特許 7649911 ゴム組成物、その架橋物、及びアクリルゴムの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-03-12

(45)【発行日】2025-03-21

(54)【発明の名称】ゴム組成物、その架橋物、及びアクリルゴムの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 33/04 20060101AFI20250313BHJP

   C08F 2/30 20060101ALI20250313BHJP

   C08F 20/10 20060101ALI20250313BHJP

【ＦＩ】

C08L33/04

C08F2/30 Z

C08F20/10

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2024138941

(22)【出願日】2024-08-20

(62)【分割の表示】P 2024061391の分割

【原出願日】2024-04-05

【審査請求日】2024-08-20

(31)【優先権主張番号】P 2023211326

(32)【優先日】2023-12-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000003296

【氏名又は名称】デンカ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100185591

【弁理士】

【氏名又は名称】中塚 岳

(72)【発明者】

【氏名】増子 和徳

(72)【発明者】

【氏名】宮内 俊明

【審査官】赤澤 高之

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１１－００６５０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／０７８１６７（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ

Ｃ０８Ｆ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクリルゴムと、ノニオン系乳化剤と、を含有し、
前記ノニオン系乳化剤の全質量の０質量％超え５０質量％以下が、前記アクリルゴムに固定されている、ゴム組成物。

【請求項2】

前記ノニオン系乳化剤の全質量が、前記アクリルゴムの全質量１００質量部に対して５質量部以下である、請求項１に記載のゴム組成物。

【請求項3】

前記アクリルゴムが、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、及びアクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー単位を含む、請求項１に記載のゴム組成物。

【請求項4】

架橋剤を更に含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のゴム組成物。

【請求項5】

請求項４に記載のゴム組成物の架橋物。

【請求項6】

ノニオン系乳化剤の存在下でアクリルモノマーを重合させてアクリルポリマーのラテックスを得る工程と、
前記アクリルポリマーを凝固させ、洗浄して、アクリルゴムを得る工程と、を備え、
前記ラテックス中の前記ノニオン系乳化剤の全質量の０質量％超え４０質量％以下が、前記アクリルポリマーに固定されている、アクリルゴムの製造方法。

【請求項7】

前記ラテックス中の前記ノニオン系乳化剤の全質量が、前記アクリルポリマーの全質量１００質量部に対して６質量部以下である、請求項６に記載のアクリルゴムの製造方法。

【請求項8】

前記アクリルポリマーが、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、及びアクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー単位を含む、請求項６又は７に記載のアクリルゴムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴム組成物、その架橋物、及びアクリルゴムの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

アクリルゴム及びその架橋物は、耐熱性、耐油性、機械的特性等の物性に優れているため、例えば自動車のエンジンルーム内のホースやシール部品等の材料として使用されている。例えば特許文献１には、モノマー単位として、アルキルアクリレート及び架橋席モノマーを含むアクリルゴムであって、アクリルゴム中のノニオン系乳化剤の含有量が０．５～２質量％である、アクリルゴムが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】国際公開第２０２１／０７５１２８号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

特許文献１に開示されているように、アクリルゴムと共存するノニオン系乳化剤の含有量に着目した検討が行われているが、本発明者らの検討によれば、アクリルゴムと共存するノニオン系乳化剤の含有量が同じであっても、アクリルゴムの架橋物の耐水性及び切断時引張強さが変化し得ると共に、場合によっては当該耐水性又は切断時引張強さが悪化することがある。

【0005】

そこで、本発明の一側面は、アクリルゴムの架橋物の耐水性及び切断時引張強さを両立することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、アクリルゴムと共存するノニオン系乳化剤と一口に言っても、アクリルゴムに固定されて比較的脱離しにくいノニオン系乳化剤と、アクリルゴムに固定されておらず比較的脱離しやすいノニオン系乳化剤とが存在し得ることを見出した。

【0007】

そして、同じモノマー組成を有するアクリルゴムに同じ総量のノニオン系乳化剤を共存させた場合でも、アクリルゴムに固定されているノニオン系乳化剤が存在しない（アクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤のみが存在する）とアクリルゴムの架橋物の切断時引張強さが低下してしまう一方で、アクリルゴムに固定されているノニオン系乳化剤が必要量以上に存在するとアクリルゴムの架橋物の耐水性が悪化してしまうことが判明した。したがって、同じモノマー組成を有するアクリルゴムに同じ総量のノニオン系乳化剤を共存させた場合において、アクリルゴムの架橋物の耐水性及び切断時引張強さを両立する（いずれか一方を低下又は悪化させない）ためには、アクリルゴムに固定されたノニオン系乳化剤の割合を特定の範囲内とすることが重要である。

【0008】

本発明は、以下の側面を含む。
［１］ アクリルゴムと、ノニオン系乳化剤と、を含有し、ノニオン系乳化剤の全質量の０質量％超え８０質量％以下が、アクリルゴムに固定されている、ゴム組成物。
［２］ ノニオン系乳化剤の全質量が、アクリルゴムの全質量１００質量部に対して５質量部以下である、［１］に記載のゴム組成物。
［３］ アクリルゴムが、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、及びアクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー単位を含む、［１］又は［２］に記載のゴム組成物。
［４］ 架橋剤を更に含有する、［１］～［３］のいずれか一つに記載のゴム組成物。
［５］ ［１］～［４］のいずれか一つに記載のゴム組成物の架橋物。
［６］ ノニオン系乳化剤の存在下でアクリルモノマーを重合させてアクリルポリマーのラテックスを得る工程と、アクリルポリマーを凝固させ、洗浄して、アクリルゴムを得る工程と、を備え、ラテックス中のノニオン系乳化剤の全質量の０質量％超え７０質量％以下が、アクリルポリマーに固定されている、アクリルゴムの製造方法。
［７］ ラテックス中のノニオン系乳化剤の全質量が、アクリルポリマーの全質量１００質量部に対して６質量部以下である、［６］に記載のアクリルゴムの製造方法。
［８］ アクリルゴムが、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、及びアクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー単位を含む、［６］又は［７］に記載のアクリルゴムの製造方法。

