特許 7634087 ポリイソシアネート組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-02-12

(45)【発行日】2025-02-20

(54)【発明の名称】ポリイソシアネート組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/79 20060101AFI20250213BHJP

   C08G 18/76 20060101ALI20250213BHJP

   C08G 18/75 20060101ALI20250213BHJP

   C08G 18/38 20060101ALI20250213BHJP

   G02B 1/04 20060101ALI20250213BHJP

【ＦＩ】

C08G18/79

C08G18/76 014

C08G18/75 080

C08G18/38 076

G02B1/04

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2023530099

(86)(22)【出願日】2022-06-22

(86)【国際出願番号】 JP2022024940

(87)【国際公開番号】W WO2022270550

(87)【国際公開日】2022-12-29

【審査請求日】2023-11-24

(31)【優先権主張番号】P 2021103651

(32)【優先日】2021-06-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110003812

【氏名又は名称】弁理士法人いくみ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】高口 勝之

(72)【発明者】

【氏名】川口 勝

【審査官】今井 督

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１８／０７０５３９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１７－２１１５４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／１７９５７５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１７－２１４４８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－１３９０８５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ １８／００－ １８／８７

Ｇ０２Ｂ １／００－ １／１８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

光学材料の製造に用いられるポリイソシアネート組成物であって、
イソシアナトメチル基を有するポリイソシアネートと、
１－ナイロン型重合体と
を含有し、
前記ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネート、または、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンであり、
前記ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の質量に対して、前記ポリイソシアネート組成物中のアミド結合の質量の割合は、８０００ｐｐｍ以下である、ポリイソシアネート組成物。

【請求項2】

光学材料の製造に用いられるポリイソシアネート組成物であって、
イソシアナトメチル基を有するポリイソシアネートと、
赤外吸収スペクトルにおいて、１７００ｃｍ^－１以上１７１０ｃｍ^－１以下の範囲にピークトップを有する吸収ピークを有する特定の化合物と
を含有し、
前記ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネート、または、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンであり、
前記ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の質量に対して、前記吸収ピークの前記ピークトップにおける吸光度から計算される前記ポリイソシアネート組成物中のアミド結合の質量の割合は、８０００ｐｐｍ以下である、ポリイソシアネート組成物。

【請求項3】

前記ポリイソシアネート組成物中の前記アミド結合の質量の割合は、５０ｐｐｍ以上である、請求項１または２に記載のポリイソシアネート組成物。

【請求項4】

請求項１または２に記載のポリイソシアネート組成物と、
活性水素基含有成分と
を含有する、重合性組成物。

【請求項5】

前記活性水素基含有成分が、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、および、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも１種のポリチオールを含む、請求項４に記載の重合性組成物。

【請求項6】

請求項４に記載の重合性組成物の硬化物である、樹脂。

【請求項7】

請求項６に記載の樹脂からなる、成形体。

【請求項8】

請求項７に記載の成形体である、光学素子。

【請求項9】

請求項８に記載の光学素子である、レンズ。

【請求項10】

光学材料の製造のための請求項１または２に記載のポリイソシアネート組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリイソシアネート組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、各種産業製品に用いられる樹脂の原料として、ポリイソシアネート組成物が知られている。

【0003】

ポリイソシアネート組成物として、例えば、キシリレンジイソシアネートと、ジクロロメチルベンジルイソシアネートとを含み、ジクロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合が、０．６ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下である、キシリレンジイソシアネート組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】国際公開第２０１８／１９０２９０号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

特許文献１に記載のポリイソシアネート組成物から製造される樹脂について、目的および用途に応じて、透明性の向上が要求される場合がある。

【0006】

本発明は、樹脂の透明性の向上を図ることができるポリイソシアネート組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明［１］は、ポリイソシアネート組成物であって、イソシアナトメチル基を有するポリイソシアネートと、１－ナイロン型重合体とを含有し、前記ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の質量に対して、前記ポリイソシアネート組成物中のアミド結合の質量の割合が、８０００ｐｐｍ以下である、ポリイソシアネート組成物を含む。

【0008】

本発明［２］は、ポリイソシアネート組成物であって、イソシアナトメチル基を有するポリイソシアネートと、赤外吸収スペクトルにおいて、１７００ｃｍ^-1以上１７１０ｃｍ^-1以下の範囲にピークトップを有する吸収ピークを有する特定の化合物とを含有し、前記ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の質量に対して、前記吸収ピークの前記ピークトップにおける吸光度から計算される前記ポリイソシアネート組成物中のアミド結合の質量の割合が、８０００ｐｐｍ以下である、ポリイソシアネート組成物を含む。

【0009】

本発明［３］は、前記割合が、５０ｐｐｍ以上である、上記［１］または［２］のポリイソシアネート組成物を含む。

【0010】

本発明［４］は、前記ポリイソシアネートが、キシリレンジイソシアネート、または、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンである、上記［１］～［３］のいずれか１つのポリイソシアネート組成物を含む。
本発明［５］は、上記［１］から［４］のいずれか１つのポリイソシアネート組成物と、活性水素基含有成分とを含有する、重合性組成物を含む。

【0011】

本発明［６］は、前記活性水素基含有成分が、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、および、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも１種のポリチオールを含む、上記［５］に記載の重合性組成物を含む。

【0012】

本発明［７］は、上記［５］または［６］に記載の重合性組成物の硬化物である、樹脂を含む。

【0013】

本発明［８］は、上記［７］に記載の樹脂からなる、成形体を含む。

【0014】

本発明［９］は、上記［８］に記載の成形体である、光学素子を含む。

【0015】

本発明［１０］は、上記［９］に記載の光学素子である、レンズを含む。

【発明の効果】

【0016】

本発明のポリイソシアネート組成物は、特定の化合物を特定の割合で含有する。そのため、上記したポリイソシアネート組成物から製造される樹脂は、透明性に優れる。

【0017】

本発明の重合性組成物は、上記したポリイソシアネート組成物を含む。そのため、上記した重合性組成物から製造される樹脂は、透明性に優れる。

【0018】

本発明の樹脂は、上記した重合性組成物の硬化物である。そのため、樹脂は、透明性に優れる。

【0019】

本発明の成形体は、上記した樹脂からなる。そのため、成形体は、透明性に優れる。

【0020】

本発明の光学素子は、上記した成形体である。そのため、光学素子は、透明性に優れる。

【0021】

本発明のレンズは、上記した光学素子である。そのため、レンズは、透明性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0022】

