特許 7667549 硬化性組成物、及びこれを用いてなる目地構造

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-04-15

(45)【発行日】2025-04-23

(54)【発明の名称】硬化性組成物、及びこれを用いてなる目地構造

(51)【国際特許分類】

   C08L 101/10 20060101AFI20250416BHJP

   C08K 5/17 20060101ALI20250416BHJP

   C08L 33/00 20060101ALI20250416BHJP

   C08L 71/02 20060101ALI20250416BHJP

   C09K 3/10 20060101ALI20250416BHJP

   E04B 1/682 20060101ALI20250416BHJP

【ＦＩ】

C08L101/10

C08K5/17

C08L33/00

C08L71/02

C09K3/10 E

C09K3/10 G

E04B1/682 A

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2021061426

(22)【出願日】2021-03-31

(65)【公開番号】P2021161430

(43)【公開日】2021-10-11

【審査請求日】2024-03-26

(31)【優先権主張番号】P 2020064436

(32)【優先日】2020-03-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】305044143

【氏名又は名称】積水フーラー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100103975

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 拓也

(72)【発明者】

【氏名】石井 靖之

【審査官】松村 駿一

(56)【参考文献】

【文献】特開２００５－３３６４０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－１９３３４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－２０９５２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１７８１２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－１００１８８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １０１／１０

Ｃ０８Ｋ ５／１７

Ｃ０８Ｌ ３３／００

Ｃ０８Ｌ ７１／０２

Ｃ０９Ｋ ３／１０

Ｅ０４Ｂ １／６８２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘る養生後の硬化物に、温度６３℃、相対湿度７０％の雰囲気下で紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ²で８００時間照射した後の、上記硬化物表面における水の接触角が５０°以下であり、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）を含む加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）、融点が５０℃以上であるジアミン化合物（Ｃ１）、及び親水性可塑剤（Ｄ）を含有することを特徴とする硬化性組成物。

【請求項2】

温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘る養生後の硬化物を、温度３０℃、相対湿度４０％の雰囲気下に１４日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率（％）をＥ₁とすると共に、
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘る養生後の硬化物を、温度８０℃、相対湿度１５％の雰囲気下に９０日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率（％）をＥ₂とした場合に、
最大荷重時の伸び率の維持率［（１００×Ｅ₂）／Ｅ₁］が、７０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）が、加水分解性シリル基を有するアクリル系重合体（Ｂ）を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

ジアミン化合物（Ｃ１）の含有量が、重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の硬化性組成物。

【請求項5】

建築構造物の壁部を構成している壁部材と、
上記壁部材間に形成された目地部に充填された請求項１～４の何れか１項に記載の硬化性組成物の硬化物と、
を含むことを特徴とする目地構造。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、雰囲気中の湿気により硬化して、長期間に亘って優れた防汚効果を発揮することができる硬化物を与える硬化性組成物、及びこれを用いてなる目地構造に関する。

【背景技術】

【0002】

従来から、架橋可能な加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン系重合体を含有する硬化性組成物が知られている（特許文献１）。硬化性組成物は、雰囲気中に含まれる湿気により架橋可能な加水分解性シリル基が加水分解した後に脱水縮合することによって、接着性に優れた硬化物を生じる。

【0003】

このような硬化性組成物は、例えば、建築構造物の外壁などにおいて、モルタル板、コンクリート板、ＡＬＣ（Autoclaved Light-weight Concrete）板、金属板などの外壁部材間の接合部（いわゆる「目地部」）に充填することによって、外壁部材同士を接合するために用いられている。このように硬化性組成物を使用することによって、外壁部材間の接合部から建築構造物内部へ雨水が浸入することを抑制している。

【0004】

建築構造物の外壁では、温度変化に伴って外壁部材が膨張又は収縮したり、地震や強風による振動や外力によって外壁部材が移動したりするために、目地部の幅は僅かであるが変化を生じる。そのため、硬化性組成物には、硬化後に優れたゴム弾性を有し、伸縮可能とすることによって、目地部の幅の変化に追随できることが必要とされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開平２００８－１８３３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

近年では建築構造物の外壁を構成している外壁部材の表面に防汚処理が施されていることがある。このような場合、外壁部材は汚れが付着し難く、長期間において外壁の美観を保つことが出来る。しかしながら、目地部に充填された硬化性組成物の硬化物には防汚処理が施されていない。また、目地部の幅の変化に追従できるように硬化性組成物の硬化物が高い柔軟性を有するように設計されている。このような場合、硬化性組成物の硬化物表面にタックが残るため、硬化性組成物の硬化物の表面に埃や汚染物質などの汚れが付着してしまう。そのため、外壁全体で見た場合に外観が損なわれるという問題があった。従って、硬化性組成物の硬化物にも長期間に亘って防汚効果を発揮できることが求められている。

【0007】

硬化性組成物の硬化物表面のタックを少なくする方法として、アミン化合物を添加するという方法が挙げられる。しかしながら、アミン化合物によって埃や汚染物質などの汚れの付着の低減が図れるものの、付着した汚染物質が堆積していくため長期的な防汚効果が不十分であった。また、フッ素系界面活性とアミン化合物を併用することで、付着した汚染物質を雨水などで洗い流す効果(自浄作用)を付与する方法が挙げられる。しかしながら、フッ素系界面活性剤は高価であることや、フッ素系界面活性剤が雨水などにより流出し、自浄作用が低下してしまうという問題があった。

【0008】

したがって、本発明は、長期間に亘って優れた防汚効果を発揮することができる硬化物を形成する硬化性組成物、及びこれを用いてなる目地構造を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明の硬化性組成物は、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘る養生後の硬化物に、温度６３℃、相対湿度７０％の雰囲気下で紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ²で８００時間照射した後の、上記硬化物表面における水の接触角（Ｗ₂）が５０°以下であることを特徴とする。すなわち、本発明の硬化性組成物を温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物に温度６３℃、相対湿度７０％の雰囲気下で紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ²で８００時間照射した後の、上記硬化物表面における水の接触角（Ｗ₂）が５０°以下であることを特徴とする。

【0010】

本発明の硬化性組成物を温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物に温度６３℃、相対湿度７０％の雰囲気下で紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ²で８００時間照射した後の、上記硬化物表面における水の接触角を、単に「水の接触角（Ｗ₂）」とも言う。上記水の接触角（Ｗ₂）は、５０°以下であるが、１０～４５°が好ましく、１５～４０°がより好ましい。水の接触角（Ｗ₂）が上記範囲内となる硬化性組成物によれば、硬化性組成物の硬化物表面に水が接触した場合に、硬化物表面において水が水滴とならずに薄く広がって容易に流れ落ちることができる。これにより、硬化物表面に埃や汚染物質などの汚れが付着した場合であっても、水と共に汚れを洗い流すことが可能となり、優れた防汚効果を発揮することが可能となる。さらに、水の接触角（Ｗ₂）を上記範囲内とすることによって、本発明の硬化性組成物は、優れた防汚効果を長期間に亘って発揮することが可能となる。

【0011】

本発明の硬化性組成物は、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘る養生後の硬化物表面における水の接触角（Ｗ₁）は、５０°以下が好ましい。すなわち、本発明の硬化性組成物を温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物表面における水の接触角（Ｗ₁）が５０°以下であることが好ましい。

【0012】

本発明の硬化性組成物を温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物表面における水の接触角を、単に「水の接触角（Ｗ₁）」とも言う。上記水の接触角（Ｗ₁）は、５０°以下が好ましく、１０～４５°がより好ましく、１５～４０°がより好ましく、１５～３５°が特に好ましい。このような硬化性組成物は、硬化直後から優れた防汚効果を発揮することができる。

【0013】

本発明において、硬化性組成物の硬化物表面における水の接触角は、ＪＩＳ Ｒ３２５７（１９９９）「基板ガラス表面のぬれ性試験方法」の静滴法に準拠した測定方法で得られた接触角θ値を意味する。

