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特許7651192ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、及び有機発光素子の有機物層用組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-17
(45)【発行日】2025-03-26
(54)【発明の名称】ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、及び有機発光素子の有機物層用組成物
(51)【国際特許分類】
C07D 405/04 20060101AFI20250318BHJP
C07D 405/14 20060101ALI20250318BHJP
C07D 409/14 20060101ALI20250318BHJP
C07D 487/04 20060101ALI20250318BHJP
C07D 491/048 20060101ALI20250318BHJP
C07D 495/04 20060101ALI20250318BHJP
H10K 50/10 20230101ALI20250318BHJP
H05B 33/22 20060101ALI20250318BHJP
【ＦＩ】
C07D405/04 CSP
C07D405/14
C07D409/14
C07D487/04 136
C07D491/048
C07D495/04 103
H05B33/14 B
H05B33/22 A
H05B33/22 C
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2022534447
(86)(22)【出願日】2020-12-17
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-03-03
(86)【国際出願番号】 KR2020018555
(87)【国際公開番号】W WO2021132982
(87)【国際公開日】2021-07-01
【審査請求日】2023-10-04
(31)【優先権主張番号】10-2019-0175166
(32)【優先日】2019-12-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(73)【特許権者】
【識別番号】513298491
【氏名又は名称】エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＬＴ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．
【住所又は居所原語表記】１１３－１９， Ｄａｎｇｈａ－Ｒｏ， Ｎａｍｓａ－Ｍｙｅｏｎ， Ｃｈｅｏｉｎ－Ｇｕ， Ｙｏｎｇｉｎ－ｓｉ， Ｇｙｅｏｎｇｇｉ－ｄｏ １７１１８， ｋｏｒｅａ
(74)【代理人】
【識別番号】110001508
【氏名又は名称】弁理士法人 津国
(72)【発明者】
【氏名】ビョン，ジ－ユン
(72)【発明者】
【氏名】モ，ジュン－テ
(72)【発明者】
【氏名】キム，ドン－ジュン
【審査官】松澤 優子
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１９／２３１２２６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／２０３５５０（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｄ
Ｈ１０Ｋ
Ｈ０５Ｂ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式２－１～２－６及び３－１～３－６のいずれかで表されるヘテロ環化合物：【化49】
【化50】
【化51】
【化52】
【化53】
【化54】
【化55】
【化56】
【化57】
【化58】
【化59】
【化60】
前記式２－１～２－６及び３－１～３－６において、
Ｌ１及びＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリーレン基であり、
Ｘは、Ｏ；Ｓ；またはＮＲａであり、
Ｙ １１ ～Ｙ １５ は、ＣＲｂであり、ＣＲｂが２以上の場合、それぞれのＲｂは、互いに同一または異なり、
Ｒ１は、下記式Ａ－１～Ａ－５のいずれかで表され、
前記Ｒａは、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基であり、
前記Ｒｂは、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基からなる群から選択されるか、または互いに隣接する２以上の基は互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数６～６０の芳香族炭化水素環または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロ環を形成し、
ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍ及びｎがそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は互いに同一または異なり、
【化61】
【化62】
【化63】
【化64】
【化65】
前記式Ａ－１～Ａ－５において、
Ｌ １３ 及びＬ １４ は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ １３ 及びＡｒ １４ は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基であり、
Ｒ ２０ ～Ｒ ２６ は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基であり、
Ｘ １１ は、Ｏ；Ｓ；又はＣＲｃＲｄであり、前記Ｒｃ及びＲｄは、同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキル基であり、
ｃ及びｄは、それぞれ０または１であり、
【化46】
は、前記式２－１～２－６及び３－１～３－６のいずれかのＬ１と結合する位置を意味する。
【請求項2】
前記「置換もしくは非置換」とは、炭素数１～６０の直鎖または分岐鎖のアルキル基；炭素数２～６０の直鎖または分岐鎖のアルケニル基；炭素数２～６０の直鎖または分岐鎖のアルキニル基；炭素数３～６０の単環または多環のシクロアルキル基；炭素数２～６０の単環または多環のヘテロシクロアルキル基；炭素数６～６０の単環または多環のアリール基；炭素数２～６０の単環または多環のヘテロアリール基；シリル基；ホスフィンオキシド基；及びアミン基からなる群から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、または前記例示の置換基の中から選択される２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味するものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項3】
前記式２－１～２－６及び３－１～３－６は、下記化合物のいずれかで表される、請求項１に記載のヘテロ環化合物：【化67】
【請求項4】
第１の電極；第２の電極；及び前記第１の電極と前記第２の電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１～３のいずれか一項に記載のヘテロ環化合物を含む、有機発光素子。
【請求項5】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含む、請求項４に記載の有機発光素子。
【請求項6】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を発光材料のホスト材料として含む、請求項４に記載の有機発光素子。
【請求項7】
前記発光層は、２つ以上のホスト材料を含み、前記ホスト材料のうちの少なくとも１つは、前記ヘテロ環化合物である、請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項8】
前記有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子ブロッキング層、正孔補助層及び正孔ブロッキング層からなる群から選択される１層または２層以上をさらに含むものである、請求項４に記載の有機発光素子。
【請求項9】
請求項１に記載の前記式２－１～２－６及び３－１～３－６のいずれかで表されるヘテロ環化合物及び下記ヘテロ環化合物１－１～１－１４のいずれかを含む、有機発光素子の有機物層用組成物。【化68】
【請求項10】
前記組成物中の前記式２－１～２－６及び３－１～３－６のいずれかで表されるヘテロ環化合物：前記ヘテロ環化合物１－１～１－１４のいずれかの重量比は１：１０～１０：１である、請求項９に記載の有機発光素子の有機物層用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、２０１９年１２月２６日付にて韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０１９－０１７５１６６号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【0002】
本明細書は、ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、及び有機発光素子の有機物層用組成物に関する。
【背景技術】
【0003】
電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れるだけでなく、応答速度が速いという長所がある。
【0004】
有機発光素子は、２つの電極間に有機薄膜を配置させた構造を有する。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて単層または多層から構成されることができる。
【0005】
有機薄膜の材料は、必要に応じて発光機能を有していてもよい。例えば、有機薄膜の材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト－ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たす化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子ブロック、正孔ブロック、電子輸送、電子注入などの役割を果たす化合物が使用されてもよい。
【0006】
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が求められ続けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】米国特許第４，３５６，４２９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本明細書は、ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、及び有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本出願の一実施態様は、下記式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
【0010】
【化1】
前記式１において、
Ｌ１及びＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリーレン基であり、
Ｘは、Ｏ；Ｓ；またはＮＲａであり、
Ｙ１～Ｙ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、Ｙ１～Ｙ５のうちの少なくとも１つ以上はＮであり、ＣＲｂが２以上の場合、それぞれのＲｂは互いに同一または異なり、
Ｒ１は、下記式Ａで表され、
Ｒ２～Ｒ９は、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基であり、
前記Ｒａは、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基であり、
前記Ｒｂは、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基からなる群から選択されるか、または互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数６～６０の芳香族炭化水素環または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロ環を形成し、
ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍおよびｎがそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は互いに同一または異なり、
ｐは、０または１であり、
【化2】
前記式Ａにおいて、
Ｌ１１及びＬ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基からなる群から選択されるか、または前記 Ａｒ１1及びＡｒ１２は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数６～６０の芳香族炭化水素環または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロ環を形成し、
ａ及びｂは、それぞれ０または１であり、
【化3】
は、前記式１のＬ１と結合する位置を意味する。
【0011】
また、本出願の一実施態様は、第１の電極；第２の電極；及び第１の電極と第２の電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記式１で表されるヘテロ環化合物を含むものである、有機発光素子を提供する。
【0012】
最後に、本出願の一実施態様は、前記式１で表されるヘテロ環化合物および下記ヘテロ環化合物１－１～１－１４のいずれかを含む有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
【0013】
【化4】
【発明の効果】
【0014】
本明細書に記載のヘテロ環化合物は、有機発光素子の有機物層材料として使用されてもよい。前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子において正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、電子注入材料などの役割を果たすことができる。
【0015】
具体的には、前記式１で表されるヘテロ環化合物を有機発光素子の有機物層に用いる場合、素子の駆動電圧を低くし、光効率を向上させ、素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【図1】本出願の一実施態様による有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【図2】本出願の一実施態様による有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【図3】本出願の一実施態様による有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下、本出願について詳細に説明する。
