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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-12
(45)【発行日】2025-03-21
(54)【発明の名称】抗菌・抗ウイルス剤組成物、物品、及び物品の製造方法
(51)【国際特許分類】
A01N 33/12 20060101AFI20250313BHJP
D06M 13/46 20060101ALI20250313BHJP
D06M 15/39 20060101ALI20250313BHJP
A01N 55/10 20060101ALI20250313BHJP
A01N 25/24 20060101ALI20250313BHJP
A01P 1/00 20060101ALI20250313BHJP
A01P 3/00 20060101ALI20250313BHJP
【ＦＩ】
A01N33/12 101
D06M13/46
D06M15/39
A01N55/10 100
A01N25/24
A01P1/00
A01P3/00
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2021060775
(22)【出願日】2021-03-31
(65)【公開番号】P2022156870
(43)【公開日】2022-10-14
【審査請求日】2024-02-20
(73)【特許権者】
【識別番号】000226161
【氏名又は名称】日華化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100195213
【弁理士】
【氏名又は名称】木村 健治
(74)【代理人】
【氏名又は名称】胡田 尚則
(74)【代理人】
【識別番号】100202441
【弁理士】
【氏名又は名称】岩田 純
(72)【発明者】
【氏名】坂下 真一
(72)【発明者】
【氏名】上田 香奈
(72)【発明者】
【氏名】堀口 泰士郎
(72)【発明者】
【氏名】梅村 深雪
(72)【発明者】
【氏名】柘植 好揮
【審査官】前田 憲彦
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－０７１００７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－２１０５６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０７６９８５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－１８６８１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０２０－５１５３７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－０９２４９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０００－１２９５７５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ０１Ｎ ３３／
Ｄ０６Ｍ １３／
Ｄ０６Ｍ １５／
Ａ０１Ｎ ５５／
Ａ０１Ｎ ２５／
Ａ０１Ｐ １／
Ａ０１Ｐ ３／
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
抗菌・抗ウイルス剤組成物であって、グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤とを含有し、
前記グリオキザール樹脂は、下記一般式（１）で表される構造を有し、
前記抗菌・抗ウイルス剤は、化合物Ａ１と化合物Ａ２との混合物を含み、
前記化合物Ａ１は、下記一般式（２－２）において、Ｒ １１ が炭素数１２のアルキル基であり、Ｒ １２ がメチル基及びヒドロキシエチル基であり、ｊが１であり、ｋが３（３つのＲ １２ のうち２つがメチル基、１つがヒドロキシエチル基）であり、ｌが１であり、Ｚ ２ がジブチルリン酸である化合物であり、
前記化合物Ａ２は、下記一般式（２－２）において、Ｒ １１ が炭素数１２のアルキル基であり、Ｒ １２ がメチル基及びヒドロキシエチル基であり、ｊが１であり、ｋが３（３つのＲ １２ のうち２つがメチル基、１つがヒドロキシエチル基）であり、ｌが２であり、Ｚ ２ がブチルリン酸である化合物である、
抗菌・抗ウイルス剤組成物。
【化1】
Ｒ １ は水素、メトキシ基又はヒドロキシ基であり、
Ｒ ２ は水素、メトキシ基又はヒドロキシ基であり、
Ｒ ３ は水素又はメチル基であり、
ｎは０～５である。
【化2】
【請求項2】
請求項１に記載の抗菌・抗ウイルス剤組成物が付着している、物品。
【請求項3】
抗菌・抗ウイルス性を付与する対象物に、請求項１に記載の抗菌・抗ウイルス剤組成物を付着させて、抗菌・抗ウイルス性を有する物品を得ること、を含む、物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本願は抗菌・抗ウイルス剤組成物、物品、及び物品の製造方法を開示する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１、２には、第４級アンモニウムカチオン基を有する抗菌防臭剤を繊維に付与した後、高温でキュアリングを行う方法が開示されている。特許文献３には、合成繊維に対して、第４級アンモニウム塩とメラミン樹脂とを含む処理剤を付与して抗菌防臭性繊維を製造する方法が開示されている。特許文献４には、硫酸塩界面活性剤の存在下において第４級アンモニウム塩によって合成繊維を処理することで、合成繊維に抗菌性を付与する方法が開示されている。特許文献５には、メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウイルス剤と、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合ポリマーと、低級アルコールと、水とを含む組成物によって布帛を処理することで、抗菌・抗ウイルス性布帛を製造する方法が開示されている。特許文献６には、少なくとも表面にカルボキシル基を有する樹脂成分を含む物品に対して、エトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗菌剤を付与することで、当該物品に抗菌性を付与する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開平１－０８５３６７号公報
【文献】特開平４－０３４０７５号公報
【文献】特開平４－２４１１７１号公報
【文献】特開昭６２－１７７２８４号公報
【文献】特開２０１９－０７７６３８号公報
【文献】国際公開第２０１３／０４７６４２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従来技術においては抗菌・抗ウイルス性物品を水等で洗浄した場合に当該物品から抗菌・抗ウイルス剤が脱落し易い。すなわち、物品の耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性について改善の余地がある。特に、耐久抗ウイルス性については十分な検討がなされていない。物品に対して耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性を付与可能な新たな組成物が必要である。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本願は上記課題を解決するための手段の一つとして、
抗菌・抗ウイルス剤組成物であって、
グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤とを含有し、
前記抗菌・抗ウイルス剤が、第４級アンモニウムカチオン基を有する、
抗菌・抗ウイルス剤組成物
を開示する。
抗菌・抗ウイルス剤組成物であって、
グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤とを含有し、
前記抗菌・抗ウイルス剤が、第４級アンモニウムカチオン基を有する、
抗菌・抗ウイルス剤組成物
を開示する。
【0006】
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物において、
