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特許7659552脱油アスファルトを水素化処理するための方法およびシステム

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-04-01

(45)【発行日】2025-04-09

(54)【発明の名称】脱油アスファルトを水素化処理するための方法およびシステム

(51)【国際特許分類】

C10G 65/12 20060101AFI20250402BHJP

C10G 69/06 20060101ALI20250402BHJP

【ＦＩ】

C10G65/12

C10G69/06

【請求項の数】 50

(21)【出願番号】P 2022525048

(86)(22)【出願日】2020-10-30

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-01-18

(86)【国際出願番号】 CN2020125109

(87)【国際公開番号】W WO2021083305

(87)【国際公開日】2021-05-06

【審査請求日】2023-08-08

(31)【優先権主張番号】201911054710.1

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】201911054142.5

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】201911053430.9

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】201911053414.X

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】201911054170.7

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】201911053706.3

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(73)【特許権者】

【識別番号】503191287

【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司

(73)【特許権者】

【識別番号】509059424

【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司石油化工科学研究院

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】弁理士法人ＨＡＲＡＫＥＮＺＯＷＯＲＬＤＰＡＴＥＮＴ＆ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】楊清河

(72)【発明者】

【氏名】孫淑玲

(72)【発明者】

【氏名】胡大為

(72)【発明者】

【氏名】牛傳峰

(72)【発明者】

【氏名】賈燕子

(72)【発明者】

【氏名】戴立順

(72)【発明者】

【氏名】王振

(72)【発明者】

【氏名】戸安鵬

(72)【発明者】

【氏名】任亮

(72)【発明者】

【氏名】李大東

【審査官】上坊寺宏枝

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－１０４９２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１７－５１１８２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１６／００５３１８９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１０２３１１７９９（ＣＮ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０３１０２９８０（ＣＮ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１７／００２２４３３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１６５４６０３（ＣＮ，Ａ）

【文献】特表２０１８－５２６４９２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１０Ｇ１／００－９９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

脱油アスファルトを水素化処理するための方法であって、
重油供給原料を溶媒脱アスファルトユニットに導入し、溶媒脱アスファルト処理し、脱油アスファルトおよび脱アスファルト油を提供する工程（１）と；
前記脱油アスファルトおよび芳香族含有流を混合することによって得られた混合供給原料を、第１の反応ユニットに導入し、水素化反応させる工程であって、ここで、前記脱油アスファルトおよび前記芳香族含有流の組成および比率は、前記混合供給原料が４００℃以下の温度で液体状態である組成および比率である、工程（２）と；
前記脱アスファルト油を第３の水素化ユニットに導入し、水素化反応させ、前記第３の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物をＤＣＣユニットに導入し、反応させ、プロピレン、ＬＣＯ、ＨＣＯおよびスラリー油を提供する工程（１１）と；
前記第１の反応ユニットからの液相生成物を、第１の軽質成分および第１の重質成分に分離する工程であって、ここで、前記第１の軽質成分および前記第１の重質成分は２４０～４５０℃のカットポイントを有し、前記分離は分留によって行われる、工程（２１）と；
前記第１の軽質成分を第２の反応ユニットに導入し、反応させ、ガソリン成分、ディーゼル成分およびＢＴＸ供給原料成分からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供する工程であって、ここで、前記第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニットおよびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、工程（３１）と；
前記第１の重質成分をディレードコーキングユニットに導入し、反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供する；または、前記第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油成分として使用する、工程（３２）と、
を含む、方法。

【請求項2】

工程（２）において、前記脱油アスファルトおよび前記芳香族含有流は、前記脱油アスファルトおよび前記芳香族含有流から形成される前記混合供給原料が１００℃で４００ｍｍ^２／ｓ以下の粘度を有する比率で、使用される、
請求項１に記載の方法。

【請求項3】

工程（２）において、前記芳香族含有流は、芳香族リッチ分留油および／または芳香族化合物である、
請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記芳香族リッチ分留油は、２００～５４０℃の終留点を有し、２０重量％以上の芳香族炭化水素含有量を有し；前記芳香族リッチ分留油は、ＬＣＯ、ＨＣＯ、エチレンタール、コールタール、コーカーディーゼルおよびコーカーワックス油からなる群から選択される少なくとも１つであり；及び／又は
前記芳香族化合物は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、少なくとも１つのＣ_１～６アルキル基で置換されたナフタレン、三環式またはそれ以上の芳香族炭化水素からなる群から選択される少なくとも１つである、
請求項３に記載の方法。

【請求項5】

工程（２）において、前記芳香族含有流は芳香族リッチ分留油であり、前記脱油アスファルトおよび前記芳香族含有流は１：１０～５０：１０の重量比率で使用される、
請求項３に記載の方法。

【請求項6】

工程（２）において、前記芳香族含有流は芳香族化合物であり、前記脱油アスファルトおよび前記芳香族化合物は１：１０～５０：１０の重量比率で使用される、
請求項３に記載の方法。

【請求項7】

前記工程（２）において、前記脱油アスファルトは、重油供給原料を溶媒脱アスファルトユニットにおける溶媒脱アスファルト処理に供することによって得られる脱油アスファルトであり；
前記溶媒脱アスファルトユニットにおいて、前記脱油アスファルトは、５０重量％以下の収率で得られる、
請求項１に記載の方法。

【請求項8】

前記方法は、前記芳香族含有流の少なくとも一部として、工程（３２）で得られた前記コーカーディーゼルおよび／または前記コーカーワックス油を工程（２）に戻し、再利用する工程をさらに含む、
請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項9】

工程（２）において、前記第１の反応ユニットは、反応温度２８０～４５０℃、反応圧力８．０～２０．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率４００～２０００、および液空間速度０．０５～１．２ｈ^－１、の条件下で運転される、
請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項10】

工程（３１）において、前記第２の反応ユニットは水素化分解ユニットであり、ここで、前記水素化分解ユニットは、反応温度３３０～４２０℃、反応圧力５．０～１８．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率５００～２０００、および液空間速度０．３～３．０ｈ^－１、の条件下で運転され；及び／又は前記水素化分解ユニットは、少なくとも１つの水素化処理触媒、および少なくとも１つの水素化分解触媒が装填されている、
請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項11】

工程（３１）において、前記第２の反応ユニットは接触分解ユニットであり、前記接触分解ユニットは、流動接触分解ユニットであり；ここで、前記流動接触分解ユニットは、反応温度５００～６００℃、触媒対油の比率３～１２、および保持時間１～１０秒の条件下で運転される、
請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項12】

工程（３１）において、前記第２の反応ユニットはディーゼル水素化アップグレードユニットであり、ここで、前記ディーゼル水素化アップグレードユニットは、反応温度３３０～４２０℃、反応圧力５．０～１８．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率５００～２０００、および液空間速度０．３～３．０ｈ^－１、の条件下で運転され；及び／又は前記ディーゼル水素化アップグレードユニットは、少なくとも１つのディーゼル水素化アップグレード触媒が装填されている、
請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項13】

工程（３２）において、前記第１の重質成分は、ディレードコーキングユニットに供給され、反応し、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供し、前記ディレードコーキングユニットは、反応温度４４０～５２０℃、および保持時間０．１～４時間の、条件下で運転され；及び／又は
工程（３２）において、前記第１の重質成分は１．８重量％以下の硫黄含有量を有し、前記第１の重質成分は、ディレードコーキングユニットに供給され、反応し、低硫黄石油コークスであって、３重量％以下の硫黄含有量を有する前記低硫黄石油コークスを提供する、
請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項14】

工程（３２）において、前記第１の重質成分は低硫黄船舶燃料油成分として有用であり、前記低硫黄船舶燃料油成分は０．５重量％以下の硫黄含有量を有する、
請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項15】

前記第１の反応ユニットは、固定床水素化ユニット、移動床－固定床水素化複合ユニット、または移動床水素化ユニットである、
請求項１に記載の方法。

【請求項16】

前記第１の反応ユニットは、ミネラルリッチ前駆体材料および／または水素化触媒を含み、前記水素化触媒は、水素脱金属反応、水素脱硫反応、水素脱アスファルト反応および水素脱炭反応から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができ、前記ミネラルリッチ前駆体材料は、Ｖ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣａおよびＭｇから選択される少なくとも１つの金属を吸着することができる材料である、
請求項１に記載の方法。

【請求項17】

工程（２）において、前記ミネラルリッチ前駆体材料は、担体、および前記担体上に装填された活性成分元素を含み、前記担体は、水酸化アルミニウム、アルミナおよびシリカからなる群から選択される少なくとも１つであり、前記活性成分元素は、第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族から選択される少なくとも１つの金属元素である、
請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

工程（２）において、前記ミネラルリッチ前駆体材料は、３重量％以上の強熱減量、８０ｍ^２／ｇ以上の比表面積、および０．９ｇ／ｇ以上の吸水率を有し；
ここで、工程（２）において、反応物の流れ方向に従って、第１の反応ユニットは、第１のミネラルリッチ前駆体材料および第２のミネラルリッチ前駆体材料が連続的に装填されており、前記第２のミネラルリッチ前駆体材料は、前記第１のミネラルリッチ前駆体材料以上の強熱減量を有する、
請求項１６に記載の方法。

【請求項19】

工程（２）において、前記第１のミネラルリッチ前駆体材料は３～１５重量％の強熱減量を有し、前記第２のミネラルリッチ前駆体材料は１５重量％以上の強熱減量を有し；及び／又は
前記第１のミネラルリッチ前駆体材料および前記第２のミネラルリッチ前駆体材料は、５：９５～９５：５の体積比率で装填されている、
請求項１８に記載の方法。

【請求項20】

工程（２）において、前記第１の反応ユニットは移動床－固定床水素化複合ユニットであり、移動床はミネラルリッチ前駆体材料が装填されており、固定床はミネラルリッチ前駆体材料および水素化触媒が連続的に装填されているか、または、固定床は水素化触媒が装填されており；
移動床に装填されている前記ミネラルリッチ前駆体材料の体積の、固定床に装填されている前記ミネラルリッチ前駆体材料および前記水素化触媒の体積の合計に対する比率は、１０：９０～６０：４０である、
請求項１に記載の方法。

【請求項21】

前記方法は、５～２０日間ごとに、移動床に装填されている前記ミネラルリッチ前駆体材料を、新しいミネラルリッチ前駆体材料で置換する工程であって、ここで、置換割合は、移動床に装填されている前記ミネラルリッチ前駆体材料の総量の５～２０重量％を占める、工程をさらに含む、
請求項２０に記載の方法。

【請求項22】

前記芳香族含有流は、芳香族リッチ分留油をさらに含み、前記芳香族リッチ分留油は、ＤＣＣユニットにおいて得られたＬＣＯおよび／またはＨＣＯを含む、
請求項１に記載の方法。

【請求項23】

前記第３の水素化ユニットは固定床水素化ユニットである、請求項１に記載の方法。

【請求項24】

工程（１１）において、前記ＤＣＣユニットの運転条件は、ＬＣＯおよび／またはＨＣＯの芳香族含有量が６０重量％以上となるように、制御される、
請求項１に記載の方法。

【請求項25】

工程（１１）において、前記第３の水素化ユニットは、反応温度２８０～４００℃、反応圧力６．０～１４．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率６００～１２００、および液空間速度０．３～２．０ｈ^－１、の条件下で運転される、
請求項１に記載の方法。

【請求項26】

工程（１１）において、前記第３の水素化ユニットは、少なくとも２つの水素化触媒が装填されており；
ここで、前記水素化触媒は、水素脱金属反応、水素脱硫反応、および水素脱炭反応からなる群から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができる触媒であり；及び／又は
前記水素化触媒は、担体としてアルミナと、活性成分元素として第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属元素と、任意にＰ、Ｓｉ、ＦおよびＢから選択される少なくとも１つの補助元素と、を含む、
請求項１に記載の方法。

【請求項27】

工程（２）において、前記第１の反応ユニットは固定床水素化ユニットであり、前記第１の反応ユニットは少なくとも２つの水素化処理触媒が装填されており；
ここで、前記水素化処理触媒は、アスファルテン転換反応、水素脱金属反応、水素脱硫反応、および水素脱炭反応からなる群から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができる触媒であり；及び／又は
前記水素化処理触媒は、担体としてアルミナと、活性成分元素として第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属元素とを含み、任意にＰ、Ｓｉ、ＦおよびＢから選択される少なくとも１つの補助元素も含む、
請求項１に記載の方法。

【請求項28】

工程（２）において、前記第１の反応ユニットは移動床水素化ユニットであり、前記第１の反応ユニットは少なくとも１つの移動床水素化処理触媒が装填されており；
ここで、前記移動床水素化処理触媒は、担体としてアルミナと、活性成分元素として第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属元素とを含み、任意にＰ、Ｓｉ、ＦおよびＢから選択される少なくとも１つの補助元素をさらに含む、
請求項１に記載の方法。

【請求項29】

前記ＤＣＣユニットにおいて得られたスラリー油を第４の水素化ユニットに導入し、脱金属反応させ、脱金属スラリー油を提供する工程（１３）と；
前記ＤＣＣユニットにおいて得られた前記スラリー油および／または前記第４の水素化ユニットにおいて得られた前記脱金属スラリー油が、工程（２）において前記芳香族含有流に組み込まれる、工程と、
をさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項30】

前記方法は、前記芳香族含有流の少なくとも一部として、工程（３２）で得られた前記コーカーディーゼルおよび／または前記コーカーワックス油を工程（２）に戻し、再利用する工程をさらに含む、
請求項１に記載の方法。

【請求項31】

工程（１３）において、前記第４の水素化ユニットは固定床水素化ユニットであり、前記第４の水素化ユニットは、反応温度２００～２８０℃、反応圧力３．０～６．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率６００～１２００、および液空間速度０．５～２．５ｈ^－１、の条件下で運転される、
請求項２９に記載の方法。

【請求項32】

前記ＤＣＣユニットにおいて得られた前記ＬＣＯおよび／または前記ＨＣＯを、工程（２）において前記芳香族含有流に組み込む工程をさらに含む、
請求項２３に記載の方法。

【請求項33】

前記方法は、前記ＤＣＣユニットにおいて得られた前記スラリー油を前記溶媒脱アスファルトユニットに戻し、循環させ、溶媒脱アスファルトを行う工程をさらに含む、
請求項３２に記載の方法。

【請求項34】

工程（１６）：芳香族リッチ分留油を第５の反応ユニットに導入し、水素飽和させ、次いで分留し、第２の軽質成分および第２の重質成分を提供する工程であって、ここで、前記第２の軽質成分および前記第２の重質成分は１００～２５０℃のカットポイントを有し、前記第２の重質成分における芳香族含有量は２０重量％以上である、工程と；
工程（２）において、前記第２の重質成分を前記芳香族含有流に組み込む工程と、
をさらに含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項35】

工程（２）において、前記芳香族含有流は、芳香族炭化水素および／または芳香族油をさらに含み、前記芳香族油は、ＬＣＯ、ＨＣＯ、ＦＧＯ、エチレンタール、コールタール、コーカーディーゼル、およびコーカーワックス油からなる群から選択される少なくとも１つである、
請求項３４に記載の方法。

【請求項36】

前記芳香族リッチ分留油における芳香族炭化水素含有量は、２０重量％以上である、
請求項３４に記載の方法。

【請求項37】

工程（１６）において、前記第５の反応ユニットは、固定床反応器、移動床反応器、および沸騰床反応器のうちの少なくとも１つであり；
ここで、前記第５の反応ユニットは、反応温度２００～４２０℃、反応圧力２～１８ＭＰａ、液空間速度０．３～１０ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率５０～５０００、の条件下で運転される、
請求項３４に記載の方法。

【請求項38】

重油供給原料を前記溶媒脱アスファルトユニットに導入し、溶媒脱アスファルト処理し、脱油アスファルトおよび脱アスファルト油を提供する工程（１）と；
前記脱アスファルト油を第６の水素化ユニットに導入し、水素化反応させ、前記第６の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物をＤＣＣユニットに導入し、反応させ、プロピレン、ＬＣＯ、ＨＣＯおよびスラリー油を提供する工程であって、ここで、前記第６の水素化ユニットは固定床水素化ユニットである、工程（１４）と；
前記ＤＣＣユニットからのＬＣＯおよび／またはＨＣＯが、工程（１６）において前記芳香族リッチ分留油に組み込まれるか、または工程（１６）において前記芳香族リッチ分留油として使用される、工程と、
をさらに含む、請求項３４に記載の方法。

【請求項39】

前記ＤＣＣユニットは、反応温度５００～６５０℃、触媒対油の比率３～１２、および保持時間０．６～６秒、の条件下で運転される、
請求項３８に記載の方法。

【請求項40】

前記方法は、工程（３２）において得られた前記コーカーディーゼルおよび／または前記コーカーワックス油を前記第５の反応ユニットに戻し、水素飽和させ、再利用する工程をさらに含む、
請求項３８に記載の方法。

【請求項41】

工程（１４）において、前記第６の水素化ユニットは、反応温度２８０～４００℃、反応圧力６．０～１４．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率６００～１２００、および液空間速度０．３～２．０ｈ^－１、の条件下で運転され；
ここで、工程（１４）において、前記第６の水素化ユニットは、少なくとも２つの水素化触媒が装填されており；前記水素化触媒は、水素脱金属反応、水素脱硫反応、および水素脱炭反応からなる群から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができる触媒であり；及び／又は前記水素化触媒は、担体としてアルミナと、活性成分元素として第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属元素とを含み、前記水素化触媒は、任意にＰ、Ｓｉ、ＦおよびＢから選択される少なくとも１つの補助元素をさらに含む、
請求項３８に記載の方法。

