特許 7639276 カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-02-25

(45)【発行日】2025-03-05

(54)【発明の名称】カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/20 20060101AFI20250226BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20250226BHJP

   C08L 33/14 20060101ALI20250226BHJP

   C08K 5/56 20060101ALI20250226BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20250226BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20250226BHJP

   C08K 5/10 20060101ALI20250226BHJP

   C08K 5/101 20060101ALI20250226BHJP

【ＦＩ】

G02B5/20 101

G03F7/004 505

G03F7/004 504

C08L33/14

C08K5/56

C08K3/013

C08K5/00

C08K5/10

C08K5/101

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2020121655

(22)【出願日】2020-07-15

(65)【公開番号】P2022018508

(43)【公開日】2022-01-27

【審査請求日】2023-04-03

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】718000495

【氏名又は名称】東洋ビジュアルソリューションズ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】川島 侑人

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 俊之

【審査官】岩井 好子

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－１１３８２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０５２０７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－１３３１５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０２５８０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００９－１５５４０６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０３Ｆ ７／００４

Ｃ０８Ｌ ３３／１４

Ｃ０８Ｋ ５／５６

Ｃ０８Ｋ ３／０１３

Ｃ０８Ｋ ５／００

Ｃ０８Ｋ ５／１０

Ｃ０８Ｋ ５／１０１

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

着色剤（Ａ）、色素誘導体（Ｂ）、およびビニル重合体部分を有する酸性樹脂型分散剤（Ｃ）を含む着色組成物であって、
着色剤（Ａ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：６を含み、
色素誘導体（Ｂ）が、フタロシアニン系色素誘導体を含み、
酸性樹脂型分散剤（Ｃ）が、下記の酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）、および酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）を含有し、
酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）の含有率が、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）と酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）との合計１００質量％中、３０質量％以上７０質量％未満であることを特徴とする着色組成物。
酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）：オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位の含有率が、樹脂型分散剤のビニル重合部分を１００質量％としたとき２０質量％以上１００質量％以下である酸性樹脂型分散剤。
酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）：オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位を含まない酸性樹脂型分散剤。

【請求項2】

酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）および／または（Ｃ２）が、テトラカルボン酸無水物及びトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と水酸基含有化合物中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分、およびエチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分を有することを特徴する請求項１に記載の着色組成物。

【請求項3】

さらに、重合性化合物（Ｄ）、および／または光重合開始剤（Ｅ）を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の着色組成物。

【請求項4】

請求項１～３のいずれかに記載の着色組成物を用いて形成されるフィルタセグメントを有するカラ－フィルタ。

【請求項5】

請求項４に記載のカラ－フィルタを備える、液晶表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラ－液晶表示装置、カラ－固体撮像素子、有機ＥＬ表示装置、量子ドット
表示装置、及び電子ペ－パ－等に用いられるカラ－フィルタの製造に使用される着色組成
物、及び感光性着色組成物、並びにこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備
えるカラ－フィルタ、カラ－液晶表示装置に関するものである。

【背景技術】

【0002】

カラ－フィルタは、ガラス基板等の透明な基板上に、色相が異なる２種以上の微細な帯
状のフィルタセグメントを互いに平行に（ストライプ状に）若しくは交差するように配置
してなるか、又は、色相が異なる２種以上の微細なフィルタセグメントを縦方向及び横方
向の各々において順番に配列するように配置してなる。フィルタセグメントは、数ミクロ
ン～数１００ミクロンの小さな寸法を有しており、色相毎に所定の配列で整然と配置され
ている。

【0003】

カラー液晶表示装置に用いるカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための
透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向
に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充
分に得るには、その形成工程を一般に２００°C以上好ましくは２３０°C以上の高温で行なう必要がある。

【0004】

近年ではディスプレイのさらなる色再現性が重要なトレンドとなっている。具体的には、フィルタセグメントが２３０°C以上の高温でも変色、残膜率が低下しない事が求められるが、高い色再現性を実現する感光性着色組成物ではこうした性質が悪化する傾向がある。

【0005】

こうした課題を解決するためにこれまでに様々な手法が検討されてきた。例えば特許文
献１では耐熱性の高い着色剤を用いる事で乾燥工程での変色を防いでいる。特許文献２では樹脂型分散剤の耐熱性を向上させることで乾燥工程での変色を防いでいる。特許文献３では高感度の重合開始剤を用いる事で乾燥工程における残膜率の低下を防いでいる。しかし今日カラ－フィルタに要求される高い耐熱性と残膜率を十分に達成できてはおらず、更なる改善が必要とされている。耐熱性と残膜率を両立する事はさらに難しいのが現状である。更に、近年では液晶表示装置の画素が細かくなってきており、着色組成物、及び、感光性着色組成物の異物除去の為のフィルター濾過において、非常に高いレベルでの濾過性が求められている。特許文献４では架橋性分散剤を使用する事で高い耐熱性と残膜率を達成しているが、濾過性に関する記載は無い。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０２０－３３４５８号公報

【文献】特開２０１９－２１８５４７号公報

【文献】特開２０１７－０９７３１９号公報

【文献】特開２００９－１５５４０６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、耐熱性、残膜率、保存安定性、濾過性に優れた着色組成物と、耐熱性、残膜率、密着性、保存安定性、濾過性に優れた感光性着色組成物ならびに、該着色組成物を用いて形成されたカラ－フィルタ、カラ－液晶表示装置を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ビニル重合体部分を有する２種の酸性樹脂型分散剤を含む着色組成物が、耐熱性、残膜率、密着性、保存安定性、濾過性に優れることを見出し、この知見に基づいて、本発明をなしたものである。
すなわち、本発明は、着色剤（Ａ）、およびビニル重合体部分を有する酸性樹脂型分散剤（Ｃ）を含む着色組成物であって、酸性樹脂型分散剤（Ｃ）が、下記の酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）、および酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）を含有することを特徴とする着色組成物に関する。
酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）：オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位の含有率が、樹脂型分散剤のビニル重合部分を１００質量％としたとき２０質量％以上１００質量％以下である樹脂型分散剤。
酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）：オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位を含まない樹脂型分散剤。

【0009】

また、本発明は、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）および／または（Ｃ２）が、テトラカルボン酸無水物及びトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と水酸基含有化合物中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分、およびエチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分を有することを特徴とする前記の着色組成物に関する。

【0010】

また、本発明は、着色剤（Ａ）が、銅フタロシアニン顔料を含むことを特徴とする前記の着色組成物に関する。

【0011】

また、本発明は、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）の含有率が、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）と酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）との合計１００質量％中、３０質量％以上７０質量％未満であることを特徴とする、前記の着色組成物に関する。

【0012】

また、本発明は、さらに、色素誘導体（Ｂ）を含むことを特徴とする前記の着色組成物に関する。

【0013】

また、本発明は、さらに、重合性化合物（Ｄ）、および／または光重合開始剤（Ｅ）を含むことを特徴とする前記の着色組成物に関する。

【0014】

また、本発明は、前記の着色組成物を用いて形成されるフィルタセグメントを有するカラ－フィルタに関する。

【0015】

また、本発明は、前記のカラ－フィルタを備える、液晶表示装置に関する。

【発明の効果】

【0016】

本発明は、耐熱性、残膜率、保存安定性、濾過性に優れた着色組成物と、耐熱性、残膜率、密着性、保存安定性、濾過性に優れた感光性着色組成物ならびに、該感光性着色組成物を用いて形成されたカラ－フィルタ、カラ－液晶表示装置を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の構成要件について詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、または「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイルおよび／またはメタクリロイル」、「アクリルおよび／またはメタクリル」、「アクリル酸および／またはメタクリル酸」、または「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を表すものとする。また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

【0018】

本発明の着色組成物は、着色剤（Ａ）、ビニル重合体部分を有する酸性樹脂型分散剤（Ｃ）を含み、酸性樹脂型分散剤（Ｃ）が、下記の酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）、および酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）を含有することを特徴とする。
酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）：オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位の含有率が、酸性樹脂型分散剤のビニル重合部分を１００質量％としたとき２０質量％以上１００質量％以下である酸性樹脂型分散剤。
酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）：オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位を含まない酸性樹脂型分散剤。

【0019】

＜着色剤（Ａ）＞
本発明における着色剤（Ａ）は、顔料、染料、その他着色剤を含んでもよい。顔料としては、有機または無機の顔料を、単独または２種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。以下に、着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。

【0020】

赤色色材としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２０９、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２６８、２７０、２７２、２７３、２７４、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を用いることができる。橙色色材としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、または７３等の橙色顔料を用いることができる。黄色色材としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、２２１、または２３１等の黄色顔料を用いることができる。

【0021】

緑色色材としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８、６２、６３等の緑色顔料を用いることができる。また、アルミフタロシアニン顔料を用いることも好ましく、特開２００４－３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等を用いることもできる。

【0022】

青色色材としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １、１：２、１：３、２、２：１、２：２、３、８、９、１０、１０：１、１１、１２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１８、１９、２２、２４、２４：１、５３、５６、５６：１、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６４等の青色顔料を用いることができる。また紫色色材としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。また、アルミフタロシアニン顔料を用いることも好ましく、特開２００４－３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等を用いることもできる。

【0023】

また、無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト
緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組合せて用いられる。

【0024】

その他着色剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0025】

本発明における前記着色剤（Ａ）は、耐熱性の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１７などの銅フタロシアニン顔料が好ましく、中でもＣ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：６がより好ましい。