【0018】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」という場合、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含んでもよいことを意味する。
【0019】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合された水素原子が他の置換基に置き換わることを意味し、置換される位置は、水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定されず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【0020】
本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、炭素数１～６０の直鎖または分岐鎖のアルキル基；炭素数２～６０の直鎖または分岐鎖のアルケニル基；炭素数２～６０の直鎖または分岐鎖のアルキニル基；炭素数３～６０の単環または多環のシクロアルキル基；炭素数２～６０の単環または多環のヘテロシクロアルキル基；炭素数６～６０の単環または多環のアリール基；炭素数２～６０の単環または多環のヘテロアリール基；シリル基；ホスフィンオキシド基；アミン基からなる群から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、または前記例示の置換基から選択される２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。
【0021】
より具体的には、本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、炭素数６～６０の単環または多環のアリール基；または炭素数２～６０の単環または多環のヘテロアリール基；群から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換であることを意味することができる。
【0022】
本明細書において、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であってもよい。
【0023】
本明細書において、前記アルキル基は、炭素数１～６０の直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。前記アルキル基の炭素数は１～６０、具体的には１～４０、より具体的には１～２０であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、１－メチル－ブチル基、１－エチル－ブチル基、ペンチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル基、２，２－ジメチルヘプチル基、１－エチル－プロピル基、１，１－ジメチル－プロピル基、イソヘキシル基、２－メチルペンチル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【0024】
本明細書において、前記アルケニル基は、炭素数２～６０の直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。前記アルケニル基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、より具体的には２～２０であってもよい。具体例としては、ビニル基、１－プロフェニル基、イソプロフェニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、１，３－ブタジエニル基、アリル基、１－フェニルビニル－１－イル基、２－フェニルビニル－１－イル基、２，２－ジフェニルビニル－１－イル基、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル基、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0025】
本明細書において、前記アルキニル基は、炭素数２～６０の直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。前記アルキニル基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、より具体的には２～２０であってもよい。
【0026】
本明細書において、アルコキシ基は、直鎖、分岐鎖または環状鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２０であることが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、３，３－ジメチルブチルオキシ、２－エチルブチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ－メチルベンジルオキシなどであってもよいが、これらに限定されるものではない。
【0027】
本明細書において、前記シクロアルキル基は、炭素数３～６０の単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。ここで、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接結合または縮合した基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えばヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記シクロアルキル基の炭素数は３～６０、具体的には３～４０、より具体的には５～２０であってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３－メチルシクロペンチル基、２，３－ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、２，３－ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0028】
本明細書において、前記ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮまたはＳｉを含み、炭素数２～６０の単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接結合または縮合した基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記ヘテロシクロアルキル基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、より具体的には３～２０であってもよい。
【0029】
本明細書において、前記アリール基は、炭素数６～６０の単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。ここで、多環とは、アリール基が他の環基と直接結合または縮合した基を意味する。ここで、他の環基とは、アリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記アリール基は、スピロ基を含む。前記アリール基の炭素数は６～６０、具体的には６～４０、より具体的には６～２５であってもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、クリセニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナレニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、インデニル基、アセナフチレニル基、ベンゾフルオレニル基、スピロビフルオレニル基、２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデニル基、これらの縮合環基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【0030】
本明細書において、ホスフィンオキシド基は、－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０１Ｒ１０２で表され、Ｒ１０１およびＲ１０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；及びヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい。前記ホスフィンオキシド基は、具体的にジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0031】
本明細書において、シリル基はＳｉを含み、前記Ｓｉ原子がラジカルとして直接結合している置換基であり、－ＳｉＲ１０４Ｒ１０５Ｒ１０６で表され、Ｒ１０４～Ｒ１０６は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；及びヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい。シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0032】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されてもよく、隣接する置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【0033】
本明細書において、前記スピロ基は、スピロ構造を含む基であって、炭素数１５～６０であってもよい。例えば、前記スピロ基は、フルオレニル基に２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン基またはシクロヘキサン基がスピロ結合している構造を含むことができる。具体的には、下記のスピロ基は、下記構造式の基のいずれかを含むことができる。
【0034】
【化5】
本明細書において、前記ヘテロアリール基は、ヘテロ原子としてＳ、Ｏ、Ｓｅ、ＮまたはＳｉを含み、炭素数２～６０の単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。ここで、前記多環とは、ヘテロアリール基が他の環基と直接結合または縮合した基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基などであってもよい。 前記ヘテロアリール基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、より具体的には３～２５であってもよい。前記ヘテロアリール基の具体例としては、ピリジル基、ピロリル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フラニル基、チオフェン基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、フラザニル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ジチアゾリル基、テトラゾリル基、ピラニル基、チオピラニル基、ジアジニル基、オキサジニル基、チアジニル基、ジオキシニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、イソキナゾリニル基、キノゾリリル基、ナフチリジル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、イミダゾピリジニル基、ジアザナフタレニル基、トリアザインデン基、インドリル基、インドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、フェナジニル基、ジベンゾシロール基、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル基、フェノキサジニル基、フェナントリジル基、イミダゾピリジニル基、チエニル基、インドロ［２，３－ａ］カルバゾリル基、インドロ［２，３－ｂ］カルバゾリル基、インドリニル基、１０，１１－ジヒドロ－ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、９，１０－ジヒドロアクリジニル基、フェナントラジニル基、フェノチアチアジニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾリル基、５，１０－ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］アザシリニル、ピラゾロ［１，５－ｃ］キナゾリニル基、ピリド［１，２－ｂ］インダゾリル基、ピリド［１，２－ａ］イミダゾ［１，２－ｅ］インドリニル基、５，１１－ジヒドロインデノ［１，２－ｂ］カルバゾリル基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【0035】
本明細書において、前記アミン基は、モノアルキルアミン基；モノアリールアミン基；モノヘテロアリールアミン基；－ＮＨ２；ジアルキルアミン基；ジアリールアミン基；ジヘテロアリールアミン基；アルキルアリールアミン基；アルキルヘテロアリールアミン基；及びアリールヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよく、炭素数は特に限定されないが、１～３０であるものが好ましい。前記アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、ジビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９－メチル－アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、ビフェニルナフチルアミン基、フェニルビフェニルアミン基、ビフェニルフルオレニルアミン基、フェニルトリフェニレニルアミン基、ビフェニルトリフェニレニルアミン基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【0036】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらはそれぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。また、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらはそれぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【0037】
本明細書において、「隣接する」基は、当該置換基が置換された原子と直接結合された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環においてオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２つの置換基および脂肪族環において同一炭素に置換された２つの置換基は、互いに「隣接する」基として解釈されることができる。
【0038】