【請求項42】

重油供給原料を処理するためのシステムであって、
前記重油供給原料をその中で溶媒脱アスファルト処理に供し、脱油アスファルトおよび脱アスファルト油を提供するために使用される、溶媒脱アスファルトユニットと；
前記溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している第３の水素化ユニットであって、前記第３の水素化ユニットは、前記溶媒脱アスファルトユニットからの脱アスファルト油をその中で水素化反応に供するための固定床水素化ユニットである、第３の水素化ユニットと；
前記第３の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物をその中で反応させ、プロピレン、ＬＣＯ、ＨＣＯおよびスラリー油を提供するための、前記第３の水素化ユニットと流体連通しているＤＣＣユニットと；
固定床水素化ユニットまたは移動床水素化ユニットのいずれかである第１の反応ユニットであって、前記第１の反応ユニットは、前記ＤＣＣユニットからのＬＣＯおよび／またはＨＣＯと前記溶媒脱アスファルトユニットからの前記脱油アスファルトとの転換反応をその中で実施するために、前記ＤＣＣユニットおよび前記溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している、第１の反応ユニットと；
第１の軽質成分及び第１の重質成分を得るために、前記第１の反応ユニットからの液相流出物をその中で分留するための、前記第１の反応ユニットおよび前記ＤＣＣユニットそれぞれと流体連通している分離ユニットであって、前記分離ユニットにおいて得られた前記第１の軽質成分を前記ＤＣＣユニットに戻し、再利用することができる、分離ユニットと；
前記分離ユニットにおいて得られた前記第１の軽質成分をその中で反応させ、ガソリン留分、ディーゼル留分、およびＢＴＸ供給原料成分からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、前記分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットと；
前記分離ユニットから得られた前記第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、前記分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと、
を含む、システム。

【請求項43】

前記ディレードコーキングユニットは、前記ディレードコーキングユニットにおいて得られた前記コーカーディーゼルおよび／または前記コーカーワックス油を、前記第１の反応ユニットに戻し、再利用するために、前記第１の反応ユニットと流体連通している、
請求項４２に記載のシステム。

【請求項44】

前記ＤＣＣユニットにおいて得られた前記スラリー油をその中で脱金属反応に供し、脱金属スラリー油を提供するための、前記ＤＣＣユニットと流体連通している第４の水素化ユニットを含み；
ここで、前記第１の反応ユニットは、前記第４の水素化ユニットからの前記脱金属スラリー油および／または前記ＤＣＣユニットからの前記スラリー油と前記溶媒脱アスファルトユニットからの前記脱油アスファルトとの転換反応をその中で実施するために、前記ＤＣＣユニット、前記第４の水素化ユニット、および前記溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している、第１の反応ユニットであり；
前記第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニット、およびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、
請求項４２に記載のシステム。

【請求項45】

前記ＤＣＣユニットは、前記ＤＣＣユニットから得られたスラリー油を前記溶媒脱アスファルトユニットに戻し、再利用して、溶媒脱アスファルトするために、前記溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している、
請求項４４に記載のシステム。

【請求項46】

芳香族リッチ分留油を処理するためのシステムであって、
前記芳香族リッチ分留油を水素飽和および分留し、第２の軽質成分および第２の重質成分を提供するための、第５の反応ユニットと；
脱油アスファルトおよび前記第５の反応ユニットからの前記第２の重質成分を含む芳香族含有流をその中で水素化反応させるための、前記第５の反応ユニットと流体連通している固定床水素化ユニットである第１の反応ユニットと；
第１の軽質成分及び第１の重質成分を得るために、前記第１の反応ユニットからの液相生成物をその中で分留するための、前記第１の反応ユニットと流体連通している分離ユニットと；
前記分離ユニットにおいて得られた前記第１の軽質成分をその中で反応させるための、前記分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットであって、前記第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニット、およびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、第２の反応ユニットと；
前記分離ユニットから得られた前記第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、前記分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと、
を含むことを特徴とする、システム。

【請求項47】

前記ディレードコーキングユニットは、前記ディレードコーキングユニットにおいて得られた前記コーカーディーゼルおよび／または前記コーカーワックス油を、前記芳香族含有流の少なくとも一部として、前記第１の反応ユニットに戻し、再利用するために、前記第１の反応ユニットと流体連通している、
請求項４６に記載のシステム。

【請求項48】

前記第１の反応ユニットと流体連通しており、その中にある重油供給原料を溶媒脱アスファルトして脱油アスファルト及び脱アスファルト油を得て、溶媒脱アスファルト後に得られた前記脱油アスファルトを前記第１の反応ユニットに導入するために使用される、溶媒脱アスファルトユニットをさらに含む、
請求項４６に記載のシステム。

【請求項49】

重油供給原料および芳香族リッチ分留油を処理するためのシステムであって、
溶媒脱アスファルトユニット中の重油供給原料を溶媒脱アスファルト処理し、脱油アスファルトおよび脱アスファルト油を提供するために使用される、溶媒脱アスファルトユニットと；
前記溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している第６の水素化ユニットであって、前記第６の水素化ユニットは、前記溶媒脱アスファルトユニットからの前記脱アスファルト油をその中で水素化反応させるための固定床水素化ユニットである、第６の水素化ユニットと；
前記第６の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物をその中で反応させ、プロピレン、ＬＣＯ、ＨＣＯおよびスラリー油を提供するための、前記第６の水素化ユニットと流体連通しているＤＣＣユニットと；
ＬＣＯおよび／またはＨＣＯを含む芳香族リッチ分留油をその中で水素飽和および分留し、第２の軽質成分および第２の重質成分を提供するための、前記ＤＣＣユニットと流体連通している第５の反応ユニットと；
前記溶媒脱アスファルトユニットからの脱アスファルトピッチ、および前記第５の反応ユニットからの前記第２の重質成分を含む芳香族含有流を水素化反応させるための、前記第５の反応ユニットおよび前記溶媒脱アスファルトユニットそれぞれと流体連通している固定床水素化ユニットである、第１の反応ユニットと；
第１の軽質成分及び第１の重質成分を得るために、分離ユニットにおいて得られた前記第１の軽質成分を前記ＤＣＣユニットに戻し、再利用することができる、前記第１の反応ユニットからの液相生成物をその中で分留するための、前記第１の反応ユニットおよび前記ＤＣＣユニットそれぞれと流体連通している分離ユニットと；
前記分離ユニットにおいて得られた前記第１の軽質成分をその中で反応させるための、前記分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットであって、前記第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニット、およびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、第２の反応ユニットと；
前記分離ユニットから得られた前記第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、前記分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと、
を含むことを特徴とする、システム。

【請求項50】

前記ディレードコーキングユニットは、前記ディレードコーキングユニットにおいて得られた前記コーカーディーゼルおよび／または前記コーカーワックス油を、前記第５の反応ユニットに戻し、再利用するために、前記第１の反応ユニットと流体連通している、
請求項４９に記載のシステム。

【発明の詳細な説明】

【0001】

〔技術分野〕
本発明は、炭化水素油処理の分野に関し、特に、脱油アスファルトを水素化処理するための方法および脱油アスファルトを水素化処理するためのシステムに関する。

【0002】

〔背景〕
残油の高効率転換は、石油精製企業の中核である。固定床上での残油水素化は、残油の高効率転換のための重要な技術であり、良好な生成物品質、熟成処理などの特徴を有する。

【0003】

しかしながら、残油における高い含有量のアスファルテンおよび金属は、固定床上での残油水素化の運転期間を制限する因子である。

【0004】

この課題を解決するために、ＳＩＮＯＰＥＣ石油加工研究所（ＲＩＰＰ）によって開発された残油の溶媒脱アスファルト（脱金属）、水素化処理－接触分解複合処理技術（ＳＨＦ）は、低価値の真空残油からクリーンな車両用燃料を最大限に製造する、運転期間を延長する革新的な技術である。しかしながら、脱油アスファルテン（ＤＯＡ）は軟化点が高いため、輸送および利用が困難であり、ＳＨＦ技術の普及が限定されている。

【0005】

残油の水素化－深接触分解（ＤＣＣ）によってプロピレンリッチな生成物を製造する新しい複合処理もまた、残油中のアスファルテンおよび金属の影響によって、制限されている。水素化された残油の水素含有量は低く、残油水素化の運転期間は短く、ＤＣＣからのプロピレンの収率は低く、複合技術の経済的利益は限定されている。

【0006】

加えて、２０２０年には、硫黄分０．５重量％以下の新しい低硫黄船舶燃料規格、および硫黄分３．０重量％以下の低硫黄石油コークス規格が導入される予定である。低硫黄船舶燃料（低硫黄石油コークス）を低コストで製造する技術もまた、現在緊急に解決すべき課題である。

【0007】

したがって、ＤＯＡの、低硫黄船舶燃料または低硫黄石油コークス生産のための材料への転換は、取り組む必要がある技術的課題である。

【0008】

〔発明の概要〕
本発明の目的は、従来技術の欠点を克服し、ＤＯＡの高価値利用を実現することができる、脱油アスファルトを水素化処理するための方法およびシステムを提供することである。

【0009】

前記の目的を達成するために、本発明の第１の態様は、脱油アスファルトを水素化処理するための方法であって、
脱油アスファルトおよび芳香族含有流を第１の反応ユニットに導入し、水素化反応させる工程であって、ここで、第１の反応ユニットは、ミネラルリッチ前駆体材料および／または水素化触媒を含み、水素化触媒は、水素脱金属反応、水素脱硫反応、水素脱アスファルト反応および水素脱炭反応から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができ、第１の反応ユニットは、固定床水素化ユニットであり、脱油アスファルトおよび芳香族含有流は、脱油アスファルトおよび芳香族含有流から形成される混合供給原料が４００℃以下の温度で液体状態である量比率で使用され、ミネラルリッチ前駆体材料は、Ｖ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣａおよびＭｇから選択される少なくとも１つの金属を吸着することができる材料である、工程（２）と；
第１の反応ユニットからの液相生成物を分留し、第１の軽質成分および第１の重質成分を提供する工程であって、ここで、第１の軽質成分および第１の重質成分のカットポイントは２４０～４５０℃である、工程（２１）と；
第１の軽質成分を第２の反応ユニットに導入し、反応させ、ガソリン成分、ディーゼル成分およびＢＴＸ供給原料成分から選択される少なくとも１つの生成物を提供する工程であって、ここで、第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニットおよびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、工程（３１）と；
第１の重質成分をディレードコーキングユニットに導入し、反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供する；または、第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油の成分として使用する、工程（３２）と、
を含む、方法を提供する。

【0010】

本発明はまた、第１の態様の方法の変形例にも関する。

【0011】

本発明の第２の態様は、脱油アスファルトを水素化処理するためのシステムであって、
固定床水素化ユニットであり、脱油アスファルトおよび芳香族含有流の水素化反応をその中で実施するために使用される、第１の反応ユニットと；
第１の反応ユニットからの液相生成物をその中で分留するための、第１の反応ユニットと流体連通している分離ユニットと；
分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をその中で反応させるための、分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットであって、第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニット、およびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、第２の反応ユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油留分としてシステムから排出するための、分離ユニットと流体連通している排出口と、
を含む、システムを提供する。

【0012】

本発明はまた、第２の態様のシステムの変形例にも関する。

【0013】

本発明によれば、ＤＯＡおよび芳香族含有流を共に固定床による水素化処理（水素脱硫など）に供し、水素化された第１の軽質成分を、水素化分解（ＲＬＧまたはＲＬＡ）に供してＢＴＸおよびディーゼル留分を生成するか、または接触分解（ＬＴＡＧ）に供しガソリン留分（および液化ガス）を生成し；水素化された第１の重質成分によって低硫黄石油コークスまたは重質低硫黄船舶燃料を生成する。

【0014】

本発明によって提供される処理方法は、高価値のＤＯＡ利用を実現することができる。

【0015】

〔図面の説明〕
図１は、本発明の第１の態様の第１の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【0016】

図２は、本発明の第１の態様の第２の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【0017】

図３は、本発明の第１の態様の第３の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【0018】

図４は、本発明の第１の態様の第４の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【0019】

図５は、本発明の第１の態様の第５の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【0020】

図６は、本発明の第１の態様の第６の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【0021】

【表1】

【0022】

〔実施形態〕
本明細書中に開示される範囲の終点および任意の値は、正確な範囲または値に限定されない一方、これらの範囲または値は、これらの範囲または値に近い値を包含するものと理解されるべきである。数値範囲については、その終点と個々の点の値との間の範囲それぞれ、および個々の点の値それぞれを互いに組み合わせ、１つ以上の新しい数値範囲をもたらすことができ、このような新しい数値範囲は、本明細書中で具体的に開示されているように解釈されるべきである。

【0023】

なお、本発明において、工程を示す（１）、（２）、（３）、（３１）などのコード番号、様々な実施形態／変形例を示す第１、第２などのコード番号、および図面のそれぞれの符号は、主に互いを区別するために付されたものであり、特に断らない限り、方法における工程の順序または各部の組み合わせの順序として解釈されるべきではない。さらに、（水素化）反応ユニットに言及する場合、本発明の反応ユニットのいくつかの例示的な実施形態は、水素化反応によって実施され、したがって、便宜上、本発明が第１、第２などの反応ユニットという用語に向けられる場合、これらの用語は、特定の実施形態に係る第１、第２などの水素化ユニットという用語と交換可能に使用され得る。当業者は、これらが、この特定の実施形態における同じ物体を指すことを理解する。

【0024】

上述したように、本発明の第１の態様は、脱油アスファルトを水素化処理するための方法を提供する。第１の態様の方法は一般に、
脱油アスファルトおよび芳香族含有流を第１の反応ユニットに導入し、水素化反応させる工程であって、ここで、脱油アスファルトおよび芳香族含有流は、脱油アスファルトおよび芳香族含有流から形成される混合供給原料が４００℃以下の温度で液体状態である量比率で使用される、工程（２）と；
第１の反応ユニットからの液相生成物を分留し、第１の軽質成分および第１の重質成分を提供する工程であって、ここで、第１の軽質成分および第１の重質成分のカットポイントは２４０～４５０℃である、工程（２１）と；
第１の軽質成分を第２の反応ユニットに導入し、反応させ、ガソリン成分、ディーゼル成分およびＢＴＸ供給原料成分から選択される少なくとも１つの生成物を提供する工程であって、ここで、第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニットおよびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、工程（３１）と；
第１の重質成分をディレードコーキングユニットに導入し、反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供する；または、第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油の成分として使用する、工程（３２）と、
を含む。

【0025】

さらに、本発明は、第１の態様の複数の実施形態および変形例を提供する。本発明の第１、第２、または他の態様の実施形態および変形例が同じ目的のために記載されている本発明の文脈において、採用される様々な特徴のための説明および／または定義は、その態様またはその特定の実施形態もしくは変形例のために、異なる、またはより具体的な説明および／または定義が提供されない限り、本発明の態様それぞれ、ならびにその実施形態および変形例それぞれに適用されてもよい。

【0026】

好ましくは、脱油アスファルトおよび芳香族含有流は、脱油アスファルトおよび芳香族含有流から形成される混合供給原料が２８０℃以下の温度で液体状態である量比率で使用される。脱油アスファルトおよび芳香族含有流は、脱油アスファルトおよび芳香族含有流から形成される混合供給原料が１００℃以下の温度で液体状態である比率で使用されることがさらに好ましい。

【0027】

特に好ましくは、第１の軽質成分および第１の重質成分は、３５０℃のカットポイントを有する。

【0028】

一実施形態において、工程（２）において、第１の反応ユニットにおける水素化反応は、水素化触媒の存在下で行われる。

【0029】

好ましくは、工程（２）において、脱油アスファルトおよび芳香族含有流は、脱油アスファルトおよび芳香族含有流から形成される混合供給原料の１００℃での粘度が４００ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは２００ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍｍ^２／ｓ以下である比率で、使用される。

【0030】

好ましくは、工程（２）において、芳香族含有流は、芳香族リッチ分留油および／または芳香族炭化水素化合物である。

【0031】

好ましくは、芳香族リッチ分留油は、２００℃～５４０℃の終留点を有し、２０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上の芳香族含有量を有する。

【0032】

好ましくは、芳香族リッチ分留油は、ＬＣＯ、ＨＣＯ、エチレンタール、コールタール、コーカーディーゼルおよびコーカーワックス油から選択される少なくとも１つである。本発明に係る芳香族リッチ分留油は、本発明に係る方法外の別の方法から得られてもよく、または本発明に係る方法から得られてもよい。

【0033】

好ましくは、芳香族炭化水素は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、メチルナフタレン、多分岐ナフタレンおよび２つ以上の環を有する芳香族炭化水素から選択される１つ以上であり、好ましくは３つ以下の環を有する多環式芳香族炭化水素またはこれらの混合物から選択される１つ以上である。特に好ましくは、芳香族炭化水素は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、少なくとも１つのＣ_１～６アルキル基で置換されたナフタレン、および三環式またはそれ以上の芳香族炭化水素からなる群から選択される少なくとも１つである。

【0034】

好ましい実施形態によれば、工程（２）において、芳香族含有流は芳香族リッチ分留油であり、脱油アスファルトの量の芳香族含有流の量に対する重量比率は１：１０～５０：１０、より好ましくは３：１０～３０：１０である。

【0035】

別の好ましい実施形態によれば、工程（２）において、芳香族含有流は芳香族炭化水素であり、脱油アスファルトの芳香族炭化水素に対する重量比率は１：１０～５０：１０；より好ましくは３：１０～２０：１０である。

【0036】

好ましくは、工程（２）において、脱油アスファルトは、重油供給原料を溶媒脱アスファルトユニットにおける溶媒脱アスファルト処理に供することによって得られる。

【0037】

好ましくは、溶媒脱アスファルトユニットにおいて、脱油アスファルトの収率は、５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、さらにより好ましくは３０重量％以下である。

【0038】

好ましくは、本発明の方法は、芳香族含有流の少なくとも一部として、工程（３２）で得られたコーカーディーゼルおよび／またはコーカーワックス油を工程（２）に戻し、再利用することをさらに含む。

【0039】

好ましくは、工程（２）において、第１の反応ユニットは、反応温度２８０～４５０℃、反応圧力８．０～２０．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率４００～２０００、および液空間速度０．０５～１．２ｈ^－１、の条件下で運転される。より好ましくは、第１の反応ユニットは、反応温度３３０～４２０℃、反応圧力１０．０～１８．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率６００～１２００、および液空間速度０．１０～０．８ｈ^－１、の条件下で運転される。液空間速度および反応圧力は、処理される材料の特性、ならびに所望の転換率および精製深度に応じて、選択される。