【発明の効果】

【0009】

本発明の一側面によれば、アクリルゴムの架橋物の耐水性及び切断時引張強さを両立することができる。

【0010】

本発明の他の一側面によれば、アクリルゴムのトルエン不溶分を低くすることができる。本発明の他の一側面によれば、アクリルゴムの架橋物の耐屈曲疲労性を向上させることができる。本発明の他の一側面によれば、アクリルゴムの架橋物の耐銅害性を向上させることができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明の一実施形態は、ノニオン系乳化剤の存在下でアクリルモノマーを重合させてアクリルポリマーのラテックスを得る工程（以下「工程Ｓ１」ともいう）と、アクリルポリマーを凝固させ、洗浄して、アクリルゴムを得る工程（以下「工程Ｓ２」ともいう）と、を備える、アクリルゴムの製造方法である。

【0012】

工程Ｓ１では、例えば、ノニオン系乳化剤の懸濁液に対して、アクリルモノマーを含むモノマー混合液と重合開始剤とを加えて、アクリルモノマーを重合させる。これにより、アクリルポリマーが水に分散されたラテックスが得られる。

【0013】

アクリルモノマーは、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、及びアクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーを含んでよい。

【0014】

アクリル酸アルキルエステルは、下記式（１）で表される。

【化1】

式中、Ｒ^１は、アルキル基を表す。

【0015】

アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基（Ｒ^１）は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基（Ｒ^１）の炭素数は、１以上であってよく、１６以下であってよい。アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸２－メチルペンチル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸１－アダマンチル、アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これらのアクリル酸アルキルエステルは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられてよい。

【0016】

アクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリルモノマーの全質量を基準として、４０質量％以上、５０質量％以上、又は６０質量％以上であってよく、９９質量％以下、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。

【0017】

アクリル酸アルキルエステルは、炭素数３以下のアルキル基を有する（Ｒ^１が炭素数３以下のアルキル基である）アクリル酸アルキルエステル（第１のアクリル酸アルキルエステル）と、炭素数４以上のアルキル基を有する（Ｒ^１が炭素数４以上のアルキル基である）アクリル酸アルキルエステル（第２のアクリル酸アルキルエステル）とを含んでよい。

【0018】

第１のアクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、１以上であってもよく、２以下であってもよく、２であってもよい。第１のアクリル酸アルキルエステルは、好ましくはアクリル酸エチルである。第２のアクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、８以下、６以下、又は５以下であってもよく、４であってもよい。第２のアクリル酸アルキルエステルは、好ましくはアクリル酸ｎ－ブチルである。

【0019】

第１のアクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリルモノマーの全質量を基準として、１０質量％以上、２０質量％以上、又は３０質量％以上であってよく、７０質量％以下、６０質量％以下、又は５０質量％以下であってよい。

【0020】

第２のアクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリルモノマーの全質量を基準として、２０質量％以上、３０質量％以上、又は４０質量％以上であってよく、７０質量％以下、６０質量％以下、又は５０質量％以下であってよい。

【0021】

メタクリル酸アルキルエステルは、下記式（２）で表される。

【化2】

式中、Ｒ^２は、アルキル基を表す。

【0022】

メタクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基（Ｒ^２）は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。メタクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基（Ｒ^２）の炭素数は、１以上であってよく、４以下であってよく、好ましくは２以上又は３以上であり、３であってもよい。メタクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル等が挙げられる。これらのメタクリル酸アルキルエステルは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられてよい。メタクリル酸アルキルエステルは、好ましくはメタクリル酸ｎ－ブチルである。

【0023】

メタクリル酸アルキルエステル（好ましくは、炭素数３以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル）の含有量は、アクリルモノマーの全質量を基準として、３質量％以上、５質量％以上、又は７質量％以上であってよく、４０質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、又は１３質量％以下である。

【0024】

アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、下記式（３）で表される。

【化3】

式中、Ｒ^３はアルキレン基を表し、Ｒ^４はアルキル基を表す。

【0025】

アクリル酸アルコキシアルキルエステルにおけるアルキレン基（Ｒ^３）及びアルキル基（Ｒ^４）は、それぞれ直鎖状であっても分岐状であってもよい。アクリル酸アルコキシアルキルエステルにおけるアルキレン基（Ｒ^３）の炭素数は、１以上又は２以上であってよく、４以下又は３以下であってよい。アクリル酸アルコキシアルキルエステルにおけるアルキル基（Ｒ^４）の炭素数は、１以上であってよく、４以下、３以下、又は２以下であってよい。

【0026】

アクリル酸アルコキシアルキルエステルの具体例としては、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸２－エトキシエチル、アクリル酸２－（ｎ－プロポキシ）エチル、アクリル酸２－（ｎ－ブトキシ）エチル、アクリル酸３－メトキシプロピル、アクリル酸３－エトキシプロピル、アクリル酸２－（ｎ－プロポキシ）プロピル、及びアクリル酸２－（ｎ－ブトキシ）プロピルが挙げられる。これらのアクリル酸アルコキシアルキルエステルは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられてよい。

【0027】

アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量は、アクリルモノマーの全質量を基準として、５質量％以上、１０質量％以上、又は１２質量％以上であってよく、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下であってよい。

【0028】

アクリルモノマーは、架橋席モノマーを更に含んでもよい。架橋席モノマーは、アクリル酸アルキルエステル（更には、メタクリル酸アルキルエステル及びアクリル酸アルコキシアルキルエステル）と共重合可能であり、かつ架橋席（架橋点ともいう）を形成する架橋性基を有するモノマーである。架橋席モノマーは、重合性の炭素－炭素二重結合を有しており、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、メタアリル基、ビニル基、又はアルケニレン基を有している。架橋性基としては、例えば、カルボキシル基、エポキシ基、及び活性塩素基が挙げられる。架橋席モノマーは、これらの官能基の１種又は２種以上を有していてよい。

【0029】

架橋性基としてカルボキシル基を有する架橋席モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、及びマレイン酸モノアルキルエステルが挙げられる。

【0030】

架橋性基としてエポキシ基を有する架橋席モノマーとしては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、及びメタアリルグリシジルエーテルが挙げられる。

【0031】

架橋性基として活性塩素基を有する架橋席モノマーとしては、例えば、２－クロロエチルビニルエーテル、２－クロロエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、クロロ酢酸ビニル、及びクロロ酢酸アリルが挙げられる。

【0032】

架橋席モノマーの含有量は、アクリルモノマーの全質量を基準として、０．５質量％以上、１質量％以上、又は１．２質量％以上であってよく、８質量％以下、５質量％以下、又は３質量％以下であってよい。

