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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-24
(45)【発行日】2025-04-01
(54)【発明の名称】セルロース系繊維製品の染色法
(51)【国際特許分類】
D06P 5/00 20060101AFI20250325BHJP
D06P 3/60 20060101ALI20250325BHJP
【ＦＩ】
D06P5/00 A
D06P3/60 Z
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2024558047
(86)(22)【出願日】2024-05-28
(86)【国際出願番号】 JP2024019469
【審査請求日】2024-09-30
(31)【優先権主張番号】P 2023090262
(32)【優先日】2023-05-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000000033
【氏名又は名称】旭化成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100108903
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 和広
(74)【代理人】
【識別番号】100142387
【弁理士】
【氏名又は名称】齋藤 都子
(74)【代理人】
【識別番号】100135895
【弁理士】
【氏名又は名称】三間 俊介
(72)【発明者】
【氏名】松原 基耶
【審査官】齊藤 光子
(56)【参考文献】
【文献】特開平０１－１１８６８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６０－２５９６８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０４４０４７９７（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｄ０６Ｐ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品の染色方法であって、以下の行程：染色浴に、５℃以上３０℃未満の第一温度領域、又は、３０℃以上４０℃未満の第二温度領域の水を給水するとともに、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品を投入する工程、但し、該給水と該投入の前後は問わない；
該第一温度領域から３０℃以上４０℃未満の第二温度領域まで、及び該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する、あるいは、該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する昇温工程；
該第三温度領域内で所定期間、第三温度を保持する工程；
該第一温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程；並びに
該第二温度領域以上の温度で、該反応染料を投入する工程とは別に、無機塩類とアルカリ剤の混合物を、３回以上に分けて分割投入する工程；
を含み、かつ、該第二温度領域内で、前記無機塩類とアルカリ剤の混合物の全ての分割投入を行う、染色方法。
【請求項2】
セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品の染色方法であって、以下の行程：染色浴に、５℃以上３０℃未満の第一温度領域、又は、３０℃以上４０℃未満の第二温度領域の水を給水するとともに、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品を投入する工程、但し、該給水と該投入の前後は問わない；
該第一温度領域から３０℃以上４０℃未満の第二温度領域まで、及び該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する、あるいは、該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する昇温工程；
該第三温度領域内で所定期間、第三温度を保持する工程；
該第一温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程；並びに
該第二温度領域以上の温度で、該反応染料を投入する工程とは別に、無機塩類とアルカリ剤の混合物を、３回以上に分けて分割投入する工程；
を含み、かつ、該分割投入を、３回以上５回以下で行い、無機塩類とアルカリ剤の混合物の全量をＴ（ｇ）、１段階目の投入量をＡ（ｇ）、２段階目の投入量をＢ（ｇ）とするとき、以下の式（１）～（３）：
１／２０×Ｔ≦Ａ≦５／２０×Ｔ …式（１）
１／２０×Ｔ≦Ｂ≦７／２０×Ｔ …式（２）
Ａ≦Ｂ …式（３）
を満たす、染色方法。
【請求項3】
前記給水から前記第三温度保持工程の終了までの総時間期間が１００分以下である、請求項１又は２に記載の染色方法。
【請求項4】
前記総時間期間が８０分以下である、請求項３に記載の染色方法。
【請求項5】
前記分割投入の最終段階目の投入から前記第三温度保持工程の終了までの染色反応時間期間が２０分以上５０分以下である、請求項１又は２に記載の染色方法。
【請求項6】
前記染色反応時間期間が４０分以上である、請求項５に記載の染色方法。
【請求項7】
前記第三温度を６０℃以下に維持する、請求項１又は２に記載の染色方法。
【請求項8】
前記分割投入の時間間隔が５分～１７分である請求項１又は２に記載の染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、反応性染料を使用した、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含有する繊維製品の染色方法に関する。
【背景技術】
【0002】
工業的な吸尽染色において、反応性染料を使用する場合、染色浴内に反応性染料とともに無機塩類とアルカリ剤を投入し、反応性染料の吸尽染色を実施する。無機塩類の存在は、セルロース繊維の内部への染料の吸収を促進するために必要であり、他方、アルカリ剤はセルロース繊維に反応染料を固定化させるために必要である。無機塩類とアルカリ剤の染色浴への投入は、均一な染色物を得るために重要な要素であることが一般に知られている。従来の染色プロセスにおいては、水と生地と染料が均一に分散した染色浴内に、無機塩類は適宜分割投入され、無機塩類の投入が完了した後に、アルカリ剤も適宜分割投入されている。
【0003】
しかしながら、従来知られている公知の技術では、染色堅牢度の高い色ムラがない均一な染色物を得る為には長時間を要するため、染色機を動かすための電力や温度を保持する蒸気が多く消費されるため、ＣＯ２の排出量が多くなるという問題がある。
【0004】
以下の特許文献１には、染色時間の短縮化を図る吸尽染色法として、特定の分子構造を持つ反応性染料を使用し、これと無機塩類とアルカリ剤を一括投入する方法が提案されている。
しかしながら、無機塩類とアルカリ剤を一括して投入する方法においては、無機塩類が溶解しにくい特性を有するため、無機塩類の溶解に時間が必要となり、作業性が複雑化するという問題が生じる。更に、無機塩類を一度に投入することで、染料が瞬時にセルロース繊維に吸尽される現象が発生し、均一な染色物を得るという観点からは、十分な染色結果が得られていない。
しかしながら、無機塩類とアルカリ剤を一括して投入する方法においては、無機塩類が溶解しにくい特性を有するため、無機塩類の溶解に時間が必要となり、作業性が複雑化するという問題が生じる。更に、無機塩類を一度に投入することで、染料が瞬時にセルロース繊維に吸尽される現象が発生し、均一な染色物を得るという観点からは、十分な染色結果が得られていない。
【0005】
また、以下の特許文献２には、無機塩類とアルカリ剤を分割して投入する方法として、無機塩類とアルカリ剤を、直線的関数にあるいは正もしくは負の指数、対数又は累乗関数に従って、単位時間当たりに少量ずつ最適に投入する方法が提案されている。
しかしながら、特許文献２の技術においては、特殊な専用設備を用いて無機塩類とアルカリ剤を無限段階で最適に投入しているものの、無機塩類とアルカリ剤の最適な投入速度を決定するためには、事前に一連の吸尽染色テストを実施し、コンピュータプログラムを用いる等温吸尽曲線の添加関数から計算する必要があり、さらに、無機塩類とアルカリ剤の同時添加速度が非線形な添加関数に従って変化する場合、この関数はデータ処理ユニット（例えば、パーソナルコンピュータ）を用いて決定する必要がある。つまり、添加速度を決定するまで非常に複雑で煩雑な作業が必要であり、数学的な知識も求められるという問題があった。さらに、計算によって得られた添加速度を実現するためには、手作業では不可能であるため、染色プロセス中にリアルタイムで計量を行いながら染色浴内に添加するための専用の設備が必要となり、設備投資が求められるため、簡単に実施できるものではない。これは、開発途上国においては特に当てはまる。
しかしながら、特許文献２の技術においては、特殊な専用設備を用いて無機塩類とアルカリ剤を無限段階で最適に投入しているものの、無機塩類とアルカリ剤の最適な投入速度を決定するためには、事前に一連の吸尽染色テストを実施し、コンピュータプログラムを用いる等温吸尽曲線の添加関数から計算する必要があり、さらに、無機塩類とアルカリ剤の同時添加速度が非線形な添加関数に従って変化する場合、この関数はデータ処理ユニット（例えば、パーソナルコンピュータ）を用いて決定する必要がある。つまり、添加速度を決定するまで非常に複雑で煩雑な作業が必要であり、数学的な知識も求められるという問題があった。さらに、計算によって得られた添加速度を実現するためには、手作業では不可能であるため、染色プロセス中にリアルタイムで計量を行いながら染色浴内に添加するための専用の設備が必要となり、設備投資が求められるため、簡単に実施できるものではない。これは、開発途上国においては特に当てはまる。