１．ポリイソシアネート組成物
ポリイソシアネート組成物は、主成分として、イソシアナトメチル基を有するポリイソシアネートを含有する。
イソシアナトメチル基を有するポリイソシアネートとして、例えば、下記化学式（１）で示されるジイソシアネートが挙げられる。
化学式（１）：

【化1】

上記化学式（１）において、ｎは、０または１である。
上記化学式（１）において、Ｒは、直鎖または分岐の脂肪族基、環式脂肪族基、芳香族基を示す。
直鎖または分岐の脂肪族基として、例えば、直鎖アルキレン基が挙げられる。直鎖アルキレン基として、例えば、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
上記化学式（１）において、Ｒが直鎖または分岐の脂肪族基である場合、ポリイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネートである。
脂肪族ジイソシアネートとして、例えば、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、および、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が挙げられる。
ペンタメチレンジイソシアネートは、上記化学式（１）において、ｎが１であり、Ｒがプロピレン基であるポリイソシアネートである。ヘキサメチレンジイソシアネートは、上記化学式（１）において、ｎが１であり、Ｒがブチレン基であるポリイソシアネートである。
環式脂肪族基として、例えば、シクロヘキシレン基、トリメチルシクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチレン基が挙げられる。
上記化学式（１）において、Ｒが環式脂肪族基である場合、ポリイソシアネートは、脂環族ジイソシアネートである。
脂環族ジイソシアネートとして、例えば、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＢＩＣ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、別名：３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート）、および、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン（ＢＩＢＨ）が挙げられる。
ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、上記化学式（１）において、ｎが１であり、Ｒがシクロヘキシレン基であるポリイソシアネートである。イソフォロンジイソシアネートは、上記化学式（１）において、ｎが０であり、Ｒがトリメチルシクロヘキシレン基であるポリイソシアネートである。ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタンは、上記化学式（１）において、ｎが１であり、Ｒがビシクロ［２．２．１］ヘプチレン基であるポリイソシアネートである。
芳香族基として、例えば、フェニレン基が挙げられる。
上記化学式（１）において、Ｒが芳香族基である場合、ポリイソシアネートは、芳香脂肪族ジイソシアネートである。
芳香脂肪族ジイソシアネートとして、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）が挙げられる。
キシリレンジイソシアネートは、上記化学式（１）において、ｎが１であり、Ｒがフェニレン基であるポリイソシアネートである。
ポリイソシアネートとして、好ましくは、脂環族ジイソシアネート、および、芳香脂肪族ジイソシアネートが挙げられ、より好ましくは、ＢＩＢＨ、および、ＸＤＩが挙げられる。

【0023】

ＢＩＢＨとして、例えば、２，５－ＢＩＢＨ、および、２，６－ＢＩＢＨが挙げられる。主成分としてＢＩＢＨを含有するポリイソシアネート組成物を、ＢＩＢＨ組成物と定義する。
このようなＢＩＢＨは、ＢＩＢＨ組成物に１種または２種類以上含有されてもよい。 ＸＤＩとして、例えば、１，２－ＸＤＩ（ｏ－ＸＤＩ）、１，３－ＸＤＩ（ｍ－ＸＤＩ）、および、１，４－ＸＤＩ（ｐ－ＸＤＩ）が挙げられる。主成分としてＸＤＩを含有するポリイソシアネート組成物を、ＸＤＩ組成物と定義する。

【0024】

このようなＸＤＩは、ＸＤＩ組成物に１種または２種類以上含有されてもよい。

【0025】

ＸＤＩとして、好ましくは、１，３－ＸＤＩ（ｍ－ＸＤＩ）が挙げられる。

【0026】

ポリイソシアネートの含有割合（純度）は、ポリイソシアネート組成物の総質量に対して、例えば、９８．００質量％以上、好ましくは、９９．００質量％以上、より好ましくは、９９．３０質量％以上、さらに好ましくは、９９．６０質量％以上、また、例えば、９９．９５質量％以下である。つまり、ポリイソシアネート組成物は、ほぼ、ポリイソシアネートのみからなる。ポリイソシアネートの含有割合は、国際公開第２０１８／１９０２９０号の［０３７７］段落に記載の方法により測定できる。

【0027】

ポリイソシアネート組成物は、副成分として、特定の化合物を含有する。

【0028】

特定の化合物は、赤外吸収スペクトルにおいて、アミド結合中のカルボニル基に起因する特定の吸収ピークを有する。特定の吸収ピークは、１７００ｃｍ^-1以上１７１０ｃｍ^-1以下の範囲にピークトップを有する。

【0029】

なお、ポリイソシアネート組成物は、特定の化合物以外の他の副成分を含有してもよい。

【0030】

ポリイソシアネート組成物がＸＤＩ組成物である場合、他の副成分として、例えば、国際公開第２０１８／１９０２９０号の段落［００２８］～［００３０］に記載されるジクロロメチルベンジルジイソシアネート（ＤＣＩ）、および、国際公開第２０１８／１９０２９０号の段落［００３９］～［００４１］に記載されるモノクロロメチルベンジルイソシアネート（ＣＢＩ）が挙げられる。

【0031】

ＤＣＩの含有割合は、ＸＤＩ組成物の総質量に対して、例えば、０．１ｐｐｍ以上、好ましくは、０．３ｐｐｍ以上、より好ましくは、０．６ｐｐｍ以上、より好ましくは、１．０ｐｐｍ以上であり、例えば、６０ｐｐｍ以下、好ましくは、５０ｐｐｍ以下、より好ましくは、３０ｐｐｍ以下、より好ましくは、２０ｐｐｍ以下である。