本明細書において、「化学式または化合物の構造において置換基が表示されていない場合」は、炭素原子に水素原子が結合されたことを意味する。ただし、重水素（２Ｈ，Ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）は、水素の同位元素であるので、一部の水素原子は重水素であってもよい。
【0039】
本出願の一実施態様において、「化学式または化合物の構造において置換基が表示されていない場合」は、置換基として置換可能な位置全部が水素または重水素であることを意味することができる。すなわち、重水素の場合、水素の同位元素であって、一部の水素原子は同位元素である重水素であってもよく、この場合、重水素の含有量は０％～１００％であってもよい。
【0040】
本出願の一実施態様において、「化学式または化合物の構造において置換基が表示されていない場合」において、重水素の含有量が０％、水素の含有量が１００％、置換基はいずれも水素などと重水素を明確に排除しない場合には、水素と重水素は化合物において混在して使用されてもよい。
【0041】
本出願の一実施態様において、重水素は水素の同位元素（ｉｓｏｔｏｐｅ）のうちの一つであって、陽子（ｐｒｏｔｏｎ）１個と中性子（ｎｅｕｔｒｏｎ）１個からなる重陽子（ｄｅｕｔｅｒｏｎ）を原子核（ｎｕｃｌｅｕｓ）として有する元素であり、水素－２と表すことができ、元素記号はＤまたは２Ｈとも書くことができる。
【0042】
本出願の一実施態様において、同位元素は原子番号（ａｔｏｍｉｃ ｎｕｍｂｅｒ、Ｚ）は同一であるが、質量数（ｍａｓｓ ｎｕｍｂｅｒ、Ａ）が異なる原子を意味する同位元素は同数の陽子（ｐｒｏｔｏｎ）を有するが、中性子（ｎｅｕｔｒｏｎ）の数が異なる元素としても解釈することができる。
【0043】
本出願の一実施態様において、特定の置換基の含有量Ｔ％の意味は、基本となる化合物が有し得る置換基の合計数をＴ１と定義し、そのうち、特定の置換基の個数をＴ２と定義する場合、Ｔ２／Ｔ１×１００＝Ｔ％と定義することができる。
【0044】
すなわち、一例において、
で表されるフェニル基において、重水素の含有量２０％というのは、フェニル基が有し得る置換基の合計数は５（式中Ｔ１）個であり、そのうちの重水素の個数が１（式中Ｔ２）である場合、２０％で表示されることができる。すなわち、フェニル基において重水素の含有量２０％であるというのは、下記構造式で表されることができる。
【化6】
で表されるフェニル基において、重水素の含有量２０％というのは、フェニル基が有し得る置換基の合計数は５（式中Ｔ１）個であり、そのうちの重水素の個数が１（式中Ｔ２）である場合、２０％で表示されることができる。すなわち、フェニル基において重水素の含有量２０％であるというのは、下記構造式で表されることができる。
【0045】
【化7】
また、本出願の一実施態様において、「重水素の含有量が０％であるフェニル基」の場合、重水素原子を含まない、すなわち、水素原子５個を有するフェニル基を意味することができる。
【0046】
本出願の一実施態様において、下記式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
【0047】
【化8】
前記式１において、
Ｌ１及びＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリーレン基であり、
Ｘは、Ｏ；Ｓ；またはＮＲａであり、
Ｙ１～Ｙ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、Ｙ１～Ｙ５のうちの少なくとも１以上はＮであり、ＣＲｂが２以上の場合、それぞれのＲｂは、互いに同一または異なり、
Ｒ１は、下記式Ａで表され、
Ｒ２～Ｒ９は、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基であり、
前記Ｒａは、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基であり、
前記Ｒｂは、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基からなる群から選択されるか、または互いに隣接する２以上の基は互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数６～６０の芳香族炭化水素環または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロ環を形成し、
ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍおよびｎがそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は互いに同一または異なり、
ｐは、０または１であり、
【化9】
前記式Ａにおいて、
Ｌ１１及びＬ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基からなる群から選択されるか、または前記 Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数６～６０の芳香族炭化水素環または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロ環を形成し、
ａ及びｂは、それぞれ０または１であり、
【化10】
は、前記式１のＬ１と結合する位置を意味する。
【0048】
前記式１で表される化合物は、１分子内に正孔輸送能力の良いドナー（ｄｏｎｏｒ）と電子輸送能力の良いアクセプタ（ａｃｃｅｐｔｏｒ）を同時に有し、ナフトベンゾフランの１１番位に置換基を固定させることにより、立体的配置（ｓｔｅｒｉｃ）を有し、ホモ（ＨＯＭＯ、Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）とルモ（ＬＵＭＯ、ＨＯＭＯ、Ｌｏｗｅｓｔ ｉｇｈｅｓｔ Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）を空間的に分離して強い電荷移動（ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ）が可能であるため、有機発光素子内の有機物質として使用する場合、高い効率が期待される。
【0049】
本出願の一実施態様において、前記式１のＬ１及びＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0050】
また他の実施態様において、Ｌ１及びＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0051】
また他の実施態様において、前記Ｌ１及びＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0052】
また他の実施態様において、前記Ｌ１及びＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0053】
また他の実施態様において、前記Ｌ１及びＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；または置換もしくは非置換のビフェニレン基であってもよい。
【0054】
また他の実施態様において、前記Ｌ１及びＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；フェニレン基；またはビフェニレン基であってもよい。
【0055】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに異なってもよい。
【0056】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一であってもよい。
【0057】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１は、直接結合であり、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0058】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１は、直接結合であり、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0059】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１は、直接結合であり、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0060】
また他の一実施態様において、前記Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；または置換もしくは非置換のビフェニレン基であってもよい。
【0061】
また他の一実施態様において、前記Ｌ１は、直接結合；フェニレン基；またはビフェニレン基であってもよい。
【0062】
また他の一実施態様において、前記Ｌ１は、直接結合である。
【0063】
また他の一実施態様において、前記Ｌ１は、フェニレン基である。
【0064】
また他の一実施態様において、前記Ｌ１は、ビフェニレン基である。
【0065】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ２は、直接結合であり、前記Ｌ１は、置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0066】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ２は、直接結合であり、前記Ｌ１は、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0067】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ２は、直接結合であり、前記Ｌ１は、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0068】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ２は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0069】
また他の一実施態様において、前記Ｌ２は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0070】
また他の一実施態様において、前記Ｌ２は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0071】
また他の一実施態様において、前記Ｌ２は、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；または置換もしくは非置換のビフェニレン基であってもよい。
【0072】
また他の一実施態様において、前記Ｌ２は、直接結合；フェニレン基；またはビフェニレン基；ナフチレン基であってもよい。
【0073】
また他の一実施態様において、前記Ｌ２は、直接結合である。
【0074】
また他の一実施態様において、前記Ｌ２は、フェニレン基である。
【0075】
また他の一実施態様において、前記Ｌ２は、ビフェニレン基である。
【0076】
本出願の一実施態様において、前記式１におけるｍおよびｎは、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍおよびｎが２以上の場合、括弧内の置換基は互いに同一または異なる。
【0077】
本出願の一実施態様において、前記ｍは、３である。
【0078】
本出願の一実施態様において、前記ｍは、２である。
【0079】
本出願の一実施態様において、前記ｍは、１である。
【0080】
本出願の一実施態様において、前記ｍは、０である。
【0081】
本出願の一実施態様において、前記ｍが２以上の場合、括弧内の置換基は互いに同一または異なる。
【0082】
本出願の一実施態様において、前記ｎは、３である。
【0083】
本出願の一実施態様において、前記ｎは、２である。
【0084】
本出願の一実施態様において、前記ｎは、１である。
【0085】
本出願の一実施態様において、前記ｎは、０である。
【0086】
本出願の一実施態様において、前記ｎが２以上の場合、括弧内の置換基は互いに同一または異なる。
【0087】
本出願の一実施態様において、前記式１のＸは、Ｏ；Ｓ；またはＮＲａであってもよい。
【0088】
本出願の一実施態様において、前記Ｘは、Ｏ；またはＮＲａである。
【0089】
本出願の一実施態様において、前記Ｘは、Ｏである。
【0090】
本出願の一実施態様において、前記Ｘは、ＮＲａであってもよい。
【0091】
本出願の一実施態様において、前記式１のＹ１～Ｙ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、Ｙ１～Ｙ５のうちの少なくとも１以上はＮであり、ＣＲｂが２以上の場合、それぞれのＲｂは、互いに同一または異なっていてもよい。
【0092】
本出願の一実施態様において、前記Ｙ１～Ｙ５のうちＮは、１以上３以下であり、残りはＣＲｂであり、ＣＲｂが２以上の場合、それぞれのＲｂは、互いに同一または異なってもよい。
【0093】
本出願の一実施態様において、前記Ｒａは、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基であってもよい。
【0094】
本出願の一実施態様において、前記Ｒａは、置換もしくは非置換の炭素数６～１０のアリール基であってもよい。
【0095】
本出願の一実施態様において、前記Ｒａは、置換もしくは非置換のフェニル基であってもよい。
【0096】
本出願の一実施態様において、前記Ｒａは、フェニル基であってもよい。
【0097】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基からなる群から選択されるか、または互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数６～６０の芳香族炭化水素環または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロ環を形成することができる。
【0098】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基からなる群から選択されるか、または互いに隣接する２以上の基は互いに結合して置換または非置換の炭素数６～６０の芳香族炭化水素環または置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロ環を形成することができる。
【0099】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基からなる群から選択することができる。
【0100】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基からなる群から選択することができる。
【0101】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基からなる群から選択することができる。
