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特許7637206クロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法及びクロミア含有キャスタブル耐火物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-02-18
(45)【発行日】2025-02-27
(54)【発明の名称】クロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法及びクロミア含有キャスタブル耐火物
(51)【国際特許分類】
C04B 35/66 20060101AFI20250219BHJP
F27D 1/00 20060101ALI20250219BHJP
【ＦＩ】
C04B35/66
F27D1/00 N
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2023177639
(22)【出願日】2023-10-13
【審査請求日】2023-10-20
(73)【特許権者】
【識別番号】000138772
【氏名又は名称】株式会社ヨータイ
(74)【代理人】
【識別番号】110001885
【氏名又は名称】弁理士法人ＩＰＲコンサルタント
(72)【発明者】
【氏名】小柳 貴寛
(72)【発明者】
【氏名】茂田 純一
【審査官】酒井 英夫
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２３－１８０６３０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１９９４４９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０４Ｂ ３５／６６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料を、シリカゾルを用いて混練し、前記クロミア原料の含有量を３０～９０質量％とし、
粒径が０．０９ｍｍ以下の前記クロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量を２０～２８質量％とし、
前記シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０～４０質量％とすること、
を特徴とするクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法。
【請求項2】
前記微粒クロミア原料の含有量が２０質量％以上２５質量％以下の場合は、前記シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３５質量％超４０質量％以下とし、前記微粒クロミア原料の含有量が２５質量％超３０質量％以下の場合は、前記シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０質量％以上３５質量％以下とすること、
を特徴とする請求項１に記載のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法。
【請求項3】
前記シリカゾルの前記ＳｉＯ２固形分濃度によって振動フロー値を調整すること、を特徴とする請求項１又は２に記載のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、廃棄物処理炉の内張り用耐火物等として使用することができるキャスタブル耐火物に関する。
【背景技術】
【0002】
クロミア（Ｃｒ２Ｏ３）を含有する耐火物は、ＣａＯ－ＳｉＯ２系のスラグに対する耐食性に優れていることから、鉄鋼用、非鉄金属用及びセメント焼成用等の耐火材として広範囲に使用されている。特に、灰、汚泥及びごみ等を溶融する廃棄物処理炉ではスラグによる浸食を受けることから、クロミア系のキャスタブルが使用される傾向にある。
【0003】
しかしながら、クロミアを比較的多く含む緻密質キャスタブル耐火物は、耐食性に優れる一方で、耐スポーリング性や耐爆裂性に劣るという問題を有している。これに対して、例えば、特許文献１（特開平６－２９３５７０号公報）において、「粒度調整を施したアルミナ質原料またはアルミナ質原料とジルコン質原料との混合物３０～８５重量％、粒子径が１ｍｍ～１μｍのクロミア粗角７～５０重量％、粒子径が４５μｍ以下の耐火性微粉末３～２０重量％、粒子径が１００～１μｍのアルミナセメント０．５～１０重量％、および適宜量の分散剤からなり、トータルＳｉＯ２含量を６重量％以下としたことを特徴とするアルミナ・クロミア質キャスタブル耐火物」が提案されている。
【0004】
上記特許文献１に記載のアルミナ・クロミア質キャスタブル耐火物においては、粒子径が１ｍｍ～１μｍのクロミア粗角を使用することで、クロミアの添加量を比較的低く抑えても耐食性向上作用が効果的に得られ、しかも耐熱衝撃性や施工性が低下することのないアルミナ・クロミア質キャスタブル耐火物が得られる、とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開平６－２９３５７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、上記特許文献１に記載のアルミナ・クロミア質キャスタブル耐火物においては耐熱衝撃性や施工性を損なうことなく耐食性が向上しているものの、近年では省エネルギーや炉の操業時間延長に対する要求が高くなっており、より優れた耐爆裂性及び耐スポーリング性が切望されている。
【0007】
加えて、クロミアを含有するキャスタブルは優れた耐食性を有する一方で、粘性が高く、実炉で使用するためには施工性を担保する必要がある。具体的には、施工性の指標となる振動フロー値に関して、高い値を付与する必要がある。
【0008】
以上のような従来技術における問題点に鑑み、本発明の目的は、優れた耐爆裂性、耐スポーリング及び耐食性を有することに加えて、良好な施工性を有するクロミア含有キャスタブル耐火物及びその簡便かつ効率的な製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、クロミアを含むキャスタブル耐火物の組成及び混練方法等について鋭意研究を重ねた結果、シリカゾルを用いて原料を混練する場合、粒径が０．０９ｍｍ以下の微粒クロミア原料を適正量添加することでクロミア含有キャスタブル耐火物の耐食性、耐スポーリング性及び施工性が向上すること等を見出し、本発明に到達した。
【0010】
即ち、本発明は、
アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料を、シリカゾルを用いて混練し、
前記クロミア原料の含有量を３０～９０質量％とし、
粒径が０．０９ｍｍ以下の前記クロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量を２０～３０質量％とし、
前記シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０～４０質量％とすること、
を特徴とするクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法、を提供する。
アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料を、シリカゾルを用いて混練し、
前記クロミア原料の含有量を３０～９０質量％とし、
粒径が０．０９ｍｍ以下の前記クロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量を２０～３０質量％とし、
前記シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０～４０質量％とすること、
を特徴とするクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法、を提供する。
【0011】
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法においては、３０～９０質量％のクロミア（Ｃｒ２Ｏ３）を含有させることで、クロミア含有キャスタブル耐火物に優れた耐食性を付与している。ここで、３０～９０質量％の範囲において、耐食性を重視する場合はクロミアの含有量を増加させ、施工性（振動フロー値）を向上させたい場合は含有量を低減させればよい。クロミアの含有量が３０質量％未満の場合は十分な耐食性を発現させることができず、クロミアの含有量が９０質量％を超える場合は耐熱スポーリング性や耐爆裂性が低下する。
【0012】
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法においては、キャスタブル耐火物の各原料をＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルで混練することで、乾燥後に得られる組織内に微細な連続した網目状の気孔を形成させることができる。当該気孔の形成によって、極めて効果的にクロミア含有キャスタブル耐火物の耐爆裂性が改善し、耐スポーリング性が向上する。シリカゾルのＳｉＯ２固形分を３０質量％以上とすることでこれらの効果を発現させることができ、４０質量％以下とすることでキャスタブルの流動性の低下を抑制できる。
【0013】
加えて、ＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルの添加に起因する連続した網目状気孔の形成により、クロミア含有キャスタブル耐火物の乾燥時間が短縮され、当該乾燥に必要なエネルギー消費量を低減することができる。
【0014】
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法においては、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）を２０～３０質量％添加することで、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性を向上させ、実用的な施工性を付与することができる。加えて、微粒クロミア原料を添加することによって、シリカゾルの添加によって低下したクロミア含有キャスタブル耐火物の耐食性を向上させることもできる。微粒クロミア原料の添加量を２０質量％未満とすると、これらの効果を十分に発現させることができず、３０質量％を超えて微粒クロミア原料を添加すると、凝集が進行してクロミア含有キャスタブル耐火物の粘度が高くなり、実施工に用いることができない。
【0015】
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法においては、前記微粒クロミア原料の含有量が２０質量％以上２５質量％以下の場合は、前記シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３５質量％超４０質量％以下とし、前記微粒クロミア原料の含有量が２５質量％超３０質量％以下の場合は、前記シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０質量％以上３５質量％以下とすること、が好ましい。
【0016】
シリカゾルを用いることで、クロミア含有キャスタブル耐火物の耐爆裂性が改善し、耐スポーリング性が向上する。一方で、シリカゾルの添加はクロミア含有キャスタブル耐火物の施工性（流動性）を低下させると共に、クロミア含有キャスタブル耐火物の融点の低下に起因して耐食性が損なわれる。これに対して、微細クロミアの添加はクロミア含有キャスタブル耐火物の流動性及び耐食性を向上させる。当該関係に基づいて、本発明者らがクロミア含有キャスタブル耐火物に添加するシリカゾルＳｉＯ２固形分濃度と微細クロミアの添加量について鋭意検討した結果、微粒クロミア原料の含有量が２０質量％以上２５質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３５質量％超４０質量％以下とし、微粒クロミア原料の含有量が２５質量％超３０質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０質量％以上３５質量％以下とすることで、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性と耐食性を維持しつつ、良好な耐爆裂性及び耐スポーリング性を高いレベルで両立できることが明らかとなった。
【0017】
更に、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法においては、前記シリカゾルの前記ＳｉＯ２固形分濃度によって振動フロー値を調整すること、が好ましい。クロミア含有キャスタブル耐火物の振動フロー値（施工性）はシリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度にも影響されるところ、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度によって振動フロー値を調整することができる。ここで、クロミア含有キャスタブル耐火物の振動フロー値は２００ｍｍ以上とすることが好ましく、２１５ｍｍ以上とすることがより好ましく、２３０ｍｍ以上とすることが最も好ましい。ここで、シリカゾルの添加量はクロミア含有キャスタブル耐火物の組成等に応じて適宜調整すればよいが、全体の７．０～８．５質量％とすることが好ましい。７．０質量％以上のシリカゾルを添加することでクロミア含有キャスタブル耐火物に十分な流動性を付与することができ、良好な施工性を担保することができる。一方で、シリカゾルの添加量を８．５質量％以下とすることで、微粉末と粗粒の分離に起因する強度不足を抑制することができる。
【0018】
また、本発明は、
アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料を含有し、
前記クロミア原料の含有量が３０～９０質量％であり、
粒径が０．０９ｍｍ以下の前記クロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量が２０～３０質量％であり、
ＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルで混練されていること、
を特徴とするクロミア含有キャスタブル耐火物、も提供する。
アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料を含有し、