【0014】

本発明において、硬化性組成物を温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物に温度６３℃、相対湿度７０％の雰囲気下で紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ²で８００時間照射した後の、上記硬化物表面における水の接触角（Ｗ₂）の測定は、具体的には、下記手順に従って測定することができる。先ず、硬化性組成物をステンレス板上に塗工して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させることにより、硬化性組成物を硬化させて、ステンレス板上に硬化性組成物の硬化物が形成されている積層体を得る。なお、硬化性組成物の硬化物の厚みは５ｍｍとする。次に、硬化性組成物の硬化物の表面に、温度６３℃、相対湿度７０％の雰囲気下で、紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ²で８００時間照射する。紫外線の照射は、例えば、光源にメタルハライドランプを用いた促進耐候性試験機（例えば、ダイプラ・ウインテス株式会社製、商品名「ＫＷ-Ｒ５ＴＰ-Ａ」、ランプ型式：ＭＷ－６０Ｗランプ、フィルタ型式：ＫＦ－１フィルタ（透過光波長２９５～７８０ｎｍ））内に上記積層体を設置して行うことができる。また、紫外線の照度の測定は、照度計（例えば、岩崎電気株式会社製 商品名「ＵＶＰ３６５－０１型」）を用いて、波長３６５ｎｍの紫外線の照度を測定することにより行う。その後、硬化性組成物の硬化物表面の水の接触角を、固液界面解析装置を用いて、ＪＩＳ Ｒ３２５７（１９９９）「基板ガラス表面のぬれ性試験方法」の静滴法により測定する。滴下液は蒸留水で、液量は４μＬ、滴下から２分後の接触角を測定することにより求める。接触角の計算はθ／２法により算出する。硬化性組成物の硬化物表面における任意の１０箇所において水の接触角を測定し、全ての接触角の測定値の相加平均値を、硬化性組成物の硬化物表面における水の接触角（Ｗ₂）とする。接触角の測定雰囲気は、温度２３℃、相対湿度５０％とする。また、固液界面解析装置としては、例えば、協和界面科学株式会社から商品名「ＤＭｓ－４０１」にて市販されている装置を用いることができる。接触角の計算は、例えば、協和界面科学株式会社から商品名「ＤＭｓ－４０１」にて市販されている固液界面解析装置に付属しているソフト「ＦＡＭＡＳ」を用いて行うことができる。

【0015】

また、本発明において、硬化性組成物を温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物表面における水の接触角（Ｗ₁）は、硬化性組成物の硬化物表面に、温度６３℃、相対湿度７０％の雰囲気下で、紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ²で８００時間照射することを除いて、上述した水の接触角（Ｗ₂）の測定方法と同様の手順に従って測定することができる。

【0016】

硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させた後の硬化物を、温度３０℃、相対湿度４０％の雰囲気下に１４日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率（％）をＥ₁とすると共に、硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させた後の硬化物を、温度８０℃、相対湿度１５％の雰囲気下に９０日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率（％）をＥ₂とした場合、本発明の硬化性組成物において、最大荷重時の伸び率の維持率［（１００×Ｅ₂）／Ｅ₁］は、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは７０～９９％であり、より好ましくは７４～９９％であり、特に好ましくは８０～９９％である。

【0017】

夏場など、建築構造物は高温環境下に長時間に亘って晒された場合、目地部に充填された硬化性組成物の硬化物の伸び性が低下する場合がある。伸び性が低下すると、硬化性組成物の硬化物が目地部の幅の変化に追随できなくなり、外壁部材から硬化性組成物の硬化物が剥離して、外壁部材間の接合部から建築構造物内部へ雨水が浸入してしまう。しかしながら、本発明の硬化性組成物では最大荷重時の伸び率の維持率を上記範囲内とすることにより、硬化性組成物の硬化物が高温環境下に長時間亘って晒された場合であっても、伸び性の低下を少なくすることができ、これにより建築構造物内部への雨水の浸入を高く低減することができる。

【0018】

本発明の硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させた後の硬化物を、温度３０℃、相対湿度４０％の雰囲気下に１４日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率Ｅ₁は、４００～８００％が好ましく、５００～７５０％がより好ましい。最大荷重時の伸び率Ｅ₁を上記範囲内とすることにより、硬化性組成物の硬化物が硬化直後から高い伸び性を発揮することができ、これにより硬化性組成物の接着性が向上する。

【0019】

本発明の硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させた後の硬化物を、温度８０℃、相対湿度１５％の雰囲気下に９０日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率Ｅ₂は、３５０～８００％が好ましく、４００～７５０％がより好ましく、５１０～７５０％が特に好ましい。最大荷重時の伸び率Ｅ₂を上記範囲内とすることにより、硬化性組成物の硬化物が長期間に亘って高い伸び性を維持することができる。

【0020】

本発明において、硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させた後の硬化物を、温度３０℃、相対湿度４０％の雰囲気下に１４日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率Ｅ₁（％）の測定は、具体的には、下記手順に従って測定することができる。先ず、硬化性組成物を用いて、ＪＩＳ Ａ１４３９ ５．１７（２０１０年）に準拠して、Ｈ型試験体を作製する。具体的には、陽極酸化皮膜を施したアルミニウム板（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み３ｍｍ）２枚を用い、これらのアルミニウム板の間にスペーサーを挟むことによってアルミニウム板間の中央部に直方体状の空間（縦１２ｍｍ×横５０ｍｍ×高さ１２ｍｍ）を形成する。この空間に硬化性組成物を空気が入らないように充填する。続いて、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で硬化性組成物を１４日間に亘って養生させて硬化させた後にスペーサーを除去して、２枚のアルミニウム板が硬化性組成物の硬化物によって接着一体化されてなるＨ型試験体を得る。続いて、Ｈ型試験体を、温度３０℃、相対湿度４０％の雰囲気下で１４日間放置する。そして、放置後のＨ型試験体について、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、引張速度５０ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ Ａ１４３９の５．２０．４（２０１０年）に準拠して行い、最大荷重時の伸び率［％］を測定する。これにより得られた測定値を、硬化性組成物の硬化物の最大荷重時の伸び率Ｅ₁とする。

【0021】

本発明において、硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させた後の硬化物を、温度８０℃、相対湿度１５％の雰囲気下に９０日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率Ｅ₂（％）の測定は、具体的には、下記手順に従って測定することができる。先ず、硬化性組成物を用いて、ＪＩＳ Ａ１４３９ ５．１７（２０１０年）に準拠して、Ｈ型試験体を作製する。具体的には、最大荷重時の伸び率Ｅ₁（％）の測定において上述した手順と同様にして、Ｈ型試験体を作製する。続いて、Ｈ型試験体を、温度８０℃、相対湿度１５％の雰囲気下で９０日間放置する。そして、放置後のＨ型試験体について、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、引張速度５０ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ Ａ１４３９の５．２０．４（２０１０年）に準拠して行い、最大荷重時の伸び率［％］を測定する。これにより得られた測定値を、硬化性組成物の硬化物の最大荷重時の伸び率Ｅ₂とする。

【0022】

以下に、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）を含む加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）、融点が５０℃以上であるジアミン化合物（Ｃ１）、及び親水性可塑剤（Ｄ）を含有する硬化性組成物について説明する。

【0023】

［重合体（Ｉ）］
硬化性組成物は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）を含むことが好ましい。加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）によれば、雰囲気中の湿気により硬化することができる湿気硬化性組成物を提供することが可能となる。

【0024】

加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）は、側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有していないことが好ましい。側鎖のポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシメチレン鎖、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、及びポリオキシブチレン鎖などが挙げられる。特に、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）は、側鎖にポリオキシエチレン鎖を有していないことが好ましい。

【0025】

加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）は、疎水性であることが好ましい。２５℃の水１００ｇに対して溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満である物質を疎水性と定義することが好ましい。加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）は、２５℃の水１００ｇに対して溶解可能なグラム数が、０．０１ｇ未満であることが好ましい。

【0026】

２５℃の水１００ｇに対して、物質の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であるか否かは下記の要領で判断される。水１００ｇをガラス製の試験管に供給して２５℃とした後、試験管に物質０．０１ｇを供給して混合液を得る。この混合液を、１５０ｒｐｍの回転速度で３０分間攪拌した後、２５℃にて３０分間静置する。混合液中に沈殿物が存在するか否かを目視観察し、沈殿物が存在する場合には、２５℃の水１００ｇに対して物質の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であると判断し、沈殿物が存在しない場合には、２５℃の水１００ｇに対して物質の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満ではない（溶解可能なグラム数が０．０１ｇ以上）と判断する。

【0027】

２５℃の水１００ｇに対して、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であるか否かの判断は、上記要領において、物質として加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）を用いて行えばよい。

【0028】

（ポリアルキレンオキサイド（Ａ））
加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）を含んでいる。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、加水分解性シリル基を有している。

【0029】

加水分解性シリル基とは、珪素原子に１～３個の加水分解性基が結合してなる基である。加水分解性シリル基の加水分解性基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。

