知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ トヨタ紡織株式会社の特許一覧 ▶ 株式会社豊田中央研究所の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-04-11
(45)【発行日】2025-04-21
(54)【発明の名称】繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体
(51)【国際特許分類】
B32B 5/02 20060101AFI20250414BHJP
B32B 5/28 20060101ALI20250414BHJP
B32B 27/04 20060101ALI20250414BHJP
B32B 25/08 20060101ALI20250414BHJP
B32B 27/34 20060101ALI20250414BHJP
B29C 70/16 20060101ALI20250414BHJP
B29C 70/42 20060101ALI20250414BHJP
C08J 5/04 20060101ALI20250414BHJP
B29K 23/00 20060101ALN20250414BHJP
B29K 77/00 20060101ALN20250414BHJP
B29K 105/08 20060101ALN20250414BHJP
B29L 9/00 20060101ALN20250414BHJP
【ＦＩ】
B32B5/02 B
B32B5/28 A
B32B27/04 Z
B32B25/08
B32B27/34
B29C70/16
B29C70/42
C08J5/04
B29K23:00
B29K77:00
B29K105:08
B29L9:00
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2021117222
(22)【出願日】2021-07-15
(65)【公開番号】P2023013212
(43)【公開日】2023-01-26
【審査請求日】2024-02-06
(73)【特許権者】
【識別番号】000241500
【氏名又は名称】トヨタ紡織株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】000003609
【氏名又は名称】株式会社豊田中央研究所
(74)【代理人】
【識別番号】100094190
【弁理士】
【氏名又は名称】小島 清路
(74)【代理人】
【識別番号】100151127
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 勝雅
(74)【代理人】
【氏名又は名称】平岩 康幸
(72)【発明者】
【氏名】加藤 恵介
(72)【発明者】
【氏名】浅利 利洋
(72)【発明者】
【氏名】野村 理明
(72)【発明者】
【氏名】河田 順平
(72)【発明者】
【氏名】岡本 浩孝
(72)【発明者】
【氏名】中垣 貴紀
【審査官】脇田 寛泰
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／２０３５５２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／１６８７２０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１３－１８９６３４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／２２１３８８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２３－２２７７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２２／０５９５９８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２０／２０２７５４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－１２３２８４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２９Ｂ１１／１６
１５／０８－１５／１４
Ｂ２９Ｃ４１／００－４１／３６
４１／４６－４１／５２
７０／００－７０／８８
Ｂ３２Ｂ１／００－４３／００
Ｃ０８Ｊ５／０４－５／１０
５／２４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
硬質層と軟質層とが交互に積層された積層構造を有し、前記硬質層は、引き揃えられた連続炭素繊維と、前記連続炭素繊維同士を結着するポリオレフィンと、を有する繊維集合層であり、
前記軟質層は、ポリオレフィン、ポリアミド及び前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーが配合された熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂層であることを特徴とする繊維強化樹脂材料。
【請求項2】
前記変性エラストマーは、エチレン若しくはプロピレンと炭素数３～８のα－オレフィンとの共重合体を骨格としたオレフィン系熱可塑性エラストマー、及び／又は、スチレン骨格を有するスチレン系熱可塑性エラストマーである請求項１に記載の繊維強化樹脂材料。
【請求項3】
前記ポリアミドが、植物由来ポリアミドである請求項１又は２に記載の繊維強化樹脂材料。
【請求項4】
前記ポリオレフィン、前記ポリアミド及び前記変性エラストマーの合計量を１００質量％とした場合に、前記ポリオレフィンの割合が５０質量％以上である請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料。
【請求項5】
繊維含有率が、５０体積％未満である請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料。
【請求項6】
繊維含有率が、２２～３７体積％である請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料。
【請求項7】
請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料からなることを特徴とする繊維強化樹脂構造体。
【請求項8】
請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法であって、前記硬質層となる前記連続炭素繊維同士が前記ポリオレフィンによって結着されたシート状物と、
前記軟質層となる前記熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂シートと、を前記積層構造が得られるように積層する積層工程と、
前記積層工程を経て得られた積層物を積層方向へ加熱圧縮する熱圧工程と、を備えることを特徴とする繊維強化樹脂材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体に関する。更に詳しくは、熱可塑性樹脂を利用した繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、鉄等に代表される金属材料を代替し得るものとして繊維強化樹脂、特に補強繊維として炭素繊維を用いた炭素繊維強化樹脂（ＣＦＲＰ）が注目されている。繊維強化樹脂は、強度及び剛性において優れ、尚且つ、金属材料と比較して軽量にできるという点から有望視される。繊維強化樹脂にも、既に様々な複合態様が知られており、なかでも、補強繊維を特定の方向へ引き揃えて配置したユニダイレクションタイプ（ＵＤタイプ）の繊維強化樹脂は、強度及び剛性が最大になることから注目されている。
繊維強化樹脂に関する技術としては、下記特許文献１及び２が知られている。
繊維強化樹脂に関する技術としては、下記特許文献１及び２が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１７－１１９４３３号公報
【文献】特開２０１８－１２３２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上述の通り、ＵＤタイプの繊維強化樹脂材料は、強度及び剛性が最大になることから注目されるが、脆性破壊を生じるという点において改善の余地があると考えられる。即ち、金属材料は、負荷変形に耐え切れなくなった場合、塑性変形することができるが、ＵＤタイプの繊維強化樹脂は、負荷変形に耐え切れなくなった場合、脆性破壊を起こしてしまう。この脆性破壊を起こし易いという特性が、金属材料を代替するうえで問題となる。
【0005】
従来、多くの繊維強化樹脂材料では、マトリックス樹脂としてエポキシ樹脂など、熱硬化性樹脂が用いられてきた。熱硬化性樹脂は、樹脂としての強度及び剛性に優れるが、破壊歪は小さい傾向にあり、脆性破壊を起こし易くする因子となり得る。この点、マトリックス樹脂として熱可塑性樹脂を用いることで、熱硬化性樹脂と比べて破壊歪を大きくすることができる。このため、熱可塑性樹脂の利用は脆性破壊対策の１つの手段となり得る。
このような観点において、上記特許文献１には、高耐久な曲げ強度及び曲げ弾性率を有することを目的として、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）がこの順に積層され、（Ａ）がポリアミド系樹脂をマトリクス樹脂とする繊維強化樹脂からなる繊維強化樹脂成形体であり、（Ｂ）がポリアミド系樹脂とポリエチレン系樹脂を積層してなり、ポリアミド系樹脂側を（Ａ）繊維強化樹脂成形体側に配置してなる成形体であり、（Ｃ）がポリエチレン系樹脂からなる成形体である、という複合成形体が開示されている。
また、上記特許文献２には、割れ難い繊維強化材料を目的として、繊維と、繊維を被覆しているマトリックス材と、を有し、マトリックス材が、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、及び、ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーを配合してなる熱可塑性樹脂組成物である繊維強化材料が開示されている。
