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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-10
(45)【発行日】2025-03-18
(54)【発明の名称】ポリカーボネート樹脂
(51)【国際特許分類】
C08G 64/16 20060101AFI20250311BHJP
C08L 69/00 20060101ALI20250311BHJP
【ＦＩ】
C08G64/16
C08L69/00
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2021537232
(86)(22)【出願日】2020-07-27
(86)【国際出願番号】 JP2020028657
(87)【国際公開番号】W WO2021024832
(87)【国際公開日】2021-02-11
【審査請求日】2023-05-29
(31)【優先権主張番号】P 2019143038
(32)【優先日】2019-08-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2019205131
(32)【優先日】2019-11-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100110663
【弁理士】
【氏名又は名称】杉山 共永
(74)【代理人】
【識別番号】100158481
【弁理士】
【氏名又は名称】石原 俊秀
(72)【発明者】
【氏名】下川 敬輔
(72)【発明者】
【氏名】原田 英文
(72)【発明者】
【氏名】磯部 剛彦
(72)【発明者】
【氏名】田口 惇悟
【審査官】松元 洋
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１１／１３１３６６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１５－０００３６５３（ＫＲ，Ａ）
【文献】米国特許第０３４８４４１１（ＵＳ，Ａ）
【文献】米国特許第０３３２１４４０（ＵＳ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０５１５３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１９９７４６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ ６４／００ － ６４／４２
Ｃ０８Ｌ １／００ － １０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００ － １３／０８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表される構成単位（Ｉ）を有する、ポリカーボネート樹脂。【化1】
〔上記式中、
Ｌ １ が、下記一般式（ｉ－１）、（ｉ－２）又は（ｉ－４）のいずれかで表される二価の連結基であり、
Ｌ ２ が、下記一般式（ii－１）、（ii－２）又は（ii－４）のいずれかで表される二価の連結基である。〕
【化2】
〔上記式中、＊は結合位置を示す。Ｒ １ 及びＲ ２ は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキレン基、環形成炭素数３～２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６～２０のアリーレン基であって、これらの基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよく、２つの当該置換基が互いに結合して環構造を形成してもよい。ｐ１１、ｑ１１、ｐ２１、及びｑ２１は、それぞれ独立に、１～１０の整数である。〕
【請求項2】
さらに、下記一般式（２）で表される構成単位（II）を有する、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。【化3】
〔上記式中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキレン基であり、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基である。ｘ１及びｘ２は、それぞれ独立に、０～１０の整数であり、ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、０～４の整数である。ＬＡは、単結合又は下記式（ａ）～（ｇ）のいずれかで表される連結基である。〕
【化4】
〔上記式中、＊は結合位置を示す。Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、又は炭素数６～１２のアリール基である。Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～４のアルキレン基である。ｍは１～１０の整数である。〕
【請求項3】
構成単位（Ｉ）と構成単位（II）との含有量比〔（Ｉ）／（II）〕が、モル比で、０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１である、請求項２に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項4】
前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～７０，０００である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項5】
前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１００～１６０℃である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項7】
前記ポリカーボネート樹脂組成物に対して行った、ＵＬ９４規格に基づく燃焼性試験の評価がＶ－２以上である、請求項６に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項8】
請求項６又は７に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、成形体。
【請求項9】
下記一般式（１）で表される構成単位（Ｉ）を有する、ポリカーボネート樹脂を製造する方法であって、エステル交換反応を行う工程を有する、ポリカーボネート樹脂の製造方法。【化5】
〔上記式中、Ｌ １ 及びＬ ２ は、それぞれ独立に、アルキレン基、オキシアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、オキシアリーレン基、及びこれらの２種以上を組み合わせてなる基から選ばれる二価の連結基であって、当該連結基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよく、２つの当該置換基が互いに結合して環構造を形成してもよい。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリカーボネート樹脂、当該樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物、当該樹脂組成物を成形してなる成形体、及び、ポリカーボネート樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、機械物性、及び電気的特性等の特性に優れた樹脂であり、例えば、自動車材料、電気電子機器材料、家庭用各種電気機器材料、住宅材料、その他の工業分野における部品製造用材料等に幅広く利用されている。特に、難燃化されたポリカーボネート樹脂は、コンピューター、ノートブック型パソコン、携帯電話、プリンター、複写機等のＯＡ・情報機器等の部材として好適に使用されている。
【0003】
成形体に難燃性を付与する手段としては、従来、ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物に、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を配合することでなされてきた。
しかしながら、塩素や臭素を有するハロゲン系難燃剤を含むポリカーボネート樹脂組成物は、熱安定性の低下や、成形加工時における成形機のスクリューや成形金型の腐食を招くといった弊害が生じることがあった。また、リン系難燃剤を含むポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂の特徴の一つである高い透明性を阻害したり、耐衝撃性、耐熱性の低下を招いたりするため、その用途が制限されることがあった。
加えて、ハロゲン系難燃剤及びリン系難燃剤を用いた成形体は、製品の廃棄、回収時に、環境汚染を惹起する可能性があるため、近年ではこれらの難燃剤を使用することなく難燃化することが望まれている。
しかしながら、塩素や臭素を有するハロゲン系難燃剤を含むポリカーボネート樹脂組成物は、熱安定性の低下や、成形加工時における成形機のスクリューや成形金型の腐食を招くといった弊害が生じることがあった。また、リン系難燃剤を含むポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂の特徴の一つである高い透明性を阻害したり、耐衝撃性、耐熱性の低下を招いたりするため、その用途が制限されることがあった。
加えて、ハロゲン系難燃剤及びリン系難燃剤を用いた成形体は、製品の廃棄、回収時に、環境汚染を惹起する可能性があるため、近年ではこれらの難燃剤を使用することなく難燃化することが望まれている。
【0004】
このような要求に対して、例えば、特許文献１には、難燃性及び耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物として、特定の末端構造を有し、粘度平均分子量が所定の範囲に調整したポリカーボネート樹脂と、安定剤を含むポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１８－１９９７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ところで、成形体材料の難燃性への要求は高く、特許文献１に記載されたポリカーボネート樹脂組成物は、難燃性について更なる改良の余地がある。
そのため、より難燃性に優れた新規なポリカーボネート樹脂が求められている。
そのため、より難燃性に優れた新規なポリカーボネート樹脂が求められている。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、特定の構成単位を有するポリカーボネート樹脂を提供し、より具体的には、下記［１］～［１１］の態様に係るポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、成形体、及びポリカーボネート樹脂の製造方法を提供する。
【0008】
［１］下記一般式（１）で表される構成単位（Ｉ）を有する、ポリカーボネート樹脂。
〔上記式中、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、アルキレン基、オキシアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、オキシアリーレン基、及びこれらの２種以上を組み合わせてなる基から選ばれる二価の連結基であって、当該連結基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよく、２つの当該置換基が互いに結合して環構造を形成してもよい。〕
【化1】
【0009】
［２］Ｌ１が、下記一般式（ｉ）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が、下記一般式（ii）で表される二価の連結基である、上記［１］に記載のポリカーボネート樹脂。
〔上記式中、＊は結合位置を示す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキレン基、環形成炭素数３～２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６～２０のアリーレン基であって、これらの基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよく、２つの当該置換基が互いに結合して環構造を形成してもよい。
ｐ１、ｑ１、ｐ２、ｑ２は、それぞれ独立に、０～１０の整数であり、ｒ１及びｒ２は、それぞれ独立に、０又は１である。ただし、ｐ１＋ｑ１は１以上の整数であり、ｐ２＋ｑ２は１以上の整数である。〕
【化2】
ｐ１、ｑ１、ｐ２、ｑ２は、それぞれ独立に、０～１０の整数であり、ｒ１及びｒ２は、それぞれ独立に、０又は１である。ただし、ｐ１＋ｑ１は１以上の整数であり、ｐ２＋ｑ２は１以上の整数である。〕
【0010】
［３］Ｌ１が、下記一般式（ｉ－１）～（ｉ－４）のいずれかで表される二価の連結基であり、Ｌ２が、下記一般式（ii－１）～（ii－４）のいずれかで表される二価の連結基である、上記［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂。
〔上記式中、＊は結合位置を示す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキレン基、環形成炭素数３～２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６～２０のアリーレン基であって、これらの基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよく、２つの当該置換基が互いに結合して環構造を形成してもよい。ｐ１１、ｑ１１、ｐ２１、及びｑ２１は、それぞれ独立に、１～１０の整数である。〕
【化3】
【0011】
［４］さらに、下記一般式（２）で表される構成単位（II）を有する、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
〔上記式中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキレン基であり、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基である。ｘ１及びｘ２は、それぞれ独立に、０～１０の整数であり、ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、０～４の整数である。ＬＡは、単結合又は下記式（ａ）～（ｇ）のいずれかで表される連結基である。〕
〔上記式中、＊は結合位置を示す。Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、又は炭素数６～１２のアリール基である。Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～４のアルキレン基である。ｍは１～１０の整数である。〕
【化4】
【化5】
【0012】
［５］構成単位（Ｉ）と構成単位（II）との含有量比〔（Ｉ）／（II）〕が、モル比で、０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１である、上記［４］に記載のポリカーボネート樹脂。
［６］前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～７０，０００である、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
［７］前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１００～１６０℃である、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
［８］上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
［９］前記ポリカーボネート樹脂組成物に対して行った、ＵＬ９４規格に基づく燃焼性試験の評価がＶ－２以上である、上記［８］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１０］上記［８］又は［９］に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、成形体。
［１１］上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂を製造する方法であって、エステル交換反応を行う工程を有する、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
［６］前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～７０，０００である、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
［７］前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１００～１６０℃である、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
