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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-25
(45)【発行日】2025-04-02
(54)【発明の名称】樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20250326BHJP
C08L 55/02 20060101ALI20250326BHJP
C08L 25/08 20060101ALI20250326BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08L55/02
C08L25/08
【請求項の数】
1
(21)【出願番号】P 2021042299
(22)【出願日】2021-03-16
(65)【公開番号】P2022142207
(43)【公開日】2022-09-30
【審査請求日】2023-11-17
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】000119232
【氏名又は名称】株式会社イノアックコーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】110000497
【氏名又は名称】弁理士法人グランダム特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】沈 遒
(72)【発明者】
【氏名】江坂 英記
【審査官】中村 英司
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２０／２１７６８７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平０９－０６７５１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－３１６３１７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ６９／００
Ｃ０８Ｌ ５５／０２
Ｃ０８Ｌ ２５／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリカーボネート樹脂と、ＡＢＳ樹脂と、
スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド－無水マレイン酸－アクリロニトリル共重合体と、
アクリロニトリル－アクリル酸エステル－スチレン共重合体と、
を含み、
前記スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド－無水マレイン酸－アクリロニトリル共重合体の構成単位は、各単量体単位の合計を１００重量％としたときに、スチレン単量体単位３０重量％以上７０重量％以下、Ｎ－フェニルマレイミド単量体単位２５重量％以上５０重量％以下、無水マレイン酸単量体単位０．１重量％以上２５重量％以下、アクリロニトリル単量体単位０．１重量％以上４０重量％以下であり、
前記ポリカーボネート樹脂の含有量は、４０質量部以上７０質量部以下であり、
前記ＡＢＳ樹脂の含有量は、２５質量部以上４０質量部以下であり、
前記スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド－無水マレイン酸－アクリロニトリル共重合体の含有量は、３質量部以上２０質量部以下であり、
前記アクリロニトリル－アクリル酸エステル－スチレン共重合体の含有量は、１質量部以上１０質量部以下である、樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、樹脂組成物及びその樹脂組成物を成形した成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）とスチレン－アクリロニトリル－ブタジエン樹脂（ＡＢＳ樹脂）のアロイ樹脂（ＰＣ／ＡＢＳ樹脂）は、耐衝撃性、耐熱性、及び成形加工性に優れることから、車両用部品、家庭電化製品、及び事務機器部品等に広く利用されている。
【0003】
特許文献１には、ＰＣ樹脂と、ＡＢＳ樹脂と、スチレン－無水マレイン酸系共重合体と、を含む樹脂組成物が開示されている。特許文献２には、ゴム強化ビニル系樹脂と、ポリオレフィン樹脂と、ＰＣ樹脂と、を含む樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１５－１３１８６７号公報
【文献】特開２０１９－１９２３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ＰＣ／ＡＢＳ樹脂において、耐熱性の更なる向上が求められている。
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐熱性に優れる樹脂組成物及びその樹脂組成物を成形した成形品を提供することを目的とする。
本開示は、以下の形態として実現することが可能である。
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐熱性に優れる樹脂組成物及びその樹脂組成物を成形した成形品を提供することを目的とする。
本開示は、以下の形態として実現することが可能である。
【課題を解決するための手段】
【0006】
〔１〕ポリカーボネート樹脂と、
ＡＢＳ樹脂と、
スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド－無水マレイン酸－アクリロニトリル共重合体と、
を含む、樹脂組成物。
ＡＢＳ樹脂と、
スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド－無水マレイン酸－アクリロニトリル共重合体と、
を含む、樹脂組成物。
【発明の効果】
【0007】
本開示の樹脂組成物は、耐熱性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
ここで、本開示の望ましい例を示す。
〔２〕前記ポリカーボネート樹脂の含有量は、５質量部以上９５質量部以下であり、
前記ＡＢＳ樹脂の含有量は、５質量部以上９５質量部以下であり、
前記スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド－無水マレイン酸－アクリロニトリル共重合体の含有量は、１質量部以上４０質量部以下である、樹脂組成物。
〔３〕アクリロニトリル－アクリル酸エステル－スチレン共重合体を含む、樹脂組成物。
〔４〕前記アクリロニトリル－アクリル酸エステル－スチレン共重合体の含有量は、１質量部以上１０質量部以下である、樹脂組成物。
〔５〕樹脂組成物を成形した成形品。
〔２〕前記ポリカーボネート樹脂の含有量は、５質量部以上９５質量部以下であり、
前記ＡＢＳ樹脂の含有量は、５質量部以上９５質量部以下であり、
前記スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド－無水マレイン酸－アクリロニトリル共重合体の含有量は、１質量部以上４０質量部以下である、樹脂組成物。
〔３〕アクリロニトリル－アクリル酸エステル－スチレン共重合体を含む、樹脂組成物。
〔４〕前記アクリロニトリル－アクリル酸エステル－スチレン共重合体の含有量は、１質量部以上１０質量部以下である、樹脂組成物。
〔５〕樹脂組成物を成形した成形品。
【0009】
以下、本開示を詳しく説明する。なお、本明細書において、数値範囲について「～」を用いた記載では、特に断りがない限り、下限値及び上限値を含むものとする。例えば、「１０～２０」という記載では、下限値である「１０」、上限値である「２０」のいずれも含むものとする。すなわち、「１０～２０」は、「１０以上２０以下」と同じ意味である。
【0010】
１．樹脂組成物
本開示の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と、ＡＢＳ樹脂と、スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド－無水マレイン酸－アクリロニトリル共重合体（以下、「ＰＭＩ共重合体」ともいう）と、を含む。
本開示の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と、ＡＢＳ樹脂と、スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド－無水マレイン酸－アクリロニトリル共重合体（以下、「ＰＭＩ共重合体」ともいう）と、を含む。
【0011】
ポリカーボネート樹脂の含有量は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、４０質量部以上が更に好ましい。ポリカーボネート樹脂の含有量は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、９５質量部以下が好ましく、８５質量部以下がより好ましく、７０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、ポリカーボネート樹脂の含有量は、５質量部以上９５質量部以下が好ましく、２０質量部以上８５質量部以下がより好ましく、４０質量部以上７０質量部以下が更に好ましい。
【0012】
ＡＢＳ樹脂の含有量は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、５質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２５質量部以上が更に好ましい。ＡＢＳ樹脂の含有量は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、９５質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、ＡＢＳ樹脂の含有量は、５質量部以上９５質量部以下が好ましく、１５質量部以上７０質量部以下がより好ましく、２５質量部以上４０質量部以下が更に好ましい。
【0013】
ＰＭＩ共重合体の含有量は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましい。ＰＭＩ共重合体の含有量は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、ＡＢＳ樹脂の含有量は、１質量部以上４０質量部以下が好ましく、２質量部以上３０質量部以下がより好ましく、３質量部以上２０質量部以下が更に好ましい。
【0014】
樹脂組成物は、アクリロニトリル－アクリル酸エステル－スチレン共重合体（以下、ＡＡＳ共重合体ともいう）を含むことが好ましい。
【0015】
２．ポリカーボネート樹脂
ポリカーボネート樹脂は、特に限定されない。ポリカーボネート樹脂は、一般式－〔－Ｏ－Ｒ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－〕－で表される炭酸エステル結合を有する重合体である。Ｒは、一般的に炭化水素であり、原料となる２価ヒドロキシ化合物の種類により、例えば、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂環族ポリカーボネートがある。また、１種の繰り返し単位からなる単独重合体であってもよく、２種以上の繰り返し単位からなる共重合体でもよい。２価ヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡを原料とするポリカーボネートは広く工業的に生産されており、好適に用いることができる。