【0033】

アクリルモノマーは、上述したモノマーと共重合可能なその他のモノマーを更に含んでもよい。その他のモノマーとしては、例えば、エチレン、メタクリル酸アルコキシエステル、アルキルビニルケトン、ビニルエーテル、アリルエーテル、ビニル芳香族化合物、ビニルニトリル、マレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、シトラコン酸ジアルキルエステル、メサコン酸ジアルキルエステル、２－ペンテン二酸ジアルキルエステル、アセチレンジカルボン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。

【0034】

ノニオン系乳化剤は、エーテル型ノニオン系乳化剤、エステル型ノニオン系乳化剤、エーテルエステル型ノニオン系乳化剤、含窒素型ノニオン系乳化剤、及びポリビニルアルコール系乳化剤からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。

【0035】

エーテル型ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンラウリルグリコール、及びポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。

【0036】

エステル型ノニオン系乳化剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、及びグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステルは、例えばモノエステルであってよい。グリセリン脂肪酸エステルは、例えば、モノエステルであってよく、ジエステルであってもよい。

【0037】

エーテルエステル型ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。ポリオキシエチレン脂肪酸エステルは、例えば、モノエステルであってよく、ジエステルであってもよい。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、例えば、モノエステルであってよい。

【0038】

含窒素型ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド、及び脂肪酸ジエタノールアミドが挙げられる。

【0039】

ポリビニルアルコール系乳化剤は、完全けん化ポリビニルアルコールであってよく、部分けん化ポリビニルアルコールであってもよく、好ましくは部分けん化ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールにおけるけん化度は、６０モル％以上、７０モル％以上、又は８０モル％以上であってよく、１００モル％以下、９９モル％以下、又は９０モル％以下であってよい。ポリビニルアルコールのけん化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「３．５ けん化度」に従って測定される値を意味する。

【0040】

ノニオン系乳化剤の添加量は、アクリルモノマーの全質量１００質量部に対して、１質量部以上、１．５質量部以上、２質量部以上、２．５質量部以上、３質量部以上、３．５質量部以上、４質量部以上、又は４．５質量部以上であってよい。ノニオン系乳化剤の添加量は、アクリルモノマーの全質量１００質量部に対して、架橋物の耐水性を更に向上させると共に、アクリルゴムのトルエン不溶分を低くし、架橋物の耐屈曲疲労性を向上させる観点から、好ましくは、１０質量部以下、９質量部以下、８質量部以下、７質量部以下、６質量部以下、又は５質量部以下であってよい。

【0041】

重合開始剤は、例えば、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化物、又は、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物であってよく、好ましくはｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドである。

【0042】

アクリルモノマーを重合させる際、ｐＨ調整剤を更に用いてもよい。ｐＨ調整剤は、例えば、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどのアルカリ金属塩であってよく、好ましくは酢酸ナトリウムである。ｐＨ調整剤の添加量は、モノマー全量１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上であってよく、５質量部以下であってよい。

【0043】

工程Ｓ１により得られるラテックス中のアクリルポリマーは、上述したアクリルモノマーをモノマー単位として含んでいてよい。すなわち、アクリルポリマーは、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、及びアクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー単位を含んでよい。

【0044】

このラテックスにおいて、ノニオン系乳化剤の全質量の０質量％超え７０質量％以下が、アクリルポリマーに固定されている。本明細書において、アクリルポリマーに固定されているノニオン系乳化剤の量は、ラテックス中のノニオン系乳化剤の総量（仕込み量）から、アクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤の量を差し引くことにより求められる。アクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤の量は、遠心分離機にて１００００ｒｐｍ×３０分間の条件でラテックスを遠心分離し、沈殿した固形分を分離した後の上澄み液に含まれるノニオン系乳化剤の量と定義される。なお、上澄み液に含まれるノニオン系乳化剤の量は、ノニオン系乳化剤の種類に応じて適宜選択された方法により測定される。例えば、ノニオン系乳化剤がポリビニルアルコールである場合は、上澄み液に含まれるポリビニルアルコールの量は、実施例で記載の方法により測定される。

【0045】

すなわち、本明細書において、アクリルポリマーに固定されているノニオン系乳化剤とは、１００００ｒｐｍ×３０分間の条件でラテックスを遠心分離したときに、沈殿した固形分に含まれるノニオン系乳化剤（アクリルポリマーから脱離しないノニオン系乳化剤）と定義される。また、本明細書において、アクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤とは、１００００ｒｐｍ×３０分間の条件でラテックスを遠心分離したときに、上澄み液に含まれるノニオン系乳化剤（アクリルポリマーから脱離したノニオン系乳化剤）と定義される。

【0046】

アクリルポリマーに固定されているノニオン系乳化剤の量の下限値は、ノニオン系乳化剤の全質量を基準として、架橋物の切断時引張強さを更に向上させると共に、架橋物の耐銅害性を向上させる観点から、好ましくは、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、１．５質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、５質量％以上、６質量％以上、７質量％以上、８質量％以上、９質量％以上、１０質量％以上、１２質量％以上、１４質量％以上、１６質量％以上、１８質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、又は４５質量％以上であってもよい。アクリルポリマーに固定されているノニオン系乳化剤の量の上限値は、ノニオン系乳化剤の全質量を基準として、架橋物の耐水性を更に向上させると共に、アクリルゴムのトルエン不溶分を低くし、架橋物の耐屈曲疲労性を向上させる観点から、好ましくは、６８質量％以下、６５質量％以下、６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、又は１０質量％以下であってもよい。

【0047】

アクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤の量は、ノニオン系乳化剤の全質量を基準として、架橋物の耐水性を更に向上させると共に、アクリルゴムのトルエン不溶分を低くし、架橋物の耐屈曲疲労性を向上させる観点から、好ましくは、３０質量％以上、３２質量％以上、３５質量％以上、４０質量％以上、４５質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。アクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤の量は、ノニオン系乳化剤の全質量を基準として、架橋物の切断時引張強さを更に向上させると共に、架橋物の耐銅害性を向上させる観点から、好ましくは、１００質量％未満、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、９９質量％以下、９８．５質量％以下、９８質量％以下、９７質量％以下、９６質量％以下、９５質量％以下、９４質量％以下、９３質量％以下、９２質量％以下、９１質量％以下、９０質量％以下、８８質量％以下、８６質量％以下、８４質量％以下、８２質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、又は５５質量％以下であってよい。