［８］上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
［９］前記ポリカーボネート樹脂組成物に対して行った、ＵＬ９４規格に基づく燃焼性試験の評価がＶ－２以上である、上記［８］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１０］上記［８］又は［９］に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、成形体。
［１１］上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂を製造する方法であって、エステル交換反応を行う工程を有する、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
【発明の効果】
【0013】
本発明の好適な一態様のポリカーボネート樹脂は、より優れた難燃性を有し、より好適な一態様としては、有炎燃焼時間が短い成形体の形成材料となり得る。
【発明を実施するための形態】
【0014】
〔ポリカーボネート樹脂〕
本発明のポリカーボネート樹脂は、下記一般式（１）で表される構成単位（Ｉ）を有する。
本発明のポリカーボネート樹脂は、下記一般式（１）で表される構成単位（Ｉ）を有する。
【化6】
【0015】
本発明のポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表されるように、主鎖に三重結合を含む構成単位（Ｉ）を有する構造に起因し、難燃性がより向上し得、特に、有炎燃焼時間の短縮という格別の効果を奏するものと考えられる。
なお、ポリカーボネート樹脂に関する以下の態様は、特に断りが無い限り、難燃性の向上、特に有炎燃焼時間の短縮との効果向上の観点から好ましい態様について記載している。
なお、ポリカーボネート樹脂に関する以下の態様は、特に断りが無い限り、難燃性の向上、特に有炎燃焼時間の短縮との効果向上の観点から好ましい態様について記載している。
【0016】
前記一般式（Ｉ）中、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、アルキレン基、オキシアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、オキシアリーレン基、及びこれらの２種以上を組み合わせてなる基から選ばれる二価の連結基であって、当該連結基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよく、２つの当該置換基が互いに結合して環構造を形成してもよい。
なお、以下のそれぞれの連結基として好適な炭素数の規定において、当該連結基が任意に有してもよい置換基の炭素数は含まれない。
なお、以下のそれぞれの連結基として好適な炭素数の規定において、当該連結基が任意に有してもよい置換基の炭素数は含まれない。
【0017】
前記アルキレン基としては、例えば、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エチリデン基（－ＣＨ（ＣＨ３）－）、トリメチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロピレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロピリデン基（－ＣＨＣＨ２（ＣＨ３）－）、イソプロピリデン基（－Ｃ（ＣＨ３）２－）、テトラメチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、１－メチルトリメチレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－）、２－メチルトリメチレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、ブチレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－）、及び－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは１以上の整数であり、好ましくは１～２０の整数）で表される基等が挙げられる。
当該アルキレン基は、直鎖アルキレン基であってもよく、分岐鎖アルキレン基であってもよい。
また、当該アルキレン基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、更に好ましくは１～５、より更に好ましくは１～３、特に好ましくは２である。
当該アルキレン基は、直鎖アルキレン基であってもよく、分岐鎖アルキレン基であってもよい。
また、当該アルキレン基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、更に好ましくは１～５、より更に好ましくは１～３、特に好ましくは２である。
【0018】
前記オキシアルキレン基は、上述アルキレン基の連結部分の一方の末端に酸素原子が結合した基が挙げられ、炭素数の好適範囲も上記のとおりである。
【0019】
前記シクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、ノルボルニレン基、アダマンチレン基、デカヒドロナフタレニレン基等が挙げられる。
当該シクロアルキレン基の環形成炭素数は、好ましくは３～２０、より好ましくは５～１５、更に好ましくは５～１０である。
当該シクロアルキレン基の環形成炭素数は、好ましくは３～２０、より好ましくは５～１５、更に好ましくは５～１０である。
【0020】
前記アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基等が挙げられる。
当該アリーレン基の環形成炭素数は、好ましくは６～２０、より好ましくは６～１８、更に好ましくは６～１２、より更に好ましくは６～１０、特に好ましくは６である。
当該アリーレン基の環形成炭素数は、好ましくは６～２０、より好ましくは６～１８、更に好ましくは６～１２、より更に好ましくは６～１０、特に好ましくは６である。
【0021】
前記オキシアリーレン基としては、上述のアリーレン基の連結部分の一方の末端に酸素原子が結合した基が挙げられ、環形成炭素数の好適範囲も同様である。
【0022】
ここで、これらの連結基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよい。
当該置換基としては、例えば、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、更に好ましくは１～３）のアルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、更に好ましくは１～３）のアルコキシ基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、更に好ましくは１～３）のチオアルキル基、環形成炭素数３～２０（好ましくは５～１５、より好ましくは５～１０）のシクロアルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、更に好ましくは１～３）のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、アミノ基、環形成原子数６～２０（好ましくは６～１８、より好ましくは６～１２、更に好ましくは６～１０、より更に好ましくは６）のアリール基、環形成原子数３～２０（好ましくは５～１６）のヘテロアリール基、ヒドロキシ基、シアノ基、及びハロゲン原子等が挙げられる。
なお、これらの置換基は、さらに別の上述の置換基で置換されていてもよい。
当該置換基としては、例えば、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、更に好ましくは１～３）のアルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、更に好ましくは１～３）のアルコキシ基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、更に好ましくは１～３）のチオアルキル基、環形成炭素数３～２０（好ましくは５～１５、より好ましくは５～１０）のシクロアルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、更に好ましくは１～３）のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、アミノ基、環形成原子数６～２０（好ましくは６～１８、より好ましくは６～１２、更に好ましくは６～１０、より更に好ましくは６）のアリール基、環形成原子数３～２０（好ましくは５～１６）のヘテロアリール基、ヒドロキシ基、シアノ基、及びハロゲン原子等が挙げられる。
なお、これらの置換基は、さらに別の上述の置換基で置換されていてもよい。
【0023】
これらの中でも、前記連結基に置換し得る置換基としては、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記ジアリールアミノ基、前記アミノ基、前記アリール基、前記ヘテロアリール、及び前記ヒドロキシ基から選ばれる置換基が好ましく、前記アルキル基及び前記アリール基から選ばれる置換基がより好ましく、前記アルキル基であることが更に好ましい。
【0024】
また、本発明の一態様において、２つの前記置換基が互いに結合して環構造を形成してもよい。当該環構造は、互いに結合する２つの置換基のうちの１つに、Ｎ（窒素原子）、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）等のヘテロ原子が含まれている場合には、複素環となり得る。
そのような環構造を形成した前記連結基としては、例えば、下記一般式（ｐ－１）～（ｐ－３）で表される二価の基が挙げられる。
そのような環構造を形成した前記連結基としては、例えば、下記一般式（ｐ－１）～（ｐ－３）で表される二価の基が挙げられる。
【化7】
【0025】
上記式（ｐ－１）～（ｐ－３）中、＊は結合位置を示し、ｎは１以上の整数であり、１～１０の整数であることが好ましい。
Ｌ’は、それぞれ独立に、単結合又は二価の連結基であり、当該連結基としては、例えば、アルキレン基、オキシアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、及びオキシアリーレン基等が挙げられ、具体的なこれらの連結基は、上述のＬ１及びＬ２として選択し得るものと同じものが挙げられる。
ただし、Ｌ’は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～５（好ましくは１～３、より好ましくは１～２、更に好ましくは１）のアルキレン基、又は環形成炭素数６～１０（好ましくは６）のアリーレン基であることが好ましい。
Ｌ’は、それぞれ独立に、単結合又は二価の連結基であり、当該連結基としては、例えば、アルキレン基、オキシアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、及びオキシアリーレン基等が挙げられ、具体的なこれらの連結基は、上述のＬ１及びＬ２として選択し得るものと同じものが挙げられる。
ただし、Ｌ’は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～５（好ましくは１～３、より好ましくは１～２、更に好ましくは１）のアルキレン基、又は環形成炭素数６～１０（好ましくは６）のアリーレン基であることが好ましい。
【0026】
また、前記一般式（１）中のＬ１及びＬ２は、これらの２種以上を組み合わせてなる基、つまり、アルキレン基、オキシアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、及びオキシアリーレン基から選ばれる２種以上を組み合わせからなる二価の連結基であってもよい。
そのような態様としては、Ｌ１が、下記一般式（ｉ）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が、下記一般式（ii）で表される二価の連結基であることが好ましい。
そのような態様としては、Ｌ１が、下記一般式（ｉ）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が、下記一般式（ii）で表される二価の連結基であることが好ましい。
【0027】
【化8】
【0028】
上記式（ｉ）及び（ii）中、＊は結合位置を示す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキレン基、環形成炭素数３～２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６～２０のアリーレン基であって、これらの基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよく、２つの当該置換基が互いに結合して環構造を形成してもよい。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキレン基、環形成炭素数３～２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６～２０のアリーレン基であって、これらの基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよく、２つの当該置換基が互いに結合して環構造を形成してもよい。
【0029】
Ｒ１及びＲ２として選択し得る、前記アルキレン基、前記シクロアルキレン基、及び前記アリーレン基としては、上述のＬ１及びＬ２として選択し得る、前記アルキレン基、前記シクロアルキレン基、及び前記アリーレン基と同じであり、炭素数の好適範囲も同様である。
また、これらの基が有してもよい置換基についても、上述の置換基と同じであり、好適な態様も同じである。
また、これらの基が有してもよい置換基についても、上述の置換基と同じであり、好適な態様も同じである。
【0030】
本発明の一態様において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキレン基又は置換基を有してもよい環形成炭素数６～２０のアリーレン基であることが好ましく、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキレン基であることがより好ましく、置換基を有さない炭素数１～２０のアルキレン基であることが更に好ましい。
前記アルキレン基及び前記アリーレン基の炭素数の好適範囲、並びに、前記アルキレン基及び前記アリーレン基が有してもよい置換基としては、上述のとおりである。
前記アルキレン基及び前記アリーレン基の炭素数の好適範囲、並びに、前記アルキレン基及び前記アリーレン基が有してもよい置換基としては、上述のとおりである。
【0031】
また、上記式（ｉ）及び（ii）中、ｐ１、ｑ１、ｐ２、ｑ２は、それぞれ独立に、０～１０の整数であり、ｒ１及びｒ２は、それぞれ独立に、０又は１である。
なお、ｐ１＋ｑ１は、それぞれ独立に、１以上の整数であるが、好ましくは１～１０の整数、より好ましくは１～５の整数、更に好ましくは１～３の整数、より更に好ましくは１である。
また、ｐ２＋ｑ２は、それぞれ独立に、１以上の整数であるが、好ましくは１～１０の整数、より好ましくは１～５の整数、更に好ましくは１～３の整数、より更に好ましくは１である。
なお、ｐ１＋ｑ１は、それぞれ独立に、１以上の整数であるが、好ましくは１～１０の整数、より好ましくは１～５の整数、更に好ましくは１～３の整数、より更に好ましくは１である。
また、ｐ２＋ｑ２は、それぞれ独立に、１以上の整数であるが、好ましくは１～１０の整数、より好ましくは１～５の整数、更に好ましくは１～３の整数、より更に好ましくは１である。
【0032】
本発明の一態様において、Ｌ１及びＬ２は、同種の連結基であってもよく、異種の連結基であってもよい。ここで、例えば、Ｌ１がメチレン基であり、Ｌ２がエチレン基である場合は双方とも「アルキレン基」であるため「同種の連結基」となる。「同種の連結基」の組み合わせとしては、Ｌ１及びＬ２が共にアルキレン基、Ｌ１及びＬ２が共にオキシアルキレン基、Ｌ１及びＬ２が共にシクロアルキレン基、Ｌ１及びＬ２が共にアリーレン基、もしくは、Ｌ１及びＬ２が共にオキシアルキレン基である場合が挙げられる。
一方で、例えば、Ｌ１がメチレン基（アルキレン基）であり、Ｌ２がフェニレン基（アリーレン基）である場合は、「異種の連結基」となる。
一方で、例えば、Ｌ１がメチレン基（アルキレン基）であり、Ｌ２がフェニレン基（アリーレン基）である場合は、「異種の連結基」となる。
【0033】
本発明のより好適な一態様として、Ｌ１が、下記一般式（ｉ－１）～（ｉ－４）のいずれかで表される二価の連結基であり、Ｌ２が、下記一般式（ii－１）～（ii－４）のいずれかで表される二価の連結基であることがより好ましい。
【0034】
【化9】
【0035】
上記式（ｉ－１）～（ｉ－４）及び（ii－１）～（ii－４）中、＊は結合位置を示す。
Ｒ１及びＲ２は、前記一般式（ｉ）及び（ii）の定義と同じであり、好適な態様も同様である。
ｐ１１、ｑ１１、ｐ２１、及びｑ２１は、それぞれ独立に、１～１０の整数であるが、好ましくは１～５の整数、より好ましくは１～３の整数、更に好ましくは１又は２、より更に好ましくは１である。
Ｒ１及びＲ２は、前記一般式（ｉ）及び（ii）の定義と同じであり、好適な態様も同様である。
