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▶ インフィニューム インターナショナル リミテッドの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-04-04
(45)【発行日】2025-04-14
(54)【発明の名称】潤滑油組成物用のトリブロックコポリマー濃縮物
(51)【国際特許分類】
C10M 143/14 20060101AFI20250407BHJP
C10M 101/02 20060101ALI20250407BHJP
C10M 107/02 20060101ALI20250407BHJP
C10N 30/06 20060101ALN20250407BHJP
C10N 30/04 20060101ALN20250407BHJP
C10N 30/10 20060101ALN20250407BHJP
C10N 30/12 20060101ALN20250407BHJP
C10N 30/18 20060101ALN20250407BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20250407BHJP
C10N 40/04 20060101ALN20250407BHJP
【ＦＩ】
C10M143/14
C10M101/02
C10M107/02
C10N30:06
C10N30:04
C10N30:10
C10N30:12
C10N30:18
C10N40:25
C10N40:04
【請求項の数】
36
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2020201713
(22)【出願日】2020-12-04
(65)【公開番号】P2021088707
(43)【公開日】2021-06-10
【審査請求日】2023-11-28
(31)【優先権主張番号】16/704,078
(32)【優先日】2019-12-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】500010875
【氏名又は名称】インフィニューム インターナショナル リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100212509
【弁理士】
【氏名又は名称】太田 知子
(72)【発明者】
【氏名】イ ザオ
(72)【発明者】
【氏名】ジュン ツゥイ
(72)【発明者】
【氏名】スチュアート ブリッグス
(72)【発明者】
【氏名】ユアン ガルブレイス
【審査官】岡田 三恵
(56)【参考文献】
【文献】特開平０８－０５９７６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１０６０１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１２９２７９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０１－１４９８９９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１２９８３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１１２６２１７（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１０Ｍ １４３／１４
Ｃ１０Ｍ １０１／０２
Ｃ１０Ｍ １０７／０２
Ｃ１０Ｎ ３０／０６
Ｃ１０Ｎ ３０／０４
Ｃ１０Ｎ ３０／１０
Ｃ１０Ｎ ３０／１２
Ｃ１０Ｎ ３０／１８
Ｃ１０Ｎ ４０／２５
Ｃ１０Ｎ ４０／０４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
６０質量％から９５質量％までの希釈油；及び５質量％から４０質量％までの、式：
Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’
により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含む粘度調整剤（ＶＭ）濃縮物であって、
式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、前記線状トリブロックコポリマーは、前記濃縮物のおよそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在し、
前記希釈油のＫＶ１００は、２ｃＳｔから４０ｃＳｔまでであり、前記濃縮物のＫＶ１００は、２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、少なくとも８７％の８０℃ビーカー流出及び／又は少なくとも１．８のｔａｎδを有し、前記ビーカー流出が、８０℃（±１℃）における、２４時間にわたる、水平台表面に対して９６°の角度に配向された６００ｍＬビーカーからの組成物のバルク流動であり、ｔａｎδが、組成物の損失弾性率（Ｇ’’）の貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する比（Ｇ’’／Ｇ’）である、濃縮物。
【請求項2】
前記Ｄ’及びＤ’’ジエンは各々個々に、ブタジエン、イソプレン、及びそれらの混合物を含むが、互いに同一ではなく、前記Ｄ’及びＤ’’ブロックは、重合後に実質的に水素化されている、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項3】
前記Ｄ’及びＤ’’ジエンは各々個々に、（ｉ）３質量％以下のブタジエン、
（ｉｉ）少なくとも９７質量％のイソプレン、
（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方
を含む、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項4】
Ｄ’は、６２，０００ダルトンから１５０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、ＰＡは、１５，０００ダルトンから５０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’’は、５，０００から８０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有する、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項5】
（ｉ）Ｄ’は、６３，０００ダルトンから９５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有するか、（ｉｉ）ＰＡは、２０，０００ダルトンから３６，０００ダルトンまでの数平均分子量を有するか、又は
（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、
請求項４に記載の濃縮物。
【請求項6】
ＰＡ数平均分子量の、Ｄ’＋Ｄ’’数平均分子量の合計に対する比は、０．２５から０．５０までである、請求項４に記載の濃縮物。
【請求項7】
Ｄ’の数平均分子量とＤ’’の数平均分子量との比は、１．０１：１から１．２５：１まで、又は６．００：１から２０．０：１までである、請求項４に記載の濃縮物。
【請求項8】
前記濃縮物は、６．０質量％から１３質量％までの前記線状トリブロックコポリマーを含む、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項9】
前記希釈油は、グループＩＩベースストック、グループＩＩＩベースストック、及び／又はグループＩＶベースストックを含む、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項10】
前記濃縮物のＫＶ１００は、１００ｃＳｔから１６００ｃＳｔまでである、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項11】
前記濃縮物のＫＶ１００は、１００ｃＳｔ又はそれよりも低い、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項12】
無灰分散剤、界面活性剤、抗摩耗剤、抗酸化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、シール膨潤制御剤、又はそれらの組合せの１つ若しくは複数を更に含む、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項13】
６０質量％から９０質量％までの希釈油；及び１０質量％から４０質量％までの、式：
Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’
により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物であって、
式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、前記線状トリブロックコポリマーは、前記濃縮物のおよそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在し、
前記希釈油のＫＶ１００は、２ｃＳｔから４０ｃＳｔまでであり、前記濃縮物のＫＶ１００は、３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い、濃縮物。
【請求項14】
前記Ｄ’及びＤ’’ジエンは各々個々に，ブタジエン、イソプレン、及びそれらの混合物を含むが、互いに同一ではなく、前記Ｄ’及びＤ’’ブロックは、重合後に実質的に水素化されている、請求項１３に記載の濃縮物。
【請求項15】
前記Ｄ’及びＤ’’ジエンは各々個々に、（ｉ）３質量％以下のブタジエン、
（ｉｉ）少なくとも９７質量％のイソプレン、
（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方
を含む、請求項１４に記載の濃縮物。
【請求項16】
Ｄ’は、２０，０００ダルトンから６０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、ＰＡは、１０，０００ダルトンから４０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’’は、５，０００から４０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有する、請求項１３に記載の濃縮物。
【請求項17】
（ｉ）Ｄ’は、２５，０００ダルトンから５０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有すること、（ｉｉ）ＰＡは、１５，０００ダルトンから３５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有すること、及び
（ｉｉｉ）Ｄ’’は、７，０００から２０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有すること
の１つ又は複数を満たす、請求項１６に記載の濃縮物。
【請求項18】
ＰＡ数平均分子量の、Ｄ’＋Ｄ’’数平均分子量の合計に対する比は、０．２５から０．５０までである、請求項１６に記載の濃縮物。
【請求項19】
Ｄ’の数平均分子量とＤ’’の数平均分子量との比は、１．４：１から３．０：１まで、又は６．００：１から２０．０：１までである、請求項１６に記載の濃縮物。
【請求項20】
前記希釈油は、グループＩＩベースストック、グループＩＩＩベースストック、及び／又はグループＩＶベースストックを含む、請求項１３に記載の濃縮物。
【請求項21】
前記濃縮物のＫＶ１００は、１０００ｃＳｔから２０００ｃＳｔまでである、請求項１３に記載の濃縮物。
【請求項22】
少なくとも８５％の８０℃ビーカー流出及び／又は少なくとも１．５のｔａｎδを有し、前記ビーカー流出が、８０℃（±１℃）における、２４時間にわたる、水平台表面に対して９６°の角度に配向された６００ｍＬビーカーからの組成物のバルク流動であり、ｔａｎδが、組成物の損失弾性率（Ｇ’’）の貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する比（Ｇ’’／Ｇ’）である、請求項１３に記載の濃縮物。
【請求項23】
無灰分散剤、界面活性剤、抗摩耗剤、抗酸化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、シール膨潤制御剤、又はそれらの組合せの１つ若しくは複数を更に含む、請求項１３に記載の濃縮物。
【請求項24】
６０質量％から９５質量％までの希釈油；及び５質量％から４０質量％までの、式：
Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’
により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物であって、
式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、前記線状トリブロックコポリマーは、最大で０．５の増粘効率範囲を示し、前記濃縮物のおよそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在し、
前記希釈油のＫＶ１００は、２ｃＳｔから４０ｃＳｔまでであり、前記濃縮物のＫＶ１００は、２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、前記増粘効率範囲が、Ｙｕｂａｓｅ ４、ＧＴＬ ４、ＰＡＯ ４及びＳｔａｒ ４のいずれか１つから選択される希釈油中の線状トリブロックコポリマーの最大増粘効率と、Ｙｕｂａｓｅ ４、ＧＴＬ ４、ＰＡＯ ４及びＳｔａｒ ４のいずれか１つから選択される希釈油中の前記線状トリブロックコポリマーの最小増粘効率の差である、濃縮物。
【請求項25】
前記線状トリブロックコポリマーの有効量は、前記濃縮物が６．０質量％から１４質量％までの前記線状トリブロックコポリマーを含む量である、請求項２４に記載の濃縮物。
【請求項26】
前記Ｄ’及びＤ’’ジエンは各々個々に，ブタジエン、イソプレン、及びそれらの混合物を含むが、互いに同一ではなく、前記Ｄ’及びＤ’’ブロックは、重合後に実質的に水素化されている、請求項２４に記載の濃縮物。
【請求項27】
Ｄ’は、３０，０００ダルトンから９５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、ＰＡは、２０，０００ダルトンから３５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’’は、１，８００から６０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’の数平均分子量とＤ’’の数平均分子量との比は、１．０：１から３０：１までである、請求項２６に記載の濃縮物。
【請求項28】
前記線状トリブロックコポリマーは、グループＩＩＩ希釈油中で少なくとも１．８の平均増粘効率を示す、請求項２４に記載の濃縮物。
【請求項29】
前記希釈油は、グループＩＩベースストック、グループＩＩＩベースストック、及び／又はグループＩＶベースストックを含む、請求項２４に記載の濃縮物。
【請求項30】
前記希釈油は、グループＩＩベースストック及び／又はグループＩＩＩベースストックを含む、請求項２９に記載の濃縮物。
【請求項31】
前記濃縮物のＫＶ１００は、１００ｃＳｔから１６００ｃＳｔまでである、請求項２４に記載の濃縮物。
【請求項32】
少なくとも８７％の８０℃ビーカー流出及び／又は少なくとも１．８のｔａｎδを有し、前記ビーカー流出が、８０℃（±１℃）における、２４時間にわたる、水平台表面に対して９６°の角度に配向された６００ｍＬビーカーからの組成物のバルク流動であり、ｔａｎδが、組成物の損失弾性率（Ｇ’’）の貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する比（Ｇ’’／Ｇ’）である、請求項２４に記載の濃縮物。
【請求項33】
無灰分散剤、界面活性剤、抗摩耗剤、抗酸化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、シール膨潤制御剤、又はそれらの組合せの１つ若しくは複数を更に含む、請求項２４に記載の濃縮物。
【請求項34】
請求項１に記載のＶＭ濃縮物のおよそ１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を調整するための方法であって、前記濃縮物に、式：Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’
により特徴付けられる有効量の前記線状トリブロックコポリマーを添加することを含み、
Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、