【0026】

また、着色剤（Ａ）は着色組成物の全固形分に対して、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。上限は、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がよりに好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。

【0027】

本発明では、染料を用いることもできる。例えば、アントラキノン系染料、モノアゾ系染料、ジスアゾ系染料、オキサジン系染料、アミノケトン系染料、キサンテン系染料、キノリン系染料、トリフェニルメタン系染料などが挙げられる。染料を用いる際には。アニオン性染料、カチオン性染料の極性基を用いて樹脂中に取り込み有機溶剤への溶解性を付与する方法が有効となる。

【0028】

以下に、使用可能なアニオン性染料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。

【0029】

赤色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４、２５、２５：１、２６、２６：１、２６：２、２７、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４７、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６２、６４、６５、６６、６７、６８、７０、７１、７３、７４、７６、７６：１、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、８９、９１、９２、９３、９７、９９、１０２、１０４、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１２０、１２３、１２５、１２７、１２８、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３７、１３８、１４１、１４２、１４３、１４４、１４８、１５０、１５１、１５２、１５４、１５５、１５７、１５８、１６０、１６１、１６３、１６４、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１８１、２２９、２３１、２３７、２３９、２４０、２４１、２４２、２４９、２５２、２５３、２５５、２５７、２６０、２６３、２６４、２６６、２６７、２７４、２７６、２８０、２８６、２８９、２９９、３０６、３０９、３１１、３２３、３３３、３２４、３２５、３２６、３３４、３３５、３３６、３３７、３４０、３４３、３４４、３４７、３４８、３５０、３５１、３５３、３５４、３５６、３８８等が挙げられる。

【0030】

また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、２：１、４、５、６、７、８、１０、１０：１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、２４、２６、２６：１、２８、２９、３１、３３、３３：１、３４、３５、３６、３７、３９、４２、４３、４３：１、４４、４６、４９、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６７、６７：１、６８、７２、７２：１、７３、７４、７５、７７、７８、７９、８１、８１：１、８５、８６、８８、８９、９０、９７、１００、１０１、１０１：１、１０７、１０８、１１０、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２２、１２２：１、１２４、１２５、１２７、１２７：１、１２７：２、１２８、１２９、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４０、１４１、１４８、１４９、１５０、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６９、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８６、１８９、２０４、２１１、２１３、２１４、２１７、２２２、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３２、２３６、２３７、２３８等も使用できる。

【0031】

黄色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２，３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。

【0032】

また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も使用できる。

【0033】

橙色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、１：１、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２０：１、２２、２３、２４、２４：１、２５、２７、２８、２８：１、３０、３１、３３、３５、３６、３７、３８、４１、４５、４９、５０、５１、５４、５５、５６、５９、７９、８３、９４、９５、１０２、１０６、１１６、１１７、１１９、１２８、１３１、１３２、１３４、１３６、１３８等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１３、１７、１９、２０、２１、２４、２５、２６、２９、２９：１、３０、３１、３２、３３、４３、４９、５１、５６、５９、６９、７２、７３、７４、７５、７６、７９、８０、８３、８４、８５、８７、８８、９０、９１、９２、９５、９６、９７、９８、１０１、１０２、１０２：１、１０４、１０８、１１２、１１４等も使用できる。

【0034】

青色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、２、３、４、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３５、３７、４０、４１、４１：１、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７０、７３、７５、７８、７９、８０、８１、８３、８４８５、８６、８８、８９、９０、９０：１、９１、９２、９３、９５、９６、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２４、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３５、１３７、１３８、１４３、１４５、１４７、１５０、１５５、１５９、１６９、１７４、１７５、１７６、１８３、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０８、２１３、２２７、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３９、２４５、２４７、２５３、２５７、２５８、２６０、２６１、２６２、２６４、２６６、２６９、２７１、２７２、２７３、２７４、２７７、２７８、２８０等が挙げられる。

【0035】

また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、４、６、７、８、８：１、９、１０、１２、１４、１５、１６、１９、２０、２１、２１：１、２２、２３、２５、２７、２９、３１、３５、３６、３７、４０、４２、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６１、６４、６５、６７、７９、９６、９７、９８：１、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１１、１１６、１２２、１２３、１２４、１２８、１２９１３０、１３０：１、１３２、１３６、１３８、１４０、１４５、１４６、１４９、１５２、１５３、１５４、１５６、１５８、１５８：１、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７４、１７７、１８１、１８４、１８５、１８８、１９０、１９２、１９３、２０６、２０７、２０９、２１３、２１５、２２５、２２６、２２９、２３０、２３１、２４２、２４３、２４４、２５３、２５４、２６０、２６３等も使用できる。

【0036】

紫色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１、２、３、４、５、５：１、６、７、７：１、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４１、４２、４３、４７、４９、５１、６３、６７、７２、７６、９６、９７、１０２、１０３、１０９等が挙げられる。

【0037】

また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２１、２２、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、５１、５２、５４、５７、５８、６１、６２、６３、６４、７１、７２、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、９３、９７等も使用できる。

【0038】

緑色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２、３、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２５、２５：１、２７、３４、３６、３７、３８、４０、４１、４２、４４、５４、５５、５９、６６、６９、７０、７１、８１、８４、９４、９５等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１１、１３、１４、２４、３０、３４、３８、４２、４９、５５、５６、５７、６０、７８、７９、８０等も使用できる。

【0039】

以下に、使用可能なカチオン性染料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。

【0040】

トリフェニルメタン系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック バイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同２６（ビクトリアブルー Ｂ ｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシック グリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）等が挙げられる。

【0041】

キサンテン系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック レッド１（ローダミン６Ｇ、６ＧＣＰ）、同３、同８（ローダミンＧ）、等が挙げられる。中でもＣ．Ｉ.ベーシック レッド１、を用いることが好ましい。

【0042】

シアニン系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック イエロー１１、同２１、同２８、等が挙げられる。

【0043】

アントラキノン系カチオン染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー７２、フラビン系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック イエロー１、オーラミン系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック イエロー２、３、サフラニン系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック レッド２、アクリジン系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック イエロー５、オキサジン系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー３、チアジン系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー２４、メチレンブルー系カチオン性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー９（メチレンブルーＦＺ、メチレンブルーＢ）、同２５（ベーシック ブルーＧＯ）、同２４（ニューメチレンブルーＮＸ）等が挙げられる。中でもＣ．Ｉ.ベーシック イエロー１、同ブルー９、同２４、同２５を用いることが好ましい。

【0044】

またスクアリリウム系カチオン性染料としては、特開２０１７－１１４９５６号公報の（ＳＱ－１Ｋ）等が挙げられる。

【0045】

＜顔料の微細化＞
本発明の着色組成物に使用する着色剤が顔料の場合、透過率の観点から微細化して用いることが好ましい。微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法等が挙げられる。これらの中でも湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理が好ましい。顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は、５～９０ｎｍが好ましく、１０～７０ｎｍがより好ましい。適度な粒子径を有すると分散性が向上し、コントラスト比もより向上する。

【0046】

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、プラネタリー型ミキサー等のバッチ式または連続式混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

【0047】

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。これらに中でも安価な塩化ナトリウム（食塩）が好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対し、５０～２０００質量部用いることが好ましく、３００～１０００質量部がより好ましい。

【0048】

水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００質量部に対し、５～１０００質量部用いることが好ましく、５０～５００質量部がより好ましい。

【0049】

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対し、５～２００質量部が好ましい。

【0050】

＜色素誘導体（Ｂ）＞
本発明では、凝集異物の観点から、色素誘導体を用いることが好ましい。本発明で使用する色素誘導体（Ｂ）としては、有機色素残基である色素母体骨格に官能基を導入した色素誘導体を用いることができる。これらは、色素母体骨格に導入されている官能基の化学構造により酸性、塩基性および、中性に分類することができる。例えば、酸性色素誘導体としては、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性置換基を有する化合物及びこれらのアミン塩が挙げられる。塩基性色素誘導体としては、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物が挙げられる。中性色素誘導体としては、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。
有機色素残基である色素母体骨格としては、例えばジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、等が挙げられる。その中でも、経時での異物発生抑制の観点からフタロシアニン系母体骨格であることがさらに好ましい。
具体的には、ジケトピロロピロール系色素誘導体としては、特開２００１－２２０５２０号公報、ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット、ＷＯ２０１１／０５２６１７号パンフレット、ＷＯ２０１２／１０２３９９号パンフレット、特開２０１７－１５６３９７号公報、フタロシアニン系色素誘導体としては、特開２００７－２２６１６１号公報、ＷＯ２０１６／１６３３５１号パンフレット、特開２０１７－１６５８２０号公報、特許第５７５３２６６号公報、アントラキノン系色素誘導体としては、特開昭６３－２６４６７４号公報、特開平０９－２７２８１２号公報、特開平１０－２４５５０１号公報、特開平１０－２６５６９７号公報、特開２００７－０７９０９４号公報、ＷＯ２００９／０２５３２５号パンフレット、キナクリドン系色素誘導体としては、特開昭４８－５４１２８号公報、特開平０３－９９６１号公報、特開２０００－２７３３８３号公報、ジオキサジン系色素誘導体としては、特開２０１１－１６２６６２号公報、チアジンインジゴ系色素誘導体としては、特開２００７－３１４７８５号公報、トリアジン系色素誘導体としては、特開昭６１－２４６２６１号公報、特開平１１－１９９７９６号公報、特開２００３－１６５９２２号公報、特開２００３－１６８２０８号公報、特開２００４－２１７８４２号公報、特開２００７－３１４６８１号公報、ベンゾイソインドール系色素誘導体としては、特開２００９－５７４７８号公報、キノフタロン系色素誘導体としては、特開２００３－１６７１１２号公報、特開２００６－２９１１９４号公報、特開２００８－３１２８１号公報、特開２０１２－２２６１１０号公報、ナフトール系色素誘導体としては、特開２０１２－２０８３２９号公報、特開２０１４－５４３９号公報、アゾ系色素誘導体としては、特開２００１－１７２５２０号公報、特開２０１２－１７２０９２号公報、酸性置換基としては、特開２００４－３０７８５４号公報、塩基性置換基としては、特開２００２－２０１３７７号公報、特開２００３－１７１５９４号公報、特開２００５－１８１３８３号公報、特開２００５－２１３４０４号公報、などに記載の公知の色素誘導体が挙げられる。なおこれらの文献には、色素誘導体を誘導体、顔料誘導体、分散剤、顔料分散剤若しくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基である色素母体骨格に酸性基、塩基性基、中性基などの置換基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。
これら色素誘導体は、単独又は２種類以上を混合して用いることができる。

