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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-04-11
(45)【発行日】2025-04-21
(54)【発明の名称】蛍光化合物、蛍光化合物の製造方法、および水処理剤組成物
(51)【国際特許分類】
C07D 307/77 20060101AFI20250414BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20250414BHJP
A01N 59/08 20060101ALI20250414BHJP
A01P 3/00 20060101ALI20250414BHJP
A01N 25/02 20060101ALI20250414BHJP
C07D 209/80 20060101ALI20250414BHJP
C02F 1/50 20230101ALI20250414BHJP
C02F 1/76 20230101ALI20250414BHJP
【ＦＩ】
C07D307/77 CSP
C09K11/06
A01N59/08 A
A01P3/00
A01N25/02
C07D209/80
C02F1/50 531L
C02F1/50 531P
C02F1/50 531M
C02F1/50 532H
C02F1/50 532E
C02F1/50 531K
C02F1/50 520P
C02F1/50 520B
C02F1/76 Z
【請求項の数】
22
(21)【出願番号】P 2024517975
(86)(22)【出願日】2023-04-12
(86)【国際出願番号】 JP2023014810
(87)【国際公開番号】W WO2023210363
(87)【国際公開日】2023-11-02
【審査請求日】2024-05-21
(31)【優先権主張番号】P 2022072299
(32)【優先日】2022-04-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2022161906
(32)【優先日】2022-10-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004400
【氏名又は名称】オルガノ株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】000173762
【氏名又は名称】公益財団法人相模中央化学研究所
(74)【代理人】
【識別番号】110001210
【氏名又は名称】弁理士法人ＹＫＩ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】山縣 拓也
(72)【発明者】
【氏名】西浦 利紀
(72)【発明者】
【氏名】河原 賢吾
(72)【発明者】
【氏名】矢野 大作
(72)【発明者】
【氏名】中村 慎司
【審査官】水島 英一郎
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－１８８８１３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１８８８１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０１２９８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】Journal of the American Chemical Society，1982年，104(23)，6267-6272
【文献】Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig)，1922年，103，277-315
【文献】Chinese Journal of Inorganic Chemistry，2007年，23(2)，275-280
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｃ，Ｃ０７Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）で表されることを特徴とする蛍光化合物。【化1】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。また、Ｘが炭素数１のアルキル基で置換された窒素原子であり、ｎが０であり、Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ およびＲ １１ が全て水素原子であり、Ｒ ３ がスルホ基またはその化学的に許容される塩である化合物と、Ｘが窒素原子であり、ｎが０であり、Ｒ ２ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ およびＲ １１ が全て水素原子であり、Ｒ １ が水酸基であり、Ｒ ３ がスルホ基またはその化学的に許容される塩である化合物と、Ｘが窒素原子であり、ｎが０であり、Ｒ １ 、Ｒ ３ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ およびＲ １１ が全て水素原子であり、Ｒ ４ が水酸基であり、Ｒ ２ がスルホ基またはその化学的に許容される塩である化合物と、Ｘが窒素原子であり、ｎが１であり、Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ 、Ｒ １１ およびＲ １２ が全て水素原子であり、Ｒ ４ 、Ｒ ９ がスルホ基のＳｒ塩である化合物と、を除く。）
【請求項2】
請求項１に記載の蛍光化合物であって、Ｘが、酸素原子であることを特徴とする蛍光化合物。
【請求項3】
請求項１または２に記載の蛍光化合物であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２が、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子または炭素数１から４のアルキル基であり、ｎが０または１であることを特徴とする蛍光化合物。
【請求項4】
請求項３に記載の蛍光化合物であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上４つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることを特徴とする蛍光化合物。
【請求項5】
請求項１または２に記載の蛍光化合物であって、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも１つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることを特徴とする蛍光化合物。
【請求項6】
請求項１または２に記載の蛍光化合物であって、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０から選ばれる少なくとも２つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることを特徴とする蛍光化合物。
【請求項7】
式（１）で表される蛍光化合物の製造方法であって、式（２）で表される芳香族化合物をスルホン化することを特徴とする蛍光化合物の製造方法。【化2】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【化3】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２から選ばれる２つ以上の基が、水素原子である。ｎが２のとき、複数のＡ９およびＡ１２は、同一または相異なっていてもよい。なお、Ａ１からＡ１２で表される各々の基は、同じ番号のＲ１からＲ１２で表される各々の基とそれぞれ対応しており、Ｒで表される基がスルホ基またはその化学的に許容される塩の場合は、対応するＡで表される基は水素原子である。）
【請求項8】
請求項７に記載の蛍光化合物の製造方法であって、塩化スルホン酸、硫酸、および発煙硫酸のうちの少なくとも１つを用いてスルホン化することを特徴とする蛍光化合物の製造方法。
【請求項9】
請求項８に記載の蛍光化合物の製造方法であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる２つ以下の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩、およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる３つ以上の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩を、併産することを特徴とする蛍光化合物の製造方法。
【請求項10】
式（１）で表される蛍光化合物を含むことを特徴とする水処理剤組成物。【化4】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【請求項11】
請求項１０に記載の水処理剤組成物であって、水溶性重合体、殺菌剤、防食剤、およびｐＨ調整剤からなる群のうちの少なくとも１つ選択された成分をさらに含むことを特徴とする水処理剤組成物。
【請求項12】
請求項１１に記載の水処理剤組成物であって、前記水溶性重合体が、カルボン酸またはその塩のうちの少なくとも１つの単量体単位を有することを特徴とする水処理剤組成物。
【請求項13】
請求項１１に記載の水処理剤組成物であって、前記殺菌剤が、塩素系酸化剤、臭素系酸化剤、および次亜ハロゲン酸安定化組成物のうちの少なくとも１つであることを特徴とする水処理剤組成物。
【請求項14】
請求項１３に記載の水処理剤組成物であって、前記次亜ハロゲン酸安定化組成物が、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物であることを特徴とする水処理剤組成物。
【請求項15】
請求項１１に記載の水処理剤組成物であって、前記防食剤が、亜硝酸塩、モリブデン酸塩、重合リン酸塩、ホスホン酸塩、亜鉛塩、アゾール系化合物のうちの少なくとも１つであることを特徴とする水処理剤組成物。
【請求項16】
請求項１１に記載の水処理剤組成物であって、前記水溶性重合体、前記殺菌剤、前記防食剤、および前記ｐＨ調整剤からなる群のうち少なくとも前記殺菌剤および前記防食剤を含み、前記防食剤がアゾール系化合物であることを特徴とする水処理剤組成物。
【請求項17】
請求項１６に記載の水処理剤組成物であって、前記アゾール系化合物と前記蛍光化合物の質量比が、７：１から１００：１の範囲であることを特徴とする水処理剤組成物。
【請求項18】
請求項１６または１７に記載の水処理剤組成物であって、前記アゾール系化合物が、１，２，３－ベンゾトリアゾールであることを特徴とする水処理剤組成物。
【請求項19】
請求項１０または１１に記載の水処理剤組成物を被処理水に添加することを特徴とする被処理水の処理方法。
【請求項20】
被処理水に含まれる請求項１０または１１に記載の水処理剤組成物の濃度を蛍光測定により測定することを特徴とする被処理水中の水処理剤組成物の濃度測定方法。
【請求項21】
被処理水に添加された請求項１０または１１に記載の水処理剤組成物の濃度管理を行う濃度管理方法であって、前記蛍光化合物の濃度を測定することによって前記被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行うことを特徴とする濃度管理方法。
【請求項22】
被処理水に添加された請求項１０または１１に記載の水処理剤組成物の濃度管理を行う濃度管理装置であって、前記蛍光化合物の濃度を測定することによって前記被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行うことを特徴とする濃度管理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、蛍光化合物、その蛍光化合物の製造方法、および、その蛍光化合物を用いる水処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
光を照射されることによって発光する蛍光化合物は、蛍光色素、蛍光顔料、蛍光灯、蛍光増白剤、ディスプレイなどの様々な用途で使用されている。これまで、蛍光化合物として様々な無機化合物や有機化合物が知られている。
【0003】
例えば、特許文献１には、工業用水系に用いる水溶性の蛍光化合物が記載されている。
【0004】
このような水溶性の蛍光化合物として、新規構造を有する蛍光化合物が求められている。
【0005】
また、冷却水系、紙パルププロセス水系、集塵水系、スクラバ水系、排水系等の各種水系では、安全で安定的かつ効率的な装置の運転を実現するために、通常、スケールの析出抑制、防食、殺菌等の効果を有する水処理剤が用いられている。これらの水処理剤の最適な効果を得るために、水系中における水処理剤の濃度を測定し、添加量を制御することが望ましい。その方法の一つとして、水処理剤の経時変化を測定するための基準物質、いわゆるトレーサー物質を添加する方法が知られている。
【0006】
トレーサー物質として例えば蛍光物質等が知られている。蛍光物質としては、特許文献２や特許文献３ではスルホン化ピレン化合物が提案されている。
【0007】
特許文献４では、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩、Ｎ－ブロモスルファミン酸塩、Ｎ－クロロスルファミン酸塩および亜塩素酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の酸化剤と、２～６のベンゼン環から構成される縮合多環式炭化水素を基本骨格としかつ親水性基を有する化合物およびその塩からなる群から選択される少なくとも１種のトレーサーとを含有する水性溶液であり、かつｐＨ１３以上である、水処理剤組成物が提案されている。特許文献４の水処理剤組成物ではトレーサー物質として幅広く化合物が挙げられているが、具体的には既存の１，３，６，８－ピレンテトラスルホン酸四ナトリウム塩水和物および１，５－ナフタレンジスルホン酸二ナトリウムが用いられているだけである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【文献】特開平７－１２８３２４号公報
【文献】特開２０１５－１８８８１３号公報
【文献】特開２０１５－１８８８１４号公報
【文献】特開２０１７－０１２９８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
本発明の目的は、新規構造を有する水溶性の蛍光化合物、その蛍光化合物の製造方法、および、その蛍光化合物を用いる水処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明は、式（１）で表される、蛍光化合物である。
（式（１）中、
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。また、Ｘが炭素数１のアルキル基で置換された窒素原子であり、ｎが０であり、Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ およびＲ １１ が全て水素原子であり、Ｒ ３ がスルホ基またはその化学的に許容される塩である化合物と、Ｘが窒素原子であり、ｎが０であり、Ｒ ２ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ およびＲ １１ が全て水素原子であり、Ｒ １ が水酸基であり、Ｒ ３ がスルホ基またはその化学的に許容される塩である化合物と、Ｘが窒素原子であり、ｎが０であり、Ｒ １ 、Ｒ ３ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ およびＲ １１ が全て水素原子であり、Ｒ ４ が水酸基であり、Ｒ ２ がスルホ基またはその化学的に許容される塩である化合物と、Ｘが窒素原子であり、ｎが１であり、Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ 、Ｒ １１ およびＲ １２ が全て水素原子であり、Ｒ ４ 、Ｒ ９ がスルホ基のＳｒ塩である化合物と、を除く。）
【化1】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。また、Ｘが炭素数１のアルキル基で置換された窒素原子であり、ｎが０であり、Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ およびＲ １１ が全て水素原子であり、Ｒ ３ がスルホ基またはその化学的に許容される塩である化合物と、Ｘが窒素原子であり、ｎが０であり、Ｒ ２ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ およびＲ １１ が全て水素原子であり、Ｒ １ が水酸基であり、Ｒ ３ がスルホ基またはその化学的に許容される塩である化合物と、Ｘが窒素原子であり、ｎが０であり、Ｒ １ 、Ｒ ３ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ およびＲ １１ が全て水素原子であり、Ｒ ４ が水酸基であり、Ｒ ２ がスルホ基またはその化学的に許容される塩である化合物と、Ｘが窒素原子であり、ｎが１であり、Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、Ｒ １０ 、Ｒ １１ およびＲ １２ が全て水素原子であり、Ｒ ４ 、Ｒ ９ がスルホ基のＳｒ塩である化合物と、を除く。）
【0011】
前記蛍光化合物において、Ｘが、酸素原子であることが好ましい。
【0012】
前記蛍光化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２が、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子または炭素数１から４のアルキル基であり、ｎが０または１であることが好ましい。
【0013】
前記蛍光化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上４つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることが好ましい。
【0014】
前記蛍光化合物において、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも１つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることが好ましい。
【0015】
前記蛍光化合物において、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０から選ばれる少なくとも２つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることが好ましい。
【0016】
本発明は、式（１）で表される蛍光化合物の製造方法であって、式（２）で表される芳香族化合物をスルホン化する、蛍光化合物の製造方法である。
（式（１）中、
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
（式（２）中、
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２から選ばれる２つ以上の基が、水素原子である。ｎが２のとき、複数のＡ９およびＡ１２は、同一または相異なっていてもよい。なお、Ａ１からＡ１２で表される各々の基は、同じ番号のＲ１からＲ１２で表される各々の基とそれぞれ対応しており、Ｒで表される基がスルホ基またはその化学的に許容される塩の場合は、対応するＡで表される基は水素原子である。）
【化2】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【化3】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２から選ばれる２つ以上の基が、水素原子である。ｎが２のとき、複数のＡ９およびＡ１２は、同一または相異なっていてもよい。なお、Ａ１からＡ１２で表される各々の基は、同じ番号のＲ１からＲ１２で表される各々の基とそれぞれ対応しており、Ｒで表される基がスルホ基またはその化学的に許容される塩の場合は、対応するＡで表される基は水素原子である。）
【0017】
前記蛍光化合物の製造方法において、塩化スルホン酸、硫酸、および発煙硫酸のうちの少なくとも１つを用いてスルホン化することが好ましい。
【0018】
前記蛍光化合物の製造方法において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる２つ以下の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩、およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる３つ以上の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩を、併産することが好ましい。
【0019】
本発明は、式（１）で表される蛍光化合物を含む、水処理剤組成物である。
（式（１）中、
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【化4】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【0020】
前記水処理剤組成物において、水溶性重合体、殺菌剤、防食剤、およびｐＨ調整剤からなる群のうちの少なくとも１つ選択された成分をさらに含むことが好ましい。
【0021】
前記水処理剤組成物において、前記水溶性重合体が、カルボン酸またはその塩のうちの少なくとも１つの単量体単位を有することが好ましい。
【0022】
前記水処理剤組成物において、前記殺菌剤が、塩素系酸化剤、臭素系酸化剤、および次亜ハロゲン酸安定化組成物のうちの少なくとも１つであることが好ましい。
【0023】
前記水処理剤組成物において、前記次亜ハロゲン酸安定化組成物が、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物であることが好ましい。
【0024】
前記水処理剤組成物において、前記防食剤が、亜硝酸塩、モリブデン酸塩、重合リン酸塩、ホスホン酸塩、亜鉛塩、アゾール系化合物のうちの少なくとも１つであることが好ましい。
【0025】
前記水処理剤組成物において、前記水溶性重合体、前記殺菌剤、前記防食剤、および前記ｐＨ調整剤からなる群のうち少なくとも前記殺菌剤および前記防食剤を含み、前記防食剤がアゾール系化合物であることが好ましい。
【0026】
前記水処理剤組成物において、前記アゾール系化合物と前記蛍光化合物の質量比が、７：１から１００：１の範囲であることが好ましい。
【0027】
前記水処理剤組成物において、前記アゾール系化合物が、１，２，３－ベンゾトリアゾールであることが好ましい。
【0028】
本発明は、前記水処理剤組成物を被処理水に添加する、被処理水の処理方法である。
【0029】
本発明は、被処理水に含まれる前記水処理剤組成物の濃度を蛍光測定により測定する、被処理水中の水処理剤組成物の濃度測定方法である。
【0030】
本発明は、被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行う濃度管理方法であって、前記蛍光化合物の濃度を測定することによって前記被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行う、濃度管理方法である。
【0031】
本発明は、被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行う濃度管理装置であって、前記蛍光化合物の濃度を測定することによって前記被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行う、濃度管理装置である。
【発明の効果】
【0032】
本発明によって、新規構造を有する水溶性の蛍光化合物、その蛍光化合物の製造方法、および、その蛍光化合物を用いる水処理剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0033】
【図1】実施例１６における５０℃で１４日間保存した後の、アゾール系化合物と蛍光化合物の質量比に対する蛍光化合物の残存率（％）を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0034】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【0035】
