請求項6】

前記はく離ライナーと前記粘着シートとの剥離力は、前記基材シートと前記粘着シートとの剥離力に比べて小さい、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。

【請求項7】

前記光硬化性組成物が（メタ）アクリル系単量体を含む単量体群及び／又は前記単量体群の部分重合物を含む、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。

【請求項8】

前記（メタ）アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含む、請求項７に記載の粘着シートの製造方法。

【請求項9】

請求項１～８のいずれか１項に記載の製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む、粘着シート付き光学フィルムの製造方法。

【請求項10】

前記光学フィルムが、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも１つのフィルムを含む、請求項９に記載の粘着シート付き光学フィルムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着シートの製造方法、及び粘着シート付き光学フィルムの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶表示装置及びエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置に代表される各種の画像表示装置は、一般に、偏光フィルム等の光学フィルムと粘着シートとを含む光学積層体を備えている。光学積層体に含まれる光学フィルム間の接合や、光学積層体と画像表示パネルとの接合には、通常、粘着シートが使用される。粘着シートとしては、アクリル単量体やシリコーン単量体等を含む単量体群を重合及び架橋により硬化させたシートが典型的である。特許文献１には、基材シート、光硬化性組成物を含む塗布層及びはく離ライナーをこの順に含む積層体に光を照射して塗布層から粘着シートを形成する方法が開示されている。この方法では、基材シート及びはく離ライナーによって塗布層の双方の主面が覆われるため、酸素による光硬化反応の阻害を抑えることができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１６－１５５９８１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

硬化による粘着シートの形成には、通常、熱や光等のエネルギーが必要である。光を利用する方法（光硬化法）によれば、例えば粘着剤組成物及び溶剤を含む塗布層をオーブンにより熱硬化させる方法（熱硬化法）に比べて、粘着シートの形成に必要なエネルギーの量を削減できる。しかし、粘着シート製造時の環境負荷を低減する観点からは、塗布層の硬化に必要なエネルギー量に着目するだけでは不十分である。

【0005】

本発明は、低環境負荷での粘着シートの製造に適した技術の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、
はく離ライナーを用いて、基材シート、光硬化性組成物を含む塗布層、及び前記はく離ライナーをこの順に含む積層体に光を照射して、前記塗布層から粘着シートを形成する工程Ａと、
前記粘着シートから前記はく離ライナーを剥離する工程Ｂと、を含み、
前記工程Ｂで剥離された前記はく離ライナーを用いて前記工程Ａ及び前記工程Ｂが繰り返し実施され、
前記はく離ライナーとして、未使用の状態から数えて前記粘着シートから３回剥離させた後に測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₃が１．０Ｎ／５０ｍｍ未満であるシートを用いる、
粘着シートの製造方法、
を提供する。

【0007】

別の側面において、本発明は、
上記本発明の粘着シートの製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む、粘着シート付き光学フィルムの製造方法、
を提供する。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、低環境負荷での粘着シートの製造に適した技術を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。

【図2】本発明の粘着シートの製造方法に使用しうるはく離ライナーの一例を模式的に示す断面図である。

【図3】本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。

【図4】本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。

【図5】本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。

【図6】本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。

【図7】本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明の第１態様にかかる粘着シートの製造方法は、
はく離ライナーを用いて、基材シート、光硬化性組成物を含む塗布層、及び前記はく離ライナーをこの順に含む積層体に光を照射して、前記塗布層から粘着シートを形成する工程Ａと、
前記粘着シートから前記はく離ライナーを剥離する工程Ｂと、を含み、
前記工程Ｂで剥離された前記はく離ライナーを用いて前記工程Ａ及び前記工程Ｂが繰り返し実施され、
前記はく離ライナーとして、未使用の状態から数えて前記粘着シートから３回剥離させた後に測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₃が１．０Ｎ／５０ｍｍ未満であるシートを用いる。

【0011】

本発明の第２態様において、例えば、第１態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記はく離ライナーは、未使用の状態で測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₀が０．０１Ｎ／５０ｍｍ以上である。

【0012】

本発明の第３態様において、例えば、第１又は第２態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記はく離ライナーは、未使用の状態で測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₀に対する前記剥離力ＰＳ₃の比ＰＳ₃／ＰＳ₀が１０以下である。

【0013】

本発明の第４態様において、例えば、第１から第３態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記はく離ライナーは、未使用の状態で測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₀に対する、未使用の状態から数えて前記粘着シートから１回剥離させた後に測定した前記粘着シートとの剥離力ＰＳ₁の比ＰＳ₁／ＰＳ₀が１０以下である。

【0014】

本発明の第５態様において、例えば、第１から第４態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記はく離ライナーは、前記塗布層の側の面に離型層を備え、
前記離型層の厚さは１１０ｎｍ以下である。

【0015】

本発明の第６態様において、例えば、第１から第５態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記はく離ライナーと前記粘着シートとの剥離力は、前記基材シートと前記粘着シートとの剥離力に比べて小さい。

【0016】

本発明の第７態様において、例えば、第１から第６態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記光硬化性組成物が（メタ）アクリル系単量体を含む単量体群及び／又は前記単量体群の部分重合物を含む。

【0017】

本発明の第８態様において、例えば、第７態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記（メタ）アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含む。

【0018】

本発明の第９態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法は、
第１から第８態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む。

【0019】

本発明の第１０態様において、例えば、第９態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法では、
前記光学フィルムが、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも１つのフィルムを含む。

