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特許7657027紫外線波長変換物質、炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油、並びに粉末を含有する肌用組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-03-27
(45)【発行日】2025-04-04
(54)【発明の名称】紫外線波長変換物質、炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油、並びに粉末を含有する肌用組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/67 20060101AFI20250328BHJP
A61K 8/02 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/19 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/25 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/27 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/29 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/31 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/49 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/64 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/81 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/87 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/891 20060101ALI20250328BHJP
A61K 8/894 20060101ALI20250328BHJP
A61Q 17/04 20060101ALI20250328BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20250328BHJP
【ＦＩ】
A61K8/67
A61K8/02
A61K8/19
A61K8/25
A61K8/27
A61K8/29
A61K8/31
A61K8/49
A61K8/64
A61K8/81
A61K8/87
A61K8/891
A61K8/894
A61Q17/04
A61Q19/00
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2020076747
(22)【出願日】2020-04-23
(65)【公開番号】P2021172607
(43)【公開日】2021-11-01
【審査請求日】2023-02-22
(73)【特許権者】
【識別番号】000001959
【氏名又は名称】株式会社 資生堂
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100117019
【弁理士】
【氏名又は名称】渡辺 陽一
(74)【代理人】
【識別番号】100141977
【弁理士】
【氏名又は名称】中島 勝
(74)【代理人】
【識別番号】100150810
【弁理士】
【氏名又は名称】武居 良太郎
(74)【代理人】
【識別番号】100185856
【弁理士】
【氏名又は名称】朝倉 栄二
(72)【発明者】
【氏名】杉原 めぐみ
(72)【発明者】
【氏名】宮沢 和之
(72)【発明者】
【氏名】金丸 哲也
(72)【発明者】
【氏名】レノ ジレ
(72)【発明者】
【氏名】ビアンカ マッカーシー
【審査官】池田 周士郎
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－００６７２７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０６５０１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１３７６７９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－０３２７２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１８７１０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５１２０６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０４－０５４１１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２０９０９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１３１４２２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１７４８３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０５－１１７１２７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－２１６５９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／０３２０５９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－０６５７８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－３１４６７０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
Ａ６１Ｋ ９／００－ ９／７２
Ａ６１Ｋ ４７／００－４７／６９
Ａ６１Ｋ ３１／００－３３／４４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）紫外線波長変換物質、（Ｂ）合計の含有量が１５重量％以上の炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油を含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０～６５重量％であり、前記（Ａ）紫外線波長変換物質が、フィコビリ蛋白、βカロテン、ビタミンＫ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ２誘導体、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、葉酸、ナイアシン、クチナシ色素、ベニバナ色素、ウコン色素、コチニール色素、シソ色素、赤キャベツ色素、キノイド、ポルフィリン類、アントシアニン類、赤色４０１号、赤色２２７号、赤色５０４号、赤色２１８号、橙色２０５号Ｐ、黄色５号、緑色２０１号、ピラニンコンク、青色１号、塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール、アリズリンパープルＳＳ、紫色４０１号、黒色４０１号、へリンドンピンク、黄色４０１号、ベンチジンエローＧ、青色４０４号、メタアミノフェノール、非晶質シリカ粒子とセリウムとリン及び／又はマグネシウムとを含む青色蛍光体、アルカリ土類金属硫化物とガリウム化合物との混晶物にユーロピウムを賦活した化合物を含む赤色蛍光体、酸化亜鉛蛍光体、チタン酸マグネシウム蛍光体、並びにリン酸カルシウム蛍光体から選ばれる１又は複数種を含み、かつ、前記ビタミンＢ２誘導体が、酢酸リボフラビンエステル、酪酸リボフラビン、リン酸リボフラビン又はリン酸リボフラビンのナトリウム若しくはモノジエタノールアミンの塩、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビンテトラ酪酸エステル、及びリボフラビンテトラニコチン酸エステルから選択される少なくとも一種であり、
前記（Ｂ）炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油が、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン及びメチルポリシロキサンから選ばれる１又は複数種を含み、
前記（Ｃ）粉末は、ポリメタクリル酸メチル、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、シリカ、タルク、スターチ、及びポリウレタンから選択される少なくとも一種である、
肌用組成物。
【請求項2】
（Ａ）紫外線波長変換物質、（Ｂ）合計の含有量が１５重量％以上の炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油、並びに（Ｄ）紫外線吸収剤及び／又は（Ｅ）紫外線散乱剤を含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０～６５重量％であり、
前記（Ａ）紫外線波長変換物質が、フィコビリ蛋白、ビタミンＡ、βカロテン、ビタミンＫ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ２誘導体、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、葉酸、ナイアシン、クチナシ色素、ベニバナ色素、ウコン色素、コチニール色素、シソ色素、赤キャベツ色素、キノイド、ポルフィリン類、アントシアニン類、赤色４０１号、赤色２２７号、赤色５０４号、赤色２１８号、橙色２０５号Ｐ、黄色５号、緑色２０１号、ピラニンコンク、青色１号、塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール、アリズリンパープルＳＳ、紫色４０１号、黒色４０１号、へリンドンピンク、黄色４０１号、ベンチジンエローＧ、青色４０４号、メタアミノフェノール、非晶質シリカ粒子とセリウムとリン及び／又はマグネシウムとを含む青色蛍光体、アルカリ土類金属硫化物とガリウム化合物との混晶物にユーロピウムを賦活した化合物を含む赤色蛍光体、酸化亜鉛蛍光体、チタン酸マグネシウム蛍光体、並びにリン酸カルシウム蛍光体から選ばれる１又は複数種を含み、かつ、前記ビタミンＢ２誘導体が、酢酸リボフラビンエステル、酪酸リボフラビン、リン酸リボフラビン又はリン酸リボフラビンのナトリウム若しくはモノジエタノールアミンの塩、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビンテトラ酪酸エステル、及びリボフラビンテトラニコチン酸エステルから選択される少なくとも一種であり、
前記（Ｂ）炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油が、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン及びメチルポリシロキサンから選ばれる１又は複数種を含み、
前記（Ｃ）粉末は、ポリメタクリル酸メチル、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、シリカ、タルク、スターチ、及びポリウレタンから選択される少なくとも一種である、
肌用組成物。
【請求項3】
（Ａ）紫外線波長変換物質、（Ｂ）合計の含有量が１５重量％以上の炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油、並びに分散剤を含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０．０１～６５重量％であり、
前記（Ａ）紫外線波長変換物質が、フィコビリ蛋白、ビタミンＡ、ビタミンＫ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ２誘導体、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、葉酸、ナイアシン、サリチル酸、クチナシ色素、ベニバナ色素、ウコン色素、コチニール色素、シソ色素、赤キャベツ色素、カロテノイド、キノイド、ポルフィリン類、ポリフェノール類、赤色４０１号、赤色２２７号、赤色５０４号、赤色２１８号、橙色２０５号Ｐ、黄色４号、黄色５号、緑色２０１号、ピラニンコンク、青色１号、塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール、アリズリンパープルＳＳ、紫色４０１号、黒色４０１号、へリンドンピンク、黄色４０１号、ベンチジンエローＧ、青色４０４号、赤色１０４号、メタアミノフェノール、非晶質シリカ粒子とセリウムとリン及び／又はマグネシウムとを含む青色蛍光体、アルカリ土類金属硫化物とガリウム化合物との混晶物にユーロピウムを賦活した化合物を含む赤色蛍光体、酸化亜鉛蛍光体、チタン酸マグネシウム蛍光体、並びにリン酸カルシウム蛍光体から選ばれる１又は複数種を含み、かつ、前記ビタミンＢ２誘導体が、酢酸リボフラビンエステル、酪酸リボフラビン、リン酸リボフラビン又はリン酸リボフラビンのナトリウム若しくはモノジエタノールアミンの塩、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビンテトラ酪酸エステル、及びリボフラビンテトラニコチン酸エステルから選択される少なくとも一種であり、
前記（Ｂ）炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油が、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン及びメチルポリシロキサンから選ばれる１又は複数種を含み、