【0006】
また、以下の特許文献３には、無機塩類とアルカリ剤を混合した後に分割して投入する方法として、特定の３つの曲線のいずれかに示す、定量的かつ連続的に投入する方法が提案されている。
しかしながら、特許文献３の技術においては、特定の３つの曲線のいずれかに示す添加速度を実現するためには、手作業では不可能であるため、染色浴内に添加するための専用の設備が必要となり、設備投資が求められるため、簡単に実施できるものではない。これは、開発途上国においては特に当てはまる。
しかしながら、特許文献３の技術においては、特定の３つの曲線のいずれかに示す添加速度を実現するためには、手作業では不可能であるため、染色浴内に添加するための専用の設備が必要となり、設備投資が求められるため、簡単に実施できるものではない。これは、開発途上国においては特に当てはまる。
【0007】
このように、染色時間を短縮化することによりＣＯ２排出量を削減しつつ、染色操作を簡素化した、染色堅牢度の高い色ムラがない均一な染色物を得ることができるセルロース系繊維生地の染色方法は、未だ提供されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【文献】特開昭６３－２１１３７９号公報
【文献】特開昭６０－２５９６８７号公報
【文献】特開平０１－１１８６８０号公報
【非特許文献】
【0009】
【文献】参考資料２ 温室効果ガス排出量計算のための算定式及び排出係数一覧（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｅｎｖ．ｇｏ．ｊｐ／ｅａｒｔｈ／ｏｎｄａｎｋａ／ｓｕｉｓｈｉｎ＿ｇ／３ｒｄ＿ｅｄｉｔｉｏｎ／ｒｅｆ２．ｐｄｆ）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
前記した技術の現状に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、染色時間を短縮化することによりＣＯ２排出量を削減しつつ、染色操作を簡素化した、染色堅牢度の高い色ムラがない均一な染色物を得ることができるセルロース系繊維生地の新規染色方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討し実験を重ねた結果、無機塩類とアルカリ剤の混合物の投入方法を、所定回数での分割投入とし、さらに染色液の温度や投入時機を最適化することにより、前記した特殊な専用設備を用いなくても、染色堅牢度の高い色ムラがない均一な染色物を得ることができることを予想外に見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【0012】
すなわち、本発明は以下の通りのものである。
［１］セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品の染色方法であって、以下の行程：
染色浴に、５℃以上３０℃未満の第一温度領域、又は、３０℃以上４０℃未満の第二温度領域の水を給水するとともに、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品を投入する工程、但し、該給水と該投入の前後は問わない；
該第一温度領域から３０℃以上４０℃未満の第二温度領域まで、及び該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する、あるいは、該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する昇温工程；
該第三温度領域内で所定期間、第三温度を保持する工程；
該第一温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程；並びに
該第二温度領域以上の温度で、該反応染料を投入する工程とは別に、無機塩類とアルカリ剤の混合物を、３回以上に分けて分割投入する工程；
を含む、染色方法。
［２］以下の行程：
前記第二温度領域内で所定期間、温度を保持する工程；
をさらに含む、前記［１］に記載の染色方法。
［３］前記第三温度領域内で、前記無機塩類とアルカリ剤の混合物の全ての分割投入を行う、前記［１］に記載の染色方法。
［４］前記第二温度領域内で、前記無機塩類とアルカリ剤の混合物の全ての分割投入を行う、前記［２］に記載の染色方法。
［５］前記分割投入を、３回以上５回以下で行い、無機塩類とアルカリ剤の混合物の全量をＴ（ｇ）、１段階目の投入量をＡ（ｇ）、２段階目の投入量をＢ（ｇ）とするとき、以下の式（１）～（３）：
１／２０×Ｔ≦Ａ≦５／２０×Ｔ …式（１）
１／２０×Ｔ≦Ｂ≦７／２０×Ｔ …式（２）
Ａ≦Ｂ …式（３）
を満たす、前記［１］～［４］のいずれかに記載の染色方法。
［６］前記給水から前記第三温度保持工程の終了までの総時間期間が１００分以下である、前記［１］～［５］のいずれかに記載の染色方法。
［７］前記総時間期間が８０分以下である、前記［６］に記載の染色方法。
［８］前記分割投入の最終段階目の投入から前記第三温度保持工程の終了までの染色反応時間期間が２０分以上５０分以下である、前記［１］～［７］のいずれかに記載の染色方法。
［９］前記染色反応時間期間が４０分以上である、前記［８］に記載の染色方法。
［１０］前記第三温度を６０℃以下に維持する、前記［１］～［９］のいずれかに記載の染色方法。
［１１］前記分割投入の時間間隔が５分～１７分である、前記［１］～［１０］のいずれかに記載の染色方法。
［１］セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品の染色方法であって、以下の行程：
染色浴に、５℃以上３０℃未満の第一温度領域、又は、３０℃以上４０℃未満の第二温度領域の水を給水するとともに、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品を投入する工程、但し、該給水と該投入の前後は問わない；
該第一温度領域から３０℃以上４０℃未満の第二温度領域まで、及び該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する、あるいは、該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する昇温工程；
該第三温度領域内で所定期間、第三温度を保持する工程；
該第一温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程；並びに
該第二温度領域以上の温度で、該反応染料を投入する工程とは別に、無機塩類とアルカリ剤の混合物を、３回以上に分けて分割投入する工程；
を含む、染色方法。
［２］以下の行程：
前記第二温度領域内で所定期間、温度を保持する工程；
をさらに含む、前記［１］に記載の染色方法。
［３］前記第三温度領域内で、前記無機塩類とアルカリ剤の混合物の全ての分割投入を行う、前記［１］に記載の染色方法。
［４］前記第二温度領域内で、前記無機塩類とアルカリ剤の混合物の全ての分割投入を行う、前記［２］に記載の染色方法。
［５］前記分割投入を、３回以上５回以下で行い、無機塩類とアルカリ剤の混合物の全量をＴ（ｇ）、１段階目の投入量をＡ（ｇ）、２段階目の投入量をＢ（ｇ）とするとき、以下の式（１）～（３）：
１／２０×Ｔ≦Ａ≦５／２０×Ｔ …式（１）
１／２０×Ｔ≦Ｂ≦７／２０×Ｔ …式（２）
Ａ≦Ｂ …式（３）
を満たす、前記［１］～［４］のいずれかに記載の染色方法。
［６］前記給水から前記第三温度保持工程の終了までの総時間期間が１００分以下である、前記［１］～［５］のいずれかに記載の染色方法。
［７］前記総時間期間が８０分以下である、前記［６］に記載の染色方法。
［８］前記分割投入の最終段階目の投入から前記第三温度保持工程の終了までの染色反応時間期間が２０分以上５０分以下である、前記［１］～［７］のいずれかに記載の染色方法。
［９］前記染色反応時間期間が４０分以上である、前記［８］に記載の染色方法。
［１０］前記第三温度を６０℃以下に維持する、前記［１］～［９］のいずれかに記載の染色方法。
［１１］前記分割投入の時間間隔が５分～１７分である、前記［１］～［１０］のいずれかに記載の染色方法。
【発明の効果】
【0013】
本発明の染色方法によれば、前記した特殊な専用設備を用いない従来技術の吸尽染色方法と比較して染色時間が極めて短縮されるため、消費電力量や消費蒸気量といったエネルギー消費が低減されることで、ＣＯ２の排出量が大幅に削減される。また、本発明の染色方法は、前記した特殊な専用設備を用いた従来技術の吸尽染色方法と比較すれば、関連する設備投資を必要とせずに染色操作を簡素化するため経済的にも効果的であり、さらには、遜色ない、堅牢性の高い均一な染色物を得ることができる。すなわち、本発明の染色方法は、染色時間を短縮化することによりＣＯ２排出量を削減しつつ、染色操作を簡素化した、染色堅牢度の高い色ムラがない均一な染色物を得ることができるセルロース系繊維生地の新規染色方法である。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1】本発明の染色方法に用いることができる液流染色機の概略図である。
