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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-10
(45)【発行日】2025-03-18
(54)【発明の名称】熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂組成物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 2/00 20060101AFI20250311BHJP
C08F 212/00 20060101ALI20250311BHJP
C08F 220/10 20060101ALI20250311BHJP
C08F 20/44 20060101ALI20250311BHJP
C08F 291/02 20060101ALI20250311BHJP
C08L 25/12 20060101ALI20250311BHJP
C08L 33/04 20060101ALI20250311BHJP
C08L 55/02 20060101ALI20250311BHJP
【ＦＩ】
C08F2/00
C08F212/00
C08F220/10
C08F20/44
C08F291/02
C08L25/12
C08L33/04
C08L55/02
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2021049998
(22)【出願日】2021-03-24
(65)【公開番号】P2022148352
(43)【公開日】2022-10-06
【審査請求日】2024-01-18
(73)【特許権者】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002000
【氏名又は名称】弁理士法人栄光事務所
(72)【発明者】
【氏名】甲田 賢二郎
【審査官】仁科 努
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２０／０５４１８３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２０－１１１６３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１３２４２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００６－５１９９００（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１１－５０３２７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１８９１６６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ２／００
Ｃ０８Ｆ ２１２／００
Ｃ０８Ｆ ２２０／１０
Ｃ０８Ｆ ２０／４４
Ｃ０８Ｆ ２９１／０２
Ｃ０８Ｌ ２５／１２
Ｃ０８Ｌ ３３／０４
Ｃ０８Ｌ ５５／０２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ｉ）撹拌機を備えた重合反応器に単量体（ａ）を含む樹脂原料を供給して重合反応させ、熱可塑性樹脂を含む重合体（Ａ）を得る重合工程と、（ＩＩ）前記重合体（Ａ）から前記熱可塑性樹脂を取り出す回収工程を含む熱可塑性樹脂の製造方法であって、前記（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性を算出し、
算出された前記物性に基づき、前記（Ｉ）工程及び前記（ＩＩ）工程における前記運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御する熱可塑性樹脂の製造方法であり、
前記単量体（ａ）が、芳香族ビニル系単量体（ａ１）およびシアン化ビニル系単量体（ａ２）を含む単量体であるか、または芳香族ビニル系単量体（ａ１）、シアン化ビニル系単量体（ａ２）および不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ａ３）を含む単量体であり、
前記（Ｉ）工程で用いる少なくとも三つの運転データが、前記重合反応器内の連鎖移動剤濃度、前記重合反応器内の重合開始剤濃度及び前記重合反応器内の液相温度を含み、前記（ＩＩ）工程で用いる少なくとも一つの運転データが押出機動力を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法。
【請求項2】
前記熱可塑性樹脂の物性が、ＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つであることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
【請求項3】
前記熱可塑性樹脂の物性を算出する方法としてソフトセンサーを用いることを特徴とする、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂の製造方法で熱可塑性樹脂を製造し、次いで、（ＩＩＩ）前記熱可塑性樹脂と、前記重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｂ）とを溶融状態において混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項5】
前記重合体（Ｂ）が、ゴム状重合体の存在下で芳香族ビニル系単量体（ｂ１）およびシアン化ビニル系単量体（ｂ２）を含む単量体（ｂ）がグラフト重合されたグラフト共重合体（Ｂ１）であることを特徴とする、請求項４に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項6】
前記単量体（ｂ）が、前記芳香族ビニル系単量体（ｂ１）および前記シアン化ビニル系単量体（ｂ２）と共重合可能な単量体（ｂ３）をさらに含むことを特徴とする、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項7】
前記単量体（ｂ３）が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体であることを特徴とする、請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項8】
前記（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データと、前記（ＩＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の物性を算出し、算出された前記物性に基づき、前記（Ｉ）工程、前記（ＩＩ）工程及び前記（ＩＩＩ）工程における前記運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御することを特徴とする、請求項４～７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項9】
前記（ＩＩＩ）工程で用いる少なくとも一つの運転データが、押出機動力を含むことを特徴とする、請求項８に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項10】
前記熱可塑性樹脂組成物の物性が、ＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つであることを特徴とする、請求項８又は９に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項11】
前記熱可塑性樹脂組成物の物性を算出する方法としてソフトセンサーを用いることを特徴とする、請求項８～１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、樹脂の製造において、樹脂の物性は以下の方法およびその方法を具体化する装置を用いて測定および制御されている。例えば、ビニル系樹脂を連続生産する場合では、まず、重合反応器に樹脂原料（ビニル系単量体等）を連続的に供給し、樹脂の製造条件を過去の運転条件に合わせて稼働させ、重合反応を行う（重合工程）。次に、この稼働状態において、重合工程以後の多くの工程を経た段階から、造粒された樹脂を採取して物性を測定する。この物性の測定値は、予め設定された物性の目標値と比較され、測定値と目標値との差異が確認される。最後に、この差異を調整するために、重合工程における重合条件の変更調整が行われる。
【0003】
しかし、上記の製造方法では、重合反応させてから最終製品となる樹脂の採取と物性評価を経て重合条件の変更調整に至るまでにかなりの時間を要するため（滞留時間による遅れ）、樹脂の物性を安定化させることが困難であるという問題を有していた。
【0004】
前記の問題を解決するために、従来より樹脂の製造ラインにオンライン計測器を設置し、計測値から樹脂の物性を連続的に算出することで、重合条件を調整する樹脂の製造方法が提案されている。
例えば、樹脂の製造ラインの最終反応器出口に粘度計を設置することで、最終的に得られる樹脂の粘度を連続的に測定し、その測定値をもとに重合条件を制御する樹脂の製造方法が開示されている（特許文献１～４参照）。また、反応器の運転データから、粘度を予測する方法（特許文献５参照）や、樹脂の造粒装置から、粘度を予測し、重合条件を制御する樹脂の製造方法（特許文献６参照）が開示されている。
例えば、樹脂の製造ラインの最終反応器出口に粘度計を設置することで、最終的に得られる樹脂の粘度を連続的に測定し、その測定値をもとに重合条件を制御する樹脂の製造方法が開示されている（特許文献１～４参照）。また、反応器の運転データから、粘度を予測する方法（特許文献５参照）や、樹脂の造粒装置から、粘度を予測し、重合条件を制御する樹脂の製造方法（特許文献６参照）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００２－８０５７７号公報
【文献】特開平９－７１６０５号公報
【文献】特開２００２－１４５９６６号公報
【文献】特開２００５－２３２１３号公報
【文献】特開２０１１－２４５７４２号公報
【文献】特開２０２０－１１１６３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
上記特許文献に開示されている樹脂の製造方法では、製造工程中に追加で分析機器を設置する必要があり、製造工程が複雑化する。また、従来から備わっている各製造工程の運転データから樹脂の物性を算出し、重合条件を変更することで、得られる樹脂の物性ばらつきを低減することも可能であるが、従来提案された方法では精度が十分でなく、物性ばらつきの小さい樹脂を得ることができなかった。
【0007】
そこで、本発明は、物性のばらつきが小さい熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂組成物を得ることのできる製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、重合反応器の運転データから最終製品となる樹脂の物性をリアルタイムで把握することは可能だが、重合後の回収工程の条件によっても樹脂の物性がばらつくこと、重合反応器の運転データの種類が少ない場合や、造粒工程を含む回収工程のみのデータでは、重合反応器で得られた重合体の樹脂特性を十分に予測できないため、最終製品となる熱可塑性樹脂の物性がばらつくことを発見した。そして、熱可塑性樹脂の製造方法について鋭意検討した結果、樹脂製造工程の上流プロセスである、重合反応器から得られる少なくとも三つ以上の運転データと、熱可塑性樹脂の回収工程から得られる少なくとも一つ以上の運転データから、最終製品となる熱可塑性樹脂の物性をリアルタイムで把握し、該物性を指標に重合工程または回収工程における少なくとも一つのプロセス変数を制御することで、物性のばらつきが小さい熱可塑性樹脂が得られることを見出し、本発明に到達した。
【0009】
即ち、本発明は、次の構成をとる。
（１）（Ｉ）撹拌機を備えた重合反応器に単量体（ａ）を含む樹脂原料を供給して重合反応させ、熱可塑性樹脂を含む重合体（Ａ）を得る重合工程と、（ＩＩ）前記重合体（Ａ）から前記熱可塑性樹脂を取り出す回収工程を含む熱可塑性樹脂の製造方法であって、前記（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性を算出し、算出された前記物性に基づき、前記（Ｉ）工程及び前記（ＩＩ）工程における前記運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御することを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法。