【0048】

ラテックス中のノニオン系乳化剤の全質量は、アクリルポリマーの全質量１００質量部に対して、１質量部以上、１．５質量部以上、２質量部以上、２．５質量部以上、３質量部以上、３．５質量部以上、４質量部以上、又は４．５質量部以上であってよい。ラテックス中のノニオン系乳化剤の全質量は、アクリルポリマーの全質量１００質量部に対して、架橋物の耐水性を更に向上させると共に、アクリルゴムのトルエン不溶分を低くし、架橋物の耐屈曲疲労性を向上させる観点から、好ましくは、１０質量部以下、９質量部以下、８質量部以下、７質量部以下、６質量部以下、又は５質量部以下であってよい。

【0049】

ラテックス中のノニオン系乳化剤のうち特定量がアクリルポリマーに固定されるためには、工程Ｓ１において、ノニオン系乳化剤の懸濁液に対して、アクリルモノマーを含むモノマー混合液と重合開始剤とを別々に添加すること、重合開始剤の添加量を特定の範囲に調整することが重要となる。また、工程Ｓ１において、アクリルモノマーの重合初期のアクリルモノマーの添加量を増減させることや、重合温度及び重合時間を調整することによっても、アクリルポリマーに固定されるノニオン系乳化剤の量を調整できる。

【0050】

続いて、工程Ｓ２では、工程Ｓ１で得られたラテックスに対して、凝固剤を添加して、アクリルポリマーを凝固させる。凝固剤としては、例えば、アンモニウム塩、１～３価の金属塩、無機酸、及び有機酸が挙げられる。アンモニウム塩としては、例えば、ホウ酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、及び塩化アンモニウムが挙げられる。１～３価の金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、及び亜鉛塩が挙げられる。ナトリウム塩としては、例えば、ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、及び塩化ナトリウムが挙げられる。マグネシウム塩としては、例えば、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、及び硝酸マグネシウムが挙げられる。カルシウム塩としては、例えば、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、及び硝酸カルシウムが挙げられる。アルミニウム塩としては、例えば、硫酸アルミニウム及び塩化アルミニウムが挙げられる。亜鉛塩としては、例えば、塩化亜鉛及び酢酸亜鉛が挙げられる。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、及び硝酸が挙げられる。有機酸としては、例えば、蟻酸及び酢酸が挙げられる。

【0051】

凝固剤の添加量は、アクリルポリマーの全質量１００質量部に対して、０．５質量部以上、１質量部以上、又は２質量部以上であってよく、１５０質量部以下、５０質量部以下、又は２０質量部以下であってよい。

【0052】

工程Ｓ２では、次に、凝固したアクリルポリマーを水洗及び乾燥する。水洗する際、ラテックス中のアクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤の一部（上述した遠心分離を行わなくても、水洗によって脱離するノニオン系乳化剤）は除去される。したがって、工程Ｓ２を経ることにより、得られるアクリルゴム（ゴム組成物）において、アクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤の量は、ラテックス中のアクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤よりも少なくなり得る。

【0053】

以上の製造方法により、ノニオン系乳化剤と共存したアクリルゴム（アクリルゴム及びノニオン系乳化剤を含有するゴム組成物）が得られる。すなわち、本発明の他の一実施形態は、アクリルゴムと、ノニオン系乳化剤と、を含有するゴム組成物である。

【0054】

アクリルゴムは、上述したアクリルモノマーをモノマー単位として含んでいる。すなわち、アクリルポリマーは、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、及びアクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー単位を含んでよい。アクリルゴムは、モノマー単位として、架橋席モノマーを更に含んでもよく、その他のモノマーを更に含んでもよい。

【0055】

ゴム組成物に含まれるノニオン系乳化剤は、上述した工程Ｓ１で用いられるノニオン系乳化剤に由来していてよい。ノニオン系乳化剤の詳細は、上述したとおりである。ゴム組成物において、ノニオン系乳化剤の全質量の０質量％超え８０質量％以下が、アクリルゴムに固定されている。

【0056】

本明細書において、アクリルゴムに固定されているノニオン系乳化剤の量は、ノニオン系乳化剤の総量（仕込み量）から、アクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤の量（更には、アクリルゴムを洗浄した場合は洗浄により除去されたノニオン系乳化剤の量）を差し引くことにより求められる。アクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤の量は、アクリルゴムを溶解させた溶液（詳細は実施例を参照）を遠心分離機にて１００００ｒｐｍ×３０分間の条件で遠心分離した後の上澄み液に含まれるノニオン系乳化剤の量と定義される。なお、上澄み液に含まれるノニオン系乳化剤の量は、ノニオン系乳化剤の種類に応じて適宜選択された方法により測定される。例えば、ノニオン系乳化剤がポリビニルアルコールである場合は、上澄み液に含まれるポリビニルアルコールの量は、実施例で記載の方法により測定される。

【0057】

すなわち、本明細書において、アクリルゴムに固定されているノニオン系乳化剤とは、１００００ｒｐｍ×３０分間の条件でアクリルゴムの溶液を遠心分離したときに、沈殿した固形分に含まれるノニオン系乳化剤（アクリルゴムから脱離しないノニオン系乳化剤）と定義される。また、本明細書において、アクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤とは、１００００ｒｐｍ×３０分間の条件でアクリルゴムの溶液を遠心分離したときに、上澄み液に含まれるノニオン系乳化剤（アクリルゴムから脱離したノニオン系乳化剤）と定義される。

【0058】

アクリルゴムに固定されているノニオン系乳化剤の量の下限値は、ノニオン系乳化剤の全質量を基準として、架橋物の切断時引張強さを更に向上させると共に、架橋物の耐銅害性を向上させる観点から、好ましくは、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、１．５質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、５質量％以上、６質量％以上、７質量％以上、８質量％以上、９質量％以上、１０質量％以上、１２質量％以上、１４質量％以上、１６質量％以上、１８質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、４５質量％以上、又は５０質量％以上であってもよい。アクリルゴムに固定されているノニオン系乳化剤の量の上限値は、ノニオン系乳化剤の全質量を基準として、架橋物の耐水性を更に向上させると共に、アクリルゴムのトルエン不溶分を低くし、架橋物の耐屈曲疲労性を向上させる観点から、好ましくは、７５質量％以下、７０質量％以下、６８質量％以下、６５質量％以下、６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、又は１５質量％以下であってもよい。