【0032】

ＤＣＩの含有割合が上記範囲内であれば、ＸＤＩ組成物から製造される樹脂の黄変および／または白濁を抑制できる。

【0033】

ＣＢＩの含有割合は、ＸＤＩ組成物の総質量に対して、例えば、０．２ｐｐｍ以上、好ましくは、６ｐｐｍ以上、より好ましくは、１００ｐｐｍ以上、例えば、５０００ｐｐｍ以下、好ましくは、４０００ｐｐｍ以下、より好ましくは、３０００ｐｐｍ以下、とりわけ好ましくは、１６００ｐｐｍ以下、特に好ましくは、１０００ｐｐｍ以下である。

【0034】

また、ＣＢＩの含有割合は、ＤＣＩの含有割合に対して、例えば、２倍以上、好ましくは、１０倍以上、より好ましくは、２０倍以上、例えば、８００倍以下、好ましくは、３００倍以下、より好ましくは、５０倍以下である。

【0035】

ＣＢＩの含有割合が上記の範囲であれば、ＸＤＩ組成物から製造される樹脂の黄変を確実に抑制できる。とりわけ、ＣＢＩの含有割合が上記上限以下であれば、ＸＤＩ組成物から製造される樹脂の黄変を確実に抑制できるとともに、樹脂の製造時のウレタン化反応を円滑に進行させることができ、樹脂の機械特性の向上を確実に図ることができる。

【0036】

ＤＣＩの含有割合、および、ＣＢＩの含有割合は、国際公開第２０１８／１９０２９０号の実施例に記載の方法により測定できる。

【0037】

特定の化合物として、例えば、１－ナイロン型重合体が挙げられる。

【0038】

「１－ナイロン型重合体」は、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｖｏｌ．８２（１９６０）」の８６６ページに掲載されている「Ｔｈｅ Ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｎｏｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ」に記載されているように、イソシアネート単量体同士が重合した重合体であって、イソシアネート基同士の反応に由来するアミド結合を有する。１－ナイロン型重合体は、アミド結合が連続する直鎖状の主鎖を有する。１－ナイロン型重合体は、イソシアヌレートを含まない。

【0039】

１－ナイロン型重合体として、例えば、ポリイソシアネートの単独重合体が挙げられる。ポリイソシアネートの単独重合体として、下記化学式（２）に示す重合体、および、下記化学式（３）に示す重合体が挙げられる。

【0040】

化学式（２）：

【0041】

【化2】

【0042】

上記化学式（２）において、ｍは、２以上の整数である。上記化学式（２）において、Ｒおよびｎは、上記化学式（１）のＲおよびｎと同じである。

【0043】

化学式（３）：

【0044】

【化3】

【0045】

上記化学式（３）において、ｍおよびｐは、２以上の整数である。ｐは、ｍと異なる数字であってもよい。上記化学式（３）において、Ｒおよびｎは、上記化学式（１）のＲおよびｎと同じである。

【0046】

また、ポリイソシアネート組成物がＸＤＩ組成物であり、ＸＤＩ組成物が後述する製造方法によって製造され、副成分としてＣＢＩおよびＤＣＩを含有する場合、１－ナイロン型重合体は、上記したＸＤＩの単独重合体であってもよく、ＸＤＩに由来する構造単位（下記化学式（４）参照）、ＣＢＩに由来する構造単位（下記化学式（５）参照）、および、ＤＣＩに由来する構造単位（下記化学式（６）参照）のうちの少なくとも２種を有する共重合体であってもよい。

【0047】

化学式（４）：

【0048】

【化4】

【0049】

化学式（５）：

【0050】

【化5】

【0051】

化学式（６）：

【0052】

【化6】

【0053】

ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の質量（Ａ）に対する、ＸＤＩ組成物中のアミド結合の質量（Ｂ）の割合（Ｂ／Ａ）は、例えば、５０ｐｐｍ以上、好ましくは、１００ｐｐｍ以上、より好ましくは、１５０ｐｐｍ以上、より好ましくは、２００ｐｐｍ以上、より好ましくは、５００ｐｐｍ以上、より好ましくは、１０００ｐｐｍ以上、より好ましくは、１５００ｐｐｍ以上である。

【0054】

具体的には、割合（Ｂ／Ａ）は、後述する実施例にも記載するように、次の式で表される。

【0055】

式：割合（Ｂ／Ａ）＝質量（Ｂ）／質量（Ａ）×１００００００
質量（Ａ）は、ポリイソシアネート組成物の全部がポリイソシアネートであると仮定した場合の、ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の質量である。質量（Ａ）は、サンプリングしたポリイソシアネートの質量と、ポリイソシアネートの分子量と、イソシアネート基の分子量とから計算される。質量（Ａ）は、後述する実施例に記載の計算方法により、計算される。

【0056】

質量（Ｂ）は、上記した特定の吸収ピークのピークトップにおける吸光度から計算される。質量（Ｂ）は、後述する実施例に記載の計算方法により、計算される。後述する実施例において、質量（Ｂ）は、吸収ピークのピークトップにおける吸光度に吸光係数（トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレートの吸光係数）を乗じることにより、計算される。つまり、質量（Ｂ）は、トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレートの吸光係数による換算値である。

【0057】

割合（Ｂ／Ａ）が上記下限値以上であると、後述する硬化物のヘイズ値を低下させることができる。そのため、硬化物の透明性の向上を図ることができる。

【0058】

ヘイズ値は、後述する実施例に記載の方法により、測定できる。

【0059】

割合（Ｂ／Ａ）は、８０００ｐｐｍ以下、好ましくは、７５００ｐｐｍ以下、より好ましくは、５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは、４０００ｐｐｍ以下である。