前記クロミア原料の含有量が３０～９０質量％であり、
粒径が０．０９ｍｍ以下の前記クロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量が２０～３０質量％であり、
ＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルで混練されていること、
を特徴とするクロミア含有キャスタブル耐火物、も提供する。
【0019】
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、３０～９０質量％のクロミア（Ｃｒ２Ｏ３）を含有させることで、クロミア含有キャスタブル耐火物に優れた耐食性が付与されている。ここで、３０～９０質量％の範囲において、耐食性を重視する場合はクロミアの含有量を増加させ、施工性（振動フロー値）を向上させたい場合は含有量を低減させればよい。クロミアの含有量が３０質量％未満の場合は十分な耐食性を発現させることができず、クロミアの含有量が９０質量％を超える場合は耐熱スポーリング性や耐爆裂性が低下する。
【0020】
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）を２０～３０質量％含有することで、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性が向上しており、実用的な施工性を付与することができる。加えて、微粒クロミア原料の添加によって、シリカゾルの含有によって低下した耐食性が向上している。微粒クロミア原料の含有量が２０質量％未満の場合はこれらの効果を十分に発現させることができず、３０質量％を超えて微粒クロミア原料を含有すると、凝集が進行してクロミア含有キャスタブル耐火物の粘度が高くなり、実施工に用いることができない。
【0021】
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、ＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルでキャスタブル耐火物の各原料が混練されている。その結果、クロミア含有キャスタブル耐火物の耐爆裂性が改善されており、耐スポーリング性も向上している。
【0022】
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、前記微粒クロミア原料の含有量が２０質量％以上２５質量％以下であり、ＳｉＯ２固形分が３５質量％超４０質量％以下である前記シリカゾルで混練されていること、が好ましい。
【0023】
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、前記微粒クロミア原料の含有量が２５質量％超３０質量％以下であり、ＳｉＯ２固形分が３０質量％以上３５質量％以下である前記シリカゾルで混練されていること、が好ましい。
【0024】
微粒クロミア原料の含有量が２０質量％以上２５質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３５質量％超４０質量％以下とし、微粒クロミア原料の含有量が２５質量％超３０質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０質量％以上３５質量％以下とすることで、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性と耐食性を維持しつつ、良好な耐爆裂性及び耐スポーリング性を高いレベルで両立できる。
【0025】
更に、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、１１０℃で２４時間乾燥後の状態において、組織内に直径が１０～１００ｎｍの気孔が連続してなる網目状構造が形成されること、が好ましい。
【0026】
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、ＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルでキャスタブル耐火物の各原料が混練されていることから、乾燥後に得られる組織内に微細な連続した網目状の気孔が形成する。当該気孔の直径を１０～１００ｎｍとすることによって、極めて効果的にクロミア含有キャスタブル耐火物の耐爆裂性が改善し、耐スポーリング性が向上する。シリカゾルのＳｉＯ２固形分を３０質量％以上とすることでこれらの効果を発現させることができ、４０質量％以下とすることで過剰な気孔の形成による強度低下等を抑制することができる。
【0027】
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物は実炉に適用可能な施工性を有しているが、振動フロー値を２００ｍｍ以上とすることが好ましく、２１５ｍｍ以上とすることがより好ましく、２３０ｍｍ以上とすることが最も好ましい。
【発明の効果】
【0028】
本発明によれば、優れた耐爆裂性、耐スポーリング及び耐食性を有することに加えて、良好な施工性を有するクロミア含有キャスタブル耐火物及びその簡便かつ効率的な製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0029】
以下、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物及びその製造方法の代表的な実施形態について詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【0030】
１．クロミア含有キャスタブル耐火物
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物は、アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料がシリカゾルで混練されているものである。以下、主成分と各添加成分及びキャスタブル耐火物の特性について詳細に説明する。
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物は、アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料がシリカゾルで混練されているものである。以下、主成分と各添加成分及びキャスタブル耐火物の特性について詳細に説明する。
【0031】
（１）主成分（耐火性骨材）
主成分はアルミナ及び／又はムライトであり、どちらか一方のみを使用してもよく、両方を使用してもよい。主成分の含有量は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、キャスタブル耐火物に求められる特性に応じて適宜調整すればよいが、１０～７０質量％とすることが好ましい。
主成分はアルミナ及び／又はムライトであり、どちらか一方のみを使用してもよく、両方を使用してもよい。主成分の含有量は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、キャスタブル耐火物に求められる特性に応じて適宜調整すればよいが、１０～７０質量％とすることが好ましい。
【0032】
（１－１）アルミナ
