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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-02-12
(45)【発行日】2025-02-20
(54)【発明の名称】組成物、および成形体
(51)【国際特許分類】
   C08L 23/20 20250101AFI20250213BHJP
   A41B 17/00 20060101ALI20250213BHJP
   B32B 27/12 20060101ALI20250213BHJP
   B32B 27/32 20060101ALI20250213BHJP
   C08L 53/02 20060101ALI20250213BHJP
   C08L 91/00 20060101ALI20250213BHJP
【FI】
C08L23/20
A41B17/00 Z
B32B27/12
B32B27/32 Z
C08L53/02
C08L91/00
【請求項の数】 12
(21)【出願番号】P 2023530118
(86)(22)【出願日】2022-06-23
(86)【国際出願番号】 JP2022025106
(87)【国際公開番号】W WO2022270581
(87)【国際公開日】2022-12-29
【審査請求日】2023-08-29
(31)【優先権主張番号】P 2021105799
(32)【優先日】2021-06-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】504300103
【氏名又は名称】三井化学ファイン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】野間 賢士
(72)【発明者】
【氏名】又吉 智也
(72)【発明者】
【氏名】渡辺 孝行
(72)【発明者】
【氏名】堀谷 遼太
【審査官】藤原 研司
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第2018/143411(WO,A1)
【文献】特開2018-079583(JP,A)
【文献】特開2019-155917(JP,A)
【文献】国際公開第2011/055803(WO,A1)
【文献】特開2018-009133(JP,A)
【文献】特開2008-234992(JP,A)
【文献】国際公開第2013/191222(WO,A1)
【文献】特開2017-197682(JP,A)
【文献】特開2007-169662(JP,A)
【文献】特開2019-130707(JP,A)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
A41B
B32B
C08J
C08L
CAplus/REGISTRY(STN)
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)と、
スチレン系エラストマー(b)と、
を含む無発泡の組成物であって、
前記組成物は、昇温速度4℃/min、周波数1.59Hz、歪量0.1%の条件での動的粘弾性測定により求められる30℃における損失正接(tanδ)の値の絶対値が0.5以上であり、
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)が4-メチル-1-ペンテン由来の構成単位と4-メチル-1-ペンテン以外の炭素原子数2~10のα-オレフィン由来の構成単位とを含み、
前記スチレン系エラストマー(b)がポリスチレンブロックとジエンブロックとのブロック共重合体の水添物であり、前記スチレン系エラストマー(b)全量に対する前記ポリスチレンブロックの含有量が5質量%以上15質量%以下であり、
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)100質量部に対する前記スチレン系エラストマー(b)の含有量が5質量部以上200/3質量部以下である、組成物。
【請求項2】
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)は、昇温速度4℃/min、周波数1.59Hz、歪量0.1%の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接(tanδ)の極大値を示す温度が少なくとも10℃以上100℃以下の範囲に1つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が0.5以上3.5以下である、請求項1に記載の組成物。
【請求項3】
前記スチレン系エラストマー(b)は、水添スチレン・ブタジエンゴム(HSBR)、水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SEBS)、水添スチレン・イソプレンブロック共重合体(SEPS)、及び水添スチレン・イソプレン・ブタジエンブロック共重合体(SEEPS)の中から選ばれる1種または2種以上である、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項4】
流動点がマイナス10℃以下の飽和炭化水素化合物(d)を、前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)および前記スチレン系エラストマー(b)の合計量100重量部に対して、0.1~20重量部含む、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項5】
以下の条件iを満たす、請求項1または2に記載の組成物。
(条件i)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いて押出機のダイス温度190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、合計厚みが7mmとなるように当該シートを重ね合わせ、試験片aとする。試験片aのショアA硬度(JIS K6253)が10~70である。
【請求項6】
以下の条件iiiを満たす、請求項1または2に記載の組成物。
(条件iii)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いて押出機のダイス温度190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、当該シートを幅25mm×長さ100mmに打ち抜き、試験片cとする。試験片cに対し、引張試験機(万能引張試験機3380、インストロン社製)を用いて、23℃、40℃の2つの温度条件でチャック間距離30mm、及び引張速度300mm/min、試験片cをTD方向に50%伸長させ、60秒後の引張荷重[N/25mm]を測定する。各温度で得られた60秒後の引張荷重を以下の式にあてはめ、軟化度としたとき、当該軟化度が25%~80%である。
軟化度[%]=〔40℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]〕/〔23℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]
【請求項7】
以下の条件ivを満たす、請求項1または2に記載の組成物。
(条件iv)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いてダイス温度190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、当該シートの、試験温度10℃で測定した面衝撃強度(JIS K7211-2準拠)が0.6J以上である。
【請求項8】
請求項1または2に記載の組成物が成形された成形体。
【請求項9】
請求項に記載の成形体がシートであり、
前記シートの少なくとも一方の面に生地が貼り合わされた、生地積層体。
【請求項10】
前記生地積層体の少なくとも一部が湾曲し、曲率半径が50mm~150mmの範囲である、請求項に記載の生地積層体。
【請求項11】
前記シートと前記生地とを、140~190℃、1.0~1.8MPaで貼り合せる工程を有する、請求項に記載の生地積層体の製造方法。
【請求項12】
請求項に記載の生地積層体を用いた衣料品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、組成物、および成形体に関する。より詳細には、本発明は、組成物、成形体、成形体を用いた生地積層体、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
4-メチル-1-ペンテンを主たる構成モノマーとする4-メチル-1-ペンテン系重合体は、離型性、耐熱性、耐水性、耐溶剤性等の諸性能に優れているため各種用途に広く使用されている。なかでも、4-メチル-1-ペンテン系重合体による柔軟性、追従性を利用した技術として、例えば、特許文献1には、半導体モジュールの封止体の製造の際に用いられる離型フィルムであって、金型に対する優れた追従性を得るため、4-メチル-1-ペンテン等のポリメチルペンテン樹脂から主としてなる表面層と、ポリメチルペンテン樹脂および熱可塑性エラストマーから主としてなる中間層とを備える離型フィルムが開示されている。また、特許文献2には、ポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂からなるベース樹脂と、低分子量の4-メチル-1-ペンテン系重合体とを含む樹脂組成物を用いることで、優れた離型性やアンチブロッキング性を有しつつ、高い柔軟性や透明性が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開2020-202273号公報
【文献】特開2011-140594号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明者らは、従来の4-メチル-1-ペンテン系重合体が備える応力に対する柔軟性といった特性を保持しつつ、特許文献1、2には開示されていない新たな特性をさらに付与する観点から鋭意検討を行った。その結果、4-メチル-1-ペンテン系重合体と、水添されたスチレン系エラストマーとを新たに組み合わせることで、高いフィット性を得つつ、室温よりも低い温度下においても良好な使用感が得られることを初めて見出した。