ポリカーボネート樹脂は、特に限定されない。ポリカーボネート樹脂は、一般式－〔－Ｏ－Ｒ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－〕－で表される炭酸エステル結合を有する重合体である。Ｒは、一般的に炭化水素であり、原料となる２価ヒドロキシ化合物の種類により、例えば、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂環族ポリカーボネートがある。また、１種の繰り返し単位からなる単独重合体であってもよく、２種以上の繰り返し単位からなる共重合体でもよい。２価ヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡを原料とするポリカーボネートは広く工業的に生産されており、好適に用いることができる。
【0016】
２価ヒドロキシ化合物としては、分子内にヒドロキシル基を２つ有する化合物であればよく、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ヒドロキノン、レゾルシノール等のジヒドロキシベンゼン、４ ，４´－ビフェノール、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－４－イソプロピルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、９，９－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（ｐ－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、４，４´－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４´－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ｐ－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が挙げられる。これらは、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
【0017】
ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、公知の手法が採用できる。例えば、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを高温で溶融し、減圧下で生成するフェノールを除去しながらエステル交換反応させるエステル交換法（溶融法、溶融重合法とも呼ばれる）、塩化メチレンの存在下ビスフェノールＡのカセイソーダ水溶液あるいは懸濁水溶液にホスゲンを作用させて合成するホスゲン法（界面重合法とも呼ばれる）、ビスフェノールＡにピリジン、塩化メチレン存在下ホスゲンを反応させて合成するピリジン法などが挙げられる。
【0018】
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、１０，０００～２００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００～１００，０００である。ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるポリスチレン換算の値である。
【0019】
３．ＡＢＳ樹脂
ＡＢＳ樹脂は、特に限定されない。ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンの三成分を含んだ樹脂である。ＡＢＳ樹脂は、共重合体、グラフト共重合体、これらが混合したポリマーブレンドであってもよい。ＡＢＳ樹脂の製造方法については特に制限はなく、例えば連続塊状重合、乳化重合、溶液重合、及び懸濁重合等のいずれの方法であってもよい。
ＡＢＳ樹脂は、特に限定されない。ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンの三成分を含んだ樹脂である。ＡＢＳ樹脂は、共重合体、グラフト共重合体、これらが混合したポリマーブレンドであってもよい。ＡＢＳ樹脂の製造方法については特に制限はなく、例えば連続塊状重合、乳化重合、溶液重合、及び懸濁重合等のいずれの方法であってもよい。
【0020】
４．ＰＭＩ共重合体
ＰＭＩ共重合体は、特に限定されない。ＰＭＩ共重合体は、スチレン単量体単位と、Ｎ－フェニルマレイミド単量体単位と、無水マレイン酸単量体単位と、アクリロニトリル単量体単位と、を構成単位とする共重合体である。ＰＭＩ共重合体の重量平均分子量及び分子量分布（重量平均分子量／ 数平均分子量の比）は１００，０００～１８０，０００及び２．０～３．５であって、重量平均分子量が１００，０００未満の場合、得られる樹脂組成物の機械特性が十分でなくなり、分子量分布が３．５を越えると、機械特性及び耐熱性が十分でなくなる。重量平均分子量が１８０，０００を越える場合、または分子量分布が２．０未満であると、その樹脂組成物の衝撃強度が低くなり、成形品にシルバー等の不良現象が発生する。