前記有効量の前記線状トリブロックコポリマーは、前記濃縮物の少なくとも６．０質量％を構成し、前記濃縮物のＫＶ１００は、２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い、方法。
【請求項35】
請求項１３に記載の濃縮物のおよそ１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を調整するための方法であって、前記濃縮物に、式：Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’
により特徴付けられる有効量の前記線状トリブロックコポリマーを添加することを含み、
Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、
前記有効量の前記線状トリブロックコポリマーは、前記濃縮物の少なくとも９．５質量％を構成し、前記濃縮物のＫＶ１００は、３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い、方法。
【請求項36】
請求項２４に記載のＶＭ濃縮物のおよそ１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を調整するための方法であって、前記濃縮物に、式：Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’
により特徴付けられる有効量の前記線状トリブロックコポリマーを添加することを含み、
式中、
Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、
ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、
Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、
前記線状トリブロックコポリマーは、最大で０．５の増粘効率範囲を示し、
前記有効量の前記線状トリブロックコポリマーを含む前記濃縮物のＫＶ１００は、２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本明細書には、乗用車エンジン、高耐久性ディーゼルエンジン、及び船舶ディーゼルエンジン用の潤滑油組成物を含む潤滑油組成物のための、マニュアル／オートマティックトランスミッション流体等の機能性流体中の粘度調整剤／粘度指数向上剤として使用するのに好適なトリブロックコポリマーが開示される。トリブロックコポリマーは、濃縮物の形態で存在してもよく、任意選択で１つ又は複数の他の潤滑剤添加剤と共に存在してもよく、又は潤滑油組成物及び／若しくは機能性流体中の成分として存在してもよい。より詳しくは、ある線状トリブロックポリマーは、特定のアーキテクチャー及び望ましい増粘効率（又は一連のベースストック中での増粘効率の範囲）を示すことができ、そのようなポリマーが組み込まれている濃縮物は、合理的な動粘度を示すことができる。
【背景技術】
【0002】
クランクケースエンジンオイルに使用される潤滑油は、エンジンオイルの粘度性能を向上させるために、つまり、ＸＸが２０、３０、若しくは４０であるＳＡＥ ５Ｗ－ＸＸ及び１０Ｗ－ＸＸマルチグレードオイル、又はＸＸが０８、１２、１６、若しくは２０である０Ｗ－ＸＸグレードオイル等のマルチグレードオイルを提供するために使用される成分を含む。一般的に粘度指数向上剤（ＶＩＩ）又は粘度調整剤（ＶＭ）と呼ばれるこうした粘度性能増強剤としては、オレフィンコポリマー、ポリメタクリレート、スチレン／水素化合ジエンブロック及び星形コポリマー、並びに水素化イソプレン星形ポリマーが挙げられる。
【0003】
粘度指数向上剤として使用されるオレフィンコポリマー（又はＯＣＰ）は、従来、エチレン、プロピレン、及び任意選択でジエンのコポリマーを含み、高温のオイルにおいて良好な増粘効果（増粘効率、又はＴＥ）を提供する。また、ある（コ）ポリマーは、優れた増粘効率を提供し、使用がより耐久性であり得る（例えば、より高い剪断安定性指数を示すことができる）。
星形ポリマーＶＩＩ型は、市販されており、剪断安定性、溶解性、及び仕上げ易さ、増粘効率、及び低温特性の最適なバランスを提供する星形ポリマーを開発するために、多大な研究がなされている。一部の場合では、星形ポリマーは、ある特性に合わせるためにマルチブロックコポリマーアームを含んでいてもよい。
例えば、米国特許第９，１３３，４１３号明細書には、星形ポリマー、及び星形ポリマーがそれからＶＩＩとして製作される線状トリブロックコポリマーアームが両方とも記載されている。そうしたトリブロックコポリマーアームは、５～３５質量％／６５～９５質量％のブタジエン／イソプレン（好ましくは１５～２８質量％のブタジエン）を有するジエンブロックを含む。また、米国特許第４，７８８，３６１号明細書及び第５，４５８，７９２号明細書には、対称性トリブロックコポリマー及び非対称性トリブロックコポリマーが、それぞれ潜在的なＶＩＩ／ＶＭとして開示されている。
ＶＩＩは、一般的に、濃縮物として潤滑油配合業者に提供され、そこでＶＩＩポリマーが油で希釈され、とりわけベースストック油へのＶＩＩの溶解が可能になる。ある希釈油への溶解度には制限があるため、線状アルケニルアレーン／水素化ジエンブロックコポリマーＶＭ濃縮物は、通常、星形コポリマー又はオレフィンコポリマー濃縮物と比較して、より低い活性ポリマー濃度を有し、より大きな取扱性問題を示す。線状アルケニルアレーン／水素化ジエンブロックコポリマーの機能化は、希釈剤溶解度問題を更に悪化させる。典型的な線状スチレン／水素化ジエンブロックコポリマーＶＭ濃縮物は、３質量％と少量の活性成分しか含まない場合があり（ＡＩ／ポリマー、残部は希釈油である）、こうしたポリマーの濃度が高くなると共に、典型的には、潤滑剤が配合される温度における濃縮物の流動性の低減がもたらされる。典型的なマルチグレードクランクケース潤滑油調合物は、ポリマーの増粘効率（ＴＥ）に応じて、３質量％ものＶＭポリマーを必要とする場合がある。この量のポリマーを提供する添加剤濃縮物では、完成潤滑剤の総質量に基づき、２０質量％もの希釈油を導入することができる。
星形ポリマーＶＩＩ型は、市販されており、剪断安定性、溶解性、及び仕上げ易さ、増粘効率、及び低温特性の最適なバランスを提供する星形ポリマーを開発するために、多大な研究がなされている。一部の場合では、星形ポリマーは、ある特性に合わせるためにマルチブロックコポリマーアームを含んでいてもよい。
例えば、米国特許第９，１３３，４１３号明細書には、星形ポリマー、及び星形ポリマーがそれからＶＩＩとして製作される線状トリブロックコポリマーアームが両方とも記載されている。そうしたトリブロックコポリマーアームは、５～３５質量％／６５～９５質量％のブタジエン／イソプレン（好ましくは１５～２８質量％のブタジエン）を有するジエンブロックを含む。また、米国特許第４，７８８，３６１号明細書及び第５，４５８，７９２号明細書には、対称性トリブロックコポリマー及び非対称性トリブロックコポリマーが、それぞれ潜在的なＶＩＩ／ＶＭとして開示されている。
ＶＩＩは、一般的に、濃縮物として潤滑油配合業者に提供され、そこでＶＩＩポリマーが油で希釈され、とりわけベースストック油へのＶＩＩの溶解が可能になる。ある希釈油への溶解度には制限があるため、線状アルケニルアレーン／水素化ジエンブロックコポリマーＶＭ濃縮物は、通常、星形コポリマー又はオレフィンコポリマー濃縮物と比較して、より低い活性ポリマー濃度を有し、より大きな取扱性問題を示す。線状アルケニルアレーン／水素化ジエンブロックコポリマーの機能化は、希釈剤溶解度問題を更に悪化させる。典型的な線状スチレン／水素化ジエンブロックコポリマーＶＭ濃縮物は、３質量％と少量の活性成分しか含まない場合があり（ＡＩ／ポリマー、残部は希釈油である）、こうしたポリマーの濃度が高くなると共に、典型的には、潤滑剤が配合される温度における濃縮物の流動性の低減がもたらされる。典型的なマルチグレードクランクケース潤滑油調合物は、ポリマーの増粘効率（ＴＥ）に応じて、３質量％ものＶＭポリマーを必要とする場合がある。この量のポリマーを提供する添加剤濃縮物では、完成潤滑剤の総質量に基づき、２０質量％もの希釈油を導入することができる。
【0004】
添加剤産業は価格の観点で非常に競争が激しく、希釈油は、添加剤製造業者の最も大きな原料コストの１つであり、ＶＭ濃縮物は、一般的に、好適な取扱特徴を提供することが可能な最も安価な油、通常は溶媒ニュートラル（ＳＮ、ｓｏｌｖｅｎｔ ｎｅｕｔｒａｌ）１００又はＳＮ１５０グループＩ油を含んでいる。そのような従来のＶＭ濃縮物を使用する場合、完成潤滑剤調合業者は、比較的高品質のベースストック油（グループＩＩ又はそれよりも高品質）を補正流体として添加して、調合された潤滑剤の粘度性能が仕様内に留まることを保証する必要がある。
【0005】
粘度指数向上ポリマーに関して、ポリマーの粘度指数を増加させることは、燃料経済性に影響を及ぼす傾向があり得る少数の要因の１つである。粘度指数、即ちＶＩは、４０℃及び１００℃で測定される、物質の動粘度に依存する経験的数値であり、ＡＳＴＭ Ｄ２２７０に準じて算出される。より高いＶＩは、粘度が温度と共に減少変化を示す場合があり、燃料経済性性能の向上と相関する場合がある。具体的には、より高いＶＩ粘度指数向上剤は、４０℃にてより低い動粘度を示すことができ、これは、４０℃の低剪断粘度にて摩擦損失の低減をもたらす場合があり、それにより燃料経済性の向上に寄与する。最大の燃料経済性利益のため、粘度指数向上剤は、一連の低及び高剪断レジームにわたって及び稼働温度の全範囲にわたって、粘度低減に対する寄与を提供することができる。
潤滑油性能基準は、より厳しくなっており、便利に及び対費用効果よく全体的な潤滑剤性能を向上させることが可能な成分を特定するための継続的な必要性が存在している。従って、増加された活性成分（ポリマー）濃度を有するが、潤滑剤が典型的に配合される温度にて許容される流動特性を維持する線状アルケニルアレーン／水素化合ジエンブロックコポリマーＶＭ濃縮物を提供することができることが有利であろう。また、そのようなコポリマーは、組成柔軟性、増粘効率、粘度指数、及び恐らく最も重要なのは、好ましくは異なるタイプ又はグループのベースストック／希釈剤にわたって比較的均一に、ゲル化せずに濃縮物中で増粘する能力等の有利な特性の特定の混合物を提供することが有利であろう。
潤滑油性能基準は、より厳しくなっており、便利に及び対費用効果よく全体的な潤滑剤性能を向上させることが可能な成分を特定するための継続的な必要性が存在している。従って、増加された活性成分（ポリマー）濃度を有するが、潤滑剤が典型的に配合される温度にて許容される流動特性を維持する線状アルケニルアレーン／水素化合ジエンブロックコポリマーＶＭ濃縮物を提供することができることが有利であろう。また、そのようなコポリマーは、組成柔軟性、増粘効率、粘度指数、及び恐らく最も重要なのは、好ましくは異なるタイプ又はグループのベースストック／希釈剤にわたって比較的均一に、ゲル化せずに濃縮物中で増粘する能力等の有利な特性の特定の混合物を提供することが有利であろう。
【発明の概要】
【0006】
本開示の態様によると、潤滑油組成物用の粘度指数向上剤又は粘度調整剤として使用に好適なクラスのポリマーであって、ジエンに由来する２つの部分的に又は完全に水素化されたブロック（Ｄ’及びＤ’’）間に位置するモノアルケニルアレーンモノマー（ＰＡ）に由来するブロックを含む線状トリブロックコポリマーを含むポリマーが提供される。ＶＭ濃縮物は、約６０部から約９５部までの希釈油；及び約５部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含んでいてもよい。線状トリブロックコポリマーは、濃縮物の、およそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在することができ、濃縮物は、少なくとも５０質量％の希釈油及び少なくとも６．０質量％の線状トリブロックコポリマーを含むことができる。有利には、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであってもよく、濃縮物のＫＶ１００は、約２０００ｃＳｔ未満であってもよく、任意選択で、濃縮物は、少なくとも８７％の約８０℃ビーカー流出（ｂｅａｋｅｒ ｐｏｕｒ）、及び／又は少なくとも１．８のｔａｎδを有してもよい。
それに加えて又はその代わりに、本開示は、約６０部から約９０部までの希釈油；及び約１０部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物を提供する。線状トリブロックコポリマーは、濃縮物のＫＶ１００を調整するのに有効な量で存在することができ、濃縮物は、少なくとも５０質量％の希釈油及び少なくとも９．５質量％の線状トリブロックコポリマーを含むことができる。有利には、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであってもよく、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ未満であってもよく、任意選択で、濃縮物は、少なくとも８５％の約８０℃ビーカー流出及び／又は少なくとも１．５のｔａｎδを有してもよい。
更に、それに加えて又はその代わりに、本開示は、約６０部から約９５部までの希釈油；及び約５部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物を提供する。線状トリブロックコポリマーは、濃縮物のＫＶ１００を調整するのに有効な量で存在することができ、最大で０．５の増粘効率範囲を示してもよく、任意選択で、グループＩＩＩ潤滑油での平均増粘効率は、少なくとも１．８である。有利には、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであってもよく、濃縮物のＫＶ１００は、約２０００ｃＳｔ未満であってもよく、任意選択で、濃縮物は、少なくとも８７％の約８０℃ビーカー流出及び／又は少なくとも１．８のｔａｎδを有してもよい。
それに加えて又はその代わりに、本開示は、約６０部から約９０部までの希釈油；及び約１０部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物を提供する。線状トリブロックコポリマーは、濃縮物のＫＶ１００を調整するのに有効な量で存在することができ、濃縮物は、少なくとも５０質量％の希釈油及び少なくとも９．５質量％の線状トリブロックコポリマーを含むことができる。有利には、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであってもよく、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ未満であってもよく、任意選択で、濃縮物は、少なくとも８５％の約８０℃ビーカー流出及び／又は少なくとも１．５のｔａｎδを有してもよい。
更に、それに加えて又はその代わりに、本開示は、約６０部から約９５部までの希釈油；及び約５部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物を提供する。線状トリブロックコポリマーは、濃縮物のＫＶ１００を調整するのに有効な量で存在することができ、最大で０．５の増粘効率範囲を示してもよく、任意選択で、グループＩＩＩ潤滑油での平均増粘効率は、少なくとも１．８である。有利には、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであってもよく、濃縮物のＫＶ１００は、約２０００ｃＳｔ未満であってもよく、任意選択で、濃縮物は、少なくとも８７％の約８０℃ビーカー流出及び／又は少なくとも１．８のｔａｎδを有してもよい。
【0007】
本開示の別の態様では、前述の態様の１つ又は複数による濃縮物の、およそ１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を調整するための方法であって、本開示による有効量の線状トリブロックコポリマーを濃縮物に添加することを含む方法が提供される。関連して又は別の態様として、本開示による線状トリブロックコポリマーは、例えば、線状トリブロックコポリマーを含む組成物により潤滑されるオートマティック又はマニュアルトランスミッションにおいて摩耗を制御又は低減するための使用を有してもよい。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本開示の線状トリブロックコポリマーは、式：
Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’
により特徴付けられてもよく、
式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表わし、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表わし、Ｄ’’は、ジエンに由来するが、典型的にはＤ’と同一ではない（分子量が、化学的組成が、又はその両方が）ブロックを表す。
Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’
により特徴付けられてもよく、