【0005】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、良好なフィット性を得つつ、低温での使用感が良好な組成物およびこれを用いた成形体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
すなわち、本発明によれば、以下に示す組成物が提供される。
【0007】
[1] 4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)と、
スチレン系エラストマー(b)と、
を含み、
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)が4-メチル-1-ペンテン由来の構成単位と4-メチル-1-ペンテン以外の炭素原子数2~10のα-オレフィン由来の構成単位とを含み、
前記スチレン系エラストマー(b)がポリスチレンブロックとジエンブロックとのブロック共重合体の水添物であり、前記スチレン系エラストマー(b)全量に対する前記ポリスチレンブロックの含有量が0.0質量%よりも大きく50質量%以下であり、
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)100質量部に対する前記スチレン系エラストマー(b)の含有量が5質量部以上500質量部以下である、組成物。
[2] 前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)は、昇温速度4℃/min、周波数1.59Hz、歪量0.1%の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接(tanδ)の極大値を示す温度が少なくとも10℃以上100℃以下の範囲に1つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が0.5以上3.5以下である、[1]に記載の組成物。
[3] 前記スチレン系エラストマー(b)は、水添スチレン・ブタジエンゴム(HSBR)、水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SEBS)、水添スチレン・イソプレンブロック共重合体(SEPS)、及び水添スチレン・イソプレン・ブタジエンブロック共重合体(SEEPS)の中から選ばれる1種または2種以上である、[1]または2に記載の組成物。
[4] 前記スチレン系エラストマー(b)全量に対する前記ポリスチレンブロックの含有量が5質量%以上15質量%以下である、[1]乃至[3]いずれか一つに記載の組成物。
[5] 流動点がマイナス10℃以下の飽和炭化水素化合物(d)を、前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)および前記スチレン系エラストマー(b)の合計量100重量部に対して、0.1~20重量部含む、[1]乃至[5]いずれか一つに記載の組成物。
[6] 前記スチレン系エラストマー(b)全量に対する前記ポリスチレンブロックの含有量が25質量%を超えて50質量%以下であり、
流動点がマイナス10℃以下の飽和炭化水素化合物(d)を、前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)および前記スチレン系エラストマー(b)の合計量100重量部に対して、0.1~20重量部含む、[1]乃至[5]いずれか一つに記載の組成物。
[7] 前記組成物は、昇温速度4℃/min、周波数1.59Hz、歪量0.1%の条件での動的粘弾性測定により求められる30℃における損失正接(tanδ)の値の絶対値が0.5以上である、[1]乃至[6]いずれか一つに記載の組成物。
[8] 以下の条件iを満たす、[1]乃至[7]いずれか一つに記載の組成物。
(条件i)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いて押出機のダイス温度190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、合計厚みが7mmとなるように当該シートを重ね合わせ、試験片aとする。試験片aのショアA硬度(JIS K6253)が10~70である。
[9] 以下の条件iiiを満たす、[1]乃至[8]いずれか一つに記載の組成物。
(条件iii)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いて押出機のダイス温度190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、当該シートを幅25mm×長さ100mmに打ち抜き、試験片cとする。試験片cに対し、引張試験機(万能引張試験機3380、インストロン社製)を用いて、23℃、40℃の2つの温度条件でチャック間距離30mm、及び引張速度300mm/min、試験片cをTD方向に50%伸長させ、60秒後の引張荷重[N/25mm]を測定する。各温度で得られた60秒後の引張荷重を以下の式にあてはめ、軟化度としたとき、当該軟化度が25%~80%である。
軟化度[%]=〔40℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]〕/〔23℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]
[10] 以下の条件ivを満たす、[1]乃至[9]いずれか一つに記載の組成物。
(条件iv)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いてダイス温度190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、当該シートの、試験温度10℃で測定した面衝撃強度(JIS K7211-2準拠)が0.6J以上である。
[11] [1]乃至[10]いずれか一つに記載の組成物が成形された成形体。
[12] 前記成形体が気泡を含み、密度が0.10~1.0g/cmである、[11]に記載の成形体。
[13] [11]または[12]に記載の成形体がシートであり、
前記シートの少なくとも一方の面に生地が貼り合わされた、生地積層体。
[14] 前記生地積層体の少なくとも一部が湾曲し、曲率半径が50mm~150mmの範囲である、[13]に記載の生地積層体。
[15] 前記シートと前記生地とを、140~190℃、1.0~1.8MPaで貼り合せる工程を有する、[13]または[14]に記載の生地積層体の製造方法。
[16] [13]または[14]に記載の生地積層体を用いた衣料品。
[17] [11]または[12]に記載の成形体の低温環境下での使用。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、良好なフィット性を得つつ、低温での使用感が良好な組成物およびこれを用いた成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【0010】
本明細書中、「略」という用語は、特に明示的な説明の無い限りは、製造上の公差や組立て上のばらつき等を考慮した範囲を含むことを表す。
本明細書中、数値範囲の説明における「a~b」との表記は、特に断らない限り、a以上b以下のことを表す。例えば、「1~5質量%」とは「1質量%以上5質量%以下」を意味する。
【0011】
本明細書において「低温」とは、室温20℃よりも低い温度であって組成物および成形体が凍結しない温度を意図する。例えば、15℃以下、10℃以下、5℃以下であってもよく、マイナス10℃以上、マイナス5℃以上、0℃以上であってもよい。
【0012】
本実施形態においてメルトフローレートは、JIS K7210に従って、230℃、試験荷重2.16kgの条件で測定できる。
【0013】
1.組成物
本実施形態の組成物は、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)と、スチレン系エラストマー(b)と、を含み、前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)が4-メチル-1-ペンテン由来の構成単位と4-メチル-1-ペンテン以外の炭素原子数2~10のα-オレフィン由来の構成単位とを含み、前記スチレン系エラストマー(b)がポリスチレンブロックとジエンブロックとのブロック共重合体の水添物であり、前記スチレン系エラストマー(b)全量に対する前記ポリスチレンブロックの含有量が0.0質量%よりも大きく50質量%以下であり、前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)100質量部に対する前記スチレン系エラストマー(b)の含有量が5質量部以上500質量部以下という構成を備える。
【0014】
本実施形態の組成物は、かかる構成を備えることにより、応力緩和性を得つつ、低温での引張伸びを向上できる。その結果、高いフィット性を得つつ、室温よりも低い温度下においても良好な使用感が得られる。例えば、衣料品に適用した場合、本実施形態の組成物は、ヒトの動きや形状に適切にフィットすることできるとともに、洗濯時等に冷水に晒され低温下におかれても柔軟性が保持される。また、寒冷地でも良好な柔軟性、引張性等が保持されるため、破損が抑制され、良好に使用することができる。また、本実施形態の組成物によれば、さらに、耐熱性および耐低温衝撃性も向上することができる。かかる理由の詳細は明らかではないが、以下のように推測される。
本実施形態のスチレン系エラストマー(b)は、熱可塑性エラストマーの一種であり、ハード部であるポリスチレンと、ソフト部であるポリジエンからなるブロックコポリマーを含む。ハード部であるポリスチレンブロックのガラス転移点温度(Tg)以下の温度下では、ポリスチレンブロックが物理的な架橋を形成することでゴム弾性が発現し、一方で、ポリスチレンブロックのガラス転移点温度(Tg)以上の温度下では可塑化して加工が可能になるという特性を有する。本発明者は、なかでもソフト部が水素添加された水添物は、引張強度が高くなる傾向が見られ、課題解決により効果的であることを見出した。そこでスチレン系エラストマー(b)のスチレン系単量体からなるハード部分と、ジエン等のソフト部分の割合を制御することで、柔軟性を保持しつつも低温下において適度なゴム弾性が得られると推測される。
本実施形態においては、かかる特性を有する特定のスチレン系エラストマー(b)と、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とを組み合わせることによって、両者の相乗効果により、応力緩和性を得つつも、低温下であっても適度なゴム弾性が発揮され、引張強度を向上でき、その結果、高いフィット性を得つつ、室温よりも低い温度下においても良好な使用感が得られると推測される。