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の主成分として、適当に粒度調整を施したアルミナ原料を用いることができる。アルミナ原料の種類は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、従来公知の種々のアルミナ原料を用いることができる。
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の主成分として、適当に粒度調整を施したアルミナ原料を用いることができる。アルミナ原料の種類は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、従来公知の種々のアルミナ原料を用いることができる。
【0033】
アルミナ原料には、例えば、電融アルミナ、電融ムライト、焼結アルミナ、合成ムライト、ボーキサイト、シリマナイト、バン土頁岩等の高アルミナ質原料を用いることができる。
【0034】
（１－２）ムライト
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の主成分としては、適当に粒度調整を施したムライト原料を用いることもできる。ムライト原料の種類は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、従来公知の種々のムライト原料を用いることができる。
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の主成分としては、適当に粒度調整を施したムライト原料を用いることもできる。ムライト原料の種類は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、従来公知の種々のムライト原料を用いることができる。
【0035】
ムライト原料には、例えば、電融ムライトや焼結ムライトを用いることができる。ここで、ムライト原料の粒径は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されないが、２００μｍ以下の微粉とすることで焼結が促進され、熱膨張が抑制されることで耐熱衝撃性の改善効果を高めることができる。
【0036】
（２）必須の添加成分
（２－１）クロミア（Ｃｒ２Ｏ３）：３０～９０質量％
３０～９０質量％のクロミアを含有することで、キャスタブル耐火物にＣａＯ－ＳｉＯ２系のスラグに対する優れた耐食性を付与することができる。クロミアの含有量を３０質量％以上とすることで、当該効果を明確に発現させることができ、クロミアの含有量を９０質量％以下とすることで、シリカゾルを用いて混練する場合であっても、容易に良好な混合状態を得ることができる。ここで、クロミア含有量の増加に伴って耐食性が向上し、クロミア含有量が少ない場合はアルミナ含有量が増加することから耐熱スポーリング性が向上する。従って、キャスタブル耐火物の使用箇所や炉に要求される耐食性と耐熱スポーリング性のバランスを考慮して、３０～９０質量％の範囲においてクロミアの添加量を調整すればよい。
（２－１）クロミア（Ｃｒ２Ｏ３）：３０～９０質量％
３０～９０質量％のクロミアを含有することで、キャスタブル耐火物にＣａＯ－ＳｉＯ２系のスラグに対する優れた耐食性を付与することができる。クロミアの含有量を３０質量％以上とすることで、当該効果を明確に発現させることができ、クロミアの含有量を９０質量％以下とすることで、シリカゾルを用いて混練する場合であっても、容易に良好な混合状態を得ることができる。ここで、クロミア含有量の増加に伴って耐食性が向上し、クロミア含有量が少ない場合はアルミナ含有量が増加することから耐熱スポーリング性が向上する。従って、キャスタブル耐火物の使用箇所や炉に要求される耐食性と耐熱スポーリング性のバランスを考慮して、３０～９０質量％の範囲においてクロミアの添加量を調整すればよい。
【0037】
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量が２０～３０質量％となっていることが大きな特徴となっている。粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）を２０～３０質量％含有することで、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性が向上しており、実用的な施工性を付与することができる。加えて、微粒クロミア原料の添加によって、シリカゾルの含有によって低下した耐食性が向上している。微粒クロミア原料の含有量が２０質量％未満の場合はこれらの効果を十分に発現させることができず、３０質量％を超えて微粒クロミア原料を含有すると、凝集が進行してクロミア含有キャスタブル耐火物の粘度が高くなり、実施工に用いることができない。
【0038】
クロミアの原料としては、酸化クロム、電融クロミア、焼成クロミア、クロミアを含む電融原料、クロミアを含む焼成原料及びクロム鉱のうちの少なくとも一つを使用すること、が好ましい。これらの原料を使用することで、簡便かつ効率的にキャスタブル耐火物に所望の量のクロミアを添加することができる。
【0039】
（２－２）ＳｉＯ２固形分
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、各原料を混練するためにＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％のシリカゾルを用いるため、最終的に得られるクロミア含有キャスタブル耐火物には当該シリカゾルに起因する微量のＳｉＯ２固形分が含まれる。ＳｉＯ２固形分の含有量はシリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度やシリカゾルの添加量に依存するが、２～５質量％となることが好ましい。なお、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を４０質量％、シリカゾルの添加量を７質量％とすると、キャスタブル耐火物に含まれるＳｉＯ２固形分の含有量は約２．８質量％となる。
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、各原料を混練するためにＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％のシリカゾルを用いるため、最終的に得られるクロミア含有キャスタブル耐火物には当該シリカゾルに起因する微量のＳｉＯ２固形分が含まれる。ＳｉＯ２固形分の含有量はシリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度やシリカゾルの添加量に依存するが、２～５質量％となることが好ましい。なお、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を４０質量％、シリカゾルの添加量を７質量％とすると、キャスタブル耐火物に含まれるＳｉＯ２固形分の含有量は約２．８質量％となる。
【0040】
キャスタブル耐火物に含まれるＳｉＯ２固形分は混練に用いるシリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度及び使用量に依存するが、キャスタブル耐火物の各原料をＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルで混練することで、乾燥後に得られる組織内に微細な連続した網目状の気孔が形成される。
