特許 7669445 １，２－ペンタンジオールを含む組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-04-18

(45)【発行日】2025-04-28

(54)【発明の名称】１，２－ペンタンジオールを含む組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/34 20060101AFI20250421BHJP

   A61Q 1/00 20060101ALI20250421BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20250421BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20250421BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20250421BHJP

   A61Q 5/12 20060101ALI20250421BHJP

   A61Q 9/02 20060101ALI20250421BHJP

   A61Q 15/00 20060101ALI20250421BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20250421BHJP

   A61Q 5/06 20060101ALI20250421BHJP

   A61Q 11/00 20060101ALI20250421BHJP

   A61K 47/10 20170101ALI20250421BHJP

   A61P 17/00 20060101ALI20250421BHJP

   A01N 31/02 20060101ALI20250421BHJP

   A01P 3/00 20060101ALI20250421BHJP

   C11D 3/20 20060101ALI20250421BHJP

【ＦＩ】

A61K8/34

A61Q1/00

A61Q19/00

A61Q19/10

A61Q5/02

A61Q5/12

A61Q9/02

A61Q15/00

A61Q17/04

A61Q5/06

A61Q11/00

A61K47/10

A61P17/00

A01N31/02

A01P3/00

C11D3/20

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2023184309

(22)【出願日】2023-10-26

(62)【分割の表示】P 2021515179の分割

【原出願日】2018-10-30

(65)【公開番号】P2024016098

(43)【公開日】2024-02-06

【審査請求日】2023-11-02

(31)【優先権主張番号】62/733,744

(32)【優先日】2018-09-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】511008850

【氏名又は名称】シムライズ アーゲー

(74)【代理人】

【識別番号】110003018

【氏名又は名称】弁理士法人プロテクトスタンス

(72)【発明者】

【氏名】ピライ ラヴィクマール

(72)【発明者】

【氏名】シーワート ユルゲン

(72)【発明者】

【氏名】サンダー ヨハンナ

(72)【発明者】

【氏名】ウォルター クリスチャン

(72)【発明者】

【氏名】レンツ オリバー

(72)【発明者】

【氏名】ステファン トルステン

【審査官】小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１４－５２３８６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１６９２６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１７２９０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００８－５２５５１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１４／０２７５６３８（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ ８／００ － ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００ － ９０／００

Ｃ０７Ｂ ３１／００ － ６３／０４

Ｃ０７Ｃ １／００ － ４０９／４４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

１，２－ペンタンジオールおよび４－ヒドロキシアセトフェノンを含む化粧品組成物、医薬組成物および／または洗剤組成物であって、前記１，２－ペンタンジオールが１０ｐｐｍ未満の酪酸を含む、化粧品組成物、医薬組成物および／または洗剤組成物。

【請求項2】

前記組成物に基づいて計算される、０．１から１０重量パーセントの量で前記１，２－ペンタンジオールを含む、請求項１に記載の化粧品組成物、医薬組成物および／または洗剤組成物。

【請求項3】

前記組成物に基づいて計算される、０．０１から２重量パーセントの量で前記４－ヒドロキシアセトフェノンを含む、請求項１に記載の化粧品組成物、医薬組成物および／または洗剤組成物。

【請求項4】

前記化粧品組成物が、スキンケア、ヘアケア、パーソナルケア、サンケアまたはオーラルケア組成物を表す、請求項１に記載の化粧品組成物。

【請求項5】

クリーム、ローション、スプレー、エマルジョン、軟膏、ゲルまたはムースである、請求項４に記載の化粧品組成物。

【請求項6】

前記洗剤組成物が、ヘビーデューティー粉末洗剤、ヘビーデューティー液体洗剤、ライトデューティーパウダー洗剤、ライトデューティー液体洗剤、柔軟仕上げ剤、手動食器洗い剤または万能クリーナーである、請求項１に記載の洗剤組成物。

【請求項7】

６個から１２個の炭素原子を有する１，２－アルカンジオールをさらに含む、請求項１に記載の化粧品組成物、医薬組成物および／または洗剤組成物。

【請求項8】

前記１，２－アルカンジオールが、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，２－ウンデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，２－テトラデカンジオールおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の化粧品組成物、医薬組成物および／または洗剤組成物。

【請求項9】

前記組成物に基づいて計算される０．１から５重量パーセントの量の前記１，２－アルカンジオールを含む、請求項７に記載の化粧品組成物、医薬組成物および／または洗剤組成物。

【請求項10】

改善された嗅覚性能および安定性を備えたアルカリ性の化粧品組成物および／または医薬品組成物および／または洗剤組成物を提供するための方法であって、
（ａ）化粧品組成物および／または医薬組成物および／または洗剤組成物を提供するステップと、
（ｂ）酪酸が１０ｐｐｍ未満含まれる１，２－ペンタンジオール、および４－ヒドロキシアセトフェノンを添加するステップとを含む、またはステップからなる方法。

【請求項11】

前記組成物に基づいて計算される、０．１から１０重量パーセントの量で前記１，２－ペンタンジオールを含む、請求項１０に記載の化粧品組成物、医薬組成物および／または洗剤組成物を提供するための方法。

【請求項12】

前記組成物に基づいて計算される、０．０１から２重量パーセントの量で前記４－ヒドロキシアセトフェノンを含む、請求項１０に記載の化粧品組成物、医薬組成物および／または洗剤組成物を提供するための方法。

【請求項13】

嗅覚性能および安定性が改善された化粧品組成物および／または医薬品組成物および／または洗剤組成物を製造するための添加剤としての１，２－ペンタンジオールおよび４－ヒドロキシアセトフェノンの混合物の使用であって、
前記１，２－ペンタンジオールが１０ｐｐｍ未満の酪酸を含む、１，２－ペンタンジオールの使用。

【発明の詳細な説明】

【優先権】

【0001】

国際出願は、２０１８年９月２０日出願の米国仮出願ＵＳ ６２／７３３７４４の優先権を主張している。

【技術分野】

【0002】

本発明は、新しい品質の１，２－ペンタンジオールを含む、改善された嗅覚性能および安定性を有する化粧品および医薬組成物の分野に言及する。

【背景技術】

【0003】

一般に１，２－アルカンジオールおよび特別に１，２－ペンタンジオールは、化粧品および医薬組成物のためのよく知られた添加剤であり、それらに抗菌安定性を提供し、製剤内の他の成分の溶解度を改善する。

【0004】

市場で見つけることができる品質は、通常、１－ペンテンまたは１，２－ペンテンオキシドから調製される。しかしながら、これらの製品の主な欠点は、それらがわずかな悪臭を放つ可能性があり、それが配合物内でマスクする必要があることである。実際、この悪臭は、製剤を長期間保存すると、特に高温でさらに強くなる。

【0005】

二酸化白金の存在下でのフルフリルアルコールの例えば水素化のように、１，２－ペンタンジオールを利用可能にすることが知られている代替経路が存在する。これらの製品は、多かれ少なかれ無臭であり、新たに調製した場合、より良い嗅覚品質を示すが、製剤に組み込んで長期間保存した場合、悪臭の印象を生成する同じ傾向を示す。別の欠点は、この製造プロセスがエポキシドの開環よりも費用がかかることである。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0006】

１，２－ペンタンジオールの製造に適した出発物質はフルフリルアルコールであり、これは、例えば、サトウキビバガスから大量に入手可能である。フルフリルアルコールの水素化または水素化分解では、さまざまな化合物が形成されることが文献から知られている。

【0007】

例えば、Ａｄｋｉｎｓ ａｎｄ Ｃｏｎｎｏｒ ［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ５３、１０９１（１９３１）］は、触媒として銅クロマイトを使用した液相での１７５°Ｃでのフルフリルアルコールの水素化または水素化分解により、４０％の１，２－ペンタンジオール、３０％１，５－ペンタンジオール、１０％アミルアルコール、２０％テトラヒドロフルフリルアルコールおよびメチルテトラヒドロフランの混合物が得られることを報告している。 Ｋａｕｆｍａｎｎ ａｎｄ Ａｄａｍｓ ［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ４５、３０２９（１９２３）］は、室温で白金黒色の存在下でフルフラールを水素化分解／水素化すると、フルフリルアルコール、１－ペンタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、１，２－ペンタンジオールおよび１，５－ペンタンジオール。の混合物が生成されることを報告している。

【0008】

さらに、二酸化白金触媒による液相でのフランおよびフラン誘導体の接触水素化または水素化分解の研究は、ＳｍｉｔｈおよびＦｕｚｅｋの研究に見出されている［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｎｃｅ ７１，４１５（１９４９）］。反応は、２０、４０、または６０ｐｓｉの水素圧（６０ｐｓｉは約４ｂａｒに相当）の酢酸中で行われ、言及された触媒は文献［Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ８、９２（１９２８）］により調剤された。触媒として二酸化白金を使用したフルフリルアルコールの水素化または水素化分解では、１，２－ペンタンジオールがほぼ定量的な収率で形成されると言われている。１，２－ペンタンジオールは酢酸からジアセテートの形で分離された。

【0009】

米国特許６，５２８，６６５Ｂ１号は、可能な限り純粋なアルカンジオールを調製するためのプロセスを提案している。米国特許６，５２８，６６５Ｂ１によると、精製は、エポキシアルカンが対応するアルカンジオールに加水分解される前に、エポキシアルカンの段階で実行される。

【0010】

欧州公開特許１８７６１６２Ａ１は、エポキシ化およびその後の加水分解による、対応するオレフィンからのアルカンジオールの調製を記載している。そのようにして得られた粗生成物は、不快な臭いを有する二次生成物を除去するために、その後の処理によってその中でさらに精製された。

【0011】

１，２－ペンタンジオールの調製は、今日、一般に、石油化学源から入手可能なｎ－ペンテン－１－エンから実施されている。ｎ－ペンテン－１－エンは、過酸化物（過酸化水素など）の助けを借りて反応して対応するエポキシドを生成し、次にギ酸や鉱酸などの有機酸で１，２－ペンタンジオールに変換される。

【0012】

この調製方法は、欧州公開特許０２５７２４３Ａ１または欧州公開特許０１４１７７５Ａ１に記載されており、経済的および生態学的な欠点を有する。たとえば、このプロセスで中間体として形成される１，２－ペンタンジオールのジエステルは、１，２－ペンタンジオールを得るために鹸化する必要がある。 ｎ－ペンテン－１－エンのエポキシ化が、例えば、過酸化水素およびギ酸を用いて行われる場合、ギ酸ナトリウムは、その後の水酸化ナトリウム溶液による１，２－ペンタンジオールのジホルメートの鹸化においてカップリング生成物として形成される。廃棄する必要があるため、廃水中に高負荷の有機物が発生する。さらに、ｎ－ペンテン－１－エンは沸点が非常に低く揮発性が高いため、ｎ－ペンテン－１－エンを取り扱い・保管する際には、特別で費用のかかる保護措置が必要である。さらに、好ましくは石油化学原料を使用せず、工業規模で実行可能な単純な合成経路を見つけることが望ましいであろう

【0013】

最後に、国際公開特許ＷＯ２０１２１５２８４９Ａ１（ＳＹＭＲＩＳＥ）は、１，２－ペンタンジオールを製造するための代替プロセスを開示している。この特許は、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群から選択される一方または両方の化合物を含む出発物質を、不均一系触媒の存在下で水素と反応させて混合物を形成することを含む。混合物は、１，２－ペンタンジオールと、任意選択で、１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群から選択される１つまたは複数の化合物を含む。ここで、不均一触媒は、金属形態の白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群から選択される１つまたは複数の金属、および／または白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウム、イリジウムからなる群から選択される金属の１つまたは複数の化合物、及び活性炭、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、および炭化ケイ素からなる群から選択される１つまたは複数の担体物質を含む。

【発明の目的】

【0014】

したがって、本発明の目的は、配合物内で改善された嗅覚品質および安定性を有する１，２－ペンタンジオールおよび任意選択でさらに１，２－アルカンジオールを組み込んだ化粧品組成物を提供することである。

【発明の概要】

【0015】

本発明の第１の目的は、１，２－ペンタンジオールを含む化粧品または医薬品または洗浄剤組成物を指し、ここで、前記１，２－ペンブタンジオールは、以下のステップを含むプロセスから得られる。
（ａ）フルフリルアルコールおよびフルフラールから選択される少なくとも１つの出発物質を提供する。
（ｂ）不均一系触媒の存在下で、前記出発物質の少なくとも１つを水素と反応させて１，２－ペンタンジオールを形成する。ここで、前記不均一系触媒は、以下を含む。
－金属形態の白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群から選択される１つまたは複数の金属、および／または
－白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群から選択される金属の１つまたは複数の化合物、および
－活性炭、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、および炭化ケイ素からなる群から選択される１つまたは複数の担体物質。
（ｃ）こうして得られた１，２－ペンタンジオールを反応混合物から除去する。

【0016】

驚くべきことに、国際公開ＷＯ２０１２ １５２８４９Ａ１のプロセスに従って得られた１，２－ペンタンジオールは、新たに調製されたときに無臭であるだけでなく、過酷な保管条件下でも、様々な化粧品または医薬組成物に組み込まれたときにもその優れた臭気品質を維持することが観察される。出願人は、これらの優れた特性が、複雑な配合物に導入されると不安定であり、悪臭の生成とともに化学分解を受ける様々な副産物の痕跡がないことに関連している可能性が最も高いことを発見した。

【0017】

驚くべきことに、上記のようなプロセスに従って得られる１，２－ペンタンジオールは、悪臭化合物を含まないか、少なくとも本質的に含まないだけでなく、それ自体が悪臭を提供しない化合物からも含まれることが観察された。しかし、特にそのような配合物がアルカリ性のｐＨ値を示す場合、消費者製品の配合物に組み込まれると悪臭を発する。本明細書の文脈において本質的に遊離であるということは、悪臭化合物または悪臭の原因となる化合物の量が１０ｐｐｍ未満、好ましくは１ｐｐｍ未満、好ましくは１００から１．０００ｐｐｂの範囲であることを意味する。この種の不純物の典型的な例には、酪酸および酪酸エステルが含まれ、後者は、アルカリ性の消費者製品配合物に組み込まれると、微量の酪酸から形成される。

【0018】

好ましい前記組成物は、約０．１から約１０重量パーセント、好ましくは約０．５から約５重量パーセント、より好ましくは約１から約２重量パーセントの量の前記１，２－ペンタンジオールを含む。

【0019】

好ましくは、前記組成物は、１６から１２個の炭素原子を有する１，２－アルカンジオール、例えば、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１、２－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，２－ウンデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，２－テトラデカンジオールおよびそれらの混合物、より好ましくは約０．１から約５の重量パーセント、最も好ましくは約０．５から約２重量パーセントである。追加の１，２－アルカンジオールの存在は、相乗的に油成分の溶解性を改善する。

【0020】

好ましくは、前記組成物は、典型的には約０．０１から約２重量パーセント、より好ましくは約０．１から約１重量パーセントの量の４－ヒドロキシアセトフェノンを含む。４－ヒドロキシアセトフェノンの存在はまた、相乗的に油成分の溶解性を改善する。
１，２－ペンタンジオールの製造

【0021】

すでに上記で説明したように、本発明に従って使用される１，２－ペンタンジオール品質は、国際公開ＷＯ２０１２１５２８４９Ａ１の教示に従って調製されており、したがって、参照に盛り込まれている。

【0022】

したがって、したがって、本発明は、混合物を形成するため、不均一系触媒の存在下で、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの化合物の一方または両方を含む出発物質と水素とのステップ的反応を含む、１，２－ペンタンジオールの調製方法を提供する。混合物は、１，２－ペンタンジオールと、必要に応じて１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの１つまたは複数の化合物を含む。ここで、不均一触媒（ｉ）は、金属形態の白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群からの１つ以上の金属、および／または白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群からの金属の１つまたは複数の化合物、および（ｉｉ）１つまたは複数の担体物質を含む。
均一系触媒

【0023】

好ましくは、不均一系触媒は、（ｉ）金属形態の白金および／または１つまたは複数の白金（ＩＶ）化合物を含む。
特に好ましくは、不均一系触媒は、
（ｉ）金属形態の白金および（ｉｉ）活性炭、特に活性炭上の白金を含む触媒、
（ｉ）金属形態の白金および（ｉｉ）酸化アルミニウム、特に酸化アルミニウム上の白金を含む触媒、
（ｉ）金属形態の白金および（ｉｉ）二酸化ケイ素、特に二酸化ケイ素上の白金を含む触媒、
（ｉ）金属形態の白金および（ｉｉ）炭化ケイ素、特に炭化ケイ素上の白金を含む触媒、
（ｉ）白金（ＩＶ）酸化物および（ｉｉ）酸化アルミニウム、特に酸化アルミニウム上の二酸化白金を含む触媒、
からなる群から選択される。

【0024】

好ましくは、本発明に従って使用される不均一触媒は、担体物質と２つの成分とを含む、以下のリストから選択される触媒ではない。
活性炭／Ｐｔ／ＲｅＯ２、
ＭｇＯ／Ｐｄ／ＭｎＯ２、
Ａｌ２Ｏ３／Ｒｈ／ＭｏＯ３、
ＣａＯ／Ｒｕ／Ｃｏ３Ｏ４、
アモルファスアルミノケイ酸塩／Ｃｏ／ＴｉＯ２、
ＳｉＯ２／Ｎｉ／ＷＯ３、
ＣｅＯ／ＰｔＲｈ／Ｃｒ２Ｏ３、
ＣａＯ／ＮｉＰｄ／Ｆｅ３Ｏ４、
ＭｇＯ－－Ａｌ２Ｏ３／ＲｕＦｅ／２Ｖ’Ｏ５、
ＭｇＯ／Ｐｔ／ＲｅＯ２、
Ａｌ２Ｏ３／Ｐｄ／ＭｎＯ２、
ＢａＯ／Ｒｈ／ＭｏＯ３、
アモルファスアルミノケイ酸塩／Ｒｕ／Ｃｏ３Ｏ４、
ＳｉＯ２／Ｃｏ／ＴｉＯ２、
ＣｅＯ／Ｎｉ／ＷＯ３、
ＣｏＯ／Ｐｄ／Ｃｒ２Ｏ３、
Ｆｅ２Ｏ３／Ｒｈ／Ｆｅ３Ｏ４、
ＭｎＯ２／Ｒｕ／Ｖ２Ｏ５、
およびそれらの混合物。

【0025】

好ましくは、本発明に従って使用される不均一触媒は、以下の成分の対が存在する触媒ではない。
Ｐｔ／ＲｅＯ２、
Ｐｄ／ＭｎＯ２、
Ｒｈ／ＭｏＯ３、
Ｒｕ／Ｃｏ３Ｏ４、
Ｃｏ／ＴｉＯ２、
Ｎｉ／ＷＯ３、
ＰｔＲｈ／ＣｒＯ３、
ＮｉＰｄ／Ｆｅ３Ｏ４、
ＲｕＦｅ／Ｖ２Ｏ５、
Ｐｄ／Ｃｒ２Ｏ３、
Ｒｈ／Ｆｅ３Ｏ４、
Ｒｕ／Ｖ２Ｏ５、
およびそれらの混合物。

【0026】

不均一系触媒の構成要素（ｉ）が白金のみからなる場合、不均一系触媒は、好ましくは、ＲｅＯ２およびＣｒ２Ｏ３を含まず、好ましくは、レニウムおよびクロムを含まない。これは、好ましくは、その成分（ｉ）が白金を含む不均一系触媒にも当てはまる。

【0027】

不均一系触媒の構成要素（ｉ）がパラジウムのみからなる場合、不均一系触媒は、好ましくは、Ｆｅ３Ｏ４およびＭｎＯ２およびＣｒ２Ｏ３を含まず、好ましくは鉄およびマンガンおよびクロムを含まない。これは、好ましくは、その成分（ｉ）がパラジウムを含む不均一系触媒にも当てはまる。

【0028】

不均一系触媒の構成要素（ｉ）がロジウムのみからなる場合、不均一系触媒は、好ましくは、ＭｏＯ３およびＦｅ２Ｏ３を含まず、Ｆｅ３Ｏ４を含まず、Ｃｒ２Ｏ３を含まず、好ましくは、モリブデンおよび鉄を含まず、クロムを含まない。これは、好ましくは、その成分（ｉ）がパラジウムを含む不均一系触媒にも当てはまる。

【0029】

不均一系触媒の構成要素（ｉ）がルテニウムのみからなる場合、不均一系触媒は、好ましくは、Ｃｏ３Ｏ４およびＶ２Ｏ５を含まず、好ましくはコバルトおよびバナジウムを含まない。これは、好ましくは、その成分（ｉ）がルテニウムを含む不均一系触媒にも当てはまる。

【0030】

不均一系触媒の構成要素（ｉ）がニッケルのみからなる場合、不均一系触媒は、好ましくは、ＷＯ３およびＦｅ３Ｏ４を含まず、好ましくは、タングステンおよび鉄を含まない。これは、好ましくは、その成分（ｉ）がニッケルを含む不均一系触媒にも当てはまる。

【0031】

好ましくは、本発明に従って使用される不均一触媒は、元素Ｒｅ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｗ、Ｃｌ、Ｆｅ、ＶおよびＴａの酸化物を含まない。

【0032】

不均一触媒において、（ｉ）白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムの金属形態および白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムの形態の総濃度で、これらの金属の化合物では、好ましくは０．１重量％から５０重量％、好ましくは０．５重量％から２０重量％、より好ましくは１から１０重量％、特に好ましくは１重量％か５重量％であり、不均一系触媒のすべての成分の総重量に基づく。

【0033】

不均一触媒中の化合物に含まれる（ｉ）白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムの金属形態および白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムの形態の総濃度は、フルフリルアルコールおよびフルフラールの総量に基づいて、好ましくは０．０１から１０モル％の範囲、好ましくは０．０５から５モル％の範囲、より好ましくは０．１から２モル％の範囲でフルフラールが使用される。

【0034】

好ましくは、不均一触媒のすべての構成要素の総重量に基づく、（ｉ）金属の化合物に含まれる白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムの金属形態、並びに白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムの形態の総濃度と、使用されるフルフリルアルコールおよびフルフラールの総量に基づく、（ｉ）不均一触媒の金属の化合物に含まれる白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケルの金属形態及び白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムの形態の総濃度とは、両方とも上記の好ましい範囲にある。
反応条件

【0035】

不均一系触媒の存在下での本発明による反応の場合、分子状水素は、少なくとも等モル量で計量されるべきである。しかしながら、過剰の水素を計量することがより有利であることが見出された。したがって、不均一系触媒の存在下での反応において、水素とフルフリルアルコールおよび／またはフルフラールの総量とのモル比は１：１以上であり、好ましくは４：１から１００：１の範囲であり、特に好ましくは５：１から２０：１の範囲である。

【0036】

不均一系触媒の存在下での反応において、水素分圧は、好ましくは１バールから２０バールの範囲、好ましくは１バールから８バールの範囲、より好ましくは１バールから４バールの範囲である。

【0037】

不均一系触媒の存在下での反応は、液相または気相で起こる。

【0038】

不均一系触媒の存在下での反応が気相で行われる場合、好ましくは１００℃から２５０℃の範囲の温度で、より好ましくは１５０℃から２４０℃の範囲の温度で、特に好ましくは１７０℃から２３０℃の範囲の温度で行われる。温度および水素分圧は、好ましくは上記の好ましい範囲内である。

【0039】

不均一系触媒の存在下での反応は、好ましくは、ガス流が連続的に流れる反応器内で行われる。反応器に入ると、ガス流は、出発物質（上記のように）、ならびに水素および任意選択で不活性ガスを含み、前記ガス流の流量は、不均一触媒の体積（ガスの毎時空間、速度ＧＨＳＶ）に基づき、５００ｈ－１から５０００ｈ－１であり、好ましくは９００ｈ－１から３６００ｈ－１であり、および／または反応器に入るガス流中のフルフリルアルコールおよびフルフラールの総濃度は１モル％から１５モル％、好ましくは３モル％から１０モル％である。

【0040】

好ましくは、流速に関する条件と、反応器に入るガス流中のフルフリルアルコールおよびフルフラールの総濃度に関する条件の両方が満たされる。

【0041】

気相中の不均一系触媒の存在下での反応に使用される装置は、好ましくは、上記で定義された不均一系触媒が充填された管状反応器である。適切な計量装置を介して管状反応器に供給される供給流は、フルフリルアルコールおよびフルフラールと、必要な量の水素と、任意で不活性ガスとからなる群からの一方または両方の化合物を含む出発物質からなる。フルフリルアルコールおよびフルフラールと必要な量の水素とは、水素とフルフリルアルコールおよびフルフラールの総量との上記モル比が好ましい。フルフリルアルコールおよび／またはフルフラールは、液体フルフリルアルコールおよび／またはフルフラールを８０から１２０℃の範囲、特に好ましくは９０から１１０℃の温度に加熱する飽和器によって気相に変換され、水素ともしくは水素及び不活性ガスともに流れる。代替え的に、液体出発物質は、計量ポンプまたは同様の装置および蒸発器を介して供給される。

【0042】

不均一系触媒の存在下での反応が液相で行われる場合、それは好ましくは－２０℃から＋１００℃の範囲、好ましくは－２０℃から＋５０℃、より好ましくは－５から＋５０℃の範囲、さらにより好ましくは－５℃から＋３０℃の範囲、特に好ましくは０℃から＋３０℃の範囲、最も好ましくは、０℃から＋１０℃の範囲である。好ましくは、温度および水素分圧は、上記の好ましい範囲内である。

【0043】

上で定義された不均一系触媒の存在下での反応の反応時間は、好ましくは１時間から２０時間の範囲、好ましくは２時間から１２時間の範囲、より好ましくは３時間から８時間の範囲である。
有機希釈剤

【0044】

本発明によれば、フルフリルアルコールと水素との反応は、好ましくは６以上の２５℃でのｐＫｓ値を有する有機希釈剤、好ましくはｐＫｓ値を有する有機希釈剤中で実施される。２５℃で８以上であることが好ましく、２５℃でｐＫｓ値が１０以上であることがさらに好ましく、特に２５℃でのｐＫｓ値が１２以上であることが好ましい。