前記（Ｃ）粉末は、ポリメタクリル酸メチル、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、シリカ、タルク、スターチ、及びポリウレタンから選択される少なくとも一種であり、
前記分散剤が、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ビスブチルジメチコンポリグリセリル－３、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、イソステアリン酸、もしくはカルボキシデシルトリシロキサン、又はこれらの２以上の組み合わせを含む、
肌用組成物。
【請求項4】
前記紫外線波長変換物質がビタミンＢ２及び／又はその誘導体を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の肌用組成物。
【請求項5】
（Ａ‘）ビタミンＢ２及び／又はその誘導体、（Ｂ）合計の含有量が１５重量％以上の炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油を含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０～６５重量％であり、前記誘導体は、酢酸リボフラビンエステル、酪酸リボフラビン、リン酸リボフラビン又はリン酸リボフラビンのナトリウム若しくはモノジエタノールアミンの塩、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビンテトラ酪酸エステル、及びリボフラビンテトラニコチン酸エステルから選択される少なくとも一種であり、
前記（Ｂ）炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油が、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン及びメチルポリシロキサンから選ばれる１又は複数種を含み、
前記（Ｃ）粉末は、ポリメタクリル酸メチル、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、シリカ、タルク、スターチ、及びポリウレタンから選択される少なくとも一種である、
肌用組成物。
【請求項6】
前記ビタミンＢ２及び／又はその誘導体の合計の含有量が０．００５～１０重量％である、請求項４又は５に記載の肌用組成物。
【請求項7】
さらに分散剤を含み、かつ、前記分散剤が、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ビスブチルジメチコンポリグリセリル－３、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、イソステアリン酸、もしくはカルボキシデシルトリシロキサン、又はこれらの２以上の組み合わせを含む、請求項１、２、４～６のいずれか１項に記載の肌用組成物。
【請求項8】
さらに（Ｄ）紫外線吸収剤及び／又は（Ｅ）紫外線散乱剤を含む、請求項１、３～７のいずれか１項に記載の肌用組成物。
【請求項9】
油性組成物である、請求項１～８のいずれか１項に記載の肌用組成物。
【請求項10】
日焼け止め化粧料である、請求項１～９のいずれか１項に記載の肌用組成物。
【請求項11】
蛍光強度増大効果を示す、請求項１～１０のいずれか１項に記載の肌用組成物。
【請求項12】
細胞賦活効果を示す、請求項１～１１のいずれか１項に記載の肌用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は，細胞賦活作用を有する、紫外線波長変換物質、炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油、並びに粉末を含有する肌用組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
紫外線は体内にフリーラジカルを生成することにより、皮脂の酸化や細胞ＤＮＡの傷害を引き起こすとされている。紫外線のこのような作用による皮膚に対する弊害としては，例えば，皮膚癌，光老化，しみ，しわ，炎症といった悪影響があり，健康や美容の観点からも好ましくない。紫外線の利用としては殺菌効果を目的とするもの等が存在するものの，紫外線による弊害とのバランスを考えると，紫外線を積極的に利用するよりもむしろ防御することに焦点が当てられているのが現状である。
【0003】
よって，紫外線から肌を防御するための方策が数多く取られている。例えば，日焼け止め剤の使用や，日光に当たらないような屋内での活動，ＵＶカット加工された帽子や衣類，紫外線カットフィルムの使用等があげられる。
【0004】
例えば特許文献１１にはリボフラビン酪酸エステル、タルク等の粉末、及び流動パラフィン等の油分を含む化粧料の記載があるが、リボフラビン酪酸エステルは黄色の着色顔料として記載されており、細胞賦活効果を奏するための紫外線波長変換物質ではなく、本発明とは異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特許第６４２４６５６号公報
【文献】特許第６３６１４１６号公報
【文献】国際公開第２０１８／００４００６号
【文献】特開２０１８－１３１４２２号公報
【文献】特開平０５－１１７１２７号公報
【文献】特許第４０４８４２０号公報
【文献】特許第４６７７２５０号公報
【文献】特許第３３０３９４２号公報
【文献】特開２０１７－８８７１９号公報
【文献】国際公開第２０１８／１１７１１７号
【文献】特開平０４－０５４１１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明の課題は，紫外線波長変換物質及び油分を含む、紫外線を利用した細胞賦活作用を有する新規な肌用組成物の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは，紫外線を皮膚に対し有用に利用できるよう鋭意研究を行った。その結果，細胞賦活作用に優れた、紫外線波長変換物質及び油分を含有する肌用組成物に想到した。
【0008】
本願は，以下の発明を提供する。
（１）（Ａ）紫外線波長変換物質、（Ｂ）合計の含有量が１０重量％以上の炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油を含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０～６５重量％である、肌用組成物。
（２）前記紫外線波長変換物質がビタミンＢ２及び／又はその誘導体を含む、（１）に記載の肌用組成物。
（３）（Ａ‘）ビタミンＢ２及び／又はその誘導体、（Ｂ）合計の含有量が１０重量％以上の炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油を含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０～６５重量％である、肌用組成物。
（４）前記ビタミンＢ２及び／又はその誘導体の合計の含有量が０．００５～１０重量％である、（２）又は（３）に記載の肌用組成物。
（５）前記（Ｂ）炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油が、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン及びメチルポリシロキサンから選ばれる１又は複数種を含む、（１）～（４）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（６）さらに（Ｄ）紫外線吸収剤及び／又は（Ｅ）紫外線散乱剤を含む、（１）～（５）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（７）油性組成物である、（１）～（６）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（８）日焼け止め化粧料である、（１）～（７）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（９）蛍光強度増大効果を示す、（１）～（８）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（１０）細胞賦活効果を示す、（１）～（９）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（１）（Ａ）紫外線波長変換物質、（Ｂ）合計の含有量が１０重量％以上の炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油を含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０～６５重量％である、肌用組成物。
（２）前記紫外線波長変換物質がビタミンＢ２及び／又はその誘導体を含む、（１）に記載の肌用組成物。
（３）（Ａ‘）ビタミンＢ２及び／又はその誘導体、（Ｂ）合計の含有量が１０重量％以上の炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油を含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０～６５重量％である、肌用組成物。
（４）前記ビタミンＢ２及び／又はその誘導体の合計の含有量が０．００５～１０重量％である、（２）又は（３）に記載の肌用組成物。
（５）前記（Ｂ）炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油が、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン及びメチルポリシロキサンから選ばれる１又は複数種を含む、（１）～（４）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（６）さらに（Ｄ）紫外線吸収剤及び／又は（Ｅ）紫外線散乱剤を含む、（１）～（５）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（７）油性組成物である、（１）～（６）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（８）日焼け止め化粧料である、（１）～（７）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（９）蛍光強度増大効果を示す、（１）～（８）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
（１０）細胞賦活効果を示す、（１）～（９）のいずれか１項に記載の肌用組成物。
【発明の効果】
【0009】
本発明に係る紫外線波長変換物質は，紫外線を有効活用して皮膚細胞を賦活させることに適しており，皮膚に好ましい作用を奏することができ、本発明の肌用組成物の成分組成は紫外線波長変換物質が紫外線を可視光（蛍光）に変換するために適している。従来，紫外線は皮膚に好ましくないため，皮膚をなるべく紫外線に当てないような対策を採るのが当分野の技術常識である。一方，本発明は紫外線波長変換物質が紫外線を逆に利用して細胞を賦活することにより、皮膚に好ましい作用を与えるという知見に基づいており，非常に驚くべきものである。従って，本発明に係る肌用組成物は，これまで美容や健康上の理由よりなるべく紫外線を避けていた者であっても積極的に外出する気分になれるといった生活の質の向上にもつながることもある。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明を具体的な実施の形態に即して詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施の形態に束縛されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、任意の形態で実施することが可能である。
【0012】
なお、本開示で引用する特許公報、特許出願公開公報、及び非特許文献等は、何れもその全体が援用により、あらゆる目的において本開示に組み込まれるものとする。
【0013】
本開示において、数値に対して適用された場合の「～」とは、規定された基準値以上で、かつ規定された基準値以下の範囲に入る値の範囲を指す。
【0014】
（Ａ）紫外線波長変換物質
本発明の肌用組成物は，紫外線波長変換物質を有効成分として含有する。紫外線波長変換物質とは，入射光に含まれる紫外線の波長を変換して前記紫外線の波長よりも長い波長の出射光を放出する物質を指す。有機紫外線波長変換物質とは、有機化合物である紫外線波長変換物質を指し、無機紫外線波長変換物質とは、無機化合物である紫外線波長変換物質を指す。
本発明の肌用組成物は，紫外線波長変換物質を有効成分として含有する。紫外線波長変換物質とは，入射光に含まれる紫外線の波長を変換して前記紫外線の波長よりも長い波長の出射光を放出する物質を指す。有機紫外線波長変換物質とは、有機化合物である紫外線波長変換物質を指し、無機紫外線波長変換物質とは、無機化合物である紫外線波長変換物質を指す。
【0015】
紫外線は，ＵＶＡ，ＵＶＢ，ＵＶＣ等を含んでもよい。ある実施形態では，紫外線は，２００ｎｍ～４００ｎｍにピーク波長を有する光である。また，例えば太陽光といった入射光に紫外線が含まれていてもよい。あるいは，入射光が紫外線であってもよく，人工的に生成された紫外線を用いてもよい。
【0016】
紫外線波長変換物質により放出される出射光は，紫外線よりも波長が長く，好ましくは５００ｎｍ～７００ｎｍにピーク波長を有する。出射光は，例えば，限定されないものの，５１０ｎｍ，５２０ｎｍ，５３０ｎｍ，５４０ｎｍ，５５０ｎｍ，５６０ｎｍ，５７０ｎｍ，５８０ｎｍ，５９０ｎｍ，６００ｎｍ，６１０ｎｍ，６２０ｎｍ，６３０ｎｍ，６４０ｎｍ，６５０ｎｍ，６６０ｎｍ，６７０ｎｍ，６８０ｎｍ，６９０ｎｍ，７００ｎｍ，あるいはこれらの数値の任意の範囲内に１又は複数のピークを有してもよいし，あるいは，赤色光，橙色光，緑色光，青色光等であってもよい。ある実施形態では，紫外線波長変換物質は，２００ｎｍ～４００ｎｍの励起光で励起した際に発する光の主波長が５００ｎｍ～７００ｎｍを示す。
【0017】