【0015】
なお、フィット性とは例えば、衣料品に適用した場合、ヒトの動きや体の形状に、ほどよく合わせられることである。低温下での良好な使用感とは、室温よりも低い温度下でも割れたり避けたりしにくく、洗濯時等に冷水に晒され低温下におかれても柔軟性が保持されることである。
【0016】
本実施形態の組成物は、さらに昇温速度4℃/min、周波数1.59Hz、歪量0.1%の条件での動的粘弾性測定により求められる30℃における損失正接(tanδ)の値の絶対値が0.5以上であることが好ましい。これにより、人肌に近い温度でより柔軟性が得られるようになり、フィット性を高めることができる。
【0017】
本実施形態の組成物は、さらに以下の条件iを満たすことが好ましい。
(条件i)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いて押出機のダイス温度(製膜温度)190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、合計厚みが7mmとなるように当該シートを重ね合わせ、試験片aとする。試験片aのショアA硬度(JIS K6253)が10~70である。
【0018】
条件iを満たすことにより、本実施形態の組成物を用いた成形体において適度な柔軟性、応力緩和性が得られ、ヒトの動きや形状に追従しやすくなり、高いフィット性が得られるようになる。
【0019】
また、条件iにおいて試験片aのショアA硬度(JIS K6253)は、好ましくは20~70であり、より好ましくは30~70であり、さらに好ましくは40~70である。
【0020】
ここで、条件iの発泡性シート一枚当たりの厚みは0.3~0.6mmであることが好ましく、比重は0.73~0.81であることが好ましい。すなわち、複数の発泡性シートを用いることで合計厚み7mmの試験片aを得ることができる。発泡性シート一枚当たりの厚みおよび比重は、押出条件(温度、押出速度など)を調整することで適宜設定できる。
【0021】
本実施形態の組成物は、さらに以下の条件(ii)を満たすことが好ましい。
(条件ii)
前記組成物を用いて押出成形したシートを準備し、合計厚みが7mmとなるように当該シートを重ね合わせ、試験片bとする。試験片bに対し、ショアA硬度計の押針が接触した直後のショアA硬度(JIS K6253)の値から15秒後のショアA硬度(JIS K6253)の値を引いた値ΔHSが10~40である。
【0022】
条件iiを満たすことにより、良好な凹凸追従性が得られるようになり、フィット性を高めることができる。
【0023】
また、条件iiにおいて試験片bのΔHSは、好ましくは15~30である。ΔHSを上記下限値以上とすることにより、凹凸追従性を高めることができる。
【0024】
ここで、条件iiのシート一枚当たりの厚みは0.3~0.6mmであることが好ましい。すなわち、複数のシートを用いることで合計厚み7mmの試験片bを得ることができる。条件iiにおけるシート一枚当たりの厚みは、押出条件(温度、押出速度など)を調整することで適宜設定できる。
【0025】
本実施形態の組成物は、さらに以下の条件iiiを満たすことが好ましい。
(条件iii)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いてダイス温度190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、当該シートを幅25mm×長さ100mmに打ち抜き、試験片cとする。試験片cに対し、引張試験機(万能引張試験機3380、インストロン社製)を用いて、23℃、40℃の2つの温度条件でチャック間距離30mm、及び引張速度300mm/min、試験片cをTD方向に50%伸長させ、60秒後の引張荷重[N/25mm]を測定する。各温度で得られた60秒後の引張荷重を以下の式にあてはめ、軟化度としたとき、当該軟化度が25%~80%である。
軟化度[%]=〔40℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]〕/〔23℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]〕
【0026】
条件iiiを満たすことにより、本実施形態の組成物を用いた成形体において良好な凹凸追従性を得ることができる。なかでも人肌で温められるような温度域において良好な追従性が得られることで、組成物が人体に密着しやすくなる。
【0027】
また、条件iiiにおいて試験片cの軟化度は、好ましくは30%~70%である。軟化度を上記上限値以下とすることにより、より柔軟性が得られ、肌なじみがよく、フィット性を高めることができる。
【0028】
ここで、条件iiiの発泡性シート一枚当たりの厚みは0.3~0.6mmであることが好ましく、比重は0.83~0.90であることが好ましい。条件iiiにおける発泡性シート一枚当たりの厚みおよび比重は、押出条件(温度、押出速度など)を調整することで適宜設定できる。
【0029】
本実施形態の組成物は、さらに以下の条件ivを満たすことが好ましい。
(条件iv)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いてダイス温度190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、当該シートの、試験温度10℃で測定した面衝撃強度(JIS K7211-2準拠)が0.6J以上である。
【0030】
条件ivを満たすことにより、本実施形態の組成物を用いた成形体において低温下においても高い衝撃性が得られる。その結果、外部からの応力・変形によって破損することが低減でき、低温下での使用感を良好にできる。また、本実施形態の組成物を衣料に適用した場合、洗濯時の冷水下や寒冷地での使用時にも良好な柔軟性および耐久性が得られる。
【0031】
また、条件ivにおいてシートの面衝撃強度は、好ましくは0.7J以上である。一方、シートの面衝撃強度の上限値は特に限定されないが、他の性能とのバランスを保持する観点から、好ましくは10J以下であり、より好ましくは8J以下である。
【0032】
本実施形態の組成物は、さらに以下の条件vを満たすことが好ましい。
(条件v)
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して化学発泡剤1質量部を含む前記組成物を用いてダイス温度190℃で押出成形した発泡性シートを準備し、当該シートを幅25mm×長さ100mmに打ち抜き、試験片dとする。試験片dに対し、引張試験機(万能引張試験機3380、インストロン社製)を用いて、23℃、40℃の2つの温度条件でチャック間距離30mm、及び引張速度300mm/min、試験片dをTD方向に50%伸長させ、それぞれの温度条件での伸長直後の引張荷重[N/25mm]と60秒後の引張荷重[N/25mm]をそれぞれ測定する。初期荷重残存率[%]として{(60秒後の引張荷重[N/25mm])÷(伸長直後の引張荷重[N/25mm])}×100[%]を算出したとき、23℃の初期荷重残存率が15~60%であり、40℃の初期荷重残存率が50~80%である。
【0033】
本実施形態の組成物は、条件vにおいて、23℃の初期荷重残存率が15~60%であることで、室温で変形後でも緩やかに元の形状に戻り程よく締め付け感が発揮され、40℃の初期荷重残存率が50~80%であることで、人肌に温められた後に適度な初期荷重残存率を持つことから張力がかかっても締め付け感を生じにくくなり、いずれの温度条件においてもフィット性に優れる点で好ましい。
【0034】
かかる条件i~vは、より一層良好なフィット性を得つつ、低温での良好な使用感をより安定的に得られる組成物を得る観点から、本件発明者が新たに考案した指標である。すなわち、フィット性および低温での使用感という作用効果は、従来の組成物にはない新たな作用効果であり、既存の測定方法による指標では十分なフィット性および低温での使用感が得られない場合があった。これに対し、本実施形態の組成物においては、条件i~vを満たすことによって、より一層良好なフィット性を得つつ、低温での良好な使用感をより安定的に得ることができる。
【0035】
上記のような特性、各条件を満たす本実施形態の組成物は、例えば、組成物の材料を公知の方法を組み合わせることによって実現することができる。具体的には、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の各メルトフローレート(g/10分)の差に着目して、スチレン系エラストマー(b)を選択したり、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の比率を調整すること等が挙げられる。ただし、本実施形態の組成物は、かかる材料や製造方法に限定されるものではない。
【0036】
以下、本実施形態の組成物に含まれる各成分について詳述する。
【0037】
[4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)]
本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)は、4-メチル-1-ペンテン由来の構成単位を有する重合体である。
【0038】
本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)としては、例えば、4-メチル-1-ペンテン由来の構成単位(c1)と、4-メチル-1-ペンテン以外の炭素原子数2~20のα-オレフィン由来の構成単位(c2)とを含む4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(c)が挙げられる。
ここで、本実施形態において、「炭素原子数2~20のα-オレフィン」は特に断らない限り4-メチル-1-ペンテンを含まないことを意味する。
【0039】
本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(c)は、組成物の柔軟性および成形性等をより向上させる観点から、構成単位(c1)と構成単位(c2)との合計を100モル%としたとき、構成単位(c1)の含有量が10モル%以上90モル%以下であり、構成単位(c2)の含有量が10モル%以上90モル%以下であることが好ましい。