（２）前記重合反応器内の設定温度、前記重合反応器内の設定圧力、重合開始剤供給量設定値および連鎖移動剤供給量設定値からなる群から選択される少なくとも一つを変化させることにより、前記少なくとも一つのプロセス変数を制御することを特徴とする、前記（１）に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（３）前記（Ｉ）工程で用いる少なくとも三つの運転データが、前記重合反応器内の連鎖移動剤濃度、前記重合反応器内の重合開始剤濃度及び前記重合反応器内の液相温度を含み、前記（ＩＩ）工程で用いる少なくとも一つの運転データが押出機動力を含むことを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（４）前記単量体（ａ）が、芳香族ビニル系単量体（ａ１）およびシアン化ビニル系単量体（ａ２）からなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする、前記（１）～（３）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（５）前記単量体（ａ）が、前記芳香族ビニル系単量体（ａ１）および前記シアン化ビニル系単量体（ａ２）と共重合可能な単量体（ａ３）をさらに含むことを特徴とする、前記（４）に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（６）前記単量体（ａ３）が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体であることを特徴とする、前記（５）に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（７）前記熱可塑性樹脂の物性が、ＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つであることを特徴とする、前記（１）～（６）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（８）前記熱可塑性樹脂の物性を算出する方法としてソフトセンサーを用いることを特徴とする、前記（１）～（７）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（１）（Ｉ）撹拌機を備えた重合反応器に単量体（ａ）を含む樹脂原料を供給して重合反応させ、熱可塑性樹脂を含む重合体（Ａ）を得る重合工程と、（ＩＩ）前記重合体（Ａ）から前記熱可塑性樹脂を取り出す回収工程を含む熱可塑性樹脂の製造方法であって、前記（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性を算出し、算出された前記物性に基づき、前記（Ｉ）工程及び前記（ＩＩ）工程における前記運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御することを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法。
（２）前記重合反応器内の設定温度、前記重合反応器内の設定圧力、重合開始剤供給量設定値および連鎖移動剤供給量設定値からなる群から選択される少なくとも一つを変化させることにより、前記少なくとも一つのプロセス変数を制御することを特徴とする、前記（１）に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（３）前記（Ｉ）工程で用いる少なくとも三つの運転データが、前記重合反応器内の連鎖移動剤濃度、前記重合反応器内の重合開始剤濃度及び前記重合反応器内の液相温度を含み、前記（ＩＩ）工程で用いる少なくとも一つの運転データが押出機動力を含むことを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（４）前記単量体（ａ）が、芳香族ビニル系単量体（ａ１）およびシアン化ビニル系単量体（ａ２）からなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする、前記（１）～（３）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（５）前記単量体（ａ）が、前記芳香族ビニル系単量体（ａ１）および前記シアン化ビニル系単量体（ａ２）と共重合可能な単量体（ａ３）をさらに含むことを特徴とする、前記（４）に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（６）前記単量体（ａ３）が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体であることを特徴とする、前記（５）に記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（７）前記熱可塑性樹脂の物性が、ＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つであることを特徴とする、前記（１）～（６）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
（８）前記熱可塑性樹脂の物性を算出する方法としてソフトセンサーを用いることを特徴とする、前記（１）～（７）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂の製造方法。
【0010】
（９）前記（１）～（８）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂の製造方法で熱可塑性樹脂を製造し、次いで、（ＩＩＩ）前記熱可塑性樹脂と、前記重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｂ）とを溶融状態において混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１０）前記重合体（Ｂ）が、ゴム状重合体の存在下で芳香族ビニル系単量体（ｂ１）およびシアン化ビニル系単量体（ｂ２）を含む単量体（ｂ）がグラフト重合されたグラフト共重合体（Ｂ１）であることを特徴とする、前記（９）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１１）前記単量体（ｂ）が、前記芳香族ビニル系単量体（ｂ１）および前記シアン化ビニル系単量体（ｂ２）と共重合可能な単量体（ｂ３）をさらに含むことを特徴とする、前記（１０）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１２）前記単量体（ｂ３）が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体であることを特徴とする、前記（１１）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１３）前記（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データと、前記（ＩＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の物性を算出し、算出された前記物性に基づき、前記（Ｉ）工程、前記（ＩＩ）工程及び前記（ＩＩＩ）工程における前記運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御することを特徴とする、前記（９）～（１２）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１４）前記（ＩＩＩ）工程で用いる少なくとも一つの運転データが、押出機動力を含むことを特徴とする、前記（１３）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１５）前記熱可塑性樹脂組成物の物性が、ＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つであることを特徴とする、前記（１３）又は（１４）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１６）前記熱可塑性樹脂組成物の物性を算出する方法としてソフトセンサーを用いることを特徴とする、前記（１３）～（１５）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１０）前記重合体（Ｂ）が、ゴム状重合体の存在下で芳香族ビニル系単量体（ｂ１）およびシアン化ビニル系単量体（ｂ２）を含む単量体（ｂ）がグラフト重合されたグラフト共重合体（Ｂ１）であることを特徴とする、前記（９）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１１）前記単量体（ｂ）が、前記芳香族ビニル系単量体（ｂ１）および前記シアン化ビニル系単量体（ｂ２）と共重合可能な単量体（ｂ３）をさらに含むことを特徴とする、前記（１０）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１２）前記単量体（ｂ３）が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体であることを特徴とする、前記（１１）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１３）前記（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データと、前記（ＩＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の物性を算出し、算出された前記物性に基づき、前記（Ｉ）工程、前記（ＩＩ）工程及び前記（ＩＩＩ）工程における前記運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御することを特徴とする、前記（９）～（１２）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１４）前記（ＩＩＩ）工程で用いる少なくとも一つの運転データが、押出機動力を含むことを特徴とする、前記（１３）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１５）前記熱可塑性樹脂組成物の物性が、ＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つであることを特徴とする、前記（１３）又は（１４）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
（１６）前記熱可塑性樹脂組成物の物性を算出する方法としてソフトセンサーを用いることを特徴とする、前記（１３）～（１５）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【0011】
本発明は、熱可塑性樹脂の製造工程の上流プロセスである重合工程における運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、下流プロセスである回収工程における運転データのうちの少なくとも一つの運転データとから最終的に得られる樹脂の物性を算出し、該物性を指標として迅速に重合工程または回収工程のプロセス変数を制御することが特徴である。これにより、物性のばらつきが小さい熱可塑性樹脂を得ることができる。また、本発明の製造方法によれば、算出した精度の高い物性値やその変動に対して、早い段階で重合工程や回収工程のプロセス変数を制御することで、プロセスの安定化が可能となる。
そして、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、本発明の方法で製造された熱可塑性樹脂を用いるので、物性のばらつきが小さい熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
そして、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、本発明の方法で製造された熱可塑性樹脂を用いるので、物性のばらつきが小さい熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本発明に係る熱可塑性樹脂の製造方法の一実施形態を示すフローシートである。
【図2】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物の製造方法の一実施形態を示すフローシートである。
【図3】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物の製造方法の他の実施形態を示すフローシートである。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂組成物の製造方法について詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施形態に限定されるものでは無く、任意に変更して実施しうる。
【0014】
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【0015】
（熱可塑性樹脂の製造方法）
本発明に係る熱可塑性樹脂の製造方法は、（Ｉ）撹拌機を備えた重合反応器に単量体（ａ）を含む樹脂原料を供給して重合反応させ、熱可塑性樹脂を含む重合体（Ａ）を得る重合工程と、（ＩＩ）前記重合体（Ａ）から熱可塑性樹脂を取り出す回収工程を含む。
