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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-05
(45)【発行日】2025-03-13
(54)【発明の名称】臭い除去触媒およびその用途
(51)【国際特許分類】
B01J 23/89 20060101AFI20250306BHJP
B01J 23/63 20060101ALI20250306BHJP
A61L 9/00 20060101ALI20250306BHJP
A61L 9/014 20060101ALI20250306BHJP
【ＦＩ】
B01J23/89 M
B01J23/63 M
A61L9/00 C
A61L9/014
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2022567020
(86)(22)【出願日】2021-12-06
(86)【国際出願番号】 JP2021044735
(87)【国際公開番号】W WO2022118986
(87)【国際公開日】2022-06-09
【審査請求日】2023-05-24
(31)【優先権主張番号】P 2020202238
(32)【優先日】2020-12-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】川原 潤
(72)【発明者】
【氏名】松島 拓真
(72)【発明者】
【氏名】齋藤 奨
(72)【発明者】
【氏名】岡部 晃博
(72)【発明者】
【氏名】永井 直
(72)【発明者】
【氏名】田原 修二
【審査官】安齋 美佐子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１０－１３１５３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－１８７３４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】実開昭６１－１１８６２７（ＪＰ，Ｕ）
【文献】特開２０１７－０９４３０９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１０４８４５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ０１Ｊ ２１／００－３８／７４
Ｂ０１Ｄ ５３／８６－５３／９０，５３／９４－５３／９６
Ａ６１Ｌ ９／００－９／２２
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０／ＪＳＴＣｈｉｎａ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１金属元素、Ａｌ、Ｓｉ、ＦｅおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、ならびに
Ｃｅ
の複合酸化物を含み、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子の割合が１～５モル％、前記第２金属元素の原子の割合が１５～７５モル％およびＣｅ原子の割合が２０～８０モル％であり、
前記第１金属元素がＲｕである臭い除去触媒。
【請求項2】
前記第２金属元素がＣｕである請求項１に記載の臭い除去触媒。
【請求項3】
請求項１または２に記載の臭い除去触媒および化学吸着剤を含む消臭剤組成物。
【請求項4】
請求項１もしくは２に記載の臭い除去触媒または請求項３に記載の消臭剤組成物を含む、消臭製品。
【請求項5】
消臭繊維、消臭塗料または消臭シートである請求項４に記載の消臭製品。
【請求項6】
請求項４もしくは５に記載の消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
【請求項7】
請求項１もしくは２に記載の臭い除去触媒または請求項３に記載の消臭剤組成物を含む、抗菌・抗ウイルス性消臭製品。
【請求項8】
請求項７に記載の抗菌・抗ウイルス性消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、臭い除去触媒およびその用途に関する。
【背景技術】
【0002】
環境中で発生する様々な臭気（排気ガス、ゴミや食品の臭気、新築家屋・建物から排出される臭気等）は大きな社会課題であり、それぞれの環境に対して有効な対処方法が必要とされる。特に、住居、ホテル・レストランなどの公共施設、電車・自動車など交通機関等の閉鎖的な空間での臭気は問題となるが、人が共存するため安全性に懸念がある特殊な装置（オゾン脱臭、次亜塩素酸脱臭等）の設置は難しく、使い勝手の良い吸着剤が好適に用いられている。しかしながら、吸着剤は継続使用すると吸着容量を超えて破過してしまうため、頻繁に交換する必要がある。また、特に温度が高い日には、一度吸着した臭気成分が吸着剤から脱離することにより悪臭を発生することが問題となる。
【0003】
大気中の臭気成分を吸着・分解する技術として、たとえば特許文献１には、ルテニウムと少なくとも２種以上の遷移卑金属元素を含む複合酸化物からなるガス除去材が開示され、このガス除去材が常温常湿度下において悪臭ガスや有害ガスの除去能に優れていると記載されている。
特許文献２には、セリウムと銅を含有する複合金属触媒であって、該複合金属触媒中に銅をＣｕＯ換算で４～２０質量％含有するアルデヒド類除去触媒が開示されている。
特許文献２には、セリウムと銅を含有する複合金属触媒であって、該複合金属触媒中に銅をＣｕＯ換算で４～２０質量％含有するアルデヒド類除去触媒が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００３－１５９３１５号公報
【文献】特開２０１７－９４３０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上述した従来技術におけるアルデヒド類除去触媒等は、臭い除去能力においてさらなる改善の余地があった。
そこで本発明は、自動車内などの空間における臭気を素早く吸着除去するとともに、吸着した臭気成分を分解することにより、持続的に長期間臭いを低減することができ、におい戻りのない臭い除去触媒を提供すること、および、当該臭い除去触媒を用いた消臭剤組成物および消臭製品を提供することを課題としている。
そこで本発明は、自動車内などの空間における臭気を素早く吸着除去するとともに、吸着した臭気成分を分解することにより、持続的に長期間臭いを低減することができ、におい戻りのない臭い除去触媒を提供すること、および、当該臭い除去触媒を用いた消臭剤組成物および消臭製品を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記のような状況に鑑みて鋭意研究した結果、所定の金属元素の酸化物を含む触媒により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、たとえば以下の〔１〕～〔１０〕の事項に関する。
本発明は、たとえば以下の〔１〕～〔１０〕の事項に関する。
【0007】
〔１〕
Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、
Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、ならびに
Ｃｅ
の酸化物を含み、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合が１５モル％以上である臭い除去触媒。
Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、
Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、ならびに
Ｃｅ
の酸化物を含み、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合が１５モル％以上である臭い除去触媒。
【0008】
〔２〕
前記第１金属元素がＲｕであり、前記第２金属元素がＣｕである前記〔１〕の臭い除去触媒。
前記第１金属元素がＲｕであり、前記第２金属元素がＣｕである前記〔１〕の臭い除去触媒。
【0009】
〔３〕
前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合が、それぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％である前記〔１〕または〔２〕の臭い除去触媒。
前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合が、それぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％である前記〔１〕または〔２〕の臭い除去触媒。
【0010】
〔４〕
前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子の割合が０．０５～１０モル％である、前記〔３〕の臭い除去触媒。
前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子の割合が０．０５～１０モル％である、前記〔３〕の臭い除去触媒。
【0011】
〔５〕
前記〔１〕～〔４〕のいずれかの臭い除去触媒および化学吸着剤を含む消臭剤組成物。
〔６〕
前記〔１〕～〔４〕のいずれかの臭い除去触媒または前記〔５〕の消臭剤組成物を含む消臭製品。
前記〔１〕～〔４〕のいずれかの臭い除去触媒および化学吸着剤を含む消臭剤組成物。
〔６〕
前記〔１〕～〔４〕のいずれかの臭い除去触媒または前記〔５〕の消臭剤組成物を含む消臭製品。
【0012】
〔７〕
消臭繊維、消臭塗料または消臭シートである前記〔６〕の消臭製品。
〔８〕
前記〔６〕または〔７〕の消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
消臭繊維、消臭塗料または消臭シートである前記〔６〕の消臭製品。
〔８〕
前記〔６〕または〔７〕の消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
【0013】
〔９〕
前記〔１〕～〔４〕のいずれかの臭い除去触媒または前記〔５〕の消臭剤組成物を含む、抗菌・抗ウイルス性消臭製品。
〔１０〕
前記〔９〕の抗菌・抗ウイルス性消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
前記〔１〕～〔４〕のいずれかの臭い除去触媒または前記〔５〕の消臭剤組成物を含む、抗菌・抗ウイルス性消臭製品。
〔１０〕
前記〔９〕の抗菌・抗ウイルス性消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
【発明の効果】
【0014】
本発明の臭い除去触媒は、安全性が高く、臭気成分を吸着し、吸着した臭気成分を分解することにより、温度上昇等に伴って一度吸着した臭気成分を放出する問題を生じることなく、長期間持続的に臭いを低減することができる。本発明の臭い除去触媒は、臭気を有する空間に設置することで、長期間継続的に臭いを低減することができ、自動車等の車内、室内等を効果的に脱臭することができる。
【0015】
本発明の臭い除去触媒は、そのまま脱臭剤として用いることができ、また、臭い除去効果をもたらす成分として、これを含む組成物、樹脂コート材料、内装用シート材料、自動車インナーパネル等の様々な形態で用いることができる。本発明によれば、本発明に係る臭い除去触媒、およびこれを含む製品を用いることにより、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類などの臭気物質を好適に分解・除去することができる。また本発明によれば、安全にかつ長期間持続的に臭気物質を分解・除去し得る、臭いの除去方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【発明を実施するための形態】
【0017】
＜臭い除去触媒＞
本発明の臭い除去触媒は、
Ｒｕ（ルテニウム）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）、Ｏｓ（オスミウム）、Ｉｒ（イリジウム）およびＰｔ（白金）からなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、
Ａｌ（アルミニウム）、Ｓｉ（ケイ素）、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｖ（バナジウム）、Ｃｒ（クロム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｕ（銅）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）およびＳｍ（サマリウム）からなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、ならびに
Ｃｅ（セリウム）
の酸化物を含み、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合が１５モル％以上であることを特徴としている。
本発明の臭い除去触媒は、