ｐ１１、ｑ１１、ｐ２１、及びｑ２１は、それぞれ独立に、１～１０の整数であるが、好ましくは１～５の整数、より好ましくは１～３の整数、更に好ましくは１又は２、より更に好ましくは１である。
【0036】
なお、本発明の一態様において、Ｌ１が上記一般式（ｉ－１）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－１）で表される二価の連結基であってもよく、
Ｌ１が上記一般式（ｉ－２）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－２）で表される二価の連結基であってもよく、
Ｌ１が上記一般式（ｉ－３）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－３）で表される二価の連結基であってもよく、もしくは、
Ｌ１が上記一般式（ｉ－４）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－４）で表される二価の連結基であってもよい。
Ｌ１が上記一般式（ｉ－２）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－２）で表される二価の連結基であってもよく、
Ｌ１が上記一般式（ｉ－３）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－３）で表される二価の連結基であってもよく、もしくは、
Ｌ１が上記一般式（ｉ－４）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－４）で表される二価の連結基であってもよい。
【0037】
また、本発明の一態様において、Ｌ１が上記一般式（ｉ－１）又は（ｉ－３）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－１）又は（ii－３）で表される二価の連結基であることがより好ましく、Ｌ１が上記一般式（ｉ－１）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－１）で表される二価の連結基であるか、もしくは、Ｌ１が上記一般式（ｉ－３）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－３）で表される二価の連結基であることが更に好ましく、Ｌ１が上記一般式（ｉ－１）で表される二価の連結基であり、Ｌ２が上記一般式（ii－１）で表される二価の連結基であることがより更に好ましい。
【0038】
また、本発明のポリカーボネート樹脂が、さらに、下記一般式（２）で表される構成単位（II）を有することが好ましい。
【化10】
【0039】
上記式（２）中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、炭素数１～８（好ましくは１～５、より好ましくは２～３、更に好ましくは２）のアルキレン基である。
当該アルキレン基としては、前記一般式（１）中のＬ１及びＬ２として選択し得る、炭素数１～８のアルキレン基と同じものが挙げられる。
当該アルキレン基としては、前記一般式（１）中のＬ１及びＬ２として選択し得る、炭素数１～８のアルキレン基と同じものが挙げられる。
【0040】
なお、ｘ１及びｘ２は、それぞれ独立に、０～１０の整数であり、好ましくは０～５の整数、より好ましくは０～２の整数、更に好ましくは０である。
【0041】
また、上記式（２）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１～８（好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更に好ましくは１）のアルキル基又は環形成炭素数６～１２（好ましくは６～１０、より好ましくは６）のアリール基である。
当該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。なお、当該アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
また、当該アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
当該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。なお、当該アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
また、当該アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【0042】
なお、ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、０～４の整数であり、好ましくは０～２、より好ましくは０～１、更に好ましくは０である。
【0043】
上記式（２）中、ＬＡは、単結合又は下記式（ａ）～（ｇ）のいずれかで表される連結基である。
【化11】
【0044】
上記式（ａ）～（ｇ）中、＊は結合位置を示す。
また、式（ａ）中のＲｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～８（好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更に好ましくは１）のアルキル基、又は炭素数６～１２（好ましくは６～１０、より好ましくは６）のアリール基である。
当該アルキル基及び当該アリール基としては、上記式（２）中のＲとして選択し得るアルキル基又はアリール基と同じものが挙げられる。
また、式（ａ）中のＲｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～８（好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更に好ましくは１）のアルキル基、又は炭素数６～１２（好ましくは６～１０、より好ましくは６）のアリール基である。
当該アルキル基及び当該アリール基としては、上記式（２）中のＲとして選択し得るアルキル基又はアリール基と同じものが挙げられる。
【0045】
式（ｂ）～（ｄ）中のＲｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～４（好ましくは１～２、より好ましくは１）のアルキレン基である。
当該アルキレン基としては、前記一般式（１）中のＬ１及びＬ２として選択し得る、炭素数１～４のアルキレン基と同じものが挙げられる。
当該アルキレン基としては、前記一般式（１）中のＬ１及びＬ２として選択し得る、炭素数１～４のアルキレン基と同じものが挙げられる。
【0046】
式（ｃ）中のｍは、１～１０の整数であり、好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更に好ましくは１である。
【0047】
なお、本発明の一態様において、前記一般式（２）中のＬＡは、上記式（ａ）～（ｄ）のいずれかで表される連結基であることが好ましい。
【0048】
特に、前記一般式（２）中のｘ１及びｘ２が０である場合、ＬＡは、上記式（ａ）、式（ｃ）又は式（ｄ）で表される連結基であることが好ましく、上記式（ａ）で表される連結基であることがより好ましく、上記式（ａ）で表される連結基であって、Ｒｃ及びＲｄがメチル基である連結基であることが更に好ましい。
【0049】
また、前記一般式（２）中のｘ１及びｘ２が０ではない場合、ＬＡは、上記式（ｂ）で表される連結基であることが好ましい。
【0050】
本発明の一態様のポリカーボネート樹脂において、構成単位（Ｉ）の含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは１．０モル％以上、より更に好ましくは２．０モル％以上、特に好ましくは２．５モル％以上であり、また、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、より更に好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは５モル％以下である。
【0051】
本発明の一態様のポリカーボネート樹脂において、構成単位（II）の含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であり、また、好ましくは９９．９９モル％以下、より好ましくは９９．９モル％以下、更に好ましくは９９．０モル％以下、より更に好ましくは９８．０モル％以下、特に好ましくは９７．５モル％以下である。
【0052】
なお、本発明の一態様のポリカーボネート樹脂において、構成単位（Ｉ）及び構成単位（II）以外の他の構成単位を有していてもよい。
ただし、構成単位（Ｉ）及び構成単位（II）の合計含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは７０～１００モル％、より好ましくは８０～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、より更に好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは１００モル％である。
ただし、構成単位（Ｉ）及び構成単位（II）の合計含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは７０～１００モル％、より好ましくは８０～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、より更に好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは１００モル％である。
【0053】
本発明の一態様のポリカーボネート樹脂において、構成単位（Ｉ）と構成単位（II）との含有量比〔（Ｉ）／（II）〕は、モル比で、好ましくは０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１、より好ましくは０．０５／９９．９５～５０／５０、更に好ましくは０．１／９９．９～２０／８０、更に好ましくは０．２／９９．８～１０／９０、より更に好ましくは０．３／９９．７～７．５／９２．５、特に好ましくは０．５／９９．５～５．０／９５．０である。
【0054】
本発明の一態様のポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは１０，０００～７０，０００、より好ましくは１５，０００～６０，０００、更に好ましくは１８，０００～５０，０００、より更に好ましくは２０，０００～４０，０００である。
【0055】
また、本発明の一態様のポリカーボネート樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．１以下である。
【0056】
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
また、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比〔Ｍｗ／Ｍｎ〕を意味する。
また、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比〔Ｍｗ／Ｍｎ〕を意味する。
【0057】
本発明の一態様のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１００～１６０℃、より好ましくは１１０～１５０℃、更に好ましくは１１５～１４５℃、より更に好ましくは１２０～１４０℃である。
なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した値であって、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した値であって、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
【0058】
本発明の一態様のポリカーボネート樹脂において、質量の減少量に応じた熱分解温度としては、以下の範囲であることが好ましい。
・質量１％減少する際の熱分解温度：好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上、更に好ましくは３００℃以上、より更に好ましくは３２０℃以上。
・質量３％減少する際の熱分解温度：好ましくは２３０℃以上、より好ましくは２８０℃以上、更に好ましくは３３０℃以上、より更に好ましくは３５０℃以上。
・質量５％減少する際の熱分解温度：好ましくは２５０℃以上、より好ましくは３００℃以上、更に好ましくは３５０℃以上、より更に好ましくは３８０℃以上。
・質量１０％減少する際の熱分解温度：好ましくは３００℃以上、より好ましくは３５０℃以上、更に好ましくは４００℃以上、より更に好ましくは４２０℃以上。
なお、本明細書において、熱分解温度は、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＴＤＡ）を用いて測定した値であって、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
・質量１％減少する際の熱分解温度：好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上、更に好ましくは３００℃以上、より更に好ましくは３２０℃以上。
・質量３％減少する際の熱分解温度：好ましくは２３０℃以上、より好ましくは２８０℃以上、更に好ましくは３３０℃以上、より更に好ましくは３５０℃以上。
・質量５％減少する際の熱分解温度：好ましくは２５０℃以上、より好ましくは３００℃以上、更に好ましくは３５０℃以上、より更に好ましくは３８０℃以上。
・質量１０％減少する際の熱分解温度：好ましくは３００℃以上、より好ましくは３５０℃以上、更に好ましくは４００℃以上、より更に好ましくは４２０℃以上。
なお、本明細書において、熱分解温度は、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＴＤＡ）を用いて測定した値であって、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
【0059】
〔ポリカーボネート樹脂の製造方法〕
本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法としては、特に制限は無いが、エステル交換反応を行う工程を有する方法であることが好ましい。本工程では、原料モノマーであるジオール成分と炭酸ジエステルとのエステル交換反応を行うことで、上述のポリカーボネート樹脂を得る。
原料モノマーであるジオール成分としては、少なくとも下記一般式（１ａ）で表される化合物（Ｉａ）を含むが、さらに下記一般式（２ａ）で表される化合物（IIａ）を含むことが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法としては、特に制限は無いが、エステル交換反応を行う工程を有する方法であることが好ましい。本工程では、原料モノマーであるジオール成分と炭酸ジエステルとのエステル交換反応を行うことで、上述のポリカーボネート樹脂を得る。
原料モノマーであるジオール成分としては、少なくとも下記一般式（１ａ）で表される化合物（Ｉａ）を含むが、さらに下記一般式（２ａ）で表される化合物（IIａ）を含むことが好ましい。
【0060】
【化12】
【0061】
上記一般式（１ａ）中、Ｌ１及びＬ２は、前記一般式（１）における定義と同じであり、好適な態様も上述のとおりである。
また、上記一般式（２ａ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ、ｘ１、ｘ２、ｎ１、ｎ２、及びＬＡは、前記一般式（２）における定義と同じであり、好適な態様も上述のとおりである。
化合物（Ｉａ）は、構成単位（Ｉ）の構造の一部となり、また、化合物（IIａ）は、構成単位（II）の構造の一部となる。
また、上記一般式（２ａ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ、ｘ１、ｘ２、ｎ１、ｎ２、及びＬＡは、前記一般式（２）における定義と同じであり、好適な態様も上述のとおりである。
化合物（Ｉａ）は、構成単位（Ｉ）の構造の一部となり、また、化合物（IIａ）は、構成単位（II）の構造の一部となる。
【0062】
なお、本発明の一態様において、原料モノマーのジオール成分として、上記化合物（Ｉａ）及び（IIａ）以外の他のジオール化合物を用いてもよい。
ただし、化合物（Ｉａ）及び構成単位（IIａ）の合計含有量は、原料モノマーのジオール成分の全量（１００モル％）に対して、好ましくは７０～１００モル％、より好ましくは８０～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、より更に好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは１００モル％である。
ただし、化合物（Ｉａ）及び構成単位（IIａ）の合計含有量は、原料モノマーのジオール成分の全量（１００モル％）に対して、好ましくは７０～１００モル％、より好ましくは８０～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、より更に好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは１００モル％である。