このような観点において、上記特許文献１には、高耐久な曲げ強度及び曲げ弾性率を有することを目的として、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）がこの順に積層され、（Ａ）がポリアミド系樹脂をマトリクス樹脂とする繊維強化樹脂からなる繊維強化樹脂成形体であり、（Ｂ）がポリアミド系樹脂とポリエチレン系樹脂を積層してなり、ポリアミド系樹脂側を（Ａ）繊維強化樹脂成形体側に配置してなる成形体であり、（Ｃ）がポリエチレン系樹脂からなる成形体である、という複合成形体が開示されている。
また、上記特許文献２には、割れ難い繊維強化材料を目的として、繊維と、繊維を被覆しているマトリックス材と、を有し、マトリックス材が、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、及び、ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーを配合してなる熱可塑性樹脂組成物である繊維強化材料が開示されている。
【0006】
即ち、上記特許文献１及び２では、いずれも、マトリックス材として熱可塑性樹脂が利用されている。しかしながら、特許文献１では、脆性破壊に関する着眼はなく、積層構造を構成する材料としてポリアミドとポリエチレンとが別層を構成するために、層間における破壊進展を止める手立てがなく、結果的に、脆性破壊を十分に抑制できないという問題がある。一方、上記特許文献２では、割れ難い繊維強化材料が実現され得る点で優れるが、その全体が統一されたマトリックス樹脂から形成されるため、厚さ方向におけるクラック進展を抑制する作用を得難いという点で改善の余地があると考えられる。
【0007】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、従来に比べて脆性破壊の発生を抑制することができる繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
即ち、本発明は以下に示される。
［１］本発明の繊維強化樹脂材料は、硬質層と軟質層とが交互に積層された積層構造を有し、
前記硬質層は、引き揃えられた連続炭素繊維と、前記連続炭素繊維同士を結着するポリオレフィンと、を有する繊維集合層であり、
前記軟質層は、ポリオレフィン、ポリアミド及び前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーが配合された熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂層であることを要旨とする。
［２］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記変性エラストマーは、エチレン若しくはプロピレンと炭素数３～８のα－オレフィンとの共重合体を骨格としたオレフィン系熱可塑性エラストマー、及び／又は、スチレン骨格を有するスチレン系熱可塑性エラストマーとすることができる。
［３］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記ポリアミドが、植物由来ポリアミドであるものとすることができる。
［４］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記ポリオレフィン、前記ポリアミド及び前記変性エラストマーの合計量を１００質量％とした場合に、前記ポリオレフィンの割合が５０質量％以上であるものとすることができる。
［５］本発明の繊維強化樹脂材料では、繊維含有率が、５０体積％未満であるものとすることができる。
［６］本発明の繊維強化樹脂構造体は、本発明の繊維強化樹脂材料からなることを要旨とする。
［７］本発明の繊維強化樹脂材料の製造方法は、前記硬質層となる前記連続炭素繊維同士が前記ポリオレフィンによって結着されたシート状物と、
前記軟質層となる前記熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂シートと、を前記積層構造が得られるように積層する積層工程と、
前記積層工程を経て得られた積層物を積層方向へ加熱圧縮する熱圧工程と、を備えることを要旨とする
［１］本発明の繊維強化樹脂材料は、硬質層と軟質層とが交互に積層された積層構造を有し、
前記硬質層は、引き揃えられた連続炭素繊維と、前記連続炭素繊維同士を結着するポリオレフィンと、を有する繊維集合層であり、
前記軟質層は、ポリオレフィン、ポリアミド及び前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーが配合された熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂層であることを要旨とする。
［２］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記変性エラストマーは、エチレン若しくはプロピレンと炭素数３～８のα－オレフィンとの共重合体を骨格としたオレフィン系熱可塑性エラストマー、及び／又は、スチレン骨格を有するスチレン系熱可塑性エラストマーとすることができる。
［３］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記ポリアミドが、植物由来ポリアミドであるものとすることができる。
［４］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記ポリオレフィン、前記ポリアミド及び前記変性エラストマーの合計量を１００質量％とした場合に、前記ポリオレフィンの割合が５０質量％以上であるものとすることができる。
［５］本発明の繊維強化樹脂材料では、繊維含有率が、５０体積％未満であるものとすることができる。
［６］本発明の繊維強化樹脂構造体は、本発明の繊維強化樹脂材料からなることを要旨とする。
［７］本発明の繊維強化樹脂材料の製造方法は、前記硬質層となる前記連続炭素繊維同士が前記ポリオレフィンによって結着されたシート状物と、
前記軟質層となる前記熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂シートと、を前記積層構造が得られるように積層する積層工程と、
前記積層工程を経て得られた積層物を積層方向へ加熱圧縮する熱圧工程と、を備えることを要旨とする
【発明の効果】
【0009】
本発明の繊維強化樹脂材料及び繊維強化樹脂構造体によれば、従来に比べて脆性破壊の発生を抑制することができる。とりわけ、破壊歪の大きい繊維強化樹脂材料及び繊維強化樹脂構造体を得ることができる。
本発明の繊維強化樹脂材料の製造方法によれば、従来に比べて脆性破壊し難い繊維強化樹脂材料及び繊維強化樹脂構造体を得ることができる。
本発明の繊維強化樹脂材料の製造方法によれば、従来に比べて脆性破壊し難い繊維強化樹脂材料及び繊維強化樹脂構造体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
本発明について、本発明による典型的な実施形態の非限定的な例を挙げ、言及された複数の図面を参照しつつ以下の詳細な記述にて更に説明するが、同様の参照符号は図面のいくつかの図を通して同様の部品を示す。
【図1】繊維強化樹脂材料の一例の説明図である。
【図2】繊維強化樹脂材料の製造方法の一例の説明図である。
【図3】軟質層をなす熱可塑性樹脂組成物の相構造の一例の説明図である。
【図4】軟質層をなす熱可塑性樹脂組成物の相構造の他例の説明図である。
【図5】実施例の繊維強化樹脂材料の断面を拡大して示す説明図である。
【図6】実施例の繊維強化樹脂材料の断面を拡大して示す説明図である。
【図7】繊維含有率と機械特性との相関を示す相関図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
ここで示される事項は、例示的なもの及び本発明の実施形態を例示的に説明するためのものであり、本発明の原理と概念的な特徴とを最も有効に且つ難なく理解できる説明であると思われるものを提供する目的で述べたものである。この点で、本発明の根本的な理解のために必要である程度以上に本発明の構造的な詳細を示すことを意図してはおらず、図面と合わせた説明によって本発明の幾つかの形態が実際にどのように具現化されるかを当業者に明らかにするものである。
尚、本明細書では特記しない限り、「ＸＸ～ＹＹ」の記載は「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味するものとする。
尚、本明細書では特記しない限り、「ＸＸ～ＹＹ」の記載は「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味するものとする。
【0012】
［１］繊維強化樹脂材料
本発明の繊維強化樹脂材料（１）は、硬質層（１１）と軟質層（１３）とが交互に積層された積層構造（１５）を有し、
硬質層（１１）は、引き揃えられた連続炭素繊維（１１１）と、連続炭素繊維同士を結着するポリオレフィン（１１３）と、を有する繊維集合層（１１）であり、
軟質層（１３）は、ポリオレフィン、ポリアミド及び前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーが配合された熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂層（１３）であることを特徴とする（図１参照）。
本発明の繊維強化樹脂材料（１）は、硬質層（１１）と軟質層（１３）とが交互に積層された積層構造（１５）を有し、
硬質層（１１）は、引き揃えられた連続炭素繊維（１１１）と、連続炭素繊維同士を結着するポリオレフィン（１１３）と、を有する繊維集合層（１１）であり、
軟質層（１３）は、ポリオレフィン、ポリアミド及び前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーが配合された熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂層（１３）であることを特徴とする（図１参照）。