【0020】

以下に本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。

【0021】

本発明者は、剥離後直ちに廃棄されていたはく離ライナーを再使用することにより、粘着シートの製造プロセスにおける環境負荷をさらに低減することを着想し、この着想に基づいて検討を進め、本発明を完成させた。粘着シートから剥離した後のはく離ライナーの剥離力は、未使用の状態よりも大きくなる。一方、本発明者の検討によると、剥離力の増加の程度は、はく離の回数を重ねると小さくなる傾向にある。未使用の状態から数えて粘着シートから３回剥離させた後の剥離力ＰＳ₃は、剥離力の増加を反映した指標として有用である。剥離力ＰＳ₃が１．０Ｎ／５０ｍｍ未満であるはく離ライナーは、繰り返し使用することに適している。繰り返して使用すればそれだけ、廃棄されるはく離ライナーは減少し、環境負荷は低減できる。

【0022】

［粘着シートの製造方法］
図１を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明する。この例では、基材シート１１、光硬化性組成物を含む塗布層１２、及びはく離ライナー１３をこの順に含む第１の積層体１０に光１４を照射して、塗布層１２から粘着シート１を形成する（工程Ａ）。光１４は、はく離ライナー１３を透過して塗布層１２に到達し、塗布層１２を硬化させる。ただし、光１４の照射は、基材シート１１の側から実施してもよいし、はく離ライナー１３及び基材シート１１の双方の側から実施してもよい。工程Ａでは、はく離ライナー１３を用いて粘着シート１を形成している。形成された粘着シート１は、はく離ライナー１３が剥離されるまでは、基材シート１１及びはく離ライナー１３によって挟持されて第２の積層体１７の一部を構成している。工程Ａの後、粘着シート１からはく離ライナー１３を剥離する（工程Ｂ）。図１の方法では、工程Ｂで剥離されたはく離ライナー１３を用いて、工程Ａ及び工程Ｂが繰り返し実施される。剥離されたはく離ライナー１３を用いた工程Ａは、基材シート１１、塗布層１２、及び剥離されたはく離ライナー１３をこの順に含む第１の積層体１０を形成し、形成した第１の積層体１０に光１４を照射して実施される。

【0023】

図１の方法では、はく離ライナー１３として、未使用の状態から数えて粘着シート１から３回剥離させた後に測定した粘着シート１との剥離力ＰＳ₃が１．０Ｎ／５０ｍｍ未満であるシートを用いる。工程Ａの実施に伴い、粘着シート１に対するはく離ライナー１３の剥離力は、通常、増大する。剥離力の増大は、はく離ライナー１３における塗布層１２の側の面に存在する官能基やラジカルの量が光１４の照射によって増加するためと推定される。上記増加は、光１４の照射によってはく離ライナー１３と粘着シート１との間に化学的な結合が生じ、その一部や結合の分解により形成された基が粘着シート１の剥離後にも上記面に残留することで生じている可能性がある。

【0024】

＜工程Ａ＞
（はく離ライナー）
はく離ライナー１３の剥離力ＰＳ₃は、０．９Ｎ／５０ｍｍ以下、０．８Ｎ／５０ｍｍ以下、０．７Ｎ／５０ｍｍ以下、０．６Ｎ／５０ｍｍ以下、０．５Ｎ／５０ｍｍ以下、０．４Ｎ／５０ｍｍ以下、０．３Ｎ／５０ｍｍ以下、０．２Ｎ／５０ｍｍ以下、さらには０．１５Ｎ／５０ｍｍ以下であってもよい。剥離力ＰＳ₃の下限は、例えば０．０１Ｎ／５０ｍｍ以上であり、０．０３Ｎ／５０ｍｍ以上、０．０５Ｎ／５０ｍｍ以上、０．０８Ｎ／５０ｍｍ以上、さらには０．１Ｎ／５０ｍｍ以上であってもよい。

【0025】

はく離ライナー１３は、未使用の状態で測定した粘着シート１との剥離力ＰＳ₀が０．０１Ｎ／５０ｍｍ以上であってもよく、０．０２Ｎ／５０ｍｍ以上、さらには０．０３Ｎ／５０ｍｍ以上であってもよい。剥離力ＰＳ₀の上限は、例えば０．２Ｎ／５０ｍｍ以下であり、０．１７Ｎ／５０ｍｍ以下、０．１５Ｎ／５０ｍｍ以下、０．１２Ｎ／５０ｍｍ以下、さらには０．１Ｎ／５０ｍｍ以下であってもよい。

【0026】

はく離ライナー１３は、未使用の状態で測定した粘着シート１との剥離力ＰＳ₀に対する剥離力ＰＳ₃の比ＰＳ₃／ＰＳ₀が１０以下であってもよく、７以下、５以下、４以下、３以下、２以下、さらには１．８以下であってもよい。比ＰＳ₃／ＰＳ₀の下限は、例えば、１．１以上、さらには１．２以上である。

【0027】

はく離ライナー１３は、未使用の状態で測定した粘着シート１との剥離力ＰＳ₀に対する、未使用の状態から数えて粘着シート１から１回剥離させた後に測定した粘着シート１との剥離力ＰＳ₁の比ＰＳ₁／ＰＳ₀が１０以下であってもよく、７以下、５以下、４以下、３以下、２以下、１．８以下、さらには１．７以下であってもよい。比ＰＳ₁／ＰＳ₀の下限は、例えば、１．０５以上、さらには１．１以上である。