【図2】実施例１～４の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図3】実施例５の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図4】実施例６の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図5】実施例７の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図6】実施例８、９の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図7】実施例１０～１２の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図8】実施例１３の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図9】実施例１４の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図10】実施例１５の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図11】比較例１の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図12】比較例２の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図13】比較例３の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図14】比較例４の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図15】比較例５の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図16】比較例６の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【図17】比較例７の投入タイミング、経過時間の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の１実施形態は、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品の染色方法であって、以下の行程：
染色浴に、５℃以上３０℃未満の第一温度領域、又は、３０℃以上４０℃未満の第二温度領域の水を給水するとともに、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品を投入する工程、但し、該給水と該投入の前後は問わない；
該第一温度領域から３０℃以上４０℃未満の第二温度領域まで、及び該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する、あるいは、該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する昇温工程；
該第三温度領域内で所定期間、第三温度を保持する工程；
該第一温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程；並びに
該第二温度領域以上の温度で、該反応染料を投入する工程とは別に、無機塩類とアルカリ剤の混合物を、３回以上に分けて分割投入する工程；
を含む、染色方法である。分割投与の回数は５回以下が好ましい。
本発明の１実施形態は、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品の染色方法であって、以下の行程：
染色浴に、５℃以上３０℃未満の第一温度領域、又は、３０℃以上４０℃未満の第二温度領域の水を給水するとともに、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品を投入する工程、但し、該給水と該投入の前後は問わない；
該第一温度領域から３０℃以上４０℃未満の第二温度領域まで、及び該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する、あるいは、該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する昇温工程；
該第三温度領域内で所定期間、第三温度を保持する工程；
該第一温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程；並びに
該第二温度領域以上の温度で、該反応染料を投入する工程とは別に、無機塩類とアルカリ剤の混合物を、３回以上に分けて分割投入する工程；
を含む、染色方法である。分割投与の回数は５回以下が好ましい。
【0016】
本実施形態の染色方法によって染色されるセルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品の形態には、特に制限はなく、糸、織物、緯編物、不織布、縫製加工品など、各種の形態のものが挙げられる。セルロース系繊維にも、特に制限はなく、綿、麻、レーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン、リヨセル、有機溶媒法セルロース繊維、イオン液体法セルロース繊維などが例示されるが、好ましくは綿、レーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン、リヨセル、有機溶媒法セルロース繊維であり、より好ましくは綿、レーヨンである。本実施形態の染色方法によって染色されるセルロース系繊維を含む繊維製品のセルロース系繊維以外の繊維については、公知の染色方法と組み合わせて染色することができる。
【0017】
本実施形態の染色方法に用いられる設備には、特に制限はないが、好ましくは、チーズ染色機、かせ染め機、液流染色機、気流染色機、ビーム染色機、ジッガー染色機、ウインス染色機、ロータリー染色機、パドル染色機であり、より好ましくは、チーズ染色機、かせ染め機、液流染色機、ビーム染色機、ジッガー染色機、ウインス染色機であり、さらに好ましくは、チーズ染色機、かせ染め機、液流染色機、ウインス染色機であり、最も好ましくは液流染色機である。図１に液流染色機の概要を例示する。染色設備は、好ましくは、昇温や温度調整装置、攪拌装置、無機塩類とアルカリ剤の混合物（溶液）を予め調製・貯蔵しておき、染色設備の染色浴に分割投入できる機能を有し、無機塩類とアルカリ剤の両者を溶かした溶液を貯留したリザーブタンク２を備える。図１に例示する液流染色機１を用いれば、熱交換器３により染色浴６温度を調節しつつ、生地５を移動させながら、ノズル４を介して、リザーブタンク２内の無機塩類とアルカリ剤の両者を溶かした溶液を、染色液に投入（添加）することで、染色反応を効率よく実施することができる。尚、リザーブタンクに反応染料を溶かした溶液を準備し、これを染色装置内に投入し、その後、無機塩類とアルカリ剤の混合物（溶液）を溶かした溶液を準備し、これを染色装置内に投入し、さらに無機塩類とアルカリ剤の混合物（溶液）を溶かした溶液を準備し、これを染色装置内に投入することで、該反応染料を投入する工程とは別に、無機塩類とアルカリ剤の混合物を、３回以上に分けて分割投入することが可能となる。分割投与の回数は５回以下が好ましい。
【0018】
本実施形態の染色方法は、染色浴に、５℃以上３０℃未満の第一温度領域、又は、３０℃以上４０℃未満の第二温度領域の水を給水するとともに、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品を投入する工程を含む。ここで、該給水と該投入の前後は問わない。
第一温度領域は、環境温度である５℃以上３０℃未満であることが好ましい。５℃未満では昇温にかかるエネルギー消費量が大きくなるためＣＯ２の排出量が大きくなる。
第一温度領域は、環境温度である５℃以上３０℃未満であることが好ましい。５℃未満では昇温にかかるエネルギー消費量が大きくなるためＣＯ２の排出量が大きくなる。
【0019】
本実施形態の染色方法は、第一温度領域から３０℃以上４０℃未満の第二温度領域まで、及び該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する、あるいは、該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する昇温工程を含む。
第二温度領域は、３０℃以上４０℃未満であることが好ましい。３０℃未満では反応性染料の反応速度が低下するため、目的の色相濃度が得難い場合や堅牢度が低下する場合があり、４０℃以上では昇温にかかるエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
第三温度領域は４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、より好ましくは４０℃以上６０℃以下である。４０℃未満では反応性染料の反応速度が低下するため、目的の色相濃度が得難い場合や堅牢度が低下する場合があり、７０℃を超えると昇温にかかるエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
第二温度領域は、３０℃以上４０℃未満であることが好ましい。３０℃未満では反応性染料の反応速度が低下するため、目的の色相濃度が得難い場合や堅牢度が低下する場合があり、４０℃以上では昇温にかかるエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
第三温度領域は４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、より好ましくは４０℃以上６０℃以下である。４０℃未満では反応性染料の反応速度が低下するため、目的の色相濃度が得難い場合や堅牢度が低下する場合があり、７０℃を超えると昇温にかかるエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
【0020】
本実施形態の染色方法は、第三温度領域内で所定期間、第三温度を保持する工程を含む。
第三温度領域で保持する第三温度保持工程の時間は、１０分以上７０分以下であることが好ましい。１０分以下では反応性染料の反応率が低下するため、目的の色相濃度が得難い場合や堅牢度が低下する場合があり、７０分を超えると設備の稼働に要する電力や染色浴の温度保持に要する蒸気量等のエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
本実施形態の染色方法は、第二温度領域内で所定期間、温度を保持する工程をさらに含むことができる。第二温度領域で保持する第二温度保持工程の時間は、１０分以上７０分以下であることが好ましい。