前記抗菌・抗ウイルス剤が、下記一般式（２－２）で示される化合物を含むものであってもよい。
前記抗菌・抗ウイルス剤が、下記一般式（２－２）で示される化合物を含むものであってもよい。
【0007】
【化1】
Ｒ１１はヒドロキシ基を有していてもよい炭素数１０～２０のアルキル基又はアリール基であり、
Ｒ１２は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又は、（ＡＯ）ｐＨで表される基であり、ＡＯは炭素数２～４のアルキレンオキサイドであり、ｐは１～１０の整数であり、
ｊは１又は２であり、
ｋは２又は３であり、
ｊ＋ｋは４であり、
ｌは１又は２であり、
Ｚ２はモノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、ハロゲン、メチル硫酸、エチル硫酸又は芳香族アニオンである。
【0008】
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物において、
前記グリオキザール樹脂が、下記一般式（１）で示される構造を有するものであってもよい。
前記グリオキザール樹脂が、下記一般式（１）で示される構造を有するものであってもよい。
【0009】
【化2】
Ｒ１は水素、メトキシ基又はヒドロキシ基であり、
Ｒ２は水素、メトキシ基又はヒドロキシ基であり、
Ｒ３は水素又はメチル基であり、
ｎは０～５の整数である。
【0010】
本願は上記課題を解決するための手段の一つとして、
上記本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物が付着している、物品
を開示する。
上記本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物が付着している、物品
を開示する。
【0011】
本願は上記課題を解決するための手段の一つとして、
抗菌・抗ウイルス性を付与する対象物に、上記本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物を付着させて、抗菌・抗ウイルス性を有する物品を得ること、を含む物品の製造方法
を開示する。
抗菌・抗ウイルス性を付与する対象物に、上記本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物を付着させて、抗菌・抗ウイルス性を有する物品を得ること、を含む物品の製造方法
を開示する。
【発明の効果】
【0012】
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、物品に対して優れた耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性を付与可能である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
１．抗菌・抗ウイルス剤組成物
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤とを含有する。前記抗菌・抗ウイルス剤は、第４級アンモニウムカチオン基を有する。
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤とを含有する。前記抗菌・抗ウイルス剤は、第４級アンモニウムカチオン基を有する。
【0014】
１．１ グリオキザール樹脂
グリオキザール樹脂としては、従来公知のものを使用することができる。グリオキザール樹脂としては、グリオキザールに尿素又はその誘導体を反応させ、更に該反応混合物にホルムアルデヒドを反応させて得られる樹脂；グリオキザールと尿素又はその誘導体とホルムアルデヒドとを反応させて得られる樹脂；これらの方法で得た樹脂に更にアルコールを反応させて得られる化合物；グリオキザールと多価アルコールとを反応させて得られる樹脂などが挙げられる。
グリオキザール樹脂としては、従来公知のものを使用することができる。グリオキザール樹脂としては、グリオキザールに尿素又はその誘導体を反応させ、更に該反応混合物にホルムアルデヒドを反応させて得られる樹脂；グリオキザールと尿素又はその誘導体とホルムアルデヒドとを反応させて得られる樹脂；これらの方法で得た樹脂に更にアルコールを反応させて得られる化合物；グリオキザールと多価アルコールとを反応させて得られる樹脂などが挙げられる。
【0015】
グリオキザールと反応させる多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール及びこれらの縮合物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【0016】
このようなグリオキザール樹脂としては、一般に低ホルマリン系樹脂と呼ばれているジメチロールグリオキザール尿素系樹脂、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素系樹脂、ジメチロールジヒドロキシプロピレン尿素系樹脂、一般にノンホルマリン樹脂と呼ばれている１，３－ジメチル－４，５－ジヒドロキシエチレン尿素などのジメチルグリオキザール尿素系樹脂が挙げられる。
【0017】
これらの樹脂の官能基は、他の官能基で置換されていてもよい。このようなグリオキザール樹脂としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製のベッカミンＮ－８０、ベッカミンＮＳ－１１、ベッカミンＬＦ－Ｋ、ベッカミンＮＳ－１９、ベッカミンＬＦ－５５Ｐコンク、ベッカミンＮＳ－２１０Ｌ、ベッカミンＮＳ－２００、及びベッカミンＮＦ－３、ユニオン化学工業株式会社製のユニレジンＧＳ－２０Ｅ、三木理研工業株式会社製のリケンレジンＲＧシリーズ、及びリケンレジンＭＳシリーズなどが挙げられる。
【0018】
このようなグリオキザール樹脂を用いる場合には、反応を促進させる観点から、触媒を更に含むことが好ましい。このような触媒としては、通常用いられる触媒であれば特に制限されず、例えば、ホウ弗化アンモニウム、ホウ弗化亜塩等のホウ弗化化合物；塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等の中性金属塩触媒；燐酸、塩酸、ホウ酸等の無機酸などが挙げられる。これら触媒には、必要に応じて、助触媒として、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、乳酸等の有機酸などを併用することもできる。このような触媒としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製のキャタリストＡＣＸ、キャタリスト３７６、キャタリストＯ、キャタリストＭ、キャタリストＧ（ＧＴ）、キャタリストＸ－１１０、キャタリストＧＴ－３、及びキャタリストＮＦＣ－１、ユニオン化学工業株式会社製のユニカキャタリスト３－Ｐ、及びユニカキャタリストＭＣ－１０９、三木理研工業株式会社製のリケンフィクサーＲＣシリーズ、リケンフィクサーＭＸシリーズ、及びリケンフィクサーＲＺ－５などが挙げられる。
【0019】
数あるグリオキザール樹脂の中でも、特に、下記一般式（１）で示される構造を有するグリオキザール樹脂が採用された場合に、耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性が一層向上し易い。
【0020】
【化3】
【0021】
式（１）において、Ｒ１は水素、メトキシ基又はヒドロキシ基であり、Ｒ２は水素、メトキシ基又はヒドロキシ基であり、Ｒ３は水素又はメチル基であり、ｎは０～５の整数である。特にＲ１及びＲ２がヒドロキシ基であり、Ｒ３が水素であり、ｎが０である場合に、より高い効果が得られる。
【0022】
１．２ 抗菌・抗ウイルス剤
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、上記のグリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤とを含む。抗菌・抗ウイルス剤は第４級アンモニウムカチオン基を有する。
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、上記のグリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤とを含む。抗菌・抗ウイルス剤は第４級アンモニウムカチオン基を有する。