式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表わし、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表わし、Ｄ’’は、ジエンに由来するが、典型的にはＤ’と同一ではない（分子量が、化学的組成が、又はその両方が）ブロックを表す。
【0009】
本開示のＶＭ濃縮物は、およそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）により特徴付けられてもよく、約６０部から約９５部までの（例えば、約６０部から約９０部までの）希釈油；及び約５部から約４０部までの（例えば、約１０部から約４０部までの）本開示の線状トリブロックコポリマーを含んでいてもよい。希釈油は、有利には、濃縮物の大部分を構成していてもよい（つまり、濃縮物は、５０質量％よりも多くの希釈油成分を含む）。更に、線状トリブロックコポリマーは、有利には、濃縮物のＫＶ１００を調整するのに有効な量で存在していてもよい。
例えば、有効量は、濃縮物が少なくとも５．５質量％の線状トリブロックコポリマーを含むことができる量であってもよい（例えば、少なくとも約５．８質量％、少なくとも約６．０質量％、少なくとも約６．３質量％、少なくとも約６．５質量％、少なくとも約６．８質量％、少なくとも７．０質量％、少なくとも７．３質量％、少なくとも７．５質量％、少なくとも約７．８質量％、少なくとも約８．０質量％、少なくとも約８．３質量％、少なくとも約８．５質量％、少なくとも８．８質量％、少なくとも約９．０質量％、少なくとも約９．３質量％、少なくとも約９．５質量％、少なくとも約９．８質量％、少なくとも約１０質量％、少なくとも約１１質量％、又は少なくとも約１２質量％）。それに加えて又はその代わりに、有効量は、濃縮物が最大で約４０質量％の線状トリブロックコポリマーを含むことができる量であってもよい（例えば、最大で約３８質量％、最大で約３５質量％、最大で約３３質量％、最大で約３０質量％、最大で約２８質量％、最大で約２５質量％、最大で約２３質量％、最大で約２０質量％、最大で約１８質量％、最大で約１７質量％、最大で約１６質量％、最大で約１５質量％、最大で約１４質量％、最大で約１３質量％、最大で約１２質量％、最大で約１１質量％、最大で約９．９質量％、最大で約９．７質量％、最大で約９．５質量％、最大で約９．３質量％、最大で約９．０質量％、最大で約８．８質量％、最大で約８．５質量％、最大で約８．３質量％、最大で約８．０質量％、最大で約７．８質量％、又は最大で約７．５質量％）。特に、濃縮物は、少なくとも６．０質量％、少なくとも９．５質量％、５．５質量％から１４質量％まで、６．０質量％から１４質量％まで、又は９．５質量％から１４質量％までの線状トリブロックコポリマーを含んでいてもよい。
例えば、有効量は、濃縮物が少なくとも５．５質量％の線状トリブロックコポリマーを含むことができる量であってもよい（例えば、少なくとも約５．８質量％、少なくとも約６．０質量％、少なくとも約６．３質量％、少なくとも約６．５質量％、少なくとも約６．８質量％、少なくとも７．０質量％、少なくとも７．３質量％、少なくとも７．５質量％、少なくとも約７．８質量％、少なくとも約８．０質量％、少なくとも約８．３質量％、少なくとも約８．５質量％、少なくとも８．８質量％、少なくとも約９．０質量％、少なくとも約９．３質量％、少なくとも約９．５質量％、少なくとも約９．８質量％、少なくとも約１０質量％、少なくとも約１１質量％、又は少なくとも約１２質量％）。それに加えて又はその代わりに、有効量は、濃縮物が最大で約４０質量％の線状トリブロックコポリマーを含むことができる量であってもよい（例えば、最大で約３８質量％、最大で約３５質量％、最大で約３３質量％、最大で約３０質量％、最大で約２８質量％、最大で約２５質量％、最大で約２３質量％、最大で約２０質量％、最大で約１８質量％、最大で約１７質量％、最大で約１６質量％、最大で約１５質量％、最大で約１４質量％、最大で約１３質量％、最大で約１２質量％、最大で約１１質量％、最大で約９．９質量％、最大で約９．７質量％、最大で約９．５質量％、最大で約９．３質量％、最大で約９．０質量％、最大で約８．８質量％、最大で約８．５質量％、最大で約８．３質量％、最大で約８．０質量％、最大で約７．８質量％、又は最大で約７．５質量％）。特に、濃縮物は、少なくとも６．０質量％、少なくとも９．５質量％、５．５質量％から１４質量％まで、６．０質量％から１４質量％まで、又は９．５質量％から１４質量％までの線状トリブロックコポリマーを含んでいてもよい。
【0010】
希釈油成分及び線状トリブロックコポリマーを両方とも含む濃縮物のＫＶ１００は、有利には、約３０００ｃＳｔ又はそれよりも低くてもよい（例えば、約２５００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１９００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１８００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１７００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１６００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１５５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１５００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１４５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１４００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１３５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１３００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１２５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１２００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１１５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１１００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１０５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約１０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約９５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約９００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約８５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約８００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約７５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、約７００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、又は約６５０ｃＳｔ若しくはそれよりも低い）。任意選択で、希釈油成分及び線状トリブロックコポリマーを両方とも含む濃縮物のＫＶ１００は、少なくとも約１００ｃＳｔであってもよい（例えば、少なくとも約２００ｃＳｔ、少なくとも約３００ｃＳｔ、少なくとも約４００ｃＳｔ、少なくとも約５００ｃＳｔ、少なくとも約５５０ｃＳｔ、少なくとも約６００ｃＳｔ、少なくとも約６５０ｃＳｔ、少なくとも約７００ｃＳｔ、少なくとも約７５０ｃＳｔ、少なくとも約８００ｃＳｔ、少なくとも約８５０ｃＳｔ、少なくとも約９００ｃＳｔ、少なくとも約９５０ｃＳｔ、少なくとも約１０００ｃＳｔ、少なくとも約１０５０ｃＳｔ、少なくとも約１１００ｃＳｔ、少なくとも約１１５０ｃＳｔ、少なくとも約１２００ｃＳｔ、又は少なくとも約１２５０ｃＳｔ）。特に、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低くてもよく、約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低くてもよく、約１６００ｃＳｔ若しくはそれよりも低くてもよく、１００ｃＳｔから３０００ｃＳｔまでであってもよく、１００ｃＳｔから２０００ｃＳｔまでであってもよく、１００ｃＳｔから１６００ｃＳｔまでであってもよく、１０００ｃＳｔから２０００ｃＳｔまでであってもよく、又は５００ｃＳｔから２０００ｃＳｔまでであってもよい。
【0011】
ジエンに由来するＤ’及びＤ’’ブロックは、類似していてもよく又は異なっていてもよいが、各Ｄ’及びＤ’’は個々に、ブタジエン、イソプレン、及びそれらの混合物を含んでいてもよい。一部の実施形態では、Ｄ’及びＤ’’ジエンブロックは、ほとんど又は実質的にイソプレンモノマーに由来してもよい。例えば、Ｄ’及びＤ’’ジエンは、各々個々に少なくとも約８５質量％のイソプレン（例えば、少なくとも約８８質量％、少なくとも約９０質量％、少なくとも約９２質量％、少なくとも約９４質量％ 少なくとも約９６質量％、少なくとも約９７質量％、少なくとも約９８質量％、少なくとも約９９質量％、少なくとも約９９．５質量％、又は少なくとも約９９．９質量％）及び／又は約１４質量％以下のブタジエン（例えば、約１２質量％以下、約１０質量％以下、約８質量％以下、約６質量％以下、約４質量％以下、約３質量％以下、約２質量％以下、約１質量％以下、約０．５質量％以下、又は約０．１質量％以下）を含んでいてもよい。そのような実施形態では、特に、Ｄ’及びＤ’’ジエンは各々個々に、少なくとも約９７質量％のイソプレン及び／又は約３質量％以下のブタジエンを含んでいてもよい。ブロックＤ’及びＤ’’は、有利には、少なくとも約８０％（例えば、少なくとも約８５％、少なくとも約９０％、又は少なくとも約９５％）の重合化ジエン不飽和を除去するように水素化されていてもよく、典型的には重合後に実質的に又は完全に水素化されていてもよい。
【0012】
他の実施形態では、ジエンブロックＤ’及びＤ’’の少なくとも１つ（又は一部の場合では、各々）は、混合ジエンモノマーに由来するコポリマーブロックであって、約６５質量％から約９５質量％までの組込みモノマー単位がイソプレンに由来し、約５質量％から約３５質量％までの組込みモノマー単位がブタジエンに由来し、ブタジエンの少なくとも約８０質量％（又は少なくとも９０質量％）が、１，４－配置で組み込まれているコポリマーブロックであってもよい。あるそのような実施形態では、少なくとも約１５質量％の組込みモノマー単位は、ブタジエンモノマー単位であってもよく、及び／又は約２５質量％以下の組込みモノマー単位は、有利には、ブタジエンモノマー単位であってもよい。そのような実施形態では、ジエンブロックＤ’及びＤ’’の少なくとも１つ（又は一部の場合では、各々）は、ランダムコポリマーブロックであってもよい。
【0013】
本発明の線状トリブロックコポリマーの前駆体として使用されるイソプレンモノマーは、１，４－配置若しくは３，４－配置のいずれかの又はそれらの混合物のトリブロックコポリマーに組み込まれていてもよい。好ましくは、イソプレンの大部分（つまり、５０質量％よりも多い）は、例えば、約６０質量％よりも多く、約７０質量％よりも多く、約８０質量％よりも多く、約９０質量％よりも多く、約９５質量％よりも多く、約９７質量％よりも多く、約９８質量％よりも多く、又は約９９質量％よりも多く、最大でおよそ１００質量％が、各々個々のブロック／コポリマーに１，４－単位として組み込まれていてもよい。例えば、約５５質量％から約１００質量％まで（約６０質量％から約１００質量％まで、約６５質量％から約１００質量％まで、約７０質量％から約１００質量％まで、約７５質量％から約１００質量％まで、約８０質量％から約１００質量％まで、約８５質量％から約１００質量％まで、約９０質量％から約１００質量％まで、約９５質量％から約１００質量％まで、約９７質量％から約１００質量％まで、約９８質量％から約１００質量％まで、又は約９９質量％から約１００質量％まで等）のイソプレン単位が、各々個々のブロック／コポリマーに１，４－配置で組み込まれていてもよい。Ｄ’及び／又はＤ’’ジエンブロック中の過剰量のポリブタジエン、特に１，２－配置を有するポリブタジエンは、低温ポンパビリティー特性に対して有害効果を示す場合がある。
【0014】
多くの実施形態では、コポリマーのＤ’及びＤ’’ブロックは、分子量が互いに同一ではないが、組成は類似していてもよく又は同一であってもよい。
特定の実施形態では、Ｄ’ブロックは、約６２，０００ダルトンから約１５０，０００ダルトンまで（例えば、約６３，０００ダルトンから約１２０，０００ダルトンまで又は約６３，０００ダルトンから約９５，０００ダルトンまで）の数平均分子量を示してもよく、Ｄ’’ブロックは、約５，０００から約８０，０００ダルトンまで（例えば、約２０，０００ダルトン～約７５，０００ダルトン）の数平均分子量を示してもよい。
別の特定の実施形態では、Ｄ’ブロックは、約２０，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで（例えば、約２５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで）の数平均分子量を示してもよく、Ｄ’’ブロックは、約５，０００から約４０，０００ダルトンまで（例えば、約７，０００ダルトン～約２０，０００のダルトン）の数平均分子量を示してもよい。
上述の特定の実施形態のいずれか又は両方では、ＰＡブロックは、約８，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまでの、例えば、約８，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約２５，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約２５，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約２５，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約２５，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、又は約２５，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまでの数平均分子量を示してもよい。特に、ＰＡブロックは、約１０，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、又は約２０，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまでの数平均分子量を示してもよい。
特定の実施形態では、Ｄ’ブロックは、約６２，０００ダルトンから約１５０，０００ダルトンまで（例えば、約６３，０００ダルトンから約１２０，０００ダルトンまで又は約６３，０００ダルトンから約９５，０００ダルトンまで）の数平均分子量を示してもよく、Ｄ’’ブロックは、約５，０００から約８０，０００ダルトンまで（例えば、約２０，０００ダルトン～約７５，０００ダルトン）の数平均分子量を示してもよい。
別の特定の実施形態では、Ｄ’ブロックは、約２０，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで（例えば、約２５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで）の数平均分子量を示してもよく、Ｄ’’ブロックは、約５，０００から約４０，０００ダルトンまで（例えば、約７，０００ダルトン～約２０，０００のダルトン）の数平均分子量を示してもよい。
上述の特定の実施形態のいずれか又は両方では、ＰＡブロックは、約８，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまでの、例えば、約８，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまで、約８，０００ダルトンから約２５，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまで、約１０，０００ダルトンから約２５，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約２５，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまで、約２０，０００ダルトンから約２５，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約７０，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまで、約２５，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、又は約２５，０００ダルトンから約３０，０００ダルトンまでの数平均分子量を示してもよい。特に、ＰＡブロックは、約１０，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまで、約１５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまで、又は約２０，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまでの数平均分子量を示してもよい。
