知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-02-25
(45)【発行日】2025-03-05
(54)【発明の名称】光重合性組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 220/28 20060101AFI20250226BHJP
C08G 65/28 20060101ALI20250226BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20250226BHJP
【ＦＩ】
C08F220/28
C08G65/28
C08F290/06
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2021029139
(22)【出願日】2021-02-25
(65)【公開番号】P2022130140
(43)【公開日】2022-09-06
【審査請求日】2023-10-24
(73)【特許権者】
【識別番号】000004341
【氏名又は名称】日油株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100080791
【弁理士】
【氏名又は名称】高島 一
(74)【代理人】
【識別番号】100136629
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 光宜
(74)【代理人】
【識別番号】100125070
【弁理士】
【氏名又は名称】土井 京子
(74)【代理人】
【識別番号】100121212
【弁理士】
【氏名又は名称】田村 弥栄子
(74)【代理人】
【識別番号】100174296
【弁理士】
【氏名又は名称】當麻 博文
(74)【代理人】
【識別番号】100137729
【弁理士】
【氏名又は名称】赤井 厚子
(74)【代理人】
【識別番号】100151301
【弁理士】
【氏名又は名称】戸崎 富哉
(74)【代理人】
【識別番号】100122345
【弁理士】
【氏名又は名称】高山 繁久
(72)【発明者】
【氏名】河野 瑞貴
(72)【発明者】
【氏名】吉川 文隆
【審査官】▲高▼村 憲司
(56)【参考文献】
【文献】特表２００１－５１４２８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１０６２７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－１７２０７５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｃ １９／００ － １９／４４
Ｃ０８Ｆ ６／００ －２４６／００
Ｃ０８Ｆ３０１／００
Ｃ０８Ｆ２８３／０１
Ｃ０８Ｆ２９０／００ －２９０／１４
Ｃ０８Ｆ２９９／００ －２９９／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下に示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）を成分（Ａ）／成分（Ｂ）＝３０／７０～９０／１０の質量比で含有する光重合性組成物：（成分（Ａ））
式（１）：
ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｈ （１）
（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基の少なくとも１種を示し、２種以上のＡＯが存在する場合、（ＡＯ）ｎの付加形態は、ブロックまたはランダムのいずれでもよく、およびｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、５～１００の数である。）
で表され、且つゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラムから算出されるｗｂとｗｆの比率ｗｂ／ｗｆが、式（２）：
０．２５≦ｗｂ／ｗｆ≦０．９０ （２）
（式（２）中、前記クロマトグラムのピークにおいて、最大ピーク高さ（ｈ）における保持時間をｔｈとし、最大ピーク高さの１／１０の高さ（ｈ１／１０）における二つの保持時間をｔｆおよびｔｂ（但し、ｔｆ＜ｔｂ）とした場合、ｗｆはｔｈとｔｆとの差（ｔｈ－ｔｆ）を示し、およびｗｂはｔｂとｔｈとの差（ｔｂ－ｔｈ）を示す。）
の関係を満たすポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、および
（成分（Ｂ））
ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上であり、且つ（メタ）アクリロイル基を有する、成分（Ａ）と重合可能なモノマー。
【請求項2】
成分（Ｂ）が、４－アクリロイルモルホリンおよび／またはイソボルニルアクリレートである請求項１に記載の光重合性組成物。
【請求項3】
光重合によって立体の造形物を形成するために用いられる請求項１または２に記載の光重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光重合性組成物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含む光重合性組成物は、一般に光重合開始剤を使用して光重合を行うことによって、短時間に固化または硬化することができるため、塗料、コーティング材、粘着剤、接着剤、インクジェットインク、シーリング用材料、封止剤、歯科衛生材料、光学材料等の幅広い分野に使用されている。特に近年、立体の造形物を得る技術として、３次元デザインシステム（ＣＡＤ）によりコンピュータで薄い断面の形状を計算し、この計算結果をもとに液状の光重合性組成物にレーザー光や紫外線を照射して重合させることにより、造形物を作製する光学的立体造形法が用いられている。この光学的立体造形法は、今までの手法では実現できなかった形状を作製することができ、製品試作、建築・建設模型や医療モデルなどの製造に幅広く用いられるようになってきている。また、開発期間とコストの削減、設計品質の向上などにも繋がることも期待されている。
【0003】