【0045】

さらに、２５℃で１２から２５の範囲、特に好ましくは１３から２０の範囲、最も好ましくは１４から１８の範囲のｐＫｓ値を有する有機希釈剤が好ましい。

【0046】

ｐＫｓ値（また、ｐＫａ値）は酸定数Ｋｓの負の常用対数に対応する。酢酸のｐＫｓ値は４．７５である。

【0047】

本発明に従って使用される希釈剤は、好ましくは反応条件下で不活性であり、すなわち、一般的な水素化または水素化分解条件下で、希釈剤自体は好ましくは反応せず、特にそれ自体は還元されない。

【0048】

好ましくは使用される希釈剤は、１から４個の炭素原子を有する１つ以上のアルコールであるか、またはそれを含み、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0049】

ジブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、シクロヘキサン、ｎ－オクタン、イソオクタンまたはデカリンなどの非極性および／または非プロトン性の不活性溶媒を、任意で上述した１から４個の炭素原子を有するアルコールのうち１以上と組み合わせて、使用することも可能である。

【0050】

好ましい実施形態では、好ましくは２５℃でのｐＫｓ値が３未満であり、好ましくは２５℃でのｐＫｓ値が０未満である無機酸を、上記で好ましいと特徴付けられた希釈剤の１つを加えて、好ましくは使用することができる。本発明によるプロセスにおける水素化分解の過程に特に有利であることが見出されていることから、好ましい無機酸は硫酸である。

【0051】

特に好ましい実施形態において、フルフリルアルコールの反応は、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノールおよびそれらの混合物、ならびに硫酸からなる群から選択される１つ以上のアルコールを含むか、またはそれらからなる希釈剤中で起こる。エタノールと硫酸との組み合わせが特に好ましい。

【0052】

無機酸、好ましくは硫酸を使用する場合、、１つまたは複数の希釈剤の総質量に基づいて、総量は好ましくは０．０００１から１重量％の範囲、好ましくは０．００１から０．５重量％の範囲。特に好ましくは、０．０１から０．１重量％の範囲であり、希釈剤は、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノールおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。

【0053】

１つまたは複数の希釈剤の総量は、上記で特性化された２５℃でｐＫｓ値を有し、上記で特徴付けられた希釈剤の群から選択され、好ましくは使用されたフルフリルアルコールの総量に基づき、２５から１０００重量％の範囲、好ましくは５０から５００重量％の範囲。より好ましくは１００から３００重量％の範囲である。
好ましい実施形態

【0054】

本発明に従って好ましく使用される不均一系触媒は、（ｉ）白金および／または１つ以上の白金化合物（特に白金（ＩＶ）化合物）および（ｉｉ）１つ以上の担体物質を含む不均一触媒である。本発明に従って使用されることが特に好ましい不均一な白金触媒は、（ｉ）白金および／または１つまたは複数の白金（ＩＶ）化合物、および（ｉｉ）１つまたは複数の担体物質を含む。

【0055】

好ましい白金（ＩＶ）化合物は、Ｈ２ＰｔＣｌ６およびその塩、好ましくは（ＮＨ４）２ＰｔＣｌ６、ならびに二酸化白金（そのうち、ＰｔＯ２およびＰｔＯ２水和物が好ましい）である。特に好ましい白金（ＩＶ）化合物は、二酸化白金ＰｔＯ２である。

【0056】

好ましくは、鉄、バナジウムおよび／またはルテニウムでドープすることができる元素、すなわち金属、白金である。

【0057】

担体物質は、好ましくは２５℃および１０１３ミリバールで固体であり、好ましくは水素化条件下でも固体である。担体物質は、好ましくは、活性炭、シリカ、二酸化ケイ素、および／または酸化アルミニウムからなる群から選択される。

【0058】

酸化アルミニウムおよび／または活性炭を含む本発明に従って使用される白金触媒が、１，２－ペンタンジオールの最良の収率および最良の選択性をもたらすもので、特に好ましい担体物質は、酸化アルミニウムおよび活性炭である。

【0059】

したがって、好ましくは、担体物質は、活性化炭素および／またはアルミニウム酸化物を含むか、アルミニウム酸化物のみからなるか、または活性化炭素のみからなる。

【0060】

ガンマ酸化アルミニウムは、特に良好な担体物質であることが見出された。

【0061】

本発明によるプロセスにおいて特に良好な結果は、酸化アルミニウム上の二酸化白金、または活性炭または酸化アルミニウム上の白金で達成された。最良の結果は、酸化アルミニウム上の二酸化白金、特にガンマ酸化アルミニウム上の二酸化白金で達成された。

【0062】

本発明に従って使用される不均一白金触媒は、それ自体が知られており、例えば、Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ． １９５６、２８（３）３６２－３６５またはＴｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ １９７７、２０（３）２９７－３０８または第１３回Ｘ線吸収微細構造に関する国際会議（ＸＡＦＳ１３）の議事録、カリフォルニア州スタンフォード、２００６年、編集者Ｂ．Ｈｅｄｍａｎ ａｎｄ Ｐ．Ｐｉａｎｅｔｔａ、ｅＣｏｎｆ Ｃ０６０７０９（２００６）で入手できる。（全文はｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｌａＣｓｔａｎｆｏｒｄ．ｅｄｕ／ｅｃｏｎｆ／Ｃ０６０７０９／ｐａｐｅｒｓ／２０７＿ＷＥＰＯ１７．ＰＤＦで入手可能）またはそれに類似する。

【0063】

不均一白金触媒の量は、使用したフルフリルアルコールの量に基づき、好ましくは０．１から２０重量％の範囲で、好ましくは０．２５から１５重量％の範囲で、より好ましくは０．５から１２重量％の範囲である。

【0064】

不均一白金触媒の構成要素（ｉ）の量、すなわち、白金および／または白金化合物の総含有量は、不均一白金触媒の総量に基づき、好ましくは、０．５から５０重量％の範囲で、好ましくは０．５から２０重量％の範囲で、より好ましくは０．５から１０重量％の範囲である。

【0065】

本発明による方法において特に好ましい白金触媒は、酸化アルミニウム上の二酸化白金、好ましくはガンマ酸化アルミニウム上の二酸化白金、および／または活性炭上の白金であり、二酸化白金および／または白金の総含有量は、使用された不均一な白金触媒の総量に基づき、０．５から１０重量％の範囲である。

【0066】

好ましくは、不均一系触媒として本発明に従って使用される白金触媒（上で定義される）は、ＲｅＯ２およびＣｒ２Ｏ３を含まず、好ましくはレニウムおよびクロムを含まない。好ましくは、不均一系触媒として本発明に従って使用される白金触媒（上で定義される）は、ＣｅＯ２を含まず、好ましくは酸化セリウムを含まず、より好ましくはセリウム、レニウムおよびクロムを含まない。好ましくは、不均一系触媒として本発明に従って使用される白金触媒（上で定義される）は、元素Ｒｅ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｗ、Ｃｌ、Ｆｅ、ＶおよびＴａの酸化物を含まない。

【0067】

上記で定義された不均一白金触媒を用いた本発明による方法の好ましい変形において、不均一白金触媒の構成要素（ｉ）の総量に対するフルフリルアルコールの質量比は、好ましくは、２０００：１から１０：１、好ましくは１０００：１から２５：１の範囲、より好ましくは５００：１から５０：１の範囲、最も好ましくは３００：１から１００：１の範囲である。

【0068】

好ましくは、本発明によるプロセスにおけるフルフリルアルコールの水素化分解は、－２０℃から＋５０℃の範囲、好ましくは－５℃から＋３０℃の範囲、より好ましくは０℃から＋１０℃の範囲の温度で実施される。

【0069】

上記で定義された不均一白金触媒を用いた本発明によるプロセスの好ましい変形における水素圧は、好ましくは１から２０バールの範囲、好ましくは１から８バールの範囲、好ましくは１から８バールの範囲である。より好ましくは１から４バールの範囲である。

【0070】

上記で定義された不均一白金触媒との本発明によるプロセスの好ましい変形における反応時間は、好ましくは１から２０時間の範囲、好ましくは２から１２時間の範囲、より好ましくは、３～８時間の範囲である。

【0071】

本発明による方法は、１，２－ペンタンジオールが一般に主生成物となる製品混合物を生成する。

【0072】

以下の反応スキームは、本発明によるプロセスにおけるフルフリルアルコールの反応を示し、所望の主生成物である１，２－ペンタンジオールおよび一般的に得られる二次生成物を得られる。さらに反応スキームに示される二次生成物は、本発明によるプロセスの良好な収率および／または良好な選択性のおかげで、少量しか形成されない。特に、標的生成物である１，２－ペンタンジオールに加えて、１－ヒドロキシ－２－ペンタノンが形成される。本発明によるプロセスの有利なさらなる開発（以下を参照）において、１－ヒドロキシ－２－ペンタノンは、同様に、さらなる反応ステップにおいて反応されて、標的生成物である１，２－ペンタンジオールを形成する。

【0073】

好ましくは、反応は、使用されるフルフリルアルコールの少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％。より好ましくは少なくとも９５重量％が反応する方法で、実施される。

【0074】

好ましくは、形成された製品の総量に基づき、反応が完了したときに提示される反応混合物が、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、特に好ましくは少なくとも７０重量％の１，２－ペンタンジオールを含む反応が実施される。

【0075】

明確にするため、反応混合物中の１，２－ペンタンジオールの示された重量による量は、フルフリルアルコールから形成された生成物の総量のみに基づく。したがって、上記に示した１，２－ペンタンジオールの重量による量を決定する場合、反応が完了したときに反応混合物中に存在する未反応のフルフリルアルコールの量、および白金触媒および希釈剤の量は、考慮されるべきではない。

【0076】

反応混合物中の上記の１，２－ペンタンジオールの重量は、フルフリルアルコールの反応が完了したときの反応混合物中、特に、１－ペンタノール、２－ペンタノール、テトラヒドロフルフロール、１，２－ペンタンジオールおよび１，５－ペンタンジオールの総量に基づく。

【0077】

本発明による方法は、液相または気相で実施することができる。

【0078】

反応は、連続式、半連続式、またはバッチ式で実施することができる。

【0079】

反応は、好ましくはバッチプロセスで、好ましくは反応容器内で、フルフリルアルコール、および好ましくは液相に存在し、以下に従って本発明により使用される触媒と混合されて任意選択で使用される希釈剤で実施される。

【0080】

反応は、好ましくは反応管内で実施され、本発明による使用される触媒は、固定床およびフルフリルアルコールの形態であり、好ましくは、任意選択で使用される希釈剤は、液相であり、固定された触媒床と接触している。

【0081】

不均一白金触媒の存在下でのフルフリルアルコールの反応による１，２－ペンタンジオールの調製のためのそれぞれのプロセスは、好ましくは、以下のステップによって特徴付けられる。
（ａ）フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの一つまたは両方の化合物を含む出発物質の提供；
（ｂ）上記で定義された不均一系触媒の提供；
（ｃ）任意で１つまたは複数の希釈剤の提供；
（ｄ）ステップ（ａ）と（ｂ）と任意で（ｃ）とで提供される成分を含む混合物の調製、および混合物と水素との接触、または、
（ｄ’）ステップ（ａ）で提供される出発物質と水素と任意で不活性ガスとを含む混合物の調製、およびステップ（ｂ）に従って提供される不均一系触媒との混合物の接触；
（ｅ）ステップ（ｄ）または（ｄ ’）で調製された混合物において、不均一系触媒の存在下での出発物質と水素との反応により、１，２－ペンタンジオールと、場合により １－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの１つ以上の化合物とを含む混合物を形成；
（ｆ）蒸留による１，２－ペンタンジオールの任意の分離。

【0082】

上記に示された希釈剤は、それに相応するものとして、好ましいまたは特に好ましい。

【0083】

それにより、上記に示された不均一系触媒は、それに相応するものとして、好ましいまたは特に好ましい。

【0084】

複数またはすべての上記に示された反応条件は、それによって確立されるのが好ましいかまたは特に好ましい。

【0085】

ステップ（ａ）から（ｃ）で提供される成分がステップ（ｄ）で一緒に混合される順序は重要ではない。

【0086】

特に好ましい変形例では、本発明によるプロセスは、以下のステップを含む。
（ａ）フルフリルアルコールの提供。
（ｂ）少なくとも上記で定義された不均一系触媒、好ましくは（ｉ）白金および／または白金化合物および（ｉｉ）１つまたは複数の担体材料を含む不均一系白金触媒の提供。
（ｃ）任意で、好ましくは６以上の２５℃でのｐＫｓ値を有する１つまたは複数の希釈剤の提供。
（ｄ）ステップ（ａ）および（ｂ）、及び好ましくは（ｃ）で提供される成分を含む混合物の調製。
（ｅ）ステップ（ｄ）で調製された混合物と水素との接触。

【0087】

代替の好ましい変形例では、本発明によるプロセスは、以下のステップを含む。
（ａ）フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの一方または両方の化合物を含む出発物質の提供、
（ｂ）上記で定義された不均一系触媒の提供、
（ｃ）ステップ（ａ）で提供される出発物質と水素および任意で不活性ガスとを含む混合物の調製、および
（ｄ）ステップ（ｃ）で調製された混合物において、ステップ（ｂ）に従って提供された不均一系触媒との混合物の接触。
（ｅ）不均一系触媒の存在下での出発物質と水素との反応による、１，２－ペンタンジオールおよび任意で１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの１つまたは複数の化合物を含む混合物の形成。

【0088】

上記の本発明による方法では、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの一方または両方の化合物を含む出発物質の反応により、以下の１，２－ペンタンジオールの収率を達成することが可能である。既知の先行技術よりも優れている。本発明によるプロセスのさらなる有利な特徴は、高収率および選択性を有する二次生成物１－ヒドロキシ－２－ペンタノンの形成である。対照的に、従来技術から知られているプロセスで典型的に形成される他の二次生成物は、本発明によるプロセスではごく少量しか形成されない。特に、環状化合物は、本発明による方法によって得られる混合物においてほとんど検出され得ない。

【0089】

１－ヒドロキシ－２－ペンタノンおよび１，２－ペンタンジオールの選択性の合計は、ほぼ完全な変換の場合でさえ、一般に８０％を超える。１，２－ペンタンジオールを調製するための先行技術から知られているプロセスの試験において、化合物１－ヒドロキシ－２－ペンタノンは二次生成物として検出されなかった。１－ヒドロキシ－２－ペンタノンの形成は、他の二次生成物と比較して有利である。というのは、１－ヒドロキシ－２－ペンタノンは、適切な条件下で、第２の不均一系触媒の存在下で容易かつ非常に選択的に水素化して１，２－ペンタンジオールにすることができるからである。これは、本明細書で以下に説明される、本発明によるプロセスの有利なさらなる開発の主題である。したがって、有利なさらなる開発において、本発明によるプロセス、特に上記の好ましい変種におけるプロセスは、混合物からの１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの化合物のさらなるステップ反応を含む。不均一系触媒の存在下での上記の反応において、第２の不均一系触媒の存在下での水素と形成されて、１，２－ペンタンジオールを形成する。第２の不均一系触媒は（ｉ’）金属形態の白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群からの１つ以上の金属、および／または白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群からの金属の１つ以上の化合物、および（ｉｉ’）１つまたは複数の担体物質を含む。

【0090】

本発明によるプロセスのこの有利なさらなる開発により、１，２－ペンタンジオールの全体的な選択性を８０％以上に増加させることができる。第２の不均一系触媒の存在下で反応する前に１，２－ペンタンジオールを分離する必要はない。
助触媒

【0091】

助触媒が適用される場合、化合物に含まれる金属形態の白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウム、及び白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムの形態の総濃度は、好ましくは、０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１０重量％の範囲であり、第２の不均一系触媒のすべての構成要素の総重量に基づく。

【0092】

本発明によるプロセスのこの有利なさらなる開発の好ましい変形において、不均一系助触媒は同じ組成を有する。

【0093】

好ましくは、不均一系触媒の担体物質（ｉｉ）および／または不均一系助触媒の担体物質（ｉｉ’）は、２５℃および１０１３ミリバールの固体であり、好ましくは、２３０℃および１０１３ミリバールでも固体である。担体物質（ｉｉ）および／または担体物質（ｉｉ’）は、好ましくは、活性炭、シリカ、二酸化ケイ素、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、二酸化ジルコニウム、二酸化チタン、三酸化ニオビウム、二酸化ケイ素およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0094】

不均一系助触媒の存在下での反応は、液相または気相で起こる。第２の不均一触媒の存在下での反応が気相で行われる場合、温度は、好ましくは２５℃から２４０℃の範囲、特に好ましくは１００℃から１３０℃の範囲、および／または水素分圧が１バールから１０バールの範囲にある。好ましくは、温度および水素分圧は、本明細書に記載の好ましい範囲内にある。

【0095】

好ましくは、第２の不均一触媒の存在下での反応は、ガス流が連続的に流れる反応器内で行われる。反応器に入ると、ガス流は、上記の不均一系触媒の存在下での反応で形成された混合物、ならびに水素および任意で不活性ガスを含む。ガス流の流量は、第２の不均一触媒（ガス時空間速度ＧＨＳＶ）の体積に基づいて、５００ｈ－１から５０００ｈ－１であり、好ましくは９００ｈ－１から３６００ｈ－１で、および／または反応器に入るガス流中の１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールの総濃度は、１モル％から１５モル％、好ましくは３モル％から１０モル％である。

【0096】

好ましくは、反応器に入るガス流中の流速に関する条件および１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールの総濃度に関する条件の両方が満たされる。
水素化

【0097】

本発明によるプロセスの好ましい変形例では、不均一系触媒の存在下での反応および第２の不均一系触媒の存在下での反応の両方が気相で実施される。この変形例には、希釈剤（溶媒）が不要であるという利点がある。これは、かなりの経済的および生態学的な利点を表している。本発明によるプロセスのこの変形例では、好ましくは、反応管と、反応管の下流に接続された第２の反応管とを含む装置が使用される。不均一系触媒は反応管内に配置され、第２の不均一系触媒は第２の反応管内に配置される。これにより、第２の反応管とは異なる反応管の温度を設定することが可能である。

【0098】

第２の不均一系触媒の存在下での反応が液相で行われる場合、温度は‐２０℃～＋１５０℃、好ましくは－２０℃～＋５０℃、より好ましくは－５から＋５０℃、さらにより好ましくは－５℃から＋３０℃、特に好ましくは０℃から＋３０℃の、最も好ましくは－特に好ましくは０℃から＋１０℃の範囲であり、および／または水素分圧は１バールから１００バールであり、好ましくは１バールから５０バールであり、より好ましくは１バールから２０バールの範囲である。好ましくは、温度および水素分圧は、本明細書に記載の好ましい範囲内にある。

【0099】

好ましくは、液相は、１つ以上、好ましくは極性希釈剤を含み、希釈剤または複数の希釈剤は、好ましくは水からなる群、１～４個の炭素原子を有するアルコール、脂肪族エーテルオリゴマーの末端ヒドロキシ官能化エーテルおよび環状エーテル、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。本発明に従って使用される希釈剤は、好ましくは、水素化条件下で不活性であり、すなわち、希釈剤は、好ましくは、一般的な水素化条件下で、それ自体は反応せず、特にそれ自体は還元されない。

【0100】

希釈剤として好ましく使用される１から４個の炭素原子を有するアルコールは、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールからなる群から選択される。希釈剤として使用される好ましいエーテルは、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルなどの脂肪族エーテル、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールなどのオリゴマー末端ヒドロキシ官能化エーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどの環状エーテル、またはそれらの混合物からなる群から選択される。

【0101】

攪拌容器反応器は、好ましくは、第２の不均一系触媒の存在下での反応のための装置として使用される。攪拌容器反応器における第２の不均一系触媒の存在下での反応の反応時間は、好ましくは０．２５から２０時間の範囲、好ましくは２から１２時間の範囲、より好ましくは３から８時間の範囲である。

【0102】

本発明によるプロセスの特に好ましい変形例において、不均一系触媒の存在下でのフルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの１つまたは両方の化合物を含む出発物質の反応は、気相中で起こる。そして、不均一系触媒の存在下で形成された混合物からの１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの化合物と、第２の不均一系触媒の存在下での水素との反応が液相で起こる。そのために、不均一系触媒の存在下で形成された混合物の有機成分は、適切な装置で凝縮される（すなわち、液相に変換される）。次に、得られた凝縮物を反応器、好ましくは攪拌容器反応器に移して、第２の不均一触媒の存在下で反応を実施する。好ましくは、不均一系触媒の存在下での反応のためにこの手順で確立された反応条件は、出発化合物フルフリルアルコールまたはフルフラールのほぼ完全な変換が達成されるようなものである。

【0103】

形成される凝縮物に１つ以上の希釈剤が好ましくは添加され、凝縮物に添加される希釈剤の総量は、凝縮液の質量に基づいて、好ましくは２５から１０００重量％、好ましくは５０から５００重量％、より好ましくは１００から３００重量％の範囲である。

【0104】

（ｉ）第２の不均一触媒の金属の化合物に含まれる、金属形態の白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウム、および白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムの形態の総濃度は、凝縮物に含まれる１－ヒドロキシ－２－ペンタノンの量に基づいて、好ましくは０．０１から１０モル％の範囲にある。

【0105】

上記の有利なさらなる発育による本発明による方法は、好ましくは、以下のステップによって特徴付けられる。
（ａ）フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群から１つまたは両方の化合物を含む出発物質の提供、
（ｂ）上記で定義された不均一系触媒の提供、
（ｃ）任意で、１つまたは複数の希釈剤の提供、
（ｄ）ステップ（ａ）および（ｂ）および任意で（ｃ）で提供される成分を含む混合物の調製、及び混合物と水素との接触、または、（ｄ’）ステップ（ａ）で提供される出発物質と水素および任意で不活性ガスとを含む混合物の調製、及びステップ（ｂ）に従って提供される不均一系触媒と混合物との接触、
（ｅ）ステップ（ｄ）または（ｄ ’）で調製された混合物において、不均一系触媒の存在下での出発物質と水素との反応により、１，２－ペンタンジオールと、 １－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの１つ以上の化合物とを含む混合物を形成、
（ｆ）上記で定義された第２の不均一触媒の提供、
（ｇ）任意で１つまたは複数の希釈物の提供、
（ｈ）任意で、ステップ（ｅ）で形成された混合物の有機成分の凝縮、及びステップ（ｅ）で形成された混合物またはそこから凝縮された有機成分を含む混合物の調製、およびステップ（ｆ）および任意で（ｇ）で提供される成分、および混合物と水素との接触、または、
（ｈ’）水素および任意選択で不活性ガスの存在下で、ステップ（ｅ）で形成された混合物と、ステップ（ｆ）に従って提供される第２の不均一触媒との接触、
（ｉ）ステップ（ｅ）で形成された混合物からの１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの化合物と第２の不均一触媒の存在下での水素との反応による１，２－ペンタンジオールの形成、
（ｊ）蒸留による１，２－ペンタンジオールの任意の分離。

【0106】

好ましいまたは特に好ましいとして上に示された希釈剤は、それに応じて好ましいまたは特に好ましい。

【0107】

それにより、上に示された不均一系触媒は、それに応じて好ましいか、または特に好ましい。

【0108】

上に示された反応条件の１つ、複数、またはすべてがそれによって確立される。ステップ（ａ）から（ｃ）で提供された化合物がステップ（ｄ）で一緒に混合される順序は重要ではない。

【0109】

本発明によるすべてのプロセス変形において、未反応の水素は、例えば凝縮器において、反応混合物の有機成分から非常に容易に分離され得、再び不均一系触媒の存在下で反応に供給され得る。

【0110】

好ましい変形例では、本発明によるプロセスは、以下のステップを含む。
（ａ）フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの一方または両方の化合物を含む出発物質の提供、
（ｂ）上記で定義された不均一触媒の提供、
（ｄ’）ステップ（ａ）で提供される出発物質と水素および任意選択で不活性ガスとを含む混合物の調製、およびステップ（ｂ）に従って提供される不均一系触媒との混合物の接触、
（ｅ）ステップ（ｄ’）で調製された混合物において、不均一系触媒の存在下での出発物質と水素との反応による、１，２－ペンタンジオールと、１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの１つまたは複数の化合物を含む混合物の形成、
（ｆ）上記で定義された第２の不均一触媒の提供、
（ｈ’）水素および任意で不活性ガスの存在下で、ステップ（ｅ）で形成された混合物とステップ（ｆ）に従って提供される第２の不均一触媒との接触、
（ｉ）ステップ（ｅ）で形成された混合物からの１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの化合物と第２の不均一系触媒の存在下での水素との反応による１，２－ペンタンジオールの形成、
（ｊ）任意で蒸留による１，２－ペンタンジオールの分離。

【0111】

第２の好ましい変形例では、本発明によるプロセスは、以下のステップを含む。
（ａ）フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの一方または両方の化合物を含む出発物質の提供、
（ｂ）上記で定義された不均一系触媒の提供、
（ｃ）任意で１つまたは複数の希釈剤の提供、
（ｄ）ステップ（ａ）および（ｂ）で提供される成分、および任意で（ｃ）を含む混合物の調製、および混合物と水素との接触、（ｅ）ステップ（ｄ）で調製された混合物において、不均一系触媒の存在下での出発物質と水素との反応により、１，２－ペンタンジオールおよび１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの１つ以上の化合物とを含む混合物を形成、
（ｆ）上記で定義された第２の不均一触媒の提供、
（ｇ）任意で１つまたは複数の希釈剤の提供、
（ｈ）ステップ（ｅ）で形成された混合物とステップ（ｆ）で提供された触媒、および任意で（ｇ）で提供された希釈剤を含む混合物の調製、および混合物と水素との接触、
（ｉ）第２の不均一系触媒の存在下での、ステップ（ｅ）で形成された混合物からの１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの化合物と水素との反応で、１，２－ペンタンジオールを形成、
（ｊ）蒸留による１，２－ペンタンジオールの任意の分離。