【0028】

未使用の状態から数えて粘着シート１からｎ回剥離させた後の剥離力ＰＳ_n（ｎは剥離の数に対応する０以上の整数；ｎ＝０のときには未使用の状態の剥離力ＰＳ₀）は、評価対象のはく離ライナーを用いて工程Ａ及び工程Ｂをｎ回実施し、さらに（ｎ＋１）回目の工程Ａを実施して形成した第２の積層体１７を幅５０ｍｍに切り出して試験片を作製し、作製した試験片からはく離ライナー１３のみを引きはがす１８０°引きはがし試験を実施して評価できる。引きはがし試験は、粘着シート１の形成から０．５～１時間程度の時間が経過した後に実施する。粘着シート１の形成から引きはがし試験の実施まで、第２の積層体１７及び試験片は２３℃±５℃の大気雰囲気に置く。引きはがし試験には引張試験機を利用できる。より具体的には、試験片における基材シート１１の側の面の全体を両面粘着テープにより固定板（例えばＳＵＳ板）に固定した後、固定板の長さ方向の一方の端部を引張試験機の上部チャックに固定し、はく離ライナー１３における上部チャック側の端部を剥離して１８０°折り返し、引張試験機の下部チャックに固定して実施できる。固定板には、引きはがし試験を安定して実施できるだけの十分な機械的強度を有するものを使用できる。両面粘着テープには、引きはがし試験を実施する間、基材シート１１が固定板から剥がれるのを防ぐのに十分な粘着力を有するものを使用できる。引きはがし試験の引きはがし速度は３００ｍｍ／分、試験温度は２３℃±５℃とする。第２の積層体１７の幅が５０ｍｍに満たない場合は、原幅での測定値を幅５０ｍｍあたりの値に換算してもよい。塗布層１２の形成方向を判別できる場合は、その方向であるＭＤに対して面内に垂直なＴＤを試験片の幅方向として定めることができる。基材シート１１及びはく離ライナー１３が長尺状である場合は、その幅方向を試験片の幅方向とすることができる。

【0029】

剥離力ＰＳ₀、ＰＳ_n及び剥離を繰り返すことによるＰＳ_nの増大の程度は、例えば、光硬化性組成物の組成、形成する粘着シート１の組成、形成条件及び厚さ、はく離ライナー１３の材料、厚さ及び剥離面の状態、並びに、はく離ライナー１３が備えうる離型層の組成、形成条件及び厚さ等により変化しうる。

【0030】

はく離ライナー１３の基材（以下「ライナー基材」）の例は、樹脂フィルムである。ライナー基材に含まれうる樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、アセテート樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、並びにポリフェニレンサルファイドである。樹脂は、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルである。

【0031】

はく離ライナー１３は、工程Ａで照射する光１４の透過性に優れることが好ましい。

【0032】

はく離ライナー１３の厚さは、例えば１０～２００μｍであり、２５～１５０μｍであってもよい。

【0033】

はく離ライナー１３は、ライナー基材以外の層を備えていてもよい。はく離ライナー１３は、離型層を備えていてもよい。図２のはく離ライナー１３は、ライナー基材１３１と、ライナー基材１３１の一方の面に形成された離型層１３２とを備える。図２のはく離ライナー１３は、離型層１３２が塗布層１２の側となるように使用できる。

【0034】

離型層１３２は、典型的には、離型剤を含む離型剤組成物の硬化層である。離型剤には、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤、シリカ粉等の種々の離型剤を使用できる。はく離ライナー１３は、シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物の硬化層（以下「シリコーン離型層」）を備えていてもよい。シリコーン離型層は、アクリル系の粘着シート１に対する密着性及び剥離性の両立に特に適している。なお、本明細書において主成分とは、最も含有率の大きな成分を意味する。

【0035】

シリコーン系離型剤は、例えば、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型、無溶媒型等の各種の硬化型シリコーン材料であり、付加反応硬化型シリコーン材料が好ましい。付加反応硬化型シリコーン材料は、アクリル系の粘着シート１に対する密着性及び剥離性の両立した離型層の形成に特に適している。硬化型シリコーン材料は、ウレタン、エポキシ、アルキッド樹脂等の有機樹脂にグラフト重合等により反応性シリコーンを導入したシリコーン変性樹脂であってもよい。

【0036】

付加反応硬化型シリコーン材料の例は、ビニル基又はアルケニル基を分子内に有するポリオルガノシロキサンである。付加反応硬化型シリコーン材料は、ヒドロシリル基を有さなくてもよい。アルケニル基の例は、３－ブテニル基、４－ペンテニル基、５－ヘキセニル基、６－ヘプテニル基、７－オクテニル基、８－ノネニル基、９－デセニル基、１０－ウンデセニル基、及び１１－ドデセニル基である。ポリオルガノシロキサンの例は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルエチルシロキサン等のポリアルキルアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、並びにポリ（ジメチルシロキサン－ジエチルシロキサン）等の複数種のＳｉ原子含有モノマーの共重合体である。ポリオルガノシロキサンは、好ましくはポリジメチルシロキサンである。

【0037】

シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物（以下「シリコーン離型剤組成物」）は、通常、架橋剤を含む。架橋剤の例は、ヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンである。架橋剤は、一分子中に２以上のヒドロシリル基を有していてもよい。

【0038】

シリコーン離型剤組成物は、硬化触媒を含んでいてもよい。硬化触媒の例は、白金系触媒である。白金系触媒の例は、塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、塩化白金酸のオレフィン錯体である。白金系触媒の使用量は、組成物の全固形分に対して、例えば１０～１０００ｐｐｍ（重量基準、白金換算）である。

【0039】

シリコーン離型剤組成物は、添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、剥離コントロール剤及び密着性向上剤である。剥離コントロール剤の例は未反応性のシリコーン樹脂であり、より具体的な例は、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のオルガノシロキサン、及びＭＱレジンである。剥離コントロール剤及び密着性向上剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば１～３０重量％である。添加剤のさらなる例は、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び着色剤である。さらなる添加剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば１０重量％以下である。