【0023】
第４級アンモニウムカチオン基を有する化合物は物品の表面において抗菌及び抗ウイルス性を発現し得る。抗菌及び抗ウイルス性を有する第４級アンモニウムカチオン基としては、シラン系のアンモニウムカチオン基や、ポリオキシアルキレンアルキルアンモニウムカチオン基や、アルキルアンモニウムカチオン基等が挙げられる。抗菌・抗ウイルス剤は、第４級アンモニウムカチオン基を少なくとも一つ有していればよく、低分子化合物であってもよいし、高分子化合物であってもよい。第４級アンモニウムカチオン基を有する化合物の具体例については後述する。
【0024】
第４級アンモニウムカチオン基の対イオンであるアニオンの種類は特に限定されるものではない。例えば、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、ハロゲン、メチル硫酸、エチル硫酸又は芳香族アニオンであってよい。芳香族アニオンとしては、例えば、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、安息香酸又はアルキルベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
【0025】
抗菌・抗ウイルス剤は、下記一般式（２－１）で示される化合物、下記一般式（２－２）で示される化合物及び下記一般式（２－３）で示される化合物のうちの少なくとも一つの化合物であってよい。より高い性能を確保する観点からは、抗菌・抗ウイルス剤は、下記一般式（２－１）で示される化合物及び下記一般式（２－２）で示される化合物のうちの少なくとも一つの化合物を含むものであってよく、下記一般式（２－２）で示される化合物を含むものであってよい。
【0026】
【化4】
【0027】
【化5】
【0028】
【化6】
【0029】
式（２－１）において、Ｒ４は炭素数１０～２２のアルキル基であり、Ｒ５はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であり、Ｒ６はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であり、Ｒ７は炭素数２～４のアルキレン基であり、Ｒ８はメチル基又はエチル基であり、Ｒ９はメチル基又はエチル基であり、Ｒ１０はメチル基又はエチル基であり、Ｚ１はハロゲンである。
【0030】
Ｒ４の具体例としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ウンエイコシル基、ドエイコシル基、トリエイコシル基、テトラエイコシル基等が挙げられる。Ｒ５とＲ６とは、互いに同じ基であってもよい。また、Ｒ８～Ｒ１０は、互いに同じ基であってもよい。Ｚ１は塩素であっても、臭素であっても、これ以外のハロゲンであってもよいが、特に塩素である場合に高い性能が期待できる。式（２－２）におけるハロゲン、式（２－３）におけるハロゲンについても同様である。
【0031】
式（２－１）で表されるシラン系第４級アンモニウム塩のうち、メトキシシラン系第４級アンモニウム塩の具体例としては、オクタデシルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ドデシルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ドデシルジイソプロピル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、テトラデシルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、テトラデシルジエチル（３－トリメトキシシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、テトラデシルジ－ｎ－プロピル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ペンタデシルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ペンタデシルジエチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ペンタデシルジ－ｎ－プロピル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ヘキサデシルジエチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ヘキサデシルジ－ｎ－プロピル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、オクタデシルジエチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、オクタデシルジ－ｎ－プロピル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド等が挙げられる。中でも、テトラデシルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライドは、抗菌・抗ウイルス性が良好となる。
【0032】
式（２－１）で表されるシラン系第４級アンモニウム塩のうち、エトキシシラン系第４級アンモニウム塩の具体例としては、上記メトキシシラン系第４級アンモニウム塩として例示したものにおいて、トリメトキシシリル基に替えてトリエトキシシリル基を有するものが挙げられる。
【0033】
式（２－２）において、Ｒ１１はヒドロキシ基を有していてもよい炭素数１０～２０のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ１２は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又は、（ＡＯ）ｐＨで表される基であり、ＡＯは炭素数２～４のアルキレンオキサイドであり、ｐは１～１０の整数であり、ｊは１又は２であり、ｋは２又は３であり、ｊ＋ｋは４であり、ｌは１又は２であり、Ｚ２はモノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、ハロゲン、メチル硫酸、エチル硫酸又は芳香族アニオンである。
【0034】
式（２－２）において、Ｒ１１の炭素数が小さ過ぎても、大き過ぎても、抗菌・抗ウイルス性が低下し易い。Ｒ１１の炭素数は１０以上であり、１２以上であってもよく、２０以下であり、１８以下であってもよい。また、上述の通り、Ｒ１１は、その一部に置換基としてヒドロキシ基を有するものであってもよい。
【0035】
式（２－２）において、Ｒ１１が複数ある場合（ｊ＝２の場合）、一のＲ１１と他のＲ１１とは同じ基であっても異なる基であってもよい。Ｒ１２についても同様であり、一のＲ１２と他のＲ１２とは同じ基であっても異なる基であってもよい。
【0036】
式（２－２）において、Ｚ２がモノアルキルリン酸又はジアルキルリン酸である場合、抗菌・抗ウイルス性に一層優れる。モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸のアルキル基としては炭素数１～１２のアルキル基を挙げることができる。その中でも炭素数１～６のアルキル基が好ましく、炭素数２～４のアルキル基がより好ましい。
【0037】
式（２－２）において、Ｚ２となり得る芳香族アニオンの具体例としては、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、安息香酸又はアルキルベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
【0038】
抗菌・抗ウイルス剤は、第４級アンモニウムカチオンを複数有する高分子化合物であってもよい。例えば、抗菌・抗ウイルス剤として上記式（２－３）で示されるような高分子化合物が採用され得る。
【0039】
式（２－３）において、Ｒ１３は炭素数１～４のアルキレン基であってよく、Ｒ１４はメチル基又はエチル基であってよく、Ｒ１５はメチル基又はエチル基であってよく、Ｒ１６は炭素数３又は４のアルキレン基であってよく、Ｒ１７はメチル基又はエチル基であってよく、Ｒ１８はメチル基又はエチル基であってよく、Ｒ１９は炭素数１～４のアルキレン基であってよく、Ｚ３はハロゲンであってよく、ｍは任意の自然数であってよい。式（２－３）で示される高分子化合物の重量平均分子量は、例えば、２，０００以上又は６，０００以上であってよく、２００，０００以下又は８０，０００以下であってよい。