ＰＭＩ共重合体は、特に限定されない。ＰＭＩ共重合体は、スチレン単量体単位と、Ｎ－フェニルマレイミド単量体単位と、無水マレイン酸単量体単位と、アクリロニトリル単量体単位と、を構成単位とする共重合体である。ＰＭＩ共重合体の重量平均分子量及び分子量分布（重量平均分子量／ 数平均分子量の比）は１００，０００～１８０，０００及び２．０～３．５であって、重量平均分子量が１００，０００未満の場合、得られる樹脂組成物の機械特性が十分でなくなり、分子量分布が３．５を越えると、機械特性及び耐熱性が十分でなくなる。重量平均分子量が１８０，０００を越える場合、または分子量分布が２．０未満であると、その樹脂組成物の衝撃強度が低くなり、成形品にシルバー等の不良現象が発生する。
【0021】
ＰＭＩ共重合体は、例えば、温度２８０℃、剪断速度１，０００ｓ－１のときの溶融粘度が５０Ｐａ・Ｓ～６００Ｐａ・Ｓであることが好ましい。溶融粘度が５０Ｐａ・Ｓ未満の場合、耐熱付与効果が低くなる。また、溶融粘度が６００Ｐａ・Ｓを越えると、その樹脂組成物の衝撃強度が低くなり、成形品にシルバー等の不良現象が発生する。
【0022】
ＰＭＩ共重合体のＴｇ（ガラス転移温度）は、１４０℃～１９０℃が好ましく、１５０℃～１９０℃がより好ましい。Ｔｇが１４０℃未満であると、耐熱付与効果が低くなる。また、Ｔｇが１９０℃を越えると、得られる樹脂組成物の衝撃強度が低くなり、成形品にシルバー等の不良現象が発生する。
【0023】
ＰＭＩ共重合体の構成単位は、各単量体単位の合計を１００重量％としたときに、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、スチレン単量体単位３０重量％以上７０重量％以下、Ｎ－フェニルマレイミド単量体単位２５重量％以上５０重量％以下、無水マレイン酸単量体単位０．１重量％以上２５重量％以下、アクリロニトリル単量体単位０．１重量％以上４０重量％以下が好ましい。ＰＭＩ共重合体の構成単位は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、スチレン単量体単位４０重量％以上６５重量％以下、Ｎ－フェニルマレイミド単量体単位３０重量％以上５０重量％以下、無水マレイン酸単量体単位０．２重量％以上１０重量％以下、アクリロニトリル単量体単位０．５重量％以上２０重量％以下がより好ましい。ＰＭＩ共重合体の構成単位は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、スチレン単量体単位４０重量％以上５０重量％以下、Ｎ－フェニルマレイミド単量体単位４５重量％以上５５重量％以下、無水マレイン酸単量体単位０．５重量％以上２重量％以下、アクリロニトリル単量体単位２重量％以上１０重量％以下が更に好ましい。
【0024】
ＰＭＩ共重合体の製造方法としては、スチレン、Ｎ－フェニルマレイミド、及び必要に応じて用いる無水マレイン酸、これら単量体と共重合可能なアクリロニトリルを公知の方法で直接共重合してもよいし、無水マレイン酸をスチレン、及びこれら単量体と共重合可能なアクリロニトリルと共重合させた後、アンモニア及び／又は第１級アミンと反応させて不飽和ジカルボン酸イミド誘導体にしてもよい。しかしながら、これら共重合体を製造する方法としては後者、すなわち不飽和ジカルボン酸無水物単量体を芳香族ビニル単量体、及びこれら単量体と共重合可能なビニル単量体と共重合させた後にイミド化する方法が、共重合性及び経済性の点でより好ましい。なお、イミド化反応に用いる第１級アミンとしてはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロへキシルアミン、デシルアミン、アニリン、トルイジン、ナフチルアミン、クロロフェニルアミン、ジクロロフェニルアミン、ブロモフェニルアミン、ジブロモフェニルアミン等が挙げられ、これらの中でアニリンが特に好ましい。
【0025】
イミド化反応は、オートクレーブを用いて溶液状態、塊状状態あるいは懸濁状態で反応を行うことができる。また、スクリュー押出機等の溶融混練装置を用いて、溶融状態で反応を行うことも可能である。イミド化における溶液反応に用いられる溶媒は任意であり、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等が例示される。イミド化の反応温度は５０℃～３５０℃の範囲が好ましく、１００℃～３００℃の範囲が特に好ましい。
【0026】
イミド化反応は触媒の存在を必ずしも必要としないが、用いるならばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン等の第３級アミンが好適である。ＰＭＩ共重合体は、従来より知られている連続塊状重合、乳化重合、溶液重合、及び懸濁重合等のいずれの方法によって得られたものであっても良いし、またこれらの重合法の複合化した技術によるものでも良いが、溶液重合法によるものが好ましい。
【0027】
５．ＡＡＳ共重合体
ＡＡＳ共重合体は、特に限定されない。ＡＡＳ共重合体は、シアン化ビニル単量体単位、アクリル系ゴム単量体単位、および芳香族ビニル単量体単位と、を構成単位とする共重合体である。ＡＡＳ共重合体は、必要に応じて任意の他の共重合し得る単量体を構成単位としてもよい。ＡＡＳ共重合体は、例えば、アクリル系ゴムの存在下、単量体成分をグラフト重合させる方法などで得られる。重合の方法としては、例えば、連続塊状重合、乳化重合、溶液重合、及び懸濁重合等が挙げられる。ＡＡＳ共重合体は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
ＡＡＳ共重合体は、特に限定されない。ＡＡＳ共重合体は、シアン化ビニル単量体単位、アクリル系ゴム単量体単位、および芳香族ビニル単量体単位と、を構成単位とする共重合体である。ＡＡＳ共重合体は、必要に応じて任意の他の共重合し得る単量体を構成単位としてもよい。ＡＡＳ共重合体は、例えば、アクリル系ゴムの存在下、単量体成分をグラフト重合させる方法などで得られる。重合の方法としては、例えば、連続塊状重合、乳化重合、溶液重合、及び懸濁重合等が挙げられる。ＡＡＳ共重合体は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【0028】