第三温度領域で保持する第三温度保持工程の時間は、１０分以上７０分以下であることが好ましい。１０分以下では反応性染料の反応率が低下するため、目的の色相濃度が得難い場合や堅牢度が低下する場合があり、７０分を超えると設備の稼働に要する電力や染色浴の温度保持に要する蒸気量等のエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
本実施形態の染色方法は、第二温度領域内で所定期間、温度を保持する工程をさらに含むことができる。第二温度領域で保持する第二温度保持工程の時間は、１０分以上７０分以下であることが好ましい。
【0021】
第一温度領域から第二温度領域まで、及び第二温度領域から第三温度領域までの昇温工程における昇温速度には、特に制限はないが、好ましくは１℃／分以上４℃／分以下であり、さらに好ましくは１℃／分以上２℃／分以下である。
本実施形態の染色方法は、第一温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程を含む。但し、反応染料を投入開始後に、無機塩類とアルカリ剤の混合物の投入を開始する。
本実施形態の染色方法は、第一温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程を含む。但し、反応染料を投入開始後に、無機塩類とアルカリ剤の混合物の投入を開始する。
【0022】
本実施形態の染色方法は、第二温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程とは別に、無機塩類とアルカリ剤の混合物を、３回以上に分けて分割投入する工程を含む。分割投与の回数は５回以下が好ましい。無機塩類とアルカリ剤を混合せずに投入すると、それぞれの投入に時間を要するため、設備の稼働に要する電力と染色浴の温度保持に要する蒸気量等のエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。分割せずに１回で投入すると、反応性染料がセルロース系繊維に瞬く間に吸着されるため、得られた染色物には強い色ムラが発生し、それに伴い染色堅牢度も評価不能となる。
また、分割投与の回数が６回以上では長時間を要するため、設備の稼働に要する電力と染色浴の温度保持に要する蒸気量等のエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
第三温度領域内で、前記無機塩類とアルカリ剤の混合物の全ての分割投入を行うこと、又は、第二温度領域内で、前記無機塩類とアルカリ剤の混合物の全ての分割投入を行うことが好ましい。
前記した昇温工程の間に該分割投入してもよいが、その場合、昇温作業と投入作業を並行した作業が必要となるため、色ムラ抑制の観点からは、温度が所定範囲内で保持される第二温度領域内又は第三温度領域内で、全ての分割投入を終了させることが好ましい。尚、前記分割投入の時間間隔としては、染色反応制御の観点から、また、作業性の観点から、５分～１７分であることが好ましく、より好ましくは７分～１５分、さらに好ましくは８分～１２分である。
分割投入の最終段階目の投入から第三温度保持工程の終了までの染色反応時間期間が２０分以上５０分以下であることが好ましく、４０分以上５０分以下がより好ましい。２０分未満では反応性染料の反応率が低下するため、目的の色相濃度が得難い場合や堅牢度が低下する場合があり、５０分を超えると設備の稼働に要する電力と染色浴の温度保持に要する蒸気量等のエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
また、分割投与の回数が６回以上では長時間を要するため、設備の稼働に要する電力と染色浴の温度保持に要する蒸気量等のエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
第三温度領域内で、前記無機塩類とアルカリ剤の混合物の全ての分割投入を行うこと、又は、第二温度領域内で、前記無機塩類とアルカリ剤の混合物の全ての分割投入を行うことが好ましい。
前記した昇温工程の間に該分割投入してもよいが、その場合、昇温作業と投入作業を並行した作業が必要となるため、色ムラ抑制の観点からは、温度が所定範囲内で保持される第二温度領域内又は第三温度領域内で、全ての分割投入を終了させることが好ましい。尚、前記分割投入の時間間隔としては、染色反応制御の観点から、また、作業性の観点から、５分～１７分であることが好ましく、より好ましくは７分～１５分、さらに好ましくは８分～１２分である。
分割投入の最終段階目の投入から第三温度保持工程の終了までの染色反応時間期間が２０分以上５０分以下であることが好ましく、４０分以上５０分以下がより好ましい。２０分未満では反応性染料の反応率が低下するため、目的の色相濃度が得難い場合や堅牢度が低下する場合があり、５０分を超えると設備の稼働に要する電力と染色浴の温度保持に要する蒸気量等のエネルギー消費量が増加し、それに伴いＣＯ２の排出量が増加する。
【0023】
分割の割合に、特に制限はないが、前記分割投入を、３回以上５回以下で行い、無機塩類とアルカリ剤の混合物の全量をＴ（ｇ）、１段階目の投入量をＡ（ｇ）、２段階目の投入量をＢ（ｇ）とするとき、以下の式（１）～（３）：
１／２０×Ｔ≦Ａ≦５／２０×Ｔ …式（１）
１／２０×Ｔ≦Ｂ≦７／２０×Ｔ …式（２）
Ａ≦Ｂ …式（３）
を満たすことが好ましい。
式（１）～（３）を満たさない場合では、色ムラが発生し均一な染色物が得られない場合があり、また、堅牢度が低下する場合がある。
１／２０×Ｔ≦Ａ≦５／２０×Ｔ …式（１）
１／２０×Ｔ≦Ｂ≦７／２０×Ｔ …式（２）
Ａ≦Ｂ …式（３）
を満たすことが好ましい。
式（１）～（３）を満たさない場合では、色ムラが発生し均一な染色物が得られない場合があり、また、堅牢度が低下する場合がある。
【0024】
本実施形態の染色方法では、前記給水から前記第三温度保持工程の終了までの総時間期間が１００分以下であることが好ましく、より好ましくは８０分以下である。
また、本実施形態の染色方法では、編物の回転速度を３０秒／サイクルから１８０秒／サイクルに設定することが、染めムラの抑制および表面品位の低下を抑制する観点から好ましい。
また、本実施形態の染色方法では、編物の回転速度を３０秒／サイクルから１８０秒／サイクルに設定することが、染めムラの抑制および表面品位の低下を抑制する観点から好ましい。
【0025】
本実施形態の染色方法に用いる、染色浴中の染色液（染液）は、１種又はそれ以上の反応性染料と、所望により分散剤、湿潤剤、浴中柔軟剤、浴中平滑剤、乳化剤等の成分を含むことができる。反応性染料としては、少なくとも１個のセルロース系繊維と反応する官能基、例えば、モノクロロトリアジニル、モノフロロトリアジニル、フロロクロロピリミジニル、ジクロロキノキザニル、ビニルスルホニル、スルファトエチルスルホニル等の官能基を有する反応染料、又は、それらの官能基を複数有する多官能型の染料等が挙げられ、２０℃以上１００℃以下の温度、及びｐＨ８以上１３以下においてセルロース繊維と反応するようなものである。また、反応性染料を投入する染料投入工程は、無機塩類とアルカリ剤の混合物の分割投入よりも前に実施されることが好ましい。
【0026】
本実施形態の染色方法に用いる無機塩類としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、又はそれらの混合物等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、又はそれらの混合物等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、無機塩類とアルカリ剤の投入量は、被染色物の重量、色相濃度、及び浴比（被染色物の重量：染色液の重量（比重１として計算））によって決まる。無機塩類の投入総量（ｇ／Ｌ（染色液））としては通常は１～２００ｇ／Ｌであり、好ましくは１～１００ｇ／Ｌ、さらに好ましくは１～８０ｇ／Ｌである。アルカリ剤の投入総量（ｇ／Ｌ）としては通常は０．１～５０ｇ／Ｌであり、好ましくは１～２０ｇ／Ｌである。
浴比は、通常、１：１～１：１００であり、好ましくは１：５～１：３０である。
また、無機塩類とアルカリ剤の投入量は、被染色物の重量、色相濃度、及び浴比（被染色物の重量：染色液の重量（比重１として計算））によって決まる。無機塩類の投入総量（ｇ／Ｌ（染色液））としては通常は１～２００ｇ／Ｌであり、好ましくは１～１００ｇ／Ｌ、さらに好ましくは１～８０ｇ／Ｌである。アルカリ剤の投入総量（ｇ／Ｌ）としては通常は０．１～５０ｇ／Ｌであり、好ましくは１～２０ｇ／Ｌである。
浴比は、通常、１：１～１：１００であり、好ましくは１：５～１：３０である。
【0027】
本実施形態の染色方法は、第三温度保持工程の終了をもって完了し、その後、染色液を染色浴から排出した後、残存する染料を除去するための洗浄工程を経ることになる。洗浄作業としては公知の方法でよいが、浴比１：５以上で１０℃以上４０℃以下の温度において５分以上の水洗工程を少なくとも１回以上、及び、浴比１：５以上で６０℃以上の温度において５分以上の湯洗工程を少なくとも１回以上を任意に組み合わせることにより行うことができる。
【実施例】
【0028】
以下、実施例、比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例におけるＣＯ２排出量削減量の算出、及び各糸又は繊維製品の各種評価は下記の方法で行った。
【0029】
（１）ＣＯ２排出量削減量の算出
染色機の運転にかかる消費電力量および消費蒸気量を測定し次式：
Ｗ＝Ｅ×α＋Ｓ×β