【0041】
従って、クロミアを含有するキャスタブル耐火物において、このような特徴を有する網目状の気孔を観察することによって、キャスタブル耐火物の各原料をＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルで混練したと見做すこともできる。当該気孔を確認する方法は特に限定されず、光学顕微鏡や走査電子顕微鏡等を用いて観察すればよい。
【0042】
また、微粒クロミア原料の含有量が２０質量％以上２５質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３５質量％超４０質量％以下とし、微粒クロミア原料の含有量が２５質量％超３０質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０質量％以上３５質量％以下とすることが好ましい。微粒クロミア原料の含有量が２０質量％以上２５質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３５質量％超４０質量％以下とし、微粒クロミア原料の含有量が２５質量％超３０質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０質量％以上３５質量％以下とすることで、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性と耐食性を維持しつつ、良好な耐爆裂性及び耐スポーリング性を高いレベルで両立することができる。
【0043】
（３）任意の添加成分
（３－１）セメント原料
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物には、結合剤として、アルミナセメントを添加することができる。アルミナセメントとしては、一般に市販されているものが使用でき、添加量は１～５質量％とすることが好ましい。セメントの含有量が１質量％未満ではクロミア含有キャスタブル耐火物の強度を向上させる効果に乏しく、５質量％以上の場合はＣａＯ成分過多により、耐食性低下の原因となる。セメント含有量の上限値は２質量％以下とすることがより好ましい。セメントの含有量を２質量％以下とすることで、クロミア含有キャスタブル耐火物の耐熱性を改善させることができ、耐食性も向上させることができる。
（３－１）セメント原料
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物には、結合剤として、アルミナセメントを添加することができる。アルミナセメントとしては、一般に市販されているものが使用でき、添加量は１～５質量％とすることが好ましい。セメントの含有量が１質量％未満ではクロミア含有キャスタブル耐火物の強度を向上させる効果に乏しく、５質量％以上の場合はＣａＯ成分過多により、耐食性低下の原因となる。セメント含有量の上限値は２質量％以下とすることがより好ましい。セメントの含有量を２質量％以下とすることで、クロミア含有キャスタブル耐火物の耐熱性を改善させることができ、耐食性も向上させることができる。
【0044】
（３－２）ジルコニア（ＺｒＯ２）微粉末
クロミア含有キャスタブル耐火物にＺｒＯ２を添加することで、クロミア含有キャスタブル耐火物の耐熱衝撃性を向上させることができる。ＺｒＯ２微粉末には粒径１ｍｍ以下のジルコニア原料を用いることが好ましく、含有量は１～１０質量％とすることが好ましい。
クロミア含有キャスタブル耐火物にＺｒＯ２を添加することで、クロミア含有キャスタブル耐火物の耐熱衝撃性を向上させることができる。ＺｒＯ２微粉末には粒径１ｍｍ以下のジルコニア原料を用いることが好ましく、含有量は１～１０質量％とすることが好ましい。
【0045】
（３－３）耐火性超微粉末
クロミア含有キャスタブル耐火物には、シリカフラワーや粘度等の超微粉原料を添加してもよい。粒径が１０μｍ以下の超微粉原料を使用することで流動性が向上し、緻密な施工体を得ることができる。耐火性超微粉末の含有量は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、クロミア含有キャスタブル耐火物に求められる流動性等に応じて適宜調整すればよい。
クロミア含有キャスタブル耐火物には、シリカフラワーや粘度等の超微粉原料を添加してもよい。粒径が１０μｍ以下の超微粉原料を使用することで流動性が向上し、緻密な施工体を得ることができる。耐火性超微粉末の含有量は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、クロミア含有キャスタブル耐火物に求められる流動性等に応じて適宜調整すればよい。
【0046】
（４）クロミア含有キャスタブル耐火物の特性
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物には３０～９０質量％のクロミアが含有しており、クロミア含有キャスタブル耐火物に優れた耐食性が付与されている。ここで、３０～９０質量％の範囲において、耐食性を重視する場合はクロミアの含有量を増加させ、施工性（振動フロー値）を向上させたい場合は含有量を低減させればよい。クロミアの含有量が３０質量％未満の場合は十分な耐食性を発現させることができず、クロミアの含有量が９０質量％を超える場合は耐熱スポーリング性や耐爆裂性が低下する。
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物には３０～９０質量％のクロミアが含有しており、クロミア含有キャスタブル耐火物に優れた耐食性が付与されている。ここで、３０～９０質量％の範囲において、耐食性を重視する場合はクロミアの含有量を増加させ、施工性（振動フロー値）を向上させたい場合は含有量を低減させればよい。クロミアの含有量が３０質量％未満の場合は十分な耐食性を発現させることができず、クロミアの含有量が９０質量％を超える場合は耐熱スポーリング性や耐爆裂性が低下する。
【0047】
また、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）を２０～３０質量％含有することで、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性が向上しており、実用的な施工性を付与することができる。加えて、微粒クロミア原料の添加によって、シリカゾルの含有によって低下した耐食性が向上している。微粒クロミア原料の含有量が２０質量％未満の場合はこれらの効果を十分に発現させることができず、３０質量％を超えて微粒クロミア原料を含有すると、凝集が進行してクロミア含有キャスタブル耐火物の粘度が高くなり、実施工に用いることができない。
【0048】
また、ＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルでキャスタブル耐火物の各原料が混練されていることから、乾燥後に得られるクロミア含有キャスタブル耐火物の組織内には微細な連続した網目状の気孔が形成される。当該気孔の形成によって、極めて効果的にクロミア含有キャスタブル耐火物の耐爆裂性が改善しており、耐スポーリング性も向上している。
【0049】