光重合性組成物については、光による重合感度が高くて短縮された造形時間で立体の造形物を製造できること、および低粘度で造形時の取り扱い性に優れることが求められている。また、光造形して得られる立体の造形物はより複雑なものや高品質なものが求められており、高い透明性、黄変のない優れた色調、水分や湿分の吸収が少なくて寸法安定性に優れることが要望される。さらに、用途に応じて硬質なものから軟質なものまで幅広い物性が要求される。
【0004】
近年、インクジェット方式による光学的立体造形法を用いて、柔らかい造形物を作製したいという要望があり、種々の組成物が提案されている。例えば、特許文献１には、着色剤、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以上１２０℃以下のアクリレートモノマーＡＣ、およびホモポリマーのガラス転移温度が－６０℃以上２５℃未満のアクリレートモノマーＢＣを含有するカラーインク組成物であって、カラーインク組成物の全質量に対する、アクリレートモノマーＡＣの含有量が、５重量％以上５０重量％未満であり、且つアクリレートモノマーＢＣの含有量が２０重量％以上８０重量％未満であるカラーインク組成物を使用して、柔らかい３次元造形物を作製することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】ＷＯ２０１６／１９９６１１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
例えば、製造途中の造形物を支持する造形台を移動させながら、組成物を吐出する方法で柔らかい造形物を製造する場合に、製造途中の造形物に外力がかかった時には造形物が大きく変形し、且つ外力が除かれても変化した形状が元に戻らないことがあった。
【0007】
本発明は上記のような事情に鑑みなされたものであり、その目的は、柔らかく且つ耐せん断性に優れた造形物（重合体）を得ることが可能な光重合性組成物を提供することである。ここで、「耐せん断性」とは、物体に外力を加えることにより変化した形状が、外力を除いたときに元の形状に戻る性質を意味する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記事項に鑑みて鋭意検討した結果、ゲル浸透クロマトグラフィー測定で求められるクロマトグラムにおける溶出ピークが左右非対称であり、分子量分布が高分子量側に偏ったポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートと、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である、成分（Ａ）と重合可能なモノマーとを含む組成物から、柔らかく且つ耐せん断性に優れた造形物（重合体）が得られることを見出した。
【0009】
上記知見に基づく本発明は、以下の通りである。
［１］ 以下に示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）を成分（Ａ）／成分（Ｂ）＝３０／７０～９０／１０の質量比で含有する光重合性組成物：
（成分（Ａ））
式（１）：
ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｈ （１）
（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基の少なくとも１種を示し、２種以上のＡＯが存在する場合、（ＡＯ）ｎの付加形態は、ブロックまたはランダムのいずれでもよく、およびｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、５～１００の数である。）
で表され、且つゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラムから算出されるｗｂとｗｆの比率ｗｂ／ｗｆが、式（２）：
０．２５≦ｗｂ／ｗｆ≦０．９０ （２）
（式（２）中、前記クロマトグラムのピークにおいて、最大ピーク高さ（ｈ）における保持時間をｔｈとし、最大ピーク高さの１／１０（ｈ１／１０）における二つの保持時間をｔｆおよびｔｂ（但し、ｔｆ＜ｔｂ）とした場合、ｗｆはｔｈとｔｆとの差（ｔｈ－ｔｆ）を示し、およびｗｂはｔｂとｔｈとの差（ｔｂ－ｔｈ）を示す。）
の関係を満たすポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、および
（成分（Ｂ））
ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である、成分（Ａ）と重合可能なモノマー。
［１］ 以下に示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）を成分（Ａ）／成分（Ｂ）＝３０／７０～９０／１０の質量比で含有する光重合性組成物：
（成分（Ａ））
式（１）：
ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｈ （１）
（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基の少なくとも１種を示し、２種以上のＡＯが存在する場合、（ＡＯ）ｎの付加形態は、ブロックまたはランダムのいずれでもよく、およびｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、５～１００の数である。）
で表され、且つゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラムから算出されるｗｂとｗｆの比率ｗｂ／ｗｆが、式（２）：
０．２５≦ｗｂ／ｗｆ≦０．９０ （２）
（式（２）中、前記クロマトグラムのピークにおいて、最大ピーク高さ（ｈ）における保持時間をｔｈとし、最大ピーク高さの１／１０（ｈ１／１０）における二つの保持時間をｔｆおよびｔｂ（但し、ｔｆ＜ｔｂ）とした場合、ｗｆはｔｈとｔｆとの差（ｔｈ－ｔｆ）を示し、およびｗｂはｔｂとｔｈとの差（ｔｂ－ｔｈ）を示す。）
の関係を満たすポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、および
（成分（Ｂ））
ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である、成分（Ａ）と重合可能なモノマー。
