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特許7662961ポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法、及び、ポリテトラフルオロエチレンパウダー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-04-08
(45)【発行日】2025-04-16
(54)【発明の名称】ポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法、及び、ポリテトラフルオロエチレンパウダー
(51)【国際特許分類】
C08J 3/28 20060101AFI20250409BHJP
C08J 3/12 20060101ALI20250409BHJP
【ＦＩ】
C08J3/28 CEW
C08J3/12 A
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2023205682
(22)【出願日】2023-12-05
(65)【公開番号】P2024081155
(43)【公開日】2024-06-17
【審査請求日】2023-12-05
(31)【優先権主張番号】P 2022194218
(32)【優先日】2022-12-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】辻 雅之
(72)【発明者】
【氏名】北川 優樹
(72)【発明者】
【氏名】三宅 郁朗
(72)【発明者】
【氏名】清水 彩華
(72)【発明者】
【氏名】増田 英二
(72)【発明者】
【氏名】東 千誠
(72)【発明者】
【氏名】久保内 雅生
(72)【発明者】
【氏名】河原 一也
(72)【発明者】
【氏名】濱野 和博
【審査官】大村 博一
(56)【参考文献】
【文献】中国特許出願公開第１０３１７０４０１（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２００３－３４２３７９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／０２６０１２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－１３７８５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－１１３７１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１５６０７１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平１０－３１６７６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－０４００４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－０７７３７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６２－２６０８４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１２／０４３７５４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／０５３６２８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２３／０５４７１１（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ３／００－３／２８；９９／００
Ｂ２９Ｂ ７／００－１１／１４
Ｂ２９Ｂ １３／００－１５／０６
Ｂ０２Ｃ ９／００－１１／０８
Ｂ０２Ｃ １９／００－２５／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
平均粒径が７００μｍ以上、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下のポリテトラフルオロエチレンパウダーに電離性放射線を照射する工程を経て、平均粒径が２０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーを得るポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法。
【請求項2】
前記ポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーは、３８０℃での溶融粘度が１×１０１～７×１０５Ｐａ・ｓである請求項１記載のポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法。
【請求項3】
前記ポリテトラフルオロエチレンパウダーは、目開き７００μｍ～２ｍｍの篩で篩い分けすることで得られたものである請求項１又は２記載のポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法。
【請求項4】
前記ポリテトラフルオロエチレンパウダーは、下記条件で行われる舞立ち感応試験における舞立ち感応指数が２以下である請求項１又は２記載のポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法。（舞立ち感応試験）
１８Ｌのプラスチック容器に、巾１３３ｍｍ、長さ２０５ｍｍ、深さ７０ｍｍのステンレス製計量スコップで掬い取ったポリテトラフルオロエチレンパウダーを高さ１．２ｍｍから落とした際に発生する舞い立ち量を比較する。比較は３人が目視で行い、以下の要領で指数化する（舞立ち感応指数）。
１：明らかに舞立ちが見られない。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来ない状態。）
２：舞立ちはあるが、微量である。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来るが、５秒後には目視確認が出来なくなるような微量の舞立ちである状態。）
３：舞立ちがあり、作業者の衣服への付着が懸念される。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約５ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来、僅かではあるがプラスチックを置いてある床面にポリテトラフルオロエチレンパウダーの微粉の堆積が認められる状態。作業者の衣服や靴にポリテトラフルオロエチレンパウダーの付着が懸念される。但し、堆積量は計量が困難な程度の僅かである。）
