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▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-24
(45)【発行日】2025-04-01
(54)【発明の名称】改善された熱特性を有するポリマーブレンド
(51)【国際特許分類】
C08L 23/26 20250101AFI20250325BHJP
C08L 23/16 20060101ALI20250325BHJP
C08L 23/10 20060101ALI20250325BHJP
C08L 53/00 20060101ALI20250325BHJP
【ＦＩ】
C08L23/26
C08L23/16
C08L23/10
C08L53/00
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2022512448
(86)(22)【出願日】2020-08-27
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-11-04
(86)【国際出願番号】 US2020048121
(87)【国際公開番号】W WO2021041618
(87)【国際公開日】2021-03-04
【審査請求日】2023-08-18
(31)【優先権主張番号】62/893,364
(32)【優先日】2019-08-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(72)【発明者】
【氏名】ジャン、シアン
(72)【発明者】
【氏名】フー、ユイシャン
【審査官】中村 英司
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１８－５０１３４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１９－５１０１１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００８－５４５０１７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２３／２６
Ｃ０８Ｌ ２３／１６
Ｃ０８Ｌ ２３／１０
Ｃ０８Ｌ ５３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマーブレンドであって、ＥＰ－ｉＰＰジブロックポリマー、ｉＰＰ、およびＥＰを含む、１～４０重量％の結晶性ブロック複合体であって、ｉＰＰがアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーであり、ＥＰがエチレンとプロピレンとのコポリマーであり、前記結晶性ブロック複合体が５０重量％超８５重量％以下のｉＰＰを含む、結晶性ブロック複合体と、
部分的に中和された前駆体酸コポリマーから形成された、６０重量％～９９重量％のアイオノマーと、を含み、前記前駆体酸コポリマーが、（ａ）エチレンの共重合単位と、
前記前駆体酸コポリマーの総重量に基づいて、５重量％～３０重量％の、３～８個の炭素原子を有するα，β－エチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位と、を含み、前記前駆体酸コポリマーの前記α，β－エチレン性不飽和カルボン酸に由来する酸基の２５％～６５％が中和されている、ポリマーブレンド。
【請求項2】
前記アイオノマーが、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ
２
（１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８による）を有する、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項3】
前記結晶性ブロック複合体が、２ｇ／１０分～５０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８による）を有する、請求項１または２に記載のポリマーブレンド。
【請求項4】
前記結晶性ブロック複合体が、６０重量％超８５重量％以下のｉＰＰを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項5】
前記酸基が、亜鉛イオン含有塩基、マグネシウムイオン含有塩基、およびナトリウムイオン含有塩基のうちの１つ以上によって中和されている、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項6】
前記ポリマーブレンドが、５～１５重量％の前記結晶性ブロック複合体と、８５～９５重量％の前記アイオノマーとを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項7】
前記α，β－エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載のポリマーブレンドを含む、成形品。
【請求項9】
前記成形品が、射出成形品、または圧縮成形品である、請求項８に記載の成形品。
【請求項10】
前記成形品が、２０％以下の内部ヘイズを示す、請求項８または９に記載の成形品。
【請求項11】
前記成形品が、１６０分後に１５０％未満の伸びのオーブンクリープを示す、請求項８～１０のいずれか一項に記載の成形品。
【請求項12】
前記結晶性ブロック複合体が、１．４９～１．５２の屈折率（ＲＩ）を示す、請求項８～１１のいずれか一項に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる、２０１９年８月２９日に出願された、米国仮特許出願第６２／８９３，３６４号に対する優先権を主張する。
本出願は、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる、２０１９年８月２９日に出願された、米国仮特許出願第６２／８９３，３６４号に対する優先権を主張する。
【0002】
本開示の実施形態は、概して、ポリマーブレンド、より具体的には、成形品で使用するためのポリマーブレンドに関する。
【背景技術】
【0003】
ガラスは、その耐擦傷性、透明性、硬度、および耐化学薬品性のために、化粧品のパッケージ用途でよく使用され得る。ただし、ガラスの使用は比較的高額であり得、場合によっては費用的に高すぎる可能性がある。例えば、ガラスはかなり密度が高く、重量が重いことがあり、したがって、輸送費用が高くなり得る。ガラスは、表面の引っかき傷に対してかなり耐性を有し得るが、脆くもある。
【発明の概要】
【0004】
プラスチックの化粧品パッケージは、アイオノマーの使用によって、ガラスパッケージのいくつかの欠点を克服し得る。しかしながら、アイオノマーは熱可塑性であるため、高温動作条件下での変形、流動、またはクリープの可能性によって、その使用が制限され得る。例えば、アイオノマーは、射出成形プロセス中に変形、流動、またはクリープの影響を受けやすいことがある。さらに、射出成形プロセスによって生成された容器は、しばしば厚い壁構造を有し得る。かかる射出成形容器の成形にアイオノマーが使用されると、壁の厚さに起因して光学特性が低下する場合がある。
【0005】
したがって、改善された荷重たわみ温度、（室温およびアイオノマーの融点より低い高温での）改善された剛性およびモジュラス、所定の剛性での改善された使用上限温度、および高温での改善された長期クリープを有し、これらがすべて、所望の光学特性を維持しつつ、改善され得るアイオノマー組成物に対する必要性が存在する。
【0006】
本開示の実施形態は、１～４０重量％の結晶性ブロック複合体と、部分的に中和された前駆体酸コポリマーから形成された、６０重量％～９９重量％のアイオノマーとを含み得るポリマーブレンドを提供することにより、それらの必要性を満たす。比較アイオノマー組成物およびブレンドと比較して、本開示のポリマーブレンドは、所望の光学特性を維持しつつ、改善された荷重たわみ温度、（室温およびアイオノマーの融点より低い高温での）改善された剛性およびモジュラス、所定の剛性での改善された使用上限温度、および高温での改善された長期クリープを有し得る。実施形態では、本開示のポリマーブレンドが、射出成形されて物品を形成し得る。物品の実施形態は、化粧品パッケージ用途に利用され得る。
【0007】
実施形態は、ポリマーブレンドおよびポリマーブレンドを含む成形品を対象とする。ポリマーブレンドの実施形態は、１～４０重量％の結晶性ブロック複合体と、部分的に中和された前駆体酸コポリマーから形成された、６０重量％～９９重量％のアイオノマーとを含み得る。結晶性ブロック複合体は、ＥＰ－ｉＰＰジブロックポリマー、アイソタクチックポリプロピレンホモポリマー、およびエチレンとプロピレンとのコポリマーを含み得る。結晶性ブロック複合体は、５０重量％超のアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーを含み得る。前駆体酸コポリマーは、エチレンの共重合単位と、前駆体酸コポリマーの総重量に基づいて、５重量％～３０重量％の、３～８個の炭素原子を有するα，β－エチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位とを含み得る。前駆体酸コポリマーのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸に由来する酸基の約２５％～約６５％が中和され得る。
【0008】
これらのおよび他の実施形態は、以下の発明を実施するための形態においてより詳細に説明される。
【発明を実施するための形態】
【0009】
ここで、本出願の特定の実施形態について説明する。これらの実施形態は、本開示が詳細かつ完全であり、当業者に特許請求された主題の範囲を完全に伝えるように提供される。
【0010】
相反する記載がなく、文脈から暗示されておらず、または当該技術分野で慣例的でない限り、すべての部およびパーセントは、重量に基づくものであり、すべての温度は、℃単位であり、すべての試験方法は、本開示の出願日の時点において最新のものである。
【0011】
「ポリマー」という用語は、同じ種類または異なる種類にかかわらず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。このため、ポリマーという総称は、通常、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指す「ホモポリマー」という用語、ならびに２種類以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを指す「コポリマー」を包含する。本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマー、およびターポリマーなどの、３種類以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを含む。
【0012】
「ポリエチレン」または「エチレン系ポリマー」は、５０モル％超のエチレンモノマー由来の単位を含むポリマーを意味するものとする。これには、エチレン系ホモポリマーまたはコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）が含まれる。当該技術分野で知られているエチレン系ポリマーの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Ｕｌｔｒａ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ：ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（Ｖｅｒｙ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ：ＶＬＤＰＥ）、直鎖状および実質的に直鎖状の低密度樹脂の両方を含むシングルサイト触媒化直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられるが、それらに限定されない。
【0013】
本明細書で使用される場合、「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。
【0014】
本明細書で使用される場合、「ポリプロピレン」または「プロピレン系ポリマー」という用語は、重合形態において、５０モル％超のプロピレンモノマーに由来する単位を含むポリマーを指す。これには、プロピレンホモポリマー、ランダムコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、プロピレン／α－オレフィンコポリマー、およびプロピレン／α－オレフィンコポリマーが含まれる。
【0015】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で知られている任意の他の方法から決定されるような１つ以上のドメイン構成を含有しても、そうでなくてもよい。ブレンドは、積層体ではないが、積層体の１つ以上の層がブレンドを含有してもよい。そのようなブレンドは、乾式ブレンドとして、その場で（例えば、反応器内で）形成されたものとして、溶融ブレンドとして、または当業者に既知の他の技法を使用して調製され得る。
