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7648333硬化性液状シリコーン組成物、その硬化物、それを含む光学充填剤、およびその硬化物からなる層を含む表示装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-10
(45)【発行日】2025-03-18
(54)【発明の名称】硬化性液状シリコーン組成物、その硬化物、それを含む光学充填剤、およびその硬化物からなる層を含む表示装置
(51)【国際特許分類】
C08L 83/07 20060101AFI20250311BHJP
C08L 83/05 20060101ALI20250311BHJP
G02B 1/04 20060101ALI20250311BHJP
H10H 20/854 20250101ALI20250311BHJP
H10H 20/00 20250101ALI20250311BHJP
【ＦＩ】
C08L83/07
C08L83/05
G02B1/04
H10H20/854
H10H20/00 L
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2022502007
(86)(22)【出願日】2021-02-19
(86)【国際出願番号】 JP2021006286
(87)【国際公開番号】W WO2021167052
(87)【国際公開日】2021-08-26
【審査請求日】2024-01-30
(31)【優先権主張番号】P 2020028127
(32)【優先日】2020-02-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】719000328
【氏名又は名称】ダウ・東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】小川 琢哉
(72)【発明者】
【氏名】須藤 通孝
【審査官】今井 督
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－１８４５７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－２０５８２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－００３３１１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１９－５２０４３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１４０６１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１３９５４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／１５９７２５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００９－２１５４２０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８
Ｇ０２Ｂ １／００－ ３／１４
Ｈ１０Ｈ ２０／００－ ２０／８５８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）下記の（Ａ１）成分および（Ａ２）成分から選ばれる１種類または２種類以上の有機ケイ素化合物（Ａ１）ケイ素原子数が１～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、さらに、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を少なくとも１個有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ケイ素原子数が２～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、かつ、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有さず、常圧下での沸点が１８０℃以上である、鎖状または分岐鎖状のオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）下記式（１）：
【化1】
（式中、Ｒ １ は炭素数２～１２のアルケニル基、Ｒ ２ およびＲ ３ はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された炭素数１～１０の一価アルキル基であり、Ｒ ４ はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基であり、Ｒ ５ およびＲ ６ はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された炭素数１～１０の一価アルキル基もしくは炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基であり、ｍ、ｎは、０≦ｍ＜１，０００、０≦ｎ＜５００、３≦ｍ＋ｎ＜１，５００の関係を満たす数であり、全てのＲ １ ～Ｒ ６ の数の３４モル％以上が炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基である）
で表される、分子鎖末端にアルケニル基を有する直鎖状ポリシロキサン、
（Ｃ）一分子中、ケイ素結合水素原子を少なくとも２個有する化合物｛組成物中のアルケニル基の合計量１モルに対して、本成分中のケイ素結合水素原子が０.２～３モルとなる量｝、および
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒
を含み、上記の（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｂ）成分の合計量を１００質量部としたとき、（Ｂ）成分の含有量が１～９０質量部の範囲であり、硬化前の液状組成物全体の２５℃、波長８４７ｎｍにおける屈折率が１．４７以上であり、かつ、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した液状組成物全体の粘度が５～２００ｍＰａ・ｓの範囲である硬化性液状シリコーン組成物。
【請求項2】
（Ａ）成分が、ケイ素原子数が２～５の鎖状または分岐鎖状のオルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の硬化性液状シリコーン組成物。
【請求項3】
請求項１または請求項２に記載の硬化性液状シリコーン組成物を硬化させてなる硬化物。
【請求項4】
２５℃、波長８４７ｎｍにおける屈折率が１．５０以上である、請求項３に記載の硬化物。
【請求項5】
請求項１または請求項２に記載の硬化性液状シリコーン組成物を含む、光学充填剤。
【請求項6】
請求項１または請求項２に記載の硬化性液状シリコーン組成物の硬化物からなる層を含む表示装置。
【請求項7】
請求項１または請求項２に記載の硬化性液状シリコーン組成物を、光源用基板と透明基板間に注入する工程、および、注入後の硬化性液状シリコーン組成物を加熱することにより硬化させる工程を有する、表示装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、加熱処理によって硬化可能であり、特に、注入成形に好適に利用可能な低粘度を有し、かつ、高い屈折率を有する硬化物を与える硬化性液状シリコーン組成物、その硬化物およびその用途に関する。本発明の硬化性液状シリコーン組成物は、屈折率および透明性が高く、電子・電気デバイス、光学デバイスのための光透過層を形成する材料として適している。
【背景技術】
【0002】
白色および紫外ＬＥＤを光源とする電子・電気デバイス、光学デバイスが幅広く実用化されている。その周辺材料としては、高い透明性、信頼性が求められることから、シリコーン材料が活発に検討されている。光源を直接封止する液状封止材料としては、例えば特許文献１に開示されているような、高屈折率液状シリコーン組成物がすでに実用化されている。また、各種センサー、監視カメラ、赤外データ通信等の大きな市場を見据え、赤外ＬＥＤ光源およびそれを用いたデバイスも活発に開発されている。一方、これら従来のＬＥＤに加え、その高いエネルギー効率を生かしたマイクロＬＥＤ技術が急速に研究・開発され、様々な用途に応用され始めている。
【0003】
ここで、近年検討が進んでいるマイクロＬＥＤ等は、その光源基板のサイズが非常に小さいため、周辺材料も小面積、かつ薄層が求められる場合が多い。この場合、光源基板と透明基板の間に封止層を形成する手法としては、両者の間隙に硬化性組成物を注入して硬化する、注入成形法が有望とされている。この加工法に適した材料として、迅速な硬化が可能で、硬化後に高い透明性を有する低粘度の液状シリコーン材料が求められている。さらに、界面反射を低減し、光取り出し効率を高めるために、高屈折率の材料が望まれている。
【0004】
しかしながら、従来公知の高屈折率液状シリコーン組成物は、組成物の全体粘度が高く、注入成型法に適用した場合、部材間の微小な間隙（以下、「小さなギャップ」と呼ぶことがある）に注入できなかったり、十分なギャップフィル性を実現できない場合がある。たとえば、上記の特許文献１に開示された硬化性液状シリコーン組成物は、２５℃における組成物の全体粘度が３，０００ｍＰａｓ以上と非常に高く、注入成形法に供することはできない。具体的には、このように高粘度の硬化性液状シリコーン組成物を光源基板と透明基板の間に注入して封止しようとしても、両者間の間隙を十分に埋めるように注入することが困難であるために、工程における欠陥および封止不良の原因となる場合があり、最終的な表示デバイスの生産効率および歩留まりの低下、品質低下および故障の原因となり、好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００７－００８９９６号公報（特許５３９２８０５号公報）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明の目的は、小さなギャップにも容易に注入可能な低粘度性を有し、室温保持または加熱処理によって速やかに硬化し、硬化後の屈折率が、可視領域のみならず赤外領域でも高く、特に赤外ＬＥＤ光源を用いたデバイス用材料として有用な、硬化性液状シリコーン組成物、その硬化物、およびその用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明の硬化性液状シリコーン組成物は、
（Ａ）下記の（Ａ１）成分および（Ａ２）成分から選ばれる１種類または２種類以上の有機ケイ素化合物