Ｒｕ（ルテニウム）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）、Ｏｓ（オスミウム）、Ｉｒ（イリジウム）およびＰｔ（白金）からなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、
Ａｌ（アルミニウム）、Ｓｉ（ケイ素）、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｖ（バナジウム）、Ｃｒ（クロム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｕ（銅）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）およびＳｍ（サマリウム）からなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、ならびに
Ｃｅ（セリウム）
の酸化物を含み、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合が１５モル％以上であることを特徴としている。
【0018】
前記第１金属元素はＲｕをはじめとして高い酸化作用を示す貴金属元素であり、前記第２金属元素は前記第１金属元素が酸化物粒子中に分散するのに寄与する元素である。第２金属元素のうち、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎは遷移金属元素（Ｚｎも遷移金属元素に含まれるものとする。）であって価数変化し易く、Ｃｅの価数変化を促すことにより、酸化物結晶中の酸素欠陥生成を促進する。酸素欠陥の存在により、前記第１金属元素（のみ）の酸化物が、小さい粒子であっても安定化されることにより、Ｃｅおよび第２金属元素の酸化物粒子中に高分散化される。前記第２金属元素のうち、希土類に属するＳｃ、Ｙ、ＬａおよびＳｍは、Ｃｅ酸化物に固溶しやすく、酸素欠陥生成を促進することにより、前記第１金属元素の高分散化に寄与する。さらに、前記第２金属元素のうちＡｌおよびＳｉは、それらの酸化物が高比表面積であるため、前記第１金属元素の高分散化に寄与する。前記第２金属元素はこのように機能するものと推測される。
【0019】
よって、本発明に係る臭い除去触媒は、後述するＲｕ、ＣｕおよびＣｅ等の複合酸化物が用いられた実施例の臭い除去触媒と同様に良好な臭い除去性能を発揮するものと推測される。
【0020】
前記第１金属元素は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種であり、好ましくはＲｕ、ＲｈおよびＰｄからなる群から選択される少なくとも１種であり、より好ましくはＲｕである。
【0021】
前記第２金属元素は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種であり、たとえばＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選択される少なくとも１種、Ｓｃ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種、またはＡｌおよびＳｉからなる群から選択される少なくとも１種であり、好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＬａおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種（たとえば、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種）であり、より好ましくはＣｕである。
【0022】
前記酸化物の例としては、前記第１金属元素の酸化物、前記第２金属元素の酸化物およびＣｅの酸化物の混合物（以下「酸化物混合物」とも記載する。）、前記第１金属元素、前記第２金属元素およびＣｅの複合酸化物が挙げられる。これらの中でも前記複合酸化物が好ましい。前記複合酸化物の詳細な構造は必ずしも明らかではないが、前記複合酸化物は、たとえば、Ｃｅを含む酸化物に第１金属元素または第２金属元素が固溶したもの、Ｃｅおよび第２金属元素の酸化物粒子中に第１金属元素の酸化物粒子が分散したもの、なども含み得る。
【0023】
前記酸化物混合物は、好ましくはＲｕ、ＲｈおよびＰｄからなる群から選択される少なくとも１種である前記第１金属元素の酸化物、Ａｌ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＬａおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種（たとえば、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種）である前記第２金属元素の酸化物、ならびにＣｅの酸化物の混合物であり、より好ましくはＲｕの酸化物、Ｃｕの酸化物およびＣｅの酸化物の混合物である。
【0024】
前記複合酸化物は、好ましくはＲｕ、ＲｈおよびＰｄからなる群から選択される少なくとも１種である前記第１金属元素、Ａｌ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＬａおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種（たとえば、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種）である前記第２金属元素、ならびにＣｅの複合酸化物であり、より好ましくはＲｕ、ＣｕおよびＣｅの複合酸化物である。
【0025】
前記酸化物中の前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合は、１５モル％以上である。Ｃｅの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が１５モル％よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る。
【0026】
前記酸化物中の前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合は、上記の基準で、すなわち前記酸化物中の前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対して、好ましくはそれぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％であり、より好ましくはそれぞれ０．０５～１０モル％、５～７５モル％、１８～８５モル％であり、さらに好ましくはそれぞれ０．０５～７モル％、１５～７５モル％、２０～８４．９５モル％である。
【0027】
前記酸化物中には、価数の異なる前記第１金属元素（たとえば、Ｒｕ（III）およびＲｕ（IV））、価数の異なる前記第２金属元素（たとえば、Ｃｕ（I）およびＣｕ（II））、ならびに価数の異なるＣｅ（たとえば、Ｃｅ（III）およびＣｅ（IV））が含まれていてもよい。
【0028】
本発明の臭い除去触媒のＢＥＴ法で測定される比表面積は、たとえば５０～５００ｍ2／ｇ、好ましくは１００～３００ｍ2／ｇである。この比表面積は、たとえば臭い除去触媒を粉砕することにより、調整することができる。
【0029】
本発明の臭い除去触媒は、優れた脱臭効果を有し、特に、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類などの臭気物質を好適に低減・除去することができる。具体的には、本発明の臭い除去触媒に接触した周囲の気体中の臭気物質の少なくとも一部は分解し、その結果、臭気物質を低減・除去することができる。
【0030】
本発明の臭い除去触媒は、高温にさらされた場合にも、臭気物質を放出して臭いを拡散するという問題を生じにくく、また、吸着した臭気物質が分解されて拡散されることにより、吸着能が著しく低下することがなく、長期にわたって脱臭に用いることができる。
【0031】
＜臭い除去触媒の製造方法＞
本発明に係る、前記酸化物混合物を含む臭い除去触媒を製造する方法としては、前記第１金属元素の酸化物（たとえば、酸化ルテニウム）、前記第２金属元素の酸化物（たとえば、酸化銅）およびＣｅの酸化物を混合する工程を含む方法が挙げられる。
本発明に係る、前記酸化物混合物を含む臭い除去触媒を製造する方法としては、前記第１金属元素の酸化物（たとえば、酸化ルテニウム）、前記第２金属元素の酸化物（たとえば、酸化銅）およびＣｅの酸化物を混合する工程を含む方法が挙げられる。
【0032】
これらの酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合は、１５モル％以上である。Ｃｅの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が１５モル％よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る。
【0033】
これらの酸化物は、本発明に係る臭い除去触媒中の、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合が、上述の割合となるように混合される。前記酸化物は、好ましくは粉末ないし粒子状である。
【0034】
本発明に係る、前記複合酸化物を含む臭い除去触媒を製造する方法としては、たとえば、
前記第１金属元素の塩、前記第２金属元素の塩、およびＣｅの塩を、前記塩を可溶な溶媒（好ましくは、水）に溶解させて溶液（好ましくは、水溶液）を調製する工程（１）、
前記溶液と塩基とを混合して沈殿物を生成させ、スラリーを調製する工程（２）、
前記スラリーから触媒前駆体を得る工程（３）、および
前記触媒前駆体を焼成して臭い除去触媒を製造する工程（４）を含む方法が挙げられる。
前記第１金属元素の塩、前記第２金属元素の塩、およびＣｅの塩を、前記塩を可溶な溶媒（好ましくは、水）に溶解させて溶液（好ましくは、水溶液）を調製する工程（１）、
前記溶液と塩基とを混合して沈殿物を生成させ、スラリーを調製する工程（２）、
前記スラリーから触媒前駆体を得る工程（３）、および
前記触媒前駆体を焼成して臭い除去触媒を製造する工程（４）を含む方法が挙げられる。
【0035】
工程（１）で用いられる塩の例としては、前記第１金属元素、前記第２金属元素、またはＣｅの、塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩が挙げられ、好ましくは塩化物、硝酸塩、酢酸塩が挙げられる。これらは水和物であってもよい。前記塩の具体例としては、塩化ルテニウム（III）、硝酸銅（II）三水和物、硝酸セリウム（III）六水和物が挙げられる。
【0036】
前記溶液には、さらに前記第１金属元素、前記第２金属元素およびＣｅからなる群から選択される１種以上の元素の酸化物が混合されていてもよく、混合されていなくてもよい。これらの酸化物は、前記第１金属元素の塩、前記第２金属元素の塩、およびＣｅの塩を溶媒に溶解させる際に溶媒に加えてもよく、調製された前記溶液と混合してもよい。前記酸化物の例としては、酸化ルテニウム等の前記第１金属元素の酸化物、酸化銅等の前記第２金属元素の酸化物、および酸化セリウムが挙げられる。前記酸化物は、好ましくは粉末ないし粒子状である。
【0037】
これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合は、１５モル％以上である。Ｃｅの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が１５モル％よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る。
【0038】
これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合は、上記の基準で、これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対して、好ましくはそれぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％であり、より好ましくはそれぞれ０．０５～１０モル％、５～７５モル％、１８～８５モル％であり、さらに好ましくはそれぞれ０．０５～７モル％、１５～７５モル％、２０～８４．９５モル％である。
【0039】
工程（２）で用いられる塩基の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア、尿素が挙げられる。これらは、溶液（好ましくは、水溶液）の態様であってもよい。工程（２）で得られたスラリーは、好ましくは撹拌される。
【0040】
工程（３）では、工程（２）で得られたスラリーから触媒前駆体を得る。触媒前駆体は、前記スラリーから（ろ過などの手段により）回収される固形分であってもよく、前記スラリーを水熱合成に供して調製される固形分であってもよく、好ましくは後者である。この水熱合成は、たとえば８０～３００℃で、５～４８時間実施される。触媒前駆体は、好ましくは、蒸留水で洗浄され、次いで加熱乾燥される。
【0041】
工程（４）での焼成は、たとえば１２０～６００℃で、１～４８時間実施される。焼成は、好ましくは酸素含有雰囲気で、たとえば空気流通下で実施される。
焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。
焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。
【0042】
本発明に係る臭い除去触媒を製造する方法としては、さらに、
前記第１金属元素の塩、および前記第２金属元素の塩を、前記塩を可溶な溶媒（好ましくは、水）に溶解させて溶液（好ましくは、水溶液）を調製する工程（１１）、
前記溶液に酸化セリウムを分散させて分散液を調製する工程（１２）、
前記分散液から溶媒を除去して固形分を得る工程（１３）、および
前記固形分を焼成して臭い除去触媒を製造する工程（１４）を含む方法が挙げられる。
前記第１金属元素の塩、および前記第２金属元素の塩を、前記塩を可溶な溶媒（好ましくは、水）に溶解させて溶液（好ましくは、水溶液）を調製する工程（１１）、
前記溶液に酸化セリウムを分散させて分散液を調製する工程（１２）、
前記分散液から溶媒を除去して固形分を得る工程（１３）、および
前記固形分を焼成して臭い除去触媒を製造する工程（１４）を含む方法が挙げられる。
【0043】
工程（１１）で用いられる前記第１金属元素の塩、および前記第２金属元素の塩の詳細は、上述した工程（１）で用いられるこれらの塩の詳細と同様である。
工程（１２）で用いられる酸化セリウムは、好ましくは粉末ないし粒子状である。
工程（１２）で用いられる酸化セリウムは、好ましくは粉末ないし粒子状である。
【0044】
工程（１３）において溶媒を除去する方法としては、前記分散液を加熱して溶媒を蒸発させる方法が挙げられる。
工程（１４）における焼成条件は、上述した工程（４）における焼成条件と同様である。焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。
工程（１４）における焼成条件は、上述した工程（４）における焼成条件と同様である。焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。
【0045】
＜消臭剤組成物＞
本発明に係る臭い除去触媒は、単独で用いてもよく、その他の（additional）成分と組み合わせて用いてもよい。たとえば、本発明に係る臭い除去触媒と、臭気成分を除去、中和あるいは分解するその他の（additional）臭い除去成分とを含む消臭剤組成物として用いることができる。
本発明に係る臭い除去触媒は、単独で用いてもよく、その他の（additional）成分と組み合わせて用いてもよい。たとえば、本発明に係る臭い除去触媒と、臭気成分を除去、中和あるいは分解するその他の（additional）臭い除去成分とを含む消臭剤組成物として用いることができる。
【0046】
その他の臭い除去成分としては、公知のものを制限なく用いることができるが、化学吸着剤を用いることが好ましい。特に、臭気物質と化学的な相互作用により消臭する、化学吸着剤を、上述した本発明に係る臭い除去触媒と混合することにより、特に初期性能が向上した消臭剤組成物とすることができる。化学吸着剤の例としては、東亞合成製ケスモンＮＳ－７５０（有機アミン担持シリカ；アルデヒド用）、ＮＳ－７０（Ｃａ、Ｍｇ系化合物；酸用）、ＮＳ－１０（リン酸ジルコニア；アンモニア用）、ＮＳ―２０Ｃ（Ｃｕ系化合物担持シリカ；硫黄化合物用）；大塚化学製ケムキャッチ（アジピン酸ジヒドラジド；アルデヒド用）；シナセンゼオミック製ダッシュライトＳ（アミン化合物担持シリカ；アルデヒド用）が挙げられる。
消臭剤組成物におけるその他の臭い除去成分の割合は、たとえば本発明に係る臭い除去触媒１００質量部に対して１～５０質量部であってもよい。
消臭剤組成物におけるその他の臭い除去成分の割合は、たとえば本発明に係る臭い除去触媒１００質量部に対して１～５０質量部であってもよい。
【0047】
＜消臭製品＞
本発明の消臭製品は、本発明の臭い除去触媒または本発明の消臭剤組成物を含む。
本発明の臭い除去触媒（臭い除去触媒が消臭剤組成物の形態で用いられる場合には消臭剤組成物。以下「臭い除去触媒および消臭剤組成物」と記載する。）は、たとえば公知の方法により液剤、固体剤またはゲル状固体剤などの消臭製品に適宜調製され、工業用および家庭用の種々の消臭剤用途に使用することができる。
消臭液剤としては、本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物を水またはエタノールなどの有機溶媒に適宜溶かしたもの、または界面活性剤などで適宜乳化させた液剤、あるいはこれら液剤を噴射剤とともにスプレー容器に充填したエアゾール消臭剤などが例示される。
消臭固体剤としては、本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物をシリカやパーライトなどの粉末状無機物質と混合した粉末剤、紙や多孔性物質に吸着させたもの、あるいはポリエチレンなどの合成樹脂に練り込んだものなどが挙げられる。
ゲル状固体消臭剤としては、本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物を寒天、カラギナン、ポリエチレングリコールなどの天然または合成高分子ゲル基剤に添加したものが例示される。また、必要に応じて、これらの剤型に界面活性剤、殺菌剤、香料や色素などを適宜添加してもよい。
本発明の消臭製品は、本発明の臭い除去触媒または本発明の消臭剤組成物を含む。
本発明の臭い除去触媒（臭い除去触媒が消臭剤組成物の形態で用いられる場合には消臭剤組成物。以下「臭い除去触媒および消臭剤組成物」と記載する。）は、たとえば公知の方法により液剤、固体剤またはゲル状固体剤などの消臭製品に適宜調製され、工業用および家庭用の種々の消臭剤用途に使用することができる。
消臭液剤としては、本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物を水またはエタノールなどの有機溶媒に適宜溶かしたもの、または界面活性剤などで適宜乳化させた液剤、あるいはこれら液剤を噴射剤とともにスプレー容器に充填したエアゾール消臭剤などが例示される。
消臭固体剤としては、本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物をシリカやパーライトなどの粉末状無機物質と混合した粉末剤、紙や多孔性物質に吸着させたもの、あるいはポリエチレンなどの合成樹脂に練り込んだものなどが挙げられる。
ゲル状固体消臭剤としては、本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物を寒天、カラギナン、ポリエチレングリコールなどの天然または合成高分子ゲル基剤に添加したものが例示される。また、必要に応じて、これらの剤型に界面活性剤、殺菌剤、香料や色素などを適宜添加してもよい。
【0048】
本発明の消臭製品は、家庭用としては、たとえば室内、冷蔵庫、トイレやごみ箱などにおける消臭のためおよび体臭除去・防止のために用いることができ、さらに、工業用としては、たとえば汚水処理場、魚類加工場、魚粉製造場、畜舎、畜糞あるいは鶏糞乾燥場やパルプ工場などにおける悪臭の除去のために適宜用いることができる。
【0049】
本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物を用いた有用な消臭製品の１つは消臭繊維である。この場合、臭い除去触媒および消臭剤組成物が、原料繊維の表面に付着又は接着されている消臭繊維（１）、又は、臭い除去触媒および消臭剤組成物が、原料繊維の表面に表出するように埋設されている消臭繊維（２）とすることができる。
原料繊維としては、天然繊維及び合成繊維のいずれでもよく、また、短繊維、長繊維及び芯鞘構造をもった複合繊維等のいずれでもよい。
消臭繊維（１）は、原料繊維の表面に、臭い除去触媒および消臭剤組成物を含有した水系あるいは有機溶剤系懸濁液からなる消臭剤含有液体組成物（塗工液）（以下、単に「塗工液」ともいう。）を、グラビア塗布やディッピング、スプレー塗工等の方法で付着させ、溶剤等の媒体を除去することにより得ることができる。
原料繊維としては、天然繊維及び合成繊維のいずれでもよく、また、短繊維、長繊維及び芯鞘構造をもった複合繊維等のいずれでもよい。
消臭繊維（１）は、原料繊維の表面に、臭い除去触媒および消臭剤組成物を含有した水系あるいは有機溶剤系懸濁液からなる消臭剤含有液体組成物（塗工液）（以下、単に「塗工液」ともいう。）を、グラビア塗布やディッピング、スプレー塗工等の方法で付着させ、溶剤等の媒体を除去することにより得ることができる。
【0050】
前記消臭剤含有液体組成物（塗工液）には、原料繊維表面への消臭剤組成物の付着力を向上させるためのバインダーを配合してもよい。
バインダーの種類としては、アクリル系バインダー、アクリルシリコーン系バインダー、スチレン系バインダー、アクリルスチレン系バインダー等を挙げることができる。
消臭剤含有液体組成物（塗工液）とバインダーの比（消臭剤含有液体組成物（塗工液）のバインダー以外の成分の合計質量／バインダーの質量）は、たとえば９５／５～１０／９０、好ましくは９０／１０～３０／７０、更に好ましくは８０／２０～４０／６０である。バインダー比率が少ないほど消臭剤としての性能が出やすいが、繊維から脱落し易くなる。用途により適切な比率を選ぶ必要が有る。
バインダーの種類としては、アクリル系バインダー、アクリルシリコーン系バインダー、スチレン系バインダー、アクリルスチレン系バインダー等を挙げることができる。
消臭剤含有液体組成物（塗工液）とバインダーの比（消臭剤含有液体組成物（塗工液）のバインダー以外の成分の合計質量／バインダーの質量）は、たとえば９５／５～１０／９０、好ましくは９０／１０～３０／７０、更に好ましくは８０／２０～４０／６０である。バインダー比率が少ないほど消臭剤としての性能が出やすいが、繊維から脱落し易くなる。用途により適切な比率を選ぶ必要が有る。
【0051】
消臭剤含有液体組成物の粘度が低く、消臭剤組成物が沈降する場合は、増粘剤を添加することができる。
増粘剤としては、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガムなどの多糖類、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸系増粘剤などを挙げることができる。
増粘剤は、塗工液中に、たとえば０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％、更に好ましくは０．２～２質量％となる量で塗工液に添加される。
増粘剤としては、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガムなどの多糖類、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸系増粘剤などを挙げることができる。
増粘剤は、塗工液中に、たとえば０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％、更に好ましくは０．２～２質量％となる量で塗工液に添加される。
【0052】
塗工液の原料繊維への濡れ性が不充分な場合は、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、アセチレングリコール系界面活性剤などを挙げることができる。
界面活性剤は、塗工液中に、たとえば０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％、更に好ましくは０．２～２質量％となる量で塗工液に添加される。
消臭剤組成物を含有する水系の塗工液のｐＨは、特に制限はないが、消臭剤組成物の性能を十分に発揮させるために、好ましくは６～８付近である。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、アセチレングリコール系界面活性剤などを挙げることができる。
界面活性剤は、塗工液中に、たとえば０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％、更に好ましくは０．２～２質量％となる量で塗工液に添加される。
消臭剤組成物を含有する水系の塗工液のｐＨは、特に制限はないが、消臭剤組成物の性能を十分に発揮させるために、好ましくは６～８付近である。
【0053】
また、消臭繊維（２）は、液状繊維用樹脂の溶融物又は溶解した繊維用樹脂溶液に、本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物を配合し、得られた消臭剤含有樹脂組成物を繊維化することにより得ることができる。この方法で用いることができる繊維用樹脂は、特に限定されず、公知の化学繊維を使用することができる。好ましい樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニル、ポリビニリデン、ポリウレタン及びポリスチレン等である。これらの樹脂は、単独重合体であっても共重合体であってもよい。共重合体の場合、単量体の重合割合は、特に限定されない。
【0054】
消臭剤含有樹脂組成物に含まれる臭い除去触媒および消臭剤組成物の割合は、特に限定されない。一般に、臭い除去触媒および消臭剤組成物の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは消臭繊維の強度が低下することがあるので、臭い除去触媒および消臭剤組成物の割合は、繊維用樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～２０質量部であり、より好ましくは０．５～１０質量部である。