そして、本発明の熱可塑性樹脂の製造方法は、樹脂製造工程の上流プロセスである（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、下流プロセスである（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性を算出し、算出された物性に基づき、（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程における前記運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御する。
即ち、本発明の熱可塑性樹脂の製造方法は、上流プロセス及び下流プロセスから得られる複数の運転データから精度良く樹脂の物性を予測できることに着目し、該物性を迅速に算出することにより、（Ｉ）工程または（ＩＩ）工程のプロセス変数を制御して、樹脂の物性を一定に保つものである。
本発明に係る熱可塑性樹脂の製造方法は、（Ｉ）撹拌機を備えた重合反応器に単量体（ａ）を含む樹脂原料を供給して重合反応させ、熱可塑性樹脂を含む重合体（Ａ）を得る重合工程と、（ＩＩ）前記重合体（Ａ）から熱可塑性樹脂を取り出す回収工程を含む。
そして、本発明の熱可塑性樹脂の製造方法は、樹脂製造工程の上流プロセスである（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、下流プロセスである（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性を算出し、算出された物性に基づき、（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程における前記運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御する。
即ち、本発明の熱可塑性樹脂の製造方法は、上流プロセス及び下流プロセスから得られる複数の運転データから精度良く樹脂の物性を予測できることに着目し、該物性を迅速に算出することにより、（Ｉ）工程または（ＩＩ）工程のプロセス変数を制御して、樹脂の物性を一定に保つものである。
【0016】
本発明において、「運転データ」とは、各工程に付属している計測機器及びその他の付帯設備によって測定される、機器やシステムの稼働に伴う測定データをいい、「プロセス変数」とは、前記運転データに基づき制御される運転条件をいう。
【0017】
本発明で製造される熱可塑性樹脂としては特に制限は無いが、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル－スチレン共重合体）、ＭＡＳ樹脂（メチルメタクリレート－アクリロニトリル－スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＭＡＢＳ樹脂（メチルメタクリレート－アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレンプロピレン－スチレン共重合体）、ＡＳＡ樹脂（アクリロニトリル－スチレン－アクリル酸メチル共重合体）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ乳酸などが挙げられ、特にＡＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂が好ましい。
【0018】
本発明で製造される熱可塑性樹脂の重合方法は特に制限は無く、例えばラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、配位重合、重縮合重合、重付加重合、リビング重合などが挙げられ、特にラジカル重合が好ましい。当該重合は、連続重合であってもバッチ重合であってもよい。
【0019】
本発明の熱可塑性樹脂の製造方法を実施する製造装置は、図１に示すように、樹脂原料を供給して重合反応を行う、撹拌機２を備えた重合反応器３と、重合反応器３で得られた反応物（重合物）から最終製品としての熱可塑性樹脂を取り出す樹脂回収部６とを備えている。撹拌機２の撹拌翼としては、例えばパドル翼、タービン翼、プロペラ翼、ブルマージン翼、多段翼、アンカー翼、マックスブレンド翼およびダブルヘリカル翼を用いることができる。
【0020】
重合反応器３の排出口には排出装置４が備えられており、排出装置４により重合反応器３から排出された反応物が配管５を通って樹脂回収部６に送られ、樹脂回収部６で未反応物や溶剤等がベント７から除去されると共に、最終製品としての熱可塑性樹脂が造粒装置８から取り出される。ベント７から取り出された未反応物や溶剤等は、重合反応器３に戻されて再利用されてもよいし、系外に排出してもよい。
【0021】
＜（Ｉ）工程：重合工程＞
（Ｉ）工程は、撹拌機２を備えた重合反応器３に単量体（ａ）を含む樹脂原料を供給して重合反応させ、熱可塑性樹脂を含む重合体（Ａ）を得る重合工程である。
（Ｉ）工程は、撹拌機２を備えた重合反応器３に単量体（ａ）を含む樹脂原料を供給して重合反応させ、熱可塑性樹脂を含む重合体（Ａ）を得る重合工程である。
【0022】
単量体（ａ）は目的とする樹脂により適宜選択される。
単量体（ａ）としては、例えば、ビニル系単量体、ビニル系単量体と共重合可能な単量体、オレフィン系単量体等が挙げられる。これらの単量体は単一で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
単量体（ａ）としては、例えば、ビニル系単量体、ビニル系単量体と共重合可能な単量体、オレフィン系単量体等が挙げられる。これらの単量体は単一で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
【0023】
ビニル系単量体としては、例えば、芳香族ビニル系単量体（ａ１）、シアン化ビニル系単量体（ａ２）等が挙げられる。
芳香族ビニル系単量体（ａ１）としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｏ，ｐ－ジクロロスチレンまたはこれらの２種以上の混合物が挙げられるが、特に、スチレンとα－メチルスチレンが好ましく用いられる。
シアン化ビニル系単量体（ａ２）としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エタクリロニトリルまたはこれらの２種以上の混合物等が挙げられるが、特に、アクリロニトリルが好ましく用いられる。
ビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族ビニル系単量体（ａ１）としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｏ，ｐ－ジクロロスチレンまたはこれらの２種以上の混合物が挙げられるが、特に、スチレンとα－メチルスチレンが好ましく用いられる。
シアン化ビニル系単量体（ａ２）としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エタクリロニトリルまたはこれらの２種以上の混合物等が挙げられるが、特に、アクリロニトリルが好ましく用いられる。
ビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0024】
ビニル系単量体と共重合可能な単量体（ａ３）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸アルキルエステル、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物およびＮ－フェニルマレイミド等のＮ－置換マレイミドおよびアクリルアミド等の不飽和アミドなどが挙げられるが、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体が好ましい。ビニル系単量体と共重合可能な単量体（ａ３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0025】
不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２，３，５－トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、４－エチル－５－メチルオクチル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ピレニル（メタ）アクリレート、ビフェニリル（メタ）アクリレート、アントリル（メタ）アクリレート、フェナントリル（メタ）アクリレート、トリチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、メチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0026】
オレフィン系単量体としては、例えば、エチレン及びプロピレン等のオレフィン；１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、及び１－デセン－１等のα－オレフィン（例えば炭素原子数２～１２のα－オレフィン）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0027】
樹脂原料は単量体（ａ）としてビニル系単量体を含むことが好ましく、芳香族ビニル系単量体（ａ１）及びシアン化ビニル系単量体（ａ２）からなる群から選択される少なくとも一つを含むことがより好ましい。また、芳香族ビニル系単量体（ａ１）及びシアン化ビニル系単量体（ａ２）からなる群から選択される少なくとも一つと、これらビニル系単量体と共重合可能な単量体（ａ３）とを含むことがさらに好ましい。
【0028】
単量体（ａ）の種類、配合量等は目的の熱可塑性樹脂に応じて適宜調整でき、任意である。
【0029】
樹脂原料には、上記した単量体（ａ）以外の単量体、重合開始剤、連鎖移動剤、溶媒等を含有してもよい。
【0030】
単量体（ａ）以外の単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系単量体等が挙げられる。
【0031】
本発明の（Ｉ）工程において、重合体（Ａ）を製造する時、重合開始剤を使用せずに熱重合することも、重合開始剤を用いて開始剤重合することも、さらに熱重合と開始剤重合を併用することも可能である。重合開始剤としては、過酸化物またはアゾ系化合物などが用いられる。
【0032】
過酸化物の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカルボネート、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオクテート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３、３、５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートなどが挙げられる。
【0033】
また、アゾ系化合物の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４ジメチルバレロニトリル）、２－フェニルアゾ－２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル、２－シアノ－２－プロピルアゾホルムアミド、１，１′－アゾビスシクロヘキサン－１－カーボニトリル、アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２′－アゾビスイソブチレート、１－ｔ－ブチルアゾ－１－シアノシクロヘキサン、２－ｔ－ブチルアゾ－２－シアノブタンおよび２－ｔ－ブチルアゾ－２－シアノ－４－メトキシ－４－メチルペンタンなどが挙げられる。
【0034】
また、本発明の（Ｉ）工程において、重合体（Ａ）を製造する時、重合度調節を目的として、アルキルメルカプタン、四塩化炭素、四臭化炭素、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の連鎖移動剤を添加することが好ましい。本発明に使用されるアルキルメルカプタンとしては、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－テトラデシルメルカプタン、ｎ－オクタデシルメルカプタン等が挙げられ、なかでも、特にｎ－オクチルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタンおよびｎ－ドデシルメルカプタンが連鎖移動剤として好ましく用いられる。
【0035】
（Ｉ）工程の重合反応として連続溶液重合を選択する場合、上記単量体（ａ）のほかに、溶媒が使用される。使用する溶媒には飽和分の水が含まれていることも可能である。
溶媒としては、例えば、トルエン、エチルベンゼン、キシレンなどの炭化水素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ブチルアルコール、テトラヒドロフランなどの極性溶媒などが挙げられる。これらの中で極性溶媒が好ましく、より好ましくは、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトンなどのケトン基を有する溶媒であり、さらにより好ましくは、重合体（Ａ）の溶解性からメチルエチルケトンである。
