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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-25
(45)【発行日】2025-04-02
(54)【発明の名称】樹脂組成物、及び成形体
(51)【国際特許分類】
C08L 101/00 20060101AFI20250326BHJP
C08K 5/3465 20060101ALI20250326BHJP
C08L 101/12 20060101ALI20250326BHJP
C08L 67/00 20060101ALI20250326BHJP
C08L 71/02 20060101ALI20250326BHJP
C08J 3/22 20060101ALI20250326BHJP
【ＦＩ】
C08L101/00
C08K5/3465
C08L101/12
C08L67/00
C08L71/02
C08J3/22 CEZ
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020205741
(22)【出願日】2020-12-11
(65)【公開番号】P2021102756
(43)【公開日】2021-07-15
【審査請求日】2023-08-01
(31)【優先権主張番号】P 2019234380
(32)【優先日】2019-12-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】591183153
【氏名又は名称】トーヨーカラー株式会社
(72)【発明者】
【氏名】清水 宏明
(72)【発明者】
【氏名】増子 啓介
(72)【発明者】
【氏名】三上 譲司
【審査官】松元 洋
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１９／１７６９７５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／２２５８３７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－１００３１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／２３０４８６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特許第６３２２８３７（ＪＰ，Ｂ１）
【文献】特開２０１９－００１９８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－００１９８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０１１４５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０６９８４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－２０６６５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１８８５７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０８８４８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０６９４８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－０６５１４４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００ － １０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００ － １３／０８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である近赤外線吸収色素（Ａ）、ならびに熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融混練物である成形用樹脂組成物（ただし、厚さ０．１～２０μｍで成形する樹脂組成物を除く）であって、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂を含み、
前記融点２００℃以上の結晶性樹脂は、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂またはポリエーテルエーテルケトン樹脂であり、
前記ガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂は、シクロオレフィン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリカーボネート樹脂である、成形用樹脂組成物。
【化1】
［一般式（１）中、Ｘ１０１～Ｘ１１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ１０１Ｒ１０２、－ＣＯＯＲ１０１、－ＣＯＮＲ１０１Ｒ１０２、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン原子を表す。Ｒ１０１、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｘ１０１～Ｘ１１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
一般式（２）中、Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、Ｘ２０１、Ｘ２０４、Ｘ２０５又はＸ２０８はないものとする。
Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、－ＳＯ３ －Ｍ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍ＋は無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、－ＮＲ６Ｒ７、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、－ＣＯＯＲ１０、－ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ２０１～Ｘ２０８は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ６～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピリジニル基を表す。Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。］
【請求項2】
樹脂組成物中に近赤外線吸収色素（Ａ）を０．００１～５質量％含有する、請求項１記載の成形用樹脂組成物。
【請求項3】
一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である近赤外線吸収色素（Ａ）、および２５℃における粘度が８，０００ｍＰａ・ｓ未満である液体樹脂（Ｃ）を含有する液状マスターバッチ組成物（Ｅ）、ならびに熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融混練物を含む、請求項１または２に記載の成形用樹脂組成物。
【請求項4】
液状マスターバッチ組成物（Ｅ）が、さらに樹脂型分散剤（Ｆ）を含む、請求項３記載の成形用樹脂組成物。
【請求項5】
液状マスターバッチ組成物（Ｅ）１００質量％中、液体樹脂（Ｃ）を５０質量％以上含む、請求項３または４に記載の成形用樹脂組成物。
【請求項6】
液体樹脂（Ｃ）の数平均分子量が２００～２，０００である、請求項３～５いずれか１項記載の成形用樹脂組成物。
【請求項7】
液体樹脂（Ｃ）が、脂肪酸ポリエステル樹脂、ポリアルキレングリコール樹脂、およびポリエーテルエステル樹脂からなる群より選ばれる１種以上である、請求項３～６いずれか１項記載の成形用樹脂組成物。
【請求項8】
樹脂組成物１００重量部中に液状マスターバッチ組成物（Ｅ）を０．１～５質量％を含有する、請求項３～７いずれか１項記載の成形用樹脂組成物。
【請求項9】
請求項１～８いずれか１項記載の成形用樹脂組成物を成形してなる、成形体。
【請求項10】
下記一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である近赤外線吸収色素（Ａ）、ならびに熱可塑性樹脂（Ｂ）を２７０℃以上で溶融混練する成形用樹脂組成物（ただし、厚さ０．１～２０μｍで成形する樹脂組成物を除く）の製造方法であって、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂を含み、
前記融点２００℃以上の結晶性樹脂は、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂またはポリエーテルエーテルケトン樹脂であり、
前記ガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂は、シクロオレフィン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリカーボネート樹脂である、成形用樹脂組成物の製造方法。
【化2】
［一般式（１）中、Ｘ１０１～Ｘ１１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ１０１Ｒ１０２、－ＣＯＯＲ１０１、－ＣＯＮＲ１０１Ｒ１０２、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン原子を表す。Ｒ１０１、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｘ１０１～Ｘ１１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
一般式（２）中、Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、Ｘ２０１、Ｘ２０４、Ｘ２０５又はＸ２０８はないものとする。
Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、－ＳＯ３ －Ｍ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍ＋は無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、－ＮＲ６Ｒ７、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、－ＣＯＯＲ１０、－ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ２０１～Ｘ２０８は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ６～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピリジニル基を表す。Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、近赤外線吸収色素を含む樹脂組成物、及び成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、近赤外線（７００ｎｍ～１０００ｎｍ）を吸収する材料の各種用途が提案され、より高性能のものが強く望まれている。主な用途として、近赤外線カットフィルタがあり、例えば、省エネルギー用に熱線を遮断する近赤外線吸収フィルムや近赤外線吸収板、太陽光の選択的な利用を目的とする農業用近赤外線吸収フィルム、近赤外線の吸収熱を利用する記録媒体、保護めがね、眼鏡、サングラス、熱線遮断フィルム、電子写真感光体、レーザー溶着用材料、レーザーマーキング用材料、近赤外線を吸収・カットする機能を有する半導体受光素子用の光学フィルタ、電子機器用近赤外線カットフィルタ、写真用近赤外線フィルタなどがある。
【0003】
これらの用途に使用する材料は、近赤外線吸収色素および樹脂を含む組成物をガラス基材や樹脂基材に塗工して使用していた。しかし、これら材料を薄膜化するため基材自体に近赤外線吸収色素を配合して樹脂成形体（以下、成形体という）とする場合がある。成形体は、熱可塑性樹脂および近赤外線吸収色素を高温で溶融混錬して形成する必要があるため、近赤外線吸収色素には耐熱性が必要である。
【0004】
そこで特許文献１には、近赤外線吸収色素としてジイモニウム化合物を含む、樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２には、近赤外線吸収色素として６ホウ化物を含む樹脂組成物が開示されている。また、特許文献３には、近赤外線吸収色素としてビピロロイソキノリン化合物を含む樹脂組成物が開示されている。また、特許文献４には、近赤外線吸収色素としてフタロシアニン化合物を含む樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００１－１３３６２４号公報
【文献】特開２００３－２２７９２２号公報
【文献】特開２０１２－１３１８６２号公報
【文献】特開２０１３－８８４８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、従来の樹脂組成物で使用された化合物のうち、ジイモニウム色素は耐熱性が低く、高融点または高軟化点の熱可塑性樹脂（例えば、エンジニアリングプラチック）の成形体に使用できない問題があった。また、６ホウ化物は、単位重量あたりの吸光係数が低く、成形体の厚みを厚くする必要があり薄膜化に適していなかった。また、フタロシアニン化合物は、耐熱性はあるが、フタロシアニン化合物を使用した被膜は、可視光領域にｓｏｒｅｔ帯と呼ばれる構造由来の吸収があるため透明性・不可視性が低い問題があった。ビピロロイソキノリン化合物も同様に耐熱性はあるが、不可視性が低い問題があった。なお、不可視性とは、近赤外線カットフィルタについて、近赤外線を吸収しながら可視光での着色が少なく、肉眼では近赤外線を吸収していることが分かりにくい特性を意味する。不可視性が高い場合、近赤外線の吸収性に対し可視光の吸収性が低く、近赤外線を十分に吸収していながら可視光の着色が減少する。
【0007】
本発明は、２７０℃以上の溶融混錬に耐える耐熱性を有し、良好な不可視性を有する成形体を形成できる樹脂組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の樹脂組成物は、下記一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である近赤外線吸収色素（Ａ）、ならびに熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融混錬物である樹脂組成物であって、
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂を含む。
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂を含む。
【0009】
【化1】
【0010】
一般式（１）中、Ｘ１０１～Ｘ１１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ１０１Ｒ１０２、－ＣＯＯＲ１０１、－ＣＯＮＲ１０１Ｒ１０２、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン原子を表す。Ｒ１０１、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｘ１０１～Ｘ１１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
一般式（２）中、Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、Ｘ２０１、Ｘ２０４、Ｘ２０５又はＸ２０８はないものとする。
Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、－ＳＯ３ －Ｍ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍ＋は無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、－ＮＲ６Ｒ７、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、－ＣＯＯＲ１０、－ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ２０１～Ｘ２０８は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ６～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピリジニル基を表す。Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（２）中、Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、Ｘ２０１、Ｘ２０４、Ｘ２０５又はＸ２０８はないものとする。
Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、－ＳＯ３ －Ｍ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍ＋は無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、－ＮＲ６Ｒ７、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、－ＣＯＯＲ１０、－ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ２０１～Ｘ２０８は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ６～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピリジニル基を表す。Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。
【発明の効果】
【0011】
上記の本発明によれば、本発明は、２７０℃以上の溶融混錬に耐える耐熱性を有し、良
好な不可視性を有する成形体を形成できる樹脂組成物、および成形体を提供できる。
好な不可視性を有する成形体を形成できる樹脂組成物、および成形体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明の樹脂組成物は、下記一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である近赤外線吸収色素（Ａ）、ならびに熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融混錬物である樹脂組成物であって、
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂を含む。
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂を含む。
【0013】
【化2】
【0014】
一般式（１）中、Ｘ１０１～Ｘ１１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ１０１Ｒ１０２、－ＣＯＯＲ１０１、－ＣＯＮＲ１０１Ｒ１０２、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン原子を表す。Ｒ１０１、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｘ１０１～Ｘ１１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
一般式（２）中、Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、Ｘ２０１、Ｘ２０４、Ｘ２０５又はＸ２０８はないものとする。
Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、－ＳＯ３ －Ｍ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍ＋は無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、－ＮＲ６Ｒ７、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、－ＣＯＯＲ１０、－ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ２０１～Ｘ２０８は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ６～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピリジニル基を表す。Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（２）中、Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、Ｘ２０１、Ｘ２０４、Ｘ２０５又はＸ２０８はないものとする。
Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、－ＳＯ３ －Ｍ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍ＋は無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、－ＮＲ６Ｒ７、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、－ＣＯＯＲ１０、－ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ２０１～Ｘ２０８は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ６～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピリジニル基を表す。Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。
【0015】
本明細書の樹脂組成物が含む近赤外線吸収色素（Ａ）は、通常は、耐熱性が低いシアニ
ン色素に包含されるスクアリリウム色素であるところ、一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物であることで２７０℃以上の溶融混錬に耐える耐熱性を有している。本明細書の樹脂組成物を使用して成形体を作製することが好ましい。成形体は、例えば、省エネルギー用に熱線を遮断する近赤外線吸収フィルムや近赤外線吸収板、太陽光の選択的な利用を目的とする農業用近赤外線吸収フィルム、近赤外線の吸収熱を利用する記録媒体、保護めがね、眼鏡、サングラス、熱線遮断フィルム、電子写真感光体、レーザー溶着用材料、レーザーマーキング用材料、近赤外線を吸収・カットする機能を有する半導体受光素子用の光学フィルタ、電子機器用近赤外線カットフィルタ、写真用近赤外線フィルタなどさまざまな用途に対し、使用環境や製造工程が高温であっても劣化することのない樹脂成形物を得ることができる。また、成形体は、光学フィルタとして使用することが好ましい
ン色素に包含されるスクアリリウム色素であるところ、一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物であることで２７０℃以上の溶融混錬に耐える耐熱性を有している。本明細書の樹脂組成物を使用して成形体を作製することが好ましい。成形体は、例えば、省エネルギー用に熱線を遮断する近赤外線吸収フィルムや近赤外線吸収板、太陽光の選択的な利用を目的とする農業用近赤外線吸収フィルム、近赤外線の吸収熱を利用する記録媒体、保護めがね、眼鏡、サングラス、熱線遮断フィルム、電子写真感光体、レーザー溶着用材料、レーザーマーキング用材料、近赤外線を吸収・カットする機能を有する半導体受光素子用の光学フィルタ、電子機器用近赤外線カットフィルタ、写真用近赤外線フィルタなどさまざまな用途に対し、使用環境や製造工程が高温であっても劣化することのない樹脂成形物を得ることができる。また、成形体は、光学フィルタとして使用することが好ましい
【0016】
＜近赤外線吸収色素（Ａ）＞
近赤外線吸収色素（Ａ）は、上記一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である。通常は、シアニン色素に包含されるスクアリリウム色素は耐熱性が低いが、一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物は、２７０℃以上の溶融混錬に耐える耐熱性を有している。
近赤外線吸収色素（Ａ）は、上記一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である。通常は、シアニン色素に包含されるスクアリリウム色素は耐熱性が低いが、一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物は、２７０℃以上の溶融混錬に耐える耐熱性を有している。
【0017】
（一般式（１）で示す化合物）
一般式（１）で示す化合物は、一般式（１）中、Ｘ１０１～Ｘ１１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ１０１Ｒ１０２、－ＣＯＯＲ１０１、－ＣＯＮＲ１０１Ｒ１０２、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン原子を表す。Ｒ１０１、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｘ１０１～Ｘ１１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
一般式（１）で示す化合物は、一般式（１）中、Ｘ１０１～Ｘ１１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ１０１Ｒ１０２、－ＣＯＯＲ１０１、－ＣＯＮＲ１０１Ｒ１０２、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン原子を表す。Ｒ１０１、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｘ１０１～Ｘ１１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
【0018】
Ｘ１０１～Ｘ１１０において「置換基を有してもよいアルキル基」は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｔｅｒｔ－アミル基、２－エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２－メトキシエチル基、２－クロロエチル基、２－ニトロエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でもメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が、耐久性付与および合成難易度の観点で好ましく、特にメチル基が好ましい。
【0019】
Ｘ１０１～Ｘ１１０において「置換基を有してもよいアルケニル基」は、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基等が挙げられる。これらの中でもビニル基、アリル基が、耐久性付与および合成難易度の観点で好ましい。
【0020】
Ｘ１０１～Ｘ１１０において「置換基を有してもよいアリール基」は、例えば、フェニル基、ナフチル基、４－メチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４－ブロモフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－ジエチルアミノフェニル基、３－ニトロフェニル基、４－シアノフェニル基等が挙げられる。これらの中でもフェニル基、４－メチルフェニル基が、耐久性付与および合成難易度の観点で好ましい。
【0021】
Ｘ１０１～Ｘ１１０において「置換基を有してもよいアラルキル基」は、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。これらの中でもベンジル基が、耐久性付与および合成難易度の観点で好ましい。
【0022】
Ｘ１０１～Ｘ１１０において「置換基を有してもアルコキシ基」は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基等が挙げられる。これらの中でもメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基が、耐久性付与および合成難易度の観点で好ましい。
【0023】
Ｘ１０１～Ｘ１１０において「置換基を有してもよいアリールオキシ基」は、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４－メチルフェニルオキシ基、３，５－クロロフェニルオキシ基、４－クロロ－２－メチルフェニルオキシ基、４－ｔｅｒｔ－ ブチルフェニ
ルオキシ基、４－メトキシフェニルオキシ基、４－ジエチルアミノフェニルオキシ基、４－ニトロフェニルオキシ基等が挙げられる。これらの中でもフェノキシ基、ナフチルオキシ基が、耐久性付与および合成難易度の観点で好ましい。
ルオキシ基、４－メトキシフェニルオキシ基、４－ジエチルアミノフェニルオキシ基、４－ニトロフェニルオキシ基等が挙げられる。これらの中でもフェノキシ基、ナフチルオキシ基が、耐久性付与および合成難易度の観点で好ましい。
【0024】
Ｘ１０１～Ｘ１１０において「置換アミノ基」は、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ステアリルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジ（２－ヒドロキシエチル）アミノ基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノ基等が挙げられる。これらの中でもジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が、耐久性付与および合成難易度の観点で好ましい。
【0025】
Ｘ１０１～Ｘ１１０において「ハロゲン原子」は、例えば、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。
【0026】
Ｘ１０１～Ｘ１１０は、置換基同士が結合して環を形成できる。前記環は、例えば、以下の構造が挙げられるが、これらに限定されない
【0027】
【化3】
【0028】
Ｒ１０１、Ｒ１０２において「置換基を有してもよいアルキル基」は、例えば、Ｘ１～Ｘ１０と同様の意義である。
【0029】
Ｘ１０１～Ｘ１１０は、無置換のアルキル基を含むことが好ましく、Ｘ１０３、Ｘ１０４、Ｘ１０７およびＸ８１０８の少なくとも一つは、無置換のアルキル基がより好ましく、Ｘ１０３およびＸ１０７は無置換のアルキル基がさらに好ましい。無置換のアルキル基は、例えばメチル基が好ましい。
【0030】
（一般式（１）で示す化合物の製造方法）
一般式（１）で示す化合物は、例えば、１，８－ジアミノナフタレンと、下記一般式（３）で示すシクロヘキサノン類とを、触媒とともに溶媒中で加熱還流して縮合させた後、下記化学式（４）で示す３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１,２－ジオンを加えてさらに加熱還流させて縮合して合成できる。なお、合成が前記方法に限定されないことはいうまでもない。
一般式（１）で示す化合物は、例えば、１，８－ジアミノナフタレンと、下記一般式（３）で示すシクロヘキサノン類とを、触媒とともに溶媒中で加熱還流して縮合させた後、下記化学式（４）で示す３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１,２－ジオンを加えてさらに加熱還流させて縮合して合成できる。なお、合成が前記方法に限定されないことはいうまでもない。
【0031】
【化4】
【0032】
（一般式（２）で示す化合物）
一般式（２）で示す化合物は、一般式（２）中、Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、Ｘ２０１、Ｘ２０４、Ｘ２０５又はＸ１０８は、置換基または原子を有さない。
Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、－ＳＯ３ －Ｍ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍ＋は無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、－ＮＲ６Ｒ７、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、－ＣＯＯＲ１０、－ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ２０１～Ｘ２０８は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ６～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピ
リジニル基を表す。Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。］
一般式（２）で示す化合物は、一般式（２）中、Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、Ｘ２０１、Ｘ２０４、Ｘ２０５又はＸ１０８は、置換基または原子を有さない。
Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、－ＳＯ３ －Ｍ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍ＋は無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、－ＮＲ６Ｒ７、スルホ基、－ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、－ＣＯＯＲ１０、－ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ２０１～Ｘ２０８は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ６～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピ
リジニル基を表す。Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。］
【0033】
Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、例えば、炭素原子がより好ましい。
【0034】
Ｒ１～Ｒ５において「ハロゲン原子」は、例えば、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。
【0035】
Ｒ１～Ｒ５においてＭ＋の「無機又は有機のカチオン」は、例えば、公知のものが制限なく採用でき、有機のカチオンの場合、低分子タイプと高分子タイプのどちらでも良い。具体的には、金属原子、アンモニウム化合物、ピリジニウム化合物、イミダゾリウム化合物、ホスホニウム化合物、スルホニウム化合物等を挙げることができる。高分子タイプの場合、例えば、「４級アンモニウム塩基を有する樹脂」などを挙げることができるが、これに限定されるものではない。これらの中でも３価の金属原子、アンモニウム化合物、４級アンモニウム塩基を有する樹脂が、耐熱性の観点で好ましい。
【0036】
Ｒ１～Ｒ５は、耐性付与の観点から、全て水素原子であるか、若しくはＲ１～Ｒ５のうち４つが水素原子であり、１つがスルホ基、－ＳＯ３
－Ｍ＋又はハロゲン原子であることが好ましい。これらの中でも、全て水素原子であるか、又はＲ１～Ｒ５のうち４つが水素原子であり、１つがスルホ基、又はハロゲン原子であることが特に好ましい。
【0037】
Ｘ２０１～Ｘ２０８において「置換基を有してもよいアルキル基」は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－アミル基、２－エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２－メトキシエチル基、２－クロロエチル基、２－ニトロエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でもメチル基、エチル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0038】
Ｘ２０１～Ｘ２０８において「置換基を有してもよいアルケニル基」は、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基等が挙げられる。これらの中でもビニル基、アリル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0039】
Ｘ２０１～Ｘ２０８において「置換基を有してもよいアリール基」は、例えば、フェニル基、ナフチル基、４－メチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４－ブロモフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－ジエチルアミノフェニル基、３－ニトロフェニル基、４－シアノフェニル基等が挙げられる。これらの中でもフェニル基、４－メチルフェニル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0040】
Ｘ２０１～Ｘ２０８において「置換基を有してもよいアラルキル基」は、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。これらの中でもベンジル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0041】
Ｘ２０１～Ｘ２０８において「置換基を有してもアルコキシ基」は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基、２－（ジエチルアミノ）エトキシ基等が挙げられる。これらの中でもメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２－（ジエチルアミノ）エ
トキシ基が、合成難易度の観点で好ましい。
トキシ基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0042】
Ｘ２０１～Ｘ２０８において「置換基を有してもよいアリールオキシ基」は、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４－メチルフェニルオキシ基、３，５－クロロフェニルオキシ基、４－クロロ－２－メチルフェニルオキシ基、４－ｔｅｒｔ－ ブチルフェニ
ルオキシ基、４－メトキシフェニルオキシ基、４－ジエチルアミノフェニルオキシ基、４－ニトロフェニルオキシ基等が挙げられる。これらの中でもフェノキシ基、ナフチルオキシ基が、合成難易度の観点で好ましい。
ルオキシ基、４－メトキシフェニルオキシ基、４－ジエチルアミノフェニルオキシ基、４－ニトロフェニルオキシ基等が挙げられる。これらの中でもフェノキシ基、ナフチルオキシ基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0043】
Ｘ２０１～Ｘ２０８において「ハロゲン原子」は、例えば、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。
【0044】
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。以下、好ましい環を例示する。なお、環は、これらに限定されない。
【0045】
【化5】
【0046】
Ｘ２０１～Ｘ２０８は、分散性、保存安定性及び合成難易度の観点から、全て水素原子であることが特に好ましい。
【0047】
Ｒ６～Ｒ１２において「置換基を有してもよいアルキル基」は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－アミル基、２－エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２－メトキシエチル基、２－クロロエチル基、２－ニトロエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でもメチル基、エチル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0048】
Ｒ６～Ｒ１２において「置換基を有してもよいアリール基」は、例えば、フェニル基、ナフチル基、４－メチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、ペンタフルオロフェ
ニル基、４－ブロモフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－ジエチルアミノフェニル基、３－ニトロフェニル基、４－シアノフェニル基等が挙げられる。これらの中でもフェニル基、４－メチルフェニル基が、合成難易度の観点で好ましい。
ニル基、４－ブロモフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－ジエチルアミノフェニル基、３－ニトロフェニル基、４－シアノフェニル基等が挙げられる。これらの中でもフェニル基、４－メチルフェニル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0049】
Ｒ６～Ｒ１２において「置換基を有してもよいアシル基」は、例えば、アセチル基、プロピオイル基、ベンゾイル基、アクリリル基、トリフルオロアセチル基等が挙げられる。これらの中でもアセチル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0050】
Ｒ６～Ｒ１２において「置換基を有してもよいピリジニル基」は、例えば、２－ピリジニル基、３－ピリジニル基、４－ピリジニル基、２－メチル－４－ピリジニル基等が挙げられる。これらの中でも４－ピリジニル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【0051】
Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
【0052】
（一般式（２）で示す化合物の製造方法）
一般式（２）で示す化合物は、例えば、下記の反応図で説明できる。まず、１，８－ジアミノナフタレン類と、フルオレノン類とを、触媒とともに溶媒中で加熱還流して縮合させた後、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１,２－ジオンを加えてさらに加熱
還流させて縮合して合成できる。なお、Ｒ１～Ｒ５のうち少なくとも１つがＳＯ３ －Ｍ＋である場合、スルホ基で置換された色素のスルホ基の水素イオンと、目的のカチオンを有する化合物とのカウンターイオン交換により、ＳＯ３ －Ｍ＋で置換された色素が得られる。なお、合成が前記方法に限定されないことはいうまでもない。
一般式（２）で示す化合物は、例えば、下記の反応図で説明できる。まず、１，８－ジアミノナフタレン類と、フルオレノン類とを、触媒とともに溶媒中で加熱還流して縮合させた後、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１,２－ジオンを加えてさらに加熱
還流させて縮合して合成できる。なお、Ｒ１～Ｒ５のうち少なくとも１つがＳＯ３ －Ｍ＋である場合、スルホ基で置換された色素のスルホ基の水素イオンと、目的のカチオンを有する化合物とのカウンターイオン交換により、ＳＯ３ －Ｍ＋で置換された色素が得られる。なお、合成が前記方法に限定されないことはいうまでもない。
【0053】
【化6】
【0054】
近赤外線吸収色素（Ａ）の含有量は、樹脂組成物１００質量％中に０．００１～５質量％が好ましく、０．００５～１質量％がより好ましい。
【0055】
＜熱可塑性樹脂（Ｂ）＞
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂である。なお、結晶性樹脂の融点は、２２０℃以上が好ましい。また、前記融点は、５００℃以下が好ましい。非晶性樹脂のガラス転移温度は、１３０℃以上が好ましい。また、前記ガラス転移温度は、３００℃以下が好ましい。融点、ガラス転移温度ともに、示差走査熱量計や熱重量示差熱分析装置等で測定できる。
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂である。なお、結晶性樹脂の融点は、２２０℃以上が好ましい。また、前記融点は、５００℃以下が好ましい。非晶性樹脂のガラス転移温度は、１３０℃以上が好ましい。また、前記ガラス転移温度は、３００℃以下が好ましい。融点、ガラス転移温度ともに、示差走査熱量計や熱重量示差熱分析装置等で測定できる。
【0056】
融点２００℃以上の結晶性樹脂は、例えば、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂等が挙げられる。
ガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂は、例えば、シクロオレフィン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカードネート樹脂等が挙げられる。
ガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂は、例えば、シクロオレフィン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカードネート樹脂等が挙げられる。
【0057】
（ポリアミド樹脂）
ポリアミド樹脂は、結晶性樹脂であり、例えば、カルボン酸成分と、アミノ基を２個以上有する化合物（Ａｍ）とを脱水縮合反応させて合成できる。
ポリアミド樹脂は、結晶性樹脂であり、例えば、カルボン酸成分と、アミノ基を２個以上有する化合物（Ａｍ）とを脱水縮合反応させて合成できる。
【0058】
カルボン酸成分は、例えば、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。なお、カルボン酸成分は、３以上のカルボキシル基を有する化合物を使用できる。
アミノ基を２個以上有する化合物（Ａｍ）は、例えば、公知のものを使用することができ、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジアミン等の脂環式ポリアミンを含む脂肪族ポリアミン；フェニレンジアミン、キシリレンジアミン等の芳香族ポリアミン；１，３－ジアミノ－２－プロパノール、１，４－ジアミノ－２－ブタノール、１－アミノ－３－（アミノメチル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－オール、４－（２－アミノエチル）－４，７，１０－トリアザデカン－２－オール、３－（２－ヒドロキシプロピル）－ｏ－キシレン－α，α’－ジアミン等のジアミノアルコールが挙げられる。
ポリアミド樹脂の市販品は、例えば、６ナイロン（東レ社製）、６６ナイロン（東レ社製）、６１０ナイロン等が挙げられる。
アミノ基を２個以上有する化合物（Ａｍ）は、例えば、公知のものを使用することができ、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジアミン等の脂環式ポリアミンを含む脂肪族ポリアミン；フェニレンジアミン、キシリレンジアミン等の芳香族ポリアミン；１，３－ジアミノ－２－プロパノール、１，４－ジアミノ－２－ブタノール、１－アミノ－３－（アミノメチル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－オール、４－（２－アミノエチル）－４，７，１０－トリアザデカン－２－オール、３－（２－ヒドロキシプロピル）－ｏ－キシレン－α，α’－ジアミン等のジアミノアルコールが挙げられる。
ポリアミド樹脂の市販品は、例えば、６ナイロン（東レ社製）、６６ナイロン（東レ社製）、６１０ナイロン等が挙げられる。
【0059】
（ポリカーボネート樹脂）
ポリカーボネート樹脂は、非晶性樹脂であり、芳香族ジヒドロキシ化合物に、ホスゲン或いは炭酸ジエステル等のカーボネート前駆体を反応させて合成する。ホスゲンを用いる合成反応の場合は、例えば、界面法が好ましい。また、炭酸ジエステルを用いる合成反応の場合、溶融状で反応させるエステル交換法が好ましい。
ポリカーボネート樹脂は、非晶性樹脂であり、芳香族ジヒドロキシ化合物に、ホスゲン或いは炭酸ジエステル等のカーボネート前駆体を反応させて合成する。ホスゲンを用いる合成反応の場合は、例えば、界面法が好ましい。また、炭酸ジエステルを用いる合成反応の場合、溶融状で反応させるエステル交換法が好ましい。
【0060】
芳香族ジヒドロキシ化合物は、例えば、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類４，４´－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´－ジヒドロキシ－３，３´－ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４´－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´－ジヒドロキシ－３，３´－ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４´－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´－ジヒドロキシ－３，３´－ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４´－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´－ジヒドロキシ－３，３´－ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。また、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４´－ジヒドロキシジフェニル類を混合して使用してもよい。
【0061】
前記カーボネート前駆体は、例えば、例えば、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類等が挙げられる。
【0062】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、１５，０００～３０，０００が好ましく、１６，０００～２７，０００がより好ましい。なお、本明細書における粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算される値である。