（Ａ１）ケイ素原子数が１～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、さらに、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を少なくとも１個有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ケイ素原子数が２～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、かつ、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有さず、常圧下での沸点が１８０℃以上である、鎖状または分岐鎖状のオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）一分子中、ケイ素結合水素原子を少なくとも２個有する化合物｛組成物中のアルケニル基の合計量１モルに対して、本成分中のケイ素結合水素原子が０.２～３モルとなる量｝、および
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒を
を含み、硬化前の液状組成物全体の２５℃、波長８４７ｎｍにおける屈折率が１．４７以上であり、かつ、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した液状組成物全体の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする。ここで、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した液状組成物全体の粘度は２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３～１７５ｍＰａ・ｓの範囲が特に好ましい。
（Ａ）下記の（Ａ１）成分および（Ａ２）成分から選ばれる１種類または２種類以上の有機ケイ素化合物
（Ａ１）ケイ素原子数が１～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、さらに、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を少なくとも１個有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ケイ素原子数が２～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、かつ、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有さず、常圧下での沸点が１８０℃以上である、鎖状または分岐鎖状のオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）一分子中、ケイ素結合水素原子を少なくとも２個有する化合物｛組成物中のアルケニル基の合計量１モルに対して、本成分中のケイ素結合水素原子が０.２～３モルとなる量｝、および
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒を
を含み、硬化前の液状組成物全体の２５℃、波長８４７ｎｍにおける屈折率が１．４７以上であり、かつ、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した液状組成物全体の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする。ここで、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した液状組成物全体の粘度は２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３～１７５ｍＰａ・ｓの範囲が特に好ましい。
【0008】
本発明の硬化物は、上記の硬化性液状シリコーン組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする。
【0009】
本発明の光学充填剤は、上記の硬化性液状シリコーン組成物を含むことを特徴とする。
【0010】
本発明の表示装置は、上記の硬化性液状シリコーン組成物の硬化物からなる層を含むことを特徴とする。
【0011】
本発明の硬化性液状シリコーン組成物は、表示装置、特に、赤外ＬＥＤ光源を用いた表示装置の製造に好適に利用することができる。すなわち、本発明の表示装置の製造方法は、上記の硬化性液状シリコーン組成物を、光源用基板と透明基板間に注入する工程、および、注入後の硬化性液状シリコーン組成物を加熱することにより硬化させる工程を有する。
【発明の効果】
【0012】
本発明の硬化性液状シリコーン組成物は、小さなギャップにも容易に注入可能な低粘度性を有し、室温保持または加熱処理により速やかに硬化する。また、硬化後の屈折率は、可視領域のみならず、赤外領域においても高いという特徴があり、赤外ＬＥＤ光源を用いたデバイス用材料として有用である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
はじめに、本発明の硬化性液状シリコーン組成物について詳細に説明する。
（Ａ）成分は本組成物の特徴的な構成の一つであり、硬化性液状シリコーン組成物について、その硬化性を損なうことなく低粘度化させる成分であり、下記の（Ａ１）成分および（Ａ２）成分から選ばれる１種類または２種類以上の有機ケイ素化合物である。このような（Ａ）成分は、揮発性が低く、本発明の組成物の硬化を阻害しないという特徴がある。
（Ａ１）ケイ素原子数が１～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、さらに、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を少なくとも１個有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ケイ素原子数が２～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、かつ、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有さず、常圧下での沸点が１８０℃以上である、鎖状または分岐鎖状のオルガノポリシロキサン
（Ａ）成分は本組成物の特徴的な構成の一つであり、硬化性液状シリコーン組成物について、その硬化性を損なうことなく低粘度化させる成分であり、下記の（Ａ１）成分および（Ａ２）成分から選ばれる１種類または２種類以上の有機ケイ素化合物である。このような（Ａ）成分は、揮発性が低く、本発明の組成物の硬化を阻害しないという特徴がある。
（Ａ１）ケイ素原子数が１～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、さらに、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を少なくとも１個有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ケイ素原子数が２～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、かつ、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有さず、常圧下での沸点が１８０℃以上である、鎖状または分岐鎖状のオルガノポリシロキサン
【0014】
（Ａ）成分は、ケイ素原子数が５以下であるため、分子量が小さいシランまたはシロキサンオリゴマー（ポリシロキサンであって、シロキサン重合度が５以下のもの）であり、かつ、分子内に、硬化反応に関与する炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有するので、後述する（Ｃ）成分との間で架橋反応が進行する。一方、（Ａ）成分の範囲からは、ビニル基等のアルケニル基を有しても、芳香族基もアラルキル基も有さず、かつ、環状構造を有するメチルシロキサンのように、屈折率を向上させず、かつ、硬化反応に悪影響を与えうる成分は除外されている。このような（Ａ）成分は、比較的低分子量、低粘度の成分でありながら揮発性が低く、かつ、硬化反応を阻害しにくいという性質を有する。このため、（Ａ）成分を含む本発明の組成物においては、優れた硬化反応性と、注入成型に適した組成物全体の粘度を低下させ、ギャップフィル性を著しく改善することができる。
【0015】
（Ａ）成分は、分子内に炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有しても有しなくてもよいが、これらの芳香族基またはアラルキル基を有することで、後述する硬化前の液状シリコーン組成物およびその硬化物の屈折率を向上させることができるため、これらの官能基を含む成分を、（Ａ）成分の少なくとも一部に用いることが好ましい。
【0016】
具体的には、（Ａ）成分は、下記の（Ａ１）成分および（Ａ２）成分から選ばれる１種類または２種類以上の有機ケイ素化合物である。
（Ａ１）ケイ素原子数が１～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、さらに、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を少なくとも１個有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ケイ素原子数が２～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、かつ、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有さず、常圧下での沸点が１８０℃以上である、鎖状または分岐鎖状のオルガノポリシロキサン
（Ａ１）ケイ素原子数が１～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、さらに、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を少なくとも１個有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ケイ素原子数が２～５であり、一分子中に炭素原子数２～１２のアルケニル基を少なくとも２個有し、かつ、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有さず、常圧下での沸点が１８０℃以上である、鎖状または分岐鎖状のオルガノポリシロキサン
【0017】
ここで、（Ａ１）成分のケイ素原子数は１～５であり、（Ａ２）成分のケイ素原子数は２～５であるが、好適には、（Ａ１）成分または（Ａ２）成分中のケイ素原子数は２～５の範囲であり、２、３、または４であってよく、かつ、好ましい。これにより、硬化性組成物の低粘度化への寄与を増大させることができる。
【0018】
（Ａ）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が例示され、経済性、反応性の点から、ビニル基、アリル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基が好ましい。これは、（Ａ１）、（Ａ２）成分において共通である。
【0019】