シアン化ビニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、これらの中でも、アクリロニトリルが好適である。シアン化ビニル単量体は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【0029】
アクリル系ゴムとしては、例えば、α，β－不飽和カルボン酸エステルを構成単位に有するものが好ましい。α，β－不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが挙げられ、アクリル酸エステルが好適である。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル等が挙げられる。アクリル系ゴムは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【0030】
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、о－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレンなどが挙げられ、これらの中でもスチレン、α－メチルスチレンが好適である。芳香族ビニル単量体は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【0031】
ＡＡＳ共重合体は、ＡＳＡとも表記し，アクリロニトリル単量体単位と、アクリル酸エステル単量体単位と、スチレン単量体単位と、を構成単位とする共重合体であることが好ましい。
【0032】
ＡＡＳ共重合体の含有量は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましい。ＡＡＳ共重合体の含有量は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、６質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、ＡＡＳ共重合体の含有量は、１質量部以上１０質量部以下が好ましく、２質量部以上８質量部以下がより好ましく、３質量部以上６質量部以下が更に好ましい。
【0033】
ＡＡＳ共重合体の粘度は、温度２４０℃、剪断速度１，０００ｓ－１のときの溶融粘度が２００Ｐａ・Ｓ～５００Ｐａ・Ｓであることが好ましい。
【0034】
ＡＡＳ共重合体の構成単位は、各単量体単位の合計を１００重量％としたときに、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、アクリロニトリル単量体単位５重量％以上３５重量％以下、アクリル酸エステル単量体単位３重量％以上３５重量％以下、スチレン単量体単位５０重量％以上８５重量％以下が好ましい。ＡＡＳ共重合体の構成単位は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、アクリロニトリル単量体単位１０重量％以上３０重量％以下、アクリル酸エステル単量体単位１０重量％以上３０重量％以下、スチレン単量体単位５５重量％以上７０重量％以下がより好ましい。ＡＡＳ共重合体の構成単位は、樹脂組成物の耐熱性及び成形性の向上の観点から、アクリロニトリル単量体単位１５重量％以上２５重量％以下、アクリル酸エステル単量体単位１５重量％以上２５重量％以下、スチレン単量体単位６０重量％以上６５重量％以下が更に好ましい。
【0035】
６．成形品
樹脂組成物の成形方法は、公知の方法が採用できる。例えば、射出成形、シート押出成形、真空成形、ブロー成形、発泡成形、異型押出成形等が挙げられる。成形品は、自動車部品、家庭電化製品、事務機器部品等に用いることができる。
樹脂組成物の成形方法は、公知の方法が採用できる。例えば、射出成形、シート押出成形、真空成形、ブロー成形、発泡成形、異型押出成形等が挙げられる。成形品は、自動車部品、家庭電化製品、事務機器部品等に用いることができる。
【実施例】
【0036】
以下、実施例により更に具体的に説明する。
【0037】
１．樹脂組成物の作製
表１－２に示す配合割合で、各種樹脂組成物を作製した。表１－２において、主要な原料の詳細を以下に示す。
・ポリカーボネート樹脂（１）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製 Ｌｕｐｉｌｏｎ（登録商標）Ｓ－１０００ 重量平均分子量Ｍｗ：２５，０００～２６，０００ ＩＳＯ１１８３に準拠して測定したＭＶＲ：７．１
・ポリカーボネート樹脂（２）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製 Ｌｕｐｉｌｏｎ（登録商標）Ｓ－２０００ 重量平均分子量Ｍｗ：２３，０００～２４，０００ ＩＳＯ１１８３に準拠して測定したＭＶＲ：９．０
・ポリカーボネート樹脂（３）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製 Ｌｕｐｉｌｏｎ（登録商標）Ｈ－３０００ 重量平均分子量Ｍｗ：１８，０００～１９，０００ ＩＳＯ１１８３に準拠して測定したＭＶＲ： ２８
・ＡＢＳ樹脂（１）：日本Ａ＆Ｌ（株）社製 クララスチック（登録商標）ＳＲＥ、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定したＭＶＲ:７．０（２２０℃、１０ｋｇ）、製造方法：乳化重合法