【0051】

本発明における色素誘導体（Ｂ）はジケトピロロピロール系色素誘導体、ジオキサジン系色素誘導体、フタロシアニン系色素誘導体が好ましく、中でもフタロシアニン系誘導体が特に好ましい。
＜酸性樹脂型分散剤（Ｃ）＞

【0052】

本発明における酸性樹脂型分散剤（Ｃ）は、下記の酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）、および酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）を含有することを特徴とする。
酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）：オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）由来の構成単位の含有率が、樹脂型分散剤のビニル重合部分を１００質量％としたとき２０質量％以上１００質量％以下である酸性樹脂型分散剤。
酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）：オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）由来の構成単位を含まない酸性樹脂型分散剤。
これにより、高い耐熱性、残膜率、密着性、保存安定性、濾過性において優れた効果を発現する。また、樹脂型分散剤は、上記以外の酸性樹脂型分散剤、アミン価を持つ塩基性樹脂型分散剤、等のその他の樹脂型分散剤を含んでも良い。

【0053】

酸性分散剤とは、樹脂内にカルボキシル基、スルホン基、リン酸基、等を有するものが挙げられるが、粘度安定性と耐熱性の観点でカルボキシル基を有する樹脂型分散剤が好ましい。カルボキシル基を有する樹脂型分散剤の形状としては、直鎖状の樹脂型分散剤、櫛型の樹脂型分散剤がある。本発明において、カルボキシル基を有する櫛型の樹脂型分散剤が好ましい。

【0054】

＜直鎖状の酸性樹脂型分散剤＞
カルボキシル基を有する直鎖状の樹脂型分散剤は、すべて公知の方法を利用して製造することができ、例えば、特開２００９－２５１４８１号公報、特開２００７－２３１９５号公報、特開１９９６－１４３６５１号公報、に示されるような公知の方法を利用して合成することが出来る。直鎖の分散剤の製造方法の一例として、カルボキシル基を有する分散剤は、片末端に１つの水酸基を有するビニル系重合体を原料として、トリカルボン酸無水物を水酸基に付加することによって製造することが出来る。

【0055】

＜櫛型の酸性樹脂型分散剤＞
櫛型の酸性樹脂型分散剤としては、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）および／または（Ｃ２）が、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分、およびエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなる櫛型の樹脂型分散剤が好ましい。これにより着色剤の凝集を効率良く防ぐ事ができ、優れた保存安定性を発揮する事ができる。
なお、本発明の分散剤は、２つの部位より構成されており、これら部位がどのように結合されているかを特定し、記載することは、不可能であるかおよそ現実的ではないため、製造方法により記載する。

【0056】

続いて、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）及び（Ｃ２）の各構成要素について説明する。
［水酸基含有化合物（ａ）］
水酸基含有化合物としては、分子内に水酸基を有してさえいれば、特に制限されないが、分子内に２つ以上の水酸基を有するポリオールであることが好ましく、特に分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）であることが好ましい。

【0057】

〔分子内に２の水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）〕
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）としては、例えば、１－メルカプト－１，１－メタンジオール、１－メルカプト－１，１－エタンジオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（チオグリセリン）、２－メルカプト－１，２－プロパンジオール、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１－メルカプト－２，２－プロパンジオール、２－メルカプトエチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、又は２－メルカプトエチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。

【0058】

〔その他のポリオール（ａ２）〕
用いることのできるその他のポリオール（ａ２）として、特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、次のグループ（１）～（７）に属するものがある。これらのポリオール化合物を併用することでカルボン酸基の密度や、溶剤溶解部の割合の調整が容易になる。

【0059】

（１）エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、グリセリン、又はヘキサントリオール等の多価アルコール類；

【0060】

（２）ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等の各種のポリエーテルグリコール類；

【0061】

（３）上記した各種の多価アルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、若しくはアリルグリシジルエーテル等の（環状）エーテル結合含有化合物と、の開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類；

【0062】

（４）上記した各種の多価アルコール類の１種以上と、多価カルボン酸類との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類であって、多価カルボン酸類が、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，４－シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－シクロヘキサトリカルボン酸、若しくは２，５，７－ナフタレントリカルボン酸等で特に代表されるものを用いて得られるポリオール類；

【0063】

（５）上記した各種の多価アルコール類の１種以上と、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、若しくは３－メチル－δ－バレロラクトン等の各種ラクトン類と、の重縮合反応によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール類、又は、上記した各種の多価アルコール類と、多価カルボン酸類と、各種のラクトン類と、の重縮合反応によって得られるラクトン変性ポリエステルポリオール類；

【0064】

（６）ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、一価及び／若しくは多価アルコール類のグリシジルエーテル、又は、一塩基酸及び／若しくは多塩基酸類のグリシジルエステル等のエポキシ化合物を、ポリエステルポリオールの合成時に、１種以上併用して得られるエポキシ変性ポリエステルポリオール類；あるいは、

【0065】

（７）ポリエステルポリアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリペンタジエンポリオール、ひまし油、ひまし油誘導体、水添ひまし油、水添ひまし油誘導体、水酸基含有アクリル系共重合体、水酸基含有含フッ素化合物、又は水酸基含有シリコン樹脂等のその他のポリマーポリオール等が挙げられる。

【0066】

これら（１）～（７）に示された任意に添加する、その他のポリオール（ａ２）は、単独使用でも２種以上の併用でもよいことは勿論であるが、その重量平均分子量としては、相溶性や分散安定性の観点から、４０～１０，０００が好ましく、より好ましくは、１００～２，０００であり、更に好ましくは、１００～１，０００である。重量平均分子量が、４０未満では、相溶性や分散安定性を改善する効果は小さく、重量平均分子量が、１０，０００以上では、かえって相溶性が悪くなる場合がある。

【0067】

その他のポリオール（ａ２）の一分子中の水酸基の数は、目的とする分散剤が合成できれば特に限定はないが、ジオールが好ましい。特に、テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）と反応することで、主鎖に顔料吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、顔料分散に有利である。水酸基が二つより多いポリオールを多く用いると、ポリエステルの主鎖が分岐して複雑かつ嵩高くなり、分散効果が得られにくくなる場合がある。ポリエステル（Ｘ）の分子量調整や、分散液の粘度調整のため等、設計の観点から最小限に止めるべきである。

【0068】

［酸無水物（ｂ）］
本発明の酸無水物（ｂ）は、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上を含有する。
テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）の二つの無水物基は、水酸基含有化合物（ａ）の水酸基と反応することによって、分散剤（Ｘ）の主鎖に顔料吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、顔料分散に有利である。
また、トリカルボン酸無水物（ｂ２）を使用した場合は、水酸基と反応してエステル結合を形成し、カルボキシル基を残すことができる。

【0069】

また、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）以外のポリカルボン酸無水物である、ジカルボン酸無水物、５個以上カルボン酸を有する化合物の無水物を併用することもできる。

【0070】

〔テトラカルボン酸無水物（ｂ１）〕
本発明に使用するテトラカルボン酸二無水物（ｂ１）としては、
１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６－トリカルボキシノルボルナン－２－酢酸二無水物、２，３，４，５－テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］－オクト－７－エン－２，３，５，６－テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’－パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルメタン二無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９－ビス[４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル]フルオレン二無水物、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－６－メチル－１－ナフタレンコハク酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。

【0071】

本発明で使用されるテトラカルボン酸二無水物は上記に例示した化合物に限らず、カルボン酸無水物基を２つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。テトラカルボン酸二無水物は、ポリオールとの反応により、ポリエステルの一単位に二個のカルボキシル基を有する分散剤を形成するため、顔料吸着性の観点から、本発明の分散剤（Ｘ）の構成要素として好ましい。

【0072】

更に、本発明に好ましく使用されるものは、着色剤に対する吸着性の観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物であり、更に、好ましくは、芳香族環を２つ以上有するテトラカルボン酸二無水物である。芳香族カルボン酸は、脂肪族カルボン酸に比べて顔料吸着能が高く、更に、芳香族環を２つ以上有するカルボン酸は、顔料吸着に適した骨格であり、耐熱性も高い。

【0073】

具体的には、下記一般式（１）又は一般式（２）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。

【0074】

一般式（１）：

【化1】

［一般式（１）中、ｋは１または２である。］

【0075】

一般式（２）：

【化2】

［一般式（２）中、Ｑ1は、直接結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＳＯ2－、－Ｃ（ＣＦ3）2－、一般式（３）：