【0040】

特に明記しない限り、本明細書中に記載される圧力はすべて、ゲージ圧として表される。

【0041】

本発明の水素化触媒は異なる触媒の等級的な組み合わせであってもよく、好ましくは、水素化触媒は少なくとも水素脱金属および水素脱硫反応を触媒することができる。

【0042】

本発明によれば、水素脱金属反応、水素脱硫反応、水素脱アスファルト反応および水素脱炭反応を触媒することができる特定のタイプの触媒は、特に限定されず、従来から用いられている前記反応を触媒することができる触媒を用いてもよい。

【0043】

本発明の水素化触媒は、例えば、担体として多孔質耐熱性無機酸化物、活性成分として第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族の金属の酸化物または硫化物、ならびに、任意に助剤を加えて、使用することができる。

【0044】

一実施形態において、第１の反応ユニットは、固定床水素化ユニット、移動床－固定床水素化複合ユニット、または移動床水素化ユニットである。

【0045】

本発明はさらに、以下に記載される、第１の態様の技術的解決手段の第１の変形例を提供する。

【0046】

第１の変形例において、第１の反応ユニットは、ミネラルリッチ前駆体材料、および／または、水素脱金属反応、水素脱硫反応、水素脱アスファルト反応および水素脱炭反応から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができる水素化触媒を含み、ミネラルリッチ前駆体材料は、Ｖ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣａおよびＭｇから選択される少なくとも１つの金属を吸着することができる材料である。

【0047】

一実施形態において、第１の反応ユニットは、固定床水素化ユニットである。

【0048】

好ましくは、工程（２）において、ミネラルリッチ前駆体材料は、担体、および担体上に装填された活性成分元素を含み、担体は、水酸化アルミニウム、アルミナおよびシリカからなる群から選択される少なくとも１つであり、活性成分元素は、第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族からなる群からから選択される少なくとも１つの金属元素である。より好ましくは、ミネラルリッチ前駆体材料中の活性成分は、第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族から選択される金属元素の酸化物および／または硫化物である。

【0049】

より好ましくは、工程（２）において、ミネラルリッチ前駆体材料は、３重量％以上の強熱減量、８０ｍ^２／ｇ以上の比表面積、および０．９ｇ／ｇ以上の吸水率を有する。強熱減量とは、焼成前の重量と比較した、６００℃／２時間の焼成処理後のミネラルリッチ前駆体材料の減少した重量の割合を指し；吸水率とは、浸漬前の重量と比較した、室温（例えば２５℃）で３０分間水に浸漬した後のミネラルリッチ前駆体材料の増加した重量の割合を指す。

【0050】

好ましい実施形態によれば、工程（２）において、第１の反応ユニットは、反応物の流れ方向に続いて、第１のミネラルリッチ前駆体材料および第２のミネラルリッチ前駆体材料が連続的に装填されており、第２のミネラルリッチ前駆体材料は、第１のミネラルリッチ前駆体材料以上の強熱減量を有する。

【0051】

前記の好ましい実施形態によれば、第１のミネラルリッチ前駆体材料は３～１５重量％の強熱減量を有し、第２のミネラルリッチ前駆体材料は１５重量％以上の強熱減量を有することがさらに好ましい。

【0052】

前記の好ましい実施形態によれば、第１のミネラルリッチ前駆体材料および第２のミネラルリッチ前駆体材料は、５：９５～９５：５の体積比率で装填されていることがさらに好ましい。

【0053】

好ましくは、本発明の第１の反応ユニットを長期間運転した後、ミネラルリッチ前駆体材料をバナジウムリッチ材料に交換し、バナジウムリッチ材料中のバナジウム含有量は１０重量％以上である。

【0054】

本発明の第１の反応ユニットについて、好ましい実施形態を以下に示す。

【0055】

本発明の第１の反応ユニットに含まれる供給原料を水素化処理するための技術は、固定床水素化処理技術であり、一例として、重油および残油のための従来の固定床水素化処理技術を挙げる。反応器または反応床層は少なくともミネラルリッチ前駆体材料および／または水素化触媒を含み、ミネラルリッチ前駆体材料は２つの部分：油中のバナジウム含有有機化合物を吸着する強力な能力を有する担体、および水素化活性機能を有する活性成分、によって主に構成されている。担体は主に、シリカ、水酸化アルミニウム、または水酸化アルミニウム／アルミナの混合物を押し出し、成形し、乾燥させることによって、得られる。担体の表面は、ＯＨリッチである。担体は、油中のバナジウム含有有機化合物に対する強い吸着能力を有する。担体は、６００℃で２時間焼成した後の強熱減量が５％以上である。活性成分は主に、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどの第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族の金属の酸化物または硫化物を含む。

【0056】

前述の好ましい実施形態に関与する水素化触媒は一般に重残油水素化触媒である。重残油水素化触媒とは、重残油水素脱金属、水素脱硫、水素脱炭などの機能を有する複合触媒を指す。これらの触媒には一般に、アルミナなどの多孔質耐熱性無機酸化物が担体として使用され、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどの第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属の酸化物または硫化物が活性成分として使用され、元素Ｐ、Ｓｉ、Ｆ、Ｂなどの他の様々な助剤が任意に添加される。このような触媒としては、ＲＩＰＰによって開発されたＲＤＭ、ＲＣＳ系重残油水素脱金属触媒および脱硫触媒などがある。現在、固定床残油水素化技術では、複数の触媒が一緒に使用されることが多い。本発明において、ミネラルリッチ前駆体材料、水素脱金属脱硫触媒および水素脱硫触媒が好ましく使用され、これらは一般に、供給原料がミネラルリッチ前駆体材料、水素脱金属脱硫および水素脱硫触媒と順に接触するような順番で装填されている。もちろん、これらの触媒の混合物を装填する技術が存在する。

【0057】

好ましくは、工程（３１）において、第２の反応ユニットは水素化分解ユニットであり、反応温度３３０～４２０℃、反応圧力５．０～１８．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率５００～２０００、および液空間速度０．３～３．０ｈ^－１、の条件下で運転される。

【0058】

好ましくは、水素化分解ユニットは、少なくとも１つの水素化処理触媒、および少なくとも１つの水素化分解触媒が装填されている。

【0059】

好ましくは、水素化分解ユニットは、固定床水素化分解ユニットである。

【0060】

本発明の第２の反応ユニットにおける好ましい実施形態を以下に示す。

【0061】

工程（３１）において、固定床水素化分解技術を用いて、第１の軽質成分を第２の反応ユニットに導入し、反応させる。一例として、工業的な固定床によるワックス油の水素化分解の従来技術を挙げると、反応器または反応床層は、少なくとも２つの水素化分解触媒、すなわち前処理触媒および水素化分解触媒を含む。固定床水素化処理とそれに続く分留から得られる材料は、金属、硫黄および窒素の含有量が高く、炭素残留値が高いため、その後の水素化分解触媒の活性を確保するために、前処理触媒は脱金属活性が強く、脱硫および脱窒活性が良好であることが好ましい。水素化分解触媒は、良好な水素化分解活性を有することが好ましい。これらの触媒には一般に、アルミナまたはモレキュラーシーブなどの多孔質耐熱性無機酸化物が担体として使用され、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどの第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属の酸化物または硫化物が活性成分として使用され、元素Ｐ、Ｓｉ、Ｆ、Ｂなどの他の様々な助剤が任意に添加される。このような触媒には、ＲＩＰＰによって開発されたＲＳ系前処理触媒およびＲＨＣ系水素化分解触媒などがある。ＲＳ系触媒はＮｉＷ触媒であり、ＲＨＣ系触媒はＮｉＭｏモレキュラーシーブ触媒である。

【0062】

好ましくは、工程（３１）において、第２の反応ユニットは接触分解ユニットであり、接触分解ユニットは流動接触分解（ＦＣＣ）ユニットである。

【0063】

好ましくは、第１の軽質成分を接触分解するために使用される技術は、ＦＣＣ技術、好ましくはＲＩＰＰによって開発されたＬＴＡＧ技術であり、主にガソリン留分および液化ガスを生成する。

【0064】

好ましくは、流動接触分解ユニットは、反応温度５００～６００℃、触媒対油の比率３～１２、および保持時間１～１０秒、の条件下で運転される。より好ましくは、流動接触分解ユニットは、反応温度５２０～５８０℃、触媒対油の比率４～１０、および保持時間２～５秒、の条件下で運転される。

【0065】

本発明の、触媒対油の比率は、触媒対油の重量比率を示す。

【0066】

好ましくは、工程（３１）において、第２の反応ユニットはディーゼル水素化アップグレードユニットであり、反応温度３３０～４２０℃、反応圧力５．０～１８．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率５００～２０００、および液空間速度０．３～３．０ｈ^－１、の条件下で運転される。

【0067】

好ましくは、ディーゼル水素化アップグレードユニットは、少なくとも１つのディーゼル水素化アップグレード触媒が装填されている。

【0068】

ディーゼル水素化アップグレード触媒は、ディーゼル水素脱硫、水素脱窒などの機能を有する複合触媒であってもよい。これらの触媒には一般に、アルミナなどの多孔質耐熱性無機酸化物が担体として使用され、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどの第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属の酸化物または硫化物が活性成分として使用され、元素Ｐ、Ｓｉ、Ｆ、Ｂなどの他の様々な助剤が任意に添加される。このような触媒としては、ＲＩＰＰによって開発された、ＲＳ系ディーゼル油水素脱金属触媒および脱硫触媒などがある。

【0069】

好ましくは、工程（３２）において、第１の重質成分は、ディレードコーキングユニットに導入され、反応し、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油および低硫黄石油コークスから選択される少なくとも１つの生成物を提供し、ディレードコーキングユニットは、反応温度４４０～５２０℃、および保持時間０．１～４時間の、条件下で運転される。

【0070】

好ましくは、工程（３２）において、第１の重質成分の硫黄含有量は１．８重量％以下であり、第１の重質成分は、ディレードコーキングユニットに導入され、反応し、低硫黄石油コークスを提供する。より好ましくは、ディレードコーキングユニットの状態は、低硫黄石油コークスの硫黄含有量が３重量％以下であるように制御される。

【0071】

好ましくは、工程（３２）において、第１の重質成分は低硫黄船舶燃料油成分として使用され、低硫黄船舶燃料油成分の硫黄含有量は０．５重量％以下である。

【0072】

本発明によれば、溶媒脱アスファルト処理の具体的な操作は特に限定されず、従来の溶媒脱アスファルト処理を用いることができる。溶媒脱アスファルト処理の操作パラメータは本発明の実施例において例示されているが、これは、本発明を限定するものとして当業者に理解されるべきではない。

【0073】

本発明の方法は、常圧残渣および真空残渣の水素化転換、特に、高含有量の金属（Ｎｉ＋Ｖが１５０μｇ／ｇ超、特にＮｉ＋Ｖが２００μｇ／ｇ超）、高含有量の炭素残渣（炭素残渣の重量分率が１７％超、特に炭素残渣の重量分率が２０％超）および高含有量の縮合環物質を有する貧残油の水素化変換に適している。

【0074】

一実施形態において、水素化触媒は、水素脱金属反応、水素脱硫反応、水素脱アスファルト反応および水素脱炭反応からなる群から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができ、ミネラルリッチ前駆体材料は、Ｖ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣａおよびＭｇからなる群から選択される少なくとも１つの金属を吸着することができる材料である。

【0075】

第１の態様の技術的解決手段の第１の変形例の例示的な実施形態は、図１に見ることができる。

【0076】

第１の変形例の、脱油アスファルトを水素化処理するための方法は、図１を参照して以下にさらに詳細に説明される。

【0077】

図１に示すように、重油供給原料１は、溶媒脱アスファルトユニット２に供給され、溶媒脱アスファルト処理によって脱油アスファルト４および脱アスファルト油３を提供し；脱油アスファルト４および芳香族含有流５は混合され、混合供給原料６を形成し、これは第１の反応ユニット７に供給され、水素化反応し、ここで、第１の反応ユニットはミネラルリッチ前駆体材料および／または水素化触媒を含み、第１の反応ユニットは固定床水素化ユニットであり；第１の反応ユニット７からの液相生成物は、分離ユニット１９に供給され、分留され、第１の軽質成分８および第１の重質成分９を提供し；第１の軽質成分８は、第２の反応ユニット１０に供給され、反応し、ガソリン成分１３、ＢＴＸ供給原料成分１２およびディーゼル成分１４から選択される少なくとも１つの生成物を提供し；第１の重質成分９は、ディレードコーキングユニット１１に供給され、反応し、コーカーガソリン１５、コーカーディーゼル１６、コーカーワックス油１７および低硫黄石油コークス１８からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供する；または、第１の重質成分９は、低硫黄船舶燃料油成分として使用される。

【0078】

第１の態様の技術的解決手段の第１の変形例における特徴の説明および／または定義は、他の態様またはその様々な変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、本発明の第１の態様の様々な変形例、ならびに他の態様およびその様々な変形例に適用されてもよい。同様に、本発明の第１の態様の様々な変形例の様々な特徴、ならびに他の様々な態様およびその様々な変形例の様々な特徴（特に、この第１の変形例において具体的に説明および／または定義されていない特徴）の説明および／または定義は、第１の態様の第１の変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、第１の態様の第１の変形例において使用されてもよい。

【0079】

本発明はさらに、以下に記載される、第１の態様の技術的解決手段の第２の変形例を提供する。

【0080】

この第２の変形例において、本発明の第１の反応ユニットは、移動床－固定床水素化複合ユニットまたは移動床水素化ユニットである。第１の好ましい場合において、第１の反応ユニットは移動床－固定床水素化複合ユニットであり、第２の好ましい態様において、第１の反応ユニットは移動床水素化ユニットである。

【0081】

本発明によれば、第１の反応ユニットは、特に好ましくは移動床－固定床水素化複合ユニットである。

【0082】

好ましい実施形態によれば、工程（２）において、第１の反応ユニットは移動床－固定床水素化複合ユニットであり、移動床はミネラルリッチ前駆体材料が装填されており；固定床はミネラルリッチ前駆体材料および水素化触媒が連続的に装填されているか、または、固定床は水素化触媒が装填されている。

【0083】

好ましくは、工程（２）において、第１の反応ユニットは移動床－固定床水素化複合ユニットであり、移動床はミネラルリッチ前駆体材料および水素化触媒が連続的に装填されており；固定床はミネラルリッチ前駆体材料および水素化触媒が連続的に装填されているか、または、固定床は水素化触媒が装填されている。

【0084】

前記の好ましい実施形態において、より好ましくは、移動床に装填されているミネラルリッチ前駆体材料の体積の、固定床に装填されているミネラルリッチ前駆体材料および水素化触媒の体積の合計に対する比率は、１０：９０～６０：４０、好ましくは２０：８０～４０：６０である。なお、水素化触媒のみが固定床に装填されている場合、前記の装填体積比率は、移動床に装填されているミネラルリッチ前駆体材料の体積の、固定床に装填されている水素化触媒の体積に対する比率を表す。

【0085】

好ましくは、本発明の方法は、それぞれの期間ごとに、移動床に装填されているミネラルリッチ前駆体材料を、新しいミネラルリッチ前駆体材料で置換する工程であって、ここで、置換割合は、移動床に装填されているミネラルリッチ前駆体材料の総量に対して５～２０重量％、より好ましくは１０～１５重量％を占める、工程をさらに含む。

【0086】

好ましくは、期間は、５～２０日間、好ましくは１０～１５日間である。

【0087】

本発明のミネラルリッチ前駆体材料は、円筒形および／または球形であり得、好ましくは球形であり得る。

【0088】

好ましくは、ミネラルリッチ前駆体材料は、０．１～６ｍｍ、より好ましくは０．３～４ｍｍ、さらにより好ましくは０．５～１．５ｍｍの平均粒径を有する。

【0089】

移動床に装填されているミネラルリッチ前駆体材料を置換するために使用される新しいミネラルリッチ前駆体材料は、酸化状態または加硫状態であり、好ましくは加硫状態である。

【0090】

好ましい実施形態によれば、工程（２）において、反応物の流れ方向に関して、第１の反応ユニットは、第１のミネラルリッチ前駆体材料および第２のミネラルリッチ前駆体材料が連続的に装填されており、第２のミネラルリッチ前駆体材料は、第１のミネラルリッチ前駆体材料以上の強熱減量を有する。本発明によれば、第１および第２のミネラルリッチ前駆体材料の具体的な装填位置は、それらが、第２のミネラルリッチ前駆体材料に対して、反応材料が、第１のミネラルリッチ前駆体材料と最初に接触し、次いで、第２のミネラルリッチ前駆体材料と接触することを達成することができる限り、特に限定されない。

【0091】

この第２の変形例において、本発明の第１の反応ユニットに含まれる供給原料水素化処理技術は、移動床－固定床水素化処理技術または移動床水素化処理技術である。移動床反応器は、０．１～６ｍｍの平均粒径を有する球状のミネラルリッチ前駆体材料が装填されている。固定床反応床層は少なくともミネラルリッチ前駆体材料および／または水素化触媒を含み、ミネラルリッチ前駆体材料は２つの部分：一部は油中のバナジウム含有有機化合物を吸着する強力な能力を有する担体、もう一部は水素化活性機能を有する活性成分、を主に含む。反応器または反応床層は少なくともミネラルリッチ前駆体材料および水素化触媒を含み、ミネラルリッチ前駆体材料は２つの部分：一部は油中のバナジウム含有有機化合物を吸着する強力な能力を有する担体、もう一部は水素化活性機能を有する活性成分、を主に含む。

【0092】

第１の態様の第２の変形例の例示的な実施形態は、図２に見ることができる。

【0093】

第１の態様の技術的解決手段の第２の変形例における特徴の説明および／または定義は、他の態様またはその様々な変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、本発明の第１の態様の様々な変形例、ならびに他の態様およびその様々な変形例に適用されてもよい。同様に、本発明の第１の態様の様々な変形例の様々な特徴、ならびに他の様々な態様およびその様々な変形例の様々な特徴（特に、この第２の変形例において具体的に説明および／または定義されていない特徴）の説明および／または定義は、第１の態様の第２の変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、第１の態様の第２の変形例において使用されてもよい。