【発明の効果】
【0010】
本発明の光重合性組成物（以下「本発明の組成物」と記載することがある）は、光重合によって、柔らかく且つ耐せん断性に優れた造形物（重合体）を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において記号「～」を用いて規定された数値範囲は、「～」の両端（上限および下限）の数値を含むものとする。例えば「２～４」は、２以上、４以下を表す。また、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを表す。ここで、（メタ）アクリレートは、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。「（メタ）アクリロイル基」等の用語も、「（メタ）アクリレート」と同様の意味である。
【0013】
＜成分（Ａ）＞
本発明の成分（Ａ）は、式（１）：
ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｈ （１）
（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基の少なくとも１種を示し、２種以上のＡＯが存在する場合、（ＡＯ）ｎの付加形態は、ブロックまたはランダムのいずれでもよく、およびｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、５～１００の数である。）で表されるポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートである。成分（Ａ）は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の成分（Ａ）は、式（１）：
ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｈ （１）
（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基の少なくとも１種を示し、２種以上のＡＯが存在する場合、（ＡＯ）ｎの付加形態は、ブロックまたはランダムのいずれでもよく、およびｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、５～１００の数である。）で表されるポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートである。成分（Ａ）は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0014】
ＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基の少なくとも１種である。即ち、ＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種である。ＡＯは、好ましくはオキシプロピレン基である。ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数である。そのため、ｎは、小数であってもよい。ｎは、好ましくは５～６０、より好ましくは５～５０、さらに好ましくは５～４０、特に好ましくは１５～４０である。
【0015】
本発明の成分（Ａ）は、示差屈折率計を用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求められるクロマトグラム（縦軸：屈折率強度、横軸：保持時間）から算出されるｗｂとｗｆの比率ｗｂ／ｗｆが、式（２）：
０．２５≦ｗｂ／ｗｆ≦０．９０ （２）
（式（２）中、前記クロマトグラムのピークにおいて、最大ピーク高さ（ｈ）における保持時間をｔｈとし、最大ピーク高さの１／１０（ｈ１／１０）における二つの保持時間をｔｆおよびｔｂ（但し、ｔｆ＜ｔｂ）とした場合、ｗｆはｔｈとｔｆとの差（ｔｈ－ｔｆ）を示し、およびｗｂはｔｂとｔｈとの差（ｔｂ－ｔｈ）を示す。）の関係を満たすことを特徴とする（図１参照）。
０．２５≦ｗｂ／ｗｆ≦０．９０ （２）
（式（２）中、前記クロマトグラムのピークにおいて、最大ピーク高さ（ｈ）における保持時間をｔｈとし、最大ピーク高さの１／１０（ｈ１／１０）における二つの保持時間をｔｆおよびｔｂ（但し、ｔｆ＜ｔｂ）とした場合、ｗｆはｔｈとｔｆとの差（ｔｈ－ｔｆ）を示し、およびｗｂはｔｂとｔｈとの差（ｔｂ－ｔｈ）を示す。）の関係を満たすことを特徴とする（図１参照）。
【0016】
ｗｂ／ｗｆが０．２５より小さくなると、成分（Ａ）の分子量分布における高分子量側の偏りが大きいため、組成物の粘度が高くハンドリング性が低下する。ハンドリング性の観点から、ｗｂ／ｗｆが、０．３０以上であることが好ましく、０．３５以上であることがより好ましい。
【0017】
一方、ｗｂ／ｗｆが０．９０より大きくなると、本発明の組成物の光重合時にゲル化が起こりやすくなる。また、ｗｂ／ｗｆが０．９０より大きくなると、本発明の組成物を光重合して得られる造形物（重合体）の耐せん断性が不十分となる。ゲル化抑制および耐せん断性の観点から、ｗｂ／ｗｆが、０．８０以下であることが好ましく、０．６０以下であることがより好ましい。
【0018】
本発明において、ｗｂ／ｗｆを算出するためのクロマトグラム（縦軸：屈折率強度、横軸：保持時間）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のシステムとしてＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（登録商標）、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ－Ｇ、カラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍＬ／分の流速で流し、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートの０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍＬを注入し、ＥｃｏＳＥＣ ＧＰＣ計算プログラムを用いて得られるものである。