【0040】
１．３ 組成比
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物において、グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤との割合は特に限定されるものではない。例えば、グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤との合計を１００質量％として、グリオキザール樹脂の含有量が１５質量％以上又は３０質量％以上であってもよく、９０質量％以下又は８０質量％以下であってもよい。
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物において、グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤との割合は特に限定されるものではない。例えば、グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤との合計を１００質量％として、グリオキザール樹脂の含有量が１５質量％以上又は３０質量％以上であってもよく、９０質量％以下又は８０質量％以下であってもよい。
【0041】
１．４ 付着量
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物において、物品と、物品に付着したグリオキザール樹脂及び抗菌・抗ウイルス剤の合計と、の割合は特に限定されるものではない。例えば、物品１００質量部に対して、グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤との合計が０．１質量部以上付着していてもよく、１０質量部以下付着していてもよい。
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物において、物品と、物品に付着したグリオキザール樹脂及び抗菌・抗ウイルス剤の合計と、の割合は特に限定されるものではない。例えば、物品１００質量部に対して、グリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤との合計が０．１質量部以上付着していてもよく、１０質量部以下付着していてもよい。
【0042】
１．５ その他
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、上記のグリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤とに加えて、その他の成分を含んでいてもよい。例えば、本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、界面活性剤及び水を含んでいてもよく、界面活性剤、有機溶媒及び水を含んでいてもよい。また、本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、酸成分、アルカリ成分、キレート剤、防腐剤、メラミン樹脂、イソシアネート化合物、消泡剤、撥水剤、柔軟剤、吸水剤等を含んでいてもよい。
本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、上記のグリオキザール樹脂と抗菌・抗ウイルス剤とに加えて、その他の成分を含んでいてもよい。例えば、本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、界面活性剤及び水を含んでいてもよく、界面活性剤、有機溶媒及び水を含んでいてもよい。また、本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、酸成分、アルカリ成分、キレート剤、防腐剤、メラミン樹脂、イソシアネート化合物、消泡剤、撥水剤、柔軟剤、吸水剤等を含んでいてもよい。
【0043】
２．物品
上記本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物が付着した物品は、耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性に優れる。
上記本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物が付着した物品は、耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性に優れる。
【0044】
物品の種類は特に限定されるものではなく、耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性が必要とされるものであればよい。物品の具体例としては、例えば、繊維製品が挙げられる。或いは、本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、繊維製品以外の物品に付与されてもよい。
【0045】
物品が繊維製品である場合、当該繊維製品を構成する繊維の種類は特に限定されるものではなく、天然繊維であってもよいし化学繊維であってもよい。繊維の具体例としては、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、ポリアミド（ナイロン等）、ポリエステル、ポリウレタン、ポリプロピレン等の合成繊維、及びこれらの複合繊維、混紡繊維が挙げられる。ポリアミドとしてはナイロン６、ナイロン６，６等が挙げられる。ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリ乳酸等が挙げられる。繊維は、糸、編物（交編を含む）、織物（交織を含む）、不織布、紙、木材などの形態を採るものであってもよい。繊維は染色されたものであってもよい。繊維は、その表面に何らかの修飾処理が施されたものであってもよい。
【0046】
尚、従来技術においては、合成繊維に対して耐久抗ウイルス性を発現させることは難しい。これに対し、本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は合成繊維に対しても良好な耐久抗ウイルス性を発現させることができる。すなわち、本開示の物品は合成繊維を含む繊維製品であることが好ましい。
【0047】
３．物品の製造方法
本開示の技術は、抗菌性及び抗ウイルス性を有する物品を製造する方法としての側面も有する。すなわち、本開示の物品の製造方法は、抗菌・抗ウイルス性を付与する対象物に、上記本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物を付着させて、抗菌・抗ウイルス性を有する物品を得ること、を含む。上述したように、対象物は繊維であってもよく、合成繊維であってもよく、物品は繊維製品であってもよく、合成繊維を含む繊維製品であってもよい。
本開示の技術は、抗菌性及び抗ウイルス性を有する物品を製造する方法としての側面も有する。すなわち、本開示の物品の製造方法は、抗菌・抗ウイルス性を付与する対象物に、上記本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物を付着させて、抗菌・抗ウイルス性を有する物品を得ること、を含む。上述したように、対象物は繊維であってもよく、合成繊維であってもよく、物品は繊維製品であってもよく、合成繊維を含む繊維製品であってもよい。
【0048】
物品に上記の抗菌・抗ウイルス剤組成物を付着させる方法としては、特に限定されるものではない。例えば、本開示の方法は、抗菌・抗ウイルス剤組成物を含む処理液（溶液であってもよいし、分散液であってもよい）に対象物を接触させることで、当該対象物に当該抗菌・抗ウイルス剤組成物を付着させてもよい。処理液による処理を行うタイミングは特に限定されるものではない。
【0049】