紫外線波長変換物質の例として，以下の成分があげられる：フィコシアニン（アロフィコシアニン，Ｃ－フィコシアニン，Ｒ－フィコシアニン），フィコエリスロシアニン，フィコエリスリン（Ｂ－フィコエリスリン，ｂ－フィコエリスリン，Ｃ－フィコエリスリン，Ｒ－フィコエリスリン）等のフィコビリ蛋白；ビタミンＡ，βカロテン，ビタミンＫ，ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２，葉酸，ナイアシン，サリチル酸，リコピン，クチナシ色素，ベニバナ色素，ウコン色素，コチニール色素，シソ色素，赤キャベツ色素，フラボノイド，カロテノイド，キノイド，ポルフィリン類，アントシアニン類，ポリフェノール類等の天然由来又は合成成分；赤色４０１号，赤色２２７号，赤色５０４号，赤色２１８号，橙色２０５号Ｐ，黄色４号，黄色５号，緑色２０１号，ピラニンコンク，青色１号，塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール，アリズリンパープルＳＳ，紫色４０１号，黒色４０１号，へリンドンピンク，黄色４０１号，ベンチジンエローＧ，青色４０４号，赤色１０４号，メタアミノフェノール等の色素；無機化合物にドープし蛍光を持たせた蛍光体，例えば，特許第６４２４６５６号に記載の非晶質シリカ粒子と，セリウムと，リン及び／又はマグネシウムとを含む青色蛍光体及び特許第６３６１４１６号に記載のアルカリ土類金属硫化物とガリウム化合物との混晶物にユーロピウムを賦活した化合物を含む赤色蛍光体，国際公開第２０１８／００４００６号に記載の酸化亜鉛の蛍光体，特開２０１８－１３１４２２号に記載の酸化亜鉛の蛍光体；特開平５－１１７１２７号に記載の無機蛍光体；等があげられる（以下、酸化亜鉛に由来する蛍光体を「酸化亜鉛蛍光体」という。）。ある実施形態では，無機蛍光体は，ＺｎＯ：Ｚｎ，Ｚｎ１＋ｚ，ＺｎＯ１－ｘのように表すことができる酸化亜鉛を国際公開第２０１８／００４００６号に記載の，例えば硫化亜鉛，硫酸亜鉛等の硫化塩及び／又は硫酸塩といった硫黄含有化合物でドープした蛍光体，ＭｇＴｉＯ３，Ｍｇ２ＴｉＯ４といったチタン酸マグネシウムをマンガンでドープしたチタン酸マグネシウムの蛍光体（以下、チタン酸マグネシウムに由来する蛍光体を「チタン酸マグネシウム蛍光体」という。），及びＣａ（Ｈ２ＰＯ４）２，ＣａＨＰＯ４，Ｃａ３（ＰＯ４）２といったリン酸カルシウムをセリウムでドープしたリン酸カルシウム蛍光体から選択される１種又は複数種の蛍光体である。
【0018】
さらに、無機蛍光体である無機紫外線波長変換物質は、表面処理がなされていてもよい。表面処理は、例えば、シラン化合物処理（オクチルトリエトキシラン等）、シリコーン化合物処理、フッ素変性シリコーン化合物処理、フッ素化合物処理、高級脂肪酸処理（ステアリン酸等）、高級アルコール処理、脂肪酸エステル処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、アルキルフォスフェート処理等があげられる。
【0019】
紫外線波長変換物質は，動物，植物，藻類等の天然物から抽出等の方法により得ても，化学的な合成といった人工的な方法により得てもよい。例えば，フィコビリ蛋白は，スピルリナ（Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ ｐｌａｔｅｎｓｉｓ）等の藍藻類，チノリモ（Ｐｏｒｐｈｙｒｉｄｉｕｍ ｐｕｒｐｕｒｅｕｍ）等の紅藻類といった藻類を，例えば特許第４０４８４２０号，特許第４６７７２５０号，特許第３３０３９４２号等に記載の方法で抽出することにより調製してもよい。酸化亜鉛蛍光体は，例えば国際公開第２０１８／００４００６号，特開２０１８－１３１４２２号，特開平５－１１７１２７号に記載の方法により製造してもよい。チタン酸マグネシウム蛍光体は，特開２０１７－８８７１９号に記載の方法により製造してもよい。リン酸カルシウム蛍光体は，国際公開第２０１８／１１７１１７号に記載の方法により製造してもよい。
【0020】
これらの紫外線波長変換物質は，本発明の波長変換効果を損なわない限り，上で例示した成分から構成されてもよく，含まれていてもよく，単体で使用しても複数種を混合してもよい。例えば，上記フィコビリ蛋白や無機物蛍光体に他の紫外線波長変換物質，例えば，ビタミンＢ（ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２等）を混合し相乗的な効果を目指してもよい。しかしながら，これらの成分は例示であり本発明の波長変換効果を奏するいかなる物質も使用可能である。
【0021】
紫外線波長変換物質であるビタミンＢ２は、紫外線波長変換物質である限りその誘導体であってもよい。ビタミンＢ２誘導体としては、例えば、酢酸リボフラビンエステル、酪酸リボフラビン、リン酸リボフラビン（ナトリウム又はモノジエタノールアミンの塩であってもよい）、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビンテトラニコチン酸エステルがあげられ、また、リボフラビンの立体異性体であるリキソフラビンの誘導体であってもよい。
【0022】
また，本発明の化粧料における紫外線波長変換物質の含有量は本発明の波長変換効果を損なわない限り特に限定されず，紫外線波長変換物質の種類や紫外線波長変換物質を含む化粧料の用途により適宜決定できる。例えば，０．００１～９９．９９重量％、０．００１～１０重量％、０．０１～９９．９９重量％，０．０１～１０重量％、０．１％～９９．９重量％、０．１～１０重量％等の範囲内で任意である。
【0023】
本発明の一態様としては、肌用組成物における紫外線波長変換物質は酸化亜鉛蛍光体を含み、本発明の肌用組成物での好ましい酸化亜鉛蛍光体の含有量は、肌用組成物全体に対して０．１重量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５重量％以上であり、さらに好ましくは２重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０．０１～９９．９９重量％，０．１～９９．９重量％、０．１～５０重量％、０．１～４０重量％、０．１～３０重量％、０．１～２０重量％、０．１～１０重量％又は１～１０重量％である。
【0024】
本発明の一態様としては、肌用組成物における紫外線波長変換物質は酸化チタン酸マグネシウム蛍光体を含み、本発明の肌用組成物での好ましいチタン酸マグネシウム蛍光体の含有量は、肌用組成物全体に対して０．１重量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５重量％以上であり、さらに好ましくは２重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０．０１～９９．９９重量％，０．１～９９．９重量％、０．１～５０重量％、０．１～４０重量％、０．１～３０重量％、０．１～２０重量％、０．１～１０重量％、０．５～１０重量％又は１～１０重量％である。
【0025】
本発明の一態様としては、肌用組成物における紫外線波長変換物質はフィコシアニンを含み、本発明の肌用組成物での好ましいフィコシアニンの含有量は、肌用組成物全体に対して０．００００１重量％以上であり、好ましくは０．０００１質量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０．００００１～９９．９９重量％，０．０００１～９９．９重量％、０．０００１～５０重量％、０．０００１～４０重量％、０．０００１～３０重量％、０．０００１～２０重量％、０．０００１～１０重量％、０．０００１～５重量％、０．００１～５重量％、０．０１～５重量％、０．０５～５重量％、０．１～５重量％、０．１～３重量％又は０．１～１重量％である。
【0026】
本発明の一態様としては、肌用組成物における紫外線波長変換物質はビタミンＢ２を含み、本発明の肌用組成物での好ましいビタミンＢ２の含有量は、肌用組成物全体に対して０．００００１重量％以上であり、好ましくは０．０００１重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０．００００１～９９．９９重量％，０．０００１～９９．９重量％、０．０００１～５０重量％、０．０００１～４０重量％、０．０００１～３０重量％、０．０００１～２０重量％、０．０００１～１０重量％、０．０００１～５重量％、０．００１～５重量％、０．００５～５重量％、０．０１～５重量％、０．０１～１重量％、０．０１～０．５重量％又は０．０１～０．１重量％である。
【0027】
細胞賦活とは，限定されないものの，ヒトを含む動物の細胞，例えば，皮膚の線維芽細胞及び／又は角化細胞の新陳代謝やターンオーバーの促進，機能の向上，増殖の促進，酸化の抑制，疲労や外部刺激に対する耐性の向上，機能や活性の低下の抑制等があげられる。皮膚の細胞が賦活されると，しわ，シミ，皮膚老化，光老化等の予防・改善といった効果が期待される。
【0028】
細胞賦活効果の測定は，例えば実施例のように，Ａｌａｍａｒ Ｂｌｕｅを用いて生細胞の生存率、還元能力や増殖を測定することで行ってもよいし，その他の色素アッセイ，ミトコンドリア膜電位異存的色素アッセイ，細胞内チトクロームｃアッセイ、エラスターゼ切断色素アッセイ，ＡＴＰ，ＡＤＥアッセイ，解糖フラックスと酸素消費アッセイ、コラーゲンアッセイ、光老化アッセイ、コラーゲン糖化アッセイ、炎症性物質（インターロイキン１α、インターロイキン８、腫瘍壊死因子α等）のアッセイ、皮膚バリア機能関連タンパク質（コルネオデスモシン、スフィンゴミエリンホスホジエステラーゼ、フィラグリン、インボルクリン、ロリクリン、トランスグルタミナーゼ１、カスパーゼ１４等）のアッセイ、血管新生調節因子（ＶＥＧＦ－Ａ、ＡＮＧＰＴ１等）のアッセイ、酸化及び／又は皮膚ストレス関連タンパク質（芳香族炭化水素受容体リプレッサー、チトクロームＰ４５０１Ｂ１、芳香族炭化水素受容体リプレッサー、ヘムオキシゲナーゼ１等）のアッセイ、ヒアルロン酸アッセイ等任意の方法が使用できる。
【0029】
本発明の化粧料は，紫外線波長変換物質の機能の発揮に適しており、細胞を賦活することにより、紫外線照射時及び照射後の皮膚のダメージを緩和、又はより積極的に改善、回復するのに適している。より具体的には、線維芽細胞等によるコラーゲン産生、ヒアルロン酸産生、光老化によるダメージの抑制に適しており、また、角化細胞等の酸化ストレスを抑制し、バリア機能を亢進し、炎症反応を抑制し、さらに、皮膚でのコラーゲンの糖化や血管新生を抑制することに適している。
【0030】
蛍光強度の測定は、例えば実施例のように，基体表面に肌用組成物の塗膜を形成し、紫外線を照射したときの蛍光強度を、分光蛍光強度計を用いて測定することができる。基体としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ナイロン、又はアクリル板等の樹脂基板、ガラスや石英等の無機物板を用いることができ、例えば、表面にＶ字形状の溝を設けたＰＭＭＡ板（「Ｓプレート」ともいう：特許第４４５３９９５号参照）等を用いることができる。蛍光強度の測定は特定の単一波長の蛍光値でもよく、特定の波長領域の積算値でもよい。
【0031】
本発明の肌用組成物の一態様は，（Ａ‘）ビタミンＢ２及び／又はその誘導体、（Ｂ）合計の含有量が１０重量％以上の炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油を含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０～６５重量％である、肌用組成物である。本発明の肌用組成物の一態様は，（Ａ‘）ビタミンＢ２及び／又はその誘導体、（Ｂ）合計の含有量が１０重量％以上の、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサンもしくはメチルポリシロキサン又はこれらの２以上の組み合わせを含み、かつ（Ｃ）粉末の合計の含有量が０～６５重量％である、肌用組成物である。なお、ビタミンＢ２誘導体としては、例えば、酢酸リボフラビンエステル、酪酸リボフラビン、リン酸リボフラビン（ナトリウム又はモノジエタノールアミンの塩）、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビンテトラニコチン酸エステルがあげられ、また、リボフラビンの立体異性体であるリキソフラビンの誘導体であってもよい。
【0032】
（Ｂ）炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油
本発明の肌用組成物は，炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油である油分を含有する。油分とは、本発明の肌用組成物の成分である、水と相分離する疎水性の物質を指す。炭化水素油とは、炭素骨格を有する油分を指す。シリコーン油とはシロキサン結合を有する、比較的重合度の低いシリコーンであり、油状のものを指し、直鎖シリコーン油とは、シリコーン油の直鎖状のものを指す。本発明の肌用組成物に含まれる炭化水素油及び直鎖シリコーン油は常温にて液体の油分であることが好ましい。
本発明の肌用組成物は，炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油である油分を含有する。油分とは、本発明の肌用組成物の成分である、水と相分離する疎水性の物質を指す。炭化水素油とは、炭素骨格を有する油分を指す。シリコーン油とはシロキサン結合を有する、比較的重合度の低いシリコーンであり、油状のものを指し、直鎖シリコーン油とは、シリコーン油の直鎖状のものを指す。本発明の肌用組成物に含まれる炭化水素油及び直鎖シリコーン油は常温にて液体の油分であることが好ましい。
【0033】