【0019】
本発明の組成物中の成分（Ａ）／成分（Ｂ）の質量比は、３０／７０～９０／１０である。前記質量比は、耐せん断性に優れた造形物（重合体）を得るために３０／７０以上であることが必要であり、得られる造形物が過度に柔らかくなることを防ぐために９０／１０以下であることが必要である。前記質量比は、好ましくは４０／６０～８０／２０であり、より好ましくは５０／５０～８０／２０である。
【0020】
成分（Ａ）は、複合金属シアン化物錯体触媒（以下「ＤＭＣ触媒」と略称することがある）の存在下で、出発原料（例えば、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート）にエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドからなる群から選ばれる少なくとも１種（好ましくはプロピレンオキシド）を付加させることによって製造することができる。具体的には、反応容器内に、出発原料とＤＭＣ触媒を加え、不活性ガス雰囲気の攪拌下、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドからなる群から選ばれる少なくとも１種（以下、これらをまとめて「炭素数２～４のアルキレンオキシド」と記載する）を連続または断続的に添加し付加重合する。炭素数２～４のアルキレンオキシドは加圧して添加しても良く、大気圧下で添加しても良い。
【0021】
炭素数２～４のアルキレンオキシドの平均供給速度は、炭素数２～４のアルキレンオキシドの仕込み量によって変化させる。炭素数２～４のアルキレンオキシドの全供給量の５重量％以上２０重量％以下を供給する間の速度（単位時間あたりの供給量）をＶ１、炭素数２～４のアルキレンオキシドの全供給量の２０重量％超５０重量％以下を供給する間の速度をＶ２、炭素数２～４のアルキレンオキシドの全供給量の５０重量％超１００重量％以下を供給する間の速度をＶ３としたとき、成分（Ａ）を製造するための一態様では、Ｖ１／Ｖ２＝１．１～２．０、Ｖ２／Ｖ３＝１．１～１．５となるように炭素数２～４のアルキレンオキシドの平均供給速度を制御する。また、成分（Ａ）を製造するための別の一態様では、Ｖ１／Ｖ２＝０．４～０．９、Ｖ２／Ｖ３＝０．５～０．９５となるように炭素数２～４のアルキレンオキシドの平均供給速度を制御する。
【0022】
また、出発原料に炭素数２～４のアルキレンオキシドを付加させるための反応温度は、５０℃～１２０℃が好ましく、７０℃～９０℃がより好ましい。この反応温度が５０℃より低いと反応速度が非常に小さく、１２０℃より高いと、出発原料における重合性基の重合や、着色の問題が生じる。
【0023】
出発原料および炭素数２～４のアルキレンオキシドに含まれる微量の水分量については特に制限はないが、出発原料に含まれる水分量は、０．５重量％以下、炭素数２～４のアルキレンオキシドに含まれる水分量は、０．０１重量％以下であることが望ましい。
【0024】
ＤＭＣ触媒の使用量は、特に制限されるものではないが、生成するアルキレンオキシド誘導体（即ち、成分（Ａ））１００重量部に対して、０．０００１～０．１重量部が好ましく、０．００１～０．０５重量部がより好ましい。ＤＭＣ触媒の反応系への投入は初めに一括して行ってもよいし、順次分割して行ってもよい。重合反応終了後、ＤＭＣ触媒の除去を行う。触媒の除去は、ろ別や遠心分離、合成吸着剤による処理など公知の方法により行うことが出来る。
成分（Ａ）の製造において、ＤＭＣ触媒は公知のものを用いることができる。
成分（Ａ）の製造において、ＤＭＣ触媒は公知のものを用いることができる。
【0025】
ＤＭＣ触媒は、例えば、式（３）：
Ｍａ［Ｍ’ｘ（ＣＮ）ｙ］ｂ（Ｈ２Ｏ）ｃ・（Ｌ）ｄ （３）
（式（３）中、ＭおよびＭ’は、金属原子を示し、Ｌは、有機配位子を示し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｘおよびｙは、正の整数を示す。）で表されるものを使用することができる。
Ｍａ［Ｍ’ｘ（ＣＮ）ｙ］ｂ（Ｈ２Ｏ）ｃ・（Ｌ）ｄ （３）
（式（３）中、ＭおよびＭ’は、金属原子を示し、Ｌは、有機配位子を示し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｘおよびｙは、正の整数を示す。）で表されるものを使用することができる。
【0026】
金属原子（金属カチオン）Ｍとしては、例えば、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（ＶＩ）などが挙げられる。なかでもＺｎ（ＩＩ）が好ましく用いられる。
【0027】
金属原子（金属カチオン）Ｍ’としては、例えば、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）などが挙げられる。なかでもＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）が好ましく用いられる。
【0028】
有機配位子Ｌとしては、例えば、アルコール、エーテル、ケトン、エステルなどが使用でき、アルコールがより好ましい。好ましい有機配位子は、水溶性のものであり、具体例としては、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｉｓｏ－ブチルアルコール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、エチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）などが挙げられる。特に好ましいＤＭＣ触媒は、ｔｅｒｔ－ブチルアルコールが配位したＺｎ（ＩＩ）３［Ｃｏ（ＩＩＩ）（ＣＮ）６］２（Ｈ２Ｏ）４（ｔｅｒｔ－ブチルアルコール）２である。
【0029】