【0112】

第３の好ましい変形例では、本発明によるプロセスは、以下のステップを含む。
（ａ）フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの一方または両方の化合物を含む出発物質の提供、
（ｂ）上記で定義された不均一触媒の提供、（ｄ’）ステップ（ａ）で提供される出発物質と水素および任意選択で不活性ガスとを含む混合物の調製、およびステップ（ｂ）に従って提供される不均一系触媒との混合物の接触、
（ｅ）ステップ（ｄ ’）で調製された混合物において、不均一系触媒の存在下での出発物質と水素との反応により、１，２－ペンタンジオールと１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの１つまたは複数の化合物とを含む混合物を形成、
（ｆ）上記で定義された第２の不均一触媒の提供、
（ｇ）任意で１つまたは複数の希釈物の提供、
（ｈ）ステップ（ｅ）で形成された混合物の有機成分の凝縮、ステップ（ｅ）で形成された混合物から凝縮された有機成分とステップ（ｆ）および任意選択で（ｇ）で提供された成分とを含む混合物の調製、及び混合物と水素との接触、
（ｉ）第２の不均一系触媒の存在下での、ステップ（ｅ）で形成された混合物からの１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの化合物と水素との反応による、１，２－ペンタンジオールの形成、
（ｊ）蒸留による１，２－ペンタンジオールの任意の分離。

【0113】

第４の好ましい変形例では、本発明によるプロセスは、以下のステップを含む。
（ａ）フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの一方または両方の化合物を含む出発物質の提供、
（ｂ）上記で定義された不均一系触媒の提供、
（ｃ）１つまたは複数の希釈剤の任意の提供、
（ｄ）ステップ（ａ）および（ｂ）および任意で（ｃ）で提供される成分を含む混合物の調製、および混合物と水素との接触、
（ｅ）ステップ（ｄ）で調製された混合物において、不均一系触媒の存在下での出発物質と水素との反応により、１，２－ペンタンジオールおよび１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの１つ以上の化合物を含む混合物を形成、
（ｆ）上記で定義された第２の不均一触媒の提供、
（ｈ’）水素および任意選択で不活性ガスの存在下で、ステップ（ｅ）で形成された混合物と、ステップ（ｆ）に従って提供される第２の不均一触媒との接触、
（ｉ）第２の不均一系触媒の存在下で、ステップ（ｅ）で形成された混合物からの１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、フルフリルアルコールおよびフルフラールからなる群からの化合物と水素との反応による１，２－ペンタンジオールの形成、
（ｊ）蒸留による１，２－ペンタンジオールの任意の分離。

【0114】

本発明による方法、特にその好ましい変形例および上記の有利なさらなる開発において、１，２－ペンタンジオールが一般に主生成物を表す製品混合物を生成する。

【0115】

以下の反応スキームは、中間体１－ヒドロキシ－２－ペンタノンによる本発明によるプロセスにおけるフルフラールまたはフルフリルアルコールの反応を示し、所望の主生成物である１，２－ペンタンジオールおよび一般に二次生成物を与える。それによって得られた。フルフラールを出発物質として使用する場合、最初にフルフリルアルコールに変換される。

【0116】

本発明によるプロセスが単一段階プロセスとして実施される場合（上記のような不均一系触媒の存在下での反応ステップを含むが、不均一系助触媒の存在下でのさらなる反応ステップを含まない）、標的生成物である１，２－ペンタンジオールに加えて、スキームの下部の括弧内に示されている二次生成物、ならびに１－ヒドロキシ－２－ペンタノンが形成される。本発明によるプロセスが、有利な方法に従って実施される場合、二段階プロセス（上記のような不均一系触媒の存在下での反応ステップと、上記のような第２の不均一系触媒の存在下でのさらなる反応ステップとを含む。）としての有利なさらなる開発が実施される場合、次に、ターゲット生成物である１，２－ペンタンジオールに加えて、スキームの下部の括弧内に示されている二次生成物が形成され、一方、不均一系触媒の存在下での反応で形成された１－ヒドロキシ－２－ペンタノンは、第２の不均一系触媒の存在下での反応で主に１，２－ペンタンジオールに変換される。この変形例は、上記のスキームでは、「２段階プロセス」というラベルの付いた２つの部分からなる矢印で表されている。

【0117】

好ましくは、反応は、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％で実施され、使用されるフルフラールおよび／またはフルフリルアルコールが反応する。

【0118】

好ましくは、反応は、１段階または２段階プロセスの後に存在する反応混合物が、形成された製品の総量に基づいて、少なくとも３０重量％１，２－ペンタンジオール、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％を含むように行われる。反応混合物中の１，２－ペンタンジオールまたは１－ヒドロキシ－２－ペンタノンの量は、フルフリルアルコールまたはフルフラールから形成された生成物の総量に基づく。したがって、１，２－ペンタンジオールの量Ｙを決定する場合、反応が完了したときに反応混合物中にまだ存在する未反応のフルフリルアルコールまたはフルフラールの量、および触媒と希釈剤の量を考慮に入れてはならない。反応混合物中の１，２－ペンタンジオールまたは１－ヒドロキシ－２－ペンタノンの量Ｙは、反応が完了したときの反応混合物中の、特に１－ペンタノール、２－ペンタノール、ペンタン、テトラヒドロフルフリルアルコール、１－ヒドロキシ－２－ペンタノン、メチルフラン、メチルテトラヒドロフラン、１，２－ペンタンジオールおよび１，５－ペンタンジオールの総量に基づく。
化粧品および／または医薬品の組成物

【0119】

本発明による化粧品または医薬組成物は、スキンケア、ヘアケア、パーソナルケア、サンケアおよび／またはオーラルケア製品、例えば、化粧品クリーム、ローション、スプレー、エマルジョン、軟膏、ゲルまたはムースなどを代表とする。

【0120】

本発明による組成物は、研磨剤、抗にきび剤、皮膚の老化に対する薬剤、抗細胞炎剤、ふけ防止剤、抗炎症剤、刺激防止剤、刺激抑制剤、抗酸化剤、収斂剤、発汗抑制剤、消毒剤、帯電防止剤、結合剤、緩衝液、担体材料、キレート剤、細胞刺激剤、洗浄剤、ケア剤、脱毛剤、表面活性物質、脱臭剤、制汗剤、軟化剤、乳化剤、酵素、エッセンシャルオイル、繊維、皮膜形成剤、固定剤、泡形成剤、泡安定剤、泡立ち防止物質、泡ブースター、ゲル化剤、ゲル形成剤、ヘアケア剤、ヘアセット剤、ストレートヘア薬剤、加湿剤、保湿化剤、保湿剤、漂白剤、強化剤、汚れ除去剤、光学増白剤、ｉｍｐｒ発疹剤、防汚剤、摩擦低減剤、潤滑剤、保湿クリーム、軟膏、混濁剤、可塑剤、被覆剤、研磨剤、光沢剤、ポリマー、粉末、タンパク質、再油剤、研磨剤、シリコーン、皮膚鎮静剤、皮膚洗浄剤、スキンケア剤、皮膚治癒剤、皮膚美白剤、皮膚保護剤、皮膚軟化剤、育毛剤、冷却剤、皮膚冷却剤、加温剤、皮膚加温剤、安定剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶフィルタ、洗剤、ファブリックコンディショニング剤、懸濁剤、皮膚なめし剤、増粘剤、ビタミン、オイル、ワックス、脂肪、リン脂質、飽和脂肪酸、モノ－またはポリ不飽和脂肪酸、α－ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ脂肪酸、液化剤、染料、色保護剤、顔料、防食剤、芳香剤、香料、芳香物質、ポリオール、界面活性剤、電解質、有機溶媒またはシリコーン追加の補助剤および添加剤としての誘導体などを含む。
界面活性剤

【0121】

好ましい助剤および添加剤は、陰イオン性および／または両性または双性イオン性界面活性剤である。陰イオン性界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセロールエーテルスルホン酸塩、メチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセロールエーテル硫酸塩、脂肪酸エーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸塩、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびそれらの塩、イセチオン酸脂肪酸、サルコシン酸脂肪酸、タウリド脂肪酸、例えば、乳酸アシル、酒石酸アシル、グルタミン酸アシルおよびアスパラギン酸アシルなどのＮ－アシルアミノ酸、アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、タンパク質脂肪酸縮合物（特に小麦ベースの植物性製品） およびアルキル（エーテル）リン酸塩である。陰イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含む場合、それらは、好ましくは狭い範囲の同族体分布を有するが、従来の同族体分布を有し得る。両性または双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダズ－オリニウムベタインおよびスルホベタインである。言及された界面活性剤はすべて既知の化合物である。それらの構造と生産に関する情報は、関連する総観気象学の作品で見つけることができる。たとえば、Ｊ．Ｆａｌｂｅ（ｅｄ。）、「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｉｎ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、ベルリン、１９８７年、５４～１２４ページ、またはＪ． Ｆａｌｂｅ（ｅｄ。）、「Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒｅｎ、ＴｅｎｓｉｄｅｕｎｄＭｉｎｅｒａｌoｌａｄｄｉｔｉｖｅ（Ｃａｔ－ａｌｙｓｔｓ、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ａｎｄ鉱油添加剤）」、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、シュトゥットガルト、１９７８年、１２３～２１７ページ。調製物中の界面活性剤のパーセント含有量は、調製物に基づいて、０．１から１０重量％であり得、好ましくは、０．５から５重量％である。
油体

【0122】

Ｏ／Ｗエマルジョンの構成要素を形成する適切な油体は、例えば、６～１８、好ましくは８～１０の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベットアルコール、直鎖Ｃ６－Ｃ２２－脂肪酸と直鎖または分岐Ｃ６－Ｃ２２－脂肪アルコールとのエステル、または分岐Ｃ６－Ｃ１３－カルボン酸と直鎖または分岐Ｃ６－Ｃ２２－脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチンミリステート、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、 ベヘン酸ミリスチル、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、セチルイソステアレート、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、セチルエルケート、ステアリルミリステート、パルミチン酸ステアリル、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアリン酸、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、ステアリルエルケート、ミリステートイソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリルイソステアレート、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、オレイルミリステート、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、オレイルイソステアリン酸、オレインオレエート、ベヘン酸オレイル、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシルおよびエルケートエルシルである。さらに、直鎖Ｃ６－Ｃ２２－脂肪酸と分岐アルコールとノエステル、特に２－エチルヘキサノール、Ｃ１８－Ｃ３８－アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分岐Ｃ６－Ｃ２２－脂肪アルコールとのエステル、特にリンゴ酸ジオクチル、
直鎖および／または分岐脂肪酸と多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、ジメルジオールまたはトリメルトリオールなど）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６－Ｃ１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６－Ｃ１８脂肪酸に基づく液体モノ－／ジ－／トリグリセリド混合物、Ｃ６－Ｃ２２－脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸とのエステル、特に安息香酸、Ｃ２－Ｃ１２－ジカルボン酸と１～２２の炭素原子を有する直鎖または分岐アルコールまたは２～１０個の炭素原子および２～６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分岐第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分岐Ｃ６－Ｃ２２－脂肪アルコールカーボネート、例えば、炭酸ジカプリリル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＣＣ）、６～１８、好ましくは８～１０の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベト炭酸塩、息香酸と直鎖および／または分岐Ｃ６－Ｃ２２アルコール（例：Ｆｉｎ－ｓｏｌｖ（登録商標）ＴＮ）、アルキル基あたり６～２２個の炭素原子を有する直鎖または分岐、例えば、ジカプリリルエーテル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＯＥ）等の対称または非対称ジアルキルエーテルとのエステル、エポキシ化脂肪酸エステルとポリオール、シリコーンオイル（シクロメチコーン、シリコーンメチコングレードなど）および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素、例えば、スクアレン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンとの開環生成物、も適切である。
乳化剤

【0123】

他の界面活性剤もまた、例えば以下を含む乳化剤として調製物に添加され得る。
・直鎖Ｃ８－２２脂肪アルコール、Ｃ１２－２２脂肪酸、およびアルキル基に８～１５個の炭素原子を含むアルキルフェノールに２～３０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／または０～５ｍｏｌのプロピレンオキシドを添加した生成物。
・グリセロールへの１～３０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物のＣ１２／１８脂肪酸モノエステルおよびジエステル。
・６～２２個の炭素原子とそのエチレンオキシド付加生成物とを含む飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノエステルおよびジエステルとソルビタンモノエステルおよびジエステル。
・ヒマシ油および／または硬化ヒマシ油への１５～６０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物。
・ポリオールエステル、特に、ポリグリセリンポリリシノール酸、ポリグリセリンポリ－１２－ヒドロキシステアレートまたはポリグリセリンジメレートイソステアレートなどのポリグリセリンエステル。これらのクラスのいくつかの化合物の混合物も適している。
・ひまし油および／または水素化ひまし油への２～１５ｍｏｌのエチレンオキシドの添加生成物。
・直鎖、分岐、不飽和または飽和Ｃ６／２２脂肪酸、リシノール酸および１２－ヒドロキシステアリン酸およびグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、－ジペンタエリスリトール、糖アルコール（例ソルビトール）、アルキルグルコシド（例：メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例：セルロース）に基づく部分エステル。
・モノ－、ジ－およびトリアルキルホスフェートおよびモノ－、ジ－および／またはトリ－ＰＥＧ－アルキルホスフェートおよびそれらの塩。
・ウールワックスアルコール。
・ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体。
・ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および／またはＣ６－２２脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混合エステル。
・ポリアルキレングリコール。
・炭酸グリセロール。

【0124】

脂肪酸の脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロールモノエステルおよびジエステルならびにソルビタンモノエステルおよびジエステルまたはヒマシ油へのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物は、既知の市販の製品である。それらはホモログ混合物であり、その平均アルコキシレーション度は、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの量と、付加反応が行われる基質との間の比率に対応する。Ｃ１２／１８脂肪酸モノエステルおよびエチレンオキシドのグリセロールへの付加生成物のジエステルは、化粧品配合物の脂質層増強剤として知られている。好ましい乳化剤は、以下に、より詳細に説明される。

【0125】

部分グリセリド。
適切な部分グリセリドの典型的な例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルシン酸モノグリセリド、エルシン酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリドおよびそれらの技術的混合物である。それらはまだ製造工程からの少量のトリグリセリドを含んでいるかもしれない。上記の部分グリセリドへの１～３０、好ましくは５～１０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。

【0126】

ソルビタンエステル。
適切なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノール酸、ソルビタンセスキリシノール酸、ソルビタンジリシノール酸、ソルビタントリリシノール酸、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタン一酒石酸塩、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタールレート、ソルビタン一クエン酸塩、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレイン酸塩、ソルビタンセスキマレイン酸塩、ソルビタンジマレイン酸塩、ソルビタントリマレイン酸塩およびそれらの技術的混合物である。 上記のソルビタンエステルへの１～３０、好ましくは５～１０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。

【0127】

ポリグリセリンエステル。
適切なポリグリセリンエステルの典型的な例は、ポリグリセリル－２ジポリヒドロキシステアレート（Ｄｅｈｙｍｕｌｓ（登録商標）ＰＧＰＨ）、ポリグリセリン－３－ジイソステアレート（Ｌａｍｅｆｏｒｍ（登録商標）ＴＧＩ）、ポリグリセリル－４イソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＧＩ３４）、ポリグリセリル－３オレイン酸、ジイソステアロイルポリグリセリル－３、ジイソステアリン酸（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＰＤＩ）、ポリグリセリル－３メチルグルコースジステアレート（ＴｅｇｏＣａｒｅ（登録商標）４５０）、ポリグリセリル－３蜜蝋（ＣｅｒａＢｅｌｌｉｎａ（登録商標））、ポリグリセリル－４カプレート（ポリグリセリンカプレートＴ２０１０／９０）、ポリグリセリル－３セチルエーテル （Ｃｈｉｍｅｘａｎｅ（登録商標）ＮＬ）、ポリグリセリル－３ジステアレート（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＧＳ３２）およびポリグリセリルポリリシノール酸（Ａｄｍｕｌ（登録商標）ＷＯＬ１４０３）、ポリグリセリルジメレートイソステアレートおよびそれらの混合物である。他の適切なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンのモノ、ジ、トリエステルとまたはペンタエリスリトール、ラウリン酸、ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとの、任意選択で１～３０モルのエチレンオキシドと反応する物質である。

【0128】

アニオン性乳化剤。
典型的な陰イオン乳化剤は、例えばパルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸などの脂肪族Ｃ１２－２２脂肪酸、および例えばアゼライン酸またはセバシン酸などのＣ１２－２２ジカルボン酸である。

【0129】

両性乳化剤。
他の適切な乳化剤は、両性または双性イオン性界面活性剤である。双性イオン界面活性剤は、分子内に少なくとも１つの第４級アンモニウム基と、少なくとも１つのカルボン酸基と１つのスルホン酸基を含む界面活性化合物である。特に適切な両性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタインであり、Ｎ－アルキル－Ｎ、Ｎ－ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ－アシルアミノプロピル－Ｎ、Ｎ－ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、およびアルキルまたはアシル基に８～１８個の炭素原子を含む２－アルキル－３－カルボキシメチル－３－ヒドロキシエチルイミダゾリンおよびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタインのＣＴＦＡ名で知られている脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。両性溶解性界面活性剤も適切な乳化剤である。両性界面活性剤は、Ｃ８／１８アルキルまたはアシル基に加えて、分子内に少なくとも１つの遊離アミノ基と少なくとも１つ－ＣＯＯＨ－または－ＳＯ３Ｈ－基を含み、内部に塩を形成できる表面活性化合物である。適切な両性界面活性剤の例は、Ｎ－アルキルグリシン、Ｎ－アルキルプロピオン酸、Ｎ－アルキルアミノ酪酸、Ｎ－アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－アルキル－アミドプロピルグリシン、Ｎ－アルキルタウリン、Ｎ－アルキルサルコシン、２－アルキルアミノプロピオン酸、およびアルキル基に約８～１８個の炭素原子を含むアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ－ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２／１８アシルサルコシンである。
過脂肪剤と一貫性の因子

【0130】

過脂肪剤は、例えば、ラノリンおよびレシチンならびにポリエトキシル化またはアシル化されたラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミド、発泡安定剤としても機能する脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択することができる。

【0131】

主に使用される一貫性因子は、１２から２２、好ましくは１６から１８の炭素原子を含む脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、ならびに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、同じ鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ－メチルグルカミドおよび／またはポリグリセロールポリ－１２－ヒドロキシステアレートとの組み合わせが好ましく使用される。
増粘剤およびレオロジー添加剤

【0132】

適切な増粘剤は、エアロシル（登録商標）タイプ（親水性シリカ）、多糖類、より具体的にはキサンタンガム、グアーグアー、寒天寒天、アルギン酸塩およびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量のポリエチレングリコールモノエステルおよび脂肪酸のジエステル、ポリアクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌｓ（登録商標）［Ｇｏｏｄｒｉｃｈ］またはＳｙｎｔｈａｌｅｎｓ（登録商標）［Ｓｉｇｍａ］）、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、例えば、エトキシル化脂肪グリセリドなどの界面活性剤酸性、脂肪酸とポリオールとのエステル、例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン、塩化ナトリウムや塩化アンモニウムなどの狭範囲の脂肪アルコールエトキシレートおよび電解質などの高分子増粘剤である。
ポリマー

【0133】

適切なカチオン性ポリマーは、例えば、ポリマーＪＲ４００（登録商標）の名称でＡｍｅｒｃｈｏｌから入手可能な四級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマーなどのカチオン性セルロース誘導体、例えば、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）（ＢＡＳＦ）等のビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Ｌａｍｅｑｕａｔ（登録商標）Ｌ、Ｇｒｕｎａｕ）などの四級化コラーゲンポリペプチド、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、例えばアモジメチコン等のカチオン性シリコーンポリマー、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ（登録商標）、Ｓａｎｄｏｚ）とのコポリマー、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０、Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）、ポリアミノポリアミドおよびその架橋水溶性ポリマー、例えば、微結晶分布の場合により四級化キトサンなどのカチオン性キチン誘導体、ジハロアルキル、例えばジブロモブタンとビス－ジアルキルアミン、例えばビス－ジメチルアミノ－１，３－プロパンとの縮合生成物、例えばセラニーズのＪａｇｕａｒ（登録商標）ＣＢＳ、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ－１７、ＣｅｌａｎｅｓｅのＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ－１６などの価値音声グアーガム、たとえば、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）Ａ－１５、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＤ－１、Ｍｉｒａｐｏｌなどの四級化アンモニウム塩ポリマー（登録商標）ミラノールのＡＺ－１と、Ｒｈｅｏｃａｒｅ（登録商標）ＣＣまたはＵｌｔｒａｇｅｌ（登録商標）３００の商品名で市場に出回っているさまざまなポリクアテルニウムタイプ（６、７、３２、３７など）である。

【0134】

適切な陰イオン性、両性イオン性、両性および非イオン性ポリマーは、例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそれらのエステル、非架橋およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔｅｒｔ－ブチルアミノエチルメタクリレート／２－ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマーおよび任意で誘導体化されたセルロースエーテルおよびシリコーンである。
パールワックス

【0135】

適切な真珠光沢ワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、特にココ脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多塩基性、場合によりヒドロキシ置換カルボン酸と６～２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル、および少なくとも２４個の炭素原子すべてに含まれる脂肪炭酸塩、特にラウロンおよびジステアリールエーテルなどの脂肪化合物；ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸などの脂肪酸、１２～２２個の炭素原子を含むオレフィンエポキシドと１２～２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールおよび／または２～１５個の炭素原子および２～１０個のヒドロキシル基を含むポリオールおよびそれらの混合物の開環生成物である。
シリコーン

【0136】

適切なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、およびアミノ－、脂肪酸－、アルコール－、ポリエーテル－、エポキシ－、フッ素－、グリコシド－、および／またはアルキル変性シリコーン化合物であり、室温で液体と樹脂の両方で存在しうる。他の適切なシリコーン化合物は、平均鎖長が２００から３００のジメチルシロキサン単位のジメチコーンと水素化ケイ酸塩との混合物であるシメチコーンである。適切な揮発性シリコーンの詳細な概要は、Ｔｏｄｄ他Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．９１，２７（１９７６）に開示されている。
ワックスと安定剤

【0137】

使用される天然油に加えて、ワックス、例えば、カンデリラワックス、カルナウバワックス、ジャパンワックス、エスパートグラスワックス、コルクワックス、グアルマワックス、ライスオイルワックス、サトウキビワックス、オリキュリーワックス、モンタンワックス、ミツロウ、シェラックワックス、スペルマセチ、ラノリン（ウールワックス）、尾腺脂肪、セレシン、オゾセライト（アースワックス）、ペトロラタム、パラフィンワックスおよびマイクロワックス、例えば、モンタンエステルワックス、サソルワックス、水素化ジョジョバワックスなどの化学修飾ワックス（ハードワックス）、例えば、ポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスなどの合成ワックスも調製物中に存在し得る。

【0138】

例えば、マグネシウム、アルミニウムおよび／またはステアリン酸亜鉛またはリシノール酸などの脂肪酸の金属塩を安定剤として使用することができる。
主な日焼け止め因子

【0139】

発明の文脈における一次日焼け防止因子は、例えば、室温で液体または結晶性であり、紫外線を吸収し、熱などの長波放射の形態で吸収されたエネルギーを放出することができる有機物質（光フィルタ）である。

【0140】

本発明による製剤は、有利には、少なくとも１つのＵＶ－Ａフィルタおよび／または少なくとも１つのＵＶ－Ｂフィルタおよび／または広帯域フィルタおよび／または少なくとも１つの無機顔料を含む。本発明による配合物は、好ましくは、少なくとも１つのＵＶ－Ｂフィルタまたは広帯域フィルタ、より具体的には、少なくとも１つのＵＶ－Ａフィルタおよび少なくとも１つのＵＶ－Ｂフィルタを含む。

【0141】

好ましい化粧品組成物、好ましくは本発明による局所製剤は、４－アミノ安息香酸および誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート、３－イミダゾール－４－イルアクリル酸およびそのエステル、ベンゾフラン誘導体、ベンジリデンマロネート誘導体、１つまたは複数の有機シリコーンラジカルを含む高分子ＵＶ吸収剤、桂皮酸誘導体、樟脳誘導体、トリアニリノ－ｓ－トリアジン誘導体、２－ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸誘導体およびそれらの塩、アントラニル酸メンチルエステル、ベンゾトリアゾール誘導体およびインドール誘導体からなる群から選択される１、２、３またはそれ以上の日焼け防止因子を含む。

【0142】

さらに、式（Ｉ）の化合物を、皮膚に浸透し、日光によって誘発される損傷から皮膚細胞を内部から保護し、皮膚マトリックスメタロプロテアーゼのレベルを低下させる有効成分と組み合わせることが有利である。好ましい各成分、いわゆるアリール炭化水素受容体アンタゴニストは、参照により本明細書に組み込まれるＷＯ２００７／１２８７２３に記載されている。好ましいのは、２－ベンジリデン－５，６－ジメトキシ－３，３－ジメチルインダン－１－オンである。