【0059】

アクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤の量は、ノニオン系乳化剤の全質量を基準として、架橋物の耐水性を更に向上させると共に、アクリルゴムのトルエン不溶分を低くし、架橋物の耐屈曲疲労性を向上させる観点から、好ましくは、２０質量％以上、２５質量％以上、３０質量％以上、３２質量％以上、３５質量％以上、４０質量％以上、４５質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、又は８５質量％以上であってよい。アクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤の量は、ノニオン系乳化剤の全質量を基準として、架橋物の切断時引張強さを更に向上させると共に、架橋物の耐銅害性を向上させる観点から、好ましくは、１００質量％未満、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、９９質量％以下、９８．５質量％以下、９８質量％以下、９７質量％以下、９６質量％以下、９５質量％以下、９４質量％以下、９３質量％以下、９２質量％以下、９１質量％以下、９０質量％以下、８８質量％以下、８６質量％以下、８４質量％以下、８２質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５５質量％以下、又は５０質量％以下であってよい。

【0060】

ゴム組成物中のノニオン系乳化剤の全質量は、アクリルゴムの全質量１００質量部に対して、０．５質量部以上、１質量部以上、１．５質量部以上、２質量部以上、２．５質量部以上、３質量部以上、３．５質量部以上、又は４質量部以上であってよい。ゴム組成物中のノニオン系乳化剤の全質量は、アクリルゴムの全質量１００質量部に対して、架橋物の耐水性を更に向上させると共に、アクリルゴムのトルエン不溶分を低くし、架橋物の耐屈曲疲労性を向上させる観点から、好ましくは、１０質量部以下、９質量部以下、８質量部以下、７質量部以下、６質量部以下、５質量部以下、４．５質量部以下、又は４質量部以下であってよい。

【0061】

ゴム組成物は、架橋剤を更に含有してよい。ゴム組成物は、架橋促進剤を更に含有してよい。この場合、該ゴム組成物を架橋温度以下の温度で混練した後、所定の架橋温度で加熱することにより架橋物を得ることができる。本発明の他の一実施形態は、上記のゴム組成物の架橋物である。

【0062】

架橋させる際の加熱条件は、ゴム組成物の配合や架橋剤の種類によって適宜設定できる。加熱温度は、１００℃以上であってよく、２００℃以下であってよい。加熱時間は、１時間以上であってよく、１０時間以下であってよい。加熱する方法としては、熱プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加熱などのゴムの架橋に用いられる方法を使用できる。

【0063】

ゴム組成物を混練、成型、架橋する装置、及びゴム組成物の架橋物を混練、成型する装置は、通常ゴム組成物に対して使用される装置を使用することができる。混練装置としては、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、二軸押し出し機などを用いることができる。

【0064】

架橋剤は、アクリルゴムの架橋に通常用いられるものであればよく、特に限定されない。例えば、アクリルゴムがカルボキシル基を有する架橋席モノマーをモノマー単位として含む場合には、架橋剤は、好ましくは、多価アミン化合物、及び多価アミン化合物の炭酸塩であり、より好ましくは、炭素数４～３０の多価アミン化合物、及びその炭酸塩である。

【0065】

多価アミン化合物の具体例としては、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’－ジアミノジフェニルスルフィド、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）－２，２－ジメチルプロパン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ペンタン、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］スルフォン、４，４’－ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４－３－アミノフェノキシ）フェニルスルフォン、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノベンズアニリド、ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］スルフォンなどの芳香族ポリアミン化合物、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ’－ジシンナミリデン－１，６－ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン化合物等が挙げられる。

【0066】

ゴム組成物における架橋剤の含有量は、アクリルゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、０．２質量部以上、又は０．３質量部以上であってよく、５質量部以下、４質量部以下、又は３質量部以下であってよい。

【0067】

架橋促進剤としては、特に限定されないが、架橋剤が多価アミン化合物又はその炭酸塩である場合には、脂肪族一価二級アミン化合物、脂肪族一価三級アミン化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、第四級オニウム塩、第三級ホスフィン化合物、弱酸のアルカリ金属塩、及びジアザビシクロアルケン化合物などが挙げられる。架橋促進剤は、一種単独で、又は二種以上を併せて使用することができる。

【0068】

脂肪族一価二級アミン化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、ジアリルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｔ－ブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジセチルアミン、ジ－２－エチルヘキシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジ－シス－９－オクタデセニルアミン、およびジノナデシルアミンなどが挙げられる。

【0069】

脂肪族一価三級アミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリアリルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、トリ－ｔ－ブチルアミン、トリ－ｓｅｃ－ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミン、トリデシルアミン、トリテトラデシルアミン、トリペンタデシルアミン、トリセチルアミン、トリ－２－エチルヘキシルアミン、トリオクタデシルアミン、トリ－シス－９－オクタデセニルアミン、トリノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルセチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベヘニルアミン、Ｎ－メチルジデシルアミン、Ｎ－メチルジドデシルアミン、Ｎ－メチルジテトラデシルアミン、Ｎ－メチルジセチルアミン、Ｎ－メチルジオクタデシルアミン、Ｎ－メチルジベヘニルアミン、及びジメチルシクロヘキシルアミンなどが挙げられる。

【0070】

グアニジン化合物としては、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１，３－ジフェニルグアニジンなどが挙げられる。

【0071】

イミダゾール化合物としては、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾールなどが挙げられる。

【0072】

第四級オニウム塩としては、特に制限はないがテトラｎ－ブチルアンモニウムクロリド、トリメチルフェニルアンモニムクロリド、トリメチルステアリルアンモニムクロリド、トリメチルラウリルアンモニウムクロリド、トリメチルセチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラｎ－ブチルアンモニウムブロミド、メチルトリフェニルアンモニウムブロミド、エチルトリフェニルアンモニウムブロミド、トリメチルフェニルアンモニウムブロミド、トリメチルベンジルアンモニウムブロミド、トリメチルステアリルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムチオシアナートなどのアンモニウム塩や、テトラｎ－ブチルホスホニウムクロリド、テトラｎ－ブチルホスホニウムブロミド、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、４－ブトキシベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド、アリルトリブチルホスホニウムクロリド、２－プロピニルトリフェニルホスホニウムブロミド、メトキシプロピルトリブチルホスホニウムクロリドなどのホスホニウム塩が挙げられる。