炭化水素油としては、化粧料に一般に用いられるものであれば特に制限はなく、流動パラフィン、テトライソブタン、水添ポリデセン、オレフィンオリゴマー、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、水添ポリイソブテン（流動イソパラフィン）等があげられる。本発明の肌用組成物は、流動パラフィン、テトライソブタン、水添ポリデセン、オレフィンオリゴマー、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、水添ポリイソブテン、及びこれらの組み合わせの炭化水素油を含むことが好ましく、紫外線波長変換物質の波長変換機能を亢進することから、水添ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン、及びこれらの組み合わせの炭化水素油を含むことが好ましい。
【0034】
直鎖シリコーン油としては、化粧料に一般に用いられるものであれば特に制限はなく、直鎖アミノ変性ポリシロキサン、直鎖ポリエーテル変性ポリシロキサン、直鎖アルキル変性ポリシロキサン（メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン（ジメチコンともいう）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン等）、直鎖フッ素変性ポリシロキサン、及び直鎖のポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等があげられる。本発明の肌用組成物は、紫外線波長変換物質の波長変換機能を亢進することから、デカメチルテトラシロキサン、及び／又はメチルポリシロキサンのシリコーン油を含むことが好ましい。
【0035】
本発明の肌用組成物に含まれる油分としては、炭化水素油、直鎖シリコーン油が好ましく、さらに好ましくは、紫外線波長変換物質の波長変換機能を亢進する効果が高い、炭化水素油である。例えば、本発明の肌用組成物は、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサン又はこれらの２以上の組み合わせを含む。本発明の肌用組成物は、ビタミンＢ２の紫外線波長変換物質の機能を亢進することから、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサンもしくはメチルポリシロキサン又はこれらの２以上の組み合わせを含むことが好ましい。
【0036】
本発明の肌用組成物に含まれる炭化水素油及び／又は直鎖シリコーン油の合計の含有量は、肌用組成物全体に対して、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上であり、好ましくは１５重量％以上、より好ましくは２０重量％以上であり、さらに好ましくは２５重量％以上であり、また、８０重量％以下であり、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下であり、さらに好ましくは４０重量％又は３０重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して１０～８０重量％，１０～６０重量％、１０～５０重量％、１０～４０重量％、１０～３０重量％、１５～８０重量％，１５～６０重量％、１５～５０重量％、１５～４０重量％、１５～３０重量％、２０～８０重量％，２０～６０重量％、２０～５０重量％、２０～４０重量％、２０～３０重量％、２５～８０重量％，２５～６０重量％、２５～５０重量％、２５～４０重量％、又は２５～３０重量％である。
【0037】
（Ｃ）粉末
本発明の肌用組成物は，粉末を含有してもよい。粉末とは、固体物質が非常に細かく砕けたものを指す。本発明の肌用組成物に含まれる粉末としては、化粧料に通常用いられているものであれば特に限定されず、例えば、ポリメタクリル酸メチル、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、シリカ、疎水化タルク、トウモロコシデンプン、疎水化処理ポリウレタン等があげられる。
本発明の肌用組成物は，粉末を含有してもよい。粉末とは、固体物質が非常に細かく砕けたものを指す。本発明の肌用組成物に含まれる粉末としては、化粧料に通常用いられているものであれば特に限定されず、例えば、ポリメタクリル酸メチル、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、シリカ、疎水化タルク、トウモロコシデンプン、疎水化処理ポリウレタン等があげられる。
【0038】
本発明の肌用組成物に含まれうる粉末の合計の含有量は、肌用組成物全体に対して０．０１重量％以上であり、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１重量％以上であり、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、また、７０重量％以下であり、６５重量％以下であり、６０重量％以下であり、５０重量％以下であり、４０重量％以下であり、３０重量％以下であり、２５重量％以下であり、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０～９９．９９重量％，０～７０重量％、０～６５重量％、０～６０重量％、０～５０重量％、０～４０重量％、０～３０重量％、０～２０重量％、０～１５重量％、０～１０重量％、０．１～９９．９重量％、０．１～７０重量％、０．１～６５重量％、０．１～６０重量％、０．１～５０重量％、０．１～４０重量％、０．１～３０重量％、０．１～２０重量％、０．１～１５重量％、０．１～１０重量％、０．５～７０重量％、０．５～６５重量％、０．５～６０重量％、０．５～５０重量％、０．５～４０重量％、０．５～３０重量％、０．５～２０重量％、０．５～１５重量％、０．５～１０重量％、１～７０重量％、１～６５重量％、１～６０重量％、１～５０重量％、１～４０重量％、１～３０重量％、１～２０重量％、１～１５重量％、又は１～１０重量％である。
【0039】
（Ｄ）紫外線吸収剤
紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤は、入射する紫外線を吸収又は散乱させるため、紫外線波長変換物質の機能を間接的に阻害してしまうと考えられるが、驚くべきことに、本発明の肌用組成物は，紫外線吸収剤及び／又は紫外線散乱剤を含有することができ、紫外線波長変換物質の機能を発揮することができる。
紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤は、入射する紫外線を吸収又は散乱させるため、紫外線波長変換物質の機能を間接的に阻害してしまうと考えられるが、驚くべきことに、本発明の肌用組成物は，紫外線吸収剤及び／又は紫外線散乱剤を含有することができ、紫外線波長変換物質の機能を発揮することができる。
【0040】
紫外線吸収剤とは、紫外線を吸収し、熱や赤外線等のエネルギーに変化させて放出させる物質を指す。本発明で使用しうる紫外線吸収剤は、直接的に紫外線波長変換物質の機能を損なわない限り特に限定されず、例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸エチルヘキシル、ホモサレート、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系紫外線吸収剤；
パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、２，５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン（以下、「エチルヘキシルトリアゾン」とも呼ぶ。）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ－メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；
２－フェニル－ベンズイミダゾール－５－硫酸、４－イソプロピルジベンゾイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４´－メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；
オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、１－（３，４－ジメトキシフェニル）－４，４－ジメチル－１，３－ペンタンジオン、シノキサート、メチル－Ｏ－アミノベンゾエート、３－（４－メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
があげられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を肌用組成物中に含むことができる。
パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、２，５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン（以下、「エチルヘキシルトリアゾン」とも呼ぶ。）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ－メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；
２－フェニル－ベンズイミダゾール－５－硫酸、４－イソプロピルジベンゾイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４´－メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；
オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、１－（３，４－ジメトキシフェニル）－４，４－ジメチル－１，３－ペンタンジオン、シノキサート、メチル－Ｏ－アミノベンゾエート、３－（４－メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
があげられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を肌用組成物中に含むことができる。
【0041】
本発明の肌用組成物に含まれうる紫外線吸収剤全体の含有量は、日焼け止めとして機能するために、肌用組成物全体に対して０．５重量％以上であり、好ましくは１重量％以上であり、より好ましくは５重量％以上であり、さらに好ましくは、７重量％以上であり、最も好ましくは１０重量％以上であり、また、入射光に含まれる紫外線を吸収しすぎないために、肌用組成物全体に対して、４０重量％以下であり、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下であり、さらに好ましくは２０重量％以下である。本発明の肌用組成物に含まれうる紫外線吸収剤全体の含有量の範囲は、０．５～４０重量％、１～４０重量％、１～３０重量％、５～４０重量％、５～３０重量％、５～２５重量％、７～３０重量％、７～２５重量％、７～２０重量％、１０～３０重量％、１０～２５重量％、１０～２０重量％である。
【0042】
（Ｅ）紫外線散乱剤
本発明の肌用組成物は，紫外線散乱剤を含有してもよい。紫外線散乱剤とは、紫外線を反射・散乱させて皮膚等を紫外線から防御することができる物質を指す。本発明で使用し得る紫外線散乱剤の材料としては、酸化チタン、成分（Ａ）以外の酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等があげられる。また、紫外線散乱剤としてこれらの材料を微粒子化したものや、複合化したものがあげられる。紫外線散乱剤は、好ましくは、酸化チタン及び成分（Ａ）以外の酸化亜鉛から選択される１種又は２種以上を含む。
本発明の肌用組成物は，紫外線散乱剤を含有してもよい。紫外線散乱剤とは、紫外線を反射・散乱させて皮膚等を紫外線から防御することができる物質を指す。本発明で使用し得る紫外線散乱剤の材料としては、酸化チタン、成分（Ａ）以外の酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等があげられる。また、紫外線散乱剤としてこれらの材料を微粒子化したものや、複合化したものがあげられる。紫外線散乱剤は、好ましくは、酸化チタン及び成分（Ａ）以外の酸化亜鉛から選択される１種又は２種以上を含む。
【0043】
紫外線散乱剤として用いられる酸化チタン及び酸化亜鉛は、化粧料に通常用いられている酸化チタン及び酸化亜鉛であってよい。好ましくはより分散性に優れたもの、例えば必要に応じて公知の方法で表面を表面処理、具体的には疎水化処理したものを肌用組成物中に含有することができる。
【0044】
表面処理の方法としては、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ－アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等があげられる。なかでも、表面をシリコーン処理した酸化亜鉛が好ましく用いられる。
【0045】
表面処理に用いられるシリコーンは制限されないが、例えばメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油をあげることができる。好ましくは、メチルハイドロゲンポリシロキサンやメチルポリシロキサンである。
【0046】
本発明の肌用組成物に含まれうる紫外線散乱剤全体の含有量は、日焼け止めとして機能するために、肌用組成物全体に対して０．１重量％以上であり、好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは１重量％以上であり、さらに好ましくは、２重量％以上であり、最も好ましくは３重量％以上であり、また、入射光に含まれる紫外線を散乱しすぎないために、肌用組成物全体に対して、４０重量％以下であり、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下であり、さらに好ましくは２０重量％以下である。本発明の肌用組成物に含まれうる紫外線散乱剤全体の含有量の範囲は、０．１～４０重量％、０．５～４０重量％、０．５～３０重量％、０．５～２５重量％、０．５～２０重量％、１～４０重量％、１～３０重量％、１～２５重量％、１～２０重量％、３～３０重量％、３～２５重量％、３～２０重量％である。
【0047】
分散剤