【0040】

シリコーン離型剤組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。有機溶媒の例は、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒である。２種以上の有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒の使用量は、好ましくは、シリコーン離型剤組成物の８０～９９．９重量％である。

【0041】

離型層１３２は、例えば、ライナー基材１３１上に形成した離型剤組成物を含む塗布膜を加熱及び乾燥して形成できる。離型剤組成物の塗布には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。加熱及び乾燥には、例えば熱風乾燥を適用できる。加熱温度及び時間は、ライナー基材の耐熱性により異なるが、通常、８０～１５０℃及び１０秒～１０分程度である。必要に応じて、紫外線等の活性エネルギー線の照射を併用してもよい。

【0042】

離型層１３２の厚さは、例えば１０～３００ｎｍである。厚さの上限は、２００ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下、１２０ｎｍ以下、１１０ｎｍ以下、１００ｎｍ以下、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、７０ｎｍ以下、７０ｎｍ未満、さらには６５ｎｍ以下であってもよい。厚さの下限は、１５ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、２５ｎｍ以上、３０ｎｍ以上、３５ｎｍ以上、４０ｎｍ以上、４５ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であってもよい。離型層１３２の厚さは１１０ｎｍ以下であってもよく、換言すれば、はく離ライナー１３は塗布層１２の側の面に離型層１３２を備え、離型層１３２の厚さは１１０ｎｍ以下であってもよい。

【0043】

はく離ライナー１３は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。

【0044】

（基材シート）
基材シート１１の例は、樹脂フィルムである。基材シート１１に含まれる樹脂の例は、ライナー基材に含まれうる樹脂の例と同じである。

【0045】

基材シート１１は、工程Ａで照射する光１４の透過性を有していてもよく、はく離ライナー１３と同程度の光１４の透過性を有していてもよい。

【0046】

基材シート１１の厚さは、例えば１０～２００μｍであり、２５～１５０μｍであってもよい。

【0047】

基材シート１１は、塗布層１２の側の面に離型層を備えていてもよい。基材シート１１が備えうる離型層及びその製法の例は、はく離ライナー１３が備えうる離型層及びその製法の例と同じである。はく離ライナー１３及び基材シート１１の双方が離型層を備えていてもよい。この場合、双方の離型層は、同じ離型剤を主成分として含む離型剤組成物から形成されていてもよい。また、双方の離型層の厚さは異なっていてもよく、例えば、基材シート１１が備える離型層の方が厚くてもよい。

【0048】

基材シート１１には、通常、粘着シート１との剥離力がはく離ライナー１３に比べて大きなシートを選択できる。

【0049】

基材シート１１は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。

【0050】

（光硬化性組成物）
光硬化性組成物は、光１４の照射によって塗布層１２から粘着シート１が形成されうる組成物である。光硬化性組成物は、例えば、（メタ）アクリル系単量体を含む単量体群及び／又は当該単量体群の部分重合物を含む。光硬化性組成物における（メタ）アクリル系成分、すなわち（メタ）アクリル系単量体及びその部分重合物、の含有率は、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、さらには８０重量％以上であってもよく、この場合、（メタ）アクリル重合体及びその架橋物を主成分とするアクリル系の粘着シート１を形成できる。ただし、光硬化性組成物は上記例に限定されない。本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルを意味する。（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリルレートを意味する。

【0051】

（メタ）アクリル系単量体の例は、炭素数１～２０のアルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。アルキル基の炭素数は、７以下、６以下、５以下、さらには４以下であってもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－へキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート及びオクタデシル（メタ）アクリレートである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートであってもよい。

【0052】

単量体群における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有率は、例えば４０重量％以上であり、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、さらには９５重量％以上であってもよい。なお、含有率の計算にあたり、部分重合物の重量は、重合前の各単量体としての重量に換算する。

【0053】

単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。カルボキシル基含有単量体は（メタ）アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、（メタ）アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。カルボキシル基含有単量体の例は、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びクロトン酸である。単量体群におけるカルボキシル基含有単量体の含有率は、例えば１０重量％以下であり、９重量％以下、８重量％以下、７重量％以下、６重量％以下、５．５重量％以下、さらには５重量％以下であってもよい。含有率の下限は、例えば０．１重量％以上であり、０．５重量％以上、さらには１重量％以上であってもよい。単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいなくてもよい。

【0054】

光１４の照射によるカルボキシル基含有単量体の重合及び硬化の速度は、カルボキシル基を含有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステルに比べて、通常、大きい。上記速度が大きいことは、粘着シート１の弾性率を高めて変形力に対する寸法安定性を向上できる一方で、粘着シート１に対するはく離ライナーの剥離力が大きくなりやすいことを意味する。このため、剥離力ＰＳ₃が抑制されたはく離ライナー１３の使用は、カルボキシル基含有単量体を光硬化性組成物が含む場合に特に有利である。

【0055】

単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有単量体は（メタ）アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、（メタ）アクリル系単量体がヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有単量体は、粘着シート１の凝集力向上に寄与しうる。ヒドロキシ基含有単量体の例は、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル及び（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）－メチルアクリレートである。ヒドロキシ基含有単量体は、好ましくは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルである。単量体群におけるヒドロキシ基含有単量体の含有率は、例えば５重量％以下であり、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、０．８重量％以下、０．５重量％以下、０．３重量％以下、０．２重量％以下、さらには０．１重量％以下であってもよい。含有率の下限は、例えば０．０１重量％以上であり、０．０３重量％以上、さらには０．０５重量％以上であってもよい。単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいなくてもよい。