前記の（Ａ１）成分は、分子中に、前記のアルケニル基に加えて、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を少なくとも１個有するものであり、これらの官能基として、フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７～１２のアラルキル基が例示され、経済性の観点から、フェニル基およびフェネチル基が好ましい。
【0020】
一方、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合するその他の基（具体的には、前記のアルケニル基、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基以外の基）としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換の炭素数１～１２のアルキル基が例示され、経済性、耐熱性の観点から、メチル基が好ましい。また、（Ａ）成分中のケイ素原子には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等のアルコキシ基や水酸基が少量結合していてもよい。これは、（Ａ１）、（Ａ２）成分においても共通である。
【0021】
具体的には、本発明における（Ａ１）成分として、下記の化合物Ａ１－１～Ａ１－１３が例示される。
Ａ１－１：ジビニルジフェニルシラン
Ａ１－２：１，３－ジビニル－１，３－ジメチル－１，３－ジフェニルジシロキサン
Ａ１－３：１，５－ジビニル－３，３－ジフェニル－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン
Ａ１－４：１，５－ジビニル－１，５－ジフェニル－１，３，３，５－テトラメチルトリシロキサン
Ａ１－５：１，５－ジフェニル－３，３－ジビニル－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン
Ａ１－６：１，５－ジフェネチル－３，３－ジビニル－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン
Ａ１－７：１，７－ジビニル－３，３，５，５－テトラフェニル－１，１，７，７－テトラメチルテトラシロキサン
Ａ１－８：１，７－ジビニル－１，７－ジフェニル－１，３，３，５，５，７－ヘキサメチルテトラシロキサン
Ａ１－９：１，７－ジビニル－３，３－ジフェニル－１，１，５，５，７，７－ヘキサメチルテトラシロキサン
Ａ１－１０：１，７－ジビニル－３，５－ジフェニル－１，１，３，５，７，７－ヘキサメチルテトラシロキサン
Ａ１－１１：１，３－ジビニル－５，７－ジフェニル－１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン
Ａ１－１２：１，５－ジビニル－３，７－ジフェニル－１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン
Ａ１－１３：フェニル－トリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン
Ａ１－１：ジビニルジフェニルシラン
Ａ１－２：１，３－ジビニル－１，３－ジメチル－１，３－ジフェニルジシロキサン
Ａ１－３：１，５－ジビニル－３，３－ジフェニル－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン
Ａ１－４：１，５－ジビニル－１，５－ジフェニル－１，３，３，５－テトラメチルトリシロキサン
Ａ１－５：１，５－ジフェニル－３，３－ジビニル－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン
Ａ１－６：１，５－ジフェネチル－３，３－ジビニル－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン
Ａ１－７：１，７－ジビニル－３，３，５，５－テトラフェニル－１，１，７，７－テトラメチルテトラシロキサン
Ａ１－８：１，７－ジビニル－１，７－ジフェニル－１，３，３，５，５，７－ヘキサメチルテトラシロキサン
Ａ１－９：１，７－ジビニル－３，３－ジフェニル－１，１，５，５，７，７－ヘキサメチルテトラシロキサン
Ａ１－１０：１，７－ジビニル－３，５－ジフェニル－１，１，３，５，７，７－ヘキサメチルテトラシロキサン
Ａ１－１１：１，３－ジビニル－５，７－ジフェニル－１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン
Ａ１－１２：１，５－ジビニル－３，７－ジフェニル－１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン
Ａ１－１３：フェニル－トリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン
【0022】
具体的には、本発明における（Ａ２）成分として、下記の化合物Ａ２－１～Ａ２－９が例示される。
Ａ２－１：１，３－ジ（３－ブテニル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
Ａ２－２：１，３－ジ（５－ヘキセニル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
Ａ２－３：１，３－ジ（７－オクテニル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
Ａ２－４：１，５－ジビニル－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン
Ａ２－５：１，５－ジ（３－ブテニル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン
Ａ２－６：１，５－ジ（５－ヘキセニル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン
Ａ２－７：１，５－ジ（７－オクテニル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン
Ａ２－８：メチル－トリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン
Ａ２－９：テトラキス（ジメチルビニルシロキシ）シラン
Ａ２－１：１，３－ジ（３－ブテニル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
Ａ２－２：１，３－ジ（５－ヘキセニル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
Ａ２－３：１，３－ジ（７－オクテニル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
Ａ２－４：１，５－ジビニル－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン
Ａ２－５：１，５－ジ（３－ブテニル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン
Ａ２－６：１，５－ジ（５－ヘキセニル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン
Ａ２－７：１，５－ジ（７－オクテニル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン
Ａ２－８：メチル－トリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン
Ａ２－９：テトラキス（ジメチルビニルシロキシ）シラン
【0023】
（Ａ）成分の含有量は、本発明の硬化性液状シリコーン組成物について、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した液状組成物全体の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である限り制限はないが、当該粘度範囲内での設計のためには、上記の（Ａ）成分、後述する（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｂ）成分の合計量を１００質量部としたとき、５～９９質量部が適正であり、好ましい含有量は５～８０質量部であり、より好ましい含有量は５～６０質量部である。これは、（Ａ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、得られる硬化性組成物を低粘度化し易いからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる硬化物の機械的特性が向上するからである。
【0024】
本発明の硬化性液状シリコーン組成物においては、（Ａ）成分として、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分のいずれか一方を使用することもできるし、両者を併用してもよい。ここで、硬化性液状シリコーン組成物およびその硬化物の屈折率を高める視点からは（Ａ１）成分の使用が有利であり、一方、液状組成物の全体粘度を効率よく低粘度化するためには、（Ａ２）成分の使用が有利である。このため、本発明の硬化性液状シリコーン組成物における所望の屈折率および粘度等の特性に応じ、（Ａ１）成分または（Ａ２）成分を各々単独で使用するか、両者の配合比率を適宜設計することが好ましい。
【0025】
なお、（Ａ２）成分である、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有しない鎖状または分岐鎖状のオルガノポリシロキサン（＝シロキサンオリゴマー）のみを（Ａ）成分として用いる場合、次に述べる（Ｂ）成分の使用が特に好ましい。これは、（Ａ）成分の使用だけでは、硬化前の液状組成物全体の２５℃、波長８４７ｎｍにおける屈折率を１．４７以上に設計することが困難になる場合があるからである。
【0026】
（Ｂ）成分は、本発明の硬化性液状シリコーン組成物の任意の構成であり、一分子中のケイ素原子数の平均が５より大きく、炭素数２～１２のアルケニル基を少なくとも１個有し、ケイ素原子上の置換基の数の３４モル％以上が炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基であるオルガノポリシロキサンである。このような（Ｂ）成分は、分子内に芳香族基またはアラルキル基を多く含むので、組成物全体およびその硬化物の屈折率を、効率よく向上させる。（Ｂ）成分は、また、分子内に少なくとも２個の炭素数２～１２のアルケニル基を有することが好ましく、分子鎖両末端に炭素数２～１２のアルケニル基を有することが特に好ましい。
【0027】
（Ｂ）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が例示され、経済性、反応性の点から、ビニル基、アリル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基が好ましい。また、（Ｂ）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換の炭素数１～１２のアルキル基が例示され、経済性、耐熱性の観点から、メチル基が好ましい。一方、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７～１２のアラルキル基が例示され、経済性の観点から、フェニル基およびフェネチル基が好ましい。（Ｂ）成分中のケイ素原子には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等のアルコキシ基や水酸基が少量結合していてもよい。