溶媒としては、例えば、トルエン、エチルベンゼン、キシレンなどの炭化水素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ブチルアルコール、テトラヒドロフランなどの極性溶媒などが挙げられる。これらの中で極性溶媒が好ましく、より好ましくは、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトンなどのケトン基を有する溶媒であり、さらにより好ましくは、重合体（Ａ）の溶解性からメチルエチルケトンである。
【0036】
その他の樹脂原料は、それぞれ１種または２種以上を用いることができる。
【0037】
単量体（ａ）を含む樹脂原料は、図１に示したように、配管１から重合反応器３に供給され、撹拌機２により樹脂原料を撹拌することで重合を行い、所望の熱可塑性樹脂（高分子化合物）が生成（重合）する。重合反応は、重合反応器内の温度、重合反応器内の圧力、重合開始剤供給量（重合開始剤濃度）、連鎖移動剤供給量（連鎖移動剤濃度）、滞留時間等の重合条件を調整することにより制御することができる。
【0038】
本発明においては、樹脂材料を（Ｉ）工程の重合反応器に連続的に供給しても、断続的に供給してもよく、その重合様式は、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれでもよいが、迅速に精度の高い物性を予測するために、重合様式は、連続塊状重合または連続溶液重合が好ましい。
【0039】
（Ｉ）工程では、目的の熱可塑性樹脂の他に未反応原料やオリゴマー、溶剤等が含まれた重合体（Ａ）が得られるので、（ＩＩ）工程で熱可塑性樹脂を単離する。
【0040】
＜（ＩＩ）工程：回収工程＞
（ＩＩ）工程は、（Ｉ）工程で得られた重合体（Ａ）から熱可塑性樹脂を取り出す（単離する）回収工程である。
（ＩＩ）工程では、樹脂回収部６で未反応物や溶剤等が除去され、単離された熱可塑性樹脂は造粒装置８で造粒される。
（ＩＩ）工程は、（Ｉ）工程で得られた重合体（Ａ）から熱可塑性樹脂を取り出す（単離する）回収工程である。
（ＩＩ）工程では、樹脂回収部６で未反応物や溶剤等が除去され、単離された熱可塑性樹脂は造粒装置８で造粒される。
【0041】
樹脂回収部６は、例えば、押出機、脱揮缶、脱水機及び乾燥機等を含み、これらを単独で使用してもよいし、複数を組み合わせて使用してもよい。最終的な熱可塑性樹脂の物性を予測するために、押出機を有することが好ましく、２機の押出機を組み合わせることがさらに好ましい。
例えば、樹脂回収部６がベント７を有する押出機である場合、押出機のベント７は加熱下常圧状態または減圧状態であり、ベント口から揮発分が除去された後、押出機出口からストランド状の樹脂が得られ、その後、造粒装置８により造粒され、ペレット状の樹脂が得られる。
例えば、樹脂回収部６がベント７を有する押出機である場合、押出機のベント７は加熱下常圧状態または減圧状態であり、ベント口から揮発分が除去された後、押出機出口からストランド状の樹脂が得られ、その後、造粒装置８により造粒され、ペレット状の樹脂が得られる。
【0042】
＜プロセス変数の制御＞
以上のように、（Ｉ）工程および（ＩＩ）工程により熱可塑性樹脂は製造されるが、本発明の熱可塑性樹脂の製造方法では、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性を算出し、算出された物性に基づき、（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程における運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御する。
以上のように、（Ｉ）工程および（ＩＩ）工程により熱可塑性樹脂は製造されるが、本発明の熱可塑性樹脂の製造方法では、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性を算出し、算出された物性に基づき、（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程における運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御する。
【0043】
（運転データ）
（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程に付属している計測機器としては、例えば、温度計、流量計、圧力計、電流指示計、電力計、液面計等が挙げられる。その他の付帯設備としては、例えば、分散制御システム（ＤＣＳ，Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍ）が挙げられる。ＤＣＳからは前記計測機器の指示だけでなく、プロセスに付帯する自動弁、調節弁等の多くのデータを取得することができる。
（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程に付属している計測機器としては、例えば、温度計、流量計、圧力計、電流指示計、電力計、液面計等が挙げられる。その他の付帯設備としては、例えば、分散制御システム（ＤＣＳ，Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍ）が挙げられる。ＤＣＳからは前記計測機器の指示だけでなく、プロセスに付帯する自動弁、調節弁等の多くのデータを取得することができる。
【0044】
ここで、熱可塑性樹脂の物性に最も関与するのは、最終的に得られる熱可塑性樹脂の重合度である。熱可塑性樹脂の重合度を決定する因子は複数あり、１つまたは２つの運転データのみでは重合度を正確に予測することは困難であり、より多くの運転データを活用することが好ましい。また、重合度が予測できた場合でも、（ＩＩ）工程での樹脂回収条件によっても、最終的な樹脂の物性は変動する。このため、（Ｉ）工程だけでなく、（ＩＩ）工程の運転データも活用して、最終的な樹脂の物性を予測することが好ましい。
【0045】
そこで、重合反応の外乱因子を含め、最終的な樹脂の物性を精度良く予測するために、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも三つの運転データと、（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも一つの運転データを用いる。
【0046】
（Ｉ）工程で得られる運転データとしては、例えば、重合反応器内の連鎖移動剤濃度、重合反応器内の重合開始剤濃度、重合反応器内の液相温度、重合反応器内のＮＯＭ（ｎ－オクチルメルカプタン）濃度、重合反応器内のＩＰＨ（１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン）濃度、重合反応器内の樹脂温度、重合反応器の撹拌動力、重合反応器内の固形分濃度、重合反応器内の圧力、外気温、重合反応器のジャケット温度、ＡＮ（アクリロニトリル）流量、ＳＴ（スチレン）流量、ＭＭＡ（メチルメタクリレート）流量、ギアポンプ回転数、重合反応器から吐出される樹脂の圧力、重合反応器内の樹脂液面の高さ、ＡＮ温度、ＳＴ温度、ＭＭＡ温度等が挙げられる。
熱可塑性樹脂の物性には、重合体（Ａ）の分子量、固形分濃度、組成等に関連する情報が大きく影響を与えるため、これらのうちの少なくとも三つの運転データを用いることで、熱可塑性樹脂の物性に影響を与える複数のデータを包括することができ、よって迅速かつ正確な物性予測ができる。
熱可塑性樹脂の物性には、重合体（Ａ）の分子量、固形分濃度、組成等に関連する情報が大きく影響を与えるため、これらのうちの少なくとも三つの運転データを用いることで、熱可塑性樹脂の物性に影響を与える複数のデータを包括することができ、よって迅速かつ正確な物性予測ができる。
【0047】
中でも、重合反応器内の連鎖移動剤濃度、重合反応器内の重合開始剤濃度及び重合反応器内の液相温度は、樹脂の重合反応において重合度を決定する因子であるため、これらの運転データを用いるのが好ましい。
重合反応器内の重合反応器内の連鎖移動剤濃度は、配管１から供給される連鎖移動剤量と、重合反応器内の液面計から得られる重合体（Ａ）の量の比で算出される。重合反応器内の重合開始剤濃度は、配管１から供給される重合開始剤量と、重合反応器内の重合体（Ａ）の量の比で算出される。重合反応器内の液相温度は重合反応器内に設置された温度計から得られる。
重合反応器内の重合反応器内の連鎖移動剤濃度は、配管１から供給される連鎖移動剤量と、重合反応器内の液面計から得られる重合体（Ａ）の量の比で算出される。重合反応器内の重合開始剤濃度は、配管１から供給される重合開始剤量と、重合反応器内の重合体（Ａ）の量の比で算出される。重合反応器内の液相温度は重合反応器内に設置された温度計から得られる。
【0048】
（ＩＩ）工程で得られる運転データとしては、例えば、押出機動力、押出機ベント真空度、押出機バレル温度、押出機スクリュ回転数、押出機入口樹脂温度、押出機出口樹脂温度等が挙げられる。（Ｉ）工程で重合された重合体（Ａ）には未反応原料やオリゴマー等が残存しており、これらを除去した後に最終的な熱可塑性樹脂が得られるため、最終的な熱可塑性樹脂の物性を予測するには、樹脂の重合度に加え、未反応原料やオリゴマー等の残存物の量も考慮できる運転データを活用することが好ましい。
【0049】
本発明では、（ＩＩ）工程に付属している計測機器及びその他の付帯設備から得られる少なくとも一つの連続的または断続的な運転データとして、押出機動力を用いるのが好ましい。
押出機動力は、押出機に付帯した電力計から得られる。
押出機動力は、押出機に付帯した電力計から得られる。
【0050】
（プロセス変数）
本発明では、上記の運転データに基づき、（Ｉ）工程における重合反応又は（ＩＩ）工程における樹脂回収条件を、プロセス変数の調整により制御する。
本発明では、上記の運転データに基づき、（Ｉ）工程における重合反応又は（ＩＩ）工程における樹脂回収条件を、プロセス変数の調整により制御する。
【0051】
重合反応の制御は、算出された物性を目標の樹脂物性に近づけるべく、より好ましくは目標の樹脂物性となるように、（Ｉ）工程における運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を変化させる。また、樹脂回収条件の制御は、算出された物性を目標の樹脂物性に近づけるべく、より好ましくは目標の物性となるように、（ＩＩ）工程における運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を変化させて行う。
【0052】
（Ｉ）工程の重合反応を制御するためのプロセス変数としては、重合反応器内の設定温度、重合反応器内の設定圧力、重合開始剤供給量設定値、連鎖移動剤供給量設定値、重合反応器ジャケット温度設定値、重合反応器排出装置の排出出力設定値、樹脂原料供給量設定値、回収原料供給量設定値等が挙げられる。
中でも、重合反応器内の設定温度、重合反応器内の設定圧力、重合開始剤供給量設定値および連鎖移動剤供給量設定値からなる群から選択される少なくとも一つを変更することでプロセス変数を調整するのが好ましい。
中でも、重合反応器内の設定温度、重合反応器内の設定圧力、重合開始剤供給量設定値および連鎖移動剤供給量設定値からなる群から選択される少なくとも一つを変更することでプロセス変数を調整するのが好ましい。
【0053】
重合反応器内の温度が上がると、最終的に得られる樹脂の重合度が低下し、押出機動力が変化し、また温度が下がると、最終的に得られる樹脂の重合度が増加し、押出機動力が変化する。
重合反応器内の圧力が高くなると、最終的に得られる樹脂の重合度が低下し、押出機動力が変化し、また圧力が低くなると、最終的に得られる樹脂の重合度が増加し、押出機動力が変化する。
また、重合開始剤供給量が多いと、最終的に得られる樹脂の重合度が低下し、押出機動力が変化し、また重合開始剤供給量が少ないと、最終的に得られる樹脂の重合度が増加し、押出機動力が変化する。
そして、連鎖移動剤供給量が多いと、最終的に得られる樹脂の重合度が低下し、押出機動力が低下し、また連鎖移動剤供給量が少ないと、最終的に得られる樹脂の重合度が増加し、押出機動力が増加する。
また、押出機にベントが備わっている場合は、ベントから除去される未反応原料またはオリゴマー等の量により、押出機動力が変化する。
重合反応器内の圧力が高くなると、最終的に得られる樹脂の重合度が低下し、押出機動力が変化し、また圧力が低くなると、最終的に得られる樹脂の重合度が増加し、押出機動力が変化する。
また、重合開始剤供給量が多いと、最終的に得られる樹脂の重合度が低下し、押出機動力が変化し、また重合開始剤供給量が少ないと、最終的に得られる樹脂の重合度が増加し、押出機動力が変化する。
そして、連鎖移動剤供給量が多いと、最終的に得られる樹脂の重合度が低下し、押出機動力が低下し、また連鎖移動剤供給量が少ないと、最終的に得られる樹脂の重合度が増加し、押出機動力が増加する。
また、押出機にベントが備わっている場合は、ベントから除去される未反応原料またはオリゴマー等の量により、押出機動力が変化する。
【0054】
最終的に得られる物性を（ＩＩ）工程におけるプロセス変数の制御によって行う場合は、少なくとも一つのプロセス変数として、樹脂回収部の樹脂温度、樹脂回収部の加熱温度、樹脂回収部の樹脂圧力、樹脂回収部における真空度、押出機回転数が挙げられる。
【0055】