｛式中、Ｗ：ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）、Ｅ：消費電力量（ＭＪ）、Ｓ：消費蒸気量（ＭＪ）、α：電力のＣＯ２原単位（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）、そしてβ：蒸気のＣＯ２原単位（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）である。｝によりＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）を求めた。ここで、αとβは、ある時点での電力と蒸気のＣＯ２原単位（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）であり、環境省が公開している値である。ある時点のＣＯ２原単位は、特に限定されるものではないが、前記した非特許文献１：「参考資料２ 温室効果ガス排出量計算のための算定式及び排出係数一覧（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｅｎｖ．ｇｏ．ｊｐ／ｅａｒｔｈ／ｏｎｄａｎｋａ／ｓｕｉｓｈｉｎ＿ｇ／３ｒｄ＿ｅｄｉｔｉｏｎ／ｒｅｆ２．ｐｄｆ）」のＣＯ２原単位を例示することができる。例えば、電力の原単位であるαは０．１５４２（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）であり、蒸気の原単位であるβは０．０６００（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）であることができる。以下の実施例、比較例においてはα＝０．１５４２（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）、β＝０．０６００（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）の原単位を使用することでＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）を求めた。このＣＯ２排出量が３０（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）未満であればＣＯ２排出量が削減されている、３０（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）以上であればＣＯ２排出量が削減されていないと判断した。
染色機の運転にかかる消費電力量および消費蒸気量を測定し次式：
Ｗ＝Ｅ×α＋Ｓ×β
｛式中、Ｗ：ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）、Ｅ：消費電力量（ＭＪ）、Ｓ：消費蒸気量（ＭＪ）、α：電力のＣＯ２原単位（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）、そしてβ：蒸気のＣＯ２原単位（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）である。｝によりＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）を求めた。ここで、αとβは、ある時点での電力と蒸気のＣＯ２原単位（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）であり、環境省が公開している値である。ある時点のＣＯ２原単位は、特に限定されるものではないが、前記した非特許文献１：「参考資料２ 温室効果ガス排出量計算のための算定式及び排出係数一覧（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｅｎｖ．ｇｏ．ｊｐ／ｅａｒｔｈ／ｏｎｄａｎｋａ／ｓｕｉｓｈｉｎ＿ｇ／３ｒｄ＿ｅｄｉｔｉｏｎ／ｒｅｆ２．ｐｄｆ）」のＣＯ２原単位を例示することができる。例えば、電力の原単位であるαは０．１５４２（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）であり、蒸気の原単位であるβは０．０６００（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）であることができる。以下の実施例、比較例においてはα＝０．１５４２（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）、β＝０．０６００（ｋｇ－ＣＯ２ｅ／ＭＪ）の原単位を使用することでＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）を求めた。このＣＯ２排出量が３０（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）未満であればＣＯ２排出量が削減されている、３０（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）以上であればＣＯ２排出量が削減されていないと判断した。
【0030】
（２）色ムラ（斑）
染色した繊維製品について、その中からランダムに選定した５箇所について、分光光度計（Ｇｒｅｔａｇｍａｃｂｅｔｈ社製、形式Ｃｏｌｏｒ－Ｅｙｅ７０００Ａ）を用いて、Ｄ５６光源、視野角１０度の条件で測色し、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値をそれぞれ求めた。次に、測色した５箇所から２箇所を選ぶ組み合わせの総数である１０通り全てについて、選択した２箇所のＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値の差分である、ΔＬ＊値、Δａ＊値、及びΔｂ＊値を求め、次式：
ΔＥ＝（（ΔＬ＊)＾２＋(Δａ＊)＾２＋(Δｂ＊)＾２）＾１／２
により、それぞれのΔＥ値を求め、１０通りのΔＥ値から最大となるΔＥ値を求めた。この最大となるΔＥ値が１．５以上であれば色ムラ「あり」、１．５未満であれば色ムラ「なし」と判断した。
染色した繊維製品について、その中からランダムに選定した５箇所について、分光光度計（Ｇｒｅｔａｇｍａｃｂｅｔｈ社製、形式Ｃｏｌｏｒ－Ｅｙｅ７０００Ａ）を用いて、Ｄ５６光源、視野角１０度の条件で測色し、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値をそれぞれ求めた。次に、測色した５箇所から２箇所を選ぶ組み合わせの総数である１０通り全てについて、選択した２箇所のＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値の差分である、ΔＬ＊値、Δａ＊値、及びΔｂ＊値を求め、次式：
ΔＥ＝（（ΔＬ＊)＾２＋(Δａ＊)＾２＋(Δｂ＊)＾２）＾１／２
により、それぞれのΔＥ値を求め、１０通りのΔＥ値から最大となるΔＥ値を求めた。この最大となるΔＥ値が１．５以上であれば色ムラ「あり」、１．５未満であれば色ムラ「なし」と判断した。
【0031】
（３）染色汗堅牢度
ＪＩＳ Ｌ ０８４８に規定の汗に対する染色堅牢度試験方法に準じた汗堅牢度の試験を行い、４級以上を「良好」、４級未満を「不良」、染色した繊維製品に色ムラ（斑）がある場合は「評価不能」として判定した。また、添付白布として、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に準拠した８種類の繊維（綿、ナイロン、アセテート、毛、レーヨン、アクリル、絹、及びポリエステル）をたてじま状に交織した多繊交織布を使用した。
ＪＩＳ Ｌ ０８４８に規定の汗に対する染色堅牢度試験方法に準じた汗堅牢度の試験を行い、４級以上を「良好」、４級未満を「不良」、染色した繊維製品に色ムラ（斑）がある場合は「評価不能」として判定した。また、添付白布として、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に準拠した８種類の繊維（綿、ナイロン、アセテート、毛、レーヨン、アクリル、絹、及びポリエステル）をたてじま状に交織した多繊交織布を使用した。
【0032】
［実施例１］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第三段目の投入開始から１０分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図２に、評価結果を以下の表１に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第三段目の投入開始から１０分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図２に、評価結果を以下の表１に示す。
【0033】
［実施例２］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の１６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１６／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図２に、評価結果を以下の表１に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の１６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１６／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図２に、評価結果を以下の表１に示す。
【0034】
［実施例３］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の７／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の７／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図２に、評価結果を以下の表１に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の７／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の７／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図２に、評価結果を以下の表１に示す。