＜蛍光化合物＞
本実施形態に係る蛍光化合物は、式（１）で表される芳香族スルホン酸化合物またはその塩である。
（式（１）中、
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
本実施形態に係る蛍光化合物は、式（１）で表される芳香族スルホン酸化合物またはその塩である。
【化5】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【0036】
本実施形態に係る蛍光化合物は、新規構造を有する水溶性の有機の蛍光化合物である。本実施形態に係る蛍光化合物は、例えば、モニタリング用途、塗料、表示ディスプレイ、波長変換フィルム、バイオイメージング（バイオ用蛍光プローブ）などの様々な用途で使用することができる。
【0037】
以下、式（１）で示される芳香族スルホン酸化合物またはその塩について詳細に説明する。なお、本実施形態に係る蛍光化合物である「式（１）で示される芳香族スルホン酸化合物またはその塩」を、以下、「芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）」と称することもある。
【0038】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）における置換基の定義およびその好ましい具体例は、それぞれ以下のとおりである。
【0039】
［Ｘについて］
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
【0040】
Ｘで表される、メチレン基、窒素原子、またはケイ素原子は、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい。炭素数１から８のアルキル基としては、直鎖状、分岐状または環状のアルキル基のいずれでもよく、具体的には、メチル基、シクロヘキシルメチル基、エチル基、２－シクロペンチルエチル基、プロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、２－ブチル基、３－メチルブタン－２－イル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、２－ペンチル基、２－メチルペンタン－２－イル基、４，４－ジメチルペンタン－２－イル基、３－ペンチル基、３－エチルペンタン－３－イル基、シクロペンチル基、２，５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、２－メチルヘキシル基、３，３－ジメチルヘキシル基、４－エチルヘキシル基、２－ヘキシル基、２－メチルヘキサン－２－イル基、５，５－ジメチルヘキサン－２－イル基、３－ヘキシル基、２，４－ジメチルヘキサン－３－イル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、４－ヘプチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、オクチル基、２－オクチル基、３－オクチル基、４－オクチル基、シクロオクチル基またはビシクロ［２．２．２］オクチル基などを例示することができる。炭素数１から８のアルキル基としては、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、メチル基、エチル基、またはｔｅｒｔ－ブチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【0041】
Ｘは、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、酸素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、メチレン基、カルボニル基が好ましく、酸素原子、窒素原子、またはメチレン基がより好ましく、酸素原子またはメチレン基がさらに好ましく、酸素原子が殊更好ましい。
【0042】
［ｎについて］
ｎは、０、１または２を表し、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、ｎは０または１が好ましく、１がより好ましい。
ｎは、０、１または２を表し、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、ｎは０または１が好ましく、１がより好ましい。
【0043】
［Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２について］ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。
【0044】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２で表されるスルホ基は塩を形成していてもよく、塩としては化学的に許容される塩であればよく、特に限定するものではなく、無機塩でも有機塩でもよく、具体的には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩などを例示することができる。アルカリ金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩などが挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩またはマグネシウム塩などが挙げられる。アンモニウム塩としては、脂肪族アミンや芳香族アミンのアンモニウム塩などが挙げられ、脂肪族アミンとしては、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、モルホリン、ピペリジンなどが挙げられ、芳香族アミンとしては、ピリジン、ルチジン、ピロール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾールなどが挙げられる。塩としては、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、アルキルアンモニウム塩またはアンモニウム（ＮＨ４
＋）塩がより好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム（ＮＨ４
＋）塩がさらに好ましく、ナトリウム塩またはアンモニウム（ＮＨ４
＋）塩が殊更好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
【0045】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２で表される、炭素数１から８のアルキル基としては、直鎖状、分岐状または環状のアルキル基のいずれでもよく、具体的には、メチル基、シクロヘキシルメチル基、エチル基、２－シクロペンチルエチル基、プロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、２－ブチル基、３－メチルブタン－２－イル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、２－ペンチル基、２－メチルペンタン－２－イル基、４，４－ジメチルペンタン－２－イル基、３－ペンチル基、３－エチルペンタン－３－イル基、シクロペンチル基、２，５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、２－メチルヘキシル基、３，３－ジメチルヘキシル基、４－エチルヘキシル基、２－ヘキシル基、２－メチルヘキサン－２－イル基、５，５－ジメチルヘキサン－２－イル基、３－ヘキシル基、２，４－ジメチルヘキサン－３－イル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、４－ヘプチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、オクチル基、２－オクチル基、３－オクチル基、４－オクチル基、シクロオクチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基などを例示することができる。炭素数１から８のアルキル基としては、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、炭素数１から４のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【0046】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２で表される炭素数１から８のアルコキシ基としては、直鎖状または分岐状のアルコキシ基のいずれでもよく、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、イソプロポキシ基、２－メチルプロピルオキシ基、２－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基などを例示することができる。炭素数１から８のアルコキシ基としては、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、メトキシ基が好ましい。
【0047】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２で表される炭素数１から８のハロアルキル基としては、直鎖状、分岐状または環状のハロアルキル基のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロシクロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロシクロプロピル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－メチル－３，３，３－トリフルオロプロピル基、ペルフルオロシクロブチル基、２，２，３，３，４，４－ヘキサフルオロシクロブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－ウンデカフルオロヘキシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシル基、４，４，５，５，６，６，６－ヘプタフルオロヘキシル基、５，５，６，６，６－ペンタフルオロヘキシル基、６，６，６－トリフルオロヘキシル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、２－クロロエチル基または３－ブロモプロピル基などを例示することができる。炭素数１から８のハロアルキル基としては、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、トリフルオロメチル基が好ましい。
【0048】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２で表される炭素数６～１０の芳香族基としては、特に限定するものではなく、具体的には、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基などを例示することができる。炭素数６～１０の芳香族基としては、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、フェニル基が好ましい。
【0049】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２で表されるハロゲン原子としては、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子などを例示することができる。ハロゲン原子としては、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、フッ素原子または臭素原子が好ましく、臭素原子がより好ましい。
【0050】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、スルホ基またはその化学的に許容される塩ではない場合のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２は、各々独立に、水素原子または炭素数１から４のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【0051】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易な点で、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０のいずれかがスルホ基であることが好ましく、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０のいずれかがスルホ基であることがより好ましく、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６およびＲ１０のいずれかがスルホ基であることがさらに好ましく、Ｒ５およびＲ６のいずれかがスルホ基であることが殊更好ましく、Ｒ５がスルホ基であることが特に好ましい。
【0052】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の水などの水溶性溶剤に対する溶解度が高い点で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２の２つ以上がスルホ基またはその化学的に許容される塩であることが好ましく、３つ以上がスルホ基またはその化学的に許容される塩であることがより好ましく、４つ以上がスルホ基またはその化学的に許容される塩であることがさらに好ましい。
【0053】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）において、水などの水溶性溶剤に対する溶解度が高いなどの点で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２が、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子または炭素数１から４のアルキル基であり、ｎが０または１であることが好ましい。
【0054】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）において、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の合成が容易などの点で、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも１つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることが好ましく、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも１つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることがより好ましく、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも１つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることがさらに好ましく、Ｒ５およびＲ１０の少なくとも１つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることが殊更好ましく、Ｒ５が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることが特に好ましい。
【0055】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）において、水などの水溶性溶剤に対する溶解度が高いなどの点で、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０から選ばれる少なくとも２つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることが好ましく、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも２つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることがより好ましく、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも２つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることがさらに好ましく、Ｒ５、Ｒ６およびＲ１０の少なくとも２つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることが殊更好ましく、Ｒ５およびＲ１０が、スルホ基またはその化学的に許容される塩であることが特に好ましい。
【0056】
なお、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）において、ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。
【0057】
また、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）において、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。
【0058】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）としては、特に限定するものではなく、例えば、下記の１－１から１－１３２５に示す構造の化合物を具体的に例示することができる。
【0059】
【化6】
【0060】
【化7】
【0061】
【化8】
【0062】
【化9】
【0063】
【化10】
【0064】
【化11】
【0065】
【化12】
【0066】
【化13】
【0067】
【化14】
【0068】
【化15】
【0069】
【化16】
【0070】
【化17】
【0071】
【化18】
【0072】
【化19】
【0073】
【化20】
【0074】
【化21】
【0075】
【化22】
【0076】
【化23】
【0077】
【化24】
【0078】
【化25】
【0079】
【化26】
【0080】
【化27】
【0081】
【化28】
【0082】
【化29】
【0083】
【化30】
【0084】
【化31】
【0085】
【化32】
【0086】
【化33】
【0087】
【化34】
【0088】
【化35】
【0089】
【化36】
【0090】
【化37】
【0091】
【化38】
【0092】
【化39】
【0093】
【化40】
【0094】
【化41】
【0095】
【化42】
【0096】
【化43】
【0097】
【化44】
【0098】
【化45】
【0099】
【化46】
【0100】
【化47】
【0101】
【化48】
【0102】
【化49】
【0103】
【化50】
【0104】
【化51】
【0105】
【化52】
【0106】
【化53】
【0107】
【化54】
【0108】
【化55】
【0109】
【化56】
【0110】
【化57】
【0111】
【化58】
【0112】
なお、本明細書中、ＳＯ３Ｍは、スルホン酸、またはスルホン酸の化学的に許容される塩を表す。
【0113】
化合物１－１から１－１３２５で示される化合物のうち、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）としては、水などの水溶性溶剤への溶解度が高い点で１－１、１－２、１－４、１－８０、１－８３、１－８５、１－９０、１－９２、１－１３２、１－１３５、１－１７１、１－１７３、１－３２４、１－４４１、１－５０８、１－５０９、１－５２６、１－５３３、１－６９３、１－６９４、１－６９６、１－７０５、１－７０８、１－７１５、１－７１７、１－７２９、１－１１３４、１－１１３６、１－１１４５、１－１１９６、１－１１９７、１－１１９９、１－１１２８、１－１２９９または１－１３００で示される化合物が好ましく、１－１、１－２、１－８３、１－８５、１－９０、１－１３５、１－１７１、１－１７３、１－３２４、１－４４１または１－６９３で示される化合物がより好ましく、１－２、１－８３、１－９０、１－１７１または１－１７３で表される化合物がさらに好ましく、１－２、１－９０または１－１７１が殊更好ましい。
【0114】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）は、例えば、３５０～５００ｎｍの範囲に蛍光波長を有し、３１０～３８０ｎｍの範囲に励起波長を有する。
【0115】
＜蛍光化合物の製造方法＞
次に、本発明の実施形態に係る蛍光化合物である芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の製造方法について説明する。
次に、本発明の実施形態に係る蛍光化合物である芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の製造方法について説明する。
【0116】
芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）は、例えば、次の反応式に示される工程１によって製造することができる。
【0117】
【化59】
【0118】
工程１は、芳香族化合物（２）を、スルホン化することによって、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）を製造する工程である。
【0119】
芳香族化合物（２）におけるＸおよびｎは、芳香族スルホン酸化合物およびその塩（１）におけるＸおよびｎと同じ意味を表し、Ｘとしては同様の置換基を例示することができる。
【0120】
芳香族化合物（２）におけるＡ
１
、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２で表される、スルホ基の化学的に許容される塩は、Ｒ１～Ｒ１２で例示したスルホ基の化学的に許容される塩と同様の塩を例示することができる。
【0121】
芳香族化合物（２）におけるＡ
１
、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２で表される、炭素数１から８のアルキル基は、Ｒ１～Ｒ１２で例示した炭素数１から８のアルキル基と同様の置換基を例示することができる。
【0122】
芳香族化合物（２）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２で表される、炭素数１から８のアルコキシ基は、Ｒ１～Ｒ１２で例示した炭素数１から８のアルコキシ基と同様の置換基を例示することができる。
【0123】
芳香族化合物（２）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２で表される、炭素数１から８のハロアルキル基は、Ｒ１～Ｒ１２で例示した炭素数１から８のハロアルキル基と同様の置換基を例示することができる。
【0124】
芳香族化合物（２）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２で表される、炭素数６から１０の芳香族基は、Ｒ１～Ｒ１２で例示した炭素数６から１０の芳香族基と同様の置換基を例示することができる。
【0125】
芳香族化合物（２）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２で表される、ハロゲン原子は、Ｒ１～Ｒ１２で例示したハロゲン原子と同様の置換基を例示することができる。
【0126】
芳香族化合物（２）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２は、芳香族化合物（２）の合成が容易な点で、水素原子または炭素数１から４のアルキル基が好ましく、水素原子がさらに好ましい。
【0127】
工程１に用いる芳香族化合物（２）としては、例えば、下記の２－１から２－１２に示す構造の化合物を挙げることができる。
【0128】
【化60】
【0129】
前記２－１から２－１２で示される化合物のうち、芳香族化合物（２）の合成が容易な点で２－１、２－２、２－３、２－４、２－５または２－８で示される化合物が好ましく、２－１、２－２または２－３で示される化合物がより好ましい。芳香族化合物（２）は、当業者の良く知る汎用的な方法で製造することができ、例えば、Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１８年，３８巻，１５１６－１５２４頁に開示されている方法などに従えば、芳香族化合物（２）を得ることができる。また、芳香族化合物（２）としては、市販品を用いてもよい。