また、本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(c)は、組成物の柔軟性や機械的特性等をより良好にする観点から、構成単位(c1)と構成単位(c2)との合計を100モル%としたとき、以下の順でより好ましい。
構成単位(c1)の含有量が30モル%以上95モル%以下であり、構成単位(c2)の含有量が5モル%以上70モル%以下であること、
構成単位(c1)の含有量が30モル%以上93モル%以下であり、構成単位(c2)の含有量が7モル%以上70モル%以下であること、
構成単位(c1)の含有量が30モル%以上90モル%以下であり、構成単位(c2)の含有量が10モル%以上70モル%以下であること、
構成単位(c1)の含有量が50モル%以上90モル%以下であり、構成単位(c2)の含有量が10モル%以上50モル%以下であること、
構成単位(c1)の含有量が60モル%以上90モル%以下であり、構成単位(c2)の含有量が10モル%以上40モル%以下であること、
構成単位(c1)の含有量が65モル%以上90モル%以下であり、構成単位(c2)の含有量が10モル%以上35モル%以下であること、
構成単位(c1)の含有量が65モル%以上85モル%以下であり、構成単位(c2)の含有量が15モル%以上35モル%以下であること、および
構成単位(c1)の含有量が65モル%以上80モル%以下であり、構成単位(c2)の含有量が20モル%以上35モル%以下であること、の順でより好ましい。
【0040】
本実施形態において、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(c)に用いられる炭素原子数2~20のα-オレフィンとしては、例えば、直鎖状又は分岐状のα-オレフィン、環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、官能基化ビニル化合物等が挙げられ、直鎖状のα-オレフィンが好ましい。
【0041】
直鎖状α-オレフィンの炭素原子数は、好ましくは2~10であり、より好ましくは2~3である。直鎖状α-オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン等が挙げられ、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、および1-デセンから選択される一種または二種以上が好ましく、エチレンおよびプロピレンから選択される少なくとも一種がより好ましい。
分岐状のα-オレフィンの炭素原子数は、好ましくは5~20であり、より好ましくは5~15である。分岐状のα-オレフィンとしては、例えば、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、および3-エチル-1-ペンテン等が挙げられる。
環状オレフィンの炭素原子数は、好ましくは5~15である。環状オレフィンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロへプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、およびビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
【0042】
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン等のモノ又はポリアルキルスチレン等が挙げられる。
共役ジエンの炭素原子数は、好ましくは4~20、より好ましくは4~10である。共役ジエンとしては、例えば、1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、および1,3-オクタジエン等が挙げられる。
【0043】
官能基化ビニル化合物としては、例えば、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィン、(メタ)アクリル酸、プロピオン酸、3-ブテン酸、4-ペンテン酸、5-ヘキセン酸、6-ヘプテン酸、7-オクテン酸、8-ノネン酸、9-デセン酸、10-ウンデセン酸等の不飽和カルボン酸およびその酸無水物や酸ハライド、アリルアミン、5-ヘキセンアミン、6-ヘプテンアミン等の不飽和アミン、(2,7-オクタジエニル)コハク酸無水物、ペンタプロペニルコハク酸無水物、不飽和エポキシ化合物、エチレン性不飽和シラン化合物等が挙げられる。
上記水酸基含有オレフィンとしては、例えば、炭素原子数2~20であり、好ましくは2~15の直鎖状又は分岐状の末端水酸基化α-オレフィン等が挙げられる。
上記ハロゲン化オレフィンとしては、例えば、炭素原子数が2~20であり、好ましくは2~15の直鎖状又は分岐状のハロゲン化α-オレフィン等が挙げられる。
【0044】
これらの炭素原子数2~20のα-オレフィンは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。上記の中でもエチレン、プロピレンが好適であるが、プロピレンを使用すると、柔軟性等をより良好にできる点で特に好ましい。
【0045】
なお、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(c)は、本発明の目的を損なわない範囲で、構成単位(c1)と構成単位(c2)以外の構成単位を含んでいてもよい。その他の構成としては、非共役ポリエン由来の構成単位が挙げられる。
非共役ポリエンとしては、炭素原子数が好ましくは5~20、より好ましくは5~10の直鎖状、分岐状又は環状のジエン、各種のノルボルネン、ノルボルナジエン等が挙げられる。これらの中でも、5-ビニリデン-2-ノルボルネン、および5-エチリデン-2-ノルボルネンが好ましい。
【0046】
本実施形態において、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)は、昇温速度4℃/min、周波数1.59Hz、歪量0.1%の条件での動的粘弾性測定により求められる、損失正接(tanδ)の極大値を示す温度が少なくとも10℃以上100℃以下の範囲に1つ以上あり、かつ、上記損失正接の極大値が0.5以上3.5以下であることが好ましい。
【0047】
なお、動的粘弾性測定は、例えば、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)を用いて縦30mm×幅10mmの試験片を作成し、周波数1.59Hz、昇温速度4℃/分、測定温度範囲0℃~110℃、歪量0.1%、チャック間距離20mm、捻りモードの条件で、レオメータを用いて行うことができる。
【0048】
本発明者らは、特定の損失正接(tanδ)の極大値、当該極大値を示す特定の温度範囲を有する4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)を、後述のスチレン系エラストマー(b)とともに用いることで、正接損失の極大値を示す温度を低温側にシフトすることができ、より安定的に低温での伸びを向上できることを見出した。
【0049】
かかる理由の詳細は明らかではないが、以下のように考えられる。
まず、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)において、かかる損失正接の極大値を10℃以上100℃以下の範囲とすることで、かかる温度範囲において、変形する際に与えられる力学的エネルギーの多くを熱エネルギーに変換でき、エネルギーを多く吸収できるため、変形後の復元速度が緩やかになると考えられる。その結果、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)が有する柔軟性を維持しながら、変形に良好に追従できると考えられる。
また、周波数1.59Hzという比較的低周波数領域での損失正接(tanδ)を制御することによって、時間をかけてかかる力(遅い力ともいう)に対する追従性が得られることを意図する。
そこで、本発明者らは、かかる特定を有する4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)に新たに特定のスチレン系エラストマー(b)を組み合わせることで、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の損失正接(tanδ)の極大値を示す温度(Tg)を効果的に低温側にシフトさせることができるとともに、得られる組成物において、応力緩和性を得つつ、低温での引張伸びを向上でき、また、低温衝撃性、耐熱性も得られることを見出した。
【0050】
本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の上記損失正接は、例えば、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の種類や配合割合、架橋の有無、組成物の成形方法等を適切に調節することにより、上記範囲内に制御することが可能である。
具体的には、例えば、組成物中の4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の配合割合を高めること、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)に対し架橋処理をおこなわないこと等が挙げられる。
【0051】
本実施形態において、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)は、柔軟性、追従性、応力緩和性を得る観点から、未架橋であることが好ましい。すなわち、本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)は、例えば、電子線やγ線を用いた電離性放射架橋等の架橋処理がなされていない未架橋であることが好ましい。これにより10℃以上100℃以下の範囲における損失正接の極大値を向上させることができ、応力緩和性と低温引張伸び性のバランスにより一層優れる4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)を得ることができる。
【0052】
本実施形態において、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)は、動的粘弾性の損失正接(tanδ)の極大値を示す温度が少なくとも10℃以上40℃以下の範囲に1つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が0.8以上3.0以下であることが好ましい。
これにより、低温での引張伸び、低温衝撃性といった低温特性を向上しやすくなる。