【0143】

本発明の文脈内で使用することができる以下に引用されるＵＶフィルタが好ましいが、これらに限定するものではない。

【0144】

好ましく使用されるＵＶフィルタは、以下からなる群から選択される。
・ｐ－アミノ安息香酸
・ｐ－アミノ安息香酸エチルエステル（２５ｍｏｌ）エトキシル化（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ－２５ ＰＡＢＡ）
・ｐ－ジメチルアミノ安息香酸－２－エチルヘキシルエステル
・ｐ－アミノ安息香酸エチルエステル（２ｍｏｌ）Ｎ－プロポキシル化
・ｐ－アミノ安息香酸グリセロールエステル
・サリチル酸ホモメンチルエステル（ホモサレート）（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＨＭＳ）
・サリチル酸－２－エチルヘキシルエステル（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＯＳ）
・トリエタノールアミンサリチル酸塩
・サリチル酸４－イソプロピルベンジル
・アントラニル酸メンチルエステル（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＭＡ）
・ジイソプロピル桂皮酸エチルエステル
・ｐ－メトキシ桂皮酸－２－エチルヘキシルエステル（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＶ）
・ジイソプロピル桂皮酸メチルエステル
・ｐ－メトキシ桂皮酸イソアミルエステル（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）
・ｐ－メトキシ桂皮酸ジエタノールアミン塩
・ｐ－メトキシ桂皮酸イソプロピルエステル
・２－フェニルベンズイミダゾールスルホン酸および塩（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏ）
・３－（４’－トリメチルアンモニウム）ベンジリデンボルナン－２－オン硫酸メチル
・ベータ－イミダゾール－４（５）－アクリル酸（ウロカニン酸）
・３－（４’－スルホ）ベンジリデンボルナン－２－オンおよび塩
・３－（４’－メチルベンジリデン）－Ｄ、Ｌ－樟脳（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＭＢＣ）
・３－ベンジリデン－Ｄ、Ｌ－樟脳
・Ｎ－［（２および４）－［２－（オキソボーン－３－イリデン）メチル］ベンジル］アクリルアミドポリマー
・４，４’－［（６－［４－（１，１－ジメチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）ジイミノ］－ビス－（安息香酸－２－エチルヘキシルエステル）（Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）
・ベンジリデンマロン酸ポリシロキサン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）ＳＬＸ）
・グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート
・サリチル酸ジプロピレングリコール
・トリス（２－エチルヘキシル）－４，４’、４’’－（１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリイルトリイミノ）トリベンゾエート（＝２，４，６－トリアニリノ－（ｐ－カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン）（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０）。

【0145】

本発明による調製物において式（Ｉ）の１つまたは複数の化合物と好ましく組み合わされる広帯域フィルタは、以下からなる群から選択される。
・２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）３０３）
・エチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート
・２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＢＢ）
・２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸
・ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン
・２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン
・テトラヒドロキシベンゾフェノン
・２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン
・２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン
・２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン
・ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム
・２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５，５’－ジスルホベンゾフェノン二ナトリウム
・フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（２－メチル－３（１，３，３，３－テトラメチル－１－（トリム－チルシリル）オキシ）ジシロキシアニル）プロピル）（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＸＬ）
・２，２’－メチレンビス－（６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール）（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ）
・２，４－ビス－［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシフェニル］－１，３，５－トリアジン
・２，４－ビス－［｛４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ）
・２，４－ビス－［｛（４－（３－スルホナト）－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジンナトリウム塩
・２，４－ビス－［｛（３－（２－プロピルオキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン
・２，４－ビス－［｛（４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６－（４－（２－メトキシエチルカルボニル）フェニルアミノ）－１，３，５－トリアジン
・２，４－ビス－［｛（４－（３－（２－プロピルオキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６－（４－（２－エチルカルボキシル）フェニルアミノ）－１，３，５）－トリアジン
・２，４－ビス－［｛（４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６－（１－メチルピロール－２－イル）－１，３，５－トリアジン
・２，４－ビス－［｛（４－トリス－（トリメチルシロキシシリルプロピルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン
・２，４－ビス－［｛（４－（２’’－メチルプロペニルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン
・２，４－ビス－［｛（４－（１’、１’、１’、３’、５’、５’、５’－ヘプタメチルシロキシ－２’’－メチルプロピルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６（－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン。

【0146】

組成物は、典型的な洗剤およびＵＶ－Ａフィルタなどのさらなるクレンジング組成物成分を含むことができる。それらは、好ましくは、本発明による調製物において式（Ｉ）の１つ以上の化合物と組み合わされて、以下からなる群から選択される。。
・４－イソプロピルジベンゾイルメタン
・テレフタリリデンジボルナンスルホン酸および塩（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）
・４－ｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（アボベンゾン）／（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）３５７）
・フェニレンビス－ベンズイミダジルテトラスルホン酸二ナトリウム塩（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ）
・２，２ ’－（１，４－フェニレン）－ビス－（１Ｈ－ベンズイミダゾール－４，６－ジスルホン酸）、一ナトリウム塩
・２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルエステル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＡＰｌｕｓ）
・ＤＥ１００ ５５ ９４０ Ａ１（＝ＷＯ ２００２ ０３８５３７Ａ１）に準拠したインダニリデン化合物

【0147】

組成物は、ＵＶフィルタなどのさらに典型的な洗剤およびクレンジング組成物成分を含むことができる。それらは、より好ましくは、本発明による調製物において式（Ｉ）の１つまたは複数の化合物と組み合わされて、以下からなる群から選択される。
・ｐ－アミノ安息香酸
・３－（４’－トリメチルアンモニウム）ベンジリデンボルナン－２－オン硫酸メチル
・サリチル酸ホモメンチルエステル（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＨＭＳ）
・２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＢＢ）
・２－フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏ）
・テレフタリリデンジボルナンスルホン酸および塩（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）
・４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）３５７）
・３－（４’－スルホ）ベンジリデンボルナン－２－オンおよび塩
・２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）３０３）
・Ｎ－［（２および４）－［２－（オキソボーン－３－イリデン）メチル］ベンジル］アクリルアミドポリマー
・ｐ－メトキシ桂皮酸－２－エチルヘキシルエステル（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＶ）
・ｐ－アミノ安息香酸エチルエステル（２５ ｍｏｌ）エトキシル化（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ－２５ ＰＡＢＡ）
・ｐ－メトキシ桂皮酸イソアミルエステル（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）
・２，４，６－トリアニリノ－（ｐ－カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０）
・フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（２－メチル－３（１，３，３，３－テトラメチル－１－（トリム－チルシリル）オキシ）￢ジシロキシアニル）プロピル）（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＸＬ）
・４，４’－［（６－（４－（１，１－ジメチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）ジイミノ］－ビス－（安息香酸－２－エチルヘキシルエステル）（Ｕｖａｓｏｒｂ ＨＥＢ）
・３－（４’－メチルベンジリデン）－Ｄ、Ｌ－樟脳（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＭＢＣ）
・３－ベンジリデン樟脳
・サリチル酸－２－エチルヘキシルエステル（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＯＳ）
・４－ジメチルアミノ安息香酸－２－エチルヘキシルエステル（パディメートＯ）
・ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸とＮａ塩
・２，２’－メチレンビス－（６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール）（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ）
・フェニレンビス－ベンズイミダジルテトラスルホン酸二ナトリウム塩（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ）
・２，４－ビス－［｛（４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ）
・ベンジリデンマロン酸ポリシロキサン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）ＳＬＸ）
・アントラニル酸メンチル（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＭＡ）
・２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルエステル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＡＰｌｕｓ）
・ＤＥ１００ ５５ ９４０（＝ ＷＯ ０２／３８５３７）に準拠したインダニリデン化合物。

【0148】

有利な一次および二次日焼け防止因子は、国際公開ＷＯ２００５１２３１０１Ａ１に記載されている。有利には、これらの調製物は、少なくとも１つのＵＶＡフィルタおよび／または少なくとも１つのＵＶＢフィルタおよび／または少なくとも１つの無機顔料を含む。製剤は、日焼け止め製剤に従来使用されているようなさまざまな形でここに存在する可能性がある。したがって、それらは、溶液、油中水型（Ｗ／Ｏ）または水中油型（Ｏ／Ｗ）のエマルジョン、または例えば水などの複数のエマルジョン、水中油型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）、ゲル、水分散液、固形スティック、またはエアロゾルの形態であり得る。

【0149】

さらに好ましい実施形態では、本発明による配合物は、総量の日焼け止め剤、すなわち、特にＵＶフィルタおよび／または無機顔料（ＵＶ濾過顔料）を含み、その結果、本発明による配合物は、２と同等またはそれ以上（できれば５以上）の光保護係数を有する。本発明によるそのような製剤は、皮膚および毛髪を保護するのに特に適している。
二次的な日焼け止め因子

【0150】

上記の一次日焼け止め因子の群に加えて、抗酸化タイプの二次日焼け止め因子も使用することができる。抗酸化タイプの二次日焼け止め因子は、紫外線が皮膚に浸透したときに開始される光化学反応連鎖を中断する。典型的な例は、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカン酸）およびその誘導体、ペプチド、例えば、Ｄ、Ｌ－カルノシン、Ｄ－カルノシン、Ｌ－カルノシン、およびその誘導体（例えば、アンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えば、アルファ－カロテン、ベータ－カロテン、リコペン）およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポン酸）、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびグリコシル、Ｎ－アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、α－リノレイル、それらのコレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリールチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびそれらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）および非常に少量の適合性用量のスルホキシミン化合物（例えば、ブチオンイネスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルフォン、ペンタ－、ヘキサ－およびヘプタ－チオニンスルホキシミン）、また（金属）キレート剤（例えば、α－ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェル－リン）、α－ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えば、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、Ｍｇアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロールおよび誘導体（例えば、酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡおよび誘導体（パルミチン酸ビタミンＡ）およびベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、二酸化チタン（例えば、エタノール中の分散液）、亜鉛およびそれらの誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレンおよびその誘導体（例えば、セレンメチオナイン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド）、および本発明の目的に適したこれらの活性物質の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）である。

【0151】

有利な無機二次遮光顔料は、細かく分散された金属酸化物および金属塩であり、これらは、国際公開ＷＯ２００５１２３１０１Ａ１にも記載されている。本発明による完成した化粧品調製物中の無機顔料、特に疎水性無機マイクロ顔料の調製物の総量は、有利には、それぞれ総重量に基づいて、０．１から３０重量％、好ましくは０．５から１０．０重量％である。

【0152】

チタン（ＴｉＯ２）、亜鉛（ＺｎＯ）、鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、ジルコニウム（ＺｒＯ２）の酸化物、シリコン（ＳｉＯ２）、マンガン（ＭｎＯなど）、アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、セリウム（Ｃｅ２Ｏ３など）および／またはそれらの混合物など、任意選択で疎水化することができる粒子状ＵＶフィルタまたは無機顔料もまた好ましい。
皮膚および／または髪の色素沈着を修正する活性物質

【0153】

皮膚および／またはヘアライトニングのための好ましい活性成分は、以下からなる群から選択される。
コジック酸（５－ヒドロキシ－２－ヒドロキシメチル－４－ピラノン）、コジック酸誘導体、好ましくはコジック酸ジパルミテート、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、好ましくはリン酸アスコルビルマグネシウム、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、レゾルシノール、レゾルシノール誘導体、好ましくは４－アルキルレゾルシノールおよび４－（１－フェニルエチル）１，３－ジヒドロキシベンゼン（フェニルエチルレゾルシノール）、シクロヘキシルカルバメート（好ましくは、ＷＯ２０１０／１２２１７８およびＷＯ２０１０／０９７４８０に開示されている１つまたは複数のシクロヘキシルカルバメート）、硫黄含有分子、好ましくはグルタチオンまたはシステイン、α－ヒドロキシ酸（好ましくはクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、それらの塩およびエステル、Ｎ－アセチルチロシンおよび誘導体、ウンデセノイルフェニルアラニン、グルコン酸、クロモン誘導体、好ましくはアロエシン、フラボノイド、１－アミノエチルホスフィン酸、チオ尿素誘導体、エラグ酸、ニコチンアミド（ニカシンアミド）、亜鉛塩、好ましくは塩化亜鉛またはグルコン酸亜鉛、ツジャプリシンおよび誘導体、トリテルペン、好ましくはマスリン酸、ステロール、好ましくはエルゴステロール、ベンゾフラノン、好ましくはセンキュノリド、ビニルグアコール、エチルギアコール、ジオニック酸、好ましくはオクトデセンジオン酸および／またはアゼラン酸、窒素酸化物合成の阻害剤、好ましくはＬ－ニトロアルギニンおよびその誘導体、２，７－ジニトロインダゾールまたはチオシトルリン、金属キレート剤（好ましくはα－ヒドロキシ脂肪酸、フィチン酸、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体）、レチノイド、大豆乳および抽出物、セリンプロテアーゼ阻害剤またはリポ酸または皮膚および毛髪ライトニングのための他の合成または天然の有効成分、後者は好ましくは植物からの抽出物の形で使用され、好ましくはベアベリー抽出物、米抽出物、パパイヤ抽出物、ターメリック抽出物、桑抽出物、ベンコアン抽出物、ナッツグラス抽出物、リクオリス根抽出物またはそれらから濃縮または単離された成分、好ましくはグラブリジンまたはリコカルコーンＡ、アルトカルパス抽出物、ルメックスおよびラムルス種の抽出物、マツ種（マツ）の抽出物、ビティス種の抽出物またはそこから単離または濃縮されたスチルベン誘導体、サキシフラージュ抽出物、スクテレリア抽出物、ブドウ抽出物および／または微細藻類抽出物、特にＴｅｔｒａｓｅｌｍｉｓ ｓｕｅｃｉｃａ抽出物からなる群から選択される

【0154】

成分（ｂ）としての好ましい美白剤は、チロシナーゼ阻害剤としてのコウジ酸およびフェニルエチルレゾルシノール、ベータアルブチンおよびアルファアルブチン、ヒドロキノン、ニコチンアミド、二酸、ＭｇアスコルビルホスフェートおよびビタミンＣおよびその誘導体、桑抽出物、ベンコアン抽出物、パパイヤ抽出物、ターメリック抽出物、ナッツグラス抽出物、甘草抽出物（グリシルリジンを含む）、α－ヒドロキシ酸、４－アルキルレゾルシノール、４－ヒドロキシアニソーである。これらの美白剤は、特に本発明によると、スクラレオリドと組み合わせて、それらの非常に良好な活性のために好ましい。さらに、前記好ましい美白剤は容易に入手可能である。

【0155】

この点で有利な皮膚および髪のなめし活性成分は、Ｌ－チロシン、Ｎ－アセチルチロシン、Ｌ－ＤＯＰＡまたはＬ－ジヒドロキシフェニルアラニンなどのチロシナーゼの基質または基質類似体、カフェイン、テオブロミンおよびテオフィルラインなどのキサンチンアルカロイドおよびその誘導体、ＡＣＴＨ、α－ＭＳＨなどのプロオピオメラノコルチンペプチド、およびそれらのペプチド類似体、およびメラノコルチン受容体に結合する他の物質、Ｖａｌ－Ｇｌｙ－Ｖａｌ－Ａｌａ－Ｐｒｏ－Ｇｌｙ、Ｌｙｓ－ｌｌｅ－Ｇｌｙ－Ａｒｇ－ＬｙｓまたはＬｅｕ－ｌｌｅ－Ｇｌｙ－Ｌｙｓなどのペプチド、プリン、ピリミジン、葉酸、グルコン酸銅、塩化物またはピロリドン酸などの銅塩、５－ピラジン－２－イル－１，３，４－オキサジアゾール－２－チオールなどの１，３，４－オキサジアゾール－２－チオール、クルクミン、ジグリシネート亜鉛（Ｚｎ（ＧＩｙ）２）、例えばＥＰ０５８４１７８に記載されている重炭酸マンガン（ＩＩ）錯体（「疑似キャット－アラーゼ」）、例えばＷＯ２００５／０３２５０１に記載されている四置換シクロヘキセン誘導体、ＷＯ２００５／１０２２５２およびＷＯ２００６／０１０６６１に記載されているイソプレノイド、Ｍｅｌａｓｙｎ－１００およびＭｅｌａｎＺｅなどのメラニン誘導体、ジアシルグリセロール、脂肪族または環状ジオール、ソラレン、プロスタグランジンおよびそれらの類似体、アデニル酸シクラーゼ及びセリンプロテアーゼやＰＡＲ－２受容体のアゴニストなどのケラチノサイトへのメラノソームの転移を活性化する化合物の活性化因子、キク種やワレモコウ種の植物および植物部分の抽出物、クルミ抽出物、ウルカム抽出物、ルバーブ抽出物、微細藻類抽出物、特にイソクリシスガルバナ、トレハロース、エリトルーロースおよびジヒドロキシアセトンである。皮膚や髪の色合いや褐色化を引き起こすフラボノイド（例、ケルセチン、ラムネチン、ケンペロール、フィセチン、ゲニステイン、ダイゼイン、クリシン、アピゲニン、エピカテキン、ジオスミン、ジオスメチン、モリン、ケルシトリン、ナリンゲニン、ヘスペリジン、フロリジン及びフロレチン）も使用できる。

【0156】

本発明による製品中の皮膚および毛髪の色素沈着（１つまたは複数の化合物）の調節のための追加の活性成分の前述の例の量は、調製物の総重量に基づき、好ましくは０．００００１～３０重量％、好ましくは０．０００１～２０重量％、特に好ましくは、０．００１から５重量％の範囲である。
アンチエイジングアクティブ

【0157】

本発明の文脈において、老化防止剤または生物起源剤は、例えば、抗酸化剤、マトリックスメタロプロテイナーゼ阻害剤（ＭＭＰＩ）、皮膚保湿剤、グリコサミングリカン刺激剤、抗炎症剤、ＴＲＰＶ１アンタゴニストおよび植物抽出物である。

【0158】

酸化防止剤。
適切な酸化防止剤は、アミノ酸（好ましくはグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（好ましくはウロカン酸）およびその誘導体、ペプチド、好ましくはＤ、Ｌ－カルノシン、Ｄ－カルノシン、Ｌ－カルノシンおよびそれらの誘導体（好ましくはアンセリン）、カルニチン、クレアチン、マトリキンペプチド（好ましくはリシル－スレオニル－スレオニル－リシル－セリン）およびパルミトイル化ペンタペプチド、カロテノイド、カロテン（好ましくはアルファ－カロテン、β－カロテン、リコペン）およびそれらの誘導体、リポ酸およびその誘導体（好ましくはジヒドロリポ酸）、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（好ましくはチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびグリコシル、Ｎ－アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、ガンマ－リノレイル、コレステリル、グリセリルおよびオリゴグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびそれらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）及び好ましくは、非常に少量の許容用量（ｐｍｏｌからμｍｏｌ／ｋｇ）のスルホキシミン化合物（好ましくは、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ－、ヘキサ－のヘプタチオニンスルホキシミン）、また（金属）キレート剤（好ましくはα－ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン、α－ヒドロキシ酸（好ましくはクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、タンニン、ビリルビン、ビリベルビン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体、（好ましくはガンマ－リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびその誘導体、ユビキノールおよびその誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（好ましくはパルミチン酸アスコルビル、Ｍｇアスコルビルホスフェート、酢酸アスコルビル、アスコルビルグルコシド）、トコフェロールおよび誘導体（好ましくは酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡおよび誘導体（パルミチン酸ビタミンＡ）および安息香酸樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、フラボノイドおよびそのグリコシル化前駆体、特にケルセチンおよびその誘導体、好ましくはα－グルコシルルチン、ロスマリン酸、カルノソル、カルノソル酸、レスベラトロール、カフェ酸およびその誘導体、シナピン酸およびその誘導体、フェルラ酸およびその誘導体、クルクミノイド、クロロゲン酸およびその誘導体、レチノイド、好ましくはパルミチン酸レチニル、レチノールまたはトレチノイン、ウルソル酸、レブリン酸、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（好ましくはＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレンおよびその誘導体（好ましくはセレンメチオニン）、スーパーオキシドジスムターゼ、スチルベンおよびその誘導体（好ましくはスチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド）および本発明または抗酸化効果を有する植物の抽出物または画分に従って適切なこれらの引用された有効成分の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）、好ましくは緑茶、ルーイボス、ハニーブッシュ、ブドウ、ローズマリー、セージ、メリッサ、タイム、ラベンダー、オリーブ、オート麦、ココア、イチョウ、高麗人参、甘草、ハニーサックル、ソフォラ、プエラリア、ピヌス、柑橘類、フィランサスエンブリカまたはセントジョンズワート、ブドウ種子、小麦胚芽、フィランサスエンブリカ、できればコエンザイムＱ１０、プラストキノン、メナキノンである。好ましい抗酸化剤は、ビタミンＡおよび誘導体、ビタミンＣおよび誘導体、トコフェロールおよび誘導体、好ましくはトコフェリルアセテート、およびユビキノンからなる群から選択される。

【0159】

ビタミンＥおよび／またはその誘導体が抗酸化剤として使用される場合、配合物の総重量に基づき、それらの濃度を約０．００１から約１０重量％の範囲から選択することが有利である。ビタミンＡまたはビタミンＡ誘導体またはカロテンまたはそれらの誘導体が抗酸化剤として使用される場合、配合物の総重量に基づき、それらの濃度を約０．００１から約１０％重量％の範囲から選択することが有利である。

【0160】

マトリックスメタロプロテイナーゼ阻害剤（ＭＭＰＩ）。
好ましい組成物は、マトリックスメタロプロテイナーゼ阻害剤、特にコラーゲンを酵素的に切断するマトリックスメタロプロテイナーゼを阻害するものを含み、ウルソル酸、パルミチン酸レチニル、ガレートプロピル、プレコセン、６－ヒドロキシ－７－メトキシ－２，２－ジメチル－１（２Ｈ）－ベンゾピラン、３，４－ジヒドロ－６－ヒドロキシ－７－メトキシ－２，２－ジメチル－１（２Ｈ）－ベンゾピラン、ベンズアミジン塩酸塩、システインプロテイナーゼ阻害剤Ｎ－エチルマレミドおよびセリンプロテアーゼ阻害剤のイプシロン－アミノ－ｎ－カプロン酸：フェニルメチルスルホニルフルオリド、コリビン（ペンタファーム社、ＩＮＣＩ：加水分解米タンパク質）、オエノテロール（Ｓｏｌｉａｎｃｅ社；ＩＮＣＩ：プロピレングリコール、アクア、Ｏｅｎｏｔｈｅｒａ ｂｉｅｎｎｉｓの根の抽出物、エラグ酸、エラギタンニン、たとえばザクロから）、ホスホルアミドヒノキチオール、ＥＤＴＡ、ガラルディン、ＥｑｕｉＳｔａｔ（Ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｖｅ社；リンゴ果実抽出物、大豆種子抽出物、ウルソル酸、大豆イソフラボンおよび大豆タンパク質）、セージ抽出物、ＭＤＩ（Ａｔｒｉｕｍ社；ＩＮＣＩ：グリコサミノグリカン）、フェルミスキン（Ｓｉｌａｂ／Ｍａｗｉ社、ＩＮＣＩ：水およびレンチヌスエドデス抽出物）、ａｃｔｉｍｐ １．９．３（Ｅｘｐａｎ－ｓｃｉｅｎｃｅ／Ｒａｈｎ社；ＩＮＣＩ：加水分解されたルパンタンパク質）、唇オベルソヤグリコン（Ｍｉｂｅｌｌｅ社；ＩＮＣＩ：アルコール、ポリソルベート８０、レシチンおよび大豆イソフラボン）、緑茶および黒茶からの抽出物、ならびにＷＯ０２／０６９９９２ Ａ１に記載されているさらなる植物抽出物（本明細書に組み込まれる表１～１２を参照）、大豆、米、エンドウ豆またはルパンからの加水分解タンパク質、ＭＭＰを阻害する植物抽出物、好ましくはシタケキノコからの抽出物、バラ科の葉からの抽出物、バラ科、特にブラックベリーの葉の抽出物（好ましくは引例として本明細書に組み込まれるＷＯ２００５１２３１０１Ａ１に記載されているように）例えば、ＳｙｍＭａｔｒｉｘ（Ｓｙｍｒｉｓｅ社、ＩＮＣＩ：マルトデキストリン、Ｒｕｂｕｓ Ｆｒｕｔｉｃｏｓｕｓ（Ｂｌａｃｋｂｅｒｒｙ）葉抽出物）からなる群から選択される。好ましい活性物質は、パルミチン酸レチニル、ウルソール酸、バラ科、バラ亜科、ゲニステインおよびダイゼインの葉からの抽出物からなる群から選択される。

【0161】

皮膚保湿剤。
好ましい皮膚保湿剤は、３から１２個の炭素原子を含むアルカンジオールまたはアルカントリオール、好ましくはＣ３－Ｃ１０－アルカンジオールおよびＣ３－Ｃ１０－アルカントリオールからなる群から選択される。より好ましくは、皮膚保湿剤は、グリセロール、１，２－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１２－オクタンジオールおよび１，２－デカンジオールからなる群から選択される。

【0162】

グリコサミノグリカン刺激剤。
好ましい組成物は、ヒアルロン酸および誘導体または塩、サブリスキン（Ｓｅｄｅｒｍａ、ＩＮＣＩ：シノルヒゾビウムメリロティ発酵濾過液、セチルヒドロキシエチルセルロース、レシチン）、ヒアルフィックス（ＢＡＳＦ、ＩＮＣＩ：水、ブチレングリコール、アルピニアガランガ葉抽出物、キサンタンガム、カプリリック／カプリックトリグリセリド）、Ｓｔｉｍｕｌｈｙａｌ（Ｓｏｌｉａｎｃｅ、ＩＮＣＩ：カルシウムケトグルコネート）、Ｓｙｎ－Ｇｌｙｃａｎ（ＤＳＭ、ＩＮＣＩ：テトラデシルアミノブチロイルバリルアミノ酪酸尿素トリフルオロアセテート、グリセリン、塩化マグネシウム）Ｋａｌｐａｒｉａｎｅ（Ｂｉｏｔｅｃｈ Ｍａｒｉｎｅ）、ＤＣ Ｕｐｒｅｇｕｌｅｘ（特徴的な化粧品成分、ＩＮＣＩ：水、ブチレングリコール、リン脂質、加水分解セリシン）、グルコサミン、Ｎ－アセチルグルコサミン、レチノイド、好ましくはレチノールおよびビタミンＡ、Ａｒｃｔｉｕｍ ｌａｐｐａフルーツ抽出物、Ｅｒｉｏｂｏｔｒｙａ ｊａｐｏｎｉｃａ抽出物、ゲンクワニン、Ｎ－メチル－Ｌ－セリン、（－）－α－ビサボロールまたは合成α－ビサボロール（例：Ｓｙｍｒｉｓｅのドラゴサントールとドラゴサントール１００）、オーツ麦グルカン、ムラサキバレンギク抽出物、大豆タンパク質加水分解物からなる群から選択されたグリコサミノグリカンの合成を刺激する物質である。好ましい活性物質は、ヒアルロン酸および誘導体または塩、レチノールおよび誘導体、（－）－α－ビサボロールまたは合成アルファ－ビサボロールからなる群から選択される。例えばＳｙｍｒｉｓｅのドラゴサントールおよびドラゴサントール１００、オートグルカン、エキナセアプルプレア抽出物、シノリゾビウムメリロティ発酵ろ液、ケトグルコン酸カルシウム、アルピニアガランガ葉抽出物およびテトラデシルアミノブチロイルバリルアミノ酪酸尿素トリフルオロアセテートである。