【0016】
「結晶性」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技法によって決定されるような第１次転移または結晶融点（Ｔｍ）を有するポリマーまたはポリマーブロックを指す。この用語は、「半結晶性」という用語と互換的に使用され得る。
【0017】
「結晶化可能な」という用語は、得られたポリマーが結晶性になるように重合し得るモノマーを指す。結晶性エチレンポリマーは、典型的には０．８９ｇ／ｃｃ～０．９７ｇ／ｃｃの密度および７５℃～１４０℃の融点を有するが、それらに限定されない。結晶性プロピレンポリマーは、典型的には０．８８ｇ／ｃｃ～０．９１ｇ／ｃｃの密度および１００℃～１７０℃の融点を有するが、それらに限定されない。
【0018】
「アモルファス」という用語は、結晶融点を欠くポリマーを指す。
【0019】
「アイソタクチック」という用語は、１３Ｃ－ＮＭＲ分析によって決定された場合、少なくとも７０パーセントのアイソタクチックペンタッドを有するポリマー繰り返し単位を指す。「高度アイソタクチック」は、少なくとも９０パーセントのアイソタクチックペンタッドを有するポリマーとして定義される。
【0020】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、いかなる追加の構成要素、工程、または手順の存在も、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。いかなる疑念も避けるため、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通して特許請求されたすべての組成物は、別段矛盾する記述がない限り、ポリマー性かまたは別のものであるかにかかわらず、いかなる追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含んでもよい。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、任意の以降の記述の範囲からいかなる他の構成要素、工程、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列記されていないいずれの構成要素、工程、または手順も除外する。
【0021】
ポリマーブレンド
ここで、本明細書でさらに説明されるようなポリマーブレンドの実施形態を詳細に参照する。実施形態では、ポリマーブレンドは、結晶性ブロック複合体およびアイオノマーを含み得る。
ここで、本明細書でさらに説明されるようなポリマーブレンドの実施形態を詳細に参照する。実施形態では、ポリマーブレンドは、結晶性ブロック複合体およびアイオノマーを含み得る。
【0022】
ポリマーブレンドの実施形態は、ポリマーブレンドの総重量に基づいて、約１重量％～約４０重量％の結晶性ブロック複合体を含み得る。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの総重量に基づいて、約１重量％～約３０重量％、１重量％～約２０重量％、約１重量％～約１０重量％、約１重量％～約５重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２０重量％、約５重量％～約１５重量％、約５重量％～約１０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２０重量％、約２０重量％～約３０重量％の結晶性ブロック複合体を含み得る。
【0023】
ポリマーブレンドの実施形態は、ポリマーブレンドの総重量に基づいて、６０重量％～９９重量％の部分的に中和された前駆体酸コポリマーから形成されたアイオノマーを含み得る。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの総重量に基づいて、約６０重量％～約９０％重量％、約６０重量％～約８０重量％、約６０重量％～約７０重量％、約７０重量％～約９９重量％、約７０重量％～約９０重量％、約７０重量％～約８０重量％、約８０重量％～約９９重量％、約８０重量％～約９０重量％、約８５重量％～約９５重量％、または約９０重量％～約９９重量％のアイオノマーを含み得る。
【0024】
結晶性ブロック複合体
ここで、本明細書に記載のポリマーブレンドの結晶性ブロック複合体の実施形態を詳細に参照する。「結晶性ブロック複合体」（ＣＢＣ）という用語は、ＥＰ－ｉＰＰジブロックポリマー、ｉＰＰ、およびＥＰを含むポリマーを指し、ｉＰＰは、アイソタクチックポリプロピレンホモポリマーを指し得、ＥＰは、エチレンとプロピレンとのコポリマーを指し得る。
ここで、本明細書に記載のポリマーブレンドの結晶性ブロック複合体の実施形態を詳細に参照する。「結晶性ブロック複合体」（ＣＢＣ）という用語は、ＥＰ－ｉＰＰジブロックポリマー、ｉＰＰ、およびＥＰを含むポリマーを指し、ｉＰＰは、アイソタクチックポリプロピレンホモポリマーを指し得、ＥＰは、エチレンとプロピレンとのコポリマーを指し得る。
【0025】
実施形態では、結晶性ブロック複合体は、総重量の結晶性ブロック複合体に基づいて、５０重量％超のアイソタクチックポリプロピレンを含み得る。すなわち、結晶性ブロック複合体は、ＥＰ－ｉＰＰジブロックポリマーおよび結晶性ブロック複合体のアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーに含まれるアイソタクチックポリプロピレンに基づいて、５０重量％または６０重量％超のアイソタクチックポリプロピレンを含み得る。他の実施形態では、結晶性ブロック複合体は、総重量の結晶性ブロック複合体に基づいて、約５５重量％～約８５重量％または約６０重量％～約７５重量％のアイソタクチックポリプロピレンを含み得る。理論に縛られるものではないが、驚くべきことに、５０重量％超のアイソタクチックポリプロピレンを含めると、荷重たわみ温度、耐オーブンクリープ性、および光学性能（例えば、透明度）の改善されたバランスを有する生成物が得られることが発見された。
【0026】
実施形態では、結晶性ブロック複合体は、約２ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８による）を有し得る。いくつかの実施形態では、結晶性ブロック複合体は、約２ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、約２ｇ／１０分～約１０ｇ／１０分、約２ｇ／１０分～約５ｇ／１０分、約５ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、約５ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、約５ｇ／１０分～約１０ｇ／１０分、約１０ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、約１０ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、約１０ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、約１０ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、または約２５ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８による）を有し得る。
【0027】
結晶性ブロック複合体ポリマーは、好ましくは、付加重合条件下で付加重合性モノマーまたはモノマー混合物を少なくとも１つの付加重合触媒、共触媒および連鎖シャトル剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製され、当該プロセスは、定常状態重合条件下で運転する２つ以上の反応器中またはプラグフロー重合条件下で運転する反応器の２つ以上の区画での、異なるプロセス条件下での少なくともいくつかの成長ポリマー鎖の形成を特徴とする。好ましい実施形態では、ブロック複合体は、最も蓋然性の高いブロック長分布を有するブロックポリマー画分を含み得る。
【0028】
結晶性ブロック複合体を生成するのに有用な好適なプロセスは、例えば、２００８年１０月３０日に発行された米国特許出願公開第２００８／０２６９４１２号に見出すことができ、これは、参照により本明細書に組み込まれる。特に、重合は、触媒成分、モノマー、ならびに任意選択で溶媒、アジュバント、捕捉剤、および重合助剤が１つ以上の反応器または区画に連続的に供給され、そこからポリマー生成物が連続的に除去される連続的な重合、好ましくは連続的な溶液重合として実施されることが望ましい。この文脈において使用される場合、「連続的」および「連続的に」という用語の範囲内にあるのは、反応物質の断続的な添加および規則的または不規則な小間隔での生成物の除去が存在し、そのため経時的に、全体的なプロセスが実質的に連続的であるそれらのプロセスである。さらには、前述のように、連鎖シャトル剤（複数可）は、第１の反応器もしくは区画中での添加、第１の反応器の出口もしくは出口の少し手前での添加、または第１の反応器もしくは区画と、第２のもしくは任意の後続の反応器もしくは区画との間での添加を含む、重合中の任意の時点で添加され得る。直列に連結された反応器または区画のうちの少なくとも２つの間の、モノマー、温度、圧力の相違、または重合条件における他の相違に起因して、同じ分子内において、異なる組成、例えば、コモノマー含有量、結晶化度、密度、タクチシティ、部位規則性、または他の化学的もしくは物理的相違などを有するポリマーセグメントは、その異なる反応器または区画中で形成される。各セグメントまたはブロックのサイズは、連続ポリマー反応条件によって決定され、好ましくは最も蓋然性の高いポリマーサイズ分布をなす。
【0029】
好適な触媒および触媒前駆体には、例えば、参照により本明細書に組み込まれている、ＷＯ２００５／０９０４２６で開示された金属錯体、特に、２０頁３０行目～５３頁２０行目に開示されたものが含まれ得る。好適な触媒はまた、触媒に関しては参照により本明細書に組み込まれている、ＵＳ２００６／０１９９９３０、ＵＳ２００７／０１６７５７８、ＵＳ２００８／０３１１８１２、ＵＳ７，３５５，０８９Ｂ２、またはＷＯ２００９／０１２２１５で開示されている。
【0030】
特に好ましい触媒は、以下の式のものである。
式中、Ｒ２０は、水素を数えずに５～２０個の原子を含有する芳香族もしくは不活性置換芳香族基、またはその多価誘導体であり、Ｔ３は、水素を数えずに１～２０個の原子を有するヒドロカルビレンもしくはシラン基、またはそれらの不活性置換誘導体であり、Ｍ３は、第４族金属、好ましくは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｇは、アニオン性、中性、またはジアニオン性の配位子基、好ましくは、水素を数えずに最大２０個の原子を有するハロゲン化物、ヒドロカルビル、またはジヒドロカルビルアミド基であり、ｇは、そのようなＧ基の数を示す１～５の数字であり、結合および電子供与相互作用は、それぞれ、線および矢印で表される。
【化1】
【0031】
好ましくは、そのような錯体は、以下の式に対応する。
式中、Ｔ３は、水素を数えずに２～２０個の原子を有する二価架橋基、好ましくは、置換または非置換のＣ３～６アルキレン基であり、Ａｒ２は、独立して、各出現において、水素を数えずに６～２０個の原子を有するアリーレンまたはアルキルもしくはアリール置換アリーレン基であり、Ｍ３は、第４族金属、好ましくは、ハフニウムまたはジルコニウムであり、Ｇは、独立して、各出現において、アニオン性、中性、またはジアニオン性の配位子基であり、ｇは、そのようなＸ基の数を示す１～５の数字であり、電子供与相互作用は、矢印で表される。
【化2】
【0032】
前述の式の金属錯体の好ましい例としては、以下の化合物が挙げられる。
【化3】
【0033】
式中、Ｍ３は、ＨｆまたはＺｒであり、Ａｒ４は、Ｃ６～２０アリールまたはその不活性置換誘導体、特に３，５－ジ（イソプロピル）フェニル、３，５－ジ（イソブチル）フェニル、ジベンゾ－１Ｈ－ピロール－１－イル、またはアントラセン－５－イルであり、Ｔ４は、独立して、各出現において、Ｃ３～６アルキレン基、Ｃ３～６シクロアルキレン基、またはそれらの不活性置換誘導体を含み、Ｒ２１は、独立して、各出現において、水素を数えずに最大５０個の原子を有する、水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、またはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであり、Ｇは、独立して、各出現において、水素を数えずに最大２０個の原子を有するハロもしくはヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、または２つのＧ基が、一緒にして、前述のヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基の二価誘導体である。