４：明らかに舞い立ちが見られる。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約１０ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来る状態。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法、及び、ポリテトラフルオロエチレンパウダーに関する。
【背景技術】
【0002】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂に電離性放射線を照射した後、粉砕することで、フッ素樹脂を微粉化する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開平２－１３９２０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１では、電離性放射線が照射されるフッ素樹脂について、「粉状、粒状、繊維状、予備成型したもの等のいかなるものでもよい。」との記載があるだけで、十分な検討が進められていなかった。
【0005】
本開示は、清浄な作業環境を実現できるポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法、及び、ポリテトラフルオロエチレンパウダーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示（１）は、平均粒径が７００μｍ以上のポリテトラフルオロエチレンパウダーに電離性放射線を照射する工程を経て、平均粒径が２０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーを得るポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法（以下、「本開示の製造方法」とも記載する）である。
【0007】
本開示（２）は、前記ポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーは、３８０℃での溶融粘度が１×１０１～７×１０５Ｐａ・ｓである本開示（１）記載のポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法である。
【0008】
本開示（３）は、前記ポリテトラフルオロエチレンパウダーは、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下である本開示（１）又は（２）記載のポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法である。
【0009】
本開示（４）は、前記ポリテトラフルオロエチレンパウダーは、目開き７００μｍ～２ｍｍの篩で篩い分けすることで得られたものである本開示（１）～（３）のいずれかに記載のポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法である。
【0010】
本開示（５）は、前記ポリテトラフルオロエチレンパウダーは、下記条件で行われる舞立ち感応試験における舞立ち感応指数が２以下である本開示（１）～（４）のいずれかに記載のポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法である。
（舞立ち感応試験）
１８Ｌのプラスチック容器に、巾１３３ｍｍ、長さ２０５ｍｍ、深さ７０ｍｍのステンレス製計量スコップで掬い取ったポリテトラフルオロエチレンパウダーを高さ１．２ｍｍから落とした際に発生する舞い立ち量を比較する。比較は３人が目視で行い、以下の要領で指数化する（舞立ち感応指数）。
１：明らかに舞立ちが見られない。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来ない状態。）
２：舞立ちはあるが、微量である。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来るが、５秒後には目視確認が出来なくなるような微量の舞立ちである状態。）
３：舞立ちがあり、作業者の衣服への付着が懸念される。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約５ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来、僅かではあるがプラスチックを置いてある床面にポリテトラフルオロエチレンパウダーの微粉の堆積が認められる状態。作業者の衣服や靴にポリテトラフルオロエチレンパウダーの付着が懸念される。但し、堆積量は計量が困難な程度の僅かである。）
４：明らかに舞い立ちが見られる。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約１０ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来る状態。）
（舞立ち感応試験）
１８Ｌのプラスチック容器に、巾１３３ｍｍ、長さ２０５ｍｍ、深さ７０ｍｍのステンレス製計量スコップで掬い取ったポリテトラフルオロエチレンパウダーを高さ１．２ｍｍから落とした際に発生する舞い立ち量を比較する。比較は３人が目視で行い、以下の要領で指数化する（舞立ち感応指数）。
１：明らかに舞立ちが見られない。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来ない状態。）
２：舞立ちはあるが、微量である。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来るが、５秒後には目視確認が出来なくなるような微量の舞立ちである状態。）
３：舞立ちがあり、作業者の衣服への付着が懸念される。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約５ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来、僅かではあるがプラスチックを置いてある床面にポリテトラフルオロエチレンパウダーの微粉の堆積が認められる状態。作業者の衣服や靴にポリテトラフルオロエチレンパウダーの付着が懸念される。但し、堆積量は計量が困難な程度の僅かである。）
４：明らかに舞い立ちが見られる。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約１０ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来る状態。）
【0011】
本開示（６）は、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下、平均粒径が７００μｍ以上であるポリテトラフルオロエチレンパウダー（以下、「本開示の第１のＰＴＦＥパウダー」とも記載する）である。
【0012】
本開示（７）は、下記条件で行われる舞立ち感応試験における舞立ち感応指数が２以下である本開示（６）記載のポリテトラフルオロエチレンパウダーである。
（舞立ち感応試験）