【0055】
本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物の主要な他の消臭製品は、消臭剤含有塗料組成物である。消臭剤含有塗料組成物を製造するに際し、使用される塗料ビヒクルの主成分となる油脂又は樹脂は、特に限定されず、天然植物油、天然樹脂、半合成樹脂及び合成樹脂のいずれであってもよい。使用できる油脂及び樹脂としては、例えば、あまに油、しなきり油、大豆油等の乾性油又は半乾性油、ロジン、ニトロセルロース、エチルセルロース、酪酸セルロース、ベンジルセルロース、ノボラック型又はレゾール型のフェノール樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。尚、消臭剤含有塗料組成物は、熱可塑性及び硬化性のいずれでもよい。
【0056】
消臭剤含有塗料組成物に含まれる本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物の割合は、特に限定されない。一般に、臭い除去触媒および消臭剤組成物の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは、塗装面の光沢がなくなったり、割れが生じたりする。従って、臭い除去触媒および消臭剤組成物の含有割合は、消臭剤含有塗料組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１～２０質量％であり、より好ましくは０．５～１０質量％である。
【0057】
本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物は、液体塗料、粉体塗料のいずれにも使用可能である。また、上記消臭剤含有塗料組成物は、いかなる機構により皮膜化するタイプでもよく、塗膜を硬化させる場合には、酸化重合型、湿気重合型、加熱硬化型、触媒硬化型、紫外線硬化型、及びポリオール硬化型等とすることができる。また、焼き付けによる硬化型の焼結塗装にも適用できる。また、組成物に配合される顔料、分散剤その他の添加剤は、本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物と化学的反応を起す可能性のあるものを除けば、特に制限はない。上記消臭剤含有塗料組成物は、容易に調製することができ、具体的には、原料成分を、例えば、ボールミル、ロールミル、デイスパーやミキサー等の一般的な混合装置を用いて、十分に分散、混合すればよい。
【0058】
また、本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物を用いた更に他の消臭製品は、消臭シート（消臭フィルムを含む）である。加工前の原料シートは、特に限定されず、その材質、微細構造等も、用途等に応じたものとすることができる。原料シートの好ましい材質は、樹脂、紙等の有機材料、無機材料、あるいはこれらの複合物である。原料シートは、１面側から他面側に通気性を有するものが好ましく用いられる。原料シートの他の好ましい具体例としては、和紙、合成紙、不織布、樹脂フィルム等が挙げられ、特に好ましい原料シートは、天然パルプ及び／又は合成パルプからなる紙である。天然パルプを使用すると、微細に枝分かれした繊維間に消臭剤粒子が挟まれやすく、特に結合剤を使用しなくても実用的な担持体になり得る。一方、合成パルプは、耐薬品性に優れるという長所がある。合成パルプを使用する場合には、繊維間に粉体を挟み込むことにより消臭剤粒子を担持することが困難となることがあるので、それを抑制するために、抄紙後の乾燥工程において繊維の一部を溶融し、粉末と繊維との間の付着力を増加させたり、繊維の一部に別の熱硬化性樹脂繊維を混在させたりしてもよい。天然パルプと合成パルプとを適当な割合で混合して使用すると、種々の特性を調整した紙を得ることができるが、一般に合成パルプの割合を多くすると、強度、耐水性、耐薬品性及び耐油性等に優れた紙を得ることができ、一方、天然パルプの割合を多くすると、吸水性、ガス透過性、親水性、成形加工性及び風合い等に優れた紙を得ることができる。
【0059】
上記消臭シートとしては、消臭剤組成物が、原料シートの１面側から他面側への全体に渡って含まれるものであってもよいし、１面側又は他面側の表面層に配されたものであってもよいし、表面層を除く内部に配されたものであってもよい。
【0060】
上記消臭シートに含まれる本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持量は、特に限定されない。一般に、臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に担持させても、消臭効果に大きな差が生じない。従って、臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持量は、原料シート１００質量部あたり、好ましくは０．１～１０質量部である。
【0061】
上記消臭シートを製造する方法は、特に限定されない。本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持は、原料シートの製造と同時又は原料シートの製造後のいずれでもよい。例えば、紙に担持する場合、抄紙工程のいずれかの工程において臭い除去触媒および消臭剤組成物を導入する方法や、バインダーを含む消臭剤含有液体組成物（塗工液）を、予め製造した紙に塗布、浸漬又は吹き付ける方法等を適用することができる。バインダーの種類、塗工液に添加可能な増粘剤および界面活性剤は、消臭繊維の項で説明したものと同じである。消臭剤含有液体組成物を用いる場合、臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持量が、０．０５～１０ｇ／ｍ2程度となるように塗工することが好ましい。
【0062】
＜臭いの除去方法＞
本発明に係る臭いの除去方法は、上述した本発明の臭い除去触媒またはそれを含む消臭剤組成物あるいは消臭製品（以下「臭い除去触媒等」ともいう。）を用いて、臭気物質による臭いを低減・除去する方法であり、たとえばアルデヒド類、カルボン酸類、エステル類、アミン類、チオール類、炭化水素類から選ばれる少なくとも１種の臭気物質、好ましくは、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類から選ばれる少なくとも１種の臭気物質による臭いを低減する方法である。臭い除去触媒は、そのままの形態で用いてもよく、また、他の素材と組み合わせて用いてもよい。
本発明に係る臭いの除去方法は、上述した本発明の臭い除去触媒またはそれを含む消臭剤組成物あるいは消臭製品（以下「臭い除去触媒等」ともいう。）を用いて、臭気物質による臭いを低減・除去する方法であり、たとえばアルデヒド類、カルボン酸類、エステル類、アミン類、チオール類、炭化水素類から選ばれる少なくとも１種の臭気物質、好ましくは、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類から選ばれる少なくとも１種の臭気物質による臭いを低減する方法である。臭い除去触媒は、そのままの形態で用いてもよく、また、他の素材と組み合わせて用いてもよい。
【0063】
本発明に係る臭い除去方法は、上述した本発明の臭い除去触媒等を、臭い除去の対象となる気体（臭気物質を含む気体）と接触させることにより達成することができ、具体的には、本発明の臭い除去触媒等を臭い除去の対象となる空間に静置すること、本発明の臭い除去触媒等の存在する空間に、臭気物質を含む気体を通気することなどの方法が挙げられる。
【0064】
本発明に係る臭い除去触媒等を用いて臭いの除去を行うと、吸着した臭気物質が放出されることがなく、吸着能も回復することから、臭気物質による臭気を長期間にわたって軽減・除去することができる。また、本発明に係る臭い除去触媒とともに、臭気物質と化学的な相互作用により消臭する化学吸着剤を含む消臭剤組成物または消臭製品を用いた場合には、初期の臭気低減効果をさらに向上させることができる。
【0065】
＜用途＞
本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物、消臭製品は、上述のように、周囲の臭気物質を吸着し、分解することにより、臭いを長期にわたり軽減・除去することができ、特に、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類、アミン類、チオール類、炭化水素類から選ばれる臭気物質、好ましくは、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類から選ばれる少なくとも１種の臭気物質による臭気を軽減・除去することができる。また、本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物、消臭製品は、抗菌性・抗ウイルス性を有し、特に抗菌性に優れることから、製品表面等に抗菌性・抗ウイルス性が求められる用途にも好適に用いることができる。
本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物、消臭製品は、上述のように、周囲の臭気物質を吸着し、分解することにより、臭いを長期にわたり軽減・除去することができ、特に、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類、アミン類、チオール類、炭化水素類から選ばれる臭気物質、好ましくは、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類から選ばれる少なくとも１種の臭気物質による臭気を軽減・除去することができる。また、本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物、消臭製品は、抗菌性・抗ウイルス性を有し、特に抗菌性に優れることから、製品表面等に抗菌性・抗ウイルス性が求められる用途にも好適に用いることができる。
【0066】
このような本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物は、大気中の臭気物質による臭気の軽減・除去に好適に用いることができ、たとえば自動車内などの室内の脱臭に特に好適に用いることができる。
また本発明の臭い除去触媒、消臭剤組成物および消臭製品は、特に制限なく種々の用途に適用することができ、たとえば、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、または乗り物用内装材等に適用することができる。これらの用途に対しては、上記消臭製品のどの形態を用いてもよい。
また本発明の臭い除去触媒、消臭剤組成物および消臭製品は、特に制限なく種々の用途に適用することができ、たとえば、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、または乗り物用内装材等に適用することができる。これらの用途に対しては、上記消臭製品のどの形態を用いてもよい。
【0067】
乗り物用内装の乗り物の例としては、自動車、電車、旅客機、船舶を挙げることができる。
乗り物用内装材の例としては、天井材、インナーパネル、ドアトリム、ヘッドレスト、ハンドル、シフトレバー、インストルメンツパネル、シートカバー、床材、床マット、バックドアパネルを挙げることができる。
乗り物用内装材の例としては、天井材、インナーパネル、ドアトリム、ヘッドレスト、ハンドル、シフトレバー、インストルメンツパネル、シートカバー、床材、床マット、バックドアパネルを挙げることができる。
【0068】
本発明の消臭製品の他の用途として、特に消臭繊維は、例えば、肌着、靴下、エプロン等の衣類、介護用衣類、布団、座布団、毛布、じゅうたん、ソファ、エアーフィルター（例えば室内用あるいは乗り物用のエアコン、除湿器、加湿器、空気清浄機のフィルター）、布団カバー、カーテン、カーシート等の、後述する消臭シートを加工した製品等の繊維製品に使用することができる。
【0069】
本発明の消臭製品の他の用途として、特に消臭塗料組成物は、例えば、建物、車両、鉄道等の内壁及び外壁、ゴミ焼却場の施設、生ゴミ容器等に対して好適に使用することができる。特にＶＯＣ（volatile organic compounds）濃度の高い工場の床材や内壁、魚市場の床材や内壁に使用することができる。
【0070】
本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物、消臭製品は、抗菌性・抗ウイルス性を有することから、抗菌・抗ウイルス性消臭製品として使用することができる。具体的な用途は、上述と同様であり、たとえば、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター（例えば室内用あるいは乗り物用のエアコン、除湿器、加湿器、空気清浄機のフィルター）または乗り物用内装材などが挙げられ、これらに対し好適抗菌・抗ウイルス性消臭製品を使用することができる。
【実施例】
【0071】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0072】