例えば、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物においては、１１０℃で２４時間乾燥後の状態において、組織内に直径が１０～１００ｎｍの気孔が連続してなる網目状構造が形成される。連続した網目状構造を構成する気孔の直径が１０ｎｍ以上となっていることで、クロミア含有キャスタブル耐火物の耐爆裂性及び耐スポーリング性の改善効果が十分に発現されている。一方で、当該気孔の直径を１００ｎｍ以下となっており、クロミア含有キャスタブル耐火物の強度低下が抑制されている。
【0050】
加えて、ＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルに起因する連続した網目状気孔の形成により、クロミア含有キャスタブル耐火物の乾燥時間が短縮され、当該乾燥に必要なエネルギー消費量を低減することができる。
【0051】
また、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物はＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルで混練されていることから、クロミア含有キャスタブル耐火物中に分散したＳｉＯ２固形分によって、Ｃｒ２Ｏ３から六価クロムを生成させるアルカリ及びアルカリ土類がトラップされる。その結果、極めて効果的に六価クロムの生成が抑制される。
【0052】
例えば、試験温度を１５００℃、試験時間を１０時間とする回転侵食試験後のキャスタブル耐火物を粉砕し、篩にかけて粒度を４ｍｍ以下としたものを評価試料とし、２０ｇの前記評価試料を２００ｍｌの蒸留水に浸漬させ、１時間ごとに撹拌しながら２４時間経過した溶液から２５ｍｌの評価溶液を採取し、前記評価溶液を遠心分離機で分離し、上澄み液に対してＩＣＰ測定した場合、得られる六価クロム溶出量は５ｍｇ／ｌ以下となることが好ましい。
【0053】
更に、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物は実炉に適用可能な施工性を有している。より具体的には、振動フロー値が２００ｍｍ以上であることが好ましく、２１５ｍｍ以上であることがより好ましく、２３０ｍｍ以上であることが最も好ましい。振動フロー値とは、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性を示す指標であり、値が大きい場合、流動性が良好であることを意味している。
【0054】
ここで、本発明では、以下の測定で得られる値を振動フロー値としている。振動テーブル上に、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：９２に規定されたフローコーンをコーンの先端部が上を向くように載置し、当該フローコーン内に適宜振動を与えつつクロミア含有キャスタブル耐火物を充填する。次に、充填されたクロミア含有キャスタブル耐火物の形状を崩さないようにゆっくりとコーンを除去し３０秒間静止後、６０Ｈｚの振動を５秒間与える。振動終了後、崩れて広がったクロミア含有キャスタブル耐火物の底面における直径の最大値と、当該最大値部分に垂直方向の部分の直径との２箇所を測定し、２箇所の平均値を振動フロー値（ｍｍ）とする。
【0055】
２．クロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法は、アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料を、シリカゾルを用いて混練し、クロミア原料の含有量を３０～９０質量％とし、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量を２０～３０質量％とし、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０～４０質量％とすること、を特徴とするものである。
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法は、アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料を、シリカゾルを用いて混練し、クロミア原料の含有量を３０～９０質量％とし、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量を２０～３０質量％とし、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０～４０質量％とすること、を特徴とするものである。
【0056】
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法に用いるアルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料、クロミア原料、シリカゾル及び任意の添加成分の詳細は上記の「１．クロミア含有キャスタブル耐火物」に記載の通りであり、以下、製造方法に関する特徴的な内容について説明する。
【0057】
本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法においては、キャスタブル耐火物の各原料をＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルで混練することで、乾燥後に得られる組織内に微細な連続した網目状の気孔を形成させることができる。当該気孔の形成によって、極めて効果的にクロミア含有キャスタブル耐火物の耐爆裂性が改善し、耐スポーリング性が向上する。シリカゾルのＳｉＯ２固形分を３０質量％以上とすることでこれらの効果を発現させることができ、４０質量％以下とすることでキャスタブルの流動性の低下を抑制できる。
【0058】
加えて、ＳｉＯ２固形分が３０～４０質量％であるシリカゾルの添加に起因する連続した網目状気孔の形成により、クロミア含有キャスタブル耐火物の乾燥時間が短縮され、当該乾燥に必要なエネルギー消費量を低減することができる。シリカゾルの添加量は本願発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、クロミア含有キャスタブル耐火物の組成や所望の乾燥時間や振動フロー値等に応じて適宜調整すればよい。
【0059】
また、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）を２０～３０質量％添加することで、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性を向上させ、実用的な施工性を付与することができる。加えて、微粒クロミア原料を添加することによって、シリカゾルの添加によって低下したクロミア含有キャスタブル耐火物の耐食性を向上させることもできる。微粒クロミア原料の添加量を２０質量％未満とすると、これらの効果を十分に発現させることができず、３０質量％を超えて微粒クロミア原料を添加すると、凝集が進行してクロミア含有キャスタブル耐火物の粘度が高くなり、実施工に用いることができない。
【0060】
また、微粒クロミア原料の含有量が２０質量％以上２５質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３５質量％超４０質量％以下とし、微粒クロミア原料の含有量が２５質量％超３０質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０質量％以上３５質量％以下とすることが好ましい。