【0015】
それに加えて又はその代わりに、本開示による線状トリブロックコポリマーでは、ＰＡブロック数平均分子量の、Ｄ’＋Ｄ’’ブロック数平均分子量の合計に対する比は、約０．２５から約０．５０まで、例えば、約０．２５から約０．４５まで、約０．２５から約０．４０まで、約０．２５から約０．３５まで、約０．２５から約０．３０まで、約０．３０から約０．５０まで、約０．３０から約０．４５まで、約０．３０から約０．４０まで、約０．３０から約０．３５まで、約０．３５から約０．５０まで、約０．３５から約０．４５まで、約０．３５から約０．４０まで、約０．４０から約０．５０まで、約０．４０から約０．４５まで、又は約０．４５から約０．５０までであってもよい。
【0016】
更に、それに加えて又はその代わりに、本開示による線状トリブロックコポリマーでは、ジエンブロックの数平均分子量間には関係性が存在してもよい。例えば、実施形態では、Ｄ’ブロック数平均分子量とＤ’’ブロック数平均分子量との比は、１．００：１よりも高く、最大で約１．２５：１であってもよい。しかしながら、別の実施形態では、Ｄ’ブロック数平均分子量とＤ’’ブロック数平均分子量との比は、約１．４：１から約３．０：１までであってもよい。更に別の実施形態では、Ｄ’ブロック数平均分子量とＤ’’ブロック数平均分子量との比は、約６．０：１から約３０：１までであってもよい。
用語「数平均分子量」は、本明細書で使用される場合、比較的単分散性のポリスチレン標準物質を使用して、およそ４０℃でのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶離液でのゲル浸透クロマトグラフィー（サイズ排除クロマトグラフィーとしても知られている「ＧＰＣ」、又は「ＳＥＣ」）により測定される数平均分子量を指すと理解されるべきである。ジエンブロックＤ’及びＤ’’の分子量（例えば、数平均分子量）は、本明細書では、重合後に実施することができる任意の水素化前に測定したものとして報告される。
用語「数平均分子量」は、本明細書で使用される場合、比較的単分散性のポリスチレン標準物質を使用して、およそ４０℃でのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶離液でのゲル浸透クロマトグラフィー（サイズ排除クロマトグラフィーとしても知られている「ＧＰＣ」、又は「ＳＥＣ」）により測定される数平均分子量を指すと理解されるべきである。ジエンブロックＤ’及びＤ’’の分子量（例えば、数平均分子量）は、本明細書では、重合後に実施することができる任意の水素化前に測定したものとして報告される。
【0017】
好適なモノアルケニルアレーンモノマーとしては、スチレン、モノビニルナフチレン等のモノビニル芳香族化合物、並びにｏ－、ｍ－、及びｐ－メチルスチレン、アルファ－メチルスチレン、エチルスチレン（特に、ｐ－エチルスチレン）、プロピルスチレン（特に、ｐ－イソプロピルスチレン）及び三級ブチルスチレン（特に、パラ－ｔ－ブチルスチレン）等の、それらのアルキル化誘導体が挙げられる。特に、モノアルケニルアレーンは、スチレンを含んでいてもよく、又はスチレンであってもよい。
【0018】
本開示の線状トリブロックコポリマーは、約２５，０００ダルトンから約１，０００，０００ダルトンまで、例えば、約４０，０００ダルトンから約５００，０００ダルトンまで、又は約５０，０００ダルトンから約２００，０００ダルトンまでの全数平均分子量（Ｄ’、ＰＡ、及びＤ’’ブロックの数平均分子量の付加組合せ）を有していてもよい。
例えば、本開示の線状トリブロックコポリマーは、米国特許第ＲＥ２７，１４５号明細書及び第４，１１６，９１７号明細書に記載のように、アニオン開始剤の存在下の溶液中でのアニオン重合によりリビングポリマーとして形成することができる。例示的な開始剤は、（モノ）リチウム炭化水素を含んでいてもよく又は（モノ）リチウム炭化水素であってもよい。好適なリチウム炭化水素としては、アリルリチウム、メタリルリチウム等の不飽和化合物；フェニルリチウム、トリルリチウム、キシリルリチウム、及びナフチルリチウム等の芳香族化合物、並びに特に、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、アミルリチウム、ヘキシルリチウム、２－エチルヘキシルリチウム、及びｎ－エチルヘキシルリチウム等のアルキルリチウムを挙げることができる。特に、開始剤は、二級ブチルリチウムを含んでいてもよく又は二級ブチルリチウムであってもよい。開始剤は、任意選択で追加のモノマーと共に、２段階又はそれよりも多くの段階で重合混合物に添加してもよい。
本開示の線状トリブロックコポリマーは、モノマーの段階的重合により、例えば、２つのジエンブロックの１つを重合させ、続いて他のモノマー（具体的には、モノアルケニルアレーンモノマーを含むか又はモノアルケニルアレーンモノマーである）を添加し、続いて２つのジエンブロックの２つ目の重合を行って、式：ポリジエンブロック－ポリ（アルケニルアレーン）ブロック－ポリジエンブロックを有するリビングポリマーを形成することにより調製することができ、好ましくは調製してもよい。
例えば、本開示の線状トリブロックコポリマーは、米国特許第ＲＥ２７，１４５号明細書及び第４，１１６，９１７号明細書に記載のように、アニオン開始剤の存在下の溶液中でのアニオン重合によりリビングポリマーとして形成することができる。例示的な開始剤は、（モノ）リチウム炭化水素を含んでいてもよく又は（モノ）リチウム炭化水素であってもよい。好適なリチウム炭化水素としては、アリルリチウム、メタリルリチウム等の不飽和化合物；フェニルリチウム、トリルリチウム、キシリルリチウム、及びナフチルリチウム等の芳香族化合物、並びに特に、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、アミルリチウム、ヘキシルリチウム、２－エチルヘキシルリチウム、及びｎ－エチルヘキシルリチウム等のアルキルリチウムを挙げることができる。特に、開始剤は、二級ブチルリチウムを含んでいてもよく又は二級ブチルリチウムであってもよい。開始剤は、任意選択で追加のモノマーと共に、２段階又はそれよりも多くの段階で重合混合物に添加してもよい。
本開示の線状トリブロックコポリマーは、モノマーの段階的重合により、例えば、２つのジエンブロックの１つを重合させ、続いて他のモノマー（具体的には、モノアルケニルアレーンモノマーを含むか又はモノアルケニルアレーンモノマーである）を添加し、続いて２つのジエンブロックの２つ目の重合を行って、式：ポリジエンブロック－ポリ（アルケニルアレーン）ブロック－ポリジエンブロックを有するリビングポリマーを形成することにより調製することができ、好ましくは調製してもよい。
【0019】
Ｄ’及びＤ’’のいずれか又は両方は、ポリイソプレン／ポリブタジエンコポリマー等のランダムジエンコポリマーであることが望ましく、リビングポリジエンコポリマーブロックは、適切な重合制御の非存在下では、米国特許第７，１６３，９１３号明細書に記載のように、ランダムコポリマーにはならず、その代わりにポリブタジエンブロック、ブタジエン及びイソプレン付加産物を両方とも含むテーパーセグメント、並びにポリイソプレンブロックを含むことになるだろう。ランダムコポリマーを調製するために、反応性がより高いブタジエンモノマーを、反応性がより低いイソプレンを含む重合反応混合物に,重合混合物中のモノマーのモル比が必要なレベルに維持されるように徐々に添加してもよい。重合混合物に共重合させようとするモノマーの混合物を徐々に添加することにより、必要なランダム化を達成することも可能である。また、リビングランダムコポリマーは、いわゆるランダム化剤の存在下で重合を実行することにより調製することができる。ランダム化剤は、重合プロセスを実質的に不活化せず、モノマーがポリマー鎖に組み込まれる様式をランダム化させる傾向がある極性化合物を含んでいてもよく又は極性化合物であってもよい。好適なランダム化剤としては、以下のものを挙げることができるが、必ずしもそれらに限定されない：トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ－エチル－ピペリジン、Ｎ－メチルモルホリン等の三級アミン；ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、ジ－ｎ－プロピルスルフィド、ジ－ｎ－ブチルスルフィド、メチルエチルスルフィド等のチオエーテル；並びに特に、ジメチルエーテル、メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジ－ｎ－ブチルエーテル、ジ－オクチルエーテル、ジ－ベンジルエーテル、ジ－フェニルエーテル、アニソール、１，２－ジメチルオキシエタン、ｏ－ジメチルオキシベンゼン、及びテトラヒドロフラン等の環状エーテル等のエーテル。
【0020】
制御されたモノマー付加及び／又はランダム化剤の使用でさえ、ポリマー鎖の開始部分及び末端部分は、それぞれ反応性がより高いモノマー及び反応性がより低いモノマーに由来する「ランダム」量よりも多くのポリマーを有してもよい。従って、本発明の目的では、用語「ランダムコポリマー」は、それらの圧倒的多数（例えば、９０％よりも多い又は９５％よりも多い等、８０％よりも多い）が、コモノマー物質のランダム付加に起因するポリマー鎖又はポリマーブロックを意味する。
【0021】
リビングポリマーを形成することができる溶媒としては、炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２－エチルヘキサン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等、若しくはそれらの組合せ等の脂肪族炭化水素、及び／又は例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ジエチルベンゼン、プロピルベンゼン等、若しくはそれらの組合せ等の芳香族炭化水素等、比較的不活性な液体溶媒を挙げることができる。シクロヘキサンは、特に例示的である。それに加えて又はその代わりに、炭化水素、例えば潤滑油の混合物を使用してもよい。
リビング重合が実施される温度は、約－５０℃から約１５０℃まで等の、約２０℃から約８０℃まで等の、幅広い範囲内で様々であってもよい。反応は、好適には、窒素下等の比較的不活性な雰囲気下で実施してもよく、任意選択で、圧力下、例えば、約０．５ｂａｒから約１０ｂａｒまでの圧力下で実施してもよい。
また、リビングポリマーを調製するために使用される開始剤の濃度は、幅広い範囲内で様々であってもよく、有利には、リビングポリマーの所望の分子量により導かれてもよい。
リビング重合が実施される温度は、約－５０℃から約１５０℃まで等の、約２０℃から約８０℃まで等の、幅広い範囲内で様々であってもよい。反応は、好適には、窒素下等の比較的不活性な雰囲気下で実施してもよく、任意選択で、圧力下、例えば、約０．５ｂａｒから約１０ｂａｒまでの圧力下で実施してもよい。
また、リビングポリマーを調製するために使用される開始剤の濃度は、幅広い範囲内で様々であってもよく、有利には、リビングポリマーの所望の分子量により導かれてもよい。
【0022】
その後、得られた線状ブロックコポリマーを、任意の好適な手段を使用して水素化することができる。水素化触媒、例えば、銅又はモリブデン化合物を使用してもよい。それに加えて又はその代わりに、貴金属又は貴金属含有化合物を含む触媒を使用することができる。例示的な水素化触媒は、元素の周期表のＶＩＩＩ族の非貴金属又は非貴金属含有化合物、例えば、鉄、コバルト、及び／若しくは特にニッケルを含む。水素化触媒の具体的だが非排他的な例としては、ラネーニッケル及びニッケル担持珪藻土を挙げることができる。特に好適な水素化触媒は、金属ヒドロカルビル化合物を、ＶＩＩＩ族金属である鉄、コバルト、及び／又はニッケルのいずれかの有機化合物と反応させることにより得られるものであってもよく、後者の化合物は、例えば英国特許第１，０３０，３０６号明細書に記載のように、酸素原子を介して金属原子に付着されている少なくとも１つの有機化合物を含む。ある状況では、アルミニウムトリアルキル（例えば、アルミニウムトリエチル（Ａｌ（Ｅｔ3））又はアルミニウムトリイソブチル）を、有機酸のニッケル塩（例えば、ニッケルジイソプロピルサリチレート、ナフテン酸ニッケル、ニッケル２－エチルヘキサノアート、ニッケルジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾアート、分子中に４から２０個までの炭素原子を有するオレフィンを、酸触媒の存在下で一酸化炭素及び水と反応させることにより得られる飽和モノカルボン酸のニッケル塩等）、又はニッケルエノラート若しくはフェノラート（例えば、ニッケルアセ（トニル）チルアセトネート（ｎｉｃｋｅｌ ａｃｅｔ（ｏｎ）ｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）、ブチルアセトフェノンのニッケル塩等）と反応させることにより得られる水素化触媒に優先性を与えることができる。好適な水素化触媒は、当業者に周知であるはずであり、上述のリストは、網羅的であることは必ずしも意図されていない。
【0023】
本開示のブロックコポリマーの水素化は、例えば、水素化反応中に比較的又は実質的に不活性である溶媒等の溶液中で、適切に実施することができる。飽和炭化水素及び／又は飽和炭化水素の混合物は、好適な溶媒であり得る。有利には、水素化溶媒は、重合が実施される溶媒と同じであってもよく、又は重合が実施される溶媒と混和性であってもよい（例えば、重合溶媒中にあるものと同じ１つ又は複数の成分を含む）。典型的には、水素化プロセスが実施される場合、元のオレフィン不飽和の少なくとも５０モル％、例えば、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、少なくとも９９．５モル％、少なくとも９９．９モル％、又は実質的に全てが、そのプロセスで水素化されてもよい。
【0024】
それに加えて又はその代わりに、本開示の線状ブロックコポリマーは、オレフィン飽和が上記のように水素化されるが、芳香族不飽和がより少ない程度に水素化されるように、選択的に水素化することができる。ある実施形態では、芳香族不飽和の１５％未満（例えば、１０％未満又は５％未満）を、プロセス中に水素化してもよい。選択的水素化技法も当業者に周知であり、例えば、米国特許第３，５９５，９４２号明細書、第ＲＥ２７，１４５号明細書、及び第５，１６６，２７７号明細書に記載されている。
その後、ポリマーを、溶媒を蒸発させることによる等の任意の便利な手段により、例えば、固形物として又は濃縮された液体形態で、それが水素化された溶媒から回収することができる。その代わりに、油（例えば、潤滑油）等の抽出剤を溶液に添加し、そのようにして形成された混合物から溶媒を除去して、濃縮物を提供してもよい。好適な濃縮物は、約３質量％から約２５質量％まで（例えば、特に、約５質量％から約２３質量％、約６質量％から約２０質量％まで、約６．５質量％から約２０質量％まで、又は約６．５質量％から約１５質量％まで）の線状トリブロックコポリマーを含んでいてもよい。
その後、ポリマーを、溶媒を蒸発させることによる等の任意の便利な手段により、例えば、固形物として又は濃縮された液体形態で、それが水素化された溶媒から回収することができる。その代わりに、油（例えば、潤滑油）等の抽出剤を溶液に添加し、そのようにして形成された混合物から溶媒を除去して、濃縮物を提供してもよい。好適な濃縮物は、約３質量％から約２５質量％まで（例えば、特に、約５質量％から約２３質量％、約６質量％から約２０質量％まで、約６．５質量％から約２０質量％まで、又は約６．５質量％から約１５質量％まで）の線状トリブロックコポリマーを含んでいてもよい。
【0025】