【0102】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素；または重水素であってもよい。
【0103】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素である。
【0104】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、重水素である。
【0105】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、置換もしくは非置換の炭素数６～６０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基からなる群から選択することができる。
【0106】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基からなる群から選択することができる。
【0107】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基からなる群から選択することができる。
【0108】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素；重水素；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；及び置換もしくは非置換のジベンゾフラン基からなる群から選択することができる。
【0109】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素；重水素；フェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；炭素数２～１０のアルキル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；及び置換もしくは非置換のジベンゾフラン基からなる群から選択することができる。
【0110】
本出願の一実施態様において、前記Ｒｂは、水素；重水素；フェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；メチル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；及び置換もしくは非置換のジベンゾフラン基からなる群から選択することができる。
【0111】
本出願の一実施態様において、前記式１は、下記式１－１で表されることができる。
【0112】
【化11】
前記式１－１において、各置換基における定義は、式１と同じである。
【0113】
本出願の一実施態様において、前記式１は、下記式２または３で表されることができる。
【0114】
【化12】
【化13】
前記式２および３において、各置換基における定義は、式１と同じである。
【0115】
本出願の一実施態様において、前記式２は、下記式２－１～２－６のいずれかで表されることができる。
【0116】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
前記式２－１～２－６において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｘ、Ｒ１、ｍ及びｎの定義は、式１と同じであり、
Ｙ１１～Ｙ１５は、ＣＲｂであり、前記Ｒｂの定義は、式１と同じである。
【0117】
本出願の一実施態様において、前記式３は、下記式３－１～３－６のいずれかで表されることができる。
【0118】
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】
【化25】
前記式３－１～３－６において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｘ、Ｒ１、ｍ及びｎの定義は、式１と同じであり、
Ｙ１１～Ｙ１５は、ＣＲｂであり、前記Ｒｂの定義は、式１と同じである。
【0119】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ１は、下記式Ａで表されることができる。
【0120】
【化26】
前記式Ａにおいて、
Ｌ１１及びＬ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；及び置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基からなる群から選択されるか、または前記 Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数６～６０の芳香族炭化水素環または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロ環を形成し、
ａ及びｂは、０または１であり、
【化27】
は、前記式１のＬ１と結合する位置を意味する。
【0121】
本出願の一実施態様において、前記式Ａは、下記式Ａ－１～Ａ－５のいずれかで表されることができる。
【0122】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
前記式Ａ－１～Ａ－５において、
Ｌ１３及びＬ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１３及びＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基であり、
Ｒ２０～Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基であり、
Ｘ１１は、Ｏ；Ｓ；又はＣＲｃＲｄであり、前記Ｒｃ及びＲｄは、同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキル基であり、
ｃ及びｄは、それぞれ０または１であり、
【化33】
は、前記式１のＬ１と結合する位置を意味する。
【0123】
本出願の一実施態様において、前記式Ａ－１のＬ１３及びＬ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0124】
本出願の一実施態様において、前記式Ａ－１のＬ１３及びＬ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0125】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１３及びＬ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリーレン基であってもよい。
【0126】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１３及びＬ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニレン基；または置換もしくは非置換のナフチレン基であってもよい。
【0127】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１３及びＬ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；フェニレン基；ビフェニレン基；またはナフチレン基であってもよい。
【0128】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１３は、直接結合である。
【0129】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１３は、フェニレン基である。
【0130】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１３は、ビフェニレン基である。
【0131】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１３は、ナフチレン基である。
【0132】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１４は、直接結合である。
【0133】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１４は、フェニレン基である。
【0134】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１４は、ビフェニレン基である。
【0135】
本出願の一実施態様において、前記Ｌ１４は、ナフチレン基である。
【0136】
本出願の一実施態様において、前記式Ａ－１のＡｒ１３及びＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～４０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～４０のヘテロアリール基であってもよい。
【0137】
本出願の一実施態様において、前記式Ａ－１のＡｒ１３及びＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基であってもよい。
【0138】
本出願の一実施態様において、前記Ａｒ１３及びＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基であってもよい。
【0139】
本出願の一実施態様において、前記Ａｒ１３及びＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；フェニル基及び炭素数１～１０のアルキル基からなる群から選択される１以上で置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基であってもよい。
【0140】
本出願の一実施態様において、前記Ａｒ１３及びＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；フェニル基及びメチル基からなる群から選択される１以上で置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基であってもよい。
【0141】
本出願の一実施態様において、前記Ａｒ１３及びＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；フェニル基及びメチル基からなる群から選択される１以上で置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基であってもよい。
【0142】
本出願の一実施態様において、前記式Ａ－１のｃ及びｄは、それぞれ０または１であってもよい。
【0143】
本出願の一実施態様において、前記ｃは、０である。
【0144】
本出願の一実施態様において、前記ｃは、１である。
【0145】
本出願の一実施態様において、前記ｄは、０である。
【0146】
本出願の一実施態様において、前記ｄは、１である。
【0147】
本出願の一実施態様において、前記式Ａ－１～Ａ－５のＲ２０～Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基であってもよい。
【0148】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２０～Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素；重水素；または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基であってもよい。
【0149】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２０～Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素；重水素；または置換もしくは非置換のフェニル基であってもよい。
【0150】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２０～Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素；またはフェニル基であってもよい。
【0151】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２０は、水素；またはフェニル基であってもよい。
【0152】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２０は、水素である。
【0153】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２０は、フェニル基である。
【0154】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２１は、水素である。
【0155】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２２は、水素である。
【0156】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２３は、水素である。
【0157】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２４は、水素である。
【0158】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２５は、水素である。
【0159】
本出願の一実施態様において、前記Ｒ２６は、水素である。
【0160】
本出願の一実施態様において、前記式Ａ－５のＸ１１は、Ｏ；Ｓ；またはＣＲｃＲｄであり、前記Ｒｃ及びＲｄは、同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキル基であってもよい。
【0161】
本出願の一実施態様において、前記Ｘ１１は、Ｏ；Ｓ；またはＣＲｃＲｄであり、前記Ｒｃ及びＲｄは、いずれもメチル基であってもよい。
【0162】
本出願の一実施態様において、前記Ｘ１１は、Ｏである。
【0163】
本出願の一実施態様において、前記Ｘ１１は、Ｓである。
【0164】
本出願の一実施態様において、前記Ｘ１１は、ＣＲｃＲｄであり、前記Ｒｃ及びＲｄは、いずれもメチル基である。
【0165】
前記式１において、前記Ｒ１が式Ａ－１であるヘテロ環化合物を有機発光素子内の有機物質として用いる場合、前記有機発光素子の駆動電圧がさらに低くなり、有機発光素子がより高い効率を有することができる。これは、前記Ｒ１が式Ａ－１であるヘテロ環化合物は、正孔移動度（ｈｏｌｅ ｍｏｂｉｌｉｔｙ)がより速いからであると判断される。
【0166】
本出願の一実施態様において、前記式１は、下記の化合物のいずれかで表されるものであるヘテロ環化合物を提供する。
【0167】
【化34】
【0168】
また、前記式１の構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基固有の特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時、用いられる正孔注入層物質、正孔輸送層物質、発光層物質、電子輸送層物質および電荷発生層材料に主に用いられる置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層にて要求される条件を満たす材料を合成することができる。
【0169】