【0076】

【化3】

で表される基、または一般式（４）：

【0077】

【化4】

で表される基である。］

【0078】

〔トリカルボン酸無水物（ｂ２）〕
トリカルボン酸無水物（ｂ２）としては、脂肪族トリカルボン酸無水物、又は芳香族トリカルボン酸無水物等が挙げられる。

【0079】

脂肪族トリカルボン酸無水物としては、例えば、３－カルボキシメチルグルタル酸無水物、１，２，４－ブタントリカルボン酸－１，２－無水物、ｃｉｓ－プロペン－１，２，３－トリカルボン酸－１，２－無水物、１，３，４－シクロペンタントリカルボン酸無水物等が挙げられる。

【0080】

芳香族トリカルボン酸としては、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３－ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４－ベンゼントリカルボン酸無水物］等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５－ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８－ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，４’－ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、又は３，４，４’－ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。本発明に好ましく使用されるものは、顔料に対する吸着性の観点から、上記のうち芳香族トリカルボン酸無水物である。

【0081】

テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と、水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基の比率は、
酸無水物基／水酸基が、０．５～１．５であることが好ましい。
０．５より小さい場合、１．５以上より大きい場合、いずれも反応しない部分が多くなり、目的とする分散剤が得られないことが多い。

【0082】

［エチレン性不飽和単量体（ｃ）］
本発明の分散剤（Ｃ）は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部位を有し、オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位の含有率が、樹脂型分散剤のビニル重合部分を１００質量％としたとき２０質量％以上１００質量％以下である酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）、およびオキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位を含まない酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）を含有することを特徴とする。

【0083】

このようなオキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）の含有量が全エチレン性不飽和単量体（ｃ）の合計を基準（１００重量％）として、２０～１００重量％であると、架橋性に優れ、耐性、密着性がより良い結果となる。対してオキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）の含有量が０重量％であると架橋性が落ちる事で、残膜率、保存安定性、濾過性が良い結果となる。

【0084】

さらに本発明者らは、オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位の含有率が、樹脂型分散剤のビニル重合部分を１００質量％としたとき２０質量％以上１００質量％以下である酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）と、オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位を含まない酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）を併用する事で耐性、密着性、残膜率、保存安定性、濾過性が特異的に良い結果となることを種々の検討を通して見出した。

【0085】

この特異的な良化の理由は、着色組成物中の着色剤粒子上の樹脂層において、樹脂層表面と樹脂層内部で異なった性質を示しているからであると思われる。具体的には、オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体は分子量がその他のエチレン性不飽和単量体と比較すると大きい場合が多く、同じ分子量のビニル重合体部ではオキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体を多く含むほどビニル重合部は短くなる。したがって、樹脂層表面はオキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位を含まない酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）が露出しやすく、保存安定性や濾過性といった粒子表面と外部の相互作用によって左右される特性に関しては酸性分散剤（Ｃ２）の性質が支配的となる。これに対して樹脂層内部ではオキセタン基を有する酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）とオキセタンを有さない酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）が混在しているため、架橋率は（Ｃ１）のみの場合と比べると低くなり、残膜率の特異的な良化の原因と思われる。このように２種の樹脂型分散剤を併用する事で生じる、樹脂層表面と内部で物性が異なるような性質を本発明では樹脂二重層効果と呼称する。

【0086】

〔オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）〕
オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）としては、メタクリル酸（3-エチルオキセタン―3－イル)メチル等を挙げることが出来る。
市販品としては、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸（3-エチルオキセタン―3－イル)メチル）（宇部興産製）などが挙げられる。

【0087】

〔オキセタン基を持たないエチレン性不飽和単量体（ｃ２）〕
オキセタン基を持たないエチレン性不飽和単量体としては次のようなものがある。水酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－１）、ｔ－ブチル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－２）、ブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－３）、を含むエチレン性不飽和単量体を共重合することにより、ビニル重合体部分に、熱架橋性基を導入することができる。
または、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなる水酸基含有重合体中の水酸基と、
イソシアネート基および（メタ）アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－４）中のイソシアネート基と、を反応させることにより、ビニル重合体部分に、（メタ）アクリロイル基を導入することができる。

【0088】

（水酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－１））
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－１）としては、水酸基を有し、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体であればどのようなものでも構わないが、具体的には、水酸基を有する(メタ)アクリレート系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びエチル－α－ヒドロキシメチルアクリレートなどのアルキル－α－ヒドロキシアルキルアクリレート、あるいは水酸基を有する（メタ）アクリルアミド系単量体、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ－（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、あるいは、水酸基を有するビニルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル、あるいは水酸基を有するアリルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げられる。

【0089】

また、上記のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル－α－ヒドロキシアルキルアクリレート、Ｎ－（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキルビニルエーテルあるいはヒドロキシアルキルアリルエーテルにアルキレンオキサイド及び／又はラクトンを付加して得られるエチレン性不飽和単量体も、本発明方法において、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体として用いることができる。付加されるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２－、１，４－、２，３－又は１，３－ブチレンオキサイド及びこれらの２種以上の併用系が用いられる。２種以上のアルキレンオキサイドを併用するときの結合形式はランダム及び／又はブロックのいずれでもよい。付加されるラクトンとしては、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン、炭素原子数１～６のアルキル基で置換されたε－カプロラクトン及びこれらの２種以上の併用系が用いられる。アルキレンオキサイドとラクトンを両方とも付加したものでも構わない。

【0090】

（ｔ－ブチル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－２））
ｔ－ブチル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－２）としては、例えば、ｔ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレートなどが挙げられる。

【0091】

（ブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－３）
ブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－３）としては、メタクリル酸２－（０－［１‘－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ)エチル、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチルメタクリレート等を挙げることが出来る。
市販品としては、例えば、カレンズＭＯＩ－ＢＭ（メタクリル酸２－（０－［１‘－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ)エチル）（昭和電工製）、カレンズＭＯＩ－ＢＰ（２－［（３，５－ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチルメタクリレート）（昭和電工製）などが挙げられる。

【0092】

（イソシアネート基および（メタ）アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－４））
イソシアネート基および（メタ）アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－４）は、１つのイソシアネート基、および１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であって、１つのイソシアネート基、および１つまたは２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、具体的には２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、または１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートが好ましい。
本発明で使用されるイソシアネート基および（メタ）アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－４）は、上記に例示した化合物に限らず、イソシアネート基および１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有していれば、どのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。

【0093】

〔その他のエチレン性不飽和単量体〕
上記したエチレン性不飽和単量体（ｃ）以外に、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、オキセタン(メタ)アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
及び、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類があげられる。なお、ここで、（メタ）アクリレートとは、メタクリレート又はアクリレートを示し、（メタ）アクリルアミドとはメタクリルアミド又はアクリルアミドを示す。

【0094】

又、上記アクリル単量体と併用できる単量体として、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類があげられる。

【0095】

［分散剤（Ｃ）の合成方法］
酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）及び（Ｃ２）の合成方法としては、下記の合成方法（１）～（３）による方法が挙げられるが、これらに制限されない。

【0096】

〔合成方法（１）〕
水酸基含有化合物（ａ）の存在下に、
オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）、ｔ－ブチル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－２）、およびブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－３）からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなる片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体中の水酸基と、
テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と、を反応させることにより、架橋性基としてオキセタン基、ｔ－ブチル基、またはブロックイソシアネート基を有する分散剤が得られる。

【0097】

このような合成方法１に水酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－１）を用いると、酸無水物（ｂ）中の酸無水物基が、エチレン性不飽和単量体（ｃ２－１）の有する水酸基とも反応してしまうため、ビニル重合体の片末端の水酸基と反応させるという目的を達せなくなり、目的の構造が得られない場合があるために、好ましくない。

【0098】

〔合成方法（２）〕
水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基と、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と、を反応させて生成される化合物の存在下に、
水酸基を有するオキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）、エチレン性不飽和単量体（ｃ２－１）、ｔ－ブチル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－２）、およびブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－３）からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合することにより、架橋性基として水酸基、オキセタン基、ｔ－ブチル基、またはブロックイソシアネート基を有する分散剤が得られる。

【0099】

酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）は合成法（２）で合成する事が望ましい。

【0100】

〔合成方法（３）〕
水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基と、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と、を反応させて生成される化合物の存在下に、
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなる水酸基含有化合物中の水酸基と、１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｃ２－４）中のイソシアネート基と、を反応させることにより、架橋性基として（メタ）アクリロイル基を有する分散剤が得られる。

【0101】

このとき、ラジカル重合後の共重合体における水酸基と、イソシアネート基および（メタ）アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－４）中のイソシアネート基とのモル比は、ラジカル重合後の共重合体における水酸基中の水酸基１モルに対して、イソシアネート基および（メタ）アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２－４）中のイソシアネート基が０．２～１．０モルであることが好ましく、さらに好ましくは０．３～１．０モル、最も好ましくは０．５～１．０モルである。０．２モル未満であると、（メタ）アクリロイル基の量が少なくなってしまうために硬化性が不十分な場合があり、１．０モルを超えると、樹脂中に未反応のイソシアネート基が残存してしまい、保存安定性が悪くなってしまう場合がある。
反応温度は５０℃～１５０℃、好ましくは７０℃～１２０℃の範囲で行う。反応温度が
５０℃未満では反応速度が遅く、１５０℃を超えると反応により生成したウレタン基が分
解してしまう場合がある。