【0030】

ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の加水分解性シリル基としては、加水分解反応が穏やかであることから、アルコキシシリル基が好ましい。アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、及びトリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、及びメチルジエトキシシリル基などのジアルコキシシリル基；並びに、ジメチルメトキシシリル基、及びジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基が挙げられる。なかでも、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の加水分解性シリル基としては、ジアルコキシシリル基がより好ましく、メチルジメトキシシリル基が特に好ましい。

【0031】

ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、１分子中に平均して、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個の加水分解性シリル基を有している。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の主鎖が直鎖状である場合、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、１分子中に平均して、１～２個の加水分解性シリル基を有していることが好ましい。また、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の主鎖が分岐状である場合、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、１分子中に平均して、１～３個の加水分解性シリル基を有していることが好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）における加水分解性シリル基の数が１個以上であると、硬化性組成物の硬化性が向上する。また、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）における加水分解性シリル基の数が上記上限値以下であると、硬化性組成物の硬化物の機械的強度又は伸び性が向上する。また、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、その主鎖の両末端のうち少なくとも一方に加水分解性シリル基を有していることが好ましい。

【0032】

なお、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）中における、１分子当たりの加水分解性シリル基の平均個数は、¹Ｈ－ＮＭＲにより求められるポリアルキレンオキサイド（Ａ）中の加水分解性シリル基の濃度、及びＧＰＣ法により求められるポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量に基づいて算出することができる。

【0033】

ポリアルキレンオキサイド（Ａ）としては、主鎖が、一般式：－（Ｒ¹－Ｏ）_n－（式中、Ｒ¹は炭素数が１～１４のアルキレン基を表し、ｎは、繰り返し単位の数であって正の整数である。）で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましく挙げられる。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の主鎖骨格は一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。

【0034】

ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の主鎖骨格としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド－ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びポリプロピレンオキサイド－ポリブチレンオキサイド共重合体などが挙げられる。なかでも、ポリプロピレンオキサイドが好ましい。ポリプロピレンオキサイドによれば、硬化後に優れたゴム弾性及び接着性に優れる硬化性組成物を提供することができる。

【0035】

ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有していないことが好ましい。側鎖のポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシメチレン鎖、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、及びポリオキシブチレン鎖などが挙げられる。特に、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、側鎖にポリオキシエチレン鎖を有していないことが好ましい。

【0036】

ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、疎水性であることが好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、２５℃の水１００ｇに対して溶解可能なグラム数が、０．０１ｇ未満であることが好ましい。なお、２５℃の水１００ｇに対してポリアルキレンオキサイド（Ａ）の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であるか否かの判断は、２５℃の水１００ｇに対して物質の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であるか否かの判断について上述した要領において、物質としてポリアルキレンオキサイド（Ａ）を用いて行えばよい。

【0037】

ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量は、１５，０００～５０，０００が好ましく、１６，０００～３０，０００がより好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量が１５，０００以上であると、硬化性組成物の硬化物の機械的強度又は伸び性が向上する。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量が５０，０００以下であると、硬化性組成物の塗工性が向上する。

【0038】

なお、本発明において、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定されたポリスチレン換算した値を意味する。ＧＰＣ法による測定においては、例えば、ＧＰＣカラムとして東ソー製Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８００Ｄを用い、溶媒としてクロロホルムなどを用いることができる。

【0039】

加水分解性シリル基を含有しているポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、市販されているものを用いることができる。例えば、主鎖骨格がポリプロピレンオキサイドであり、主鎖骨格の末端にメチルジメトキシシリル基を有しているポリアルキレンオキサイド（Ａ）としては、旭硝子社製 商品名「エクセスター Ｓ４５３０」、「エクセスター Ｓ２７３０Ｃ」、「エクセスター Ｓ２４２０」などが挙げられる。

【0040】

加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）中におけるポリアルキレンオキサイド（Ａ）の含有量は、２０～１００質量％が好ましく、３０～８０質量％がより好ましく、４０～７０質量％がより好ましく、５５～７０質量％が特に好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の含有量を上記範囲内とすることにより、硬化性組成物の硬化物の柔軟性が向上する。

【0041】

（アクリル系重合体（Ｂ））
加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）は、加水分解性シリル基を有するアクリル系重合体（Ｂ）をさらに含んでいることが好ましい。アクリル系重合体（Ｂ）を用いることにより、硬化性組成物の硬化物が長期間に亘って優れたゴム弾性を維持することができる。

【0042】

アクリル系重合体（Ｂ）が有している加水分解性シリル基としては、硬化性組成物の硬化物が長期間に亘って優れたゴム弾性を維持することができるので、アルコキシシリル基が好ましい。アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、及びトリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、及びメチルジエトキシシリル基などのジメトキシシリル基；並びに、ジメチルメトキシシリル基、及びジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基が挙げられる。なかでも、ジアルコキシシリル基及びトリアルコキシリル基がより好ましく、トリアルコキシシリル基がより好ましく、トリメトキシシリル基が特に好ましい。

【0043】

アクリル系重合体（Ｂ）の主鎖骨格としては、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート系モノマーをラジカル重合して得られるアクリル系重合体が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。

【0044】

アクリル系重合体（Ｂ）の主鎖を構成する（メタ）アクリレート系モノマーとして、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシ－３－メチルブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－［アクリロイルオキシ］エチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、及び２－［アクリロイルオキシ］エチル－２－ヒドロキシプロピルフタル酸などが挙げられる。これらの（メタ）アクリレート系モノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0045】

アクリル系重合体（Ｂ）において、他のモノマーを共重合することも可能である。このようなモノマーとしては、例えば、スチレン、インデン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどのスチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、安息香酸ビニル、珪皮酸ビニルなどのビニルエステル基を持つ化合物、無水マレイン酸、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルモルフォリン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－アミルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２－クロロエチルビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、安息香酸（４－ビニロキシ）ブチル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ブタン－１，４－ジオール－ジビニルエーテル、ヘキサン－１，６－ジオール－ジビニルエーテル、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール－ジビニルエーテル、イソフタル酸ジ（４－ビニロキシ）ブチル、グルタル酸ジ（４－ビニロキシ）ブチル、コハク酸ジ（４－ビニロキシ）ブチルトリメチロールプロパントリビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、６－ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサン－１，４－ジメタノールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、３－アミノプロピルビニルエーテル、２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、ウレタンビニルエーテル、ポリエステルビニルエーテルなどのビニロキシ基を持つ化合物などを挙げることができる。これらのモノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0046】

なかでも、アクリル系重合体（Ｂ）の主鎖骨格としては、アルキル（メタ）アクリレートの重合体が好ましく、ブチル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートの共重合体がより好ましく、ブチルアクリレート及びメチルメタクリレートの共重合体がより好ましい。主鎖骨格が上記共重合体からなるアクリル系重合体（Ｂ）によれば、硬化後に伸び性及び柔軟性が両立された硬化物を形成することが可能な硬化性組成物が得られる。

【0047】

アクリル系重合体（Ｂ）は、側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有していないことが好ましい。アクリル系重合体（Ｂ）は、主鎖及び側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有していないことがより好ましい。すなわち、アクリル系重合体（Ｂ）は、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有していないことがより好ましい。ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシメチレン鎖、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、及びポリオキシブチレン鎖などが挙げられる。

【0048】

アクリル系重合体（Ｂ）は、疎水性であることが好ましい。アクリル系重合体（Ｂ）は、２５℃の水１００ｇに対して溶解可能なグラム数が、０．０１ｇ未満であることが好ましい。なお、２５℃の水１００ｇに対してアクリル系重合体（Ｂ）の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であるか否かの判断は、２５℃の水１００ｇに対して物質の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であるか否かの判断について上述した要領において、物質としてアクリル系重合体（Ｂ）を用いて行えばよい。

【0049】

アクリル系重合体（Ｂ）の重合方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば、フリーラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、ＵＶラジカル重合法、リビングアニオン重合法、リビングカチオン重合法、リビングラジカル重合法などの各種重合法が挙げられる。

【0050】

アクリル系重合体（Ｂ）への加水分解性シリル基の導入方法としては、特に限定されず、例えば、分子中に不飽和基を導入したアクリル系重合体に、加水分解性シリル基を有するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化する方法など、公知の方法を利用することができる。

【0051】

アクリル系重合体（Ｂ）の数平均分子量は、１，０００～５０，０００が好ましく、２，０００～３０，０００がより好ましい。アクリル系重合体（Ｂ）の数平均分子量が５０，０００以下であると、硬化性組成物の塗工性が向上する。アクリル系重合体（Ｂ）の数平均分子量が１，０００以上であると、硬化性組成物の硬化物の機械的強度又は伸び性が向上する。