処理液は、例えば、上記のグリオキザール樹脂と上記の抗菌・抗ウイルス剤とを含むものであればよい。また、処理液は、酸成分、アルカリ成分、界面活性剤、キレート剤等のその他の成分を含んでいてもよい。処理液のｐＨは、特に限定されないが、例えば、２以上７以下であってもよい。耐久性を一層向上させたい場合には、抗菌・抗ウイルス剤組成物が含まれる処理液で対象物を処理する上述の工程において、メラミン樹脂、イソシアネート化合物などを併用し、処理液を対象物に付着させてこれを加熱する工程を含む方法によって、対象物を処理することもできる。
【0050】
処理液で対象物を処理する方法の具体例としては、パディング処理、浸漬処理、スプレー処理、コーティング処理等が挙げられる。このときの処理液の濃度や付与後の熱処理等の処理条件は、その目的や性能等の諸条件を考慮して、適宜調整すればよい。処理液で対象物を処理した後は、余分な抗菌・抗ウイルス剤を除去するために、水洗等の洗浄処理を行ってもよい。また、処理液が水を含有する場合は、対象物に処理液を付着させた後に水を除去するために、乾燥処理を行ってもよい。乾燥方法としては、特に制限はなく、乾熱法、湿熱法のいずれであってもよい。乾燥温度や乾燥時間も特に制限されず、例えば、室温～２００℃で１０秒～数日間乾燥させればよい。４０～１６０℃で２０秒～１０分がさらに好ましい。必要に応じて、乾燥後に１００～１９０℃の温度で１０秒～５分間程度加熱処理してもよい。１３０～１９０℃で３０秒～５分がさらに好ましい。
【0051】
４．効果
以上の通り、本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、所定の抗菌・抗ウイルス剤とともにグリオキザール樹脂を含有することで、物品に対して優れた耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性を付与可能である。
以上の通り、本開示の抗菌・抗ウイルス剤組成物は、所定の抗菌・抗ウイルス剤とともにグリオキザール樹脂を含有することで、物品に対して優れた耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性を付与可能である。
【実施例】
【0052】
以下、実施例を示しつつ本開示の技術による効果等について、より詳細に説明するが、本開示の技術は以下の実施例に限定されるものではない。
【0053】
１．グリオキザール樹脂の準備
１．１ 調整例１
下記式（１－１）で表されるグリオキザール樹脂（１）を準備した。具体的には、反応容器に尿素６０質量部、４０％グリオキサール水溶液１４５質量部、ホルムアルデヒド６０質量部、水１３０質量部を仕込み、９５℃で４時間反応させ、グリオキザール樹脂（１）を４５質量％含む水分散液３９５質量部を得た。
１．１ 調整例１
下記式（１－１）で表されるグリオキザール樹脂（１）を準備した。具体的には、反応容器に尿素６０質量部、４０％グリオキサール水溶液１４５質量部、ホルムアルデヒド６０質量部、水１３０質量部を仕込み、９５℃で４時間反応させ、グリオキザール樹脂（１）を４５質量％含む水分散液３９５質量部を得た。
【0054】
【化7】
【0055】
１．２ 調整例２
下記式（１－２）で表されるグリオキザール樹脂（２）を準備した。具体的には、反応容器に尿素６０質量部、４０％グリオキサール水溶液１４５質量部、ホルムアルデヒド６０質量部、水１３０質量部を仕込み、９５℃で４時間反応させ、グリオキザール樹脂（１）を４５質量％含む水分散液３９５質量部を得た。得られたグリオキザール樹脂（１）の水分散液３９５質量部を減圧度２０ｍｍＨｇ、４０℃で３時間濃縮し、濃縮液１９８質量部を得た。この中にメタノール１２８質量部を加え、均一に混合した後、３０℃に冷却して濃硫酸１．５ｃｃを加えた。このときのｐＨは２．３であった。３０℃で１時間反応させ、１０Ｎ－ＮａＯＨ４．８ｃｃを加えてｐＨ７．５に調節し、生成した芒硝を濾別後、未反応のメタノールを蒸留し、水１８２質量部を加えて、グリオキザール樹脂（２）を４５質量％含む水分散液３７１質量部を得た。
下記式（１－２）で表されるグリオキザール樹脂（２）を準備した。具体的には、反応容器に尿素６０質量部、４０％グリオキサール水溶液１４５質量部、ホルムアルデヒド６０質量部、水１３０質量部を仕込み、９５℃で４時間反応させ、グリオキザール樹脂（１）を４５質量％含む水分散液３９５質量部を得た。得られたグリオキザール樹脂（１）の水分散液３９５質量部を減圧度２０ｍｍＨｇ、４０℃で３時間濃縮し、濃縮液１９８質量部を得た。この中にメタノール１２８質量部を加え、均一に混合した後、３０℃に冷却して濃硫酸１．５ｃｃを加えた。このときのｐＨは２．３であった。３０℃で１時間反応させ、１０Ｎ－ＮａＯＨ４．８ｃｃを加えてｐＨ７．５に調節し、生成した芒硝を濾別後、未反応のメタノールを蒸留し、水１８２質量部を加えて、グリオキザール樹脂（２）を４５質量％含む水分散液３７１質量部を得た。
【0056】
【化8】
【0057】
１．３ 調整例３
グリオキザール樹脂（３）としてユニオン化学工業株式会社製のユニレジンＧＳ－２０Ｅ（商品名）を用意した。
グリオキザール樹脂（３）としてユニオン化学工業株式会社製のユニレジンＧＳ－２０Ｅ（商品名）を用意した。
【0058】
２．抗菌・抗ウイルス剤の準備
本実施例で用いた抗菌・抗ウイルス剤は以下の通りである。
本実施例で用いた抗菌・抗ウイルス剤は以下の通りである。
【0059】
化合物Ａ：下記一般式（２－２）において、Ｒ１１が炭素数１２のアルキル基であり、Ｒ１２がメチル基及びヒドロキシエチル基であり、ｊが１であり、ｋが３（３つのＲ１２のうち２つがメチル基、１つがヒドロキシエチル基）であり、ｌが１であり、Ｚ２がジブチルリン酸である化合物Ａ１と、下記一般式（２－２）において、Ｒ１１が炭素数１２のアルキル基であり、Ｒ１２がメチル基及びヒドロキシエチル基であり、ｊが１であり、ｋが３（３つのＲ１２のうち２つがメチル基、１つがヒドロキシエチル基）であり、ｌが２であり、Ｚ２がブチルリン酸である化合物Ａ２との混合物（化合物Ａ１と化合物Ａ２とのモル比は１：１）。
【0060】
化合物Ｂ：下記一般式（２－２）において、Ｒ１１が炭素数１６のアルキル基であり、Ｒ１２がメチル基であり、ｊが１であり、ｋが３であり、ｌが１であり、Ｚ２がメチル硫酸である化合物。
【0061】
化合物Ｃ：下記一般式（２－１）において、Ｒ４が炭素数１４のアルキル基であり、Ｒ５がメチル基であり、Ｒ６がメチル基であり、Ｒ７がプロピレン基であり、Ｒ８がメチル基であり、Ｒ９がメチル基であり、Ｒ１０がメチル基であり、Ｚ１が塩素である化合物。
【0062】
化合物Ｄ：下記一般式（２－１）において、Ｒ４が炭素数１８のアルキル基であり、Ｒ５がメチル基であり、Ｒ６がメチル基であり、Ｒ７がプロピレン基であり、Ｒ８がメチル基であり、Ｒ９がメチル基であり、Ｒ１０がメチル基であり、Ｚ１が塩素である化合物。
【0063】
化合物Ｅ：下記一般式（２－２）において、Ｒ１１が炭素数１２のアルキル基であり、Ｒ１２がメチル基及びヒドロキシエチル基であり、ｊが１であり、ｋが３（３つのＲ１２のうち１つがメチル基、２つがヒドロキシエチル基）であり、ｌが１であり、Ｚ２がメチル硫酸である化合物。
【0064】
化合物Ｆ：下記一般式（２－２）において、Ｒ１１が炭素数１２のアルキル基であり、Ｒ１２がヒドロキシエチル基であり、ｊが１であり、ｋが３であり、ｌが１であり、Ｚ２がジブチルリン酸である化合物Ｆ１と、下記一般式（２－２）において、Ｒ１１が炭素数１２のアルキル基であり、Ｒ１２がヒドロキシエチル基であり、ｊが１であり、ｋが３であり、ｌが２であり、Ｚ２がブチルリン酸である化合物Ｆ２との混合物（化合物Ｆ１と化合物Ｆ２とのモル比は１：１）。
【0065】
化合物Ｇ：下記一般式（２－２）において、Ｒ１１が炭素数１８のアルキル基であり、Ｒ１２がメチル基及びヒドロキシエチル基であり、ｊが１であり、ｋが３（３つのＲ１２のうち２つがメチル基、１つがヒドロキシエチル基）であり、ｌが１であり、Ｚ２がジブチルリン酸である化合物Ｇ１と、下記一般式（２－２）において、Ｒ１１が炭素数１８のアルキル基であり、Ｒ１２がメチル基及びヒドロキシエチル基であり、ｊが１であり、ｋが３（３つのＲ１２のうち２つがメチル基、１つがヒドロキシエチル基）であり、ｌが２であり、Ｚ２がブチルリン酸である化合物Ｇ２との混合物（化合物Ｇ１と化合物Ｇ２とのモル比は１：１）。
【0066】
【化9】
【0067】
【化10】
【0068】
上記化合物Ａ～Ｇの合成条件は以下の通りとした。尚、以下の合成条件から明らかなように、化合物Ａ、Ｂ、Ｅ～Ｇの各々は、当該化合物を１５重量％含む溶液として使用し、化合物Ｃ、Ｄの各々は、当該化合物を４０重量％含む溶液として使用した。
【0069】