【0035】
［実施例４］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の７／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の７／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の８／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の８／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図２に、評価結果を以下の表１に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の７／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の７／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の８／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の８／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図２に、評価結果を以下の表１に示す。
【0036】
［実施例５］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入し、液温を第三温度領域である６０℃まで２０分で加熱した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第三段目の投入開始から６０℃で２０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図３に、評価結果を以下の表１に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入し、液温を第三温度領域である６０℃まで２０分で加熱した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第三段目の投入開始から６０℃で２０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図３に、評価結果を以下の表１に示す。
【0037】
［実施例６］
分割投入工程における第三段目の投入開始から６０℃で３０分間染色したこと以外は、実施例５と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図４に、評価結果を以下の表１に示す。
分割投入工程における第三段目の投入開始から６０℃で３０分間染色したこと以外は、実施例５と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図４に、評価結果を以下の表１に示す。
【0038】
［実施例７］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入し、液温を第三温度領域である５０℃まで１０分で加熱した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第三段目の投入開始から５０℃で５０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図５に、評価結果を以下の表１に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入し、液温を第三温度領域である５０℃まで１０分で加熱した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量を混合した溶液を１０分以内に投入した。第三段目の投入開始から５０℃で５０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図５に、評価結果を以下の表１に示す。
【0039】
［実施例８］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の８／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の８／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図６に、評価結果を以下の表１に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の８／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の８／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図６に、評価結果を以下の表１に示す。
【0040】
［実施例９］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量であること以外は、実施例８と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図６に、評価結果を以下の表２に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量であること以外は、実施例８と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図６に、評価結果を以下の表２に示す。
【0041】
［実施例１０］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第五段目の投入量が無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図７に、評価結果を以下の表２に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第五段目の投入量が無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図７に、評価結果を以下の表２に示す。
【0042】
［実施例１１］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第五段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量であること以外は、実施例１０と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図７に、評価結果を以下の表２に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量、第五段目の投入量が無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量であること以外は、実施例１０と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図７に、評価結果を以下の表２に示す。
【0043】
［実施例１２］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第五段目の投入量が無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量であること以外は、実施例１０と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図７に、評価結果を以下の表２に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第五段目の投入量が無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量であること以外は、実施例１０と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図７に、評価結果を以下の表２に示す。
【0044】
［実施例１３］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量を混合した溶液を１７分以内に投入した。第一段目の投入開始から１７分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量を混合した溶液を１７分以内に投入した。第二段目の投入開始から１７分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量を混合した溶液を１７分以内に投入した。第三段目の投入開始から１７分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図８に、評価結果を以下の表２に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の２／２０の量を混合した溶液を１７分以内に投入した。第一段目の投入開始から１７分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量を混合した溶液を１７分以内に投入した。第二段目の投入開始から１７分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１２／２０の量を混合した溶液を１７分以内に投入した。第三段目の投入開始から１７分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図８に、評価結果を以下の表２に示す。
【0045】