本発明の肌用組成物は，分散剤を含有してもよい。分散剤とは、水相又は油相中に分散された粒子の表面に吸着することで、水性又は油性媒体中に均一に分散せしめることのできる物質を指す。本発明で使用しうる分散剤は、紫外線波長変換物質の機能を損なわない限り特に限定されず、油系の分散剤が好ましく、油系の分散剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、脂肪酸等があげられる。本発明においては、特に、化粧品、医薬品に通常使用される、非イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤及び／又は脂肪酸の使用が好ましい。
本発明の肌用組成物は，分散剤を含有してもよい。分散剤とは、水相又は油相中に分散された粒子の表面に吸着することで、水性又は油性媒体中に均一に分散せしめることのできる物質を指す。本発明で使用しうる分散剤は、紫外線波長変換物質の機能を損なわない限り特に限定されず、油系の分散剤が好ましく、油系の分散剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、脂肪酸等があげられる。本発明においては、特に、化粧品、医薬品に通常使用される、非イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤及び／又は脂肪酸の使用が好ましい。
【0048】
本発明の肌用組成物に含まれうる好ましい分散剤としては、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ビスブチルジメチコンポリグリセリル－３、ＰＥＧ－ポリジメチルポリシロキサンエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－ポリジメチルポリシロキサンエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／ジメチコン、イソステアリン酸、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２、カルボキシデシルトリシロキサン、ＰＥＧ－１２ジメチコン、もしくはモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン又はこれらの２以上の組み合わせを含む。
【0049】
本発明の肌用組成物に含まれうる分散剤の好ましい例としては、紫外線波長変換物質の機能を亢進することから、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ビスブチルジメチコンポリグリセリル－３、ＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、イソステアリン酸、もしくはカルボキシデシルトリシロキサン、又はこれらの２以上の組み合わせを含む。
【0050】
また，本発明の肌用組成物における分散剤の含有量は本発明の波長変換効果を損なわない限り特に限定されず，紫外線波長変換物質の種類や紫外線波長変換物質を含む肌用組成物の用途により適宜決定できる。例えば，０．０１～９９．９９重量％，０．１％～９９．９重量％等の範囲内で任意である。
【0051】
本発明の肌用組成物に含まれうる好ましい分散剤の含有量は、肌用組成物全体に対して０．１重量％以上であり、好ましくは０．８％よりも多く、０．９％質量以上、より好ましくは１．０質量％以上、さらに好ましくは１．５重量％以上、又は２重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０．０１～９９．９９重量％，０．１～９９．９重量％、０．１～５０重量％、０．１～４０重量％、０．１～３０重量％、０．１～２０重量％、０．１～１０重量％、０．５～１０重量％、１～１０重量％、１．５～１０重量％、０．８～５重量％又は０．８～３重量％である。
【0052】
本発明の一態様としては、肌用組成物に含まれうる分散剤はＰＥＧ－１０ジメチコンを含み、肌用組成物における分散剤の含有量は、肌用組成物全体に対して、０．１重量％以上であり、好ましくは０．８％よりも多く、０．９％質量以上、より好ましくは１．０質量％以上、さらに好ましくは１．５重量％以上、又は２重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０．０１～９９．９９重量％，０．１～９９．９重量％、０．１～５０重量％、０．１～４０重量％、０．１～３０重量％、０．１～２０重量％、０．１～１０重量％、０．５～１０重量％、１～１０重量％、１．５～１０重量％、０．８～５重量又は０．８～３重量％である。
【0053】
本発明の一態様としては、肌用組成物に含まれうる分散剤はビスブチルジメチコンポリグリセリル－３、ＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、イソステアリン酸及びカルボキシデシルトリシロキサンの群から選択される１以上の分散剤とＰＥＧ－１０ジメチコンの組み合わせを含み、肌用組成物におけるＰＥＧ－１０ジメチコンの含有量は、肌用組成物全体に対して、０．１重量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５重量％以上であり、さらに好ましくは２重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０．０１～９９．９９重量％，０．１～９９．９重量％、０．１～５０重量％、０．１～４０重量％、０．１～３０重量％、０．１～２０重量％、０．１～１０重量％、０．５～１０重量％、１～１０重量％、１．５～１０重量％又は０．８～３重量％であり、組み合わせの各分散剤の含有量は、肌用組成物全体に対して０．１重量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５重量％以上であり、さらに好ましくは２重量％以上であり、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０．１～５０重量％、０．１～４０重量％、０．１～３０重量％、０．１～２０重量％、０．１～１０重量％、０．５～１０重量％、１～１０重量％、１．５～１０重量％、０．８～５重量又は０．８～３重量％である。
【0054】
ワックス
本発明の肌用組成物は、常温で固体であるワックスを含有してもよい。ワックスとは融点の高い油脂状の物質を指し、動物の油脂、植物の油脂、及び鉱物・石油等由来の蝋質の炭化水素があげられる。該ワックスは、標準気圧で常温より高い融点、例えば３５℃より高く約２５０℃まで、又は例えば４０℃より高く約１００℃までの融点を有する。本発明の肌用組成物に含まれうるワックスは、室温で固体又は半固体である。
本発明の肌用組成物は、常温で固体であるワックスを含有してもよい。ワックスとは融点の高い油脂状の物質を指し、動物の油脂、植物の油脂、及び鉱物・石油等由来の蝋質の炭化水素があげられる。該ワックスは、標準気圧で常温より高い融点、例えば３５℃より高く約２５０℃まで、又は例えば４０℃より高く約１００℃までの融点を有する。本発明の肌用組成物に含まれうるワックスは、室温で固体又は半固体である。
【0055】
本発明の肌用組成物に含まれうるワックスは、約０．００１ＭＰａ（メガＰａ）～約１５ＭＰａ、又は例えば約１ＭＰａ～約１２ＭＰａ、又は例えば約３ＭＰａ～約１０ＭＰａの範囲の硬度値を有するワックスから選択される。ワックスの硬度は、針貫通、あるいはジュロメーター又はテクスチュロメーターの使用等のいずれかの既知の方法又は装置で決定されてよい。
【0056】
好ましいワックスの例には、限定されないが、蜜蝋、水素化アルキルオリーブエステル（商標名ｐｈｙｔｏｗａｘ ｏｌｉｖｅで商業的に入手可能）、カルナウバワックス、カンデリラワックス、オーリクリーワックス（ｏｕｒｉｃｏｕｒｙ ｗａｘ）、漆蝋、コルクファイバーワックス又はサトウキビワックス、ライスワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、亜炭ワックス、微結晶ワックス、セレシン又はオゾケライト、パーム核グリセリド／水素化パームグリセリド、ならびに水素化油、例えば、水素化ヒマシ油又はホホバ油、サトウキビ油、レタモ油、ヤマモモ油、米糠油、大豆油、キャスター油、エスパルト油、漆蝋、ヒドロキシオクタコサニルヒドロキシステアレート、チャイニーズワックス、セチルパルミテート、ラノリン、セラック及び鯨蝋；合成ワックス、例えば、炭化水素型のもの及びエチレンの重合又は共重合から得られるポリエチレンワックス、及びＦｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ（登録商標）ワックス、又は他の脂肪酸のエステル、例えば、オクタコサニルステアレート、３５℃より高い温度で固体であるグリセリド、シリコーンワックス、例えば、１０～４５個の炭素原子の範囲のアルキル又はアルコキシ鎖を有するアルキル－又はアルコキシジメチコン、３０℃で固体であり、かつそのエステル鎖が少なくとも１０個の炭素原子を含んでなるポリ（ジ）メチルシロキサンエステル、あるいはＨｅｔｅｒｅｎｅによってＨＥＳＴ（登録商標）２Ｔ－４Ｓの名称で販売又は製造されるジ（１，１，１－トリメチロールプロパン）テトラステアレート、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【0057】
本発明の肌用組成物に含まれうるワックスは、肌用組成物全体に対して、４０重量％以下であり、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下であり、さらに好ましくは２０重量％以下であり、また肌用組成物全体に対して０～４０重量％、０～３０重量％、０～２５重量％、０～２０重量％、０～１５重量％、０～１０重量％、５～４０重量％、５～３０重量％、５～２５重量％、５～２０重量％、５～１５重量％、５～１０重量％、１０～４０重量％、１０～３０重量％、１０～２５重量％、１０～２０重量％、又は１０～１５重量％の範囲の量で利用されうる。
【0058】
（その他の任意成分）
本発明の肌用組成物は、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、各種成分を適宜配合することができる。各種成分としては、化粧料に通常配合し得るような添加成分、例えば、粘土鉱物（ジメチルジステアリルアアンモニウムヘクトライト等）、キレート剤（エデト酸ナトリウム水和物等）、香料、保湿剤（グリセリン、ジプロピレングリコール等）、防腐剤、油相固化剤（トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセル、Ｎ－ラウロイルＬ－グルタミン酸ジブチルアミド、ポリアミド‐８等）、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、シリコーン化多糖類等の皮膜形成剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、エステル油（セバシン酸ジイソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソオクタン酸セチル（２－エチルヘキサン酸セチル）、トリエチルヘキサノイン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジピバリン酸ＰＰＧ－３、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、２－エチルヘキサン酸２－エチルヘキシル、オクタカプリル酸ポリグリセリル－６、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル等）、上記以外の液体油脂（アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン等）、高級アルコール（イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ブチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体（例えば、ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー）等）、各種抽出液、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、（Ａ）又は（Ａ‘）以外のビタミン、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用可能な水溶性薬剤、酸化防止剤、緩衝剤、酸化防止助剤、噴射剤、顔料、染料、色素、水、酸成分、アルカリ成分等をあげることができる。これらの任意成分は、油相中及び水相中に適宜配合することができる。さらに，本発明の効果を高めるために，他の細胞賦活化剤等を含有又は併用してもよい。