［実施例１］
塩化ルテニウム（III）（シグマアルドリッチ製、純度；Ｒｕとして４５－５５％）０．０４６ｇ、硝酸セリウム（III）六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製、純度；９８．０％）１．５２ｇ、および硝酸銅（II）三水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製、純度；９９．０％）０．１６ｇを、蒸留水１８ｍＬに溶解させた。次いで、得られた水溶液（以下「金属前駆体水溶液」ともいう。）に７Ｍ水酸化ナトリウム水溶液５３ｍＬを加え、沈殿を生成させ、３０分間攪拌した。得られたスラリーを、１００ｃｃテフロン（登録商標）内筒を備えた水熱合成装置に入れて１００℃で２４時間加熱した。スラリーをろ過し、残渣（触媒前駆体）を洗浄液のｐＨが一定になるまで蒸留水で洗浄し、８０℃で２４時間加熱して乾燥させ、次いで空気流通下、３００℃で２時間焼成を行って触媒Ａ（臭い除去触媒Ａ）を得た。
塩化ルテニウム（III）（シグマアルドリッチ製、純度；Ｒｕとして４５－５５％）０．０４６ｇ、硝酸セリウム（III）六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製、純度；９８．０％）１．５２ｇ、および硝酸銅（II）三水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製、純度；９９．０％）０．１６ｇを、蒸留水１８ｍＬに溶解させた。次いで、得られた水溶液（以下「金属前駆体水溶液」ともいう。）に７Ｍ水酸化ナトリウム水溶液５３ｍＬを加え、沈殿を生成させ、３０分間攪拌した。得られたスラリーを、１００ｃｃテフロン（登録商標）内筒を備えた水熱合成装置に入れて１００℃で２４時間加熱した。スラリーをろ過し、残渣（触媒前駆体）を洗浄液のｐＨが一定になるまで蒸留水で洗浄し、８０℃で２４時間加熱して乾燥させ、次いで空気流通下、３００℃で２時間焼成を行って触媒Ａ（臭い除去触媒Ａ）を得た。
【0073】
［実施例２］
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．０６１ｇ、１．５２ｇ、０．４９ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｂを得た。
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．０６１ｇ、１．５２ｇ、０．４９ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｂを得た。
【0074】
［実施例３］
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．０４６ｇ、０．７６ｇ、０．５８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｃを得た。
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．０４６ｇ、０．７６ｇ、０．５８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｃを得た。
【0075】
［実施例４］
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．０６１ｇ、０．５１ｇ、１．０６ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｄを得た。
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．０６１ｇ、０．５１ｇ、１．０６ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｄを得た。
【0076】
［実施例５］
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．００９１ｇ、０．１５ｇ、１．５２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｅを得た。
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．００９１ｇ、０．１５ｇ、１．５２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｅを得た。
【0077】
［実施例６］
水酸化ナトリウム水溶液に金属前駆体水溶液を加えた以外は実施例１と同様にして、触媒Ｆを得た。
水酸化ナトリウム水溶液に金属前駆体水溶液を加えた以外は実施例１と同様にして、触媒Ｆを得た。
【0078】
［実施例７］
硝酸銅（II）三水和物を硝酸アルミニウム（III）九水和物０．２４６ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｇを得た。
硝酸銅（II）三水和物を硝酸アルミニウム（III）九水和物０．２４６ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｇを得た。
【0079】
［実施例８］
硝酸銅（II）三水和物を硝酸鉄（III）九水和物０．２６５ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｈを得た。
硝酸銅（II）三水和物を硝酸鉄（III）九水和物０．２６５ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｈを得た。
【0080】
［実施例９］
硝酸銅（II）三水和物を硝酸ランタン（III）六水和物０．２８４ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｉを得た。
硝酸銅（II）三水和物を硝酸ランタン（III）六水和物０．２８４ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｉを得た。
【0081】
［実施例１０］
硝酸銅（II）三水和物を無水シリカ０．０３９４ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｊを得た。
硝酸銅（II）三水和物を無水シリカ０．０３９４ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｊを得た。
【0082】
［実施例１１］
金属前駆体水溶液を、塩化ルテニウム（III）０．０４６ｇ、硝酸セリウム（III）六水和物１．５２ｇ、硝酸銅（II）三水和物０．０７９ｇ、および硝酸アルミニウム（III）九水和物０．１２３ｇを蒸留水１８ｍＬに溶解させて調製したこと以外は実施例１を同様にして、触媒Ｋを得た。
金属前駆体水溶液を、塩化ルテニウム（III）０．０４６ｇ、硝酸セリウム（III）六水和物１．５２ｇ、硝酸銅（II）三水和物０．０７９ｇ、および硝酸アルミニウム（III）九水和物０．１２３ｇを蒸留水１８ｍＬに溶解させて調製したこと以外は実施例１を同様にして、触媒Ｋを得た。
【0083】
［実施例１２］
硝酸アルミニウム（III）九水和物を硝酸鉄（III）九水和物０．１３２ｇに変更した以外は実施例１１を同様にして、触媒Ｌを得た。
硝酸アルミニウム（III）九水和物を硝酸鉄（III）九水和物０．１３２ｇに変更した以外は実施例１１を同様にして、触媒Ｌを得た。
【0084】
［実施例１３］
硝酸アルミニウム（III）九水和物を硝酸ランタン（III）六水和物０．１４２ｇに変更した以外は実施例１１を同様にして、触媒Ｍを得た。
硝酸アルミニウム（III）九水和物を硝酸ランタン（III）六水和物０．１４２ｇに変更した以外は実施例１１を同様にして、触媒Ｍを得た。
【0085】
［実施例１４］
硝酸アルミニウム（III）九水和物を無水シリカ０．０１９７ｇに変更した以外は実施例１１を同様にして、触媒Ｎを得た。
硝酸アルミニウム（III）九水和物を無水シリカ０．０１９７ｇに変更した以外は実施例１１を同様にして、触媒Ｎを得た。
【0086】
［比較例１］
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の使用量を、それぞれ０．０６１ｇ、０．１０ｇ、１．２８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｇを得た。
塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の使用量を、それぞれ０．０６１ｇ、０．１０ｇ、１．２８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｇを得た。
【0087】
［比較例２］
塩化ルテニウム（III）を添加せず、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の使用量を、それぞれ１．５２ｇ、０．１５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｈを得た。
塩化ルテニウム（III）を添加せず、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の使用量を、それぞれ１．５２ｇ、０．１５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｈを得た。
【0088】
［比較例３］
硝酸銅（II）酸水和物を添加せず、塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物の使用量を、それぞれ０．０４７ｇ、１．５２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｉを得た。
硝酸銅（II）酸水和物を添加せず、塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物の使用量を、それぞれ０．０４７ｇ、１．５２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｉを得た。
【0089】
組成分析；
各実施例ないし比較例で製造された触媒の組成（各金属原子の合計（１００モル％）に対する、各金属原子の割合（モル％））は、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置 ＺＳＸ Ｐｒｉｍｕｓ ＩＶ（株式会社リガク）を用いて、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）法により確認した。結果を表１に示す。
各実施例ないし比較例で製造された触媒の組成（各金属原子の合計（１００モル％）に対する、各金属原子の割合（モル％））は、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置 ＺＳＸ Ｐｒｉｍｕｓ ＩＶ（株式会社リガク）を用いて、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）法により確認した。結果を表１に示す。
【0090】
臭い除去能の評価；
容量３Ｌのサンプリングバッグに、各実施例ないし比較例で製造された触媒を４ｍｇ投入し、空気を３Ｌ導入した。次いでプロピオンアルデヒド濃度が１ｐｐｍとなるようにプロピオンアルデヒドを導入し、室温で２４時間放置し消臭試験を実施した。臭気の評価はハンディにおいモニターＯＭＸ―ＴＤＭ（神栄テクノロジー株式会社）を用いて行い、下記式より除去度を決定した。結果を表１に示す。
除去度（％）＝１００－（消臭試験後のセンサー値／ブランク（プロピオンアルデヒド１ｐｐｍ）時のセンサー値）×１００
容量３Ｌのサンプリングバッグに、各実施例ないし比較例で製造された触媒を４ｍｇ投入し、空気を３Ｌ導入した。次いでプロピオンアルデヒド濃度が１ｐｐｍとなるようにプロピオンアルデヒドを導入し、室温で２４時間放置し消臭試験を実施した。臭気の評価はハンディにおいモニターＯＭＸ―ＴＤＭ（神栄テクノロジー株式会社）を用いて行い、下記式より除去度を決定した。結果を表１に示す。
除去度（％）＝１００－（消臭試験後のセンサー値／ブランク（プロピオンアルデヒド１ｐｐｍ）時のセンサー値）×１００
【0091】
【表1】
【0092】
連続分解試験；
［実施例１５］
実施例１で得られた臭い除去触媒Ａを１０ｍｇ用いて、固定床流通式にて、プロピオンアルデヒドを臭気物質として含むガスを連続的に処理する、連続分解試験を次のように実施した。
［実施例１５］
実施例１で得られた臭い除去触媒Ａを１０ｍｇ用いて、固定床流通式にて、プロピオンアルデヒドを臭気物質として含むガスを連続的に処理する、連続分解試験を次のように実施した。
【0093】
１０ｍｇの臭い除去触媒Ａを反応管に設置し、４０℃または８０℃にてプロピオンアルデヒド１０ｐｐｍ混合ガス（空気希釈）を３Ｌ／ｈで流通させた。分析は、反応管入口ガスと出口ガスをＧＣ－ＭＳに導入し、プロピオンアルデヒド濃度、二酸化炭素濃度の分析を行った。なお、ＧＣ－ＭＳは、表２に記載の条件で分析を行った。
【0094】
【表2】
【0095】