１８Ｌのプラスチック容器に、巾１３３ｍｍ、長さ２０５ｍｍ、深さ７０ｍｍのステンレス製計量スコップで掬い取ったポリテトラフルオロエチレンパウダーを高さ１．２ｍｍから落とした際に発生する舞い立ち量を比較する。比較は３人が目視で行い、以下の要領で指数化する（舞立ち感応指数）。
１：明らかに舞立ちが見られない。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来ない状態。）
２：舞立ちはあるが、微量である。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来るが、５秒後には目視確認が出来なくなるような微量の舞立ちである状態。）
３：舞立ちがあり、作業者の衣服への付着が懸念される。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約５ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来、僅かではあるがプラスチックを置いてある床面にポリテトラフルオロエチレンパウダーの微粉の堆積が認められる状態。作業者の衣服や靴にポリテトラフルオロエチレンパウダーの付着が懸念される。但し、堆積量は計量が困難な程度の僅かである。）
４：明らかに舞い立ちが見られる。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約１０ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来る状態。）
（舞立ち感応試験）
１８Ｌのプラスチック容器に、巾１３３ｍｍ、長さ２０５ｍｍ、深さ７０ｍｍのステンレス製計量スコップで掬い取ったポリテトラフルオロエチレンパウダーを高さ１．２ｍｍから落とした際に発生する舞い立ち量を比較する。比較は３人が目視で行い、以下の要領で指数化する（舞立ち感応指数）。
１：明らかに舞立ちが見られない。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来ない状態。）
２：舞立ちはあるが、微量である。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来るが、５秒後には目視確認が出来なくなるような微量の舞立ちである状態。）
３：舞立ちがあり、作業者の衣服への付着が懸念される。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約５ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来、僅かではあるがプラスチックを置いてある床面にポリテトラフルオロエチレンパウダーの微粉の堆積が認められる状態。作業者の衣服や靴にポリテトラフルオロエチレンパウダーの付着が懸念される。但し、堆積量は計量が困難な程度の僅かである。）
４：明らかに舞い立ちが見られる。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約１０ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来る状態。）
【0013】
本開示（８）は、平均粒径が７００μｍ以上であり、４２メッシュ以下の微粉を３重量％以下含むポリテトラフルオロエチレンパウダー（以下、「本開示の第２のＰＴＦＥパウダー」とも記載する）である。
【0014】
本開示（９）は、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下である、本開示（８）記載のポリテトラフルオロエチレンパウダーである。
【0015】
本開示（１０）は、ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーである本開示（８）又は（９）記載のポリテトラフルオロエチレンパウダーである。
【0016】
本開示（１１）は、ポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの原料として使用され、平均粒径が７００μｍ以上であるポリテトラフルオロエチレンパウダー（以下、「本開示の第３のＰＴＦＥパウダー」とも記載する）である。
【発明の効果】
【0017】
本開示によれば、清浄な作業環境を実現できるポリテトラフルオロエチレンマイクロパウダーの製造方法、及び、ポリテトラフルオロエチレンパウダーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0018】
本明細書において、「有機基」は、１個以上の炭素原子を含有する基、又は有機化合物から１個の水素原子を除去して形成される基を意味する。
当該「有機基」の例は、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
ホルミル基、
ＲａＯ－、
ＲａＣＯ－、
ＲａＳＯ２－、
ＲａＣＯＯ－、
ＲａＮＲａＣＯ－、
ＲａＣＯＮＲａ－、
ＲａＯＣＯ－、
ＲａＯＳＯ２－、及び、
ＲａＮＲｂＳＯ２－
（これらの式中、Ｒａは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、又は、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
Ｒｂは、独立して、Ｈ又は１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基である）
を包含する。
上記有機基としては、１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましい。
当該「有機基」の例は、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
ホルミル基、
ＲａＯ－、
ＲａＣＯ－、
ＲａＳＯ２－、
ＲａＣＯＯ－、
ＲａＮＲａＣＯ－、
ＲａＣＯＮＲａ－、
ＲａＯＣＯ－、
ＲａＯＳＯ２－、及び、
ＲａＮＲｂＳＯ２－
（これらの式中、Ｒａは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、又は、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
Ｒｂは、独立して、Ｈ又は１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基である）
を包含する。
上記有機基としては、１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましい。
【0019】
以下、本開示を具体的に説明する。
【0020】
＜本開示の製造方法＞
本開示の製造方法は、平均粒径が７００μｍ以上のＰＴＦＥパウダーに電離性放射線を照射する工程を経て、平均粒径が２０μｍ以下のＰＴＦＥマイクロパウダーを得るものである。
本開示の製造方法は、平均粒径が７００μｍ以上のＰＴＦＥパウダーに電離性放射線を照射する工程を経て、平均粒径が２０μｍ以下のＰＴＦＥマイクロパウダーを得るものである。