【0073】

第三級ホスフィン化合物としては、トリフェニルホスフィン、トリ－ｐ－トリルホスフィンなどが挙げられる。

【0074】

弱酸のアルカリ金属塩としては、ナトリウム、カリウムのリン酸塩、炭酸塩などの無機弱酸塩、及びナトリウム、カリウムのステアリン酸塩、ラウリン酸塩などの有機弱酸塩が挙げられる。

【0075】

ジアザビシクロアルケン化合物としては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン－５（ＤＢＮ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）などが挙げられる。これらのジアザビシクロアルケン化合物は、例えば、塩酸、硫酸、カルボン酸、スルホン酸、フェノールなどと塩を形成していてもよい。カルボン酸としては、例えば、オクチル酸、オレイン酸、ギ酸、オルソフタル酸、アジピン酸などが挙げられる。スルホン酸としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などが挙げられる。

【0076】

架橋促進剤の含有量は、アクリルゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、０．２質量部以上、又は０．３質量部以上、５質量部以下、４質量部以下、又は３質量部以下であってよい。

【0077】

ゴム組成物は、その他の添加剤を更に含有してもよい。その他の添加剤としては、充填剤（補強剤）、可塑剤、滑剤、老化防止剤、安定剤、シランカップリング剤等が挙げられる。

【0078】

ゴム組成物におけるその他の添加剤の含有量は、合計で、アクリルゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上又は０．２質量部以上であってよく、９０質量部以下又は８０質量部以下であってよい。

【0079】

上述したゴム組成物は、シール（シール部材ともいう）用又はホース（ホース部材ともいう）用のゴム組成物として好適に用いられる。また、当該ゴム組成物は、防振ゴム（防振ゴム部材ともいう）用のゴム組成物として用いることもできる。上述したゴム組成物の架橋物は、シール又はホースとして好適に用いられる。すなわち、本発明の他の一実施形態は、上記の架橋物を含む、シール又はホースである。また、当該架橋物は、防振ゴムとして用いることもできる。すなわち、本発明の他の一実施形態は、上記の架橋物を含む、防振ゴムである。ホース（ホース部材）としては、ゴムホースなどが挙げられる。シール（シール部材）としては、例えば、ガスケット、パッキングなどが挙げられる。これらの部材は、ゴム組成物の架橋物のみからなってもよく、当該架橋物と他の部品とを備えていてもよい。

【0080】

ホース（ホース部材）の具体例としては、例えば、自動車、建設機械、油圧機器などのトランスミッションオイルクーラーホース、エンジンオイルクーラーホース、エアダクトホース、ターボインタークーラーホース、ホットエアーホース、ラジエターホース、パワーステアリングホース、燃料系統用ホース、ドレイン系統用ホース等が挙げられる。ホース部材は、補強糸又はワイヤーをホースの中間層又は最外層に有していてもよい。

【0081】

シール（シール部材）の具体例としては、例えば、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット、オイルシール、リップシールパッキン、Ｏ－リング、トランスミッションシールガスケット、クランクシャフト、カムシャフトシールガスケット、バルブステム、パワーステアリングシール、ベルトカバーシール、等速ジョイント用ブーツ材及びラックアンドピニオンブーツ材などが挙げられる。

【0082】

防振ゴム（防振ゴム部材）の具体例としては、例えば、ダンパープーリー、センターサポートクッション、サスペンションブッシュなどが挙げられる。

【実施例】

【0083】

以下、実施例をよって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0084】

（実施例１）
内容積４０リットルの耐圧反応容器にノニオン系乳化剤（ポリビニルアルコール）の４質量％水溶液１６．８ｋｇと、酢酸ナトリウム２２ｇとを投入し、攪拌機であらかじめよく混合し、均一懸濁液を作製した。容器内上部の空気を窒素で置換後、攪拌を続行し、容器内を４５℃に保持した後、アクリル酸エチル及びアクリル酸ｎ－ブチルを含む（メタ）アクリルモノマー及びマレイン酸モノブチルからなるモノマー混合液１１．２ｋｇとｔ－ブチルヒドロペルオキシド水溶液（０．２５質量％）２リットルを別々に圧入して加えて、重合を開始させた。容器内温度を４５℃に保ち、６．５時間後に反応を終了させた。これにより、水中に分散されたアクリルポリマーと、ノニオン系乳化剤とを含有するラテックスを得た。得られたラテックスに、凝固剤としてホウ酸ナトリウム水溶液（３．５質量％）２０リットルを添加してアクリルポリマーを凝固させた。次いで、凝固させたアクリルポリマーを水洗した後、脱水及び乾燥を行うことにより、アクリルゴム（アクリルゴム及びノニオン系乳化剤を含有するゴム組成物）を得た。

【0085】

なお、上記のアクリルポリマー及びアクリルゴムは、アクリル酸エチル５０．０質量％、アクリル酸ｎ－ブチル４８．５質量％、及びマレイン酸モノブチル１．５質量％のモノマー組成（以下「モノマー組成Ａ」という）を有していた。また、ラテックス中のアクリルポリマーの全質量１００質量部に対するラテックス中のノニオン系乳化剤の全質量（質量部）、ラテックス中のアクリルポリマーに固定されているノニオン系乳化剤の割合（ラテックス中のノニオン系乳化剤の全質量を基準とした質量％）、ゴム組成物中のアクリルゴムの全質量１００質量部に対するゴム組成物中のノニオン系乳化剤の全質量（質量部）、及び、ゴム組成物中のアクリルゴムに固定されているノニオン系乳化剤の割合（ゴム組成物中のノニオン系乳化剤の全質量を基準とした質量％）を表１及び２に示す。

【0086】

ラテックス中のアクリルポリマーに固定されているノニオン系乳化剤の割合は、以下の手順で測定した。
まず、Ｍ_Ｅ（ｇ）のノニオン系乳化剤を含むラテックスＭ_Ｌ（ｋｇ）を純水で２０倍に希釈した試料５０ｇを遠心分離管に取り、遠心分離機（日立社製「ＣＴ１５Ｄ」）で１００００ｒｐｍ×３０分間の条件で遠心分離を行った。遠心分離後の上澄み液を１００ｍＬのポリ瓶に取り、その上澄み液の質量Ｍ_Ｓ（ｇ）を計量した。この上澄み液１ｍＬと、４質量％ホウ酸水溶液１５ｍＬと、０．０５ｍｏｌのヨウ素溶液３ｍＬとを入れ、純水を追加して５０ｍＬまでメスアップして、測定用試料（ラテックスを１０００倍に希釈した試料）を得た。この測定用試料の波長６５０ｎｍにおける吸光度Ａｂｓを分光光度計で測定した。
続いて、ラテックス中のアクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤の濃度Ｃ_ｆｒｅｅ（ｇ／ｋｇ）を下記式：
Ｃ_ｆｒｅｅ（ｇ／ｋｇ）＝α（ｍｇ／Ｌ）×Ａｂｓ×Ｍ_Ｓ（ｇ）／５０（ｇ）
により求めた。