【0060】

割合（Ｂ／Ａ）が上記上限値以下であると、硬化物のヘイズ値、および、硬化物の失透度を低下させることができる。そのため、硬化物の透明性の向上を図ることができる。

【0061】

失透度は、後述する実施例に記載の方法により、測定できる。

【0062】

２．ポリイソシアネート組成物の製造方法
次に、ポリイソシアネート組成物の製造方法について説明する。

【0063】

ポリイソシアネート組成物の製造方法は、反応マス（精製前組成物）を製造する工程と、反応マスを精製する工程と、必要により、空気を混合して、ポリイソシアネート、および、特定の化合物の含有割合を、上記の範囲となるように、調節する工程とを含む。

【0064】

ポリイソシアネート組成物がＸＤＩ組成物である場合、反応マスは、例えば、国際公開第２０１８／１９０２９０号の［００５４］～［０１１０］段落に記載の製造方法によって、製造される。詳しくは、反応マスを製造するには、例えば、キシリレンジアミンと塩化水素とを混合して、キシリレンジアミン塩酸塩を造塩した後、塩酸塩と塩化カルボニル（ホスゲン）とを反応させる（アミン塩酸塩のホスゲン化法）。

【0065】

以下において、キシリレンジアミンをＸＤＡとする。ＸＤＡとして、例えば、１，２－ＸＤＡ（ｏ－ＸＤＡ）、１，３－ＸＤＡ（ｍ－ＸＤＡ）、および、１，４－ＸＤＡ（ｐ－ＸＤＡ）が挙げられ、好ましくは、１，３－ＸＤＡ（ｍ－ＸＤＡ）が挙げられる。

【0066】

ＸＤＡ塩酸塩を造塩する造塩工程では、例えば、ＸＤＡと塩化水素とを、不活性溶媒存在下で混合して、ＸＤＡ塩酸塩を製造（造塩）する。

【0067】

不活性溶媒として、例えば、国際公開第２０１８／１９０２９０号の［００５９］段落に記載の不活性溶媒が挙げられる。不活性溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。不活性溶媒のなかでは、好ましくは、ハロゲン化芳香族炭化水素類が挙げられ、より好ましくは、クロロベンゼンおよびジクロロベンゼンが挙げられる。

【0068】

そして、ＸＤＡが不活性溶媒に溶解されたアミン溶液に、塩化水素ガスを供給する。その後、塩化水素ガスおよびアミン溶液を撹拌混合する。

【0069】

ＸＤＡおよび不活性溶媒の質量の総和に対する、ＸＤＡの質量割合（全アミン濃度）は、例えば、３質量％以上、好ましくは、５質量％以上、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１５質量％以下である。

【0070】

塩化水素の供給割合は、ＸＤＡ１モルに対して、例えば、２モル以上、また、例えば、１０モル以下、好ましくは、６モル以下、より好ましくは、４モル以下である。

【0071】

造塩工程における造塩温度は、例えば、３０℃以上、好ましくは、５０℃以上、また、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１５０℃以下である。造塩工程における造塩圧力（ゲージ圧）は、例えば、大気圧（０ＭＰａＧ）以上、好ましくは、０．０１ＭＰａＧ以上、また、例えば、１．０ＭＰａＧ以下、好ましくは、０．５ＭＰａＧ以下である。

【0072】

これにより、ＸＤＡと塩化水素とからＸＤＡ塩酸塩が生成し（塩酸塩化反応）、ＸＤＡ塩酸塩を含むスラリーが製造される。

【0073】

次いで、ＸＤＡ塩酸塩を含むスラリーに塩化カルボニルを供給して、ＸＤＡ塩酸塩と塩化カルボニルとを反応させる（イソシアネート化反応、ホスゲン化）。

【0074】

塩化カルボニルの供給割合は、ＸＤＡ塩酸塩１モルに対して、例えば、４モル以上、好ましくは、５モル以上、より好ましくは、６モル以上、また、例えば、５０モル以下、好ましくは、４０モル以下、より好ましくは、３０モル以下である。

【0075】

イソシアネート化工程の反応時間は、例えば、４時間以上、好ましくは、６時間以上、また、例えば、２５時間以下、好ましくは、２０時間以下、より好ましくは、１５時間以下である。

【0076】

イソシアネート化工程における反応温度は、例えば、９０℃以上、好ましくは、１００℃以上、より好ましくは、１１０℃以上、また、例えば、１９０℃以下、好ましくは、１８０℃以下、より好ましくは、１６０℃以下である。

【0077】

イソシアネート化工程における反応圧力（ゲージ圧）としては、例えば、大気圧（０ＭＰａＧ）を超過し、好ましくは、０．０００５ＭＰａＧ以上、より好ましくは、０．００１ＭＰａＧ以上、さらに好ましくは、０．００３ＭＰａＧ以上、とりわけ好ましくは、０．０１ＭＰａＧ（１０ｋＰａＧ）以上、特に好ましくは、０．０２ＭＰａＧ（２０ｋＰａＧ）以上、最も好ましくは、０．０３ＭＰａＧ（３０ｋＰａＧ）以上、また、例えば、０．６ＭＰａＧ以下、好ましくは、０．４ＭＰａＧ以下、より好ましくは、０．２ＭＰａＧ以下である。

【0078】

イソシアネート化工程は、好ましくは、連続式により実施される。つまり、撹拌槽において生成したスラリー（ＸＤＡ塩酸塩）を、撹拌槽から撹拌槽とは別の反応槽に連続的に送液して、反応槽においてＸＤＡ塩酸塩と塩化カルボニルとを反応させながら、反応槽から反応液（反応マス）を連続的に取り出す。

【0079】

これによって、ＸＤＡ塩酸塩と塩化カルボニルとが反応して、主成分としてＸＤＩが生成する。

【0080】

次いで、必要により、反応液（反応混合物）に対して、脱ガス工程、脱溶媒工程および脱タール工程を実施する。脱ガス工程では、反応液（反応混合物）から、余剰な塩化カルボニルや副生する塩化水素などのガスを、公知の脱ガス塔により除去する。脱溶媒工程では、反応液から公知の蒸留塔により不活性溶媒を留去する。脱タール工程では、反応液から公知の脱タール器によりタール成分を除去する。