【0034】
特に好ましいのは、以下の式の化合物である。
【化4】
【0035】
式中、Ａｒ４は、３，５－ジ（イソプロピル）フェニル、３，５－ジ（イソブチル）フェニル、ジベンゾ－１Ｈ－ピロール－１－イル、またはアントラセン－５－イルであり、Ｒ２１は、水素、ハロ、またはＣ１～４アルキル、特に、メチルであり、Ｔ４は、プロパン－１，３－ジイルまたはブタン－１，４－ジイルであり、Ｇは、クロロ、メチル、またはベンジルである。
【0036】
他の好適な金属錯体は、以下の式のものである。
【化5】
【0037】
前述の多価ルイス塩基錯体は、第４族金属の供給源および中性多官能配位子源が関与する標準的な金属化および配位子交換手順によって都合よく調製される。さらに、錯体はまた、対応する第４族金属テトラアミドおよびトリメチルアルミニウムなどのヒドロカルビル化剤から出発する、アミド除去およびヒドロカルビル化プロセスによって調製され得る。他の技法も同様に使用され得る。これらの錯体は、とりわけ、米国特許第６，３２０，００５号、第６，１０３，６５７号、第６，９５３，７６４号、ならびに国際公開第０２／３８６２８号および第０３／４０１９５号の開示から知られている。
【0038】
好適な共触媒は、参照により本明細書に組み込まれている、ＷＯ２００５／０９０４２６で開示されたもの、特に、５４頁１行目～６０頁１２行目に開示されたものである。
【0039】
好適な連鎖シャトル剤は、参照により本明細書に組み込まれている、ＷＯ２００５／０９０４２６で開示されたもの、特に、１９頁２１行目～２０頁１２行目に開示されたものである。特に好ましい連鎖シャトル剤は、ジアルキル亜鉛化合物である。
【0040】
結晶性ブロック複合体は、１００℃超、好ましくは、１２０℃超、より好ましくは、１２５℃超のＴｍを有することが好ましい。好ましくは、Ｔｍは、１００℃～２５０℃、より好ましくは、１２０℃～２２０℃の範囲内、さらに同様に好ましくは、１２５℃～２２０℃の範囲内にある。好ましくは、結晶性ブロック複合体のＭＦＲは、０．１～１０００ｄｇ／分、より好ましくは、０．１～５０ｄｇ／分、さらに好ましくは、０．１～３０ｄｇ／分である。
【0041】
好ましくは、さらに、結晶性ブロック複合体は、１０，０００～約２，５００，０００、好ましくは、３５，０００～約１，０００，０００、さらに好ましくは、５０，０００～約３００，０００、好ましくは、５０，０００～約２００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0042】
好ましい好適なＣＢＣ樹脂（複数可）は、ＤＳＣで測定された場合、少なくとも１グラム当たり約５０ジュール（Ｊ／ｇ）、より好ましくは、少なくとも約７５Ｊ／ｇ、さらに好ましくは、少なくとも約８５Ｊ／ｇ、最も好ましくは、少なくとも約９０Ｊ／ｇの融解熱値を有するであろう。
【0043】
実施形態では、結晶性ブロック複合体は、本明細書に記載の方法に従って決定された場合、１．４９～１．５２の屈折率（ＲＩ）を示し得る。いくつかの実施形態では、結晶性ブロック複合体は、１．４９～１．５１の屈折率（ＲＩ）を示し得る。
【0044】
アイオノマー
ここで、ポリマーブレンドのアイオノマーの実施形態を参照する。本明細書の実施形態では、部分的に中和された前駆体酸コポリマーから形成されたアイオノマーが開示される。
ここで、ポリマーブレンドのアイオノマーの実施形態を参照する。本明細書の実施形態では、部分的に中和された前駆体酸コポリマーから形成されたアイオノマーが開示される。
【0045】
前駆体酸コポリマーは、エチレンの共重合単位と、前駆体酸コポリマーの総重量に基づいて、約５重量％～約３０重量％の、３～８個の炭素原子を有するα，β－エチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位とを含む。約５重量％～約３０重量％のすべての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、前駆体酸コポリマー（ａ）は、エチレンの共重合単位と、前駆体酸コポリマーの総重量％に基づいて、約５重量％～約２５重量％、約７重量％～約２５重量％、または約７重量％～約２２重量％の、３～８個の炭素原子を有するα，β－エチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位とを含む。コモノマー含有量は、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分光法に基づく技術などの任意の好適な技術を使用して、例えば、参照により本明細書に組み込まれている米国特許第７，４９８，２８２号に記載のような１３Ｃ ＮＭＲ分析により測定され得る。
【0046】
３～８個の炭素原子を有する好適なα，β－不飽和カルボン酸の例には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、およびこれらの酸コモノマーのうちの２つ以上の組み合わせが含まれ得るが、それらに限定されない。いくつかの実施形態では、３～８個の炭素原子を有するα，β－不飽和カルボン酸は、アクリル酸およびメタクリル酸を含む。他の実施形態では、３～８個の炭素原子を有するα，β－不飽和カルボン酸は、アクリル酸を含む。
【0047】
前駆体酸コポリマーは、約１０ｇ／１０分～約４，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する。メルトインデックスＩ２は、１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って決定される。１０ｇ／１０分～４，０００ｇ／１０分のすべての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、前駆体酸コポリマーは、約１０ｇ／１０分～約２，５００ｇ／１０分、約１０ｇ／１０分～約１，２５０ｇ／１０分、約２５ｇ／１０分～約１，０００ｇ／１０分、約２５ｇ／１０分～約７５０ｇ／１０分、約５０ｇ／１０分～約５００ｇ／１０分、または約１００ｇ／１０分～約４５０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有し得る。
【0048】
前駆体酸コポリマーは、反応性コモノマーおよび存在するならば溶媒（複数可）の各々が、開始剤と一緒に撹拌反応器に連続的に供給される連続プロセスで合成され得る。開始剤の選択は、開始剤の予想される反応器温度範囲と開始剤の分解温度との対に基づいており、この選択の基準は当業界でよく理解されている。一般に、前駆体酸コポリマーを生成するためのエチレンと酸コモノマーとの共重合による合成中、反応温度は、約１２０℃～約３００℃、または約１４０℃～約２６０℃に維持され得る。反応器中の圧力は、約１３０ＭＰａ～約３１０ＭＰａ、または約１６５ＭＰａ～２５０ＭＰａに維持され得る。
【0049】
反応器は、例えば、激しい撹拌のための手段を備えた、一定種類のオートクレーブ反応器を説明する米国特許第２，８９７，１８３号に記載されたものなどのオートクレーブ反応器であり得る。この特許はまた、「実質的に一定の環境」下でエチレンを重合するための連続プロセスも説明している。この環境は、特定のパラメーター、例えば、圧力、温度、開始剤濃度、およびポリマー生成物と未反応エチレンとの比を、重合反応中に、実質的に一定に保つことによって維持される。かかる条件は、様々な連続撹拌槽型反応器のうちのいずれか、中でも、例えば、連続撹拌等温反応器および連続撹拌断熱反応器において達成され得る。
【0050】
前駆体酸コポリマーを含有する反応混合物を、激しく撹拌し、オートクレーブから連続的に取り出す。反応混合物が反応容器を出た後、得られた前駆体酸コポリマー生成物は、揮発性の未反応モノマーおよび存在するならば溶媒（複数可）から、未重合材料および溶媒（複数可）を、減圧下または高温で気化させることなどの従来の手順によって、分離される。前駆体酸コポリマーの非限定的な例には、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能なＮＵＣＲＥＬ（商標）０４０３、０９０３、または０９１０が含まれる。
【0051】
一般に、本明細書に記載のアイオノマーを得るためには、重合反応中、反応器の内容物を、単相が実質的に反応器全体に存在するような条件下で維持するべきである。これは、米国特許第５，０２８，６７４号に記載のように、反応器温度を調整することによって、反応器圧力を調整することによって、共溶媒を添加することによって、またはこれらの技法の任意の組み合わせによって達成され得る。単相が実質的に反応器全体にわたって維持されているかどうかの判定には、従来の手段が使用され得る。例えば、Ｈａｓｃｈらは、“Ｈｉｇｈ－Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｐｈａｓｅ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｍｉｘｔｕｒｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｃｏ－Ｍｅｔｈｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ）ｗｉｔｈ Ｌｏｗ－Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌ．３０、１３６５－１３７３（１９９２）において、単相条件と多相条件との間の境界を決定する際に使用することができる曇り点測定について説明している。
【0052】
本明細書に記載のブレンドで有用なアイオノマーを得るために、前駆体酸コポリマーは、前駆体酸コポリマー中の酸基（例えば、カルボン酸）が反応して酸塩基（ａｃｉｄ ｓａｌｔ ｇｒｏｕｐ）（例えば、カルボン酸塩）を形成するように、金属カチオンを含む塩基で中和される。本明細書の実施形態では、前駆体酸コポリマーのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸に由来する酸基の約２５％～約６５％、または約３０％～約６０％、または約３５％～約６０％、または約３０％～約５５％、または約３５％～約５５％が中和される。前駆体酸コポリマーのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸に由来する酸基の中和レベルは、添加された塩基性金属化合物の量に基づいて計算されるか、または赤外分光法を使用して測定され得る。実際の中和レベルは、赤外分光法を使用して、１５３０～１６３０ｃｍ－１におけるカルボキシレートアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークと、１６９０～１７１０ｃｍ－１におけるカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークとを比較することによって決定され得る。酸性基を中和することができる塩基性金属化合物の量は、酸コポリマー中の目標量の酸部分を中和するように計算された化学量論量の塩基性化合物を添加することによって提供され得る。アイオノマーの非限定的な例には、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能なＳＵＲＬＹＮ（商標）製品が含まれる。
【0053】
任意の安定したカチオンおよび２つ以上の安定したカチオンの任意の組み合わせが、アイオノマーの酸基に対する対イオンとして好適であると考えられている。アルカリ金属、アルカリ土類金属、および一部の遷移金属のカチオンなどの二価および一価カチオンが使用され得る。いくつかの実施形態では、カチオンは、二価カチオン（例えば、亜鉛、カルシウム、またはマグネシウム）である。他の実施形態では、カチオンは、一価カチオン（例えば、カリウムまたはナトリウム）である。さらなる実施形態では、前駆体酸コポリマーのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸に由来する酸基は、ナトリウムイオン含有塩基（ｓｏｄｉｕｍ－ｉｏｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｂａｓｅ）によって中和される。これは、前駆体酸の酸基の水素原子がナトリウムカチオンによって置き換えられたナトリウムアイオノマーを提供し得る。本発明で使用されるアイオノマーを得るために、前駆体酸コポリマーは、米国特許第３，４０４，１３４号および第６，５１８，３６５号に記載のものなどの任意の従来の手順によって中和され得る。
【0054】