【0028】
（Ｂ）成分の２５℃における粘度に制限はないが、５０～１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは、１００～１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内、１００～５０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内、あるいは１００～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。これは、（Ｂ）成分の粘度が上記範囲の下限以上であると、得られる硬化物の機械的特性が向上するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる硬化性組成物を低粘度化し易いからである。
下記式（１）で表される直鎖状ポリシロキサンである。
（１）
式中、Ｒ１は同じかまたは異なる炭素数２～１２のアルケニル基（末端アルケニル基）であり、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が例示され、経済性、反応性の点から、ビニル基、アリル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基が好ましい。
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された炭素数１～１２の一価アルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基が例示され、経済性、耐熱性の観点から、メチル基が好ましい。
Ｒ４はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基であり、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基が例示され、経済性の観点からフェニル基、およびフェネチル基が好ましい。
Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された炭素数１～１０の一価アルキル基もしくは炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基であり、各々、上に例示したのと同様の基が例示されるが、メチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基が例示され、経済性の観点からメチル基、フェニル基およびフェネチル基から選ばれる基が好ましい。
但し、一分子中、ケイ素原子上の置換基、すなわち、全てのＲ１～Ｒ６の数の３４％以上が炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基である。
また、式中のｍおよびｎは、０≦ｍ＜１，０００、０≦ｎ＜５００、３≦ｍ＋ｎ＜１，５００を満足させる数である。
下記式（１）で表される直鎖状ポリシロキサンである。
【化1】
式中、Ｒ１は同じかまたは異なる炭素数２～１２のアルケニル基（末端アルケニル基）であり、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が例示され、経済性、反応性の点から、ビニル基、アリル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基が好ましい。
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された炭素数１～１２の一価アルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基が例示され、経済性、耐熱性の観点から、メチル基が好ましい。
Ｒ４はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基であり、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基が例示され、経済性の観点からフェニル基、およびフェネチル基が好ましい。
Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された炭素数１～１０の一価アルキル基もしくは炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基であり、各々、上に例示したのと同様の基が例示されるが、メチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基が例示され、経済性の観点からメチル基、フェニル基およびフェネチル基から選ばれる基が好ましい。
但し、一分子中、ケイ素原子上の置換基、すなわち、全てのＲ１～Ｒ６の数の３４％以上が炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基である。
また、式中のｍおよびｎは、０≦ｍ＜１，０００、０≦ｎ＜５００、３≦ｍ＋ｎ＜１，５００を満足させる数である。
【0029】
このような（Ｂ）成分としては、次のような一般式で表されるオルガノポリシロキサンの一種または二種以上の混合物が例示される。なお、式中、Ｍｅ、Ｖｉ、Ｐｈは、それぞれ、メチル基、ビニル基、フェニル基を表し、ａ、ｂは、それぞれ２５℃における粘度が５０～１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内となる１以上の整数であることが好ましい。ここで、ａ＋ｂの値は３以上であり、ｃは、２５℃における粘度が５０～１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内となることが好ましく、３以上の数である。
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ａ(ＭｅＰｈＳｉＯ)ｂＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ａ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｂＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(ＭｅＰｈＳｉＯ)ａ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｂＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(ＭｅＰｈＳｉＯ)ｃＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(Ｍｅ（ＰｈＣＨ２ＣＨ２）ＳｉＯ)ｃＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｃＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ａ(ＭｅＰｈＳｉＯ)ｂＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ａ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｂＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(ＭｅＰｈＳｉＯ)ａ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｂＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(ＭｅＰｈＳｉＯ)ｃＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(Ｍｅ（ＰｈＣＨ２ＣＨ２）ＳｉＯ)ｃＳｉＭｅ２Ｖｉ
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｃＳｉＭｅ２Ｖｉ
【0030】
（Ｂ）成分の配合量は、上記の（Ａ）、後述する（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｂ）成分の合計量を１００質量部としたとき、（Ｂ）成分の含有量が１～９０質量部の範囲となる量であり、１～８０質量部となる範囲の量がより好ましい。
【0031】
（Ｃ）成分は本発明の硬化性液状シリコーン組成物の必須の構成であり、一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。（Ｃ）成分中のケイ素結合水素原子以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～２０のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７～２０のアラルキル基；３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換の炭素数１～１２のアルキル基が例示され、経済性、耐熱性の点から、メチル基、フェニル基が好ましい。さらに、（Ｃ）成分中のケイ素原子には、本発明の目的を損なわない範囲で、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等のアルコキシ基や水酸基が少量結合していてもよい。なお、（Ｃ）成分は、（Ａ）成分との親和性が優れることから、一分子中に少なくとも１個のアリール基を有するオルガノポリシロキサンが好ましい。
【0032】
（Ｃ）成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ましくは、１～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内、１～１,０００ｍＰａ・ｓの範囲内、あるいは１～５００ｍＰａ・ｓの範囲内である。これは、（Ｃ）成分の粘度が上記範囲の下限以上であると、得られる硬化物の機械的特性が向上するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる組成物の透明性、および取扱作業性が向上するからである。
【0033】
（Ｃ）成分の分子構造は限定されず、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、または三次元網状構造が挙げられる。（Ｃ）成分は、これらの分子構造を有する単独のオルガノポリシロキサン、あるいはこれらの分子構造を有する二種以上のオルガノポリシロキサンの混合物であってもよい。
【0034】
このような（Ｃ）成分としては、例えば、（Ｃ１）一般式：
Ｒ７ ３ＳｉＯ(Ｒ７ ２ＳｉＯ)ｋＳｉＲ７ ３
で表される直鎖状オルガノポリシロキサンおよび／または（Ｃ２）平均単位式：