【0053】
また、本実施形態において、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の上記損失正接の極大値は0.8以上であることが好ましく、1.0以上であることがより好ましく、1.2以上であることがさらに好ましい。そして本実施形態において、上記損失正接の極大値は3.0以下であることが好ましく、2.8以下であることがより好ましい。
これにより、本実施形態の組成物の応力緩和性、および低温での伸び性の性能バランスをより良好にすることができる。
ここで、損失正接の極大値が大きいほど、組成物の粘性的な性質が強いことを意味する。粘性的な性質が強い組成物は、変形する際に与えられる力学的エネルギーのより多くを熱エネルギーに変換でき、エネルギーをより多く吸収できるため、変形後の復元速度がより一層緩やかになると考えられる。その結果、組成物が有する柔軟性を維持しながら、変形後の形状をより一層良好に保持できたり、変形により一層良好に追従できると考えられる。
【0054】
本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)のメルトフローレートは、好ましくは0.1~100(g/10分)、より好ましくは1~70(g/10分)、さらに好ましくは2~20(g/10分)であり、ことさらに好ましくは3~15(g/10分)である。
【0055】
本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の135℃のデカリン中での極限粘度[η]は、組成物による柔軟性や機械的強度をより良好にする観点から、0.01~5.0dL/gであることが好ましく、0.1~4.0dL/gであることがより好ましく、0.5~3.0dL/gであることがさらに好ましく、1.0~2.8dL/gであることが特に好ましい。
【0056】
本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)のASTM D 1505(水中置換法)に従って測定された密度は、好ましくは0.810~0.850g/cm、より好ましくは0.820~0.850g/cm、さらに好ましくは0.830~0.850g/cmである。
【0057】
本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)は種々の方法により製造することができる。例えば、マグネシウム担持型チタン触媒;国際公開第01/53369号、国際公開第01/027124号、特開平3-193796号公報、および特開平02-41303号公報等に記載のメタロセン触媒;国際公開第2011/055803号に記載されるメタロセン化合物を含有するオレフィン重合触媒等の公知の触媒を用いて製造することができる。
【0058】
本実施形態に係る組成物中の4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の含有量は特に限定されないが、組成物の全体を100質量%としたとき、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上であり、さらに好ましくは40質量部以上であり、一方、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、さらに好ましくは75質量%以下である。
これにより、フィット性を高めるとともに、低温での使用感を良好にできる。また、柔軟性、形状追従性、軽量性、機械的特性、成形性のバランスを良好にしやすくなる。
【0059】
[スチレン系エラストマー(b)]
本実施形態のスチレン系エラストマー(b)は、ポリスチレンブロックとジエンブロックとのブロック共重合体の水添物である。水添物は、ブロック共重合体を公知の方法により不活性溶媒中で水添触媒の存在下で行うことができる。
【0060】
ブロック共重合体の水素添加は、一部であっても、全部であってもよいが、水素添加により不飽和結合が減少し、柔軟性、耐熱性及び機械的特性等が得られやすくなる観点から、水素添加率は、共重合体ブロック中のオレフィン性二重結合の50%以上が水添されていることが好ましく、80%以上が水添されていることがより好ましい。
【0061】
スチレン系エラストマー(b)全量に対する前記ポリスチレンブロックの含有量(スチレン含有量)は、0.0質量%よりも大きく50質量%以下であり、5質量%以上50質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることがさらに好ましい。
一方、後述の流動点がマイナス10℃以下の飽和炭化水素化合物(d)を含む場合は、スチレン系エラストマー(b)全量に対する前記ポリスチレンブロックの含有量が25質量%を超えて50質量%以下であり、かつ、当該飽和炭化水素化合物(d)を、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)およびスチレン系エラストマー(b)の合計量100重量部に対して、0.1~20重量部含むことが好ましい。さらに、飽和炭化水素化合物(d)を含む場合は、スチレン系エラストマー(b)全量に対する前記ポリスチレンブロックの含有量が30質量%以上40質量%以下であり、かつ、当該飽和炭化水素化合物(d)を、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)およびスチレン系エラストマー(b)の合計量100重量部に対して1~15重量部含むことがより好ましい。
【0062】
スチレン系エラストマー(b)は、水添スチレン・ブタジエンゴム、水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SEBS)、水添スチレン・イソプレンブロック共重合体(SEPS)及び水添スチレン・イソプレン・ブタジエンブロック共重合体(SEEPS)の中から選ばれる1種または2種以上であることが好ましく、なかでも、耐熱性、低温引張伸び性を得る観点から、水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SEBS)であることがより好ましい。また、ビニル結合が主体(1,2-ビニル結合が30~50%)の構造であり、いわゆる、ビニルSEBS、ビニルSEPS、ビニルSEEPSと呼ばれるものであってもよい。
【0063】
スチレン系エラストマー(b)のショアA硬度(JIS K6253)は、10~100であることが好ましく、20~90であることがより好ましく、30~80であることがさらに好ましい。
【0064】
スチレン系エラストマー(b)の重量平均分子量は、1万~45万であることが好ましく、3万~35万であることがより好ましく、4万~30万であることがさらに好ましい。
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【0065】
本実施形態のスチレン系エラストマー(b)のメルトフローレートは、好ましくは0.1~20(g/10分)、より好ましくは0.5~15(g/10分)、さらに好ましくは1~10(g/10分)である。
【0066】
本実施形態のスチレン系エラストマー(b)としては、クレイトンポリマー社製「クレイトン(登録商標)G」、クラレ社製「ハイブラー(登録商標)」、「セプトン(登録商標)」、旭化成社製「タフテック(登録商標)」、「SOE(登録商標)」、JRS社製「ダイナロン(登録商標)」等の市販品を用いてもよい。
【0067】
また、本実施形態の組成物において、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)及びスチレン系エラストマー(b)の各メルトフローレート(g/10分)の差の絶対値が10以下であることが好ましく、9であることがより好ましく、8であることがさらに好ましい。
【0068】
本実施形態において、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)100質量部に対するスチレン系エラストマー(b)の含有量が5質量部以上500質量部以下であり、好ましくは10~400質量部であり、より好ましくは20~300質量部であり、さらに好ましくは40~200質量部である。
スチレン系エラストマー(b)の含有量を上記下限値以上とすることにより、応力緩和性を保持しつつ、低温での引張伸び性を向上できる。一方、スチレン系エラストマー(b)の含有量を上記上限値以下とすることにより、低温での引張伸び性を保持しつつ、応力緩和性、柔軟性を良好にできる。
【0069】
[その他成分]
本実施形態に係る組成物は、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)、スチレン系エラストマー(b)以外の成分を含んでもよい。
【0070】
[飽和炭化水素化合物(d)]
本実施形態の組成物は、さらに流動点がマイナス10℃以下の飽和炭化水素化合物(d)を含んでもよい。これにより、低温での引張伸び性を一層向上しやすくなる。
また、かかる流動点は、好ましくはマイナス11℃以下であり、より好ましくはマイナス12℃以下である。流動点を上限値以下とすることにより、低温での追従性・柔軟性がより得られやすくなり、良好な引張伸び性が得られる。
当該流動点は、JIS K2269に従って測定される。
【0071】
飽和炭化水素化合物(d)としては、炭素数が20以上であることが好ましく、なかでも流動パラフィン等であることがより好ましい。
【0072】
飽和炭化水素化合物(d)の含有量は、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の合計量100質量部に対して、0.1~20質量部であり、好ましくは1~15質量部であり、より好ましくは2~12質量部である。
【0073】
[改質樹脂(a2)]
本実施形態に係る組成物は、外観や肌触り等をより良好にする観点から、改質樹脂(a2)(ただし、本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)、およびスチレン系エラストマー(b)を除く)を含有してもよい。本実施形態に係る改質樹脂(a2)は、例えば、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーおよびゴムから選択される1種または2種以上が挙げられる。
【0074】