【0102】

〔ポリエステル部位の合成〕
ポリエステル部分の合成は、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基とを反応させる工程である。

【0103】

（反応触媒）
本発明のポリエステル部分の製造に用いられる触媒としては、公知の触媒を使用することができる。触媒として例えば、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン、又は１，５－ジアザビシクロ－［４．３．０］－５－ノネン等の３級アミン系化合物、あるいは、モノ－ｎ－ブチル錫（IV）オキシド等が挙げられる。

【0104】

（反応溶剤）
本発明のポリエステル部分の製造には、これまで挙げた原料のみで製造することも可能であるが、高粘度になり反応が不均一になる等の問題を回避すべく、溶剤を用いるのが好ましい。使用される溶剤としては、特に限定はなく、公知のものを使用できる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、又はアセトニトリル等が挙げられる。反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま次の工程の溶剤として使用したり、製品の一部として使用したりすることもできる。

【0105】

（反応温度）
ポリエステル部分の合成の反応温度は５０℃～１８０℃、好ましくは８０℃～１４０℃の範囲で行う。反応温度が５０℃以下では反応速度が遅く、１８０℃以上ではカルボキシル基と水酸基がエステル化反応してしまい、酸価の減少や、ゲル化を起こしてしまう場合がある。反応の停止は、赤外吸収で酸無水物の吸収がなくなるまで反応させるのが理想であるが、酸価測定により９７％以上の酸無水物がハーフエステル化したとき反応を止めてもよい。

【0106】

〔ビニル重合体部分の合成〕
分散剤（Ｃ）における、ビニル重合体部分は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなり、かつ水酸基、オキセタン基、ｔ－ブチル基、ブロックイソシアネート基、および（メタ）アクリロイル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱架橋性官能基を有する。このビニル重合体部分が分散剤（Ｃ）の側鎖として溶剤および着色剤担体の親和性部位として機能するために、微細な顔料を用いた場合や、染料を使用した場合にも、安定性に優れたものとすることができる。また、熱架橋性基を有していることで、エポキシ樹脂と塗膜の耐性向上といった効果を発揮することができる。

【0107】

また、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の含有量は、水酸基含有化合物（ａ）１重量部に対して、３～１００重量部用い、塊状重合または溶液重合を行うのが好ましい。より好ましくは８～２５重量部、さらに好ましくは１０～２０重量部である。１００重量部を超えると、ビニル重合体部位の分子量が高すぎて、顔料担体および溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合があり、１０重量未満であると、ビニル重合体部位Ｘの分子量が低すぎて、顔料担体および溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる場合がある。

【0108】

重合の際、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、任意に０．００１～５重量部の重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等があげられる。これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。

【0109】

溶液重合の場合には、重合溶媒として、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良い。

【0110】

分散剤（Ｘ）としては、国際公開第２００８／００７７７６号パンフレット、特開２００９－１５５４０６号公報、特開２０１１－１５７４１６号公報等に記載されている公知技術を用いることができる。

【0111】

更に本発明は、以下に示す分散剤を用いても良い。
［その他の樹脂型分散剤］
その他の樹脂型分散剤としては、添加着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものであれば良く、前述と重複するものも含めて、具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコ－ル、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができる。
塩基性官能基を有する高分子分散剤としては、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体及びウレタン系高分子分散剤などが挙げられる。

【0112】

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミ－・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１、１０３、１０７、１０８、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、ＬＰＮ６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ－ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ル－ブリゾ－ル社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ－４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等、味の素ファインテクノ社製のアジスパ－ＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。

【0113】

さらに、前記樹脂型分散剤（Ｃ１）の含有率は、樹脂型分散剤（Ｃ１）と樹脂型分散剤（Ｃ２）との合計１００質量％中、３０質量％以上７０質量％未満であることが好ましい。これにより耐熱性、残膜率、吸着性においてバランス良く優れた効果を発揮できる。
＜バインダー樹脂＞
本発明においては、分散体に現像性などの機能を付与するために、バインダー樹脂を併用することができる。バインダー樹脂は、被膜形成に必要な化合物である。バインダー樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、エチレン性不飽和二重結合等を有する活性エネルギー線硬化性樹脂などが挙げられる。また、活性エネルギー線硬化性樹脂は、熱硬化性を有することも好ましい。バインダー樹脂は、現像性の観点からアルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。

【0114】

本発明の着色組成物中のバインダー樹脂の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、２０～４００質量部が好ましく、５０～２５０質量部がより好ましい。適量含有すると被膜形成が容易になり、良好な色特性が得やすい。

【0115】

熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。

【0116】

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。

【0117】

バインダー樹脂としては、可視光領域の４００～７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。

【0118】

アルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂である。アルカリ可溶性樹脂は、例えば、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、透明性がより向上する酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体が好ましく、酸性基を有するアクリル樹脂がより好ましい。

【0119】

アルカリ可溶性樹脂に光反応性を付与するためエチレン性不飽和活性二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を使用することが好ましい。これにより硬化後の被膜は、耐溶剤性がより向上する。

【0120】

エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(a)～ (ｃ)の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。

【0121】

[方法(a)]
方法(ａ)としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。

【0122】

エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、および３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0123】

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。

【0124】

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、または無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。

【0125】

[方法(ｂ)]
方法(ａ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
この方法では、方法（a）に比べ、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体由来の水酸基が多く生成する。本発明の造塩化合物を得る際に使用する、側鎖にカチオン性基を有する樹脂に、熱架橋性官能基としてオキセタニル基、ｔ－ブチル基が含まれている場合は、バインダー樹脂として方法（ｂ）によって得られる樹脂を使用すると、より高い耐熱性を発現するため、好ましい。

【0126】

[方法(c)]
方法(c)としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。

【0127】

水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは4－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、またはシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、および／またはブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ－バレロラクトン、（ポリ）ε－カプロラクトン、および／または（ポリ）１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、またはグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。

【0128】

イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、または１，１－ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。

【0129】

バインダー樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、成膜性、塗膜耐性の観点から、１０，０００～１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００～８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００～５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。

【0130】

バインダー樹脂を感光性組成物として使用する場合、顔料および造塩化合物の分散性、浸透性、現像性、および耐熱性の観点から、酸価２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。

【0131】

バインダー樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤（Ａ）１００質量部に対し、３０質量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００質量部以下の量で用いることが好ましい。

【0132】

（熱硬化性化合物）
本発明においては、バインダー樹脂である熱可塑性樹脂と併用して、さらに熱硬化性化合物を含んでもよい。熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ化合物および／または樹脂、オキセタン化合物および／または樹脂、ベンゾグアナミン化合物および／または樹脂、ロジン変性マレイン酸化合物および／または樹脂、ロジン変性フマル酸化合物および／または樹脂、メラミン化合物および／または樹脂、尿素化合物および／または樹脂、フェノール化合物および／または樹脂、が挙げられる。

【0133】

＜有機溶剤＞
有機溶剤は、着色剤の分散を補助し、着色組成物の粘度を適宜調整するために使用する。

【0134】

有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、ｏ－キシレン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。

【0135】

中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール、３－メトキシブタノール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。

【0136】

有機溶剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0137】

また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の着色膜を形成できることから、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、５００～４，０００質量部の量で用いることが好ましい。

【0138】

＜重合性単量体＞
本発明の着色組成物は、さらに重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、感光性着色組成物として使用することができる。本発明の着色組成物に添加しても良い重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。

【0139】

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0140】

重合性化合物は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0141】

重合性単量体の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、５～４００質量部が好ましく、１０～３００質量部がより好ましい。適量配合すると光硬化性および現像性がより向上する。

【0142】

＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物は、光重合開始剤を含有できる。これによりフォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合、光硬化が容易になる。光重合開始剤の配合量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、５～２００質量％が好ましく、１０～１５０質量％がより好ましい。適量配合すると光硬化性および現像性がより向上する。

【0143】

光重合開始剤は、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－[４－（メチルチオ）フェニル]－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－[（４－メチルフェニル）メチル]－１－[４－（４－モルフォリニル）フェニル]－１－ブタノン、または２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４'－メチルジフェニルサルファイド、または３，３'，４，４'－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、または２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、または２，４－トリクロロメチル－（４'－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１－（Ｎ－４－ベンゾイルフェニル－カルバゾール－３－イル）－ブタン－１，２－ジオン－２－オキシム－Ｏ－アセタート、１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、エタノン，１－[９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル]－，１－（０－アセチルオキシム)、またはＯ－（アセチル）－Ｎ－（１－フェニル－２－オキソ－２－（４'－メトキシ－ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。

【0144】

光重合開始剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0145】

光重合開始剤に含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、５～２００質量％が好ましく、１０～１５０質量％がより好ましい。適量使用すると光硬化性および現像性がより向上する。

【0146】

＜増感剤＞
本発明の着色組成物は、光重合開始剤と増感剤を併用できる。
増感剤は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'－ジエチルイソフタロフェノン、３，３'または４，４'－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'－ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

【0147】

また、大河原信ら編「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられる。

【0148】

増感剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0149】

増感剤の使用量は、光重合開始剤１００質量部に対して、３～６０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。適量使用すると光硬化性、現像性がより向上する。

【0150】

＜アミン系化合物＞
本発明の着色組成物は、アミン系化合物を含有できる。アミン系化合物は溶存している酸素を還元できる。

【0151】

アミン系化合物は、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２－ジメチルアミノエチル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ－ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。