【0130】
工程１のスルホン化は、スルホン化剤を用いて実施することができる。スルホン化剤としては、具体的には、硫酸、発煙硫酸、二酸化硫黄、三酸化硫黄、クロロスルホン酸（塩化スルホン酸）または塩化スルフリルなどを例示することができ、これらのスルホン化剤は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。芳香族スルホン酸化合物（１）の合成が容易な点で、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄またはクロロスルホン酸が好ましく、硫酸、発煙硫酸またはクロロスルホン酸がより好ましい。
【0131】
工程１で用いる芳香族化合物（２）とスルホン化剤とのモル比に特に制限はなく、スルホ基で１つ置換された芳香族スルホン酸化合物（１）を合成するためには、反応収率がよい点で、芳香族化合物（２）：スルホン化剤のモル比が１０：１から１：１０の範囲にあることが好ましく、５：１から１：５の範囲にあることがより好ましく、２：１から１：２の範囲にあることがさらに好ましい。スルホ基で２つ置換された芳香族スルホン酸化合物（１）を合成するためには、反応収率がよい点で、芳香族化合物（２）：スルホン化剤のモル比が１：１から１：５０の範囲にあることが好ましく、１：２から１：３５の範囲にあることがより好ましく、１：２から１：２０の範囲にあることがさらに好ましい。スルホ基で３つ置換された芳香族スルホン酸化合物（１）を合成するためには、反応収率がよい点で、芳香族化合物（２）：スルホン化剤のモル比が１：１から１：２００の範囲にあることが好ましく、１：３から１：１００の範囲にあることがより好ましく、１：３から１：６０の範囲にあることがさらに好ましい。スルホ基で４つ置換された芳香族スルホン酸化合物（１）を合成するためには、反応収率がよい点で、芳香族化合物（２）：スルホン化剤のモル比が１：４から１：３００の範囲にあることが好ましく、１：１０から１：２００の範囲にあることがより好ましく、１：２０から１：１００の範囲にあることがさらに好ましい。
【0132】
工程１の反応は溶媒中で実施することもできる。用いることのできる溶媒に特に制限はなく、スルホン化反応を阻害しない溶媒であればよい。このような溶媒としては、具体的には、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒、硫酸、発煙硫酸などの酸、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどを例示することができ、これらの２種以上を任意の比で混合して用いてもよい。溶媒の使用量に特に制限はない。これらのうち、芳香族スルホン酸化合物（１）の反応収率がよい点でジクロロメタン、１，４－ジオキサン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、硫酸、発煙硫酸が好ましく、ジクロロメタン、１，４－ジオキサン、硫酸、発煙硫酸がさらに好ましい。
【0133】
工程１を実施する際の反応温度には特に制限はなく、通常は例えば－８０℃から１６０℃の範囲から適宜選択された温度にて実施することができ、芳香族スルホン酸化合物（１）の反応収率が良い点で－１０℃から１００℃の範囲から適宜選択された温度にて実施することが好ましく、０℃から８０℃の範囲から適宜選択された温度にて実施することがさらに好ましい。
【0134】
工程１の反応の終了後は、通常の後処理を行うことによって、芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）における芳香族スルホン酸を得ることができる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー、昇華、塩析、または分取高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などの通常の精製方法で精製してもよい。
【0135】
工程１で得られた芳香族スルホン酸をスルホン酸塩に変換する工程２を行ってもよい。芳香族スルホン酸をスルホン酸塩に変換する方法としては、例えば一般的な中和反応を利用すればよく、例えば、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシドと芳香族スルホン酸とを反応させればよく、スルホン酸塩の反応収率がよい点でアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドが好ましく、水酸化ナトリウムまたはナトリウムメトキシドがさらに好ましい。中和反応は水溶液中で行うこともできるが、水と混合する有機溶媒、例えば、アルコール系溶媒やエーテル系溶媒の共存下に反応させてもよい。
【0136】
また、芳香族スルホン酸と脂肪族アミン類または芳香族アミン類を反応させることによって、アンモニウム塩を製造することもできる。この反応は有機溶媒中で行うこともでき、有機溶媒としては、具体的には、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどを例示することができ、これらの２種以上を任意の比で混合して用いてもよい。
【0137】
工程２の反応は、例えば－８０℃から１００℃の範囲から適宜選ばれた温度で実施することによって、収率よく目的物を得ることができる。反応時間に特に制限はない。
【0138】
反応終了後は、再沈殿、再結晶、塩析などの通常の方法によって、目的とするスルホン酸塩を得ることができる。スルホン酸塩は、必要に応じて通常の精製方法で精製してもよい。
【0139】
本実施形態に係る芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）の製造方法において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる２つ以下の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）、およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる３つ以上の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）を、併産してもよい。
【0140】
工程１のスルホン化によって、スルホ基で１つ置換された芳香族スルホン酸化合物（１）、スルホ基で２つ置換された芳香族スルホン酸化合物（１）、スルホ基で３つ置換された芳香族スルホン酸化合物（１）、スルホ基で４つ置換された芳香族スルホン酸化合物（１）、およびスルホ基で５つ置換された芳香族スルホン酸化合物（１）のうちの少なくとも２つを含む混合物として芳香族スルホン酸化合物（１）が得られる場合もある。また、工程１のスルホン化によって、同じスルホ基の数でも異なる置換位置に置換された芳香族スルホン酸化合物（１）の少なくとも２つを含む混合物として芳香族スルホン酸化合物（１）が得られる場合もある。これらの場合、２種以上の混合物の芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）として所定の用途で用いてもよいし、得られた芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）を精製して１種の芳香族スルホン酸化合物またはその塩（１）として所定の用途で用いてもよい。
【0141】
＜水処理剤組成物＞
本発明の実施形態に係る水処理剤組成物は、上記式（１）で表される蛍光化合物を含む、水処理剤組成物である。
本発明の実施形態に係る水処理剤組成物は、上記式（１）で表される蛍光化合物を含む、水処理剤組成物である。
【0142】
水処理剤組成物に含まれる蛍光化合物は、水等の溶媒に所定の割合で配合すればよい。その割合は、特に限定されるものではないが、上記式（１）で表される蛍光化合物が水処理剤組成物全体の重量に対して例えば０．００１～１．０重量％の範囲、好ましくは０．０１～０．８重量％の範囲になるように配合されればよい。蛍光化合物が水処理剤組成物全体の重量に対して１．０重量％を超えて配合すると、蛍光化合物のコストが嵩む、溶解している成分が析出するといった問題が発生する場合があり、０．００１重量％未満では、蛍光強度が小さく、正確な測定が困難となる場合がある。
【0143】
本実施形態に係る水処理剤組成物は、上記式（１）で表される蛍光化合物に加えて、水溶性重合体、殺菌剤、防食剤、およびｐＨ調整剤からなる群のうちの少なくとも１つ選択された成分をさらに含んでもよい。
【0144】
水溶性重合体は、例えば、カルボン酸またはその塩、ホスホン酸またはその塩、およびマレイン酸またはその塩のうちの少なくとも１つの単量体単位を有する重合体等が挙げられる。
【0145】
カルボン酸としては、例えば、カルボン酸系ホモポリマー（ポリアクリル酸およびその塩、ポリメタクリル酸およびその塩、ポリマレイン酸およびその塩）、カルボン酸系コポリマー（アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸二元共重合体、アクリル酸／マレイン酸二元共重合体、マレイン酸／メチルビニルエーテル二元共重合体、アクリル酸／ヒドロキシプロピルアクリル酸塩二元共重合体、スルホン化スチレン／無水マレイン酸二元共重合体）、カルボン酸系ターポリマー（マレイン酸／アクリル酸アルキルエステル／ビニルアセテート三元共重合体、アクリル酸／スルホン酸／スチレンスルホン酸ナトリウム三元共重合体、アクリル酸／スルホン酸／置換アクリルアミド三元共重合体）、ホスホノカルボン酸系ポリマー（四ナトリウムホスホノエタン－１，２－ジカルボン酸塩、六ナトリウムホスホノブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸塩）等が挙げられ、無機系殺菌剤の分解抑制等の点から、ポリアクリル酸およびその塩、アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸二元共重合体が好ましい。カルボン酸の塩としては、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩等が挙げられる。
【0146】
ホスホン酸の塩としては、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩等が挙げられる。
【0147】
マレイン酸の塩としては、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩等が挙げられる。
【0148】
水溶性重合体としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸の二元共重合体アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパン酸の二元共重合体、アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸／アルキルアクリルアミドの三元共重合体等のアクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパン酸／置換アクリルアミドの三元共重合体等が挙げられ、無機系殺菌剤の分解抑制等の観点から、ポリアクリル酸、アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパン酸の二元共重合体が好ましい。
【0149】
水溶性重合体の重量平均分子量は、特に制限はないが、例えば、５００～１００，０００の範囲である。
【0150】
水処理剤組成物に含まれる水溶性重合体の濃度は、水処理剤組成物全体の量に対して、例えば、１重量％～５０重量％の範囲であることが好ましい。水溶性重合体の濃度が１重量％未満ではスケール分散効果が不十分である場合があり、５０重量％を超えると、沈殿を生じる場合がある。
【0151】
上記の先行技術に記載されている既存の１，３，６，８－ピレンテトラスルホン酸四ナトリウム塩水和物および１，５－ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム等の蛍光化合物を配合した水処理剤組成物では、水溶性重合体が存在している場合、ｐＨが酸性またはアルカリ性でないと蛍光化合物が劣化してしまい、水処理剤に配合できる成分に制約が出てきてしまうという問題があった。本発明の実施形態に係る水処理剤組成物は、上記式（１）で表される蛍光化合物を用いることによって、水処理剤に配合できる成分に依存せずに、蛍光化合物の劣化を抑制することができる。
【0152】
殺菌剤としては、例えば、有機系殺菌剤、塩素系酸化剤、臭素系酸化剤、次亜ハロゲン酸安定化組成物等が挙げられる。
【0153】
有機系殺菌剤としては、例えば、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－エチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン等のイソチアゾリノン系化合物、ヒドラジン等が挙げられ、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0154】
塩素系酸化剤としては、例えば、塩素ガス、二酸化塩素、次亜塩素酸またはその塩、亜塩素酸またはその塩、塩素酸またはその塩、過塩素酸またはその塩、塩素化イソシアヌル酸またはその塩等が挙げられる。これらのうち、塩としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸アルカリ金属塩、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム等の次亜塩素酸アルカリ土類金属塩、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム等の亜塩素酸アルカリ金属塩、亜塩素酸バリウム等の亜塩素酸アルカリ土類金属塩、亜塩素酸ニッケル等の他の亜塩素酸金属塩、塩素酸アンモニウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム等の塩素酸アルカリ金属塩、塩素酸カルシウム、塩素酸バリウム等の塩素酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの塩素系酸化剤は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。塩素系酸化剤としては、取り扱い性等の点から、次亜塩素酸ナトリウムを用いるのが好ましい。
【0155】
臭素系酸化剤としては、臭素（液体臭素）、塩化臭素、臭素酸、臭素酸塩、次亜臭素酸等が挙げられる。次亜臭素酸は、臭化ナトリウム等の臭素化合物と次亜塩素酸等の塩素系酸化剤とを反応させて生成させたものであってもよい。
【0156】
臭素化合物としては、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、臭化アンモニウムおよび臭化水素酸等が挙げられる。これらのうち、製剤コスト等の点から、臭化ナトリウムが好ましい。
【0157】
次亜ハロゲン酸安定化組成物としては、塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む「次亜塩素酸安定化組成物」、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む「次亜臭素酸安定化組成物」等が挙げられる。
【0158】
「塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む」とは、「塩素系酸化剤」と「スルファミン酸化合物」との混合物を含む安定化次亜塩素酸組成物を含んでもよいし、「塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物との反応生成物」を含む安定化次亜塩素酸組成物を含んでもよい。「臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む」とは、「臭素系酸化剤」と「スルファミン酸化合物」との混合物を含む安定化次亜臭素酸組成物を含んでもよいし、「臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物との反応生成物」を含む安定化次亜臭素酸組成物を含んでもよい。
【0159】
これらのうち、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物であることが好ましく、臭素を用いた「臭素とスルファミン酸化合物（臭素とスルファミン酸化合物の混合物）」または「臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物」を含む安定化次亜臭素酸組成物は、「臭素化合物と次亜塩素酸とスルファミン酸化合物」の安定化次亜臭素酸組成物および「塩化臭素とスルファミン酸」を含む安定化次亜塩素酸組成物等に比べて、共存する蛍光化合物を分解しにくく、有効臭素の安定性が高く、臭素酸の副生も抑制できるため、より好ましい。
【0160】
スルファミン酸化合物は、以下の一般式（３）で示される化合物である。
Ｒ２ＮＳＯ３Ｈ （３）
（式中、Ｒは独立して水素原子または炭素数１～８のアルキル基である。）
Ｒ２ＮＳＯ３Ｈ （３）
（式中、Ｒは独立して水素原子または炭素数１～８のアルキル基である。）
【0161】
次亜塩素酸または次亜臭素酸の安定化組成物を構成する無機系殺菌剤の安定化剤として働くと考えられるスルファミン酸化合物としては、例えば、２個のＲ基の両方が水素原子であるスルファミン酸（アミド硫酸）の他に、Ｎ－メチルスルファミン酸、Ｎ－エチルスルファミン酸、Ｎ－プロピルスルファミン酸、Ｎ－イソプロピルスルファミン酸、Ｎ－ブチルスルファミン酸等の２個のＲ基の一方が水素原子であり、他方が炭素数１～８のアルキル基であるスルファミン酸化合物、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジブチルスルファミン酸、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルスルファミン酸、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルスルファミン酸等の２個のＲ基の両方が炭素数１～８のアルキル基であるスルファミン酸化合物、Ｎ－フェニルスルファミン酸等の２個のＲ基の一方が水素原子であり、他方が炭素数６～１０のアリール基であるスルファミン酸化合物、またはこれらの塩等が挙げられる。スルファミン酸塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩、マンガン塩、銅塩、亜鉛塩、鉄塩、コバルト塩、ニッケル塩等の他の金属塩、アンモニウム塩およびグアニジン塩等が挙げられる。スルファミン酸化合物およびこれらの塩は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。スルファミン酸化合物としては、環境負荷等の点から、スルファミン酸（アミド硫酸）を用いるのが好ましい。
【0162】
本実施形態に係る水処理剤組成物において、「臭素系酸化剤」の当量に対する「スルファミン酸化合物」の当量の比は、１．０以上であることが好ましく、１．０以上２．０以下の範囲であることがより好ましく、１．０５以上１．５以下の範囲であることがさらに好ましい。「臭素系酸化剤」の当量に対する「スルファミン酸化合物」の当量の比が１．０未満であると、臭素濃度が著しく低下する場合があり、２．０を超えると、製造コストが増加する場合がある。
【0163】
前記水処理剤組成物において、前記殺菌剤が、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩、イソチアゾリノン系化合物、およびヒドラジンのうちの少なくとも１つであることが好ましい。
【0164】
水処理剤組成物に含まれる殺菌剤の濃度は、水処理剤組成物全体の量に対して、例えば、０．０２重量％～４５重量％の範囲であることが好ましい。殺菌剤の濃度が０．０２重量％未満では殺菌効果が不十分の場合があり、４５重量％を超えると、製造コストが高くなる場合がある。水処理剤組成物に含まれるイソチアゾリノン系化合物の濃度としては、好ましくは、０．１～１０重量％、より好ましくは、０．５～５重量％である。
【0165】
防食剤としては、例えば、銅や銅合金等の銅系金属用の防食剤であるアゾール系化合物、炭素鋼等の鉄系金属用の防食剤である亜硝酸塩、モリブデン酸塩、重合リン酸塩、リン酸、有機リン酸塩（ホスホン酸等）、亜鉛塩等が挙げられる。銅系金属に対する防食作用に加え、紫外線吸収作用を有し、蛍光化合物の分解抑制に寄与する等の観点から、アゾール系化合物を配合することが好ましい。
【0166】
アゾール系化合物は、銅や銅合金等の銅系金属用の防食剤等として働く。アゾール系化合物としては、例えば、１，２，３－ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、１，２，４－トリアゾール、３－アミノ－１，２，４－トリアゾール、イミダゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、５－カルボキシベンゾトリアゾール、５－ニトロベンゾトリアゾール等が挙げられ、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、製造コスト等の点から、１，２，３－ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールが好ましく、１，２，３－ベンゾトリアゾールがより好ましい。
【0167】
ホスホン酸としては、例えば、２－ホスホノブタン－１，２，４－トリカルボン酸およびその塩（ＰＢＴＣ）、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸およびその塩（ＨＥＤＰ）等が挙げられる。
【0168】
水処理剤組成物に含まれる銅系金属用等の防食剤の濃度は、水処理剤組成物全体の量に対して、例えば、０．１重量％～４重量％の範囲であることが好ましい。防食剤の濃度が０．１重量％未満では銅系金属等に対する防食効果、紫外線吸収効果が十分でない場合があり、４重量％を超えると、沈殿を生じる場合がある。
【0169】
本実施形態に係る水処理剤組成物において、上記式（１）で表される蛍光化合物と、殺菌剤とを含む場合、さらにアゾール系化合物を含むことが好ましく、１，２，３－ベンゾトリアゾールを含むことがより好ましい。上記式（１）で表される蛍光化合物と、殺菌剤とを含む場合にアゾール系化合物をさらに含むと、蛍光化合物の高温保存（例えば、５０℃以上での保存）のときの安定性が向上する。この場合、アゾール系化合物は、蛍光化合物の安定化剤として働くが、銅や銅合金等の銅系金属用の防食剤としても働く。
【0170】
この場合、アゾール系化合物と上記式（１）で表される蛍光化合物の質量比が、７：１から１００：１の範囲であることが好ましく、７：１から６７：１の範囲であることがより好ましい。アゾール系化合物と上記式（１）で表される蛍光化合物の質量比が、７：１より小さいと、蛍光物質の高温保存のときの安定性が低下してしまう場合があり、１００：１より大きいと沈殿を生じる場合がある。
【0171】
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、硝酸等の酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリが挙げられる。酸のうち、コスト等の点から、塩酸、硫酸が好ましい。アルカリのうち、コスト等の点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
【0172】
水処理剤組成物に含まれるｐＨ調整剤の濃度は、水処理剤組成物のｐＨを所定のｐＨに調整することができる量であればよい。水処理剤組成物のｐＨは、例えば、０～１４の範囲である。
【0173】
蛍光化合物が含まれる水処理剤組成物としては、水溶性重合体やアゾール系化合物や殺菌剤やｐＨ調整剤を含まず、蛍光化合物のみが含まれる蛍光化合物の純粋な液体としてもよいし、ｐＨが変化するのを抑制するためにｐＨ緩衝剤を配合してもよい。
【0174】
ｐＨ緩衝剤としては、例えば、りん酸、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機酸や、クエン酸等の有機酸等が挙げられ、スライム発生抑制等の点からりん酸、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機酸が好ましい。