【0056】

光硬化性組成物において、上述した各単量体は部分重合物として含まれていてもよい。部分重合物は、単一重合体及び共重合体のいずれであってもよい。部分重合物は、光硬化性組成物の粘度を適度に増大させることで、塗布層１２の安定した形成に寄与しうる。

【0057】

光硬化性組成物は、通常、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤の例は、波長４５０ｎｍよりも短い波長の可視光及び／又は紫外線によりラジカルを発生する光ラジカル発生剤である。

【0058】

光重合開始剤の例は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾインエーテル類；アニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル；２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン；１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン等のα－ヒドロキシアルキルフェノン；２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファーケトール；２－ナフタレンスルホニルクロライド等の芳香族スルホニルクロライド；１－フェニル－１，１－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）－オキシム等の光活性オキシム；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ－（アセチル）－Ｎ－（１－フェニル－２－オキソ－２－（４’－メトキシ－ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；並びにチタノセン系化合物である。光硬化性組成物は、１種又は２種以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。

【0059】

光硬化性組成物における光重合開始剤の配合量は、単量体群及びその部分重合物の合計１００重量部に対して、例えば０．０２～１０重量部であり、０．０５～５重量部であってもよい。

【0060】

光硬化性組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の例は、１分子中に２以上の重合性官能基を有する多官能単量体である。多官能単量体は（メタ）アクリル系単量体であってもよい。多官能単量体の例は、１分子中に２以上のＣ＝Ｃ結合を有する単量体、及び１分子中に１以上のＣ＝Ｃ結合と、１以上のエポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、ヒドラジン基、メチロール基等の重合性官能基とを有する単量体である。多官能単量体は、好ましくは、１分子中に２以上のＣ＝Ｃ結合を有する単量体である。

【0061】

架橋剤の例は、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２－エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート（多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物等）；アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレートである。多官能単量体は、好ましくは、多官能アクリレートであり、より好ましくは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートである。

【0062】

架橋剤の配合量は、分子量や官能基数等により異なるが、単量体群及びその部分重合物の合計１００重量部あたり、例えば５重量部以下であり、３重量部以下、２重量部以下、１重量部以下、さらには０．５重量部以下であってもよい。配合量の下限は、例えば０．０１重量部以上であり、さらには０．０５重量部％以上であってもよい。

【0063】

光硬化性組成物は、上述した以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、連鎖移動剤、シランカップリング剤、粘度調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤及び紫外線吸収剤である。

【0064】

光硬化性組成物における溶剤の含有率は、例えば５重量％以下であり、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、さらには０．５重量％以下であってもよい。光硬化性組成物は、溶剤を実質的に含まなくてもよい。溶剤を実質的に含まないとは、添加剤等に由来する溶剤等を、例えば０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下の含有率で許容する趣旨である。

【0065】

光硬化性組成物の粘度は、好ましくは、５～１００ポイズである。上記範囲の粘度を有する光硬化性組成物は、塗布層１２の形成に特に適している。

【0066】

（第１の積層体及びその形成）
第１の積層体１０は、基材シート１１、塗布層１２及びはく離ライナー１３以外のさらなる層を含んでいてもよい。上記さらなる層は、基材シート１１及び／又ははく離ライナー１３における塗布層１２の側とは反対側に配置されていてもよい。塗布層１２は、基材シート１１及びはく離ライナー１３と接していることが好ましい。

【0067】

第１の積層体１０は、例えば、基材シート１１（又ははく離ライナー１３）の上に塗布層１２を形成し、形成した塗布層１２の上にはく離ライナー１３（又は基材シート１１）を配置して形成できる。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された基材シート１１及びはく離ライナー１３の間の空間に光硬化性組成物を流しこむように塗布して第１の積層体１０を形成してもよい。剥離させたはく離ライナー１３は、剥離する直前の工程Ａにおいて塗布層１２の側にあった面、例えば離型層１３２側の面、が再び塗布層１２の側となるように使用してもよい。

【0068】

塗布層１２の形成には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。

【0069】

塗布層１２の厚さは、得たい粘着シート１の厚さに応じて調整でき、例えば５～１００μｍであり、５～５０μｍ、５～２５μｍ、さらには５～２０μｍであってもよい。

【0070】

第１の積層体１０は、長尺状の基材シート１１、長尺状の塗布層１２及び長尺状のはく離ライナー１３を含んでいてもよく、換言すれば、長尺状であってもよい。長尺状の第１の積層体１０は、例えば、巻回体から繰り出した基材シート１１及びはく離ライナー１３を搬送しながら両者の間に塗布層１２を形成して得ることができる。

【0071】

（光の照射）
第１の積層体１０に照射する光１４は、例えば、波長４５０ｎｍよりも短い波長を有する可視光又は紫外線である。光１４は、光硬化性組成物が含む光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の波長の光を含んでいてもよい。波長３００ｎｍ以下の短波長光をフィルター等でカットした光１４を照射してもよく、短波長光をカットすることは、光１４によるはく離ライナー１３の劣化の抑制に適している。光１４の光源は、例えば紫外線照射ランプを備える光照射装置である。紫外線照射ランプの例は、紫外光ＬＥＤ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプ、低圧放電水銀ランプ、エキシマレーザーである。２以上の紫外線照射ランプが組み合わされていてもよい。

【0072】

光１４の照射は、連続的であっても断続的であってもよい。

【0073】

光１４の照射強度は、例えば１～２０ｍＷ／ｃｍ²である。第１の積層体１０に対する光１４の積算光量は、例えば１００～５０００ｍＪ／ｃｍ²である。

【0074】

粘着シート１における単量体群の重合率は、好ましくは９０％以上である。重合率は、９５％以上、９８％以上、さらには９９％以上であってもよい。

【0075】

粘着シート１のゲル分率は、例えば５０％以上であり、７５％以上、８０％以上、さらには８５％以上であってもよい。

【0076】

＜工程Ｂ＞
工程Ｂでは、硬化後の第２の積層体１７からはく離ライナー１３を剥離する。第２の積層体１７は、基材シート１１、粘着シート１及びはく離ライナー１３をこの順で含む。上記剥離により、はく離ライナー１３と、基材シート１１及び粘着シート１を含む第３の積層体１５とが得られる。