【0061】
シリカゾルを用いることで、クロミア含有キャスタブル耐火物の耐爆裂性が改善し、耐スポーリング性が向上する。一方で、シリカゾルの添加はクロミア含有キャスタブル耐火物の施工性（流動性）を低下させると共に、クロミア含有キャスタブル耐火物の融点の低下に起因して耐食性が損なわれる。これに対して、微細クロミアの添加はクロミア含有キャスタブル耐火物の流動性及び耐食性を向上させる。当該関係に基づいて、本発明者らがクロミア含有キャスタブル耐火物に添加するシリカゾルＳｉＯ２固形分濃度と微細クロミアの添加量について鋭意検討した結果、微粒クロミア原料の含有量が２０質量％以上２５質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３５質量％超４０質量％以下とし、微粒クロミア原料の含有量が２５質量％超３０質量％以下の場合は、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０質量％以上３５質量％以下とすることで、クロミア含有キャスタブル耐火物の流動性と耐食性を維持しつつ、良好な耐爆裂性及び耐スポーリング性を高いレベルで両立することができる。
【0062】
更に、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度やシリカゾルの添加量によってクロミア含有キャスタブル耐火物の振動フロー値を調整し、当該振動フロー値を２００ｍｍ以上とすることが好ましく、２１５ｍｍ以上とすることがより好ましく、２３０ｍｍ以上とすることが最も好ましい。クロミア含有キャスタブル耐火物に高い振動フロー値を付与することで、現場施工を円滑に実施することができる。
【0063】
以上、本発明の代表的な実施形態について説明したが、本発明はこれらのみに限定されるものではなく、種々の設計変更が可能であり、それら設計変更は全て本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【0064】
≪実施例≫
表１に実施例１～実施例１０として示す割合で原料を調製し、全体の７質量％となるようにシリカゾルを添加してダルトンミキサーで３分間混練し、４０ｍｍ×４０ｍｍ×１６０ｍｍの金枠に流し込み成形した。２４時間自然養生し、金枠から脱枠し、１１０℃の電気炉で２４時間乾燥し、本発明の実施例であるキャスタブル耐火物を得た。
表１に実施例１～実施例１０として示す割合で原料を調製し、全体の７質量％となるようにシリカゾルを添加してダルトンミキサーで３分間混練し、４０ｍｍ×４０ｍｍ×１６０ｍｍの金枠に流し込み成形した。２４時間自然養生し、金枠から脱枠し、１１０℃の電気炉で２４時間乾燥し、本発明の実施例であるキャスタブル耐火物を得た。
【0065】
また、表１には原料の特徴として、クロミア（Ｃｒ２Ｏ３）の含有量（質量％）、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量（質量％）、及びシリカゾル濃度（質量％）を示している。
【0066】
【表1】
【0067】
［評価］
得られた各クロミア含有キャスタブル耐火物について、振動フロー値、耐爆裂性、耐スポーリング性及び耐食性を評価した。
得られた各クロミア含有キャスタブル耐火物について、振動フロー値、耐爆裂性、耐スポーリング性及び耐食性を評価した。
【0068】
（１）振動フロー値
振動テーブル上に、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：９２に規定されたフローコーンをコーンの先端部が上を向くように載置し、当該フローコーン内に適宜振動を与えつつクロミア含有キャスタブル耐火物を充填した。次に、充填されたクロミア含有キャスタブル耐火物の形状を崩さないようにゆっくりとコーンを除去し３０秒間静止後、６０Ｈｚの振動を５秒間与えた。振動終了後、崩れて広がったクロミア含有キャスタブル耐火物の底面における直径の最大値と、当該最大値部分に垂直方向の部分の直径との２箇所を測定し、２箇所の平均値を振動フロー値（ｍｍ）とした。振動フロー値が２００ｍｍ以上の場合を〇、２００ｍｍ未満の場合は×として、得られた振動フロー値及び評価結果を表１に示す。
振動テーブル上に、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：９２に規定されたフローコーンをコーンの先端部が上を向くように載置し、当該フローコーン内に適宜振動を与えつつクロミア含有キャスタブル耐火物を充填した。次に、充填されたクロミア含有キャスタブル耐火物の形状を崩さないようにゆっくりとコーンを除去し３０秒間静止後、６０Ｈｚの振動を５秒間与えた。振動終了後、崩れて広がったクロミア含有キャスタブル耐火物の底面における直径の最大値と、当該最大値部分に垂直方向の部分の直径との２箇所を測定し、２箇所の平均値を振動フロー値（ｍｍ）とした。振動フロー値が２００ｍｍ以上の場合を〇、２００ｍｍ未満の場合は×として、得られた振動フロー値及び評価結果を表１に示す。
【0069】
（２）耐爆裂性
シリカゾルを添加して混練したクロミア含有キャスタブル耐火物を紙コップに流し込み、２４時間自然養生した。養生後のサンプルを紙コップから取り出し、任意の温度に保温した電気炉に入れ、１５分間加熱し、爆裂の有無を確認した。ここで、１３００℃においても爆裂が認められなかった場合、「爆裂なし」とした。得られた結果（爆裂が認められた場合はその温度）を表１に示す。
シリカゾルを添加して混練したクロミア含有キャスタブル耐火物を紙コップに流し込み、２４時間自然養生した。養生後のサンプルを紙コップから取り出し、任意の温度に保温した電気炉に入れ、１５分間加熱し、爆裂の有無を確認した。ここで、１３００℃においても爆裂が認められなかった場合、「爆裂なし」とした。得られた結果（爆裂が認められた場合はその温度）を表１に示す。
【0070】
（３）耐熱スポーリング性
耐熱スポーリング性の評価はＪＩＳ Ｒ２６５７に基づく水冷法によって行った。温度条件は１５００℃とし、最大１０回の加熱冷却を行った。試験片の加熱面（１１４×６５ｍｍ）の面積の１／２以上が剥落した場合は×、１０回以内に剥落は見られたものの加熱面の１／２以上が剥落しなかった場合は△、最後まで剥落しなかった場合は〇として、得られた結果を表１に示す。
耐熱スポーリング性の評価はＪＩＳ Ｒ２６５７に基づく水冷法によって行った。温度条件は１５００℃とし、最大１０回の加熱冷却を行った。試験片の加熱面（１１４×６５ｍｍ）の面積の１／２以上が剥落した場合は×、１０回以内に剥落は見られたものの加熱面の１／２以上が剥落しなかった場合は△、最後まで剥落しなかった場合は〇として、得られた結果を表１に示す。
【0071】
（４）耐食性
耐食性は回転ドラム侵食試験によって評価した。試験方法は次の通りである。試験片をドラム内部に内張りし、酸素－プロパンバーナーを使用して１５００℃で行った。侵食剤は、溶融スラグ（スラグの塩基度はＣａＯ／ＳｉＯ２＝１．１９）を投入した。１時間毎にスラグを交換しながら８時間保持した後に自然降温し、翌日に再度昇温して同様の操作を行った。当該操作を合計５日間実施（８時間×５日間加熱）した後、試料を稼働面に垂直な方向に切断し、損耗量を８点測定して平均損耗量を出した。平均損耗量は実施例１の侵食量を１００とする指数で表示した。得られた結果を表１に示す。指数が小さいほど耐食性に優れることを示している。