(Ｒ８ ３ＳｉＯ１/２)ｖ(Ｒ８ ２ＳｉＯ２/２)ｙ(Ｒ8ＳｉＯ３/２)ｚ(ＳｉＯ４/２)ｗ
で表される分岐鎖状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
Ｒ７ ３ＳｉＯ(Ｒ７ ２ＳｉＯ)ｋＳｉＲ７ ３
で表される直鎖状オルガノポリシロキサンおよび／または（Ｃ２）平均単位式：
(Ｒ８ ３ＳｉＯ１/２)ｖ(Ｒ８ ２ＳｉＯ２/２)ｙ(Ｒ8ＳｉＯ３/２)ｚ(ＳｉＯ４/２)ｗ
で表される分岐鎖状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【0035】
（Ｃ１）成分において、式中、Ｒ７は同じかまたは異なり、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、もしくはハロゲン置換の炭素数１～１２のアルキル基である。Ｒ７のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基が例示される。また、Ｒ７のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基が例示される。また、Ｒ７のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基が例示される。また、Ｒ７のハロゲン置換のアルキル基としては、３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基が例示される。但し、一分子中の少なくとも２個のＲ７は水素原子である。
【0036】
また、（Ｃ１）成分において、式中、ｋは０以上の整数であり、好ましくは、（Ｃ１）成分の２５℃における粘度が１～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内、１～１,０００ｍＰａ・ｓの範囲内、あるいは１～５００ｍＰａ・ｓの範囲内となるような整数である。
【0037】
このような（Ｃ１）成分としては、次のような一般式で表されるオルガノポリシロキサンの一種または二種以上の混合物が例示される。なお、式中、ＭｅおよびＰｈは、それぞれメチル基およびフェニル基を表し、ｋ’、ｋ’’は、それぞれ２５℃における粘度が１～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内となる１以上の整数であり、ｋ’’’は、２５℃における粘度が１～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内となる２以上の整数である。
Ｍｅ３ＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｋ’(ＭｅＨＳｉＯ)ｋ’’’ＳｉＭｅ３
Ｍｅ３ＳｉＯ(ＭｅＰｈＳｉＯ)ｋ’(ＭｅＨＳｉＯ)ｋ’’’ＳｉＭｅ３
Ｍｅ３ＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｋ’(ＭｅＨＳｉＯ)ｋ’’’ＳｉＭｅ３
Ｍｅ３ＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｋ’(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｋ’’(ＭｅＨＳｉＯ)ｋ’’’ＳｉＭｅ３
ＨＭｅ２ＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｋ’ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅ２ＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｋ’ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅ２ＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｋ’(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｋ’’ＳｉＭｅ２Ｈ
Ｍｅ３ＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｋ’(ＭｅＨＳｉＯ)ｋ’’’ＳｉＭｅ３
Ｍｅ３ＳｉＯ(ＭｅＰｈＳｉＯ)ｋ’(ＭｅＨＳｉＯ)ｋ’’’ＳｉＭｅ３
Ｍｅ３ＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｋ’(ＭｅＨＳｉＯ)ｋ’’’ＳｉＭｅ３
Ｍｅ３ＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｋ’(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｋ’’(ＭｅＨＳｉＯ)ｋ’’’ＳｉＭｅ３
ＨＭｅ２ＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｋ’ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅ２ＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｋ’ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅ２ＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｋ’(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｋ’’ＳｉＭｅ２Ｈ
【0038】
（Ｃ２）成分において、式中、Ｒ８は同じかまたは異なり、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、もしくはハロゲン置換の炭素数１～１２のアルキル基であり、前記と同様の基が例示される。但し、一分子中の少なくとも２個のＲ８は水素原子である。
【0039】
また、（Ｃ２）成分において、式中、ｖ、ｙ、ｚ、およびｗは、それぞれ０～１の数であり、ｖ，ｙ，ｚ，ｗの合計は１である。但し、ｙ、ｚ、およびｗが同時に０になることはない。
【0040】
このような（Ｃ２）成分としては、次のような平均単位式で表されるオルガノポリシロキサンの一種または二種以上の混合物が例示される。なお、式中、ＭｅおよびＰｈは、それぞれメチル基およびフェニル基を表し、ｖ'、ｖ’’、ｙ’、ｚ’、およびｗ’は、それぞれ１以下の数（但し、０を含まない）であり、但し、ｖ'、ｖ’’、ｙ’、ｚ’、およびｗ’の合計は１である。
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｙ’(ＭｅＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＭｅＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＳｉＯ４/２)ｗ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＭｅＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＳｉＯ４/２)ｗ’
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＭｅＰｈＳｉＯ２/２)ｙ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＭｅＰｈＳｉＯ２/２)ｙ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｙ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｙ’(ＭｅＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＭｅＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＳｉＯ４/２)ｗ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＭｅＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＳｉＯ４/２)ｗ’
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＭｅＰｈＳｉＯ２/２)ｙ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｖ’(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(ＭｅＰｈＳｉＯ２/２)ｙ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)ｖ’’(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｙ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｚ’
【0041】
（Ｃ）成分は、上記の（Ｃ１）成分または（Ｃ２）成分を単独、あるいは混合して用いることができる。（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分を混合して用いることにより、得られる硬化物の機械的特性を向上させることができる。（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分を混合して用いる場合には、（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分の質量比が１０：９０～９５：５の範囲内、３０：７０～９５：５の範囲内、あるいは５０：５０～９５：５の範囲内であることが好ましい。
【0042】
（Ｃ）成分の含有量は、組成物中のアルケニル基の合計量１モルに対して、本成分中のケイ素結合水素原子が０.２～３モルとなる量であり、より具体的には、（Ａ）成分および任意で含まれる（Ｂ）成分中のアルケニル基（脂肪族不飽和炭素－炭素結合）の合計量１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.２～３モルの範囲内となる量であり、好ましくは、少なくとも０.３モル、少なくとも０.４モル、あるいは少なくとも０.５モルとなる量、または、多くとも２．５モル、多くとも２モル、あるいは多くとも１.５モルとなる量であり、これらの上限と下限の任意の範囲内となる量である。これは、（Ｃ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、得られる組成物が十分に硬化するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる硬化物の機械的特性が向上するからである。
【0043】
（Ｄ）成分は、本組成物の硬化を促進するヒドロシリル化反応用触媒であり、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が例示され、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体が例示される。