【0077】

はく離ライナー１３と粘着シート１との剥離力は、基材シート１１と粘着シート１との剥離力に比べて小さくてもよい。

【0078】

粘着シート１に対する基材シート１１の剥離力は、例えば０．１～１０Ｎ／５０ｍｍであり、１～８Ｎ／５０ｍｍ、２～７Ｎ／５０ｍｍ、さらには３～５Ｎ／５０ｍｍであってもよい。

【0079】

はく離ライナー１３を剥離して粘着シート１の製造に再利用する回数は、特に制限されないが、例えば、３回以上、５回以上、さらには７回以上であってもよい。回数の上限にも特段の制限はなく、例えば粘着シート１との剥離力ＰＳ_nが３．０Ｎ／５０ｍｍを超えない範囲で使用を継続してもよい。

【0080】

剥離されたはく離ライナー１３は、巻き取ることで巻回体とした後に再利用してもよい。

【0081】

粘着シート１の厚さは、例えば２～７０μｍであり、２～５０μｍ、５～４０μｍ、１０～３０μｍ、１０～２５μｍ、さらには１０～２０μｍであってもよい。

【0082】

粘着シート１は、例えば、光学フィルムを含む光学積層体に使用できる。換言すれば、粘着シート１は光学積層体用であってもよい。光学積層体は、粘着シート付き光学フィルムであってもよい。ただし、粘着シート１の用途は上記例に限定されない。

【0083】

図３を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の別の一例を説明する。この例では、巻回体３１から繰り出した長尺状の基材シート１１の片面に対して、塗布装置３２により光硬化性組成物の塗布層１２を形成する。次に、塗布層１２の上に、巻回体３３から繰り出した長尺状のはく離ライナー１３を配置して、長尺状の第１の積層体１０を形成する。次に、光照射装置３４から第１の積層体１０に光１４を照射して、長尺状の粘着シート１を形成する。次に、粘着シート１を含む第２の積層体１７からはく離ライナー１３を剥離して巻回体３５に巻き取る。以上の工程は、基材シート１１及びはく離ライナー１３を搬送しながら実施する。巻き取られたはく離ライナー１３は、再利用される。はく離ライナー１３の剥離により形成された第３の積層体１５は、例えば、粘着シート付き光学フィルム又はその製造に使用できる。図３の方法は、粘着シート１の量産に特に適している。

【0084】

図４を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の別の一例を説明する。この例は、第２の積層体１７から剥離したはく離ライナー１３を巻回体３５に巻き取ることなく、粘着シート１の製造に再利用している以外は、図３の例と同じである。図４の方法は、粘着シート１の量産に特に適している。

【0085】

［はく離ライナー］
上記とは異なる側面によれば、本発明は、上記本発明の粘着シートの製造方法に用いるはく離ライナーを提供する。当該はく離ライナーの例は、粘着シートの製造方法の説明において上述した例と同じである。

【0086】

［粘着シート付き光学フィルムの製造方法］
図５を参照して、本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明する。この例では、基材シート１１、粘着シート１及びはく離ライナー１３をこの順で含む第２の積層体１７からはく離ライナー１３を剥離することで形成された粘着シート１の露出面１８に光学フィルム２を配置して、粘着シート付き光学フィルム２１を形成する。粘着シート付き光学フィルム２１は、基材シート１１、粘着シート１及び光学フィルム２をこの順で含む。第２の積層体１７は、上記工程Ａにより形成できる。はく離ライナー１３の剥離は、上記工程Ｂとして実施してもよい。粘着シート付き光学フィルム２１は、そのまま又は基材シート１１を剥離した後に、例えば、粘着シート１と光学フィルム２とを備える光学積層体として画像表示装置等に使用できる。光学積層体は、粘着シート１を介して対象物（例えば画像形成パネル）に貼り合わせてもよい。ただし、粘着シート付き光学フィルム２１の用途は、上記例に限定されない。粘着シート付き光学フィルム２１から基材シート１１を剥離して形成された露出面１８には、光学フィルム等のさらなる部材を配置してもよく、一例として、光学フィルム２Ａ、粘着シート１及び光学フィルム２Ｂをこの順で含む粘着シート付き光学フィルム２２を形成できる（図６参照）。光学フィルム２Ａ，２Ｂは、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0087】

露出面１８への光学フィルム２の配置は、直接的であっても間接的であってもよい。換言すれば、光学フィルム２は、露出面１８に接するように配置されても、露出面１８との間に他の層を挟んだ状態で配置されてもよい。

【0088】

図７を参照して、本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の別の一例を説明する。この例では、図３の方法により形成された第３の積層体１５における粘着シート１の露出面１８に長尺状の光学フィルム２を配置して、長尺状の粘着シート付き光学フィルム２１を形成する。光学フィルム２は、巻回体３６から繰り出されて露出面１８に配置される。図７に示すように、粘着シート１の形成と粘着シート付き光学フィルム２１の形成とを連続的に実施してもよい。図７の方法は、粘着シート付き光学フィルム２１の量産に特に適している。

【0089】

光学フィルム２は、例えば、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも１つを含むフィルムである。光学フィルム２は、偏光フィルム及び／又は位相差フィルムを含む積層フィルムであってもよい。光学フィルム２は、ガラス製のフィルムを含んでいてもよい。ただし、光学フィルム２は上記例に限定されない。