【0087】

なお、上記式では、上澄み液の密度を１ｇ／ｍＬとして換算すると共に、測定用試料がラテックスを１０００倍に希釈したものであることから、Ｃ_ｆｒｅｅの単位はｇ／ｋｇとしている。また、濃度係数α（ｍｇ／Ｌ）は、濃度２、１０、２０、３０及び４０ｍｇ／Ｌのノニオン系乳化剤（上記と同じポリビニルアルコール）の各水溶液について、上記の上澄み液と同様にして測定用試料の調製及び波長６５０ｎｍにおける吸光度の測定を行い、各水溶液の濃度＝α×吸光度の関係にあるとして近似してαを求めた。

【0088】

そして、上記のＣ_ｆｒｅｅ（ｇ／ｋｇ）を用いて、ラテックス中のアクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤の質量Ｍ_ｆｒｅｅ（ｇ）＝Ｃ_ｆｒｅｅ（ｇ／ｋｇ）×Ｍ_Ｌ（ｋｇ）を求めた。最後に、ラテックス中のアクリルポリマーに固定されているノニオン系乳化剤の割合（質量％）＝［Ｍ_Ｅ（ｇ）－Ｍ_ｆｒｅｅ（ｇ）］／Ｍ_Ｅ（ｇ）×１００を求めた。

【0089】

また、ゴム組成物中のアクリルゴムに固定されているノニオン系乳化剤の割合は、以下の手順で測定した。
まず、ゴム組成物０．３ｇを用意し、１００ｍＬの三角フラスコに精秤した。このゴム組成物に、クロロホルム（ＣＨＣｌ_３）約２０ｍＬを加えて振とうし、ゴム組成物を溶解させた後、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１０ｍＬを加えて、ウォーターバスにて９０℃以上で１時間、湯煎加熱した。次いで、８０℃以上の熱水２０ｍＬを少しずつ加え、約３０分間湯煎してクロロホルムを除去した後、放冷した。放冷後の試料を遠心分離機（日立社製「ＣＴ１５Ｄ」）で１００００ｒｐｍ×３０分間の条件で遠心分離を行った。遠心分離後の上澄み液を、１００ｍＬにメスアップした後、２００ｍｅｓｈの金網でろ過して、アクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤を含む試料を得た。この試料について、上記のラテックス中のアクリルポリマーに固定されていないノニオン系乳化剤の濃度Ｃ_ｆｒｅｅ（ｇ／ｋｇ）と同様にして、ゴム組成物中のアクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤の割合を求めた。求められたアクリルゴムに固定されていないノニオン系乳化剤の量及び水洗により除去されたノニオン系乳化剤の量をノニオン系乳化剤の仕込み量から差し引くことにより、アクリルゴムに固定されているノニオン系乳化剤の量を求めた。

【0090】

（実施例２）
ｔ－ブチルヒドロペルオキシド水溶液（０．２５質量％）の添加量を０．７５倍に変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0091】

（実施例３）
ｔ－ブチルヒドロペルオキシド水溶液（０．２５質量％）の添加量を０．７５倍に変更し、重合初期のモノマー混合液の添加量を２０％ほど減らした以外は実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0092】

（実施例４）
ｔ－ブチルヒドロペルオキシド水溶液（０．２５質量％）の添加量を０．７５倍に変更し、重合初期のモノマー混合液の添加量を４０％ほど減量し、重合温度を３５℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0093】

（実施例５）
ｔ－ブチルヒドロペルオキシド水溶液（０．２５質量％）の添加量を０．５倍に変更し、重合初期のモノマー混合液の添加量を７５％ほど減量し、重合温度を３５℃、反応時間を１２時間に変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0094】

（比較例１）
ｔ－ブチルヒドロペルオキシド水溶液（０．２５質量％）の添加量を２倍に変更し、重合温度を５５℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0095】

（比較例２）
ノニオン系乳化剤をアニオン系乳化剤に変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0096】

（実施例６）
ノニオン系乳化剤の水溶液の濃度を４質量％から８質量％に変更した以外は、実施例２と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0097】

（実施例７）
モノマー混合液におけるアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、及びマレイン酸モノブチルの配合比を調整することにより、アクリルポリマー及びアクリルゴムのモノマー組成Ａをモノマー組成Ｂ（アクリル酸エチル６８．５質量％、アクリル酸ｎ－ブチル３０．０質量％、及びマレイン酸モノブチル１．５質量％）に変更し、また、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド水溶液（０．１５質量％）の添加量を１．８Ｌに変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0098】

（実施例８）
モノマー混合液を、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－メトキシエチル、及びマレイン酸モノブチルからなるモノマー混合液に変更することにより、アクリルポリマー及びアクリルゴムのモノマー組成Ａをモノマー組成Ｃ（アクリル酸エチル３５．０質量％、アクリル酸ｎ－ブチル３９．５質量％、メタクリル酸ｎ－ブチル９．５質量％、アクリル酸２－メトキシエチル１４．５質量％、及びマレイン酸モノブチル１．５質量％）に変更し、また、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド水溶液（０．２５質量％）の添加量を１．５Ｌに、重合温度を４５℃にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0099】

（実施例９）
ｔ－ブチルヒドロペルオキシド水溶液（０．２５質量％）の添加量を０．７倍に変更した以外は、実施例８と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0100】

（実施例１０）
モノマー混合液を、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、及びマレイン酸モノブチルからなるモノマー混合液に変更することにより、アクリルポリマー及びアクリルゴムのモノマー組成Ａをモノマー組成Ｄ（アクリル酸エチル２５．０質量％、アクリル酸ｎ－ブチル４３．５質量％、メタクリル酸ｎ－ブチル３０．０質量％、及びマレイン酸モノブチル１．５質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0101】