分析結果より、図１にプロピオンアルデヒド濃度の経時的変化を示すグラフを、図２にプロピオンアルデヒド連続分解試験時の二酸化炭素濃度の経時的変化を示すグラフを示す。図１から定常的にプロピオンアルデヒド濃度が減少していることが分かり、また図２から継続的に二酸化炭素が発生していることが分かり、臭い除去触媒Ａによって長期にわたり継続的に臭気物質であるプロピオンアルデヒド（アルデヒド類）の除去が可能なことが分かった。
【0096】
［実施例１６］
実施例１で得られた臭い除去触媒Ａを１０ｍｇ用いて、固定床流通式にて、酢酸エチルを臭気物質として含むガスを連続的に処理する、連続分解試験を次のように実施した。
１０ｍｇの臭い除去触媒Ａを反応管に設置し、８０℃にて酢酸エチル１０ｐｐｍ混合ガス（空気希釈）を３Ｌ／ｈで流通させた。分析は、反応管入口ガスと出口ガスをＧＣ－ＭＳに導入し、酢酸エチル濃度、二酸化炭素濃度の分析を行った。なお、ＧＣ－ＭＳは、表２に記載の条件で分析を行った。
分析結果より、図３に酢酸エチル濃度の経時的変化を示すグラフを、図４に酢酸エチル連続分解試験時の二酸化炭素濃度の経時的変化を示すグラフを示す。図３から定常的に酢酸エチル濃度が減少していることが分かり、また図４から継続的に二酸化炭素が発生していることが分かり、臭い除去触媒Ａによって長期にわたり継続的に臭気物質である酢酸エチル（エステル類）の除去が可能なことが分かった。
実施例１で得られた臭い除去触媒Ａを１０ｍｇ用いて、固定床流通式にて、酢酸エチルを臭気物質として含むガスを連続的に処理する、連続分解試験を次のように実施した。
１０ｍｇの臭い除去触媒Ａを反応管に設置し、８０℃にて酢酸エチル１０ｐｐｍ混合ガス（空気希釈）を３Ｌ／ｈで流通させた。分析は、反応管入口ガスと出口ガスをＧＣ－ＭＳに導入し、酢酸エチル濃度、二酸化炭素濃度の分析を行った。なお、ＧＣ－ＭＳは、表２に記載の条件で分析を行った。
分析結果より、図３に酢酸エチル濃度の経時的変化を示すグラフを、図４に酢酸エチル連続分解試験時の二酸化炭素濃度の経時的変化を示すグラフを示す。図３から定常的に酢酸エチル濃度が減少していることが分かり、また図４から継続的に二酸化炭素が発生していることが分かり、臭い除去触媒Ａによって長期にわたり継続的に臭気物質である酢酸エチル（エステル類）の除去が可能なことが分かった。
【0097】
［実施例１７］
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド）；
実施例１で得られた臭い除去触媒Ａ １０ｍｇを、２Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れた。活性炭フィルターを通した空気１．５Ｌをこの２Ｌサンプリングバックに導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、１５００ｖｏｌ．ｐｐｍのプロピオンアルデヒド／空気１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、サンプリングバック内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整した。室温で、１時間、５時間、または２４時間静置したときの臭気強度を官能評価した。
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド）；
実施例１で得られた臭い除去触媒Ａ １０ｍｇを、２Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れた。活性炭フィルターを通した空気１．５Ｌをこの２Ｌサンプリングバックに導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、１５００ｖｏｌ．ｐｐｍのプロピオンアルデヒド／空気１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、サンプリングバック内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整した。室温で、１時間、５時間、または２４時間静置したときの臭気強度を官能評価した。
【0098】
臭気強度は、下記表３に示す臭いの程度を数値化した指標である。官能評価は、日本健康住宅協会 空気環境部会による各臭気物質の濃度と臭気強度の関係（http://kjknpo.com/html#j/bukai/kuki/qa/a11.htm）に基づくグラフ（図５）に示すプロピオンアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。官能評価結果を表４に示す。
【0099】
【表3】
【0100】
［比較例４］
実施例１７において、臭い除去触媒Ａを、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更したこと以外は実施例１７と同様の操作を行った。官能評価結果を表４に示す。
実施例１７において、臭い除去触媒Ａを、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更したこと以外は実施例１７と同様の操作を行った。官能評価結果を表４に示す。
【0101】
［比較例５］
実施例１７において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例１７と同様の操作を行った。官能評価結果を表４に示す。
実施例１７において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例１７と同様の操作を行った。官能評価結果を表４に示す。
【0102】
【表4】
【0103】
［実施例１８］
昇温による臭い戻り評価；
実施例１で得られた臭い除去触媒Ａ １０ｍｇを、２Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れた。活性炭フィルターを通した空気１．５Ｌを２．０Ｌサンプリングバックに導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、１５００ｖｏｌ．ｐｐｍのプロピオンアルデヒド／空気１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、サンプリングバック内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整した。２０℃で、２日間静置したときの臭気強度は０となっていた。当該サンプリングバックをそのままオーブンの中に入れ、４０℃に昇温して１時間静置後、官能評価を行った。その後、６０℃、８０℃で同様の評価を行った。結果を表５に示す。
昇温による臭い戻り評価；
実施例１で得られた臭い除去触媒Ａ １０ｍｇを、２Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れた。活性炭フィルターを通した空気１．５Ｌを２．０Ｌサンプリングバックに導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、１５００ｖｏｌ．ｐｐｍのプロピオンアルデヒド／空気１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、サンプリングバック内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整した。２０℃で、２日間静置したときの臭気強度は０となっていた。当該サンプリングバックをそのままオーブンの中に入れ、４０℃に昇温して１時間静置後、官能評価を行った。その後、６０℃、８０℃で同様の評価を行った。結果を表５に示す。
【0104】
［比較例６］
臭い除去触媒Ａを、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更した以外は実施例１８と同様の操作を行い、官能評価を行った。結果を表５に示す。
臭い除去触媒Ａを、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更した以外は実施例１８と同様の操作を行い、官能評価を行った。結果を表５に示す。
【0105】
［比較例７］
臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は、実施例１８と同様の操作を行い、官能評価を行った。結果を表５に示す。
臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は、実施例１８と同様の操作を行い、官能評価を行った。結果を表５に示す。
【0106】
【表5】
【0107】
［実施例１９］
消臭性能評価（ノルマル酪酸）；
実施例１７において、プロピオンアルデヒド／空気１ｍＬを、ノルマル酪酸／空気１ｍＬに変更したこと以外は実施例７と同様の操作を行った。臭気強度を官能評価した結果を表６に示す。臭気強度は図５に示す、ノルマル酪酸濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
消臭性能評価（ノルマル酪酸）；
実施例１７において、プロピオンアルデヒド／空気１ｍＬを、ノルマル酪酸／空気１ｍＬに変更したこと以外は実施例７と同様の操作を行った。臭気強度を官能評価した結果を表６に示す。臭気強度は図５に示す、ノルマル酪酸濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
【0108】
［比較例８］
実施例１９において、臭い除去触媒Ａを、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更したこと以外は実施例１９と同様の操作を行った。官能評価結果を表６に示す。
実施例１９において、臭い除去触媒Ａを、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更したこと以外は実施例１９と同様の操作を行った。官能評価結果を表６に示す。
【0109】
［比較例９］
実施例１９において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例１９と同様の操作を行った。官能評価結果を表６に示す。
実施例１９において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例１９と同様の操作を行った。官能評価結果を表６に示す。
【0110】
【表6】
【0111】
［実施例２０］
化学吸着剤を含む消臭剤組成物およびその消臭性能評価（トリメチルアミン）；
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ５ｍｇと、化学吸着剤であるケスモンＮＳ－１０（東亞合成製）２．５ｍｇおよびケスモンＮＳ－７０（東亞合成製）２．５ｍｇとを、消臭剤組成物として３Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れ、空気２．５Ｌを導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、１００００ｖｏｌ．ｐｐｍのトリメチルアミン／空気４．１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、袋内のトリエチルアミン濃度を約１５ｐｐｍになるよう調整した。８０℃で、２４時間静置したときのトリメチルアミン濃度を検知管１８０Ｌ（ガステック株式会社製）で評価した。ブランクとして臭い除去触媒を入れずに同様の評価を行い、ブランクの値を１００％とした相対濃度は、２０％であった。
化学吸着剤を含む消臭剤組成物およびその消臭性能評価（トリメチルアミン）；
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ５ｍｇと、化学吸着剤であるケスモンＮＳ－１０（東亞合成製）２．５ｍｇおよびケスモンＮＳ－７０（東亞合成製）２．５ｍｇとを、消臭剤組成物として３Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れ、空気２．５Ｌを導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、１００００ｖｏｌ．ｐｐｍのトリメチルアミン／空気４．１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、袋内のトリエチルアミン濃度を約１５ｐｐｍになるよう調整した。８０℃で、２４時間静置したときのトリメチルアミン濃度を検知管１８０Ｌ（ガステック株式会社製）で評価した。ブランクとして臭い除去触媒を入れずに同様の評価を行い、ブランクの値を１００％とした相対濃度は、２０％であった。
【0112】
［比較例１０］
実施例２０において、消臭剤組成物を、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更したこと以外は実施例２０と同様の操作を行った。ブランクとして臭い除去触媒を入れずに同様の評価を行い、ブランクの値を１００％とした相対濃度は、６０％であった。
実施例２０において、消臭剤組成物を、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更したこと以外は実施例２０と同様の操作を行った。ブランクとして臭い除去触媒を入れずに同様の評価を行い、ブランクの値を１００％とした相対濃度は、６０％であった。
【0113】
［実施例２１］