［実施例１４］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第一段目の投入開始から５分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第二段目の投入開始から５分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第三段目の投入開始から５分後に、第四段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第四段目の投入開始から５分後に、第五段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第五段目の投入開始から５分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図９に、評価結果を以下の表２に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、第一段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第一段目の投入開始から５分後に、第二段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第二段目の投入開始から５分後に、第三段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第三段目の投入開始から５分後に、第四段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第四段目の投入開始から５分後に、第五段目の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の４／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の４／２０の量を混合した溶液を５分以内に投入した。第五段目の投入開始から５分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図９に、評価結果を以下の表２に示す。
【0046】
［実施例１５］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第五段目の投入量が無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量、第六段目の投入量が無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１０に、評価結果を以下の表２に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の１／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１／２０の量、第三段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第四段目の投入量が無水芒硝５部の３／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の３／２０の量、第五段目の投入量が無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量、第六段目の投入量が無水芒硝５部の６／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の６／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１０に、評価結果を以下の表２に示す。
【0047】
［比較例１］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、第一段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量を５分以内に投入した。第一段目の投入開始から５分後に、第二段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量を５分以内に投入した。第二段目の投入開始から５分後に、第三段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量を５分以内に投入した。次に、第三段目の塩の投入開始から５分後に、第一段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の２／２０の量を５分以内に投入した。第一段目の投入開始から５分後に、第二段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の６／２０の量を５分以内に投入した。第二段目の投入開始から５分後に、第三段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の１２／２０の量を５分以内に投入した。第三段目のアルカリ剤の投入開始から５分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１１に、評価結果を以下の表３に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、第一段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量を５分以内に投入した。第一段目の投入開始から５分後に、第二段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量を５分以内に投入した。第二段目の投入開始から５分後に、第三段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量を５分以内に投入した。次に、第三段目の塩の投入開始から５分後に、第一段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の２／２０の量を５分以内に投入した。第一段目の投入開始から５分後に、第二段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の６／２０の量を５分以内に投入した。第二段目の投入開始から５分後に、第三段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の１２／２０の量を５分以内に投入した。第三段目のアルカリ剤の投入開始から５分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１１に、評価結果を以下の表３に示す。
【0048】
［比較例２］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、予め溶解させた無水芒硝５部および炭酸ナトリウム１．５部を混合した溶液を分割せずに一気に投入した。無水芒硝および炭酸ナトリウムの混合溶液の投入から３０分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１２に、評価結果を以下の表３に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、予め溶解させた無水芒硝５部および炭酸ナトリウム１．５部を混合した溶液を分割せずに一気に投入した。無水芒硝および炭酸ナトリウムの混合溶液の投入から３０分後に、液温を第三温度領域である６０℃まで１０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１２に、評価結果を以下の表３に示す。
【0049】
［比較例３］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入し、液温を第三温度領域である６０℃まで２０分で加熱した。次いで、第一段目の塩の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量を１０分以内に投入した。次に、第三段目の塩の投入開始から３０分後に、第一段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の２／２０の量を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の６／２０の量を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の１２／２０の量を投入した。第三段目のアルカリ剤の投入開始から６０℃で７０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１３に、評価結果を以下の表３に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入し、液温を第三温度領域である６０℃まで２０分で加熱した。次いで、第一段目の塩の分割投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の２／２０の量を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の６／２０の量を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目の塩の投入工程として、予め溶解させた無水芒硝５部の１２／２０の量を１０分以内に投入した。次に、第三段目の塩の投入開始から３０分後に、第一段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の２／２０の量を１０分以内に投入した。第一段目の投入開始から１０分後に、第二段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の６／２０の量を１０分以内に投入した。第二段目の投入開始から１０分後に、第三段目のアルカリ剤の投入工程として、予め溶解させた炭酸ナトリウム５部の１２／２０の量を投入した。第三段目のアルカリ剤の投入開始から６０℃で７０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１３に、評価結果を以下の表３に示す。
【0050】