【0021】
特許文献１で開示された方法のように、ＰＴＦＥパウダーに電離性放射線を照射する場合、ＰＴＦＥパウダーを電離性放射線を照射するための専用容器に充填する必要がある。ＰＴＦＥマイクロパウダーの原料として使用されるＰＴＦＥパウダーは、一般的に、平均粒径が３００～６５０μｍであるが、平均粒径がこの範囲であると、ＰＴＦＥパウダーを容器に充填する際、ＰＴＦＥパウダーの舞い立ちによって作業環境が悪くなる場合があった。これに対し、本開示の製造方法では、電離性放射線を照射するＰＴＦＥパウダーの平均粒径を７００μｍ以上にすることで、ＰＴＦＥパウダーの舞い立ちを低減し、清浄な作業環境を実現できる。
【0022】
また、本開示の製造方法で得られるＰＴＦＥマイクロパウダーと、平均粒径が３００～６５０μｍのＰＴＦＥパウダーから製造されるＰＴＦＥマイクロパウダーとを比較すると、特性面での実質的な差異は見られない。そのため、従来のＰＴＦＥマイクロパウダーと同様の用途に適用できる。
【0023】
また、ＰＴＦＥパウダーは、ＰＴＦＥファインパウダーと呼ばれるものと、ＰＴＦＥモールディングパウダーと呼ばれるものに大別されるが、ＰＴＦＥファインパウダーは、特殊な多孔膜、チューブ、電線の被覆層といった高機能商品の原料として知られている。このような高機能商品では、ボイドの発生を抑制するため、ＰＴＦＥファインパウダーから、平均粒径が７００μｍ以上の粗粒子を除いて使用することが一般的である。すなわち、平均粒径が７００μｍ以上のＰＴＦＥファインパウダーは商品価値が小さかった。本開示の製造方法は、平均粒径が７００μｍ以上のＰＴＦＥファインパウダーを有効活用できるという利点もある。
【0024】
また、ＰＴＦＥモールディングパウダーは、特殊なパッキンの他、特殊なロッドやチューブ、シートといった高機能商品の原料として知られている。このような高機能商品では、ボイドの発生を抑制するため、ＰＴＦＥモールディングパウダーから、粗粒子を除いて使用することが一般的である。ただし粗粒子の大きさはＰＴＦＥモールディングパウダーの商品形態により異なるため、一義的に定義するのは困難である。
【0025】
上記ＰＴＦＥパウダーの平均粒径は、７００μｍ以上であればよいが、好ましくは８５０μｍ以上、より好ましくは９００μｍ以上、更に好ましくは９４０μｍ以上、特に好ましくは１０００μｍ以上である。上限は特に限定されないが、好ましくは１００００μｍ以下である。
なお、ＰＴＦＥパウダーとしては、平均粒径が７００μｍ以上であればよく、粒径が７００μｍ未満の微粉が含まれていてもよい。
なお、ＰＴＦＥパウダーとしては、平均粒径が７００μｍ以上であればよく、粒径が７００μｍ未満の微粉が含まれていてもよい。
【0026】
上記ＰＴＦＥパウダーの平均粒径は、以下の方法で測定できる。
上から順に１０、２０、３２、４８、６０及び８３メッシュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッシュふるい上にＰＴＦＥパウダーをのせ、ふるいを振動させて下方へ順次細かいＰＴＦＥパウダーを落下させ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥパウダーの割合を％で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。
上から順に１０、２０、３２、４８、６０及び８３メッシュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッシュふるい上にＰＴＦＥパウダーをのせ、ふるいを振動させて下方へ順次細かいＰＴＦＥパウダーを落下させ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥパウダーの割合を％で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。
【0027】
上記ＰＴＦＥパウダーは、例えば、目開き７００μｍ～２ｍｍの篩で篩い分けすることで得られる。このような篩としては、８～２４メッシュのものが挙げられる。歩留まりの観点からは８メッシュや１０メッシュが好ましい。
本明細書において、篩の目開きは、ＪＩＳ Ｚ８８０１－１：２０１９での呼び寸法である。
本明細書において、篩の目開きは、ＪＩＳ Ｚ８８０１－１：２０１９での呼び寸法である。
【0028】
上記ＰＴＦＥパウダーは、４２メッシュ以下（例えば、４８メッシュなど）の微粉の含有量がＰＴＦＥパウダーの全量に対して３重量％以下であることが好ましい。ＰＴＦＥパウダー全量に対する４２メッシュ以下の微粉の含有量がこのような範囲であると、本開示の効果がより良好に得られる。当該含有量としては、ＰＴＦＥパウダーの全量に対して、２．５重量％以下であることが好ましく、２．０重量％以下がより好ましく、１．５重量％以下が更に好ましく、１．０重量％以下が特に好ましい。
上記４２メッシュ以下の微粉の含有量は、例えば後述する実施例の記載の方法により測定することができる。
なお、本明細書において、「４２メッシュ以下の微粉」とは、４２メッシュ以下のメッシュで分級した際に当該メッシュを通過する微粉のことをいう。
上記４２メッシュ以下の微粉の含有量は、例えば後述する実施例の記載の方法により測定することができる。
なお、本明細書において、「４２メッシュ以下の微粉」とは、４２メッシュ以下のメッシュで分級した際に当該メッシュを通過する微粉のことをいう。
【0029】
上記ＰＴＦＥパウダーの見掛密度は、好ましくは０．２５ｇ／ｍｌ以上、より好ましくは０．３０ｇ／ｍｌ以上、更に好ましくは０．３２ｇ／ｍｌ以上であり、また、好ましくは０．４０ｇ／ｍｌ以下である。
ＰＴＦＥパウダーの見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９２に準拠して測定する。
ＰＴＦＥパウダーの見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９２に準拠して測定する。
【0030】
上記ＰＴＦＥパウダーの標準比重（ＳＳＧ）は、２．１３０～２．２８０であることが好ましい。上記標準比重は、ＡＳＴＭ Ｄ４８９５ ８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定する。
【0031】
上記ＰＴＦＥパウダーは、下記条件で行われる舞立ち感応試験における舞立ち感応指数が２以下であることが好ましく、１であることがより好ましい。下記条件で行われる舞立ち感応試験における舞立ち感応指数がこのような範囲であると、ＰＴＦＥパウダーの舞立ちが抑制され、清浄な作業環境を実現することが可能となる。
（舞立ち感応試験）
１８Ｌのプラスチック容器に、巾１３３ｍｍ、長さ２０５ｍｍ、深さ７０ｍｍのステンレス製計量スコップで掬い取ったポリテトラフルオロエチレンパウダーを高さ１．２ｍｍから落とした際に発生する舞い立ち量を比較する。比較は３人が目視で行い、以下の要領で指数化する（舞立ち感応指数）。