【0094】

本発明はさらに、以下に記載される、第１の態様の技術的解決手段の第３の変形例を提供する。

【0095】

この第３の変形例によれば、本発明の方法は、
重質原油を溶媒脱アスファルトユニットに導入し、溶媒脱アスファルト処理し、脱油アスファルトおよび脱アスファルト油を提供する工程（１）と；
脱アスファルト油を第３の水素化ユニットに導入し、水素化反応させ、第３の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物をＤＣＣユニットに導入し、反応させ、プロピレン、ＬＣＯ、ＨＣＯおよびスラリー油を提供する工程であって、ここで、第３の水素化ユニットは固定床水素化ユニットである、工程（１１）と；
ＤＣＣユニットにおいて得られたスラリー油を第４の水素化ユニットに導入し、脱金属反応させ、脱金属スラリー油を提供する工程（１３）と；
ＤＣＣユニットにおいて得られたスラリーおよび／または第４の水素化ユニットにおいて得られた脱金属スラリーを含む芳香族含有流を、第１の変形例または第２の変形例、好ましくは第１の変形例において、工程（２）における芳香族含有流（５）として使用する、工程と、
をさらに含む。

【0096】

なお、ＤＣＣユニットにおいて得られたスラリー油および溶媒脱アスファルトユニットにおて得られた脱油アスファルトを、第１の水素化ユニットに導入し、転換反応させるときには、スラリー油を濾過に供してもよく、供さなくともよく、固形分が１０ｐｐｍ以下に制御されるように、濾過に供することが好ましい。

【0097】

好ましくは、前記芳香族含有流は、芳香族リッチ分留油も含み、前記芳香族リッチ分留油は、ＤＣＣユニットにおいて得られたＬＣＯおよび／またはＨＣＯを含む。

【0098】

好ましくは、工程（１１）において、ＤＣＣユニットの運転条件は、ＬＣＯおよび／またはＨＣＯの芳香族含有量が６０重量％以上となるように、制御される。

【0099】

好ましくは、ＬＣＯおよびＨＣＯのカットポイントは１８０～２０５℃であり；好ましくは、ＨＣＯおよびスラリー油のカットポイントは３３０～３６０℃である。

【0100】

〔この第３の変形例は、溶媒脱アスファルトユニットに関する、以下の好ましい実施形態を提供する〕
好ましくは、工程（１）において、溶媒脱アスファルトユニットからの脱油アスファルトは、５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、さらにより好ましくは３０重量％以下の収率を有する。

【0101】

好ましくは、工程（１）において、重質原油は、残油および／または重油である。

【0102】

第３の変形例によれば、溶媒脱アスファルト処理の具体的な操作は特に限定されず、当技術分野で公知の溶媒脱アスファルト処理によって実施することができる。この第３の変形例は、溶媒脱アスファルト処理のための特定の操作パラメータを列挙するものではなく、当業者は、この第３の変形例に対する限定として理解されるべきではない。

【0103】

〔この第３の変形例は、第３の水素化ユニットに関する、以下の好ましい実施形態を提供する〕
好ましくは、工程（１１）において、第３の水素化ユニットは、反応温度２８０～４００℃、反応圧力６．０～１４．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率６００～１２００、および液空間速度０．３～２．０ｈ^－１、の条件下で運転される。

【0104】

好ましくは、工程（１１）において、第３の水素化ユニットは、少なくとも２つの水素化触媒が装填されている。より好ましくは、工程（１１）において、水素化触媒は、水素脱金属反応、水素脱硫反応、および水素脱炭反応からなる群から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができる触媒である。水素化触媒は一般に、アルミナなどの多孔質耐熱性無機酸化物上に担持されている。特に好ましくは、工程（１１）において、水素化触媒は、担体としてアルミナと、活性成分元素として第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属元素とを含み、任意にＰ、Ｓｉ、ＦおよびＢから選択される少なくとも１つの補助元素も含む。水素化触媒において、第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族からの金属元素は例えば、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどであり得る。水素化触媒において、活性成分は、前記の活性成分元素の酸化物および／または硫化物であり得る。

【0105】

この第３の変形例の第３の水素化ユニットに関する好ましい実施形態を以下に示す。

【0106】

水素の存在下での脱アスファルト油（ＤＡＯ）のための第３の水素化ユニットの状態は一般に、以下の通りである：ＤＡＯの水素化処理技術は、固定床水素化処理技術である。現代の工業的な固定床重残油水素化技術を一例に挙げると、反応器または反応床層は少なくとも２つの水素化触媒を含み、重残油水素化触媒とは、重油および残油の両方について水素脱金属、水素脱硫、水素脱窒、水素脱炭などの機能を有する複合触媒を指す。これらの触媒には一般に、アルミナなどの多孔質耐熱性無機酸化物が担体として使用され、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどの第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属の酸化物または硫化物が活性成分として使用され、元素Ｐ、Ｓｉ、Ｆ、Ｂなどの他の様々な助剤が任意に添加される。このような触媒としては、ＲＩＰＰによって開発されたＲＤＭ、ＲＣＳ系重残油水素脱金属触媒および脱硫触媒などがある。現在、固定床残油水素化技術では、複数の触媒が一緒に使用されることが多い。原油が水素脱金属触媒、水素脱硫触媒および水素脱窒触媒と連続的に接触するような一般的な装填順序で、水素脱金属触媒、水素脱硫触媒および水素脱窒触媒が使用される。場合によっては、１つまたは２つの触媒は存在しないことがある。例えば、水素脱金属触媒および水素脱硫触媒のみが装填されているが、水素脱窒触媒は装填されていない。もちろん、これらの触媒を混合物として装填する技術が存在する。液空間速度および反応圧力は一般に、処理される材料の性質、ならびに所望の転換率および精製の深度に応じて、選択される。

【0107】

〔この第３の変形例は、第２の反応ユニットに関する、以下の好ましい実施形態を提供する〕
好ましくは、工程（３１）において、第２の反応ユニットは固定床水素化分解ユニットであり；好ましくは、固定床水素化分解ユニットは、少なくとも２つの触媒が装填されており；触媒は一般に、アルミナなどの多孔質耐熱性無機酸化物を担体として含み；好ましくは、固定床水素化分解ユニットに装填されている触媒は、担体としてアルミナと、活性成分元素として第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属元素とを含み、触媒は任意にＰ、Ｓｉ、ＦおよびＢから選択される少なくとも１つの補助元素をさらに含む。触媒中の第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族からの金属元素は例えば、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどであり得る。また、触媒において、活性成分は、前記の活性成分元素の酸化物および／または硫化物であり得る。特に好ましくは、工程（３１）において、第２の反応ユニットは、反応物の流れ方向において前処理触媒および水素化分解触媒が連続的に装填されている。

【0108】

好ましくは、第２の反応ユニットは固定床水素化分解ユニットであり、第２の反応ユニットは、反応温度３３０～４２０℃、反応圧力５．０～１８．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率５００～２０００、および液空間速度０．３～３．０ｈ^－１、の条件下で運転される。より好ましくは、第２の反応ユニットは、反応物の流れ方向において前処理触媒および水素化分解触媒が連続的に装填されている。

【0109】

好ましい実施形態によれば、工程（３１）において、第２の反応ユニットは接触分解ユニットであり、接触分解ユニットは、流動接触分解ユニットである。

【0110】

〔この第３の変形例は、第４の水素化ユニットに関する、以下の好ましい実施形態を提供する〕
好ましくは、工程（１３）において、第４の水素化ユニットは固定床水素化ユニットであり、第４の水素化ユニットは、反応温度２００～２８０℃、反応圧力３．０～６．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率６００～１２００、および液空間速度０．５～２．５ｈ^－１、の条件下で運転される。

【0111】

好ましくは、工程（１３）において、第４の水素化ユニットは、少なくとも２つの水素化触媒が装填されており；より好ましくは、工程（１３）において、水素化触媒は、水素脱金属反応、水素脱硫反応、および水素脱炭反応からなる群から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができる触媒であり；水素化触媒は一般に、アルミナなどの多孔質耐熱性無機酸化物を単体として含み；特に好ましくは、工程（１３）において、水素化触媒は、担体としてアルミナと、活性成分元素として第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属元素とを含み、水素化触媒は、任意にＰ、Ｓｉ、ＦおよびＢから選択される少なくとも１つの補助元素をさらに含む。工程（１３）において、水素化触媒において、第ＶＩＢ族および第ＶＩＩＩ族からの金属元素は例えば、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどであり得る。水素化触媒において、活性成分は、前記の活性成分元素の酸化物および／または硫化物であり得る。

【0112】

この第３の変形例の第４の水素化ユニットに関する好ましい実施形態を以下に示す。

【0113】

スラリー油の水素化処理技術は、低圧固定床水素化処理技術である。現代の工業的な固定床重残油水素化技術を一例に挙げると、反応器または反応床層は少なくとも２つの水素化触媒を含み、重残油水素化触媒とは、重残油のアスファルテン転換、ならびに重油および残油の両方について水素脱金属、水素脱硫、水素脱窒、水素脱炭などの機能を有する複合触媒を指す。これらの触媒には一般に、アルミナなどの多孔質耐熱性無機酸化物が担体として使用され、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどの第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属の酸化物または硫化物が活性成分として使用され、元素Ｐ、Ｓｉ、Ｆ、Ｂなどの他の様々な助剤が任意に添加される。このような触媒としては、ＲＩＰＰによって開発されたＲＤＭ、ＲＣＳ系重残油水素脱金属触媒および脱硫触媒などがある。現在、固定床残油水素化技術では、複数の触媒が一緒に使用されることが多い。原油が水素脱金属触媒、水素脱硫触媒および水素脱窒触媒と連続的に接触するような一般的な装填順序で、水素脱金属触媒、水素脱硫触媒および水素脱窒触媒が使用される。場合によっては、１つまたは２つの触媒は存在しないことがある。例えば、水素脱金属触媒および水素脱硫触媒のみが装填されているが、水素脱窒触媒は装填されていない。もちろん、これらの触媒の混合物を装填する技術が存在する。液空間速度および反応圧力は一般に、処理される材料の性質、ならびに所望の転換率および精製の深度に応じて、選択される。

【0114】

第３の変形例の重油供給原料を処理する方法は、図３を参照して以下にさらに詳細に説明される。

【0115】

図１に示すように、重油供給原料１は、溶媒脱アスファルトユニット２に供給され、溶媒脱アスファルト処理され、溶媒脱アスファルト処理によって脱油アスファルト４および脱アスファルト油３を提供し；脱アスファルト油３は、第３の水素化ユニット２９に供給され、水素化反応し、第３の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物２０は、ＤＣＣユニット２１に供給され、反応し、プロピレン２２、ＬＣＯ２３、ＨＣＯ２４およびスラリー油２５を提供し、ここで、第３の水素化ユニットは固定床水素化ユニットであり；ＤＣＣユニット２１において得られたスラリー油２５は、第４の水素化ユニット２６に供給され、脱金属反応し、脱金属スラリー油２７を提供し；芳香族含有流と、溶媒脱アスファルトユニット２において得られた脱油アスファルト４とから形成された混合供給原料６は、第１の水素化ユニット７に供給され、転換反応し、ここで、芳香族含有流は、ＤＣＣユニット２１において得られたＬＣＯ２３、ＤＣＣユニット２１において得られたＨＣＯ２４、第４の水素化ユニット２６において得られた脱金属スラリー２７、および外部からの芳香族化合物５からなる群から選択される少なくとも１つを含み、第１の水素化ユニットは、固定床水素化ユニットまたは移動床水素化ユニットであり；第１の水素化ユニット７において得られた液相流出物は分離され、分離によって得られた第１の軽質成分８は、第２の反応ユニット１０に供給され、反応し、ガソリン成分１３、ディーゼル成分１４およびＢＴＸ供給原料成分１２からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するか、または第１の軽質成分８の少なくとも一部はＤＣＣユニット２１に戻され、再利用され；分離によって得られた第１の重質成分９は、ディレードコーキングユニット１１に供給され、反応し、コーカーガソリン１５、コーカーディーゼル１６、コーカーワックス油１７および低硫黄石油コークス１８からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するか、または第１の重質成分９は低硫黄船舶燃料油成分として使用される。

【0116】

第１の態様の技術的解決手段の第３の変形例における特徴の説明および／または定義は、他の態様またはその様々な変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、本発明の第１の態様の様々な変形例、ならびに他の態様およびその様々な変形例に適用されてもよい。同様に、本発明の第１の態様の様々な変形例の様々な特徴、ならびに他の様々な態様およびその様々な変形例の様々な特徴（特に、この第３の変形例において具体的に説明および／または定義されていない特徴）の説明および／または定義は、第１の態様の第３の変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、第１の態様の第３の変形例において使用されてもよい。

【0117】

本発明はさらに、以下に記載される、第１の態様の技術的解決手段の第４の変形例を提供する。

【0118】

第４の変形例は、第３の変形例と本質的には類似するが、主な違いは、ＤＣＣユニットにおいて得られたＬＣＯおよび／またはＨＣＯが、工程（２）における芳香族含有流（５）に組み込まれ、スラリー油（２５）が工程（１３）における第４の水素化ユニットに供されず、溶媒脱アスファルトのために溶媒脱アスファルトユニットに再利用される点である。

【0119】

第１の軽質成分をＤＣＣユニットに戻し再利用する場合、再利用比は０．１～０．５：１であることが好ましい。

【0120】

本発明の重油供給原料を処理するための方法は、図４を参照して以下にさらに詳細に説明される。

【0121】

図４に示すように、重質原油１は、溶媒脱アスファルトユニット２に供給され、溶媒脱アスファルト処理によって脱油アスファルト４および脱アスファルト油３を提供し；脱アスファルト油３は、第３の水素化ユニット２９に供給され、水素化反応し、第３の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物２０は、ＤＣＣユニット２１に供給され、反応し、プロピレン２２、ＬＣＯ２３、ＨＣＯ２４およびスラリー油２５を提供し、ここで、第３の水素化ユニットは固定床水素化ユニットであり；ＤＣＣユニット２１において得られたＬＣＯ２３および／またはＨＣＯ２４、ならびに溶媒脱アスファルトユニット２において得られた脱アスファルトピッチ４は、混合され、混合供給原料６を形成し、第１の水素化ユニット７に供給され、転換反応し、ここで、芳香族含有流は、ＤＣＣユニット２１からのＬＣＯ２３、ＤＣＣユニット２１からのＨＣＯ２４、および外部からの芳香族炭化水素５からなる群から選択される少なくとも１つであり、第１の水素化ユニット７は、固定床水素化ユニットまたは移動床水素化ユニットであり；第１の水素化ユニット７において得られた液相流出物は分離され、分離によって得られた第１の軽質成分８は、第２の反応ユニット１０に供給され、反応し、ガソリン成分１３、ディーゼル成分１４およびＢＴＸ供給原料成分１２からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するか、または第１の軽質成分８の少なくとも一部はＤＣＣユニット２１に戻され、再利用され；第１の重質成分９は、ディレードコーキングユニット１１に供給され、反応し、コーカーガソリン１５、コーカーディーゼル１６、コーカーワックス油１７および低硫黄石油コークス１８からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するか、または第１の重質成分９は低硫黄船舶燃料油成分として使用される。

【0122】

第１の態様の技術的解決手段の第４の変形例における特徴の説明および／または定義は、他の態様またはその様々な変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、本発明の第１の態様の様々な変形例、ならびに他の態様およびその様々な変形例に適用されてもよい。同様に、本発明の第１の態様の様々な変形例の様々な特徴、ならびに他の様々な態様およびその様々な変形例の様々な特徴（特に、この第４の変形例において具体的に説明および／または定義されていない特徴）の説明および／または定義は、第１の態様の第４の変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、第１の態様の第４の変形例において使用されてもよい。

【0123】

本発明はさらに、以下に記載される、第１の態様の技術的解決手段の第５の変形例を提供する。

【0124】

第５の変形例は、
工程（１６）：芳香族リッチ分留油を第５の反応ユニットに導入し、水素飽和させ、次いで分留し、第２の軽質成分および第２の重質成分を提供する工程であって、ここで、第２の軽質成分および第２の重質成分は１００～２５０℃のカットポイントを有し、第２の重質成分における芳香族含有量は２０重量％以上である、工程と；
第１～第４の変形例のいずれか１つ、好ましくは第１の変形例の工程（２）において、第２の重質成分を芳香族含有流（５）に組み込む工程と、
を含む。

【0125】

好ましくは、第５の変形例の第５の反応ユニットにおいて実施される水素飽和反応は、部分水素飽和であり、特に好ましくは第２の軽質成分および第２の重質成分は、１８０℃のカットポイントを有する。

【0126】

第２の軽質成分は、好ましくは接触分解ユニットに供給され、低級オレフィンを生成する。

【0127】

好ましくは、工程（１６）において、第５の反応ユニットは、固定床反応器、移動床反応器、および沸騰床反応器のうちの少なくとも１つの反応器である。

【0128】

好ましくは、第５の反応ユニットは、反応温度２００～４２０℃、反応圧力２～１８ＭＰａ、液空間速度０．３～１０ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率５０～５０００、の条件下で運転される。より好ましくは、第５の反応ユニットは、反応温度２２０～４００℃、反応圧力２～１５ＭＰａ、液空間速度０．３～５ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率５０～４０００、の条件下で運転される。

【0129】

この第５の変形例の第５の反応ユニットに関する好ましい実施形態を以下に示す。

【0130】

水素の存在下での芳香族リッチ分留油の部分水素飽和は一般に、芳香族リッチ分留油の部分水素飽和技術が固定床／沸騰床／移動床水素化処理技術である条件下で運転される。現代の工業的な固定床ディーゼルまたはワックス油水素化技術を一例に挙げると、反応器または反応床層は少なくとも水素化精製触媒を含む。芳香族リッチ分留油の部分水素飽和において使用される水素化生成触媒は好ましくは、良好かつ適度な水素飽和活性を有する。これにより、テトラリン様構造が、水素供与能力がより低いデカヒドロナフタレンまたはシクロアルカン構造へとさらに飽和されることを回避する。これらの触媒には一般に、アルミナまたはモレキュラーシーブなどの多孔質耐熱性無機酸化物が担体として使用され、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉなどの第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属の酸化物または硫化物が活性成分として使用され、元素Ｐ、Ｓｉ、Ｆ、Ｂなどの他の様々な助剤が任意に添加される。このような触媒には、ＲＩＰＰによって開発されたＲＳ系前処理触媒などがある。ＲＳ系触媒はＮｉＭｏ触媒である。