【0163】

ＴＲＰＶ１アンタゴニスト。
ＴＲＰＶ１アンタゴニストとしてのそれらの作用に基づいて皮膚神経の過敏症を軽減する適切な化合物は、例えば、ＷＯ２００９０８７２４２Ａ１に記載されているトランス－４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール、またはμ受容体の活性化によるＴＲＰＶ１の間接的モジュレーター、例えば、アセチルテトラペプチド－１５が好ましい。

【0164】

剥離剤。
組成物はまた、製剤の総重量に基づき、約０．１から約３０重量％好ましくは約０．５から約１５重量％、特に好ましくは約１から約１０重量％の量の剥離剤（成分ｂ５）を含み得る。「剥離剤」という表現は、以下のいずれかを遂行することができる化合物を意味すると理解される。
・角質除去を促進することによって直接的な剥離に対して。β－ヒドロキシ酸、特にサリチル酸とその誘導体（５－ｎ－オクタノイルサリチル酸を含む）；グリコール酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、マンデル酸などのα－ヒドロキシ酸；尿素；ゲンチジン酸；オリゴフコス；桂皮酸；Ｓｏｐｈｏｒａｊａｐｏｎｉｃａの抽出物；レスベラトロールおよびジャスモン酸のいくつかの誘導体；
・角質デスモソーム、グリコシダーゼ、角質層キモトリプシン酵素（ＳＣＣＥ）または他のプロテアーゼ（トリプシン、キモトリプシン様）の剥離または分解に関与する酵素に対して。グリコシダーゼ、角質層キモトリプシン酵素（ＳＣＣＥ）または他のプロテアーゼ（トリプシン、キモトリプシン様）の剥離または分解に関与する酵素。無機塩をキレート化する薬剤が言及される場合がある。ＥＤＴＡ；Ｎ－アシル－Ｎ、Ｎ’、Ｎ’－エチレンジアミン三酢酸；アミノスルホン化合物、特に（Ｎ－２－ヒドロキシエチルピペラジン－Ｎ－２－エタン）スルホン酸（ＨＥＰＥＳ）；２－オキソチアゾリジン－４－カルボン酸（プロシステイン）の誘導体；グリシンタイプのα－アミノ酸の誘導体（ＥＰ０８５２９４９に記載、及びＢＡＳＦからＴＲＩＬＯＮＭの商品名で販売されているメチルグリシンジアセテートナトリウム）；はちみつ；Ｏ－オクタノイル－６－Ｄ－マルトースやＮ－アセチルグルコサミンなどの糖誘導体；ＳＩ－ＬＡＢ社がＲｅｃｏｖｅｒｉｎｅ（登録商標）の名前で販売しているような栗の抽出物、ＳＩＬＡＢ社がＥｘｆｏｌａｃｔｉｖｅ（登録商標）の名前で市販しているウチワサボテンの抽出物、またはＤｅｇｕｓｓａ社により市販されているフィトスフィンゴシンＳＬＣ（登録商標）（サリチル酸をグラフトしたフィトスフィンゴシン）。

【0165】

本発明に適した剥離剤は、以下の群から選択することができる。スルホン酸、カルシウムキレート剤、グリコール酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸またはマンデル酸などのα－ヒドロキシ酸；アスコルビン酸およびその誘導体、例えばアスコルビルグルコシドおよびマグネシウムアスコルビルリン酸塩；ニコチンアミド；尿素；ＦＲ２５７０３７７ Ａ１、ＥＰ０１９９６３６Ａ１、ＥＰ０３２５５４０Ａ１、ＥＰ０４０２０７２Ａ１に記載されている、（Ｎ－２－ヒドロキシエチルピペラジン－Ｎ－２－エタン）スルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、サリチル酸およびその誘導体などのβ－ヒドロキシ酸、レチノールおよびそのエステルなどのレチノイド、レチナール、レチノイン酸およびその誘導体、特にＳＩＬＡＢによって市販されている栗またはウチワサボテンの抽出物；システインやシステイン前駆体などの還元化合物；を含む群から選択することができる。

【0166】

使用することができる剥離剤はまた、特に出願ＥＰ１５２９５２２Ａ１に記載されているように、ニコチン酸およびそのエステルおよびニコチンアミド（ビタミンＢ３またはビタミンＰＰとも呼ばれる）、およびアスコルビン酸およびその前駆体である。

【0167】

抗セルライト剤。
抗セルライト剤および脂肪分解剤は、好ましくは、ＷＯ２００７／０７７５４１に記載されているもの、シネフリンおよびその誘導体などのベータアドレナリン受容体アゴニスト、及びＷＯ２０１０／０９７４７９に記載されているシクロヘキシルカルバメートからなる群から選択される。抗セルライト剤の活性を増強または強化する薬剤、特にＣ神経線維を刺激および／または脱分極させる薬剤は、好ましくは、カプサイシンおよびその誘導体、バニリルノニルアミドおよびその誘導体、Ｌ－カルニチン、補酵素Ａ、イソフラボノイド、大豆抽出物、アナナス抽出物および共役リノール酸からなる群から選択される。

【0168】

脂肪増強剤。
本発明による製剤および製品はまた、１つ以上の脂肪増強剤および／または脂肪生成剤、ならびに脂肪増強剤の活性を増強または増強する薬剤を含み得る。脂肪増強剤は、例えば、ヒドロキシメトキシフェニルプロピルメチルメトキシベンゾフラン（商品名：Ｓｙｍ３Ｄ（登録商標））である。
育毛活性剤または阻害剤

【0169】

本発明による製剤および製品はまた、１つ以上の育毛活性剤、すなわち、育毛を刺激する薬剤を含み得る。発毛活性剤は、好ましくは、２，４－ジアミノピリミジン－３－オキシド（アミネキシル）、２，４－ジアミノ－６－ピペリジノピリミジン－３－オキシド（ミノキシジル）および誘導体、６－アミノ－１，２－ジヒドロ－１－ヒドロキシ－２－イミノ－４－ピペリジノピリミジンおよびその誘導体などのピリミジン誘導体、カフェイン、テオブロミンおよびテオフィリンなどのキサンチンアルカロイドおよびそれらの誘導体、ケルセチンおよび誘導体、ジヒドロケルセチン（タクシーフォリン）および誘導体、カリウムチャネルオープナー、抗アンドロゲン剤、合成または天然の５－レダクターゼ阻害剤、ニコチン酸トコフェリル、ニコチン酸ベンジルおよびニコチン酸Ｃ１－Ｃ６アルキルなどのニコチン酸エステル、例えばトリペプチドＬｙｓ－Ｐｒｏ－Ｖａｌなどのタンパク質、ジフェンシープレン、ホルモン、フィナステリド、デュタステリド、フルタミド、ビカルタミド、プレグナン誘導体、プロゲステロンおよびその誘導体、酢酸シプロテロン、スピロノラクトンおよび他のジウレティックス、ＦＫ５０６（タクロリムス、フジマイシン）およびその誘導体などのカルシニューリン阻害剤、シクロスポリンＡおよびその誘導体、亜鉛および亜鉛塩、ポリフェノール、プロシアニジン、プロアントシアニジン、例えばベータ－シトステロール、ビオチン、オイゲノールなどの植物ステロール、（±）－ベータ－シトロネロール、パンテノール、例えばムール貝由来のグリコーゲン、植物および例えばタンポポ属（ＬｅｏｎｔｏｄｏｎまたはＴａｒａｘａｃｕｍ）の植物部分、オルトシフォン、Ｖｉｔｅｘ、コーヒーノキ、ガラナ、テオブロマ、Ａｓｉａｓａｒｕｍ、ＣｕｃｕｒｂｉｔａまたはＳｔｙｐｈｎｏｌｏｂｉｕｍ、Ｓｅｒｅｎｏａ ｒｅｐｅｎｓ（ノコギリパルメット）、Ｓｏｐｈｏｒａ ｆｌａｖｅｓｃｅｎｓ、アフリカプルーン、キビ、Ｃｉｍｉｃｉｆｕｇａ ｒａｃｅｍｏｓａ、Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ、Ｅｕｇｅｎｉａ ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｔａ、Ｃｏｔｉｎｕｓ ｃｏｇ－ｇｙｇｒｉａ、Ｈｉｂｉｓｃｕｓ ｒｏｓａ－ｓｉｎｅｎｓｉｓ、Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ、Ｉｌｅｘ ｐａｒａｇｕａｒｉｅｎｓｉｓ、Ｉｓｏｃｈｒｙｓｉｓ ｇａｌｂａｎａ、甘草、ブドウ、リンゴ、米や小麦由来の大麦またはホップ、からなる群から選択される。

【0170】

あるいは、本発明による製剤および製品は、１つまたは複数の発毛阻害剤（上記のように）、すなわち、発毛を低減または防止するための薬剤を含み得る。発毛阻害剤は、好ましくは、以下からなる群から選択される。
アクチビン、アクチビン誘導体またはアクチビンアゴニスト、α－ジフルオロメチルオルニチンなどのオルニチンデカルボキシラーゼ阻害剤、または例えばウルソール酸などの五環性トリテルペン、ベツリン、ベツリン酸、オレアノール酸およびその誘導体、５α－レダクターゼ阻害剤、アンドロゲン受容体拮抗薬、Ｓ－アデノシルメチオニンデカルボキシラーゼ阻害剤、γ－グルタミルトランスペプチダーゼ阻害剤、トランスグルタミナーゼ阻害剤、大豆由来のセリンプロテアーゼ阻害剤、微生物からの抽出物、藻類、異なる微細藻類または植物および例えばマメ科、ナス科、イネ科、ガガイモ科またはウリ科の植物部分、Ｃｈｏｎｄｒｕｓ属、Ｇｌｏｉｏｐｅｌｔｉｓ属、Ｃｅｒａｍｉｕｍ属、Ｄｕｒｖｉｌｌｅａ属、Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ属、Ｓａｎｇｕｉｓｏｒｂａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ属、Ｃａｌｅｎｄｕｌａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ属、Ｈａｍａｍｅｌｉｓ ｖｉｒｇｉｎｉａｎａ属、Ａｒｎｉｃａ ｍｏｎｔａｎａ属、Ｓａｌｉｘ ａｌｂａ属、Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｐｅｒｆｏｒａｔｕｍ属、Ｇｙｍｎｅｍａｓｙｌｖｅｓｔｒｅ属からなる群から選択される。
生理学的冷却剤

【0171】

組成物はまた、生理学的冷却効果を有する１つ以上の物質（冷却剤）を含み得、これらは、好ましくは、以下のリストからここで選択される。
メントールおよびメントール誘導体（例えば、Ｌ－メントール、Ｄ－メントール、ラセミメントール、イソメントール、ネオイソメントール、ネオメントール）、メンチルエーテル（例えば、（Ｉ－メントキシ）－１，２－プロパンジオール、（１－メントキシ）－２－メチル－１，２－プロパンジオール、１－メンチル－メチルエーテル）、メントングリル－エリルアセタールもしくはメントングリセリルケタールまたは両方の混合物、メンチルエステル（例えば、メンチルホルミエート、メンチルアセテート、メンチルイソブチレート、メンチルヒドロキシイソブチラート、メンチルラクテート、Ｌ－メンチル－Ｌ－ラクテート、Ｌ－メンチル－Ｄ－ラクテート、メンチル－（２－メトキシ）アセテート、メンチル－（２－メトキシエトキシ）アセテート、メンチルピログルタミン酸）、メンチルカルボナート（例えば、メンチルプロピレングリコールカルボナート、メンチルエチレングリコールカルボナート、メンチルグリセロールカルボネートまたはそれらの混合物）、ジカルボン酸またはその誘導体を有するメンソールのセミエステル（例えば、モノメンチルコハク酸塩、モノメンチルグルタレート、モノメンチルマロン酸塩、Ｏ－メンチルコハク酸エステル－Ｎ、Ｎ－（ジメチル）アミド、Ｏ－メンチルコハク酸エステルアミド）、メンタンカルボン酸アミド（この場合、好ましくはメンタンカルボン酸－Ｎ－エチルアミド［ＷＳ３］またはＮα－（メンタンカルボニル）グリシンエチルエステル［ＷＳ５］、米国特許第４，１５０，０５２号に記載されているように、メンタンカルボン酸－Ｎ－（４－シアノフェニル）アミドまたはメンタン－ ＷＯ２００５／０４９５５３Ａ１、メンタンカルボン酸－Ｎ－（アルコキシアルキル）アミドに記載されているカルボン酸－Ｎ－（４－シアノメチルフェニル）アミド）、メントンおよびメントン誘導体（例：Ｌ－メントングリセロールケタール用）、２，３－ジメチル－２－（２－プロピル）－酪酸誘導体（例えば、２，３－ジメチル－２－（２－プロピル）－酪酸－Ｎ－メチルアミド［ＷＳ２３］）、 イソプレゴールまたはそのエステル（Ｉ－（－）－イソプレゴール、Ｉ－（－）－イソプレゴールアセテート）、メンタン誘導体（例えば、ｐ－メンタン－３，８－ジオール）、キューブボル、またはシクロアルキルジオン誘導体のピロリドン誘導体（例えば、３－メチル－２（１－ピロリジニル）－２－シクロペンテン－１－オン）またはテトラヒドロピリミジン－２－オン（例えば、イシリンまたはＷＯ２００４／０２６８４０に記載されている関連化合物）、さらなるカルボキサミド（例えば、Ｎ－（２－（ピリジン－２－イル）エチル）－３－ｐ－メンタンカルボキサミドまたは関連化合物）、（１Ｒ、２Ｓ、５Ｒ）－Ｎ－（４－メトキシフェニル）－５－メチル－２－（１－イソプロピル）シクロヘキサン－カルボキサミド［ＷＳ１２］、オキサメート（好ましくはＥＰ ２０３３６８８ Ａ２に記載されているもの）および［（１Ｒ、２Ｓ、５Ｒ）－２－イソプロピル－５－メチル－シクロヘキシル］ ２－（エチルアミノ）－２－オキソ－アセテート（Ｘクール）。
抗炎症剤

【0172】

組成物はまた、抗炎症性および／または発赤性および／またはかゆみ改善評価成分、特に、ヒドロコルチゾン、デキサメタゾン、リン酸デキサメタゾン、メチルプレドニゾロンまたはコルチゾンからなる群から選択されるコルチコステロイドタイプのステロイド物質を含み得る。これらは赤みやかゆみを和らげるための抗炎症活性成分または活性成分として有利に使用され、そのリストは他のステロイド性抗炎症剤の添加によって拡張することができる。非ステロイド性抗炎症薬も使用できる。より具体的には、
（ｉ）コルチコステロイドタイプのステロイド性抗炎症物質、特にヒドロコルチゾン、ヒドロコルチゾン１７－ブチレート、デキサメタゾン、リン酸デキサメタゾン、メチルプレドニゾロンまたはコルチゾンなどのヒドロコルチゾン誘導体、
（ｉｉ）非ステロイド性抗炎症物質、特にピロキシカムまたはテノキシカムなどのオキシカム、アスピリン、ジサルシド、ソルプリンまたはフェンドサルなどのサリチル酸塩、ジクロフェナク、フェンクロフェナク、インドメタシン、スリンダク、トルメチンまたはクリンダナクなどの酢酸誘導体、フェナメートなどメフェナミック、メクロフェナミック、フルフェナミックまたはニフルミック、イブプロフェン、ナプロキセンまたはベノキサプロフェンなどのプロピオン酸誘導体、フェニルブタゾン、オキシフェニルブタゾン、フェブラゾンまたはアザプロパゾンなどのピラゾール、
（ｉｉｉ）天然または天然に存在する抗炎症物質または発赤および／またはかゆみを軽減する物質、特にカモミール、アロエベラ、コミフォラ種、ルビア種、ヤナギ、ヤナギ、オート麦、キンセンカ、アルニカからの抽出物または画分、セントジョンズワート、スイカズラ、ローズマリー、Ｐａｓｓｉｆｌｏｒａ ｉｎｃａｒｎａｔａ、マンサク、ショウガ、エキナセア、またはそれらの単一の活性化合物、
（ｉｖ）ヒスタミン受容体拮抗薬、セリンプロテアーゼ阻害薬（例：大豆抽出物）、ＴＲＰＶ１拮抗薬（例：４－ｔ－ブチルシクロヘキサノール）、ＮＫ１拮抗薬（例：アプレピタント、ヒドロキシフェニルプロパミド安息香酸）、カンナビノイド受容体作動薬（例：パルミトイルエタノールアミン）およびＴＲＰＶ３拮抗薬。

【0173】

ここで引用できる例は、ピロキシカムまたはテノキシカムなどのオキシカム；アスピリン、ジサルシド、ソルプリンまたはフェンドサルなどのサリチル酸塩；ジクロフェナク、フェンクロフェナク、インドメタシン、スリンダク、トルメチンまたはクリンダナクなどの酢酸誘導体；メフェナム酸、メクロフェナム酸、フルフェナム酸またはニフルム酸などのフェナム酸塩；イブプロフェン、ナプロキセン、ベノキサプロフェンなどのプロピオン酸誘導体、またはフェニルブタゾン、オキシフェニルブタゾン、フェブラゾン、またはアザプロパゾンなどのピラゾールである。アントラニル酸誘導体で、特にＷＯ２００４ ０４７８３３ Ａ１に記載されているアベナンスラミドは、本発明による組成物中の好ましい鎮痒成分である。

【0174】

物質の天然または天然に存在する抗炎症性混合物、または発赤および／またはかゆみを軽減する物質の混合物、特にカモミール、アロエベラ、コミフォラ種、ルビア種、ヤナギ、柳ハーブ、オート麦、キンセンカ、アルニカ、セントジョンズワート、ハニーサックル、ローズマリー、パッシフローラインカルナタ、ウィッチヘーゼル、ジンジャーまたはエキナセアからの抽出物または画分も有用である。好ましくは、カモミール、アロエベラ、オート麦、カレンデュラ、アルニカ、ハニーサックル、ローズマリー、ウィッチヘーゼル、ジンジャーまたはエキナセア、および／または純粋な物質、好ましくはアルファ－ビサボロール、アピゲニン、アピゲニン－７－グルコシド、ジンゲロール、ショウガオール、ジンジャージオール、デヒドロジンゲルジオン、パラドール、天然または天然に存在するアベナンスラミド、好ましくはトラニラスト、アベナンスラミドＡ、アベナンスラミドＢ、アベナンスラミドＣ、非天然または非天然に存在するアベナンスラミド、好ましくはジヒドロアベナンスラミドＤジヒドロアベナンスラミドＥ、アベナンスラミドＤ、アベナンスラミドＥ、アベナンスラミドＦ、ボスウェリン酸、フィトステロール、グリシルリジン、グラブリジンおよびリコカルコーンＡ；からなる群から選択される。また、好ましくは、アルファ－ビサボロール、天然アベナントラミド、非天然アベナントラミド、好ましくはジヒドロアベナントラミドＤ（ＷＯ ２００４／０４７８３３Ａ１に記載）、ボスウェリン酸、フィトステロール、グリシルリジン、およびリコカルコンＡ、および／またはアラントイン、パンテノール、ラノリン、（疑似）セラミド（好ましくはセラミド２、ヒドロキシプロピルビスパルミタミドＭＥＡ、セチルオキシプロピルグリセリルメトキシ－プロピルミリスタミド、Ｎ－（１－ヘキサデカノイル）－４－ヒドロキシ－Ｌ－プロリン（１－ヘキサデシル）エステル、ヒドロキシエチルパルミチルオキシヒドロキシプロピルパルミタミド］、スフィンゴ糖脂質、フィトステロール、キトサン、マンノース、ラクトースおよびα－グルカン、特にオート麦由来の１，３－１，４－α－グルカンからなる群から選択される。

【0175】

本発明の文脈でビサボロールが使用される場合、それは天然または合成起源のものであり得、好ましくは「アルファビサボロール」である。好ましくは、使用されるビサボロールは、合成的に調製または天然の（－）－アルファ－ビサボロールおよび／または合成混合異性体アルファ－ビサボロールである。天然（－）－アルファ－ビサボロールが使用される場合、これはまた、エッセンシャルオイルまたは植物抽出物またはその画分の成分として、例えば、油（の画分）またはカモミールまたはバニロスモプシス（特にバニロスモプシスｅｒｙｔｈｒｏｐａｐｐａまたはバニロスモプシスａｒｂｏｒｅａ）の抽出物を成分として使用することができる。合成α－ビサボロールは、例えば、Ｓｙｍｒｉｓｅから「Ｄｒａｇｏｓａｎｔｏｌ」という名前で入手できる。

【0176】

本発明の文脈で生姜抽出物を使用する場合、好ましくは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エチル、二酸化炭素（ＣＯ２）、ヘキサン、塩化メチレン、クロロホルムまたは他の溶媒または同等の極性の溶媒混合物である。抽出物は、ジンゲロール、ショウガオール、ジンジャージオール、デヒドロジンゲルジオンおよび／またはパラドールのような活性な皮膚刺激を低減する量の成分の存在を特徴とする。
抗菌剤

【0177】

適切な抗菌剤は、原則として、例えば、４－ヒドロキシ安息香酸およびその塩およびエステル、Ｎ－（４－クロロフェニル）－Ｎ’－（３，４－ジクロロフェニル）尿素、２，４，４’－トリクロロ－２’－ヒドロキシ－ジフェニルエーテル（トリクロサン）、４－クロロ－３，５－ジメチル－フェノール、２，２’－メチレンビス（６－ブロモ－４－クロロフェノール）、３－メチル－４－（１－メチルエチル）フェノール、２－ベンジル－４－クロロ－フェノール、３－（４－クロロフェノキシ）－１，２－プロパンジオール、３－ヨード－２－プロピニル ブチルカルバメート、クロルヘキシジン、３，４，４’－トリクロロカルバニリド（ＴＴＣ）、抗菌芳香剤、チモール、タイムオイル、オイゲノール、クローブオイル、メントール、ミントオイル、ファルネソル、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート（ＧＭＬ）、ジグリセロールモノカプレート（ＤＭＣ）、サリチル酸Ｎ－アルキルアミド、例えば、ｎ－オクチルサリチルアミドまたはｎ－デシルサリチルアミドなどの、グラム陽性細菌に対して有効なすべての物質である。
酵素阻害剤

【0178】

適切な酵素阻害剤は、例えば、エステラーゼ阻害剤である。これらは、好ましくは、クエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、特にクエン酸トリエチル（ＨｙｄａｇｅｎＣＡＴ）などのクエン酸トリアルキルである。これらの物質は酵素活性を阻害し、それによって臭気の形成を減らす。適切なエステル酵素阻害剤である他の物質は、例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スティグマステロールおよびシトステロール硫酸塩またはリン酸塩などの硫酸ステロールまたはリン酸塩、ジカルボン酸およびそれらのエステル、例えば、酒石酸、モノエチルグルタル酸、グルタル酸ジエチル、アジピン酸、アジピン酸モノエチル、アジピン酸ジエチル、マロン酸およびマロン酸ジエチル、ヒドロキシカルボン酸およびそれらのエステル、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチル、およびグリシン酸亜鉛である。
臭気吸収剤および制汗剤活性剤

【0179】

適切な臭気吸収剤は、臭気形成化合物を吸収し、大部分を保持することができる物質である。それらは個々の成分の分圧を下げ、したがってそれらの拡散速度も低下させる。このプロセスでは、香水が損なわれないようにすることが重要である。臭気吸収剤はバクテリアに対して効果がない。それらは、例えば、主成分として、リシノール酸の複合亜鉛塩、または当業者に「固定剤」として知られている特定の、主に臭気中性の芳香剤を含み、たとえば、ラブダナムまたはエゴノキまたは特定のアビエチン酸誘導体の抽出物である。においマスキング剤は、芳香剤や香油であり、においマスキング剤としての機能に加えて、それぞれの香りの香りを消臭剤に与える。言及され得る香油は、例えば、天然芳香剤と合成芳香剤の混合物である。天然香料は、花、茎と葉、果物、果物の皮、根、森、ハーブと草、針と枝、樹脂とバルサムからの抽出物である。また、例えば、ジャコウネコや海狸香などの動物製品も適している。典型的な合成芳香化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、および炭化水素タイプの製品である。エステル型の芳香化合物は、例えば、酢酸ベンジル、酢酸ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルは、例えば、ベンジルエチルエーテルを含み、アルデヒドは、例えば、８～１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルジョナールを含む。ケトンには、例えば、イオノンおよびメチルセドリルケトンが含まれ、アルコールには、アネトホール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナオール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれ、炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかしながら、心地よいフレグランスノートを一緒に作り出す異なる芳香剤の混合物を使用することが優先される。主にアロマ成分として使用される比較的揮発性の低いエッセンシャルオイルは、香油としても適しており、たとえば、セージオイル、カモミールオイル、クローブオイル、メリッサオイル、ミントオイル、シナモンリーフオイル、リンデンフラワーオイル、ジュニパーベリーオイル、ベティバーオイル、オリバナムオイル、ガルバナムオイル、ラブダナムオイル、ラバンディンオイルである。ベルガモットオイル、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α－ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサンブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、レモンオイル、マンダリンオイル、オレンジオイル、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンディンオイル、クラリセージオイル、β－ダマスコーン、ゼラニウムオイルバーボン、シクロヘキシルサリチル酸塩、Ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ、ｉｓｏ－Ｅ－ｓｕｐｅｒ、Ｆｉｘｏｌｉｄｅ ＮＰ、ｅｖｅｒｎｙｌ、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット、イロチルおよびフローラマット単独または混合物の使用が優先される。