バインダー１の製造
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水５５０ｇ及びドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７２℃まで昇温した。内温を７２℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム３ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４００ｇ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド１５ｇ、メチルメタクリレート５９０ｇ、ｎ－ブチルアクリレート３３０ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２０ｇ、メタクリル酸２０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン１ｇを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間の熟成を行った。得られたバインダー１を含む水溶液を常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニウム水溶液とを添加して固形分５０質量％、ｐＨ７．５に調整し、５０質量％バインダー１水溶液を得た。
バインダー１の製造
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水５５０ｇ及びドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７２℃まで昇温した。内温を７２℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム３ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４００ｇ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド１５ｇ、メチルメタクリレート５９０ｇ、ｎ－ブチルアクリレート３３０ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２０ｇ、メタクリル酸２０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン１ｇを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間の熟成を行った。得られたバインダー１を含む水溶液を常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニウム水溶液とを添加して固形分５０質量％、ｐＨ７．５に調整し、５０質量％バインダー１水溶液を得た。
【0114】
塗工液調製・塗工（塗工フィルムＮ１の製造）
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ３ｇ、５０質量％バインダー１水溶液６ｇ、５質量％シックナーＳＮ６１５（サンノプコ株式会社製）水溶液３ｇ、１０質量％ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１（ダウ株式会社製）水溶液２ｇ、水１３ｇを混合し、撹拌することにより、粒子が均一に分散された塗工液を得た。スリット幅４０μｍのアプリケーターを用い、オートフィルムアプリケーター（テスター産業株式会社製）にて、当該塗工液をＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、厚さ２５μｍ）上に塗工後、８０℃、１０分乾燥することにより、均一に粒子が分散した塗工フィルムＮ１を得た。塗工量は、４．２ｇ／ｍ2、臭い除去触媒Ａの塗工量は２．０ｇ／ｍ2であった。
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ３ｇ、５０質量％バインダー１水溶液６ｇ、５質量％シックナーＳＮ６１５（サンノプコ株式会社製）水溶液３ｇ、１０質量％ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１（ダウ株式会社製）水溶液２ｇ、水１３ｇを混合し、撹拌することにより、粒子が均一に分散された塗工液を得た。スリット幅４０μｍのアプリケーターを用い、オートフィルムアプリケーター（テスター産業株式会社製）にて、当該塗工液をＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、厚さ２５μｍ）上に塗工後、８０℃、１０分乾燥することにより、均一に粒子が分散した塗工フィルムＮ１を得た。塗工量は、４．２ｇ／ｍ2、臭い除去触媒Ａの塗工量は２．０ｇ／ｍ2であった。
【0115】
［実施例２２］
バインダー２の製造
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水１０００ｇ及びドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．５ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７５℃まで昇温した。内温を７５℃に保ち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水３００ｇ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム３．５ｇにアクリルアミド７ｇ、スチレン６９０ｇ、ジビニルベンゼン６ｇ、アクリル酸１５ｇを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間の熟成を行った。得られたバインダー２を含む水溶液を常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニウム水溶液とを添加して固形分３５質量％、ｐＨ８．０に調整し、３５質量％バインダー２水溶液を得た。
バインダー２の製造
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水１０００ｇ及びドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．５ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７５℃まで昇温した。内温を７５℃に保ち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水３００ｇ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム３．５ｇにアクリルアミド７ｇ、スチレン６９０ｇ、ジビニルベンゼン６ｇ、アクリル酸１５ｇを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間の熟成を行った。得られたバインダー２を含む水溶液を常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニウム水溶液とを添加して固形分３５質量％、ｐＨ８．０に調整し、３５質量％バインダー２水溶液を得た。
【0116】
塗工液調製・塗工（塗工不織布Ｎ２の製造）
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ３．６ｇ、３５質量％バインダー２水溶液６．８ｇ、５質量％シックナーＳＮ６１５（サンノプコ株式会社製）水溶液６．２ｇ、１０質量％ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１（ダウ株式会社製）水溶液２．４ｇ、水６２ｇを混合し、撹拌することにより、粒子が均一に分散された塗工液を得た。
得られた塗工液を金属製バットに流し入れ、Ａ５サイズ（１４８×２１０ｍｍ）のＰＥＴ不織布（０５ＴＨ－８０、広瀬製紙株式会社製）を２分間浸漬し、絞り器で余分な塗工液を搾り取った後、８０℃で１０分間加熱乾燥することにより、均一に粒子が分散塗工された塗工不織布Ｎ２を得た。塗工量は、２．９ｇ／ｍ2、臭い除去触媒Ａの塗工量は１．６ｇ／ｍ2であった。
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ３．６ｇ、３５質量％バインダー２水溶液６．８ｇ、５質量％シックナーＳＮ６１５（サンノプコ株式会社製）水溶液６．２ｇ、１０質量％ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１（ダウ株式会社製）水溶液２．４ｇ、水６２ｇを混合し、撹拌することにより、粒子が均一に分散された塗工液を得た。
得られた塗工液を金属製バットに流し入れ、Ａ５サイズ（１４８×２１０ｍｍ）のＰＥＴ不織布（０５ＴＨ－８０、広瀬製紙株式会社製）を２分間浸漬し、絞り器で余分な塗工液を搾り取った後、８０℃で１０分間加熱乾燥することにより、均一に粒子が分散塗工された塗工不織布Ｎ２を得た。塗工量は、２．９ｇ／ｍ2、臭い除去触媒Ａの塗工量は１．６ｇ／ｍ2であった。
【0117】
［実施例２３］
塗工液調製・塗工（塗工不織布Ｎ３の製造）
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ９ｇ、８質量％ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝６００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝８）水溶液６ｇ、水９ｇを混合し、撹拌を行うことにより、粒子が均一に分散された塗工液を得た。スリット幅４０μｍのアプリケーターを用いオートフィルムアプリケーター（テスター産業株式会社製）にて、当該塗工液をＰＥＴ不織布（０５ＴＨ－８０、広瀬製紙株式会社製）上に塗工後、８０℃、１０分乾燥することにより、均一に粒子が分散した塗工不織布Ｎ３を得た。塗工量は、６０．７ｇ／ｍ2、臭い除去触媒Ａの塗工量は５７．６ｇ／ｍ2、４２重量％であった。
塗工液調製・塗工（塗工不織布Ｎ３の製造）
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ９ｇ、８質量％ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝６００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝８）水溶液６ｇ、水９ｇを混合し、撹拌を行うことにより、粒子が均一に分散された塗工液を得た。スリット幅４０μｍのアプリケーターを用いオートフィルムアプリケーター（テスター産業株式会社製）にて、当該塗工液をＰＥＴ不織布（０５ＴＨ－８０、広瀬製紙株式会社製）上に塗工後、８０℃、１０分乾燥することにより、均一に粒子が分散した塗工不織布Ｎ３を得た。塗工量は、６０．７ｇ／ｍ2、臭い除去触媒Ａの塗工量は５７．６ｇ／ｍ2、４２重量％であった。
【0118】
［実施例２４］
消臭性能評価（アセトアルデヒド）；
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ３ｍｇを、３Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス（株）製）に入れ、活性炭フィルターを通した空気２．５Ｌを導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、２５００ｖｏｌ．ｐｐｍのアセトアルデヒド／空気１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整した。4０℃で２４時間静置したときの臭気強度を官能評価した。評価結果を表７に示す。臭気強度は図５に示す、アセトアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
消臭性能評価（アセトアルデヒド）；
実施例１で得た臭い除去触媒Ａ ３ｍｇを、３Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス（株）製）に入れ、活性炭フィルターを通した空気２．５Ｌを導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、２５００ｖｏｌ．ｐｐｍのアセトアルデヒド／空気１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整した。4０℃で２４時間静置したときの臭気強度を官能評価した。評価結果を表７に示す。臭気強度は図５に示す、アセトアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
【0119】
［実施例２５］
消臭性能評価（アセトアルデヒド/塗工フィルムＮ１）；
実施例２１で作製した塗工フィルムＮ１の、臭い除去触媒Ａ ３ｍｇに相当する １５ｃｍ2を切り出した。実施例２４の消臭性能評価において、臭い除去触媒Ａの代わりに、当該塗工フィルムＮ１ １５ｃｍ2を用いた以外は、実施例２４と同様の方法でアセトアルデヒドの消臭性能を官能評価した。評価結果を表７に示す。
消臭性能評価（アセトアルデヒド/塗工フィルムＮ１）；