アイオノマーは、１９０℃、２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ Ｄ１２３８によれば、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有し得る。０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分のすべての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、アイオノマーは、約０．１ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、約０．１ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、約０．１ｇ／１０分～約１０ｇ／１０分、約０．１ｇ／１０分～約５ｇ／１０分、約０．１ｇ／１０分～約１ｇ／１０分、約１ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、約１ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、約１ｇ／１０分～約１０ｇ／１０分、約１ｇ／１０分～約５ｇ／１０分、約５ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、約５ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、約５ｇ／１０分～約１０ｇ／１０分、約１０ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、約１０ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、または約２５ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有し得る。
【0055】
成形品
本開示の実施形態は、本明細書に記載のポリマーブレンドを含む成形品を含み得る。
本開示の実施形態は、本明細書に記載のポリマーブレンドを含む成形品を含み得る。
【0056】
ポリマーブレンドは、化粧品容器（例えば、キャップ、ボトル、タブ、または厚肉容器）として使用するための物品へと射出成形、圧縮成形、またはブロー成形され得る。しかしながら、これらは、本明細書に記載の実施形態の単なる例示的な実装形態であることに留意されたい。実施形態は、上述のものと類似した問題を起こしやすい他の技術にも応用可能である。例えば、本明細書に記載の成形品は、携帯電話のカバーおよびケース、ならびに自動車の内装部品などの他の用途で使用され得る。
【0057】
成形品は、本明細書に記載のブレンドから形成され、組成物の射出成形、ブロー成形、トランスファー成形、鋳造、押出成形、オーバー成形、圧縮成形、またはキャビティ成形などのプロセスを使用して形成され得る。いくつかの実施形態では、成形品は射出成形品である。他の実施形態では、成形品は圧縮成形品である。
【0058】
実施形態では、成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って決定された場合、６０％以下の内部ヘイズを示し得る。いくつかの実施形態では、成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って決定された場合、５０％、２５％、２０％、または１５％未満の内部ヘイズを示し得る。
【0059】
実施形態では、成形品は、本明細書に記載の方法に従って決定された場合、１６０分後に１５０％未満の伸びのオーブンクリープを示し得る。いくつかの実施形態では、成形品は、１６０分後に１４０％、１３０％、または１２０％未満の伸びのオーブンクリープを示し得る。
【0060】
実施形態では、成形品は、ＩＳＯ ５２７に従って決定された場合、少なくとも２５ＭＰａの引張強度を示し得る。いくつかの実施形態では、成形品は、少なくとも２９ＭＰａまたは少なくとも３０ＭＰａの引張強度を示し得る。
【0061】
実施形態では、成形品は、０．４５ＭＰａの荷重を使用するＩＳＯ ７５によれば、３５℃超の荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を示し得る。いくつかの実施形態では、成形品は、０．４５ＭＰａの荷重を使用するＩＳＯ ７５によれば、４０℃または４５℃超の荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を示し得る。
【0062】
本明細書に記載の実施形態は、以下の非限定的な例によってさらに例示され得る。
【0063】
試験方法
別途明記されない限り、以下の試験方法が使用される。
別途明記されない限り、以下の試験方法が使用される。
【0064】
密度
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って決定され、１立方センチメートル当たりのグラム数（すなわちｇ／ｃｃ）で報告される。
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って決定され、１立方センチメートル当たりのグラム数（すなわちｇ／ｃｃ）で報告される。
【0065】
メルトインデックス
メルトインデックス、すなわちＩ２は、１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って決定され、１０分当たりのグラム数（すなわちｇ／１０分）で報告される。
メルトインデックス、すなわちＩ２は、１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って決定され、１０分当たりのグラム数（すなわちｇ／１０分）で報告される。
【0066】
メルトフローレート
メルトフローレート、すなわちＭＦＲは、２３０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定され、１０分当たりのグラム数（すなわちｇ／１０分）で報告される。
メルトフローレート、すなわちＭＦＲは、２３０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定され、１０分当たりのグラム数（すなわちｇ／１０分）で報告される。
【0067】
内部ヘイズ
内部ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って決定され、％で報告される。試料は、ホットプレスによって、２１０℃で６インチ×６インチ×１０ミル（長さ×幅×厚さ）のフィルムに圧縮成形され、次いでヘイズを測定するために水冷によって室温まで冷却される。
内部ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って決定され、％で報告される。試料は、ホットプレスによって、２１０℃で６インチ×６インチ×１０ミル（長さ×幅×厚さ）のフィルムに圧縮成形され、次いでヘイズを測定するために水冷によって室温まで冷却される。
【0068】
オーブンクリープ試験
厚さ１０ミル、長さ３インチ、および幅１インチのフィルム試料が、２１０℃で圧縮成形により調製される。フィルム試料は、温度８５℃のオーブン中に吊るされ、３０グラムの重りがフィルム試料に取り付けられる。寸法変化％は、フィルム長の変化を元のフィルム長で割ることによって算出され、０～２４０分の期間にわたり３０分間隔で決定される。試験の不合格は、フィルムがオーブンの底に触れるところまで伸びた場合（すなわち、１２００％の寸法変化）に起こる。
厚さ１０ミル、長さ３インチ、および幅１インチのフィルム試料が、２１０℃で圧縮成形により調製される。フィルム試料は、温度８５℃のオーブン中に吊るされ、３０グラムの重りがフィルム試料に取り付けられる。寸法変化％は、フィルム長の変化を元のフィルム長で割ることによって算出され、０～２４０分の期間にわたり３０分間隔で決定される。試験の不合格は、フィルムがオーブンの底に触れるところまで伸びた場合（すなわち、１２００％の寸法変化）に起こる。
【0069】
荷重たわみ温度（ＨＤＴ）
ＨＤＴは、０．４５ＭＰａの荷重を使用してＩＳＯ ７５に従って決定され、℃単位で報告される。
ＨＤＴは、０．４５ＭＰａの荷重を使用してＩＳＯ ７５に従って決定され、℃単位で報告される。
【0070】
引張特性
引張強度、引張モジュラス、および破断点伸びは、ＩＳＯ ５２７に従って測定される。タイプ１Ａの試験棒は、引張測定用に射出成形される。
引張強度、引張モジュラス、および破断点伸びは、ＩＳＯ ５２７に従って測定される。タイプ１Ａの試験棒は、引張測定用に射出成形される。
【0071】
屈折率
屈折率は、圧縮成形プラーク（６ミル）を使用して、周囲温度および湿度で、６３２．８ｎｍのＨｅＮｅレーザーを使用する、Ｍｅｔｒｉｃｏｎモデル２０１０／Ｍプリズムカプラーを使用して測定される。材料は、滑らかな表面用に、ＰＥＴ（マイラー）シートを背景にして、１９０℃～２１０℃の温度で成形される。急冷冷却が使用され得、これは、溶融プラークが急冷用の冷却システムを備えたプラテンに移されることを意味する。
屈折率は、圧縮成形プラーク（６ミル）を使用して、周囲温度および湿度で、６３２．８ｎｍのＨｅＮｅレーザーを使用する、Ｍｅｔｒｉｃｏｎモデル２０１０／Ｍプリズムカプラーを使用して測定される。材料は、滑らかな表面用に、ＰＥＴ（マイラー）シートを背景にして、１９０℃～２１０℃の温度で成形される。急冷冷却が使用され得、これは、溶融プラークが急冷用の冷却システムを備えたプラテンに移されることを意味する。
【0072】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、広い温度範囲にわたるポリマーの融解、結晶化、およびガラス転移挙動の測定に使用され得る。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを使用してこの分析が実施される。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量が使用される。各試料は、約１７５℃で薄いフィルムにメルトプレスされ、融解した試料は、次いで、室温（約２５℃）まで空冷される。冷却されたポリマーから３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片が抽出され、それが重量測定され、軽い（約５０ｍｇ）アルミニウムパンに入れられ、圧着されて閉じられる。次いで、その熱特性を決定するために分析が行われる。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、広い温度範囲にわたるポリマーの融解、結晶化、およびガラス転移挙動の測定に使用され得る。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを使用してこの分析が実施される。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量が使用される。各試料は、約１７５℃で薄いフィルムにメルトプレスされ、融解した試料は、次いで、室温（約２５℃）まで空冷される。冷却されたポリマーから３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片が抽出され、それが重量測定され、軽い（約５０ｍｇ）アルミニウムパンに入れられ、圧着されて閉じられる。次いで、その熱特性を決定するために分析が行われる。
【0073】
試料の熱挙動は、試料温度を昇降して熱流量対温度のプロファイルを作成することにより決定される。まず、試料は、１８０℃まで急速に加熱され、その熱履歴を除去するために３分間等温に保持される。次に、試料は、１０℃／分の冷却速度で－４０℃まで冷却され、３分間、－４０℃で等温に保持される。次いで、試料は、１０℃／分の加熱速度で１８０℃まで加熱される（これが、「第２の熱」ランプである）。冷却曲線および第２の加熱曲線が記録される。冷却曲線は、結晶化の開始～－２０℃にベースラインエンドポイントを設定することによって分析される。加熱曲線は、－２０℃～融解終了にベースラインエンドポイントを設定することによって分析される。決定された値は、外挿融解開始点Ｔｍ、および外挿結晶化開始点Ｔｃである。融解熱（Ｈｆ）（融解エンタルピーとしても知られている）およびピーク融解温度は、第２の加熱曲線から報告される。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から決定される。
【0074】
融点Ｔｍは、まず、融解転移の開始と終了との間にベースラインを引くことにより、ＤＳＣ加熱曲線から決定される。次いで、融解ピークの低温側のデータへと接線を引く。この線がベースラインと交差する場所が、外挿融解開始点（Ｔｍ）である。これは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７７－２７８（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）で説明されている通りである。
【0075】
結晶化温度Ｔｃは、接線が結晶化ピークの高温側に引かれることを除き、上記のように、ＤＳＣ冷却曲線から決定される。この接線がベースラインと交差する場所が、外挿結晶化開始点（Ｔｃ）である。
【0076】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