本発明の肌用組成物は、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、各種成分を適宜配合することができる。各種成分としては、化粧料に通常配合し得るような添加成分、例えば、粘土鉱物（ジメチルジステアリルアアンモニウムヘクトライト等）、キレート剤（エデト酸ナトリウム水和物等）、香料、保湿剤（グリセリン、ジプロピレングリコール等）、防腐剤、油相固化剤（トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセル、Ｎ－ラウロイルＬ－グルタミン酸ジブチルアミド、ポリアミド‐８等）、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、シリコーン化多糖類等の皮膜形成剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、エステル油（セバシン酸ジイソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソオクタン酸セチル（２－エチルヘキサン酸セチル）、トリエチルヘキサノイン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジピバリン酸ＰＰＧ－３、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、２－エチルヘキサン酸２－エチルヘキシル、オクタカプリル酸ポリグリセリル－６、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル等）、上記以外の液体油脂（アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン等）、高級アルコール（イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ブチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体（例えば、ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー）等）、各種抽出液、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、（Ａ）又は（Ａ‘）以外のビタミン、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用可能な水溶性薬剤、酸化防止剤、緩衝剤、酸化防止助剤、噴射剤、顔料、染料、色素、水、酸成分、アルカリ成分等をあげることができる。これらの任意成分は、油相中及び水相中に適宜配合することができる。さらに，本発明の効果を高めるために，他の細胞賦活化剤等を含有又は併用してもよい。
【0059】
本発明の肌用組成物の一態様としては、油中水型組成物がある。本発明の油中水型組成物は通常の製造方法に従って製造することができる。
具体的には、以下の手順により本実施形態における肌用組成物が得られる。すなわち、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤及び適宜他の油性成分を混合して油相を調製し、油相に分散する場合には成分（Ａ）又は（Ａ‘）を混合する。つづいて、適宜他の水溶性成分を混合して水相を調製する（水相に分散する場合には、成分（Ａ）又は（Ａ‘）を水相として混合する）。前記水相を油相に添加し、撹拌することにより、肌用組成物を得る。
具体的には、以下の手順により本実施形態における肌用組成物が得られる。すなわち、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤及び適宜他の油性成分を混合して油相を調製し、油相に分散する場合には成分（Ａ）又は（Ａ‘）を混合する。つづいて、適宜他の水溶性成分を混合して水相を調製する（水相に分散する場合には、成分（Ａ）又は（Ａ‘）を水相として混合する）。前記水相を油相に添加し、撹拌することにより、肌用組成物を得る。
【0060】
本発明の肌用組成物の一態様としては、粉末を含む油中水型組成物がある。粉末としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、シリカ、疎水化タルクを包含するタルク、トウモロコシデンプン等のスターチ、疎水化処理ポリウレタンを包含するポリウレタン等があり、本発明の粉末を含む油中水型組成物は通常の製造方法に従って製造することができる。
【0061】
本発明の肌用組成物としては、化粧下地、サンスクリーンクリーム等の日焼け止め化粧料等に使用される肌用組成物が含まれる。また、剤型としては、例えば乳液類、クリーム類、固形スティック等とすることができる。
【0062】
本発明の肌用組成物は、皮膚、中でも頭髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに適用、好ましくは塗布することにより、使用することができる。例えば、本実施形態の肌用組成物を皮膚に適用、好ましくは塗布することにより、紫外線を防御して皮膚への悪影響を抑制するだけにとどまらず、皮膚細胞を賦活して肌に自然で好ましい外観を与えることも可能となる。また、本発明の肌用組成物は少ない量の蛍光体で強い蛍光を発することができ、肌を明るく見せる効果も期待できる。
【実施例】
【0063】
次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。なお，本発明はこれにより限定されるものではない。
【0064】
実施例１：各種紫外線波長変換物質の細胞賦活効果
実験１－１：紫外線波長変換物質の調製
紫外線波長変換物質を以下のように調製した。
（１）Ｂ－フィコエリスリン
Ｂ－フィコエリスリン（Ｂ－ｐｈｙｃｏｅｒｙｔｈｒｉｎ）は，チノリモ（Ｐｏｒｐｈｉｒｉｄｉｕｍ Ｃｒｕｅｎｔｕｍ）抽出物から得られ，吸収スペクトルは３０５ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは５７０ｎｍ及び６１０ｎｍにピーク波長を有していた。
（２）Ｃ－フィコシアニン
Ｃ－フィコシアニン（Ｃ－ｐｈｙｃｏｃｙａｎｉｎ）は，スピルリナ（Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ ｐｌａｔｅｎｓｉｓ）抽出物から得られ，吸収スペクトルは３５０ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは６４０ｎｍ及び７００ｎｍにピーク波長を有していた。ＤＩＣ社製のＬｉｎａｂｌｕｅを使用した。
（３）酸化亜鉛蛍光体
堺化学工業株式会社製のＬｕｍａｔｅ Ｇを使用した。Ｌｕｍａｔｅ Ｇは，国際公開第２０１８／００４００６号に記載のようにＺｎＯを硫黄含有化合物でドープした酸化亜鉛蛍光体であり，吸収スペクトルは３６５ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは５１０ｎｍにピーク波長を有していた。
（４）チタン酸マグネシウム蛍光体
堺化学工業株式会社製のＬｕｍａｔｅ Ｒを使用した。Ｌｕｍａｔｅ Ｒは，ＭｇＴｉＯ３をマンガンでドープしたチタン酸マグネシウム蛍光体であり，吸収スペクトルは３６５ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは６６０～６８０ｎｍの帯域にピーク波長を有していた。
（１）～（２）の紫外線波長変換物質を水に溶解し，１％及び５％の濃度の溶液を調製した。
（３）～（４）の紫外線波長変換物質はアルコールに分散し５％及び１０％の分散液を調整した。
実験１－１：紫外線波長変換物質の調製
紫外線波長変換物質を以下のように調製した。
（１）Ｂ－フィコエリスリン
Ｂ－フィコエリスリン（Ｂ－ｐｈｙｃｏｅｒｙｔｈｒｉｎ）は，チノリモ（Ｐｏｒｐｈｉｒｉｄｉｕｍ Ｃｒｕｅｎｔｕｍ）抽出物から得られ，吸収スペクトルは３０５ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは５７０ｎｍ及び６１０ｎｍにピーク波長を有していた。
（２）Ｃ－フィコシアニン
Ｃ－フィコシアニン（Ｃ－ｐｈｙｃｏｃｙａｎｉｎ）は，スピルリナ（Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ ｐｌａｔｅｎｓｉｓ）抽出物から得られ，吸収スペクトルは３５０ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは６４０ｎｍ及び７００ｎｍにピーク波長を有していた。ＤＩＣ社製のＬｉｎａｂｌｕｅを使用した。
（３）酸化亜鉛蛍光体
堺化学工業株式会社製のＬｕｍａｔｅ Ｇを使用した。Ｌｕｍａｔｅ Ｇは，国際公開第２０１８／００４００６号に記載のようにＺｎＯを硫黄含有化合物でドープした酸化亜鉛蛍光体であり，吸収スペクトルは３６５ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは５１０ｎｍにピーク波長を有していた。
（４）チタン酸マグネシウム蛍光体
堺化学工業株式会社製のＬｕｍａｔｅ Ｒを使用した。Ｌｕｍａｔｅ Ｒは，ＭｇＴｉＯ３をマンガンでドープしたチタン酸マグネシウム蛍光体であり，吸収スペクトルは３６５ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは６６０～６８０ｎｍの帯域にピーク波長を有していた。
（１）～（２）の紫外線波長変換物質を水に溶解し，１％及び５％の濃度の溶液を調製した。
（３）～（４）の紫外線波長変換物質はアルコールに分散し５％及び１０％の分散液を調整した。
【0065】
実験１－２：細胞試料の調製
細胞試料を以下のように調製した。
１． Ｋｕｒａｂｏ社から購入したヒト皮膚線維芽細胞及びヒト皮膚角化細胞を使用した。液体窒素で保存されていた細胞懸濁液（１ｍＬ）を湯浴（３７℃）にかけ小さな氷ペレットが残る程度に解凍し，次いで９ｍＬの温培地で希釈した。
２． 希釈物を穏やかに混合してからＴ７５フラスコに移し，３７℃で一晩インキュベートした。
３． 翌日，培地を１０ｍＬの新鮮培地に交換した。
４． 培地を定期的に交換し（線維芽細胞では２日に１回，角化細胞では２～３日に１回），細胞の増殖を継続した。その間，顕微鏡を用いて細胞を観察し，細胞が正しい形態で増殖していることを確認した。
５． 細胞が約８０％のコンフルエントに達してから，細胞を継代した。細胞の継代は，１０ｍＬの温ＰＢＳで細胞を１回洗浄してから，５ｍＬの温トリプシンをＴ７５フラスコに加え，トリプシン溶液でフラスコの底面をカバーし１分間室温においてから吸引することにより行った。
６． 線維芽細胞では（最大）２分間，角化細胞では（最大）７分間，フラスコを３７℃のオーブン内に静置した。顕微鏡を用いて細胞を観察し，細胞が小さく楕円形であることを確認した。
７． その後，Ｔ７５フラスコの側面を軽く叩いて細胞を遊離させた。顕微鏡を用いて細胞を観察し，細胞が自由に動いていることを確認した。
８． 線維芽細胞は，５ｍＬの温ＦＧＭ（１０％血清含有）に再懸濁し，滅菌５０ｍＬファルコンチューブに移した。フラスコをさらに５ｍＬの温ＦＧＭで洗い流してファルコンチューブに加えることにより確実に全ての細胞を移すようにした。
９． 細胞を１０，０００ｒｐｍで５分間遠心し（４℃），細胞ペレットを乱さないよう注意しながら上清を除去した。
１０． 細胞の種類に応じ，線維芽細胞は２×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌ（５００μＬ），角化細胞は４×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌ（５００μＬ）の濃度でＦＧＭ又はＫＧＭに再懸濁し，２４ウェルプレートにプレーティングした。
１１． ２４ウェルプレートに細胞を播種し，培地を定期的に交換し（線維芽細胞では２日に１回，角化細胞では２～３日に１回），６０～７０％のコンフルエント（実験の種類により異なる）に達するまで細胞を増殖させた。（注：線維芽細胞は，２×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌの細胞密度だと２４時間で所望のコンフルエンシーに達するはずである。細胞密度が，例えば１×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌ等と低い場合，線維芽細胞が所望のコンフルエンシーに達するのに４８時間かかる。）
１２． 照射の２４時間前に，サプリメント無添加の培地（角化細胞の場合）又は低濃度の血清を含有する（０．５％ＦＣＳ）培地（線維芽細胞の場合）に変更した。
細胞試料を以下のように調製した。
１． Ｋｕｒａｂｏ社から購入したヒト皮膚線維芽細胞及びヒト皮膚角化細胞を使用した。液体窒素で保存されていた細胞懸濁液（１ｍＬ）を湯浴（３７℃）にかけ小さな氷ペレットが残る程度に解凍し，次いで９ｍＬの温培地で希釈した。
２． 希釈物を穏やかに混合してからＴ７５フラスコに移し，３７℃で一晩インキュベートした。
３． 翌日，培地を１０ｍＬの新鮮培地に交換した。
４． 培地を定期的に交換し（線維芽細胞では２日に１回，角化細胞では２～３日に１回），細胞の増殖を継続した。その間，顕微鏡を用いて細胞を観察し，細胞が正しい形態で増殖していることを確認した。
５． 細胞が約８０％のコンフルエントに達してから，細胞を継代した。細胞の継代は，１０ｍＬの温ＰＢＳで細胞を１回洗浄してから，５ｍＬの温トリプシンをＴ７５フラスコに加え，トリプシン溶液でフラスコの底面をカバーし１分間室温においてから吸引することにより行った。
６． 線維芽細胞では（最大）２分間，角化細胞では（最大）７分間，フラスコを３７℃のオーブン内に静置した。顕微鏡を用いて細胞を観察し，細胞が小さく楕円形であることを確認した。
７． その後，Ｔ７５フラスコの側面を軽く叩いて細胞を遊離させた。顕微鏡を用いて細胞を観察し，細胞が自由に動いていることを確認した。
８． 線維芽細胞は，５ｍＬの温ＦＧＭ（１０％血清含有）に再懸濁し，滅菌５０ｍＬファルコンチューブに移した。フラスコをさらに５ｍＬの温ＦＧＭで洗い流してファルコンチューブに加えることにより確実に全ての細胞を移すようにした。
９． 細胞を１０，０００ｒｐｍで５分間遠心し（４℃），細胞ペレットを乱さないよう注意しながら上清を除去した。
１０． 細胞の種類に応じ，線維芽細胞は２×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌ（５００μＬ），角化細胞は４×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌ（５００μＬ）の濃度でＦＧＭ又はＫＧＭに再懸濁し，２４ウェルプレートにプレーティングした。
１１． ２４ウェルプレートに細胞を播種し，培地を定期的に交換し（線維芽細胞では２日に１回，角化細胞では２～３日に１回），６０～７０％のコンフルエント（実験の種類により異なる）に達するまで細胞を増殖させた。（注：線維芽細胞は，２×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌの細胞密度だと２４時間で所望のコンフルエンシーに達するはずである。細胞密度が，例えば１×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌ等と低い場合，線維芽細胞が所望のコンフルエンシーに達するのに４８時間かかる。）
１２． 照射の２４時間前に，サプリメント無添加の培地（角化細胞の場合）又は低濃度の血清を含有する（０．５％ＦＣＳ）培地（線維芽細胞の場合）に変更した。