【0052】

なお、本発明において、アクリル系重合体（Ｂ）の数平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定されたポリスチレン換算した値を意味する。ＧＰＣ法による測定においては、例えば、ＧＰＣカラムとして東ソー製Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８００Ｄを用い、溶媒としてクロロホルムなどを用いることができる。

【0053】

加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）中におけるアクリル系重合体（Ｂ）の含有量は、２０～７０質量％が好ましく、３０～６０質量％がより好ましく、３０～４５質量％が特に好ましい。アクリル系重合体（Ｂ）の含有量が２０質量％以上であると、硬化性組成物の硬化物は長期間に亘って優れたゴム弾性を維持する。アクリル系重合体（Ｂ）の含有量が７０質量％以下であると、硬化性組成物の塗工性が向上する。

【0054】

加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）を少なくとも含んでいるが、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び加水分解性シリル基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の双方を含んでいることが好ましい。加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び加水分解性シリル基を有するアクリル系重合体（Ｂ）のみからなることが特に好ましい。

【0055】

［ジアミン化合物（Ｃ１）］
硬化性組成物は、融点が５０℃以上であるジアミン化合物（Ｃ１）を含有していることが好ましい。なお、本発明において、ジアミン化合物とは、一分子中に２個のアミノ基（－ＮＨ₂）を有している化合物を意味する。ジアミン化合物においてアミノ基が有している水素原子は、アルキル基やアリール基などの有機基によって置換されていてもよい。ジアミン化合物（Ｃ１）は、珪素原子を含有していないことが好ましい。

【0056】

ジアミン化合物（Ｃ１）によれば、硬化性組成物の硬化物表面のタックを低減させることができ、これにより上記硬化物表面に埃や汚染物質などの汚れが付着し難くなり、防汚効果を向上させることができる。また、ジアミン化合物（Ｃ１）によれば、硬化性組成物の硬化物表面の親水性を向上させることもできる。これにより、硬化性組成物の硬化物表面に水が接触した場合に、硬化物表面において水が水滴とならずに薄く広がって容易に流れ落ちることができる。したがって、硬化物表面に埃や汚染物質などの汚れが付着した場合であっても、水と共に汚れを洗い流すこと（自浄作用）が可能となり、優れた防汚効果を発揮することが可能となる。さらに、ジアミン化合物（Ｃ１）によれば、硬化性組成物の硬化物表面の優れた防汚効果を長期間に亘って発揮することも可能となる。

【0057】

ジアミン化合物（Ｃ１）の融点は、５０℃以上であるが、５０～８０℃がより好ましく、５５～７０℃が特に好ましい。夏場などでは、建築構造物は高温環境下に長時間亘って晒される。このような場合、目地部に充填された硬化性組成物の硬化物表面にタックが発生する場合がある。タックが発生すると、硬化性組成物の硬化物の表面に埃や汚染物質によって汚れが付着してしまう。しかしながら、上記融点を有するジアミン化合物（Ｃ１）によれば、高温下において硬化性組成物の硬化物表面にタックが発生することを高く低減できる。

【0058】

なお、硬化性組成物が複数種類のジアミン化合物を含んでいる場合には、ジアミン化合物の融点とは、各ジアミン化合物の融点とする。

【0059】

本発明において、ジアミン化合物（Ｃ１）の融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７年）に準拠して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定された温度をいう。例えば、示差走査熱量測定装置（例えば、株式会社島津製作所社製 装置名「ＤＳＣ－６０」など）を用いて、ジアミン化合物（Ｃ１）を加熱し、この加熱過程におけるＤＳＣ曲線の融解ピーク温度を、ジアミン化合物（Ｃ１）の融点とする。なお、試験片の状態調節としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７年）の３．（１）に準拠した状態調節を行う。また、融解ピークが複数ある場合には、最も吸熱の大きい融解ピークの頂点の温度を融点とする。

【0060】

ジアミン化合物（Ｃ１）としては、下記式（２）で示されるジアミン化合物が好ましく挙げられる。
Ｒ²－ＮＨ－Ｒ³－ＮＨ₂ （２）
（式（２）において、Ｒ²は、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、一価の飽和脂環式炭化水素基、又はアリール基であり、Ｒ³は、アルキレン基である。）

【0061】

式（２）において、Ｒ²としては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましい。Ｒ²における直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、イソドデシル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、イソヘキサデシル基、ステアリル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、及びベヘニル基などが挙げられる。

【0062】

式（２）において、Ｒ³はアルキレン基である。Ｒ³のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、トリメチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキサメチレン基、及びヘキシレン基などが挙げられる。

【0063】

式（２）で示されるジアミン化合物において、Ｒ²及びＲ³の合計の炭素数は、１５～４０個が好ましく、１５～３０個がより好ましく、１５～２５個が特に好ましい。Ｒ²及びＲ³の合計の炭素数を上記範囲内とすることにより、硬化性組成物の硬化物表面が優れた防汚効果を長期間に亘って発揮できると共に、高温下において硬化性組成物の硬化物表面にタックが発生することも高く低減できる。

【0064】

ジアミン化合物（Ｃ１）としては、具体的には、ベヘニルプロピレンジアミン（Ｃ₂₂Ｈ₄₅－ＮＨ－Ｃ₃Ｈ₆－ＮＨ₂、融点６３℃）などが挙げられる。ジアミン化合物（Ｃ１）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0065】

硬化性組成物中におけるジアミン化合物（Ｃ１）の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましく、１～５質量部が特に好ましい。ジアミン化合物（Ｃ１）の含有量が０．１質量部以上であると、硬化性組成物の硬化物表面が優れた防汚効果を長期間に亘って発揮することができる。ジアミン化合物（Ｃ１）の含有量が２０質量部以下であると、高温下において硬化性組成物の硬化物表面にタックが発生することを低減できる。

【0066】

［ジアミン化合物（Ｃ２）］
また、硬化性組成物は、融点が５０℃未満であるジアミン化合物（Ｃ２）を含んでいることが好ましい。ジアミン化合物（Ｃ２）は、珪素原子を含有していないことが好ましい。ジアミン化合物（Ｃ２）によっても、硬化性組成物の硬化物表面におけるタックの低減や親水性の向上をさせることができる。特に、ジアミン化合物（Ｃ２）は硬化性組成物の硬化物表面に移行し易いため、ジアミン化合物（Ｃ２）を用いることにより、硬化後の硬化性組成物がより早期に高い親水性を発揮することができる。これにより、硬化性組成物の硬化物表面に埃や汚染物質などの汚れが付着した場合であっても、水と共に汚れを洗い流すこと（自浄作用）が可能となり、優れた防汚効果を早期に発揮することが可能となる。

【0067】

ジアミン化合物（Ｃ２）の融点は、５０℃未満が好ましく、－５～４９℃がより好ましく、１５～４９℃がより好ましく、２５～４５℃が特に好ましい。

【0068】

なお、本発明において、ジアミン化合物（Ｃ２）の融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７年）に準拠して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定された温度をいう。例えば、示差走査熱量測定装置（例えば、株式会社島津製作所社製 装置名「ＤＳＣ－６０」など）を用いて、ジアミン化合物（Ｃ２）を加熱し、この加熱過程におけるＤＳＣ曲線の融解ピーク温度を、ジアミン化合物（Ｃ２）の融点とする。なお、試験片の状態調節としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７年）の３．（１）に準拠した状態調節を行う。また、融解ピークが複数ある場合には、最も吸熱の大きい融解ピークの頂点の温度を融点とする。

【0069】

ジアミン化合物（Ｃ２）としては、下記式（３）で示されるジアミン化合物が挙げられる。
Ｒ⁴－ＮＨ－Ｒ⁵－ＮＨ₂ （３）
（式（３）において、Ｒ⁴は、不飽和脂肪族炭化水素基であり、Ｒ⁵は、アルキレン基である。）

【0070】

式（３）のＲ⁴における不飽和脂肪族炭化水素基としては、ウンデセニル基、ｃｉｓ－４－テトラデセニル基、ｃｉｓ－５－テトラデセニル基、ｃｉｓ－９－テトラデセニル基、ｃｉｓ－６－ヘキサデセニル基、パルミトレイル基、ｃｉｓ－６－オクタデセニル基、オレイル基、ｔｒａｎｓ－９－オクタデセニル基、ｃｉｓ－１１－オクタデセニル基、ｔｒａｎｓ－１１－オクタデセニル基、ミリストレイル基、パルミトレイル基、及びリノレイル基などが挙げられる。