【0180】

適切な収斂性制汗活性成分は、主に、アルミニウム、ジルコニウム、またはｚｉｎＣの塩である。そのような適切な制水活性成分は、例えば、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムジクロロハイドレート、アルミニウムセスキクロロハイドレートおよびそれらの複合化合物、たとえば、１，２－プロピレングリコール、ヒドロキシアラントイン酸アルミニウム、酒石酸塩化アルミニウム、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレートおよびそれらの複合化合物、例えば、グリシンなどのアミノ酸を含む。
フィルム形成剤とフケ防止剤

【0181】

標準的なフィルム形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸シリーズのポリマー、四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびそれらの塩および同様の化合物である。

【0182】

適切なふけ防止剤は、ピロクトンオラミン（１－ヒドロキシ－４－メチル－６－（２，４，４－トリメチル－ペンチル）－２－（１Ｈ）－ピリジノンモノエタノールアミン塩）、ベイピバル（登録商標）（クライムバゾール）、ケトコナゾール（登録商標）（４－アセチル－１－（｛４－［２－（２，４－ジクロロフェニル）ｒ－２－（１Ｈ－イミダゾール－１－イルメチル）－１，３－ジオキシラン－ｃ－４－イルメトキシフェニル｝－ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、二硫化セレン、コロイド硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、硫黄タール留出物、サリチル酸（またはヘキサクロロフェンとの組み合わせ）、ウンデシレン酸、モノエタノールアミドスルホコハク酸Ｎａ塩、Ｌａｍｅｐｏｎ（登録商標）ＵＤ（タンパク質／ウンデシレン酸縮合物）、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウム硫酸塩である。
担体とハイドロトロープ

【0183】

好ましい化粧品担体材料は、例えば、グリセロール、１，２－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、エタノール、水、および２つ以上の前記液体担体材料と水との混合物のように、２５℃および１０１３ｍｂａｒ（高粘度物質を含む）で固体または液体である。任意で、本発明によるこれらの調製物は、防腐剤または可溶化剤を使用して製造することができる。本発明による調製物の成分であり得る他の好ましい液体担体物質は、植物油、中性油および鉱油などの油からなる群から選択される。

【0184】

本発明による調製物の成分であり得る好ましい固体担体材料は、ハイドロコロイドであって、デンプン、分解デンプン、化学的または物理的に修飾されたデンプン、デキストリン、（粉末）マルトデキストリン（好ましくは、デキストロース当量５～２５、好ましくは１０～２０）、ラクトース、二酸化ケイ素、ブドウ糖、修飾セルロース、アラビアゴム、ガッティガム、トラガンス、カラヤ、カラゲナン、プルラン、カードラン、キサンタンガム、ジェランガム、グア小麦、カロブ豆粉、アルギネート、寒天、ペクチン、イヌリン、およびこれらの固形物の２つ以上の混合物であり、特にマルトデキストリン（好ましくは、１５～２０のデキストロース当量）、ラクトース、二酸化ケイ素、および／またはグルコースなどである。

【0185】

さらに、ハイドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用して、流動挙動を改善することができる。適切なポリオールは、好ましくは、２から１５個の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシル基を含む。ポリオールは、他の官能基、より具体的にはアミノ基を含み得るか、または窒素で修飾され得る。典型的な例は、
・グリセロール。
・例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量が１００から１０００ダルトンのポリエチレングリコールなどのアルキレングリコール。
・例えば、４０から５０重量％のジグリセロール含有量を有する技術的ジグリセロール混合物など、１．５から１０の自己縮合度を有する技術的オリゴグリセロール混合物。
・特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールなどのメチロール化合物。
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に１～８個の炭素原子を含むもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド。
・５～１２個の炭素原子を含む糖アルコール（ソルビトールやマンニトールなど）。
・５～１２個の炭素原子を含む糖、たとえばグルコースやスクロース。
・アミノ糖、例えばグルカミン。
・ジエタノールアミンや２－アミノプロパン－１，３－ジオールなどのジアルコールアミン。
防腐剤

【0186】

適切な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、ならびにＫｏｓｍｅｔｉｋｖｅｒｏｒｄｎｕｎｇ（「化粧品指令」）の付録６、パートＡおよびＢに記載されている他のクラスの化合物である。
香油と芳香剤

【0187】

適切な香油は、天然香料と合成香料の混合物である。天然香料には、花の抽出物（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）、茎と葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン）、フルーツ（アニス、コリアンダー、キャラウェイ、ジュニパー）、フルーツピール（ベルガモット、レモン、オレンジ）、ルーツ（ナツメグ、アンジェリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、カルムス）、ウッズ（パインウッド、サンダルウッド、グアヤクウッド、シダーウッド、ローズウッド）、ハーブと草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針と枝（スプルース、モミ、パイン、ドワーフパイン）、樹脂とバルサム（ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス）を含む。ジャコウネコやビーバーなどの動物原料も使用できる。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、および炭化水素タイプの製品である。エステル型の香料化合物の例は、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、プロピオン酸エチルメチルフェニル、プロピオン酸スチラリル及びサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えば、ベンジルエチルエーテルが含まれ、一方、アルデヒドには、例えば、８～１８個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルジョナルが含まれる。適切なケトンの例は、イオノン、－イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適切なアルコールは、アネトール、シトロネロール、ユージノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には主にテルペンとバルサムが含まれる。しかしながら、一緒になって心地よい香料を生成する異なる香料化合物の混合物を使用することが好ましい。他の適切な香油は、主に芳香成分として使用される比較的揮発性の低いエッセンシャルオイルである。例としては、セージオイル、カモミールオイル、クローブオイル、メリッサオイル、ミントオイル、シナモンリーフオイル、ライムブロッサムオイル、ジュニパーベリーオイル、ベティバーオイル、オリバナムオイル、ガルバナムオイル、ラダナムオイル、ラベンディンオイルがある。以下は、個別にまたは混合物の形で使用することが好ましい。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサンブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、柑橘系オイル、マンダリンオイル、オレンジオイル、アリルグリコレート、シクロバータル、ラベンジンオイル、クラリーオイル、ダマスコーン、ゼラニウムオイルバーボン、シクロヘキシルサリチル酸塩、Ｖｅｒｔｏｆｉｘ Ｃｏｅｕｒ、Ｉｓｏ－Ｅ－Ｓｕｐｅｒ、Ｆｉｘｏｌｉｄｅ ＮＰ、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット、イロチル、フローラマット。
染料

【0188】

適切な染料は、例えば、Ｆａｒｂｓｔｏｆｆ－ｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、ＷｅｉｎｈｅｉｍのＫｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ Ｆaｒｂｅｍｉｔｔｅｌ、１９８４年の出版物に記載されているように、化粧品の目的に適し、承認されている物質のいずれかである。例としては、コチニールレッドＡ（ＣＩ．１６２５５）、パテントブルーＶ（ＣＩ．４２０５１）、インディゴチン（ＣＩ．７３０１５）、クロロフィリン（ＣＩ．７５８１０）、キノリンイエロー（ＣＩ．４７００５）、二酸化チタン（ＣＩ．７７８９１）、インダンスレンブルーＲＳ（ＣＩ．６９８００）およびマダーレイク（ＣＩ．５８０００）。ルミノールは発光色素としても存在する可能性がある。有利な着色顔料は、例えば、二酸化チタン、雲母、酸化鉄（例えば、Ｆｅ２Ｏ３ Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯ（ＯＨ））および／または酸化スズである。有利な染料は、例えば、カーマイン、ベルリンブルー、酸化クロムグリーン、群青および／またはマンガンバイオレットである。
調製物

【0189】

本発明による好ましい組成物は、皮膚および／または毛髪の治療、保護、ケアおよびクレンジングのために、またはメイクアップ製品として、好ましくはリーブオン製品の群から選択される。（式（Ｉ）の１つまたは複数の化合物は、洗い流し製品と比較して、皮膚および／または髪に長期間留まるため、保湿および／またはアンチエイジングおよび／または創傷治癒促進におけるその保湿作用はより顕著である）。

【0190】

本発明による製剤は、好ましくは、乳濁液の形態であり、たとえば、Ｗ／Ｏ（油中水）、Ｏ／Ｗ（水中油）、Ｗ／Ｏ／Ｗ（水中油中水）、Ｏ／Ｗ／Ｏ（油中水中油）エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ピッカリングエマルジョン、低油分エマルジョン、マイクロまたはナノエマルジョン、溶液、例：油中（脂肪酸または脂肪酸エステル、特にＣ６－Ｃ３２脂肪酸Ｃ２－Ｃ３０エステル）またはシリコーンオイル、分散液、懸濁液、クリーム、ローションまたは牛乳、製造方法および成分に依存して、ゲル（含むハイドロゲル、水分散ジェル、オレオゲル）、スプレー（例：ポンプスプレーまたは推進剤を含むスプレー）またはフォームまたは化粧用ワイプ用の含浸溶液、洗剤、例：石鹸、合成洗剤、液体洗浄、シャワーおよびバス用調合品、バス製品（カプセル、オイル、タブレット、塩、バスソルト、石鹸など）、沸騰剤、スキンケア製品、たとえばエマルジョン（上記のとおり）、軟膏、ペースト、ジェル（上記のとおり）、オイル、バルサム、血清、粉末（例：フェイスパウダー、ボディパウダー）、マスク、鉛筆、スティック、ロールオン、ポンプ、エアロゾル（発泡、非発泡または事後発泡）、消臭剤および／または制汗剤、マウスウォッシュおよびマウスリンス、フットケア製品（角質溶解剤、デオドラントを含む）、防虫剤、日焼け止め、日焼け後調剤、シェービング製品、アフターシェーブバーム、プレシェーブローションおよびアフターシェーブローション、デオドラント剤、例えばシャンプー（２－ｉｎ－１シャンプー、ふけ防止シャンプー、ベビーシャンプー、乾燥頭皮用シャンプー、濃縮シャンプーを含む）、コンディショナー、ヘアトニック、ヘアウォーター、ヘアリンス、スタイリングクリーム、ポマード、パーマ、セッティングローション、ヘアスプレー、スタイリングエイド（例：ジェルまたはワックス）、ヘアスムージング剤（もつれ解消剤、リラクサー）、例：一時的な直接染毛剤、半永久的な染毛剤、永久的な染毛剤、ヘアコンディショナー、ヘアムース、アイケア製品、メイクアップ、メイクアップリムーバーまたはベビー用品の形態である。

【0191】

本発明による製剤は、特に好ましくは、エマルジョンの形態であり、特に、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ピッカリングエマルジョン、低オイル含有量のエマルジョン、マイクロまたはナノエマルジョン、ゲル（ヒドロゲル、水分散ゲル、オレオゲルを含む）、溶液、すなわち油中（脂肪酸または脂肪酸エステル、特にＣ６－Ｃ３２脂肪酸Ｃ２－Ｃ３０エステル）またはシリコーンオイル、またはスプレー（例：ポンプスプレーまたは推進剤を含むスプレー）の形態である。

【0192】

補助物質および添加剤は、製剤の総重量に基づいて、５～９９重量％、好ましくは１０～８０重量％の量で含まれ得る。それぞれの場合に使用される化粧品または皮膚科の補助剤ならびに添加剤および香料の量は、特定の製品の性質に依存して、簡単な試行錯誤によって当業者によって容易に決定され得る。

【0193】

調製物はまた、調製物の総重量に基づいて、５～９９重量％、好ましくは１０～８０重量％の量の水を含むことができる。
洗剤組成物

【0194】

本発明の別の目的は、改善された品質の前記１，２－ペンタンジオールを含む洗剤組成物に関する。洗剤の適切な例は、ヘビーデューティー粉末洗剤、ヘビーデューティー液体洗剤、ライトデューティー粉末洗剤、ライトデューティー液体洗剤、衣類用柔軟剤、手動食器洗い剤、万能洗剤などである。

【0195】

本発明による洗剤組成物は、例えば、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、両性または双性イオン性（共）界面活性剤、有機溶媒、ビルダー、酵素、防汚剤、増粘剤、着色剤、芳香剤などの追加の助剤などの組成物に通常見られる成分のいずれかを含み得る。
陰イオン性共界面活性剤

【0196】

好ましくは、スルホン酸塩タイプの界面活性剤、アルキル（アルケニル）スルホン酸塩、アルコキシル化アルキル（アルケニル）硫酸塩、エステルスルホン酸塩および／または石鹸が、陰イオン性界面活性剤として使用される。スルホン酸塩タイプの適切な界面活性剤は、有利には、Ｃ９～１３アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、すなわちアルケンおよびヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物、およびジスルホン酸塩であり、例えば、Ｃ１２－１８モノオレフィンのガス状三酸化硫黄によるスルホン化によって得られる。スルホン化生成物の末端または内部二重結合およびその後のアルカリ性または酸性加水分解である。

【0197】

アルキル（アルケニル）硫酸塩。
好ましいアルキル（アルケニル）硫酸塩は、アルカリ、特にＣ１２～Ｃ１８脂肪アルコールの硫酸ハーフエステルのナトリウム塩、例えば、ココナッツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコールまたはＣ８－Ｃ２０オキソアルコールおよびこれらの鎖長の二級アルコールのハーフエステルである。石油化学的に製造された合成直鎖アルキル基を含む、引用された鎖長のアルキル硫酸塩も好ましい。Ｃ１２－Ｃ１６アルキル硫酸塩およびＣ１２－Ｃ１５アルキル硫酸塩、ならびにＣ１４－Ｃ１５アルキルサ硫酸塩およびＣ１４－Ｃ１６アルキル硫酸塩は、洗濯性能の理由で特に好ましい。Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ ＣｏｍｐａｎｙからＤＡＮＴＭの商品名で入手できる２，３－アルキル硫酸塩も、適切な陰イオン性界面活性剤である。

【0198】

アルキル（アルケニル）エーテル硫酸塩。
１～６モルのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖または分岐Ｃ７－Ｃ２１アルコールから誘導された硫酸モノエステル、たとえば平均３．５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を含む２－メチル分岐Ｃ９－Ｃ１１アルコールまたは１～４ＥＯのＣ１２－Ｃ１８脂肪アルコールも適している。

【0199】

エステルスルホン酸塩。
αスルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば、水素化ココ酸、パームナッツ酸、または獣脂酸のαスルホン化メチルエステルも同様に適切である。

【0200】

石鹸。
特に石鹸は、さらなる陰イオン界面活性剤と見なすことができる。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルシン酸およびベヘン酸の塩などの飽和脂肪酸石鹸、特にココナッツオイル脂肪酸、パームカーネルなどの天然脂肪酸に由来する石鹸混合物、油性脂肪酸または獣脂脂肪酸が特に適している。５０から１００重量％の飽和Ｃ１２－Ｃ２４脂肪酸石鹸および０～５０重量％のオレイン酸石鹸で構成されるこれらの石鹸混合物が特に好ましい。

【0201】

エーテルカルボン酸。
陰イオン性界面活性剤のさらなるクラスは、塩基性触媒の存在下で脂肪アルコールエトキシレートをクロロ酢酸ナトリウムで処理することによって得られるエーテルカルボン酸のものである。それらの一般式は次のとおりである。
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｒ＝Ｃ１－Ｃ１８およびｐ＝０．１～２０
エーテルカルボン酸は水の硬度に影響されず、優れた界面活性剤特性を備えている。
非イオン性（ＣＯ－）界面活性剤

【0202】

アルコールアルコキシレート。
添加される非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化および／またはプロポキシル化され、特に好ましくは８から１８個の炭素原子およびアルコール１モルあたり平均１～１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）および／または１～１０モルのプロピレンオキシド（ＰＯ）を有する第一級アルコールである。Ｃ８－Ｃ１６－アルコールアルコキシレート、有利にはエトキシル化および／またはプロポキシル化Ｃ１０－Ｃ１５－アルコールアルコキシレート、特にＣ１２－Ｃ１４アルコールアルコキシレート、エトキシル化度が２から１０の間、好ましくは３～８、および／またはプロポキシル化度が１～６、好ましくは１．５～５が特に好ましい。引用されたエトキシル化およびプロポキシル化の程度は、特定の製品の整数または分数である可能性がある統計的平均値を構成する。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭い範囲のエトキシレート／プロポキシレート、ＮＲＥ／ＮＲＰ）である。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２ＥＯを超える脂肪アルコールも使用できる。これらの例は、１４ＥＯ、１６ＥＯ、２０ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ、または４０ＥＯの（獣脂）脂肪アルコールである。

【0203】

アルキルグリコシド（ＡＰＧ（登録商標））。
さらに、追加の非イオン性界面活性剤として、一般式ＲＯ（Ｇ）ｘを満たすアルキルグリコシドを、例えば、化合物として、特にアニオン性界面活性剤とともに添加することができる。Ｒは一次直鎖またはメチル分岐、特に２－メチル分岐を、８～２２好ましくは１２～１８の炭素原子を含む分岐脂肪族基を意味する。およびＧは、５または６の炭素原子、好ましくはグルコースを表すグリコースユニットを表す。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を定義するオリゴマー化の程度ｘは、１から１０の間、好ましくは１．１から１．４の間の任意の数である。

【0204】

脂肪酸エステルアルコキシレート。
唯一の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシドと組み合わせて使用される別のクラスの好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化脂肪酸アルキルであるアルキル鎖に１～４個の炭素原子を含むことが好ましいエステルであり、より具体的には、例えば、日本特開Ｓ５８／２１７５９８Ａに記載されており、または好ましくは国際特許出願ＷＯ９０／１３５３３Ａに記載されている方法によって製造される脂肪酸メチルエステルである。平均３から１５ＥＯ、特に平均５から１２ＥＯを含む脂肪酸を含むＣ１２～Ｃ１８のメチルエステルが特に好ましい。

【0205】

アミンオキシド。
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えば、Ｎ－ココアルキル－Ｎ、Ｎ－ジメチルアミンオキシドおよびＮ－タロウアルキル－Ｎ、Ｎ－ジヒドロキシエチルアミンオキシド、ならびに脂肪酸アルカノールアミドもまた適切であり得る。これらの非イオン性界面活性剤が使用される量は、好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールが使用される量以下であり、特にその量の半分以下である。

【0206】

ジェミニ界面活性剤。いわゆるジェミニ界面活性剤は、さらなる界面活性剤と見なすことができる。一般的に言えば、そのような化合物は、分子あたり２つの親水性基および２つの疎水性基を有する化合物を意味すると理解される。原則として、これらのグループは「スペーサー」によって互いに分離されている。スペーサーは通常、親水性基が互いに独立して作用することができるように十分な距離だけ離れているように十分に長くなるように意図された炭化水素鎖である。これらのタイプの界面活性剤は、一般に、臨界ミセル濃度が異常に低く、水の表面張力を大幅に低下させる能力を特徴としている。ただし、例外的なケースでは、二量体だけでなく三量体の界面活性剤もジェミニ界面活性剤という用語を意味する。適切なジェミニ界面活性剤は、例えば、ドイツ特許出願ＤＥ４３２１０２２ Ａ１による硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、または国際特許出願ＷＯ９６／２３７６８ Ａ１による二量体アルコールビス－および三量体アルコールトリス硫酸塩およびエーテル硫酸塩である。ドイツ特許公開ＤＥ１９５１３３９１Ａ１によるブロックされた末端基の二量体および三量体混合エーテルは、特にそれらの二官能性および多機能性によって特徴付けられる。国際特許出願ＷＯ９５／１９９５３Ａ１、ＷＯ９５／１９９５４Ａ１およびＷＯ９５／１９９５５Ａ１などに記載されているジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用することができる。
カチオン性共界面活性剤

【0207】

テトラアルキルアンモニウム塩。
カチオン活性界面活性剤は、水溶液中での解離によるカチオンの表面活性に必要な疎水性高分子基を含む。カチオン性界面活性剤の重要な代表的なグループは、一般式（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋）Ｘ－のテトラアルキルアンモニウム塩である。ここで、Ｒ１はＣ１－Ｃ８アルキル（アルケニル）を表し、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いに独立して、１～２２個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）ラジカルを表す。Ｘは対イオンであり、好ましくはハロゲン化物、硫酸アルキルおよび炭酸アルキルの群から選択される。窒素基が２つの長いアシル基および２つの短いアルキル（アルケニル）基で置換されているカチオン性界面活性剤が特に好ましい。

【0208】

エステルクアット。
本発明の共界面活性剤として特に有用なさらなるクラスのカチオン性界面活性剤は、いわゆるエステルクアットによって表される。エステル化合物は、一般に、四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解されている。これらは、分取有機化学の関連する方法によって得ることができる既知の化合物である。これに関連して、国際特許出願ＷＯ９１／０１２９５Ａ１を参照すると、トリエタノールアミンは、次亜リン酸の存在下において脂肪酸で部分的にエステル化され、空気が反応混合物を通過し、次いで全体が硫酸ジメチルまたはエチレンオキシドで四級化される。さらに、ドイツ特許ＤＥ４３０８７９４Ｃ１は、トリエタノールアミンエステルの四級化が適切な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行われる固体エステルクアットの製造方法を記載している。

【0209】

本発明による使用に適したエステルクアットの典型的な例は、アシル成分が式ＲＣＯＯＨに対応するモノカルボン酸に由来する生成物であり、ＲＣＯは６から１０個の炭素原子を含むアシル基であり、アミン成分はトリエタノールアミンである（ＴＥＡ）。そのようなモノカルボン酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、およびそれらの技術的混合物、例えば、いわゆる頭部分画脂肪酸である。アシル成分が８から１０個の炭素原子を含むモノカルボン酸に由来するエステルクアットが好ましくは使用される。他のエステルクアットは、アシル成分が、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、ソルビン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸および／またはドデカン二酸、しかし好ましくはアジピン酸などのジカルボン酸に由来するものである。全体として、アシル成分が６から２２個の炭素原子を含むモノカルボン酸とアジピン酸との混合物に由来するエステルクアットが好ましくは使用される。最終エステルクアット中のモノカルボン酸とジカルボン酸のモル比は、１：９９から９９：１の範囲にあり得、好ましくは５０：５０から９０：１０の範囲にあり、より具体的には７０：３０から８０：２０の範囲である。四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩に加えて、他の適切なエステルクアットは、モノ－／ジカルボン酸とジエタノールアルキルアミンまたは１，２－ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。エステルクアットは、脂肪酸と、対応するジカルボン酸と混合した対応するトリグリセリドの両方から得ることができる。関連する先行技術を代表することを意図するようなプロセスの１つは、欧州特許ＥＰ０７５０６０６Ｂ１で提案されている。四級化エステルを製造するために、モノカルボン酸およびジカルボン酸とトリエタノールアミンの混合物（利用可能なカルボキシル官能基に基づく）を、１．１：１から３：１のモル比で使用することができる。エステルクアットの性能特性を念頭に置いて、１．２：１から２．２：１、好ましくは１．５：１から１．９：１の比率が特に有利であることが証明された。好ましいエステル化合物は、平均エステル化度が１．５から１．９であるモノ、ジ、およびトリエステルの技術的混合物である。
両性または双性イオンの共界面活性剤

【0210】

ベタイン。
両性または両性の界面活性剤は、水溶液中でイオン化できる複数の官能基を持っており、それによって、媒体の条件に応じて、化合物に陰イオンまたは陽イオンの特性を与える（ＤＩＮ ５３９００、１９７２年７月を参照）。等電点（ｐＨ４付近）の近くで、両性界面活性剤は内部塩を形成するため、水に難溶性または不溶性になる。両性界面活性剤は、両性電解質とベタインとに細分され、後者は溶液中の双性イオンとして存在する。両性電解質は両性電解質である。つまり、酸性と塩基性の両方の親水性基を持ち、条件に応じて酸または塩基として機能する化合物である。特にベタインは、アミン化合物のカルボキシアルキル化、好ましくはカルボキシメチル化によって主に生成される既知の界面活性剤である。出発物質は、好ましくは、ハロカルボン酸またはその塩、より具体的にはクロロ酢酸ナトリウムと縮合し、ベタイン１モルあたり１モルの塩が形成される。例えば、アクリル酸などの不飽和カルボン酸の添加も可能である。適切なベタインの例は、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ－（ＣＨ２）ｑＣＯＯＸに対応する二級、特に第三級アミンのカルボキシアルキル化生成物であり、ここで、Ｒ１は、６から２２個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、Ｒ２は、水素または１～４個の炭素原子を含むアルキル基である。Ｒ３は１～４個の炭素原子を含むアルキル基、ｑは１～６個の数、Ｘはアルカリおよび／またはアルカリ性土金属またはアンモニウムである。典型的な例は、ヘキシルメチルアミン、ヘキシルジメチルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、Ｃ１２／１４－ココアルキルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルエチルメチルアミン、オレイルジメチルアミン、Ｃ１６／１８－タロウアルキルジメチルアミン、特にドデシルメチルアミン、ドデシルジメチルアミン、ドデシルエチルメチルアミンおよびそれらの技術的混合物のカルボキシメチル化生成物である。