【0044】
（Ｄ）成分の含有量は、本組成物の硬化を促進する量であり、具体的には、本組成物に対して、この触媒中の白金原子が質量単位で０.１～１,０００ｐｐｍの範囲内となる量である。これは、（Ｄ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、得られる組成物の硬化が十分に進行するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる硬化物が着色し難くなるからである。
【0045】
本組成物には、硬化までの時間を制御するため、ヒドロシリル化反応遅延剤を含有してもよい。このヒドロシリル化反応遅延剤遅延剤としては、１－エチニルシクロヘキサン－１－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３,５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、２－フェニル－３－ブチン－２－オール等のアルキンアルコール；３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３,５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン等のエンイン化合物；１,３,５,７－テトラメチル－１,３,５,７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７－テトラメチル－１,３,５,７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等のメチルアルケニルシロキサンオリゴマー；ジメチルビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シラン、メチルビニルビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シラン等のアルキンオキシシラン；メチルトリス(１－メチル－１－フェニル－プロピンオキシ)シラン、ジメチルビス(１－メチル－１－フェニル－プロピンオキシ)シラン、メチルトリス(１,１－ジメチル－プロピンオキシ)シラン、ジメチルビス(１,１－ジメチル－プロピンオキシ)シラン等のアルキンオキシシラン化合物；その他、ベンゾトリアゾールが例示される。
【0046】
このヒドロシリル化反応遅延剤の含有量は限定されず、本組成物に十分なポットライフを与えることから、（Ａ）成分～（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して、０.０００１～５質量部の範囲内、０.０１～５質量部の範囲内、あるいは、０.０１～３質量部の範囲内であることが好ましい。
【0047】
また、本組成物には、得られる硬化物の架橋密度を下げ、その結果、機械的特性あるいは粘着性を向上させるため、一分子中、脂肪族不飽和結合を１個有し、シロキサン結合を有さない有機化合物を含有してもよい。このような化合物としては、（Ａ）成分～（Ｄ）成分に対して良好な相溶性を示し、かつ、保存安定性が良好であることから、沸点が、例えば、大気圧下で２００℃以上である有機化合物であることが好ましい。具体的には、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン等の直鎖状脂肪族オレフィン類；４－フェニル－１－シクロヘキセン等の環状脂肪族オレフィン類；９－デセン－１－オール、オレイルアルコール、テルペン－４－オール等の不飽和アルコール類が例示される。
【0048】
これらの化合物の含有量は限定されないが、本組成物の硬化性が良好であり、また、得られる硬化物の機械的特性が良好であることから、硬化性組成物の合計１００質量部に対して、０～１０質量部の範囲内、あるいは０～５質量部の範囲内であることが好ましい。
【0049】
さらに本組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、式：Ｒ９ＳｉＯ３／２で表されるシロキサン単位および／または式：ＳｉＯ２で表されるシロキサン単位を含み、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を有する分岐状オルガノポリシロキサンを含有することができる。式中、Ｒ７は、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数２～１２のアルケニル基、水酸基、または炭素数１～６のアルコキシ基である。このアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基が例示される。また、このアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が例示される。また、このアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が例示される。なお、式：Ｒ９ＳｉＯ３／２で表されるシロキサン単位がアルケニル基を有さない場合には、その他のシロキサン単位として、Ｒ１０
３ＳｉＯ１／２で表されるシロキサン単位および／または式：Ｒ１０
２ＳｉＯ２／２で表されるシロキサン単位を有することが好ましい。なお、式中、Ｒ１０は、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数２～１２のアルケニル基、水酸基、または炭素数１～６のアルコキシ基であり、前記と同様の基が例示される。但し、一分子中、少なくとも１個のＲ１０は前記アルケニル基である。
【0050】
この分岐状オルガノポリシロキサンとしては、次のような平均単位式で表されるオルガノポリシロキサンの一種または二種以上の混合物が例示される。なお、式中、Ｍｅ、Ｖｉ、Ｐｈは、それぞれメチル基、ビニル基、フェニル基を表し、ｉ、ｉ’、ｊ、ｋ、ｌはそれぞれ構成単位の比率を表す０～１の数（但し、０を含まない）であり、但し、ｉ、ｉ’、ｊ、ｋ、ｌの合計は１である。
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ(ＳｉＯ４/２)ｌ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ(ＳｉＯ４/２)ｌ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(ＭｅＰｈＳｉＯ２/２)ｊ(ＭｅＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(ＭｅＰｈＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ(ＳｉＯ４/２)ｌ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ(ＳｉＯ４/２)ｌ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ’(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ(ＳｉＯ４/２)ｌ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ(ＳｉＯ４/２)ｌ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(ＭｅＰｈＳｉＯ２/２)ｊ(ＭｅＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)ｉ(ＭｅＰｈＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ(ＳｉＯ４/２)ｌ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)ｉ(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)ｊ(ＰｈＳｉＯ３/２)ｋ(ＳｉＯ４/２)ｌ
【0051】
分岐状オルガノポリシロキサンの含有量は限定されないが、硬化性組成物の合計１００質量部に対して、０～２０質量部の範囲内であり、好ましくは、０～１０質量部の範囲内、あるいは０～５質量部の範囲内である。これは、分岐状オルガノポリシロキサンの含有量が、上記範囲の上限以上となると、得られる硬化性組成物の粘度が高くなるからである。
【0052】
その他の添加剤
上記成分に加えて、所望によりさらなる添加剤を本発明の組成物に添加してもよい。添加剤としては、以下に挙げるものを例示できるが、これらに限定されない。
上記成分に加えて、所望によりさらなる添加剤を本発明の組成物に添加してもよい。添加剤としては、以下に挙げるものを例示できるが、これらに限定されない。
【0053】
〔接着性付与剤〕
本発明の組成物には、組成物に接触している基材に対する接着性や密着性を向上させるために接着促進剤を添加することができる。本発明の硬化性組成物をコーティング剤、シーリング材などの、基材に対する接着性又は密着性が必要な用途に用いる場合には、本発明の硬化性組成物に接着性付与剤を添加することが好ましい。この接着促進剤としては、本発明の組成物の硬化反応を阻害しない限り、任意の公知の接着促進剤を用いることができる。
本発明の組成物には、組成物に接触している基材に対する接着性や密着性を向上させるために接着促進剤を添加することができる。本発明の硬化性組成物をコーティング剤、シーリング材などの、基材に対する接着性又は密着性が必要な用途に用いる場合には、本発明の硬化性組成物に接着性付与剤を添加することが好ましい。この接着促進剤としては、本発明の組成物の硬化反応を阻害しない限り、任意の公知の接着促進剤を用いることができる。
【0054】