よって、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも一つの運転データとを用いて最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性を算出することにより、速やかに重合反応条件又は樹脂回収条件を制御することができる。
【0056】
なお、上記したとおり、樹脂の物性は、（Ｉ）工程における少なくとも三つの運転データを用い、かつ（ＩＩ）工程における少なくとも一つの運転データを用いるが、（Ｉ）工程において使用する運転データ数は、五つ以上が好ましく、十以上がより好ましく、また（ＩＩ）工程において使用する運転データ数は、三つ以上が好ましく、五つ以上がより好ましい。なお、使用する運転データ数が多いほどプロセス変数のより正確な制御ができるため、上限は特に限定されない。
【0057】
本発明の熱可塑性樹脂の製造方法において、（Ｉ）工程、（ＩＩ）工程の運転データは、迅速に樹脂の物性を予測するために、連続的に測定することが好ましい。ここで、「連続的に測定する」とは、測定をし続ける限り一定間隔で間欠的に測定する場合を含み、「連続して測定する」および「一定間隔で間欠的に測定する」ことを意味する。
【0058】
なお、間欠的に測定する場合は、重合反応させてから最終製品となる樹脂を採取するまでの滞留時間の半分未満の時間で行うことが好ましい。重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度の測定間隔は、前記滞留時間に応じて適宜設定されればよいが、６０分以下の間隔で連続して行うことがより好ましく、１秒～３０分の間隔がさらに好ましく、１秒～１０分の間隔が特に好ましい。
【0059】
このように、本発明の熱可塑性樹脂の製造方法では、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも一つの運転データを用いて最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性を算出することにより、速やかに重合反応の条件を制御することで、生成する樹脂の物性制御を精度高く安定して行うことができる。
【0060】
＜物性＞
本発明で制御する熱可塑性樹脂の物性は、ＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
本発明で制御する熱可塑性樹脂の物性は、ＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【0061】
特に本発明では樹脂の重合度に依存する樹脂流動性の指標であるＭＦＲについては精度良く予測できる。また、ＭＦＲを安定的に制御することにより、樹脂の流動性が安定化するため、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度も安定化する。尚、ＭＦＲの上昇により引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度は低下し、ＭＦＲの低下により、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度は上昇する。樹脂の光学特性であるＹＩについては、最終的な樹脂を得るまでの熱履歴によって変動するが、（Ｉ）工程、（ＩＩ）工程から得られる運転データから熱履歴を予測することで、最終的な樹脂のＹＩを予測することが出来る。またＹＩの上昇により、ＨＡＺＥは上昇し、ＹＩの低下により、ＨＡＺＥは低下する。
【0062】
このように、本発明の熱可塑性樹脂の製造方法では、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂の物性としてＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つを算出し、速やかに（Ｉ）工程または（ＩＩ）工程のプロセス変数のうちの少なくとも一つを制御することで生成する樹脂の物性制御を精度高く安定して行うことができる。
【0063】
＜物性算出方法＞
本発明では熱可塑性樹脂の物性を算出する方法としてソフトセンサーを活用することが好ましい。ソフトセンサーとは、比較的簡易に測定される変数の測定値と目的とする状態量の関係を数学的に算出するものである。本発明ではソフトセンサーを活用し、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも一つの運転データとを用いて、統計モデルを選択・使用し、熱可塑性樹脂の物性推算式を作成するのが好ましい。
本発明では熱可塑性樹脂の物性を算出する方法としてソフトセンサーを活用することが好ましい。ソフトセンサーとは、比較的簡易に測定される変数の測定値と目的とする状態量の関係を数学的に算出するものである。本発明ではソフトセンサーを活用し、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも一つの運転データとを用いて、統計モデルを選択・使用し、熱可塑性樹脂の物性推算式を作成するのが好ましい。
【0064】
上記の統計モデルは特に限定されないが、線形モデル、非線形モデル等、通常のソフトセンサー構築に利用される統計モデルが利用できるが、線形モデルでは過学習のため、精度が劣る場合があるため、非線形モデルが好ましい。
ソフトセンサーを活用する場合は、上記の通り、測定される変数の測定値と目的とする状態量との関係を過去のデータを学習し、その推算式を予め作成する。その後、オンラインで測定される変数の測定値と推算式から、オンラインで目的とする状態量を算出する。過学習とは、この過去のデータから作成した推算式が、実際に予測するべきオンラインの未知データに適用した場合に、推算式から予測した状態量と、実際の状態量が適合しないことである。よって、本発明では、精度の良い統計モデルとして、非線形モデルが好ましい。
ソフトセンサーを活用する場合は、上記の通り、測定される変数の測定値と目的とする状態量との関係を過去のデータを学習し、その推算式を予め作成する。その後、オンラインで測定される変数の測定値と推算式から、オンラインで目的とする状態量を算出する。過学習とは、この過去のデータから作成した推算式が、実際に予測するべきオンラインの未知データに適用した場合に、推算式から予測した状態量と、実際の状態量が適合しないことである。よって、本発明では、精度の良い統計モデルとして、非線形モデルが好ましい。
【0065】
（熱可塑性樹脂組成物の製造方法）
本発明は、上記した（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程により熱可塑性樹脂を得た後、次いで、（ＩＩＩ）工程として、得られた熱可塑性樹脂と、重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｂ）を溶融状態において混合して熱可塑性樹脂組成物を製造する方法も提供する。
本発明は、上記した（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程により熱可塑性樹脂を得た後、次いで、（ＩＩＩ）工程として、得られた熱可塑性樹脂と、重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｂ）を溶融状態において混合して熱可塑性樹脂組成物を製造する方法も提供する。
【0066】
＜（ＩＩＩ）工程：混合工程＞
重合体（Ｂ）としては特に制限は無いが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル－スチレン共重合体）、ＭＡＳ樹脂（メチルメタクリレート－アクリロニトリル－スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＭＡＢＳ樹脂（メチルメタクリレート－アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレンプロピレン－スチレン共重合体）、ＡＳＡ樹脂（アクリロニトリル－スチレン－アクリル酸メチル共重合体）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ乳酸などが挙げられる。
重合体（Ｂ）としては特に制限は無いが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル－スチレン共重合体）、ＭＡＳ樹脂（メチルメタクリレート－アクリロニトリル－スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＭＡＢＳ樹脂（メチルメタクリレート－アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレンプロピレン－スチレン共重合体）、ＡＳＡ樹脂（アクリロニトリル－スチレン－アクリル酸メチル共重合体）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ乳酸などが挙げられる。
【0067】
中でも、重合体（Ｂ）は、ゴム状重合体の存在下で芳香族ビニル系単量体（ｂ１）およびシアン化ビニル系単量体（ｂ２）を含む単量体（ｂ）がグラフト重合されたグラフト共重合体（Ｂ１）であることが好ましい。
【0068】
グラフト共重合体（Ｂ１）を構成するゴム状重合体とは、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどであり、具体例としては、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン－スチレン）、ポリ（ブタジエン－アクロロニトリル）、ポリイソプレン、ポリ（ブタジエン－アクリル酸メチル）、ポリ（ブタジエン－メタクリル酸メチル）、ポリ（ブタジエン－アクリル酸エチル）エチレン－プロピレンラバー、エチレン－プロピレン－ジエンラバー、ポリ（エチレン－イソブチレン）、ポリ（エチレン－アクリル酸メチル）などが挙げられる。
これらのゴム状重合体は、１種または２種以上の混合物で使用される。これらのゴム状重合体のうち、ジエン系ゴムが好ましく用いられ、ジエン系ゴムの中でもポリブタジエン、ポリ（ブタジエン－スチレン）、ポリ（ブタジエン－アクリロニトリル）、エチレン－プロピレンラバーが特に好ましく用いられる。
これらのゴム状重合体は、１種または２種以上の混合物で使用される。これらのゴム状重合体のうち、ジエン系ゴムが好ましく用いられ、ジエン系ゴムの中でもポリブタジエン、ポリ（ブタジエン－スチレン）、ポリ（ブタジエン－アクリロニトリル）、エチレン－プロピレンラバーが特に好ましく用いられる。
【0069】
芳香族ビニル系単量体（ｂ１）としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｏ，ｐ－ジクロロスチレンまたはこれらの２種以上の混合物が挙げられるが、特に、スチレンとα－メチルスチレンが好ましく用いられる。
シアン化ビニル系単量体（ｂ２）としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エタクリロニトリルまたはこれらの２種以上の混合物等が挙げられるが、特に、アクリロニトリルが好ましく用いられる。
芳香族ビニル系単量体（ｂ１）及びシアン化ビニル系単量体（ｂ２）はそれぞれ、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
シアン化ビニル系単量体（ｂ２）としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エタクリロニトリルまたはこれらの２種以上の混合物等が挙げられるが、特に、アクリロニトリルが好ましく用いられる。
芳香族ビニル系単量体（ｂ１）及びシアン化ビニル系単量体（ｂ２）はそれぞれ、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0070】
また、単量体（ｂ）は、芳香族ビニル系単量体（ｂ１）及びシアン化ビニル系単量体（ｂ２）で構成される場合と、芳香族ビニル系単量体（ｂ１）及びシアン化ビニル系単量体（ｂ２）並びにこれらと共重合可能な単量体（ｂ３）を含有する場合がある。
【0071】
単量体（ｂ３）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸アルキルエステル、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物およびＮ－フェニルマレイミド等のＮ－置換マレイミドおよびアクリルアミド等の不飽和アミドなどが挙げられるが、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体が好ましい。単量体（ｂ３）はそれぞれ、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0072】
不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２，３，５－トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、４－エチル－５－メチルオクチル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ピレニル（メタ）アクリレート、ビフェニリル（メタ）アクリレート、アントリル（メタ）アクリレート、フェナントリル（メタ）アクリレート、トリチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、メチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0073】