また、前記式１の構造に様々な置換基を導入することにより、エネルギーバンドギャップを微細に調整可能であり、一方で有機物間の界面での特性を向上させ、材料の用途を多様にすることができる。
【0170】
一方、前記ヘテロ環化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いので、熱的安定性に優れる。このような熱安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
【0171】
本出願の一実施態様によるヘテロ環化合物は、多段階化学反応で製造することができる。一部の中間体化合物を先に製造し、その中間体化合物から式１の化合物を製造することができる。より具体的には、本出願の一実施態様によるヘテロ環化合物は、後述する製造例を基に製造することができる。
【0172】
本出願の他の実施態様は、前記式１で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。前記「有機発光素子」は、「有機発光ダイオード」、「ＯＬＥＤ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅｓ）」、「ＯＬＥＤ素子」、「有機電界発光素子」などの用語で表すことができる。
【0173】
本出願の一実施態様において、第１の電極；第２の電極；及び前記第１の電極と前記第２の電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は前記式１で表されるヘテロ環化合物を含むものである、有機発光素子を提供する。
【0174】
本出願の一実施態様において、前記第１の電極は陽極であってもよく、前記第２の電極は陰極であってもよい。
【0175】
本出願のまた他の一実施態様において、前記第１の電極は陰極であってもよく、前記第２の電極は陽極であってもよい。
【0176】
本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は青色有機発光素子であってもよく、前記式１によるヘテロ環化合物は、前記青色有機発光素子の材料として使用することができる。
【0177】
本出願のまた他の一実施態様において、前記有機発光素子は緑色有機発光素子であってもよく、前記式１によるヘテロ環化合物は、前記緑色有機発光素子の材料として使用することができる。
【0178】
本出願のまた他の一実施態様において、前記有機発光素子は赤色有機発光素子であってもよく、前記式１によるヘテロ環化合物は前記赤色有機発光素子の材料として使用することができる。
【0179】
前記式１で表されるヘテロ環化合物についての具体的な内容は、前述したとおりである。
【0180】
本出願の有機発光素子は、上述のヘテロ環化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除けば、通常の有機発光素子の製造方法及び材料によって製造することができる。
【0181】
前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法により有機物層に形成することができる。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらのみに限定されるものではない。
【0182】
本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなることもできるが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなることができる。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれらに限定されず、より少ない数の有機物層を含むことができる。
【0183】
本出願の有機発光素子において、前記有機物層は発光層を含み、前記発光層はヘテロ環化合物を含むことができる。前記ヘテロ環化合物を発光層に用いる場合、ホモ（ＨＯＭＯ、Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）とルモ（ＬＵＭＯ、ＨＯＭＯ、Ｌｏｗｅｓｔ ｉｇｈｅｓｔ Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）を空間的に分離して強い電荷移動（ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ）が可能であるため、有機発光素子の駆動効率及び寿命に優れることができる。有機発光素子の駆動、効率、及び寿命に優れることができる。
【0184】
本発明の有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子ブロッキング層、正孔補助層及び正孔ブロッキング層からなる群から選択される１層又は２層以上をさらに含むことができる。
【0185】
図１～３において、本出願の一実施態様による有機発光素子の電極と有機物層との積層順序を例示した。しかし、これらの図面によって本出願の範囲が限定されることを意図したものではなく、当技術分野で知られている有機発光素子の構造が本出願にも適用可能である。
【0186】
図１によれば、基板１００上に陽極２００、有機物層３００、及び陰極４００が順次積層された有機発光素子が示されている。しかし、このような構造のみに限定されるものではなく、図２のように、基板上に陰極、有機物層及び陽極が順次積層された有機発光素子を具現することもできる。
【0187】
図３は、有機物層が多層である場合を例示したものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔ブロッキング層３０４、電子輸送層３０５、及び電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて発光層を除いた残りの層を省略してもよく、必要な他の機能層をさらに追加してもよい。
【0188】
前記式１で表される化合物を含む有機物層は、必要に応じて他の材料をさらに含んでもよい。
【0189】
本出願の一実施態様による有機発光素子において、前記式１の化合物以外の材料を下記に例示するが、これらは例示のためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野で公知の材料に代替されてもよい。
【0190】
陽極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、透明導電性酸化物、金属または導電性高分子などを使用することができる。前記陽極材料の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属またはこれらの合金；酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、インジウム酸化亜鉛（ＩＺＯ）等の金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロール及びポリアニリンなどの導電性高分子などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【0191】
陰極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物または導電性高分子などを使用することができる。前記陰極材料の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、鉛などの金属またはそれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌなどの多層構造材料などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【0192】
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を用いることもできるが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニン等のフタロシアニン化合物または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体、例えば、トリス（４－カルバゾイル－９－イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４’’－トリ［フェニル（ｍ－トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ－ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５－トリス［４－（３－メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ－ＭＴＤＡＰＢ）、可溶性導電性高分子であるポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４－スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙ（３，４－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４－ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリアニリン／ポリ（４－スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４－ｓｔｙｒｅｎｅ－ｓｕｌｆｏｎａｔｅ））等を用いることができる。
【0193】
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などを用いることができ、低分子または高分子材料を用いることもできる。
【0194】
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８－ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体等を用いることができ、低分子材料だけでなく、高分子材料を用いることもできる。
【0195】
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界で代表的に使用されるが、本出願がこれに限定されるものではない。
【0196】
発光材料としては、赤色、緑色または青色発光材料を用いることができ、必要な場合、２以上の発光材料を混合して使用することができる。このとき、２以上の発光材料を個別の供給源として蒸着して使用するか、または予備混合して１つの供給源として蒸着して使用することもできる。また、発光材料として蛍光材料を用いることもできるが、燐光材料として用いることもできる。発光材料としては、単独として陽極と陰極からそれぞれ注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が使用されてもよいが、ホスト材料とドーパント材料が共に発光に関与する材料が使用されてもよい。
【0197】
発光材料のホストを混合して使用する場合には、同一系列のホストを混合して使用してもよく、異なる系列のホストを混合して使用してもよい。例えば、ｎ型ホスト材料またはｐ型ホスト材料のいずれか２種以上を選択して発光層のホスト材料として用いることができる。
【0198】
本出願の有機発光素子において、前記有機物層は発光層を含み、前記発光層はヘテロ環化合物を発光材料のホスト材料として含むことができる。
【0199】
本出願の有機発光素子において、前記発光層は２つ以上のホスト材料を含むことができ、前記ホスト材料のうちの少なくとも１つは前記ヘテロ環化合物を発光材料のホスト材料として含むことができる。
【0200】
本出願の有機発光素子において、前記発光層は、２つ以上のホスト材料を予混合（ｐｒｅ－ｍｉｘｅｄ）して使用することができ、前記２つ以上のホスト材料のうちの少なくとも１つは、前記ヘテロ環化合物を発光材料のホスト材料と含んでもよい。
【0201】
前記予備混合（ｐｒｅ－ｍｉｘｅｄ）は、前記発光層は、２つ以上のホスト材料を有機物層に蒸着する前に、材料を混合して予め１つの供源に入れて混合することを意味する。
【0202】
本出願の有機発光素子において、前記発光層は２つ以上のホスト材料を含むことができ、前記２つ以上のホスト材料はそれぞれ１つ以上のｐ型ホスト材料及びｎ型ホスト材料を含み、前記ホスト材料のうちの少なくとも１つは、前記ヘテロ環発光材料のホスト材料として含むことができる。この場合、有機発光素子の駆動、効率、及び寿命に優れることができる。
【0203】
本出願の有機発光素子において、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物及び下記ヘテロ環化合物１－１～１－１４のいずれかを含むことができる。
【0204】
【化35】
本出願の一実施態様において、前記式１で表されるヘテロ環化合物及びヘテロ環化合物１－１～１－１４のいずれかをホスト材料として用いることができる。
【0205】
本出願の一実施態様において、前記式１で表されるヘテロ環化合物及び下記ヘテロ環化合物１－１～１－１４のいずれかを含む有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
【0206】
【化36】
前記組成物中の前記式１で表されるヘテロ環化合物：前記ヘテロ環化合物１－１～１－１４のいずれかの重量比は、１：１０～１０：１であってもよく、１：８～８：１であってもよく、１：５～５：１であってもよく、１：２～２：１であってもよいが、これらに限定されるものではない。
【0207】
本出願の一実施態様による有機発光素子は、使用される材料によって前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【0208】
本出願の一実施態様によるヘテロ環化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても有機発光素子に適用されるものと同様の原理で作用することができる。
【実施例】
【0209】
以下、実施態様を通じて本明細書をより詳細に説明するが、これらは本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するものではない。
【0210】
＜製造例＞
＜製造例１＞化合物１の製造
＜製造例１＞化合物１の製造
【化37】
【0211】
１）化合物Ｃ－２の製造
１－ブロモナフタレン－２－オール（１－ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｏｌ）１００ｇ（４４８．２９ｍｍｏｌ）、（２－クロロ－６－フルオロフェニル）ボロン酸（（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）８５．９８ｇ（４９３．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ２５．９ｇ（２２．４１ｍｍｏＬ）、Ｎａ２ＣＯ３ ９５．０３ｇ（８９６．５８ｍｍｏｌ）をＴｏｌｕｅｎｅ／Ｅｔｈａｎｏｌ／Ｈ２Ｏ １Ｌ／２００ｍＬ／２００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とジクロロメタン（ＤＣＭ、Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）を入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：１）で精製して目的化合物Ｃ－１を４８．９ｇ（４０％）得た。