・ＡＢＳ樹脂（２）：日本Ａ＆Ｌ（株）社製 クララスチック（登録商標）ＥＴ－７０、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定したＭＶＲ:９．０（２２０℃、１０ｋｇ）、製造方法：連続塊状重合法
・ＰＭＩ共重合体：デンカ（株）社製 デンカＩＰ（登録商標）ＩＰＸ－７４、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定したＭＶＲ:７．０（２４０℃、１０ｋｇ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１７７℃（ＤＳＣ法）
・ＡＡＳ共重合体：日本Ａ＆Ｌ（株）社製 ユニブライト（登録商標）ＵＡ－１５００、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定したＭＶＲ：１１．０
具体的には、以下のように実施例１－１２及び比較例１の樹脂組成物の原料を決定した。
表１－２に示す配合割合で、各種樹脂組成物を作製した。表１－２において、主要な原料の詳細を以下に示す。
・ポリカーボネート樹脂（１）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製 Ｌｕｐｉｌｏｎ（登録商標）Ｓ－１０００ 重量平均分子量Ｍｗ：２５，０００～２６，０００ ＩＳＯ１１８３に準拠して測定したＭＶＲ：７．１
・ポリカーボネート樹脂（２）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製 Ｌｕｐｉｌｏｎ（登録商標）Ｓ－２０００ 重量平均分子量Ｍｗ：２３，０００～２４，０００ ＩＳＯ１１８３に準拠して測定したＭＶＲ：９．０
・ポリカーボネート樹脂（３）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製 Ｌｕｐｉｌｏｎ（登録商標）Ｈ－３０００ 重量平均分子量Ｍｗ：１８，０００～１９，０００ ＩＳＯ１１８３に準拠して測定したＭＶＲ： ２８
・ＡＢＳ樹脂（１）：日本Ａ＆Ｌ（株）社製 クララスチック（登録商標）ＳＲＥ、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定したＭＶＲ:７．０（２２０℃、１０ｋｇ）、製造方法：乳化重合法
・ＡＢＳ樹脂（２）：日本Ａ＆Ｌ（株）社製 クララスチック（登録商標）ＥＴ－７０、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定したＭＶＲ:９．０（２２０℃、１０ｋｇ）、製造方法：連続塊状重合法
・ＰＭＩ共重合体：デンカ（株）社製 デンカＩＰ（登録商標）ＩＰＸ－７４、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定したＭＶＲ:７．０（２４０℃、１０ｋｇ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１７７℃（ＤＳＣ法）
・ＡＡＳ共重合体：日本Ａ＆Ｌ（株）社製 ユニブライト（登録商標）ＵＡ－１５００、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定したＭＶＲ：１１．０
具体的には、以下のように実施例１－１２及び比較例１の樹脂組成物の原料を決定した。
【0038】
【表1】
【0039】
【表2】
【0040】
＜実施例１－３＞
実施例１－３は、原料としてポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＭＩ共重合体、及びＡＡＳ共重合体を用いた。実施例１－３は、ポリカーボネート樹脂としてポリカーボネート樹脂（１）～（３）を表１に示す配合割合で用いた。実施例１－３は、ＡＢＳ樹脂として連続塊状重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂（２）を用いた。
実施例１－３は、原料としてポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＭＩ共重合体、及びＡＡＳ共重合体を用いた。実施例１－３は、ポリカーボネート樹脂としてポリカーボネート樹脂（１）～（３）を表１に示す配合割合で用いた。実施例１－３は、ＡＢＳ樹脂として連続塊状重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂（２）を用いた。
【0041】
＜実施例４－１２＞
実施例４－１２は、原料としてポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、及びＰＭＩ共重合体を用いた。実施例４－１２は、ポリカーボネート樹脂としてポリカーボネート樹脂（１）～（３）を表１に示す配合割合で用いた。実施例４－１１は、ＡＢＳ樹脂として連続塊状重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂（２）を用いた。実施例１２は、ＡＢＳ樹脂として乳化重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂（１）を用いた。
実施例４－１２は、原料としてポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、及びＰＭＩ共重合体を用いた。実施例４－１２は、ポリカーボネート樹脂としてポリカーボネート樹脂（１）～（３）を表１に示す配合割合で用いた。実施例４－１１は、ＡＢＳ樹脂として連続塊状重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂（２）を用いた。実施例１２は、ＡＢＳ樹脂として乳化重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂（１）を用いた。