【0013】
上記「硬質層（１１）」は、引き揃えられた複数本の連続炭素繊維１１１と、この連続炭素繊維１１１同士を結着する結着樹脂１１３であるポリオレフィンと、を有する。硬質層１１は、連続炭素繊維１１１の含有により曲げ弾性率が高くなっており、軟質層１３よりも曲げ弾性率が大きい層である。また、硬質層１１の構成は、通常、繊維を主体とするものであるという観点からは、繊維集合層１１と表現できる。
【0014】
上記「連続炭素繊維（１１１）」は、硬質層１１（繊維集合層１１）を構成する構成繊維である。連続炭素繊維１１１は、硬質層１１内、更には、繊維強化樹脂材料１内、において補強材となる。連続炭素繊維１１１は、繊維長が長い（長繊維）炭素繊維であることを意味する。具体的な長さは限定されないが、例えば、連続炭素繊維１１１の繊維長は１５ｍｍ以上とすることができる。この繊維長は、更に５０ｍｍ以上が好ましく、１００ｍｍ以上がより好ましく、５００ｍｍ以上が更に好ましい。最大繊維長は限定されないが、例えば、本繊維強化樹脂材料からなる構造体では、その一端から他端まで一連に連続された炭素繊維を含むことができる。この場合、最大繊維長は、例えば、１×１０６ｍｍ以下とすることができる。
【0015】
尚、硬質層１１は、連続炭素繊維以外に、繊維長が短い非連続炭素繊維（短繊維）を含むことができる。非連続炭素繊維を含む場合のその含有量限定されないが、例えば、硬質層１１に含まれる繊維全体を１００質量％とした場合に、５０質量％未満とすることができ、２５質量％以下とすることができ、５質量％以下とすることができる。また、非連続炭素繊維の繊維長は限定されないが、１５ｍｍ未満とすることができる。
【0016】
硬質層１１の層厚は限定されないが、例えば、０．０１～５０００μｍとすることができ、０．１～１０００μｍとすることができ、１～５００μｍとすることができ、５～２５０μｍとすることができる。硬質層の目付は限定されないが、例えば、０．１～１０００００ｇ／ｍ２とすることができる。
尚、硬質層１１の層厚は、走査型電子顕微鏡観察で測定できる。より具体的には、繊維強化樹脂材料の積層方向の断面を拡大した静止画像内において、任意の１０ヶ所の厚さを実測し、その平均値を当該層厚とすることができる。
尚、硬質層１１の層厚は、走査型電子顕微鏡観察で測定できる。より具体的には、繊維強化樹脂材料の積層方向の断面を拡大した静止画像内において、任意の１０ヶ所の厚さを実測し、その平均値を当該層厚とすることができる。
【0017】
連続炭素繊維１１１は、高い引張強さを有する繊維であることが好ましく、例えば、ＪＩＳ Ｌ１０１５による引張強さにおいて７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（通常５０ｃＮ／ｄｔｅｘ）を有する繊維が好ましい。更に、繊維の形態は限定されないが、通常、フィラメントヤーンであるが、モノフィラメントを用いてもよく、マルチフィラメントを用いてもよく、これらを併用してもよい。
また、連続炭素繊維１１１の種類は限定されず、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、連続炭素繊維１１１の種類は限定されず、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0018】
連続炭素繊維は、束（トウ）として用いることができるが、この場合、束を構成する連続炭素繊維の本数は限定されず、例えば、１０００本以上とすることができる。この本数は、更に、１０００～５００００本とすることができ、更に１５００～４００００本とすることができ、更に２０００～３００００本とすることができる。
また、連続炭素繊維の太さは限定されないが、例えば、平均直径を１０００～３００００ｎｍ、更には１０００～１００００ｎｍとすることができる。
また、連続炭素繊維の太さは限定されないが、例えば、平均直径を１０００～３００００ｎｍ、更には１０００～１００００ｎｍとすることができる。
【0019】
上記「結着樹脂（１１３）」は、ポリオレフィンである。ポリオレフィン（以下、単に「ＰＯ」と略記することがある）の種類は限定されず、ＰＯには、オレフィンの単独重合体（ホモポリマー）及び／又はオレフィンの共重合体（コポリマー）が含まれる。また、ＰＯを構成するオレフィンは限定されず、エチレン、プロピレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。即ち、ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ１－ヘキセン、ポリ４－メチル－１－ペンテン等が挙げられる。これら重合体は１種のみで用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0020】
上記のうち、ポリエチレンには、エチレン単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィンとの共重合体が含まれる。このうち、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－へキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体等が挙げられる（但し、全構成単位数のうちの５０％以上がエチレンに由来する）。
また、ポリプロピレンには、プロピレン単独重合体、及び、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が含まれる。このうち、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を構成する、他のオレフィンとしては、前述の各種オレフィン（但し、プロピレンを除く）が挙げられる。また、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。尚、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、全構成単位数のうちの５０％以上がプロピレンに由来する。
また、ポリプロピレンには、プロピレン単独重合体、及び、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が含まれる。このうち、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を構成する、他のオレフィンとしては、前述の各種オレフィン（但し、プロピレンを除く）が挙げられる。また、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。尚、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、全構成単位数のうちの５０％以上がプロピレンに由来する。
【0021】
尚、ここでいうＰＯは、ＰＡに対して親和性を有さないＰＯであり、且つ、ＰＡに対して反応し得る反応性基を有さないＰＯである。この点において、ＰＡ及びＰＯに対する相容化剤（変性エラストマー）と異なる。
また、ＰＯの分子量は限定されず、例えば、１０，０００～７００，０００とすることができ、１００，０００～６００，０００とすることができ、２００，０００～５５０，０００とすることができ、２００，０００～４５０，０００とすることができる。
この分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。また、ポリオレフィンとしてホモポリマーを用いる場合、重量平均分子量の値は、各々数平均分子量の値へ読み換えることができる。
また、ＰＯの分子量は限定されず、例えば、１０，０００～７００，０００とすることができ、１００，０００～６００，０００とすることができ、２００，０００～５５０，０００とすることができ、２００，０００～４５０，０００とすることができる。
この分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。また、ポリオレフィンとしてホモポリマーを用いる場合、重量平均分子量の値は、各々数平均分子量の値へ読み換えることができる。
【0022】
硬質層１１の繊維含有率は限定されないが、硬質層１１全体を１００体積％とした場合に、連続炭素繊維の体積含有率の下限は、通常、２５体積％以上であり、３０体積％以上が好ましく、３５体積％以上がより好ましく、４０体積％以上が更に好ましく、４５体積％以上が特に好ましい。一方、硬質層１１の繊維含有率の上限は、通常、９０体積％以下であり、８０体積％以下とすることができ、７０体積％以下とすることができ、６５体積％以下とすることができ、６０体積％以下とすることができる。
【0023】
上記「軟質層（１３）」は、ポリオレフィン、ポリアミド及びポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーが配合された熱可塑性樹脂組成物からなる層である。軟質層１３は、連続炭素繊維を含んでおらず、硬質層１１よりも曲げ弾性率が小さい層となっている。軟質層１３は、この熱可塑性樹脂組成物を主体とするものであるという観点からは、樹脂層１３と表現できる。
本繊維強化樹脂材料１では、硬質層１１の層間に軟質層１３を介することにより、硬質層１１で生じたクラックの進展を阻止しつつ、硬質層１１と軟質層１３との層間における剥離も阻止することができると考えられる。一方で、軟質層１３は、耐衝撃性及び曲げ弾性率のバランスに優れる特定の熱可塑性樹脂組成物から形成されるため、硬質層１１にクラックを生じたとしても、軟質層１３は破断され難く、繊維強化樹脂材料全体としては付加に耐えることができると考えられる。このため、硬質層１１で生じたクラックが積層方向に貫通することを阻止して脆性破壊を生じ難くしつつ、破壊歪を大きくすることができているものと考えられる。