１－ブロモナフタレン－２－オール（１－ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｏｌ）１００ｇ（４４８．２９ｍｍｏｌ）、（２－クロロ－６－フルオロフェニル）ボロン酸（（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）８５．９８ｇ（４９３．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ２５．９ｇ（２２．４１ｍｍｏＬ）、Ｎａ２ＣＯ３ ９５．０３ｇ（８９６．５８ｍｍｏｌ）をＴｏｌｕｅｎｅ／Ｅｔｈａｎｏｌ／Ｈ２Ｏ １Ｌ／２００ｍＬ／２００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とジクロロメタン（ＤＣＭ、Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）を入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：１）で精製して目的化合物Ｃ－１を４８．９ｇ（４０％）得た。
【0212】
２）化合物Ｃ－１の製造
化合物Ｃ－２ ４９ｇ（１７９．６８ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３ １４６．３６ｇ（４４９．２１ｍｏｌ）をＤＭＡ（ｄｉｍｅｔｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）４００ｍＬに溶解した後、２時間還流した。反応が完了した後、室温で塩をフィルターで濾過し、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をＤＣＭ／ＭｅＯＨ精製して目的化合物Ｃ－１を２７．２４ｇ（６０％）得た。
化合物Ｃ－２ ４９ｇ（１７９．６８ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３ １４６．３６ｇ（４４９．２１ｍｏｌ）をＤＭＡ（ｄｉｍｅｔｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）４００ｍＬに溶解した後、２時間還流した。反応が完了した後、室温で塩をフィルターで濾過し、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をＤＣＭ／ＭｅＯＨ精製して目的化合物Ｃ－１を２７．２４ｇ（６０％）得た。
【0213】
３）化合物Ｃの製造
化合物Ｃ－１ ２７ｇ（１０６．８４ｍｍｏｌ）をクロロホルム（ＣＨＣＬ３）３００ｍＬに室温で溶かした後、Ｂｒ２を滴下して反応させた。反応が完了した後、メタノールで再結晶して目的化合物Ｃを２６．９３ｇ（７６％）得た。
化合物Ｃ－１ ２７ｇ（１０６．８４ｍｍｏｌ）をクロロホルム（ＣＨＣＬ３）３００ｍＬに室温で溶かした後、Ｂｒ２を滴下して反応させた。反応が完了した後、メタノールで再結晶して目的化合物Ｃを２６．９３ｇ（７６％）得た。
【0214】
【化38】
【0215】
４）化合物１－２の製造
化合物１－３（化合物Ｃ）１０．０ｇ（３０．１５ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）５．１ｇ（３０．１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ １．３８ｇ（１．５１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ－Ｂｕ）３ １．２２ｇ（３．０２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ５．６７ｇ（６０．３２ｍｍｏｌ）をＴｏｌｕｅｎｅ １００ｍＬに溶解した後、２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：３）で精製して目的化合物１－２を７．５９ｇ（６０％）得た。
化合物１－３（化合物Ｃ）１０．０ｇ（３０．１５ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）５．１ｇ（３０．１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ １．３８ｇ（１．５１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ－Ｂｕ）３ １．２２ｇ（３．０２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ５．６７ｇ（６０．３２ｍｍｏｌ）をＴｏｌｕｅｎｅ １００ｍＬに溶解した後、２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：３）で精製して目的化合物１－２を７．５９ｇ（６０％）得た。
【0216】
５）化合物１－１の製造
化合物１－２ ７．５９ｇ（１８．０８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’－Ｏｃｔａｍｅｔｈｙｌ－２，２’－ｂｉ－（１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）５．９７ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．８３ｇ（０．９０３ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ ０．８６ｇ（１．８１ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ ３．５５ｇ（３６．１５ｍｍｏｌ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ ８０ｍＬに溶解した後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：２）で精製して、目的化合物１－１を４．８１ｇ（５２％）得た。
化合物１－２ ７．５９ｇ（１８．０８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’－Ｏｃｔａｍｅｔｈｙｌ－２，２’－ｂｉ－（１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）５．９７ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．８３ｇ（０．９０３ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ ０．８６ｇ（１．８１ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ ３．５５ｇ（３６．１５ｍｍｏｌ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ ８０ｍＬに溶解した後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：２）で精製して、目的化合物１－１を４．８１ｇ（５２％）得た。
【0217】
６）化合物１の製造
化合物１－１ ４．８１ｇ（９．４１ｍｍｏｌ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）２．５２ｇ（９．４１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ ０．５４ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ２．６ｇ（１８．８１ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ ５０ｍＬ／１０ｍＬに溶かした後、３時間還流した。反応が完了した後、得られた固体を濾過し、蒸留水で洗浄して乾燥させた。乾燥した固体をＤＣＢに沸騰させて溶かし、シリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。アセトンで再結晶して目的化合物１を３．２５ｇ（５６％）を得た。
化合物１－１ ４．８１ｇ（９．４１ｍｍｏｌ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）２．５２ｇ（９．４１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ ０．５４ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ２．６ｇ（１８．８１ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ ５０ｍＬ／１０ｍＬに溶かした後、３時間還流した。反応が完了した後、得られた固体を濾過し、蒸留水で洗浄して乾燥させた。乾燥した固体をＤＣＢに沸騰させて溶かし、シリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。アセトンで再結晶して目的化合物１を３．２５ｇ（５６％）を得た。
【0218】
前記製造例１において、ジフェニルアミン（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）の代わりに下記表１の中間体Ａ－１を用い、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１の中間体Ｂ－１を用いたことを除けば、前記製造例１の製造と同様の方法で製造して目的化合物を合成した。
【0219】
【表1】
【0220】
＜製造例２＞化合物１３の製造
【化39】
【0221】
１）化合物１３－３の製造
化合物Ｃ １０．０ｇ（３０．１５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）９．２ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２ １．１ｇ（１．５１ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ ５．６８ｇ（６０．３２ｍｍｏｌ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ １００ｍＬに溶解した後、２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：２）で精製して、目的化合物１３－３を６．９７ｇ（６１％）得た。
化合物Ｃ １０．０ｇ（３０．１５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）９．２ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２ １．１ｇ（１．５１ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ ５．６８ｇ（６０．３２ｍｍｏｌ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ １００ｍＬに溶解した後、２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：２）で精製して、目的化合物１３－３を６．９７ｇ（６１％）得た。
【0222】
２）化合物１３－２の製造
化合物１３－３ ６．９７ｇ（１８．４１ｍｍｏｌ）、４－ブロモ－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン（４－ｂｒｏｍｏ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｉｌｉｎｅ）５．９７ｇ（１８．４１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ １．０６ｇ（９．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．０９ｇ（３６．８１ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ ８０ｍＬ／１２ｍＬに溶解した後、３時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：３）で精製して、目的化合物１３－２を４．７５ｇ（５２％）得た。
化合物１３－３ ６．９７ｇ（１８．４１ｍｍｏｌ）、４－ブロモ－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン（４－ｂｒｏｍｏ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｉｌｉｎｅ）５．９７ｇ（１８．４１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ １．０６ｇ（９．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．０９ｇ（３６．８１ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ ８０ｍＬ／１２ｍＬに溶解した後、３時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：３）で精製して、目的化合物１３－２を４．７５ｇ（５２％）得た。
【0223】
３）化合物１３－１の製造
化合物１３－２ ４．７５ｇ（９．５８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’－Ｏｃｔａｍｅｔｈｙｌ－２，２’－ｂｉ－（１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）３．１６ｇ（１２．４５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ （ｄｂａ）３ ０．４４ｇ（０．４８ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ ０．４６ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ １．８８ｇ（１９．１５ｍｍｏｌ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ ５０ｍＬに溶解した後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：２）で精製して、目的化合物１３－１を４．２８ｇ（７６％）得た。
化合物１３－２ ４．７５ｇ（９．５８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’－Ｏｃｔａｍｅｔｈｙｌ－２，２’－ｂｉ－（１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）３．１６ｇ（１２．４５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ （ｄｂａ）３ ０．４４ｇ（０．４８ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ ０．４６ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ １．８８ｇ（１９．１５ｍｍｏｌ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ ５０ｍＬに溶解した後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：２）で精製して、目的化合物１３－１を４．２８ｇ（７６％）得た。