【0063】
ポリカーボネート樹脂の市販品は、例えば、ユーピロンＨ－４０００（三菱エンジニアリングプラスチック社製、粘度平均分子量１６，０００）ユーピロンＳ－３０００（三菱エンジニアリングプラスチック社製、粘度平均分子量２３，０００）、ユーピロンＥ－２０００（三菱エンジニアリングプラスチック社製、粘度平均分子量２７，０００）等が挙げられる。
【0064】
（シクロオレフィン樹脂）
シクロオレフィン樹脂は、主鎖および又は側鎖に脂環構造を有する非晶性樹脂である。脂環構造の種類は、例えば、例えば、ノルボルネン重合体、単環の環状オレフィン重合体、環状共役ジエン重合体、およびビニル脂環式炭化水素重合体、ならびにこれらの水素化物等が挙げられる。これらの中でも成形性と透明性に優れることから、ノルボルネン重合体が好ましい。ノルボルネン単量体は、例えば、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）等が挙げられる。
シクロオレフィン樹脂の市販品は、例えば、トパス（ポリプラスチックス社製）、アペル（三井化学社製）が挙げられる。
シクロオレフィン樹脂は、主鎖および又は側鎖に脂環構造を有する非晶性樹脂である。脂環構造の種類は、例えば、例えば、ノルボルネン重合体、単環の環状オレフィン重合体、環状共役ジエン重合体、およびビニル脂環式炭化水素重合体、ならびにこれらの水素化物等が挙げられる。これらの中でも成形性と透明性に優れることから、ノルボルネン重合体が好ましい。ノルボルネン単量体は、例えば、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）等が挙げられる。
シクロオレフィン樹脂の市販品は、例えば、トパス（ポリプラスチックス社製）、アペル（三井化学社製）が挙げられる。
【0065】
（ポリエーテルイミド樹脂）
ポリエーテルイミド樹脂は、ガラス転移温度が１８０℃超の非晶性樹脂であり、透明性良好で高強度、高耐熱性、高弾性率および広範な耐薬品性を有している。そのため自動車、遠隔通信、航空宇宙、電気／電子、輸送およびヘルスケアなどの多様な用途で広範に使用されている。
ポリエーテルイミド樹脂の製造プロセスの１つは、ビスフェノールＡ二ナトリウム塩（ＢＰＡ・Ｎａ２）などのジヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金属塩とビス（ハロフタルイミド）との重合によるものである。得られたポリエーテルイミド樹脂の分子量は２つの方法で制御できる。第１の方法は、ジヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金属塩に対して、モル過剰のビス（ハロフタルイミド）を使用することである。第２の方法は、末端キャッピング剤を形成する無水フタル酸などの単官能性化合物の存在下でビス（無水ハロフタル酸）を調製することである。無水フタル酸は、有機ジアミンの一部と反応してモノハロ－ビス（フタルイミド）を形成する。モノハロ－ビス（フタルイミド）は、成長中のポリマー鎖におけるフェノキシド末端基との反応による重合ステップにおいて、末端－キャッピング剤として働く。
ポリエーテルイミド樹脂の市販品は、ＵＬＴＥＭ（サウジ基礎産業公社製）が挙げられる。
ポリエーテルイミド樹脂は、ガラス転移温度が１８０℃超の非晶性樹脂であり、透明性良好で高強度、高耐熱性、高弾性率および広範な耐薬品性を有している。そのため自動車、遠隔通信、航空宇宙、電気／電子、輸送およびヘルスケアなどの多様な用途で広範に使用されている。
ポリエーテルイミド樹脂の製造プロセスの１つは、ビスフェノールＡ二ナトリウム塩（ＢＰＡ・Ｎａ２）などのジヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金属塩とビス（ハロフタルイミド）との重合によるものである。得られたポリエーテルイミド樹脂の分子量は２つの方法で制御できる。第１の方法は、ジヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金属塩に対して、モル過剰のビス（ハロフタルイミド）を使用することである。第２の方法は、末端キャッピング剤を形成する無水フタル酸などの単官能性化合物の存在下でビス（無水ハロフタル酸）を調製することである。無水フタル酸は、有機ジアミンの一部と反応してモノハロ－ビス（フタルイミド）を形成する。モノハロ－ビス（フタルイミド）は、成長中のポリマー鎖におけるフェノキシド末端基との反応による重合ステップにおいて、末端－キャッピング剤として働く。
ポリエーテルイミド樹脂の市販品は、ＵＬＴＥＭ（サウジ基礎産業公社製）が挙げられる。
【0066】
本発明の樹脂組成物は、近赤外線吸収色素（Ａ）、および熱可塑性樹脂（Ｂ）以外に添加剤を含有できる。添加剤は、例えば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、分散剤等が挙げられる。これらの添加剤は、成形体用途において公知の化合物を用いることができる。
【0067】
紫外線吸収剤は、成形品に紫外線耐性を付与するために使用する。紫外線吸収剤は、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有量は、樹脂組成物１００質量％中に０．０１～５質量％が好ましい。
【0068】
光安定剤は、成形品に紫外線耐性を付与するために使用し、紫外線吸収剤と併用することが好ましい。光安定剤は、例えば、ヒンダードアミン光安定剤が好ましい。光安定剤の含有量は、樹脂組成物１００質量％中に０．０１～５質量％が好ましい。
【0069】
酸化防止剤は、成形品が自然光又は人口光源を浴びて高温になるときに、成形品の劣化を低減するために使用する。酸化防止剤は、例えばモノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、硫黄系、燐酸系などが好ましい。酸化防止剤の含有量は、樹脂組成物１００質量％中に０．０１～５質量％が好ましい。
【0070】
分散剤は、成形品に近赤外線吸収色素をより均一に分散させるために使用する。分散剤は、例えば、ポリオレフィンワックス、脂肪酸ワックス、脂肪酸エステルワックス、部分ケン化脂肪酸エステルワックス、ケン化脂肪酸ワックスなどが好ましい。分散剤の含有量は、赤外線吸収色素（Ａ）１００質量部に対して、５０～２５０質量部が好ましい。
【0071】
＜樹脂組成物の作製＞
本明細書で樹脂組成物の製造方法は、一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である近赤外線吸収色素（Ａ）、ならびに熱可塑性樹脂（Ｂ）を２７０℃以上で溶融混錬する樹脂組成物の製造方法であって、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂である。なお、溶融混錬後、冷却することが好ましい。また、溶融混錬温度は、３００℃以上がより好ましい。溶融混錬温度の上限は、熱可塑性樹脂（Ｂ）の種類により異なるため限定されない。前記上限は、強いてあげれば５００℃以下が好ましく、４５０℃以下がより好ましい。また、前記上限は、近赤外線吸収色素（Ａ）の昇華温度未満、または分解温度未満である必要がある。
溶融混錬装置は、例えば、例えば、単軸混練押出機、二軸混練押出機、タンデム式二軸混練押出機等が挙げられる。
本明細書で樹脂組成物の製造方法は、一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である近赤外線吸収色素（Ａ）、ならびに熱可塑性樹脂（Ｂ）を２７０℃以上で溶融混錬する樹脂組成物の製造方法であって、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂である。なお、溶融混錬後、冷却することが好ましい。また、溶融混錬温度は、３００℃以上がより好ましい。溶融混錬温度の上限は、熱可塑性樹脂（Ｂ）の種類により異なるため限定されない。前記上限は、強いてあげれば５００℃以下が好ましく、４５０℃以下がより好ましい。また、前記上限は、近赤外線吸収色素（Ａ）の昇華温度未満、または分解温度未満である必要がある。
溶融混錬装置は、例えば、例えば、単軸混練押出機、二軸混練押出機、タンデム式二軸混練押出機等が挙げられる。
【0072】
樹脂組成物は、いわゆるマスターバッチとして作製することが好ましい。マスターバッチを作製し、次いで、希釈樹脂（熱可塑性樹脂（Ｂ））とともに溶融混錬して成形体を作製すると、マスターバッチを経ず作製した成形体と比較して、近赤外線吸収色素（Ａ）を成形体中に均一に分散し易く、近赤外線吸収色素（Ａ）の凝集を抑制できる。これにより成形体の透明性が向上する。マスターバッチの作製は、前記溶融混錬後にペレタイザーを使用してペレット状に成形することが好ましい。
マスターバッチとして作製する場合、近赤外線吸収色素（Ａ）の含有量は、樹脂組成物１００質量％中に０．０１～２０質量％が好ましく、０．０５～２質量％がより好ましい。
マスターバッチとして作製する場合、近赤外線吸収色素（Ａ）の含有量は、樹脂組成物１００質量％中に０．０１～２０質量％が好ましく、０．０５～２質量％がより好ましい。
【0073】
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）＞
樹脂組成物は、液状マスターバッチ組成物（Ｅ）を作製し、次いで、希釈樹脂（熱可塑性樹脂（Ｂ））とともに溶融混錬して成形体を作製することがより好ましい。
樹脂組成物は、液状マスターバッチ組成物（Ｅ）を作製し、次いで、希釈樹脂（熱可塑性樹脂（Ｂ））とともに溶融混錬して成形体を作製することがより好ましい。
【0074】
（液体樹脂（Ｂ））
本発明の液体樹脂（Ｂ）は、液状マスターバッチ組成物（Ｅ）を作製するうえでの近赤外線吸収色素（Ａ）を分散する分散媒の役割である。
液体樹脂（Ｂ）は、２５℃における粘度が８，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１０～５，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００～３，０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。上記範囲内であると、帯電防止性の点で好ましい。本明細書における粘度はＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９に従ってＢ型粘度計を用いて２５℃で測定した値である。
本発明の液体樹脂（Ｂ）は、液状マスターバッチ組成物（Ｅ）を作製するうえでの近赤外線吸収色素（Ａ）を分散する分散媒の役割である。
液体樹脂（Ｂ）は、２５℃における粘度が８，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１０～５，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００～３，０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。上記範囲内であると、帯電防止性の点で好ましい。本明細書における粘度はＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９に従ってＢ型粘度計を用いて２５℃で測定した値である。
【0075】
液体樹脂（Ｂ）の含有量は、液状マスターバッチ組成物（Ｅ）１００質量％中、液体樹脂（Ｂ）を５０質量％以上が好ましく、６０～９５質量％がより好ましく、７０～９０質量％がさらに好ましい。適量含有すると製造時の撹拌および分散工程で流動性を維持でき、マスターバッチ製造適性に優れ、分散性が向上する。また、成形体の透明性も向上する。
【0076】
液体樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、１００～３０００が好ましく、２００～２０００がより好ましく、５００～１５００がさらに好ましく、１０００～１５００が特に好ましい。Ｍｎが２００以上であることによりフィルム製造適性と透明性の点で好ましく、Ｍｎが２０００以下であることにより、分散性と帯電防止性の点で好ましい。
【0077】
液体樹脂（Ｂ）は、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系樹脂、脂肪酸ポリエステル樹脂、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、またはアセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。これらの中でも耐熱性が高く、帯電防止性も優れる点で、脂肪酸ポリエステル樹脂、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、またはアセチルクエン酸トリブチルが好ましい。
【0078】
［脂肪酸ポリエステル樹脂］
脂肪族多価カルボン酸と多価アルコールとの反応生成物のポリエステル樹脂である。
脂肪族多価カルボン酸と多価アルコールとの反応生成物のポリエステル樹脂である。
【0079】
前記脂肪族多価カルボン酸は、カルボキシル基を２つ以上有する脂肪族カルボン酸である。脂肪族多価カルボン酸は、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、トリカルバリル酸、１，３，６－ヘキサントリカルボン酸、１，３，５－ヘキサントリカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。
【0080】
前記多価アルコールは、水酸基を２つ以上有するアルコールである。多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－オクタデカンジオール等の脂肪族グリコール及びジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール等が挙げられる。
【0081】
脂肪酸ポリエステル樹脂の凝固点は、－５℃以下が好ましく、－５０℃～－１０℃がより好ましい。
【0082】
脂肪酸ポリエステル樹脂の市販品は「、アデカサイザーＰＮ‐１７０（ＡＤＥＫＡ社
製、２５℃での粘度８００ｍＰａ・ｓ、凝固点－１５℃、アジピン酸ポリエステル樹脂）、アデカサイザーＰ－２００（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度２，６００ｍＰａ・ｓ、凝固点－２０℃、アジピン酸ポリエステル樹脂）、アデカサイザーＰＮ－２５０（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度４，５００ｍＰａ・ｓ、凝固点－２０℃、アジピン酸ポリエステル樹脂）等が挙げられる。
製、２５℃での粘度８００ｍＰａ・ｓ、凝固点－１５℃、アジピン酸ポリエステル樹脂）、アデカサイザーＰ－２００（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度２，６００ｍＰａ・ｓ、凝固点－２０℃、アジピン酸ポリエステル樹脂）、アデカサイザーＰＮ－２５０（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度４，５００ｍＰａ・ｓ、凝固点－２０℃、アジピン酸ポリエステル樹脂）等が挙げられる。
【0083】
脂肪酸ポリエステル樹脂の原料は、それぞれ単独または２種類以上を併用できる。
【0084】
［ポリアルキレングリコール樹脂］
ポリアルキレングリコール樹脂は、炭素数が１～６の繰り返し単位を有するアルキレングリコールが好ましく、相溶性、吸水性の観点から、炭素数が２～４の繰り返し単位を有するポリアルキレングリコール樹脂がより好ましい。なお、所定の粘度特性を満たせば上記以外の樹脂を使用できることはいうまでもない。
ポリアルキレングリコール樹脂は、炭素数が１～６の繰り返し単位を有するアルキレングリコールが好ましく、相溶性、吸水性の観点から、炭素数が２～４の繰り返し単位を有するポリアルキレングリコール樹脂がより好ましい。なお、所定の粘度特性を満たせば上記以外の樹脂を使用できることはいうまでもない。
【0085】
ポリアルキレングリコール樹脂は、例えば、いずれも繰り返し単位中の炭素数が２であるポリエチレングリコールや、いずれも繰り返し単位中の炭素数が３であるポリトリメチレングリコールおよびポリプロピレングリコールや、いずれも繰り返し単位中の炭素数が４であるポリテトラメチレングリコールおよびポリブチレングリコール等が挙げられる。
【0086】
［ポリエーテルエステル樹脂］
ポリエーテルエステル樹脂は、上記脂肪族多価カルボン酸と上記アルキレングリコールをエステル化した樹脂である。
ポリエーテルエステル樹脂は、上記脂肪族多価カルボン酸と上記アルキレングリコールをエステル化した樹脂である。
【0087】
ポリエーテルエステル樹脂の市販品は、アデカサイザーＲＳ‐１０７（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度２０ｍＰａ・ｓ、凝固点－４７℃、アジピン酸エーテルエステル系樹脂）、アデカサイザーＲＳ－７００（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度３０ｍＰａ・ｓ、凝固点－５３℃、ポリエーテルエステル系樹脂）等が挙げられる。