【0063】
また、本発明の一態様において、化合物（Ｉａ）と化合物（IIａ）との配合量比〔（Ｉａ）／（IIａ）〕は、モル比で、好ましくは０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１、より好ましくは０．０５／９９．９５～５０／５０、更に好ましくは０．１／９９．９～２０／８０、更に好ましくは０．２／９９．８～１０／９０、より更に好ましくは０．３／９９．７～７．５／９２．５、特に好ましくは０．５／９９．５～５．０／９５．０である。
【0064】
炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、反応性及び純度の観点から、ジフェニルカーボネートが好ましい。
これらの炭酸ジエステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの炭酸ジエステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0065】
炭酸ジエステルの配合量は、ジオール成分１モルに対して、好ましくは１．０１～１．３０モル、より好ましくは１．０１～１．２０モル、更に好ましくは１．０１～１．１０モルである。
【0066】
エステル交換反応においては、エステル交換触媒を用いることが好ましい。
エステル交換触媒としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属の有機酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物及びアルコキシド等や、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（II）、塩化スズ（IV）、酢酸スズ（II）、酢酸スズ（IV）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（II）、酢酸鉛（IV）、酢酸ジルコニウム、チタンテトラブトキサイド等が挙げられる。
これらのエステル交換触媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
エステル交換触媒としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属の有機酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物及びアルコキシド等や、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（II）、塩化スズ（IV）、酢酸スズ（II）、酢酸スズ（IV）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（II）、酢酸鉛（IV）、酢酸ジルコニウム、チタンテトラブトキサイド等が挙げられる。
これらのエステル交換触媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0067】
エステル交換触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対して、好ましくは１×１０－９～１×１０－３モル、より好ましくは１×１０－７～１×１０－４モルである。
【0068】
具体的なエステル交換反応の反応条件としては、反応温度１２０～２６０℃（好ましくは１８０～２６０℃）で、反応時間０．１～５時間（好ましくは０．５～３時間）にて反応させることが好ましい。
次いで、反応系の減圧度を上げながら、反応温度を高めてジオール化合物と、他のモノマーとの反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２００～３５０℃の温度で０．０５～２時間重縮合反応を行うことが好ましい。
このような反応は、連続式で行ってもよく、バッチ式で行ってもよい。
上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型撹拌翼、マックスブレンド撹拌翼、ヘリカルリボン型撹拌翼等を装備した縦型であってもよく、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
次いで、反応系の減圧度を上げながら、反応温度を高めてジオール化合物と、他のモノマーとの反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２００～３５０℃の温度で０．０５～２時間重縮合反応を行うことが好ましい。
このような反応は、連続式で行ってもよく、バッチ式で行ってもよい。
上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型撹拌翼、マックスブレンド撹拌翼、ヘリカルリボン型撹拌翼等を装備した縦型であってもよく、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
【0069】
本発明の一態様のポリカーボネート樹脂の製造方法では、熱安定性及び加水分解安定性を保持させる観点から、重合反応終了後に、触媒を除去又は失活させてもよい。
【0070】
また、触媒失活後、樹脂中の低沸点化合物を除去するために、０．１～１ｍｍＨｇの圧力で、２００～３５０℃の温度にて脱揮除去する工程を設けてもよい。この工程において、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた撹拌翼を備えた横型装置、又は薄膜蒸発器が好適に用いられる。
【0071】
このようにして得られた樹脂は、異物含有量が極力少ないことが望まれるため、溶融原料の濾過、触媒液の濾過を行ってもよい。濾過で使用するフィルターのメッシュは、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。
【0072】
本工程で得られたポリカーボネート樹脂は、フレーク状とし、ポリカーボネート樹脂組成物に調整してもよい。
また、必要に応じて、ポリカーボネート樹脂を周知の方法に基づき単離した後、例えば、周知のストランド方式のコールドカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物をストランド状に成形、冷却後、所定の形状に切断してペレット化する方法）、空気中ホットカット方式のホットカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物を、空気中で水に触れぬうちにペレット状に切断する方法）、水中ホットカット方式のホットカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物を、水中で切断し、同時に冷却してペレット化する方法）によって、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットとしてもよい。
なお、得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットは、必要に応じて、熱風乾燥炉、真空乾燥炉、脱湿乾燥炉を用いた乾燥といった方法に基づき乾燥させることが好ましい。
また、必要に応じて、ポリカーボネート樹脂を周知の方法に基づき単離した後、例えば、周知のストランド方式のコールドカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物をストランド状に成形、冷却後、所定の形状に切断してペレット化する方法）、空気中ホットカット方式のホットカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物を、空気中で水に触れぬうちにペレット状に切断する方法）、水中ホットカット方式のホットカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物を、水中で切断し、同時に冷却してペレット化する方法）によって、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットとしてもよい。
なお、得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットは、必要に応じて、熱風乾燥炉、真空乾燥炉、脱湿乾燥炉を用いた乾燥といった方法に基づき乾燥させることが好ましい。
【0073】
このようにして得られたポリカーボネート樹脂には、製造時に副生成物として生じ得るフェノール系化合物や、反応せずに残存したジオール成分又は炭酸ジエステルが不純物として存在している場合がある。
不純物であるフェノール系化合物や炭酸ジエステルは、成形体としたときの強度低下や、臭気発生の原因ともなり得るため、これらの含有量は極力少ない程好ましい。
不純物であるフェノール系化合物や炭酸ジエステルは、成形体としたときの強度低下や、臭気発生の原因ともなり得るため、これらの含有量は極力少ない程好ましい。
【0074】
残存するフェノール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。
残存するジオール成分の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
残存する炭酸ジエステルの含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
残存するジオール成分の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
残存する炭酸ジエステルの含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
【0075】
フェノール系化合物、ジオール成分及び炭酸ジエステルの含有量は、検出されないほど低減してもよいが、生産性の観点から、効果を損なわない範囲で、わずかに含有していてもよい。また、わずかな量であれば、樹脂溶融時に可塑性を良好とすることもできる。
【0076】
残存するフェノール系化合物、ジオール成分又は炭酸ジエステルのそれぞれの含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、例えば、０．０１質量ｐｐｍ以上、０．１質量ｐｐｍ以上、又は１質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0077】
なお、ポリカーボネート樹脂中のフェノール系化合物、ジオール成分及び炭酸ジエステルの含有量は、重縮合の条件や装置の設定を適宜調整することで、上記範囲となるように調節することは可能である。また、重縮合後の押出工程の条件によっても調節可能である。
【0078】
〔ポリカーボネート樹脂組成物〕
本発明のポリカーボネート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）は、上述の本発明の一態様のポリカーボネート樹脂を含む。
本発明の一態様の樹脂組成物において、上述の本発明の一態様である前記ポリカーボネート樹脂の含有量は、当該樹脂組成物の全量（１００質量％）に対して、通常３０～１００質量％、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％、更に好ましくは７０～１００質量％、より更に好ましくは８０～１００質量％である。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）は、上述の本発明の一態様のポリカーボネート樹脂を含む。
本発明の一態様の樹脂組成物において、上述の本発明の一態様である前記ポリカーボネート樹脂の含有量は、当該樹脂組成物の全量（１００質量％）に対して、通常３０～１００質量％、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％、更に好ましくは７０～１００質量％、より更に好ましくは８０～１００質量％である。
【0079】
なお、本発明の一態様のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂を含有してもよい。
このような他の樹脂としては、例えば、本発明のポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）等の熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレート－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；メチルメタクリレート－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＭＡＳ）等のコア／シェル型のエラストマー、ポリエステル系エラストマー等のエラストマー；環状シクロオレフィン樹脂（ＣＯＰ樹脂）、環状シクロオレフィン（ＣＯＰ）共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）；ポリイミド樹脂（ＰＩ樹脂）；ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ樹脂）；ポリウレタン樹脂（ＰＵ樹脂）；ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ樹脂）；ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ樹脂）；ポリスルホン樹脂（ＰＳＵ樹脂）；ポリメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）；ポリカプロラクトン；等が挙げられる。
これらの他の樹脂は、単独で含有してもよく、２種以上を併用して含有してもよい。
このような他の樹脂としては、例えば、本発明のポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）等の熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレート－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；メチルメタクリレート－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＭＡＳ）等のコア／シェル型のエラストマー、ポリエステル系エラストマー等のエラストマー；環状シクロオレフィン樹脂（ＣＯＰ樹脂）、環状シクロオレフィン（ＣＯＰ）共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）；ポリイミド樹脂（ＰＩ樹脂）；ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ樹脂）；ポリウレタン樹脂（ＰＵ樹脂）；ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ樹脂）；ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ樹脂）；ポリスルホン樹脂（ＰＳＵ樹脂）；ポリメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）；ポリカプロラクトン；等が挙げられる。
これらの他の樹脂は、単独で含有してもよく、２種以上を併用して含有してもよい。
【0080】
前記本発明のポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーの例としては、以下の芳香族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。
１，２－ジヒドロキシベンゼン、１，３－ジヒドロキシベンゼン（即ち、レゾルシノール）、１，４－ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類；
２，５－ジヒドロキシビフェニル、２，２’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類；
２，２’－ジヒドロキシ－１，１’－ビナフチル、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１，３－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類；
２，２’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエーテル、１，４－ビス（３－ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類；