【0066】
実験１－３：紫外線の照射
１． 照射の少なくとも３０分前にソーラーシミュレータの電源を入れてランプをウォームアップした。ソーラーシミュレータは，ＵＧ１１フィルターを使用する設定にした。ＵＧ１１フィルターは，ＵＶＢのみを通過させ他の波長光をカットするフィルターである。ＵＧ１１フィルターを通過したＵＶ光は３００ｎｍ～３８５ｎｍにピーク波長を有していた。
２． 温度制御プレートをオンにして３３℃に設定した。
３． 実験１－２で調製した細胞を温ＰＢＳで１回洗浄した。
４． 各ウェルに０．５ｍＬの温めたＭａｒｔｉｎｅｚ溶液（１４５ｍＭ ＮａＣｌ， ５．５ｍＭ ＫＣｌ， １．２ｍＭ ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ， １．２ｍＭ ＮａＨ２ＰＯ４．２Ｈ２Ｏ， ７．５ｍＭ ＨＥＰＥＳ， １ｍＭ ＣａＣｌ２， １０ｍＭ Ｄ－グルコース）を加えた。
５． 図１に示すように，細胞ウェルをプレート上に載置し，更にその上に，実験１－１で調製した紫外線波長変換物質（１）～（４）を含む溶液を２４ウェルプレートの各穴に０．４ｍｌ注入し，細胞入りのウェルを覆うように載置し，紫外線波長変換物質の溶液が細胞溶液と直接触れずに，ＵＶ光が紫外線波長変換物質の溶液を通過して細胞溶液に照射されるようにした。
６． 合計が１００ｍＪ／ｃｍ２の線量になるよう照射を行った。また，対照として，細胞ウェルの上に紫外線波長変換物質のプレートを載せず細胞に直接ＵＶ光を照射した試料と，細胞にＵＶ光を照射せず暗所で培養した試料を作成した。
７． 照射後，Ｍａｒｔｉｎｅｚを温めたＫＧＭ（サプリメント無添加）又はＦＧＭ（０．５％ＦＣＳ含有）と交換し，プレートを３７℃のインキュベータに戻した。
１． 照射の少なくとも３０分前にソーラーシミュレータの電源を入れてランプをウォームアップした。ソーラーシミュレータは，ＵＧ１１フィルターを使用する設定にした。ＵＧ１１フィルターは，ＵＶＢのみを通過させ他の波長光をカットするフィルターである。ＵＧ１１フィルターを通過したＵＶ光は３００ｎｍ～３８５ｎｍにピーク波長を有していた。
２． 温度制御プレートをオンにして３３℃に設定した。
３． 実験１－２で調製した細胞を温ＰＢＳで１回洗浄した。
４． 各ウェルに０．５ｍＬの温めたＭａｒｔｉｎｅｚ溶液（１４５ｍＭ ＮａＣｌ， ５．５ｍＭ ＫＣｌ， １．２ｍＭ ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ， １．２ｍＭ ＮａＨ２ＰＯ４．２Ｈ２Ｏ， ７．５ｍＭ ＨＥＰＥＳ， １ｍＭ ＣａＣｌ２， １０ｍＭ Ｄ－グルコース）を加えた。
５． 図１に示すように，細胞ウェルをプレート上に載置し，更にその上に，実験１－１で調製した紫外線波長変換物質（１）～（４）を含む溶液を２４ウェルプレートの各穴に０．４ｍｌ注入し，細胞入りのウェルを覆うように載置し，紫外線波長変換物質の溶液が細胞溶液と直接触れずに，ＵＶ光が紫外線波長変換物質の溶液を通過して細胞溶液に照射されるようにした。
６． 合計が１００ｍＪ／ｃｍ２の線量になるよう照射を行った。また，対照として，細胞ウェルの上に紫外線波長変換物質のプレートを載せず細胞に直接ＵＶ光を照射した試料と，細胞にＵＶ光を照射せず暗所で培養した試料を作成した。
７． 照射後，Ｍａｒｔｉｎｅｚを温めたＫＧＭ（サプリメント無添加）又はＦＧＭ（０．５％ＦＣＳ含有）と交換し，プレートを３７℃のインキュベータに戻した。
【0067】
実験１－４：細胞活性の測定
実験１－３の後インキュベータ内で４８時間保持した細胞を用いて，以下の方法により活性を測定した。
１． 培地（サプリメント無添加のＫＧＭ培地又は０．５％ＦＣＳ含有ＦＧＭ培地）に１０％Ａｌａｍａｒ Ｂｌｕｅを添加し３７℃に温めた（溶液は暗所で保持）。
２． ウェル内の培地を５００μＬの上記１０％Ａｌａｍａｒ Ｂｌｕｅ溶液に交換し，プレートを３７℃のインキュベータに戻し約３時間保持した。対照のウェルも同様にインキュベータ内で保持した。これらの溶液を光から保護するため暗所で保持した。
３． ３時間後，１００μＬのアリコートを採取し，黒色の９６ウェルプレートに移した。
４． 蛍光測定器 （ＯＰｗａｖｅ＋， Ｏｃｅａｎ Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ）を用いて５４４ｎｍ／５９０ｎｍでの蛍光測定値を読み取った。
実験１－３の後インキュベータ内で４８時間保持した細胞を用いて，以下の方法により活性を測定した。
１． 培地（サプリメント無添加のＫＧＭ培地又は０．５％ＦＣＳ含有ＦＧＭ培地）に１０％Ａｌａｍａｒ Ｂｌｕｅを添加し３７℃に温めた（溶液は暗所で保持）。
２． ウェル内の培地を５００μＬの上記１０％Ａｌａｍａｒ Ｂｌｕｅ溶液に交換し，プレートを３７℃のインキュベータに戻し約３時間保持した。対照のウェルも同様にインキュベータ内で保持した。これらの溶液を光から保護するため暗所で保持した。
３． ３時間後，１００μＬのアリコートを採取し，黒色の９６ウェルプレートに移した。
４． 蛍光測定器 （ＯＰｗａｖｅ＋， Ｏｃｅａｎ Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ）を用いて５４４ｎｍ／５９０ｎｍでの蛍光測定値を読み取った。
【0068】
結果を図２に示す。ＵＶを照射すると照射しない対照に比べて細胞活性が低下していた。しかし，紫外線波長変換物質を通してＵＶを照射した細胞の活性は，照射しない対照に比べていずれの紫外線波長変換物質でも上昇していた。以上の結果より，ＵＶ照射により細胞活性は低下するものの，紫外線波長変換物質を用いると細胞活性低下が抑制されることがわかった。
【0069】
実施例２：紫外線波長変換物質の濃度及びＵＶの強度の違いによる細胞活性への影響
紫外線波長変換物質としてＣ－フィコシアニンを使用し０％，０．４％，２％となるように添加した溶液入りのプレートで細胞培養物を覆い，０，１０，２５，５０，７５，１００ｍＪ／ｃｍ２の線量でＵＶを照射した以外は実験１と同じ方法を行った。
紫外線波長変換物質としてＣ－フィコシアニンを使用し０％，０．４％，２％となるように添加した溶液入りのプレートで細胞培養物を覆い，０，１０，２５，５０，７５，１００ｍＪ／ｃｍ２の線量でＵＶを照射した以外は実験１と同じ方法を行った。
【0070】
結果を図３に示す。紫外線波長変換物質を用いない場合，ＵＶ照射量が上がるほど細胞活性は低下した。しかし，０．４％のＣ－フィコシアニンを添加するとＵＶ照射しても細胞活性の低下は抑制されており，２％のＣ－フィコシアニンを添加するとＵＶ照射をしない場合よりも細胞活性がむしろ亢進されていた。以上の結果より，ＵＶ照射により細胞活性は低下するものの，紫外線波長変換物質を用いると濃度依存的に細胞活性低下が抑制されるのみならず，細胞活性が亢進されることがわかった。
【0071】
実施例３：ＵＶ照射により低下した細胞活性の回復
図４に示すように，紫外線波長変換物質を使用せずに照射量が４００ｍＪ／ｃｍ２となるまでＵＶ照射を行い細胞活性を一旦低下させた後に，紫外線波長変換物質としてＣ－フィコシアニンを０％，０．４％，２％となるように添加した溶液入りのプレートで細胞培養物を覆い，０，１０，２５，５０，７５，１００，２００ｍＪ／ｃｍ２の線量になるまでＵＶを照射した以外は実験１と同じ方法を行った。
図４に示すように，紫外線波長変換物質を使用せずに照射量が４００ｍＪ／ｃｍ２となるまでＵＶ照射を行い細胞活性を一旦低下させた後に，紫外線波長変換物質としてＣ－フィコシアニンを０％，０．４％，２％となるように添加した溶液入りのプレートで細胞培養物を覆い，０，１０，２５，５０，７５，１００，２００ｍＪ／ｃｍ２の線量になるまでＵＶを照射した以外は実験１と同じ方法を行った。
【0072】
結果を図５に示す。紫外線波長変換物質を使用せずＵＶ照射により一旦活性が低下した細胞であっても，紫外線波長変換物質を用いてＵＶ照射を施すことにより細胞活性が回復したことがわかる。また，この効果は，Ｃ－フィコシアニンが０．４％の濃度であっても２％の場合と同等であり，０．４％でも十分な細胞賦活効果があることが示唆される。一方，紫外線波長変換物質を用いずにＵＶ照射を行った場合，細胞活性はＵＶ線量依存的に低下した。
【0073】
以上，ヒト皮膚線維芽細胞についての結果を示したが，角化細胞についても同様の結果が見られた（データ示さず）。これらの結果により，紫外線波長変換物質はＵＶ照射による細胞活性の低下を抑制するのみならず，ＵＶ光を利用して細胞を賦活する効果があることがわかった。皮膚の細胞が賦活されると，しわ，シミ，皮膚老化，光老化等の予防・改善が期待される。
【0074】
前記実施例１～３により、紫外線波長変換物質が紫外線を波長変換し、発光した可視光（主波長が５００ｎｍ～７００ｎｍの蛍光）が線維芽細胞や角質細胞等の皮膚の細胞を賦活するものと考えられた。そこで、以下紫外線波長変換物質を含む種々の肌用組成物を製造して、紫外線照射時の発光する蛍光量について評価を行った。
【0075】
蛍光量の測定は、肌用組成物をＳプレート（特許第４４５３９９５号参照）に２ｍｇ／ｃｍ２で塗布し、乾燥させて肌用組成物の塗膜を調製した。得られた塗膜に所定波長の紫外線を照射し、所定波長領域の蛍光積算値を分光蛍光光度計ＲＦ－５３００ＰＣ（島津製作所）を用いて測定した。紫外線波長変換物質が酸化亜鉛蛍光体の場合は３６５ｎｍの紫外線で照射し、４００－６００ｎｍの蛍光積算値を同様に測定した。紫外線波長変換物質がチタン酸マグネシウム蛍光体の場合は３４０ｎｍの紫外線で照射し、５５０－８００ｎｍの蛍光積算値を同様に測定した。紫外線波長変換物質がＣ－フィコシアニンの場合は３５０ｎｍの紫外線で照射し、５５０－８００ｎｍの蛍光積算値を同様に測定した。紫外線波長変換物質がビタミンＢ２の場合は２７０ｎｍの紫外線で照射し、４００－７５０ｎｍの蛍光積算値を同様に測定した。
【0076】
実施例４：紫外線吸収剤／紫外線散乱剤共存下での紫外線波長変換物質の機能
表１に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｕ１、Ｕ２）を通常の製造方法に従って製造した。処方例Ｕ１、Ｕ２は紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含み、処方例Ｕ２は更に紫外線吸収剤（オクトクリレン、サリチル酸エチルヘキシル及びホモサレート）及び紫外線散乱剤（微粒子酸化亜鉛）を含む。処方例Ｕ１の蛍光積算値が２５６２４に対し、処方例Ｕ２の蛍光積算値３５７０と低下したものの、紫外線波長変換物質は、紫外線吸収剤／紫外線散乱剤共存下でも波長変換機能を有していることが分かった。
表１に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｕ１、Ｕ２）を通常の製造方法に従って製造した。処方例Ｕ１、Ｕ２は紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含み、処方例Ｕ２は更に紫外線吸収剤（オクトクリレン、サリチル酸エチルヘキシル及びホモサレート）及び紫外線散乱剤（微粒子酸化亜鉛）を含む。処方例Ｕ１の蛍光積算値が２５６２４に対し、処方例Ｕ２の蛍光積算値３５７０と低下したものの、紫外線波長変換物質は、紫外線吸収剤／紫外線散乱剤共存下でも波長変換機能を有していることが分かった。
【0077】
【表1】
【0078】
実施例５：紫外線波長変換物質酸化亜鉛蛍光体の効果
表２に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｇ１～Ｇ６）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含む。Ｇ１～Ｇ６の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、６６９、２２３０、４２７３、１６１１６、２３５１５、４３３１６であり、酸化亜鉛蛍光体は肌用組成物に含めても用量依存的に波長変換機能を有していることが分かった。
表２に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｇ１～Ｇ６）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含む。Ｇ１～Ｇ６の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、６６９、２２３０、４２７３、１６１１６、２３５１５、４３３１６であり、酸化亜鉛蛍光体は肌用組成物に含めても用量依存的に波長変換機能を有していることが分かった。
【0079】
【表2】
【0080】
実施例６：紫外線波長変換物質チタン酸マグネシウム蛍光体の効果
表３に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｒ１～Ｒ５）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質であるチタン酸マグネシウム蛍光体を含む。Ｒ１～Ｒ５の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、４９８６、７５３７、５７９７、５４８８、８７４６であり、チタン酸マグネシウム蛍光体は肌用組成物に含めても用量依存的に波長変換機能を有していることが分かった。
表３に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｒ１～Ｒ５）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質であるチタン酸マグネシウム蛍光体を含む。Ｒ１～Ｒ５の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、４９８６、７５３７、５７９７、５４８８、８７４６であり、チタン酸マグネシウム蛍光体は肌用組成物に含めても用量依存的に波長変換機能を有していることが分かった。
【0081】
【表3】
【0082】
実施例７：紫外線波長変換物質Ｃ－フィコシアニンの効果