出発原料に炭素数２～４のアルキレンオキシドを付加させる反応においては、その他の添加剤を使用してもよい。例えば、重合禁止剤としてヒドロキノン（ＨＱ）、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＱ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロールなどを反応系に添加することができる。重合禁止剤は、好ましくはＭＱおよび／またはＢＨＴであり、より好ましくはＢＨＴである。重合禁止剤の添加量としては、出発原料（例えば、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート）と炭素数２～４のアルキレンオキシドとの合計１００重量部に対し、０．００１～０．３重量部が好ましい。この添加量が０．００１重量部より少ないと、重合禁止剤の機能が不十分となり、炭素数２～４のアルキレンオキシドの付加中にゲル化が生じる可能性がある。一方、この添加量が０．３重量部より多いと、得られるポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートの純度が低くなる場合がある。
【0030】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の成分（Ｂ）は、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である、成分（Ａ）と重合可能なモノマー（但し、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートを除く）である。成分（Ｂ）は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。以下、成分（Ｂ）の「ホモポリマーのガラス転移点温度」を「Ｔｇ」と略称することがある。
本発明の成分（Ｂ）は、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である、成分（Ａ）と重合可能なモノマー（但し、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートを除く）である。成分（Ｂ）は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。以下、成分（Ｂ）の「ホモポリマーのガラス転移点温度」を「Ｔｇ」と略称することがある。
【0031】
成分（Ｂ）は、好ましくはＴｇが５０℃以上である（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、より好ましくはＴｇが５０℃以上である１分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有するである。成分（Ｂ）の具体例としては、４－アクリロイルモルホリン（Ｔｇ：１４５℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（Ｔｇ：１１９℃）、２－アクリロイルオキシエチルフタレート（Ｔｇ：１３０℃）、２－アクリロイルオキシプロピルフタレート（Ｔｇ：１５８℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、ジシクロペンタニルメタクリレート（Ｔｇ：１７５℃）、ジシクロペンテニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔｇ：１８０℃）、アダマンチルアクリレート（Ｔｇ：１５３℃）、アダマンチルメタクリレート（Ｔｇ：２５０℃）、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：１０７℃）、シクロヘキシルメタクリレート（Ｔｇ：６６℃）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｔｇ：５５℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）等が挙げられる。成分（Ｂ）は、さらに好ましくは４－アクリロイルモルホリン（Ｔｇ：１４５℃）および／またはイソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）である。なお、Ｔｇは、成分（Ｂ）のホモポリマーを合成し、得られたホモポリマーの示差走査熱分析（ＤＳＣ）によって算出することができる。ＤＳＣのためには、例えば、ＴＡインスツルメント社製の示差走査熱量計を使用することができる。
【0032】
成分（Ｂ）のホモポリマーのガラス転移温度は５０℃以上であることが必要である。このような成分（Ｂ）を使用することによって、本発明の組成物から得られる造形物が過度に柔らかくなることを防ぐことができる。成分（Ｂ）のホモポリマーのガラス転移温度は、好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。なお、２種以上の成分（Ｂ）を使用する場合、各成分（Ｂ）のホモポリマーのガラス転移温度は、５０℃以上であることが必要であり、好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。
【0033】
＜光重合開始剤＞
本発明の組成物は、好ましくは光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。光重合開始剤は、公知のものを使用することができる。光重合開始剤としては、例えば、光の作用によりラジカルを発生するラジカル重合開始剤（以下「光ラジカル重合開始剤」と記載することがある）、光の作用により酸またはカチオンを生成する開始剤（即ち、酸発生剤またはカチオン発生剤）が挙げられる。光重合開始剤は、好ましくは光ラジカル重合開始剤である。
本発明の組成物は、好ましくは光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。光重合開始剤は、公知のものを使用することができる。光重合開始剤としては、例えば、光の作用によりラジカルを発生するラジカル重合開始剤（以下「光ラジカル重合開始剤」と記載することがある）、光の作用により酸またはカチオンを生成する開始剤（即ち、酸発生剤またはカチオン発生剤）が挙げられる。光重合開始剤は、好ましくは光ラジカル重合開始剤である。
【0034】
本発明の組成物の光重合は、通常行われている光の波長範囲および照射時間で行うことができる。光重合開始剤の使用量は、本発明の組成物中に含まれる重合性官能基（メタ（アクリロイル）基）１モルに対して、好ましくは０．０００１モル以上０．１モル以下である。
【0035】
＜他の成分＞