【0088】
液体樹脂（Ｂ）の凝固点は、－５℃以下が好ましく、－５０℃～－１０℃がより好ましい。
【0089】
一般に、色素や機能材を含有する成形用樹脂組成物は、色素や機能材を熱可塑性樹脂に高濃度で含有させたマスターバッチを作製することが好ましい。マスターバッチを作製し、次いで、希釈樹脂とともに溶融混錬して成形体を作製すると、マスターバッチを経ず作製した成形体と比較して、色素や機能材を成形体中に均一に分散し易く、色素や機能材の凝集を抑制できる。これにより成形体の透明性が向上する。マスターバッチの作製は、前記溶融混錬後にペレタイザーを使用してペレット状に成形することが好ましく、通常、マスターバッチは固形である。
しかし、光学フィルタなど高い透明性が必要な用途は、上記固形マスターバッチでは透明性が不足する場合がある。これは、特に溶融温度でも流動性が低いエンジニアリングプラスチックを使用すると顕著になる。
しかし、光学フィルタなど高い透明性が必要な用途は、上記固形マスターバッチでは透明性が不足する場合がある。これは、特に溶融温度でも流動性が低いエンジニアリングプラスチックを使用すると顕著になる。
【0090】
液状マスターバッチ組成物（Ｅ）は、液状樹脂（Ｂ）を含み、液状であるため、成形体作製時の溶融混錬において高い流動性を有し、近赤外線吸収色素（Ａ）が非常に均一に分散するため、得られる成形体は非常に高い透明性を有する。
本発明の液状マスターバッチ組成物（Ｅ）中の近赤外線吸収色素（Ａ）の含有量は、液状マスターバッチ組成物１００質量％中に１～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましい。
本発明の液状マスターバッチ組成物（Ｅ）中の近赤外線吸収色素（Ａ）の含有量は、液状マスターバッチ組成物１００質量％中に１～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましい。
【0091】
（樹脂型分散剤（Ｆ））
液状マスターバッチ組成物（Ｅ）は樹脂型分散剤（Ｆ）を含むことが好ましい。これにより、液状マスターバッチ組成物中で、近赤外線吸収色素（Ａ）がより均一に分散され、得られる成形体はさらに高い透明性を有する。また、樹脂型分散剤（Ｆ）を含むことで、液状マスターバッチの保存安定性が向上する。
液状マスターバッチ組成物（Ｅ）は樹脂型分散剤（Ｆ）を含むことが好ましい。これにより、液状マスターバッチ組成物中で、近赤外線吸収色素（Ａ）がより均一に分散され、得られる成形体はさらに高い透明性を有する。また、樹脂型分散剤（Ｆ）を含むことで、液状マスターバッチの保存安定性が向上する。
【0092】
樹脂型分散剤（Ｆ）は、例えは、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が挙げられる。
【0093】
樹脂型分散剤（Ｆ）は、近赤外線吸収色素（Ａ）に対して５～２００質量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０～１００質量％程度使用することがより好ましい。
【0094】
市販の樹脂型分散剤は、ビックケミー・ジャパン社製のＤiｓｐｅｒｂｙｋ－１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ－ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ－４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【0095】
樹脂型分散剤（Ｆ）を有機溶剤に溶解して使用する場合、液体樹脂（Ｃ）を添加し、減圧して加熱し、溶媒を留去することが好ましい。
【0096】
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）の製造方法＞
液状マスターバッチ（Ｅ）は、一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である近赤外線吸収色素（Ａ）、液体樹脂（Ｃ）、および樹脂型分散剤（Ｄ）を撹拌混合、または分散処理することで得られる。得られた液状マスターバッチ組成物（Ｅ）は、熱可塑性樹脂（Ｂ）とともに２７０℃以上で溶融混錬を行い樹脂組成物が作製できる。なお、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂が好ましい。
液状マスターバッチ（Ｅ）は、一般式（１）および一般式（２）の少なくとも一方の化合物である近赤外線吸収色素（Ａ）、液体樹脂（Ｃ）、および樹脂型分散剤（Ｄ）を撹拌混合、または分散処理することで得られる。得られた液状マスターバッチ組成物（Ｅ）は、熱可塑性樹脂（Ｂ）とともに２７０℃以上で溶融混錬を行い樹脂組成物が作製できる。なお、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、融点２００℃以上の結晶性樹脂、またはガラス転移温度１２０℃以上の非晶性樹脂が好ましい。
【0097】
前記分散処理は、例えば、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散する。
【0098】
本明細書の成形体は、樹脂組成物を成形して作製することが好ましい。樹脂組成物を、そのまま成形して成形体を作製できる。また、マスターバッチを作製したうえで、希釈樹脂（熱可塑性樹脂（Ｂ））とともに溶融混錬し、次いで成形することでも成形体を作製できる。
この場合、マスターバッチ（Ｘ）と希釈樹脂（Ｙ）との質量比は、Ｘ／Ｙ＝１／５～１／５００が好ましい。この範囲にすると成形品は、良好な光特性が得やすい。
特に、マスターバッチとして液状マスターバッチ組成物（Ｅ）を用いる場合は、樹脂組成物（成形体）１００質量％中に液状マスターバッチ組成物（Ｅ）を０．１～５質量％を含有することがより好ましい。
この場合、マスターバッチ（Ｘ）と希釈樹脂（Ｙ）との質量比は、Ｘ／Ｙ＝１／５～１／５００が好ましい。この範囲にすると成形品は、良好な光特性が得やすい。
特に、マスターバッチとして液状マスターバッチ組成物（Ｅ）を用いる場合は、樹脂組成物（成形体）１００質量％中に液状マスターバッチ組成物（Ｅ）を０．１～５質量％を含有することがより好ましい。
【0099】
＜用途＞
成形体の用途は、例えば、以下の通りである。
成形体の用途は、例えば、以下の通りである。
【0100】
（熱線吸収材）
本発明の成形体は、熱線吸収材として使用できる。太陽光には、７００～２０００ｎｍの近赤外線が含まれており、その中でも特に７００～１０００ｎｍの近赤外線の強度が強い。近赤外線は物質の温度を上昇させる性質があり、熱線と言われている。その中でも、特に強度の強い７００～１０００ｎｍの近赤外線を吸収し遮断することで、物質の温度上昇を抑えることができる。
熱線吸収材は、建物や車の窓に、成形フィルムを貼ることで、太陽光による部屋や車内の温度上昇を抑える効果がある。また、農業用のビニールハウスなどにも上記のフィルムが使用でき、ビニールハウス内の温度上昇を抑える効果がある。また、保護めがね、眼鏡、サングラスについても同様であり、熱線を遮断する効果で使用できる。
本発明の成形体は、熱線吸収材として使用できる。太陽光には、７００～２０００ｎｍの近赤外線が含まれており、その中でも特に７００～１０００ｎｍの近赤外線の強度が強い。近赤外線は物質の温度を上昇させる性質があり、熱線と言われている。その中でも、特に強度の強い７００～１０００ｎｍの近赤外線を吸収し遮断することで、物質の温度上昇を抑えることができる。
熱線吸収材は、建物や車の窓に、成形フィルムを貼ることで、太陽光による部屋や車内の温度上昇を抑える効果がある。また、農業用のビニールハウスなどにも上記のフィルムが使用でき、ビニールハウス内の温度上昇を抑える効果がある。また、保護めがね、眼鏡、サングラスについても同様であり、熱線を遮断する効果で使用できる。
【0101】
（光記録媒体）
本発明の成形体は、光記録媒体として使用できる。成形体に近赤外線を照射することで、色素の結晶状態が変化し、樹脂成形物の屈折率が変わる現象が起きる。この原理は、光ディスクなどの記録媒体に用いられている。本発明の樹脂組成物は、上記の光記録媒体の用途に使用できる。
本発明の成形体は、光記録媒体として使用できる。成形体に近赤外線を照射することで、色素の結晶状態が変化し、樹脂成形物の屈折率が変わる現象が起きる。この原理は、光ディスクなどの記録媒体に用いられている。本発明の樹脂組成物は、上記の光記録媒体の用途に使用できる。
【0102】
（レーザー溶着材・レーザーマーキング材）
本発明の成形体は、レーザー溶着材またはレーザーマーキング材として使用できる。
成形体に、近赤外線吸収色素（Ａ）が吸収する波長のレーザーを照射すると、色素がレーザー光を吸収し発熱することで樹脂が溶融・炭化する現象がある。溶融する場合に、他の樹脂と溶着させることができ、この原理を用いたのがレーザー溶着である。また、炭化して黒くなることを用いたのが、レーザーマーキングである。
レーザー溶着の場合、通常はカーボン等を含有させて溶着を行うが、近赤外線吸収色素を場合、透明樹脂に含有させて近赤外線のレーザーを照射することで、透明樹脂どうしが溶着する現象が起きる。これは、近赤外線吸収色素を含有しても可視領域には吸収がないため透明樹脂であり、近赤外線を照射することで発熱して溶着する。
レーザーマーキングも同様に、透明樹脂にマーキングすることができる。
本発明の成形体は、レーザー溶着材またはレーザーマーキング材として使用できる。
成形体に、近赤外線吸収色素（Ａ）が吸収する波長のレーザーを照射すると、色素がレーザー光を吸収し発熱することで樹脂が溶融・炭化する現象がある。溶融する場合に、他の樹脂と溶着させることができ、この原理を用いたのがレーザー溶着である。また、炭化して黒くなることを用いたのが、レーザーマーキングである。
レーザー溶着の場合、通常はカーボン等を含有させて溶着を行うが、近赤外線吸収色素を場合、透明樹脂に含有させて近赤外線のレーザーを照射することで、透明樹脂どうしが溶着する現象が起きる。これは、近赤外線吸収色素を含有しても可視領域には吸収がないため透明樹脂であり、近赤外線を照射することで発熱して溶着する。
レーザーマーキングも同様に、透明樹脂にマーキングすることができる。
【0103】
（光学フィルタ）
本発明の成形体は、光学フィルタとして使用できる。例えば、デジタルカメラは、撮像する際に受光する光を赤、緑、青のフィルタで分解し、光を電気信号に変えるフォトダイオードに送ることで、色を認識する。しかしながら、フォトダイオードは近赤外線にも反応して電気信号に変えてしまうので、これを遮断するフィルタが必要である。成形体は、この近赤外線を遮断するフィルタとして使用することができる。しかし、近赤外線吸収色素に加え可視領域にも吸収があると、色の認識に悪影響が出る。本発明の近赤外線吸収色素（Ａ）は不可視性が高いため、フォトダイオードの色の認識に対する悪影響が少ない。また、最近、８５０ｎｍや９００ｎｍ、９４０ｎｍ等の波長のＬＥＤが普及し、自動運転における距離測定や顔認証、さまざまなセンサーにおける光検出に使用されている。しかし、大気中には紫外線、可視光、近赤外線等あらゆる波長の光線が存在するため、検出する波長の光以外を遮断するフィルタが必要になる。そのため７００～１０００ｎｍの光を吸収する近赤外線吸収色素と可視光を吸収する色素、紫外線吸収剤等と組み合わせることにより、近赤外線吸収色素の吸収波長より長波長の光のみ透過させ、それ光より短波長の光は遮断させることができる。色素と顔料の組み合わせは、例えば、近赤外線吸収色素、青色色素、黄色色素、および赤色色素が挙げられる。 青色顔料はＰｉｇｍｅｎｔ．Ｂｌｕｅ．１５：３、黄色色素はＰｉｇｍｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ．１４７、赤色色素はＳｏｌｖｅｎｔ．Ｒｅｄ．５２が好ましい。
本発明の成形体は、光学フィルタとして使用できる。例えば、デジタルカメラは、撮像する際に受光する光を赤、緑、青のフィルタで分解し、光を電気信号に変えるフォトダイオードに送ることで、色を認識する。しかしながら、フォトダイオードは近赤外線にも反応して電気信号に変えてしまうので、これを遮断するフィルタが必要である。成形体は、この近赤外線を遮断するフィルタとして使用することができる。しかし、近赤外線吸収色素に加え可視領域にも吸収があると、色の認識に悪影響が出る。本発明の近赤外線吸収色素（Ａ）は不可視性が高いため、フォトダイオードの色の認識に対する悪影響が少ない。また、最近、８５０ｎｍや９００ｎｍ、９４０ｎｍ等の波長のＬＥＤが普及し、自動運転における距離測定や顔認証、さまざまなセンサーにおける光検出に使用されている。しかし、大気中には紫外線、可視光、近赤外線等あらゆる波長の光線が存在するため、検出する波長の光以外を遮断するフィルタが必要になる。そのため７００～１０００ｎｍの光を吸収する近赤外線吸収色素と可視光を吸収する色素、紫外線吸収剤等と組み合わせることにより、近赤外線吸収色素の吸収波長より長波長の光のみ透過させ、それ光より短波長の光は遮断させることができる。色素と顔料の組み合わせは、例えば、近赤外線吸収色素、青色色素、黄色色素、および赤色色素が挙げられる。 青色顔料はＰｉｇｍｅｎｔ．Ｂｌｕｅ．１５：３、黄色色素はＰｉｇｍｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ．１４７、赤色色素はＳｏｌｖｅｎｔ．Ｒｅｄ．５２が好ましい。
【実施例】
【0104】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。本発明は実施例に限定されるものではない。なお、「質量部」は、「部」、「質量％」は「％」と記載する。本明細書で実施例２、１３、５１および６２は参考例である。
【0105】
＜近赤外線吸収色素（Ａ）の製造方法＞
（近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造）
トルエン４００部に、１，８－ジアミノナフタレン４０．０部、シクロヘキサノン２５．１部、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ－ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１,２－ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。
反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノールおよびアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、近赤外線吸収色素（Ａ１－１）６１．９部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳ（飛行時間型質量分析計）による質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－１）であることを同定した。
（近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造）
トルエン４００部に、１，８－ジアミノナフタレン４０．０部、シクロヘキサノン２５．１部、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ－ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１,２－ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。
反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノールおよびアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、近赤外線吸収色素（Ａ１－１）６１．９部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳ（飛行時間型質量分析計）による質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－１）であることを同定した。
【0106】
（近赤外線吸収色素（Ａ１－２）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２，６－ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ－１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－２）７１．９部（収率：９７％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－２）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２，６－ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ－１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－２）７１．９部（収率：９７％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－２）であることを同定した。