Ｒｏｂｏｔｉｃ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ Ｄｅｌｉｖｅｒ（ＲＡＤ）システムを備えた高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムが、試料調製および試料注入に使用される。濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ Ｉｎｃ．（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）製の赤外線検出器（ＩＲ－５）である。データ収集は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ ＤＭ １００データ取得ボックスを使用して実施される。担体溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。システムには、Ａｇｉｌｅｎｔ製のオンライン溶媒脱気装置が装備されている。カラムコンパートメントは、１５０℃で操作される。カラムは、４つのＭｉｘｅｄ Ａ ＬＳ ３０ｃｍ、２０ミクロンカラムである。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージされた１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入体積は、２００μｌである。Ｎ２パージされ、かつ予熱されたＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中に、試料を、穏やかに撹拌しながら１６０℃で２．５時間溶解することによって、「２ｍｇ／ｍＬ」の試料濃度が調製される。
Ｒｏｂｏｔｉｃ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ Ｄｅｌｉｖｅｒ（ＲＡＤ）システムを備えた高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムが、試料調製および試料注入に使用される。濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ Ｉｎｃ．（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）製の赤外線検出器（ＩＲ－５）である。データ収集は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ ＤＭ １００データ取得ボックスを使用して実施される。担体溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。システムには、Ａｇｉｌｅｎｔ製のオンライン溶媒脱気装置が装備されている。カラムコンパートメントは、１５０℃で操作される。カラムは、４つのＭｉｘｅｄ Ａ ＬＳ ３０ｃｍ、２０ミクロンカラムである。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージされた１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入体積は、２００μｌである。Ｎ２パージされ、かつ予熱されたＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中に、試料を、穏やかに撹拌しながら１６０℃で２．５時間溶解することによって、「２ｍｇ／ｍＬ」の試料濃度が調製される。
【0077】
ＧＰＣカラムセットは、２０個の狭い分子量分布のポリスチレン標準物を実行することによって較正される。標準物の分子量（「ＭＷ」）は、５８０ｇ／ｍｏｌ～８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、標準物は、６つの「カクテル」混合物に含有される。各標準物混合物は、個々の分子量間に少なくとも１０倍の間隔を有する。各ＰＳ標準物の同等のポリプロピレン分子量は、次の式を使用することによって計算され、ポリプロピレン（Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ，Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ，Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ，＆Ａ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３－３７８２（１９８４））およびポリスチレン（Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ，Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ，＆Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１））には、報告されたＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ係数が使用される。
式中、Ｍｐｐは、ＰＰ等価ＭＷであり、ＭＰＳは、ＰＳ等価ＭＷであり、ｌｏｇ ＫならびにＰＰおよびＰＳのＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ係数の値は、以下に列挙される。
【数1】
【表1】
【0078】
対数分子量較正は、溶出体積の関数として四次多項式回帰を使用して生成される。数平均および重量平均分子量は、次の式に従って計算される。
式中、ＷｆｉおよびＭｉは、それぞれ、溶出成分ｉの重量分率および分子量である。
【数2】
【数3】
【0079】
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）実験方法の計装は、Ｄ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ ２０１１，１２１８，７１７３の公開された方法に従って実施される。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ－２０ＡＤポンプを使用して、それぞれ、デカンおよびトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）が送達される。各ポンプは、１０：１の固定フロースプリッター（部品番号：６２０－ＰＯ２０－ＨＳ、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．、ＣＡ，ＵＳＡ）に連結される。スプリッターは、製造業者によれば、Ｈ２Ｏ中では、０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉ（１０．３４ＭＰａ）の圧力降下を有する。両方のポンプの流量が、０．１１５ｍＬ／分に設定される。分流後、小流は、デカンおよびＴＣＢの両方について０．０１ｍＬ／分であり、これは、収集された溶媒を３０分超重量測定することによって決定される。収集された溶出液の体積は、室温での溶媒の質量および密度によって決定される。小流は、分離のためにＨＴＬＣカラムに送達される。主流は、溶媒貯蔵器に送り返される。５０μＬの混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）がスプリッターの先に連結されて、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合する。混合溶媒は、次いで、Ｗａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内のインジェクターに送達される。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、５μｍの粒径）が、インジェクターと１０ポートＶＩＣＩバルブ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に連結される。バルブは、２つの６０μＬ試料ループを備える。このバルブを使用して、第１の寸法（Ｄ１）のＨＴＬＣカラムから第２の寸法（Ｄ２）のＳＥＣカラムへと溶出液が連続的にサンプリングされる。Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００のポンプおよびＰＬｇｅｌ Ｒａｐｉｄ（商標）－Ｍカラム（１０×１００ｍｍ、粒径５μｍ）が、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）用のＶＩＣＩバルブに連結される。諸文献に記載されているように、連結には対称構成が使用される（Ｙ．Ｂｒｕｎ＆Ｐ．Ｆｏｓｔｅｒ，Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０，３３，３５０１）。デュアルアングル光散乱検出器（ＰＤ２０４０、Ａｇｉｌｅｎｔ、Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）およびＩＲ５推測吸光度検出器が、濃度、組成、および分子量の測定のためにＳＥＣカラムの先に連結される。
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）実験方法の計装は、Ｄ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ ２０１１，１２１８，７１７３の公開された方法に従って実施される。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ－２０ＡＤポンプを使用して、それぞれ、デカンおよびトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）が送達される。各ポンプは、１０：１の固定フロースプリッター（部品番号：６２０－ＰＯ２０－ＨＳ、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．、ＣＡ，ＵＳＡ）に連結される。スプリッターは、製造業者によれば、Ｈ２Ｏ中では、０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉ（１０．３４ＭＰａ）の圧力降下を有する。両方のポンプの流量が、０．１１５ｍＬ／分に設定される。分流後、小流は、デカンおよびＴＣＢの両方について０．０１ｍＬ／分であり、これは、収集された溶媒を３０分超重量測定することによって決定される。収集された溶出液の体積は、室温での溶媒の質量および密度によって決定される。小流は、分離のためにＨＴＬＣカラムに送達される。主流は、溶媒貯蔵器に送り返される。５０μＬの混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）がスプリッターの先に連結されて、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合する。混合溶媒は、次いで、Ｗａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内のインジェクターに送達される。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、５μｍの粒径）が、インジェクターと１０ポートＶＩＣＩバルブ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に連結される。バルブは、２つの６０μＬ試料ループを備える。このバルブを使用して、第１の寸法（Ｄ１）のＨＴＬＣカラムから第２の寸法（Ｄ２）のＳＥＣカラムへと溶出液が連続的にサンプリングされる。Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００のポンプおよびＰＬｇｅｌ Ｒａｐｉｄ（商標）－Ｍカラム（１０×１００ｍｍ、粒径５μｍ）が、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）用のＶＩＣＩバルブに連結される。諸文献に記載されているように、連結には対称構成が使用される（Ｙ．Ｂｒｕｎ＆Ｐ．Ｆｏｓｔｅｒ，Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０，３３，３５０１）。デュアルアングル光散乱検出器（ＰＤ２０４０、Ａｇｉｌｅｎｔ、Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）およびＩＲ５推測吸光度検出器が、濃度、組成、および分子量の測定のためにＳＥＣカラムの先に連結される。
【0080】
ＨＴＬＣのための分離：バイアルを１６０℃で２時間穏やかに振とうすることによって、約３０ｍｇが８ｍＬのデカン中に溶解される。デカンは、ラジカル捕捉剤として４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）を含有する。試料バイアルは、次いで、注入用のＧＰＣＶ２０００オートサンプラーに移される。オートサンプラー、インジェクター、ＨｙｐｅｒｃａｒｂカラムおよびＰＬｇｅｌカラムの両方、１０ポートＶＩＣＩバルブ、ならびにＬＳおよびＩＲ５検出器の両方の温度は、分離全体を通して１４０℃に維持される。
【0081】