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、α，α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ジイソプロピルベンゼン、１，３－ビス［２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）（４－プロペニルフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－ナフチルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノナン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン、等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，４－ジメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，５－ジメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－プロピル－５－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－ｔｅｒｔ－ブチル－シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－フェニルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－フェニルシクロヘキサン、等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；
９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類；
４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；
４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；等。
これらの中ではビス（ヒドロキシアリール）アルカン類が好ましく、中でもビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に市場流通性の点から２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）が好ましい。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーの例としては、以下の芳香族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。
１，２－ジヒドロキシベンゼン、１，３－ジヒドロキシベンゼン（即ち、レゾルシノール）、１，４－ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類；
２，５－ジヒドロキシビフェニル、２，２’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類；
２，２’－ジヒドロキシ－１，１’－ビナフチル、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１，３－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類；
２，２’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエーテル、１，４－ビス（３－ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類；
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、α，α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ジイソプロピルベンゼン、１，３－ビス［２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）（４－プロペニルフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－ナフチルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノナン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン、等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，４－ジメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，５－ジメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－プロピル－５－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－ｔｅｒｔ－ブチル－シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－フェニルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－フェニルシクロヘキサン、等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；
９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類；
４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；
４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；等。
これらの中ではビス（ヒドロキシアリール）アルカン類が好ましく、中でもビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に市場流通性の点から２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）が好ましい。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【0081】
本発明の一態様の樹脂組成物において、本発明のポリカーボネート樹脂を主成分とした樹脂組成物とする場合、当該樹脂組成物に含まれる本発明のポリカーボネート樹脂の全量１００質量部に対する、他の樹脂の含有量は、０～１００質量部、０～５０質量部、０～２０質量部、０～１０質量部、０～５質量部、又は、０～１質量部としてもよい。
一方で、他の樹脂を主成分とした樹脂組成物とする場合、当該樹脂組成物に含まれる他の樹脂の全量１００質量部に対する、本発明のポリカーボネート樹脂の含有量は、０．０１～１００質量部、０．０５～７０質量部、０．１０～５０質量部、０．３０～４０質量部、０．５０～３０質量部、０．７０～２０質量部、又は、１．０～１０質量部としてもよい。
一方で、他の樹脂を主成分とした樹脂組成物とする場合、当該樹脂組成物に含まれる他の樹脂の全量１００質量部に対する、本発明のポリカーボネート樹脂の含有量は、０．０１～１００質量部、０．０５～７０質量部、０．１０～５０質量部、０．３０～４０質量部、０．５０～３０質量部、０．７０～２０質量部、又は、１．０～１０質量部としてもよい。
【0082】
本発明の一態様の樹脂組成物は、本発明のポリカーボネート樹脂（α）と共に、他の樹脂として、前記一般式（２）で表される構成単位（II）を有するポリカーボネート樹脂（β）を含有してもよい。
当該樹脂組成物における、ポリカーボネート樹脂（α）とポリカーボネート樹脂（β）との含有量比〔（α）／（β）〕は、質量比で、好ましくは０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１、より好ましくは０．０５／９９．９５～５０／５０、更に好ましくは０．１／９９．９～２０／８０、更に好ましくは０．２／９９．８～１０／９０、より更に好ましくは０．３／９９．７～７．５／９２．５、特に好ましくは０．５／９９．５～５．０／９５．０である。
当該樹脂組成物における、ポリカーボネート樹脂（α）とポリカーボネート樹脂（β）との含有量比〔（α）／（β）〕は、質量比で、好ましくは０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１、より好ましくは０．０５／９９．９５～５０／５０、更に好ましくは０．１／９９．９～２０／８０、更に好ましくは０．２／９９．８～１０／９０、より更に好ましくは０．３／９９．７～７．５／９２．５、特に好ましくは０．５／９９．５～５．０／９５．０である。
【0083】
また、本発明の一態様の樹脂組成物において、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、各種添加剤を含有してもよい。
そのような各種添加剤としては、用途に応じて適宜選択されるが、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等を含有することが好ましく、また、必要に応じて、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等を含有してもよい。
そのような各種添加剤としては、用途に応じて適宜選択されるが、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等を含有することが好ましく、また、必要に応じて、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等を含有してもよい。
【0084】
＜熱安定剤＞
本発明の一態様で用いる熱安定剤としては、例えば、フェノール系熱安定化剤、リン系熱安定化剤、硫黄系熱安定剤等が挙げられ、具体的には、リン酸、ホスホン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸等のリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウム等の酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛等、第１族又は第１０族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物等を挙げることができる。
本発明の一態様で用いる熱安定剤としては、例えば、フェノール系熱安定化剤、リン系熱安定化剤、硫黄系熱安定剤等が挙げられ、具体的には、リン酸、ホスホン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸等のリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウム等の酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛等、第１族又は第１０族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物等を挙げることができる。
【0085】
また、分子中の少なくとも１つのエステルがフェノール及び／又は炭素数１～２５のアルキル基を少なくとも１つ有するフェノールでエステル化された亜リン酸エステル化合物（ａ）、亜リン酸（ｂ）、及びテトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－ホスホナイト（ｃ）の群から選ばれた少なくとも１種を用いることが好ましい。
亜リン酸エステル化合物（ａ）としては、例えば、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（オクチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
亜リン酸エステル化合物（ａ）としては、例えば、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（オクチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【0086】
有機ホスファイト化合物としては、市販品を用いてもよく、例えば、アデカ社製（商品名、以下同じ）「アデカスタブ１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ－１０」、城北化学工業社製「ＪＰ－３５１」、「ＪＰ－３６０」、「ＪＰ－３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス１６８」等が挙げられる。
【0087】
リン酸エステルとして、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２－エチルフェニルジフェニルホスフェート等が挙げられる。
【0088】
これらの熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の樹脂組成物において、熱安定剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１～１質量部、より好ましくは０．０１～０．７質量部、更に好ましくは０．０３～０．５質量部である。
本発明の一態様の樹脂組成物において、熱安定剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１～１質量部、より好ましくは０．０１～０．７質量部、更に好ましくは０．０３～０．５質量部である。
【0089】
＜酸化防止剤＞
本発明の一態様で用いる酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、具体的には、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ｎ－オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオナミド）］、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン，２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、ＢＡＳＦ社製（登録商標、以下同じ）「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、アデカ社製（登録商標、以下同じ）「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等が挙げられる。
本発明の一態様で用いる酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、具体的には、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ｎ－オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオナミド）］、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン，２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、ＢＡＳＦ社製（登録商標、以下同じ）「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、アデカ社製（登録商標、以下同じ）「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等が挙げられる。
【0090】
これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の樹脂組成物において、酸化防止剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１～１質量部、より好ましくは０．０１～０．５質量部である。
本発明の一態様の樹脂組成物において、酸化防止剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１～１質量部、より好ましくは０．０１～０．５質量部である。
【0091】
＜難燃剤＞
本発明の一態様で用いる難燃剤としては、有機金属塩系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤等が挙げられ、具体的には、特開２０１６－１８３４２２号公報の段落〔００８５〕～〔００９３〕に記載の難燃剤（難燃剤組成物）が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
これらの中でも、本発明の一態様で用いる難燃剤は、有機スルホン酸金属塩を含むことが好ましい。
難燃剤として用いる有機スルホン酸金属塩としては、脂肪族スルホン酸金属塩及び芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられ、金属塩としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましい。
金属塩を構成するアルカリ金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられる。また、金属塩を構成するアルカリ土類金属としては、例えば、カルシウム、ストロンチウム等が挙げられる。
これらの中でも、燃焼時の炭化層形成を効果的に促進し、高い透明性も維持し得る成形体の成形材料とする観点から、本発明の一態様で用いる有機スルホン酸金属塩を構成する好ましい金属としては、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムから選ばれるアルカリ金属が好ましく、ナトリウム又はカリウムであることがより好ましい。
本発明の一態様で用いる難燃剤としては、有機金属塩系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤等が挙げられ、具体的には、特開２０１６－１８３４２２号公報の段落〔００８５〕～〔００９３〕に記載の難燃剤（難燃剤組成物）が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