耐食性は回転ドラム侵食試験によって評価した。試験方法は次の通りである。試験片をドラム内部に内張りし、酸素－プロパンバーナーを使用して１５００℃で行った。侵食剤は、溶融スラグ（スラグの塩基度はＣａＯ／ＳｉＯ２＝１．１９）を投入した。１時間毎にスラグを交換しながら８時間保持した後に自然降温し、翌日に再度昇温して同様の操作を行った。当該操作を合計５日間実施（８時間×５日間加熱）した後、試料を稼働面に垂直な方向に切断し、損耗量を８点測定して平均損耗量を出した。平均損耗量は実施例１の侵食量を１００とする指数で表示した。得られた結果を表１に示す。指数が小さいほど耐食性に優れることを示している。
【0072】
≪比較例≫
表１に比較例１～比較例８として示す割合で原料を調整したこと以外は実施例と同様にして、クロミア含有キャスタブル耐火物を得た。また、実施例と同様にして、各クロミア含有キャスタブル耐火物の振動フロー値、耐爆裂性、耐スポーリング性及び耐食性を評価した。得られた結果を表１に示す。
表１に比較例１～比較例８として示す割合で原料を調整したこと以外は実施例と同様にして、クロミア含有キャスタブル耐火物を得た。また、実施例と同様にして、各クロミア含有キャスタブル耐火物の振動フロー値、耐爆裂性、耐スポーリング性及び耐食性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【0073】
表１の結果より、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の振動フロー値は全て２００ｍｍ以上となっており、良好な流動性を有していることが分かる。これに対して、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）を含有していない比較例１、微粒クロミア原料の添加量が２０質量％未満である比較例２、微粒クロミア原料の添加量が３０質量％を超えている比較例３、シリカゾル濃度が４０質量％を超えている比較例５においては、振動フロー値が２００ｍｍ未満となり、十分な流動性が得られていない。
【0074】
また、表１の結果より、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物は全て良好な耐爆裂性を示している。実施例１～３及び７では１３００℃においても爆裂が認められず、その他の実施例では１３００℃までは爆裂が認められなかった。これに対して、シリカゾル濃度が３０質量％未満である比較例４においては微細な連続した網目状の気孔が十分に形成されず、１２００℃で爆裂が発生した。また、クロミアの含有量が多過ぎる比較例７では１２００℃、水（シリカゾル濃度が０質量％）を用いて混練した比較例８では１０００℃で爆裂が発生しており、十分な耐爆裂性が得られていない。
【0075】
また、表１の結果より、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物は全て良好な耐熱スポーリング性を示している。これに対して、シリカゾル濃度が３０質量％未満である比較例４においては耐熱スポーリング性の評価が△となり、クロミアの含有量が多過ぎる比較例７及び水（シリカゾル濃度が０質量％）を用いて混練した比較例８では耐熱スポーリング性の評価が×となっている。
【0076】
更に、表１の結果より、本発明のクロミア含有キャスタブル耐火物の耐食性は、実施例１を基準として、全ての場合でそれ以上の良好な耐食性を有している。これに対し、微粒クロミア原料を含有していない比較例１、微粒クロミア原料の含有量が少な過ぎる比較例２、クロミア含有量が３０質量％に満たない比較例６では実施例１と比較して侵食量が多くなっており、耐食性の低下が認められる。また、シリカゾル濃度が３０質量％未満の比較例４、シリカゾル濃度が４０質量％を超えている比較例５においても、実施例１と比較して耐食性が低下していることが分かる。
【0077】
また、実施例同士で評価試験結果を比較すると、微粒クロミア原料の含有量が２０～２５質量％である実施例１～７において、シリカゾル濃度が３５～４０質量％となっている実施例１～３及び７で特に良好な耐爆裂性が発現していることが分かる。
【0078】
ＳｉＯ２固形分による六価クロム生成の抑制効果を確認するために、実施例５及び比較例８で得られたクロミア含有キャスタブル耐火物の六価クロム溶出量を測定した。具体的には、試験温度を１５００℃、試験時間を１０時間とする回転侵食試験後のキャスタブル耐火物を粉砕し、篩にかけて粒度を４ｍｍ以下としたものを評価試料とし、２０ｇの前記評価試料を２００ｍｌの蒸留水に浸漬させ、１時間ごとに撹拌しながら２４時間経過した溶液から２５ｍｌの評価溶液を採取し、前記評価溶液を遠心分離機で分離し、上澄み液に対してＩＣＰ測定した結果、実施例５のクロミア含有キャスタブル耐火物からの六価クロム溶出量は２．９１ｍｇ／ｌ、比較例８のクロミア含有キャスタブル耐火物からの六価クロム溶出量は９．７３ｍｇ／ｌであった。
【0079】
シリカゾルを添加した実施例５においては、４０質量％のクロミアを含有しているにもかかわらず、六価クロムの溶出量が５ｍｇ／ｌ以下に抑制されている。一方で、比較例８のクロミア含有量は実施例５よりも少ない３０質量％であるが、六価クロムの溶出量は９．７３ｍｇ／ｌと大きな値になっている。
【0080】
以上の結果より、優れた耐爆裂性、耐スポーリング及び耐食性を有することに加えて、良好な施工性を有するクロミア含有キャスタブル耐火物を得るためには、クロミア原料の含有量を３０～９０質量％とし、粒径が０．０９ｍｍ以下のクロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量を２０～３０質量％とし、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０～４０質量％とすることが極めて重要であることが分かる。
【要約】
【課題】優れた耐爆裂性、耐スポーリング及び耐食性を有することに加えて、良好な施工性を有するクロミア含有キャスタブル耐火物及びその簡便かつ効率的な製造方法を提供する。
【解決手段】アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料を、シリカゾルを用いて混練し、クロミア原料の含有量を３０～９０質量％とし、粒径が０．０９ｍｍ以下の前記クロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量を２０～３０質量％とし、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０～４０質量％とすること、を特徴とするクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】アルミナ及び／又はムライトを主成分とする耐火性原料とクロミア原料を、シリカゾルを用いて混練し、クロミア原料の含有量を３０～９０質量％とし、粒径が０．０９ｍｍ以下の前記クロミア原料（微粒クロミア原料）の含有量を２０～３０質量％とし、シリカゾルのＳｉＯ２固形分濃度を３０～４０質量％とすること、を特徴とするクロミア含有キャスタブル耐火物の製造方法。
【選択図】なし