注入前の初期条件は、次の通りである：ＨＴＬＣカラムの流量は、０．０１ｍＬ／分であり、Ｄ１ Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラムの溶媒組成は、１００％デカンであり、ＳＥＣカラムの流量は、室温で２．５１ｍＬ／分であり、Ｄ２ ＰＬｇｅｌカラム中の溶媒組成は、１００％ＴＣＢであり、Ｄ２ ＳＥＣカラム中の溶媒組成は、分離全体を通して変化しない。
【0082】
試料溶液の３１１μＬのアリコートが、ＨＴＬＣカラムに注入される。注入は、以下に記載の勾配を生じさせる。
０～１０分、１００％デカン／０％ＴＣＢ、
１０～６５１分、ＴＣＢは０％ＴＣＢ～８０％ＴＣＢへと直線的に増加される。
０～１０分、１００％デカン／０％ＴＣＢ、
１０～６５１分、ＴＣＢは０％ＴＣＢ～８０％ＴＣＢへと直線的に増加される。
【0083】
注入はまた、ＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィーデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を使用して、１５°の角度での光散乱信号（ＬＳ１５）の収集、ならびにＩＲ５検出器からの「測定」および「メチル」信号（ＩＲ測定およびＩＲメチル）を生じさせる。検出器からのアナログ信号は、ＳＳ４２０Ｘアナログ／デジタル変換器を介してデジタル信号に変換される。収集周波数は、１０Ｈｚである。注入はまた、１０ポートＶＩＣＩバルブの切り替えを生じさせる。バルブの切り替えは、ＳＳ４２０Ｘ変換器からのリレー信号によって制御される。バルブは、３分ごとに切り替えられる。クロマトグラムは、０～６５１分で収集される。各クロマトグラムは、６５１／３＝２１７個のＳＥＣクロマトグラムから構成される。
【0084】
勾配分離の後、０．２ｍＬのＴＣＢおよび０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムが洗浄および再較正される。この工程の流量は、０．２ｍＬ／分であり、混合機に連結されたＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ－２０ ＡＢポンプによって送達される。
【0085】
ＨＴＬＣのデータ分析：まず、６５１分の生のクロマトグラムが展開されて、２１７個のＳＥＣクロマトグラムをもたらす。各クロマトグラムは、２Ｄ溶出体積の単位で０～７．５３ｍＬである。次いで、積分限界が設定され、ＳＥＣクロマトグラムが、スパイク除去、ベースライン補正、および平滑化を経る。このプロセスは、従来のＳＥＣにおける複数のＳＥＣクロマトグラムのバッチ分析と類似する。すべてのＳＥＣクロマトグラムの和を検査して、ピークの左側（上限積分限界）および右側（下限積分限界）の両方がゼロとしてベースラインにあることを確認する。そうではなかった場合、積分限界が調整され、プロセスが繰り返される。
【0086】
１～２１７の各々のＳＥＣクロマトグラムのｎは、ＨＴＬＣクロマトグラムにおいてＸ－Ｙの対をもたらす（ｎは、画分番号である）。
Ｘｎ＝溶出体積（ｍＬ）＝Ｄ１流量×ｎ×ｔ切り替え
式中、ｔ切り替え＝３分は、１０ポートＶＩＣＩバルブの切り替え時間である。
Ｘｎ＝溶出体積（ｍＬ）＝Ｄ１流量×ｎ×ｔ切り替え
式中、ｔ切り替え＝３分は、１０ポートＶＩＣＩバルブの切り替え時間である。
【数4】
【0087】
上の式は、ＩＲ測定信号を例として使用する。得られたＨＴＬＣクロマトグラムは、分離されたポリマー成分の濃度を溶出体積の関数として示す。
【0088】
データのＸ－Ｙ対は、ＩＲメチルおよびＬＳ１５信号からも得られる。ＩＲメチル／ＩＲ測定の比を使用して、較正後の組成を計算する。ＬＳ１５／ＩＲ測定の比を使用して、較正後の重量平均分子量（Ｍｗ）を計算する。
【0089】
較正は、Ｌｅｅらの手順に従う。２０．０、２８．０、５０．０、８６．６、９２．０、および９５．８重量％のＰというプロピレン含有量を有するＨＤＰＥ、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、およびエチレン／プロピレンコポリマーが、ＩＲメチル／ＩＲ測定較正用の標準物質として使用される。標準物質の組成は、ＮＭＲによって決定される。標準物質は、ＩＲ５検出器を用いてＳＥＣによって実行される。得られた標準物質のＩＲメチル／ＩＲ測定比が、それらの組成の関数としてプロットされ、較正曲線をもたらす。
【0090】
慣例的なＬＳ１５較正には、ＨＤＰＥ参照物が使用される。参照物のＭｗは、ＧＰＣによって、１０４．２ｋｇ／ｍｏｌとして、ＬＳおよびＲＩ（屈折率）検出器を用いて予め決定される。ＧＰＣは、ＧＰＣにおいて、ＮＢＳ １４７５を標準物質として使用する。この標準物質は、ＮＩＳＴによれば、５２．０ｋｇ／ｍｏｌの認証値を有する。７～１０ｍｇの標準物質が、１６０℃で、８ｍＬのデカン中に溶解される。溶液は、１００％のＴＣＢ中でＨＴＬＣカラムに注入される。ポリマーは、０．０１ｍＬ／分で、１００％で一定のＴＣＢ下で溶出される。したがって、ポリマーのピークは、ＨＴＬＣカラムの空隙体積で出現する。較正定数Ωは、ＬＳ１５信号の合計（ＡＬＳ１５）およびＩＲ測定信号の合計（ＡＩＲ、測定）から決定される：
【数5】
【0091】
次いで、実験的ＬＳ１５／ＩＲ測定比が、Ωを通してＭｗに変換される。
【0092】
Ｃ１３核磁気共鳴（ＮＭＲ）
試料の調製：試料は、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中の０．０２５Ｍのテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの２．７ｇの５０／５０混合物を、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中の０．２１ｇの試料に添加することによって調製される。試料は、チューブおよびその内容物を１５０℃に加熱することによって溶解され、均一化される。
試料の調製：試料は、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中の０．０２５Ｍのテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの２．７ｇの５０／５０混合物を、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中の０．２１ｇの試料に添加することによって調製される。試料は、チューブおよびその内容物を１５０℃に加熱することによって溶解され、均一化される。
【0093】
データ取得パラメーター：データは、ＢｒｕｋｅｒデュアルＤＵＬ高温クライオプローブを備えたＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集される。データは、データファイルごとに３２０のトランジェント、７．３秒のパルス繰り返し遅延（６秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、および１２５°Ｃの試料温度での逆ゲートデカップリングを使用して取得される。すべての測定は、ロックモードにある非回転試料に対して行われる。試料は、加熱された（１３０℃）ＮＭＲ試料チェンジャーに挿入する直前に均質化され、データ取得の前に、プローブ内で１５分間放置されて熱平衡化する。ＮＭＲは、エチレンの総重量パーセントを、例えば、以下で考察される、結晶性ブロック複合体指数またはブロック複合体指数に関して決定するために使用され得る。
【実施例】
【0094】
実施例１－ＣＢＣ１
ＣＢＣ１は、ＣＢＣ１の総重量に基づいて、５０重量％の結晶性エチレン－プロピレンコポリマー（９２重量％のエチレン含有量を有する）および５０重量％のアイソタクチックポリプロピレンを含む結晶性ブロック複合体である。
ＣＢＣ１は、ＣＢＣ１の総重量に基づいて、５０重量％の結晶性エチレン－プロピレンコポリマー（９２重量％のエチレン含有量を有する）および５０重量％のアイソタクチックポリプロピレンを含む結晶性ブロック複合体である。
【0095】
ＣＢＣ１は、直列接続された２つの連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）を使用して調製される。第１の反応器は、容積が約１２ガロンであり、第２の反応器は、約２６ガロンである。各反応器は水力学的に満杯であり、定常状態条件で作動するように設定される。モノマー、溶媒、水素、触媒－１、共触媒－１、共触媒－２、およびＣＳＡ－１が、表２で概説されたプロセス条件に従って第１の反応器に供給される。表２に記載されるような第１の反応器の内容物は、直列する第２の反応器に流れる。追加のモノマー、溶媒、水素、触媒－１、共触媒－１、および任意選択で共触媒－２が、第２の反応器に添加される。
【0096】
触媒－１（［［ｒｅｌ－２’，２’’’－［（１Ｒ，２Ｒ）－１，２－シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ－κＯ）］ビス［３－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５－メチル［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチル－ハフニウム）および共触媒－１、すなわち、長鎖トリアルキルアミン（Ａｋｚｏ－Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＡｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ）、ＨＣｌ、およびＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］を、実質的に、ＵＳＰ５，９１９，９８３、実施例２で開示されている通りに反応させることによって調製されたテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４～１８アルキル）アンモニウム塩の混合物は、Ｂｏｕｌｄｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入され、さらに精製されることなく使用される。
【0097】
ＣＳＡ－１（ジエチル亜鉛、別称ＤＥＺ）および共触媒－２（修飾メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ））は、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから購入され、さらに精製されることなく使用された。重合反応のための溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、使用前に１３－Ｘモレキュラーシーブの床を通して精製される、炭化水素混合物（ＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｅ）である。
【0098】
ＣＢＣ１は、必要に応じて、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、Ｃ１３核磁気共鳴（ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、および高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）分画によって特性評価される。これらは、それぞれ、２０１１年４月７日に公開され、分析方法の説明に関して参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２０１１／００８２２５７号、第２０１１／００８２２５８号、および第２０１１／００８２２４９号においてより詳細に説明されている。測定されたＣＢＣ１の特性は、表３で提供される。
【表2】
【表3】
【0099】
実施例２－ＣＢＣ２の合成
７０重量％のｉＰＰおよび３０重量％のＥＰを含む結晶性ブロック複合体ＣＢＣ２は、ＣＢＣ１と同様に、直列接続された２つの連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）を使用して調製された。反応器条件は、表４に記載される。表５は、ＣＢＣ２のさらなる分析特性を示す。
７０重量％のｉＰＰおよび３０重量％のＥＰを含む結晶性ブロック複合体ＣＢＣ２は、ＣＢＣ１と同様に、直列接続された２つの連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）を使用して調製された。反応器条件は、表４に記載される。表５は、ＣＢＣ２のさらなる分析特性を示す。
【表4】
【表5】
【0100】
実施例３－結晶性ブロック複合体指数（ＣＢＣＩ）計算値