これらの中でも、本発明の一態様で用いる難燃剤は、有機スルホン酸金属塩を含むことが好ましい。
難燃剤として用いる有機スルホン酸金属塩としては、脂肪族スルホン酸金属塩及び芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられ、金属塩としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましい。
金属塩を構成するアルカリ金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられる。また、金属塩を構成するアルカリ土類金属としては、例えば、カルシウム、ストロンチウム等が挙げられる。
これらの中でも、燃焼時の炭化層形成を効果的に促進し、高い透明性も維持し得る成形体の成形材料とする観点から、本発明の一態様で用いる有機スルホン酸金属塩を構成する好ましい金属としては、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムから選ばれるアルカリ金属が好ましく、ナトリウム又はカリウムであることがより好ましい。
【0092】
脂肪族スルホン酸塩としては、フルオロアルカン－スルホン酸金属塩が好ましく、パーフルオロアルカン－スルホン酸金属塩がより好ましく、具体的には、パーフルオロブタン－スルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタン－スルホン酸カリウム、パーフルオロエタン－スルホン酸ナトリウム、パーフルオロエタン－スルホン酸カリウム等が挙げられる。
フルオロアルキルスルホン酸金属塩の炭素数としては、高い透明性を維持し得る成形体の成形材料とする観点から、好ましくは１～８、より好ましくは２～４である。
フルオロアルキルスルホン酸金属塩の炭素数としては、高い透明性を維持し得る成形体の成形材料とする観点から、好ましくは１～８、より好ましくは２～４である。
【0093】
芳香族スルホン酸金属塩としては、芳香族スルホン酸アルカリ金属塩が好ましく、具体的には、３，４－ジクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、２，４，５－トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸のナトリウム塩、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸のカリウム塩、４，４’－ジブロモジフェニル－スルホン－３－スルホン酸のナトリウム塩、４，４’－ジブロモフェニル－スルホン－３－スルホン酸のカリウム塩、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸のジカリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム塩、ｐ－トルエンスルホン酸カリウム塩、ｐ－スチレンスルホン酸カリウム塩等が挙げられる。
【0094】
有機スルホン酸金属塩は、特に、透明性を向上させた成形体の成形材料とする観点から、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸のカリウム塩、ｐ－トルエンスルホン酸カリウム塩、ｐ－スチレンスルホン酸カリウム塩、又はドデシルベンゼンスルホン酸カリウム塩が好ましく、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸のカリウム塩がより好ましい。
【0095】
これらの難燃剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の樹脂組成物において、難燃剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００５～０．２質量部、より好ましくは０．０１～０．１５質量部、更に好ましくは０．０３～０．１２質量部である。
なお、本発明の一態様の樹脂組成物が難燃剤を含む場合、有機スルホン酸金属塩以外の他の難燃剤の含有量は、有機スルホン酸金属塩１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下、更に好ましくは０．００１質量部以下である。
本発明の一態様の樹脂組成物において、難燃剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００５～０．２質量部、より好ましくは０．０１～０．１５質量部、更に好ましくは０．０３～０．１２質量部である。
なお、本発明の一態様の樹脂組成物が難燃剤を含む場合、有機スルホン酸金属塩以外の他の難燃剤の含有量は、有機スルホン酸金属塩１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下、更に好ましくは０．００１質量部以下である。
【0096】
また、本発明の一態様の樹脂組成物は、難燃剤を実質的に含まない態様とすることもできる。当該態様における難燃剤の含有量は、当該樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００５質量部未満、より好ましくは０．００１質量部未満、更に好ましくは０．０００１質量部未満である。
【0097】
＜難燃助剤＞
本発明の一態様で用いる難燃助剤としては、例えば、シリコーン化合物等が挙げられ、樹脂組成物中での分散性を良好とし、透明性及び難燃性を向上させ得る成形体の成形材料とする観点から、分子中にフェニル基を有するシリコーン化合物が好ましい。
シリコーン化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは４５０～５０００、より好ましくは７５０～４０００、更に好ましくは１０００～３０００、より更に好ましくは１５００～２５００である。
重量平均分子量が４５０以上であれば、生産性を良好とすると共に、難燃性をより向上させ得る。また、重量平均分子量が５０００以下であれば、樹脂組成物中での分散性の低下を効果的に抑制し、難燃性や機械物性を良好に維持することができる。
本発明の一態様で用いる難燃助剤としては、例えば、シリコーン化合物等が挙げられ、樹脂組成物中での分散性を良好とし、透明性及び難燃性を向上させ得る成形体の成形材料とする観点から、分子中にフェニル基を有するシリコーン化合物が好ましい。
シリコーン化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは４５０～５０００、より好ましくは７５０～４０００、更に好ましくは１０００～３０００、より更に好ましくは１５００～２５００である。
重量平均分子量が４５０以上であれば、生産性を良好とすると共に、難燃性をより向上させ得る。また、重量平均分子量が５０００以下であれば、樹脂組成物中での分散性の低下を効果的に抑制し、難燃性や機械物性を良好に維持することができる。
【0098】
これらの難燃助剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の樹脂組成物において、難燃助剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～７．５質量部、より好ましくは０．２～５質量部である。
本発明の一態様の樹脂組成物において、難燃助剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～７．５質量部、より好ましくは０．２～５質量部である。
【0099】
＜紫外線吸収剤＞
本発明の一態様で用いる紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤や、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物、サリチル酸フェニル系化合物等の有機紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの中でも、紫外線吸収剤としては、有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物又はベンゾフェノン系化合物がより好ましい。
本発明の一態様で用いる紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤や、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物、サリチル酸フェニル系化合物等の有機紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの中でも、紫外線吸収剤としては、有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物又はベンゾフェノン系化合物がより好ましい。
【0100】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－フェニル）－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－アミル）－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチロキシ）フェノール、２，２’－（１，４－フェニレン）ビス［４Ｈ－３，１－ベンゾキサジン－４－オン］、［（４－メトキシフェニル）－メチレン］－プロパンジオイックアシッド－ジメチルエステル、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルメチル）フェノール、２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔ－ブチル）フェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラブチル）フェノール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラブチル）フェノール］、［メチル－３－［３－ｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネート－ポリエチレングリコール］縮合物等を挙げられる。
これらの中でも、ベンゾトリアゾール系化合物としては、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、又は２，２’－メチレン－ビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェノール］が好ましい。
これらの中でも、ベンゾトリアゾール系化合物としては、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、又は２，２’－メチレン－ビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェノール］が好ましい。
【0101】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２，４－ジヒドロキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシロキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシ－ベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－ベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシ－ベンゾフェノン等が挙げられる。
【0102】
サリチル酸フェニル系化合物としては、例えば、フェニルサリシレート、４－ｔ－ブチル－フェニルサリシレート等が挙げられる。
トリアジン系化合物としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチロキシ）フェノール等が挙げられる。
ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート等が挙げられる。
トリアジン系化合物としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチロキシ）フェノール等が挙げられる。
ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート等が挙げられる。
【0103】
これらの紫外線吸収剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の樹脂組成物において、紫外線吸収剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１～３質量部、より好ましくは０．１～１質量部である。
本発明の一態様の樹脂組成物において、紫外線吸収剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１～３質量部、より好ましくは０．１～１質量部である。
【0104】
＜離型剤＞
本発明の一態様で用いる離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのカルボン酸エステル、数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン化合物等が挙げられる。
本発明の一態様で用いる離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのカルボン酸エステル、数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン化合物等が挙げられる。
【0105】
脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族１価、２価又は３価のカルボン酸が挙げられ、１価又は２価の炭素数６～３６の飽和又は不飽和の脂肪族カルボン酸が好ましく、１価の炭素数６～３６の脂肪族飽和カルボン酸がより好ましい。
なお、当該脂肪族カルボン酸には、脂環式カルボン酸も含まれる。
具体的な脂肪族カルボン酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
なお、当該脂肪族カルボン酸には、脂環式カルボン酸も含まれる。
具体的な脂肪族カルボン酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
【0106】
前記カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸としては、上記と同じものが挙げられ、アルコールとしては、飽和又は不飽和の１価又は多価アルコールが挙げられ、炭素数１～３０の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数１～３０の１価又は多価の脂肪族飽和アルコールがより好ましい。
なお、脂肪族飽和アルコールには、脂環式飽和アルコールも含まれる。また、当該アルコールの少なくとも１つの水素は、フッ素原子やアリール基等の置換基によって置換されていてもよい。
具体的なアルコールとしては、例えば、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
前記カルボン酸エステルは、不純物として、脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
具体的な前記カルボン酸エステルとしては、例えば、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
なお、脂肪族飽和アルコールには、脂環式飽和アルコールも含まれる。また、当該アルコールの少なくとも１つの水素は、フッ素原子やアリール基等の置換基によって置換されていてもよい。
具体的なアルコールとしては、例えば、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
前記カルボン酸エステルは、不純物として、脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
具体的な前記カルボン酸エステルとしては、例えば、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
【0107】
前記脂肪族炭化水素化合物としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、炭素数３～１２のα－オレフィンオリゴマー等が挙げられる。
なお、脂肪族炭化水素化合物には、脂環式炭化水素も含まれる。
また、これらの脂肪族炭化水素化合物は、部分酸化されていてもよい。
これらの中でも、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス又はポリエチレンワックスがより好ましい。
なお、脂肪族炭化水素化合物には、脂環式炭化水素も含まれる。
また、これらの脂肪族炭化水素化合物は、部分酸化されていてもよい。
これらの中でも、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス又はポリエチレンワックスがより好ましい。
【0108】