実施例２１で作製した塗工フィルムＮ１の、臭い除去触媒Ａ ３ｍｇに相当する １５ｃｍ2を切り出した。実施例２４の消臭性能評価において、臭い除去触媒Ａの代わりに、当該塗工フィルムＮ１ １５ｃｍ2を用いた以外は、実施例２４と同様の方法でアセトアルデヒドの消臭性能を官能評価した。評価結果を表７に示す。
【0120】
［実施例２６］
消臭性能評価（アセトアルデヒド/塗工不織布Ｎ２）；
実施例２２で作製した塗工不織布Ｎ２の、臭い除去触媒Ａ ３ｍｇに相当する１８．８ｃｍ2を切り出した。実施例２４の消臭性能評価において、臭い除去触媒Ａの代わりに、当該塗工不織布Ｎ２ １８．８ｃｍ2を用いた以外は、実施例２４と同様の方法でアセトアルデヒドの消臭性能を評価した。評価結果を表７に示す。
消臭性能評価（アセトアルデヒド/塗工不織布Ｎ２）；
実施例２２で作製した塗工不織布Ｎ２の、臭い除去触媒Ａ ３ｍｇに相当する１８．８ｃｍ2を切り出した。実施例２４の消臭性能評価において、臭い除去触媒Ａの代わりに、当該塗工不織布Ｎ２ １８．８ｃｍ2を用いた以外は、実施例２４と同様の方法でアセトアルデヒドの消臭性能を評価した。評価結果を表７に示す。
【0121】
［実施例２７］
消臭性能評価（アセトアルデヒド/塗工不織布Ｎ３）；
実施例２３で作製した塗工不織布Ｎ３の、臭い除去触媒Ａ ３ｍｇに相当する０．５ｃｍ2を切り出した。実施例２４の消臭性能評価において、臭い除去触媒Ａの代わりに、当該塗工不織布Ｎ２ ０．５ｃｍ2を用いた以外は、実施例２４と同様の方法でアセトアルデヒドの消臭性能を評価した。評価結果を表７に示す。
消臭性能評価（アセトアルデヒド/塗工不織布Ｎ３）；
実施例２３で作製した塗工不織布Ｎ３の、臭い除去触媒Ａ ３ｍｇに相当する０．５ｃｍ2を切り出した。実施例２４の消臭性能評価において、臭い除去触媒Ａの代わりに、当該塗工不織布Ｎ２ ０．５ｃｍ2を用いた以外は、実施例２４と同様の方法でアセトアルデヒドの消臭性能を評価した。評価結果を表７に示す。
【0122】
［比較例１１］
実施例２４において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例２４と同様の操作を行った。官能評価結果を表７に示す。
実施例２４において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例２４と同様の操作を行った。官能評価結果を表７に示す。
【0123】
【表7】
【0124】
［実施例２８］
消臭性能評価（ホルムアルデヒド）；
実施例２４において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のホルムアルデヒド濃度を約1０ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２４と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。臭気強度は図５に示す、ホルムアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
消臭性能評価（ホルムアルデヒド）；
実施例２４において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のホルムアルデヒド濃度を約1０ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２４と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。臭気強度は図５に示す、ホルムアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
【0125】
［実施例２９］
消臭性能評価（ホルムアルデヒド/塗工フィルムＮ１）；
実施例２５において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のホルムアルデヒド濃度を約1０ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２５と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。
消臭性能評価（ホルムアルデヒド/塗工フィルムＮ１）；
実施例２５において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のホルムアルデヒド濃度を約1０ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２５と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。
【0126】
［実施例３０］
消臭性能評価（ホルムアルデヒド/塗工不織布Ｎ３）；
実施例２７において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のホルムアルデヒド濃度を約１０ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２７と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。
消臭性能評価（ホルムアルデヒド/塗工不織布Ｎ３）；
実施例２７において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のホルムアルデヒド濃度を約１０ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２７と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。
【0127】
［比較例１２］
実施例２８において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例２８と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。
実施例２８において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例２８と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。
【0128】
【表8】
【0129】
［実施例３１］
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド）；
実施例２４において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２４と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。臭気強度は図５に示す、プロピオンアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド）；
実施例２４において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２４と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。臭気強度は図５に示す、プロピオンアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
【0130】
［実施例３２］
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド/塗工フィルムＮ１）；
実施例２５において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２５と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド/塗工フィルムＮ１）；
実施例２５において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２５と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
【0131】
［実施例３３］
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド/塗工不織布Ｎ２）；
実施例２６において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２６と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド/塗工不織布Ｎ２）；
実施例２６において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２６と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
【0132】
［実施例３４］
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド/塗工不織布Ｎ３）；
実施例２７において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２７と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
消臭性能評価（プロピオンアルデヒド/塗工不織布Ｎ３）；
実施例２７において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２７と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
【0133】
［比較例１３］
実施例３１において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例３１と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
実施例３１において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例３１と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
【0134】
【表9】
【0135】
［実施例３５］
抗菌性評価；
ＪＩＳ Ｌ１９０２に準拠して、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus NBRC12732）、大腸菌（Escherichia coli NBRC3301）を用いて抗菌性評価を行った。試験菌液は1/20ニュートリエントブロス培地を用い、菌濃度１．５×１０5（ＣＦＵ／ｍＬ）の物を使用した。対照として標準綿布を用いた。
抗菌性評価；
ＪＩＳ Ｌ１９０２に準拠して、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus NBRC12732）、大腸菌（Escherichia coli NBRC3301）を用いて抗菌性評価を行った。試験菌液は1/20ニュートリエントブロス培地を用い、菌濃度１．５×１０5（ＣＦＵ／ｍＬ）の物を使用した。対照として標準綿布を用いた。
【0136】
実施例２３で得られた、塗工不織布Ｎ３ ０．４ｇをバイアル瓶に入れ、塗工不織布Ｎ３に試験菌液０．２ｍｌを滴下後、バイアル瓶のふたをし、３７℃で１８時間培養を行った。試験片から試験菌を洗い出し、洗い出し液中の生菌を普通寒天培地を用いて培養して、大腸菌のコロニーの数をカウントした(混釈平板培養法)。同様の操作を３回繰り返し、平均値を表１０、表１１に示した。抗菌活性値は下記式により算出した。なお、抗菌活性値≧２．０で抗菌性有りと判定される。
【0137】
抗菌活性値＝［Log（対照試料・培養後生菌数）－Log(対照試料・接種直後生菌数）］－［Log（試験試料・培養後生菌数）－Log（試験試料・接種直後生菌数）］
【0138】
［比較例１４］
実施例３５において、塗工不織布Ｎ３の代わりに、不織布（０５ＴＨ－８０、広瀬製紙株式会社製）を用いた以外は同様の方法で抗菌性評価を実施した。結果を表１０、表１１に示した。
実施例３５において、塗工不織布Ｎ３の代わりに、不織布（０５ＴＨ－８０、広瀬製紙株式会社製）を用いた以外は同様の方法で抗菌性評価を実施した。結果を表１０、表１１に示した。
【0139】
【表10】
【0140】
【表11】
【産業上の利用可能性】
【0141】
本発明の臭い除去触媒、消臭剤組成物および消臭製品は、大気中の臭気物質による臭気の軽減・除去に好適に用いることができ、たとえば自動車内などの室内の脱臭に特に好適に用いることができる。本発明の臭い除去触媒、消臭剤組成物および消臭製品は、そのままの形態で用いてもよく、樹脂等の他の素材と組み合わせて、樹脂コート材料、内装用シート材料、自動車インナーパネル等の用途に用いてもよい。また本発明の臭い除去触媒、消臭剤組成物消臭製品および本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物を含む抗菌・抗ウイルス性消臭製品は、特に制限なく種々の用途に適用することができ、たとえば、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材等に適用することができる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】