【0175】
＜安定化次亜ハロゲン酸組成物の製造方法＞
安定化次亜ハロゲン酸組成物は、例えば、水に臭素系酸化剤または塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを混合することにより得られ、さらにアルカリを混合してもよい。
安定化次亜ハロゲン酸組成物は、例えば、水に臭素系酸化剤または塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを混合することにより得られ、さらにアルカリを混合してもよい。
【0176】
臭素とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物の製造方法としては、水、アルカリおよびスルファミン酸化合物を含む混合液に臭素を不活性ガス雰囲気下で添加して反応させる工程、または、水、アルカリおよびスルファミン酸化合物を含む混合液に臭素を不活性ガス雰囲気下で添加する工程を含むことが好ましい。不活性ガス雰囲気下で添加して反応させる、または、不活性ガス雰囲気下で添加することにより、安定化次亜臭素酸組成物中の臭素酸イオン濃度が低くなる。
【0177】
用いる不活性ガスとしては限定されないが、製造等の面から窒素およびアルゴンのうち少なくとも１つが好ましく、特に製造コスト等の面から窒素が好ましい。
【0178】
臭素の添加の際の反応器内の酸素濃度は６％以下が好ましいが、４％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましく、１％以下が特に好ましい。臭素の反応の際の反応器内の酸素濃度が６％を超えると、反応系内の臭素酸の生成量が増加する場合がある。
【0179】
臭素の添加率は、安定化次亜臭素酸組成物全体の量に対して２５重量％以下であることが好ましく、１重量％以上２２．５重量％以下であることがより好ましい。臭素の添加率が安定化次亜臭素酸組成物全体の量に対して２５重量％を超えると、反応系内の臭素酸の生成量が増加する場合がある。１重量％未満であると、殺菌力が劣る場合がある。
【0180】
臭素添加の際の反応温度は、０℃以上２５℃以下の範囲に制御することが好ましいが、製造コスト等の面から、０℃以上１５℃以下の範囲に制御することがより好ましい。臭素添加の際の反応温度が２５℃を超えると、反応系内の臭素酸の生成量が増加する場合があり、０℃未満であると、凍結する場合がある。
【0181】
＜水処理剤組成物の製造方法＞
水処理剤組成物は、例えば、水に上記式（１）で表される蛍光化合物を混合することにより得られ、さらに水溶性重合体、殺菌剤、防食剤、およびｐＨ調整剤からなる群のうちの少なくとも１つ選択された成分、ｐＨ緩衝剤等を混合してもよい。
水処理剤組成物は、例えば、水に上記式（１）で表される蛍光化合物を混合することにより得られ、さらに水溶性重合体、殺菌剤、防食剤、およびｐＨ調整剤からなる群のうちの少なくとも１つ選択された成分、ｐＨ緩衝剤等を混合してもよい。
【0182】
＜被処理水の処理方法＞
本発明の実施形態に係る被処理水の処理方法は、上記水処理剤組成物を被処理水に添加する処理方法である。
本発明の実施形態に係る被処理水の処理方法は、上記水処理剤組成物を被処理水に添加する処理方法である。
【0183】
本実施形態に係る被処理水の処理方法において、特に限定されるものではないが、水処理剤組成物が例えば１～１０００ｍｇ／Ｌになるように被処理水に添加されればよい。
【0184】
被処理水としては、特に限定されるものではないが、例えば、工業用水、水道水、市水、井水、純水、超純水、排水、下水等や、生物処理装置、物理化学処理装置等によって処理された水が含まれた水でもよい。これらの被処理水には目的に応じて次亜塩素酸ナトリウム等の殺菌剤が予め添加されていることが多い。
【0185】
被処理水に含まれている殺菌剤として、塩素系酸化剤としては、例えば、塩素ガス、二酸化塩素、次亜塩素酸またはその塩、亜塩素酸またはその塩、塩素酸またはその塩、過塩素酸またはその塩、塩素化イソシアヌル酸またはその塩、安定化次亜塩素酸組成物等が挙げられる。臭素系酸化剤としては臭素（液体臭素）、塩化臭素、臭素酸、臭素酸塩、次亜臭素酸、安定化次亜臭素酸組成物等が挙げられる。次亜臭素酸は、臭化ナトリウム等の臭化物と次亜塩素酸等の塩素系酸化剤とを反応させて生成させたものであってもよい。これらの酸化剤は、１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。
【0186】
被処理水に含まれている塩素系酸化剤、臭素系酸化剤等の酸化剤の濃度としては、一般的に遊離塩素濃度または全塩素濃度換算として０．０１ｍｇ／Ｌ以上、１００ｍｇ／Ｌ以下含まれていることが多い。これらの酸化剤濃度の測定手段としては、遊離塩素濃度または全塩素濃度の測定に用いられる公知の方法を適用することができ、例えば、ジエチル－ｐ－フェニレンジアミン（ＤＰＤ）比色法、ジエチル－ｐ－フェニレンジアミン（ＤＰＤ）吸光光度法、電流滴定法、ジエチル－ｐ－フェニレンジアミン（ＤＰＤ）滴定法、ヨウ素滴定法、ポーラログラフ法、オルトトリジン法等による測定方法が挙げられる。
【0187】
冷却塔等で添加された水処理薬剤は、設備の熱交換器と接触することが多く、熱交換器との接触は遮光下で高温条件（例えば、５０℃以上）である。本実施形態に係る水処理剤組成物は、高温条件で用いられても蛍光化合物の安定性が高いため、熱交換器等の加熱装置等を有する水系、屋外等の紫外線照射環境下等において好適に用いることができる。
【0188】
＜被処理水中の水処理剤組成物の濃度測定方法＞
本発明の実施形態に係る被処理水中の水処理剤組成物の濃度測定方法は、被処理水に含まれる上記水処理剤組成物の濃度を蛍光測定により測定する方法である。
本発明の実施形態に係る被処理水中の水処理剤組成物の濃度測定方法は、被処理水に含まれる上記水処理剤組成物の濃度を蛍光測定により測定する方法である。
【0189】
蛍光の測定は、例えば、蛍光光度計等を用いて蛍光強度等を測定すればよい。
【0190】
＜濃度管理方法および濃度管理装置＞
本発明の実施形態に係る濃度管理方法は、上記式（１）で表される蛍光化合物の濃度を測定することによって被処理水に添加された水処理剤組成物の濃度管理を行う方法である。
本発明の実施形態に係る濃度管理方法は、上記式（１）で表される蛍光化合物の濃度を測定することによって被処理水に添加された水処理剤組成物の濃度管理を行う方法である。
【0191】
例えば、蛍光光度計等を用いて蛍光強度等を測定することによって、被処理水中の上記式（１）で表される蛍光化合物の濃度を測定すればよい。
【0192】
本発明の実施形態に係る濃度管理装置は、上記式（１）で表される蛍光化合物の濃度を測定することによって被処理水に添加された水処理剤組成物の濃度管理を行う装置である。
【0193】
例えば、蛍光光度計等によって、被処理水中の上記式（１）で表される蛍光化合物の濃度を測定すればよい。
【0194】
本明細書は、以下の実施形態を含む。
［１］式（１）で表される、蛍光化合物。
（式（１）中、
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
［１］式（１）で表される、蛍光化合物。
【化61】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【0195】
［２］［１］に記載の蛍光化合物であって、
Ｘが、酸素原子であること、蛍光化合物。
Ｘが、酸素原子であること、蛍光化合物。
【0196】
［３］［１］または［２］に記載の蛍光化合物であって、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２が、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子または炭素数１から４のアルキル基であり、ｎが０または１である、蛍光化合物。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２が、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子または炭素数１から４のアルキル基であり、ｎが０または１である、蛍光化合物。
【0197】
［４］［３］に記載の蛍光化合物であって、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上４つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である、蛍光化合物。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上４つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である、蛍光化合物。
【0198】
［５］［１］～［４］のいずれか１つに記載の蛍光化合物であって、
Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも１つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である、蛍光化合物。
Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも１つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である、蛍光化合物。
【0199】
［６］［１］～［４］のいずれか１つに記載の蛍光化合物であって、
Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０から選ばれる少なくとも２つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である、蛍光化合物。
Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１０から選ばれる少なくとも２つの基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である、蛍光化合物。
【0200】
［７］式（１）で表される蛍光化合物の製造方法であって、式（２）で表される芳香族化合物をスルホン化する、蛍光化合物の製造方法。
（式（１）中、
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
（式（２）中、
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２から選ばれる２つ以上の基が、水素原子である。ｎが２のとき、複数のＡ９およびＡ１２は、同一または相異なっていてもよい。なお、Ａ１からＡ１２で表される各々の基は、同じ番号のＲ１からＲ１２で表される各々の基とそれぞれ対応しており、Ｒで表される基がスルホ基またはその化学的に許容される塩の場合は、対応するＡで表される基は水素原子である。）
【化62】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【化63】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１およびＡ１２から選ばれる２つ以上の基が、水素原子である。ｎが２のとき、複数のＡ９およびＡ１２は、同一または相異なっていてもよい。なお、Ａ１からＡ１２で表される各々の基は、同じ番号のＲ１からＲ１２で表される各々の基とそれぞれ対応しており、Ｒで表される基がスルホ基またはその化学的に許容される塩の場合は、対応するＡで表される基は水素原子である。）
【0201】
［８］［７］に記載の蛍光化合物の製造方法であって、
塩化スルホン酸、硫酸、および発煙硫酸のうちの少なくとも１つを用いてスルホン化する、蛍光化合物の製造方法。
塩化スルホン酸、硫酸、および発煙硫酸のうちの少なくとも１つを用いてスルホン化する、蛍光化合物の製造方法。
【0202】
［９］［８］に記載の蛍光化合物の製造方法であって、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる２つ以下の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩、およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる３つ以上の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩を、併産する、蛍光化合物の製造方法。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる２つ以下の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩、およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる３つ以上の基がスルホ基である芳香族スルホン酸化合物またはその塩を、併産する、蛍光化合物の製造方法。
【0203】
［１０］式（１）で表される蛍光化合物を含む、水処理剤組成物。
（式（１）中、
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【化64】
Ｘは、酸素原子、セレン原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいメチレン基、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子、炭素数１から８のアルキル基で置換されていてもよいケイ素原子、またはカルボニル基を表す。
ｎは、０、１または２を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、スルホ基またはその化学的に許容される塩、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のハロアルキル基、炭素数６から１０の芳香族基、ハロゲン原子、または水酸基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２から選ばれる１つ以上５つ以下の基が、スルホ基またはその化学的に許容される塩である。ｎが２のとき、複数のＲ９およびＲ１２は、同一または相異なっていてもよい。ただし、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２が全て水素原子であるとき、Ｒ３およびＲ１０はスルホ基またはその化学的に許容される塩にはなり得ない。）
【0204】
［１１］［１０］に記載の水処理剤組成物であって、
水溶性重合体、殺菌剤、防食剤、およびｐＨ調整剤からなる群のうちの少なくとも１つ選択された成分をさらに含む、水処理剤組成物。
水溶性重合体、殺菌剤、防食剤、およびｐＨ調整剤からなる群のうちの少なくとも１つ選択された成分をさらに含む、水処理剤組成物。
【0205】
［１２］［１１］に記載の水処理剤組成物であって、
前記水溶性重合体が、カルボン酸またはその塩のうちの少なくとも１つの単量体単位を有する、水処理剤組成物。
前記水溶性重合体が、カルボン酸またはその塩のうちの少なくとも１つの単量体単位を有する、水処理剤組成物。
【0206】
［１３］［１１］または［１２］に記載の水処理剤組成物であって、
前記殺菌剤が、塩素系酸化剤、臭素系酸化剤、および次亜ハロゲン酸安定化組成物のうちの少なくとも１つである、水処理剤組成物。
前記殺菌剤が、塩素系酸化剤、臭素系酸化剤、および次亜ハロゲン酸安定化組成物のうちの少なくとも１つである、水処理剤組成物。
【0207】
［１４］［１３］に記載の水処理剤組成物であって、
前記次亜ハロゲン酸安定化組成物が、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物である、水処理剤組成物。
前記次亜ハロゲン酸安定化組成物が、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物である、水処理剤組成物。
【0208】
［１５］［１１］～［１４］のいずれか１つに記載の水処理剤組成物であって、
前記防食剤が、亜硝酸塩、モリブデン酸塩、重合リン酸塩、ホスホン酸塩、亜鉛塩、アゾール系化合物のうちの少なくとも１つである、水処理剤組成物。
前記防食剤が、亜硝酸塩、モリブデン酸塩、重合リン酸塩、ホスホン酸塩、亜鉛塩、アゾール系化合物のうちの少なくとも１つである、水処理剤組成物。
【0209】
［１６］［１１］～［１５］のいずれか１つに記載の水処理剤組成物であって、
前記水溶性重合体、前記殺菌剤、前記防食剤、および前記ｐＨ調整剤からなる群のうち少なくとも前記殺菌剤および前記防食剤を含み、前記防食剤がアゾール系化合物である、水処理剤組成物。
前記水溶性重合体、前記殺菌剤、前記防食剤、および前記ｐＨ調整剤からなる群のうち少なくとも前記殺菌剤および前記防食剤を含み、前記防食剤がアゾール系化合物である、水処理剤組成物。
【0210】
［１７］［１６］に記載の水処理剤組成物であって、
前記アゾール系化合物と前記蛍光化合物の質量比が、７：１から１００：１の範囲である、水処理剤組成物。
前記アゾール系化合物と前記蛍光化合物の質量比が、７：１から１００：１の範囲である、水処理剤組成物。
【0211】
［１８］［１６］または［１７］に記載の水処理剤組成物であって、
前記アゾール系化合物が、１，２，３－ベンゾトリアゾールである、水処理剤組成物。
前記アゾール系化合物が、１，２，３－ベンゾトリアゾールである、水処理剤組成物。
【0212】
［１９］［１０］～［１８］のいずれか１つに記載の水処理剤組成物を被処理水に添加する、被処理水の処理方法。
【0213】
［２０］被処理水に含まれる［１０］～［１８］のいずれか１つに記載の水処理剤組成物の濃度を蛍光測定により測定する、被処理水中の水処理剤組成物の濃度測定方法。
【0214】
［２１］被処理水に添加された［１０］～［１８］のいずれか１つに記載の水処理剤組成物の濃度管理を行う濃度管理方法であって、
前記蛍光化合物の濃度を測定することによって前記被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行う、濃度管理方法。
前記蛍光化合物の濃度を測定することによって前記被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行う、濃度管理方法。
【0215】
［２２］被処理水に添加された［１０］～［１８］のいずれか１つに記載の水処理剤組成物の濃度管理を行う濃度管理装置であって、
前記蛍光化合物の濃度を測定することによって前記被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行う、濃度管理装置。
前記蛍光化合物の濃度を測定することによって前記被処理水に添加された前記水処理剤組成物の濃度管理を行う、濃度管理装置。
【実施例】
【0216】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【0217】
［１Ｈ－ＮＭＲ測定］
１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ４００ または ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ ４００ ＮＭＲを用いた。１Ｈ－ＮＭＲは、重溶媒を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。
１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ４００ または ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ ４００ ＮＭＲを用いた。１Ｈ－ＮＭＲは、重溶媒を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。
【0218】
［ＥＳＩ－ＭＳ－測定］
ＥＳＩ－ＭＳ－の測定は、Ｗａｔｅｒｓ ｍｉｃｒｏｍａｓｓ ＺＱを用いて測定した。
ＥＳＩ－ＭＳ－の測定は、Ｗａｔｅｒｓ ｍｉｃｒｏｍａｓｓ ＺＱを用いて測定した。
【0219】
＜実施例１＞
【化65】
【0220】
アルゴン雰囲気下で、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（０．３２ｇ，１．２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１５ｍＬ）に溶解させた。この溶液に塩化スルホン酸（０．１４３ｇ，１．２ｍｍｏｌ）を加えて、室温（２０±５℃）で３時間撹拌した。その後、この溶液にクロロホルムとヘキサンを加えて静置し、上澄み液を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をヘキサンで洗浄することによって、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－５－スルホン酸を白色固体として得た（０．２０ｇ，収率７８％）。
【0221】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：９．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ），９．０９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８７－７．８１（ｍ，２Ｈ），７．６９－７．６４（ｍ，２Ｈ）．
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：３４７（Ｍ－Ｈ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：３４７（Ｍ－Ｈ）－
【0222】
＜実施例２＞
【化66】
【0223】
アルゴン雰囲気下で、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（２．０５ｇ，７．６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２５ｍＬ）中に溶解させた。この溶液に塩化スルホン酸（１．７８ｇ，１５ｍｍｏｌ）を加えて、室温下で２時間撹拌した。その後、この溶液にヘキサンを加えてろ過を行い、得られた固体をヘキサンで洗浄することによって、黒紫色固体を得た（３．５１ｇ，粗収率ｑｕａｎｔ.）。この固体をＮＭＲにて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸を含んでいた。
【0224】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：９．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．３Ｈｚ，１．２Ｈ），９．１０－９．０５（ｍ，１．２Ｈ），９．０２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，０．３Ｈ），８．４４（ｓ，０．３Ｈ），８．３６（ｓ，１．０Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，０．４Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，０．２Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，０．５Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，０．３Ｈ），７．８８－７．８０（ｍ，１．３Ｈ），７．６９－７．６４（ｍ，１．３Ｈ）．
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：４２７（Ｍ－Ｈ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：４２７（Ｍ－Ｈ）－
【0225】
＜実施例３＞
【化67】
【0226】
アルゴン雰囲気下で、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（６７１ｍｇ，２．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（８．５ｍＬ）に溶解させた。この溶液に塩化スルホン酸（０．５９ｇ，５．１ｍｍｏｌ）を加えて、室温で４時間撹拌した。その後、この溶液に水をゆっくりと加え、水層を抽出した後に５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．０ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）を加え、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して３０分撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを薄い黄色固体として得た（８０６ｍｇ）。