本発明において用いることができる接着促進剤の例として、トリアルコキシシロキシ基（例えば、トリメトキシシロキシ基、トリエトキシシロキシ基）もしくはトリアルコキシシリルアルキル基（例えば、トリメトキシシリルエチル基、トリエトキシシリルエチル基）と、ヒドロシリル基もしくはアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）を有するオルガノシラン、またはケイ素原子数４～２０程度の直鎖状構造、分岐状構造又は環状構造のオルガノシロキサンオリゴマー；トリアルコキシシロキシ基もしくはトリアルコキシシリルアルキル基とメタクリロキシアルキル基（例えば、３－メタクリロキシプロピル基）を有するオルガノシラン、またはケイ素原子数４～２０程度の直鎖状構造、分岐状構造又は環状構造のオルガノシロキサンオリゴマー；トリアルコキシシロキシ基もしくはトリアルコキシシリルアルキル基とエポキシ基結合アルキル基（例えば、３－グリシドキシプロピル基、４－グリシドキシブチル基、２－(３,４－エポキシシクロヘキシル)エチル基、３－(３,４－エポキシシクロヘキシル)プロピル基）を有するオルガノシランまたはケイ素原子数４～２０程度の直鎖状構造、分岐状構造又は環状構造のオルガノシロキサンオリゴマー；トリアルコキシシリル基（例えば、トリメトキシリル基、トリエトキシシリル基）を二個以上有する有機化合物；アミノアルキルトリアルコキシシランとエポキシ基結合アルキルトリアルコキシシランの反応物、エポキシ基含有エチルポリシリケートが挙げられ、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ハイドロジェントリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２－(３,４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，６－ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、１，３－ビス［２－（トリメトキシシリル）エチル］－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランと３－アミノプロピルトリエトキシシランの反応物、シラノール基封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマーと３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランの縮合反応物、シラノール基封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマーと３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランの縮合反応物、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
【0055】
本発明の硬化性組成物に添加する接着促進剤の量は特に限定されないが、硬化性組成物の硬化特性や硬化物の変色を促進しないことから、（Ａ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して、０～５質量部の範囲内、あるいは、０～２質量部の範囲内であることが好ましい。
【0056】
さらに、本組成物には、硬化物中に残存しても、その特性に影響を与えず、本組成物の粘度を低くするための成分を含有させても良い。その構造に制限はないが、（Ａ）～（Ｃ）成分との混和性を考慮すると、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を分子中に少なくとも１個有する化合物が好ましい。具体的には、炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基を分子中に少なくとも１個有するジオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。
【0057】
炭素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基としては、前記したものが挙げられ、フェニル基、フェネチル基が好ましい。この化合物は、分子中にヒドロシリル化反応性の官能基を有さない。このヒドロシリル化反応性の官能基としては、アルケニル基およびケイ素原子結合水素原子が例示される。この化合物中の上記一価官能基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換の炭素数１～１２のアルキル基が例示され、経済性、耐熱性の点から、メチル基が好ましい。
【0058】
このような化合物の具体的な分子構造は、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、または三次元網状構造が挙げられ、本組成物を硬化して得られる硬化物に対する親和性が良好であること、粘度低下効果が大きいことから、環状であることが好ましい。このような化合物は、一般式：
で表される。式中、Ｒは同じかまたは異なる、脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～１２の一価炭化水素基であり、前記と同様のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン置換のアルキル基が例示される。但し、一分子中、少なくとも１個のＲは素数６～１２の芳香族基および炭素数７～１２のアラルキル基から選択される一価官能基であり、特に、一分子中、全Ｒの５～６０モル％が前記一価官能基であることが好ましい。また、式中、ｘは３～１０の整数である。
【化2】
【0059】
この化合物の２５℃における粘度は、特に限定されないが、好ましくは、１～５００ｍＰａ・ｓの範囲内、１～３００ｍＰａ・ｓの範囲内、あるいは１～１００ｍＰａ・ｓの範囲内である。これは、この化合物の粘度が上記範囲の下限以上であると、得られる硬化物の機械的特性を変化させないからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる組成物の粘度を十分に低下させることができるからである。
【0060】
このような化合物の含有量は、硬化性組成物の合計１００質量部に対して、０～２５質量部の範囲内であり、好ましくは、その上限が２０質量部、１５質量部、あるいは１０質量部である。
【0061】
〔その他の添加剤〕
本発明の組成物には、上述した接着性付与剤に加えて、あるいは接着性付与剤に代えて、所望によりその他の添加剤を添加してもよい。用いることができる添加剤としては、レベリング剤、上述した接着性付与剤として挙げたものに含まれないシランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、フィラー（補強性フィラー、絶縁性フィラー、および熱伝導性フィラー等の機能性フィラー）などが挙げられる。必要に応じて、適切な添加剤を本発明の組成物に添加することができる。また、本発明の組成物には必要に応じて、特にポッティング剤又はシール材として用いる場合には、チキソ性付与剤を添加してもよい。
本発明の組成物には、上述した接着性付与剤に加えて、あるいは接着性付与剤に代えて、所望によりその他の添加剤を添加してもよい。用いることができる添加剤としては、レベリング剤、上述した接着性付与剤として挙げたものに含まれないシランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、フィラー（補強性フィラー、絶縁性フィラー、および熱伝導性フィラー等の機能性フィラー）などが挙げられる。必要に応じて、適切な添加剤を本発明の組成物に添加することができる。また、本発明の組成物には必要に応じて、特にポッティング剤又はシール材として用いる場合には、チキソ性付与剤を添加してもよい。
【0062】
本発明の硬化性組成物の屈折率は、硬化前の液状組成物全体の２５℃、波長８４７ｎｍにおける値で１．４７以上である。この条件下における屈折率の値が１．４８以上であることが好ましい。この特性により、本組成物を硬化することにより得られる硬化物の屈折率が十分高く、赤外ＬＥＤを光源とする各種デバイスにおいて、光学ガラスおよびその他の光透過層との間における界面反射を低減し、光取り出し効率を高めことができる。
【0063】
本組成物の粘度は、注入成形法への適用を可能にするため、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した粘度値が５００ｍＰａ・ｓ以下である。好ましい粘度範囲は、前記測定条件下の値で、５～２００ｍＰａ・ｓ、より好ましい範囲は、５～１００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましい範囲は、１０～１００ｍＰａ・ｓである。これは、本組成物の粘度が前記範囲の下限以上であると、得られる硬化物の機械的特性が良好であるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる組成物の注入成形性が良好であり、硬化物中に空気を巻き込み難くなるからである。
【0064】
本組成物は、（Ａ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分、必要に応じて、その他任意の成分を、均一に混合することにより調製することができる。本組成物を調製する際に、各種攪拌機あるいは混練機を用いて、常温で混合することができ、必要に応じて、加熱下で混合してもよい。また、各成分の配合順序についても限定はなく、任意の順序で混合することができる。
また、本組成物は、全ての成分を同一の容器中に配合する一液型組成物とすることも出来るし、保存安定性を考慮し、使用時に混合する二液型組成物とすることも可能である。二液型組成物とする場合には、一方の組成物は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、およびその他の任意成分からなる混合物とし、他方の組成物は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、およびその他の任意成分からなる混合物とすることが一般的である。
また、本組成物は、全ての成分を同一の容器中に配合する一液型組成物とすることも出来るし、保存安定性を考慮し、使用時に混合する二液型組成物とすることも可能である。二液型組成物とする場合には、一方の組成物は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、およびその他の任意成分からなる混合物とし、他方の組成物は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、およびその他の任意成分からなる混合物とすることが一般的である。
【0065】
本組成物は、室温もしくは比較的低温（例えば、８０℃以下）で硬化することができる。なお、本組成物の硬化反応は、（Ｄ）成分中の触媒金属の濃度や、前述のヒドロシリル化反応遅延剤の種類や含有量により所望の速度に調節することができる。
【0066】
本組成物を硬化させてなる硬化物は、高い屈折率を有し、硬化物の屈折率は、２５℃、波長８４７ｎｍにおける値で１．５０以上であることが好ましい。この条件下における硬化物の屈折率の値が１．５２以上であることが好ましく、１．５４以上であることがより好ましい。この特性により、本組成物を硬化することにより得られる硬化物の屈折率が十分高く、赤外ＬＥＤを光源とする各種デバイスにおいて、光学ガラスおよびその他の光透過層との間における界面反射を低減し、光取り出し効率を高めことができる。
【0067】
本組成物は、各種の注入剤、ポッティング剤、封止剤、接着剤として有用であり、特に、赤外ＬＥＤを用いた各種デバイス、特に表示装置用光透過層形成用光学充填剤として有用である。その硬化物は、高温または高温・高湿下で着色が少なく、濁りを生じにくいことから、赤外ＬＥＤを用いた表示装置用光透過層として好適である。
【0068】
本組成物は、比較的低温で硬化が進行するため、耐熱性の乏しい基材のコーティングにも適用することができる。かかる基材の種類としては、ガラス、合成樹脂フィルム・シート・透明電極塗膜等透明基材であることが一般的である。また、本組成物の塗工方法としては、その低粘度特性を生かし、注入（インジェクション）成形が例示される。
【0069】
次に、本発明の硬化物について詳細に説明する。
本発明の硬化物は、上記の硬化性シリコーン組成物を硬化させてなることを特徴とする。本硬化物の形状は限定されず、例えば、シート状、フィルム状、テープ状、塊状が挙げられる。また、各種基材と一体となっていてもよい。