上記の熱可塑性樹脂(ただし、本実施形態に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体(a1)を除く)としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、ポリ3-メチル-1-ブテン、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体、1-ブテン・α-オレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィン等の熱可塑性ポリオレフィン樹脂;脂肪族ポリアミド(ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612)、ポリエーテルブロックアミド共重合体等の熱可塑性ポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル系樹脂;ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂等の熱可塑性ビニル芳香族系樹脂;塩化ビニル樹脂;塩化ビニリデン樹脂;アクリル樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体;エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体;アイオノマー;エチレン・ビニルアルコール共重合体;ポリビニルアルコール;ポリフッ化ビニル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ETFE等のフッ素系樹脂;ポリカーボネート;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンサルファイド;ポリイミド;ポリアリレート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ロジン系樹脂;テルペン系樹脂;石油樹脂等が挙げられる。
ゴムとしては、例えば、エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体ゴム、プロピレン・α-オレフィン・ジエン共重合体ゴム等が挙げられる。
さらに、熱可塑性エラストマーとしては、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー(上記スチレン系エラストマー(b)を除く)、酸変性スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマー等が挙げられる。
また、これらの改質樹脂(a2)をアクリル酸やメタクリル酸、マレイン酸等により酸変性したものであってもよい。
これらの改質樹脂(a2)は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0075】
これらの改質樹脂(a2)の中でも、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、ポリ3-メチル-1-ブテン、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体、1-ブテン・α-オレフィン共重合体から選択される一種または二種以上が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体、1-ブテン・α-オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエーテルブロックアミド、アイオノマー、フッ素系樹脂、酸変性フッ素系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、および石油樹脂から選択される一種または二種以上で、添加により溶融張力を向上させるものがより好ましい。
【0076】
本実施形態に係る組成物は、これらの改質樹脂(a2)の中から1種単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
【0077】
本実施形態に係る組成物中の改質樹脂(a2)の含有量は特に限定されないが、組成物全体を100質量%としたとき、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上、さらにより好ましくは3質量%以上であり、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは35質量%以下、さらにより好ましくは30質量%以下、特に好ましくは25質量%以下である。
改質樹脂(a2)の含有量が上記下限値以上であると、本実施形態に係る組成物の外観や肌触り等をより良好にすることができる。改質樹脂(a2)の含有量が上記上限値以下であると、本実施形態に係る組成物の柔軟性等の性能バランスをより良好にすることができる。
【0078】
[その他の成分]
本実施形態に係る組成物は、必要に応じて、発泡剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、可塑剤、造核剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、滑剤、天然油、合成油、ワックス等の添加剤を配合してもよい。これらの中でも、可塑剤、軟化剤、天然油および合成油は、本実施形態に係る組成物の固体粘弾性の損失正接(tanδ)の極大値を示す温度および損失正接の極大値を調整するために、種類および添加量を制御して用いてもよい。
【0079】
上記の発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤が挙げられる。
化学発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、各種カルボン酸塩、水素化ホウ素ナトリウム、アゾジカルボアミド、N,N-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、P,P-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジッド)、アゾビスイソブチロニトリル、パラトルエンスルホニルヒドラジッド、重曹クエン酸ナトリウム等が挙げられる。
物理発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、または二酸化炭素と窒素の混合物等が挙げられ、いずれもガス状、液状または超臨界状態のいずれでも供給することが可能である。
【0080】
[形態]
本実施形態の組成物は、気泡を含んだ発泡状態であってもよい。この場合、組成物の密度は、0.10~1.0g/cmであることが好ましく、0.5~0.9g/cmであることがより好ましく、0.7~0.8g/cmであることがより好ましい。
本実施形態に係る組成物の形状は、特に限定されないが、シート状であってもよい。シート状である場合、厚みは、好ましくは0.1mm以上30mm以下の範囲であり、より好ましくは0.2mm以上20mm以下の範囲であり、さらに好ましくは0.3mm以上10mm以下の範囲である。当該厚みを、上記下限値以上とすることにより、低温引張伸び性、柔軟性、機械的特性、成形性、および低温衝撃性等の良好なバランスが得られる。一方、当該厚みを、上記上限値以下とすることにより、軽量性、外観、および取扱い性を良好にできる。
また、本実施形態の組成物は、シート状に加工された発泡体であってもよい。
【0081】
<組成物の製造方法>
本実施形態の組成物は、原料となる4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)、有機化合物(b)、その他任意の各成分をドライブレンド、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融・混練することにより調製することができる。
【0082】
また、本実施形態に係る組成物が発泡状態である場合は、例えば、化学発泡剤を押出成形機に投入する前に組成物と配合して均一に混合することであることができる。また、物理発泡剤として二酸化炭素を使用する場合は、組成物が押出成形機内で混練、可塑化された状態になった後、直接押出成形機内へ二酸化炭素を注入することによって得ることができる。
発泡倍率は特に限定されず、組成物の用途等を考慮して適宜決定することができる。
【0083】
2.成形体
本実施形態の成形体は上述した組成物を用い、公知の方法で、成形して得られるものである。成形体の形状は、特に限定されず、用途に応じて、いかなる形状に加工されてもよい。
【0084】
本実施形態の成形体は、以下の条件アを満たすことが好ましい。
(条件ア)
前記成形体の厚みが7mmとなるように、前記成形体を必要に応じて重ね合わせて試験片アを作成した時、当該試験片のショアA硬度(JIS K6253)が10~70である。
【0085】
条件アを満たすことにより、本実施形態の成形体において適度な柔軟性、応力緩和性が得られ、ヒトの動きや形状に追従しやすくなり、高いフィット性が得られるようになる。
【0086】
また、条件アにおいて試験片アのショアA硬度(JIS K6253)は、好ましくは20~70であり、より好ましくは30~70である。
【0087】
本実施形態の成形体は、以下の条件イを満たすことが好ましい。
(条件イ)
前記成形体を幅25mm×長さ100mmに打ち抜き、試験片イを作成する。試験片イに対し、引張試験機(万能引張試験機3380、インストロン社製)を用いて、23℃、40℃の2つの温度条件でチャック間距離30mm、及び引張速度300mm/min、試験片イをTD方向に50%伸長させ、60秒後の引張荷重[N/25mm]を測定する。各温度で得られた60秒後の引張荷重を以下の式にあてはめ、軟化度としたとき、当該軟化度が25%~80%である。
軟化度[%]=〔40℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]〕/〔23℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]〕
【0088】
条件イを満たすことにより、本実施形態の成形体において良好な凹凸追従性を得ることができる。なかでも人肌で温められるような温度域において良好な追従性が得られることで、成形体が人体に密着しやすくなる。
【0089】
また、条件イにおいて試験片イの軟化度は、好ましくは30%~70%である。軟化度を上記上限値以下とすることにより、より柔軟性が得られ、肌なじみがよく、フィット性を高めることができる。
【0090】
本実施形態の成形体は、以下の条件ウを満たすことが好ましい。