【0131】

第５の変形例のための第１の反応ユニットは、好ましくは中／低圧固定床水素化ユニットである。

【0132】

好ましくは、工程（２）において、第１の反応ユニットは、反応温度２６０～５００℃、反応圧力２．０～２０．０ＭＰａ、好ましくは２～１２ＭＰａ、油に対する水素の体積比率１００～１２００、および液空間速度０．１～１．５ｈ^－１、の条件下で運転される。液空間速度および反応圧力は、処理される材料の性質、ならびに所望の転換率および精製深度に応じて、選択される。

【0133】

本発明に係る芳香族リッチ分留油を処理する方法は、図５を参照して以下にさらに詳細に説明される。

【0134】

図５に示すように、芳香族リッチ分留油３０は、第５の反応ユニット３１に供給され、水素飽和され、続いて分留され、第２の軽質成分および第２の重質成分３２を提供し；重油供給原料１は、溶媒脱アスファルトユニット２に供給され、溶媒脱アスファルト処理され、脱油アスファルト４および脱アスファルト油３を提供し；脱油アスファルト４と第２の重質成分３２を含む芳香族含有流とが混合され、混合供給原料６を形成し、第１の反応ユニット７に供給され、水素化反応し、ここで、芳香族含有流は好ましくは外部からの芳香族炭化水素５も含み、第１の反応ユニットは、ミネラルリッチ前駆体材料と、水素脱金属反応、水素脱硫反応、水素脱アスファルト反応および水素脱炭反応から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができる水素化触媒とを含み、第１の反応ユニットは固定床水素化ユニットであり；第１の反応ユニット７からの液相生成物は、分離ユニット１９に供給され、分留され、第１の軽質成分８および第１の重質成分９を提供し、ここで、第１の軽質成分および第１の重質成分は２４０～４５０℃のカットポイントを有し；第１の軽質成分８は、第２の反応ユニット１０に供給され、反応し、ガソリン成分１３、ＢＴＸ供給原料成分１２およびディーゼル成分１４から選択される少なくとも１つの生成物を提供し、ここで、第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニットおよびディーゼル水素化アップグレードユニットから選択される少なくとも１つであり；第１の重質成分９は、ディレードコーキングユニット１１に供給され、反応し、コーカーガソリン１５、コーカーディーゼル１６、コーカーワックス油１７および低硫黄石油コークス１８からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するか；または第１の重質成分９は、低硫黄船舶燃料油成分として使用される。

【0135】

第１の態様の技術的解決手段の第５の変形例における特徴の説明および／または定義は、他の態様またはその様々な変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、本発明の第１の態様の様々な変形例、ならびに他の態様およびその様々な変形例に適用されてもよい。同様に、本発明の第１の態様の様々な変形例の様々な特徴、ならびに他の様々な態様およびその様々な変形例の様々な特徴（特に、この第５の変形例において具体的に説明および／または定義されていない特徴）の説明および／または定義は、第１の態様の第５の変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、第１の態様の第５の変形例において使用されてもよい。

【0136】

本発明はさらに、以下に記載される、第１の態様の技術的解決手段の第６の変形例を提供する。

【0137】

この第６の変形例は、
重質原油を溶媒脱アスファルトユニットに導入し、溶媒脱アスファルト処理し、脱油アスファルトおよび脱アスファルト油を提供する工程（１）と；
脱アスファルト油を第６の水素化ユニットに導入し、水素化反応させ、第６の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物をＤＣＣユニットに導入し、反応させ、プロピレン、ＬＣＯ、ＨＣＯおよびスラリー油を提供する工程であって、ここで、第６の水素化ユニットは固定床水素化ユニットである、工程（１４）と；
ＤＣＣユニットからのＬＣＯおよび／またはＨＣＯを、工程（１６）において芳香族リッチ分留油に組み込むか、またＬＣＯおよび／またはＨＣＯを、第５の変形例の工程（１６）において芳香族リッチ分留油として使用する、工程と、
を含む。

【0138】

すなわち、一実施形態において、第６の変形例の工程（１）は、第３の変形例の工程（１）について説明したものと実質的に同一の特徴を含む。

【0139】

さらに、一実施形態において、第６の変形例の工程（１４）は、第３の変形例の工程（１１）について説明したものと実質的に同一の特徴を含む。

【0140】

好ましくは、第６の変形例のＤＣＣユニットは、反応温度５００～６５０℃、触媒対油の比率３～１２、および保持時間０．６～６秒、の条件下で運転される。

【0141】

一実施形態において、第６の変形例では、ＬＣＯおよび前記ＨＣＯは３００～４００℃のカットポイントを有し；ＨＣＯおよびスラリー油は４００～５００℃のカットポイントを有することが好ましい。

【0142】

一実施形態において、第６の変形例は、工程（３２）において得られたコーカーディーゼルおよび／またはコーカーワックス油を第５の水素化ユニットに再利用し、水素飽和させる工程をさらに含む。

【0143】

一実施形態において、この第６の変形例の工程（１４）において、第６の水素化ユニットは、反応温度２８０～４００℃、反応圧力６．０～１４．０ＭＰａ、油に対する水素の体積比率６００～１２００、および液空間速度０．３～２．０ｈ^－１、の条件下で運転される。

【0144】

一実施形態において、この第６の変形例の工程（１４）において、第６の水素化ユニットは、少なくとも２つの水素化触媒が装填されている。

【0145】

一実施形態において、この第６の変形例の工程（１４）において、水素化触媒は、水素脱金属反応、水素脱硫反応、および水素脱炭反応からなる群から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができる触媒である。

【0146】

一実施形態において、この第６の変形例の工程（１４）において、水素化触媒は、担体としてアルミナと、活性成分元素として第ＶＩＢ族および／または第ＶＩＩＩ族からの金属元素と、任意にＰ、Ｓｉ、ＦおよびＢから選択される少なくとも１つの補助元素とを含む。

【0147】

第６の変形例に係る重質原油および芳香族リッチ分留油を処理するための方法は、図６を参照して以下にさらに詳細に説明される。

【0148】

図１に示すように、重油供給原料１は、溶媒脱アスファルトユニット２に供給され、溶媒脱アスファルト処理され、脱油アスファルト４および脱アスファルト油３を提供し；脱アスファルト油３は、第６の水素化ユニット２４に供給され、水素化反応し、第６の水素化ユニット２４において得られた液相流出物は、ＤＣＣユニット３５に供給され、反応し、プロピレン３６、ＬＣＯ３７、ＨＣＯ３８およびスラリー油３３を提供し；ＬＣＯ３７および／またはＨＣＯ３８を含む芳香族リッチ分留油３０は、第５の水素化ユニット３１に供給され、水素飽和され、続いて分留され、第２の重質成分３２および第２の軽質成分を提供し；脱油アスファルト４と第２の重質成分３２を含む芳香族含有流とから形成された混合供給原料６は、第１の反応ユニット７に供給され、水素化反応し、芳香族含有流は好ましくは外部からの芳香族炭化水素５も含み、ここで、第１の反応ユニット７は、ミネラルリッチ前駆体材料と、水素脱金属反応、水素脱硫反応、水素脱アスファルト反応および水素脱炭反応から選択される少なくとも１つの反応を触媒することができる水素化触媒とを含み；第１の反応ユニット７からの液相生成物は、分離ユニット１９に供給され、分留され、第１の軽質成分８および第１の重質成分９を提供し；第１の軽質成分８は、第２の反応ユニット１０に供給され、反応し、ガソリン成分１３、ＢＴＸ供給原料成分１２、ディーゼル成分１４からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するか、第１の軽質成分８の少なくとも一部は、ＤＣＣユニット３５に戻され、再利用され；第１の重質成分９は、ディレードコーキングユニット１１に供給され、反応し、コーカーガソリン１５、コーカーディーゼル１６、コーカーワックス油１７および低硫黄石油コークス１８からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するか；または第１の重質成分９は、低硫黄船舶燃料油成分として使用される。

【0149】

第１の態様の技術的解決手段の第６の変形例における特徴の説明および／または定義は、他の態様またはその様々な変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、本発明の第１の態様の様々な変形例、ならびに他の態様およびその様々な変形例に適用されてもよい。同様に、本発明の第１の態様の様々な変形例の様々な特徴、ならびに他の様々な態様およびその様々な変形例の様々な特徴（特に、この第６の変形例において具体的に説明および／または定義されていない特徴）の説明および／または定義は、第１の態様の第６の変形例において異なる、またはより具体的な説明および／または定義がない限り、第１の態様の第６の変形例において使用されてもよい。

【0150】

前述したように、本発明の第２の態様は、脱油アスファルトを水素化処理するためのシステムを提供し、第２の態様の第１の変形例のシステムは、
固定床水素化ユニットであり、脱油アスファルトおよび芳香族含有流の水素化反応をその中で実施するために使用される、第１の反応ユニットと；
第１の反応ユニットからの液相生成物をその中で分留するための、第１の反応ユニットと流体連通している分離ユニットと；
分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をその中で反応させるための、分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットであって、第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニット、およびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、第２の反応ユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油留分としてシステムから排出するための、分離ユニットと流体連通している排出口と、
を含む。

【0151】

好ましくは、ディレードコーキングユニットは、ディレードコーキングユニットにおいて得られたコーカーワックス油および／またはコーカーワックス油を、第１の反応ユニットに戻し、再利用するために、第１の反応ユニットと流体連通している。

【0152】

好ましくは、本システムは溶媒脱アスファルトユニットをさらに含み、本システムは、その中にある重油供給原料の溶媒脱アスファルト処理後に得られた脱油アスファルトを第１の反応ユニットに導入するために使用される、第１の反応ユニットと流体連通している溶媒脱アスファルトユニットをさらに含む。

【0153】

好ましい実施形態によれば、本発明のシステムにおいて、第２の反応ユニットは水素化分解ユニットである。

【0154】

別の好ましい実施形態によれば、本発明のシステムにおいて、第２の反応ユニットは接触分解ユニットであり、接触分解ユニットは流動接触分解ユニットである。

【0155】

別の好ましい実施形態によれば、本発明のシステムにおいて、第２の反応ユニットは、ディーゼル水素化アップグレードユニットである。

【0156】

本発明はさらに、以下の第２の態様の第２の変形例を提供する：
この第２の変形例において、システムは、
移動床－固定床水素化複合ユニットまたは移動床水素化ユニットであり、脱油アスファルトおよび芳香族含有流の水素化反応を実施するための、第１の反応ユニットと；
第１の反応ユニットからの液相生成物をその中で分留するための、第１の反応ユニットと流体連通している分離ユニットと；
分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をその中で反応させるための、分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットであって、第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニット、およびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、第２の反応ユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油留分としてシステムから排出するための、分離ユニットと流体連通している排出口と、
を含む。

【0157】

【0158】

好ましくは、本システムは、その中にある重油供給原料の溶媒脱アスファルト処理後に得られた脱油アスファルトを第１の反応ユニットに導入するために使用される、第１の反応ユニットと流体連通している溶媒脱アスファルトユニットをさらに含む。

【0159】

好ましい実施形態によれば、本発明のシステムにおいて、第２の反応ユニットは水素化分解ユニットである。

【0160】

【0161】

別の好ましい実施形態によれば、本発明のシステムにおいて、第２の反応ユニットは、ディーゼル水素化アップグレードユニットである。

【0162】

本発明はさらに、以下に記載される、第２の態様の第３の変形例を提供する。

【0163】

第３の変形例において、溶媒脱アスファルトユニットは、重質原油をその中で溶媒脱アスファルト処理に供し、脱油アスファルトおよび脱アスファルト油を提供するために使用され；
溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している第３の水素化ユニットであって、第３の水素化ユニットは、溶媒脱アスファルトユニットからの脱アスファルト油をその中で水素化反応に供するための固定床水素化ユニットである、第３の水素化ユニットと；
第３の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物をその中で反応させ、プロピレン、ＬＣＯ、ＨＣＯおよびスラリー油を提供するための、第３の水素化ユニットと流体連通しているＤＣＣユニットと；
ＤＣＣユニットにおいて得られたスラリー油をその中で脱金属反応に供し、脱金属スラリーを提供するための、ＤＣＣユニットと流体連通している第４の水素化ユニットと；
固定床水素化ユニットまたは移動床水素化ユニットのいずれかである第１の水素化ユニットであって、第１の水素化ユニットは、第４の水素化ユニットからの脱金属スラリー油および／またはＤＣＣユニットからのスラリー油と溶媒脱アスファルトユニットからの脱油アスファルトとの転換反応をその中で実施するために、ＤＣＣユニット、第４の水素化ユニット、および溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している、第１の水素化ユニットと；
第１の水素化ユニットからの液相流出物をその中で分留するための、第１の水素化ユニットおよびＤＣＣユニットそれぞれと流体連通している分離ユニットであって、分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をＤＣＣユニットに戻し、再利用することができる、分離ユニットと；
分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をその中で反応させるための、分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットであって、第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニット、およびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、第２の反応ユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油留分としてシステムから排出するための、分離ユニットと流体連通している排出口と。

【0164】

好ましくは、ディレードコーキングユニットは、ディレードコーキングユニットにおいて得られたコーカーディーゼルおよび／またはコーカーワックス油を、第１の水素化ユニットに戻し、再利用するために、第１の水素化ユニットと流体連通している。

【0165】

本発明はさらに、以下に記載される、第２の態様の技術的解決手段の第４の変形例を提供する。

【0166】

この第４の変形例において、システムは、
溶媒脱アスファルトユニット中の重質原油を溶媒脱アスファルト処理し、脱油アスファルトおよび脱アスファルト油を提供するために使用される、溶媒脱アスファルトユニットと；
溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している第３の水素化ユニットであって、第３の水素化ユニットは、溶媒脱アスファルトユニットからの脱アスファルト油をその中で水素化反応させるための固定床水素化ユニットである、第３の水素化ユニットと；
第３の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物をその中で反応させ、プロピレン、ＬＣＯ、ＨＣＯおよびスラリー油を提供するための、第３の水素化ユニットと流体連通しているＤＣＣユニットと；
固定床水素化ユニットまたは移動床水素化ユニットのいずれかである第１の水素化ユニットであって、第１の水素化ユニットは、ＤＣＣユニットからのＬＣＯおよび／またはＨＣＯと溶媒脱アスファルトユニットからの脱アスファルトピッチとの転換反応をその中で実施するために、ＤＣＣユニットおよび溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している、第１の水素化ユニットと；
第１の水素化ユニットからの液相流出物をその中で分留するための、第１の水素化ユニットおよびＤＣＣユニットそれぞれと流体連通している分離ユニットであって、分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をＤＣＣユニットに戻し、再利用することができる、分離ユニットと；
分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をその中で反応させ、ガソリン留分、ディーゼル留分、およびＢＴＸ供給原料成分からなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油留分としてシステムから排出するための、分離ユニットと流体連通している排出口と、
を含む。

【0167】

好ましくは、ＤＣＣユニットは、ＤＣＣユニットから得られたスラリーを溶媒脱アスファルトユニットに戻し、再利用して、溶媒脱アスファルトするために、溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している。

【0168】

本発明はさらに、以下に記載される、第２の態様の技術的解決手段の第５の変形例を提供する。

【0169】

この第５の変形例において、システムは、
芳香族リッチ分留油を水素飽和および分留し、第２の軽質成分および第２の重質成分を提供するための、第５の反応ユニットと；
脱油アスファルトおよび第５の反応ユニットからの第２の重質成分を含む芳香族含有流をその中で水素化反応させるための、第５の反応ユニットと流体連通している固定床水素化ユニットである第１の反応ユニットと；
第１の反応ユニットからの液相生成物をその中で分留するための、第１の反応ユニットと流体連通している分離ユニットと；
分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をその中で反応させるための、分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットであって、第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニット、およびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、第２の反応ユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油留分としてシステムから排出するための、分離ユニットと流体連通している排出口と、
を含む。

【0170】

好ましくは、ディレードコーキングユニットは、ディレードコーキングユニットにおいて得られたコーカーディーゼルおよび／またはコーカーワックス油を、芳香族含有流の少なくとも一部として、第１の反応ユニットに戻し、再利用するために、第１の反応ユニットと流体連通している。

【0171】

好ましくは、システムは、第１の反応ユニットと流体連通しており、その中にある重油供給原料を溶媒脱アスファルトし、溶媒脱アスファルト後に得られた脱油アスファルトを第１の反応ユニットに導入するために使用される、溶媒脱アスファルトユニットをさらに含む。

【0172】

好ましい実施形態によれば、本発明のシステムにおいて、第２の反応ユニットは水素化分解ユニットである。

【0173】

【0174】

別の好ましい実施形態によれば、本発明のシステムにおいて、第２の反応ユニットは、ディーゼル水素化アップグレードユニットである。

【0175】

本発明はさらに、以下に記載される、第２の態様の技術的解決手段の第６の変形例を提供する。

【0176】

この第６の変形例において、システムは、
溶媒脱アスファルトユニット中の重質原油を溶媒脱アスファルト処理し、脱油アスファルトおよび脱アスファルト油を提供するために使用される、溶媒脱アスファルトユニットと；
溶媒脱アスファルトユニットと流体連通している第６の水素化ユニットであって、第６の水素化ユニットは、溶媒脱アスファルトユニットからの脱アスファルト油をその中で水素化反応させるための固定床水素化ユニットである、第６の水素化ユニットと；
第６の水素化ユニットにおいて得られた液相流出物をその中で反応させ、プロピレン、ＬＣＯ、ＨＣＯおよびスラリー油を提供するための、第６の水素化ユニットと流体連通しているＤＣＣユニットと；
ＬＣＯおよび／またはＨＣＯを含む芳香族リッチ分留油をその中で水素飽和および分留し、第２の軽質成分および第２の重質成分を提供するための、ＤＣＣユニットと流体連通している第５の水素ユニットと；
溶媒脱アスファルトユニットからの脱アスファルトピッチ、および第５の水素化ユニットからの第２の重質成分を含む芳香族含有流を水素化反応させるための、第５の水素化ユニットおよび溶媒脱アスファルトユニットそれぞれと流体連通している固定床水素化ユニットである、第１の反応ユニットと；
分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をＤＣＣユニットに戻し、再利用することができる、第１の反応ユニットからの液相生成物をその中で分留するための、第１の反応ユニットおよびＤＣＣユニットそれぞれと流体連通している分離ユニットと；
分離ユニットにおいて得られた第１の軽質成分をその中で反応させるための、分離ユニットと流体連通している第２の反応ユニットであって、第２の反応ユニットは、水素化分解ユニット、接触分解ユニット、およびディーゼル水素化アップグレードユニットからなる群から選択される少なくとも１つである、第２の反応ユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分をその中で反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼル、コーカーワックス油、および低硫黄石油コークスからなる群から選択される少なくとも１つの生成物を提供するための、分離ユニットと流体連通しているディレードコーキングユニットと；
分離ユニットから得られた第１の重質成分を低硫黄船舶燃料油留分としてシステムから排出するための、分離ユニットと流体連通している排出口と、
を含む。