【0081】

以上によって、ＸＤＩを含有する反応マスが製造される。

【0082】

反応マスにおけるＸＤＩの含有割合は、例えば、８０．０質量％以上、好ましくは、９０．０質量％以上、より好ましくは、９５．０質量％以上、また、例えば、９９．０質量％以下、好ましくは、９８．５質量％以下、より好ましくは、９８．０質量％以下である。
なお、ポリイソシアネート組成物がＢＩＢＨ組成物である場合も、ＸＤＩ組成物と同様に、塩酸塩法により製造できる。具体的には、ポリイソシアネート組成物がＢＩＢＨ組成物である場合、反応マスは、例えば、国際公開第２００７／０１０９９６号の［００７２］段落に記載の製造方法によって、製造される。

【0083】

次いで、反応マスを精製する。

【0084】

反応マスの精製方法として、例えば、蒸留が挙げられる。反応マスを蒸留により精製するには、例えば、反応マスから低沸物（低沸点成分）を蒸留により留去した後、脱低沸後の反応マスである脱低沸マスを精留する。

【0085】

脱低沸工程では、例えば、反応マスを脱低沸塔により蒸留して、低沸物を留去する。

【0086】

脱低沸塔として、例えば、棚段塔および充填塔が挙げられ、好ましくは、充填塔が挙げられる。脱低沸塔の理論段数は、例えば、３段以上、好ましくは、５段以上、より好ましくは、７段以上、また、例えば、４０段以下、好ましくは、２０段以下、より好ましくは、１５段以下である。

【0087】

脱低沸塔の塔底温度は、例えば、１３０℃以上、好ましくは、１４０℃以上、より好ましくは、１５０℃以上、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１９０℃以下、より好ましくは、１８０℃以下である。

【0088】

脱低沸塔の塔頂温度は、例えば、９０℃以上、好ましくは、１００℃以上、より好ましくは、１１０℃以上、また、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１５０℃以下、より好ましくは、１４０℃以下である。

【0089】

脱低沸塔の塔頂圧力は、例えば、０．０５ｋＰａ以上、好ましくは、０．１ｋＰａ以上、より好ましくは、０．２ｋＰａ以上、また、例えば、３．０ｋＰａ以下、好ましくは、２．０ｋＰａ以下、より好ましくは、１．０ｋＰａ以下である。

【0090】

脱低沸塔の塔頂還流比は、例えば、１以上、好ましくは、５以上、より好ましくは、１０以上、また、例えば、８０以下、好ましくは、６０以下、より好ましくは、５０以下である。

【0091】

脱低沸塔の滞留時間は、例えば、０．１時間以上、好ましくは、０．２時間以上、より好ましくは、０．３時間以上、また、例えば、１０時間以下、好ましくは、５時間以下、より好ましくは、３時間以下である。

【0092】

これより、低沸物を留去させて、脱低沸マスを缶出液として得る。

【0093】

次いで、精留工程では、例えば、脱低沸マスを精留塔により蒸留して留分を取り出す。

【0094】

精留塔として、例えば、棚段塔および充填塔が挙げられ、好ましくは、充填塔が挙げられる。精留塔の理論段数は、例えば、１段以上、また、例えば、２０段以下、好ましくは、１０段以下、より好ましくは、５段以下である。

【0095】

精留塔の塔底温度は、例えば、１２０℃以上、好ましくは、１３０℃以上、より好ましくは、１４０℃以上、また、例えば、１９０℃以下、好ましくは、１８０℃以下、より好ましくは、１７０℃以下である。

【0096】

精留塔の塔頂温度は、例えば、９０℃以上、好ましくは、１１０℃以上、より好ましくは、１３０℃以上、また、例えば、１８０℃以下、好ましくは、１７０℃以下、より好ましくは、１６０℃以下である。

【0097】

精留塔の塔頂圧力は、例えば、０．０５ｋＰａ以上、好ましくは、０．１ｋＰａ以上、より好ましくは、０．２ｋＰａ以上、また、例えば、３．０ｋＰａ以下、好ましくは、２．０ｋＰａ以下、より好ましくは、１．０ｋＰａ以下である。

【0098】

精留塔の塔頂還流比は、例えば、０．１以上、好ましくは、０．２以上、より好ましくは、０．３以上、また、例えば、５０以下、好ましくは、２０以下、より好ましくは、１０以下である。

【0099】

精留塔の滞留時間は、例えば、０．２時間以上、好ましくは、０．５時間以上、より好ましくは、１．０時間以上、また、例えば、２０時間以下、好ましくは、１０時間以下である。

【0100】

以上によって、ポリイソシアネート組成物が留分として取り出される。

【0101】

次に、必要により、取り出されたポリイソシアネート組成物に空気を混合して、ポリイソシアネート、および、特定の化合物の含有割合を、上記の範囲となるように、調節する。ポリイソシアネート組成物を濾過することにより、ポリイソシアネート組成物中の特定の化合物を減少させて、特定の化合物の含有割合を、上記の範囲となるように調節できる場合もある。

【0102】

空気は、好ましくは、乾燥空気である。

【0103】

空気の相対湿度は、例えば、９５％以下、好ましくは、８５％以下である。空気の相対湿度の下限は、限定されない。空気の相対湿度は、例えば、１５％以上である。

【0104】

空気の温度は、例えば、５℃以上、好ましくは、１０℃以上であり、例えば、３０℃以下、好ましくは、２５℃以下である。

【0105】

ＸＤＩ組成物に空気を混合する方法としては、例えば、空気を、ガラス製の空気吹込み管を通して、ＸＤＩ組成物中に吹き込む方法などが挙げられる。

【0106】

＜作用効果＞
本発明のポリイソシアネート組成物は、特定の化合物を特定の割合で含有する。

【0107】

詳しくは、特定の化合物は、１－ナイロン型重合体であり、赤外吸収スペクトルにおいて、１７００ｃｍ^－１以上１７１０ｃｍ^－１以下の範囲にピークトップを有する吸収ピークを有する。