(条件ウ)
前記成形体の、試験温度10℃で測定した面衝撃強度(JIS K7211-2準拠)が0.6J以上である。
【0091】
条件ウを満たすことにより、本実施形態の成形体において低温下においても高い衝撃性が得られる。その結果、外部からの応力・変形によって破損することが低減でき、低温下での使用感を良好にできる。また、本実施形態の成形体を衣料品に適用した場合、洗濯時の冷水下や寒冷地での使用時にも良好な柔軟性および耐久性が得られる。
【0092】
また、条件ウにおいてシートの面衝撃強度は、好ましくは0.7J以上である。一方、シートの面衝撃強度の上限値は特に限定されないが、他の性能とのバランスを保持する観点から、好ましくは10J以下であり、より好ましくは8J以下である。
【0093】
上記の条件ア~ウを満たす本実施形態の成形体は、成形体を構成する組成物の材料を選択したり、成形体の製造条件を制御すること等によって実現できる。例えば、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の各メルトフローレート(g/10分)の差に着目して、スチレン系エラストマー(b)を選択したり、4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)とスチレン系エラストマー(b)の比率を調整すること等が挙げられる。ただし、本実施形態の成形体は、かかる材料や製造方法に限定されるものではない。
【0094】
また、本実施形態の成形体は気泡を含むことが好ましい。気泡とは、気泡一つ一つが独立したものに限られず、複数の気泡が連続したものであってもよく、これらが混在したものであってもよい。
【0095】
また、本実施形態の成形体の密度は、好ましくは0.10g/cm以上であり、より好ましくは0.20g/cm以上であり、さらに好ましくは0.30g/cm以上であり、ことさらに好ましくは0.40g/cm以上である。一方、本実施形態の成形体の密度は、好ましくは1.0g/cm以下であり、より好ましくは0.90g/cm以下であり、さらに好ましくは0.85g/cm以下であり、ことさらに好ましくは0.80g/cm以下である。
【0096】
本実施形態の成形体は、シートであることが好ましく、シートの厚みは好ましくは0.1mm以上10mm以下であり、より好ましくは0.2mm以上8mm以下であり、さらに好ましくは0.3mm以上5mm以下であり、ことさらに好ましくは0.4mm以上3mm以下である。
【0097】
[生地積層体]
また、本実施形態の成形体がシートである場合、シートの少なくとも一方の面に生地が貼り合わされた生地積層体であってもよい。これにより、生地が有する柔軟性および風合いを活かしつつ、本実施形態の成形体が有する応力緩和性および低温引張伸び性といった新たな機能も得られる新たな生地積層体を実現できる。
【0098】
生地としては、天然繊維、合成繊維、化学繊維といった繊維類を薄く加工したものであり、生地帛等の織物、および不織布などが挙げられる。具体的には、天竺、フライス、スムース、ダブルニット等の緯編組織を有する編物、トリコット、ラッセル等の経編組織を有する編物、平織、綾織、サテン等の組織を有する織物が挙げられる。
【0099】
生地の厚みは、0.2~1.0mmであることが好ましく、0.2~0.8mmであることがより好ましく、0.2~0.6mmであることがさらに好ましい。
【0100】
生地の目付は、50~250g/mであることが好ましく、70~180g/mであることがより好ましく、100~150g/mであることがさらに好ましい。
【0101】
生地の素材としては、綿、麻、ウール、シルク等の天然繊維;レーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテート・トリアセテートなどの半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル等の合成繊維、ならびにこれら合成繊維の混合繊維からなる化学繊維製品が挙げられる。
【0102】
また、本実施形態の生地積層体は、少なくとも一部が湾曲し、曲率半径が50mm~150mmの範囲とすることもできる。これにより、湾曲した面に対して、本実施形態の生地積層体を追従させやすくなる。湾曲した面としてはヒトの身体の丸みを帯びた部分が挙げられ、例えば、頭部、胸部、肘、膝等が挙げられる。また、湾曲した面に装着される衣料品としては、例えば、帽子、フード、ブラジャー、肌着、サポーター等が挙げられる。
【0103】
また、本実施形態の生地積層体の厚みは、柔軟性、加工性、縫いやすさ等を考慮して、適宜調整される。
【0104】
生地積層体の製造方法は、特に限定されないが、生地と貼り合わせる際、140~190℃、1.0~1.8MPaで貼り合せることが好適である。貼り合せ時間は30秒~10分であると生産効率が良い。これにより、本実施形態のシート組成物の特性を保持したまま、生地積層体を得ることができる。
【0105】
また、本実施形態に係る成形体は、用途に応じて、通気性を高めるために通気孔を有してもよい。例えば、機械式パンチング、ニードル加工、レーザーパーフォレーション、ウォータージェット等の加工技術により、表裏に連通した多数の通気孔を設けることができる。
【0106】
<用途>
本実施形態に係る組成物および成形体は、分野を問わず、広く利用される例えば、自動車部品、鉄道部品、航空機部品、船舶部品、自転車部品等のモビリティー用品;電子機器;家庭用電気機器;オーディオ機器;カメラ用品;精密機器;ゲーム機器;VR機器;土木部品、建築部品、建築材等の土木・建築用品;家具、寝具等の家財道具;台所用品、トイレタリー、文具等の日用品;アウトドア用品、リュック等のレジャー用品;園芸等の農業用品;アパレル用品(服、肌着、下着類(例えば、ブラジャー、肩パッド、補正用下着等)の芯材、帽子、ベルト、ランドセルのライニング、名刺入れ、メガネ等)、シューズ用品(各種インソール、靴の内張り材、各種機材、靴、靴ひも等)、アクセサリー・携帯用小物雑貨等の装飾製品;医療用品、ヘルスケア用品等の医療関係用品;スポーツ品等のスポーツ分野の用品;書籍、玩具等の教育・玩具用品;包装用品等の包装関係用品;洗顔・メイク用品等の化粧品関係の用品;LED照明等の電灯用品;水産用品等の養殖用品;チャイルドシート等の安全用品;音楽用品;ペット用品;釣用品等に用いることができる。
【0107】
なかでも、衣料品、および衣料品部材であることが好ましい。すなわち、衣料品としては、衣服全般、肌着、下着類、帽子、シューズ用品などの生地を用いたものに対してより好適に用いられる。また衣料品部材としては、かかる衣料品の一部を構成しうるものを意図する。たとえば、下着の芯材、シューズの中敷きなどが挙げられる。これにより、例えば、寒冷地でかかる衣料品および衣料品部材を用いたり、衣料品および衣料品部材を冷水で洗濯した場合であっても、良好な応力緩和性、柔軟性を得つつ、良好な引張伸び性を得ることができるため、衣料品の破損などを低減することができる。また、ヒトが着用した際には、ヒトの動きや体の形状に適切に追従し、なめらかかつ柔軟な感触が得られ、肌触りがよく、良好なフィット性および使用感が得られる。
【0108】
また、本実施形態に係る成形体は、成形体の低温環境下での使用に適している。例えば、寒冷地での使用、プールや海水浴等による冷水下での使用が挙げられる。また、ヒトの身体の丸みを帯びた部分に装着される部材としての使用にも適している。例えば、帽子、フード、ブラジャー、肌着、サポーター等を構成する部材が挙げられる。
【0109】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例
【0110】
以下、本実施形態を、実施例・比較例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【0111】
<4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の分析・測定>
(1)固体粘弾性
4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)を、短冊状に縦30mm×幅10mmに切り出し、試験片とした。次いで、得られた試験片に対して、TA Instuments社製RSA-IIIを用いて、チャック間距離20mm、周波数1.59Hz、歪量0.1%、昇温速度4℃/分、引張モードの条件で温度範囲-60℃~110℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定した。得られたグラフから、損失正接(tanδ)の極大値を示す温度(T)およびそのtanδの極大値をそれぞれ求めた。
【0112】
(2)4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の極限粘度[η]
極限粘度[η]は、デカリン溶媒を用いて135℃で測定した。
【0113】
(3)4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の組成
4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)中の4-メチル-1-ペンテンおよびα-オレフィンの含有量は13C-NMRにより定量した。
【0114】
(4)4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)の密度
ASTM D 1505(水中置換法)に従って、ALFA MIRAGE社電子比重計MD-300Sを用い、水中と空気中で測定された各試料の重量から算出した。
【0115】
(5)4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)のメルトフローレート(MFR)
JIS K7210に従って、230℃、試験荷重2.16kgの条件で測定した。
【0116】
<組成物および成形体の原料>
実施例、比較例および参考例で用いた原料について以下に示す。
[4-メチル-1-ペンテン系重合体(a)]
・4-メチル-1-ペンテン系重合体(a-1):4-メチル-1-ペンテンとプロピレンとの共重合体(4-メチル-1-ペンテン由来の構成単位の含有量:72モル%、プロピレン由来の構成単位の含有量:28モル%)
損失正接(tanδ)の極大値を示す温度Ta:28℃
損失正接の極大値:2.6
ガラス転移温度:28℃
135℃のデカリン中での極限粘度[η]:1.5dL/g
密度:0.84g/cm
MFR:10g/10min
【0117】
[スチレン系エラストマー(b)]