１：明らかに舞立ちが見られない。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来ない状態。）
２：舞立ちはあるが、微量である。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来るが、５秒後には目視確認が出来なくなるような微量の舞立ちである状態。）
３：舞立ちがあり、作業者の衣服への付着が懸念される。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約５ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来、僅かではあるがプラスチックを置いてある床面にポリテトラフルオロエチレンパウダーの微粉の堆積が認められる状態。作業者の衣服や靴にポリテトラフルオロエチレンパウダーの付着が懸念される。但し、堆積量は計量が困難な程度の僅かである。）
４：明らかに舞い立ちが見られる。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約１０ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来る状態。）
（舞立ち感応試験）
１８Ｌのプラスチック容器に、巾１３３ｍｍ、長さ２０５ｍｍ、深さ７０ｍｍのステンレス製計量スコップで掬い取ったポリテトラフルオロエチレンパウダーを高さ１．２ｍｍから落とした際に発生する舞い立ち量を比較する。比較は３人が目視で行い、以下の要領で指数化する（舞立ち感応指数）。
１：明らかに舞立ちが見られない。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来ない状態。）
２：舞立ちはあるが、微量である。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認する事が出来るが、５秒後には目視確認が出来なくなるような微量の舞立ちである状態。）
３：舞立ちがあり、作業者の衣服への付着が懸念される。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約５ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来、僅かではあるがプラスチックを置いてある床面にポリテトラフルオロエチレンパウダーの微粉の堆積が認められる状態。作業者の衣服や靴にポリテトラフルオロエチレンパウダーの付着が懸念される。但し、堆積量は計量が困難な程度の僅かである。）
４：明らかに舞い立ちが見られる。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にポリテトラフルオロエチレンパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約１０ｃｍの上部分に粉末状のポリテトラフルオロエチレンパウダー粒子を目視確認することが出来る状態。）
【0032】
上記ＰＴＦＥパウダーのＰＴＦＥは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体であってもよいし、ＴＦＥに基づく重合単位（ＴＦＥ単位）と、変性モノマーに基づく重合単位（以下「変性モノマー単位」とも記載する）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。上記変性ＰＴＦＥは、９９．０質量％以上のＴＦＥ単位と、１．０質量％以下の変性モノマー単位とを含むものであってよい。また、上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
【0033】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し０．００００１～１．０質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が更により好ましく、０．１５質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
本明細書において、上記変性モノマー単位とは、ＰＴＦＥの分子構造の一部分であって変性モノマーに由来する部分を意味する。
本明細書において、上記変性モノマー単位とは、ＰＴＦＥの分子構造の一部分であって変性モノマーに由来する部分を意味する。
【0034】
上述した各重合単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。
【0035】
上記変性モノマーとしては、ＴＦＥとの共重合が可能なものであれば特に限定されず、例えば、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕等のパーフルオロオレフィン；トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン〔ＶＤＦ〕等の水素含有フルオロオレフィン；クロロトリフルオロエチレン等のパーハロオレフィン；パーフルオロビニルエーテル：パーフルオロアリルエーテル；（パーフルオロアルキル）エチレン、エチレン等が挙げられる。また、用いる変性モノマーは１種であってもよいし、複数種であってもよい。
【0036】
上記パーフルオロビニルエーテルとしては特に限定されず、例えば、下記一般式（Ａ）：
ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ （Ａ）
（式中、Ｒｆは、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるパーフルオロ不飽和化合物等が挙げられる。本明細書において、上記「パーフルオロ有機基」とは、炭素原子に結合する水素原子が全てフッ素原子に置換されてなる有機基を意味する。上記パーフルオロ有機基は、エーテル酸素を有していてもよい。
ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ （Ａ）
（式中、Ｒｆは、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるパーフルオロ不飽和化合物等が挙げられる。本明細書において、上記「パーフルオロ有機基」とは、炭素原子に結合する水素原子が全てフッ素原子に置換されてなる有機基を意味する。上記パーフルオロ有機基は、エーテル酸素を有していてもよい。
【0037】
上記パーフルオロビニルエーテルとしては、例えば、上記一般式（Ａ）において、Ｒｆが炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕が挙げられる。上記パーフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～５である。
【0038】