【0108】

そして、ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の質量に対して、ポリイソシアネート組成物中のアミド結合の質量の割合は、８０００ｐｐｍ以下である。

【0109】

そのため、上記したポリイソシアネート組成物から製造される樹脂は、透明性に優れる。

【0110】

３．重合性組成物
上記したポリイソシアネート組成物は、樹脂の原料として利用され、とりわけ光学材料の原料として好適に利用される。言い換えれば、ポリイソシアネート組成物は、好ましくは、イソシアネート成分として、重合性組成物に含まれる。

【0111】

重合性組成物は、イソシアネート成分と、活性水素基含有成分とを含む。

【0112】

イソシアネート成分は、ポリイソシアネート組成物を含有し、好ましくは、ポリイソシアネート組成物からなる。

【0113】

活性水素基含有成分として、例えば、ポリオール成分、ポリチオール成分、および、ポリアミン成分が挙げられる。

【0114】

活性水素基含有成分は、単独使用または２種類以上併用できる。

【0115】

活性水素基含有成分のなかでは、例えば光学特性の観点から好ましくは、ポリチオール成分が挙げられる。

【0116】

ポリチオール成分として、例えば、脂肪族ポリチオール化合物、芳香族ポリチオール化合物、および、複素環ポリチオール化合物が挙げられる。

【0117】

脂肪族ポリチオール化合物として、例えば、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピネート）、チオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、および、トリス（メルカプトエチルチオ）メタンが挙げられる。

【0118】

芳香族ポリチオール化合物として、例えば、１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、および、２，６－ナフタレンジチオールが挙げられる。

【0119】

複素環ポリチオール化合物として、例えば、２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４-チオフェンジチオール、および、ビスムチオールが挙げられる。

【0120】

このようなポリチオール成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0121】

また、ポリチオール成分として、好ましくは、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）およびジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。

【0122】

３．樹脂
上記したイソシアネート成分と、上記した活性水素基含有成分とを反応させることにより、樹脂が製造される。言い換えれば、樹脂は、重合性組成物の硬化物である。樹脂は、透明性に優れているため、光学材料として好適である。

【0123】

詳しくは、樹脂のヘイズ値は、例えば、０．７０以下、好ましくは、０．６０以下、より好ましくは、０．５０以下、より好ましくは、０．４０以下、より好ましくは、０．３５以下である。ヘイズ値が上記した上限値以下であると、樹脂は、透明性に優れている。

【0124】

なお、樹脂のヘイズ値の下限値は、限定されない。樹脂のヘイズ値は、例えば、０．１０以上である。

【0125】

また、樹脂の失透度は、例えば、３０以下、好ましくは、２５以下、より好ましくは、２２以下、より好ましくは、２１以下である。失透度が上記した上限値以下であると、樹脂は、透明性に優れている。

【0126】

なお、樹脂の失透度の下限値は、限定されない。樹脂の失透度は、例えば、１０以上である。

【0127】

樹脂は、好ましくは、公知の成形方法によって成形される。つまり、成形体は、樹脂からなる。成形体は、光学部品として好適である。樹脂の成形体として、例えば、光学素子が挙げられる。

【0128】

光学素子として、例えば、レンズ、シートおよびフィルムが挙げられ、好ましくは、レンズが挙げられる。

【0129】

レンズは、例えば、上記したポリイソシアネート組成物と、上記したポリチオール成分との反応により製造される。レンズの製造では、例えば、注型法を採用することができる。

【0130】

レンズとして、例えば、透明レンズ、サングラスレンズ、偏光レンズ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、ピックアップレンズ、および、コンタクトレンズが挙げられる。

【0131】

＜作用効果＞
上記した樹脂、成形体、光学素子およびレンズは、上記した重合性組成物の硬化物を含む。そのため、樹脂、成形体、光学素子およびレンズは、透明性に優れる。

【0132】

なお、上記したポリイソシアネート組成物は、コーティング（例えば、塗料および接着剤）の原料として利用することもできる。この場合、ポリイソシアネート組成物は、必要に応じて公知の方法で変性体化されて、イソシアネート成分として、コーティング用重合性組成物に含まれる。

【0133】

キシリレンジイソシアネート変性体組成物（以下、ポリイソシアネート変性体組成物とする。）は、上記したポリイソシアネート組成物を変性することにより製造され、下記（ａ）～（ｉ）の官能基を少なくとも１種含有する。
（ａ）イソシアヌレート基、
（ｂ）アロファネート基、
（ｃ）ビウレット基、
（ｄ）ウレタン基、
（ｅ）ウレア基、
（ｆ）イミノオキサジアジンジオン基、
（ｇ）ウレトジオン基、
（ｈ）ウレトンイミン基、
（ｉ）カルボジイミド基。

【0134】

より具体的には、上記（ａ）の官能基（イソシアヌレート基）を含有するポリイソシアネート変性体組成物は、ポリイソシアネートのトリマーを含有しており、例えば、ポリイソシアネートモノマー組成物に公知のイソシアヌレート化触媒を添加して反応させ、ポリイソシアネートをイソシアヌレート化（例えば三量化）することにより、得ることができる。

【0135】

上記（ｂ）の官能基（アロファネート基）を含有するポリイソシアネート変性体組成物は、ポリイソシアネートのアロファネート変性体を含有しており、例えば、ポリイソシアネートモノマー組成物と、１価アルコールまたは２価アルコールとを反応させた後、公知のアロファネート化触媒を添加してさらに反応させることにより、得ることができる。

【0136】

上記（ｃ）の官能基（ビウレット基）を含有するポリイソシアネート変性体組成物は、ポリイソシアネートのビウレット変性体を含有しており、例えば、ポリイソシアネートモノマー組成物と、水または第二級アミンとを反応させた後、公知のビウレット化触媒を添加してさらに反応させることにより、得ることができる。

【0137】

上記（ｄ）の官能基（ウレタン基）を含有するポリイソシアネート変性体組成物は、ポリイソシアネートのポリオール変性体を含有しており、例えば、ポリイソシアネートモノマー組成物と、低分子量ポリオール（例えば、トリメチロールプロパン）との反応により、得ることができる。