【0152】

＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物は、レベリング剤を含有できる。これにより塗工性がより向上し、被膜の表面平滑性がより向上する。
レベリング剤は、例えば、ジメチルシロキサンに加え、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系（界面活性剤、アニオン系界面活性剤などの各種界面活性剤が挙げられる。
ジメチルシロキサンは、主鎖にポリエーテル構造および／またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの市販品は、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ－２１１０、ＦＺ－２１２２、ＦＺ－２１３０、ＦＺ－２１６６、ＦＺ－２１９１、ＦＺ－２２０３、ＦＺ－２２０７、ビックケミー社製ＢＹＫ－３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの市販品は、ビックケミー社製ＢＹＫ－３１０、ＢＹＫ－３７０などが挙げられる。

【0153】

アニオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。

【0154】

カオチン性界面活性剤は、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。

【0155】

レベリング剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0156】

レベリング剤の含有量は、着色組成物１００質量％中、０．００３～０．５質量％が好ましい。

【0157】

＜エポキシ化合物＞
本発明の着色組成物は、エポキシ化合物を含有できる。

【0158】

エポキシ化合物としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール－Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノール－Ｆ型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール－Ａノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0159】

フェノールノボラック型エポキシ樹脂の市販品は、例えば、ＤＩＣ社製エピクロンＮ－７４０、エピクロンＮ－７７０、エピクロンＮ－７７５、ダウ・ケミカル社製Ｄ．Ｅ．Ｎ４３８、日本化薬社製ＲＥ－３０６、三菱ケミカル社製ｊＥＲ１５２、ｊＥＲ１５４等が挙げられる。

【0160】

クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の市販品は、ＤＩＣ社製エピクロンＮ－６６０、エピクロンＮ－６６５、エピクロンＮ－６７０、エピクロンＮ－６７３、エピクロンＮ－６８０、エピクロンＮ－６９５、エピクロンＮ－６６５－ＥＸＰ、エピクロンＮ－６７２－ＥＸＰ、日本化薬社製ＥＯＣＮ－１０２Ｓ、ＥＯＣＮ－１０３Ｓ、ＥＯＣＮ－１０４Ｓ、ユニオンカーバイド社製ＵＶＲ－６６５０、住友化学工業社製ＥＳＣＮ－１９５等が挙げられる。

【0161】

トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂の市販品は、日本化薬社製ＥＰＰＮ－５０３、ＥＰＰＮ－５０２Ｈ、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ、ダウ・ケミカル社製ＴＡＣＴＩＸ－７４２、三菱ケミカル社製ｊＥＲ Ｅ１０３２Ｈ６０等が挙げられる。

【0162】

ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂の市販品は、ＤＩＣ社製エピクロンＥＸＡ－７２００、ダウ・ケミカル社製ＴＡＣＴＩＸ－５５６等が挙げられる。

【0163】

ビスフェノール型エポキシ樹脂の市販品は、三菱ケミカル社製ｊＥＲ８２８、ｊＥＲ１００１、ユニオンカーバイド社製ＵＶＲ－６４１０、ダウ・ケミカル７社製Ｄ．Ｅ．Ｒ－３３１、新日化エポキシ製造社製ＹＤ－８１２５等のビスフェノール－Ａ型エポキシ樹脂、ユニオンカーバイド社製ＵＶＲ－６４９０、新日化エポキシ製造社製ＹＤＦ－８１７０等のビスフェノール－Ｆ型エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0164】

ビフェノール型エポキシ樹脂の市販品は、日本化薬社製ＮＣ－３０００、ＮＣ－３０００Ｈ等のビフェノール型エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製ｊＥＲ ＹＸ－４０００、ｊＥＲ ＹＬ－６１２１等のビキシレノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0165】

ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂の市販品は、ＤＩＣ社製エピクロンＮ－８８０、三菱ケミカル社製ｊＥＲ Ｅ１５７Ｓ７５等が挙げられる。

【0166】

ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂の市販品は、日本化薬社製ＮＣ－７０００、ＮＣ－７３００、ＤＩＣ社製ＥＸＡ－４７５０等が挙げられる。

【0167】

脂環式エポキシ樹脂の市販品は、株式会社ダイセル製セイキサイド２０２１Ｐ、２０８１、２０００、エポリードＰＢ３６００、ＰＢ４７００、ＧＴ４０１、ＥＨＰＥ－３１５０、サイクロマーＭ１００等が挙げられる。

【0168】

複素環式エポキシ樹脂の市販品は、日産化学工業社製ＴＥＰＩＣ－Ｌ，ＴＥＰＩＣ－Ｈ、ＴＥＰＩＣ－Ｓ等が挙げられる。

【0169】

エポキシ化合物は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0170】

エポキシ化合物の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５０質量％が好ましく、１～４０質量％がより好ましい。適量含有すると耐熱性がより向上する。

【0171】

＜オキセタン化合物＞
本発明の着色組成物は、オキセタン化合物を含有できる。オキセタン化合物は、オキセタン基を１官能、２官能、および３官能以上の化合物が挙げられる。

【0172】

オキセタン基が１官能の化合物は、例えば、(３－エチルオキセタン－３－イル)メチルアクリレート、 (３－エチルオキセタン－３－イル)メチルメタクリレート、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－メタクリロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－｛［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。市販品は、大阪有機化学工業社製ＯＸＥ－１０、ＯＸＥ－３０東亞合成社製ＯＸＴ－１０１、２１２等が挙げられる。

【0173】

オキセタン基が２官能の化合物は、例えば、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル）、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル－３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－フェノキシメチル）オキセタン、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコースビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。市販品は、宇部興産社製、ＯＸＢＰ、ＯＸＴＰ、東亞合成社製ＯＸＴ－１２１、ＯＸＴ－２２１等が挙げられる。

【0174】

オキセタン基が３官能以上の化合物は、例えば、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、オキセタン基を含有する樹脂（例えば、特許第３７８３４６２号記載のオキセタン変性フェノールノボラック樹脂等）や前述のＯＸＥ－３０のような（メタ）アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。

【0175】

オキセタン化合物は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0176】

オキセタン化合物の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５０質量％が好ましく、１～４０質量％がより好ましい。適量含有すると耐熱性がより向上する。

【0177】

＜硬化剤、硬化促進剤＞
本発明の着色組成物は、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、硬化剤、硬化促進剤を含有できる。
硬化剤は、例えば、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物等が挙げられる。これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましい。
硬化促進剤は、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）等が挙げられる。

【0178】

硬化剤、硬化促進剤は、それぞれ単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0179】

硬化剤、硬化促進剤の使用量は、それぞれ、熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．０１～１５質量％が好ましい。

【0180】

＜紫外線吸収剤＞
本発明の着色組成物には、紫外線吸収剤を含有できる。紫外線吸収剤は、例えば、ベンゾトリアゾール系有機化合物、トリアジン系有機化合物、ベンゾフェノン系有機化合物、シアノアクリレート系有機化合物、およびサリシレート系有機化合物などが挙げられる。

【0181】

紫外線吸収剤の含有量は、光重合開始剤と紫外線吸収剤との合計１００質量％中、５～７０質量％が好ましい。光感度と解像性を高度に両立できる。なお、着色組成物が増感剤を含む場合、光重合開始剤の含有量に増感剤の含有量を含む。

【0182】

また、光重合開始剤と紫外線吸収剤の合計含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、１～２０質量％が好ましい。光重合開始剤と紫外線吸収剤の合計含有量が上記より少ない場合、密着性が弱まり画素はがれが発生し、上記より多い場合には、感度が高すぎ解像性が悪くなることがある。

【0183】

ベンゾトリアゾール系有機化合物は、例えば、２－（５メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートと２－エチルヘキシル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートの混合物、２－[２－ヒドロキシ－３,５－ビス(α, α-ジメチルベンジル)フェニル]－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－(２'－ヒドロキシ－５'－t－オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、５％の２－メトキシ－１－メチルエチルアセテートと９５％のベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ，Ｃ７－９側鎖および直鎖アルキルエステルの化合物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノールが挙げられる。

【0184】

市販品は、ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ １０９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４－２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９９－２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ １１３０」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＬＡ－２９」、大塚化学社製「ＲＵＮＡ－９３」等が挙げられる。

【0185】

トリアジン系有機化合物は、例えば、２－［４，６－ジ（２，４－キシリル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－オクチルオキシフェノール、２‐［４，６‐ビス（２，４‐ジメチルフェニル）‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル］‐５‐［３‐（ドデシルオキシ）‐２‐ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル－グリシド酸エステルの反応生成物、２，４－ビス「２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル」－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン等が挙げられる。

【0186】

市販品は、ケミプロ化成社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２」、ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４７７－ＤＷ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＬＡ－４６」、「アデカスタブＬＡ－Ｆ７０」、サンケミカル社製「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－１１６４」等が挙げられる。

【0187】

ベンゾフェノン系有機化合物は、例えば、２，４－ジ－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルフォン酸－３水温、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２，２－ジ－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。

【0188】

市販品は、ケミプロ化成社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １１」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １１Ｓ」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １２」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １１１」、シプロ化成社製「ＳＥＥＳＯＲＢ １０１」、「ＳＥＥＳＯＲＢ １０７」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１４１３」等が挙げられる。

【0189】

＜チオール系連鎖移動剤＞
着色組成物は、チオール系連鎖移動剤を含有できる。チオール系連鎖移動剤を光重合開始剤とともに使用すると、光照射後のラジカル重合過程で、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、光感度が向上する。これにより被膜表面から被膜の深部までの光硬化性がより向上する。