（実施例１１）
モノマー混合液を、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、及びマレイン酸モノブチルからなるモノマー混合液に変更することにより、アクリルポリマー及びアクリルゴムのモノマー組成Ａをモノマー組成Ｅ（アクリル酸エチル３５．０質量％、アクリル酸ｎ－ブチル４８．５質量％、メタクリル酸ｎ－ブチル１５．０質量％、及びマレイン酸モノブチル１．５質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0102】

（実施例１２）
モノマー混合液を、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－メトキシエチル、及びマレイン酸モノブチルからなるモノマー混合液に変更することにより、アクリルポリマー及びアクリルゴムのモノマー組成Ａをモノマー組成Ｆ（アクリル酸エチル７０．０質量％、アクリル酸ｎ－ブチル１３．５質量％、アクリル酸２－メトキシエチル１５．０質量％、及びマレイン酸モノブチル１．５質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0103】

（実施例１３）
モノマー混合液を、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－メトキシエチル、及びマレイン酸モノブチルからなるモノマー混合液に変更することにより、アクリルポリマー及びアクリルゴムのモノマー組成Ａをモノマー組成Ｇ（アクリル酸エチル５．０質量％、アクリル酸ｎ－ブチル６８．５質量％、アクリル酸２－メトキシエチル２５．０質量％、及びマレイン酸モノブチル１．５質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にしてアクリルゴム（ゴム組成物）を得た。

【0104】

各実施例及び比較例で得られたアクリルゴム（ゴム組成物）のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１００℃を、ＪＩＳ Ｋ６３００に規定される方法に従って測定した。結果を表１及び２に示す。

【0105】

また、各実施例及び比較例で得られたアクリルゴム（ゴム組成物）１００質量部に、以下に示す各成分を配合し、８インチオープンロールで混練した。
充填剤：カーボンブラック（東海カーボン社製 シーストＳＯ）５５質量部
滑剤ａ：ステアリン酸（日油社製 ビーズ ステアリン酸 つばき）１質量部
滑剤ｂ：ステアリルアミド（三菱ケミカル社製 アマイドＡＰ－１）０．３質量部
滑剤ｃ：流動パラフィン（カネダ社製 ハイコールドＫ－２３０）１質量部
離型剤：脂肪酸・脂肪酸エステル・アミン・湿潤剤混合物（巴工業社製 ＭｏｌｄＷｉｚ ＩＮＴ－２１Ｇ）０．５質量部
老化防止剤：４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（アディバント社製 Ｎａｕｇａｒｄ＃４４５）０．５質量部
架橋剤：ヘキサメチレンジアミンカーバメート（ＤｕＰｏｎｔ社製 Ｄｉａｋ＃１）０．５質量部
架橋促進剤：活性アミンと遅延剤の合成混合物（ランクセス社製 ＸＬＡ－６０）１．０質量部

【0106】

混練後のゴム組成物を厚さ２．４ｍｍのシートに分出しした後、プレス加硫機を用いて、１７０℃、１０ＭＰａの圧力で２０分間加熱及び加圧を行った。続いて、ギヤーオーブン内で１７０℃４時間の加熱を行い、ゴム組成物の架橋物を得た。

【0107】

（耐水性の評価）
ＪＩＳ Ｋ６２５８：２０１６の「浸せき試験」に従って、架橋物を蒸留水による浸せき試験（８０℃、７２時間）に供し、試験前後の架橋物の体積変化率を以下の式に基づいて算出した。
体積変化率（％）＝（試験後の体積－試験前の体積）／試験前の体積×１００
結果を表１及び２に示す。体積変化率が小さいほど、耐水性に優れている。

【0108】

（切断時引張強さの測定）
ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７に従って、架橋物の切断時引張強さＴｂを測定した。結果を表１及び２に示す。

【0109】

【表1】

【0110】

【表2】

【0111】

実施例１～１３については、以下に示すトルエン不溶分、耐屈曲疲労性、及び耐銅害性の評価も実施した。結果を表３及び４に示す。

【0112】

（トルエン不溶分の測定）
アクリルゴム１ｇを精秤し、トルエン１００ｍＬに温度２５℃で４８時間かけて溶解させた後、事前に質量（Ｘ（ｇ）とする）を測定した容量２５０ｍＬの遠心管に溶解液を移した。続いて、最大遠心半径１３．８ｃｍのアングルローターを用いて、温度１０℃、８５００ｒｐｍ、６０分間の条件で溶解液を遠心分離した後、非沈殿物をデカンテーションにより取り除いた。遠心管中の沈殿物を温度７０℃の真空乾燥器で２４時間乾燥させ、乾燥後の遠心管の質量（Ｙ（ｇ）とする）を測定した。測定されたＸ，Ｙから、下式によりトルエン不溶分を算出した。
トルエン不溶分（質量％）＝（Ｙ－Ｘ）×１００
トルエン不溶分は少ないほど好ましい。

【0113】

（耐屈曲疲労性の評価）
ＪＩＳ Ｋ６２６０：２０１０に従って、１００℃の環境下において、架橋物に０．５ｍｍの亀裂が発生するまでの屈曲回数を測定した。屈曲回数は、５つの試料について同様の測定を行った結果の平均値とした。屈曲回数が多いほど、耐屈曲疲労性に優れている。

【0114】

（耐銅害性の評価）
３号ダンベル状に成形した架橋物を試験片として用いた。エンジンオイル（ＥＭＧルブリカンツ合同会社製 モービル１５Ｗ－３０）と、銅紛（福田金属箔粉工業製 ＣＥ－１１１０）とを、エンジンオイル／銅粉＝３／１（質量比）の割合で混合したスラリー５ｇを、試験片の標線間を完全に覆い隠すように刷毛を用いて塗り、室温で１２時間乾燥させた。続いて、１５０℃のギヤーオーブンで試験片を５００時間加熱することにより、耐銅害性試験を行った。その後、ヘラを用いて試験片から銅ペーストを剥がし、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に従って試験片の伸びを測定した。試験前後の伸び変化率（％）を以下の式に基づいて算出した。
伸び変化率（％）＝（試験後の伸び－試験前の伸び）／試験前の伸び×１００
伸び変化率の絶対値が小さいほど、耐銅害性に優れている。

【0115】

【表3】

【0116】

【表4】

【要約】

【課題】アクリルゴムの架橋物の耐水性及び切断時引張強さを両立すること。
【解決手段】アクリルゴムと、ノニオン系乳化剤と、を含有し、ノニオン系乳化剤の全質量の０質量％超え８０質量％以下が、アクリルゴムに固定されている、ゴム組成物。
【選択図】なし