本繊維強化樹脂材料１では、硬質層１１の層間に軟質層１３を介することにより、硬質層１１で生じたクラックの進展を阻止しつつ、硬質層１１と軟質層１３との層間における剥離も阻止することができると考えられる。一方で、軟質層１３は、耐衝撃性及び曲げ弾性率のバランスに優れる特定の熱可塑性樹脂組成物から形成されるため、硬質層１１にクラックを生じたとしても、軟質層１３は破断され難く、繊維強化樹脂材料全体としては付加に耐えることができると考えられる。このため、硬質層１１で生じたクラックが積層方向に貫通することを阻止して脆性破壊を生じ難くしつつ、破壊歪を大きくすることができているものと考えられる。
【0024】
軟質層１３は、硬質層１１間に位置する層であり、繊維補強されていない層である。軟質層１３の厚さは限定されないが、通常、５０００μｍ以下である。この厚さは、例えば、０．１～２０００μｍとすることができ、０．２～５００μｍとすることができ、０．３～２５０μｍとすることができ、０．４～１９０μｍとすることができる。
尚、軟質層１３の層厚は、走査型電子顕微鏡観察で測定できる。より具体的には、繊維強化樹脂材料の積層方向の断面を拡大した静止画像内において、任意の１０ヶ所の厚さを実測し、その平均値を当該層厚とすることができる。
尚、軟質層１３の層厚は、走査型電子顕微鏡観察で測定できる。より具体的には、繊維強化樹脂材料の積層方向の断面を拡大した静止画像内において、任意の１０ヶ所の厚さを実測し、その平均値を当該層厚とすることができる。
【0025】
軟質層１３を構成する熱可塑性樹脂組成物は、前述の通り、ポリオレフィン、ポリアミド及びポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーが配合された熱可塑性樹脂組成物である。
【0026】
上述のうち、ポリオレフィンの種類は限定されず、前述した結着樹脂と同様のＰＯを利用できる。
そして、軟質層１３の熱可塑性樹脂組成物を構成するＰＯ（以下、単に「ＰＯ１３」と略記することがある）と、硬質層１１の結着樹脂を構成するＰＯ（以下、単に「ＰＯ１１」と略記することがある）とは、共通してもよく、共通しなくてもよいが、共通する方が好ましい。
即ち、共通する態様としては、（１）軟質層１３が１種のみのＰＯ１３から構成され、硬質層１１が１種のみのＰＯ１１から構成され、ＰＯ１３とＰＯ１１とが同じである態様、（２）軟質層１３が１種のＰＯ１３を含む複数種のポリオレフィンから構成され、硬質層１１が１種のみのＰＯ１１から構成され、ＰＯ１３とＰＯ１１とが同じである態様、（３）軟質層１３が１種のみのＰＯ１３から構成され、硬質層１１が１種のＰＯ１１を含む複数種のポリオレフィンから構成され、ＰＯ１３とＰＯ１１とが同じである態様、（４）軟質層１３が複数種のＰＯ１３から構成され、硬質層１１が複数種のＰＯ１１から構成され、ＰＯ１３とＰＯ１１とが全て同じである態様、などを例示できる。
そして、軟質層１３の熱可塑性樹脂組成物を構成するＰＯ（以下、単に「ＰＯ１３」と略記することがある）と、硬質層１１の結着樹脂を構成するＰＯ（以下、単に「ＰＯ１１」と略記することがある）とは、共通してもよく、共通しなくてもよいが、共通する方が好ましい。
即ち、共通する態様としては、（１）軟質層１３が１種のみのＰＯ１３から構成され、硬質層１１が１種のみのＰＯ１１から構成され、ＰＯ１３とＰＯ１１とが同じである態様、（２）軟質層１３が１種のＰＯ１３を含む複数種のポリオレフィンから構成され、硬質層１１が１種のみのＰＯ１１から構成され、ＰＯ１３とＰＯ１１とが同じである態様、（３）軟質層１３が１種のみのＰＯ１３から構成され、硬質層１１が１種のＰＯ１１を含む複数種のポリオレフィンから構成され、ＰＯ１３とＰＯ１１とが同じである態様、（４）軟質層１３が複数種のＰＯ１３から構成され、硬質層１１が複数種のＰＯ１１から構成され、ＰＯ１３とＰＯ１１とが全て同じである態様、などを例示できる。
【0027】
上述のうち、ポリアミド（以下、単に「ＰＡ」と略記することがある）の種類は限定されず、例えば、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ１２、ＰＡ６Ｔ、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ９Ｔ、ＰＡＭ５Ｔ、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡＭＸＤ６、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／２Ｍ－５Ｔ、ＰＡ９Ｔ／２Ｍ－８Ｔ等が挙げられる。これらのポリアミドは、１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、本繊維強化樹脂材料では、より大きな破壊歪を得ることができ、脆性破壊を抑制できるという観点からは、植物由来ポリアミド（植物由来の単量体を用いたポリアミド）を選択できる。植物由来ポリアミドとしては、ＰＡ１１、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０Ｔ等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらの植物由来ポリアミドは、環境性（カーボンニュートラル）及び持続可能性の観点からも好ましいといえる。
また、本繊維強化樹脂材料では、より大きな破壊歪を得ることができ、脆性破壊を抑制できるという観点からは、植物由来ポリアミド（植物由来の単量体を用いたポリアミド）を選択できる。植物由来ポリアミドとしては、ＰＡ１１、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０Ｔ等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらの植物由来ポリアミドは、環境性（カーボンニュートラル）及び持続可能性の観点からも好ましいといえる。
【0028】
ポリアミドの分子量は限定されず、例えば、５，０００～１００，０００とすることができ、７，５００～５０，０００が好ましく、１０，０００～５０，０００がより好ましい。尚、この分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【0029】
上述のうち、変性エラストマーは、ポリアミドに対する反応性基を有したエラストマーである。この変性エラストマーは、更に、ポリアミドに対しては、上述の反応性基を利用して親和性を示すと同時に、別途、ポリオレフィンに対しても親和性を示すエラストマーであることが好ましい。即ち、変性エラストマーは、ポリアミドに対する反応性基を有し、ポリオレフィン及びポリアミドの双方に対して相容性を有する相容化剤であることが好ましい。
尚、変性エラストマーは、熱可塑性樹脂組成物内において、未反応の変性エラストマーとして含まれてもよく、ポリアミドとの反応物として含まれてもよく、これらの両方の形態で含まれてもよい。
尚、変性エラストマーは、熱可塑性樹脂組成物内において、未反応の変性エラストマーとして含まれてもよく、ポリアミドとの反応物として含まれてもよく、これらの両方の形態で含まれてもよい。
【0030】
変性エラストマーが有する反応性基としては、酸無水物基（－ＣＯ－Ｏ－ＯＣ－）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、エポキシ基｛－Ｃ２Ｏ（２つの炭素原子と１つの酸素原子とからなる三員環構造）｝、オキサゾリン基（－Ｃ３Ｈ４ＮＯ）及びイソシアネート基（－ＮＣＯ）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
反応性基は、変性前のエラストマー（未変性エラストマー）に対して、変性により導入することができる。具体的には、エラストマーの酸変性物、エラストマーのエポキシ変性物、及び、エラストマーのオキサゾリン変性物等が挙げられる。これらのなかでも、エラストマーの酸変性物が好ましく、更には、酸無水物又はカルボン酸によるエラストマーの変性物であることがより好ましい。
変性エラストマーは、分子の側鎖又は末端に、酸無水物基又はカルボキシル基を有することが特に好ましい。酸変性量は特に限定されず、例えば、１分子の変性エラストマーに含まれる酸無水物基又はカルボキシル基の数は、１以上であることが好ましく、より好ましくは２～５０、更に好ましくは３～３０、特に好ましくは５～２０である。
これらの変性エラストマーは、１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
反応性基は、変性前のエラストマー（未変性エラストマー）に対して、変性により導入することができる。具体的には、エラストマーの酸変性物、エラストマーのエポキシ変性物、及び、エラストマーのオキサゾリン変性物等が挙げられる。これらのなかでも、エラストマーの酸変性物が好ましく、更には、酸無水物又はカルボン酸によるエラストマーの変性物であることがより好ましい。
変性エラストマーは、分子の側鎖又は末端に、酸無水物基又はカルボキシル基を有することが特に好ましい。酸変性量は特に限定されず、例えば、１分子の変性エラストマーに含まれる酸無水物基又はカルボキシル基の数は、１以上であることが好ましく、より好ましくは２～５０、更に好ましくは３～３０、特に好ましくは５～２０である。
これらの変性エラストマーは、１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0031】
変性前のエラストマーとしては、例えば、オレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマー等が挙げられる。ポリレフィンに対する相容性の観点から、特に、オレフィン系エラストマーが好ましい。
オレフィン系エラストマーとしては、炭素数が３～８のα－オレフィンに由来する構造単位を含むα－オレフィン系共重合体であることが好ましく、エチレン・α－オレフィン共重合体、α－オレフィン共重合体、α－オレフィン・非共役ジエン共重合体、又は、エチレン・α－オレフィン・非共役ジエン共重合体とすることができる。これらのうち、エチレン・α－オレフィン共重合体、α－オレフィン共重合体、及びエチレン・α－オレフィン・非共役ジエン共重合体が特に好ましい。