本開示の線状トリブロックコポリマーは、有利には、乗用車エンジン及び高耐久性ディーゼルエンジン用の、例えば、クランクケース用の潤滑油組成物の調合に、並びにマニュアル及び／又はオートマティックトランスミッション流体の調合に使用することができる。潤滑油組成物は、有利には、線状トリブロックコポリマーの濃縮物及び潤滑粘度の希釈油成分、及び任意選択で、必要とされる特性を潤滑油組成物／トランスミッション流体組成物に提供するのに必要な他の添加剤を含んでいてもよく、ＶＭ濃縮物の量及び／又は線状トリブロックコポリマーの濃縮された量は、望ましくは潤滑油組成物の粘度指数を調整するのに有効である。例えば、関連応用のために濃縮形態から希釈された後、潤滑油組成物及びトランスミッション流体組成物は、完全に調合された潤滑油組成物／トランスミッション流体組成物中の活性成分（ＡＩ）の質量パーセントとして表記して、約０．１質量％から約２．５質量％まで、例えば、約０．３質量％から約１．５質量％まで、又は約０．４質量％から約１．３質量％までの量の本開示の線状ブロックコポリマーを含んでいてもよい。本開示の線状トリブロックコポリマーは、唯一のＶＩ向上剤（又はＶＭ）を含んでいてもよく、又は他のＶＩ向上剤と組み合わせて、例えば、ポリイソブチレン、エチレン及びプロピレンのコポリマー（ＯＣＰ）、ポリメタクリレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸及びビニル化合物のコポリマーを含むＶＩ向上剤、スチレン及びアクリル酸エステルのインターポリマー、並びにスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンの水素化コポリマー、及び他の水素化イソプレン／ブタジエンコポリマー、並びにブタジエン及びイソプレンの部分的水素化ホモポリマーと組み合わせて使用してもよい。
本開示による線状トリブロックコポリマーは、有利には、比較的低い増粘効率（ＴＥ）範囲を示すこと等により、一連の異なるタイプ又はグループの希釈油ベースストックにわたって比較的同様の増粘効率を示すことができる。下記に規定されているように、ＴＥ範囲測定は、典型的には、少なくとも３つの（好ましくは、少なくとも４つの）タイプの基準油中で線状トリブロックコポリマーの、又は少なくとも３つのグループの基準油（例えば、少なくともグループＩＩ油、グループＩＩＩ油、及びグループＩＶ油）中で少なくとも１つの基準油の増粘効率を測定することを含む。特に、４つの異なるタイプの基準油を、３つのグループ：「標準」グループＩＩＩ油（例えば、天然ベースストック）；「非標準」グループＩＩＩ油（例えば、合成ＧＴＬベースストック）；グループＩＩ油；及びグループIＶ油にわたって使用することができる。特に、線状トリブロックコポリマーのＴＥ範囲は、有利には、最大で０．５又は最大で０．４であってもよいが、任意選択で好ましくは、本開示による線状ブロックコポリマーは、少なくとも１．７又は少なくとも１．８の平均グループＩＩＩ増粘効率（つまり、該当する場合、「標準」及び「非標準」グループＩＩＩベースストックでの増粘効率の単純な数平均）を更に示す。それに加えて又はその代わりに、特に、グループＩＩベースストック中の線状トリブロックコポリマーの１質量％溶液の粘度指数（ベースストック１００グラム当たりの線状ブロックコポリマーのグラム数）は、１６５若しくはそれよりも低く、１５０若しくはそれよりも低く、又は１４０若しくはそれよりも低くてもよい（例えば、少なくとも９０）。
本開示による線状トリブロックコポリマーは、有利には、比較的低い増粘効率（ＴＥ）範囲を示すこと等により、一連の異なるタイプ又はグループの希釈油ベースストックにわたって比較的同様の増粘効率を示すことができる。下記に規定されているように、ＴＥ範囲測定は、典型的には、少なくとも３つの（好ましくは、少なくとも４つの）タイプの基準油中で線状トリブロックコポリマーの、又は少なくとも３つのグループの基準油（例えば、少なくともグループＩＩ油、グループＩＩＩ油、及びグループＩＶ油）中で少なくとも１つの基準油の増粘効率を測定することを含む。特に、４つの異なるタイプの基準油を、３つのグループ：「標準」グループＩＩＩ油（例えば、天然ベースストック）；「非標準」グループＩＩＩ油（例えば、合成ＧＴＬベースストック）；グループＩＩ油；及びグループIＶ油にわたって使用することができる。特に、線状トリブロックコポリマーのＴＥ範囲は、有利には、最大で０．５又は最大で０．４であってもよいが、任意選択で好ましくは、本開示による線状ブロックコポリマーは、少なくとも１．７又は少なくとも１．８の平均グループＩＩＩ増粘効率（つまり、該当する場合、「標準」及び「非標準」グループＩＩＩベースストックでの増粘効率の単純な数平均）を更に示す。それに加えて又はその代わりに、特に、グループＩＩベースストック中の線状トリブロックコポリマーの１質量％溶液の粘度指数（ベースストック１００グラム当たりの線状ブロックコポリマーのグラム数）は、１６５若しくはそれよりも低く、１５０若しくはそれよりも低く、又は１４０若しくはそれよりも低くてもよい（例えば、少なくとも９０）。
【0026】
任意選択だが好ましくは、本開示による線状トリブロックコポリマーは、特に濃縮物の形態では、有利には流動性を示すことができる。ビーカー流出試験は、所定の（ｐｒｏｓｃｒｉｂｅｄ）期間にビーカーから流れ出るＶＭ濃縮物の相対量（質量）を示す。Ｔａｎδ試験は、流動性の試料の場合、流動性又はその欠如を示すことができる、組成物／濃縮物の相対的粘弾性応答を示す。従って、適切に低いＫＶ１００を有することに加えて、線状トリブロックコポリマー濃縮物は、少なくとも８０％（例えば、少なくとも８３％、少なくとも８５％、少なくとも８７％、少なくとも８８％、少なくとも８９％、少なくとも９０％、少なくとも９１％、少なくとも９２％、少なくとも９３％、少なくとも９４％、又は少なくとも９５％；任意選択で、最大９９％又は最大９８％）の約８０℃ビーカー流出、並びに少なくとも１．０（例えば、少なくとも１．３、少なくとも１．５、少なくとも１．７、少なくとも１．８、少なくとも１．９、少なくとも２．０、少なくとも２．２、少なくとも２．４、少なくとも２．６、少なくとも２．８、少なくとも３．０、少なくとも３．５、少なくとも４．０、少なくとも４．５、又は少なくとも５．０；任意選択で、最大で５０、最大で３０、又は最大で２０）のｔａｎδ（Ｇ’’／Ｇ’）を示してもよい。
【0027】
本開示の潤滑油組成物の状況に有用な潤滑粘度の希釈油成分は、天然潤滑油、合成潤滑油、及びそれらの混合物から選択することができる。希釈油成分は、ガソリンエンジンオイル、鉱物潤滑油、及び高耐久性ディーゼル油等、軽質留分鉱油から重質潤滑油までの粘度の範囲であってもよい。一般に、希釈油成分の（動）粘度は、つまり、本開示による潤滑油組成物を形成するために線状ブロックコポリマーをそれに付加する前に、約１００℃で測定して、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまで、特に約４ｃＳｔから約２０ｃＳｔまでの範囲であってもよい。
天然油成分としては、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油等）、液体石油系油、並びに水素化精製されたか、溶媒処理されたか、又は酸処理された、パラフィン型、ナフテン型、及びパラフィン－ナフテン混合型、及びそれらの組合せの鉱油を挙げることができる。それに加えて又はその代わりに、石炭又は頁岩に由来する潤滑粘度の油は、本開示による有用な油成分としての役目を果たす。
合成油成分としては、炭化水素油、並びに重合及び共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン－イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、ポリ（１－デセン））等のハロ置換炭化水素油；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２－エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェノール）；並びにアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、相同体、コポリマー、及び組合せを挙げることができる。
天然油成分としては、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油等）、液体石油系油、並びに水素化精製されたか、溶媒処理されたか、又は酸処理された、パラフィン型、ナフテン型、及びパラフィン－ナフテン混合型、及びそれらの組合せの鉱油を挙げることができる。それに加えて又はその代わりに、石炭又は頁岩に由来する潤滑粘度の油は、本開示による有用な油成分としての役目を果たす。
合成油成分としては、炭化水素油、並びに重合及び共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン－イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、ポリ（１－デセン））等のハロ置換炭化水素油；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２－エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェノール）；並びにアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、相同体、コポリマー、及び組合せを挙げることができる。
【0028】
アルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー並びに末端水酸基がエステル化、エーテル化等により修飾されているそれらの誘導体は、公知の合成潤滑油の別のクラスを構成する。これらは、エチレン及び／若しくはプロピレンオキシド、ポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及び／若しくはアリールエーテル（例えば、約１０００の（数平均）分子量を有するメチル－ポリイソプロピレングリコールエーテル又は約１０００～約１５００の（数平均）分子量を有するポリ－エチレングリコールのジフェニルエーテル）、並びに／又はそれらのモノ－及びポリ－カルボキシル酸エステル、例えば、酢酸エステル、混合Ｃ3～Ｃ8脂肪酸エステル、及びテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルの重合により調製されるポリオキシアルキレンポリマーにより例示される。
【0029】
別の好適なクラスの合成油成分は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と、様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）のいずれかとのエステルを含む。そのようなエステルの具体的な例としては、アジピン酸ジブチル、ジ（２－エチルヘキシル）セバケート、ジ－ｎ－ヘキシルフマレート、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２－エチルヘキシルジエステル、並びに１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２－エチルヘキサン酸を反応させることにより形成される複合エステルが挙げられる。
合成油成分として有用であり得る追加の又は代替のエステルとしては、Ｃ5～Ｃ12モノカルボン酸及びポリオールから製作されるもの、並びにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、及びトリペンタエリトリトール等のポリオールエステルを挙げることができる。
ポリアルキル－、ポリアリール－、ポリアルコキシ－、又はポリアリールオキシ－シリコーン油及びシリケート油等のケイ素に基づく油は、別の有用なクラスの合成油成分を含む。そのような油としては、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ－（２－エチルヘキシル）シリケート、テトラ－（４－メチル－２－エチルヘキシル）シリケート、テトラ－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）シリケート、ヘキサ－（４－メチル－２－エチルヘキシル）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチル－フェニル）シロキサン、及びそれらの組合せを挙げることができる。他の追加の又は代替の合成油成分としては、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチル、デシルホスホン酸のジエチルエステル）及びポリマー性テトラヒドロフランを含んでいてもよい。
合成油成分として有用であり得る追加の又は代替のエステルとしては、Ｃ5～Ｃ12モノカルボン酸及びポリオールから製作されるもの、並びにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、及びトリペンタエリトリトール等のポリオールエステルを挙げることができる。
ポリアルキル－、ポリアリール－、ポリアルコキシ－、又はポリアリールオキシ－シリコーン油及びシリケート油等のケイ素に基づく油は、別の有用なクラスの合成油成分を含む。そのような油としては、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ－（２－エチルヘキシル）シリケート、テトラ－（４－メチル－２－エチルヘキシル）シリケート、テトラ－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）シリケート、ヘキサ－（４－メチル－２－エチルヘキシル）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチル－フェニル）シロキサン、及びそれらの組合せを挙げることができる。他の追加の又は代替の合成油成分としては、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチル、デシルホスホン酸のジエチルエステル）及びポリマー性テトラヒドロフランを含んでいてもよい。
【0030】
本開示によるＶＭ濃縮物は、本開示による線状トリブロックコポリマー、希釈油、及び任意選択で流動点降下剤から本質的になっていてもよい（又はからなってもよい）。しかしながら、ＶＭ濃縮物は、こうした成分以外のものを含む場合、有利には、分散剤（例えば、無灰分散剤）、界面活性剤、抗摩耗剤、抗酸化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、泡止剤、シール膨潤制御剤（ｓｅａｌ－ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｃｏｎｔｒｏｌ ａｇｅｎｔ）、又はそれらの組合せ等の（必ずしもこれらに限定されないが）１つ又は複数の潤滑油組成物添加剤を含むことができる。その代わりに、そのような添加剤の組合せを含むＶＭ濃縮物は、添加剤濃縮物（又はアッドパック（ａｄｄｐａｃｋ））と呼ばれる場合がある。濃縮物は、任意の添加剤の添加前若しくは添加後に、又は任意の他の添加剤に関わらず、５質量％から２５質量％まで（例えば、５質量％から１８質量％まで、又は１０質量％から１５質量％まで）の線状トリブロックコポリマーを含む濃縮物、及び７５質量％から９５質量％まで（例えば、８２質量％から９５質量％まで、又は８５質量％から９０質量％まで）の希釈油を使用することができる。
それ自体又は本開示によるＶＭ濃縮物として、本開示による線状トリブロックコポリマーを含む潤滑油組成物は、類似の添加剤又はアッドパックも含んでいてもよい。
流動点降下剤は、別様には潤滑油流動性向上剤（ＬＯＦＩ）としても知られており、流体が流動することになるか又は流出することができる最低温度を低下させる。そのような添加剤は周知である。流体の低温流動性を向上させることができるそうした添加剤の典型は、Ｃ8～Ｃ18ジアルキルフマレート／酢酸ビニルコポリマー、ポリメタクリレート、及びそれらの組合せである。
無灰分散剤は、典型的には、摩耗又は燃焼中の潤滑油組成物の酸化に起因する油不溶物の懸濁を促進する。無灰分散剤は、特にガソリンエンジンでは、スラッジの析出及びワニスの形成の予防に特に有利である。
それ自体又は本開示によるＶＭ濃縮物として、本開示による線状トリブロックコポリマーを含む潤滑油組成物は、類似の添加剤又はアッドパックも含んでいてもよい。
流動点降下剤は、別様には潤滑油流動性向上剤（ＬＯＦＩ）としても知られており、流体が流動することになるか又は流出することができる最低温度を低下させる。そのような添加剤は周知である。流体の低温流動性を向上させることができるそうした添加剤の典型は、Ｃ8～Ｃ18ジアルキルフマレート／酢酸ビニルコポリマー、ポリメタクリレート、及びそれらの組合せである。
無灰分散剤は、典型的には、摩耗又は燃焼中の潤滑油組成物の酸化に起因する油不溶物の懸濁を促進する。無灰分散剤は、特にガソリンエンジンでは、スラッジの析出及びワニスの形成の予防に特に有利である。
【0031】
金属含有又は灰形成界面活性剤は、堆積物を低減又は向上させる界面活性剤及び酸中和剤／防錆剤の両方として機能し、それにより摩耗及び腐食を低減し、エンジン寿命を延長させることができる。界面活性剤は、一般に、長い疎水性尾部を有する極性頭部を含み、極性頭部は、酸性有機化合物の金属塩を含む。塩は、実質的に化学論量の金属を含んでいてもよく、その場合、塩は、通常は正塩又は中性塩と記述され、典型的には、０から８０までの全塩基価又はＴＢＮ（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６により測定することができる）を有するだろう。大量の金属塩基は、過剰の金属化合物（例えば、酸化物又は水酸化物）を酸性ガス（例えば、二酸化炭素）と反応させることにより組み込むことができる。得られる過塩基性界面活性剤は、金属塩基（例えば、炭酸塩）ミセルの外側層として中和界面活性剤を含んでいてもよい。そのような過塩基性界面活性剤は、１５０又はそれよりも高い、及び典型的には２５０から４５０まで又はそれよりも高いＴＢＮを有していてもよい。