【0227】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：９．１６（ｂｒｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），９．０８（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），９．０２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３５（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ，１Ｈ）．
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：４４９（Ｍ－Ｎａ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：４４９（Ｍ－Ｎａ）－
【0228】
＜実施例４＞
【化68】
【0229】
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０３ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％（質量％）硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で９時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（３０ｍＬ）を加えて一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して１時間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって黄色固体を得た（８８７ｍｇ）。この固体をＮＭＲにて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムおよびジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを積分値換算でそれぞれ４７％と１４％の割合で含んでいた。
【0230】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：９．４９－９．４５（ｍ，０．９３Ｈ），９．２２－８．９４（ｍ，２．３７Ｈ），８．４６－８．３７（ｍ，１．５９Ｈ），８．２６－７．９６（ｍ，３．１４Ｈ），７．９１－７．６５（ｍ，０．９７Ｈ）．
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：５５１（Ｍ－Ｎａ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：５５１（Ｍ－Ｎａ）－
【0231】
＜実施例５＞
【化69】
【0232】
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（２１０ｍｇ，０．７８ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（２ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を１００℃で５．５時間加熱撹拌した。室温まで放冷後、０℃に冷却させてからゆっくりと６Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１１ｍＬ，６６ｍｍｏｌ）をゆっくり加えて硫酸を中和し、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（８０ｍＬ）を加えて８０℃まで加熱してから１時間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって、オレンジ色固体を得た（２８７ｍｇ，粗収率５４％）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，９，１１－テトラスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：６５３（Ｍ－Ｎａ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：６５３（Ｍ－Ｎａ）－
【0233】
＜実施例６＞
【化70】
【0234】
アルゴン雰囲気下で、３，３'－ジメチル－[１，１’－ビナフタレン]－２，２’－ジオール（４３２ｍｇ，１．４ｍｍｏｌ）とパラ－トルエンスルホン酸（５５９ｍｇ，２．９ｍｍｏｌ）をトルエン（１５ｍＬ）中に懸濁させ、１３５℃で２９時間撹拌させた。室温まで放冷後、反応混合物にクロロホルムおよび水を加えた後、有機層を抽出した。有機層に硫酸ナトリウム加えて撹拌した後、濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：クロロホルム＝１００：０～９５：５）にて精製することによって、６，８－ジメチルジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フランを乳白色固体として得た（３６５ｍｇ，収率９０％）
【0235】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：９．１３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｓ，２Ｈ），７．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，６．９，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．９，１．２Ｈｚ，２Ｈ），２．８１（ｓ，６Ｈ）．
【0236】
【化71】
【0237】
アルゴン雰囲気下で、６，８－ジメチルジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（１５１ｍｇ，０．５１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５ｍＬ）中に溶解させた。この溶液に塩化スルホン酸（６２．４ｍｇ，０．５３ｍｍｏｌ）を加えて、室温下で１．５時間撹拌した。その後、この溶液にヘキサンを加えて濾過を行い、得られた固体をヘキサンで洗浄することによって粗灰色固体を得た（１４４ｍｇ，粗収率７５％）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、６，８－ジメチルジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３－スルホン酸を含んでいた。
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：３７５（Ｍ－Ｈ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：３７５（Ｍ－Ｈ）－
【0238】
＜実施例７＞
【化72】
【0239】
アルゴン雰囲気下で、６，８－ジメチルジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（１０４ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３．５ｍＬ）中に溶解させた。この溶液に塩化スルホン酸（８５．６ｍｇ，０．７３ｍｍｏｌ）を加えて、室温下で６時間撹拌した。その後、この溶液にヘキサンを加えて濾過を行い、得られた固体をヘキサンで洗浄することによって、黒紫色固体を得た（１５７ｍｇ，粗収率９９％）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、６，８－ジメチルジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－ジスルホン酸の構造異性体を含んでいた。
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：４５５（Ｍ－Ｈ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：４５５（Ｍ－Ｈ）－
【0240】
＜実施例８＞
【化73】
【0241】
アルゴン雰囲気下で、７Ｈ－ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール（２５２ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５ｍＬ）中に溶解させた。この溶液に塩化スルホン酸（１１２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温下で１時間撹拌した。その後、この溶液にヘキサンを加えて濾過を行い、得られた固体をヘキサンで洗浄することによって、７Ｈ－ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール－５－スルホン酸を赤紫色固体として得た（２８６ｍｇ，収率８７％）。
【0242】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１２．３５（ｓ，１Ｈ），９．０７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．５，１．１Ｈｚ，３Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７１－７．６４（ｍ，２Ｈ），７．５３－７．４７（ｍ，２Ｈ）．
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：３４６（Ｍ－Ｈ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：３４６（Ｍ－Ｈ）－
【0243】
＜実施例９＞
【化74】
【0244】
アルゴン雰囲気下で、ベンゾ［ｂ］ナフト［１，２－ｄ］フラン（２１８ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０ｍＬ）中に溶解させた。この溶液に塩化スルホン酸（１２０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温下で２．５時間撹拌した。その後、この溶液にヘキサンを加えて濾過を行い、得られた固体をヘキサンで洗浄することによって、白色固体を得た（１８８ｍｇ，粗収率６３％）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ベンゾ［ｂ］ナフト［１，２－ｄ］フラン－５－スルホン酸を含んでいた。
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：２９７（Ｍ－Ｈ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：２９７（Ｍ－Ｈ）－
【0245】
＜実施例１０＞
【化75】
【0246】
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５９７ｍｇ，２．２ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（２．８ｍＬ，４９ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を１００℃で２４時間加熱撹拌した。室温まで放冷後、０℃に冷却させてから５Ｍ水酸化カリウム水溶液（２１ｍＬ，１０５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えて硫酸を中和し、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（２５０ｍＬ）を加えて２日間撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体をヘキサンで洗浄することによって、オレンジ色固体を得た（１．８３ｇ，粗収率ｑｕａｎｔ.）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，９，１１－テトラスルホン酸カリウムを含んでいた。
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：７０１（Ｍ－Ｋ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：７０１（Ｍ－Ｋ）－
【0247】
＜実施例１１＞
【化76】
【0248】
アルゴン雰囲気下で、７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（２０７ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０ｍＬ）中に溶解させた。この溶液に塩化スルホン酸（１１６ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温下で２．５時間撹拌した。その後、この溶液にヘキサンを加えて濾過を行い、得られた固体をヘキサンで洗浄することによって、白色固体を得た（２１９ｍｇ，粗収率７８％）。この固体をＮＭＲにて解析したところ、７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－スルホン酸および７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－６－スルホン酸を積分値換算でそれぞれ７７％と３３％の割合で含んでいた。
【0249】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：９．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．０Ｈｚ，１．０Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１．３Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１．０Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，０．３Ｈ），８．２３（ｓ，１．０Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，０．３Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，０．３Ｈ），７．８９（ｓ，０．３Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，０．３Ｈ），７．７５（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，０．３Ｈ），７．７２－７．６５（ｍ，２．３Ｈ），７．６０－７．５５（ｍ，１．３Ｈ），７．５０（ｂｒｄ，Ｊ＝７．４，６．８Ｈｚ，１．０Ｈ），７．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．４，６．６，０．８Ｈｚ，１．０Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ）．
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：２９５（Ｍ－Ｈ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：２９５（Ｍ－Ｈ）－
【0250】
［蛍光波長の測定］
実施例１～１１の各蛍光物質、および参考例１として２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム（ＣＡＳ番号５３２－０２－５、関東化学製）、参考例２としてスルホン化ピレンの一種であるピレン－１，３，６，８－テトラスルホン酸テトラナトリウム（略称ＰＴＳＡ、ＣＡＳ番号５９５７２－１０－０、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ製）を、それぞれ、濃度１０００μｇ／Ｌとなるよう純水に溶解し、分光蛍光光度計（日本分光製ＦＰ－８３５０ＤＳ）を用い、最も強い蛍光強度を観測する蛍光波長、およびそのときの最適励起波長を取得した。結果を表１に示す。
実施例１～１１の各蛍光物質、および参考例１として２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム（ＣＡＳ番号５３２－０２－５、関東化学製）、参考例２としてスルホン化ピレンの一種であるピレン－１，３，６，８－テトラスルホン酸テトラナトリウム（略称ＰＴＳＡ、ＣＡＳ番号５９５７２－１０－０、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ製）を、それぞれ、濃度１０００μｇ／Ｌとなるよう純水に溶解し、分光蛍光光度計（日本分光製ＦＰ－８３５０ＤＳ）を用い、最も強い蛍光強度を観測する蛍光波長、およびそのときの最適励起波長を取得した。結果を表１に示す。
【0251】
【表1】
【0252】
表１から明らかなように、様々な蛍光波長および励起波長を有する水溶性の蛍光物質を得ることができた。
【0253】
［蛍光強度の測定］
実施例１、実施例２の各蛍光物質、および参考例２としてピレン－１，３，６，８－テトラスルホン酸テトラナトリウムを、それぞれ、濃度１０００μｇ／Ｌとなるよう純水に溶解し、分光蛍光光度計（日本分光製ＦＰ－８３５０ＤＳ）を用い、最も強い蛍光強度を観測する蛍光波長、およびそのときの蛍光強度を取得した。結果を表２に示す。
実施例１、実施例２の各蛍光物質、および参考例２としてピレン－１，３，６，８－テトラスルホン酸テトラナトリウムを、それぞれ、濃度１０００μｇ／Ｌとなるよう純水に溶解し、分光蛍光光度計（日本分光製ＦＰ－８３５０ＤＳ）を用い、最も強い蛍光強度を観測する蛍光波長、およびそのときの蛍光強度を取得した。結果を表２に示す。
【0254】
【表2】
【0255】
表２から明らかなように、既存の蛍光物質である参考例２のＰＴＳＡに比べて、蛍光強度が高い蛍光物質を得ることができた。このため、蛍光材料として用いる場合に配合する蛍光物質の量を削減することができ、配合コストを低くすることができる。
【0256】
以上のように、実施例によって、新規構造を有する水溶性の蛍光化合物を得ることができた。
【0257】
＜実施例１２～１５＞
［水処理剤組成物の調製］
表３～表６に示す配合組成（質量％）で製剤化を行った。ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製の容器内で、スターラで撹拌しながら各薬剤を添加し、一剤化した薬品として、表３～６に示す組成の水処理剤組成物を調製した。蛍光化合物は、実施例４で得た蛍光化合物（ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムおよびジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを積分値換算でそれぞれ４７％と１４％の割合で含む。）を用いた。
［水処理剤組成物の調製］
表３～表６に示す配合組成（質量％）で製剤化を行った。ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製の容器内で、スターラで撹拌しながら各薬剤を添加し、一剤化した薬品として、表３～６に示す組成の水処理剤組成物を調製した。蛍光化合物は、実施例４で得た蛍光化合物（ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムおよびジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを積分値換算でそれぞれ４７％と１４％の割合で含む。）を用いた。
【0258】
なお、水溶性重合体としては、アクリル酸単独重合体（重量平均分子量４，５００）、アクリル酸と２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とのアクリル酸系二元共重合体（重量平均分子量４，５００）、アクリル酸と２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とアルキルアクリルアミドとのアクリル酸系三元共重合体（重量平均分子量４，５００）、ポリマレイン酸（重量平均分子量５００）を用いた。殺菌剤としては、イソチアゾリノン系殺菌剤（５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン約１０質量％含有、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン約３質量％含有の混合物）、安定化次亜臭素酸組成物（下記参照）、次亜塩素酸ナトリウム、ヒドラジン一水和物を用いた。防食剤としては、アゾール系化合物として１，２，３－ベンゾトリアゾール、塩化亜鉛、リン酸、ホスホン酸として２－ホスホノブタン－１，２，４－トリカルボン酸およびその塩（ＰＢＴＣ）、モリブデン酸塩としてモリブデン酸ナトリウム二水和物を用いた。酸は、塩酸、アルカリは、水酸化ナトリウムを用いた。
【0259】
安定化次亜臭素酸組成物は、以下のようにして調製した。
【0260】
［安定化次亜臭素酸組成物の調製］
反応容器内の酸素濃度が１％に維持されるように、窒素ガスの流量をマスフローコントローラでコントロールしながら連続注入で封入した２Ｌの４つ口フラスコに１４３６ｇの水、３６１ｇの水酸化ナトリウムを加えて混合し、次いで３００ｇのスルファミン酸を加え混合した後、反応液の温度が０～１５℃になるように冷却を維持しながら、４７３ｇの液体臭素を加え、さらに４８％水酸化カリウム溶液２３０ｇを加え、組成物全体の量に対する重量比でスルファミン酸１０．７％、臭素１６．９％、臭素の当量に対するスルファミン酸の当量比が１．０４である、目的の安定化次亜臭素酸組成物を得た。生じた溶液のｐＨは、ガラス電極法にて測定したところ、１４であった。生じた溶液の臭素含有率は、臭素をヨウ化カリウムによりヨウ素に転換後、チオ硫酸ナトリウムを用いて酸化還元滴定する方法により測定したところ１６．９％であり、理論含有率（１６．９％）の１００．０％であった。また、臭素反応の際の反応容器内の酸素濃度は、株式会社ジコー製の「酸素モニタＪＫＯ－０２ ＬＪＤＩＩ」を用いて測定した。なお、臭素酸濃度は５ｍｇ／ｋｇ未満であった。
反応容器内の酸素濃度が１％に維持されるように、窒素ガスの流量をマスフローコントローラでコントロールしながら連続注入で封入した２Ｌの４つ口フラスコに１４３６ｇの水、３６１ｇの水酸化ナトリウムを加えて混合し、次いで３００ｇのスルファミン酸を加え混合した後、反応液の温度が０～１５℃になるように冷却を維持しながら、４７３ｇの液体臭素を加え、さらに４８％水酸化カリウム溶液２３０ｇを加え、組成物全体の量に対する重量比でスルファミン酸１０．７％、臭素１６．９％、臭素の当量に対するスルファミン酸の当量比が１．０４である、目的の安定化次亜臭素酸組成物を得た。生じた溶液のｐＨは、ガラス電極法にて測定したところ、１４であった。生じた溶液の臭素含有率は、臭素をヨウ化カリウムによりヨウ素に転換後、チオ硫酸ナトリウムを用いて酸化還元滴定する方法により測定したところ１６．９％であり、理論含有率（１６．９％）の１００．０％であった。また、臭素反応の際の反応容器内の酸素濃度は、株式会社ジコー製の「酸素モニタＪＫＯ－０２ ＬＪＤＩＩ」を用いて測定した。なお、臭素酸濃度は５ｍｇ／ｋｇ未満であった。
【0261】
なお、ｐＨの測定は、以下の条件で行った。
電極タイプ：ガラス電極式
ｐＨ測定計：東亜ディーケーケー社製、ＩＯＬ－３０型
電極の校正：関東化学社製中性リン酸塩ｐＨ（６．８６）標準液（第２種）、同社製ホウ酸塩ｐＨ（９．１８）標準液（第２種）の２点校正で行った
測定温度：２５℃
測定値：測定液に電極を浸漬し、安定後の値を測定値とし、３回測定の平均値
電極タイプ：ガラス電極式
ｐＨ測定計：東亜ディーケーケー社製、ＩＯＬ－３０型
電極の校正：関東化学社製中性リン酸塩ｐＨ（６．８６）標準液（第２種）、同社製ホウ酸塩ｐＨ（９．１８）標準液（第２種）の２点校正で行った
測定温度：２５℃
測定値：測定液に電極を浸漬し、安定後の値を測定値とし、３回測定の平均値
【0262】