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および光重合開始剤とは異なる他の成分を含有していてもよい。他の成分は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および光重合開始剤とは異なる他の成分を含有していてもよい。他の成分は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0036】
本発明の組成物は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）とは異なる他の重合性成分を含んでいてもよい。他の重合性成分としては、例えば、酢酸ビニル等が挙げられる。他の重合性成分は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。他の重合性成分を使用する場合、その量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは１～４０重量部、より好ましくは５～３０重量部である。
【0037】
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および他の重合性成分とは異なる他の添加剤を含有していてもよい。他の添加剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。他の添加剤としては、例えば、熱重合禁止剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線増感剤、防腐剤、難燃剤（例えば、リン酸エステル系難燃剤）、界面活性剤、湿潤分散剤、帯電防止剤、着色剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、顔料、有機フィラー、無機フィラーが挙げられる。他の添加剤を使用する場合、その量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは１～１０重量部、より好ましくは１～５重量部である。
【実施例】
【0038】
以下に、実施例等を挙げて本発明を詳細に説明する。
【0039】
複合金属シアン化物錯体（ＤＭＣ）触媒の合成
塩化亜鉛２．１ｇを含む２．０ｍＬの水溶液中に、カリウムヘキサシアノコバルテートＫ３Ｃｏ（ＣＮ）６ ０．８４ｇを含む１５ｍＬの水溶液を、４０℃にて攪拌しながら１５分間かけて滴下した。滴下終了後、水１６ｍＬ、およびｔｅｒｔ－ブチルアルコール１６ｇを加え、７０℃に昇温し、１時間攪拌した。室温まで冷却後、濾過操作（１回目）を行い、固体を得た。この固体に、水１４ｍＬ、およびｔｅｒｔ－ブチルアルコール８．０ｇを加え、３０分間攪拌したのち、濾過操作（２回目）を行い、固体を得た。得られた固体にｔｅｒｔ－ブチルアルコール１８．６ｇ、およびメタノール１．２ｇを加え、３０分間攪拌したのち、濾過操作（３回目）を行い、得られた固体を４０℃、減圧下で３時間乾燥し、ＤＭＣ触媒（Ｚｎ（ＩＩ）３［Ｃｏ（ＩＩＩ）（ＣＮ）６］２（Ｈ２Ｏ）４（ｔｅｒｔ－ブチルアルコール）２）０．７ｇを得た。
塩化亜鉛２．１ｇを含む２．０ｍＬの水溶液中に、カリウムヘキサシアノコバルテートＫ３Ｃｏ（ＣＮ）６ ０．８４ｇを含む１５ｍＬの水溶液を、４０℃にて攪拌しながら１５分間かけて滴下した。滴下終了後、水１６ｍＬ、およびｔｅｒｔ－ブチルアルコール１６ｇを加え、７０℃に昇温し、１時間攪拌した。室温まで冷却後、濾過操作（１回目）を行い、固体を得た。この固体に、水１４ｍＬ、およびｔｅｒｔ－ブチルアルコール８．０ｇを加え、３０分間攪拌したのち、濾過操作（２回目）を行い、固体を得た。得られた固体にｔｅｒｔ－ブチルアルコール１８．６ｇ、およびメタノール１．２ｇを加え、３０分間攪拌したのち、濾過操作（３回目）を行い、得られた固体を４０℃、減圧下で３時間乾燥し、ＤＭＣ触媒（Ｚｎ（ＩＩ）３［Ｃｏ（ＩＩＩ）（ＣＮ）６］２（Ｈ２Ｏ）４（ｔｅｒｔ－ブチルアルコール）２）０．７ｇを得た。
【0040】
成分（Ａ１）の合成
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイルおよび蒸気ジャケットを装備したステンレス製５リットル（内容積４，８９０ｍＬ）の耐圧反応装置に２－ヒドロキシプロピルアクリレート６５１ｇ（水分量０．０２重量％）、合成例１と同様にして得られたＤＭＣ触媒１．０ｇ、および２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）１．２ｇを仕込んだ。窒素置換後、８０℃へと昇温し、０．３ＭＰａ以下の条件で、攪拌しながら、窒素ガス吹き込み管より、プロピレンオキシド（メチルオキシラン、水分量０．００５重量％）５８１ｇを滴下し、反応槽内の圧力と温度の経時的変化を観察したところ、プロピレンオキシド５８１ｇの滴下終了後から５時間後、反応槽内の圧力が急激に減少した。その後、反応槽内を８０℃に保ちながら、０．５ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、徐々にプロピレンオキシド１１３０ｇを滴下した。なお、平均供給速度については、Ｖ１が２６０ｇ／時間、Ｖ２が２９０ｇ／時間、Ｖ３が３５０ｇ／時間であった（Ｖ１／Ｖ２＝０．９、Ｖ２／Ｖ３＝０．８）。滴下終了後、８０℃で０．５時間反応させた後、反応層から反応混合物を抜き取り、反応混合物の濾過操作を行って、固体を除去し、液状の成分（Ａ１）を得た。得られた成分（Ａ１）について、上述のＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（登録商標）を使用したゲル浸透クロマトグラフィー測定を行った。