【0211】

アルキルアミドベタイン。
他の適切なベタインは、式Ｒ１ＣＯ（Ｒ３）（Ｒ４）－ＮＨ－（ＣＨ２）ｐＮ－（ＣＨ２）ｑＣＯＯＸに対応するアミドアミンのカルボキシアルキル化生成物である。Ｒ１ＣＯは６～２２個の炭素原子および０または１～３個の二重結合を有する脂肪族アシルラジカルであり、Ｒ２は水素又は１から４個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、Ｒ３は１から４個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、ｐは１から６の数、ｑは１から３の数、Ｘはアルカリおよび／またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。典型的な例は、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸リノール酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸のような、６～２２個の炭素原子を有する脂肪酸の反応生成物である。およびクロロ酢酸ナトリウムと縮合したＮ、Ｎ－ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ、Ｎ－ジエチルアミノエチルアミンおよびＮ、Ｎ－ジエチルアミノプロピルアミンとそれらの技術的混合物である。市販の製品には、Ｄｅｈｙｔｏｎ（登録商標）ＫおよびＤｅｈｙｔｏｎ（登録商標）ＰＫ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ。、ＫＧ）、およびＴｅｇｏ（登録商標）Ｂｅｔａｉｎｅ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）が含まれる。

【0212】

イミダゾリン。
本発明の目的で使用されるベタインの他の適切な出発物質は、イミダゾリンである。これらの物質も知られており、例えば、１または２モルのＣ６－Ｃ２２脂肪酸と、例えば、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）またはジエチレントリアミンなどの多官能性アミンとの縮合を環化することによって入手できる。対応するカルボキシアルキル化生成物は、異なる開鎖ベタインの混合物である。典型的な例は、上記の脂肪酸とＡＥＥＡ、好ましくはラウリン酸に基づくイミダゾリンとの縮合生成物であり、これはその後クロロ酢酸ナトリウムで染色される。市販の製品には、Ｄｅｈｙｔｏｎ（登録商標）Ｇ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．，ＫＧ）が含まれる。

【0213】

本発明の組成物に含まれる（共）界面活性剤の量は、有利には０．１～９０重量％、特に１０～８０重量％、特に好ましくは２０～７０重量％である。
有機溶剤

【0214】

液体のライトデューティーまたはヘビーデューティー洗剤は、有機溶媒、好ましくは水と混和性のものを含み得る。ポリジオール、エーテル、アルコール、ケトン、アミドおよび／またはエステルが、好ましくは、このための有機溶媒として、０から９０重量％、好ましくは０．１から７０重量％、特に０．１から６０重量％の量で使用される。低分子量極性物質、例えば、メタノール、エタノール、炭酸プロピレン、アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、２－プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジメチルホルムアミドまたはそれらの混合物が好ましい。
酵素

【0215】

セルラーゼ酵素。
インスタント洗剤組成物に任意選択で使用されるセルラーゼ酵素は、存在する場合、組成物１グラムあたり最大約５ｍｇ、より好ましくは約０．０１ｍｇ～約３ｍｇの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれることが好ましい。特に明記しない限り、本明細書の組成物は、好ましくは、約０．００１重量％から約５重量％、好ましくは０．０１重量％から１重量％の市販の酵素調製物を含む。

【0216】

本発明に適したセルラーゼは、細菌または真菌のセルラーゼのいずれかを含む。好ましくは、それらは５から９．５の間の最適ｐＨを有するであろう。適切なセルラーゼは、ＨｕｍｉｃｏｌａｉｎｓｏｌｅｎｓおよびＨｕｍｉｃｏｌａ株ＤＳＭ１８００から産生される真菌セルラーゼまたはＡｅｒｏｍｏｎａｓ属に属するセルラーゼ２１２産生真菌、および海洋軟体動物（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ Ｓｏｌａｎｄｅｒ）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼであり、適切なセルラーゼはＧＢ２，０７５，０２８Ａにも開示されている。さらに、本明細書での使用に特に適したセルラーゼは、ＷＯ１９９２ ０１３０５７Ａ１に開示されている。最も好ましくは、インスタント洗剤組成物に使用されるセルラーゼは、ＣＡＲＥＺＹＭＥＯおよびＣＥＬＬＵＺＹＭＥＯという製品名でＮＯＶＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓから市販にて購入されている。

【0217】

他の酵素。
追加の酵素は、例えば、タンパク質ベース、炭水化物ベース、またはトリグリセリドベースの汚れの除去を含み、多種多様な布地洗濯、および難民染料の移動の防止、および生地の修復を目的とする。組み込まれる追加の酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物が含まれる。他の種類の酵素も含めることができる。それらは、植物、動物、細菌、真菌、および酵母の起源など、任意の適切な起源のものであり得る。ただし、それらの選択は、ｐＨ活性および／または安定性の最適性、熱安定性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー、および使用中に悪臭を引き起こす可能性などのいくつかの因子によって決まる。この点で、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼなどの細菌または真菌酵素が好ましい。

【0218】

酵素は通常、組成物１グラムあたり最大約５ｍｇ、より典型的には約０．０１ｍｇから約３ｍｇの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれる。別の言い方をすれば、本明細書の組成物は、典型的には、約０．００１重量％から約５重量％、好ましくは０．０１重量％から１重量％の市販の酵素調製物を含む。プロテアーゼ酵素は通常、組成物１グラムあたり０．００５から０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分なレベルでそのような市販の調製物中に存在する。

【0219】

プロテアーゼの適切な例は、枯草菌および枯草菌の特定の株から得られるスブチリシンである。別の適切なプロテアーゼは、登録商品名ＥＳＰＥＲＡＳＥ（登録商標）でＮｏｖｏ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓによって開発および販売されており、８～１２のｐＨ範囲全体で最大の活性を有するバチルス菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ＮｏｖｏのＧＢ１，２４３，７８４に記載されている。市販されているタンパク質ベースの汚れを除去するのに適したタンパク質分解酵素には、Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／ＳのＡＬＣＡＬＡＳＥ（登録商標）およびＳＡＶＩＮＡＳＥ（登録商標）およびＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢｉｏ－Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ、Ｉｎｃ．のＭＡＸＡＴＡＳＥ（登録商標）の商品名で販売されているものが含まれる。他のプロテアーゼは、米国特許第５，２０４，０１５号および米国特許第５，２４４，７９１号により、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．によって製造されたプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢを含む。

【0220】

アミラーゼには、例えば、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ－Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ、Ｉｎｃ．のＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）およびＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）のようなアルファ－アミラーゼが含まれる。

【0221】

洗剤の使用に適したリパーゼ酵素には、シュードモナス・スタッツェリＡＴＣＣ１９１５４などのシュードモナス・グループの微生物によって産生されるものが含まれる。このリパーゼは、アマノ・ファーマシューティカル社からリパーゼＰ「アマノ」の商品名で入手可能である。他の市販のリパーゼには、Ａｍａｎｏ－ＣＥＳ、クロモバクテリウムビスコサム、たとえば東洋醸造株式会社から市販されているリパーゼｅｘ Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ ｖａｒ． ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ ＮＲＲＬＢ ３６７３、さらにはＵ．Ｓ． Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ社のおよびＤｉｓｏｙｎｔｈ社のＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍリパーゼ、およびＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｇｌａｄｉｏｌｉからのリパーゼを含む。Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓから市販されている）に由来するＬＩＰＯＬＡＳＥ（登録商標）酵素は、本明細書で使用するのに好ましいリパーゼである。

【0222】

ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組み合わせて使用される。それらは、「溶液漂白」、すなわち、洗浄操作中洗浄液中の他の基質に、基質から除去された染料または顔料の移動を防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は当技術分野で知られており、例えば、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼなどのハロペルオキシダーゼが含まれる。ペルオキシダーゼ含有界面活性剤組成物は、例えば、ＷＯ１９８９０９９８１３Ａ１に開示されている。

【0223】

酵素安定剤。
本明細書で使用される酵素は、そのようなイオンを酵素に提供する完成した洗剤組成物中のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化される。（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンよりもいくらか効果的であり、１種類のカチオンのみが使用されている場合は本明細書で好ましい。）追加の安定性は、他の様々な当技術分野で開示された安定剤、特にホウ酸塩種の存在によって提供することができる。その全体が本明細書に組み込まれる米国特許第４，５３７，７０６号を参照されたい。典型的な洗剤、特に液体は、約１から約３０、好ましくは約２から約２０、より好ましくは約５から約１５、最も好ましくは約８から約１２、完成品１リットルあたり約８から約１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。固体洗剤組成物では、配合物は、洗濯液中にそのような量を提供するのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含むことができる。別の方法として、天然水の硬度で十分な場合がある。

【0224】

前述のレベルのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素の安定性を提供するのに十分であることを理解されたい。より多くのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンを組成物に添加して、グリース除去性能の追加の尺度を提供することができる。したがって、一般的な提案として、本明細書の組成物は、典型的には、約０．０５重量％から約２重量％のカルシウムまたはマグネシウムイオン、あるいはその両方の水溶性供給源を含むであろう。当然に、その量は組成物に使用される酵素の量および種類によって異なり得る。

【0225】

明細書の組成物はまた、任意で、しかし好ましくは、様々な追加の安定剤、特にホウ酸塩タイプの安定剤を含むことができる。典型的には、そのような安定剤は、ホウ酸または他のホウ酸塩の約０．２５重量％から約１０重量％、好ましくは約０．５重量％から約５重量％、より好ましくは約０．７５重量％から約３重量％のレベルで使用され、組成物中にホウ酸を形成することができる化合物である（ホウ酸に基づいて計算）。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホウ酸ナトリウム、および五ホウ酸ナトリウム）などの他の化合物が適切である。ホウ酸の代わりに、置換ホウ酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ－ブロモフェニルボロン酸）を使用することもできる。
ビルダー

【0226】

ゼオライト。
結合水を含む微結晶の合成ゼオライトをビルダーとして使用することができ、例えば、ゼオライトＡおよび／またはＰ．ゼオライトＭＡＰ．ＲＴＭが好ましい。（クロスフィールド社の市販製品）は、ゼオライトＰとして特に好ましい。しかし、ゼオライトＸおよびＡ、Ｘ、Ｙおよび／またはＰの混合物もまた適切である。Ｃｏｎｄｅａ Ａｕｇｕｓｔａ Ｓ．ｐ．Ａ．の市販製品のＶｅｇｏｂｏｎｄ（登録商標）ＲＸとして入手可能であるゼオライトＡとゼオライトＸからの共結晶化したナトリウム／カリウムアルミニウムシリケートも特に興味深い。好ましくは、ゼオライトは噴霧乾燥粉末として使用することができる。ゼオライトが懸濁液として添加される場合、これは、安定剤として少量の非イオン性界面活性剤、例えば、２～５個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ１２－Ｃ１８脂肪アルコールの、４～５個のエチレンオキシド基を有するＣ１２－Ｃ１４脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールの、ゼオライトに基づいて、１から３重量％を含み得る。適切なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒子サイズを有し（試験方法：体積分布コールターカウンター）、好ましくは１８から２２重量％、特に２０から２２重量％の結合水を含む。これとは別に、リン酸塩はビルダーとしても使用できる。

【0227】

層状ケイ酸塩。
リン酸塩およびゼオライトの適切な代替物または部分的代替物は、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムである。これらのタイプの結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、欧州公開特許ＥＰ０１６４５１４Ａ１に記載されている。好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、国際特許出願ＷＯ９１／０８１７１ Ａ１に記載されているプロセスから得られるものである。

【0228】

アモルファスケイ酸塩。
好ましいビルダーはまた、弾性率（Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２比）が１：２から１：３．３、好ましくは１：２から１：２．８、より好ましくは１：２から１：２．６のアモルファスケイ酸ナトリウムを含み、これらは遅延して溶解し、複数の洗浄サイクル特性を示す。従来のアモルファスケイ酸ナトリウムと比較した溶解の遅延は、様々な方法で、例えば、表面処理、配合、圧縮／圧縮、または過乾燥によって得ることができる。本発明の文脈において、「アモルファス」という用語はまた、「Ｘ線アモルファス」を意味する。言い換えれば、ケイ酸塩は、Ｘ線回折実験で結晶性物質に典型的な鋭いＸ線反射を生成しないが、回折角の数度の幅を持つ散乱Ｘ線の最大値を１つ以上生成する。しかし、ケイ酸塩粒子が電子線回折実験で不明瞭または鋭い回折最大値を生成する場合でも、特に優れたビルダー特性が達成される可能性がある。これは、生成物が１０から数百ｎｍのサイズの微結晶領域を有し、最大で最大５０ｎｍ、特に最大で２０ｎｍの値が好ましいことを意味すると解釈されるべきである。このタイプのＸ線アモルファスケイ酸塩は、通常の水ガラスと比較して同様に遅延溶解を有するが、例えば、ドイツ公開特許ＤＥ４４０００２４Ａ１に記載されている。圧縮／高密度化されたアモルファスケイ酸塩、配合されたアモルファスケイ酸塩、および過乾燥されたＸ線アモルファスケイ酸塩が特に好ましい。

【0229】

リン酸塩。
また、一般的に知られているリン酸塩は、生態学的な理由でそれらの使用を避けてはならない限り、ビルダーとして追加することもできる。オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、特にトリポリリン酸塩のナトリウム塩が特に適している。それらの含有量は一般に２５重量％、好ましくは２０重量％以下で、それぞれ完成した組成に基づいている。場合によっては、特にトリポリホスフェートが、すでに少量で最大１０重量％は、完成した組成に基づいて、他のビルダーと組み合わせて、二次洗浄力の相乗的な改善につながる。リン酸塩の好ましい量は１０重量％未満で、特に０重量％である。
コビルダー

【0230】

ポリカルボン酸。
有用な有機コビルダーは、例えば、ポリカルボン酸のナトリウム塩の形で使用可能なポリカルボン酸であり、ポリカルボン酸は、複数の酸機能を有するカルボン酸であると理解されている。これらには、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）およびそれらの誘導体およびそれらの混合物が含まれる。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物などのポリカルボン酸の塩である。

【0231】

有機酸。
酸自体も使用できる。それらの構築効果に加えて、酸はまた、典型的には酸性化成分の特性を有し、したがって、洗剤またはクレンジング組成物において比較的低く穏やかなｐＨを確立するのにも役立つ。この点に関して、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸、およびそれらの任意の混合物が特に言及されている。さらに適切な酸性化剤は、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸水素ナトリウムなどの既知のｐＨ調整剤である。

【0232】

ポリマー。
特に適切なポリマーコビルダーはポリアクリレートであり、これは好ましくは２，０００～２０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。それらの優れた溶解性のおかげで、このグループの好ましい代表は、やはり短鎖ポリアクリレートであり、これは、分子量が２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には３，０００～５，０００ｇ ｍｏｌである。適切なポリマーはまた、部分的または全体的にビニルアルコール単位またはその誘導体からなる物質を含み得る。

【0233】

さらに適切なコポリマーポリカルボン酸塩は、特にアクリル酸とメタクリル酸およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸のコポリマーである。アクリル酸とマレイン酸のコポリマーは、５０～９０重量％のアクリル酸と５０～１０重量％のマレイン酸を有し、特に適していることが証明されている。遊離酸に基づくそれらの相対分子量は、一般に、２，０００～７０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に３０，０００～４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。（コ）ポリマーポリカルボキシレートは、水溶液として、または好ましくは粉末として添加することができる。水溶性を改善するために、ポリマーはまた、例えば、ＥＰ０７２７４４８Ｂ１のように、アリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸などの、モノマーとしてアリルスルホン酸を含むことができる。

【0234】

２つ以上の異なるモノマー単位を含む生分解性ポリマーが特に好ましく、例えば、モノマーとして、アクリル酸およびマレイン酸の塩、ならびにＤＥ４３００７７２Ａ１のようなビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体を含むもの、またはそれらモノマーとして、アクリル酸および２－アルキルアリルスルホン酸の塩、ならびに糖誘導体を含む。さらに好ましいコポリマーは、ドイツ公開特許ＤＥ４３０３３２０Ａ１およびＤＥ４４１７７３４Ａ１に記載されているものであり、好ましくは、モノマーとしてアクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩またはアクロレインおよび酢酸ビニルを含むものである。

【0235】

同様に、他の好ましいビルダーは、ポリマーアミノジカルボン酸、塩、またはそれらの前駆体である。コビルダー特性に加えて漂白安定化作用を有するものとしてドイツ公開特許１９５４００８６Ａ１号に開示されているこれらのポリアスパラギン酸またはそれらの塩および誘導体が特に好ましい。

【0236】

さらに適切なビルダーは、欧州公開特許ＥＰ０２８０２２３Ａ１に記載されているように、ジアルデヒドを５から７個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリオールカルボン酸で処理することによって得ることができるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどのジアルデヒド、ならびにそれらの混合物、およびグルコン酸および／またはグルコヘプトン酸などのポリカルボン酸から得られる。

【0237】

炭水化物。
さらに適切な有機コビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分加水分解によって得ることができる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。加水分解は、典型的なプロセス、例えば、酸性または酵素触媒プロセスを使用して実施することができる。加水分解生成物は、好ましくは、４００から５００，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する。デキストロース当量（ＤＥ）が０．５から４０、より具体的には２から３０の多糖類が好ましく、ＤＥは、ＤＥが１００であるデキストロースと比較して、多糖類の還元効果の認められた尺度である。ＤＥが３～２０のマルトデキストリンおよびＤＥが２０～３７の乾燥グルコースシロップ、ならびにいわゆる黄色のデキストリンおよび２，０００～３０，０００ｇ／ｍｏｌの比較的高分子量の白色のデキストリンを使用することができる。好ましいデキストリンは、英国特許出願第９４１９０９１号に記載されている。

【0238】

そのようなデキストリンの酸化誘導体は、糖環の少なくとも１つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化組成物とのそれらの反応生成物に関する。そのような酸化デキストリンおよびそれらの製造方法は、例えば、欧州公開特許０２３２２０２Ａ１号で知られている。糖環のＣ６で酸化された生成物は特に有利である可能性がある。

【0239】

オキシジコハク酸塩およびジコハク酸塩の他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジコハク酸塩もまた、さらに適切な共構築剤である。ここで、エチレンジアミン－Ｎ、Ｎ’－ジコハク酸塩（ＥＤＤＳ）は、その合成が、例えば、米国特許第３，１５８，６１５号に記載されており、好ましくは、そのナトリウム塩またはマグネシウム塩の形態で使用される。これに関連して、米国特許第４，５２４，００９号に記載されているもののように、グリセリンジコハク酸塩およびグリセリントリコハク酸塩も特に好ましい。ゼオライト含有および／またはケイ酸塩含有配合物における適切な添加量は、３から１５重量％の範囲である。

【0240】

ラクトン。
他の有用な有機コビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であり、これらは、場合によりラクトン形態でも存在し得、少なくとも４個の炭素原子、少なくとも１つのヒドロキシル基および多くても２つを含む。そのようなコビルダーは、例えば、国際公開特許ＷＯ１９９５／０２００２９Ａ１に記載されている。
漂白剤、漂白剤および漂白活性剤

【0241】

本明細書の洗剤組成物は、任意で、漂白剤、または漂白剤および１つまたは複数の漂白活性剤を含む漂白組成物を含むことができる。存在する場合、漂白剤は、特に布地洗濯の場合、典型的には洗剤組成物の約１％から約３０％、より典型的には約５％から約２０％のレベルにあるであろう。存在する場合、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤プラス漂白活性剤を含む漂白組成物の約０．１％から約６０％、より典型的には約０．５％から約４０％である。

【0242】

本明細書で使用される漂白剤は、繊維洗浄、硬質表面洗浄、または現在知られている、または知られるようになる他の洗浄目的における洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれかであり得る。これらには、酸素漂白剤および他の漂白剤が含まれる。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、一水和物または四水和物）を本明細書で使用することができる。

【0243】

制限なしに使用することができる漂白剤の別のカテゴリーは、ペルカルボン酸漂白剤およびその塩を包含する。このクラスの薬剤の適切な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４－ノニルアミノ－４－オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が含まれる。

【0244】

過酸素漂白剤も使用することができる。適切な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウム過オキシ水和物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過オキシ水和物、尿素過オキシ水和物、および過酸化ナトリウムが含まれる。過硫酸塩漂白剤（例えば、デュポンによって商業的に製造されたＯＸＯＮＥＯ（登録商標））も使用することができる。

【0245】

好ましい過炭酸塩漂白剤は、約５００マイクロメートルから約１，０００マイクロメートルの範囲の平均粒子サイズを有する乾燥粒子を含み、前記粒子の約１０重量％以下が約２００マイクロメートルより小さく、約１０以下であり、且つ約１，２５０マイクロメートルよりも大きい粒子が１０重量％以下である。必要に応じて、過炭酸塩は、ケイ酸塩、ホウ酸塩、または水溶性界面活性剤でコーティングすることができる。過炭酸塩は、さまざまな商業的供給源から入手できる。

【0246】

漂白剤の混合物も使用することができる。

【0247】

過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは、好ましくは、漂白活性剤と組み合わされ、漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中での（すなわち、洗浄プロセス中の）その場での生成をもたらす。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型的であり、それらの混合物も使用することができる。

【0248】

好ましいアミド由来漂白活性剤には、（６－オクタナミド－カプロイル）オキシベン－ゼンスルホン酸塩、（６－ノナナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、（６－デカナミド－カプロイル）－オキシベン－ゼンスルホン酸塩、およびそれらの混合物が含まれる。

【0249】

別のクラスの漂白活性剤は、参照により本明細書に組み込まれ、米国特許第４，９６６，７２３号に開示されているベンゾオキサジン型活性剤を含む。

【0250】

非常に好ましいラクタム活性化剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５－トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５－トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物を含み、場合により固体担体、例えばアシルカプロラクタム、好ましくはベンゾイルカプロラクタムに吸着され、過ホウ酸ナトリウムに吸着される。

【0251】

酸素漂白剤以外の漂白剤も当技術分野で知られており、本明細書で利用することができる。特に関心のある非酸素漂白剤の１つのタイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンなどの光活性化漂白剤が含まれる。使用される場合、洗剤組成物は、典型的には、約０．０２５重量％から約１．２５重量％のそのような漂白剤、特にスルホン酸亜鉛フタロシアニンを含むであろう。

【0252】

必要に応じて、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒することができる。このようなマンガンベースの触媒は当技術分野で周知であり、ＭｎＩＶ２（ｕＯ）３（１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎＩＩＩ２（ｕ－Ｏ）１（ｕ－ＯＡｃ）２（１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎＩＶ４（ｕ－Ｏ）６（１，４，７－トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎＩＩＩＭｎＩＶ４（ｕ－Ｏ）１ （ｕ－ＯＡｃ）２（１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎＩＶ（１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン）－（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）、およびそれらの混合物を含む。

【0253】

限定ではなく実際問題として、本明細書の組成物およびプロセスは、水性洗浄液中の活性漂白剤触媒種の１０００万分の１のオーダーを提供するように調整することができ、好ましくは、洗濯液中の触媒種の約０．１ｐｐｍから約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍから約５００ｐｐｍを提供する。
ポリマー土壌離型剤

【0254】

当業者に知られている任意のポリマー土壌放出剤を、本発明の洗剤組成物およびプロセスにおいて任意選択で使用することができる。高分子土壌放出剤は、ポリエステルやナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化する親水性セグメントと、疎水性繊維上に堆積し、洗浄およびすすぎサイクルの完了まで付着したままである疎水性セグメントの両方を有することを特徴とする。親水性セグメントのアンカーとして機能する。これにより、土壌離型剤での処理後に発生する汚れを、後の洗浄手順でより簡単に洗浄することができる。

【0255】

本明細書で有用なポリマー土壌放出剤には、特に、
（ａ）本質的に（ｉ）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレンセグメント、もしくは（ｉｉ）重合度が２～１０のオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメント（前記親水性セグメントは、それがエーテル結合によって各末端で隣接する部分に結合されない限り、いかなるオキシプロピレン単位も包含しない。）、もしくは（ｉｉｉ）オキシエチレンと１から約３０のオキシプロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物を含む。なお、前記混合物は、親水性成分が、そのような表面に土壌離型剤が堆積したときに従来のポリエステル合成繊維表面の親水性を高めるのに十分なほど大きな親水性を有するように、十分な量のオキシエチレン単位を含み、前記親水性セグメントは、好ましくは少なくとも約２５％のオキシエチレン単位を含み、より好ましくは、特に約２０から３０のオキシプロピレン単位を有するそのような成分については、少なくとも約５０％のオキシエチレン単位を含む。または
（ｂ）１つまたは複数の疎水性成分は、（ｉ）Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートセグメントであって、前記疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含む場合、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ３オキシアルキレンテレフタレート単位の比は、約２：１以下であり、（ｉｉ）Ｃ４－Ｃ６アルキレンまたはオキシＣ４－Ｃ６アルキレンセグメント、またはその中の混合物、（ｉｉｉ）少なくとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ酢酸ビニル、または（ｉｖ）Ｃ１－Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはその中の混合物であり、ここで、前記置換基は、Ｃ１－Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはその中の混合物の形態で存在する。ここで、前記置換基は、Ｃ１～Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはその中の混合物の形態で存在し、そのようなセルロース誘導体は両親媒性であり、それにより、それらは、従来のポリエステル合成繊維表面に堆積し、そのような従来の合成繊維表面に付着すると、繊維表面の親水性を高めるのに十分なレベルのヒドロキシルを保持するのに十分なレベルのＣ１～Ｃ４アルキルエーテルおよび／またはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルユニットを有する。
または（ａ）と（ｂ）の組み合わせ。

【0256】

典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは、約２００の重合度を有するが、より高いレベル、好ましくは３から約１５０、より好ましくは６から約１００を使用することができる。適切なオキシＣ４－Ｃ６アルキレン疎水性セグメントには、ポリマー土壌離型剤のエンドキャップが含まれるが、これに限定されない。

【0257】

本発明において有用なポリマー土壌放出剤はまた、ヒドロキシエーテルセルロースポリマー、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとのコポリマーブロックなどのセルロース誘導体を含む。このような薬剤は市販されており、ＭＥＴＨＯＣＥＬ（登録商標）（Ｄｏｗ）などのセルロースのヒドロキシエーテルが含まれる。本明細書で使用するためのセルロース系土壌離型剤には、Ｃ１～Ｃ４アルキルおよびＣ４ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選択されるものも含まれる。