ＣＢＣＩは、ジブロック内のＣＥＢ対ＣＡＯＢの比が、ＣＢＣ全体におけるエチレン対α－オレフィンの比と同一であるという仮定の下でのＣＢＣ内のブロックコポリマーの量の推定値を提供する。個々の触媒反応速度と、本明細書に記載される連鎖シャトル触媒作用によるジブロックが形成する重合メカニズムとの理解に基づき、この仮定は、これらの統計的オレフィンブロックコポリマーに対して有効である。このＣＢＣＩ分析は、単離されるＰＰの量が、ポリマーがプロピレンホモポリマー（これらの実施例ではＣＡＯＰ）およびポリエチレン（これらの実施例ではＣＥＰ）の単純ブレンドである場合に比べて少ないことを示す。結果として、ポリマーがポリプロピレンおよびポリエチレンの単純ブレンドであれば存在しないであろうかなりの量のプロピレンを、ポリエチレン分画は含有する。この「過剰プロピレン」を明らかにするために、物質収支計算を実施して、ポリプロピレンおよびポリエチレン分画の量ならびにＨＴＬＣによって分離される各分画に存在するプロピレンの重量％から、ＣＢＣＩを推定することができる。ＣＢＣ １およびＣＢＣ２のそれぞれに対応するＣＢＣＩ計算値が、表６で提供される。
ＣＢＣＩは、ジブロック内のＣＥＢ対ＣＡＯＢの比が、ＣＢＣ全体におけるエチレン対α－オレフィンの比と同一であるという仮定の下でのＣＢＣ内のブロックコポリマーの量の推定値を提供する。個々の触媒反応速度と、本明細書に記載される連鎖シャトル触媒作用によるジブロックが形成する重合メカニズムとの理解に基づき、この仮定は、これらの統計的オレフィンブロックコポリマーに対して有効である。このＣＢＣＩ分析は、単離されるＰＰの量が、ポリマーがプロピレンホモポリマー（これらの実施例ではＣＡＯＰ）およびポリエチレン（これらの実施例ではＣＥＰ）の単純ブレンドである場合に比べて少ないことを示す。結果として、ポリマーがポリプロピレンおよびポリエチレンの単純ブレンドであれば存在しないであろうかなりの量のプロピレンを、ポリエチレン分画は含有する。この「過剰プロピレン」を明らかにするために、物質収支計算を実施して、ポリプロピレンおよびポリエチレン分画の量ならびにＨＴＬＣによって分離される各分画に存在するプロピレンの重量％から、ＣＢＣＩを推定することができる。ＣＢＣ １およびＣＢＣ２のそれぞれに対応するＣＢＣＩ計算値が、表６で提供される。
【表6】
【0101】
ＣＢＣＩは、まず、下式５に従って、ポリマーの各成分からのプロピレンの重量パーセントの合計を決定することによって測定され、これが（ポリマー全体の）プロピレン／Ｃ３の全重量％となる。この物質収支等式を使用して、ブロックコポリマー中に存在するＰＰおよびＰＥの量を定量化することができる。この物質収支等式を使用して、２成分ブレンド中のＰＰおよびＰＥの量を定量化することもでき、また、３成分ブレンドまたはｎ成分ブレンドに拡張することもできる。ＣＢＣ １では、ＰＰまたはＰＥの全量が、ブロックコポリマーならびに非結合ＰＰおよびＰＥポリマー中に存在するブロック中に含有される。
重量％Ｃ３全体＝ｗＰＰ（重量％Ｃ３ ＰＰ）＋ｗＰＥ（重量％Ｃ３ ＰＥ） （式５）
式中、ｗＰＰは、ポリマー中のＰＰの重量分率であり、ｗＰＥは、ポリマー中のＰＥの重量分率であり、重量％Ｃ３ ＰＰは、ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセントであり、重量％Ｃ３ ＰＥは、ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセントである。
重量％Ｃ３全体＝ｗＰＰ（重量％Ｃ３ ＰＰ）＋ｗＰＥ（重量％Ｃ３ ＰＥ） （式５）
式中、ｗＰＰは、ポリマー中のＰＰの重量分率であり、ｗＰＥは、ポリマー中のＰＥの重量分率であり、重量％Ｃ３ ＰＰは、ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセントであり、重量％Ｃ３ ＰＥは、ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセントである。
【0102】
プロピレン（Ｃ３）の全重量パーセントは、ポリマー全体に存在するＣ３の総量を表すＣ１３ ＮＭＲまたは別の組成測定値から測定されることに留意されたい。ＰＰブロック中のプロピレンの重量％（重量％Ｃ３ ＰＰ）は、１００に設定する（該当する場合）か、または、ＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、もしくは他の組成予測から別に知られている場合は、その値を代わりに入れることができる。同様に、ＰＥブロック中のプロピレンの重量パーセント（重量％Ｃ３ ＰＥ）は、１００に設定する（該当する場合）か、または、ＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、もしくは他の組成予測から別に知られている場合は、その値をその代わりに入れることができる。Ｃ３の重量パーセントは、表６で示される。
【0103】
式５に基づき、ポリマー中に存在するＰＰの全重量分率は、式６を使用して、ポリマー中で測定された全Ｃ３の物質収支から計算することができる。あるいは、重合中のモノマーおよびコモノマー消費の物質収支から推定することもできる。これは、概して、ＰＰおよびＰＥが非結合成分中に存在するかブロックコポリマー中に存在するかに関わらず、ポリマー中に存在するＰＰおよびＰＥの量を表す。従来のブレンドでは、ＰＰの重量分率およびＰＥの重量分率は、存在するＰＰおよびＰＥポリマーの個々の量に対応する。ＣＢＣでは、ＰＰのＰＥに対する重量分率の比も、この統計的ブロックコポリマー中に存在するＰＰとＰＥとの間の平均ブロック比に対応すると考えられる。
式中、ｗＰＰは、ポリマー中のＰＰの重量分率であり、重量％Ｃ３ ＰＰは、ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセントであり、重量％Ｃ３ ＰＥは、ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセントである。
【数6】
【0104】
ＣＢＣ中に存在するブロックコポリマー（ジブロック）の量を推定するために、式７～９を適用し、ＨＴＬＣ分析によって測定された単離ＰＰの量は、ジブロックコポリマー中に存在するポリプロピレンの量を決定するために使用される。ＨＴＬＣ分析において最初に単離または分離された量は、「非結合ＰＰ」を表し、その組成は、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰブロックを表す。式７の左辺のポリマー全体のＣ３の全重量％、ならびにＰＰの重量分率（ＨＴＬＣにより単離）およびＰＥの重量分率（ＨＴＬＣにより分離）を、式７の右辺に代入することにより、ＰＥ分画におけるＣ３の重量％を、式８および９を使用して計算することができる。ＰＥ分画は非結合ＰＰから分離された分画として記述され、ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する。単離されたＰＰの組成は、前述の通り、ＰＰブロック中のプロピレンの重量パーセントと同じであると仮定する。
重量％Ｃ３全体＝ｗＰＰ単離（重量％Ｃ３ ＰＰ）＋ｗＰＥ－画分（重量％Ｃ３ ＰＥ画分） （式７）
ｗＰＥ－画分＝１－ｗＰＰ単離 （式９）
式中、ｗＰＰ単離は、ＨＴＬＣから単離されたＰＰの重量分率であり、ｗＰＥ－画分は、ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率であり、重量％Ｃ３ＰＰは、ＰＰ中のプロピレンの重量％であり（これは、ＰＰブロックおよび非結合ＰＰ中に存在するプロピレンと同量でもある）、重量％Ｃ３ＰＥ－画分は、ＨＴＬＣから分離されたＰＥ画分中のプロピレンの重量％であり、重量％Ｃ３全体は、ポリマー全体におけるプロピレンの全重量％である。
重量％Ｃ３全体＝ｗＰＰ単離（重量％Ｃ３ ＰＰ）＋ｗＰＥ－画分（重量％Ｃ３ ＰＥ画分） （式７）
【数7】
式中、ｗＰＰ単離は、ＨＴＬＣから単離されたＰＰの重量分率であり、ｗＰＥ－画分は、ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率であり、重量％Ｃ３ＰＰは、ＰＰ中のプロピレンの重量％であり（これは、ＰＰブロックおよび非結合ＰＰ中に存在するプロピレンと同量でもある）、重量％Ｃ３ＰＥ－画分は、ＨＴＬＣから分離されたＰＥ画分中のプロピレンの重量％であり、重量％Ｃ３全体は、ポリマー全体におけるプロピレンの全重量％である。
【0105】
ＨＴＬＣによるポリエチレン画分中のＣ３の重量％量は、ブロックコポリマー画分中に存在するプロピレンの量を表し、この量は「非結合ポリエチレン」中に存在する量を上回る。ポリエチレン画分中に存在する「追加の」プロピレンを説明するため、この画分にＰＰを存在させる唯一の方法は、ＰＰポリマー鎖がＰＥポリマー鎖に連結しなくてはならないということである（そうでないと、ＨＴＬＣによって分離されたＰＰ画分とともに単離されていたであろう）。そのため、ＰＥ画分が分離されるまで、ＰＰブロックはＰＥブロック中に吸着されたままである。
【0106】
ジブロック中に存在するＰＰの量は、式１０を使用して計算する。
式中、重量％Ｃ３ＰＥ－画分は、ＨＴＬＣにより分離されたＰＥ画分におけるプロピレンの重量％（式８）であり、重量％Ｃ３ＰＰは、ＰＰ成分またはブロックにおけるプロピレンの重量％（前述で規定）であり、重量％Ｃ３ＰＥは、ＰＥ成分またはブロックにおけるプロピレンの重量％（前述で規定）であり、ｗＰＰ－ジブロックは、ＨＴＬＣによりＰＥ画分とともに分離されたジブロックにおけるＰＰの重量分率である。
【数8】
【0107】
ＰＰブロックのＰＥブロックに対する比がポリマー全体に存在するＰＰのＰＥに対する全体比と同じであると仮定することにより、このＰＥ画分に存在するジブロックの量を推定することができる。例えば、ポリマー全体におけるＰＰのＰＥに対する全体比が１：１である場合、ジブロック中のＰＰのＰＥに対する比も１：１であると仮定される。そのため、ＰＥ画分に存在するジブロックの重量分率は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ－ジブロック）に２を掛けたものである。これを計算する別の方法は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ－ジブロック）を、ポリマー全体におけるＰＰの重量分率で割ることによる（式６）。
【0108】
ポリマー全体に存在するジブロックの量をさらに推定するためには、ＰＥ画分におけるジブロックの推定量に、ＨＴＬＣから測定されたＰＥ画分の重量分率を掛ける。結晶性ブロック複合体指数を推定するため、ジブロックコポリマーの量を式１１によって求める。ＣＢＣＩを見積もるため、式１０を使用して計算したＰＥ画分中のジブロックの重量分率を、ＰＰの全重量分率（式６において計算した通り）で割り、次いで、これにＰＥ画分の重量分率を掛ける。
式中、ｗＰＰ－ジブロックは、ＨＴＬＣによってＰＥ画分とともに分離されたジブロックにおけるＰＰの重量分率（式１０）であり、ｗＰＰは、ポリマー中のＰＰの重量分率であり、ｗＰＥ－画分は、ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣにより分離されたＰＥの重量分率（式９）である。
【数9】
【0109】
実施例４－ＥＰ１の合成
１００重量％のエチレンコポリマーを含むＥＰ１は、ＣＢＣ２の生成に使用されたものと同じ触媒および共触媒を使用して生成され、ただし、ＥＰ１は、単一の反応器で生成された。試料ＥＰ１の場合、最終生成物のＭＦＲは、ＤＥＺ流量を操作することによって調整された。ＥＰ１は、１２ガロンの反応器中で生成された。
１００重量％のエチレンコポリマーを含むＥＰ１は、ＣＢＣ２の生成に使用されたものと同じ触媒および共触媒を使用して生成され、ただし、ＥＰ１は、単一の反応器で生成された。試料ＥＰ１の場合、最終生成物のＭＦＲは、ＤＥＺ流量を操作することによって調整された。ＥＰ１は、１２ガロンの反応器中で生成された。
【表7】
【表8】
【0110】
実施例５－アイオノマー１の合成
アイオノマー１を調製するため、前駆体酸コポリマー（例えば、エチレンとメタクリル酸との非中和コポリマー）を、以下の例外：（１）エチレン対メタクリル酸の比率および開始剤の流量を制御することにより、反応器条件を、約２００℃～約２６０℃の温度および１７０ＭＰａ～２４０ＭＰａの圧力に維持することができ、（２）プロパンテロゲンは反応器に供給されず、（３）反応器中のメタノールの全濃度を、エチレン、メタクリル酸、メタノール、および開始剤の溶液の全供給量に基づいて約２～５モル％に維持することでき、（４）系は、反応器を通過して流れる物質の滞留時間が約５秒～２分である定常状態に維持される、を除いて、米国特許第５，０２８，６７４号の実施例１に記載されている手順に実質的に従って、断熱連続撹拌オートクレーブでのフリーラジカル重合によって生成する。Ｔｅｒｔ－ブチルペルアセタートは、５０％濃度の無臭ミネラルスピリットの溶液として利用され得る開始剤である。
アイオノマー１を調製するため、前駆体酸コポリマー（例えば、エチレンとメタクリル酸との非中和コポリマー）を、以下の例外：（１）エチレン対メタクリル酸の比率および開始剤の流量を制御することにより、反応器条件を、約２００℃～約２６０℃の温度および１７０ＭＰａ～２４０ＭＰａの圧力に維持することができ、（２）プロパンテロゲンは反応器に供給されず、（３）反応器中のメタノールの全濃度を、エチレン、メタクリル酸、メタノール、および開始剤の溶液の全供給量に基づいて約２～５モル％に維持することでき、（４）系は、反応器を通過して流れる物質の滞留時間が約５秒～２分である定常状態に維持される、を除いて、米国特許第５，０２８，６７４号の実施例１に記載されている手順に実質的に従って、断熱連続撹拌オートクレーブでのフリーラジカル重合によって生成する。Ｔｅｒｔ－ブチルペルアセタートは、５０％濃度の無臭ミネラルスピリットの溶液として利用され得る開始剤である。