【0042】
＜比較例１＞
比較例１は、原料としてポリカーボネート樹脂、及びＡＢＳ樹脂を用いた。比較例１は、ポリカーボネート樹脂としてポリカーボネート樹脂（２）（３）を表１に示す配合割合で用いた。比較例１は、ＡＢＳ樹脂として連続塊状重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂（２）を用いた。
比較例１は、原料としてポリカーボネート樹脂、及びＡＢＳ樹脂を用いた。比較例１は、ポリカーボネート樹脂としてポリカーボネート樹脂（２）（３）を表１に示す配合割合で用いた。比較例１は、ＡＢＳ樹脂として連続塊状重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂（２）を用いた。
【0043】
２．評価方法
（１）耐熱性評価
耐熱性評価として、ＩＳＯ７５－１に準じて荷重撓み温度を測定した。フラットワイズＡ法（荷重１．８０ＭＰａ）で、４ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍの試験片に対して、開始温度を２３．０℃とし、昇温速度１２０．０℃／ｈで昇温し、撓み量が標準撓み量（０．３４ｍｍ）に達したときの温度（熱変形温度）を測定した。
（１）耐熱性評価
耐熱性評価として、ＩＳＯ７５－１に準じて荷重撓み温度を測定した。フラットワイズＡ法（荷重１．８０ＭＰａ）で、４ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍの試験片に対して、開始温度を２３．０℃とし、昇温速度１２０．０℃／ｈで昇温し、撓み量が標準撓み量（０．３４ｍｍ）に達したときの温度（熱変形温度）を測定した。
【0044】
（２）成形性評価
実施例１－１２及び比較例１の各樹脂組成物を成形した成形品（試験片）において、外観を評価した。実施例１－１２及び比較例１の各樹脂組成物に対して、射出成形機（ＦＡＮＵＣ社製Ｓ－２０００ｉ１００Ａ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃、射出速度８０ｍｍ／ｓの成形条件で、１点ゲート注入により、長さ１２ｃｍ、幅１０ｃｍ、厚み３ｍｍで３０°斜面形状の先端を有する成形品各２０枚を作製した。成形品におけるゲート周り及びゲート直下５ｃｍまでの範囲内に、表面剥離、フローマーク等の外観不良が発生したサンプル数を統計して、外観評価を行った。
表１－２において、成形外観性の欄のＡ，Ｂ，Ｃは以下の通りである。
＜成形外観性（成形体の状態）＞
Ａ：外観不良（表面剥離、フローマーク等が観察される状態）のサンプル数が０個
Ｂ：外観不良（表面剥離、フローマーク等が観察される状態）のサンプル数が１個～２個
Ｃ：外観不良（表面剥離、フローマーク等が観察される状態）のサンプル数が３個以上
実施例１－１２及び比較例１の各樹脂組成物を成形した成形品（試験片）において、外観を評価した。実施例１－１２及び比較例１の各樹脂組成物に対して、射出成形機（ＦＡＮＵＣ社製Ｓ－２０００ｉ１００Ａ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃、射出速度８０ｍｍ／ｓの成形条件で、１点ゲート注入により、長さ１２ｃｍ、幅１０ｃｍ、厚み３ｍｍで３０°斜面形状の先端を有する成形品各２０枚を作製した。成形品におけるゲート周り及びゲート直下５ｃｍまでの範囲内に、表面剥離、フローマーク等の外観不良が発生したサンプル数を統計して、外観評価を行った。
表１－２において、成形外観性の欄のＡ，Ｂ，Ｃは以下の通りである。
＜成形外観性（成形体の状態）＞
Ａ：外観不良（表面剥離、フローマーク等が観察される状態）のサンプル数が０個
Ｂ：外観不良（表面剥離、フローマーク等が観察される状態）のサンプル数が１個～２個
Ｃ：外観不良（表面剥離、フローマーク等が観察される状態）のサンプル数が３個以上
【0045】
（３）塗装性評価
実施例１－１２及び比較例１の各樹脂組成物を成形した成形品において、塗装性を評価した。上記（２）成形性評価と同様に、実施例１－１２及び比較例１の各樹脂組成物を成形した成形品（試験片）を作製した。各成形品を、室温２３℃、相対湿度５０％雰囲気下の恒温室内に２４時間放置して状態調整を行った。各成形品の正面に対して、アクリル系主剤のカラーベース塗料を用いて、塗膜厚みが２０μｍ～３０μｍとなるように吹き付け塗装を行い、室温で１０分間放置した。次に、アクリル系ポリオール主剤、イソシアネート系硬化剤、及びシンナーからなる塗料を用いて、塗膜厚みが３０μｍ～４０μｍとなるように吹き付け塗装を行い、８０℃で３０分間乾燥し、塗装試験片を得た。
表１－２において、塗装性の欄のＡ，Ｂ，Ｃは以下の通りである。
＜塗装性（塗装試験片の状態）＞
Ａ：塗装試験片の注入ゲート付近にクレージングの発生がなく、先端（斜面）角にワキがない
Ｂ：塗装試験片の注入ゲート付近に５ｍｍ角以下の薄いクレージングが発生し、先端（斜面）角にワキがない
Ｃ：塗装試験片の注入ゲート付近に５ｍｍ角以上の薄いクレージングが発生し、又は先端（斜面）角にワキが発生
実施例１－１２及び比較例１の各樹脂組成物を成形した成形品において、塗装性を評価した。上記（２）成形性評価と同様に、実施例１－１２及び比較例１の各樹脂組成物を成形した成形品（試験片）を作製した。各成形品を、室温２３℃、相対湿度５０％雰囲気下の恒温室内に２４時間放置して状態調整を行った。各成形品の正面に対して、アクリル系主剤のカラーベース塗料を用いて、塗膜厚みが２０μｍ～３０μｍとなるように吹き付け塗装を行い、室温で１０分間放置した。次に、アクリル系ポリオール主剤、イソシアネート系硬化剤、及びシンナーからなる塗料を用いて、塗膜厚みが３０μｍ～４０μｍとなるように吹き付け塗装を行い、８０℃で３０分間乾燥し、塗装試験片を得た。