【0071】

式（３）のＲ⁵におけるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、トリメチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキサメチレン基、及びヘキシレン基などが挙げられる。

【0072】

ジアミン化合物（Ｃ２）としては、例えば、オレイルプロピレンジアミン（Ｃ₁₈Ｈ₃₅－ＮＨ－Ｃ₃Ｈ₆－ＮＨ₂、融点２０℃）などが挙げられる。ジアミン化合物（Ｃ２）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0073】

硬化性組成物中におけるジアミン化合物（Ｃ２）の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましく、０．５～５質量部がより好ましく、０．５～３質量部が特に好ましい。

【0074】

［親水性可塑剤（Ｄ）］
硬化性組成物は、親水性可塑剤（Ｄ）をさらに含有していることが好ましい。親水性可塑剤（Ｄ）によれば、硬化性組成物の硬化物が優れた防汚効果をより長期に亘って発揮することができる。さらに、親水性可塑剤（Ｄ）によれば、硬化性組成物の硬化物が優れた伸び性をより長期間に亘って維持することが可能となる。

【0075】

親水性可塑剤（Ｄ）における親水性とは、水との親和力が強い性質を有していることを意味する。２５℃の水１００ｇに対して０．０１ｇ以上溶解する物質を親水性と定義することが好ましい。親水性可塑剤（Ｄ）は、２５℃の水１００ｇに対して０．０１ｇ以上溶解することが好ましい。

【0076】

物質が２５℃の水１００ｇに対して０．０１ｇ以上溶解するか否かは下記の要領で判断される。水１００ｇをガラス製の試験管に供給して２５℃とした後、試験管に物質０．０１ｇを供給して混合液を得る。この混合液を、１５０ｒｐｍの回転速度で３０分間攪拌した後、２５℃にて３０分間静置する。混合液中に沈殿物が存在するか否かを目視観察し、沈殿物が存在しない場合には、２５℃の水１００ｇに対して物質が０．０１ｇ以上溶解すると判断し、沈殿物が存在する場合には、２５℃の水１００ｇに対して物質が０．０１ｇ以上溶解しない（溶解量が０．０１ｇ未満）と判断する。なお、可塑剤が２５℃の水１００ｇに対して０．０１ｇ以上溶解するか否かを判断する際には、上記要領において物質として可塑剤を用いればよい。

【0077】

親水性可塑剤（Ｄ）としては、側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル系重合体（Ｄ）が好ましく挙げられる。このようなアクリル系重合体（Ｄ）では、主鎖となるアクリル系重合体に、側鎖としてポリオキシアルキレン鎖が結合している。ポリオキシアルキレン鎖によって親水性可塑剤（Ｄ）の親水性を向上させることができる。

【0078】

アクリル系重合体（Ｄ）の主鎖は、アルキル（メタ）アクリレートを含むモノマーの重合体が好ましく挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）メタクリレートなどが挙げられる。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0079】

アクリル系重合体（Ｄ）が側鎖に有するポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシメチレン鎖、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、及びポリオキシブチレン鎖などが挙げられる。なかでも、ポリオキシエチレン鎖が好ましい。

【0080】

アクリル系重合体（Ｄ）の重量平均分子量は、１，０００～１０，０００が好ましく、２，０００～８，０００がより好ましく、２，０００～５，０００が特に好ましい。アクリル系重合体（Ｄ）の重量平均分子量が１０，０００以下であると、硬化性組成物の硬化物表面へのアクリル系重合体（Ｄ）の移行性が向上する。アクリル系重合体（Ｄ）の重量平均分子量が１，０００以上であると、硬化性組成物の硬化物の優れた機械的強度及び伸び性を確保することができる。

【0081】

なお、本発明において、アクリル系重合体（Ｄ）の重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定されたポリスチレン換算した値を意味する。ＧＰＣ法による測定においては、例えば、ＧＰＣカラムとして東ソー製Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８００Ｄを用い、溶媒としてクロロホルムなどを用いることができる。

【0082】

親水性可塑剤（Ｄ）として用いられるアクリル系重合体（Ｄ）は、加水分解性シリル基をさらに有していてもよい。アクリル系重合体（Ｄ）としては、加水分解性シリル基を有しておらず且つ側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル系重合体（ｄ１）、及び加水分解性シリル基を有すると共に側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル系重合体（ｄ２）が好ましく挙げられる。

【0083】

アクリル系重合体（Ｄ）として、アクリル系重合体（ｄ１）及びアクリル系重合体（ｄ２）は、いずれか一方のみが用いられてもよいが、双方が用いられることが好ましい。すなわち、アクリル系重合体（Ｄ）は、アクリル系重合体（ｄ１）及びアクリル系重合体（ｄ２）の双方を含んでいることが好ましい。このようなアクリル系重合体（Ｄ）によれば、硬化性組成物の硬化物が優れた防汚効果をより長期に亘って発揮することができる。このような効果が得られるメカニズムは不明であるが、本発明者の推測によると、アクリル系重合体（Ｄ）を、硬化性組成物の硬化物表面へ徐々に移行させることが可能となり、これにより硬化性組成物の硬化物表面がより長期間に亘って高い親水性を維持することができると考えられる。さらに、上記アクリル系重合体（Ｄ）によれば、硬化性組成物の硬化物が優れた伸び性をより長期に亘って発揮することもできる。

【0084】

アクリル系重合体（ｄ１）は、加水分解性シリル基を有しておらず、且つ側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル系重合体である。

【0085】

アクリル系重合体（ｄ２）は、加水分解性シリル基を有すると共に、側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル系重合体である。

【0086】

アクリル系重合体（ｄ２）の加水分解性シリル基としては、硬化性組成物の硬化物が長期間に亘って優れたゴム弾性を維持することができるので、アルコキシシリル基が好ましい。アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、及びトリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、及びメチルジエトキシシリル基などのジメトキシシリル基；並びに、ジメチルメトキシシリル基、及びジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基が挙げられる。なかでも、ジアルコキシシリル基がより好ましく、メチルジメトキシシリル基が特に好ましい。

【0087】

アクリル系重合体（Ｄ）がアクリル系重合体（ｄ１）及びアクリル系重合体（ｄ２）の双方を含む場合、アクリル系重合体（Ｄ）は、１分子中に平均して、好ましくは０．１個以上１．０個未満、より好ましくは０．１２～０．７個、特に好ましくは０．１３～０．４個の加水分解性シリル基を有していることが好ましい。アクリル系重合体（Ｄ）の加水分解性シリル基の平均個数が０．１個以上であると、硬化性組成物の硬化物の優れた機械的強度及び伸び性を確保することができる。アクリル系重合体（Ｄ）の加水分解性シリル基の数が１．０個未満であると、硬化性組成物の硬化物表面がより長期間に亘って高い親水性を維持することができる。

【0088】

なお、アクリル系重合体（Ｄ）中における、１分子当たりの加水分解性シリル基の平均個数は、¹Ｈ－ＮＭＲにより求められるアクリル系重合体（Ｄ）中の加水分解性シリル基の濃度、及びＧＰＣ法により求められるアクリル系重合体（Ｄ）の数平均分子量に基づいて算出することができる。

【0089】

親水性可塑剤（Ｄ）におけるアクリル系重合体（Ｄ）の重合方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば、フリーラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、ＵＶラジカル重合法、リビングアニオン重合法、リビングカチオン重合法、リビングラジカル重合法などの各種重合法が挙げられる。

【0090】

親水性可塑剤（Ｄ）におけるアクリル系重合体（Ｄ）へポリオキシアルキレン鎖を側鎖として導入する方法としては、特に限定されず、グラフト重合法など、公知の方法を用いて行うことができる。

【0091】

親水性可塑剤（Ｄ）のアクリル系重合体（Ｄ）への加水分解性シリル基の導入方法としては、特に限定されず、例えば、分子中に不飽和基を導入したアクリル系重合体に、加水分解性シリル基を有するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化する方法など、公知の方法を利用することができる。

【0092】

硬化性組成物中における親水性可塑剤（Ｄ）の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、５～５０質量部が好ましく、１５～４０質量部がより好ましい。親水性可塑剤（Ｄ）の含有量が５質量部以上であると、硬化性組成物の硬化物が長期間に亘って優れた防汚効果を維持することができる。また、親水性可塑剤（Ｄ）の含有量が５０質量部以下であると、硬化性組成物の硬化物の優れた機械的強度及び伸び性を確保することができる。