・スチレン系エラストマー(b-1):水添スチレン・イソプレン・ブタジエンブロック共重合体(ビニルSEEPS)「ハイブラー7311F」(クラレ社製)ポリスチレンブロック含有量12質量%、MFR0.5g/10min
・スチレン系エラストマー(b-2):水添スチレン・ブタジエンゴム(HSBR)「ダイナロン1320P」(JSR社製)ポリスチレンブロック含有量10質量%、MFR3.5g/10min
・スチレン系エラストマー(b-3):水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SEBS)「クレイトンG1657」(クレイトンポリマー社製)ポリスチレンブロック含有量13質量%、MFR9g/10min
・スチレン系エラストマー(b-4)水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SEBS)「クレイトンG1651」(クレイトンポリマー社製)ポリスチレンブロック含有量33質量%、MFR1g/10min未満
・スチレン系エラストマー(b-5):水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SEBS)「タフテックH1221」(旭化成社製)ポリスチレンブロック含有量12質量%、MFR4.5g/10min
・スチレン系エラストマー(b-6):水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SEBS)「SOE1605」(旭化成社製)ポリスチレンブロック含有量67質量%、MFR5g/10min
・スチレン系エラストマー(b-7):水添スチレン・ブタジエンブロック(SEBS)「SOE1606」(旭化成社製)ポリスチレンブロック含有量51質量%、MFR4g/10min
【0118】
[飽和炭化水素化合物(d)]
・飽和炭化水素化合物(d-1):流動パラフィン「No.530-SP」(三光化学工業株製)(密度:0.86g/cm、粘度:87(mPa・s)、流動点:-15℃)
【0119】
[発泡剤]
・重曹系化学発泡剤マスターバッチ「ポリスレンEE275F」(永和化成工業社製)
【0120】
<組成物および成形体の作製>
(1)発泡体の作製
成形機としては、単軸押出成形機(シリンダー内径D:50mm、フルフライトスクリュー、スクリュー有効長をLとしたときL/D:32mm)、Tダイ(ダイ幅:320mm、リップ開度:0.2~0.3mm)、冷却ロール(外径50mm、鏡面仕上げ硬質クロムメッキ表面処理付のスチール製、水冷式)、冷却ロール、および引取機、とからなる装置を用いた。
まず、表1,2に示す割合で上記の原料と、化学発泡剤(ポリスレンEE275F)を外部で1重量部と、を押出成形機に投入し、シリンダー各部の温度120~230℃、スクリュー回転数10~13rpmの条件で(各成分原料を)溶融・混練し、シリンダーヘッド部の樹脂温度190~204℃で、押出量3.5~4.4kg/時間となるようにTダイ(ダイス温度190℃)からシート状に押出した。
押し出されたシートは、冷却ロール(ロール内部通水温度30℃)で冷却して、引取機を用いて引き取り(引取速度0.8~0.9m/分)、シート幅約240~270mmのシート状に加工された組成物(発泡体:成形体)をそれぞれ得た。
【0121】
(2)無発泡体の作製
成形機としては、単軸押出成形機(シリンダー内径D:50mm、フルフライトスクリュー、スクリュー有効長をLとしたときL/D:32mm)、Tダイ(ダイ幅:320mm、リップ開度:0.5~1.8mm)、冷却ロール(外径50mm、鏡面仕上げ硬質クロムメッキ表面処理付のスチール製、水冷式)、冷却ロール、および引取機、とからなる装置を用いた。
まず、表3,4に示す割合で、上記の原料を押出成形機に投入し、シリンダー各部の温度100~230℃、スクリュー回転数20~36rpmの条件で溶融・混練し、シリンダーヘッド部の樹脂温度130~195℃で、押出量5~8.5kg/時間となるようにTダイ(ダイス温度190℃)からシート状に押出した。
押し出されたシートは、冷却ロール(ロール内部通水温度30℃)で冷却して、引取機を用いて引き取り(引取速度0.4~2.3m/分)、シート幅約300mmのシート状に加工された組成物(無発泡;成形体)をそれぞれ得た。
【0122】
得られたシート状の組成物(成形体)をそれぞれ用いて、以下の測定、および評価を行った。結果を、表1~4に示す。
【0123】
<組成物および成形体の測定・評価>
(1)固体粘弾性
得られたシート状の組成物を、短冊状(縦30mm×幅10mm)に切り出し、試験片とした。次いで、得られた試験片に対して、TA Instuments社製RSA-IIIを用いて、チャック間距離20mm、周波数1.59Hz、歪量0.1%、昇温速度4℃/分、引張モードの条件で温度範囲-60℃~110℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定した。30℃における損失正接(tanδ)の値を求めた。
【0124】
(2)引張試験
得られたシート状組成物を用いて、以下の条件で、試験片を作成して引張試験を行い、破断荷重、破断伸びを測定した。
・試験片形状:短冊状、幅25mm(共通)
・試験片方向:MD方向(共通)
・チャック間距離:30mm(共通)
・引張速度:300mm/分(共通)
・測定温度:各10℃、23℃
・測定点数:各温度で測定点数n=1
【0125】
(3)ショアA硬度の測定
得られたシート状組成物を用いて、以下の条件で、試験片を作成して引張試験を行い、ショアA硬度を測定した。
・試験規格:JIS K6253
・試験温度:23℃
・試験片の厚さ:7mm
・装置:ショアA硬度計
合計の厚みが7mmとなるように複数のシートを重ね合わせ試験片として用いた。試験片を用いて、ショアA硬度計の押針接触開始直後(条件i)の値(HS0)と、押針接触開始から15秒後の値(HS1)を読み取った。さらに下式で定義されるショアA硬度の値の変化ΔHS(条件ii)を求めた。
ΔHS=(HS0)-(HS1)
なお、ここで、ΔHSが大きいほど凹凸追従性が高いことを示す。
【0126】
(4)応力緩和試験
得られたシート状組成物を用いて、幅25mm×長さ100mmに打ち抜きして、試験片を作成し、引張試験を行い、引張荷重を測定した。
・試験片:短冊状、幅25mm(共通)
・試験片方向:TD方向(共通)
・チャック間距離:30mm(共通)
・引張速度:300mm/分(共通)
・測定温度:各23℃、40℃
・測定点数:各温度で測定点数n=1
・定歪量が50%に達したときに引張を停止し、伸長直後の引張荷重[N/25mm]と60秒後の引張荷重[N/25mm]をそれぞれ測定した。
【0127】
(5)面衝撃試験
得られたシート状組成物を用いて、高速面衝撃試験を行い、最大衝撃(J)、パンクチャー(J)を測定した。
・試験規格:JIS K7211-2
・試験温度:10℃
・試験点数:n=1
【0128】
(6)評価
得られたシート状組成物を用い熟練した技術者により以下の評価を行った。
・フィット性
各シートを幅1.5cm、長さ30cmに切り出し、手首にフィットするように巻きつけたのち、以下の基準にしたがい評価した。
(基準)
◎(優):巻き付け後、1分たっても締め付け感をまったく感じなかった。その後、手首を動かしても締め付け感を感じなかった。
○(良):巻き付け後、1分たっても締め付け感をまったく感じなかったが、その後、手首を動かすと、引っかかった感じがあった。
△(可):巻き付け後、1分ほど経過した時点では密着感が高まり、30分ほど置くと締め付け感を感じた。その後、手首を動かすと、引っかかった感じがある
×(不可):巻き付け直後から締め付け感をかなり感じた。
【0129】
・低温での使用感
各シートを冷蔵庫(3~4℃)内で冷却した後直ちにシートの両端を両手でもち、以下の基準にしたがい評価した。
(基準)
◎(優):強い力で引っ張っても避けたり割れたりしなかった。
○(良):やや強い力で引っ張っても避けたり割れたりしなかった。
△(可):やや強い力で引っ張ると、避けたり割れたりする場合があった。
×(不可):弱い力で引っ張ると、避けたり割れたりした。
【0130】
【表1】
【0131】
【表2】
【0132】
【表3】
【0133】
【表4】
【0134】
<生地積層体の作製>
以下の材料を用いて、シート状組成物の一方の面上に生地を載せ、190℃、1.3MPa、5分間で両者を貼り合せ、生地積層体のサンプルを得た。この時、シート状組成物のMD方向と、生地のタテ方向とが平行になるように重ね合わせた。
(材料)
・シート状組成物:実施例1で作製した発泡シート
・生地:ファーストリテイリング社製「エアリズム」(登録商標)、クルーネックT(半袖)、厚み0.2mm、目付100g/m、素材:ポリエステル88%、ポリウレタン12%
【0135】
<生地積層体の測定・評価>
・応力緩和試験
得られたサンプルを用いて、上記「(4)応力緩和試験」と同様にして、以下の条件にて引張試験を行った。各測定温度において定歪量が50%に達したときに引張を停止し、伸長直後の引張荷重[N/25mm]と60秒後の引張荷重[N/25mm]をそれぞれ測定した。
各測定温度の初期荷重残存率[%]と、軟化度[%]をそれぞれ下記計算式にて算出した。結果を表5に示す。
初期荷重残存率={(60秒後の引張荷重[N/25mm])÷(伸長直後の引張荷重[N/25mm])}×100[%]
軟化度[%]=〔40℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]〕/〔23℃での60秒後の引張荷重[N/25mm]
(条件)
試験片サイズ:幅25mm(短冊状)
チャック間距離:30mm
引張歪速度:1,000%/分
測定温度:23℃、40℃
測定点数:n=1
【0136】
・評価
得られた生地積層体、生地単層、および2枚の生地を重ねたものを用いて、上記「(6)評価」と同じように「フィット性」「低温での使用感」を評価した。結果を表5に示す。
なお、2枚の生地を重ねたものは、接着等せず生地の方向が同じ方向になるように重ねたものとした。
【0137】
【表5】
【0138】
生地のみの参考例1,2と比較して、実施例13の生地積層体は、生地を積層していない実施例2と同様に、23℃の初期荷重残存率が同程度で、軟化度が25~80%の範囲であり、良好なフィット性も得られた。
【0139】
この出願は、2021年6月25日に出願された日本出願特願2021-105799号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。