【0032】
ジチオリン酸ジヒドロカルビル金属塩は、潤滑油組成物の抗摩耗剤及び抗酸化剤として頻繁に使用される。金属は、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、若しくは銅であってもよい。亜鉛塩は、最も一般的には潤滑油に使用され、公知の技法に従って、例えば、まずジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を形成することにより、通常は１つ又は複数のアルコール又はフェノールをＰ2Ｓ5と反応させ、その後形成されたＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和することにより調製することができる。例えば、ジチオリン酸は、一級及び二級アルコールの混合物を反応させることにより製作することができる。その代わりに、一方のヒドロカルビル基の特徴が全体的に二級であり、他方のヒドロカルビル基の特徴が全体的に一級である多重ジチオリン酸を調製することができる。亜鉛塩を製作するため、任意の塩基性又は中性亜鉛化合物を使用することができるが、酸化物、水酸化物、及び炭酸塩が最も一般に使用される。市販の添加剤は、多くの場合、中和反応に過剰の塩基性亜鉛化合物を使用するため、過剰の亜鉛を含む。
酸化防止剤又は抗酸化剤は、潤滑油組成物が使用中に劣化する傾向を低減する。酸化による劣化は、潤滑剤中のスラッジ、金属表面上のワニス様堆積物により、及び粘度増加により明白に示される場合がある。そのような酸化防止剤としては、必ずしもこれらに限定されないが、ヒンダードフェノール、Ｃ5～Ｃ12アルキル側鎖等を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、油溶性フェネート及び硫化フェネート、リン硫化炭化水素又は硫化炭化水素、リンエステル、金属チオカルバメート、米国特許第４，８６７，８９０号明細書に記載のような油溶性銅化合物、モリブデン含有化合物、及び芳香族アミン等、並びにそれらの組合せ及び／又は反応産物を挙げることができる。
酸化防止剤又は抗酸化剤は、潤滑油組成物が使用中に劣化する傾向を低減する。酸化による劣化は、潤滑剤中のスラッジ、金属表面上のワニス様堆積物により、及び粘度増加により明白に示される場合がある。そのような酸化防止剤としては、必ずしもこれらに限定されないが、ヒンダードフェノール、Ｃ5～Ｃ12アルキル側鎖等を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、油溶性フェネート及び硫化フェネート、リン硫化炭化水素又は硫化炭化水素、リンエステル、金属チオカルバメート、米国特許第４，８６７，８９０号明細書に記載のような油溶性銅化合物、モリブデン含有化合物、及び芳香族アミン等、並びにそれらの組合せ及び／又は反応産物を挙げることができる。
【0033】
公知の摩擦調整剤としては、油溶性有機モリブデン化合物が挙げられる。また、そのような有機モリブデン摩擦調整剤は、潤滑油組成物に抗酸化性及び抗摩耗性を提供することができる。そのような油溶性有機モリブデン化合物の例としては、ジチオカーバメート、ジチオホスフェート、ジチオホスフィネート、キサンテート、チオキサンテート、及びスルフィド等、及びそれらの混合物に言及することができる。特に例示的なものは、モリブデンジチオカーバメート、ジアルキルジチオホスフェート、アルキルキサンテート、アルキルチオキサンテート、及びそれらの組合せである。
【0034】
それに加えて又はその代わりに、本開示による潤滑油組成物中に存在してもよい他の公知の摩擦調整物質としては、以下のものを挙げることができる：高級脂肪酸のグリセリルモノエステル、例えば、グリセリルモノオレアート；長鎖ポリカルボン酸とジオールとのエステル、例えば、二量化不飽和脂肪酸のブタンジオールエステル；オキサゾリン化合物；アルコキシル化アルキル置換モノアミン、ジアミン、及びアルキルエーテルアミン、例えば、エトキシル化獣脂アミン、及びエトキシル化獣脂エーテルアミン；及びそれらの組合せ。
潤滑油組成物の発泡制御は、ポリシロキサンタイプの消泡剤、例えば、シリコーン油及び／又はポリジメチルシロキサンより提供することができる。
上記で言及されている添加剤の一部は、複数の効果を提供することができ、従って、例えば、単一の添加剤が、分散剤－酸化防止剤として作用する場合もある。この手法は周知であり、本明細書で更に説明する必要はない。
配合物／組成物の粘度の安定性を維持する添加剤を含むことも必要であり得る。従って、極性基含有添加剤は、配合前の段階で適切な低粘度を達成することができるが、一部の組成物は、長期間保管すると「経年変化」するか又は粘性が増加する場合があることが観察されている。この粘度増加／経年変化現象の制御に典型的に有効な添加剤としては、上記に開示されているような、無灰分散剤の調製に使用されるモノ－／ジ－カルボン酸及び／又は無水物との反応により官能化された長鎖炭化水素を挙げることができる。
潤滑油組成物の発泡制御は、ポリシロキサンタイプの消泡剤、例えば、シリコーン油及び／又はポリジメチルシロキサンより提供することができる。
上記で言及されている添加剤の一部は、複数の効果を提供することができ、従って、例えば、単一の添加剤が、分散剤－酸化防止剤として作用する場合もある。この手法は周知であり、本明細書で更に説明する必要はない。
配合物／組成物の粘度の安定性を維持する添加剤を含むことも必要であり得る。従って、極性基含有添加剤は、配合前の段階で適切な低粘度を達成することができるが、一部の組成物は、長期間保管すると「経年変化」するか又は粘性が増加する場合があることが観察されている。この粘度増加／経年変化現象の制御に典型的に有効な添加剤としては、上記に開示されているような、無灰分散剤の調製に使用されるモノ－／ジ－カルボン酸及び／又は無水物との反応により官能化された長鎖炭化水素を挙げることができる。
【0035】
本開示による（クランクケース）潤滑油組成物に使用される場合の、そのような追加の添加剤の代表的な有効量は、下記に列挙されている。
【表1】
【0036】
それに加えて又はその代わりに、本開示は、以下の実施形態の１つ又は複数を含んでいてもよい。
実施形態１． 約６０部から約９５部までの希釈油；及び約５部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含む粘度調整剤（ＶＭ）濃縮物であって、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロック（例えば、スチレン又はスチレンモノマー）を表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、線状トリブロックコポリマーは、濃縮物のおよそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在し、濃縮物は少なくとも５０質量％の希釈油を含み、線状トリブロックコポリマーの有効量は、濃縮物が少なくとも６．０質量％の線状トリブロックコポリマーを含む量であり、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであり、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、少なくとも８７％の約８０℃ビーカー流出、及び／又は少なくとも１．８ｔａｎδを有する濃縮物。
実施形態１． 約６０部から約９５部までの希釈油；及び約５部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含む粘度調整剤（ＶＭ）濃縮物であって、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロック（例えば、スチレン又はスチレンモノマー）を表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、線状トリブロックコポリマーは、濃縮物のおよそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在し、濃縮物は少なくとも５０質量％の希釈油を含み、線状トリブロックコポリマーの有効量は、濃縮物が少なくとも６．０質量％の線状トリブロックコポリマーを含む量であり、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであり、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、少なくとも８７％の約８０℃ビーカー流出、及び／又は少なくとも１．８ｔａｎδを有する濃縮物。
【0037】
実施形態２． ６．０質量％から約１３質量％までの線状トリブロックコポリマーを含む、実施形態１に記載の濃縮物。
実施形態３． 濃縮物のＫＶ１００は、約１０００ｃＳｔ又はそれよりも低い、実施形態１又は２に記載の濃縮物。
実施形態４． Ｄ’は、約６２，０００ダルトンから約１５０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、ＰＡは、約１５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’’は、約５，０００から約８０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有する、実施形態１～３のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態３． 濃縮物のＫＶ１００は、約１０００ｃＳｔ又はそれよりも低い、実施形態１又は２に記載の濃縮物。
実施形態４． Ｄ’は、約６２，０００ダルトンから約１５０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、ＰＡは、約１５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’’は、約５，０００から約８０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有する、実施形態１～３のいずれか一項に記載の濃縮物。
【0038】
実施形態５． （ｉ）Ｄ’は、約６３，０００ダルトンから約９５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有するか、（ｉｉ）ＰＡは、約２０，０００ダルトンから約３６，０００ダルトンまでの数平均分子量を有するか、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、実施形態１～４のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態６． 約６０部から約９０部までの希釈油；及び約１０部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物であって、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、線状トリブロックコポリマーは、濃縮物のおよそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在し、濃縮物は、少なくとも５０質量％の希釈油を含み、線状トリブロックコポリマーの有効量は、濃縮物が少なくとも９．５質量％（例えば、９．５質量％から１４質量％まで）の線状トリブロックコポリマーを含む量であり、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであり、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、任意選択で、少なくとも８５％の約８０℃ビーカー流出及び／又は少なくとも１．５のｔａｎδを有する濃縮物。
実施形態６． 約６０部から約９０部までの希釈油；及び約１０部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物であって、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、線状トリブロックコポリマーは、濃縮物のおよそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在し、濃縮物は、少なくとも５０質量％の希釈油を含み、線状トリブロックコポリマーの有効量は、濃縮物が少なくとも９．５質量％（例えば、９．５質量％から１４質量％まで）の線状トリブロックコポリマーを含む量であり、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであり、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低く、任意選択で、少なくとも８５％の約８０℃ビーカー流出及び／又は少なくとも１．５のｔａｎδを有する濃縮物。
【0039】
実施形態７． 濃縮物のＫＶ１００は、約１０００ｃＳｔから約２０００ｃＳｔまでである、実施形態６に記載の濃縮物。
実施形態８． Ｄ’は、約２０，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、ＰＡは、約１０，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’’は、約５，０００から約４０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有する、実施形態６又は実施形態７に記載の濃縮物。
実施形態９． （ｉ）Ｄ’は、約２５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有すること、（ｉｉ）ＰＡは、約１５，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有すること、（ｉｉｉ）Ｄ’’は、約７，０００から約２０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有することの１つ又は複数を満たす、実施形態６～８のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１０． Ｄ’の数平均分子量とＤ’’の数平均分子量との比は、約１．４：１から約３．０：１まで、又は約６．００：１から約２０．０：１までである、実施形態６～９のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１１． 約６０部から約９５部までの希釈油；及び約５部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物であって、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、線状トリブロックコポリマーは、最大で０．５の増粘効率範囲を示し、濃縮物のおよそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在し、濃縮物は、少なくとも５０質量％の希釈油を含み、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであり、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い濃縮物。
実施形態８． Ｄ’は、約２０，０００ダルトンから約６０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、ＰＡは、約１０，０００ダルトンから約４０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’’は、約５，０００から約４０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有する、実施形態６又は実施形態７に記載の濃縮物。