ポリシロキサン化合物としては、ポリシロキサン系シリコーンオイルが好ましく、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。
【0109】
これらの離型剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の樹脂組成物において、離型剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１～２質量部、より好ましくは０．０１～１質量部である。
本発明の一態様の樹脂組成物において、離型剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１～２質量部、より好ましくは０．０１～１質量部である。
【0110】
＜着色剤＞
本発明の一態様で用いる着色剤としては、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料等が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料；群青等の珪酸塩系顔料；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛－鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅－クロム系ブラック、銅－鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青等のフェロシアン系顔料等が挙げられる。
有機顔料又は有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料（以下、染料又は顔料のことを「染顔料」ともいう）；ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料；キノリン系、アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料等が挙げられる。
これらの中でも、熱安定性の点から、酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系染顔料、キノリン系染顔料、アンスラキノン系染顔料、及びフタロシアニン系染顔料から選ばれる１種以上が好ましい。
また、本発明の一態様で用いる着色剤は、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良の観点から、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂等によってマスターバッチ化されたものも用いてもよい。
本発明の一態様で用いる着色剤としては、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料等が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料；群青等の珪酸塩系顔料；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛－鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅－クロム系ブラック、銅－鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青等のフェロシアン系顔料等が挙げられる。
有機顔料又は有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料（以下、染料又は顔料のことを「染顔料」ともいう）；ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料；キノリン系、アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料等が挙げられる。
これらの中でも、熱安定性の点から、酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系染顔料、キノリン系染顔料、アンスラキノン系染顔料、及びフタロシアニン系染顔料から選ばれる１種以上が好ましい。
また、本発明の一態様で用いる着色剤は、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良の観点から、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂等によってマスターバッチ化されたものも用いてもよい。
【0111】
これらの着色剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の樹脂組成物において、着色剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．１～３質量部、更に好ましくは０．１～２質量部である。
本発明の一態様の樹脂組成物において、着色剤の含有量は、当該樹脂組成物中に含まれるポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．１～３質量部、更に好ましくは０．１～２質量部である。
【0112】
＜ポリカーボネート樹脂組成物の物性＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、より優れた難燃性を有し、より好適な一態様としては、有炎燃焼時間が短い成形体の形成材料となり得る。
具体的には、前記ポリカーボネート樹脂組成物に対して行った、ＵＬ９４規格に基づく燃焼性試験の評価が、好ましくはＶ－２以上、より好ましくはＶ－１以上、更に好ましくはＶ－０である。
なお、本明細書における、ＵＬ９４規格に基づく燃焼性試験は、後述する実施例に記載の方法に準拠して測定された値を意味する。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、より優れた難燃性を有し、より好適な一態様としては、有炎燃焼時間が短い成形体の形成材料となり得る。
具体的には、前記ポリカーボネート樹脂組成物に対して行った、ＵＬ９４規格に基づく燃焼性試験の評価が、好ましくはＶ－２以上、より好ましくはＶ－１以上、更に好ましくはＶ－０である。
なお、本明細書における、ＵＬ９４規格に基づく燃焼性試験は、後述する実施例に記載の方法に準拠して測定された値を意味する。
【0113】
また、本発明の一態様のポリカーボネート樹脂組成物について、後述の実施例に記載の方法に準拠して測定された有炎燃焼時間としては、好ましくは２０秒以下、より好ましくは１６秒以下、更に好ましくは１３秒以下、より更に好ましくは１０秒以下、特に好ましくは０秒である。
【0114】
＜成形品＞
本発明の成形体は、上述の本発明の一態様のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。
本発明の一態様の成形体において、形状、模様、色彩、寸法等は、その成形体の用途に応じて適宜選択することができる。
本発明の一態様の成形体としては、例えば、電気電子機器、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品、各種家庭用電気製品等の部品、電気器具のハウジング、容器、カバー、収納部、ケース、照明器具のカバーやケース等とすることができる。
電気電子機器としては、例えば、パーソナルコンピュータ、ゲーム機、テレビジョン受像機、液晶表示装置やプラズマ表示装置等のディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳や携帯情報末端（ＰＤＡ）、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、各種音楽プレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。
また、成形品として、電飾看板、液晶バックライト、照明ディスプレイ、交通標識、サインボード、スクリーン、反射板やメーター部品等の自動車部品、玩具、装飾品等も挙げられる。
本発明の成形体は、上述の本発明の一態様のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。
本発明の一態様の成形体において、形状、模様、色彩、寸法等は、その成形体の用途に応じて適宜選択することができる。
本発明の一態様の成形体としては、例えば、電気電子機器、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品、各種家庭用電気製品等の部品、電気器具のハウジング、容器、カバー、収納部、ケース、照明器具のカバーやケース等とすることができる。
電気電子機器としては、例えば、パーソナルコンピュータ、ゲーム機、テレビジョン受像機、液晶表示装置やプラズマ表示装置等のディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳や携帯情報末端（ＰＤＡ）、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、各種音楽プレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。
また、成形品として、電飾看板、液晶バックライト、照明ディスプレイ、交通標識、サインボード、スクリーン、反射板やメーター部品等の自動車部品、玩具、装飾品等も挙げられる。
【0115】
本発明一態様の成形体を製造する方法は、特に限定されず、ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用することができ、例えば、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法等の成形法を採用することができる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。
【実施例】
【0116】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に何らの制限を受けるものではない。なお、実施例中の測定値は以下の方法あるいは装置を用いて測定した。
【0117】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用い、下記の測定条件にて、分子量既知（分子量分布＝１）の標準ポリスチレン（東ソー株式会社製、製品名「ＰＳｔＱｕｉｃｋ ＭＰ－Ｍ」）を用いて検量線を作成した。測定した標準ポリスチレンから各ピークの溶出時間と分子量値をプロットし、３次式による近似を行い、較正曲線を得た。
［測定条件］
・装置：東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
・カラム：ガードカラム（ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＭＰＨＺ－Ｍ）×１本、分析カラム（ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ）×３本
・溶媒；クロロホルム（ＨＰＬＣグレード）
・注入量；１０μＬ
・試料濃度；０．２ｗ／ｖ％
・溶媒流速；０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度；４０℃
・検出器；ＲＩ
そして、得られた較正曲線を基に、下記式から、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）をポリスチレン換算値として求め、また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
［計算式］
Ｍｗ＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）／Σ（Ｗｉ）
Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）／Σ（Ｎｉ）
分子量分布＝Ｍｗ／Ｍｎ
（上記式中、ｉは、分子量Ｍを分割した際のｉ番目の分割点、Ｗｉはｉ番目の重量、Ｎｉはｉ番目の分子数、Ｍｉはｉ番目の分子量を表す。また、分子量Ｍは、較正曲線の同溶出時間でのポリスチレン換算での分子量を表す。）
ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用い、下記の測定条件にて、分子量既知（分子量分布＝１）の標準ポリスチレン（東ソー株式会社製、製品名「ＰＳｔＱｕｉｃｋ ＭＰ－Ｍ」）を用いて検量線を作成した。測定した標準ポリスチレンから各ピークの溶出時間と分子量値をプロットし、３次式による近似を行い、較正曲線を得た。
［測定条件］
・装置：東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
・カラム：ガードカラム（ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＭＰＨＺ－Ｍ）×１本、分析カラム（ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ）×３本
・溶媒；クロロホルム（ＨＰＬＣグレード）
・注入量；１０μＬ
・試料濃度；０．２ｗ／ｖ％
・溶媒流速；０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度；４０℃
・検出器；ＲＩ
そして、得られた較正曲線を基に、下記式から、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）をポリスチレン換算値として求め、また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
［計算式］
Ｍｗ＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）／Σ（Ｗｉ）
Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）／Σ（Ｎｉ）
分子量分布＝Ｍｗ／Ｍｎ
（上記式中、ｉは、分子量Ｍを分割した際のｉ番目の分割点、Ｗｉはｉ番目の重量、Ｎｉはｉ番目の分子数、Ｍｉはｉ番目の分子量を表す。また、分子量Ｍは、較正曲線の同溶出時間でのポリスチレン換算での分子量を表す。）
【0118】
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査熱量計（ＤＳＣ）（製品名「ＤＳＣ－７０００」、株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて測定した。
測定サンプルは、７～１２ｍｇの試験片を、ＡＩオートサンプラ用試料容器（ＲＤＣアルミパン、直径６．８ｍｍ、高さ２．５ｍｍの円柱容器）に製秤し、試料容器の上部をＡＩオートサンプラ用カバーによってシールして調製した。
測定は、窒素雰囲気下（窒素流量：５０ｍｌ／ｍｉｎ）で行い、参照セルには標準物質としてサファイア１０．０ｍｇを用いた。そして、３０℃に調整した測定サンプルを、１０℃／ｍｉｎで２２０℃まで昇温した後、１０℃／ｍｉｎで冷却して３０℃まで降温した。その後、再び１０℃／ｍｉｎで２７０℃まで昇温して測定した。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）（製品名「ＤＳＣ－７０００」、株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて測定した。
測定サンプルは、７～１２ｍｇの試験片を、ＡＩオートサンプラ用試料容器（ＲＤＣアルミパン、直径６．８ｍｍ、高さ２．５ｍｍの円柱容器）に製秤し、試料容器の上部をＡＩオートサンプラ用カバーによってシールして調製した。
測定は、窒素雰囲気下（窒素流量：５０ｍｌ／ｍｉｎ）で行い、参照セルには標準物質としてサファイア１０．０ｍｇを用いた。そして、３０℃に調整した測定サンプルを、１０℃／ｍｉｎで２２０℃まで昇温した後、１０℃／ｍｉｎで冷却して３０℃まで降温した。その後、再び１０℃／ｍｉｎで２７０℃まで昇温して測定した。
【0119】
（３）熱分解温度の測定方法
示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＴＤＡ）（製品名「ＴＧＤＴＡ７３００」、株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて測定した。
測定サンプルは、２ｍｇの試験片を、白金パン（Ｐｔオープン型試料容器、直径５．２ｍｍ、高さ２．５ｍｍの円柱容器）に製秤して調製した。
測定は、窒素雰囲気下（窒素流量：２５０ｍｌ／ｍｉｎ）で行い、参照セルには基準物質として、α－アルミナ０．００５１９ｇを用いた。そして、３０℃に調整した測定サンプルを、１０℃／ｍｉｎで５５０℃まで昇温して測定した。
示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＴＤＡ）（製品名「ＴＧＤＴＡ７３００」、株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて測定した。
測定サンプルは、２ｍｇの試験片を、白金パン（Ｐｔオープン型試料容器、直径５．２ｍｍ、高さ２．５ｍｍの円柱容器）に製秤して調製した。
測定は、窒素雰囲気下（窒素流量：２５０ｍｌ／ｍｉｎ）で行い、参照セルには基準物質として、α－アルミナ０．００５１９ｇを用いた。そして、３０℃に調整した測定サンプルを、１０℃／ｍｉｎで５５０℃まで昇温して測定した。