グラフト共重合体（Ｂ１）の原料である単量体（ｂ）は、熱可塑性樹脂への分散性の観点から、（Ｉ）工程における単量体（ａ）と同じものであることが好ましい。
【0074】
（ＩＩＩ）工程において、熱可塑性樹脂と重合体（Ｂ）の混合方法は特に制限はなく、（Ｉ）工程、（ＩＩ）工程で製造し、造粒した熱可塑性樹脂と、重合体（Ｂ）を、ベント付き押出機に連続的に添加して、溶融状態において混合することができる。
【0075】
また、色調、耐衝撃性の点から、（ＩＩ）工程で溶融状態の重合体（Ａ）をベント付き押出機に供給し、未反応原料やオリゴマーをベントから除去した後の押出機中の溶融状態にある熱可塑性樹脂に重合体（Ｂ）を添加した後、溶融混合する方法が好ましい。溶融混合は添加混合時に行ってもあるいは混合物単離後、例えば溶融成形時に行ってもよい。
【0076】
連続添加方法には特に制限はなく、任意の方法で添加することが可能である。通常、各種のフィーダー類、例えばベルト式フィーダー、スクリュー式フィーダー、押出機などが使用されるが、押出機が特に好ましく用いられる。これら連続添加装置は定量できるものが好ましい。また、連続添加装置は加熱装置を有していて重合体（Ｂ）を半溶融または溶融状態で添加すると混合状態が良くなり好ましい。この目的には加熱装置を有している押出機などを使用することができる。
【0077】
また、必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄有機化合物系、含リン有機化合物系等の酸化防止剤、フェノール系、アクリレート系等の熱安定剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系等の紫外線吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系等の光安定剤等の各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸アミド類等の滑剤、フタル酸エステル類、リン酸エステル類等の可塑剤、ポリブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール－Ａ、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーボネートオリゴマー等の含ハロゲン系化合物、リン系化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤・難燃助剤、帯電防止剤、カーボンブラック、酸化チタン、顔料および染料、水やシリコーンオイル、流動パラフィンなどの液体を添加する工程を追加することもできる。更に、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、金属繊維等の補強剤や充填剤を添加する工程を追加することもできる。これら添加物の添加方法については特に制限はなく、重合体（Ｂ）とともに連続的に添加することも可能であり、また重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）の混合物単離後に後工程として添加する等種々の方法を用いることができる。
【0078】
本発明において、（ＩＩＩ）工程の運転データは、重合体（Ｂ）または、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の物性に関与する重要な情報が含まれているため、最終的な熱可塑性樹脂組成物の物性を精度良く予測するために、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも一つの運転データと、（ＩＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうち少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の物性を算出し、算出された物性に基づき、（Ｉ）工程、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）工程における運転データを与えるプロセス変数のうちの少なくとも一つのプロセス変数を制御することが好ましい。
【0079】
ここで、（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程で得られる運転データ及びプロセス変数は、上記したとおりである。
【0080】
（ＩＩＩ）工程で得られる運転データとしては、例えば、押出機動力、押出機スクリュ回転数、押出機バレル温度、熱可塑性樹脂の流量、重合体（Ｂ）の流量、添加剤の流量、総吐出流量、押出機出口樹脂温度、重合体（Ｂ）の含水率等が挙げられる。
中でも押出機動力を用いるのが好ましい。
中でも押出機動力を用いるのが好ましい。
【0081】
（ＩＩＩ）工程の混合条件を制御するためのプロセス変数としては、例えば、樹脂混合部の出口樹脂温度、樹脂混合部の加熱温度、樹脂混合部の樹脂圧力、樹脂混合部における真空度、樹脂混合部のスクリュ回転数、重合体（Ｂ）の供給量等が挙げられる。中でも、樹脂混合部の加熱温度、樹脂混合部における真空度、樹脂混合部のスクリュ回転数、及び重合体（Ｂ）の供給量から選ばれる少なくとも一つを変更することでプロセス変数を調整するのが好ましい。
【0082】
熱可塑性樹脂組成物を製造する場合、本発明で制御する熱可塑性樹脂組成物の物性はＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【0083】
熱可塑性樹脂組成物を製造する場合、熱可塑性樹脂と重合体（Ｂ）のそれぞれの物性に依存して、熱可塑性樹脂組成物の物性は変動する。特に、（ＩＩＩ）工程においては重合体（Ｂ）の物性に関連する運転データが含まれるため、（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程の運転データと共に、（ＩＩＩ）工程の運転データの少なくとも一つを用いることで、ＭＦＲを特に精度良く予測できる。また、ＭＦＲを安定的に制御することにより、樹脂組成物の流動性が安定化するため、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度も安定化する。尚、ＭＦＲの上昇により引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度は低下し、ＭＦＲの低下により、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度は上昇する。樹脂組成物の光学特性であるＹＩについては、最終的な樹脂組成物を得るまでの熱履歴によって変動するが、（Ｉ）工程、（ＩＩ）工程及び（ＩＩＩ）工程から得られる運転データから熱履歴を予測することで、最終的な樹脂組成物のＹＩを予測することが出来る。またＹＩの上昇により、ＨＡＺＥは上昇し、ＹＩの低下により、ＨＡＺＥは低下する。
【0084】
このように、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法では、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、前記（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データと、（ＩＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の物性としてＪＩＳ、ＩＳＯ及びＡＳＴＭのいずれかに準拠した方法で測定された、引張強さ、曲げ強さ、アイゾット衝撃強さ、シャルピー衝撃強さ、荷重たわみ温度、ＭＦＲ、ＹＩ及びＨＡＺＥからなる群から選択される少なくとも一つを算出し、速やかに（Ｉ）工程、（ＩＩ）工程及び（ＩＩＩ）工程のプロセス変数のうちの少なくとも一つを制御することで、生成する熱可塑性樹脂組成物の物性制御を精度高く安定して行うことができる。
【0085】
本発明では熱可塑性樹脂組成物の物性を算出する方法としてソフトセンサーを活用することが好ましい。ソフトセンサーを活用し、（Ｉ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも三つの運転データと、（ＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データ、及び（ＩＩＩ）工程において得られる連続的または断続的な運転データのうちの少なくとも一つの運転データとを用いて、統計モデルを選択・使用し、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の物性推算式を作成するのが好ましい。
【0086】
上記の統計モデルは特に限定されず、上記したモデルと同様のものが利用でき、好ましいモデルも同様である。
【0087】
本発明において、（ＩＩＩ）工程を行う方法としては、例えば、図２に示すように、（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程に連続して行う方法（連結法）と、図３に示すように、（Ｉ）工程及び（ＩＩ）工程により得られた熱可塑性樹脂の造粒物を使って行う方法（ＣＥ法）等が挙げられる。
【0088】
連結法で行う場合の製造装置は、図２に示したように、樹脂原料を供給して重合反応を行う、撹拌機１０を備えた重合反応器１１と、重合反応器１１で得られた重合体（Ａ）から未反応原料等を取り出す第１樹脂回収部１４と、重合体（Ｂ）を供給する樹脂添加部１９を備えた第２樹脂回収部１７とを備えている。第２樹脂回収部１７でさらに未反応原料等を取り出し、その後段で熱可塑性樹脂と重合体（Ｂ）を混合した後に造粒装置２０で混合物が造粒され、最終的な熱可塑性樹脂組成物が得られる。
【0089】
重合反応器１１の排出口には排出装置１２が備えられており、排出装置１２により重合反応器１１から排出された反応物が配管１３を通って第１樹脂回収部１４に送られ、第１樹脂回収部１４で未反応物や溶剤等がベント１５から除去される。第１樹脂回収部１４で回収された熱可塑性樹脂は、配管１６を通って第２樹脂回収部１７に送られ、第２樹脂回収部１７でも同様に未反応物や溶剤等がベント１８から除去された後、重合体（Ｂ）と溶融混合される。
【0090】
撹拌機１０の撹拌翼としては、例えばパドル翼、タービン翼、プロペラ翼、ブルマージン翼、多段翼、アンカー翼、マックスブレンド翼およびダブルヘリカル翼を用いることができる。本発明の方法では、上記した工程の他に、任意の工程を含んでもよい。その他の工程としては、樹脂冷却工程、樹脂乾燥工程等が挙げられる。
【0091】
ＣＥ法で行う場合の製造装置は、図３に示したように、図１に示したような熱可塑性樹脂の製造装置と、熱可塑性樹脂と重合体（Ｂ）を溶融混合する混合装置を備える。混合装置は、樹脂混合部２２を備え、熱可塑性樹脂の製造装置により製造された熱可塑性樹脂の造粒物は、樹脂混合部２２に付属された樹脂添加部２１に重合体（Ｂ）とともに投入され、樹脂混合部２２で溶融混合された後に、造粒装置２３で造粒され、最終的な熱可塑性樹脂組成物が得られる。
【0092】
【0093】
本発明の方法は、手動または自動で行うことができる。上記の重合制御をプログラム化してコンピューターに組み込むことにより、重合条件を自動制御することが可能である。なお、自動制御プログラムは自作してもよく、また市販のプログラムソフトであるＫｎｏｗｌｅｄｇｅ Ｐｏｗｅｒ（アズビル株式会社）やＥｘａｐｉｌｏｔ（横河電機株式会社）などを用いることもできる。
【実施例】
【0094】
以下、本発明の樹脂の製造方法をさらに具体的に説明するため、以下に実施例を挙げて説明するが、これらの実施例は本発明を何ら制限するものではない。
【0095】
実施例及び比較例中で、樹脂のＭＦＲ（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）は、ＩＳＯ１１３３に記載の方法により、ＡS樹脂、ＭＡＳ樹脂では、温度２２０℃、荷重５８．８Ｎの条件、ＡＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂では、温度２２０℃、荷重９８．０Ｎで測定した。
また、樹脂のＹＩは、ＪＩＳＫ７３７３に記載の方法に従って測定した。
また、樹脂のＹＩは、ＪＩＳＫ７３７３に記載の方法に従って測定した。
【0096】
（参考例１）グラフト共重合体（Ｂ－１－１）の製造方法（乳化重合）
ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．３μｍ、ゲル含有率８５％、屈折率１．５２）５０質量部（固形分換算）、純水２００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．１質量部、硫酸第一鉄（０．０１質量部）およびリン酸ナトリウム０．１質量部を反応容器に仕込み、窒素置換後６５℃に温調し、撹拌下で、スチレン３５質量部、アクリロニトリル１５質量部およびｎ－ドデシルメルカプタン０．３質量部の混合物を４時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイドロパーオキサイド０．２５質量部、乳化剤であるラウリン酸ナトリウム２．５質量部および純水２５質量部の混合物を５時間かけて連続滴下し、滴下終了後さらに１時間保持して重合を終了させた。