実施形態９． （ｉ）Ｄ’は、約２５，０００ダルトンから約５０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有すること、（ｉｉ）ＰＡは、約１５，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有すること、（ｉｉｉ）Ｄ’’は、約７，０００から約２０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有することの１つ又は複数を満たす、実施形態６～８のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１０． Ｄ’の数平均分子量とＤ’’の数平均分子量との比は、約１．４：１から約３．０：１まで、又は約６．００：１から約２０．０：１までである、実施形態６～９のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１１． 約６０部から約９５部までの希釈油；及び約５部から約４０部までの、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる線状トリブロックコポリマーを含むＶＭ濃縮物であって、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、線状トリブロックコポリマーは、最大で０．５の増粘効率範囲を示し、濃縮物のおよそ１００℃での潤滑動粘度（ＫＶ１００）を調整するのに有効な量で存在し、濃縮物は、少なくとも５０質量％の希釈油を含み、希釈油のＫＶ１００は、約２ｃＳｔから約４０ｃＳｔまでであり、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い濃縮物。
【0040】
実施形態１２． 線状トリブロックコポリマーの有効量は、濃縮物は、６．０質量％から１４質量％までの線状トリブロックコポリマーを含む量である、実施形態１１に記載の濃縮物。
実施形態１３． Ｄ’は、約３０，０００ダルトンから約９５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、ＰＡは、約２０，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’’は、約１，８００から約６０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’の数平均分子量とＤ’’の数平均分子量との比は、約１．０：１から約３０：１までである、実施形態１１又は実施形態１２に記載の濃縮物。
実施形態１４． 潤滑油組成物のＫＶ１００は、約１００ｃＳｔから約１６００ｃＳｔまでである、実施形態１～１３のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１３． Ｄ’は、約３０，０００ダルトンから約９５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、ＰＡは、約２０，０００ダルトンから約３５，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’’は、約１，８００から約６０，０００ダルトンまでの数平均分子量を有し、Ｄ’の数平均分子量とＤ’’の数平均分子量との比は、約１．０：１から約３０：１までである、実施形態１１又は実施形態１２に記載の濃縮物。
実施形態１４． 潤滑油組成物のＫＶ１００は、約１００ｃＳｔから約１６００ｃＳｔまでである、実施形態１～１３のいずれか一項に記載の濃縮物。
【0041】
実施形態１５． Ｄ’及びＤ’’ジエンは、各々個々にブタジエン、イソプレン、及びそれらの混合物を含むが、互いに同一ではなく、Ｄ’及びＤ’’ブロックは、重合後に実質的に水素化されている、実施形態１～１４のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１６． Ｄ’及びＤ’’ジエンは、各々個々に、（ｉ）約３質量％以下のブタジエン；（ｉｉ）少なくとも約９７質量％のイソプレン；（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方を含む、実施形態１～１５のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１７． ＰＡ数平均分子量の、Ｄ’＋Ｄ’’数平均分子量の合計に対する比は、約０．２５から約０．５０までである、実施形態１～１６のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１８． Ｄ’の数平均分子量とＤ’’の数平均分子量との比は、１．００：１よりも高く最大で約１．２５：１の、又は約１．４：１から約３．０：１まで、又は約６．００：１から約２０．０：１までである、実施形態１～１７のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１６． Ｄ’及びＤ’’ジエンは、各々個々に、（ｉ）約３質量％以下のブタジエン；（ｉｉ）少なくとも約９７質量％のイソプレン；（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方を含む、実施形態１～１５のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１７． ＰＡ数平均分子量の、Ｄ’＋Ｄ’’数平均分子量の合計に対する比は、約０．２５から約０．５０までである、実施形態１～１６のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態１８． Ｄ’の数平均分子量とＤ’’の数平均分子量との比は、１．００：１よりも高く最大で約１．２５：１の、又は約１．４：１から約３．０：１まで、又は約６．００：１から約２０．０：１までである、実施形態１～１７のいずれか一項に記載の濃縮物。
【0042】
実施形態１９． 希釈油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、及び／又はグループＩＶベースストック、例えば、グループＩＩ及び／又はグループＩＩＩベースストックを含む、実施形態１～１８のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態２０． 無灰分散剤、界面活性剤、抗摩耗剤、抗酸化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、シール膨潤制御剤、又はそれらの組合せの１つ若しくは複数を更に含む、実施形態１～１９のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態２１． 実施形態１～５及び１４～２０のいずれか一項に記載のＶＭ濃縮物のおよそ１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を調整するための方法であって、濃縮物に、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる有効量の線状トリブロックコポリマーを添加することを含み、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、有効量の線状トリブロックコポリマーは、濃縮物の少なくとも６．０質量％を構成し、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い、方法。
実施形態２２． 実施形態６～１０及び１４～２０のいずれか一項に記載の濃縮物のおよそ１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を調整するための方法であって、濃縮物に、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる有効量の線状トリブロックコポリマーを添加することを含み、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、有効量の線状トリブロックコポリマーは、濃縮物の少なくとも９．５質量％を構成し、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い、方法。
実施形態２０． 無灰分散剤、界面活性剤、抗摩耗剤、抗酸化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、シール膨潤制御剤、又はそれらの組合せの１つ若しくは複数を更に含む、実施形態１～１９のいずれか一項に記載の濃縮物。
実施形態２１． 実施形態１～５及び１４～２０のいずれか一項に記載のＶＭ濃縮物のおよそ１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を調整するための方法であって、濃縮物に、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる有効量の線状トリブロックコポリマーを添加することを含み、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、有効量の線状トリブロックコポリマーは、濃縮物の少なくとも６．０質量％を構成し、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い、方法。
実施形態２２． 実施形態６～１０及び１４～２０のいずれか一項に記載の濃縮物のおよそ１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を調整するための方法であって、濃縮物に、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる有効量の線状トリブロックコポリマーを添加することを含み、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、有効量の線状トリブロックコポリマーは、濃縮物の少なくとも９．５質量％を構成し、濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い、方法。
【0043】
実施形態２３． 実施形態１１～２０のいずれか一項に記載のＶＭ濃縮物のおよそ１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を調整するための方法であって、濃縮物に、式Ｄ’－ＰＡ－Ｄ’’により特徴付けられる有効量の線状トリブロックコポリマーを添加することを含み、式中、Ｄ’は、ジエンに由来するブロックを表し、ＰＡは、モノアルケニルアレーンに由来するブロックを表し、Ｄ’’は、ジエンに由来するブロックを表し、線状トリブロックコポリマーは、最大で０．５の増粘効率範囲を示し、有効量の線状トリブロックコポリマーを含む濃縮物のＫＶ１００は、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い、方法。
実施形態２４． ＶＭ濃縮物を含む潤滑油組成物により潤滑されるオートマティック又はマニュアルトランスミッションの摩耗を制御又は低減させるための、実施形態１～２０のいずれか一項に記載の調整されたＫＶ１００を有するＶＭ濃縮物の使用。
実施形態２４． ＶＭ濃縮物を含む潤滑油組成物により潤滑されるオートマティック又はマニュアルトランスミッションの摩耗を制御又は低減させるための、実施形態１～２０のいずれか一項に記載の調整されたＫＶ１００を有するＶＭ濃縮物の使用。
【実施例】
【0044】
本発明は、以下の（非限定的な）例を参照することにより更に理解することができる。以下の実施例では、ある成分又は組成物それ自体の特性は、下記で規定されているような当技術分野のある用語を使用して説明される。実施例では、別様の記載がない限り、部は全て質量部である。
【0045】
「剪断安定性指数（ＳＳＩ）」は、クランクケース潤滑剤中のポリマー成分が、剪断条件中に増粘能力を維持する能力の尺度であり、典型的には、使用条件下での分解に対するポリマーの耐性を示す。ＳＳＩが高いほど、ポリマーは安定性が低く、つまりポリマーはより分解し易くなる。ＳＳＩは、ポリマーに由来する粘度損失のパーセンテージとして規定され、以下のように算出される。
式中、ｋｖfreshは、分解前のポリマー含有溶液の動粘度であり、ｋｖafterは、分解後のポリマー含有溶液の動粘度である。ＳＳＩは、ＡＳＴＭ Ｄ６２７８－９８（カート－オルバン（ＫＯ）又はＤＩＮベンチテストとして知られている）を使用して、従来通りに決定される。試験下のポリマーを、好適な基油（例えば、溶媒抽出１５０ニュートラル（ｓｏｌｖｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ １５０ ｎｅｕｔｒａｌ））に溶解して約１００℃にて約２～３ｃＳｔの相対粘度にしてもよく、得られた流体を、ＡＳＴＭ Ｄ６２７８－９８プロトコールに指定されている試験装置にポンプ給送してもよい。
【数1】
【0046】
「増粘効率（ＴＥ）」は、１単位質量当たりのポリマーの油増粘能力を表し、以下のように規定される.
【数2】
【0047】
式中、ｃは、ポリマー濃度であり（ポリマーのグラム数／１００グラムの溶液）、ｋｖoil+polymerは、基準油中のポリマーの動粘度であり、ｋｖoilは、基準油の動粘度である。ほとんどの場合、ＴＥは、下記の実施例と同様に、基準油中およそ１質量％濃度で測定される。
「増粘効率範囲」（ＴＥ範囲）は、つまり、少なくとも３つの（好ましくは、少なくとも４つの）タイプの基準油を含むか、又は少なくとも３つのグループの基準油（例えば、少なくともグループＩＩ油、グループＩＩＩ油、及びグループＩＶ油）の少なくとも１つの基準油を含む、一連の異なるタイプ又はグループの基準油にわたってポリマーの増粘効率（ＴＥ）が相対的に均一であることを表す。特に、４つの異なるタイプの基準油を、３つのグループ：「標準」グループＩＩＩ油（例えば、天然ベースストック）；「非標準」グループＩＩＩ油（例えば、合成ＧＴＬベースストック）；グループＩＩ油；及びグループIＶ油にわたって使用することができる。本開示では、ＴＥ範囲は、各々異なる基準油中でおよそ同じ濃度にて、例えば、約１質量％のポリマー濃度にて評価される。ＴＥ範囲は、アレイ中の任意の２つの異なる基準油中のポリマー間の最大二増粘効率差（ΔＴＥ）の絶対値により表わされる。
「増粘効率範囲」（ＴＥ範囲）は、つまり、少なくとも３つの（好ましくは、少なくとも４つの）タイプの基準油を含むか、又は少なくとも３つのグループの基準油（例えば、少なくともグループＩＩ油、グループＩＩＩ油、及びグループＩＶ油）の少なくとも１つの基準油を含む、一連の異なるタイプ又はグループの基準油にわたってポリマーの増粘効率（ＴＥ）が相対的に均一であることを表す。特に、４つの異なるタイプの基準油を、３つのグループ：「標準」グループＩＩＩ油（例えば、天然ベースストック）；「非標準」グループＩＩＩ油（例えば、合成ＧＴＬベースストック）；グループＩＩ油；及びグループIＶ油にわたって使用することができる。本開示では、ＴＥ範囲は、各々異なる基準油中でおよそ同じ濃度にて、例えば、約１質量％のポリマー濃度にて評価される。ＴＥ範囲は、アレイ中の任意の２つの異なる基準油中のポリマー間の最大二増粘効率差（ΔＴＥ）の絶対値により表わされる。
【0048】
「コールドクランキングシミュレーター（ＣＣＳ、Ｃｏｌｄ Ｃｒａｎｋｉｎｇ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ）」は、クランクケース潤滑剤の寒冷時クランキング特徴の尺度であり、ＡＳＴＭ Ｄ５２９３－９２に記載の技法を使用して従来通りに決定される。
「スキャンニングブルックフィールド（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）」を使用して、低温でのエンジンオイルの見掛け粘度を測定することができる。およそ０．２ｓ-1の剪断速度が、約１００Ｐａよりも低い剪断応力で生み出される。約－５℃～約－４０℃の範囲にわたって、又は粘度が４０，０００ｍＰａ・ｓ（ｃＰｓ）を超える温度へと試料を約１℃／時間の速度で冷却する際に、連続的に見掛け粘度を測定する。試験手順は、ＡＳＴＭ Ｄ５１３３－０１に規定されている。試験方法から得られる測定値は、ｍＰａ・ｓ又は等価なｃＰｓでの粘度、最高粘度増加率（ゲル化指数）、及びゲル化指数が生じる温度として報告される。
「ミニロータリー粘度計（ＭＲＶ）－ＴＰ－１」を用いて、約－１５℃～約－４０℃の最終試験温度へと約４５時間の期間にわたって制御された速度で冷却した後でエンジンオイルの降伏応力及び粘度を測定する。温度サイクルは、Ｋ．Ｏ．ＨｅｎｄｅｒｓｏｎらによるＳＡＥ Ｐａｐｅｒ Ｎｏ．８５０４４３に規定されており、まず、試験温度で降伏応力（ＹＳ）を測定し、その後、約０．４ｓ-1～約１５ｓ-1の剪断速度にわたって約５２５Ｐａの剪断応力にて見掛け粘度を測定する。見掛け粘度は、ｍＰａ・ｓ又は等価なｃＰｓで報告される。
「スキャンニングブルックフィールド（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）」を使用して、低温でのエンジンオイルの見掛け粘度を測定することができる。およそ０．２ｓ-1の剪断速度が、約１００Ｐａよりも低い剪断応力で生み出される。約－５℃～約－４０℃の範囲にわたって、又は粘度が４０，０００ｍＰａ・ｓ（ｃＰｓ）を超える温度へと試料を約１℃／時間の速度で冷却する際に、連続的に見掛け粘度を測定する。試験手順は、ＡＳＴＭ Ｄ５１３３－０１に規定されている。試験方法から得られる測定値は、ｍＰａ・ｓ又は等価なｃＰｓでの粘度、最高粘度増加率（ゲル化指数）、及びゲル化指数が生じる温度として報告される。
「ミニロータリー粘度計（ＭＲＶ）－ＴＰ－１」を用いて、約－１５℃～約－４０℃の最終試験温度へと約４５時間の期間にわたって制御された速度で冷却した後でエンジンオイルの降伏応力及び粘度を測定する。温度サイクルは、Ｋ．Ｏ．ＨｅｎｄｅｒｓｏｎらによるＳＡＥ Ｐａｐｅｒ Ｎｏ．８５０４４３に規定されており、まず、試験温度で降伏応力（ＹＳ）を測定し、その後、約０．４ｓ-1～約１５ｓ-1の剪断速度にわたって約５２５Ｐａの剪断応力にて見掛け粘度を測定する。見掛け粘度は、ｍＰａ・ｓ又は等価なｃＰｓで報告される。