【0107】
（近赤外線吸収色素（Ａ１－３）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，５－ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ－１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－３）７２．６部（収率：９８％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－３）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，５－ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ－１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－３）７２．６部（収率：９８％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－３）であることを同定した。
【0108】
（近赤外線吸収色素（Ａ１－４）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４－メチルシクロヘキサノン２８．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ－１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－４）６７．２部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－４）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４－メチルシクロヘキサノン２８．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ－１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－４）６７．２部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－４）であることを同定した。
【0109】
（近赤外線吸収色素（Ａ１－５）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，５－ジエチルシクロヘキサノン３９．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－５）７６．９部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－５）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，５－ジエチルシクロヘキサノン３９．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－５）７６．９部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－５）であることを同定した。
【0110】
（近赤外線吸収色素（Ａ１－６）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２－ノルボルナノン２８．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－６）６４．６部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－６）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２－ノルボルナノン２８．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ１－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ１－６）６４．６部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ１－６）であることを同定した。
【0111】
上記の通り合成した近赤外線吸収色素の構造は、以下の通りである。
【0112】
【化7】
【0113】
（近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造）
トルエン４００部に、１，８－ジアミノナフタレン４０．０部、９－フルオレノン４６．０部、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ－ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１,２－ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノールおよびアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）８４．６部（収率：９７％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ－１］であることを同定した。
トルエン４００部に、１，８－ジアミノナフタレン４０．０部、９－フルオレノン４６．０部、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ－ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１,２－ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノールおよびアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）８４．６部（収率：９７％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ－１］であることを同定した。
【0114】
（近赤外線吸収色素（Ａ２－２）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、２－メチル－９－フルオレノン４９．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ２－２］８６．７部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－２）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、２－メチル－９－フルオレノン４９．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ２－２］８６．７部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－２）であることを同定した。
【0115】
（近赤外線吸収色素（Ａ２－３）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、３，６－ジエチル－９－フルオレノン６０．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ２－３）９５．０部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－３）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、３，６－ジエチル－９－フルオレノン６０．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ２－３）９５．０部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－３）であることを同定した。
【0116】
（近赤外線吸収色素（Ａ２－４）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、２，７－ビス（トリフルオロメチル）－９－フルオレノン８０．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ２－４）１０９．８部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－４）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、２，７－ビス（トリフルオロメチル）－９－フルオレノン８０．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ２－４）１０９．８部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－４）であることを同定した。
【0117】
（近赤外線吸収色素（Ａ２－５）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、２－ヒドロキシ－９－フルオレノン５０．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ２－５）８３．９部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－５）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、２－ヒドロキシ－９－フルオレノン５０．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ２－５）８３．９部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－５）であることを同定した。
【0118】
（近赤外線吸収色素（Ａ２－６）の製造）
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、１３Ｈ－ベンゾ［ｇ］インデノ［２，１－ｂ］キノキサリン－１３－オン７２．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ２－６）１０７．１部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－６）であることを同定した。
近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造で使用した９－フルオレノン４６．０部の代わりに、１３Ｈ－ベンゾ［ｇ］インデノ［２，１－ｂ］キノキサリン－１３－オン７２．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素（Ａ２－１）の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素（Ａ２－６）１０７．１部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ－ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、近赤外線吸収色素（Ａ２－６）であることを同定した。
【0119】
【化8】
【0120】
＜熱可塑性樹脂（Ｂ）＞
（Ｂ－１）ポリエステルＭＡ－２１０１Ｍ（ポリエステル樹脂、ユニチカ社製、結晶性樹脂、融点２６４℃）
（Ｂ－２）アミランＣＭ３００１－Ｎ（ポリアミド樹脂、東レ社製、結晶性樹脂、融点２６５℃）
（Ｂ－３）ユーピロンＳ－３０００（ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチック社製、非晶性樹脂、ガラス転移温度１４５℃）
（Ｂ－４）トパス６０１３Ｍ－０７（シクロオレフィン樹脂、ポリプラスチックス社製、非晶性樹脂、ガラス転移温度１４２℃）
（Ｂ－５）アペル（シクロオレフィン樹脂、三井化学社製、非晶性樹脂、ガラス転移温度１３５℃）
（Ｂ－６）ＵＬＴＥＭ（ポリエーテルイミド樹脂、サウジ基礎産業公社製、非晶性樹脂、ガラス転移温度２１７℃）
（Ｂ－１）ポリエステルＭＡ－２１０１Ｍ（ポリエステル樹脂、ユニチカ社製、結晶性樹脂、融点２６４℃）
（Ｂ－２）アミランＣＭ３００１－Ｎ（ポリアミド樹脂、東レ社製、結晶性樹脂、融点２６５℃）
（Ｂ－３）ユーピロンＳ－３０００（ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチック社製、非晶性樹脂、ガラス転移温度１４５℃）
（Ｂ－４）トパス６０１３Ｍ－０７（シクロオレフィン樹脂、ポリプラスチックス社製、非晶性樹脂、ガラス転移温度１４２℃）
（Ｂ－５）アペル（シクロオレフィン樹脂、三井化学社製、非晶性樹脂、ガラス転移温度１３５℃）
（Ｂ－６）ＵＬＴＥＭ（ポリエーテルイミド樹脂、サウジ基礎産業公社製、非晶性樹脂、ガラス転移温度２１７℃）
【0121】
＜液体樹脂（Ｃ）＞
（Ｃ－１）：ユニオールＤ－１２００（日油社製、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、数平均分子量１２００、粘度２００ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－２）：ＰＥＧ－４００（三洋化成工業社製、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、数平均分子量４００、粘度９０ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－３）：ユニオールＤ－４００（日油社製、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、数平均分子量４００、粘度１００ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－４）：アデカサイザーＲＳ－１０７（ＡＤＥＫＡ社製、エーテルエステル樹脂、アジピン酸エーテルエステル樹脂、数平均分子量４３０、粘度２０ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－５）：アデカサイザーＰＮ－６８１０（ＡＤＥＫＡ社製、アセチルクエン酸トリブチル、数平均分子量１９０、粘度４３ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－６）：アデカサイザーＰＮ－２５０（ＡＤＥＫＡ社製、脂肪酸ポリエステル樹脂、アジピン酸ポリエステル樹脂、数平均分子量２１００、粘度４，５００ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－７）：アデカサイザーＰＮ－３５０（ＡＤＥＫＡ社製、脂肪酸ポリエステル樹脂、アジピン酸ポリエステル樹脂、数平均分子量４５００、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－１）：ユニオールＤ－１２００（日油社製、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、数平均分子量１２００、粘度２００ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－２）：ＰＥＧ－４００（三洋化成工業社製、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、数平均分子量４００、粘度９０ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－３）：ユニオールＤ－４００（日油社製、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、数平均分子量４００、粘度１００ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－４）：アデカサイザーＲＳ－１０７（ＡＤＥＫＡ社製、エーテルエステル樹脂、アジピン酸エーテルエステル樹脂、数平均分子量４３０、粘度２０ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－５）：アデカサイザーＰＮ－６８１０（ＡＤＥＫＡ社製、アセチルクエン酸トリブチル、数平均分子量１９０、粘度４３ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－６）：アデカサイザーＰＮ－２５０（ＡＤＥＫＡ社製、脂肪酸ポリエステル樹脂、アジピン酸ポリエステル樹脂、数平均分子量２１００、粘度４，５００ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ－７）：アデカサイザーＰＮ－３５０（ＡＤＥＫＡ社製、脂肪酸ポリエステル樹脂、アジピン酸ポリエステル樹脂、数平均分子量４５００、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ）
【0122】
＜樹脂型分散剤（Ｆ）＞
（樹脂型分散剤溶液（Ｆ－１）の製造）