上記ＰＡＶＥにおけるパーフルオロアルキル基としては、例えば、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。
【0039】
上記パーフルオロビニルエーテルとしては、更に、上記一般式（Ａ）において、Ｒｆが炭素数４～９のパーフルオロ（アルコキシアルキル）基であるもの、Ｒｆが下記式：
【0040】
【化1】
【0041】
（式中、ｍは、０又は１～４の整数を表す。）で表される基であるもの、Ｒｆが下記式：
【0042】
【化2】
【0043】
（式中、ｎは、１～４の整数を表す。）で表される基であるもの等が挙げられる。
【0044】
（パーフルオロアルキル）エチレン（ＰＦＡＥ）としては特に限定されず、例えば、（パーフルオロブチル）エチレン（ＰＦＢＥ）、（パーフルオロヘキシル）エチレン等が挙げられる。
【0045】
パーフルオロアリルエーテルとしては、例えば、一般式（Ｂ）：
ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－ＯＲｆ１ （Ｂ）
（式中、Ｒｆ１は、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるフルオロモノマーが挙げられる。
ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－ＯＲｆ１ （Ｂ）
（式中、Ｒｆ１は、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるフルオロモノマーが挙げられる。
【0046】
上記Ｒｆ１は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基又は炭素数１～１０のパーフルオロアルコキシアルキル基が好ましい。上記パーフルオロアリルエーテルとしては、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ２Ｆ５、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ３Ｆ７、及び、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ４Ｆ９からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ２Ｆ５、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ３Ｆ７、及び、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ４Ｆ９からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が更に好ましい。
【0047】
上記変性モノマーとしては、ＰＡＶＥ及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
【0048】
上記ＰＴＦＥは、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線において、３２５～３４７℃の範囲に１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解熱曲線から算出される２９０～３５０℃の融解熱量が６２ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。
【0049】
上記ＰＴＦＥは、例えば、乳化重合や懸濁重合によって製造することができるが、上記ＰＴＦＥファインパウダーは、例えば、乳化重合によって製造することができ、上記ＰＴＦＥモールディングパウダーは、例えば、懸濁重合によって製造することができる。
【0050】
上記乳化重合は公知の方法により行うことができる。例えば、アニオン性含フッ素界面活性剤及び重合開始剤の存在下、上記ＰＴＦＥを構成するのに必要なモノマーの乳化重合を水性媒体中で行うことにより、上記ＰＴＦＥの粒子（一次粒子）を含む水性分散液が得られる。上記乳化重合において、必要に応じて、連鎖移動剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、安定化助剤、分散安定剤、ラジカル捕捉剤等を使用してもよい。
【0051】
上記懸濁重合は公知の方法により行うことができる。例えば、水及び重合開始剤の存在か、上記ＰＴＦＥを構成するのに必要なモノマーの重合を行うことにより、上記ＰＴＦＥの粒子が得られる。上記懸濁重合において、必要に応じて、連鎖移動剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、安定化助剤、分散安定剤、ラジカル捕捉剤等を使用してもよい。
【0052】
上記ＰＴＦＥパウダーに照射する電離性放射線としては特に限定されず、電子線、紫外線、ガンマ線、Ｘ線、中性子線、高エネルギーイオン等が挙げられるが、電子線又はガンマ線が好ましい。
【0053】
上記電離性放射線の照射線量としては、１～２５００ｋＧｙが好ましく、１０００ｋＧｙ以下がより好ましく、７５０ｋＧｙ以下が更に好ましい。また、１０ｋＧｙ以上がより好ましく、１００ｋＧｙ以上が更に好ましい。
【0054】
上記電離性放射線の照射温度としては、５℃以上、ＰＴＦＥの融点以下であれば特に限定されない。融点近傍付近ではＰＴＦＥの分子鎖が架橋することも知られており、低分子量ＰＴＦＥを得る上では、３２０℃以下が好ましく、３００℃以下がより好ましく、２６０℃以下が更に好ましい。経済的には常温で照射することが好ましい。
【0055】
上記電離性放射線の照射は、いかなる雰囲気中で実施してもよく、例えば、空気中、不活性ガス中、真空中等で実施できる。低コストで実施できる観点からは、空気中での照射が好ましい。
【0056】
本開示の製造方法では、上記ＰＴＦＥパウダーに電離性放射線を照射する工程を経て、平均粒径が２０μｍ以下のＰＴＦＥマイクロパウダーを得る。
上記ＰＴＦＥマイクロパウダーは、例えば、上記ＰＴＦＥパウダーに電離性放射線を照射した後、粉砕することで得られる。
上記ＰＴＦＥマイクロパウダーは、例えば、上記ＰＴＦＥパウダーに電離性放射線を照射した後、粉砕することで得られる。
【0057】
上記粉砕の方法としては特に限定されないが、粉砕機で粉砕する方法が挙げられる。上記粉砕機には、遊星ミル、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル等の衝撃式や、回転刃と外周ステーターが凹凸による剪断力で粉砕するカッターミル等の摩砕式等がある。
【0058】
粉砕温度は－２００℃以上、５０℃未満であることが好ましい。室温付近の温度（１０～３０℃）で粉砕してもよいし、－２００～－１００℃の冷凍粉砕であってもよい。
【0059】
上記粉砕の後、微粒子や繊維状粒子を気流分級により除去した後に、更に分級により粗粒子を除去してもよい。
【0060】
上記ＰＴＦＥマイクロパウダーの平均粒径は、２０μｍ以下であればよいが、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下であり、また、好ましくは１μｍ以上である。