【0224】
４）化合物１３の製造
化合物１３－１ ４．２８ｇ（７．２８ｍｍｏｌ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）１．９５ｇ（７．２８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ ０．４２ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ２．０１ｇ（１４．５７ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ ５０ｍＬ／１０ｍＬに溶かした後、３時間還流した。反応が完了した後、得られた固体を濾過し、蒸留水で洗浄して乾燥させた。乾燥した固体をＤＣＢに沸騰させて溶かし、シリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。アセトンで再結晶して目的化合物１３を２．９３ｇ（５８％）得た。
化合物１３－１ ４．２８ｇ（７．２８ｍｍｏｌ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）１．９５ｇ（７．２８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ ０．４２ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ２．０１ｇ（１４．５７ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ ５０ｍＬ／１０ｍＬに溶かした後、３時間還流した。反応が完了した後、得られた固体を濾過し、蒸留水で洗浄して乾燥させた。乾燥した固体をＤＣＢに沸騰させて溶かし、シリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。アセトンで再結晶して目的化合物１３を２．９３ｇ（５８％）得た。
【0225】
前記製造例２において、４－ブロモ－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン（ ４－ｂｒｏｍｏ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに下記表２の中間体Ａ－２を用い、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２の中間体Ｂ－２を用いたことを除けば、前記製造例２の製造と同様の方法で製造して目的化合物を合成した。
【0226】
【表2】
【0227】
＜製造例３＞化合物１４５の製造
【化40】
【0228】
１）化合物１４５－３の製造
化合物Ｃ－１ １０ｇ（３９．５７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’－Ｏｃｔａｍｅｔｈｙｌ－２，２’－ｂｉ－（１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）１２．０６ｇ（４７．４９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ １．８１ｇ（１．９８ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ １．８９ｇ（３．９６ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ ７．７７ｇ（７９．１５ｍｍｏｌ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ １００ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：２））で精製して、目的化合物１４５－３を８．５８ｇ（６３％）得た。
化合物Ｃ－１ １０ｇ（３９．５７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’－Ｏｃｔａｍｅｔｈｙｌ－２，２’－ｂｉ－（１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）１２．０６ｇ（４７．４９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ １．８１ｇ（１．９８ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ １．８９ｇ（３．９６ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ ７．７７ｇ（７９．１５ｍｍｏｌ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ １００ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。反応物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＨｅＸ＝１：２））で精製して、目的化合物１４５－３を８．５８ｇ（６３％）得た。
【0229】
２）化合物１４５－２の製造
化合物１４５－３ ８．５８ｇ（２４．９３ｍｍｏｌ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）７．３４ｇ（２７．４２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ １．４４ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ６．８９ｇ（４９．８５ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ １００ｍＬ／２０ｍＬに溶かした後、３時間還流した。反応が完了した後、得られた固体を濾過し、蒸留水で洗浄して乾燥させた。乾燥した固体をＤＣＢに沸騰させて溶かしてシリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。アセトンで再結晶して目的化合物１４５－２を９．１９ｇ（８２％）得た。
化合物１４５－３ ８．５８ｇ（２４．９３ｍｍｏｌ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）７．３４ｇ（２７．４２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ １．４４ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ６．８９ｇ（４９．８５ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ １００ｍＬ／２０ｍＬに溶かした後、３時間還流した。反応が完了した後、得られた固体を濾過し、蒸留水で洗浄して乾燥させた。乾燥した固体をＤＣＢに沸騰させて溶かしてシリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。アセトンで再結晶して目的化合物１４５－２を９．１９ｇ（８２％）得た。
【0230】
３）化合物１４５－１の製造
化合物１４５－２ ９．１９ｇ（２０．４４ｍｍｏｌ）を窒素置換下でＴＨＦ１２０ｍｌに溶かした後、－７８℃まで温度を下げた。２．５Ｍのｎ－ＢｕＬｉ８．５９ｍｌ（２１．４７ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温まで温度を上げて１時間反応した。再び－７８℃まで温度を下げた後、Ｂ（ＯＭｅ）３ ２．７４ｍＬ（２４．５３ｍｍｏｌ、ｄ：０．９３２ｇ／ｍｌ）を滴下した後、室温まで温度を上げて１時間反応した。反応が完結した後、ＭｅＯＨで反応を終結させ、シリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。ＥＡとＨｅｘで再結晶して目的化合物１４５－１を５．２４ｇ（５２％）得た。
化合物１４５－２ ９．１９ｇ（２０．４４ｍｍｏｌ）を窒素置換下でＴＨＦ１２０ｍｌに溶かした後、－７８℃まで温度を下げた。２．５Ｍのｎ－ＢｕＬｉ８．５９ｍｌ（２１．４７ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温まで温度を上げて１時間反応した。再び－７８℃まで温度を下げた後、Ｂ（ＯＭｅ）３ ２．７４ｍＬ（２４．５３ｍｍｏｌ、ｄ：０．９３２ｇ／ｍｌ）を滴下した後、室温まで温度を上げて１時間反応した。反応が完結した後、ＭｅＯＨで反応を終結させ、シリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。ＥＡとＨｅｘで再結晶して目的化合物１４５－１を５．２４ｇ（５２％）得た。
【0231】
４）化合物１４５の製造
化合物１４５－１ ５．２４ｇ（１０．６２ｍｍｏｌ）、４－ブロモ－Ｎ ，Ｎ－ジフェニルアミン（４－ｂｒｏｍｏ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｉｌｉｎｅ）３．７９ｇ（１１．６８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ ０．６１ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ２．９４ｇ（２１．２４ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ ５０ｍＬ／１０ｍＬに溶解した後、３時間還流した。反応が完了した後、得られた固体を濾過し、蒸留水で洗浄して乾燥させた。乾燥した固体をＤＣＢに沸騰させて溶かしてシリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。アセトンで再結晶して目的化合物１４５を２．５８ｇ（３５％）得た。
化合物１４５－１ ５．２４ｇ（１０．６２ｍｍｏｌ）、４－ブロモ－Ｎ ，Ｎ－ジフェニルアミン（４－ｂｒｏｍｏ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｉｌｉｎｅ）３．７９ｇ（１１．６８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｐｐｈ３）４ ０．６１ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ２．９４ｇ（２１．２４ｍｍｏｌ）を１，４－Ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ ５０ｍＬ／１０ｍＬに溶解した後、３時間還流した。反応が完了した後、得られた固体を濾過し、蒸留水で洗浄して乾燥させた。乾燥した固体をＤＣＢに沸騰させて溶かしてシリカ精製した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。アセトンで再結晶して目的化合物１４５を２．５８ｇ（３５％）得た。
【0232】
前記製造例３において、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３の中間体Ａ－３を用いて、４－ブロモ－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン（４－ｂｒｏｍｏ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに下記表３の中間体Ｂ－３を用いたことを除けば、前記製造例３の製造と同様の方法で調製して目的化合物を合成した。
【0233】
【表3】
【0234】
前記製造例と同様の方法で本明細書に記載の化合物を製造し、その製造された化合物の合成確認結果を下記表４及び表５に示す。下記表４は、１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３、２００Ｍｚ）の測定値であり、下記表５は、ＦＤ－質量分析計（ＦＤ－ＭＳ：Ｆｉｅｌｄ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）の測定値である。
【0235】
【表4】
【0236】
【表5】
【0237】
［実験例］
＜実験例１＞
1) 有機発光素子の作製（赤色ｈｏｓｔ）
１，５００Åの厚さでインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）で薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥した後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。その後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送した後、真空状態でＩＴＯ仕事関数及び残膜除去のためにプラズマ処理を行い、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
＜実験例１＞
1) 有機発光素子の作製（赤色ｈｏｓｔ）
１，５００Åの厚さでインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）で薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥した後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。その後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送した後、真空状態でＩＴＯ仕事関数及び残膜除去のためにプラズマ処理を行い、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
【0238】
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に共通層である正孔注入層２－ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’－Ｔｒｉｓ［２－ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）及び正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－Ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ）を形成した。
【0239】
その上に発光層を次のように熱真空蒸着した。発光層は、ホストとして下記化合物Ａ、赤色燐光ドーパント（ｐｉｑ）２（Ｉｒ）（ａｃａｃ）を用いてホストに（ｐｉｑ）２（Ｉｒ）（ａｃａｃ）を３ｗｔ％ドープして５００Å蒸着した。その後、正孔ブロッキング層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。
【0240】
最後に、電子輸送層上にリチウムフッ化物（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機発光素子（比較例１）を作製した。