【0138】

上記（ｅ）の官能基（ウレア基）を含有するポリイソシアネート変性体組成物は、ポリイソシアネートのポリアミン変性体を含有しており、例えば、ポリイソシアネートモノマー組成物と、ポリアミンとの反応により、得ることができる。

【0139】

上記（ｆ）の官能基（イミノオキサジアジンジオン基）を含有するポリイソシアネート変性体組成物は、ポリイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン変性体（非対称性トリマー）を含有しており、例えば、ポリイソシアネート組成物を公知のイミノオキサジアジンジオン化触媒の存在下において反応させ、ポリイソシアネートをイミノオキサジアジンジオン化（例えば三量化）することにより、得ることができる。

【0140】

上記（ｇ）の官能基（ウレトジオン基）を含有するポリイソシアネート変性体組成物は、ポリイソシアネートのウレトジオン変性体を含有しており、例えば、ポリイソシアネート組成物を９０℃～２００℃程度で加熱する方法、あるいは公知のウレトジオン化触媒の存在下において反応させ、ポリイソシアネートをウレトジオン化（例えば、二量化）することにより、得ることができる。

【0141】

上記（ｈ）の官能基（ウレトンイミン基）を含有するポリイソシアネート変性体組成物は、ポリイソシアネートのウレトンイミン変性体を含有しており、例えば、ポリイソシアネート組成物を公知のカルボジイミド化触媒の存在下において反応させ、カルボジイミド基を形成した後、そのカルボジイミド基にポリイソシアネートを付加させることにより、得ることができる。

【0142】

上記（ｉ）の官能基（カルボジイミド基）を含有するポリイソシアネート変性体組成物は、ポリイソシアネートのカルボジイミド変性体を含有しており、例えば、ポリイソシアネート組成物を公知のカルボジイミド化触媒の存在下において反応させることにより、得ることができる。

【0143】

なお、ポリイソシアネート変性体組成物は、上記（ａ）～（ｉ）の官能基を少なくとも１種含有していればよく、２種以上含有することもできる。また、ポリイソシアネート変性体組成物は、単独使用または２種以上併用することができる。

【0144】

コーティング用重合性組成物は、例えば、二液硬化型樹脂原料であって、硬化剤としてのＡ剤と、主剤としてのＢ剤とを含む。

【0145】

Ａ剤は、例えば、上記したポリイソシアネート変性体組成物を含む。Ｂ剤は、例えば、ポリオール成分を含む。

【0146】

このようなコーティング用重合性組成物から形成されるコーティングも、透明性に優れる。

【実施例】

【0147】

以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。

【0148】

１．ＸＤＩ組成物の製造
国際公開第２０１８－１９０２９０号公報に記載の方法により、ＸＤＩ組成物を製造した。

【0149】

次に、得られたＸＤＩ組成物に所定量の空気を混合し、「ＸＤＩ組成物中のイソシアネート基の質量に対する、ＸＤＩ組成物中のアミド結合の割合」を、表１に示す割合に調節した。

【0150】

詳しくは、無水塩化カルシウム管を通すことによって乾燥させた乾燥空気を、２５℃の雰囲気下において、ガラス製の吹込み管を通して、ガラス製容器に充填されたＸＤＩ組成物中に吹き込むことにより、ＸＤＩ組成物に所定量の空気を混合した。

【0151】

これにより、実施例１～７および比較例１のＸＤＩ組成物を得た。

【0152】

なお、表１中において、「ＸＤＩ組成物中のイソシアネート基の質量に対する、ＸＤＩ組成物中のアミド結合の質量の割合」を、「１－ナイロン／ＮＣＯ」と記載する。
２．ＢＩＢＨ組成物の製造
国際公開第２００７－０１０９９６号公報の実施例４に記載の方法により、ＢＩＢＨ組成物を製造した。
次に、得られたＢＩＢＨ組成物に所定量の空気を混合し、「ＢＩＢＨ組成物中のイソシアネート基の質量に対する、ＢＩＢＨ組成物中のアミド結合の割合」を、表２に示す割合に調節した。
詳しくは、無水塩化カルシウム管を通すことによって乾燥させた乾燥空気を、２５℃の雰囲気下において、ガラス製の吹込み管を通して、ガラス製容器に充填されたＢＩＢＨ組成物中に吹き込むことにより、ＢＩＢＨ組成物に所定量の空気を混合した。
これにより、実施例８～１４および比較例２、３のＢＩＢＨ組成物を得た。
なお、表２中において、「ＢＩＢＨ組成物中のイソシアネート基の質量に対する、ＢＩＢＨ組成物中のアミド結合の質量の割合」を、「１－ナイロン／ＮＣＯ」と記載する。

【0153】

２．プラスチックレンズの製造
（１）ＸＤＩ組成物を用いたプラスチックレンズの製造
表１に示す「１－ナイロン／ＮＣＯ」のＸＤＩ組成物５０．８質量部に、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部と、ゼレックＵＮ（商品名Ｓｔｅｐａｎ社製品；酸性リン酸エステル）０．１０質量部と、バイオソーブ５８３（堺化学社製；紫外線吸収剤）１．５質量部とを、２０℃で混合し、溶解させて、混合液１を得た。

【0154】

次に、混合液１に、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール組成物４９．２質量部を均一に混合して、混合液２を得た。

【0155】

混合液２を、６００Ｐａで１時間脱泡し、その後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過した。

【0156】

次に、濾過した混合液２を、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。

【0157】

次に、混合液２が注入されたモールド型をオーブンへ投入し、２５℃から１２０℃まで昇温し、１２０℃で２４時間重合した。

【0158】

重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、モールド型から重合物を離型して、得られた重合物を１２０℃で１時間アニールした。