【0111】
実施例６－比較ブレンドＡ～Ｃおよび本発明ブレンド１の調製
比較ブレンドＡ～Ｃおよび本発明ブレンド１の生成に使用した材料は、前述のようにアイオノマー１ならびにＣＢＣ１、ＣＢＣ２、およびＥＰ１であった。比較ブレンドＡ～Ｃおよび本発明ブレンド１の組成が表９で提供される。
比較ブレンドＡ～Ｃおよび本発明ブレンド１の生成に使用した材料は、前述のようにアイオノマー１ならびにＣＢＣ１、ＣＢＣ２、およびＥＰ１であった。比較ブレンドＡ～Ｃおよび本発明ブレンド１の組成が表９で提供される。
【表9】
【0112】
表９の配合物は、溶融押出プロセスにより作製される（二軸スクリュー押出機、さらに、バレル温度は２１０℃前後）。
【0113】
実施例７－比較ブレンドＡ～Ｃおよび本発明ブレンド１の分析
引張試験およびＨＤＴ試験のために、ブレンドは、次いで、ＩＳＯ ５２７のタイプ１Ａ試験棒に射出成形された。オーブンクリープ試験および内部ヘイズ測定のために、配合物は、それぞれ、３インチ×１インチ×１０ミル（長さ×幅×厚さ）および６インチ×６インチ×１０ミルのフィルムに圧縮成形された。結果は、以下の表１０、１１、および１２に明記される。
引張試験およびＨＤＴ試験のために、ブレンドは、次いで、ＩＳＯ ５２７のタイプ１Ａ試験棒に射出成形された。オーブンクリープ試験および内部ヘイズ測定のために、配合物は、それぞれ、３インチ×１インチ×１０ミル（長さ×幅×厚さ）および６インチ×６インチ×１０ミルのフィルムに圧縮成形された。結果は、以下の表１０、１１、および１２に明記される。
【表10】
【表11】
【0114】
表１０に示されるように、本発明ブレンド１は、５０重量％のｉＰＰのみを含む比較ブレンドＢおよびＥＰコポリマーのみを含む比較ブレンドＣよりはるかに低い内部ヘイズを示した。比較ブレンドＣの内部ヘイズは許容されないものであったため、オーブンクリープ試験および荷重たわみ温度は測定されなかった。また、本発明ブレンド１は、アイオノマーのみを含む比較ブレンドＡおよび比較ブレンドＢより高い荷重たわみ温度を示した。表１０および１１に示されるように、オーブンクリープ試験では、本発明ブレンド１が１５０分で１１３％の寸法変化を示し、一方で比較ブレンドＡおよびＢは両方不合格となった。
【表12】
【0115】
表１２に示されるように、本発明ブレンド１は、比較Ａ～Ｃと比較したときに、より高い引張強度、引張モジュラス、および破断点伸びを示した。したがって、本発明ブレンド１、すなわち、５０重量％超のｉＰＰを有する結晶性ブロック複合体は、５０重量％以下のｉＰＰを有するブロック複合体を含むブレンドと比較したときに、改善された熱的、機械的、および光学的特性を示し得る、得られるブレンドを可能にする。
【0116】
実施例８－アイオノマー１、ＣＢＣ１、ＣＢＣ２、およびＥＰ１の屈折率の分析
試料の屈折率は、圧縮成形プラーク（６ミル）を使用して、周囲温度および湿度で、６３２．８ｎｍのＨｅＮｅレーザーを使用する、Ｍｅｔｒｉｃｏｎモデル２０１０／Ｍプリズムカプラーを使用して測定された。比較アイオノマーＡは１９０°Ｃで成形されたが、ＣＢＣ１、ＣＢＣ２、およびＥＰ１は２１０°Ｃで成形された。材料は、滑らかな表面用に、ＰＥＴ（マイラー）シートを背景にして成形され、また、急冷冷却が使用された。これらの材料の屈折率が試験され、表１３に要約される。
試料の屈折率は、圧縮成形プラーク（６ミル）を使用して、周囲温度および湿度で、６３２．８ｎｍのＨｅＮｅレーザーを使用する、Ｍｅｔｒｉｃｏｎモデル２０１０／Ｍプリズムカプラーを使用して測定された。比較アイオノマーＡは１９０°Ｃで成形されたが、ＣＢＣ１、ＣＢＣ２、およびＥＰ１は２１０°Ｃで成形された。材料は、滑らかな表面用に、ＰＥＴ（マイラー）シートを背景にして成形され、また、急冷冷却が使用された。これらの材料の屈折率が試験され、表１３に要約される。
【表13】
【0117】
表１３に示されるように、アイオノマー１は１．４９６３の屈折率を示した。０重量％のｉＰＰを有するＥＰ１では、屈折率は１．５１０７であった。５０重量％のｉＰＰを有するＣＢＣ１では、屈折率は１．５０２５であった。５０重量％超のｉＰＰを有するＣＢＣ２（７０重量％ｉＰＰ）では、屈折率は１．５０６８であった。これらの結果は、試料にｉＰＰを含めると、アイオノマー１の屈折率に近い屈折率が得られる可能性があることを示す。同様の屈折率により、ブレンドの透明度を向上させることができると考えられている。
【0118】
本明細書に開示される寸法および値は、列挙されたまさにその数値に厳密に限定されると理解されるべきではない。代わりに、別段明記されない限り、そのような各寸法は、列挙された値とその値を取り巻く機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【0119】
本明細書で引用される文書は、存在する場合は、すべて、いかなる相互参照された、または関連する特許もしくは出願、および本出願がその優先権または利益を主張するいかなる特許出願または特許を含めて、明示的に除外または別途制限されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文書の引用も、本明細書で開示または特許請求されるいかなる実施形態に関しても、それが先行技術であること、またはそれ単独もしくはいかなる他の単一もしくは複数の参照文献との組み合わせにおいても、いかなるそのような実施形態も教示、示唆、または開示することを認めるものではない。さらに、本文書における任意の用語の意味または定義が、参照により組込まれた文書における同じ用語の任意の意味または定義と矛盾する場合は、本文書においてその用語に割り当てられた意味または定義が適用されるものとする。
本願は以下の態様にも関する。
（１）
ポリマーブレンドであって、
ＥＰ－ｉＰＰジブロックポリマー、ｉＰＰ、およびＥＰを含む、１～４０重量％の結晶性ブロック複合体であって、ｉＰＰがアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーであり、ＥＰがエチレンとプロピレンとのコポリマーであり、前記結晶性ブロック複合体が５０重量％超のｉＰＰを含む、結晶性ブロック複合体と、
部分的に中和された前駆体酸コポリマーから形成された、６０重量％～９９重量％のアイオノマーと、を含み、前記前駆体酸コポリマーが、（ａ）エチレンの共重合単位と、
前記前駆体酸コポリマーの総重量に基づいて、５重量％～３０重量％の、３～８個の炭素原子を有するα，β－エチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位と、を含み、前記前駆体酸コポリマーの前記α，β－エチレン性不飽和カルボン酸に由来する酸基の約２５％～約６５％が中和されている、ポリマーブレンド。
（２）
前記アイオノマーが、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２（１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８による）を有する、上記（１）に記載のポリマーブレンド。
（３）
前記結晶性ブロック複合体が、２ｇ／１０分～５０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８による）を有する、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（４）
前記結晶性ブロック複合体が、６０重量％超のｉＰＰを含む、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（５）
前記酸基が、亜鉛イオン含有塩基、マグネシウムイオン含有塩基、およびナトリウムイオン含有塩基のうちの１つ以上によって中和されている、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（６）
前記ポリマーブレンドが、５～１５重量％の前記結晶性ブロック複合体と、８５～９５重量％の前記アイオノマーとを含む、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（７）
前記α，β－エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの組み合わせを含む、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（８）
上記のいずれかに記載のポリマーブレンドを含む、成形品。
（９）
前記成形品が、射出成形品、または圧縮成形品である、上記に記載の成形品。
（１０）
前記成形品が、２０％以下の内部ヘイズを示す、上記（８）または（９）に記載の成形品。
（１１）
前記成形品が、１６０分後に１５０％未満の伸びのオーブンクリープを示す、上記（８）～（１０）のいずれかに記載の成形品。
（１２）
前記成形品が、少なくとも３０ＭＰａの引張強度を示す、上記（８）～（１１）のいずれかに記載の成形品。
（１３）
前記成形品が、０．４５ＭＰａの荷重を使用して、ＩＳＯ ７５に従って、３５℃超の荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を示す、上記（８）～（１２）のいずれかに記載の成形品。
（１４）
前記結晶性ブロック複合体が、１．４９～１．５２の屈折率（ＲＩ）を示す、上記（８）～（１３）のいずれかに記載の成形品。
本願は以下の態様にも関する。
（１）
ポリマーブレンドであって、
ＥＰ－ｉＰＰジブロックポリマー、ｉＰＰ、およびＥＰを含む、１～４０重量％の結晶性ブロック複合体であって、ｉＰＰがアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーであり、ＥＰがエチレンとプロピレンとのコポリマーであり、前記結晶性ブロック複合体が５０重量％超のｉＰＰを含む、結晶性ブロック複合体と、
部分的に中和された前駆体酸コポリマーから形成された、６０重量％～９９重量％のアイオノマーと、を含み、前記前駆体酸コポリマーが、（ａ）エチレンの共重合単位と、
前記前駆体酸コポリマーの総重量に基づいて、５重量％～３０重量％の、３～８個の炭素原子を有するα，β－エチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位と、を含み、前記前駆体酸コポリマーの前記α，β－エチレン性不飽和カルボン酸に由来する酸基の約２５％～約６５％が中和されている、ポリマーブレンド。
（２）
前記アイオノマーが、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２（１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８による）を有する、上記（１）に記載のポリマーブレンド。
（３）
前記結晶性ブロック複合体が、２ｇ／１０分～５０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８による）を有する、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（４）
前記結晶性ブロック複合体が、６０重量％超のｉＰＰを含む、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（５）
前記酸基が、亜鉛イオン含有塩基、マグネシウムイオン含有塩基、およびナトリウムイオン含有塩基のうちの１つ以上によって中和されている、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（６）
前記ポリマーブレンドが、５～１５重量％の前記結晶性ブロック複合体と、８５～９５重量％の前記アイオノマーとを含む、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（７）
前記α，β－エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの組み合わせを含む、上記のいずれかに記載のポリマーブレンド。
（８）
上記のいずれかに記載のポリマーブレンドを含む、成形品。
（９）
前記成形品が、射出成形品、または圧縮成形品である、上記に記載の成形品。
（１０）
前記成形品が、２０％以下の内部ヘイズを示す、上記（８）または（９）に記載の成形品。
（１１）
前記成形品が、１６０分後に１５０％未満の伸びのオーブンクリープを示す、上記（８）～（１０）のいずれかに記載の成形品。
（１２）
前記成形品が、少なくとも３０ＭＰａの引張強度を示す、上記（８）～（１１）のいずれかに記載の成形品。
（１３）
前記成形品が、０．４５ＭＰａの荷重を使用して、ＩＳＯ ７５に従って、３５℃超の荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を示す、上記（８）～（１２）のいずれかに記載の成形品。
（１４）
前記結晶性ブロック複合体が、１．４９～１．５２の屈折率（ＲＩ）を示す、上記（８）～（１３）のいずれかに記載の成形品。