本発明の硬化物は、上記の硬化性シリコーン組成物を硬化させてなることを特徴とする。本硬化物の形状は限定されず、例えば、シート状、フィルム状、テープ状、塊状が挙げられる。また、各種基材と一体となっていてもよい。
【0070】
本硬化物の形成方法としては、例えば、フィルム状基材、テープ状基材、またはシート状基材に本組成物を塗工した後、室温もしくは低温加熱により硬化させ、前記基材の表面に本硬化物からなる硬化皮膜を形成することができる。また、二種の基材間に本組成物を注入し、室温保持もしくは加熱処理により硬化させ、基材と一体化した硬化物とすることもできる。この硬化物の膜厚は限定されないが、好ましくは、１～３０００μｍであり、より好ましくは１０～２０００μｍである。
【0071】
本発明の表示装置は、本発明の硬化性液状シリコーン組成物を用いて作製されたものであり、例えば、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）、ＥＣＤ（エレクトロクロミックディスプレイ）等の受光型表示装置、およびＥＬＤ（電界発光ディスプレイ）等の発光型表示装置が上げられる。本発明の表示装置では、液晶・有機ＥＬ等の表示部と、タッチパネル、カバーレンズ等のディスプレイ形成部材との間、あるいはディスプレイ形成部材間を、本発明の硬化性液状シリコーン組成物の硬化物により充填することにより、界面反射を低減し、光取り出し効率を高めことができる。
【0072】
本発明の表示装置の典型的な製造法としては、本発明の硬化性液状シリコーン組成物の低粘度特性を生かし、注入成形法を挙げることができる。具体的には、赤外ＬＥＤ光源用基板と各種透明基板との間の狭い隙間に本組成物を注入し、加熱することにより硬化させ、表示装置を製造する方法が挙げられる。
【0073】
以下で実施例に基づいて本発明をさらに説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
【実施例】
【0074】
本発明の硬化性液状シリコーン組成物およびその硬化物を実施例により詳細に説明する。なお、式中、Ｍｅ、Ｖｉ、Ｐｈは、それぞれメチル基、ビニル基、フェニル基を表す。また、実施例中の測定および評価は次のようにして行った。
【0075】
［硬化性液状シリコーン組成物および各成分の粘度］
トキメック株式会社製のＥ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＭＤを使用して、硬化性液状シリコーン組成物および各成分の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
トキメック株式会社製のＥ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＭＤを使用して、硬化性液状シリコーン組成物および各成分の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【0076】
［オルガノポリシロキサンの化学構造］
核磁気共鳴スペクトル分析により、オルガノポリシロキサンの化学構造を同定した。
核磁気共鳴スペクトル分析により、オルガノポリシロキサンの化学構造を同定した。
【0077】
［硬化性液状シリコーン組成物の外観］
硬化性液状シリコーン組成物の外観を目視で観察し、次のように評価した。
Ａ：透明
Ｂ：わずかな濁り
硬化性液状シリコーン組成物の外観を目視で観察し、次のように評価した。
Ａ：透明
Ｂ：わずかな濁り
【0078】
［硬化物の透明性およびヘイズ］
硬化後の厚さが２００ミクロンになるように、硬化性液状シリコーン組成物を二枚のガラス板の間に充填し（充填面積：４０×４０ｍｍ２）、オーブン中で９０℃にて１時間加熱した。２枚のガラス板の間で生成した硬化物シートの全光線透過率およびヘイズを日本電色工業株式会社製、ＳＨ７０００ヘーズメーターによりＪＩＳ Ｋ７３６１－１に規定される方法に従い測定した。
硬化後の厚さが２００ミクロンになるように、硬化性液状シリコーン組成物を二枚のガラス板の間に充填し（充填面積：４０×４０ｍｍ２）、オーブン中で９０℃にて１時間加熱した。２枚のガラス板の間で生成した硬化物シートの全光線透過率およびヘイズを日本電色工業株式会社製、ＳＨ７０００ヘーズメーターによりＪＩＳ Ｋ７３６１－１に規定される方法に従い測定した。
【0079】
［硬化物の硬度］
直径２５ｍｍ、深さ１０ｍｍのガラスカップに硬化性液状シリコーン組成物を投入し、オーブン中で９０℃にて１時間加熱した。生成した硬化物の室温での針入度を、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠し、針入度試験機にて測定した。硬度が高いものについては、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に準拠のＡ型デュロメータにて測定した。
直径２５ｍｍ、深さ１０ｍｍのガラスカップに硬化性液状シリコーン組成物を投入し、オーブン中で９０℃にて１時間加熱した。生成した硬化物の室温での針入度を、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠し、針入度試験機にて測定した。硬度が高いものについては、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に準拠のＡ型デュロメータにて測定した。
【0080】
［硬化物の屈折率］
上記した硬度測定用に作製した硬化物を用い、波長８４７ｎｍにおける屈折率をメトリコン製モデル２０１０／Ｍプリズムカプラーにて２５℃で測定した。
上記した硬度測定用に作製した硬化物を用い、波長８４７ｎｍにおける屈折率をメトリコン製モデル２０１０／Ｍプリズムカプラーにて２５℃で測定した。
【0081】
［実施例１～９、比較例１］
下記の成分を用いて、無溶剤型の硬化性液状シリコーン組成物を調製した。（Ａ）～（Ｅ）成分を室温にて自転公転ミキサーを用い混合し、硬化性組成物とした。成分の混合比率（質量部）と硬化性組成物の物性および硬化物の特性を表１にまとめた。
下記の成分を用いて、無溶剤型の硬化性液状シリコーン組成物を調製した。（Ａ）～（Ｅ）成分を室温にて自転公転ミキサーを用い混合し、硬化性組成物とした。成分の混合比率（質量部）と硬化性組成物の物性および硬化物の特性を表１にまとめた。
【0082】
（Ａ）成分として、次の化合物を用いた。
（Ａ１）１，５－ジビニル－３，３－ジフェニル－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン
（Ａ２）フェニル－トリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン
（Ａ３）１，３－ジ（５－ヘキセニル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
（Ａ１）１，５－ジビニル－３，３－ジフェニル－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン
（Ａ２）フェニル－トリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン
（Ａ３）１，３－ジ（５－ヘキセニル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
【0083】
（Ｂ）成分として、次のオルガノポリシロキサンを用いた。
２５℃における粘度が３，０００ｍＰａ・ｓであり、下記式で表される分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたポリメチルフェニルシロキサン
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(ＭｅＰｈＳｉＯ)２５ＳｉＭｅ２Ｖｉ
２５℃における粘度が３，０００ｍＰａ・ｓであり、下記式で表される分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたポリメチルフェニルシロキサン
Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ(ＭｅＰｈＳｉＯ)２５ＳｉＭｅ２Ｖｉ
【0084】
（Ｃ）成分として、次の成分を用いた。
（Ｃ１）：１,１,５,５－テトラメチル－３,３－ジフェニルトリシロキサン
（Ｃ２）：平均単位式：(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)０.６(ＰｈＳｉＯ３/２)０.４
で表される、粘度２０ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサン
（Ｃ１）：１,１,５,５－テトラメチル－３,３－ジフェニルトリシロキサン
（Ｃ２）：平均単位式：(Ｍｅ２ＨＳｉＯ１/２)０.６(ＰｈＳｉＯ３/２)０.４
で表される、粘度２０ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサン
【0085】
（Ｄ）成分として、次の成分を用いた。
白金含有量が０.４５質量％である、白金（０）－１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体のフェニル－トリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン溶液。
白金含有量が０.４５質量％である、白金（０）－１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体のフェニル－トリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン溶液。
【0086】
（Ｅ）成分として、次の成分を用いた。
１－エチニルシクロヘキサン－１－オールの１質量％、１，５－ジビニル－１,１,５,５－テトラメチル－３,３－ジフェニルトリシロキサン溶液
１－エチニルシクロヘキサン－１－オールの１質量％、１，５－ジビニル－１,１,５,５－テトラメチル－３,３－ジフェニルトリシロキサン溶液
【0087】
【表1】
*（Ａ１）、（Ａ２），（Ａ３），および（Ｂ）成分中のビニル基合計量１モルに対する（Ｃ１）および（Ｃ２）成分中のケイ素結合水素原子合計量のモル数
【0088】
実施例１～９の結果から、本発明の硬化性液状シリコーン組成物は、粘度が非常に低く、透明性が良好である。硬化して得られる硬化物の透明性も高く、なおかつ屈折率、特に赤外領域での屈折率が高いことも確認された。また、使用する成分、その含有量を適宜変更することにより、硬化物の硬度を広範囲に調整可能であることも実証された。一方、比較例１の結果から、（Ａ）成分を含まない硬化性液状シリコーン組成物では、粘度が非常に高いことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0089】
本発明の硬化性液状シリコーン組成物は、室温での粘度が非常に低く、注入成形に適している。また、加熱処理により速やかに硬化するため、生産性の向上に貢献する。さらに得られた硬化物は、透明性に優れ、屈折率、特に赤外領域での屈折率が高い（１．５０以上）ため、赤外ＬＥＤ光源を用いたデバイス用材料として有用である。