［比較例４］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、予め溶解させた無水芒硝５部および炭酸ナトリウム１．５部を混合した溶液を分割せずに１回で全量投入した。無水芒硝および炭酸ナトリウムの混合溶液の投入直後に、液温を第三温度領域である６０℃まで２０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１４に、評価結果を以下の表３に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、予め溶解させた無水芒硝５部および炭酸ナトリウム１．５部を混合した溶液を分割せずに１回で全量投入した。無水芒硝および炭酸ナトリウムの混合溶液の投入直後に、液温を第三温度領域である６０℃まで２０分で加熱し、６０℃で３０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１４に、評価結果を以下の表３に示す。
【0051】
［比較例５］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、予め溶解させた無水芒硝５部および炭酸ナトリウム１．５部を、分速１／３０部の線速度で、リアルタイムで計量が可能な染色浴内に薬剤を添加するための専用の設備を使用して３０分間かけて投入した。投入の完了後、液温を４０℃で９０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１５に、評価結果を以下の表３に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、液温を第三温度領域である４０℃にした後に、染料投入工程として、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入した。次いで、予め溶解させた無水芒硝５部および炭酸ナトリウム１．５部を、分速１／３０部の線速度で、リアルタイムで計量が可能な染色浴内に薬剤を添加するための専用の設備を使用して３０分間かけて投入した。投入の完了後、液温を４０℃で９０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１５に、評価結果を以下の表３に示す。
【0052】
［比較例６］
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入し、液温を第三温度領域である６０℃まで２．５分で加熱した。次いで、予め溶解させた無水芒硝５部および炭酸ナトリウム１．５部を、分速１／１５部の線速度で、リアルタイムで計量が可能な染色浴内に薬剤を添加するための専用の設備を使用して１５分間かけて投入した。投入の完了後、液温を６０℃で２０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１６に、評価結果を以下の表３に示す。
液流染色機中に第一温度領域である２０℃の水１００部を給水し、未シルケット綿からなる編物５部を投入し、編物の回転速度を９０秒／サイクルに調整した後に、予め溶解させたＤｙＳｔａｒ社製の反応性染料Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ－Ｅ３Ｂ ０．２６部を投入し、液温を第三温度領域である６０℃まで２．５分で加熱した。次いで、予め溶解させた無水芒硝５部および炭酸ナトリウム１．５部を、分速１／１５部の線速度で、リアルタイムで計量が可能な染色浴内に薬剤を添加するための専用の設備を使用して１５分間かけて投入した。投入の完了後、液温を６０℃で２０分間染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１６に、評価結果を以下の表３に示す。
【0053】
［比較例７］
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の１５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１５／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１７に、評価結果を以下の表３に示す。
分割投入工程における第一段目の投入量が無水芒硝５部の５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の５／２０の量、第二段目の投入量が無水芒硝５部の１５／２０の量および炭酸ナトリウム１．５部の１５／２０の量であること以外は、実施例１と同様にして、染色した後に、染色液を排出し、その後、公知の方法で洗浄作業を行い、乾燥して染色物を得た。投入タイミング、経過時間、ＣＯ２排出量（ｋｇ－ＣＯ２ｅ）の表、並びに時間と温度の関係を示すグラフを、図１７に、評価結果を以下の表３に示す。
【0054】
実施例１～１５、及び比較例１～７で得た染色物について、ＣＯ２排出量削減量の算出、色ムラの評価、及び染色堅牢度の評価を実施した。評価結果を以下の表１～３に示す。
【0055】
【表1】
【0056】
【表2】
【0057】
【表3】
【0058】
実施例１～１５では、ＣＯ２排出量が大幅に削減され、得られた染色物は色ムラも無く均一に染色され、更には高堅牢度を有することが分かる。
比較例１の短時間化だけを行い、塩とアルカリを混合せず別々に投入した染色方法、比較例２と比較例４の短時間化だけを行い、塩とアルカリを分割投入せずに一括して一気に投入した染色方法では、ＣＯ２排出量が大幅に削減されている一方で、得られた染色物には強い色ムラが発生し、それに伴い染色堅牢度も評価不能となった。
比較例３の染色方法では、得られた染色物は色ムラも無く均一に染色され、高堅牢度を有している一方で、長時間を要することによりＣＯ２排出量が多くなった。
比較例５の染色方法では、得られた染色物は色ムラも無く均一に染色され、高堅牢度を有している一方で、長時間を要することによりＣＯ２排出量が多くなった。また、混合分割投入工程の分割回数が３０回と非常に多いため人の手では不可能であり、分速１／３０部の線速度で、リアルタイムで計量が可能な染色浴内に薬剤を添加するための専用の設備を要するため汎用性に乏しいものである。
比較例６の染色方法では、ＣＯ２排出量が大幅に削減されている一方で、得られた染色物には強い色ムラが発生し、それに伴い染色堅牢度も評価不能となった。また、混合分割投入工程の分割回数が３０回と非常に多いため人の手では不可能であり、分速１／３０部の線速度で、リアルタイムで計量が可能な染色浴内に薬剤を添加するための専用の設備を要するため汎用性に乏しいものである。
比較例７の混合分割投入における分割回数を２回に抑えて短時間化を行った染色方法では、ＣＯ２排出量が大幅に削減されている一方で、得られた染色物には強い色ムラが発生し、それに伴い染色堅牢度も評価不能となった。
比較例１の短時間化だけを行い、塩とアルカリを混合せず別々に投入した染色方法、比較例２と比較例４の短時間化だけを行い、塩とアルカリを分割投入せずに一括して一気に投入した染色方法では、ＣＯ２排出量が大幅に削減されている一方で、得られた染色物には強い色ムラが発生し、それに伴い染色堅牢度も評価不能となった。
比較例３の染色方法では、得られた染色物は色ムラも無く均一に染色され、高堅牢度を有している一方で、長時間を要することによりＣＯ２排出量が多くなった。
比較例５の染色方法では、得られた染色物は色ムラも無く均一に染色され、高堅牢度を有している一方で、長時間を要することによりＣＯ２排出量が多くなった。また、混合分割投入工程の分割回数が３０回と非常に多いため人の手では不可能であり、分速１／３０部の線速度で、リアルタイムで計量が可能な染色浴内に薬剤を添加するための専用の設備を要するため汎用性に乏しいものである。
比較例６の染色方法では、ＣＯ２排出量が大幅に削減されている一方で、得られた染色物には強い色ムラが発生し、それに伴い染色堅牢度も評価不能となった。また、混合分割投入工程の分割回数が３０回と非常に多いため人の手では不可能であり、分速１／３０部の線速度で、リアルタイムで計量が可能な染色浴内に薬剤を添加するための専用の設備を要するため汎用性に乏しいものである。
比較例７の混合分割投入における分割回数を２回に抑えて短時間化を行った染色方法では、ＣＯ２排出量が大幅に削減されている一方で、得られた染色物には強い色ムラが発生し、それに伴い染色堅牢度も評価不能となった。
【産業上の利用可能性】
【0059】
本発明により、染色時間が短縮化されたことによりＣＯ２の排出量が削減される、染色操作の簡素化に対して効果的な、堅牢性の高い均一な染色物を得られる新規染色方法の提供が可能となるため、本発明はセルロース系繊維を含有する繊維製品の染色において、好適に利用可能である。
【符号の説明】
【0060】
１ 液流染色機
２ リザーブタンク
３ 熱交換器
４ ノズル
５ 生地
６ 染色浴
２ リザーブタンク
３ 熱交換器
４ ノズル
５ 生地
６ 染色浴
【要約】
セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品の染色方法であって、以下の行程：染色浴に、５℃以上３０℃未満の第一温度領域、又は、３０℃以上４０℃未満の第二温度領域の水を給水するとともに、セルロース系繊維の又はセルロース系繊維を含む繊維製品を投入する工程、但し、該給水と該投入の前後は問わない；該第一温度領域から３０℃以上４０℃未満の第二温度領域まで、及び該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する、あるいは、該第二温度領域から４０℃以上７０℃以下の第三温度領域まで昇温する昇温工程；該第三温度領域内で所定期間、第三温度を保持する工程；該第一温度領域以上の温度で、反応染料を投入する工程；並びに7 該第二温度領域以上の温度で、該反応染料を投入する工程とは別に、無機塩類とアルカリ剤の混合物を、３回以上に分けて分割投入する工程；を含む、染色方法。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】