【0049】
「流動点」は、温度を低下させた際に油組成物又は油成分が流動する能力の尺度である。性能は、℃で報告され、ＡＳＴＭ Ｄ９７－０２に記載の試験手順を使用して測定される。予備加熱した後、指定された速度で試料を冷却し、約３℃の間隔で流動特徴を調査する。検体の移動が観察される最も低い温度を流動点として報告する。ＭＲＶ－ＴＰ－１、ＣＣＳ、及び流動点の各々は、典型的には、油組成物の低温粘度特性を示す。
「ビーカー流出」試験では、所与の温度における、水平台表面に対して約９６°の角に配向された約６００ｍＬビーカーからの組成物のバルク流動が測定される。ビーカー流出試験は、わずか約２４時間にわたって（０週目）、又は最大で１２週間若しくはそれよりも長期間等の長期間にわたって、所与の温度で保持された試料に対して実施することができる。ビーカー流出値は、パーセンテージとして表される、約２分間でビーカーから流れ出る試料の割合（＝［試験前の試料＋ビーカーの質量］－［試験直後の試料＋ビーカーの質量］）である。本明細書では、約８０℃（±１℃）に保持された０週目試料のビーカー流動試験が報告されており、試験後に直立位置に置かれている（水平台表面に水平に置かれている）ビーカーの外部壁面に存在する試料の部分は全て、安全のため乾燥ティッシュで拭き取る。
「ビーカー流出」試験では、所与の温度における、水平台表面に対して約９６°の角に配向された約６００ｍＬビーカーからの組成物のバルク流動が測定される。ビーカー流出試験は、わずか約２４時間にわたって（０週目）、又は最大で１２週間若しくはそれよりも長期間等の長期間にわたって、所与の温度で保持された試料に対して実施することができる。ビーカー流出値は、パーセンテージとして表される、約２分間でビーカーから流れ出る試料の割合（＝［試験前の試料＋ビーカーの質量］－［試験直後の試料＋ビーカーの質量］）である。本明細書では、約８０℃（±１℃）に保持された０週目試料のビーカー流動試験が報告されており、試験後に直立位置に置かれている（水平台表面に水平に置かれている）ビーカーの外部壁面に存在する試料の部分は全て、安全のため乾燥ティッシュで拭き取る。
【0050】
組成物の流動性の別の尺度はｔａｎδを含み、Ｔａｎδは、組成物の損失弾性率（Ｇ’’）の貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する比である。ｔａｎδは、理論的には引張係数（Ｅ’’／Ｅ’）の比を包含し、本明細書では、剪断弾性率（Ｇ’’／Ｇ’）の比として理解され、この比は、トリブロックコポリマー試料が存在する流動性粘性状態をより良好に示す。本明細書で表されるｔａｎδ値は、ニューキャッスル、デラウエア州のＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから商業的に入手可能である、そのネイティブソフトウェアパッケージ（ＴＲＩＯＳ（商標））を備えたＡＲＥＳ（商標）Ｇ２レオメーターで、約０．５ｍｍ又は約１ｍｍのいずれかのギャップを有する約２５ｍｍ平行プレートを使用して測定した。試料を、約５．０℃／分の勾配率で約２５℃から約２００℃まで及びその逆に２回サイクルさせた。ｔａｎδデータは、約１０ｒａｄ／秒の角振動数及び約１０％の最大振動歪みで１回目の勾配上昇の開始時に約２５℃の温度で得られた測定値を反映していた（２回目の勾配上昇開始時の値を検査したところ、測定誤差内にあった）。
【0051】
エチレン－アルファ－オレフィンコポリマーの「結晶化度」は、当技術分野で公知であるＸ線技法を使用して、並びに示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）試験を使用することにより測定することができる。ＤＳＣを使用して、結晶化度を以下のように測定することができる。ポリマー試料を、測定前に少なくとも２４時間にわたって室温（例えば、約２０～２５℃）で緩冷する。その後、試料を、まず室温から約－１００℃へと冷却し、その後１０℃／分で約１５０℃へと加熱する。結晶化度は、以下のように算出する。
結晶化度％＝（ΣΔＨ）＊ｘm エチレン＊１４÷４１１０＊１００％
式中、ΣΔＨ（Ｊ／ｇ）は、そのガラス転移温度よりも高い温度でポリマーにより吸収される熱の合計であり、ｘm エチレンは、例えばプロトンＮＭＲデータから算出される、ポリマー中のエチレンのモル分率であり、１４（ｇ／モル）は、メチレン単位のモル質量近似値であり、４１１０（Ｊ／モル）は、平衡時のポリエチレン単結晶の融解熱近似値である。
「コイル崩壊温度（ＣＣＴ、ｃｏｉｌ ｃｏｌｌａｐｓｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）」は、相対粘度対温度をプロットすることにより測定することができ、「相対粘度」は、約１００℃における溶媒中約１質量％ポリマーの動粘度の、溶媒の約１００℃での動粘度（ＫＶ１００）に対する比である。ＣＣＴは、相対粘度が最も高い温度である。
「粘度指数」では、温度の変化に対する潤滑油組成物（又はベースストック）の感受性を測定することができる。粘度指数は、下記式を使用して算出することができる。
式中、Ｕは、組成物の約４０℃での動粘度（約４０℃（約１０４°Ｆ）；ＫＶ４０）であり、Ｌ及びＨは、組成物の約１００℃での動粘度（約１００℃（約２１２°Ｆ）；ＫＶ１００）に基づく値である。Ｌ及びＨは、それぞれＶＩ約０及びＶＩ約１００の油のＫＶ４０値であり、ＶＩを決定しようとする油と同じＫＶ１００を有する。Ｌ値及びＨ値は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ２２７０に見出すことができる。
結晶化度％＝（ΣΔＨ）＊ｘm エチレン＊１４÷４１１０＊１００％
式中、ΣΔＨ（Ｊ／ｇ）は、そのガラス転移温度よりも高い温度でポリマーにより吸収される熱の合計であり、ｘm エチレンは、例えばプロトンＮＭＲデータから算出される、ポリマー中のエチレンのモル分率であり、１４（ｇ／モル）は、メチレン単位のモル質量近似値であり、４１１０（Ｊ／モル）は、平衡時のポリエチレン単結晶の融解熱近似値である。
「コイル崩壊温度（ＣＣＴ、ｃｏｉｌ ｃｏｌｌａｐｓｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）」は、相対粘度対温度をプロットすることにより測定することができ、「相対粘度」は、約１００℃における溶媒中約１質量％ポリマーの動粘度の、溶媒の約１００℃での動粘度（ＫＶ１００）に対する比である。ＣＣＴは、相対粘度が最も高い温度である。
「粘度指数」では、温度の変化に対する潤滑油組成物（又はベースストック）の感受性を測定することができる。粘度指数は、下記式を使用して算出することができる。
【数3】
【0052】
実施例１～６
実施例１～４には、本開示による、タイプＤ’－ＰＡ－Ｄ’’の線状トリブロックコポリマーが記載されている。こうした実施例では、より高い分子量のジエンブロックはＤ’であり、より低い分子量ジエンブロックはＤ’’である。こうした実施例のポリアレーンブロックは、ポリスチレンブロックである。実施例１Ａ、２Ａ、３、及び４は、約４ｃＳｔのＫＶ１００を有する「標準」グループＩＩＩ希釈油（Ｙｕｂａｓｅ４）に実質的に溶解又は懸濁すると、それぞれ約６質量％、約７．５質量％、約１２質量％、及び約６質量％の「活性成分」（ＡＩ）濃度を有する、濃縮物形態の線状トリブロックコポリマーを含む。実施例１Ｂ及び２Ｂは、各々が約４ｃＳｔのＫＶ１００を有する「非標準」グループＩＩＩ希釈油（ＧＴＬ４）（ガス液状化法を使用して合成的に製作された）に実質的に溶解又は懸濁されている、約６質量％のＡＩ濃度を有する濃縮物形態の同じ線状トリブロックコポリマーを含む。各濃縮物試料のＫＶ１００、並びに線状トリブロックコポリマーのブロックコポリマーセグメントの分子量、ベースストック希釈剤、及び活性成分濃度が、下記の表１に叙述されている。また、比較例５及び６が下記の表１に示されており、表には、ジエンブロックＤ’が、それぞれ約６５キロダルトン及び約５５キロダルトンの分子量を有し、ポリアレーン（ポリスチレン）ブロックＰＡが、それぞれ約３５キロダルトン及び約２３キロダルトンの分子量を有するタイプＤ’－ＰＡの線状ジブロックコポリマーが示されている。ベースストック希釈剤は、比較例５では「標準」グループＩＩＩベースストック（Ｙｕｂａｓｅ４）であり、比較例６では「非標準」グループＩＩＩベースストック（ＧＴＬ４）である。下記の表１から分かるように、各ジブロックコポリマーは、約５質量％と低い活性成分濃度でさえ、測定可能なＫＶ１００を示す代わりに、その希釈油中でゲル化した。
実施例１～４には、本開示による、タイプＤ’－ＰＡ－Ｄ’’の線状トリブロックコポリマーが記載されている。こうした実施例では、より高い分子量のジエンブロックはＤ’であり、より低い分子量ジエンブロックはＤ’’である。こうした実施例のポリアレーンブロックは、ポリスチレンブロックである。実施例１Ａ、２Ａ、３、及び４は、約４ｃＳｔのＫＶ１００を有する「標準」グループＩＩＩ希釈油（Ｙｕｂａｓｅ４）に実質的に溶解又は懸濁すると、それぞれ約６質量％、約７．５質量％、約１２質量％、及び約６質量％の「活性成分」（ＡＩ）濃度を有する、濃縮物形態の線状トリブロックコポリマーを含む。実施例１Ｂ及び２Ｂは、各々が約４ｃＳｔのＫＶ１００を有する「非標準」グループＩＩＩ希釈油（ＧＴＬ４）（ガス液状化法を使用して合成的に製作された）に実質的に溶解又は懸濁されている、約６質量％のＡＩ濃度を有する濃縮物形態の同じ線状トリブロックコポリマーを含む。各濃縮物試料のＫＶ１００、並びに線状トリブロックコポリマーのブロックコポリマーセグメントの分子量、ベースストック希釈剤、及び活性成分濃度が、下記の表１に叙述されている。また、比較例５及び６が下記の表１に示されており、表には、ジエンブロックＤ’が、それぞれ約６５キロダルトン及び約５５キロダルトンの分子量を有し、ポリアレーン（ポリスチレン）ブロックＰＡが、それぞれ約３５キロダルトン及び約２３キロダルトンの分子量を有するタイプＤ’－ＰＡの線状ジブロックコポリマーが示されている。ベースストック希釈剤は、比較例５では「標準」グループＩＩＩベースストック（Ｙｕｂａｓｅ４）であり、比較例６では「非標準」グループＩＩＩベースストック（ＧＴＬ４）である。下記の表１から分かるように、各ジブロックコポリマーは、約５質量％と低い活性成分濃度でさえ、測定可能なＫＶ１００を示す代わりに、その希釈油中でゲル化した。
【表2】
【0053】
実施例７～２８
実施例７～２６には、本開示によるタイプＤ’－ＰＡ－Ｄ’’の線状トリブロックコポリマーが記載されている。こうした実施例では、より高い分子量のジエンブロックはＤ’であり、より低い分子量ジエンブロックはＤ’’である。こうした実施例のポリアレーンブロックは、ポリスチレンブロックである。こうした実施例では、濃縮物形態の線状トリブロックコポリマーの「活性成分」（ＡＩ）濃度は、以下の希釈油の１つ又は複数に実質的に溶解又は懸濁した際に、約６質量％から約８質量％まで、約１０質量％まで、約１２質量％まで、約１４質量％までと様々であってもよい：約４ｃＳｔのＫＶ１００を有するグループＩＩベースストック（Ｓｔａｒ４）；約４ｃＳｔのＫＶ１００を有する「標準」グループＩＩＩベースストック（Ｙｕｂａｓｅ４）；約４ｃＳｔのＫＶ１００を有する「非標準」グループＩＩＩベースストック（ガス液状化法を使用して合成的に製作された）（ＧＴＬ４）；及び約４ｃＳｔのＫＶ１００を有するグループＩＶ（ポリアルファオレフィン）ベースストック（ＰＡＯ４）。各濃縮物試料のＫＶ１００、並びに線状トリブロックコポリマーのブロックコポリマーセグメントの分子量、ベースストック希釈剤、及び活性成分濃度は、下記の表２に叙述されている。線状トリブロックコポリマーが、その希釈油に溶解又は懸濁される過程中にゲル化を示した場合、表２のＫＶ１００には、「ゲル」と示されている。また、下記の表２には、比較例２７及び２８が示されており、それらは、ジエンブロックＤ’が、それぞれ約５７キロダルトン及び約７２キロダルトンの分子量を有し、ポリアレーン（ポリスチレン）ブロックＰＡが、それぞれ約２１キロダルトン及び約２８キロダルトンの分子量を有するタイプＤ’－ＰＡの濃縮物形態の線状ジブロックコポリマーが示されている。下記の表２から分かるように、各ジブロックコポリマーは、約６質量％と低い活性成分濃度でさえ、測定可能なＫＶ１００を示す代わりに、その希釈油中でゲル化した。
実施例７～２６には、本開示によるタイプＤ’－ＰＡ－Ｄ’’の線状トリブロックコポリマーが記載されている。こうした実施例では、より高い分子量のジエンブロックはＤ’であり、より低い分子量ジエンブロックはＤ’’である。こうした実施例のポリアレーンブロックは、ポリスチレンブロックである。こうした実施例では、濃縮物形態の線状トリブロックコポリマーの「活性成分」（ＡＩ）濃度は、以下の希釈油の１つ又は複数に実質的に溶解又は懸濁した際に、約６質量％から約８質量％まで、約１０質量％まで、約１２質量％まで、約１４質量％までと様々であってもよい：約４ｃＳｔのＫＶ１００を有するグループＩＩベースストック（Ｓｔａｒ４）；約４ｃＳｔのＫＶ１００を有する「標準」グループＩＩＩベースストック（Ｙｕｂａｓｅ４）；約４ｃＳｔのＫＶ１００を有する「非標準」グループＩＩＩベースストック（ガス液状化法を使用して合成的に製作された）（ＧＴＬ４）；及び約４ｃＳｔのＫＶ１００を有するグループＩＶ（ポリアルファオレフィン）ベースストック（ＰＡＯ４）。各濃縮物試料のＫＶ１００、並びに線状トリブロックコポリマーのブロックコポリマーセグメントの分子量、ベースストック希釈剤、及び活性成分濃度は、下記の表２に叙述されている。線状トリブロックコポリマーが、その希釈油に溶解又は懸濁される過程中にゲル化を示した場合、表２のＫＶ１００には、「ゲル」と示されている。また、下記の表２には、比較例２７及び２８が示されており、それらは、ジエンブロックＤ’が、それぞれ約５７キロダルトン及び約７２キロダルトンの分子量を有し、ポリアレーン（ポリスチレン）ブロックＰＡが、それぞれ約２１キロダルトン及び約２８キロダルトンの分子量を有するタイプＤ’－ＰＡの濃縮物形態の線状ジブロックコポリマーが示されている。下記の表２から分かるように、各ジブロックコポリマーは、約６質量％と低い活性成分濃度でさえ、測定可能なＫＶ１００を示す代わりに、その希釈油中でゲル化した。
【0054】
一般に、全ての応用でという訳ではないが、比較的より高いＡＩ濃度でＫＶ１００値がより低いことが望ましいと考えられる。それに加えて又はその代わりに、線状トリブロックコポリマー濃縮物試料（実施例）が、できるだけ高いＡＩ濃度で、約３０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低いか又は約２０００ｃＳｔ若しくはそれよりも低い（及びまた任意選択で少なくとも１００ｃＳｔの）ＫＶ１００を示す能力が、望ましいと考えられる。更に、それに加えて又はその代わりに、少なくとも８７％（又は少なくとも９０％、及び任意選択で最大９９％）のビーカー流出（０週目）値を示す線状トリブロックコポリマー濃縮物を、望ましいと考えることができる。また更に、それに加えて又はその代わりに、少なくとも１．８（及びまた任意選択で最大３０）のｔａｎδ値（約２５℃で測定される）を示す線状トリブロックコポリマー濃縮物が、望ましいと考えることができる。
【表3】
【0055】
下記の表３は、実施例２～４及び７～２６の線状トリブロックコポリマーの各々の、４つの列挙されている希釈油中の増粘効率（ＴＥ）、及び４つの列挙されている希釈油にわたる増粘効率範囲（ＴＥ範囲；４つの希釈油の最大増粘効率マイナス４つの希釈油の最小増粘効率）を示す。また、下記の表３には、「標準」グループＩＩＩベースストック（Ｙｕｂａｓｅ４）及びグループＩＩベースストック（Ｓｔａｒ４）中での、各線状ブロックコポリマーの粘度指数（ＶＩ）が示されている。
【0056】
一般に、全ての出願でという訳ではないが、中程度の又はより高い個々の増粘効率、より低いＴＥ範囲、及び高い又は非常に高い粘度指数が、望ましいと考えることができる。特に、最大で０．５又は最大で０．４のＴＥ範囲、及び／又はグループＩＩＩ希釈油にて少なくとも１．７若しくは少なくとも１．８の平均増粘効率を有する線状トリブロックコポリマーが、望ましいと考えることができる。
【表4】
【0057】
本明細書に記載されている全ての特許、論文、及び他の文献の開示は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。本明細書及び添付の特許請求の範囲に提示されているような、複数の指定成分を含む、からなる、又はから本質的になる組成物の説明は、上記複数の指定成分を混合することにより製作される組成物も包含すると解釈されるべきである。本発明の原理、好ましい実施形態、及び作業モードは、上述の明細書に記載されている。出願人らが提出するものは、出願人らの発明であるが、開示されている特定の実施形態に限定されるとは解釈されない。それは、本開示の実施形態が、限定ではなく例示であるとみなされるためである。当業者であれば、本発明の趣旨から逸脱せずに変更をなすことができる。