オレフィン系エラストマーとしては、炭素数が３～８のα－オレフィンに由来する構造単位を含むα－オレフィン系共重合体であることが好ましく、エチレン・α－オレフィン共重合体、α－オレフィン共重合体、α－オレフィン・非共役ジエン共重合体、又は、エチレン・α－オレフィン・非共役ジエン共重合体とすることができる。これらのうち、エチレン・α－オレフィン共重合体、α－オレフィン共重合体、及びエチレン・α－オレフィン・非共役ジエン共重合体が特に好ましい。
【0032】
尚、非共役ジエンとしては、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘキサジエン等の直鎖の非環状ジエン化合物；５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、５，７－ジメチルオクタ－１，６－ジエン、３，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、７－メチルオクタ－１，６－ジエン、ジヒドロミルセン等の分岐連鎖の非環状ジエン化合物；テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ［２．２．１］－ヘプタ－２，５－ジエン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン等の脂環式ジエン化合物等が挙げられる。
【0033】
具体的なオレフィンエラストマーとしては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ペンテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ペンテン共重合体、プロピレン・１－ヘキセン共重合体、プロピレン・１－オクテン共重合体等が挙げられる。これらのうち、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体及びエチレン・１－オクテン共重合体が好ましい。
【0034】
また、スチレン系エラストマー（即ち、スチレン骨格を有するスチレン系熱可塑性エラストマー）としては、芳香族ビニル化合物と、共役ジエン化合物とのブロック共重合体及びその水素添加物が挙げられる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン等のアルキルスチレン；ｐ－メトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
また、共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ヘキサジエン、４，５－ジエチル－１，３－オクタジエン等が挙げられる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン等のアルキルスチレン；ｐ－メトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
また、共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ヘキサジエン、４，５－ジエチル－１，３－オクタジエン等が挙げられる。
【0035】
具体的なスチレン系エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・エチレン／ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン／プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。
【0036】
酸変性用の酸無水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ブテニル無水コハク酸等が挙げられる。これらのうち、無水マレイン酸、無水フタル酸及び無水イタコン酸が好ましい。
また、カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。
また、カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。
【0037】
軟質層１３の熱可塑性樹脂組成物を構成する変性エラストマーとしては、上述の各種変性エラストマーのなかでも、酸無水物変性されたエラストマーが好ましく、特に無水マレイン酸変性されたエラストマーが好ましく、更には、炭素数が３～８のα－オレフィンに由来する構造単位を含むα－オレフィン系共重合体の酸変性物が好ましい。具体的には、エチレン若しくはプロピレンと炭素数３～８のα－オレフィンとの共重合体を骨格としたオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましく、より具体的には、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン・１－ブテン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン・１－ヘキセン共重合体及び無水マレイン酸変性エチレン・１－オクテン共重合体等の、無水マレイン酸により変性されたエラストマーが好ましい。具体的には、三井化学株式会社製のα－オレフィンコポリマー「タフマーシリーズ」（商品名）やダウケミカル社製の「ＡＭＰＬＩＦＹシリーズ」（商品名）等を用いることができる。
【0038】
変性エラストマーの分子量は特に限定されないが、例えば、１０，０００～５００，０００とすることができ、２０，０００～５００，０００が好ましく、３０，０００～３００，０００がより好ましい。
尚、変性エラストマーの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
尚、変性エラストマーの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【0039】
軟質層１３をなす熱可塑性樹脂組成物に含まれるポリオレフィン（ＰＯ）、ポリアミド（ＰＡ）及び変性エラストマー（以下、単に「変性ＥＲ」ともいう）の各々割合は限定されないが、ＰＯとＰＡと変性ＥＲの含有量の合計を１００質量％とした場合に、各々の割合は以下の通りにすることができる。
ＰＯの割合は、２～９０質量％とすることができ、５～８５質量％が好ましく、更に１０～８３質量％が好ましく、更に１５～８０質量％が好ましく、更に２０～７８質量％が好ましく、更に２５～７５質量％が好ましく、更に３０～７３質量％が好ましく、更に３５～７０質量％が好ましい。
ＰＡ及び変性ＥＲ（これらの一部又は全部は互いに反応されていてもよい）の合計の割合は、１０～９８質量％とすることができ、１５～９５質量％が好ましく、更に１７～９０質量％が好ましく、更に２０～８５質量％が好ましく、更に２２～８０質量％が好ましく、更に２５～７５質量％が好ましく、更に２７～７０質量％が好ましく、更に３０～６５質量％が好ましい。
ＰＡの割合は、１～７５質量％とすることができ、２～７０質量％が好ましく、更に４～６５質量％が好ましく、更に６～６０質量％が好ましく、更に８～５５質量％が好ましく、更に１０～５０質量％が好ましく、更に１２～４５質量％が好ましく、更に１５～４０質量％が好ましい。
変性ＥＲの割合は、１～６０質量％とすることができ、２～５５質量％が好ましく、更に４～４５質量％が好ましく、更に６～４０質量％が好ましく、更に８～３８質量％が好ましく、更に１０～３７質量％が好ましく、更に１２～３６質量％が好ましく、更に１５～３５質量％が好ましい。
ＰＯの割合は、２～９０質量％とすることができ、５～８５質量％が好ましく、更に１０～８３質量％が好ましく、更に１５～８０質量％が好ましく、更に２０～７８質量％が好ましく、更に２５～７５質量％が好ましく、更に３０～７３質量％が好ましく、更に３５～７０質量％が好ましい。
ＰＡ及び変性ＥＲ（これらの一部又は全部は互いに反応されていてもよい）の合計の割合は、１０～９８質量％とすることができ、１５～９５質量％が好ましく、更に１７～９０質量％が好ましく、更に２０～８５質量％が好ましく、更に２２～８０質量％が好ましく、更に２５～７５質量％が好ましく、更に２７～７０質量％が好ましく、更に３０～６５質量％が好ましい。
ＰＡの割合は、１～７５質量％とすることができ、２～７０質量％が好ましく、更に４～６５質量％が好ましく、更に６～６０質量％が好ましく、更に８～５５質量％が好ましく、更に１０～５０質量％が好ましく、更に１２～４５質量％が好ましく、更に１５～４０質量％が好ましい。
変性ＥＲの割合は、１～６０質量％とすることができ、２～５５質量％が好ましく、更に４～４５質量％が好ましく、更に６～４０質量％が好ましく、更に８～３８質量％が好ましく、更に１０～３７質量％が好ましく、更に１２～３６質量％が好ましく、更に１５～３５質量％が好ましい。
【0040】
また、軟質層１３をなす熱可塑性樹脂組成物に含まれるＰＯ及びＰＡの合計を１００質量％とした場合、ＰＡの割合は、１．５～８８質量％とすることができ、３～７５質量％が好ましく、更に５～７０質量％が好ましく、更に１０～６５質量％が好ましく、更に１５～６０質量％が好ましく、更に１８～５５質量％が好ましく、更に２０～５０質量％が好ましく、更に２５～４５質量％が好ましい。
更に、軟質層１３をなす熱可塑性樹脂組成物に含まれるＰＡ及び変性ＥＲの合計を１００質量％とした場合、変性ＥＲの割合は、２０～９０質量％とすることができ、２２～８８質量％が好ましく、更に２５～８６質量％が好ましく、更に２７～７５質量％が好ましく、２９～７０質量％が好ましく、更に３２～６６質量％が好ましく、更に３６～６０質量％が好ましい。
更に、軟質層１３をなす熱可塑性樹脂組成物に含まれるＰＡ及び変性ＥＲの合計を１００質量％とした場合、変性ＥＲの割合は、２０～９０質量％とすることができ、２２～８８質量％が好ましく、更に２５～８６質量％が好ましく、更に２７～７５質量％が好ましく、２９～７０質量％が好ましく、更に３２～６６質量％が好ましく、更に３６～６０質量％が好ましい。
【0041】
軟質層１３をなす熱可塑性樹脂組成物の相構造は限定されないが、下記相構造（１）～（３）を取り得る。
相構造（１）：ＰＯを含んだ連続相（Ａ）と、連続相（Ａ）中に分散された、ＰＡ及び変性ＥＲを含んだ分散相（Ｂ）と、を有する相構造（図３参照）。但し、ＰＡを含んだ連続相、及び、この連続相中に分散された分散相、を有する他の相構造は共存されない。