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイルおよび蒸気ジャケットを装備したステンレス製５リットル（内容積４，８９０ｍＬ）の耐圧反応装置に２－ヒドロキシプロピルアクリレート６５１ｇ（水分量０．０２重量％）、合成例１と同様にして得られたＤＭＣ触媒１．０ｇ、および２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）１．２ｇを仕込んだ。窒素置換後、８０℃へと昇温し、０．３ＭＰａ以下の条件で、攪拌しながら、窒素ガス吹き込み管より、プロピレンオキシド（メチルオキシラン、水分量０．００５重量％）５８１ｇを滴下し、反応槽内の圧力と温度の経時的変化を観察したところ、プロピレンオキシド５８１ｇの滴下終了後から５時間後、反応槽内の圧力が急激に減少した。その後、反応槽内を８０℃に保ちながら、０．５ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、徐々にプロピレンオキシド１１３０ｇを滴下した。なお、平均供給速度については、Ｖ１が２６０ｇ／時間、Ｖ２が２９０ｇ／時間、Ｖ３が３５０ｇ／時間であった（Ｖ１／Ｖ２＝０．９、Ｖ２／Ｖ３＝０．８）。滴下終了後、８０℃で０．５時間反応させた後、反応層から反応混合物を抜き取り、反応混合物の濾過操作を行って、固体を除去し、液状の成分（Ａ１）を得た。得られた成分（Ａ１）について、上述のＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（登録商標）を使用したゲル浸透クロマトグラフィー測定を行った。
【0041】
成分（Ａ２）および成分（Ａ３）の合成
下記表１に示すようにアルキレンオキシドの付加モル数、またはアルキレンオキシドの種類およびその付加モル数を変更したこと以外は成分（Ａ１）の合成と同様の方法で、成分（Ａ２）および成分（Ａ３）を合成した。得られた成分（Ａ２）および成分（Ａ３）について、上記と同様にして、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。
下記表１に示すようにアルキレンオキシドの付加モル数、またはアルキレンオキシドの種類およびその付加モル数を変更したこと以外は成分（Ａ１）の合成と同様の方法で、成分（Ａ２）および成分（Ａ３）を合成した。得られた成分（Ａ２）および成分（Ａ３）について、上記と同様にして、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。
【0042】
成分（Ａ’）の合成
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイルおよび蒸気ジャケットを装備したステンレス製５リットル（内容積４,８９０ｍＬ）の耐圧反応装置に２－ヒドロキシプロピルアクリレート５００ｇ、四塩化スズ１４．５ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＱ）０．８ｇ、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．２ｇを仕込んだ。窒素置換後、６０℃へと昇温し、０.３ＭＰａ以下の条件で、攪拌しながら、窒素ガス吹き込み管より、プロピレンオキシド（メチルオキシラン）１０２５ｇを滴下した。滴下終了後、６０℃で０．５時間反応させ、水およびヘキサンの添加後、水酸化ナトリウム水溶液で中和を行った。水層を除去後、ヘキサンおよび水を減圧下で留去し、濃縮物の濾過操作を行って、固体を除去し、液状の成分（Ａ’）を得た。得られた成分（Ａ’）について、上記と同様にして、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイルおよび蒸気ジャケットを装備したステンレス製５リットル（内容積４,８９０ｍＬ）の耐圧反応装置に２－ヒドロキシプロピルアクリレート５００ｇ、四塩化スズ１４．５ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＱ）０．８ｇ、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．２ｇを仕込んだ。窒素置換後、６０℃へと昇温し、０.３ＭＰａ以下の条件で、攪拌しながら、窒素ガス吹き込み管より、プロピレンオキシド（メチルオキシラン）１０２５ｇを滴下した。滴下終了後、６０℃で０．５時間反応させ、水およびヘキサンの添加後、水酸化ナトリウム水溶液で中和を行った。水層を除去後、ヘキサンおよび水を減圧下で留去し、濃縮物の濾過操作を行って、固体を除去し、液状の成分（Ａ’）を得た。得られた成分（Ａ’）について、上記と同様にして、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。
【0043】
上述の成分（Ａ１）～成分（Ａ’）の合成に使用した出発原料、成分（Ａ１）～成分（Ａ’）のｗｂ／ｗｆ、成分（Ａ１）～成分（Ａ’）の式（１）中のＲ、ＡＯおよびｎ、並びに成分（Ａ１）～成分（Ａ’）の分子量を下記表１に示す。なお、分子量は、ＪＩＳ Ｋ－１５５７－１に準拠して測定した水酸基価より算出したものである。下記表１に示すように、成分（Ａ１）～成分（Ａ３）が、本発明のｗｂ／ｗｆの要件を満たし、成分（Ａ’）が、本発明のｗｂ／ｗｆの要件を満たさない。
【0044】
【表1】
【0045】
実施例１～６並びに比較例１および２
５０ｍＬスクリュー管に、下記表２に示す成分（Ａ１）～成分（Ａ３）のいずれか、成分（Ｂ）、他の成分および光重合開始剤を、表２に示す量（単位：重量部）で仕込み、撹拌機器にて十分に撹拌を行い、実施例１～６および比較例２の組成物を得た。また、５０ｍＬスクリュー管に、成分（Ａ’）、並びに下記表２に示す成分（Ｂ）および光重合開始剤を、表２に示す量（単位：重量部）で仕込み、撹拌機器にて十分に撹拌を行い、比較例１の組成物を得た。
５０ｍＬスクリュー管に、下記表２に示す成分（Ａ１）～成分（Ａ３）のいずれか、成分（Ｂ）、他の成分および光重合開始剤を、表２に示す量（単位：重量部）で仕込み、撹拌機器にて十分に撹拌を行い、実施例１～６および比較例２の組成物を得た。また、５０ｍＬスクリュー管に、成分（Ａ’）、並びに下記表２に示す成分（Ｂ）および光重合開始剤を、表２に示す量（単位：重量部）で仕込み、撹拌機器にて十分に撹拌を行い、比較例１の組成物を得た。
【0046】
実施例１～６、比較例１および２で使用した成分（Ｂ）、その他の成分および光重合開始剤は以下の通りである。また、成分（Ｂ）および他の成分の「ホモポリマーのガラス転移点温度（Ｔｇ）」を以下に記載する。
（成分（Ｂ））
ＩＢＸ：イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）