得られた水処理剤組成物をポリスチレン容器に入れ、室温（２５℃）と５０℃と－５℃でそれぞれ密閉保管し、１４日後に蛍光物質の残存率（％）を測定した。蛍光強度物質の残存率は、製剤直後の測定値を１００％として、１４日後の測定値から残存率（％）を求めた。製剤については、白濁や沈殿が生じない場合に〇とした。結果を表３～表６に示す。
【0263】
【表3】
【0264】
【表4】
【0265】
【表5】
【0266】
【表6】
【0267】
表３～表６から明らかなとおり、蛍光強度は調製直後と比較して全てのサンプルで９５％以上であった。
【0268】
＜実施例１６＞
表７に示す配合組成（質量％）で、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製の容器内で、スターラで撹拌しながら各薬剤を添加し、一剤化した薬品として水処理剤組成物を調製した。殺菌剤として上記安定化次亜臭素酸組成物（４０質量％）、実施例４で得た蛍光化合物（０．０６質量％）、アゾール系化合物として１，２，３－ベンゾトリアゾール（０～６質量％）を用いた。調製した水処理剤組成物をポリスチレン容器に入れて密閉し、５０℃で１４日間保存した後の蛍光化合物の残存率（％）を測定した。結果を表７に示す。５０℃で１４日間保存した後の、アゾール系化合物と蛍光化合物の質量比（ＢＴＡ／蛍光化合物）に対する蛍光化合物の残存率（％）を図１に示す。
表７に示す配合組成（質量％）で、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製の容器内で、スターラで撹拌しながら各薬剤を添加し、一剤化した薬品として水処理剤組成物を調製した。殺菌剤として上記安定化次亜臭素酸組成物（４０質量％）、実施例４で得た蛍光化合物（０．０６質量％）、アゾール系化合物として１，２，３－ベンゾトリアゾール（０～６質量％）を用いた。調製した水処理剤組成物をポリスチレン容器に入れて密閉し、５０℃で１４日間保存した後の蛍光化合物の残存率（％）を測定した。結果を表７に示す。５０℃で１４日間保存した後の、アゾール系化合物と蛍光化合物の質量比（ＢＴＡ／蛍光化合物）に対する蛍光化合物の残存率（％）を図１に示す。
【0269】
【表7】
【0270】
調製直後と比較して、アゾール系化合物と蛍光化合物の質量比が、７：１から１００：１のサンプルで蛍光化合物の残存率は７０％以上であった。実施例の蛍光化合物＋殺菌剤の条件下で、ベンゾトリアゾールをさらに加えると蛍光化合物の高温保存のときの安定性が向上した。
【0271】
＜実施例１７、比較例１＞
表８に示す配合組成（質量％）で、蛍光物質として実施例４の蛍光化合物またはＰＴＳＡ（１，３，６，８－ピレンテトラスルホン酸四ナトリウム塩水和物）を用いて、水処理剤組成物を調製した。調製した水処理剤組成物をポリスチレン容器中の被処理水（冷却塔の冷却水）に蛍光化合物またはＰＴＳＡが１００ｐｐｂになるように添加し、密閉した後、５０℃遮光条件下、または屋外（２週間の平均気温１６．５℃、最高気温２８℃）遮光条件下で１４日間保存した。１４日間後の蛍光化合物の残存率（％）を測定した。結果を表９に示す。
表８に示す配合組成（質量％）で、蛍光物質として実施例４の蛍光化合物またはＰＴＳＡ（１，３，６，８－ピレンテトラスルホン酸四ナトリウム塩水和物）を用いて、水処理剤組成物を調製した。調製した水処理剤組成物をポリスチレン容器中の被処理水（冷却塔の冷却水）に蛍光化合物またはＰＴＳＡが１００ｐｐｂになるように添加し、密閉した後、５０℃遮光条件下、または屋外（２週間の平均気温１６．５℃、最高気温２８℃）遮光条件下で１４日間保存した。１４日間後の蛍光化合物の残存率（％）を測定した。結果を表９に示す。
【0272】
【表8】
【0273】
【表9】
【0274】
表９に示すように実施例４の蛍光化合物の方の残存率が高かった。冷却塔で添加された水処理薬剤は、設備の熱交換器と接触することが多く、熱交換器との接触は遮光下で高温条件であり、蛍光物質としてＰＴＳＡを用いると消失してしまう可能性があることがわかった。
【0275】
＜実施例１８＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（１ｍＬ，１７ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で３時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（７ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えて攪拌してから水（１０ｍＬ）を再度加えて濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１８ｍＬ）を加えて５０℃で２時間撹拌した後に濾過を行い、濾液を濃縮し、析出した固体を濾過することで白黄色固体を得た（３１１ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【化77】
【0276】
＜実施例１９＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で２時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（５０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２１ｍＬ，１０５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて一晩室温で撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して２時間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって黄白色固体を得た（９６７ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で２時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（５０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２１ｍＬ，１０５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて一晩室温で撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して２時間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって黄白色固体を得た（９６７ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0277】
＜実施例２０＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（1ｍＬ，１７ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で９時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（５０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（７ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（４０ｍＬ）を加えて一晩室温で撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して３０分間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって黄白色固体を得た（８１８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（1ｍＬ，１７ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で９時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（５０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（７ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（４０ｍＬ）を加えて一晩室温で撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して３０分間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって黄白色固体を得た（８１８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0278】
＜実施例２１＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（１ｍＬ，１７ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（７ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて５０℃で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して３０分間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって黄白色固体を得た（８５１ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（１ｍＬ，１７ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（７ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて５０℃で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して３０分間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって黄白色固体を得た（８５１ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0279】
＜実施例２２＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（１ｍＬ，１７ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（７ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて５０℃で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（４５ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（９６２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。またこの固体をＮＭＲにて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムおよびジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを積分値換算でそれぞれ１７％と５１％の割合で含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（１ｍＬ，１７ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（７ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて５０℃で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（４５ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（９６２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。またこの固体をＮＭＲにて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムおよびジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを積分値換算でそれぞれ１７％と５１％の割合で含んでいた。
【0280】
＜実施例２３＞
実施例２２で、エタノール（４５ｍＬ）をイソプロパノール（７０ｍＬ）に変更した以外は同様の操作を行い、黄白色固体を得た（１０３８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例２２で、エタノール（４５ｍＬ）をイソプロパノール（７０ｍＬ）に変更した以外は同様の操作を行い、黄白色固体を得た（１０３８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0281】
＜実施例２４＞
実施例２２で、反応温度を４０℃に変更した以外は同様の操作を行い、黄白色固体を得た（９８８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例２２で、反応温度を４０℃に変更した以外は同様の操作を行い、黄白色固体を得た（９８８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0282】
＜実施例２５＞
実施例２２で、５０℃で６時間加熱撹拌を６０℃で７時間加熱撹拌に変更し、エタノール（４５ｍＬ）をイソプロパノール（５０ｍＬ）に変更した以外は同様の操作を行い、黄白色固体を得た（１１１５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例２２で、５０℃で６時間加熱撹拌を６０℃で７時間加熱撹拌に変更し、エタノール（４５ｍＬ）をイソプロパノール（５０ｍＬ）に変更した以外は同様の操作を行い、黄白色固体を得た（１１１５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0283】
＜実施例２６＞
実施例１９で、５０℃で２時間加熱撹拌を５０℃で６時間加熱撹拌に変更し、水（５０ｍＬ）を水（１０ｍＬ）に変更し、５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２１ｍＬ，１０５ｍｍｏｌ）を５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（７ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）に変更し、エタノール（５０ｍＬ）をイソプロパノール（５０ｍＬ）に変更し、８０℃まで加熱して２時間撹拌を８０℃まで加熱して１時間撹拌に変更し、エタノールで洗浄をイソプロパノールで洗浄に変更した以外は同様の操作を行うことによって黄白色固体を得た（９８６ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例１９で、５０℃で２時間加熱撹拌を５０℃で６時間加熱撹拌に変更し、水（５０ｍＬ）を水（１０ｍＬ）に変更し、５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２１ｍＬ，１０５ｍｍｏｌ）を５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（７ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）に変更し、エタノール（５０ｍＬ）をイソプロパノール（５０ｍＬ）に変更し、８０℃まで加熱して２時間撹拌を８０℃まで加熱して１時間撹拌に変更し、エタノールで洗浄をイソプロパノールで洗浄に変更した以外は同様の操作を行うことによって黄白色固体を得た（９８６ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0284】
＜実施例２７＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（２．０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（４ｍＬ，６９．８ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１４ｍＬ）、２５％（質量％）ナトリウムメトキシドメタノール溶液（３３ｍＬ，１４４．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、水（２４ｍＬ）およびメタノール（５６ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノール（１２０ｍＬ）を加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノール（１００ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（４．０４ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（２．０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（４ｍＬ，６９．８ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１４ｍＬ）、２５％（質量％）ナトリウムメトキシドメタノール溶液（３３ｍＬ，１４４．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、水（２４ｍＬ）およびメタノール（５６ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノール（１２０ｍＬ）を加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノール（１００ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（４．０４ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0285】
＜実施例２８＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（１．０１ｇ，３．８ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（５ｍＬ，８８ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、６Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ，１８０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１２０ｍＬ）を加えて一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にヘキサンを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（２．９７ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【化78】
【0286】
＜実施例２９＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（３４９ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（２ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を８０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１５ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１４ｍＬ，７０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて５０℃で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（７８８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（３４９ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（２ｍＬ，３５ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を８０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１５ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１４ｍＬ，７０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて５０℃で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（７８８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0287】
＜実施例３０＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて５０℃で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノール（７０ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．１７ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて５０℃で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノール（７０ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．１７ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0288】
＜実施例３１＞
実施例３０で、９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を２ｍＬ，３５ｍｍｏｌに変更し、５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を１４ｍＬ，７０ｍｍｏｌに変更し、イソプロパノール（７０ｍＬ）を５０ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（１．１０ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例３０で、９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を２ｍＬ，３５ｍｍｏｌに変更し、５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を１４ｍＬ，７０ｍｍｏｌに変更し、イソプロパノール（７０ｍＬ）を５０ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（１．１０ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0289】
＜実施例３２＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．１９ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．１９ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0290】
＜実施例３３＞
反応温度を６０℃とすること以外は実施例３２と同様の操作を行い、黄色固体を得た（１．００ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
反応温度を６０℃とすること以外は実施例３２と同様の操作を行い、黄色固体を得た（１．００ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0291】
＜実施例３４＞
反応温度を７０℃とすること以外は実施例３２と同様の操作を行い、黄色固体を得た（１．０３ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
反応温度を７０℃とすること以外は実施例３２と同様の操作を行い、黄色固体を得た（１．０３ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0292】