【0061】
上記平均粒径は、日本電子株式会社製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ）を用いて測定を行い、粒度分布積算の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0062】
上記ＰＴＦＥマイクロパウダーの３８０℃での溶融粘度は、好ましくは１×１０１Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは５×１０２Ｐａ・ｓ以上であり、また、好ましくは７×１０５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２×１０５Ｐａ・ｓ以下、更に好ましくは１×１０５Ｐａ・ｓ以下である。
【0063】
上記溶融粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、高架式フローテスター（島津製作所社製）及び２φ－８Ｌのダイを用い、予め３８０℃で５分間加熱しておいた２ｇの試料を０．７ＭＰａの荷重にて上記温度に保って測定した値である。
【0064】
＜本開示の第１のＰＴＦＥパウダー＞
本開示の第１のＰＴＦＥパウダーは、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下、平均粒径が７００μｍ以上である。
本開示の第１のＰＴＦＥパウダーは、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下、平均粒径が７００μｍ以上である。
【0065】
本開示の第１のＰＴＦＥパウダーは、本開示の製造方法におけるＰＴＦＥパウダーとして好適に利用できる。すなわち、ＰＴＦＥマイクロパウダーの原料として好適に利用できる。本開示の製造方法で説明したＰＴＦＥパウダーの好ましい形態は、本開示の第１のＰＴＦＥパウダーにも適用可能である。
【0066】
＜本開示の第２のＰＴＦＥパウダー＞
本開示の第２のＰＴＦＥパウダーは、平均粒径が７００μｍ以上であり、４２メッシュ以下の微粉を３重量％以下含む。
本開示の第２のＰＴＦＥパウダーは、平均粒径が７００μｍ以上であり、４２メッシュ以下の微粉を３重量％以下含む。
【0067】
本開示の第２のＰＴＦＥパウダーは、本開示の製造方法におけるＰＴＦＥパウダーとして好適に利用できる。すなわち、ＰＴＦＥマイクロパウダーの原料として好適に利用できる。本開示の製造方法で説明したＰＴＦＥパウダーの好ましい形態は、本開示の第２のＰＴＦＥパウダーにも適用可能である。
【0068】
＜本開示の第３のＰＴＦＥパウダー＞
本開示の第３のＰＴＦＥパウダーは、ＰＴＦＥマイクロパウダーの原料として使用され、平均粒径が７００μｍ以上である。
本開示の第３のＰＴＦＥパウダーは、ＰＴＦＥマイクロパウダーの原料として使用され、平均粒径が７００μｍ以上である。
【0069】
上記ＰＴＦＥマイクロパウダーは、本開示の製造方法におけるＰＴＦＥマイクロパウダーと同様のものであり、好ましい形態も同様である。
【0070】
本開示の第３のＰＴＦＥパウダーは、本開示の製造方法におけるＰＴＦＥパウダーとして好適に利用できる。本開示の製造方法で説明したＰＴＦＥパウダーの好ましい形態は、本開示の第３のＰＴＦＥパウダーにも適用可能である。
【0071】
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
【実施例】
【0072】
次に実施例を挙げて本開示を更に詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【0073】
各種物性は下記方法にて測定した。
【0074】
ＰＴＦＥパウダーの見掛密度
ＪＩＳ Ｋ６８９２に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｋ６８９２に準拠して測定した。
【0075】
ＰＴＦＥパウダー及びＰＴＦＥマイクロパウダーの平均粒径
上から順に１０、２０、３２、４８、６０及び８３メッシュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッシュふるい上にＰＴＦＥパウダーをのせ、ふるいを振動させて下方へ順次細かいＰＴＦＥパウダーを落下させ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥパウダーの割合を％で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０％となる粒径を求め、この値をＰＴＦＥパウダーの平均粒径とした。
ＰＴＦＥマイクロパウダーの平均粒径は、日本電子株式会社製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ）を用いて測定を行い、粒度分布積算の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上から順に１０、２０、３２、４８、６０及び８３メッシュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッシュふるい上にＰＴＦＥパウダーをのせ、ふるいを振動させて下方へ順次細かいＰＴＦＥパウダーを落下させ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥパウダーの割合を％で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０％となる粒径を求め、この値をＰＴＦＥパウダーの平均粒径とした。
ＰＴＦＥマイクロパウダーの平均粒径は、日本電子株式会社製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ）を用いて測定を行い、粒度分布積算の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0076】
ＰＴＦＥパウダー中の微粉の割合
ＰＴＦＥパウダーを４８メッシュ（インチメッシュ）の篩で篩い分けし、その際のメッシュアンダー率（ＰＴＦＥパウダー全量に対する篩を通過したものの割合）を測定した（４８ｍｅｓｈ ｐａｓｓ）。
ＰＴＦＥパウダーを４８メッシュ（インチメッシュ）の篩で篩い分けし、その際のメッシュアンダー率（ＰＴＦＥパウダー全量に対する篩を通過したものの割合）を測定した（４８ｍｅｓｈ ｐａｓｓ）。
【0077】
ＰＴＦＥファインパウダーの舞立ち感応試験
１８Ｌのプラスチック容器に、巾１３３ｍｍ、長さ２０５ｍｍ、深さ７０ｍｍのステンレス製計量スコップで掬い取ったＰＴＦＥファインパウダーを高さ１．２ｍｍから落とした際に発生する舞い立ち量を比較した。比較は３人が目視で行い、以下の要領で数値化（指数化）した（舞立ち感応指数）。