【0093】

［他の可塑剤］
硬化性組成物は、上述した親水性可塑剤（Ｄ）以外に、他の可塑剤を含んでいてもよい。他の可塑剤として、具体的には、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル類、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレンオキサイド類、及びアクリル系重合体などが挙げられ、アクリル系重合体が好ましい。

【0094】

他の可塑剤として用いられるアクリル系重合体としては、加水分解性シリル基を有していないアクリル系重合体（Ｅ）が好ましく挙げられる。アクリル系重合体（Ｅ）は、加水分解性シリル基を有していないと共に側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有していないことがより好ましい。アクリル系重合体（Ｅ）は、主鎖及び側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有していないことがより好ましい。すなわち、アクリル系重合体（Ｅ）は、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有していないことがより好ましい。

【0095】

アクリル系重合体（Ｅ）は、疎水性であることが好ましい。アクリル系重合体（Ｅ）は、２５℃の水１００ｇに対して溶解可能なグラム数が、０．０１ｇ未満であることが好ましい。なお、２５℃の水１００ｇに対してアクリル系重合体（Ｅ）の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であるか否かの判断は、２５℃の水１００ｇに対して物質の溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であるか否かの判断について上述した要領において、物質としてアクリル系重合体（Ｅ）を用いて行えばよい。

【0096】

アクリル系重合体（Ｅ）の主鎖骨格としては、（メタ）アクリレート系モノマーをラジカル重合して得られるアクリル系重合体が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。

【0097】

アクリル系重合体（Ｅ）の主鎖を構成する（メタ）アクリレート系モノマーとして、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシ－３－メチルブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－［アクリロイルオキシ］エチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、及び２－［アクリロイルオキシ］エチル－２－ヒドロキシプロピルフタル酸などが挙げられる。これらの（メタ）アクリレート系モノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0098】

なかでも、アクリル系重合体（Ｅ）の主鎖骨格としては、ブチル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートの共重合体が好ましく、ブチルアクリレート及びメチルメタクリレートの共重合体がより好ましい。

【0099】

アクリル系重合体（Ｅ）の重量平均分子量は、１，０００～１０，０００が好ましく、２，０００～８，０００がより好ましい。アクリル系重合体（Ｅ）の重量平均分子量が１０，０００以下であると、硬化性組成物の塗工性が向上する。アクリル系重合体（Ｅ）の重量平均分子量が１，０００以上であると、硬化性組成物の硬化物の機械的強度又は伸び性が向上する。

【0100】

なお、本発明において、アクリル系重合体（Ｅ）の重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定されたポリスチレン換算した値を意味する。ＧＰＣ法による測定においては、例えば、ＧＰＣカラムとして東ソー製Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８００Ｄを用い、溶媒としてクロロホルムなどを用いることができる。

【0101】

硬化性組成物中における他の可塑剤の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、１００質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、１～７０質量部が特に好ましい。可塑剤の含有量が高過ぎると、可塑剤がブリードを起こす虞れがある。

【0102】

［充填剤］
硬化性組成物は、充填剤を更に含んでいるのが好ましい。充填剤によれば、機械的強度に優れている硬化物を得ることが可能な硬化性組成物を提供することができる。

【0103】

充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、微粉末シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、及びガラスバルーンなどを挙げることができる。これらの充填剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、炭酸カルシウムが好ましく用いられる。

【0104】

炭酸カルシウムの平均粒子径は、０．０１～５μｍが好ましく、０．０５～２．５μｍがより好ましい。このような平均粒子径を有している炭酸カルシムによれば、機械的強度及び伸び性に優れている硬化物を得ることができ、且つ優れた接着性を有している硬化性組成物を提供することができる。

【0105】

又、炭酸カルシウムは、脂肪酸や脂肪酸エステルなどにより表面処理されているのが好ましい。脂肪酸や脂肪酸エステルなどにより表面処理されている炭酸カルシウムによれば、硬化性組成物にチキソトロピー性を付与できると共に炭酸カルシムが凝集することを抑制することができる。

【0106】

硬化性組成物中における充填剤の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、１～７００質量部が好ましく、１０～２００質量部がより好ましい。充填剤の含有量が１質量部以上であると、充填剤の添加による効果が十分に得られる。また、充填剤の含有量が７００質量部以下であると、硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物が優れた伸び性を有する。

【0107】

［脱水剤］
硬化性組成物は、脱水剤をさらに含んでいるのが好ましい。脱水剤によれば、硬化性組成物を保存している際に、空気中などに含まれている水分によって硬化性組成物が硬化することを抑制することができる。

【0108】

脱水剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物；並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチル等のエステル化合物などを挙げることができる。これらの脱水剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、ビニルトリメトキシシランが好ましい。

【0109】

硬化性組成物中における脱水剤の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．５～２０質量部が好ましく、１～１５質量部がより好ましい。脱水剤の含有量が０．５質量部以上であると、脱水剤により得られる効果が十分に得られる。また、脱水剤の含有量が２０質量部以下であると、硬化性組成物が優れた硬化性を有する。

【0110】

［シラノール縮合触媒］
硬化性組成物は、シラノール縮合触媒を含有していることが好ましい。シラノール縮合触媒とは、重合体（Ｉ）などが有する加水分解性シリル基が加水分解することにより形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。

【0111】

シラノール縮合触媒としては、１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ジラウリルオキシカルボニル－ジスタノキサン、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ビス（ジブチル錫ビストリエトキシシリケート）オキサイド、及びジブチル錫オキシビスエトキシシリケートなどの有機錫系化合物；テトラ－ｎ－ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物などが挙げられる。これらのシラノール縮合触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0112】

シラノール縮合触媒としては、１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ジラウリルオキシカルボニル－ジスタノキサンが好ましい。このようなシラノール縮合触媒によれば、硬化性組成物の硬化速度を容易に調整することができる。

【0113】

硬化性組成物中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、１～１０質量部が好ましく、１～５質量部がより好ましい。シラノール縮合触媒の含有量が１質量部以上であると、硬化性組成物の硬化速度を速くして、硬化性組成物の硬化に要する時間の短縮化を図ることができる。また、シラノール縮合触媒の含有量が１０質量部以下であると、硬化性組成物が適度な硬化速度を有し、硬化性組成物の貯蔵安定性及び取扱性を向上させることができる。

【0114】

［他の添加剤］
硬化性組成物は、チキソ性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、沈降防止剤、及び溶剤など他の添加剤を含んでいてもよい。なかでも、チキソ性付与剤、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤が好ましく挙げられる。

【0115】

［チキソ性付与剤］
チキソ性付与剤は、硬化性組成物にチキソトロピー性を発現せることができるものであればよい。チキソ性付与剤としては、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカなどが好ましく挙げられる。

【0116】

硬化性組成物中におけるチキソ性付与剤の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましく、１～１５０質量部がより好ましい。チキソ性付与剤の含有量が０．１質量部以上であると、硬化性組成物にチキソトロピー性を効果的に付与することができる。また、チキソ性付与剤の含有量が２００質量部以下であると、硬化性組成物が適度な粘度を有し、硬化性組成物の取扱性が向上する。

【0117】

［紫外線吸収剤］
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられ、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。硬化性組成物中における紫外線吸収剤の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．１～１０質量部がより好ましい。

【0118】

［酸化防止剤］
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく挙げられる。硬化性組成物中における酸化防止剤の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．３～１０質量部がより好ましい。

【0119】

［光安定剤］
硬化性組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤を含んでいることが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤によれば、硬化後に優れたゴム弾性をより長期間に亘って維持することができる硬化性組成物を提供することができる。

【0120】

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート及びメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートの混合物、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールとの重縮合物などが挙げられる。

【0121】

ヒンダードアミン系光安定剤としては、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく挙げられる。ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤によれば、硬化後に経時的なゴム弾性の低下が抑制されている硬化性組成物を提供することができる。

【0122】

ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤は、ピペリジン環骨格に含まれている窒素原子（Ｎ）に酸素原子（Ｏ）を介してアルキル基（Ｒ）が結合しているＮＯＲ構造を有している。ＮＯＲ構造におけるアルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１８がより好ましく、１８が特に好ましい。アルキル基としては、直鎖状のアルキル基、分岐鎖状のアルキル基、及び、環状のアルキル基（飽和脂環式炭化水素基）が挙げられる。