【0120】
（４）構成単位の含有割合
なお、表１におけるそれぞれのポリカーボネート樹脂中の各原料モノマーに由来する構成単位の含有量比は、下記の１Ｈ－ＮＭＲ測定条件に基づき、各原料モノマーに帰属する１Ｈの存在比を測定することで算出した。
（１Ｈ－ＮＭＲ測定条件）
・装置：日本電子株式会社製、ＪＮＭ－ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ）
・測定モード：１Ｈ－ＮＭＲ
・溶媒：ＣＤＣｌ３（重クロロホルム）
・内部標準物質：テトラメチルシラン
なお、表１におけるそれぞれのポリカーボネート樹脂中の各原料モノマーに由来する構成単位の含有量比は、下記の１Ｈ－ＮＭＲ測定条件に基づき、各原料モノマーに帰属する１Ｈの存在比を測定することで算出した。
（１Ｈ－ＮＭＲ測定条件）
・装置：日本電子株式会社製、ＪＮＭ－ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ）
・測定モード：１Ｈ－ＮＭＲ
・溶媒：ＣＤＣｌ３（重クロロホルム）
・内部標準物質：テトラメチルシラン
【0121】
また、実施例で用いた原料化合物の構造を略称と共に以下に示す。
【化13】
【0122】
実施例１
原料モノマーとして、２ＢＤ－２ＥＯ（１．４４ｇ、８．２７ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（６８．５６ｇ、３００．３２ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（６８．０９ｇ、３１７．８５ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸セシウム（ＣｓＣＯ３、２ＢＤ－２ＥＯとＢＰＡの合計１ｍｏｌに対して１×１０－６ｍｏｌ）を３００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温及び真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応器内を窒素雰囲気下とした。
前記四つ口フラスコに、撹拌機及び留出装置を取り付け、窒素雰囲気の圧力１０１．３ｋＰａの下、１９５℃まで加熱した。加熱後に原料モノマーの完全溶解を確認した後、反応器内の圧力を２７ｋＰａまで減圧し８０分間撹拌を行った。
そして、昇温速度３０℃／ｈで２００℃まで昇温し、２００℃で２０分間保持して反応を進行させた後、反応器内の圧力を２４ｋＰａまで減圧し１０分間撹拌を行った。
次いで、昇温速度６０℃／ｈで２１０℃まで昇温し、反応器内の圧力を２０ｋＰａまで減圧し、１０分間撹拌を行った。
また、昇温速度６０℃／ｈで２２０℃まで昇温し、反応器内の圧力を１４Ｐａまで減圧し、１０分間撹拌を行った後、さらに圧力を７ｋＰａまで減圧し、１０分間撹拌を行った。
そして、昇温速度６０℃／ｈで２３０℃まで昇温し、反応器内の圧力を１ｋＰａ以下まで減圧し、１１０分間撹拌を行い、反応を終了させた。
反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻して、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－１）を得た。
原料モノマーとして、２ＢＤ－２ＥＯ（１．４４ｇ、８．２７ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（６８．５６ｇ、３００．３２ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（６８．０９ｇ、３１７．８５ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸セシウム（ＣｓＣＯ３、２ＢＤ－２ＥＯとＢＰＡの合計１ｍｏｌに対して１×１０－６ｍｏｌ）を３００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温及び真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応器内を窒素雰囲気下とした。
前記四つ口フラスコに、撹拌機及び留出装置を取り付け、窒素雰囲気の圧力１０１．３ｋＰａの下、１９５℃まで加熱した。加熱後に原料モノマーの完全溶解を確認した後、反応器内の圧力を２７ｋＰａまで減圧し８０分間撹拌を行った。
そして、昇温速度３０℃／ｈで２００℃まで昇温し、２００℃で２０分間保持して反応を進行させた後、反応器内の圧力を２４ｋＰａまで減圧し１０分間撹拌を行った。
次いで、昇温速度６０℃／ｈで２１０℃まで昇温し、反応器内の圧力を２０ｋＰａまで減圧し、１０分間撹拌を行った。
また、昇温速度６０℃／ｈで２２０℃まで昇温し、反応器内の圧力を１４Ｐａまで減圧し、１０分間撹拌を行った後、さらに圧力を７ｋＰａまで減圧し、１０分間撹拌を行った。
そして、昇温速度６０℃／ｈで２３０℃まで昇温し、反応器内の圧力を１ｋＰａ以下まで減圧し、１１０分間撹拌を行い、反応を終了させた。
反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻して、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－１）を得た。
【0123】
実施例２
原料モノマーとして、２ＢＤ（１．４２ｇ、１６．５０ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（６８．５６ｇ、３００．３２ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（６９．９３ｇ、３２６．４４ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－２）を得た。
原料モノマーとして、２ＢＤ（１．４２ｇ、１６．５０ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（６８．５６ｇ、３００．３２ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（６９．９３ｇ、３２６．４４ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－２）を得た。
【0124】
比較例１
原料モノマーとして、ＰＡＥ－ＮＡＰ（０．７１ｇ、２．９０ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（６８．５６ｇ、３００．３２ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（６８．０９ｇ、３１７．８５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－３）を得た。
原料モノマーとして、ＰＡＥ－ＮＡＰ（０．７１ｇ、２．９０ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（６８．５６ｇ、３００．３２ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（６８．０９ｇ、３１７．８５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－３）を得た。
【0125】
比較例２
市販のＢＰＡポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、誠意品名「ユーピロンＨ－４０００」）を、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－４）とした。
市販のＢＰＡポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、誠意品名「ユーピロンＨ－４０００」）を、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－４）とした。
【0126】
得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－１）～（ＰＣ樹脂－４）について、上記の測定方法に基づき、各物性値を測定すると共に、以下の難燃性試験を行った。これらの結果を表１に示す。
＜難燃性試験＞
上記で得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－１）～（ＰＣ樹脂－４）をそれぞれ射出成形機（住友重機械工業社製、製品名「ＳＥ５０ＤＵＺ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１２０℃の条件で縦１２．５ｍｍ×横１２５ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を、射出成形により作製した。なお、実施例１及び比較例２のＰＣ樹脂－１及びＰＣ樹脂－４については、上記と同様の条件にて、縦１２．５ｍｍ×横１２５ｍｍ×厚さ１ｍｍの試験片を別途射出成形により作製した。これらの試験片は、それぞれ５本ずつ作製した。
そして、厚さ２ｍｍの試験片、及び、厚さ１ｍｍの試験片（実施例１、比較例２のみ）に対して、アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ９４）に準拠した方法に基づき、難燃性の評価を行った。具体的には、作製した試験片を５本用いて、難燃性が高い順に「Ｖ－０」、「Ｖ－１」、「Ｖ－２」及び「不適合（ＮＧ）」のいずれかに分類した。また、５本の試験片のうち最も燃焼していたものの燃焼時間である有炎燃焼時間（単位：秒）も併せて測定した。
＜難燃性試験＞
上記で得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂－１）～（ＰＣ樹脂－４）をそれぞれ射出成形機（住友重機械工業社製、製品名「ＳＥ５０ＤＵＺ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１２０℃の条件で縦１２．５ｍｍ×横１２５ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を、射出成形により作製した。なお、実施例１及び比較例２のＰＣ樹脂－１及びＰＣ樹脂－４については、上記と同様の条件にて、縦１２．５ｍｍ×横１２５ｍｍ×厚さ１ｍｍの試験片を別途射出成形により作製した。これらの試験片は、それぞれ５本ずつ作製した。
そして、厚さ２ｍｍの試験片、及び、厚さ１ｍｍの試験片（実施例１、比較例２のみ）に対して、アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ９４）に準拠した方法に基づき、難燃性の評価を行った。具体的には、作製した試験片を５本用いて、難燃性が高い順に「Ｖ－０」、「Ｖ－１」、「Ｖ－２」及び「不適合（ＮＧ）」のいずれかに分類した。また、５本の試験片のうち最も燃焼していたものの燃焼時間である有炎燃焼時間（単位：秒）も併せて測定した。
【0127】
【表1】
【0128】
表１より、実施例１～２で得たＰＣ樹脂－１、２は、優れた難燃性を有し、特に有炎燃焼時間が短い結果となった。一方で、比較例１で得たＰＣ樹脂－３は、ＵＬ９４に基づく燃焼性試験は良好であるものの、有炎燃焼時間が長く、難燃性に改善の余地がある。また、比較例２のＰＣ樹脂－４は、難燃性が劣る結果となった。
【0129】
実施例３
（１）ポリマーＢ（Ｈｏｍｏ－２ＢＤ－２ＥＯ ＰＣ）の合成
原料モノマーとして、２ＢＤ－２ＥＯ（６３．００ｇ、３６１．７ｍｍｏｌ）、ＤＰＣ（７９．８０ｇ、３７２．５０ｍｍｏｌ）、及び触媒として、酢酸亜鉛（Ｚｎ(Ｏａｃ)２、２ＢＤ－２ＥＯの１ｍｏｌに対し３×１０－６ｍｏｌ）を３００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温・真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応系を窒素雰囲気下とした。
反応器を窒素雰囲気１０１．３ｋＰａの下、攪拌機および留出装置付きの３００ｍＬ反応器に入れ、１８５℃に加熱した。加熱開始１０分後に原料の完全溶解を確認し、その後減圧度を２７ｋＰａに調整した。その後、同条件で１４０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２４ｋＰａに調整し、６０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２０ｋＰａに調整し、２０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１４Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を７ｋＰａに調整し、３０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１ｋＰａ以下に調整し、さらに１１０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂であるポリマーＢ（Ｈｏｍｏ－２ＢＤ－２ＥＯ ＰＣ）を得た。得られたポリマーＢのＭｗは１６６００、Ｍｎは５５００であった。
（２）ポリカーボネート樹脂組成物の調製
樹脂混合装置であるラボプラストミル（株式会社東洋精機製作所、型式：４Ｍ１５０）を用いて、ミキサー部を２８０℃に昇温し、ミキサーを３０ｒｐｍで回転させた。次いで、ミキサー内に、ポリマーＡとして、ビスフェノールＡを原料に用いたポリカーボネート樹脂である三菱エンジニアリングプラスチックス製、ユーピロンＨ４０００（Ｍｗ及びＭｎは表１に記載のとおり）を４４．２９g、及び、ポリマーＢとして、上記（１）で得たＨｏｍｏ－２ＢＤ－２ＥＯ ＰＣを０．７０ｇ投入して、１２０秒攪拌混合し、ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
（３）ポリカーボネート樹脂組成物の物性値の測定
得られたポリカーボネート樹脂について、上記の測定方法に基づき、各物性値を測定したところ、表２に示すとおりであった。また、上述の難燃性試験の条件と同様にして、縦１２．５ｍｍ×横１２５ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を射出成形により作製して、当該試験片を用いて、上記と同じ手順で難燃性試験（ＵＬ９４）を行った。その結果、Ｖ－０であり、有炎燃焼時間は５秒であった。
（１）ポリマーＢ（Ｈｏｍｏ－２ＢＤ－２ＥＯ ＰＣ）の合成
原料モノマーとして、２ＢＤ－２ＥＯ（６３．００ｇ、３６１．７ｍｍｏｌ）、ＤＰＣ（７９．８０ｇ、３７２．５０ｍｍｏｌ）、及び触媒として、酢酸亜鉛（Ｚｎ(Ｏａｃ)２、２ＢＤ－２ＥＯの１ｍｏｌに対し３×１０－６ｍｏｌ）を３００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温・真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応系を窒素雰囲気下とした。
反応器を窒素雰囲気１０１．３ｋＰａの下、攪拌機および留出装置付きの３００ｍＬ反応器に入れ、１８５℃に加熱した。加熱開始１０分後に原料の完全溶解を確認し、その後減圧度を２７ｋＰａに調整した。その後、同条件で１４０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２４ｋＰａに調整し、６０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２０ｋＰａに調整し、２０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１４Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を７ｋＰａに調整し、３０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１ｋＰａ以下に調整し、さらに１１０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂であるポリマーＢ（Ｈｏｍｏ－２ＢＤ－２ＥＯ ＰＣ）を得た。得られたポリマーＢのＭｗは１６６００、Ｍｎは５５００であった。
（２）ポリカーボネート樹脂組成物の調製
樹脂混合装置であるラボプラストミル（株式会社東洋精機製作所、型式：４Ｍ１５０）を用いて、ミキサー部を２８０℃に昇温し、ミキサーを３０ｒｐｍで回転させた。次いで、ミキサー内に、ポリマーＡとして、ビスフェノールＡを原料に用いたポリカーボネート樹脂である三菱エンジニアリングプラスチックス製、ユーピロンＨ４０００（Ｍｗ及びＭｎは表１に記載のとおり）を４４．２９g、及び、ポリマーＢとして、上記（１）で得たＨｏｍｏ－２ＢＤ－２ＥＯ ＰＣを０．７０ｇ投入して、１２０秒攪拌混合し、ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
（３）ポリカーボネート樹脂組成物の物性値の測定
得られたポリカーボネート樹脂について、上記の測定方法に基づき、各物性値を測定したところ、表２に示すとおりであった。また、上述の難燃性試験の条件と同様にして、縦１２．５ｍｍ×横１２５ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を射出成形により作製して、当該試験片を用いて、上記と同じ手順で難燃性試験（ＵＬ９４）を行った。その結果、Ｖ－０であり、有炎燃焼時間は５秒であった。
【0130】
【表2】