重合を終了したラテックスを１．５％硫酸で凝固し、次いでアルカリで中和、洗浄、遠心分離、乾燥して、パウダー状のグラフト共重合体（Ｂ－１－１）を調製した。
ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．３μｍ、ゲル含有率８５％、屈折率１．５２）５０質量部（固形分換算）、純水２００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．１質量部、硫酸第一鉄（０．０１質量部）およびリン酸ナトリウム０．１質量部を反応容器に仕込み、窒素置換後６５℃に温調し、撹拌下で、スチレン３５質量部、アクリロニトリル１５質量部およびｎ－ドデシルメルカプタン０．３質量部の混合物を４時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイドロパーオキサイド０．２５質量部、乳化剤であるラウリン酸ナトリウム２．５質量部および純水２５質量部の混合物を５時間かけて連続滴下し、滴下終了後さらに１時間保持して重合を終了させた。
重合を終了したラテックスを１．５％硫酸で凝固し、次いでアルカリで中和、洗浄、遠心分離、乾燥して、パウダー状のグラフト共重合体（Ｂ－１－１）を調製した。
【0097】
（参考例２）グラフト共重合体（Ｂ－１－２）の製造方法（乳化重合）
ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．３μｍ、ゲル含有率８５％）５０質量部（固形分換算）、純水１８０質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．１質量部、硫酸第一鉄０．０１質量部およびリン酸ナトリウム０．１質量部を反応容器に仕込み、窒素置換後６５℃に温調し、撹拌下、スチレン１１．５質量部、アクリロニトリル４．０質量部、メチルメタクリレート３４．５質量部およびｎ－ドデシルメルカプタン０．３質量部の混合物を４時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイドロパーオキサイド０．２５質量部、乳化剤であるオレイン酸ナトリウム２．５質量部および純水２５質量部の混合物を５時間かけて連続滴下し、滴下終了後さらに１時間保持して重合を終了させた。
重合を終了したラテックス状生成物を、硫酸１．０質量部を加えた９５℃の水２０００質量部中に、撹拌しながら注いで凝固させ、次いでアルカリで中和、洗浄、遠心分離、乾燥して、パウダー状のグラフト共重合体（Ｂ－１－２）を調製した。
ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．３μｍ、ゲル含有率８５％）５０質量部（固形分換算）、純水１８０質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．１質量部、硫酸第一鉄０．０１質量部およびリン酸ナトリウム０．１質量部を反応容器に仕込み、窒素置換後６５℃に温調し、撹拌下、スチレン１１．５質量部、アクリロニトリル４．０質量部、メチルメタクリレート３４．５質量部およびｎ－ドデシルメルカプタン０．３質量部の混合物を４時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイドロパーオキサイド０．２５質量部、乳化剤であるオレイン酸ナトリウム２．５質量部および純水２５質量部の混合物を５時間かけて連続滴下し、滴下終了後さらに１時間保持して重合を終了させた。
重合を終了したラテックス状生成物を、硫酸１．０質量部を加えた９５℃の水２０００質量部中に、撹拌しながら注いで凝固させ、次いでアルカリで中和、洗浄、遠心分離、乾燥して、パウダー状のグラフト共重合体（Ｂ－１－２）を調製した。
【0098】
（実施例１）
樹脂製造装置は図１に示したものを使用した。
撹拌機２としてヘリカルリボン翼を備えた重合反応器３（容量２０Ｌ）と樹脂回収部６として押出機を備えた連続式の樹脂製造装置を用い、スチレン（ＳＴ）７０質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）３０質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、重合反応器３に連続的に供給し、連続重合させた。
この時、重合反応器３内の滞留時間が４時間となるように重合反応器３内の液量と樹脂原料の供給速度を設定した。
樹脂製造装置は図１に示したものを使用した。
撹拌機２としてヘリカルリボン翼を備えた重合反応器３（容量２０Ｌ）と樹脂回収部６として押出機を備えた連続式の樹脂製造装置を用い、スチレン（ＳＴ）７０質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）３０質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、重合反応器３に連続的に供給し、連続重合させた。
この時、重合反応器３内の滞留時間が４時間となるように重合反応器３内の液量と樹脂原料の供給速度を設定した。
【0099】
運転データとして、表１の運転データ番号１に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した。
さらにこの予測値をもとに重合反応器内の温度を１３０～１４０℃の範囲で、重合反応器内の圧力を０．１１～０．１７ＭＰａの範囲で、重合開始剤供給量を０．０１１～０．０１７質量部の範囲で、連鎖移動剤供給量を０．２１３～０．２１７質量部の範囲で、それぞれ制御した。なお、前記の重合制御は、運転支援自動化パッケージ“Ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ Ｐｏｗｅｒ”（アズビル株式会社）を用いて予めプログラム化し、自動で制御した。各運転データの測定間隔は、自動プログラムのため６０秒以下であった。
以上の条件下で１日運転を継続し、生成した樹脂のＭＦＲを２時間に１回の頻度で測定した結果を表２に示す。
さらにこの予測値をもとに重合反応器内の温度を１３０～１４０℃の範囲で、重合反応器内の圧力を０．１１～０．１７ＭＰａの範囲で、重合開始剤供給量を０．０１１～０．０１７質量部の範囲で、連鎖移動剤供給量を０．２１３～０．２１７質量部の範囲で、それぞれ制御した。なお、前記の重合制御は、運転支援自動化パッケージ“Ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ Ｐｏｗｅｒ”（アズビル株式会社）を用いて予めプログラム化し、自動で制御した。各運転データの測定間隔は、自動プログラムのため６０秒以下であった。
以上の条件下で１日運転を継続し、生成した樹脂のＭＦＲを２時間に１回の頻度で測定した結果を表２に示す。
【0100】
重合反応器からギアポンプにより排出された重合体Ａ－１は、押出機にて未反応物を脱揮させた後、押出機出口から溶融樹脂をストランド状に吐出させ、ペレタイザーにより造粒し、樹脂ペレットを得た。
【0101】
（実施例２）
表１の運転データ番号２に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
表１の運転データ番号２に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
【0102】
（比較例１）
表１の運転データ番号３に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
表１の運転データ番号３に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
【0103】
（実施例３）
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７２質量部、スチレン（ＳＴ）２４質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）４質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、重合反応器３に連続的に供給したこと以外は、実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７２質量部、スチレン（ＳＴ）２４質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）４質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、重合反応器３に連続的に供給したこと以外は、実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
【0104】
（比較例２）
表１の運転データ番号４に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例３と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
表１の運転データ番号４に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例３と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
【0105】
（比較例３）
実施例３において、運転データを表１の運転データ番号３に基づきリアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例３と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
実施例３において、運転データを表１の運転データ番号３に基づきリアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例３と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
【0106】
（比較例４）
ＭＦＲを予測せずに、ＭＦＲを制御した以外は実施例３と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
ＭＦＲを予測せずに、ＭＦＲを制御した以外は実施例３と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
【0107】
（比較例５）
実施例３において、運転データを表１の運転データ番号５に基づきリアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例３と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
実施例３において、運転データを表１の運転データ番号５に基づきリアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例３と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。
【0108】
【表1】
【0109】
【表2】
【0110】
実施例１～２、比較例１は、ＡＳ樹脂を作製した例であるが、実施例１～２は比較例１に比べて樹脂の物性制御精度が高く、生成した樹脂は、物性のばらつきが小さかった。同様に、実施例３、比較例２～５は、ＭＡＳ樹脂を作製した例であるが、実施例３は比較例２～５に比べて樹脂の物性制御精度が高く、生成した樹脂は、物性のばらつきが小さかった。
【0111】
（実施例４）
樹脂製造装置は図２に示したものを使用した。
撹拌機１０としてヘリカルリボン翼を備えた重合反応器１１（容量２０Ｌ）にスチレン（ＳＴ）７０質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）３０質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、連続的に供給し、連続重合させ、重合体Ａ－９を得た。次いで、第１樹脂回収部１４としてのベントを備えた第１押出機、第２樹脂回収部１７としてのベントを備えた第２押出機で未反応物等を除去した。
樹脂添加部１９として第３押出機を用い、参考例１のグラフト共重合体Ｂ－１－１を表３に記載の添加比率となるように第３押出機から第２押出機の途中に連結して供給し、第２押出機の後段でグラフト共重合体Ｂ－１－１を混合した後に、第２押出機の出口から溶融樹脂をストランド状に吐出させ、造粒装置２０としてのペレタイザーにより造粒し、樹脂組成物ペレットを得た。
樹脂製造装置は図２に示したものを使用した。
撹拌機１０としてヘリカルリボン翼を備えた重合反応器１１（容量２０Ｌ）にスチレン（ＳＴ）７０質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）３０質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、連続的に供給し、連続重合させ、重合体Ａ－９を得た。次いで、第１樹脂回収部１４としてのベントを備えた第１押出機、第２樹脂回収部１７としてのベントを備えた第２押出機で未反応物等を除去した。