【0123】

直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基などが挙げられる。分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。環状のアルキル基（飽和脂環式炭化水素基）としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。また、アルキル基を構成している水素原子が、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又はヒドロキシル基などで置換されていてもよい。

【0124】

ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤としては、下記式（Ｉ）で示されるヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。

【0125】

【化1】

【0126】

ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤を用いる場合、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はトリアジン系紫外線吸収剤とを組み合わせて用いることが好ましい。これにより、硬化後に経時的なゴム弾性の低下がより高く抑制されている硬化性組成物を提供することができる。

【0127】

硬化性組成物中におけるヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましく、０．１～１０質量部がより好ましい。

【0128】

［アミノシランカップリング剤］
本発明の硬化性組成物は、アミノシランカップリング剤を含有していることが好ましい。アミノシランカップリング剤を用いることにより、硬化性組成物の硬化物のゴム弾性や接着性を向上させることができる。なお、アミノシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、窒素原子を含有する官能基とを含有している化合物を意味する。

【0129】

アミノシランカップリング剤として、具体的には、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’－ビス－〔３－（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－〔３－（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－〔３－（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－〔３－（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－〔３－（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。これらのアミノシランカップリング剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0130】

なかでも、アミノシランカップリング剤としては、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシランが好ましく挙げられ、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましく挙げられ
る。

【0131】

硬化性組成物中におけるアミノシランカップリング剤の含有量は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）１００質量部に対して、１～１０質量部が好ましく、１～５質量部がより好ましい。アミノシランカップリング剤の含有量が上記範囲内であると、硬化性組成物の硬化物のゴム弾性や接着性を向上させることができる。

【0132】

本発明の硬化性組成物は、接着性に優れていると共に、優れたゴム弾性を長期間に亘って維持することができる硬化物を形成することができることから、シーリング材、コーティング材、接着剤、及び塗料など各種用途に使用することができる。なかでも、シーリング材として用いられることが好ましく、目地構造用シーリング材として用いられることがより好ましい。

【0133】

更に、本発明の硬化性組成物の硬化物は、防汚効果に優れていることから、埃や汚染物質の付着を抑制し、特に屋外での使用にあっても、長期間に亘って美麗な外観を保持することができる。

【0134】

硬化性組成物を目地部に施工して目地構造を得る方法としては、硬化性組成物を目地部に充填した後に養生させて硬化させる方法が用いられる。得られる目地構造は、建築構造物の壁部を構成している壁部材と、互いに隣接する壁部材間に形成された目地部に充填された、硬化性組成物の硬化物とを有している。建築構造物の壁部としては、例えば、外壁、内壁、天井部などが挙げられ、なかでも外壁が好ましい。壁部材としては、例えば、外壁部材、内壁部材、天井部材などが挙げられ、外壁部材が好ましい。

【0135】

目地部は、特に制限されないが、建築構造物の外壁、内壁、及び天井における目地部などが挙げられる。本発明の硬化性組成物は、硬化後に長期間に亘って優れた防汚効果を維持することができる。従って、建築構造物の外壁における目地部など、所謂、「ワーキングジョイント」とも呼ばれる埃や汚染物質によって汚れ易い目地部をシーリングするために好適に用いられる。

【0136】

建築構造物の外壁における目地部としては、例えば、モルタル板、コンクリート板、窯業系サイディングボード、金属系サイディングボード、ＡＬＣ板、及び金属板などの外壁部材間の接合部にできる目地部が挙げられる。

【発明の効果】

【0137】

本発明の硬化性組成物は、上述の如き構成を有しているので、硬化性組成物の硬化物は、防汚効果に優れており、硬化物に埃や汚染物質が付着することを低減でき、長期間に亘って美麗な外観を維持する。

【発明を実施するための形態】

【0138】

以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。

【実施例】

【0139】

実施例及び比較例の硬化性組成物の製造において下記の原料を使用した。
［加水分解性シリル基を有する重合体（Ｉ）］
（加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ））
・ポリアルキレンオキサイド（Ａ１）（メチルジメトキシシリル基を有すると共に主鎖骨格がポリプロピレンオキサイドであり、且つ側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有していないポリアルキレンオキサイド、２５℃の水１００ｇに対して溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であり疎水性であった、旭硝子株式会社製 商品名「エクセスター Ｓ２４２０」、１分子当たりのメチルジメトキシシリル基の平均個数：１．７個、分子量分布：１．４９、数平均分子量：１８，９９０）

【0140】

（加水分解性シリル基を有するアクリル系重合体（Ｂ））
・アクリル系重合体（Ｂ１）（主鎖骨格がメチルメタクリレート－ｎ－ブチルアクリレート共重合体（メチルメタクリレート成分の含有量：２５質量％、ｎ－ブチルアクリレート成分の含有量：７５質量％）からなり、主鎖骨格の末端又は側鎖にトリメトキシシリル基を有し、且つ主鎖及び側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有していないアクリル系重合体、数平均分子量：２，４００、２５℃の水１００ｇに対して溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であり疎水性であった）

【0141】

［アミン化合物］
・ベヘニルプロピレンジアミン（融点６３℃、日油社製 商品名「ニッサンアミンＤＶ」）
・硬化牛脂プロピレンジアミン（日油社製 商品名「ニッサンアミンＤＴ－Ｈ」）
・モノアミン化合物（１）（ベヘニルアミン、融点６３℃、日油社製 商品名「ニッサンアミンＶＢ－Ｓ」）
・モノアミン化合物（２）（ステアリルアミン、融点４５℃、花王社製 商品名「ファーミン８０Ｓ」）

【0142】

なお、上記硬化牛脂プロピレンジアミン（日油社製 商品名「ニッサンアミンＤＴ－Ｈ」）は、上記式（２）（式（２）中、Ｒ²が炭素数１３～１８の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ³がプロピレン基である）で示されると共に融点が５０℃以上であるジアミン化合物４７～５５質量％と、上記式（３）（式（３）中、Ｒ⁴が炭素数１５～１８の不飽和脂肪族炭化水素基であり、Ｒ⁵がプロピレン基である）で示されると共に融点が５０℃未満であるジアミン化合物４５～５３質量％とを含んでいた。

【0143】

［親水性可塑剤（Ｄ）］
・親水性可塑剤（Ｄ１）（加水分解性シリル基を有しておらず且つ側鎖にポリオキシエチレン鎖を有するアクリル系重合体（ｄ１）と、加水分解性シリル基としてメチルジメトキシシリル基を有すると共に側鎖にポリオキシエチレン鎖を有するアクリル系重合体（ｄ２）とを含むアクリル系重合体（Ｄ１）、アクリル系重合体（Ｄ１）の重量平均分子量３，５００、アクリル系重合体（Ｄ１）の粘度（２５℃）２６０ｍＰａ・ｓ、アクリル系重合体（Ｄ１）１分子当たりの加水分解性シリル基の平均個数：０．１個）
・親水性可塑剤（Ｄ２）（加水分解性シリル基を有しておらず且つ側鎖にポリオキシエチレン鎖を有するアクリル系重合体（ｄ１）と、加水分解性シリル基としてメチルジメトキシシリル基を有すると共に側鎖にポリオキシエチレン鎖を有するアクリル系重合体（ｄ２）とを含むアクリル系重合体（Ｄ２）、アクリル系重合体（Ｄ２）の重量平均分子量７，０００、アクリル系重合体（Ｄ２）の粘度（２５℃）８００ｍＰａ・ｓ、アクリル系重合体（Ｄ２）１分子当たりの加水分解性シリル基の平均個数：０．３個）

【0144】

アクリル系重合体（Ｄ１）に含まれているアクリル系重合体（ｄ１）は、２５℃の水１００ｇに対して０．０１ｇ以上溶解し、親水性であった。アクリル系重合体（Ｄ１）に含まれているアクリル系重合体（ｄ２）は、２５℃の水１００ｇに対して０．０１ｇ以上溶解し、親水性であった。

【0145】

アクリル系重合体（Ｄ２）に含まれているアクリル系重合体（ｄ１）は、２５℃の水１００ｇに対して０．０１ｇ以上溶解し、親水性であった。アクリル系重合体（Ｄ２）に含まれているアクリル系重合体（ｄ２）は２５℃の水１００ｇに対して０．０１ｇ以上溶解し、親水性であった。