２．１ 化合物Ａの合成条件
ｎ－ブタノール３モルと無水リン酸１モルとから調整したモノ体／ジ体の混合比が約１／１のアルキルリン酸エステル１４３質量部と水４９７質量部を反応容器に仕込み、ドデシルジメチルアミン２６０質量部を加えて中和した。この中和物のなかにエチレンオキサイド１００質量部を仕込み、１００℃で３時間反応させ、ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩を４５．３質量％含む組成物１０００質量部を得た。これをドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩が１５重量％となるように調整した。
ｎ－ブタノール３モルと無水リン酸１モルとから調整したモノ体／ジ体の混合比が約１／１のアルキルリン酸エステル１４３質量部と水４９７質量部を反応容器に仕込み、ドデシルジメチルアミン２６０質量部を加えて中和した。この中和物のなかにエチレンオキサイド１００質量部を仕込み、１００℃で３時間反応させ、ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩を４５．３質量％含む組成物１０００質量部を得た。これをドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩が１５重量％となるように調整した。
【0070】
２．２ 化合物Ｂの合成条件
反応容器にヘキサデシルジメチルアミン２１６質量部を仕込んだ。反応容器を５０℃に冷却しながら、ジメチル硫酸１００質量部を滴下しながら徐々に添加した。滴下終了後に１時間５０℃にて反応させた後、水６８４質量部を加えて、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム－メチル硫酸塩を３１．６質量％含む組成物１０００質量部を得た。これをヘキサデシルトリメチルアンモニウム－メチル硫酸塩が１５重量％となるように調整した。
反応容器にヘキサデシルジメチルアミン２１６質量部を仕込んだ。反応容器を５０℃に冷却しながら、ジメチル硫酸１００質量部を滴下しながら徐々に添加した。滴下終了後に１時間５０℃にて反応させた後、水６８４質量部を加えて、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム－メチル硫酸塩を３１．６質量％含む組成物１０００質量部を得た。これをヘキサデシルトリメチルアンモニウム－メチル硫酸塩が１５重量％となるように調整した。
【0071】
２．３ 化合物Ｃの合成条件
反応容器にトリメトキシシリルプロピルクロライド１９９質量部、ジメチルテトラデシルアミン２４０質量部、トリエチレングリコールモノメチルエーテル６６１質量部を入れ、窒素雰囲気下、１５０℃で２０時間反応させ、テトラデシル［３－（トリメトキシシリル）プロピル］ジメチルアンモニウムクロライドが４０重量％の溶液１１００質量部を得た。
反応容器にトリメトキシシリルプロピルクロライド１９９質量部、ジメチルテトラデシルアミン２４０質量部、トリエチレングリコールモノメチルエーテル６６１質量部を入れ、窒素雰囲気下、１５０℃で２０時間反応させ、テトラデシル［３－（トリメトキシシリル）プロピル］ジメチルアンモニウムクロライドが４０重量％の溶液１１００質量部を得た。
【0072】
２．４ 化合物Ｄの合成条件
反応容器にトリメトキシシリルプロピルクロライド１９９質量部、ジメチルオクタデシルアミン２９８質量部、エタノール７４４質量部を入れ、窒素雰囲気下、１５０℃で２０時間反応させ、オクタデシル［３－（トリメトキシシリル）プロピル］ジメチルアンモニウムクロライドが４０重量％の溶液１２４１質量部を得た。
反応容器にトリメトキシシリルプロピルクロライド１９９質量部、ジメチルオクタデシルアミン２９８質量部、エタノール７４４質量部を入れ、窒素雰囲気下、１５０℃で２０時間反応させ、オクタデシル［３－（トリメトキシシリル）プロピル］ジメチルアンモニウムクロライドが４０重量％の溶液１２４１質量部を得た。
【0073】
２．５ 化合物Ｅの合成条件
反応容器にＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアミン２７３質量部を仕込んだ。反応容器を５０℃に冷却しながら、ジメチル硫酸１２６質量部を滴下しながら徐々に添加した。滴下終了後に１時間５０℃にて反応させた後、水６０１質量部を加えて、Ｎ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルメチルアミン－メチル硫酸塩を４０質量％含む組成物１０００質量部を得た。これをＮ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルメチルアミン－メチル硫酸塩が１５重量％となるように調整した。
反応容器にＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアミン２７３質量部を仕込んだ。反応容器を５０℃に冷却しながら、ジメチル硫酸１２６質量部を滴下しながら徐々に添加した。滴下終了後に１時間５０℃にて反応させた後、水６０１質量部を加えて、Ｎ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルメチルアミン－メチル硫酸塩を４０質量％含む組成物１０００質量部を得た。これをＮ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルメチルアミン－メチル硫酸塩が１５重量％となるように調整した。
【0074】
２．６ 化合物Ｆの合成条件
ｎ－ブタノール３モルと無水リン酸１モルとから調整したモノ体／ジ体の混合比が約１／１のアルキルリン酸エステル１５８質量部と水５００質量部を反応容器に仕込み、Ｎ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアミン２７３質量部を加えて中和した。この中和物のなかにエチレンオキサイド８８質量部を仕込み、１００℃で３時間反応させ、トリス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩を４６．６質量％含む組成物１０１９質量部を得た。これをトリス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩が１５重量％となるように調整した。
ｎ－ブタノール３モルと無水リン酸１モルとから調整したモノ体／ジ体の混合比が約１／１のアルキルリン酸エステル１５８質量部と水５００質量部を反応容器に仕込み、Ｎ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアミン２７３質量部を加えて中和した。この中和物のなかにエチレンオキサイド８８質量部を仕込み、１００℃で３時間反応させ、トリス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩を４６．６質量％含む組成物１０１９質量部を得た。これをトリス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩が１５重量％となるように調整した。
【0075】
２．７ 化合物Ｇの合成条件
ｎ－ブタノール３モルと無水リン酸１モルとから調整したモノ体／ジ体の混合比が約１／１のアルキルリン酸エステル１５８質量部と水５００質量部を反応容器に仕込み、ジメチルオクタデシルアミン２９８質量部を加えて中和した。この中和物のなかにエチレンオキサイド８８質量部を仕込み、１００℃で３時間反応させ、２－ヒドロキシエチルジメチルオクタデシルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩を４７．９質量％含む組成物１０４４質量部を得た。これを２－ヒドロキシエチルジメチルオクタデシルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩が１５重量％となるように調整した。
ｎ－ブタノール３モルと無水リン酸１モルとから調整したモノ体／ジ体の混合比が約１／１のアルキルリン酸エステル１５８質量部と水５００質量部を反応容器に仕込み、ジメチルオクタデシルアミン２９８質量部を加えて中和した。この中和物のなかにエチレンオキサイド８８質量部を仕込み、１００℃で３時間反応させ、２－ヒドロキシエチルジメチルオクタデシルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩を４７．９質量％含む組成物１０４４質量部を得た。これを２－ヒドロキシエチルジメチルオクタデシルアンモニウム－ブチルリン酸エステル塩が１５重量％となるように調整した。