＜実施例３５＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（１０００ｍｇ，３．７ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（６ｍＬ，１０５ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５５℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（５０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（４２ｍＬ，２１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．５６ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（１０００ｍｇ，３．７ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（６ｍＬ，１０５ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５５℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（５０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（４２ｍＬ，２１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．５６ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0293】
＜実施例３６＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して１時間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をイソプロパノールで洗浄することによって黄色固体を得た（１．１４ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）および５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（５０ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノール（５０ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱して１時間撹拌した。室温まで放冷後、濾過を行い、得られた固体をイソプロパノールで洗浄することによって黄色固体を得た（１．１４ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0294】
＜実施例３７＞
実施例３６で、９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を１０ｍＬ，１７５ｍｍｏｌに変更し、水（３０ｍＬ）を５０ｍＬに変更し、５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を７０ｍＬ，３５０ｍｍｏｌに変更し、メタノール（５０ｍＬ）を１００ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（８２５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例３６で、９５％硫酸（３ｍＬ，５２ｍｍｏｌ）を１０ｍＬ，１７５ｍｍｏｌに変更し、水（３０ｍＬ）を５０ｍＬに変更し、５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２２ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を７０ｍＬ，３５０ｍｍｏｌに変更し、メタノール（５０ｍＬ）を１００ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（８２５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0295】
＜実施例３８＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（７．００ｇ，２６．１ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（４２ｍＬ，７３３ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（５０ｍＬ）および１０Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ，１５００ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（３００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノール（４５０ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１６．３ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（７．００ｇ，２６．１ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（４２ｍＬ，７３３ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（５０ｍＬ）および１０Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ，１５００ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、濾過を行い、不溶物を除去してから低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（３００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノール（４５０ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１６．３ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0296】
＜実施例３９＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０４ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１００ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．１４ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０４ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１００ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．１４ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0297】
＜実施例４０＞
水（１００ｍＬ）を２５ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄色固体を得た（１．１５ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
水（１００ｍＬ）を２５ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄色固体を得た（１．１５ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0298】
＜実施例４１＞
水（１００ｍＬ）を１６．６ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄色固体を得た（９２５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
水（１００ｍＬ）を１６．６ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄色固体を得た（９２５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0299】
＜実施例４２＞
水（１００ｍＬ）を１１ｍＬおよびメタノール（１００ｍＬ）を５０ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄色固体を得た（９９３ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
水（１００ｍＬ）を１１ｍＬおよびメタノール（１００ｍＬ）を５０ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄色固体を得た（９９３ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0300】
＜実施例４３＞
水（１００ｍＬ）を６．４ｍＬおよびメタノール（１００ｍＬ）を９０ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（６５６ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
水（１００ｍＬ）を６．４ｍＬおよびメタノール（１００ｍＬ）を９０ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（６５６ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0301】
＜実施例４４＞
水（１００ｍＬ）を２．８ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（３５４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
水（１００ｍＬ）を２．８ｍＬに変更した以外は実施例３９と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（３５４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0302】
＜実施例４５＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０３ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、メタノール（５０ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、室温下で１時間撹拌した後に濾過を行い、得られた固体に再度メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、濾液の低沸点留分を減圧除去した。また、濾取物として得られた固体に再度メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、この溶液に先に減圧除去して得られた固体を加えて低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．０８ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０３ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、メタノール（５０ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、室温下で１時間撹拌した後に濾過を行い、得られた固体に再度メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、濾液の低沸点留分を減圧除去した。また、濾取物として得られた固体に再度メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、この溶液に先に減圧除去して得られた固体を加えて低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．０８ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0303】
＜実施例４６＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、還流下で一晩かけてメタノールによるソックスレー抽出を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって白色固体を得た（１１２２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、還流下で一晩かけてメタノールによるソックスレー抽出を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって白色固体を得た（１１２２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0304】
＜実施例４７＞
ソックスレー抽出後に低沸点留分を減圧濃縮に変更した以外は実施例４６と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（１．１４ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ソックスレー抽出後に低沸点留分を減圧濃縮に変更した以外は実施例４６と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（１．１４ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0305】
＜実施例４８＞
水（１１ｍＬ）を６．４ｍＬに変更した以外は実施例４６と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（９９４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
水（１１ｍＬ）を６．４ｍＬに変更した以外は実施例４６と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（９９４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0306】
＜実施例４９＞
水（１１ｍＬ）を２．８ｍＬに変更した以外は実施例４６と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（７０５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
水（１１ｍＬ）を２．８ｍＬに変更した以外は実施例４６と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（７０５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0307】
＜実施例５０＞
水（１１ｍＬ）をメタノール（１５ｍＬ）に変更した以外は実施例４６と同様の操作を行い、白色固体を得た（１．３９ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
水（１１ｍＬ）をメタノール（１５ｍＬ）に変更した以外は実施例４６と同様の操作を行い、白色固体を得た（１．３９ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0308】
＜実施例５１＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０３ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、メタノール（６０ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えて室温下で１時間撹拌し、濾過を行った。その後、得られた固体を還流下で一晩かけてメタノールによるソックスレー抽出を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって白色固体を得た（８３５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０３ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、メタノール（６０ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えて室温下で１時間撹拌し、濾過を行った。その後、得られた固体を還流下で一晩かけてメタノールによるソックスレー抽出を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって白色固体を得た（８３５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0309】
＜実施例５２＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した。その後、濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（４８４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した。その後、濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（４８４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0310】
＜実施例５３＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した。その後、濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加えて低沸点留分を減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（５７２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した。その後、濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加えて低沸点留分を減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（５７２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0311】
＜実施例５４＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加えて低沸点留分を減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（９３４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した後に濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加えて低沸点留分を減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（９３４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0312】
＜実施例５５＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した。その後、濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（６４９ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌した。その後、濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（６４９ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0313】
＜実施例５６＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧濃縮した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌し、濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（６７６ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧濃縮した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌し、濾過を行い、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（６７６ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0314】
＜実施例５７＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧濃縮した。その後、メタノール（１１０ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌し、濾過を行った。得られた固体に再度メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌し、濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（３６２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）および２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧濃縮した。その後、メタノール（１１０ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌し、濾過を行った。得られた固体に再度メタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌し、濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（３６２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0315】
＜実施例５８＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）およびイソプロパノール（７０ｍＬ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧濃縮した。その後、再度イソプロパノールを加えて濾過を行った。得られた固体にメタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌し、濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（６１４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）およびイソプロパノール（７０ｍＬ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧濃縮した。その後、再度イソプロパノールを加えて濾過を行った。得られた固体にメタノール（１００ｍＬ）を加えて室温下で一晩撹拌し、濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（６１４ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0316】
＜実施例５９＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（９９７ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０１ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、低沸点留分を減圧除去した。その後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（９９７ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0317】