【0146】

［他の可塑剤］
・可塑剤（１）（加水分解性シリル基を有しておらず、主鎖及び側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有していないアクリル系重合体（Ｅ）、重量平均分子量：３，５００、２５℃の水１００ｇに対して溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であり疎水性であった、東亜合成株式会社製 製品名「ＵＰ－１１１０」）
・フッ素系可塑剤（加水分解性シリル基を有していないパーフルオロアルキルエチレンオキサイド系界面活性剤、２５℃の水１００ｇに対して溶解可能なグラム数が０．０１ｇ未満であり疎水性であった、ＡＧＣセイミケミカル社製 商品名「サーフロン Ｓ－３８６」）

【0147】

［充填剤］
・コロイダル炭酸カルシウム（平均粒子径：８０ｎｍ、脂肪酸による表面処理、丸尾カルシウム社製 商品名「カルファイン２００Ｍ」）
・重質炭酸カルシウム（平均粒子径：１．０μｍ、脂肪酸による表面処理、日東粉化社製 商品名「ＮＣＣ２３１０」）

【0148】

［脱水剤］
・ビニルトリメトシシラン（信越化学工業株式会社製 商品名「ＫＢＭ－１００３」）

【0149】

［シラノール縮合触媒］
・シラノール縮合触媒（１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ジラウリルオキシカルボニル－ジスタノキサン、日東化成株式会社製 商品名「ネオスタンＵ－１３０」）

【0150】

［紫外線吸収剤］
・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン社製 商品名「チヌビン３２６」）

【0151】

［酸化防止剤］
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製 商品名「イルガノックス１０１０」）

【0152】

［光安定剤］
・ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤（ＢＡＳＦジャパン社製 商品名「チヌビン７７０」）

【0153】

［その他の添加剤］
・アミノシランカップリング剤（Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社製 商品名「ＫＢＭ－６０３」）
・揺変剤（脂肪酸アマイドワックス、楠本化成社製 商品名「ディスパロン＃６５００」
）

【0154】

［溶剤］
・エチレングリコールターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢ）

【0155】

（実施例１～３、比較例１～６）
それぞれ上述した、ポリアルキレンオキサイド（Ａ１）、アクリル系重合体（Ｂ１）、ベヘニルプロピレンジアミン、硬化牛脂プロピレンジアミン、モノアミン化合物（１）、モノアミン化合物（２）、親水性可塑剤（Ｄ１）、親水性可塑剤（Ｄ２）、可塑剤（１）、フッ素系可塑剤、コロイダル炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ビニルトリメトシシラン、シラノール縮合触媒、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤、アミノシランカップリング剤、揺変剤、及びエチレングリコールターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢ）を、それぞれ表１に示した配合量となるようにして、密封した攪拌機中で減圧しながら均一になるまで混合することにより硬化性組成物を得た。

【0156】

［評価］
（水の接触角）
得られた硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物表面における水の接触角（Ｗ₁）を、上記の要領で測定し、下記基準に基づいて評価した。その結果を表１の「水の接触角Ｗ₁（養生後）」の欄に示した。
◎・・水の接触角（Ｗ₁）が４０°未満であった。
○・・水の接触角（Ｗ₁）が４０°以上で且つ５０°以下であった。
×・・水の接触角（Ｗ₁）が５０°を超えていた。

【0157】

得られた硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物に、温度６３℃、相対湿度７０％の雰囲気下で紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ²で８００時間照射した後の、上記硬化物表面における水の接触角（Ｗ₂）を、上記の要領で測定し、下記基準に基づいて評価した。その結果を表１の「水の接触角Ｗ₂（紫外線８００時間照射後）」の欄に示した。
◎・・水の接触角（Ｗ₂）が４０°未満であった。
○・・水の接触角（Ｗ₂）が４０°以上で且つ５０°以下であった。
×・・水の接触角（Ｗ₂）が５０°を超えていた。

【0158】

（最大荷重時の伸び率）
得られた硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物を、温度３０℃、相対湿度４０％の雰囲気下に１４日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率Ｅ₁（％）を、上記の要領で測定し、その結果を表１に示した。

【0159】

得られた硬化性組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させて得られた硬化物を、温度８０℃、相対湿度１５％の雰囲気下に９０日間に亘って放置した後の上記硬化物の最大荷重時の伸び率Ｅ₂（％）を、上記の要領で測定し、その結果を表１に示した。

【0160】

（赤土付着性）
ステンレス板上に硬化性組成物を温度２３℃及び相対湿度５０％の雰囲気下で厚さ５ｍｍとなるように塗工して１４日間養生した。赤土を硬化性組成物の硬化物の表面に振り掛けた。赤土の表面の色差（ΔＥ）を測色計を用いて測定し、下記基準に基づいて評価した。その結果を表１に示した。色差が小さくなるほど、赤土の付着が少ないことが分かる。
◎・・ΔＥが３未満であった。
○・・ΔＥが３以上で且つ５未満であった。
△・・ΔＥが５以上で且つ１０未満であった。
×・・ΔＥが１０以上であった。

【0161】

（硅砂付着性）
ステンレス板上に硬化性組成物を温度２３℃及び相対湿度５０％の雰囲気下で厚さ５ｍｍとなるように塗工して１日間養生した。７号硅砂を硬化性組成物の硬化物の表面に振り掛け、硅砂の付着の有無を目視観察し、下記基準に基づいて評価した。その結果を表１に示した。
◎・・付着なし
○・・５ｃｍ角当たりの硅砂の付着数が５０粒未満であった。
△・・５ｃｍ角当たりの硅砂の付着数が５０粒以上で且つ２００粒未満であった。
×・・５ｃｍ角当たりの硅砂の付着数が２００粒以上であった。

【0162】

（タック防止性）
ステンレス板上に硬化性組成物を温度４０℃及び相対湿度３０％の雰囲気下で厚さ５ｍｍとなるように塗工して１４日間養生して硬化させた。次に、温度２０℃及び相対湿度５０％の雰囲気下で、硬化性組成物の硬化物の表面を指で触り、ベタツキ（タック）を下記基準に基づいて評価した。その結果を表１に示した。
◎・・ベタツキがほとんど無かった。
○・・ベタツキが少なかった。
×・・ベタツキが大きかった。

【0163】

（耐候性）
先ず、硬化性組成物をステンレス板上に塗工して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１４日間に亘って養生させることにより、硬化性組成物を硬化させて、ステンレス板上に硬化性組成物の硬化物が形成されている積層体を得た。なお、硬化性組成物の硬化物の厚みは５ｍｍとした。次に、積層体を、光源にメタルハライドランプを用いた促進耐候性試験機（ダイプラ・ウインテス株式会社製、商品名「ＫＷ-Ｒ５ＴＰ-Ａ」、ランプ型式：ＭＷ－６０Ｗランプ、フィルタ型式：ＫＦ－１フィルタ（透過光波長２９５～７８０ｎｍ））内に設置し、温度６３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、硬化性組成物の硬化物表面に、紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ²で８００時間照射した。紫外線の照度の測定は、照度計（岩崎電気株式会社製 商品名「ＵＶＰ３６５－０１型」）を用いて、波長３６５ｎｍの紫外線の照度を測定することにより行った。紫外線照射後の硬化物表面を目視観察し、下記基準に基づいて評価した。その結果を表１に示した。
◎・・ひび割れ及び退色の双方とも発生しなかった。
○・・ひび割れ又は退色が僅かに発生した。
×・・多数のひび割れ又は著しい退色が発生した。

【0164】

［防汚効果（長期暴露試験後）］
離型処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に、硬化性組成物を２３℃及び相対湿度５０％の雰囲気下で厚さ５ｍｍとなるように塗工して１日間養生して、これにより硬化性組成物の硬化物からなるシート状試験体を上記ＰＥＴ基材上に作製した。次に、シート状試験体から上記ＰＥＴ基材を剥離した後、シート状試験体のみをアルミ板に貼り付けて積層体を得た。その後、積層体を、シート状試験体表面を水平方向に対する傾斜角を４５度とした状態で北方向に向けて、屋外（滋賀県甲賀市）に３ヶ月間に亘って曝露した。曝露後にシート状試験体表面への埃や砂等の汚れの付着の度合いを目視で観察し、下記基準に従って評価した。その結果を表１の「防汚効果（長期暴露試験後）」の欄に示した。
◎：汚れが付着していなかった。
○：汚れが僅かに付着するも、良好な状態であった。
△：汚れが付着しているものの、実使用上では問題はない。
×：汚れが全面を覆い、かなり汚れている状態であった

【0165】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0166】

本発明の硬化性組成物は、硬化後に優れた防汚効果を長期間に亘って維持するので、例えば、建築構造物の外壁を構成している外壁部材の間に形成された接合部への充填材として好適に用いることができる。