不揮発分６０％であるビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９に、ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９と同量の液体樹脂（Ｃ－４）を加え、１００℃に加熱し減圧して溶剤を留去することにより、ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９の固形分／液体樹脂（Ｃ－４）＝１／１の塩基性樹脂型分散剤溶液（Ｆ－１）を得た。
（樹脂型分散剤溶液（Ｆ－１）の製造）
不揮発分６０％であるビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９に、ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９と同量の液体樹脂（Ｃ－４）を加え、１００℃に加熱し減圧して溶剤を留去することにより、ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９の固形分／液体樹脂（Ｃ－４）＝１／１の塩基性樹脂型分散剤溶液（Ｆ－１）を得た。
【0123】
（樹脂型分散剤溶液（Ｆ－２）の製造）
［エチレン性不飽和単量体（ｂ－５）の合成］
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、メタクリル酸２－イソシアナトエチル６０部、３－（ジメチルアミノ）プロピルアミン２９部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１２０部を仕込み、室温で５時間撹拌した。ＦＴ－ＩＲで反応が完結していることを確認したのち、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、淡黄色透明の液体として、下記のエチレン性不飽和単量体（ｂ－５）を７３部得た（収率８２％）。得られた化合物の同定は、１Ｈ－ＮＭＲで実施した。
［エチレン性不飽和単量体（ｂ－５）の合成］
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、メタクリル酸２－イソシアナトエチル６０部、３－（ジメチルアミノ）プロピルアミン２９部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１２０部を仕込み、室温で５時間撹拌した。ＦＴ－ＩＲで反応が完結していることを確認したのち、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、淡黄色透明の液体として、下記のエチレン性不飽和単量体（ｂ－５）を７３部得た（収率８２％）。得られた化合物の同定は、１Ｈ－ＮＭＲで実施した。
【0124】
エチレン性不飽和単量体（ｂ－５）
【化9】
【0125】
［エチレン性不飽和単量体（ｂ－９）の合成］
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、エチレン性不飽和単量体（ｂ－５）の合成で得られた、エチレン性不飽和単量体（ｂ－５）６．６部、イオン交換水５部を仕込み、室温で撹拌したのち、３５％塩酸水溶液８部を滴下した。アミン価測定で反応が完結していることを確認し、淡黄色透明液体として、エチレン性不飽和単量体（ｂ－９）水溶液を２０部得た。得られた化合物の同定は、１Ｈ－ＮＭＲで実施した。
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、エチレン性不飽和単量体（ｂ－５）の合成で得られた、エチレン性不飽和単量体（ｂ－５）６．６部、イオン交換水５部を仕込み、室温で撹拌したのち、３５％塩酸水溶液８部を滴下した。アミン価測定で反応が完結していることを確認し、淡黄色透明液体として、エチレン性不飽和単量体（ｂ－９）水溶液を２０部得た。得られた化合物の同定は、１Ｈ－ＮＭＲで実施した。
【0126】
エチレン性不飽和単量体（ｂ－９）
【化10】
【0127】
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート１７．７部、ｎ－ブチルメタクリレート５３．２部、テトラメチルエチレンジアミン１３．２部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、反応系内を窒素置換した。次に、ブロモイソ酪酸エチル２．６部、塩化第一銅５．６部、ＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）必要１００部を仕込み、窒素気流下で、１１０℃まで昇温して第一ブロックの重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。
次に、この反応槽に、ＰＧＭＡｃ２０部、第二ブロックモノマーとしてエチレン性不飽和単量体（ｂ－５）２１．２部、エチレン性不飽和単量体（ｂ－９）水溶液２７部（不揮発分３８％）を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロックの重合転化率が９８％以上を確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。
先に合成したブロック共重合体溶液に不揮発分が４０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加した。このようにして、不揮発分当たりのアミン価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、４級アンモニウム塩価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）９，８００、不揮発分が４０質量％の塩基性樹脂型分散剤溶液を得た。
さらに、この樹脂型分散剤溶液の固形分と同量の液体樹脂（Ｃ－４）を加え、１００℃に加熱し減圧してＰＧＭＡｃを留去することにより、この樹脂型分散剤溶液の固形分／液体樹脂（Ｃ－４）＝１／１の樹脂型分散剤溶液（Ｆ－２）を得た。
次に、この反応槽に、ＰＧＭＡｃ２０部、第二ブロックモノマーとしてエチレン性不飽和単量体（ｂ－５）２１．２部、エチレン性不飽和単量体（ｂ－９）水溶液２７部（不揮発分３８％）を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロックの重合転化率が９８％以上を確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。
先に合成したブロック共重合体溶液に不揮発分が４０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加した。このようにして、不揮発分当たりのアミン価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、４級アンモニウム塩価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）９，８００、不揮発分が４０質量％の塩基性樹脂型分散剤溶液を得た。
さらに、この樹脂型分散剤溶液の固形分と同量の液体樹脂（Ｃ－４）を加え、１００℃に加熱し減圧してＰＧＭＡｃを留去することにより、この樹脂型分散剤溶液の固形分／液体樹脂（Ｃ－４）＝１／１の樹脂型分散剤溶液（Ｆ－２）を得た。
【0128】
（実施例１）
＜マスターバッチの製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）１部と熱可塑性樹脂（Ｂ－１）９９部とを同じ供給口からスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機（日本製鋼所社製）に投入し、３００℃で溶融混錬した上で、ペレタイザーを用いてペレット状にカッティングしてマスターバッチ（Ｄ－１）を作製した。
＜マスターバッチの製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）１部と熱可塑性樹脂（Ｂ－１）９９部とを同じ供給口からスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機（日本製鋼所社製）に投入し、３００℃で溶融混錬した上で、ペレタイザーを用いてペレット状にカッティングしてマスターバッチ（Ｄ－１）を作製した。
【0129】
＜フィルム成形＞
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－１）９５部に対して、得られたマスターバッチ（Ｄ－１）５部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－１）を成形した。
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－１）９５部に対して、得られたマスターバッチ（Ｄ－１）５部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－１）を成形した。
【0130】
（実施例２～２２、比較例１～３）
実施例１と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－２）～（Ｘ－２２）、（ＸＹ－１）～（ＸＹ－３）を成形した。なお、下記化合物を用いた。
実施例１と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－２）～（Ｘ－２２）、（ＸＹ－１）～（ＸＹ－３）を成形した。なお、下記化合物を用いた。
【0131】
（ＡＹ－１）シアニン色素
【化11】
【0132】
（ＡＹ－２）ジイモニウム色素
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）－ｐ－ベンゾキノン－ビス（イモニウム）・ヘキサフルオロアンチモン酸塩
（ＡＹ－３）フタロシアニン色素
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）－ｐ－ベンゾキノン－ビス（イモニウム）・ヘキサフルオロアンチモン酸塩
（ＡＹ－３）フタロシアニン色素
【化12】
【0133】
（実施例２３）
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）の製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）１０部と液体樹脂（Ｃ－１）９０部とを２本ロールで混錬することにより、液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１）を作製した。
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）の製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）１０部と液体樹脂（Ｃ－１）９０部とを２本ロールで混錬することにより、液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１）を作製した。
【0134】
＜フィルム成形＞
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－３）９９．５部に対して、得られた液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１）０．５部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－２３）を成形した。
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－３）９９．５部に対して、得られた液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１）０．５部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－２３）を成形した。
【0135】
（実施例２４～３５）
実施例２３と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－２４）～（Ｘ－３５）を成形した。
実施例２３と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－２４）～（Ｘ－３５）を成形した。
【0136】
（実施例３６）
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）の製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）１０部、樹脂型分散剤（Ｆ－１）２０部、液体樹脂（Ｃ－１）７０部とをビーズミルで分散することにより、液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１４）を作製した。
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）の製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）１０部、樹脂型分散剤（Ｆ－１）２０部、液体樹脂（Ｃ－１）７０部とをビーズミルで分散することにより、液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１４）を作製した。
【0137】
＜フィルム成形＞
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－３）９９．５部に対して、得られた液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１４）０．５部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－３６）を成形した。
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－３）９９．５部に対して、得られた液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１４）０．５部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－３６）を成形した。
【0138】
（実施例３７～４９）
実施例３６と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－３７）～（Ｘ－４９）を成形した。
実施例３６と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（Ｘ－３７）～（Ｘ－４９）を成形した。
【0139】
【表1】
【0140】
＜近赤外線吸収性＞
得られたフィルムに対し、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて７００～１０００ｎｍの波長範囲の吸収スペクトルを測定し、極大吸収波長における吸光度により、近赤外線吸収能を下記基準で評価した。
○ ：極大吸収波長における吸光度が１．０以上、１．５未満 良好
△ ：極大吸収波長における吸光度が０．５以上、１．０未満 実用域
× ：極大吸収波長における吸光度が０．５未満、０．１以上 実用不可
××：極大吸収波長における吸光度が０．１未満 実用不可
得られたフィルムに対し、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて７００～１０００ｎｍの波長範囲の吸収スペクトルを測定し、極大吸収波長における吸光度により、近赤外線吸収能を下記基準で評価した。
○ ：極大吸収波長における吸光度が１．０以上、１．５未満 良好
△ ：極大吸収波長における吸光度が０．５以上、１．０未満 実用域
× ：極大吸収波長における吸光度が０．５未満、０．１以上 実用不可
××：極大吸収波長における吸光度が０．１未満 実用不可
【0141】
＜不可視性＞
前記近赤外線吸収性試験で得られた４００～１０００ｎｍの波長範囲の吸収スペクトルを使用して、７００～１０００ｎｍの極大吸収波長の吸光度を１に規格化した際の、「４００～７００ｎｍの平均吸光度」により、不可視性を下記基準で評価した。
○ ：０．０５未満
△ ：０．０５以上、０．１未満
× ：０．１以上
前記近赤外線吸収性試験で得られた４００～１０００ｎｍの波長範囲の吸収スペクトルを使用して、７００～１０００ｎｍの極大吸収波長の吸光度を１に規格化した際の、「４００～７００ｎｍの平均吸光度」により、不可視性を下記基準で評価した。
○ ：０．０５未満
△ ：０．０５以上、０．１未満
× ：０．１以上
【0142】
＜ヘーズ値＞
得られたフィルムに対し、ヘーズメーター（ＮＤＨ４０００、日本電色工業社製）でヘーズ値を測定し、下記基準で評価した。
◎＋：０．２未満 極めて良好
◎ ：０．２以上０．５未満 非常に良好
〇 ：０．５以上２未満 良好
△ ：２以上５未満 良好
× ：５以上 実用不可
得られたフィルムに対し、ヘーズメーター（ＮＤＨ４０００、日本電色工業社製）でヘーズ値を測定し、下記基準で評価した。
◎＋：０．２未満 極めて良好
◎ ：０．２以上０．５未満 非常に良好
〇 ：０．５以上２未満 良好
△ ：２以上５未満 良好
× ：５以上 実用不可
【0143】
＜透明性＞
得られたフィルムの透明性を目視で評価した。
〇： 全く濁りが認められない。
△： 若干濁りが認められる。
×： 明らかに濁りが認められる。