１：明らかに舞立ちが見られない。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にＰＴＦＥファインパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のＰＴＦＥファインパウダー粒子を目視確認する事が出来ない状態。）
２：舞立ちはあるが、微量である。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にＰＴＦＥファインパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のＰＴＦＥファインパウダー粒子を目視確認する事が出来るが、５秒後には目視確認が出来なくなるような微量の舞立ちである状態。）
３：舞立ちがあり、作業者の衣服への付着が懸念される。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にＰＴＦＥファインパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約５ｃｍの上部分に粉末状のＰＴＦＥファインパウダー粒子を目視確認することが出来、僅かではあるがプラスチックを置いてある床面にＰＴＦＥファインパウダーの微粉の堆積が認められる状態。作業者の衣服や靴にＰＴＦＥファインパウダーの付着が懸念される。但し、堆積量は計量が困難な程度の僅かである。）
４：明らかに舞い立ちが見られる。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にＰＴＦＥファインパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約１０ｃｍの上部分に粉末状のＰＴＦＥファインパウダー粒子を目視確認することが出来る状態。）
１８Ｌのプラスチック容器に、巾１３３ｍｍ、長さ２０５ｍｍ、深さ７０ｍｍのステンレス製計量スコップで掬い取ったＰＴＦＥファインパウダーを高さ１．２ｍｍから落とした際に発生する舞い立ち量を比較した。比較は３人が目視で行い、以下の要領で数値化（指数化）した（舞立ち感応指数）。
１：明らかに舞立ちが見られない。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にＰＴＦＥファインパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のＰＴＦＥファインパウダー粒子を目視確認する事が出来ない状態。）
２：舞立ちはあるが、微量である。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にＰＴＦＥファインパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から上部分に粉末状のＰＴＦＥファインパウダー粒子を目視確認する事が出来るが、５秒後には目視確認が出来なくなるような微量の舞立ちである状態。）
３：舞立ちがあり、作業者の衣服への付着が懸念される。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にＰＴＦＥファインパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約５ｃｍの上部分に粉末状のＰＴＦＥファインパウダー粒子を目視確認することが出来、僅かではあるがプラスチックを置いてある床面にＰＴＦＥファインパウダーの微粉の堆積が認められる状態。作業者の衣服や靴にＰＴＦＥファインパウダーの付着が懸念される。但し、堆積量は計量が困難な程度の僅かである。）
４：明らかに舞い立ちが見られる。
（１８Ｌのプラスチック容器（高さ３２ｃｍ）にＰＴＦＥファインパウダーを落としきった直後から５秒間の間に、プラスチック容器の上面（高さ３２ｃｍ部分）から約１０ｃｍの上部分に粉末状のＰＴＦＥファインパウダー粒子を目視確認することが出来る状態。）
【0078】
ＰＴＦＥマイクロパウダーの溶融粘度
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、高架式フローテスター（島津製作所社製）及び２φ－８Ｌのダイを用い、予め３８０℃で５分間加熱しておいた２ｇの試料を０．７ＭＰａの荷重にて上記温度に保って測定した値である。
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、高架式フローテスター（島津製作所社製）及び２φ－８Ｌのダイを用い、予め３８０℃で５分間加熱しておいた２ｇの試料を０．７ＭＰａの荷重にて上記温度に保って測定した値である。
【0079】
実施例１～１１（表１）
市販のホモＰＴＦＥファインパウダー（標準比重：２．１７５）を１０メッシュ（目開き１．７ｍｍ）の篩で篩い分けした。その際のメッシュアップ率（ＰＴＦＥファインパウダー全量に対する篩上の残存物の割合）を表１に示す。
実施例１～８においては、メッシュアップ品（篩上の残存物）に、室温の空気中において、表１の条件でコバルト－６０γ線を照射し、低分子量ＰＴＦＥ粉末を得た。
また、実施例９～１１においてはメッシュアップ品（篩上の残存物）にメッシュアンダー品（篩を通過したもの）を適宜混合したものに、室温の空気中において、表１の条件でコバルト－６０γ線を照射し、低分子量ＰＴＦＥ粉末を得た。
低分子量ＰＴＦＥ粉末を、（株）奈良機械製作所の自由粉砕機（Ｍｉｌｌ）を用いて常温乾式で粉砕し、ＰＴＦＥマイクロパウダーを得た。
市販のホモＰＴＦＥファインパウダー（標準比重：２．１７５）を１０メッシュ（目開き１．７ｍｍ）の篩で篩い分けした。その際のメッシュアップ率（ＰＴＦＥファインパウダー全量に対する篩上の残存物の割合）を表１に示す。
実施例１～８においては、メッシュアップ品（篩上の残存物）に、室温の空気中において、表１の条件でコバルト－６０γ線を照射し、低分子量ＰＴＦＥ粉末を得た。
また、実施例９～１１においてはメッシュアップ品（篩上の残存物）にメッシュアンダー品（篩を通過したもの）を適宜混合したものに、室温の空気中において、表１の条件でコバルト－６０γ線を照射し、低分子量ＰＴＦＥ粉末を得た。
低分子量ＰＴＦＥ粉末を、（株）奈良機械製作所の自由粉砕機（Ｍｉｌｌ）を用いて常温乾式で粉砕し、ＰＴＦＥマイクロパウダーを得た。
【0080】
比較例１～８（表２）
メッシュアップ品の代わりにメッシュアンダー品（篩を通過したもの）を使用した点以外は実施例１～８と同様の方法により、ＰＴＦＥマイクロパウダーを得た。
なお、メッシュアンダー品を使用する前に１０メッシュ（目開き１．７ｍｍ）の篩で篩い分けしたが、篩上に残存物は見られなかった（メッシュアップ率は０ｗｔ％）。
メッシュアップ品の代わりにメッシュアンダー品（篩を通過したもの）を使用した点以外は実施例１～８と同様の方法により、ＰＴＦＥマイクロパウダーを得た。
なお、メッシュアンダー品を使用する前に１０メッシュ（目開き１．７ｍｍ）の篩で篩い分けしたが、篩上に残存物は見られなかった（メッシュアップ率は０ｗｔ％）。
【0081】
【表1】
【0082】
【表2】