【0190】

多官能チオールは、例えば、ヘキサンジチオール 、デカンジチオール 、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが挙げられる。

【0191】

チオール系連鎖移動剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0192】

チオール系連鎖移動剤の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、１～１０％が好ましく、２～８％がより好ましい。適量使用すると光感度が向上し、良好な形状の被膜が得られる。

【0193】

＜酸化防止剤＞
本発明の着色組成物は、酸化防止剤を含有できる。酸化防止剤は、着色組成物から形成される被膜が、熱硬化等の加熱工程によって酸化し黄変することを抑制し、被膜の透過率を維持できる。特に感光性着色組成物の着色剤濃度が高い場合、相対的に架橋成分が少なくなるため、高感度の架橋成分の使用や、光重合開始剤の増量といった対応を取ると熱工程の黄変が強くなるためである。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。

【0194】

本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。また、本発明で用いられる酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有していないものが好ましい。

【0195】

これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。

【0196】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２’－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノン、２，２’チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、１，１，３－トリス－（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、２，２’－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプおよびポリマータイプの化合物等も使用することができる。
市販品はＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０，ＡＯ５０、ＡＯ６０、ＡＯ８０、ＡＯ３２０、ケミプロ社製ＫＥＭＩＮＯＸ１０１、１７９、７６、９４２５、ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１１３５、１３３０、１７２６、１４２５ＷＬ、１５２０Ｌ、２４５、２５９、３１１４、５０５７、５６５、サンケミカル社製サイアノックスＣＹ－１７９０、ＣＹ－２７７７等が挙げられる。

【0197】

ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）（１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）イミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６－モルホリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ’－４，７－テトラキス〔４，６－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル〕－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプおよびポリマータイプの化合物等も使用することができる。
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－５２、ＬＡ－５７、ＬＡ－６３Ｐ、ＬＡ－６８、ＬＡ－７２、ＬＡ－７７Ｙ、ＬＡ－７７Ｇ、ＬＡ－８１、ＬＡ－８２、ＬＡ－８７、ＬＡ－４０２Ｆ、ＬＡ－５０２ＸＰ、ケミプロ化成社製ＫＡＭＩＳＴＡＢ２９、６２、７７、２９、９４、ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、１２３、１４４、２９２、５１００、サンケミカル社製サイアソーブＵＶ－３３４６、ＵＶ－３５２９、ＵＶ－３８５３等が挙げられる。

【0198】

リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４’イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－フォスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプおよびポリマータイプの化合物等も使用することができる。
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＰＥＰ－３６、ＰＥＰ－８、ＨＰ－１０、アデカスタブ２１１２、１１７８、１５００、Ｃ、３０１３、ＴＰＰ、ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ社製HostanoxP-EPQ等が挙げられる。

【0199】

イオウ系酸化防止剤としては、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス〔（オクチルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－（ドデシルチオ）プロピオネート〕、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプおよびポリマータイプの化合物等も使用することができる。
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ＡＯ－５０３、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳなどが挙げられる。

【0200】

ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプおよびポリマータイプの化合物等を使用することができる。
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－２９、ＬＡ－３１ＲＧ、ＬＡ－３２、ＬＡ－３６、－４１２Ｓ、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１、７３、７４、７９、２７９、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、９９－２、３８４－２、９００、９２８、１１３０等が挙げられる。

【0201】

ベンゾフェノン系酸化防止剤としては、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５スルフォベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプおよびポリマータイプの化合物等も使用することができる。
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ１４１３、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０、１１、１１Ｓ、１２、１１１、サンケミカル社製ＵＶ－１２、ＵＶ－３２９等が挙げられる。

【0202】

トリアジン系酸化防止剤としては、２，４－ビス（アリル）－６－（２－ヒドロキシフェニル）１，３，５－トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプおよびポリマータイプの化合物等も使用することができる。
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－４６、Ｆ７０、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０２、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４００、４０５、４６０、４７７、４７９、サンケミカル社製サイアソーブＵＶ－１１６４等が挙げられる。

【0203】

サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプおよびポリマータイプの化合物等も使用することができる。

【0204】

これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0205】

また酸化防止剤の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５．０質量％の場合、分光特性、および感度が良好であるためより好ましい。

【0206】

＜その他添加剤＞
本発明の着色組成物には、その他添加剤として、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有できる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有できる。

【0207】

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤の使用量は、着色剤１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましい。

【0208】

密着向上剤としては、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤の使用量は、着色剤１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．０５～５質量％がより好ましい。

【0209】

＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、着色剤（Ａ）、色素誘導体（Ｂ）、樹脂型分散剤（Ｃ）、および有機溶剤を含む混合物を、例えば、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することが好ましい。また、本発明の着色組成物は、着色剤（Ａ）を別々に分散後、それらを混合して製造することもできる。染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散する工程を行わなくてもよい。なお、前記混合物が顔料を含む場合、色素誘導体等の分散助剤を併用することが好ましい。

【0210】

また、感光性着色組成物として用いる場合、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型として調製することが好ましい。感光性着色組成物は、前記着色組成物と、光重合単量体および／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の分散助剤、および添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。

【0211】

着色剤（Ａ）を分散する際、適宜、分散助剤（例えば、界面活性剤）等を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、高い透過率を得ることができる。

【0212】

＜分散助剤＞
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0213】

分散助剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0214】

分散助剤の使用量は、着色剤１００質量部に対し、０．１～５５質量部が好ましく、０．１～４５質量部がより好ましい。適量使用すると分散性がより向上する。

【0215】

＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。

【0216】

＜カラーフィルタ＞
本発明の一実施形態は、カラーフィルタに係わる。当該カラーフィルタは、基材上に、前記感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを備える。

【0217】

以下、一実施形態のカラーフィルタについて説明する。

【0218】

［カラーフィルタの製造方法］
本発明のカラーフィルタは、印刷法、又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。

【0219】

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、有機溶剤現像型あるいはアルカリ現像型として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２～５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、有機溶剤、又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、感光性着色組成物の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上述した印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。

【0220】

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を含有することもできる。
なお、露光感度を上げるために、感光性着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。

【0221】

本発明のカラーフィルタは、上述した方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の感光性着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。

【0222】

透明基板あるいは反射基板等の基材上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成することができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また、本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。

【0223】

フィルタセグメント、及びブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２～１０μｍであることが好ましく、０．２～５μｍであることがより好ましい。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。

【0224】

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。

【0225】

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。

【0226】

透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。

【実施例】

【0227】

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」は、「質量部」、および「％」は「質量％」を意味する。

【0228】

（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（質量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。

【0229】

＜微細理顔料の製造方法＞
（赤色微細化顔料（Ａ－１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「Ｓ３６１０ＣＦ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の微細化顔料（Ａ－１）を得た。平均一次粒子径は２７．６ｎｍであった。

【0230】

（紫色微細化顔料（Ａ－２））
紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＶＩＯＬＥＴ ＦＧ－６１４０」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９５部の紫色微細化顔料（Ａ－２）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は５３．７ｎｍであった。

【0231】

（青色微細化顔料（Ａ－３））
青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の青色微細化顔料（Ａ－３）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。

【0232】

＜色素誘導体の製造＞
（色素誘導体（Ｂ－１）～（Ｂ－３））
下記に示す構造の色素誘導体を前述の色素誘導体の説明に示した文献を参考に作製した。

【化5】

【0233】

（酸性樹脂型分散樹脂（Ｃ）の質量平均分子量）
樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）である。

【0234】

（酸性樹脂型分散樹脂（Ｃ）の酸価）
樹脂酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を不揮発分換算した値である。

【0235】

＜酸性樹脂型分散樹脂（Ｃ）の製造方法＞
（酸性樹脂型分散剤Ｃ１－１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部、トリメリット酸無水物１６部、モノブチルスズオキシド０．０１部、ＰＧＭＡｃ１５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した後、系内の温度を７０℃に冷却し、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（宇部興産製）６０部、メチルメタクリレート２０部、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート３０部と、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート９０部を仕込み、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．５部とＰＧＭＡｃ１００部を添加して、１０時間反応した。固形分測定により重合が９５％進行したことを確認し反応を終了した。ＰＧＭＡｃを加えて不揮発分５０％に調整し、酸価５９、重量平均分子量１３０００の分散剤（Ｃ１－１）を得た。

【0236】

（酸性樹脂型分散剤（Ｃ１－２～５、Ｃ２－１～２、ＣＢ－１～２）の合成）
表１に示す原料に変更した以外は、酸性樹脂型分散剤Ｃ１－１と同様にして、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１－２～５、Ｃ２－１～２、ＣＢ－１～２）を合成した。

【0237】

【表1】

＜着色組成物の製造＞
［実施例１］
（着色組成物（ＰＰ－１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色組成物（ＰＰ－１）を作製した。
赤色微細化顔料（Ａ－１） ：１２．０部
色素誘導体（Ｂ－１） ：２．０部
酸性樹脂型分散剤（Ｃ１－１） ：１２．０部
酸性樹脂型分散剤（Ｃ２－１） ：４．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ） ：８０．０部
ただし、実施例１は参考例である。

【0238】

［実施例２～４３、比較例１～４］
表２に示した組成に変更した以外は、以外は実施例１と同様にして、着色組成物（ＰＰ－２～ＰＰ－４７）を作製した。
ただし、実施例２～３２は参考例である。