【0177】

好ましくは、ディレードコーキングユニットは、ディレードコーキングユニットにおいて得られたコーカーディーゼルおよび／またはコーカーワックス油を、第５の水素化ユニットに戻し、再利用するために、第１の反応ユニットと流体連通している。

【0178】

好ましい実施形態によれば、本発明のシステムにおいて、第２の反応ユニットは水素化分解ユニットである。

【0179】

【0180】

別の好ましい実施形態によれば、本発明のシステムにおいて、第２の反応ユニットは、ディーゼル水素化アップグレードユニットである。

【0181】

本発明の好ましい実施形態を使用すると、従来技術と比較して、本発明は、溶媒脱アスファルト、重油水素化、水素化分解もしくは接触分解またはコーキングなどの方法の有効な組み合わせを採用し、その結果、軽質石油留分が高効率で利用されるだけでなく、低い値を有するＤＯＡが、環境保護要件を満たす低硫黄船舶燃料成分および低硫黄石油コークス供給原料に転換され、それによって、重質石油資源の高効率、環境保護的かつ包括的な利用を実現する。

【0182】

以下、本発明を実施例して詳細に説明する。以下の実施例は特に断らない限り、図１に示す工程の流れを用いて行った。

【0183】

以下の実施例の表２の結果は特に断らない限り、装置を１００時間連続で運転したときの、２５時間毎の試料採取試験から得られた結果の平均値であった。

【0184】

接触分解触媒ＭＬＣ－５００、ＲＳ－２１００水素化精製触媒、ＲＨＣ－１３１水素化分解触媒、ＲＧ－３０Ｂ、ＲＤＭ－３３ＢおよびＲＣＳ－３１はすべて、SINOPEC CATALYST CO.,LTD. CHANGLING DIVISION製の触媒であった。

【0185】

それぞれの実施例で使用した芳香族リッチ分留油の特性を表６に示した。

【0186】

下記における常温とは、２５±３℃であった。

【0187】

〔実施例Ｉ－Ａ〕
ミネラルリッチ前駆体材料１の調製：SINOPEC CATALYST CO.,LTD. CHANGLING DIVISION製のＲＰＢ１１０擬ベーマイト２０００ｇを使用し、うち１０００ｇを５５０℃で２時間処理してアルミナ約７００ｇを得て、アルミナ約７００ｇと残りの擬ベーマイト１０００ｇとをよく混合した。次いでセスバニア粉末４０ｇ、クエン酸約２０ｇを加え、脱イオン水２２００ｇを加え、混合物を混練してストリップ状に押出成形し、３００℃で３時間乾燥して約１７３０ｇの担体を得て、これにＭｏとＮｉとを含む溶液２１００ｍＬを加えて飽和含浸させた。ここで、溶液中のＭｏ含有量はＭｏＯ_３として計算して５．５重量％であり、Ｎｉ含有量はＮｉＯとして計算して１．５重量％であり、３０分含浸後、１８０℃で４時間処理して、ミネラルリッチ前駆体材料１を得た。特性を表Ｉ－５に示す。

【0188】

ミネラルリッチ前駆体材料２の調製：SINOPEC CATALYST CO.,LTD. CHANGLING DIVISION製のＲＰＢ１１０擬ベーマイト２０００ｇを使用し、セスバニア粉末３０ｇ、クエン酸３０ｇを加え、脱イオン水２４００ｇを加え、混合物を混練してストリップ状に押出成形し、１２０℃で５時間乾燥して約２０４０ｇの担体を得て、これにＭｏとＮｉとを含む溶液２２００ｍＬを加えて飽和含浸させた。ここで、溶液中のＭｏ含有量はＭｏＯ_３として計算して７．５重量％、Ｎｉ含有量はＮｉＯとして計算して１．７重量％であり、３０分含浸後、２００℃で３時間処理して、ミネラルリッチ前駆体材料２を得た。特性を表Ｉ－５に示す。

【0189】

ミネラルリッチ前駆体材料３の調製：市販のシリカ２０００ｇを使用し、セスバニア粉末３０ｇ、水酸化ナトリウム３０ｇを加え、脱イオン水２４００ｇを加え、混合物を混練してストリップ状に押出成形し、１２０℃で５時間乾燥して担体を得て、これにＭｏとＮｉとを含む溶液２２００ｍＬを加えて飽和含浸させた。ここで、溶液中のＭｏ含有量はＭｏＯ_３として計算して４．５重量％、Ｎｉ含有量はＮｉＯとして計算して１．０重量％であり、３０分含浸後、２００℃で３時間処理して、ミネラルリッチ前駆体材料３を得た。特性を表Ｉ－５に示す。

【0190】

〔実施例Ｉ－Ｂ〕
溶媒脱アスファルトは供給原料として中東産の真空残渣を使用することによって実施され、溶媒はブタン（７５重量％のブタン含有量）を主に含み、少量のプロパンおよびペンタンを含む炭化水素混合物であり、溶媒脱アスファルトは１２０℃で実施され、溶媒：真空残渣＝１．５：１（重量比率）であり、収率６８．１重量％で脱アスファルト油（ＤＡＯ）が生じ、収率３１．９重量％で脱油アスファルト（ＤＯＡ）が生じた。

【0191】

〔実施例Ｉ－１〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡを１：１０の重量比率でＬＣＯと混合し、ここで混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表Ｉ－１に示した。

【0192】

第１の反応ユニット：混合供給原料を中規模固定床重油水素化処理装置で試験した。反応物の流れ方向に従って、ＲＧ－３０Ｂ保護触媒、ミネラルリッチ前駆体材料１、ミネラルリッチ前駆体材料２、ＲＤＭ－３３Ｂ残油脱金属および脱硫遷移触媒、ならびにＲＣＳ－３１脱硫触媒を、以下の体積比で第１の反応ユニットの反応器に連続的に装填した：ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料１：ミネラルリッチ前駆体材料２：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝６：３０：３０：１４：２０。固定床重油水素化処理は、温度３８０℃、反応圧力１６ＭＰａ、液空間速度０．１８ｈ^－１、水素／油比（体積比）１０００：１の条件下で行った。混合供給原料を固定床水素化処理した後の生成物の特性を表Ｉ－２に示した。

【0193】

分離：固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３３５℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0194】

第２の反応ユニット：第１の軽質成分について、固定床水素化分解装置で３３５℃未満の温度で水素化分解試験を実施した。触媒の装填比は以下の通りであった：ＲＳ－２１００：ＲＨＣ－１３１＝４０：６０（Ｖ／Ｖ）。水素化分解処理は、精製部温度３７０℃、分解部温度３８５℃、反応圧力７ＭＰａ、液空間速度２．０ｈ^－１、水素／油の体積比１２００：１の条件下で行った。得られた水素化分解ガソリン生成物の特性を表Ｉ－４に示した。

【0195】

〔実施例Ｉ－２〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡを５：１０の重量比率でＨＣＯと混合し、ここで混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表Ｉ－１に示した。

【0196】

触媒の装填および処理条件は実施例Ｉ－１の固定床重油水素化処理と同様であり、水素化処理後の生成物の特性を表Ｉ－２に示した。

【0197】

分離：固定床残油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３７８℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0198】

第２の反応ユニット：第１の軽質成分について、３７８℃未満の温度で、固定床水素化分解装置で試験を行った。触媒および試験条件は、実施例Ｉ－１における３３５℃未満での第１の軽質成分の水素化分解試験と同様であり、水素化分解生成物を得て、その特性を表Ｉ－４に示した。

【0199】

〔実施例Ｉ－３〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡを１０：１０の重量比率でＬＣＯと混合し、ここで混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表Ｉ－１に示した。

【0200】

第１の反応ユニット：混合供給原料を中規模固定床重油水素化処理装置で試験した。触媒の装填および処理条件は実施例Ｉ－１の固定床重油水素化処理と同様であり、水素化処理後の生成物の特性を表Ｉ－２に示した。

【0201】

分離：固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0202】

第２の反応ユニット：第１の軽質成分について、３５０℃未満の温度で、固定床水素化分解装置で試験を行った。触媒および試験条件は、実施例Ｉ－１における３３５℃未満での第１の軽質成分の水素化分解試験と同様であり、水素化分解生成物を得て、その特性を表Ｉ－４に示した。

【0203】

〔実施例Ｉ－４〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡを１０：１５の重量比率でコールタールと混合し、ここで混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表Ｉ－１に示した。

【0204】

【0205】

分離：固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３５５℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0206】

第２の反応ユニット：第１の軽質成分について、３５５℃未満の温度で、固定床水素化分解装置で試験を行った。触媒および試験条件は、実施例Ｉ－１における３３５℃未満での第１の軽質成分の水素化分解試験と同様であり、水素化分解生成物を得て、その特性を表Ｉ－４に示した。

【0207】

〔実施例Ｉ－５〕
以下の点を除き、実施例Ｉ－３と同様の方法を使用した：
第１の反応ユニット：本実施例では、固定床重油水素化処理の温度は３９５℃であった。反応物の流れ方向に従って、ＲＧ－３０Ｂ保護触媒、ミネラルリッチ前駆体材料１、およびＲＣＳ－３１脱硫触媒を、以下の体積比で第１の反応ユニットの反応器に装填した：ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料１：ＲＣＳ－３１＝７：６５：２８。

【0208】

他の条件は実施例Ｉ－３と同一であった。

【0209】

得られた第１の重質成分の３５０℃超での主な物理化学的特性を表Ｉ－３に示した。

【0210】

〔実施例Ｉ－６〕
実施例Ｉ－ＢのＤＯＡを１０：１０の重量比率でＬＣＯと混合し、ここで、混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表Ｉ－１に示した。

【0211】

触媒の装填および固定床重油水素化処理の条件は、実施例Ｉ－３と同様とした。

【0212】

３０日毎に固定床の反応温度を３℃上昇させ、水素化試験の運転３００日後に運転を停止した。水素化によって生成した油は、０．４６～０．５０％の硫黄の重量分率および１０～１５μｇ／ｇのバナジウムの含有量を有していた。

【0213】

反応器に最初に装填されたミネラルリッチ前駆体材料１およびミネラルリッチ前駆体材料２は反応後、Ｖリッチ材料１およびＶリッチ材料２となった。Ｖリッチ材料１およびＶリッチ材料２は、焼成分析後にそれぞれ５５重量％および４５重量％のＶ含有量を有した。したがって、これらは、高価値のＶ_２Ｏ_５を調製するための高品質材料であった。

【0214】

〔実施例Ｉ－７〕
実施例Ｉ－３からの３５０℃以上の温度での第１の重質成分をコーキング処理のためのディレードコーキングユニットに供給し、このディレードコーキングユニットを反応温度４９０℃および保持時間１．５時間の条件で運転した。

【0215】

低硫黄石油コークスを２８．７重量％の収率で得て、石油コークス中の硫黄の重量分率は２．７％であった。

【0216】

〔実施例Ｉ－８〕
触媒が接触分解触媒ＭＬＣ－５００である小規模接触分解固定流動床試験装置において、実施例Ｉ－３からの３５０℃未満の温度での第１の軽質成分について接触分解試験を実施し、流動触媒ユニットを、反応温度５４０℃、触媒対油の比率６、および保持時間３秒の条件で運転した。

【0217】

その結果、収率５５．２重量％で生成物のガソリンが得られ、そのＲＯＮオクタン価は９５．８であった。

【0218】

〔実施例Ｉ－９〕
供給原料：混合供給原料は実施例Ｉ－３と同一であった。

【0219】

第１の反応ユニット：触媒の装填が異なったことを除いて、実施例Ｉ－３と同様である。本実施例では、反応物の流れ方向に従って、ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料１：ミネラルリッチ前駆体材料２＝５：６０：３５（Ｖ／Ｖ）を連続的に装填した。固定床重油水素化処理の条件は、実施例Ｉ－３と同一であった。

【0220】

３０日毎に固定床の反応温度を３℃上昇させ、水素化試験の運転３３０日後に運転を停止した。水素化によって生成した油は、硫黄の重量分率が０．５５～０．６５％、バナジウムの含有量が４～７μｇ／ｇであった。

【0221】

反応器に最初に装填されたミネラルリッチ前駆体材料１およびミネラルリッチ前駆体材料２は反応後、Ｖリッチ材料１およびＶリッチ材料２となった。Ｖリッチ材料１およびＶリッチ材料２は、焼成分析後にそれぞれ５８重量％および４７重量％のＶ含有量を有した。したがって、これらは、高価値のＶ_２Ｏ_５を調製するための高品質材料であった。

【0222】

〔実施例Ｉ－１０〕
供給原料：混合供給原料は実施例Ｉ－３と同一であった。

【0223】

第１の反応ユニット：触媒の装填が異なったことを除いて、実施例Ｉ－３と同様である。本実施例では、反応物の流れ方向に従って、ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料１：＝１０：９０（Ｖ／Ｖ）を連続的に装填した。固定床重油水素化処理の条件は、実施例Ｉ－３と同一であった。

【0224】

３０日毎に固定床の反応温度を３℃上昇させ、水素化試験の運転３００日後に運転を停止した。水素化によって生成した油は、硫黄の重量分率が０．５６～０．６８％、バナジウムの含有量が２～４μｇ／ｇであった。

【0225】

最初に反応器に装填されたミネラルリッチ前駆体材料１は焼成分析後に６１重量％のＶ含有量を有するＶリッチ材料１となり、したがって、高価値のＶ_２Ｏ_５を調製するための高品質材料であった。

【0226】

〔実施例Ｉ－１１〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡをＬＣＯおよびコールタールＩＩ（実施例Ｉ－７から入手）と１５：５：５の重量比率で混合し、ここで混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表Ｉ－１に示した。

【0227】

【0228】

分離：固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３５５℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0229】

【0230】

〔実施例Ｉ－１２〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡを、１：１０の重量比率でＱＹ１と混合し、ここで混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表Ｉ－１に示した。

【0231】

【0232】

分離：固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0233】

【0234】

〔実施例Ｉ－１３〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡを、２：１０の重量比率でＱＹ２と混合し、ここで混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表Ｉ－１に示した。

【0235】

【0236】

分離：固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３３５℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0237】

第２の反応ユニット：第１の軽質成分について、３３５℃未満の温度で、固定床水素化分解装置で試験を行った。触媒および試験条件は、実施例Ｉ－１における３３５℃未満での第１の軽質成分の水素化分解試験と同様であり、水素化分解生成物を得て、その特性を表Ｉ－４に示した。

【0238】

〔実施例Ｉ－１４〕
供給原料：混合供給原料は実施例Ｉ－１と同一であった。

【0239】

第１の反応ユニット：触媒の装填が異なったことを除いて、実施例Ｉ－１と同様である。本実施例では、反応物の流れ方向に従って、ＲＧ－３０Ｂ保護触媒、ミネラルリッチ前駆体材料１、ＲＤＭ－３３Ｂ残油脱金属および脱硫遷移触媒、ならびにＲＣＳ－３１脱硫触媒を、以下の体積比で第１の反応ユニットの反応器に連続的に装填した：ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料１：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝６：６０：１４：２０。

【0240】

他の条件は実施例Ｉ－１と同一であった。

【0241】

混合供給原料を固定床水素化処理した後、生成物の特性を表Ｉ－２に示した。

【0242】

固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３３５℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0243】

〔実施例Ｉ－１５〕
供給原料：混合供給原料は、実施例Ｉ－１と同一であった。

【0244】

第１の反応ユニット：触媒の装填が異なったことを除いて、実施例Ｉ－１と同様であった。本実施例では、反応物の流れ方向に従って、第１の反応ユニットの反応器に、最初にミネラルリッチ前駆体材料２を装填し、続いて、ミネラルリッチ前駆体材料１を装填した。

【0245】

反応物の流れ方向に従って、ＲＧ－３０Ｂ保護触媒、ミネラルリッチ前駆体材料２、ミネラルリッチ前駆体材料１、ＲＤＭ－３３Ｂ残油脱金属および脱硫遷移触媒、ならびにＲＣＳ－３１脱硫触媒を、以下の体積比で、第１の反応ユニットの反応器に装填した：ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料２：ミネラルリッチ前駆体材料１：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝６：３０：３０：１４：２０。

【0246】

他の条件は実施例Ｉ－１と同一であった。

【0247】

混合供給原料を固定床水素化処理した後、生成物の特性を表Ｉ－２に示した。

【0248】

固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３３５℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0249】

〔実施例Ｉ－１６〕
供給原料：混合供給原料は、実施例Ｉ－１と同一であった。

【0250】

第１の反応ユニット：触媒の装填が異なったことを除いて、実施例Ｉ－１と同様である。本実施例では、反応物の流れ方向に従って、ＲＧ－３０Ｂ保護触媒、ＲＤＭ－３３Ｂ残油脱金属および脱硫遷移触媒、ならびにＲＣＳ－３１脱硫触媒を、ＲＧ－３０Ｂ：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝１０：４０：５０の体積比で、第１の反応ユニットの反応器に連続的に装填した。

【0251】

他の条件は実施例Ｉ－１と同一であった。

【0252】

混合供給原料を固定床水素化処理した後、生成物の特性を表Ｉ－２に示した。

【0253】

固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３３５℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0254】