相構造（２）：ＰＡを含んだ連続相と、この連続相中に分散された、ＰＯを含んだ分散相と、を有する相構造。但し、ＰＯを含んだ連続相、及び、この連続相中に分散された分散相、を有する他の相構造は共存されない。
相構造（３）：ＰＯを含んだ連続相（Ａ１）と、連続相（Ａ１）中に分散された、ＰＡ及び変性ＥＲを含んだ分散相（ＢＡ１）と、ＰＡを含んだ連続相（Ａ２）と、連続相（Ａ２）中に分散された、変性ＥＲを含んだ分散相（ＢＡ２）と、を有する相構造（図４参照）。
相構造（１）：ＰＯを含んだ連続相（Ａ）と、連続相（Ａ）中に分散された、ＰＡ及び変性ＥＲを含んだ分散相（Ｂ）と、を有する相構造（図３参照）。但し、ＰＡを含んだ連続相、及び、この連続相中に分散された分散相、を有する他の相構造は共存されない。
相構造（２）：ＰＡを含んだ連続相と、この連続相中に分散された、ＰＯを含んだ分散相と、を有する相構造。但し、ＰＯを含んだ連続相、及び、この連続相中に分散された分散相、を有する他の相構造は共存されない。
相構造（３）：ＰＯを含んだ連続相（Ａ１）と、連続相（Ａ１）中に分散された、ＰＡ及び変性ＥＲを含んだ分散相（ＢＡ１）と、ＰＡを含んだ連続相（Ａ２）と、連続相（Ａ２）中に分散された、変性ＥＲを含んだ分散相（ＢＡ２）と、を有する相構造（図４参照）。
【0042】
相構造（１）では、更に、相構造（１）中の分散相（Ｂ）が、この分散相（Ｂ）内における連続相であって、ＰＡを含む連続相（Ｂ１）と、この連続相（Ｂ１）内で分散された微分散相であって、変性ＥＲを含む微分散相（Ｂ２）と、を有することができる（図３参照）。この場合、相構造（１）は、分散相（Ｂ）内に更に微分散相（Ｂ１）を有する多重相構造を呈することになる。尚、相構造（１）において変性ＥＲは、未反応の変性ＥＲであってもよく、ＰＡとの反応物であってもよく、これらの混合物であってもよい。
【0043】
相構造（３）は、連続相（Ａ１）と連続相（Ａ２）との２つの連続相が共存された共連続相構造を呈することができる。また、連続相（Ａ１）内の分散相（ＢＡ１）は、この分散相（ＢＡ１）内における連続相であって、ＰＡを含む連続相（ＢＡ１１）と、この連続相（ＢＡ１１）内で分散された微分散相であって、変性ＥＲを含む微分散相（ＢＡ１２）と、を有することができる（図４参照）。この場合、相構造（３）は、分散相（ＢＡ１）内に更に微分散相（ＢＡ１２）を有する多重相構造を呈することになる。尚、相構造（３）において変性ＥＲは、未反応の変性ＥＲであってもよく、ＰＡとの反応物であってもよく、これらの混合物であってもよい。
【0044】
相構造（１）において、ＰＯは連続相（Ａ）の主成分（連続相Ａ全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。また、ＰＡ及び変性ＥＲは分散相（Ｂ）の主成分（分散相Ｂ全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。更に、相構造（１）が前述の多重相構造を呈する場合、ＰＡは連続相（Ｂ１）の主成分（連続相Ｂ１全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。また、変性ＥＲは微分散相（Ｂ２）の主成分（微分散相Ｂ２全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。
【0045】
相構造（３）の場合、ＰＯは連続相（Ａ１）の主成分（連続相Ａ１全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。また、ＰＡ及び変性ＥＲは分散相（ＢＡ１）の主成分（分散相ＢＡ１全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。また、相構造（３）が前述の多重相構造を呈する場合、ＰＡは連続相（ＢＡ１１）の主成分（連続相ＢＡ１１全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。また、変性ＥＲは微分散相（ＢＡ１２）の主成分（微分散相ＢＡ１２全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。
また、ＰＡは連続相（Ａ２）の主成分（連続相Ａ２全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。また、変性ＥＲは分散相（ＢＡ２）の主成分（分散相ＢＡ２全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。
また、ＰＡは連続相（Ａ２）の主成分（連続相Ａ２全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。また、変性ＥＲは分散相（ＢＡ２）の主成分（分散相ＢＡ２全体に対し、通常７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい）である。
【0046】
これらの相構造は、ＰＡ及び変性ＥＲの溶融混練物と、ＰＯと、を溶融混練することにより、より確実に得ることができる。
尚、耐衝撃樹脂では、変性ＥＲが有する反応性基がＰＡに対して反応された反応物となることができる。この場合、反応物は、相構造（１）では、例えば、連続相（Ａ）と分散相（Ｂ）との界面、及び／又は、連続相（Ｂ１）と微分散相（Ｂ２）との界面、に存在できる。同様に、相構造（３）では、例えば、連続相（Ａ１）と連続相（Ａ２）との界面、連続相（Ａ１）と分散相（ＢＡ１）との界面、連続相（ＢＡ１１）と微分散相（ＢＡ１２）との界面、等に存在できる。
尚、耐衝撃樹脂では、変性ＥＲが有する反応性基がＰＡに対して反応された反応物となることができる。この場合、反応物は、相構造（１）では、例えば、連続相（Ａ）と分散相（Ｂ）との界面、及び／又は、連続相（Ｂ１）と微分散相（Ｂ２）との界面、に存在できる。同様に、相構造（３）では、例えば、連続相（Ａ１）と連続相（Ａ２）との界面、連続相（Ａ１）と分散相（ＢＡ１）との界面、連続相（ＢＡ１１）と微分散相（ＢＡ１２）との界面、等に存在できる。
【0047】
各種相構造は、酸素プラズマエッチング処理した後、更に、オスミウムコート処理を施した試験片の処理面を電界放出形走査型電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）で観察できる。特に、分散相及び微分散相は、この方法において１０００倍以上（通常１０，０００倍以下）に拡大した画像で観察できる。また、各相を構成する成分は、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用いた観察時にエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）を行うことで特定できる。
【0048】
また、軟質層１３は、上述したポリオレフィン、ポリアミド及び変性エラストマー以外にも、必要に応じて他成分を含有できる。他成分としては、各種添加剤が挙げられる。即ち、例えば、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、光安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、気泡防止剤、ウェルド強度改良剤、天然油、合成油、ワックス等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0049】
造核剤及び補強フィラーとしては、タルク、シリカ、クレー、モンモリロナイト、カオリン等のケイ酸塩；炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物；アルミニウム、鉄、銀、銅等の金属；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物；硫酸バリウム等の硫化物；木炭、竹炭等の炭化物；チタン酸カリウム、チタン酸バリウム等のチタン化物；セルロースミクロフィブリル、酢酸セルロース等のセルロース類；フラーレン等のカーボン類等が挙げられる。
【0050】
酸化防止剤としては、フェノール系化合物、有機ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物等が挙げられる。
熱安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。
帯電防止剤としては、ノニオン系化合物、カチオン系化合物、アニオン系化合物等が挙げられる。
難燃剤としては、ハロゲン系化合物、リン系化合物（窒素含有リン酸塩化合物、リン酸エステル等）、窒素系化合物（グアニジン、トリアジン、メラミン又はこれらの誘導体等）、無機化合物（金属水酸化物等）、ホウ素系化合物、シリコーン系化合物、硫黄系化合物、赤リン系化合物等が挙げられる。
難燃助剤としては、アンチモン化合物、亜鉛化合物、ビスマス化合物、水酸化マグネシウム、粘土質珪酸塩等が挙げられる。
熱安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。
帯電防止剤としては、ノニオン系化合物、カチオン系化合物、アニオン系化合物等が挙げられる。
難燃剤としては、ハロゲン系化合物、リン系化合物（窒素含有リン酸塩化合物、リン酸エステル等）、窒素系化合物（グアニジン、トリアジン、メラミン又はこれらの誘導体等）、無機化合物（金属水酸化物等）、ホウ素系化合物、シリコーン系化合物、硫黄系化合物、赤リン系化合物等が挙げられる。
難燃助剤としては、アンチモン化合物、亜鉛化合物、ビスマス化合物、水酸化マグネシウム、粘土質珪酸塩等が挙げられる。
【0051】
上記「積層構造」は、硬質層１１と軟質層１３とが交互に積層された構造である。この積層構造は、本繊維強化樹脂材料１の製造時には、硬質層１１となる連続炭素繊維同士がポリオレフィンにより結着されてなるシート状物Ｓ１１と、軟質層１３となる樹脂シートＳ１３と、を交互に積層することによって形成される。より具体的には、例えば、交互に積層したこれらのシートの積層物１’を、その積層方向へ加熱及び加圧を行い、積層物１’を圧縮し、シート同士を一体化させることで、本繊維強化樹脂材料１を得ることができる。このような操作により、硬質層１１と軟質層１３とが強固に一体化されて、全体として１層化された繊維強化樹脂材料１を得ることができる。