＜実施例６０＞
２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後の低沸点留分を減圧除去する操作を省略した以外は実施例５９と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（５３５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後の低沸点留分を減圧除去する操作を省略した以外は実施例５９と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（５３５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0318】
＜実施例６１＞
水（１１ｍＬ）を２．８ｍＬに変更した以外は実施例５９と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（５３７ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
水（１１ｍＬ）を２．８ｍＬに変更した以外は実施例５９と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（５３７ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0319】
＜実施例６２＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、室温下で１時間撹拌し、濾過を行った。得られた固体にメタノール（１００ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（３１２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５０２ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、室温下で１時間撹拌し、濾過を行った。得られた固体にメタノール（１００ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（３１２ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0320】
＜実施例６３＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、水（３０ｍＬ）およびメタノール（７０ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．２３ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１１ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、水（３０ｍＬ）およびメタノール（７０ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノールを加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノールを加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１．２３ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0321】
＜実施例６４＞
２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後に加える水（３０ｍＬ）を６ｍＬおよびメタノール（７０ｍＬ）を１４ｍＬに変更した以外は実施例６３と同様の操作を行い、黄色固体を得た（１．０８ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後に加える水（３０ｍＬ）を６ｍＬおよびメタノール（７０ｍＬ）を１４ｍＬに変更した以外は実施例６３と同様の操作を行い、黄色固体を得た（１．０８ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0322】
＜実施例６５＞
２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後に加える水（３０ｍＬ）を３ｍＬおよびメタノール（７０ｍＬ）を７ｍＬに変更した以外は実施例６３と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（９１５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後に加える水（３０ｍＬ）を３ｍＬおよびメタノール（７０ｍＬ）を７ｍＬに変更した以外は実施例６３と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（９１５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0323】
＜実施例６６＞
２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後に加える水およびメタノールを加えなかったこと以外は実施例６３と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（８１８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後に加える水およびメタノールを加えなかったこと以外は実施例６３と同様の操作を行い、黄白色固体を得た（８１８ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0324】
＜実施例６７＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（７．００ｇ，２６．１ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（４２ｍＬ，７３３ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１５４ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（３４０ｍＬ，１４８６ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、水（９０ｍＬ）およびメタノール（１９６ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノール（３００ｍＬ）を加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノール（３００ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１４．７ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（７．００ｇ，２６．１ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（４２ｍＬ，７３３ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（１５４ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（３４０ｍＬ，１４８６ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、水（９０ｍＬ）およびメタノール（１９６ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノール（３００ｍＬ）を加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノール（３００ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄色固体を得た（１４．７ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0325】
＜実施例６８＞
実施例６７で、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（７．００ｇ，２６．１ｍｍｏｌ）を５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌに変更し、９５％硫酸（４２ｍＬ，７３３ｍｍｏｌ）を３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌに変更し、水（１５４ｍＬ）を１１ｍＬに変更し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（３４０ｍＬ，１４８６ｍｍｏｌ）を２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌに変更し、中和後に加える水（９０ｍＬ）を６ｍＬに変更し、メタノール（１９６ｍＬ）を１４ｍＬに変更し、１回目に加えるイソプロパノール（３００ｍＬ）を６０ｍＬに変更し、２回目に加えるイソプロパノール（３００ｍＬ）を３０ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（９９５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例６７で、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（７．００ｇ，２６．１ｍｍｏｌ）を５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌに変更し、９５％硫酸（４２ｍＬ，７３３ｍｍｏｌ）を３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌに変更し、水（１５４ｍＬ）を１１ｍＬに変更し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（３４０ｍＬ，１４８６ｍｍｏｌ）を２５ｍＬ，１０９ｍｍｏｌに変更し、中和後に加える水（９０ｍＬ）を６ｍＬに変更し、メタノール（１９６ｍＬ）を１４ｍＬに変更し、１回目に加えるイソプロパノール（３００ｍＬ）を６０ｍＬに変更し、２回目に加えるイソプロパノール（３００ｍＬ）を３０ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（９９５ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0326】
＜実施例６９＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（２．０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（８ｍＬ，１３９．６ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（２８ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（６５ｍＬ，２８４．１ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、水（２４ｍＬ）およびメタノール（５６ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノール（１２０ｍＬ）を加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノール（１００ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（３．８５ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウム及びジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（２．０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（８ｍＬ，１３９．６ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液を０℃に冷却し、水（２８ｍＬ）、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（６５ｍＬ，２８４．１ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。その後、水（２４ｍＬ）およびメタノール（５６ｍＬ）を加えて還流下で一晩加熱撹拌し、熱時濾過を行い、低沸点留分を減圧濃縮した。ここにイソプロパノール（１２０ｍＬ）を加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノール（１００ｍＬ）を加え、濾過を行うことによって黄白色固体を得た（３．８５ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウム及びジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0327】
＜実施例７０＞
実施例６９で９５％硫酸（８ｍＬ，１３９．６ｍｍｏｌ）を１２ｍＬ，２０９．４ｍｍｏｌに変更し、反応温度を５０℃から６５℃に変更し、反応時間を６時間から３時間に変更し、水（２８ｍＬ）を４２ｍＬに変更し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（６５ｍＬ，２８４．１ｍｍｏｌ）を９６ｍＬ，４１９．５ｍｍｏｌに変更し、１回目のイソプロパノール（１２０ｍＬ）を１６０ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（４．０９ｇ）この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例６９で９５％硫酸（８ｍＬ，１３９．６ｍｍｏｌ）を１２ｍＬ，２０９．４ｍｍｏｌに変更し、反応温度を５０℃から６５℃に変更し、反応時間を６時間から３時間に変更し、水（２８ｍＬ）を４２ｍＬに変更し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（６５ｍＬ，２８４．１ｍｍｏｌ）を９６ｍＬ，４１９．５ｍｍｏｌに変更し、１回目のイソプロパノール（１２０ｍＬ）を１６０ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（４．０９ｇ）この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0328】
＜実施例７１＞
実施例６９で９５％硫酸（８ｍＬ，１３９．６ｍｍｏｌ）を６ｍＬ，１０４．７ｍｍｏｌに変更し、反応温度を５０℃から８０℃に変更し、水（２８ｍＬ）を２１ｍＬに変更し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（６５ｍＬ，２８４．１ｍｍｏｌ）を４９ｍＬ，２１４．１ｍｍｏｌに変更し、１回目のイソプロパノール（１２０ｍＬ）を２００ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（４．１８ｇ）この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例６９で９５％硫酸（８ｍＬ，１３９．６ｍｍｏｌ）を６ｍＬ，１０４．７ｍｍｏｌに変更し、反応温度を５０℃から８０℃に変更し、水（２８ｍＬ）を２１ｍＬに変更し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（６５ｍＬ，２８４．１ｍｍｏｌ）を４９ｍＬ，２１４．１ｍｍｏｌに変更し、１回目のイソプロパノール（１２０ｍＬ）を２００ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄色固体を得た（４．１８ｇ）この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0329】
＜実施例７２＞
実施例６９で、９５％硫酸（８ｍＬ，１３９．６ｍｍｏｌ）を６ｍＬ，１０４．７ｍｍｏｌに変更し、水（２８ｍＬ）を２１ｍＬに変更し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（６５ｍＬ，２８４．１ｍｍｏｌ）を４９ｍＬ，２１４．１ｍｍｏｌに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄白色固体を得た（３．８７ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウム及びジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例６９で、９５％硫酸（８ｍＬ，１３９．６ｍｍｏｌ）を６ｍＬ，１０４．７ｍｍｏｌに変更し、水（２８ｍＬ）を２１ｍＬに変更し、２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（６５ｍＬ，２８４．１ｍｍｏｌ）を４９ｍＬ，２１４．１ｍｍｏｌに変更した以外は同様の操作を行うことによって黄白色固体を得た（３．８７ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウム及びジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0330】
＜実施例７３＞
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液に水（１０ｍＬ）および１－オクタノール（１１ｍＬ）を加えて有機層を抽出した。回収した有機層に２．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．５ｍＬ，６．２５ｍｍｏｌ）を加えて水層を抽出し、水溶媒を減圧濃縮した。ここにイソプロパノール（１２０ｍＬ）を加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノール（１００ｍＬ）を加えて濾過を行うことによって橙色固体を得た（１．２３ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（５００ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）に９５％硫酸（３ｍＬ，５２．４ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を５０℃で６時間加熱撹拌した。その後、この溶液に水（１０ｍＬ）および１－オクタノール（１１ｍＬ）を加えて有機層を抽出した。回収した有機層に２．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．５ｍＬ，６．２５ｍｍｏｌ）を加えて水層を抽出し、水溶媒を減圧濃縮した。ここにイソプロパノール（１２０ｍＬ）を加え、減圧濃縮し、再度イソプロパノール（１００ｍＬ）を加えて濾過を行うことによって橙色固体を得た（１．２３ｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0331】
＜実施例７４＞
実施例７３で、２．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．５ｍＬ，６．２５ｍｍｏｌ）を３ｍＬ，７．５ｍｍｏｌに変更し、１回目のイソプロパノール（１２０ｍＬ）を６０ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって橙色固体を得た（８７１ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウム及びジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例７３で、２．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．５ｍＬ，６．２５ｍｍｏｌ）を３ｍＬ，７．５ｍｍｏｌに変更し、１回目のイソプロパノール（１２０ｍＬ）を６０ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって橙色固体を得た（８７１ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウム及びジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0332】
＜実施例７５＞
実施例７３で、反応温度を５０℃から６５℃に変更し、反応時間を６時間から３時間に変更し、１－オクタノール（１１ｍＬ）を１０ｍＬに変更し、２．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．５ｍＬ，６．２５ｍｍｏｌ）を３．４ｍＬ，８．５ｍｍｏｌに変更し、イソプロパノール（１２０ｍＬ）を１００ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって橙色固体を得た（１．３３ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムおよびジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
実施例７３で、反応温度を５０℃から６５℃に変更し、反応時間を６時間から３時間に変更し、１－オクタノール（１１ｍＬ）を１０ｍＬに変更し、２．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．５ｍＬ，６．２５ｍｍｏｌ）を３．４ｍＬ，８．５ｍｍｏｌに変更し、イソプロパノール（１２０ｍＬ）を１００ｍＬに変更した以外は同様の操作を行うことによって橙色固体を得た（１．３３ｍｇ）。この固体をＥＳＩ－ＭＳ－にて解析したところ、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，９－ジスルホン酸ナトリウムおよびジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－３，５，１１－トリスルホン酸ナトリウムを含んでいた。
【0333】
＜実施例７６＞
アルゴン雰囲気下で、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン（１．０１ｇ，３．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１５ｍＬ）に溶解させた。この溶液に塩化スルホン酸（０．４５ｇ，３．８ｍｍｏｌ）を加えて、室温で１．５時間撹拌した。その後、この溶液に水をゆっくりと加え、水層を抽出した後に５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．０ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）およびイソプロパノール（５０ｍＬ）を加え、低沸点留分を減圧除去した。得られた固体にエタノール（５０ｍＬ）を加え、濾過を行い、得られた固体をエタノールで洗浄することによって、ジナフト［２，１－ｂ：１’，２’－ｄ］フラン－５－スルホン酸ナトリウムを白色固体として得た（９４３ｍｇ）。
【化79】
【0334】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：９．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ），９．１０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８８－７．８２（ｍ，２Ｈ），７．７０－７．６５（ｍ，２Ｈ）．
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：３４７（Ｍ－Ｎａ）－
ＥＳＩ－ＭＳ－（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ：３４７（Ｍ－Ｎａ）－
【0335】
このように、新規構造を有する水溶性の蛍光化合物を用いる水処理剤組成物が得られた。また、水処理剤に配合できる成分に依存せずに蛍光化合物の劣化を抑制することができる水処理剤組成物が得られた。
【図1】