【0090】

偏光フィルムは、偏光子を含む。偏光フィルムは、典型的には、偏光子及び保護フィルム（透明保護フィルム）を含む。保護フィルムは、例えば、偏光子の主面（最も広い面積を有する表面）に接して配置されている。偏光子は、２つの保護フィルムの間に配置されていてもよい。保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置されていてもよい。

【0091】

偏光子としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの；ポリビニルアルコールの脱水処理物、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。偏光子は、典型的には、ポリビニルアルコール系フィルム（ポリビニルアルコール系フィルムには、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムが含まれる）、及び、ヨウ素等の二色性物質からなる。

【0092】

偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば８０μｍ以下であり、５０μｍ以下、３０μｍ以下、２５μｍ以下、さらには２０μｍ以下であってもよい。偏光子の厚さの下限は、特に限定されず、例えば１μｍ以上であり、５μｍ以上、１０μｍ以上、さらには１５μｍ以上であってもよい。薄型の偏光子（例えば、厚さ２０μｍ以下）は、寸法変化が抑制されており、光学積層体の耐久性、特に高温下の耐久性、の向上に寄与しうる。

【0093】

保護フィルムの材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。保護フィルムの材料は、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂であってもよい。偏光フィルムが２つの保護フィルムを有する場合、２つの保護フィルムの材料は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、偏光子の一方の主面に対して、接着剤を介して、熱可塑性樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされ、偏光子の他方の主面に対して、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされていてもよい。保護フィルムは、任意の添加剤を１種類以上含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。

【0094】

保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より１０～２００μｍ程度である。

【0095】

偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の接着剤以外の他の接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。

【0096】

偏光フィルムでは、保護フィルムに代えて、位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。保護フィルム上には、さらに別の保護フィルムを設けること、位相差フィルム等を設けること等もできる。

【0097】

保護フィルムについて、偏光子と接着している表面と対向する表面には、ハードコート層が設けられていてもよく、反射防止、スティッキング防止、拡散、アンチグレア等を目的とした処理を施すこともできる。

【0098】

偏光フィルムは、円偏光フィルムであってもよい。

【0099】

位相差フィルムとしては、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。位相差フィルムは、例えば、面内及び／又は厚さ方向に複屈折を有する。

【0100】

位相差フィルムには、反射防止用位相差フィルム（特開２０１２－１３３３０３号公報〔０２２１〕、〔０２２２〕、〔０２２８〕参照）、視野角補償用位相差フィルム（特開２０１２－１３３３０３号公報〔０２２５〕、〔０２２６〕参照）、視野角補償用の傾斜配向位相差フィルム（特開２０１２－１３３３０３号公報〔０２２７〕参照）等が含まれる。

【0101】

位相差フィルムの具体的な構成、例えば、位相差値、配置角度、３次元複屈折率、単層か多層か等は特に限定されず、公知の位相差フィルムを使用することができる。

【0102】

位相差フィルムの厚さは、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下であり、さらに好ましくは１～９μｍであり、特に好ましくは３～８μｍである。

【0103】

位相差フィルムは、例えば、液晶材料が配向、固定化された１／４波長板及び／又は１／２波長板を含んでいてもよい。

【0104】

上記製法により形成した粘着シート付き光学フィルムを用いて、画像表示装置を形成してもよい。画像表示装置は、例えば、粘着シート付き光学フィルム２１，２２と画像表示パネルとを接合して形成できる。接合は、粘着シート１により行ってもよい。画像表示装置は、有機ＥＬディスプレイであってもよく、液晶ディスプレイであってもよい。ただし、画像表示装置は上記例に限定されない。画像表示装置は、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Field Emission Display）等であってもよい。画像表示装置は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ（ＰＩＤ）用途等に用いることができる。

【実施例】

【0105】

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。

【0106】

（製造例１：光硬化性組成物の調製）
ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）１００重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部、及び２－ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）０．１重量部と、光重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４及びＯｍｎｉｒａｄ６５１（いずれもＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ製）を各々０．０５重量部とを４つロフラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって、部分的に光重合したモノマーシロップを得た。紫外線の照射は、フラスコ内の溶液の粘度（計測条件：ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで実施した。次に、モノマーシロップ１００重量部に対して架橋剤として１，９－ノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）０．１重量部を均一に混合し、光硬化性組成物を得た。

【0107】

（製造例２：はく離ライナーＡの作製）
付加反応硬化型シリコーン（ヘキセニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むＬＴＣ７６１、３０重量％トルエン溶液、東レ・ダウコーニング製）１００重量部、剥離コントロール剤（未反応性シリコーン樹脂を含むＢＹ２４－８５０、東レ・ダウコーニング製）０．９重量部、及び硬化触媒（白金触媒を含むＳＲＸ２１２、東レ・ダウコーニング製）２重量部、及び希釈溶媒としてトルエン／ヘキサン混合溶媒（体積比１：１）を混合して、シリコーン系離型剤組成物Ａを得た。離型剤組成物Ａにおけるシリコーン固形分の濃度は、１．０重量％であった。次に、ライナー基材（ポリエステルフィルムであるルミラー３８Ｒ７５、厚さ３８μｍ）の片面に離型剤組成物Ａをワイヤーバーにより塗布し、１３０℃で１分間加熱して、離型層（厚さ６０ｎｍ）を片面に備えるはく離ライナーＡを作製した。

【0108】

（製造例３：はく離ライナーＢの作製）
ライナー基材に塗布する離型剤組成物Ａの厚さを変更した以外は製造例２と同様にして、離型層（厚さ１２０ｎｍ）を片面に備えるはく離ライナーＢを作製した。