【0076】
３．イソシアネート化合物の水分散液の調製
３．１ イソシアネート化合物の合成
反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２４Ａ－１００、イソシアネート基数３、含有量１００％）２３９質量部と、メチルイソブチルケトン５質量部とを添加し、６０～７０℃まで加熱した。次いで、３，５－ジメチルピラゾール１４４質量部をゆっくりと仕込み、６０～７０℃で赤外分光光度計にて確認されるイソシアネート含量がゼロになるまで反応させることにより、ピラゾールブロックドポリイソシアネートを９８．７質量％含む無色透明粘稠液状組成物を得た。
３．１ イソシアネート化合物の合成
反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２４Ａ－１００、イソシアネート基数３、含有量１００％）２３９質量部と、メチルイソブチルケトン５質量部とを添加し、６０～７０℃まで加熱した。次いで、３，５－ジメチルピラゾール１４４質量部をゆっくりと仕込み、６０～７０℃で赤外分光光度計にて確認されるイソシアネート含量がゼロになるまで反応させることにより、ピラゾールブロックドポリイソシアネートを９８．７質量％含む無色透明粘稠液状組成物を得た。
【0077】
３．２ 界面活性剤の合成
一方で、ステアリルアルコール２７０質量部（１モル）と苛性ソーダ３．０質量部とをオートクレーブに仕込み、加熱昇温して約１３０℃にした後、エチレンオキサイド１２３２質量部（２８モル）を加えて、温度１５５～１６５℃ 、圧力０．３９ＭＰａ以下にて反応させた。アルキレンオキサイド付加反応終了後冷却し、氷酢酸にてｐＨ７に中和して固体状の非イオン界面活性剤を得た。
一方で、ステアリルアルコール２７０質量部（１モル）と苛性ソーダ３．０質量部とをオートクレーブに仕込み、加熱昇温して約１３０℃にした後、エチレンオキサイド１２３２質量部（２８モル）を加えて、温度１５５～１６５℃ 、圧力０．３９ＭＰａ以下にて反応させた。アルキレンオキサイド付加反応終了後冷却し、氷酢酸にてｐＨ７に中和して固体状の非イオン界面活性剤を得た。
【0078】
３．３ 水分散液の調製
得られた無色透明粘稠液状組成物を１８０質量部、有機溶剤としてジブチルジグリコールを１４０質量部、上記の界面活性剤を２０質量部混合し、均一化した。撹拌しながら徐々に水を仕込んだ後、３０ＭＰａにてホモジナイザー処理を行い、不揮発分２０質量％のピラゾールブロックドポリイソシアネート水分散液を得た。この水分散液中の粒子の平均粒径は０．３５μｍであった。
得られた無色透明粘稠液状組成物を１８０質量部、有機溶剤としてジブチルジグリコールを１４０質量部、上記の界面活性剤を２０質量部混合し、均一化した。撹拌しながら徐々に水を仕込んだ後、３０ＭＰａにてホモジナイザー処理を行い、不揮発分２０質量％のピラゾールブロックドポリイソシアネート水分散液を得た。この水分散液中の粒子の平均粒径は０．３５μｍであった。
【0079】
４．処理液（抗菌・抗ウイルス剤組成物）の調製
上記のグリオキザール樹脂の水分散液と、上記の抗菌・抗ウイルス剤の溶液と、触媒（ユニオン化学工業株式会社製ユニカキャタリストＭＣ－１０９）と、任意にイソシアネート化合物の水分散液と、リンゴ酸とを、下記表１に示される所定の比率にて混合して処理液を得た。
上記のグリオキザール樹脂の水分散液と、上記の抗菌・抗ウイルス剤の溶液と、触媒（ユニオン化学工業株式会社製ユニカキャタリストＭＣ－１０９）と、任意にイソシアネート化合物の水分散液と、リンゴ酸とを、下記表１に示される所定の比率にて混合して処理液を得た。
【0080】
５．物品に対する抗菌・抗ウイルス性の付与
５．１ 実施例１～５、参考例６～１１、実施例１２
綿ニット（目付１６５ｇ／ｍ２、株式会社色染社製）又はポリエステルニット（目付１２０ｇ／ｍ２、株式会社色染社製）を上記の処理液に浸漬させ、絞り率９０％（綿）又は１１０％（ポリエステル）にて処理し、次いで、１５０℃で２分間熱処理することで、抗菌・抗ウイルス性を有する繊維製品を得た。
５．１ 実施例１～５、参考例６～１１、実施例１２
綿ニット（目付１６５ｇ／ｍ２、株式会社色染社製）又はポリエステルニット（目付１２０ｇ／ｍ２、株式会社色染社製）を上記の処理液に浸漬させ、絞り率９０％（綿）又は１１０％（ポリエステル）にて処理し、次いで、１５０℃で２分間熱処理することで、抗菌・抗ウイルス性を有する繊維製品を得た。
【0081】
５．２ 比較例１
グリオキザール樹脂の水分散液及び触媒を混合しなかったこと以外は、実施例２と同様にして処理液を得て、上記と同様の処理を行い、抗菌・抗ウイルス性を有する繊維製品を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
グリオキザール樹脂の水分散液及び触媒を混合しなかったこと以外は、実施例２と同様にして処理液を得て、上記と同様の処理を行い、抗菌・抗ウイルス性を有する繊維製品を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
【0082】
５．３ 比較例２
特許文献３（特開平４－２４１１７１号公報）に記載された方法にしたがって、抗菌性を有する繊維製品を得た。具体的には、化合物Ａの溶液が３０ｇ／Ｌ、ユニカレジン３８０－Ｋ（メラミン樹脂：ユニオン化学製）１．５ｇ／Ｌ、ユニカカタリストＰ－３（触媒：ユニオン化学製）０．５ｇ／Ｌとなるように処理液を調整し、処理浴を準備した。綿ニット又はポリエステルニットを処理浴に浸漬させ、絞り率９０％（綿）又は１１０％（ポリエステル）にて処理し、次いで、１５０℃で２分間熱処理することで、抗菌・抗ウイルス性繊維を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
特許文献３（特開平４－２４１１７１号公報）に記載された方法にしたがって、抗菌性を有する繊維製品を得た。具体的には、化合物Ａの溶液が３０ｇ／Ｌ、ユニカレジン３８０－Ｋ（メラミン樹脂：ユニオン化学製）１．５ｇ／Ｌ、ユニカカタリストＰ－３（触媒：ユニオン化学製）０．５ｇ／Ｌとなるように処理液を調整し、処理浴を準備した。綿ニット又はポリエステルニットを処理浴に浸漬させ、絞り率９０％（綿）又は１１０％（ポリエステル）にて処理し、次いで、１５０℃で２分間熱処理することで、抗菌・抗ウイルス性繊維を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
【0083】
５．４ 比較例３
グリオキザール樹脂の水分散液及び触媒を混合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして処理液を得て、熱処理温度を１８０℃に変更したこと以外は上記と同様の処理を行い、抗菌・抗ウイルス性を有する繊維製品を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
グリオキザール樹脂の水分散液及び触媒を混合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして処理液を得て、熱処理温度を１８０℃に変更したこと以外は上記と同様の処理を行い、抗菌・抗ウイルス性を有する繊維製品を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
【0084】
５．５ 比較例４
抗菌・抗ウイルス剤の溶液を混合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして処理液を得て、上記と同様の処理を行い、抗菌・抗ウイルス性を有する繊維製品を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
抗菌・抗ウイルス剤の溶液を混合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして処理液を得て、上記と同様の処理を行い、抗菌・抗ウイルス性を有する繊維製品を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