【0052】
とりわけ、本繊維強化樹脂材料１では、硬質層１１の結着樹脂１１３としてポリオレフィンが含まれ、軟質層１３の熱可塑性樹脂組成物を構成分としてポリオレフィンを含む。このため、硬質層１１と軟質層１３との界面の接合を向上させ、衝撃や加重が付加された場合に両層間における層間剥離を抑制できる。従って、上記構成を有さない繊維強化樹脂材料と比較し、本繊維強化樹脂材料１はより大きな破壊歪を得ることができる。
上述の破壊歪の向上は、更に、硬質層１１においてポリオレフィンが結着樹脂１１３の主成分（結着樹脂全体１００質量％とした場合に５０質量％以上）であり、尚且つ、軟質層１３において、ポリオレフィンが熱可塑性樹脂組成物の主成分（結着樹脂全体１００質量％とした場合に５０質量％以上）である場合には、より顕著に得ることができる。
上述の破壊歪の向上は、加えて、軟質層１３の熱可塑性樹脂組成物に含まれる変性エラストマーが、オレフィン系エラストマーである場合に、より顕著に得ることができる。
そして、上述の破壊歪の向上は、硬質層１１においてポリプロピレンが結着樹脂１１３の主成分（結着樹脂全体１００質量％とした場合に５０質量％以上）であり、軟質層１３において、ポリプロピレンが熱可塑性樹脂組成物の主成分（結着樹脂全体１００質量％とした場合に５０質量％以上）であり、軟質層１３の熱可塑性樹脂組成物に含まれる変性エラストマーが、プロピレン・１－ブテン共重合体である場合に、とりわけ顕著に得ることができる。
上述の破壊歪の向上は、更に、硬質層１１においてポリオレフィンが結着樹脂１１３の主成分（結着樹脂全体１００質量％とした場合に５０質量％以上）であり、尚且つ、軟質層１３において、ポリオレフィンが熱可塑性樹脂組成物の主成分（結着樹脂全体１００質量％とした場合に５０質量％以上）である場合には、より顕著に得ることができる。
上述の破壊歪の向上は、加えて、軟質層１３の熱可塑性樹脂組成物に含まれる変性エラストマーが、オレフィン系エラストマーである場合に、より顕著に得ることができる。
そして、上述の破壊歪の向上は、硬質層１１においてポリプロピレンが結着樹脂１１３の主成分（結着樹脂全体１００質量％とした場合に５０質量％以上）であり、軟質層１３において、ポリプロピレンが熱可塑性樹脂組成物の主成分（結着樹脂全体１００質量％とした場合に５０質量％以上）であり、軟質層１３の熱可塑性樹脂組成物に含まれる変性エラストマーが、プロピレン・１－ブテン共重合体である場合に、とりわけ顕著に得ることができる。
【0053】
硬質層１１（シート状物Ｓ１１）は、結着樹脂１１３を含むため、上述のように、加熱及び加圧を行っても、硬質層１１内への軟質層１３の含浸は少ないか、或は、含浸されない。結果的に、軟質層１３を構成する熱可塑性樹脂組成物が、軽度（例えば、硬質層１１の表面部分のみ）に含浸された又は含浸されていない硬質層１１と、硬質層１１内へ含浸されず、２層の硬質層１１間に配置された熱可塑性樹脂組成物からなる軟質層１３と、が交互に積層された積層構造が形成される。
【0054】
本繊維強化樹脂材料における積層構造を構成する硬質層１１と軟質層１３との層数は限定されないが、例えば、２層の硬質層１１と、その層間に配置された１層の軟質層１３と、からなる積層構造とすることができる。また、２層の軟質層１３と、その層間に配置された１層の硬質層１１と、からなる積層構造とすることができる。更に、例えば、各々、２層以上１０００００層以下とすることができ、３層以上１００００層以下とすることができ、４層以上１０００層以下とすることができ、５層以上１００層以下とすることができる。尚、本繊維強化樹脂材料は、上述の積層構造のみからなってもよいが、非積層構造を含んでもよい。
【0055】
尚、本繊維強化樹脂材料は、硬質層１１、軟質層１３及び積層構造１５以外の他層を有さなくてもよいし、有してもよい。他層としては、意匠層、接合層（他材料との接合に利用される層）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0056】
［２］繊維強化樹脂材料の製造方法
前述した繊維強化樹脂材料は、どのように製造してもよいが、積層工程と熱圧工程とを備える方法により製造することができる。
このうち、積層工程は、硬質層１１となるシート状物Ｓ１１と、軟質層１３となる樹脂シートＳ１３と、を積層構造が得られるように積層する工程である。
また、熱圧工程は、積層工程を経て得られた積層物１’を積層方向へ加熱圧縮する工程である（図２参照）。
前述した繊維強化樹脂材料は、どのように製造してもよいが、積層工程と熱圧工程とを備える方法により製造することができる。
このうち、積層工程は、硬質層１１となるシート状物Ｓ１１と、軟質層１３となる樹脂シートＳ１３と、を積層構造が得られるように積層する工程である。
また、熱圧工程は、積層工程を経て得られた積層物１’を積層方向へ加熱圧縮する工程である（図２参照）。
【0057】
上記「シート状物（Ｓ１１）」は、硬質層１１となるシート状のものであって、引き揃えられた複数本の連続炭素繊維１１１と、この連続炭素繊維１１１同士を結着する結着樹脂１１３であるポリオレフィンと、を有する。連続炭素繊維１１１については前述の通りであり、実質的には、繊維強化樹脂材料１となる前後において変化されない。
上記「樹脂シート（Ｓ１３）」は、軟質層１３の樹脂分である熱可塑性樹脂組成物がシート状にされたものである。この樹脂シートＳ１３を構成する熱可塑性樹脂組成物は前述の通りであり、実質的には、繊維強化樹脂材料となる前後において変化されない。
上記「樹脂シート（Ｓ１３）」は、軟質層１３の樹脂分である熱可塑性樹脂組成物がシート状にされたものである。この樹脂シートＳ１３を構成する熱可塑性樹脂組成物は前述の通りであり、実質的には、繊維強化樹脂材料となる前後において変化されない。
【0058】
積層工程において、シート状物Ｓ１１と樹脂シートＳ１３とは、目的とする積層構造が得られるように積層すればよい。但し、この積層時には、目的とする積層構造が１回の熱圧工程によって得られるよう積層してもよいが、２回以上の熱圧工程を介して得られるよう積層することもできる。即ち、例えば、積層により上述の積層構造が得られる分割された積層構造を形成し、これらの各々を別々に加熱圧縮して、複数の予備積層構造を得たうえで、これらの予備積層構造を更に積層したうえで、得られた積層物を加熱圧縮して、目的とする繊維強化樹脂材料１を得ることもできる。即ち、分割しながら、最終的に一体化させて繊維強化樹脂材料１を得ることができる。
また、各積層時には、熱圧工程以前にシート同士が離間されないように、シート同士を接着する接着剤等を介在させてもよいし、介在させなくてもよい。
また、各積層時には、熱圧工程以前にシート同士が離間されないように、シート同士を接着する接着剤等を介在させてもよいし、介在させなくてもよい。
【0059】
また、熱圧工程で付与する加熱温度及び加圧圧力は限定されず、シート状物Ｓ１１に用いる結着樹脂の種類や、樹脂シートＳ１３に用いる熱可塑性樹脂組成物の種類により適宜の範囲にすることができる。例えば、シート状物Ｓ１１に用いる結着樹脂としてポリプロピレンを選択し、樹脂シートＳ１３を構成する熱可塑性樹脂組成物として、ポリプロピレンとポリアミド１１とプロピレン由来構造を含んだオレフィン系エラストマーとを用いる場合、加熱温度は、１４０℃以上２７０℃以下とすることができ、１６０℃以上２６０℃以下とすることができ、１８０℃以上２５０℃以下とすることができる。また、加圧圧力は、０ＭＰａを超えて９．８１ＭＰａ以下とすることができ、０ＭＰａを超えて９．０ＭＰａ以下とすることができ、０ＭＰａを超えて７．０ＭＰａ以下とすることができる。
また、１枚の繊維強化樹脂材料１を得るに際して、複数回の熱圧工程を課す場合には、各々工程における加熱温度及び加圧圧力は、同じであってもよく異なってもよい。
また、１枚の繊維強化樹脂材料１を得るに際して、複数回の熱圧工程を課す場合には、各々工程における加熱温度及び加圧圧力は、同じであってもよく異なってもよい。
【0060】
［３］繊維強化樹脂構造体
本発明の繊維強化樹脂構造体は、前述した繊維強化樹脂材料からなる。この繊維強化樹脂構造体は、繊維強化樹脂成形体といい換えることができる。
本繊維強化樹脂構造体の用途は特に限定されないが、例えば、自動車、鉄道車両、船舶及び飛行機等の外装材、内装材、構造材（ボディシェル、車体、航空機用胴体）及び衝撃吸収材等として用いることができる。これらのうち自動車用品としては、自動車用外装材、自動車用内装材、自動車用構造材、自動車用衝撃吸収材、エンジンルーム内部品等が挙げられる。
本発明の繊維強化樹脂構造体は、前述した繊維強化樹脂材料からなる。この繊維強化樹脂構造体は、繊維強化樹脂成形体といい換えることができる。
本繊維強化樹脂構造体の用途は特に限定されないが、例えば、自動車、鉄道車両、船舶及び飛行機等の外装材、内装材、構造材（ボディシェル、車体、航空機用胴体）及び衝撃吸収材等として用いることができる。これらのうち自動車用品としては、自動車用外装材、自動車用内装材、自動車用構造材、自動車用衝撃吸収材、エンジンルーム内部品等が挙げられる。
【0061】
具体的には、バンパー、スポイラー、カウリング、フロントグリル、ガーニッシュ、ボンネット、トランクリッド、カウルルーバー、フェンダーパネル、ロッカーモール、ドアパネル、ルーフパネル、インストルメントパネル、センタークラスター、ドアトリム、クオータートリム、ルーフライニング、ピラーガーニッシュ、デッキトリム、トノボード、パッケージトレイ、ダッシュボード、コンソールボックス、キッキングプレート、スイッチベース、シートバックボード、シートフレーム、アームレスト、サンバイザ、インテークマニホールド、エンジンヘッドカバー、エンジンアンダーカバー、オイルフィルターハウジング、車載用電子部品（ＥＣＵ、ＴＶモニター等）のハウジング、エアフィルターボックス、ラッシュボックス等のエネルギー吸収体、フロントエンドモジュール等のボディシェル構成部品などが挙げられる。