【0159】

以上により、実施例１～７および比較例１の硬化物を得た。
（２）ＢＩＢＨ組成物を用いたプラスチックレンズの製造
表２に示す「１－ナイロン／ＮＣＯ」のＢＩＢＨ組成物５０．６質量部に、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０２質量部と、ゼレックＵＮ（商品名Ｓｔｅｐａｎ社製品；酸性リン酸エステル）０．１０質量部とを、２０℃で混合し、溶解させて、混合液１を得た。
次に、混合液１に、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを主成分とするポリチオール組成物２５．５質量部と、ペンタエリスリトールテトラキス(３－メルカプトプロピオネート）を主成分とするポリチオール組成物２３．９質量部とを加え、２０℃で攪拌混合し、透明な均一溶液である混合液２を得た。
混合液２を、６００Ｐａで１時間脱泡した。
次に、混合液２を、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。
次に、混合液２が注入されたモールド型をオーブンへ投入し、２５℃から１２０℃まで昇温し、１２０℃で２４時間重合した。
重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、モールド型から重合物を離型して、得られた重合物を１２０℃で１時間アニールした。
以上により、実施例８～１４および比較例２、３の硬化物を得た。

【0160】

３．測定方法
（１）１－ナイロン／ＮＣＯ
トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレート（東京化成社製）を用いて、検量線を作製した。

【0161】

トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレートは、ＸＤＩまたはＢＩＢＨの１－ナイロン型重合体中のカルボニル基の吸収ピーク（１７００ｃｍ^－１～１７１０ｃｍ^－１）に近い、カルボニル基の吸収ピーク（１６９４ｃｍ^－１）を有する。そのため、トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレートを用いて作成した検量線を、ＸＤＩまたはＢＩＢＨの１－ナイロン型重合体を定量するための検量線として使用した。

【0162】

各実施例および各比較例について、所定量（ｍｇ）のＸＤＩ組成物またはＢＩＢＨ組成物をサンプリングし、クロロホルムで希釈して、フーリエ変換赤外分光光度計（日本分光社製、６１０００型）で、厚さ２．０ｍｍのＮａＣｌセルを用いて、赤外吸収スペクトルを測定した。

【0163】

各実施例および各比較例の全ての赤外吸収スペクトルにおいて、１７００ｃｍ^-1以上１７１０ｃｍ^-1以下の範囲にピークトップを有する吸収ピークが現れた。

【0164】

その吸収ピークのピークトップにおける吸光度に上記の検量線の傾き（すなわち、吸光係数）を乗じて、ＸＤＩ組成物またはＢＩＢＨ組成物中のアミド結合の質量（Ｂ）を計算した。つまり、質量（Ｂ）は、トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレートの吸光係数による換算値である。

【0165】

また、下記式（１）から、１－ナイロン／ＮＣＯ（ｐｐｍ）を計算した。

【0166】

式（１）：
１－ナイロン／ＮＣＯ（ｐｐｍ）＝ＸＤＩ組成物またはＢＩＢＨ組成物中のアミド結合の質量（Ｂ）／ＸＤＩ組成物またはＢＩＢＨ組成物中のイソシアネート基の質量（Ａ）×１００００００
なお、ＸＤＩ組成物中のイソシアネート基の質量（Ａ）は、下記式（２）によって求められる。ＢＩＢＨ組成物中のイソシアネート基の質量（Ａ）は、下記式（３）によって求められる。

【0167】

式（２）：
ＸＤＩ組成物中のイソシアネート基の質量（Ａ）＝サンプリングしたＸＤＩ組成物の量（ｍｇ）×（４２×２／１８８．２）
なお、上記式（２）中の「４２」は、イソシアネート基の分子量であり、「１８８．２」は、ＸＤＩの分子量である。
式（３）：
ＢＩＢＨ組成物中のイソシアネート基の質量（Ａ）＝サンプリングしたＢＩＢＨ組成物の量（ｍｇ）×（４２×２／２０６．２５）
なお、上記式（３）中の「４２」は、イソシアネート基の分子量であり、「２０６．２５」は、ＢＩＢＨの分子量である。

【0168】

結果を表１および表２に示す。

【0169】

（２）ヘイズ値
実施例１～７および比較例１の硬化物を、２．５ｍｍ厚の平板状に成形し、実施例８～１４および比較例２、３の硬化物を、２．０ｍｍ厚の平板状に成形して、日本電色工業株式会社製のヘイズメーター（型番：ＮＤＨ ２０００）を使用して、ヘイズ値を測定した。ヘイズ値が小さい程、レンズの透明性が優れている。結果を表１および表２に示す。

【0170】

（３）失透度
実施例１～７および比較例１の硬化物を、円板状（厚さ９ｍｍ、直径７５ｍｍ）のプラスチックレンズに成形した。

【0171】

次に、レンズに光源（ハヤシレピック社製Ｌｕｍｉｎａｒ Ａｃｅ ＬＡ－１５０Ａ）からの光を透過させた。

【0172】

円板レンズを透過した光の画像を画像処理装置（宇部情報システム社製）に取り込み、取り込んだ画像を濃淡処理した。

【0173】

処理後の画像の濃淡の度合いを画素毎に数値化し、各画素の濃淡の度合いの数値の平均値を計算した。得られた平均値が、レンズの失透度である。失透度が小さい程、レンズの透明性が優れている。結果を表１に示す。
（４）イエロー・インデックスの値（Ｙ．Ｉ．値）
実施例８～１４および比較例２、３の硬化物を、円板状（厚さ９ｍｍ、直径７５ｍｍ）のプラスチックレンズ（光学素子）に成形した。
得られたプラスチックレンズの透過のＹ．Ｉ．値を、分光測色計ＣＭ－５（コニカミノルタ社製）を用いて、測定した。
なお、Ｙ．Ｉ．値が小さいほど、プラスチックレンズの色相が良く、Ｙ．Ｉ．値が大きいほど、色相が不良となる。結果を表２に示す。

【0174】

【表1】

【表2】

なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれる。

【産業上の利用可能性】

【0175】

本発明のポリイソシアネート組成物、重合性組成物、樹脂および成形体は、レンズ、シートおよびフィルムなどの光学素子に利用される。