得られたフィルムの透明性を目視で評価した。
〇： 全く濁りが認められない。
△： 若干濁りが認められる。
×： 明らかに濁りが認められる。
【0144】
＜耐光性＞
近赤外線吸収性評価と同じ手順で試験用フィルムを作製し、耐光性試験機（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製「ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ＋」）に入れ、放射照度４７ｍＷ／ｃｍ２、３０
０～８００ｎｍの広帯の光を照射し、２４時間放置した。次いで、試験用フィルムを取り出し、当該試験用フィルムの極大吸収波長における吸光度を測定し、光照射前の前記吸光度に対する残存比を求め、耐光性を、下記基準で評価した。なお、残存率の算出は、以下の式を用いて算出した。
残存率＝（照射後の吸光度）÷（照射前の吸光度）×１００
○ ：残存率 が９０％以上
△ ：残存率 が８５％以上９０％未満
× ：残存率 が８５％未満、
近赤外線吸収性評価と同じ手順で試験用フィルムを作製し、耐光性試験機（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製「ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ＋」）に入れ、放射照度４７ｍＷ／ｃｍ２、３０
０～８００ｎｍの広帯の光を照射し、２４時間放置した。次いで、試験用フィルムを取り出し、当該試験用フィルムの極大吸収波長における吸光度を測定し、光照射前の前記吸光度に対する残存比を求め、耐光性を、下記基準で評価した。なお、残存率の算出は、以下の式を用いて算出した。
残存率＝（照射後の吸光度）÷（照射前の吸光度）×１００
○ ：残存率 が９０％以上
△ ：残存率 が８５％以上９０％未満
× ：残存率 が８５％未満、
【0145】
＜熱線吸収＞
得られた試験用フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、これより５０ｃｍ離れた場所に５０Ｗ／ｍ２の照度のキセノンランプを設置して照射し、反対側１０ｃｍ離れた場所に１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板を置き、その中心の温度を測定する。測定は２５℃の部屋で行い、照射１時間後のガラス基板の中心温度について、フィルムがある場合とない場合での温度差を測定する。
〇：３℃以上
△：０．５℃以上３℃未満
×：０．５℃未満
得られた試験用フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、これより５０ｃｍ離れた場所に５０Ｗ／ｍ２の照度のキセノンランプを設置して照射し、反対側１０ｃｍ離れた場所に１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板を置き、その中心の温度を測定する。測定は２５℃の部屋で行い、照射１時間後のガラス基板の中心温度について、フィルムがある場合とない場合での温度差を測定する。
〇：３℃以上
△：０．５℃以上３℃未満
×：０．５℃未満
【0146】
＜レーザー溶着＞
得られたフィルムに対し、１０ｃｍ×２ｃｍに２枚裁断し、１０ｃｍ×１ｃｍ部分が重なるように配置し、重ね合わせた部分に、波長８０８ｎｍの半導体レーザーを使用して、レーザー走査速度１ｃｍ／秒、レーザー出力３０Ｗの条件でレーザー光を照射した。その結果、実施例１～４９で得たいずれのフィルムも溶着していることが確認された。
得られたフィルムに対し、１０ｃｍ×２ｃｍに２枚裁断し、１０ｃｍ×１ｃｍ部分が重なるように配置し、重ね合わせた部分に、波長８０８ｎｍの半導体レーザーを使用して、レーザー走査速度１ｃｍ／秒、レーザー出力３０Ｗの条件でレーザー光を照射した。その結果、実施例１～４９で得たいずれのフィルムも溶着していることが確認された。
【0147】
＜レーザーマーキング＞
得られたフィルムに対し、４ｃｍ×１ｃｍに２枚裁断し、１ｃｍ×１ｃｍ部分が重なるように配置し、重ね合わせた部分の中心に、波長８０８ｎｍの半導体レーザーを使用して、レーザー出力３０Ｗで、１秒間レーザー光を照射した。その結果、実施例１～４９で得られたフィルムは、いずれも黒色化することが確認された。
得られたフィルムに対し、４ｃｍ×１ｃｍに２枚裁断し、１ｃｍ×１ｃｍ部分が重なるように配置し、重ね合わせた部分の中心に、波長８０８ｎｍの半導体レーザーを使用して、レーザー出力３０Ｗで、１秒間レーザー光を照射した。その結果、実施例１～４９で得られたフィルムは、いずれも黒色化することが確認された。
【0148】
【表2】
【0149】
比較例１～２では、ＡＹ－１～ＡＹ－２が近赤外線吸収性の評価で７００～１０００ｎｍにおける吸光度が検出されなかったため、それ以外の試験は実施しなかった。３００℃の溶融混錬で分解したと考えられる。
【0150】
＜近赤外線透過フィルタ＞
（実施例５０）
＜マスターバッチの製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）を１部、ピグメントブルー１５：３を１部、ピグメントイエロー１４７を１部、ソルベントレッド５２を１部、および熱可塑性樹脂（Ｂ－１）９６とを同じ供給口からスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機（日本製鋼所社製）に投入し、３００℃で溶融混錬した上で、ペレタイザーを用いてペレット状にカッティングしてマスターバッチ（ＤＤ－１）を作製した。
（実施例５０）
＜マスターバッチの製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）を１部、ピグメントブルー１５：３を１部、ピグメントイエロー１４７を１部、ソルベントレッド５２を１部、および熱可塑性樹脂（Ｂ－１）９６とを同じ供給口からスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機（日本製鋼所社製）に投入し、３００℃で溶融混錬した上で、ペレタイザーを用いてペレット状にカッティングしてマスターバッチ（ＤＤ－１）を作製した。
【0151】
＜フィルム成形＞
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－１）９５部に対して、得られたマスターバッチ（ＤＤ－１）５部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－１）を成形した。
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－１）９５部に対して、得られたマスターバッチ（ＤＤ－１）５部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－１）を成形した。
【0152】
（実施例５１～７１、比較例４～６）
実施例１と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－２）～（Ｘ－２２）、（ＸＸＹ－１）～（ＸＸＹ－３）を成形した。
（実施例７２）
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）の製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）を２．５部、ピグメントブルー１５：３を２．５部、ピグメントイエロー１４７を２．５部、ソルベントレッド５２を２．５部、液体樹脂（Ｃ－１）９０部とを２本ロールで混錬することにより、液状マスターバッチ組成物（ＥＥ－１）を作製した。
実施例１と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－２）～（Ｘ－２２）、（ＸＸＹ－１）～（ＸＸＹ－３）を成形した。
（実施例７２）
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）の製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）を２．５部、ピグメントブルー１５：３を２．５部、ピグメントイエロー１４７を２．５部、ソルベントレッド５２を２．５部、液体樹脂（Ｃ－１）９０部とを２本ロールで混錬することにより、液状マスターバッチ組成物（ＥＥ－１）を作製した。
【0153】
＜フィルム成形＞
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－３）９８．０部に対して、得られた液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１）２．０部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－２３）を成形した。
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－３）９８．０部に対して、得られた液状マスターバッチ組成物（Ｅ－１）２．０部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－２３）を成形した。
【0154】
（実施例７３～８４）
実施例７３と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－２４）～（ＸＸ－３５）を成形した。
実施例７３と同様に、表１記載の材料を用いた以外は同様に行い、それぞれ厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－２４）～（ＸＸ－３５）を成形した。
【0155】
（実施例８５）
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）の製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）を２．５部、ピグメントブルー１５：３を２．５部、ピグメントイエロー１４７を２．５部、ソルベントレッド５２を２．５部、樹脂型分散剤（Ｆ－１）と液体樹脂（Ｃ－１）８０部とをビーズミルで分散することにより、液状マスターバッチ組成物（ＥＥ－１４）を作製した。
＜液状マスターバッチ組成物（Ｅ）の製造＞
近赤外線吸収色素（Ａ１－１）を２．５部、ピグメントブルー１５：３を２．５部、ピグメントイエロー１４７を２．５部、ソルベントレッド５２を２．５部、樹脂型分散剤（Ｆ－１）と液体樹脂（Ｃ－１）８０部とをビーズミルで分散することにより、液状マスターバッチ組成物（ＥＥ－１４）を作製した。
【0156】
＜フィルム成形＞
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－３）９８．０部に対して、得られた液状マスターバッチ組成物（ＥＥ－１４）２．０部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－３６）を成形した。
希釈樹脂の熱可塑性樹脂（Ｂ－３）９８．０部に対して、得られた液状マスターバッチ組成物（ＥＥ－１４）２．０部を混合し、Ｔ－ダイ成形機（東洋精機社製）を用いて、温度３００℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－３６）を成形した。
【0157】
（実施例８６～９８）
実施例８５と同様に、表１記載の材料を用用いた以外は同様に行い、それぞれ、厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－３７）～（ＸＸ－４９）を成形した。
実施例８５と同様に、表１記載の材料を用用いた以外は同様に行い、それぞれ、厚さ２５０μｍのフィルム（ＸＸ－３７）～（ＸＸ－４９）を成形した。
【0158】
【表3】
【0159】
得られたフィルムに対し、近赤外線フィルタの適性有無を評価した。フィルタの機能は、例えば、近赤外線の透過が可能か否か、およびそれ以外の波長領域の光線をカットできるか否かである。
以下、９００ｎｍ、および９４０ｎｍの透過率、ならびに４００～８００ｎｍの波長域の吸収性を評価した。
以下、９００ｎｍ、および９４０ｎｍの透過率、ならびに４００～８００ｎｍの波長域の吸収性を評価した。
【0160】
＜４００～８００ｎｍ吸収性＞
得られたフィルムに対し、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて４００～８００ｎｍの波長範囲の透過スペクトルを測定した。
○：４００～８００ｎｍ全領域において、透過率が２％未満
△：４００～８００ｎｍの一部領域において、透過率が２％以上
×：４００～８００ｎｍ全領域において、透過率が２％以上
得られたフィルムに対し、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて４００～８００ｎｍの波長範囲の透過スペクトルを測定した。
○：４００～８００ｎｍ全領域において、透過率が２％未満
△：４００～８００ｎｍの一部領域において、透過率が２％以上
×：４００～８００ｎｍ全領域において、透過率が２％以上
【0161】
＜９００ｎｍ透過性＞
得られたフィルムに対し、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて９００ｎｍの透過率を測定した。
○ ：８０％以上
△ ：４０％以上８０％未満
× ：４０％未満
得られたフィルムに対し、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて９００ｎｍの透過率を測定した。
○ ：８０％以上
△ ：４０％以上８０％未満
× ：４０％未満
【0162】
＜９４０ｎｍ透過性＞
得られたフィルムに対し、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて９４０ｎｍの透過率を測定した。
○ ：８０％以上
△ ：４０％以上８０％未満
× ：４０％未満
得られたフィルムに対し、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて９４０ｎｍの透過率を測定した。
○ ：８０％以上
△ ：４０％以上８０％未満
× ：４０％未満
【0163】
＜透明性＞
得られたフィルムの透明性を目視で評価した。
〇： 全く濁りが認められない。
△： 若干濁りが認められる。
×： 明らかに濁りが認められる。
得られたフィルムの透明性を目視で評価した。
〇： 全く濁りが認められない。
△： 若干濁りが認められる。
×： 明らかに濁りが認められる。
【0164】
＜ヘーズ値＞
得られたフィルムに対し、ヘーズメーターでヘーズ値を測定し、下記基準で評価した。
◎＋：０．２未満 極めて良好
◎ ：０．２以上０．５未満 非常に良好
〇 ：０．５以上２未満 良好
△ ：２以上５未満 良好
× ：５以上 実用不可
得られたフィルムに対し、ヘーズメーターでヘーズ値を測定し、下記基準で評価した。
◎＋：０．２未満 極めて良好
◎ ：０．２以上０．５未満 非常に良好
〇 ：０．５以上２未満 良好
△ ：２以上５未満 良好
× ：５以上 実用不可
【0165】
＜耐光性＞
得られたフィルムを、耐光性試験機（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製「ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰ
Ｓ＋」）に入れ、２４時間放置した。この際、放射照度４７ｍＷ／ｃｍ２、３００～８００ｎｍの広帯の光にて試験を実施した。その後、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて４００～８００ｎｍの波長範囲の透過スペクトルを測定した。
○：４００～８００ｎｍ全領域において、透過率が２％未満
△：４００～８００ｎｍの一部領域において、透過率が２％以上
×：４００～８００ｎｍ全領域において、透過率が２％以上
得られたフィルムを、耐光性試験機（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製「ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰ
Ｓ＋」）に入れ、２４時間放置した。この際、放射照度４７ｍＷ／ｃｍ２、３００～８００ｎｍの広帯の光にて試験を実施した。その後、分光光度計（Ｕ－４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて４００～８００ｎｍの波長範囲の透過スペクトルを測定した。
○：４００～８００ｎｍ全領域において、透過率が２％未満
△：４００～８００ｎｍの一部領域において、透過率が２％以上
×：４００～８００ｎｍ全領域において、透過率が２％以上
【0166】
【表4】
【0167】
表２および表４の結果から近赤外線吸収色素（Ａ１－１～Ａ１－６）、および（Ａ２－１～Ａ２－６）は、７００～８００ｎｍの波長域の近赤外線を吸収し９００ｎｍ及び９４０ｎｍの近赤外線を透過させる。実施例２３～４４で得られたフィルムは、上記近赤外線吸収色素と４００～７００ｎｍの可視光に吸収のある色素を共に含むため、４００～８００ｎｍ全領域の光を吸収し、９００ｎｍ及び９４０ｎｍの近赤外線を透過させる。なお、比較例６は、表４の結果は良好であったが、表２で同じＡＹ－３を使用した比較例３は不可視性が得られなかった。