【0085】
５．６ 比較例５
特許文献５（特開２０１９－０７７６３８号公報）に記載された方法にしたがって、抗菌性を有する繊維製品を得た。具体的には、化合物Ｄの溶液が３０ｇ／Ｌ、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合物が３０ｇ／Ｌとなるように処理液を調整し、処理浴を準備した。綿ニット又はポリエステルニットを処理浴に浸漬させ、絞り率９０％（綿）又は１１０％（ポリエステル）にて処理し、次いで、１５０℃で２分間熱処理することで、抗菌・抗ウイルス性繊維を得た。尚、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合物は、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸をモル比率でそれぞれ４２％、１７％、４１％となるように共重合させたアクリル酸エステル共重合物の水分散物であり、固形分が３０％である。処理液の組成は表２に示される通りである。
特許文献５（特開２０１９－０７７６３８号公報）に記載された方法にしたがって、抗菌性を有する繊維製品を得た。具体的には、化合物Ｄの溶液が３０ｇ／Ｌ、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合物が３０ｇ／Ｌとなるように処理液を調整し、処理浴を準備した。綿ニット又はポリエステルニットを処理浴に浸漬させ、絞り率９０％（綿）又は１１０％（ポリエステル）にて処理し、次いで、１５０℃で２分間熱処理することで、抗菌・抗ウイルス性繊維を得た。尚、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合物は、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸をモル比率でそれぞれ４２％、１７％、４１％となるように共重合させたアクリル酸エステル共重合物の水分散物であり、固形分が３０％である。処理液の組成は表２に示される通りである。
【0086】
５．７ 比較例６
特許文献４（特開昭６２－１７７２８４号公報）に記載された方法にしたがって、抗菌性を有する繊維製品を得た。具体的には、化合物Ｄの溶液が３０ｇ／Ｌ、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３モル付加物の硫酸エステルＮａ塩が５ｇ／Ｌとなるように処理液を調整し、処理浴を準備した。綿ニット又はポリエステルニットを処理浴に浸漬させ、絞り率９０％（綿）又は１１０％（ポリエステル）にて処理し、次いで、１５０℃で２分間熱処理することで、抗菌・抗ウイルス性繊維を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
特許文献４（特開昭６２－１７７２８４号公報）に記載された方法にしたがって、抗菌性を有する繊維製品を得た。具体的には、化合物Ｄの溶液が３０ｇ／Ｌ、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３モル付加物の硫酸エステルＮａ塩が５ｇ／Ｌとなるように処理液を調整し、処理浴を準備した。綿ニット又はポリエステルニットを処理浴に浸漬させ、絞り率９０％（綿）又は１１０％（ポリエステル）にて処理し、次いで、１５０℃で２分間熱処理することで、抗菌・抗ウイルス性繊維を得た。処理液の組成は表２に示される通りである。
【0087】
６．洗濯
ＪＩＳ Ｌ１９３０（２０１４） Ｃ４Ｇ法に準じて、繊維製品を洗濯した。洗剤はＪＡＦＥＴ標準配合洗剤（繊維評価技術評議会）を使用し、洗濯液の洗剤濃度を１．３３ｇ／Ｌとして使用した。前記条件により、繰り返し洗濯を１０回行った。
ＪＩＳ Ｌ１９３０（２０１４） Ｃ４Ｇ法に準じて、繊維製品を洗濯した。洗剤はＪＡＦＥＴ標準配合洗剤（繊維評価技術評議会）を使用し、洗濯液の洗剤濃度を１．３３ｇ／Ｌとして使用した。前記条件により、繰り返し洗濯を１０回行った。
【0088】
７．耐久抗菌性の評価
ＪＩＳ Ｌ１９０２（２０１５）定量試験（８．２菌液吸収法）により抗菌活性値を測定し、洗濯前後における繊維製品の抗菌性能を評価した。使用菌として黄色ぶどう球菌Staphylococcus aureus NBRC12732および、肺炎桿菌Klebsiella pneumoniae NBRC13277を用いた。結果を下記表１、２に示す。表１、２に示される活性値が高いもの程、抗菌性に優れる。
ＪＩＳ Ｌ１９０２（２０１５）定量試験（８．２菌液吸収法）により抗菌活性値を測定し、洗濯前後における繊維製品の抗菌性能を評価した。使用菌として黄色ぶどう球菌Staphylococcus aureus NBRC12732および、肺炎桿菌Klebsiella pneumoniae NBRC13277を用いた。結果を下記表１、２に示す。表１、２に示される活性値が高いもの程、抗菌性に優れる。
【0089】
８．耐久抗ウイルス性の評価
ＪＩＳ Ｌ１９２２（２０１６）により抗ウイルス活性値を測定し、繊維製品の抗ウイルス性能を評価した。使用ウイルスとして、Ａ型インフルエンザウイルス（H3N2） ATCC VR-1679を使用した。抗ウイルス活性値=log(Va)-log(Vc)として評価した。結果を下記表１、２に示す。抗菌性と同様に、表１、２に示される活性値が高いものほど抗ウイルス性に優れる。尚、ＪＩＳにおいては、抗ウイルス性の活性値が２．０以上の場合を効果ありとしているが、活性値２．０以下でもウイルス感染価は減少する。
ＪＩＳ Ｌ１９２２（２０１６）により抗ウイルス活性値を測定し、繊維製品の抗ウイルス性能を評価した。使用ウイルスとして、Ａ型インフルエンザウイルス（H3N2） ATCC VR-1679を使用した。抗ウイルス活性値=log(Va)-log(Vc)として評価した。結果を下記表１、２に示す。抗菌性と同様に、表１、２に示される活性値が高いものほど抗ウイルス性に優れる。尚、ＪＩＳにおいては、抗ウイルス性の活性値が２．０以上の場合を効果ありとしているが、活性値２．０以下でもウイルス感染価は減少する。
【0090】
【表1】
【0091】
【表2】
【0092】
表１、２に示される結果から明らかなように、抗菌・抗ウイルス剤組成物として、グリオキザール樹脂と所定の抗菌・抗ウイルス剤とを含むものを用いた場合、洗濯前後において、抗菌性及び抗ウイルス性のいずれについても高い活性値を維持でき、高い耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性を確保できる（実施例１～５、参考例６～１１、実施例１２）。
【0093】
一方で、抗菌・抗ウイルス剤組成物がグリオキザール樹脂を含まない場合、洗濯前と洗濯後とで、繊維製品の抗菌性及び抗ウイルス性が大きく低下する（比較例１）。特に抗ウイルス性については、洗濯後に実質的に失われてしまう。グリオキザール樹脂を含まない場合、抗菌・抗ウイルス剤の付着量を増加させ、且つ、熱処理温度を上昇させたとしても、耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性は改善されない（比較例３）。
【0094】
また、抗菌・抗ウイルス剤組成物が抗菌・抗ウイルス剤を含まない場合、抗菌性及び抗ウイルス性が発現しない（比較例４）。
【0095】
さらに、抗菌・抗ウイルス化合物とともに、メラミン樹脂や硫酸塩界面活性剤やポリアクリル酸／アクリルエチル共重合体を併用した場合、繊維に対する抗菌・抗ウイルス化合物の定着性が向上するものの、十分な耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性は確保できず、抗ウイルス性については、洗濯後に実質的に失われてしまう（比較例２、５、６）。特に、合成繊維において、耐久抗ウイルス性を確保することができない。
【0096】
以上のことから、以下の要件を満たす抗菌・抗ウイルス剤組成物によって、物品に対して優れた耐久抗菌性及び耐久抗ウイルス性を付与することが可能であるといえる。
（１）抗菌・抗ウイルス剤組成物が、グリオキザール樹脂を含有すること。
（２）抗菌・抗ウイルス剤組成物が、第４級アンモニウムカチオン基を有する抗菌・抗ウイルス剤を含有すること。
（１）抗菌・抗ウイルス剤組成物が、グリオキザール樹脂を含有すること。
（２）抗菌・抗ウイルス剤組成物が、第４級アンモニウムカチオン基を有する抗菌・抗ウイルス剤を含有すること。