表１－２において、塗装性の欄のＡ，Ｂ，Ｃは以下の通りである。
＜塗装性（塗装試験片の状態）＞
Ａ：塗装試験片の注入ゲート付近にクレージングの発生がなく、先端（斜面）角にワキがない
Ｂ：塗装試験片の注入ゲート付近に５ｍｍ角以下の薄いクレージングが発生し、先端（斜面）角にワキがない
Ｃ：塗装試験片の注入ゲート付近に５ｍｍ角以上の薄いクレージングが発生し、又は先端（斜面）角にワキが発生
【0046】
３．評価結果
（１）実施例１－１２の各要件の充足状況
実施例１－３の樹脂組成物は、下記要件（ａ）－（ｄ）を全て満たしている。実施例４－１２の樹脂組成物は、下記要件（ａ）－（ｃ）を全て満たしている。
・要件（ａ）：ポリカーボネート樹脂を含む。
・要件（ｂ）：ＡＢＳ樹脂を含む。
・要件（ｃ）：ＰＭＩ共重合体を含む。
・要件（ｄ）：ＡＡＳ共重合体を含む。
（２）比較例１の各要件の充足状況
比較例１の樹脂組成物は、上記要件（ｃ）（ｄ）を満たしていない。
（１）実施例１－１２の各要件の充足状況
実施例１－３の樹脂組成物は、下記要件（ａ）－（ｄ）を全て満たしている。実施例４－１２の樹脂組成物は、下記要件（ａ）－（ｃ）を全て満たしている。
・要件（ａ）：ポリカーボネート樹脂を含む。
・要件（ｂ）：ＡＢＳ樹脂を含む。
・要件（ｃ）：ＰＭＩ共重合体を含む。
・要件（ｄ）：ＡＡＳ共重合体を含む。
（２）比較例１の各要件の充足状況
比較例１の樹脂組成物は、上記要件（ｃ）（ｄ）を満たしていない。
【0047】
（３）結果及び考察
実施例１－１２の樹脂組成物は、熱変形温度（撓み量が標準撓み量（０．３４ｍｍ）に達したときの温度）が１０３℃～１１０℃であった。比較例１の樹脂組成物は、熱変形温度が９８℃であった。実施例１－１２の樹脂組成物は、上記要件（ｃ）を満たす（ＰＭＩ共重合体を含む）ことで、耐熱性が向上したことが考えられる。
実施例１－１２の樹脂組成物は、成形外観性の評価がＡ又はＢであった。比較例１の樹脂組成物は、成形外観性の評価がＣであった。実施例１－１２の樹脂組成物は、上記要件（ｃ）を満たす（ＰＭＩ共重合体を含む）ことで、成形性が向上したことが考えられる。
実施例１－１２の樹脂組成物は、塗装性の評価がＡ又はＢであった。比較例１の樹脂組成物は、塗装性の評価がＣであった。実施例１－１２の樹脂組成物は、上記要件（ｃ）を満たす（ＰＭＩ共重合体を含む）ことで、塗装性が向上したことが考えられる。
実施例１－３の樹脂組成物は、成形外観性及び塗装性の評価がＡであった。実施例４－１２の樹脂組成物は、成形外観性及び塗装性の評価がＢであった。実施例１－３の樹脂組成物は、上記要件（ｄ）を満たす（ＡＡＳ共重合体を含む）ことで、成形性及び塗装性がより一層向上したことが考えられる。
連続塊状重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂を用いた実施例１－１１の樹脂組成物と、乳化重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂を用いた実施例１２の樹脂組成物は、ともに、比較例１の樹脂組成物に比べ、耐熱性、成形性及び塗装性が向上した。
実施例１－１２の樹脂組成物は、熱変形温度（撓み量が標準撓み量（０．３４ｍｍ）に達したときの温度）が１０３℃～１１０℃であった。比較例１の樹脂組成物は、熱変形温度が９８℃であった。実施例１－１２の樹脂組成物は、上記要件（ｃ）を満たす（ＰＭＩ共重合体を含む）ことで、耐熱性が向上したことが考えられる。
実施例１－１２の樹脂組成物は、成形外観性の評価がＡ又はＢであった。比較例１の樹脂組成物は、成形外観性の評価がＣであった。実施例１－１２の樹脂組成物は、上記要件（ｃ）を満たす（ＰＭＩ共重合体を含む）ことで、成形性が向上したことが考えられる。
実施例１－１２の樹脂組成物は、塗装性の評価がＡ又はＢであった。比較例１の樹脂組成物は、塗装性の評価がＣであった。実施例１－１２の樹脂組成物は、上記要件（ｃ）を満たす（ＰＭＩ共重合体を含む）ことで、塗装性が向上したことが考えられる。
実施例１－３の樹脂組成物は、成形外観性及び塗装性の評価がＡであった。実施例４－１２の樹脂組成物は、成形外観性及び塗装性の評価がＢであった。実施例１－３の樹脂組成物は、上記要件（ｄ）を満たす（ＡＡＳ共重合体を含む）ことで、成形性及び塗装性がより一層向上したことが考えられる。
連続塊状重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂を用いた実施例１－１１の樹脂組成物と、乳化重合法によって製造されたＡＢＳ樹脂を用いた実施例１２の樹脂組成物は、ともに、比較例１の樹脂組成物に比べ、耐熱性、成形性及び塗装性が向上した。
【0048】
４．実施例の効果
以上の実施例によれば、樹脂組成物は、耐熱性、成形性及び塗装性を向上できた。実施例によれば、残留歪みが発生する傾向にある射出成型法により成形品を作製した後、成形品に塗装を施しても、クレージング及びワキ等の塗装不良の発生が抑制され、良好な外観を有する塗装済み成形品を提供することができる。
以上の実施例によれば、樹脂組成物は、耐熱性、成形性及び塗装性を向上できた。実施例によれば、残留歪みが発生する傾向にある射出成型法により成形品を作製した後、成形品に塗装を施しても、クレージング及びワキ等の塗装不良の発生が抑制され、良好な外観を有する塗装済み成形品を提供することができる。
【0049】
本開示は上記で詳述した実施形態に限定されず、様々な変形又は変更が可能である。