【0239】

【表2】

【0240】

＜バインダー樹脂溶液の製造＞
（バインダー樹脂溶液：Ｊ－１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にメトキシプロピルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ－ブチルメタクリレート１３．３部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、質量平均分子量２６，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液（Ｊ－１）を調製した。

【0241】

＜着色組成物の評価＞
得られた着色組成物について、下記のとおり、耐熱性、残膜率、保存安定性（粘度）、濾過性、の評価を行った。

【0242】

（耐熱性の評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いてＣ光源での色度がｙ＝０．１００になるように塗布し、次に６０℃で５分乾燥し、ついで２３０℃で２０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２３０℃での熱処理後で、得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］） を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記の３段階で評価した。
ΔＥａｂ＊＝√((L*(2)- L*(1))2 +(a*(2)-a*(1))2+(b*(2)-b*(1))2 )
◎：ΔＥａｂ＊が３．５未満
〇：ΔＥａｂ＊が３．５以上、５．０未満
△：ΔＥａｂ＊が５．０以上、６．５未満
×：ΔＥａｂ＊が６．５以上

【0243】

（残膜率の評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いてＣ光源での色度がｙ＝０．１００になるように塗布し、次に６０℃で５分乾燥し、得られた塗膜の膜厚（１）を触針式表面形状測定器（Ｖｅｅｃｏ社製「Ｄｅｋｔａｋ８」）を用いて測定した。ついで塗膜を２３０℃で２０分間加熱、放冷し、得られた塗膜の膜厚（２）を再び触針式表面形状測定器（Ｖｅｅｃｏ社製「Ｄｅｋｔａｋ８」）を用いて測定した。下記計算式により、膜厚の変化率を求め、下記の３段階で評価した。
変化率＝膜厚（２）／膜厚（１）（％）
〇：８０％以上
△：７５％以上８０％未満
×：７５％未満

【0244】

（保存安定性の評価（粘度評価））
得られた着色組成物の調製直後と１０℃で１ケ月保管した後の粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。（１ケ月保管後の粘度）／（調製直後の粘度）の比を算出して下記判定基準で評価した。尚、◎は非常に良好なレベル、〇は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
◎：粘度比が１．００以上、１．０２未満
〇：粘度比が１．０２以上、１．０５未満
△：粘度比が１．０５以上、１．１０未満
×：粘度比が１．１０以上

【0245】

（濾過性の評価）
得られた着色組成物１０ｇを窒素圧（０．３ＭＰａ）にて、フィルタ（φ０．２μｍ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番；３９１１５２２１）に通し、フィルタを通して得られた量を測定し、下記判定基準で評価した。尚、◎は非常に良好なレベル、〇は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
◎：濾過量が８．０ｇ以上
〇：濾過量が５．０ｇ以上 ８．０ｇ未満
△：濾過量が３．０ｇ以上 ５．０ｇ未満
×：濾過量が３．０ｇ以下

【0246】

以上の方法で評価した結果を表３に示す。

【0247】

【表3】

【0248】

実施例１～４３で示した通り、着色剤（Ａ）、色素誘導体（Ｂ）、オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位の含有率が、樹脂型分散剤のビニル重合部分を１００質量％としたとき２０質量％以上１００質量％以下である酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）及びオキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構成単位を含まない酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）を含むことで、全ての評価項目で優れた特性を示した。

【0249】

更に、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）および／または（Ｃ２）が、テトラカルボン酸無水物及びトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と水酸基含有化合物中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分、およびエチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分を有することで、分散状態が良化して保存安定性に非常に優れた分散体を得ることができた。

【0250】

更に、着色剤（Ａ）が、銅フタロシアニン顔料を含むことで耐熱性に優れた分散体を得ることができた。

【0251】

更に、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）の含有率が、酸性樹脂型分散剤（Ｃ１）と酸性樹脂型分散剤（Ｃ２）との合計１００質量％中、３０質量％以上７０質量％未満であることで耐熱性、残膜率、保存安定性、濾過性が特異的に良化して非常に優れた分散体を得ることができた。

【0252】

比較例においては、全ての項目を満足する結果が得られず、本発明の効果が証明された。

【0253】

＜感光性着色組成物の製造＞
［実施例４４］
（感光性着色組成物（ＰＲ－１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、感光性着色組成物（ＰＲ－１）を作製した。
着色組成物（ＰＰ－１） ：６０．０部
バインダー樹脂溶液（Ｊ－１） ：１１．０部
重合性単量体１ ： ３．６部
ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）
重合性単量体２ ： １．０部
トリメチロールプロパン ＰＯ 変性トリアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ３１０」）
光重合開始剤１ ： ０．６部
エタノン,１－[９－エチル－６－(２－メチルベンゾイル)－９Ｈ－カルバゾール－３－イル]－,１－(０－アセチルオキシム)
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
光重合開始剤２ ： ０．６部
１－（Ｎ－４－ベンゾイルフェニル－カルバゾール－３－イル）－ブタン－１，２－ジオン－２－オキシム－Ｏ－アセタート
シクロヘキサノン ： ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：１８．０部
ただし、実施例４４は参考例である。

【0254】

［実施例４５～８６、比較例５～８］
（感光性着色組成物（ＰＲ－２～ＰＲ－４７））
着色組成物を表４に示す着色組成物に変更した以外は実施例４４と同様にして、感光性着色組成物（ＰＲ－２～ＰＲ－４７）を作製した。
ただし、実施例４５～７５は参考例である。

【0255】

【表4】

【0256】

＜感光性着色組成物の評価＞
得られた着色組成物について、下記のとおり、耐熱性、残膜率、パターン密着性、保存安定性（粘度）、濾過性、の評価を行った。

【0257】

（フィルタセグメント形成）
得られた感光性着色組成物をスピンコート法により縦１０ｃｍ×横１０ｃｍのガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中７０℃で１５分間加温して溶剤を除去し、約２μmの被膜を得た。次いで、このガラス基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、１００μm幅（ピッチ２００μm）および２５μm幅（ピッチ５０μm）ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線を露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱してフィルタセグメントを作製した。スプレー現像は、それぞれの感光性着色組成物での被膜について、現像残りなくなるパターン形成可能な最短時間で行い、これを適正現像時間とした。なお、塗膜の膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ３０３０（日本真空技術社製）を用いて行った。

【0258】

（耐熱性の評価）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いてＣ光源での色度がｙ＝０．１００になるように塗布し、次に６０℃で５分乾燥し、ついで２３０℃で２０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］） を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記の３段階で評価した。
ΔＥａｂ＊＝√((L*(2)- L*(1))2 +(a*(2)-a*(1))2+(b*(2)-b*(1))2 )
◎：ΔＥａｂ＊が３．５未満
〇：ΔＥａｂ＊が３．５以上、５．０未満
△：ΔＥａｂ＊が５．０以上、６．５未満
×：ΔＥａｂ＊が６．５以上

【0259】

（残膜率の評価）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いてＣ光源で色度がｙ＝０．１００になるように塗布し、次に６０℃で５分乾燥し、得られた塗膜の膜厚（１）を触針式表面形状測定器（Ｖｅｅｃｏ社製「Ｄｅｋｔａｋ８」）を用いて測定した。ついで塗膜を２３０℃で２０分間加熱、放冷し、得られた塗膜の膜厚（２）を再び触針式表面形状測定器（Ｖｅｅｃｏ社製「Ｄｅｋｔａｋ８」）を用いて測定した。下記計算式により、膜厚の変化率を求め、下記の３段階で評価した。
変化率＝膜厚（２）／膜厚（１）（％）
〇：８０％以上
△：７５％以上８０％未満
×：７５％未満

【0260】

（パターン密着性の評価）
得られたフィルタセグメントについて、Ｎｉｋｏｎ社製ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１００ＰＯＬ Ｍｏｄｅｌの光学顕微鏡を用いて透過モードで１μｍ～５０μｍのパターンの消失の有無を確認した。評価は、ガラス基板上にどれくらい細いパターンが残っているかでパターン密着性を以下の基準で評価した。
◎：４μｍ以上のパターンがすべて残っている。優れている。
〇：８μｍ以上のパターンがすべて残っている。良好。
△：１５μｍ以上のパターンがすべて残っている。実用可。
×：１５μｍ以上のパターンで消失している個所がある。実用不可。

【0261】

（保存安定性の評価（粘度評価））
得られた感光性着色組成物の調製直後と１０℃で１ケ月保管した後の粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。（１ケ月保管後の粘度）／（調製直後の粘度）の比を算出して下記判定基準で評価した。尚、◎は非常に良好なレベル、〇は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
◎：粘度比が１．００以上、１．０２未満
〇：粘度比が１．０２以上、１．０５未満
△：粘度比が１．０５以上、１．１０未満
×：粘度比が１．１０以上

【0262】

（濾過性の評価）
得られた感光性着色組成物１０ｇを窒素圧（０．３ＭＰａ）にて、フィルタ（φ０．２μｍ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番；３９１１５２２１）に通し、フィルタを通して得られた量を測定し、下記判定基準で評価した。尚、◎は非常に良好なレベル、〇は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
◎：濾過量が８．０ｇ以上
〇：濾過量が５．０ｇ以上 ８．０ｇ未満
△：濾過量が３．０ｇ以上 ５．０ｇ未満
×：濾過量が３．０ｇ以下

【0263】

以上の方法で評価した結果を表５に示す。

【0264】

【表5】

【0265】

感光性着色組成物においても、実施例４５～８６、比較例５～８で示した着色組成物と同様の結果となった。