〔実施例Ｉ－１７〕
供給原料：混合供給原料は、実施例Ｉ－１と同一であった。

【0255】

第１の反応ユニット：触媒の装填が異なったことを除いて、実施例Ｉ－１と同様である。本実施例では、反応物の流れ方向に従って、ＲＧ－３０Ｂ保護触媒、ミネラルリッチ前駆体材料３、ミネラルリッチ前駆体材料２、ＲＤＭ－３３Ｂ残油脱金属および脱硫遷移触媒、ならびにＲＣＳ－３１脱硫触媒を、以下の体積比で、第１の反応ユニットの反応器に連続的に装填した：ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料３：ミネラルリッチ前駆体材料２：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝６：３０：３０：１４：２０。

【0256】

他の条件は実施例Ｉ－１と同一であった。

【0257】

混合供給原料を固定床水素化処理した後、生成物の特性を表Ｉ－２に示した。

【0258】

固定床重油水素化処理から得られた液相生成物を分留し、３３５℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表Ｉ－３に示した。

【0259】

〔比較例Ｉ－１〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡをＱＹ３と３：１０の重量比率で混合したところ、ＤＯＡは１００℃で完全には溶解できず、すなわち得られた混合物は非液体であり、混合供給原料の特性を表Ｉ－１に示した。

【0260】

混合供給原料は大量の固体を含んでいたので、次の実験は実施できなかった。

【0261】

【表2】

【0262】

【表3】

【0263】

【表4】

【0264】

【表5】

【0265】

【表6】

【0266】

【表7】

【0267】

〔実施例ＩＩ－１〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡを１：１０の重量比率でＬＣＯと混合し、ここで混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表ＩＩ－１に示した。

【0268】

第１の反応ユニット：混合供給原料を、中規模移動床－固定床重油水素化処理装置で試験した。移動流動床反応器にミネラルリッチ前駆体材料１を装填し、反応物の流れ方向に従って、固定流動床反応器にミネラルリッチ前駆体材料２、ＲＤＭ－３３Ｂ残油脱金属および脱硫遷移触媒、ならびにＲＣＳ－３１脱硫触媒を装填し、体積比は以下の通りであった：ミネラルリッチ前駆体材料１：ミネラルリッチ前駆体材料２：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝３０：３６：１４：２０。水素化処理は圧力１６ＭＰａ、液空間速度０．１８ｈ^－１、および水素／油比（体積比）１０００：１の条件下で運転し、ここで、移動流動床反応器の水素化は温度３８５℃で反応させ、固定流動床反応器の水素化は温度３７０℃で反応させた。混合供給原料に固定床水素化処理を行った後、生成物の特性を表ＩＩ－２に示した。

【0269】

分離：水素化処理で得られた液相生成物を分留し、３３５℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩ－３に示した。

【0270】

第２の反応ユニット：第１の軽質成分について、固定床水素化分解装置で３３５℃未満の温度で水素化分解試験を実施し、触媒の装填比は以下の通りであった：ＲＳ－２１００：ＲＨＣ－１３１＝４０：６０（Ｖ／Ｖ）。水素化分解処理は、精製部温度３７０℃、分解部温度３８５℃、反応圧力７ＭＰａ、液空間速度２．０ｈ^－１、水素／油の体積比率１２００：１の条件下で運転した。得られた水素化分解ガソリン生成物の特性を表ＩＩ－４に示した。

【0271】

〔実施例ＩＩ－２〕
供給原料：実施例Ｉ－ＢのＤＯＡを５：１０の重量比率でＨＣＯと混合し、ここで混合供給原料は室温で液体であり、混合供給原料の特性を表ＩＩ－１に示した。

【0272】

第１の反応ユニット：混合供給原料を中規模移動床－固定床重油水素化処理装置で試験した。触媒の装填および処理条件は実施例ＩＩ－１の固定床重油水素化処理と同様であり、水素化処理後の生成物の特性を表ＩＩ－２に示した。

【0273】

分離：水素化処理で得られた液相生成物を分留し、３７８℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩ－３に示した。

【0274】

第２の反応ユニット：第１の軽質成分について、３７８℃未満の温度で、固定床水素化分解装置で試験を行った。触媒および試験条件は、実施例ＩＩ－１における３７８℃未満での第１の軽質成分の水素化分解試験と同様であり、水素化分解生成物を得て、その特性を表ＩＩ－４に示した。

【0275】

【表8】

【0276】

【表9】

【0277】

【表10】

【0278】

【表11】

【0279】

〔実施例ＩＩＩ－Ａ〕
溶媒脱アスファルトは供給原料として中東産の真空残渣を使用することによって実施され、溶媒はブタンを主に含み（ブタン含有量７５重量％）、少量のプロパンおよびペンタンを含む炭化水素混合物であり、溶媒脱アスファルトは１２０℃で実施され、溶媒：真空残渣＝４：１（重量比率）であり、７２．４重量％の収率で脱アスファルト油（ＤＡＯ）を生じ、２７．２重量％の収率で脱油アスファルト（ＤＯＡ）を生じた。

【0280】

〔実施例ＩＩＩ－１〕
本実施例で使用したＤＡＯおよびＤＯＡの両方は実施例ＩＩＩ－Ａ由来のものであり、ＤＡＯおよびＤＯＡの特性を表ＩＩＩ－１に示した。

【0281】

第３の水素化ユニットに供したＤＡＯから得られた液相生成物の特性を表ＩＩＩ－１に示した。

【0282】

ＤＣＣユニットは、反応温度４１０℃、触媒対油の比率３、および保持時間５秒の条件下で運転され、ＤＣＣユニットはＬＣＯ１（特性については表ＩＩＩ－６を参照）、ＨＣＯ１、およびスラリー油１を生じた。

【0283】

ＤＣＣユニットで得られたスラリー油１を第４の水素化ユニット（固定床残油水素化ユニット）に供して脱金属スラリー油１を得て、その特性を表ＩＩＩ－１に示した。

【0284】

ＤＯＡと脱金属スラリー油１とを重量比率１：１０で混合し、混合供給原料（その特性については表ＩＩＩ－２参照）を第１の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0285】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0286】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0287】

〔実施例ＩＩＩ－２〕
実施例に使用したＤＡＯおよびＤＯＡは、実施例ＩＩＩ－１と同一であった。

【0288】

第３の水素化ユニットに供したＤＡＯから得られた液相生成物の特性は、実施例ＩＩＩ－１と同一であった。

【0289】

ＤＣＣユニットは反応温度４２０℃、触媒対油の比率３、および保持時間５秒の条件下で運転され、ＤＣＣユニットはＬＣＯ２、ＨＣＯ２、およびスラリー油２を生じた。

【0290】

ＤＣＣユニットで得られたスラリー油２を第４の水素化ユニット（固定床残油水素化ユニット）に供して脱金属スラリー油２を得て、その特性を表ＩＩＩ－１に示した。

【0291】

ＤＯＡと脱金属スラリー油２とを重量比率５：１０で混合し、混合供給原料（その特性については表ＩＩＩ－２参照）を第１の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0292】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0293】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0294】

〔実施例ＩＩＩ－３〕
実施例に使用したＤＡＯおよびＤＯＡは、実施例ＩＩＩ－１と同一であった。

【0295】

第３の水素化ユニットに供したＤＡＯから得られた液相生成物の特性は、実施例ＩＩＩ－１と同一であった。

【0296】

ＤＣＣユニットは、反応温度４４０℃、触媒対油の比率３、および保持時間５秒の条件下で運転され、ＤＣＣユニットはＬＣＯ３、ＨＣＯ３、およびスラリー油３を生じた。

【0297】

ＤＣＣユニットにより得られたスラリー油３を第４の水素化ユニット（固定床残油水素化ユニット）に供して脱金属スラリー油３を得て、その特性を表ＩＩＩ－１に示した。

【0298】

ＤＯＡと脱金属スラリー油３とを１０：１０の重量比率で混合し、混合供給原料（その特性については表ＩＩＩ－２参照）を第１の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0299】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0300】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0301】

〔実施例ＩＩＩ－４〕
ＤＯＡ（実施例ＩＩＩ－Ａから）および脱金属スラリー油１を１５：１０の重量比率で混合し、混合供給原料（その特性については表ＩＩＩ－２を参照）を第１の水素化ユニット（移動床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0302】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0303】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0304】

〔実施例ＩＩＩ－５〕
ＤＯＡ（実施例ＩＩＩ－Ａから）とＬＣＯ１、ＨＣＯ１および脱金属スラリー油１とを１：３：３：４の重量比率で混合し、混合供給原料（その特性については表ＩＩＩ－２参照）を第１の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0305】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0306】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0307】

〔実施例ＩＩＩ－６〕
実施例ＩＩＩ－１で得られた第１の重質成分をディレードコーキングユニットに供給して反応させ、コーカーガソリンを得た。

【0308】

ディレードコーキングユニットは、反応温度４９０℃および保持時間１．５時間の条件下で運転した。

【0309】

その結果、コーカーガソリンは２９．７重量％の収率で得られ、石油コークス中の硫黄の重量分率は２．７％であった。

【0310】

〔実施例ＩＩＩ－７〕
得られた第１の重質成分をディレードコーキングユニットに供給して反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼルおよびコーカーワックス油を得たことを除いて、手順は実施例ＩＩＩ－１と同様であった。

【0311】

ディレードコーキングユニットは、反応温度５００℃および保持時間１．２時間の条件下で運転した。

【0312】

その結果、コーカーガソリンは３０．８重量％の収率で得られ、石油コークス中の硫黄の重量分率は２．５％であった。

【0313】

コーカーディーゼルおよびコーカーワックス油は、水素化処理のために第１の水素化ユニット（固定床残油水素化ユニット）に再利用され、ここで、混合供給原料（その特性は表ＩＩＩ－２に示された）は、ＤＯＡ：脱金属スラリー１：コーカーディーゼル：コーカーワックス油が１：５：３：２の重量比率により構成された。水素化処理後、生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0314】

本実施例の第１の水素化ユニットは、実施例ＩＩＩ－１と同様の条件下で運転した。

【0315】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0316】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0317】

〔実施例ＩＩＩ－８〕
実施例ＩＩＩ－１から得た３５０℃未満での第１の軽質成分について、固定床水素化分解装置で試験を行った。ディーゼル成分を得た。

【0318】

使用した触媒は、SINOPEC CATALYST CO.,LTD. CHANGLING DIVISION製のＲＳ－２１００水素化精製触媒およびＲＨＣ－１３１水素化分解触媒であった。触媒間の装填比率は、ＲＳ－２１００：ＲＨＣ－１３１＝４０：６０（Ｖ／Ｖ）であった。水素化分解処理は、精製部温度３７０℃、分解部温度３８５℃、反応圧力７ＭＰａ、液空間速度２．０ｈ^－１、水素／油の体積比１２００：１の条件下で行った。得られた水素化分解ガソリン生成物の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0319】

〔実施例ＩＩＩ－９〕
実施例ＩＩＩ－１と同じ混合供給原料を第１の水素化ユニット（移動床残油水素化処理ユニット）で水素化処理して生成物を得たが、その特性は表ＩＩＩ－３に示す通りであった。

【0320】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0321】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0322】

〔実施例ＩＩＩ－１０〕
実施例で使用したＤＯＡ（実施例ＩＩＩ－Ａより）を、製油所軽油ＱＹ１および脱金属スラリー油１と１：５：５の重量比率で混合し、混合供給原料（その特性については表ＩＩＩ－２参照）を第１の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0323】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0324】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0325】

〔実施例ＩＩＩ－１１〕
実施例で使用したＤＯＡ（実施例ＩＩＩ－Ａより）を製油所軽油ＱＹ２および脱金属スラリー油１と２：５：５の重量比率で混合し、その混合供給原料（特性については表ＩＩＩ－２参照）を第１の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0326】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0327】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0328】

〔実施例ＩＩＩ－１２〕
実施例で使用したＤＯＡ（実施例ＩＩＩ－Ａより）に濾過スラリー油１（固形分５μｇ／ｇ）を重量比率１：１０で混合し、その混合供給原料（特性については表ＩＩＩ－２参照）を第１の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0329】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＩＩ－４に示した。

【0330】

得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0331】

〔実施例ＩＩＩ－１３〕
本実施例において３５０℃未満の第１の軽質成分を０．１の再利用比率でＤＣＣユニットに再利用したことを除いて、本実施例は実施例ＩＩＩ－１と同様の方法で実施した。

【0332】

ＤＣＣユニットは、ＬＣＯ１３、ＨＣＯ１３、およびスラリー油１３を生じた。

【0333】

ＤＣＣユニットにより得られたスラリー油１３を第４の水素化ユニット（固定床残油水素化ユニット）に供して脱金属スラリー油１３を得て、その特性を表ＩＩＩ－１に示した。

【0334】

ＤＯＡと脱金属スラリー油１３とを重量比率１：１０で混合し、混合供給原料（その特性については表ＩＩＩ－２参照）を第１の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＩＩ－３に示した。

【0335】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＩＩ－５に示した。

【0336】

〔比較例ＩＩＩ－１〕
触媒および装置は実施例ＩＩＩ－１と同一であった。

【0337】

ＤＯＡを軽油ＱＹ３および脱金属スラリー油１と３：５：５の重量比率で混合し、ＤＯＡは１００℃で完全には溶解しなかった。

【0338】

混合供給原料は大量の固体を含んでいたので、次の実験は実施できなかった。

【0339】

【表12】

【0340】

【表13】

【0341】

【表14】

【0342】

【表15】

【0343】

【表16】

【0344】

【表17】

【0345】

【表18】

【0346】

表ＩＩＩ－４から、本発明の技術は、ＤＯＡから高品質の低硫黄船舶燃料または低硫黄コークス生成物供給原料を製造することができたことが分かった。

【0347】

表ＩＩＩ－５より、本発明の技術は、オレフィン含有量が少なく、国家Ｖ規格を満たす、良質なガソリン生成物をＤＯＡから製造できたことがわかった。

【0348】

〔実施例ＩＶ－１〕
本実施例で使用したＤＡＯおよびＤＯＡの両方は実施例ＩＶ－Ａ由来のものであり、ＤＡＯおよびＤＯＡの特性を表ＩＶ－１に示した。

【0349】

第３の水素化ユニットに供したＤＡＯから得られた液相生成物の特性を表ＩＶ－１に示した。

【0350】

ＤＣＣユニットは反応温度４１０℃、触媒対油の比率３．０、および保持時間３秒の条件下で運転され、ＤＣＣユニットはＬＣＯ１（特性については表ＩＶ－６を参照）、ＨＣＯ１（特性については表ＩＶ－６を参照）、およびスラリー油１を生じた。

【0351】

ＤＯＡとＬＣＯ１とを重量比率１：１０で混合し、混合供給原料（その特性については表ＩＶ－２参照）を第２の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＶ－３に示した。

【0352】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＶ－４に示した。

【0353】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＶ－５に示した。

【0354】

〔実施例ＩＶ－２〕
実施例に使用したＤＡＯおよびＤＯＡは、実施例ＩＶ－１と同一であった。

【0355】

第３の水素化ユニットに供したＤＡＯから得られた液相生成物の特性は、実施例ＩＶ－１と同一であった。

【0356】

ＤＣＣユニットは反応温度４２０℃、触媒対油の比率３．０、および保持時間３秒の条件下で運転され、ＤＣＣユニットはＬＣＯ２（特性については表ＩＶ－６を参照）、ＨＣＯ２、およびスラリー油２を生じた。

【0357】

ＤＯＡとＬＣＯ２とを５：１０の重量比率で混合し、混合供給原料（その特性については表ＩＶ－２参照）を第１の水素化ユニット（固定床残油水素化処理ユニット）による水素化処理に供した。生成物の特性を表ＩＶ－３に示した。

【0358】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留し、３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＩＶ－４に示した。

【0359】

固定床水素化分解装置で３５０℃未満の温度で第１の軽質成分について試験を行った。得られた水素化分解生成物の特性を表ＩＶ－５に示した。

【0360】

【表19】

【0361】

【表20】

【0362】

【表21】

【0363】

【表22】

【0364】

【表23】

【0365】

〔実施例Ｖ－１〕
第５の反応ユニット：芳香族リッチ分留油の供給原料はＬＣＯ１（特性を表Ｖ－１に示す）であり、SINOPEC YANGZI PETROCHEMICAL CO., LTDの接触分解装置由来であった。第５の反応ユニットを、反応温度２９０℃、反応圧力４ＭＰａ、液空間速度１ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１、の条件下で運転した。

【0366】

第１の分留：第２の軽質成分および第２の重質成分１（特性を表Ｖ－１に示す）のカットポイントは１８０℃であった；
第１の反応ユニット：供給原料ＤＯＡ（イラン産重油の真空残渣由来）および第２の重質成分１を１：１０の重量比率で混合した。その特性を表Ｖ－２に示した。２００ｍＬの全反応器容積を有する中規模固定床残油水素化処理装置を使用した。反応物の流れ方向に従って、ＲＧ－３０Ｂ保護触媒、ミネラルリッチ前駆体材料１、ミネラルリッチ前駆体材料２、ＲＤＭ－３３Ｂ残油脱金属および脱硫遷移触媒、ならびにＲＣＳ－３１脱硫触媒を、以下の装填堆積比で第１の反応ユニットに連続的に装填した：ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料Ｖ－１：ミネラルリッチ前駆体材料Ｖ－２：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝６：３０：３０：１４：２０（Ｖ／Ｖ）。運転条件は、以下の通りであった：反応温度３６０℃、反応圧力８ＭＰａ、液空間速度０．３ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１。水素化後の混合供給原料の特性を表Ｖ－３に示した。

【0367】

第２の分留：第１の反応ユニットの処理によって得られた液相生成物を分留し、３５０℃未満の温度で第１の軽質成分と、３５０℃以上の温度で第１の重質成分とを得た。第１の重質成分の特性を表Ｖ－４に示した。

【0368】

第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験した。

【0369】

第２の反応ユニット：ＲＳ－２１００：ＲＨＣ－１３１＝４０：６０（Ｖ／Ｖ）で連続的に装填された固定床水素化分解装置が、精製部の反応温度３７０℃、分解部の反応温度３８５℃、反応圧力１０ＭＰａ、液空間速度２．０ｈ^－１、および水素／油体積比１２００：１の条件下で運転された。得られた水素化分解生成物の特性を表Ｖ－５に示した。