【0109】

（製造例４：はく離ライナーＣの作製）
付加反応硬化型シリコーン（ビニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むＫＳ－８４７Ｔ、３０重量％トルエン溶液、信越化学製）３３．３重量部、及び硬化触媒（白金触媒を含むＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ、信越化学製）１重量部、及び希釈溶媒としてトルエン／ヘキサン混合溶媒（体積比１：１）を混合して、シリコーン系離型剤組成物Ｃを得た。離型剤組成物Ｃにおけるシリコーン固形分の濃度は、１．０重量％であった。次に、ライナー基材（ポリエステルフィルムであるルミラー３８Ｒ７５、厚さ３８μｍ）の片面に離型剤組成物Ｃをワイヤーバーにより塗布し、１３０℃で１分間加熱して、離型層（厚さ１００ｎｍ）を片面に備えるはく離ライナーＣを作製した。

【0110】

（製造例５：はく離ライナーＤの作製）
付加反応硬化型シリコーン（ビニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むＫＳ－８４７Ｈ、３０重量％トルエン溶液、信越化学製）６６．６重量部、及び硬化触媒（白金触媒を含むＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ、信越化学製）０．２重量部、及び希釈溶媒としてトルエン／ヘキサン混合溶媒（体積比１：１）を混合して、シリコーン系離型剤組成物Ｄを得た。離型剤組成物Ｄにおけるシリコーン固形分の濃度は、１．０重量％であった。次に、ライナー基材（ポリエステルフィルムであるルミラー３８Ｒ７５、厚さ３８μｍ）の片面に離型剤組成物Ｄをワイヤーバーにより塗布し、１３０℃で１分間加熱して、離型層（厚さ１００ｎｍ）を片面に備えるはく離ライナーＤを作製した。

【0111】

［剥離力ＰＳ₀の評価］
基材シート（離型層を有さないポリエステルフィルムであるルミラー３８Ｒ７５、厚さ３８μｍ）の片面に製造例１の光硬化性組成物をアプリケーターにより塗布し、塗布層を形成した。次に、形成した塗布層の上に製造例２～５の各はく離ライナーを配置して第１の積層体を得た。はく離ライナーは、離型層が塗布層に接するように配置した。次に、第１の積層体におけるはく離ライナーの側から、照度２．４ｍＷ／ｃｍ²及び積算光量２８８０ｍＪ／ｃｍ²の条件で紫外線（ブラックライト光源）を照射し、塗布層を光硬化させて、基材シート、粘着シート（厚さ２０μｍ）及びはく離ライナーにより構成される第２の積層体ａを形成した。

【0112】

形成した第２の積層体ａから長さ２２０ｍｍ及び幅５０ｍｍの試験片（長さの方向は光硬化性組成物の塗布方向）を切り出した。基材シートの側の面の全体を固定板であるＳＵＳ板に固定した試験片に対して、引張試験機を用いてはく離ライナーのみを長さ方向に引きはがす１８０°引きはがし試験を実施して、剥離力ＰＳ₀を評価した。引きはがし試験の条件は上述のとおりとした。

【0113】

［剥離力ＰＳ₁、ＰＳ₂、ＰＳ₃の評価］
試験片の採取箇所が含まれないように第２の積層体ａの長さ方向の一部を切断により取り除いた後、再利用のためにはく離ライナーを剥離した。剥離したはく離ライナーを用いた以外は第２の積層体ａの形成と同様にして、第２の積層体ｂを形成した。第２の積層体ｂから切り出した試験片を評価対象とした以外は剥離力ＰＳ₀の評価と同様にして、剥離力ＰＳ₁を評価した。次に、第２の積層体ａからはく離ライナーを剥離し、剥離したはく離ライナーを再利用して第２の積層体ｂを形成する上記手法と同様にして、第２の積層体ｂから第２の積層体ｃ（再利用２回目）を形成し、第２の積層体ｃから第２の積層体ｄ（再利用３回目）を形成した。第２の積層体ｃ及び第２の積層体ｄから切り出した試験片を評価対象とした以外は剥離力ＰＳ₀の評価と同様にして、それぞれ、剥離力ＰＳ₂及びＰＳ₃を評価した。

【0114】

［端部のみ固定した状態でのはく離ライナーの剥離の容易性（剥離容易性）の評価］
第２の積層体ｄについて、長さ方向の双方の端部の各々のみを基材シートの側において両面粘着テープにより固定面に固定した状態で、一方の上記端部からはく離ライナーを剥離した。当該剥離の状態に応じて、以下のように剥離容易性を判定した。
Ａ：第２の積層体における上記固定がなされていない部分が固定面から浮き上がることなく、はく離ライナーを容易に剥離できた。
Ｂ：第２の積層体における上記固定がなされていない部分の固定面からの浮きがわずかに見られたが、はく離ライナーの剥離は可能であった。
Ｃ：第２の積層体における上記固定がなされていない部分が固定面から浮き上がることで、はく離ライナーの剥離が困難であった。

【0115】

各はく離ライナーについて、剥離力及び剥離容易性の評価結果を以下の表１に示す。

【0116】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0117】

本発明の製造方法により得た粘着シートは、例えば、光学積層体や画像表示装置に使用できる。

【符号の説明】

【0118】

１ 粘着シート
２，２Ａ，２Ｂ 光学フィルム
１０ （第１の）積層体
１１ 基材シート
１２ 塗布層
１３ はく離ライナー
１３１ ライナー基材
１３２ 離型層
１４ 光
１８ 露出面
２１，２２ 粘着シート付き光学フィルム

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】