【0241】
一方、ＯＬＥＤ素子作製に必要な全ての有機化合物は、材料別にそれぞれ１０－６～１０－８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製してＯＬＥＤ作製に使用した。
【0242】
前記実験例１の有機発光素子の製造過程で発光層のホストとして用いられた化合物Ａの代わりに下記表６に示す化合物を用いることを除けば、同様の方法で比較例２～４及び実施例１～６５の有機発光素子を追加で作製した。
【0243】
具体的に、実施例１～６５及び比較例１～４で発光層のホストとして用いた化合物は、下記表６のとおりである。
【0244】
このとき、下記表６において比較例１～４の化合物Ａ～Ｄは、下記のとおりである。
【0245】
【化41】
【0246】
２）有機発光素子の駆動電圧及び発光効率
前記のように作製された実施例１～６５及び比較例１～４の有機電界発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもってマックサイエンス社で製造された寿命測定装置（Ｍ６０００）を通じて基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２のとき、Ｔ９０を測定した。
前記のように作製された実施例１～６５及び比較例１～４の有機電界発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもってマックサイエンス社で製造された寿命測定装置（Ｍ６０００）を通じて基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２のとき、Ｔ９０を測定した。
【0247】
測定された本発明の有機発光素子の特性は、下記表６のとおりである。
【0248】
【表6】
【0249】
前記実験例１から前記式１のヘテロ環化合物を有機発光素子の有機物層、特に発光層のホストとして用いる場合、駆動電圧、効率を改善させることができることが確認できた。具体的には、比較例１～４に比べて前記式１のヘテロ環化合物を用いた実施例１～６５の場合、中心構造にベンゼン環が増えるにつれて共鳴（ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）効果が増加し、レッドホスト（ｒｅｄ ｈｏｓｔ）として適していることが確認できた。また、１分子内に正孔輸送能力の良いドナー（ｄｏｎｏｒ）と電子輸送能力の良いアクセプタ（ａｃｃｅｐｔｏｒ）を同時に有し、ナフトベンゾフランの１１位に置換基を固定させることにより、立体的配置（ｓｔｅｒｉｃ）を有し、ホモ（ＨＯＭＯ、Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）とルモ（ＬＵＭＯ、ＨＯＭＯ、Ｌｏｗｅｓｔ ｉｇｈｅｓｔ Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）を空間的に分離して強い電荷移動（ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ）が可能であるため、有機発光素子内の有機物質として使用する場合、高い効率を期待することが確認できた。
【0250】
また、実施例１～実施例５７の場合と実施例５８～実施例６５とを比較すると、前記式１において、Ｒ１に該当するＨｏｌｅ ｕｎｉｔがアミン基である場合がカルバゾール基である場合よりも駆動電圧が相対的に低いことが確認できた。その理由は、Ｒ１に該当するＨｏｌｅ ｕｎｉｔがアミン基である場合が、正孔移動度（ｈｏｌｅ ｍｏｂｉｌｉｔｙ）がカルバゾール基の場合よりも相対的に速いため、低電圧で発光できるからであると判断される。
【0251】
＜実験例２＞
１）有機発光素子の作製（赤色ｈｏｓｔ）
１，５００Åの厚さでインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）で薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥した後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。その後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送した後、真空状態でＩＴＯ仕事関数及び残膜除去のためにプラズマ処理を行い、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
１）有機発光素子の作製（赤色ｈｏｓｔ）
１，５００Åの厚さでインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）で薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥した後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。その後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送した後、真空状態でＩＴＯ仕事関数及び残膜除去のためにプラズマ処理を行い、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
【0252】
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に共通層である正孔注入層２－ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’－Ｔｒｉｓ［２－ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）及び正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－Ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ）を形成した。
【0253】
その上に発光層を次のように熱真空蒸着した。発光層は、第１ホストとして本発明のヘテロ環化合物５及び第２ホストとして化合物１－１を一つの供給源として蒸着する方式で用い、赤色燐光ドーパント（ｐｉｑ）２（Ｉｒ）（ａｃａｃ）を用いて、ホストに（ｐｉｑ）２（Ｉｒ）（ａｃａｃ）を３ｗｔ％ドープして５００Å蒸着した。その後、正孔ブロッキング層でＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。
【0254】
最後に、電子輸送層上にリチウムフッ化物（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより有機発光素子（実施例６６）を作製した。
【0255】
一方、ＯＬＥＤ素子作製に必要な全ての有機化合物は、材料別にそれぞれ１０－６～１０－８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製してＯＬＥＤ作製に使用した。
【0256】
前記実験例２の有機発光素子の製造過程で発光層の第２ホストとして用いられた化合物１－１の代わりに下記表７に示す化合物を用いることを除けば、同様の方法で実施例６６～１１３の有機発光素子を追加で作製した。
【0257】
具体的に、実施例６６～１１３において発光層の第１ホスト及び第２ホストとして用いた化合物は、下記表７のとおりである。
【0258】
２）有機発光素子の駆動電圧及び発光効率
前記のように作製された実施例６６～１１３の有機発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもってマックサイエンス社で製造された寿命装備測定装置（Ｍ６０００）を通じて基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２のとき、Ｔ９５を測定した。
前記のように作製された実施例６６～１１３の有機発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもってマックサイエンス社で製造された寿命装備測定装置（Ｍ６０００）を通じて基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２のとき、Ｔ９５を測定した。
【0259】
測定された本発明の有機発光素子の特性は、下記表７のとおりである。
【0260】
このとき、下記表７において化合物１－１～１－１４は、下記のとおりである。下記化合物１－１～１－１４は、正孔輸送能力に優れたｐ－Ｈｏｓｔ（ｐ型ホスト）化合物である。
【0261】
【化42】
【0262】
【表7】
【0263】
前記実験例２から本発明のヘテロ環化合物を、有機発光素子の有機物層、特に発光層の第１ホストとして用い、正孔輸送能力に優れた特定化合物を第２ホストとして用いる場合、駆動電圧、効率を改善させることができることを確認できた。具体的には、正孔輸送能力を有する前記化合物１－１～１－１４を本発明のヘテロ環化合物と併用する場合、本発明のヘテロ環化合物から発生する電子が蓄積して生じる性能低下（ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）現象を減らし、寿命の問題を改善できることを確認できた。
【0264】
＜実験例３＞
１）有機発光素子の作製（赤色ｈｏｓｔ）
１，５００Åの厚さでインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）で薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥した後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。その後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送した後、真空状態でＩＴＯ仕事関数及び残膜除去のためにプラズマ処理を行い、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
１）有機発光素子の作製（赤色ｈｏｓｔ）
１，５００Åの厚さでインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）で薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥した後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。その後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送した後、真空状態でＩＴＯ仕事関数及び残膜除去のためにプラズマ処理を行い、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
【0265】
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に共通層である正孔注入層２－ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’－Ｔｒｉｓ［２－ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）及び正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－Ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ）を形成した。
【0266】
その上に発光層を次のように熱真空蒸着させた。発光層は、第１ホストとして本発明のヘテロ環化合物１４及び第２ホストとして化合物２－１を１つの供給源として蒸着する方式で用い、赤色燐光ドーパント（ｐｉｑ）２（Ｉｒ）（ａｃａｃ）を用いて、ホストに（ｐｉｑ）２（Ｉｒ）（ａｃａｃ）を３ｗｔ％ドープして５００Å蒸着した。その後、正孔ブロッキング層でＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。
【0267】
最後に、電子輸送層上にリチウムフッ化物（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Å厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機発光素子（実施例１１４）を作製した。
【0268】
一方、ＯＬＥＤ素子作製に必要な全ての有機化合物は、材料別にそれぞれ１０－６～１０－８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製してＯＬＥＤ作製に使用した。
【0269】
前記実験例３の有機発光素子の製造過程において、発光層の第１ホストとして用いられた化合物１４及び化合物２－１の代わりに下記表８に示す化合物を用いることを除けば、同様の方法で実施例１１４～１５３の有機発光素子を追加で作製した。
【0270】
具体的に、実施例１１４～１５３において発光層の第１ホスト及び第２ホストとして用いた化合物は、下記表８のとおりである。
【0271】
２）有機発光素子の駆動電圧及び発光効率
前記のように作製された実施例１１４～１５３の有機発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもってマックサイエンス社で製造された寿命装備測定装置（Ｍ６０００）をを通じて基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２のとき、Ｔ９５を測定した。
前記のように作製された実施例１１４～１５３の有機発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもってマックサイエンス社で製造された寿命装備測定装置（Ｍ６０００）をを通じて基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２のとき、Ｔ９５を測定した。
【0272】
測定された本発明の有機発光素子の特性は、下記表８のとおりである。
【0273】
このとき、下記表８において化合物２－１～２－４は、下記のとおりである。下記化合物２－１～２－４は、電子輸送能力に優れたｎ－Ｈｏｓｔ（ｎ型ホスト）化合物である。
【0274】
【化43】
【0275】
【表8】
【0276】
前記実験例３から本発明のヘテロ環化合物を有機発光素子の有機物層、特に発光層の第１ホストとして用いて、電子輸送能力に優れた特定化合物を第２ホストとして用いる場合、素子の寿命を改善させることできることが確認できた。具体的には、電子輸送能力を有している前記化合物２－１～２－４を本発明のヘテロ環化合物と併用する場合、発光層内のチャージバランス（ｃｈａｒｇｅ ｂａｌａｎｃｅ）が極大化されて、発光特性を向上させたことが確認できた。
【符号の説明】
【0277】
１００ ・・・基板
２００ ・・・陽極
３００ ・・・有機物層
３０１ ・・・正孔注入層
３０２ ・・・正孔輸送層
３０３ ・・・発光層
３０４ ・・・正孔ブロッキング層
３０５ ・・・電子輸送層
３０６ ・・・電子注入層
４００ ・・・陰極
２００ ・・・陽極
３００ ・・・有機物層
３０１ ・・・正孔注入層
３０２ ・・・正孔輸送層
３０３ ・・・発光層
３０４ ・・・正孔ブロッキング層
３０５ ・・・電子輸送層
３０６ ・・・電子注入層
４００ ・・・陰極
【図1】
【図2】
【図3】