【0370】

〔実施例Ｖ－２〕
第５の反応ユニット：芳香族リッチ分留油の供給原料はＨＣＯ２（特性を表Ｖ－１に示す）であり、SINOPEC ZHENHAI REFINNING & CHEMICAL COMPANYの接触分解装置由来であった。第５の反応ユニットを、反応温度３３０℃、反応圧力６ＭＰａ、液空間速度１ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１、の条件下で運転した。

【0371】

第１の分留：第２の軽質成分および第２の重質成分２（特性を表Ｖ－１に示す）のカットポイントは１９０℃であった；
第１の反応ユニット：供給原料ＤＯＡ（イラン産重油の真空残渣由来）および第２の重質成分２を５：１０の重量比率で混合した。その特性を表Ｖ－２に示した。処理装置および触媒の装填は実施例Ｖ－１と同一であった。運転条件は、以下の通りであった：反応温度３８０℃、反応圧力１０ＭＰａ、液空間速度０．３ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１。水素化後の混合供給原料の特性を表Ｖ－３に示した。

【0372】

【0373】

第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験した。

【0374】

第２の反応ユニット：実施例Ｖ－１と同様にして水素化分解生成物を得た。その特性を表Ｖ－５に示した。

【0375】

〔実施例Ｖ－３〕
第５の反応ユニット：芳香族リッチ分留油の供給原料はＬＣＯ１（特性を表Ｖ－１に示す）であり、SINOPEC YANGZI PETROCHEMICAL CO., LTD.の接触分解装置由来であった。第５の反応ユニットを、反応温度３２０℃、反応圧力６ＭＰａ、液空間速度１ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１、の条件下で運転した。

【0376】

第１の分留：第２の軽質成分および第２の重質成分３（特性を表Ｖ－１に示す）のカットポイントは１９０℃であった；
第１の反応ユニット：供給原料ＤＯＡ（イラン産重油の真空残渣由来）および第２の重質成分３を１０：１０の重量比率で混合した。その特性を表Ｖ－２に示した。処理装置および触媒の装填は実施例Ｖ－１と同一であった。運転条件は、以下の通りであった：反応温度３７０℃、反応圧力６ＭＰａ、液空間速度０．３ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１。水素化後の混合供給原料の特性を表Ｖ－３に示した。

【0377】

【0378】

第１の重質成分を反応温度５００℃、保持時間０．５時間でコーキング反応に供し、硫黄含有量が２．７重量％である石油コークス（収率３０重量％）を得た。

【0379】

第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験した。

【0380】

第２の反応ユニット：実施例Ｖ－１と同様にして水素化分解生成物を得た。その特性を表Ｖ－５に示した。

【0381】

【表24】

【0382】

【表25】

【0383】

【表26】

【0384】

【表27】

【0385】

【表28】

【0386】

【表29】

【0387】

〔実施例ＶＩ－Ｂ〕
溶媒脱アスファルトは供給原料として真空残渣を用いて行った。溶媒はブタンを含む炭化水素混合物（ブタン含有量７５重量％）であり、溶媒脱アスファルトは１２０℃、溶媒：真空残渣＝２：１（重量比率）で行われ、収率６８重量％でＤＡＯが得られ、収率３２重量％でＤＯＡが得られた。

【0388】

得られたＤＡＯおよびＤＯＡの特性を表ＶＩ－１に示した。

【0389】

〔実施例ＶＩ－１〕
本実施例で使用したＤＡＯおよびＤＯＡは、実施例ＶＩ－Ｂ由来であった。

【0390】

第６の水素化ユニットにおける水素化反応に供されたＤＡＯから得られた液相生成物の特性を表ＶＩ－１に示した。液体生成物をＤＣＣユニットに供給して反応させ、ＬＣＯ１（終留点３５０℃、芳香族含有量５４％）およびＨＣＯ１を得た。

【0391】

ＬＣＯ１を第５の水素化ユニットにおける水素飽和に供し、次いで分留して、１８０℃のカットポイントを有する第２の軽質成分１および第２の重質成分１を得た。第５の水素化ユニットは、反応温度２９０℃、反応圧力４ＭＰａ、液空間速度１ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１の条件下で運転した。ＬＣＯ１および第２の重質成分１の特性を表ＶＩ－２に示した。

【0392】

ＤＯＡと第２の重質成分１とを重量比率１：１０で混合した。混合供給原料の特性を表ＶＩ－３に示した。

【0393】

第１の反応ユニットは、ＤＯＡと第２の重質成分１との混合供給原料について、反応温度３６０℃、反応圧力８ＭＰａ、液空間速度０．３ｈ^－１、油に対する水素の体積比率８００：１の条件下で運転した。水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0394】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0395】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0396】

〔実施例ＶＩ－２〕
本実施例で使用したＤＡＯおよびＤＯＡは、実施例ＶＩ－Ｂ由来であった。

【0397】

第６の水素化ユニットにおける水素化反応に供されたＤＡＯから得られた液相生成物の特性を表ＶＩ－１に示した。液相生成物をＤＣＣユニットに供給して反応させ、ＬＣＯ２およびＨＣＯ２を得た。

【0398】

ＨＣＯ２を第５の水素ユニットにおける水素飽和に供し、次いで分留して、１８０℃のカットポイントを有する第２の軽質成分２および第２の重質成分２を得た。第５の水素化ユニットは、反応温度３３０℃、反応圧力６ＭＰａ、液空間速度１ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１の条件下で運転した。ＨＣＯ２および第２の重質成分２の特性を表ＶＩ－２に示した。

【0399】

ＤＯＡと第２の重質成分２とを重量比率５：１０で混合した。混合供給原料の特性を表ＶＩ－３に示した。

【0400】

第１の反応ユニットは、ＤＯＡと第２の重質成分２との混合供給原料について、反応温度３８０℃、反応圧力１０ＭＰａ、液空間速度０．３ｈ^－１、油に対する水素の体積比率８００：１の条件下で運転した。水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0401】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0402】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0403】

〔実施例ＶＩ－３〕
本実施例で使用したＤＡＯおよびＤＯＡは、実施例ＶＩ－Ｂ由来であった。

【0404】

第６の水素化ユニットにおける水素化反応に供されたＤＡＯから得られた液相生成物の特性を表ＶＩ－１に示した。液相生成物をＤＣＣユニットに供給して反応させ、ＬＣＯ１およびＨＣＯ１を得た。

【0405】

ＬＣＯ１を第５の水素ユニットにおける水素飽和に供し、次いで分留して、１８０℃のカットポイントを有する第２の軽質成分３および第２の重質成分３を得た。第５の水素化ユニットは、反応温度３２０℃、反応圧力６ＭＰａ、液空間速度１ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１の条件下で運転した。ＬＣＯ１および第２の重質成分３の特性を表ＶＩ－２に示した。

【0406】

ＤＯＡと第２の重質成分３とを重量比率１０：１０で混合した。混合供給原料の特性を表ＶＩ－３に示した。

【0407】

第１の反応ユニットは、ＤＯＡと第２の重質成分３との混合供給原料について、反応温度３７０℃、反応圧力６ＭＰａ、液空間速度０．３ｈ^－１、油に対する水素の体積比率８００：１の条件下で運転した。水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0408】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0409】

第１の重質成分を反応温度５００℃、保持時間０．５時間でコーキング反応に供し、硫黄含有量が２．６重量％である石油コークス（収率３１重量％）を得た。

【0410】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0411】

〔実施例ＶＩ－４〕
本実施例で使用したＤＡＯおよびＤＯＡは、実施例ＶＩ－Ｂ由来であった。

【0412】

【0413】

本実施例で使用した芳香族リッチ分留油は、中国産のコールタールユニットからのコールタール（表ＶＩ－１に示す特性）およびＬＣＯ１であった。ＬＣＯ１およびコールタールは重量比率１：１で使用した。芳香族リッチ分留油を第５の水素ユニットにおける水素飽和に供し、次いで分留して、１８０℃のカットポイントを有する第２の軽質成分４および第２の重質成分４を得た。第５の水素化ユニットは、反応温度３００℃、反応圧力１０ＭＰａ、液空間速度０．８ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率８００：１の条件下で運転した。芳香族リッチ分留油および第２の重質成分４の特性を表ＶＩ－２に示した。

【0414】

ＤＯＡと第２の重質成分４とを重量比率１５：１０で混合した。混合供給原料の特性を表ＶＩ－３に示した。

【0415】

第１の反応ユニットは、ＤＯＡと第２の重質成分４との混合供給原料について、反応温度３５０℃、反応圧力１２ＭＰａ、液空間速度０．３ｈ^－１、油に対する水素の体積比率８００：１の条件下で運転した。水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0416】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0417】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0418】

〔実施例ＶＩ－５〕
以下の点を除き、実施例Ｉ－３と同様の方法を使用した：
本実施例では、第１の反応ユニットの水素化処理のための温度は３９５℃であった。

【0419】

他の条件は実施例ＶＩ－３と同一であった。

【0420】

水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0421】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0422】

〔実施例ＶＩ－６〕
触媒の装填および水素化処理の条件は実施例ＶＩ－３と同一であった。

【0423】

実施例ＶＩ－３と同一の混合供給原料を第１の反応ユニットにおいて水素化処理した後、３０日毎に固定床の反応温度を３℃上昇させ、水素化試験の運転３６０日後に運転を停止した。

【0424】

反応器に最初に装填されたミネラルリッチ前駆体材料１およびミネラルリッチ前駆体材料２は反応後、Ｖリッチ材料１およびＶリッチ材料２となった。Ｖリッチ材料１およびＶリッチ材料２は、焼成分析後にそれぞれ５６重量％および４７重量％のＶ含有量を有し、天然鉱石のＶ含有量の１０倍以上であり、したがって、これらは、高価値のＶ_２Ｏ_５を調製するための高品質材料であった。

【0425】

〔実施例ＶＩ－７〕
触媒がSINOPEC CATALYST CO.,LTD. CHANGLING DIVISION製の接触分解触媒ＭＬＣ－５００である小規模接触分解固定流動床試験装置において、実施例ＶＩ－３からの３５０℃未満の温度での第１の軽質成分について接触分解試験を実施し、反応温度５４０℃、触媒対油の比率５、および保持時間２秒の条件で運転する。

【0426】

その結果、収率４３重量％の生成物ガソリンが得られ、そのＲＯＮオクタン価は９２であった。

【0427】

〔実施例ＶＩ－８〕
得られた第１の重質成分をディレードコーキングユニットに供給して反応させ、コーカーガソリン、コーカーディーゼルおよびコーカーワックス油を得たことを除いて、本実施例において手順は実施例ＶＩ－１と同様であった。

【0428】

コーカーディーゼルの硫黄含有量は０．１６重量％であり、凝結点は－１３℃であり、セタン価は４９であった。

【0429】

ディレードコーキングユニットは、反応温度５００℃および滞留時間０．５時間の条件下で運転した。

【0430】

コーカーワックス油の硫黄含有量は０．７６重量％であり、凝結点は３２℃であった。

【0431】

コーカーガソリンは、収率１５％、硫黄含有量０．０８重量％およびＭＯＮ６０で得られた。

【0432】

コーカーディーゼルおよびコーカーワックス油を第５の水素化ユニットに再利用し、ＬＣＯ１と混合して水素飽和させ、次いで分留して、１８０℃のカットポイントを有する第２の軽質成分８および第２の重質成分８を得た。反応条件は、実施例ＶＩ－１と同一であった。コーカーディーゼル、コーカーワックス油およびＬＣＯ１の混合油の特性、ならびに第２の重質成分８の特性を表ＶＩ－２に示した。

【0433】

実施例ＶＩ－Ｂ由来ののＤＯＡと第２の重質成分８とを１：１０の重量比率で混合した。混合供給原料の特性を表ＶＩ－３に示した。

【0434】

第１の反応ユニットは、ＤＯＡと第２の重質成分８との混合供給原料について、反応温度３６０℃、反応圧力８ＭＰａ、液空間速度０．３ｈ^－１、油に対する水素の体積比率８００：１の条件下で運転した。水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0435】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0436】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0437】

〔実施例ＶＩ－９〕
実施例ＶＩ－１から得た３５０℃未満の温度での第１の軽質成分について、ディーゼル水素化アップグレード装置で試験を行った。ディーゼル成分を得た。

【0438】

水素化アップグレード装置は、反応温度３５０℃、反応圧力７ＭＰａ、油に対する水素の体積比率８００、および液空間速度１．０ｈ^－１の条件下で運転した。

【0439】

その結果、得られたディーゼル成分の硫黄含有量は９ｐｐｍであり、凝結点は－３２℃であり、セタン価は５１．９であった。

【0440】

〔実施例ＶＩ－１０〕
第１の反応ユニットにおける触媒の装填が以下の通りであったことを除いて、本実施例において手順は実施例ＶＩ－１の手順と同様であった：
反応物の流れ方向に従って、水素化保護触媒、ミネラルリッチ前駆体材料１、水素脱金属および脱硫触媒、ならびに水素脱硫触媒を連続的に装填した。第１の反応ユニットにおいて、触媒間の装填比率は以下の通りであった：ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料１：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝６：６０：１４：２０（Ｖ／Ｖ）。

【0441】

水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0442】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0443】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0444】

〔実施例ＶＩ－１１〕
第１の反応ユニットにおける触媒の装填が以下の通りであったことを除いて、本実施例において手順は実施例ＶＩ－１の手順と同様であった：
反応物の流れ方向に従って、水素化保護触媒、ミネラルリッチ前駆体材料２、ミネラルリッチ前駆体材料１、水素脱金属および脱硫触媒、ならびに水素脱硫触媒を連続的に装填した。第１の反応ユニットにおいて、触媒間の装填比率は以下の通りであった：ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料２：ミネラルリッチ前駆体材料１：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝６：３０：３０：１４：２０（Ｖ／Ｖ）。

【0445】

水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0446】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0447】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0448】

〔実施例ＶＩ－１２〕
第１の反応ユニットにおける触媒の装填が以下の通りであったことを除いて、本実施例において手順は実施例ＶＩ－１の手順と同様であった：
反応物の流れ方向に従って、水素化保護触媒、水素脱金属および脱硫触媒、ならびに水素脱硫触媒を連続的に装填した。第１の反応ユニットにおいて、触媒間の装填比率は以下の通りであった：ＲＧ－３０Ｂ：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝１２：３８：５０（Ｖ／Ｖ）。

【0449】

水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0450】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0451】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0452】

〔実施例ＶＩ－１３〕
第１の反応ユニットにおける触媒の装填が以下の通りであったことを除いて、本実施例において手順は実施例ＶＩ－１の手順と同様であった：
反応物の流れ方向に従って、水素化保護触媒、ミネラルリッチ前駆体材料３、水素脱金属および脱硫触媒、ならびに水素脱硫触媒を連続的に装填した。第１の反応ユニットにおいて、触媒間の装填比率は以下の通りであった：ＲＧ－３０Ｂ：ミネラルリッチ前駆体材料３：ＲＤＭ－３３Ｂ：ＲＣＳ－３１＝５：４０：２０：３５（Ｖ／Ｖ）。

【0453】

水素化後、混合供給原料の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0454】

第１の水素化ユニットから得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0455】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0456】

〔比較例ＶＩ－１〕
以下を除いて、触媒および装置は実施例ＶＩ－１と同様であった：
本比較例では、芳香族リッチ分留油ＱＹ（芳香族含有量２０重量％）を、部分水素飽和ユニットを通さずにすぐにＤＯＡと混合した。ＤＯＡとＱＹとを重量比率１：１０で混合した。混合供給原料の特性を表ＶＩ－３に示した。

【0457】

第１の反応ユニットによる混合供給原料をの水素化処理の後、生成物の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0458】

第１の水素化ユニットによる水素化処理から得られた液相生成物を分留した。３５０℃以上の温度での第１の重質成分の特性を表ＶＩ－５に示した。

【0459】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0460】

〔比較例ＶＩ－２〕
以下を除いて、触媒および装置は実施例ＶＩ－１と同様であった：
本比較例では、芳香族リッチ分留油ＱＹを、部分水素飽和ユニットを通さずにすぐにＤＯＡと混合した。ＤＯＡとＱＹとを重量比率２：１０で混合した。混合供給原料の特性を表ＶＩ－３に示した。

【0461】

第１の反応ユニットによる混合供給原料をの水素化処理の後、生成物の特性を表ＶＩ－４に示した。

【0462】

【0463】

３５０℃未満の温度での第１の軽質成分を第２の反応ユニットで試験し、水素化分解生成物を得た。その特性を表ＶＩ－６に示した。

【0464】

〔比較例ＶＩ－３〕
以下を除いて、触媒および装置は実施例ＶＩ－１と同様であった：
本比較例では、芳香族リッチ分留油ＱＹを、部分水素飽和ユニットを通さずにすぐにＤＯＡと混合した。ＤＯＡとＱＹとを重量比率３：１０で混合した。混合供給原料は大量の固形分（１００℃で）を含んでいたため、次の実験は実施できなかった。

【0465】

【表30】

【0466】

【表31】

【0467】

【表32】

【0468】

【表33】

【0469】

【表34】

【0470】

【表35】

【0471】

【表36】

【0472】

【表37】

【0473】

前記の結果から、本発明の技術は、ＤＯＡから低硫黄船舶燃料または低硫黄コークス生成物を製造するための高品質原料を可能にすることが分かる。

【0474】

さらに、本発明の技術は、国家Ｖ規格を満たす高品質のガソリン生成物を提供することができる。

【0475】

以上、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明してきたが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明の技術的思想の範囲内で、様々な技術的特徴が任意の他の適切な方法で組み合わされることを含めて、本発明の技術的解決手段に多くの単純な変形を行うことができる。これらの単純な修正および組み合わせもまた、本発明の開示とみなされるべきであり、すべてが本発明の範囲内に入る。

【図面の簡単な説明】

【0476】

【図1】図１は、本発明の第１の態様の第１の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【図2】図２は、本発明の第１の態様の第２の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【図3】図３は、本発明の第１の態様の第３の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【図4】図４は、本発明の第１の態様の第４の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【図5】図５は、本発明の第１の態様の第５の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【図6】図６は、本発明の第１の態様の第６の変形例の一実施形態に係る、脱油アスファルトを水素化処理するための方法のフローチャートである。

【図1】