表４に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｌ１～Ｌ５）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質であるＣ－フィコシアニンを含む。Ｌ１～Ｌ５の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、６３０８、１１９３７、９２８７、５６０８、３９４６であり、Ｃ－フィコシアニンは肌用組成物に含めても波長変換機能を有しており、紫外線波長変換効果はＣ－フィコシアニンが０．５％～３％の濃度で最適な、ベルシェイプな用量依存性であることが分かった。
表４に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｌ１～Ｌ５）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質であるＣ－フィコシアニンを含む。Ｌ１～Ｌ５の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、６３０８、１１９３７、９２８７、５６０８、３９４６であり、Ｃ－フィコシアニンは肌用組成物に含めても波長変換機能を有しており、紫外線波長変換効果はＣ－フィコシアニンが０．５％～３％の濃度で最適な、ベルシェイプな用量依存性であることが分かった。
【0083】
【表4】
【0084】
実施例８：分散剤ＰＥＧ－１０ジメチコンの効果
表５に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｄ１～Ｄ４）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含む。Ｄ１～Ｄ４の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、３５７０、４０１５、５６５７、６５００であり、分散剤ＰＥＧ－１０ジメチコンは用量依存的に酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を亢進し、また別の分散剤ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコンと組み合わせることにより、さらに波長変換機能を高めることが分かった。
表５に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｄ１～Ｄ４）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含む。Ｄ１～Ｄ４の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、３５７０、４０１５、５６５７、６５００であり、分散剤ＰＥＧ－１０ジメチコンは用量依存的に酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を亢進し、また別の分散剤ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコンと組み合わせることにより、さらに波長変換機能を高めることが分かった。
【0085】
【表5】
【0086】
実施例９：分散剤の組み合わせの効果
表６に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｍ１～Ｍ１０）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含む。Ｍ１～Ｍ１０の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、４２９４、５６８５、６７７９、７４１２、７６０８、７０１６、４３０９、７３０５、３６３３、１５３１であり、分散剤ＰＥＧ－１０ジメチコンにビスブチルジメチコンポリグリセリル－３、ＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、イソステアリン酸又はカルボキシデシルトリシロキサンを組み合わせることにより、ＰＥＧ－１０ジメチコンのみと比較して、酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を高めることが分かった。
表６に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｍ１～Ｍ１０）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含む。Ｍ１～Ｍ１０の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、４２９４、５６８５、６７７９、７４１２、７６０８、７０１６、４３０９、７３０５、３６３３、１５３１であり、分散剤ＰＥＧ－１０ジメチコンにビスブチルジメチコンポリグリセリル－３、ＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、イソステアリン酸又はカルボキシデシルトリシロキサンを組み合わせることにより、ＰＥＧ－１０ジメチコンのみと比較して、酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を高めることが分かった。
【0087】
【表6】
【0088】
実施例１０：粉末の効果
表７に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｐ１～Ｐ７）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含む。Ｍ１～Ｍ１０の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、１９１３３、２１８０５、１９４８６、２３１９１、２１６８９、２１７８８、２２５５２であり、肌用組成物に各種粉末を含めても酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を抑制せず、シリカ粉末等では酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を高めることが分かった。このことから、粉末を含む油中水型の肌用組成物も細胞賦活剤として製造可能であると考えられた。
表７に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｐ１～Ｐ７）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含む。Ｍ１～Ｍ１０の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、１９１３３、２１８０５、１９４８６、２３１９１、２１６８９、２１７８８、２２５５２であり、肌用組成物に各種粉末を含めても酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を抑制せず、シリカ粉末等では酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を高めることが分かった。このことから、粉末を含む油中水型の肌用組成物も細胞賦活剤として製造可能であると考えられた。
【0089】
【表7】
【0090】
実施例１１：各種油分のビタミンＢ２の紫外線波長変換機能への効果
表８に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｏ１～Ｏ７）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質であるビタミンＢ２（リボフラビン）及び各種油分を含む。処方例Ｏ１～Ｏ７の蛍光積算値はそれぞれ、２９６３、６１７９、５５０７、５０５５、４８１０、４２８６、２６７９であり、ビタミンＢ２は紫外線波長変換物質として機能した。油分として、ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー及びパルミチン酸オクチルのみを含む処方例Ｏ１の蛍光積算値を１００％とした場合、他の各種油分を含む処方例Ｏ２～Ｏ７の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、２０９％、１８６％、１７１％、１６２％、１４５％、９０％であり、油分の種類によりビタミンＢ２の紫外線波長変換物質の機能に対する効果は異なっており、中でもイソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサンは高い効果を有することが分かった。なお、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサンがビタミンB2の紫外線波長変換機能の亢進に高い効果を有することは、分散剤を変更（ＰＥＧ－１２ジメチコンのみ）、ＵＶ吸収剤を変更（サリチル酸エチルヘキシルのみ）して油中水型組成物を調製した際も同様な傾向であり、これらのような他の成分にあまり影響されないものと考えられた（データ示さず）。
表８に記載の組成の肌用組成物（処方例Ｏ１～Ｏ７）を通常の製造方法に従って製造した。いずれの処方例も紫外線波長変換物質であるビタミンＢ２（リボフラビン）及び各種油分を含む。処方例Ｏ１～Ｏ７の蛍光積算値はそれぞれ、２９６３、６１７９、５５０７、５０５５、４８１０、４２８６、２６７９であり、ビタミンＢ２は紫外線波長変換物質として機能した。油分として、ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー及びパルミチン酸オクチルのみを含む処方例Ｏ１の蛍光積算値を１００％とした場合、他の各種油分を含む処方例Ｏ２～Ｏ７の各処方例の蛍光積算値はそれぞれ、２０９％、１８６％、１７１％、１６２％、１４５％、９０％であり、油分の種類によりビタミンＢ２の紫外線波長変換物質の機能に対する効果は異なっており、中でもイソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサンは高い効果を有することが分かった。なお、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサンがビタミンB2の紫外線波長変換機能の亢進に高い効果を有することは、分散剤を変更（ＰＥＧ－１２ジメチコンのみ）、ＵＶ吸収剤を変更（サリチル酸エチルヘキシルのみ）して油中水型組成物を調製した際も同様な傾向であり、これらのような他の成分にあまり影響されないものと考えられた（データ示さず）。
【0091】
【表8】
【0092】
実施例１２：チトクロームｃ含量への効果
前記実施例１～３にて、波長変換された可視光がＡｌａｍａｒＢｌｕｅアッセイでミトコンドリア呼吸鎖からの電子受容による還元能力を亢進することがわかった。チトクロームｃはミトコンドリアの電子伝達系に関与する分子であり、還元剤であるＮＤＨ分子の生産に重要な機能を果たす。そこで、次に本発明の肌用組成物が細胞のチトクロームｃの細胞内濃度に影響するかについて検討した。
前記実施例１～３にて、波長変換された可視光がＡｌａｍａｒＢｌｕｅアッセイでミトコンドリア呼吸鎖からの電子受容による還元能力を亢進することがわかった。チトクロームｃはミトコンドリアの電子伝達系に関与する分子であり、還元剤であるＮＤＨ分子の生産に重要な機能を果たす。そこで、次に本発明の肌用組成物が細胞のチトクロームｃの細胞内濃度に影響するかについて検討した。
【0093】
本発明の肌用組成物を２４ｗｅｌｌ ｐｌａｔｅに０．１ｇ／ｗｅｌｌずつ塗布・分注し、乾燥させた。ヒト皮膚由来線維芽細胞（ＳｃｉｅｎＣｅｌｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂ．＃２３２０）を２４ｗｅｌｌ プレートに１ｘ１０５ ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌの密度で播種し、ＤＭＥＭ培地で（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ， ＃１１９６５－０９２）３日間培養した。細胞をＰＢＳによる洗浄後に、１ｍＬのＰＢＳを添加した。乾燥させた肌用組成物を含む２４ｗｅｌｌ ｐｌａｔｅを、細胞を含む２４ｗｅｌｌ ｐｌａｔｅに重ね、約７０ｃｍ離れた距離から人工太陽ライト（セリック社、ＸＣ－５００ＢＦ）により最大出力量で４０分間照射した。なお、すべての細胞プレートは２０℃の蓄熱材の上に設置することにより、温度上昇を防止した。照射時間経過後に、ＰＢＳを除去し、０．３ｍＬの細胞抽出液（ＲＩＰＡ ｂｕｆｆｅｒ：５０ｍＭ Ｔｒｉｓ－ＨＣｌ（ｐＨ８．０）， １５０ｍＭ ＮａＣｌ， ０．５％（ｗ／ｖ） Ｓｏｄｉｕｍ Ｄｅｏｘｙｃｈｏｌａｔｅ， ０．１％（ｗ／ｖ）ＳＤＳ， １．０％（ｗ／ｖ）ＮＰ－４０ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ， １ｍＭ ＰＭＳＦ）を加え、ピペッティングにより細胞を完全に溶解した。細胞溶解液を４℃、１００００×ｇで１０分間遠心し、上清中のチトクロームｃを測定した（Ｐｒｏｔｅｉｎｔｅｃｈ Ｇｒｏｕｐ社、ＫＥ０００７９）。
【0094】
太陽光照射前後で細胞の外観に影響は見られなかった。肌用組成物を介しない細胞でのチトクロームｃ含量が、３７８２ｐｇ／ｍＬに対し、紫外線波長変換機能の高かった、処方例Ｍ４及びＭ５のチトクロームｃ含量は、それぞれ、５１５０ｐｇ／ｍＬ、５４４８ｐｇ／ｍＬであり、細胞内のチトクロームｃの含量を高めていることが分かった。
以上の結果から、検討した肌用組成物は紫外線波長変換物質の機能の発揮に好適であり、細胞のチトクロームｃの濃度を高め、ミトコンドリアの活性を高めることにより、細胞を賦活するものと考えられた。
以上の結果から、検討した肌用組成物は紫外線波長変換物質の機能の発揮に好適であり、細胞のチトクロームｃの濃度を高め、ミトコンドリアの活性を高めることにより、細胞を賦活するものと考えられた。
【0095】
本発明の肌用組成物の1例として、表９に示す以下の肌用組成物を処方することができる。
【0096】
【表9】
【0097】
以上，本発明の肌用組成物の実施の形態について説明してきた。しかしながら，本発明はこれらに限定されるものではなく，発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】