ＡＣＭＯ：４－アクリロイルモルホリン（Ｔｇ：１４５℃）
（他の成分）
ＶＡ：酢酸ビニル（Ｔｇ：３０℃）
（光重合開始剤）
ＨＣＰＫ：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（成分（Ｂ））
ＩＢＸ：イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）
ＡＣＭＯ：４－アクリロイルモルホリン（Ｔｇ：１４５℃）
（他の成分）
ＶＡ：酢酸ビニル（Ｔｇ：３０℃）
（光重合開始剤）
ＨＣＰＫ：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
【0047】
【表2】
【0048】
組成物の評価
（ヤング率の測定）
バーコーターを用いてガラス板上に実施例１～６、比較例１または２の組成物を塗布し、８０Ｗ／ｃｍの無電極ＵＶランプ（Ｈバルブ）を用いて積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射することで、フィルム（長さ８ｃｍ、幅２ｃｍ、厚さ３００μｍ）を得た。５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度（（株）島津製作所製、ＡＧＳ－Ｊ）にて引張試験を行い、得られたフィルムのヤング率を算出し、下記基準でその柔らかさを評価した。結果を下記表３に記載する。
＜柔らかさの評価基準＞
◎：フィルムのヤング率が５０ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満
〇：フィルムのヤング率が５００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ未満
×：フィルムのヤング率が５０ＭＰａ未満、１５００ＭＰａ以上
（ヤング率の測定）
バーコーターを用いてガラス板上に実施例１～６、比較例１または２の組成物を塗布し、８０Ｗ／ｃｍの無電極ＵＶランプ（Ｈバルブ）を用いて積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射することで、フィルム（長さ８ｃｍ、幅２ｃｍ、厚さ３００μｍ）を得た。５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度（（株）島津製作所製、ＡＧＳ－Ｊ）にて引張試験を行い、得られたフィルムのヤング率を算出し、下記基準でその柔らかさを評価した。結果を下記表３に記載する。
＜柔らかさの評価基準＞
◎：フィルムのヤング率が５０ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満
〇：フィルムのヤング率が５００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ未満
×：フィルムのヤング率が５０ＭＰａ未満、１５００ＭＰａ以上
【0049】
（耐せん断性の評価）
実施例１～６または比較例１の組成物５ｇをシャーレに投入し、８０Ｗ／ｃｍの無電極ＵＶランプ（Ｈバルブ）を用いて積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の光を照射することで試験片を得た。得られた試験片を、アントンパール社製の粘弾性測定装置ＭＣＲ３０２、測定プローブ（コーンプレート、ＰＰ２５）で評価した。具体的には、試験片の２０℃におけるせん断ひずみγを０．０１から１０００まで変化させたときの貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。せん断ひずみγ＝０．０１のときの貯蔵弾性率Ｇ’γ＝０．０１、およびせん断ひずみγ＝１０００のときの貯蔵弾性率Ｇ’γ＝１０００から下記式：
貯蔵弾性変化率Ｃ＝Ｇ’γ＝１０００／Ｇ’γ＝０．０１
によって、貯蔵弾性変化率Ｃを算出し、得られた貯蔵弾性変化率Ｃを用いて、下記基準によって耐せん断性を評価した。貯蔵弾性率Ｇ’は試験片に加えられた外力による変化に依存しており、貯蔵弾性変化率Ｃが大きいほど、耐せん断性が良好である。結果を下記表３に示す。
＜耐せん断性の評価基準＞
◎：貯蔵弾性変化率Ｃが０．８０以上
〇：貯蔵弾性変化率Ｃが０．５０以上０．８０未満
×：貯蔵弾性変化率Ｃが０．５０未満
実施例１～６または比較例１の組成物５ｇをシャーレに投入し、８０Ｗ／ｃｍの無電極ＵＶランプ（Ｈバルブ）を用いて積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の光を照射することで試験片を得た。得られた試験片を、アントンパール社製の粘弾性測定装置ＭＣＲ３０２、測定プローブ（コーンプレート、ＰＰ２５）で評価した。具体的には、試験片の２０℃におけるせん断ひずみγを０．０１から１０００まで変化させたときの貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。せん断ひずみγ＝０．０１のときの貯蔵弾性率Ｇ’γ＝０．０１、およびせん断ひずみγ＝１０００のときの貯蔵弾性率Ｇ’γ＝１０００から下記式：
貯蔵弾性変化率Ｃ＝Ｇ’γ＝１０００／Ｇ’γ＝０．０１
によって、貯蔵弾性変化率Ｃを算出し、得られた貯蔵弾性変化率Ｃを用いて、下記基準によって耐せん断性を評価した。貯蔵弾性率Ｇ’は試験片に加えられた外力による変化に依存しており、貯蔵弾性変化率Ｃが大きいほど、耐せん断性が良好である。結果を下記表３に示す。
＜耐せん断性の評価基準＞
◎：貯蔵弾性変化率Ｃが０．８０以上
〇：貯蔵弾性変化率Ｃが０．５０以上０．８０未満
×：貯蔵弾性変化率Ｃが０．５０未満
【0050】
【表3】
【0051】
表２および３に示すように、本発明のｗｂ／ｗｆの要件を満たす成分（Ａ１）～成分（Ａ３）のいずれかを使用する実施例１～６の組成物の光重合によって得られた重合体は、本発明のｗｂ／ｗｆの要件を満たさない成分（Ａ’）を使用する比較例１の組成物の光重合によって得られた重合体に比べて、優れた耐せん断性を示す。また、成分（Ｂ）の量が過剰である比較例２では、柔らかい重合体が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【0052】
本発明の光重合性組成物は、例えば、光重合によって立体の造形物を形成するために有用である。
【図1】