樹脂添加部１９として第３押出機を用い、参考例１のグラフト共重合体Ｂ－１－１を表３に記載の添加比率となるように第３押出機から第２押出機の途中に連結して供給し、第２押出機の後段でグラフト共重合体Ｂ－１－１を混合した後に、第２押出機の出口から溶融樹脂をストランド状に吐出させ、造粒装置２０としてのペレタイザーにより造粒し、樹脂組成物ペレットを得た。
【0112】
運転データとして、表４の運転データ番号６に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した。
さらにこの予測値をもとに重合反応器内の温度を１３０～１４０℃の範囲で、重合反応器内の圧力を０．１１～０．１７ＭＰａの範囲で、重合開始剤供給量を０．０１１～０．０１７質量部の範囲で、連鎖移動剤供給量を０．２１３～０．２１７質量部の範囲で、それぞれ制御した。なお、前記の重合制御は、運転支援自動化パッケージ“Ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ Ｐｏｗｅｒ”（アズビル株式会社）を用いて予めプログラム化し、自動で制御した。各運転データの測定間隔は、自動プログラムのため６０秒以下であった。
さらにこの予測値をもとに重合反応器内の温度を１３０～１４０℃の範囲で、重合反応器内の圧力を０．１１～０．１７ＭＰａの範囲で、重合開始剤供給量を０．０１１～０．０１７質量部の範囲で、連鎖移動剤供給量を０．２１３～０．２１７質量部の範囲で、それぞれ制御した。なお、前記の重合制御は、運転支援自動化パッケージ“Ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ Ｐｏｗｅｒ”（アズビル株式会社）を用いて予めプログラム化し、自動で制御した。各運転データの測定間隔は、自動プログラムのため６０秒以下であった。
【0113】
以上の条件下で１日運転を継続し、生成した樹脂組成物のＭＦＲを２時間に１回の頻度で測定した結果を表５に示す。
【0114】
（実施例５）
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７２質量部、スチレン（ＳＴ）２４質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）４質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、重合反応器１１に連続的に供給し、連続重合させ、重合体Ａ－１０を得たこと、参考例２のグラフト共重合体Ｂ－１－２を表３に記載の添加比率となるように第３押出機から第２押出機の途中に連結して供給し、第２押出機の後段でグラフト共重合体Ｂ－１－２を混合した以外は、実施例４と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７２質量部、スチレン（ＳＴ）２４質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）４質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、重合反応器１１に連続的に供給し、連続重合させ、重合体Ａ－１０を得たこと、参考例２のグラフト共重合体Ｂ－１－２を表３に記載の添加比率となるように第３押出機から第２押出機の途中に連結して供給し、第２押出機の後段でグラフト共重合体Ｂ－１－２を混合した以外は、実施例４と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
【0115】
（実施例６）
実施例５と同様の樹脂原料及び樹脂製造装置を使用し、表４の運転データ番号７に記載の各運転データと実測したＹＩデータをもとに、ソフトセンサーによりＹＩを予測する回帰式を算出し、この回帰式をもとにリアルタイムにＹＩを予測した。
さらに算出したＹＩ予測値をもとに第２押出機の樹脂混合部出口温度を２２０～２６０℃、樹脂混合部の加熱温度を１５０～２５０℃、樹脂混合部の樹脂圧力を３～６ＭＰａ、樹脂混合部における真空度を２０～１００Ｔｏｒｒ、樹脂混合部のスクリュ回転数を１００～３００ｒｐｍで、それぞれ制御し、実施例１と同様の方法で樹脂ペレットを得た。なお、前記の重合制御は、実施例５と同様に運転支援自動化パッケージ“Ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ Ｐｏｗｅｒ”（アズビル株式会社）を用いて予めプログラム化し、自動で制御した。各運転データの測定間隔は、自動プログラムのため６０秒以下であった。
実施例５と同様の樹脂原料及び樹脂製造装置を使用し、表４の運転データ番号７に記載の各運転データと実測したＹＩデータをもとに、ソフトセンサーによりＹＩを予測する回帰式を算出し、この回帰式をもとにリアルタイムにＹＩを予測した。
さらに算出したＹＩ予測値をもとに第２押出機の樹脂混合部出口温度を２２０～２６０℃、樹脂混合部の加熱温度を１５０～２５０℃、樹脂混合部の樹脂圧力を３～６ＭＰａ、樹脂混合部における真空度を２０～１００Ｔｏｒｒ、樹脂混合部のスクリュ回転数を１００～３００ｒｐｍで、それぞれ制御し、実施例１と同様の方法で樹脂ペレットを得た。なお、前記の重合制御は、実施例５と同様に運転支援自動化パッケージ“Ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ Ｐｏｗｅｒ”（アズビル株式会社）を用いて予めプログラム化し、自動で制御した。各運転データの測定間隔は、自動プログラムのため６０秒以下であった。
【0116】
以上の条件下で１日運転を継続し、生成した樹脂の２時間毎にサンプリングし、ＹＩを測定した結果を表５に示す。
【0117】
（実施例７）
表４の運転データ番号７に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
表４の運転データ番号７に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
【0118】
（実施例８）
樹脂製造装置は図３に示したものを使用した。
撹拌機２としてヘリカルリボン翼を備えた重合反応器３（容量２０Ｌ）と樹脂回収部６として第１押出機を用い、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７２質量部、スチレン（ＳＴ）２４質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）４質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、重合反応器３に連続的に供給し、連続重合させた。この時、重合反応器３内の滞留時間が４時間となるように重合反応器３内の液量と樹脂原料の供給速度を設定した。重合反応器からギアポンプにより排出された重合体Ａ－１３は、第１押出機にて未反応物を脱揮させた後、第１押出機の出口から溶融樹脂をストランド状に吐出させ、造粒装置８としてのペレタイザーにより造粒し、熱可塑性樹脂のペレットを得た。
この熱可塑性樹脂のペレットとグラフト共重合体Ｂ－１－２を、樹脂添加部２１としての重量式添加フィーダーから、表３に記載した比率で樹脂混合部２２としての第４押出機に供給し、溶融状態で混合した後に、押出機出口から溶融樹脂をストランド状に吐出させ、造粒装置２３としてのペレタイザーにより造粒し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
樹脂製造装置は図３に示したものを使用した。
撹拌機２としてヘリカルリボン翼を備えた重合反応器３（容量２０Ｌ）と樹脂回収部６として第１押出機を用い、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７２質量部、スチレン（ＳＴ）２４質量部、アクリロニトリル（ＡＮ）４質量部、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、重合反応器３に連続的に供給し、連続重合させた。この時、重合反応器３内の滞留時間が４時間となるように重合反応器３内の液量と樹脂原料の供給速度を設定した。重合反応器からギアポンプにより排出された重合体Ａ－１３は、第１押出機にて未反応物を脱揮させた後、第１押出機の出口から溶融樹脂をストランド状に吐出させ、造粒装置８としてのペレタイザーにより造粒し、熱可塑性樹脂のペレットを得た。
この熱可塑性樹脂のペレットとグラフト共重合体Ｂ－１－２を、樹脂添加部２１としての重量式添加フィーダーから、表３に記載した比率で樹脂混合部２２としての第４押出機に供給し、溶融状態で混合した後に、押出機出口から溶融樹脂をストランド状に吐出させ、造粒装置２３としてのペレタイザーにより造粒し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
【0119】
運転データとして、表４の運転データ番号７に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した。
さらにこの予測値をもとに重合反応器内の温度を１３０～１４０℃の範囲で、重合反応器内の圧力を０．１１～０．１７ＭＰａの範囲で、重合開始剤供給量を０．０１１～０．０１７質量部の範囲で、連鎖移動剤供給量を０．２１３～０．２１７質量部の範囲で、それぞれ制御した。なお、前記の重合制御は、運転支援自動化パッケージ“Knowledge Power”（アズビル株式会社）を用いて予めプログラム化し、自動で制御した。各運転データの測定間隔は、自動プログラムのため６０秒以下であった。
さらにこの予測値をもとに重合反応器内の温度を１３０～１４０℃の範囲で、重合反応器内の圧力を０．１１～０．１７ＭＰａの範囲で、重合開始剤供給量を０．０１１～０．０１７質量部の範囲で、連鎖移動剤供給量を０．２１３～０．２１７質量部の範囲で、それぞれ制御した。なお、前記の重合制御は、運転支援自動化パッケージ“Knowledge Power”（アズビル株式会社）を用いて予めプログラム化し、自動で制御した。各運転データの測定間隔は、自動プログラムのため６０秒以下であった。
【0120】
以上の条件下で１日運転を継続し、生成した樹脂のＭＦＲを２時間に１回の頻度で測定した結果を表５に示す。
【0121】
（比較例６）
表４の運転データ番号８に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
表４の運転データ番号８に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
【0122】
（比較例７）
表４の運転データ番号９に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
表４の運転データ番号９に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
【0123】
（比較例８）
表４の運転データ番号１０に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
表４の運転データ番号１０に記載の各運転データと実測したＭＦＲデータをもとに、ソフトセンサーによりＭＦＲを予測する回帰式を算出し、この回帰式を元に、リアルタイムにＭＦＲを予測した以外は、実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
【0124】
（比較例９）
ＭＦＲを予測せずに、ＭＦＲを制御した以外は実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
ＭＦＲを予測せずに、ＭＦＲを制御した以外は実施例５と同様の方法で実施した。結果を表５に示す。
【0125】
（比較例１０）
実施例６と同様の樹脂原料、製造装置、運転条件で樹脂の生産を１日継続し、生成した樹脂を２時間毎にサンプリングし、ＹＩを測定した。尚、生産中はＹＩの予測は実施しなかった。結果を表５に示す。
実施例６と同様の樹脂原料、製造装置、運転条件で樹脂の生産を１日継続し、生成した樹脂を２時間毎にサンプリングし、ＹＩを測定した。尚、生産中はＹＩの予測は実施しなかった。結果を表５に示す。
【0126】
【表3】
【0127】
【表4】
【0128】
【表5】
【0129】
以上のように、実施例４～８は、比較例６～１０と比較して樹脂組成物の物性制御精度が高く、生成した樹脂組成物は、物性のばらつきが小さかった。
【符号の説明】
【0130】
１，５，９，１３，１６：配管
２，１０：撹拌機
３，１１：重合反応器
４，１２：樹脂排出装置（ギアポンプ）
６：樹脂回収部（第１押出機）
７，１５，１８：ベント
８，２０，２３：造粒装置（ペレタイザー）
１４：第１樹脂回収部（第１押出機）
１７：第２樹脂回収部（第２押出機）
１９：樹脂添加部（第３押出機）
２１：樹脂添加部（重量式添加フィーダー）
２２：樹脂混合部（第４押出機）
２，１０：撹拌機
３，１１：重合反応器
４，１２：樹脂排出装置（ギアポンプ）
６：樹脂回収部（第１押出機）
７，１５，１８：ベント
８，２０，２３：造粒装置（ペレタイザー）
１４：第１樹脂回収部（第１押出機）
１７：第２樹脂回収部（第２押出機）
１９：樹脂添加部（第３押出機）
２１：樹脂添加部（重量式添加フィーダー）
２２：樹脂混合部（第４押出機）
【図1】
【図2】
【図3】