【0062】
更に、例えば、建築物及び家具等の内装材、外装材及び構造材等が挙げられる。即ち、ドア表装材、ドア構造材、各種家具（机、椅子、棚、箪笥等）の表装材、構造材、更には、ユニットバス、浄化槽などとすることができる。その他、包装体、収容体（トレイ等）、保護用部材及びパーティション部材等として用いることもできる。また、家電製品（薄型ＴＶ、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、携帯電話、携帯ゲーム機、ノート型パソコン等）の筐体及び構造体などの成形体とすることもできる。
【実施例】
【0063】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
［１］使用材料について
（１－１）シート状物Ｓ１１（硬質層１１となる）
ポリプロピレンを結着樹脂として、引き揃えの連続炭素繊維同士を結着したユニダイレクションタイプのシート状物（三井化学株式会社製、品名「ＴＡＦＮＥＸ」、厚さ１６０μｍ、繊維含有率５０体積％）を用いた。
［１］使用材料について
（１－１）シート状物Ｓ１１（硬質層１１となる）
ポリプロピレンを結着樹脂として、引き揃えの連続炭素繊維同士を結着したユニダイレクションタイプのシート状物（三井化学株式会社製、品名「ＴＡＦＮＥＸ」、厚さ１６０μｍ、繊維含有率５０体積％）を用いた。
【0064】
（１－２）樹脂シートＳ１３（軟質層１３となる）
熱可塑性樹脂組成物Ｔ：ポリプロピレンとＰＡ１１と変性エラストマーとのポリプロピレン母相を有する複合樹脂（トヨタ紡織株式会社製）、具体的には、ポリプロピレン（重量平均分子量３２００００のホモポリマー）と、ＰＡ１１（アルケマ社製、品名「リルサン ＢＭＮ Ｏ」、重量平均分子量１８０００）と、変性エラストマー（無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体、三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」）と、を質量割合５５％：２５％：２０％で用いた複合材料であり、ＰＡ１１と変性エラストマーとの溶融混錬物を、ポリプロピレンと更に溶融混錬して得られた熱可塑性樹脂組成物Ｔ。
樹脂シートＳ１３１：熱可塑性樹脂組成物Ｔを厚さ１５μｍに成形したもの
樹脂シートＳ１３２：熱可塑性樹脂組成物Ｔを厚さ２５μｍに成形したもの
樹脂シートＳ１３３：熱可塑性樹脂組成物Ｔを厚さ１６０μｍに成形したもの
熱可塑性樹脂組成物Ｔ：ポリプロピレンとＰＡ１１と変性エラストマーとのポリプロピレン母相を有する複合樹脂（トヨタ紡織株式会社製）、具体的には、ポリプロピレン（重量平均分子量３２００００のホモポリマー）と、ＰＡ１１（アルケマ社製、品名「リルサン ＢＭＮ Ｏ」、重量平均分子量１８０００）と、変性エラストマー（無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体、三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」）と、を質量割合５５％：２５％：２０％で用いた複合材料であり、ＰＡ１１と変性エラストマーとの溶融混錬物を、ポリプロピレンと更に溶融混錬して得られた熱可塑性樹脂組成物Ｔ。
樹脂シートＳ１３１：熱可塑性樹脂組成物Ｔを厚さ１５μｍに成形したもの
樹脂シートＳ１３２：熱可塑性樹脂組成物Ｔを厚さ２５μｍに成形したもの
樹脂シートＳ１３３：熱可塑性樹脂組成物Ｔを厚さ１６０μｍに成形したもの
【0065】
［２］繊維強化樹脂材料の作製
（１）実施例の繊維強化樹脂材料
（１－１）実施例１－１～１－３
２３枚のシート状物Ｓ１１と、２４の樹脂シートＳ１３１とを、交互に積層（合計層厚４０４０μｍ）した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実施例１－１～１－３の繊維強化樹脂材料を得た。
（１）実施例の繊維強化樹脂材料
（１－１）実施例１－１～１－３
２３枚のシート状物Ｓ１１と、２４の樹脂シートＳ１３１とを、交互に積層（合計層厚４０４０μｍ）した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実施例１－１～１－３の繊維強化樹脂材料を得た。
【0066】
（１－２）実施例２－１～２－５
２２枚のシート状物Ｓ１１と、２３の樹脂シートＳ１３２とを、交互に積層（合計層厚４０９５μｍ）した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実施例２－１～２－５の繊維強化樹脂材料を得た。
２２枚のシート状物Ｓ１１と、２３の樹脂シートＳ１３２とを、交互に積層（合計層厚４０９５μｍ）した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実施例２－１～２－５の繊維強化樹脂材料を得た。
【0067】
（１－３）実施例３－１～３－５
１２枚のシート状物Ｓ１１と、１３の樹脂シートＳ１３３とを、交互に積層（合計層厚４０００μｍ）した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実施例３－１～３－５の繊維強化樹脂材料を得た。
１２枚のシート状物Ｓ１１と、１３の樹脂シートＳ１３３とを、交互に積層（合計層厚４０００μｍ）した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実施例３－１～３－５の繊維強化樹脂材料を得た。
【0068】
（２）比較例の繊維強化樹脂材料
２５枚のシート状物Ｓ１１を積層（合計層厚４０００μｍ）した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って比較例１－１～１－５の繊維強化樹脂材料を得た。
２５枚のシート状物Ｓ１１を積層（合計層厚４０００μｍ）した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って比較例１－１～１－５の繊維強化樹脂材料を得た。
【0069】
（３）機械特性の測定
ＪＩＳ Ｋ７０７４に準じて、試験片（幅１０ｍｍ、厚さ９ｍｍ、長さ８０ｍｍ）を支点間距離８０ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／分にて、３点曲げ試験を行い、曲げ応力、曲げ弾性率及び破壊歪を測定し、各々表１に実測値及び平均値を示した。
ＪＩＳ Ｋ７０７４に準じて、試験片（幅１０ｍｍ、厚さ９ｍｍ、長さ８０ｍｍ）を支点間距離８０ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／分にて、３点曲げ試験を行い、曲げ応力、曲げ弾性率及び破壊歪を測定し、各々表１に実測値及び平均値を示した。
【0070】
【表1】
【0071】
（４）断面観察
実施例２－１及び比較例１－１の各試験片を用い、各試験片に上記（３）の測定時と同様に負荷を掛けた。その後、各試験片の断面を走査型電子顕微鏡で１０００倍に観察して得られた像を図５（実施例２－１）と図６（比較例１－１）に示した。
実施例２－１及び比較例１－１の各試験片を用い、各試験片に上記（３）の測定時と同様に負荷を掛けた。その後、各試験片の断面を走査型電子顕微鏡で１０００倍に観察して得られた像を図５（実施例２－１）と図６（比較例１－１）に示した。
【0072】
（５）実施例の効果
表１の結果から、曲げ応力（１／１０倍値）、曲げ弾性率及び破壊歪（１０倍値）の各パラメータの平均値と、繊維含有率Ｖｆとの相関を図７に示した。また、破壊歪（１０倍値）のプロットにおいては実測値の範囲を併せて示した。図７からは、曲げ応力及び曲げ弾性率は、繊維含有率に比較的リニアに相関し、繊維含有率の増大に応じて高い値が得られることが分かる。一方で、破壊歪に関しては、繊維含有率との相関が、曲げ応力及び曲げ弾性率とは異なる傾向を示していることが分かる。
表１の結果から、曲げ応力（１／１０倍値）、曲げ弾性率及び破壊歪（１０倍値）の各パラメータの平均値と、繊維含有率Ｖｆとの相関を図７に示した。また、破壊歪（１０倍値）のプロットにおいては実測値の範囲を併せて示した。図７からは、曲げ応力及び曲げ弾性率は、繊維含有率に比較的リニアに相関し、繊維含有率の増大に応じて高い値が得られることが分かる。一方で、破壊歪に関しては、繊維含有率との相関が、曲げ応力及び曲げ弾性率とは異なる傾向を示していることが分かる。
【0073】
更に、図５及び図６の結果から、クラックＣは、図６の比較例では、厚み方向へ貫通しているのに対して、図５の実施例では、クラックＣは、硬質層１１を貫通するが、軟質層１３においてクラック進展が阻害されていることが分かる。また、このクラックＣ近傍において、硬質層１１と軟質層１３との界面に層間剥離は認められず、両層は強固に接合されていることが分かる。
【0074】
前述の例は単に説明を目的とするものでしかなく、本発明を限定するものと解釈されるものではない。本発明を典型的な実施形態の例を挙げて説明したが、本発明の記述及び図示において使用された文言は、限定的な文言ではなく説明的及び例示的なものであると理解される。ここで詳述したように、その形態において本発明の範囲又は精神から逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で変更が可能である。ここでは、本発明の詳述に特定の構造、材料及び実施例を参照したが、本発明をここに掲げる開示事項に限定することを意図するものではなく、むしろ、本発明は添付の特許請求の範囲内における、機能的に同等の構造、方法、使用の全てに及ぶものとする。
【符号の説明】
【0075】
１；繊維強化樹脂材料、１’；積層物、
１１；硬質層、１１１；連続炭素繊維、１１３；結着樹脂（ポリオレフィン）、
１３；軟質層、
１５；積層構造、
Ｓ１１；シート状物、
Ｓ１３；樹脂シート、
Ｃ；クラック。
１１；硬質層、１１１；連続炭素繊維、１１３；結着樹脂（ポリオレフィン）、
１３；軟質層、
１５；積層構造、
Ｓ１１；シート状物、
Ｓ１３；樹脂シート、
Ｃ；クラック。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】