【0258】

ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントを特徴とする土壌放出剤には、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ１～Ｃ６ビニルエステルのグラフトコポリマー、好ましくは、ポリエチレンオキシド骨格などのポリアルキレンオキシド骨格にグラフトされたポリ（酢酸ビニル）が含まれる。本明細書にその全体が組み込まれているＥＰ０２１９０４８を参照されたい。この種の市販の土壌離型剤には、ＢＡＳＦから入手可能なＳＯＫＡＬＡＮ（登録商標）タイプの材料、例えば、ＳＯＫＡＬＡＮ（登録商標）ＨＰ－２２が含まれる。

【0259】

好ましい土壌放出剤の１つのタイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。このポリマー土壌離型剤の分子量は、好ましくは、約２５，０００から約５５，０００の範囲である。

【0260】

別の好ましいポリマー土壌放出剤は、エチレンテレフタレート単位の繰り返し単位を有するポリエステルであり、平均分子量３００－５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導された、９０～８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位とともに１０～１５重量％のエチレンテレフタレート単位を含む。このポリマーの例には、市販の材料ＺＥＬＣＯＮ（登録商標）５１２６（ＤｕＰｏｎｔ製）およびＭＩＬＥＡＳＥ（登録商標）Ｔ（ＩＣＩ製）が含まれる。

【0261】

別の好ましいポリマー土壌放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ繰り返し単位のオリゴマーエステル骨格および骨格に共有結合した末端部分からなる実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの土壌離型剤は、米国特許第４，９６８，４５１号に完全に記載されている。他の適切な高分子土壌放出剤には、米国特許第４，７１１，７３０号のテレフタレートポリエステル、米国特許第４，７２１，５８０号のアニオン性エンドキャップオリゴマーエステル、米国特許第４，７０２，８５７号のブロックポリエステルオリゴマー化合物、およびアニオン性、特にスルホアロイル、米国特許第４，８７７，８９６号のエンドキャップテレフタレートエステルが含まれ、すべての引用特許は本明細書に完全に組み込まれる。

【0262】

さらに別の好ましい土壌放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ－１，２－プロピレン単位の繰り返し単位を有するオリゴマーである。繰り返し単位は、オリゴマーの骨格を形成し、好ましくは、修飾されたイセチオネートエンドキャップで終結する。このタイプの特に好ましい土壌離型剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、約１．７から約１．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ－１，２－プロピレンオキシ単位、ならびにナトリウム２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エタンスルホネートの２つのエンドキャップ単位を含む。前記土壌離型剤はまた、オリゴマーの約０．５重量％から約２０重量％の結晶還元安定剤を含み、好ましくはキシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0263】

利用される場合、土壌離型剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約０．０１重量％から約１０．０重量％、典型的には約０．１重量％から約５重量％、好ましくは約０．２重量％から約３．０重量％を含む。
ポリマー分散剤

【0264】

ポリマー分散剤は、本明細書の洗剤組成物において、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、約０．１重量％から約７重量％のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤には、ポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが含まれるが、当技術分野で知られている他のものも使用することができる。理論によって制限されることを意図するものではないが、ポリマー分散剤は、結晶成長阻害、粒子状土壌放出解膠、および再堆積防止によって、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と組み合わせて使用すると、全体的な洗剤ビルダーのパフォーマンスを向上させると考えられている。

【0265】

ポリマーポリカルボキシレート材料は、適切な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で重合または共重合することによって調製することができる。適切な高分子ポリカルボン酸塩を形成するために重合することができる不飽和単量体酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が含まれる。本明細書のポリマーポリカルボキシレートまたはビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのようなカルボキシレートラジカルを含まないモノマーセグメントにおける存在は、そのようなセグメントが約４０重量％を超えて構成しないという条件で適切である。

【0266】

特に適切なポリマーポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することができる。本明細書で有用なそのようなアクリル酸ベースのポリマーは、重合されたアクリル酸の水溶性塩である。酸形態のそのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２，０００から１０，０００の範囲であり、より好ましくは約４，０００から７，０００の範囲であり、最も好ましくは約４，０００から５，０００の範囲である。そのようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含み得る。このタイプの可溶性ポリマーは既知の材料である。洗剤組成物におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば、米国特許第３，３０８，０６７号に開示されている。

【0267】

アクリル／マレイン酸ベースのコポリマーはまた、分散剤／再堆積防止剤の好ましい成分として使用することができる。このような材料には、アクリル酸とマレイン酸のコポリまーの水溶性塩が含まれる。酸形態のそのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約２，０００から１００，０００、より好ましくは約５，０００から７５，０００、最も好ましくは約７，０００から６５，０００の範囲である。そのようなコポリマー中のアクリレート対マレイン酸塩セグメントの比は、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは、約１０：１から２：１の範囲である。そのようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含むことができる。このタイプの可溶性アクリレート／マレイン酸塩コポリマーは、ＥＰ０１９３３６０Ａ１に記載されている既知の材料であり、ヒドロキシプロピルアクリレートを含むそのようなポリマーも記載されている。さらに他の有用な分散剤には、マレイン酸／アクリル／ビニルアルコールターポリマー、例えば、アクリル／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーが含まれる。

【0268】

含まれ得る別のポリマー材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤の性能を発揮するだけでなく、粘土質の汚れ除去－再付着防止剤としても機能する。これらの目的のための典型的な分子量範囲は、約５００から約１００，０００、好ましくは約１，０００から約５０，０００、より好ましくは約１，５００から約１０，０００の範囲である。

【0269】

ポリアスパラギン酸およびポリグルタミン酸分散剤もまた、特にゼオライトビルダーと組み合わせて使用することができる。ポリアスパラギン酸などの分散剤は、好ましくは約１０，０００の分子量（平均）を有する。
泡抑制剤／ＳＵＤ抑制剤

【0270】

特に自動洗浄プロセスで使用される場合、従来の泡抑制剤を組成物に添加することが有利であり得る。適切な泡抑制剤には、例えば、Ｃ１８～Ｃ２４脂肪酸の含有量が高い天然または合成由来の石鹸が含まれる。適切な非界面活性タイプの発泡抑制剤は、例えば、オルガノポリシロキサンおよびそれらの極細の混合物、任意選択でシラン化シリカ、およびパラフィン、ワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびそれらとシラン化シリカまたはビスステアリルエチレンジアミドとの混合物である。様々な発泡抑制剤の混合物、例えば、シリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物もまた、有利に使用される。好ましくは、発泡抑制剤、特にシリコーン含有および／またはパラフィン含有発泡抑制剤は、粒状の水溶性または分散性の担体材料に充填される。特にこの場合、パラフィンとビスステアリルエチレンジアミドの混合物が好ましい。

【0271】

泡の形成を低減または抑制するための化合物を、本発明の洗剤組成物に組み込むことができる。泡の抑制は、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」およびフロントローディング式のヨーロッパ式洗濯機で特に重要になる可能性がある。

【0272】

多種多様な材料を泡抑制剤として使用することができ、泡抑制剤は当業者に周知である。たとえば、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｖｏｌｕｍｅ ７、ｐａｇｅｓ ４３０－４４７（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．，１９７９）を参照されたい。特に関心のある泡抑制剤の１つのカテゴリーは、モノカルボン酸脂肪酸およびその中の可溶性塩を包含する。泡抑制剤として使用されるモノカルボン酸およびその塩は、典型的には、１０から約２４個の炭素原子、好ましくは１２から１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム、カリウム、およびリチウム塩などのアルカリ金属塩、ならびにアンモニウム塩およびアルカノラアンモニウム塩が含まれる。

【0273】

本明細書の洗剤組成物はまた、非界面活性剤泡抑制剤を含むことができる。これらは、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８－Ｃ４０ケトン（例えば、ステアロン）などの高分子量炭化水素が含まれる。他の泡抑制剤には、１～２４個の炭素原子を含む２～３モルの第一級または第二級アミンを伴うシアヌル酸クロリドの生成物として形成されるトリからヘキサアルキルメラミンまたはジからテトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド及びモノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェートエステルなどのモノステアリルホスフェートなどのＮ－アルキル化アミノトリアジンが含まれる。パラフィンやハロパラフィンなどの炭化水素は、液体の形で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であり、流動点は約－４０°Ｃから約５０°Ｃの範囲であり、最低沸点は約１１０°Ｃ（大気圧）以上である。ワックス状炭化水素を利用することも知られており、好ましくは約１００℃未満の融点を有する。炭化水素泡抑制剤は当技術分野で知られており、約１２から約７０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式飽和または不飽和炭化水素を含む。この泡抑制剤の議論で使用される「パラフィン」という用語は、真のパラフィンと環状炭化水素の混合物を含むことを意図している。

【0274】

非界面活性剤泡抑制剤の別の好ましいカテゴリーは、シリコーン泡抑制剤を含む。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョンの使用、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせが含まれる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シリカ上に化学吸着または融合される。シリコーン泡抑制剤は当技術分野でよく知られている。

【0275】

他のシリコーン泡抑制剤は、その全体に組み込まれる米国特許第３，４５５，８３９号に開示されており、これは、少量のポリジメチルシロキサン流体をその中に組み込むことによって水溶液を消泡するための組成物およびプロセスに関する。

【0276】

シリコーンとシラン化シリカの混合物は、例えば、その全体が本明細書に組み込まれるＤＥ－ＯＳ２１２４５２６に記載されている。粒状洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および泡制御剤は、その全体が本明細書に組み込まれる米国特許第４，６５２，３９２号に開示されている。

【0277】

本明細書で使用される好ましいシリコーン泡抑制剤において、連続相のための溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン－ポリプロピレングリコールコポリマーまたはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールから構成される。一次シリコーン泡抑制剤は分岐／架橋されており、好ましくは直鎖ではない。

【0278】

本明細書のシリコーン泡抑制剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、これらはすべて、平均分子量が約１，０００未満、好ましくは約１００～８００である。本明細書のポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレンコポリマーは、室温で約２重量％を超え、好ましくは約５重量％を超える水への溶解性を有する。

【0279】

本明細書における好ましい溶媒は、平均分子量が約１，０００未満、より好ましくは約１００から８００の間、最も好ましくは２００から４００の間のポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマー、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。好ましいのは、ポリエチレングリコールで、ポリエチレン－ポリプロピレングリコールのコポリマーの、約１：１から１：１０の間、最も好ましくは１：３から１：６の間の重量比である。

【0280】

本明細書で使用される好ましいシリコーン泡抑制剤は、特に分子量４０００のポリプロピレングリコールを含まない。それらはまた、好ましくは、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｌ１０１のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーを含まない。

【0281】

本明細書で有用な他の泡抑制剤は、第二級アルコール（例えば、２－アルキルアルカノール）およびそのようなアルコールとシリコーン油との混合物を含む。二級アルコールには、Ｃ１～Ｃ１６鎖を有するＣ６～Ｃ１６アルキルアルコールが含まれる。好ましいアルコールは、ＩＳＯＦＯＬ（登録商標）１２の商標でＣｏｎｄｅａから入手可能な２－ブチルオクタノールである。二級アルコールの混合物は、ＥｎｉｃｈｅｍのＩＳＡＬＣＨＥＭ（登録商標）１２３の商標で入手可能である。混合泡抑制剤は、通常、１：５から５：１の重量比のアルコール＋シリコーンの混合物を含む。

【0282】

本明細書の組成物は、一般に、０％から約５％の泡抑制剤を含む。泡抑制剤として利用される場合、モノカルボン酸脂肪酸、およびその中の塩は、典型的には、洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、約０．５％から約３％の脂肪モノカルボン酸泡抑制剤が利用される。シリコーン泡抑制剤は、通常、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用されるが、より多くの量を使用することができる。この上限は、主にコストを最小限に抑えることと、泡立ちを効果的に制御するための少量の有効性に関する懸念から、本質的に実用的である。好ましくは、約０．０１％から約１％のシリコーン泡抑制剤が使用され、より好ましくは、約０．２５％から約０．５％である。本明細書で使用される場合、これらの重量パーセント値には、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて利用できる任意のシリカ、ならびに利用できる任意の補助材料が含まれる。モノステアリルホスフェート泡抑制剤は、一般に、組成物の約０．１重量％から約２重量％の範囲の量で利用される。炭化水素泡抑制剤は、通常、約０．０１％から約５．０％の範囲の量で利用されるが、より高いレベルを使用することもできる。アルコール泡抑制剤は、通常、完成した組成物の０．２重量％～３重量％で使用される
シーケンストランツとキレート剤

【0283】

ポリホスホン酸の塩は、特に重金属イオンに感受性のあるペルオキシ化合物および酵素について、金属イオン封鎖剤または安定剤と見なすことができる。ここで、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホネート、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネートのナトリウム塩は、０．１から５重量％の量で使用される。

【0284】

本明細書の洗剤組成物はまた、任意で、１つまたは複数の鉄および／またはマンガンキレート剤を含むことができる。そのようなキレート剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート剤、およびその中の混合物からなる群から選択することができ、これらはすべて以下に定義される。理論に拘束されることを意図することなく、これらの材料の利点は、可溶性キレートの形成によって洗浄溶液から鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの並外れた能力に部分的に起因すると考えられている。前述の洗剤ビルダーのいくつかはキレート剤として機能することができ、そのような洗剤ビルダーが十分な量で存在する場合、それは両方の機能を提供することができることが理解されよう。

【0285】

任意のキレート剤として有用なアミノカルボン酸塩には、エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ならびにエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、およびその中の置換アンモニウム塩が含まれる。

【0286】

アミノホスホネートはまた、洗剤組成物において少なくとも低レベルの全リンが許容される場合、本発明の組成物におけるキレート剤としての使用に適しており、ＤＥＱＥＳＴとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）を含む。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個を超える炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含まない。

【0287】

多官能的に置換された芳香族キレート剤もまた、本明細書の組成物において有用である。酸形態のこのタイプの好ましい化合物は、１，２－ジヒドロキシ－３，５－ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。

【0288】

本明細書で使用するための好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジコハク酸塩（「ＥＤＤＳ」）、特に［Ｓ、Ｓ］異性体である。

【0289】

利用される場合、これらのキレート剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約０．１重量％から約１０重量％を含むであろう。より好ましくは、利用される場合、キレート剤は、約０．１重量％から約３．０重量％のそのような組成物を含むであろう。
粘土汚れの除去／再付着防止剤

【0290】

本発明の洗剤組成物はまた、任意で、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含むことができる。これらの化合物を含む粒状洗剤組成物は、典型的には、約０．０１重量％から約１０．０重量％の水溶性エトキシレートアミンを含む。液体洗剤組成物は、通常、約０．０１％から約５％を含む。

【0291】

最も好ましい粘土汚れ除去および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペンタミンである。例示的なエトキシル化アミンは、米国特許第４，５９７，８９８号にさらに記載されている。好ましい粘土汚れ除去－再付着防止剤の他のグループは、ＥＰ０１１１９６５Ａ１に開示されるカチオン性化合物、ＥＰ０１１１９８４Ａ１に開示されるエトキシル化アミンポリマー、ＥＰ０１１２５９２Ａ１に開示される双性イオン性ポリマー、およびＵＳ４，５４８，７４４に開示されるアミンオキシドである。別のタイプの好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料が含まれる。これらの材料は当技術分野でよく知られている。
灰色の阻害剤

【0292】

灰色化抑制剤は、洗浄液に懸濁された繊維から除去された汚れを維持する機能を有し、それにより、汚れが再付着するのを防ぐ。主に有機性の水溶性コロイドがこれに適しており、例えば、（共）高分子カルボン酸の水溶性塩、接着剤、ゼラチン、デンプンまたはセルロースのエーテルカルボン酸またはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースまたはデンプンの酸性硫酸エステルである。水溶性の酸基含有ポリアミドもこの目的に適している。さらに、可溶性澱粉調製物および他のもの、例えば、分解澱粉、アルデヒド澱粉などを上記の澱粉製品として使用することができる。ポリビニルピロリドンも使用することができる。しかしながら、カルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースなどのセルロースエーテル、およびメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびそれらの混合物などの混合エーテル、ならびにポリビニルピロリドンの使用が優先され、例えば、組成に基づき０．１重量％から５重量％の量で添加することができる。
蛍光増白剤とＵＶ吸着剤

【0293】

当技術分野で知られている任意の蛍光増白剤または他の増白剤または美白剤を、典型的には約０．０５重量％から約１．２重量％のレベルで、本明細書の洗剤組成物に組み込むことができる。本発明において有用であり得る市販の蛍光増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン－５，５－ジオキシド、アゾール、５員環および６員環の複素環、およびその他の薬剤の誘導体を含むが、必ずしもこれらに限定されないサブグループに分類することができる。

【0294】

好ましい光沢剤には、ヴェローナからのＰＨＯＲＷＨＩＴＥ（登録商標）シリーズの光沢剤が含まれる。この参考文献に開示されている他の光沢剤には、Ｃｉｂａ－Ｇｅｉｇｙから入手可能なＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＵＮＰＡ、Ｔｉｎｏｐａｌ ＣＢＳ、およびＴｉｎｏｐａｌ５ＢＭ；ヒルトン－デイビスから入手可能なＡｒｔｉｃＷｈｉｔｅ（登録商標）ＣＣおよびＡｒｔｉｃＷｈｉｔｅＣＷＤ； ２－（４－ストリル－フェニル）－２Ｈ－ナフトール［１，２－ｄ］トリアゾール、４，４’－ビス－（１，２，３－トリアゾール－２－イル）－スチルベン； ４，４’－ビス（ストリル）ビスフェニルおよびアミノクマリンを含む。これらの光沢剤の具体例には、４－メチル－７－ジエチル－アミノクマリン； １，２－ビス（－ベンズイミダゾール－２－イル）エチレン； １，３－ジフェニル－フラゾリン； ２，５－ビス（ベンゾオキサゾール－２－イル）チオフェン；２－ｓｔｒｙｌ－ｎａｐｔｈ－［１，２－ｄ］オキサゾール；および２－（スチルベン－４－イル）－２Ｈ－ナフト－［１，２－ｄ］トリアゾールを含む。本明細書では、陰イオン光沢剤が好ましい。

【0295】

組成物は、例えば、蛍光増白剤としてのジアミノスチルベンジスルホン酸またはそのアルカリ金属塩の誘導体を含み得る。適切な蛍光増白剤は、例えば、４，４’－ビス－（２－アニリノ－４－モルホリノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ）スチルベン－２，２’－ジスルホン酸の塩またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または２－メトキシエチルアミノ基を含む同様の構造の化合物である。置換ジフェニルスチリルタイプの光沢剤は、例えば、４，４’－ビス（２－スルホスチリル）ジフェニル、４，４’－ビス（４－クロロ－３－スルホスチリル）ジフェニルまたは４のアルカリ金属塩、４－（４－クロロスチリル）－４’－（２－スルホスチリル）ジフェニルも存在し得る。上記光沢剤の混合物も使用することもできる。

【0296】

さらに、ＵＶ吸収剤を加えることもできる。これらは、紫外線に対して明確な吸収能力を持つ化合物であり、ＵＶ安定剤として機能するだけでなく、生地を透過する紫外線から保護することにより、繊維製品と繊維製品の着用者の皮膚の両方の着色剤と顔料の光安定性を向上させる。一般に、効率的な無放射不活性化化合物は、主に２位および／または４位でヒドロキシルおよび／またはアルコキシ基で置換されたベンゾフェノンの誘導体である。また、置換ベンゾトリアゾール、さらに３位でフェニル置換されたアクリレート（桂皮酸誘導体）であり、任意で２位にシアノ基を有するサリチル酸塩、有機Ｎｉ錯体、ならびにウンベリフェロンおよび内因性ウロカン酸などの天然物質が好ましい。
好ましい実施形態では、ＵＶ吸収剤は、ＵＶ－ＡおよびＵＶ－Ｂ放射ならびに可能なＵＶ－Ｃ放射を吸収し、それらがさらに光学的増白効果を有するように、青色波長の光を再放出する。好ましいＵＶ吸収剤は、トリアジン誘導体、例えば、ヒドロキシアリール－１，３，５－トリアジン、スルホン化１，３，５－トリアジン、ｏ－ヒドロキシフェニル－ベンゾトリアゾールおよび２－アリール－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、ならびにビス（アニリノトリアジニル－アミノ）スチルベンジスルホン酸およびそれらの誘導体である。二酸化チタンのような紫外線吸収顔料もＵＶ吸収剤として使用できる。
染料転写阻害剤

【0297】

本発明の洗剤組成物はまた、洗浄プロセス中にある布地から別の布地への染料の移動を阻害するのに有効な１つまたは複数の材料を含むことができる。一般に、そのような色素転移阻害剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ－オキシドポリマー、Ｎ－ビニルピロリドンとＮ－ビニルイミダゾールとのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。使用される場合、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約０．０１重量％から約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％から約５重量％、より好ましくは約０．０５重量％から約２重量％を含む。

【0298】

より具体的には、本明細書での使用に好ましいポリアミンＮ－オキシドポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，４９１，７２８号に記載されている。

【0299】

形成されたアミンオキシドポリマーが水溶性であり、染料転移阻害特性を有する限り、任意のポリマー骨格を使用することができる。適切なポリマー骨格の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、およびそれらの混合物である。これらのポリマーには、一方のモノマータイプがアミンＮ－オキシドであり、もう一方のモノマータイプがＮ－オキシドであるランダムまたはブロックコポリマーが含まれる。アミンＮ－オキシドポリマーは、典型的には、アミン対アミンＮ－オキシドの比が１０：１から１：１，０００，０００である。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合または適切な程度のＮ酸化によって変えることができる。 ポリアミン酸化物は、ほぼすべての重合度で得ることができる。通常、平均分子量は５００～１，０００，０００の範囲内で、より好ましい１，０００から５００，０００、最も好ましい５，０００から１００，０００である。この好ましいクラスの材料は、「ＰＶＮＯ」と呼ばれることがある。

【0300】

本明細書の洗浄剤組成物において有用な最も好ましいポリアミンＮ－オキシドは、ポリ（４－ビニルピリジン－Ｎ－オキシド）であり、これは、平均分子量として約５０，０００であり、アミン対アミンＮ－オキシド比は約１：４である。

【0301】

Ｎ－ビニルピロリドンおよびＮ－ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（「ＰＶＰＶＩ」としてクラスと呼ばれる）もまた、本明細書での使用に好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは、５，０００から１，０００，０００、より好ましくは５０００から２００，０００、最も好ましくは１０，０００から２０，０００の平均分子量範囲を有する。ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には、Ｎ－ビニルイミダゾール対Ｎ－ビニルピロリドンのモル比が１：１から０．２：１、より好ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１である。これらのコポリマーは、直鎖または分枝状のいずれかであり得る。

【0302】

本発明の組成物はまた、約５０００から約４００，０００、好ましくは約５０００から約２００，０００、より好ましくは約５０００から約５０，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を使用することができる。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に知られている。ＰＶＰを含む組成物はまた、約５００から約１００，０００、好ましくは約１，０００から約１０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を含むことができる。好ましくは、洗浄溶液で送達されるｐｐｍベースでのＰＥＧ対ＰＶＰの比は、約２：１から約５０：１であり、より好ましくは、約３：１から約１０：１である。

【0303】

本明細書の洗剤組成物はまた、任意で、染料移動阻害作用も提供する特定のタイプの親水性蛍光増白剤を約０．００５重量％から５重量％含むことができる。使用される場合、本明細書の組成物は、好ましくは、約０．０１重量％から１重量％のそのような蛍光増白剤を含むであろう。

【0304】

１つの好ましい光沢剤は、４，４’，－ビス［（４－アニリノ－６－（Ｎ－２－ビス－ヒドロキシエチル）－ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ］－２，２’－スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ｃｉｂａ－ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＴｉｎｏｐａｌ－ＵＮＰＡ－ＧＸ（登録商標）の商品名で市販されている。 Ｔｉｎｏｐａｌ－ＵＮＰＡ－ＧＸは、本明細書の洗剤組成物に有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。

【0305】

別の好ましい光沢剤は、４，４’－ビス［（４－アニリノ－６－（Ｎ－２－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルアミノ）－ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ］２，２’－スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ｃｉｂａ－ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＴｉｎｏｐａｌ５ＢＭ－ＧＸ（登録商標）の商品名で市販されている。

【0306】

別の好ましい光沢剤光沢剤は、４，４’－ビス［（４－アニリノ－６－モルフィリノ－ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ］２，２’－スチルベンジスルホン酸とナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ｃｉｂａ ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＴｉｎｏｐａｌＡＭＳ－ＧＸ（登録商標）の商品名で市販されている。

【0307】

本発明で使用するために選択された特定の蛍光増白剤種は、前述の選択されたポリマー染料移動抑制剤と組み合わせて使用される場合、特に効果的な染料移動抑制性能の利点を提供する。そのような選択されたポリマー材料（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とそのような選択された蛍光増白剤（例えば、Ｔｉｎｏｐａｌ ＵＮＰＡ－ＧＸ、Ｔｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ－ＧＸおよび／またはＴｉｎｏｐａｌ ＡＭＳ－ＧＸ）との組み合わせは、単独で使用される場合、これらの２つの洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄溶液において著しく良好な染料移動阻害を提供する。理論に拘束されることなく、そのような光沢剤は、洗浄液中の布地に対して高い親和性を有し、したがってこれらの布地に比較的迅速に沈着するため、このように機能すると考えられている。光沢剤が洗浄液中の布地に付着する程度は、「消耗係数」と呼ばれるパラメータによって定義できる。枯渇係数は、一般に、ａ）布地に付着した光沢剤材料とｂ）洗浄液中の初期光沢剤濃度の比率として表される。比較的高い消耗係数を有する光沢剤は、本発明の文脈において染料の移動を阻害するのに最も適している。

【0308】

もちろん、他の従来の蛍光増白剤タイプの化合物を本組成物に任意選択で使用して、真の染料移動抑制効果ではなく、従来の布の「明るさ」の利点を提供できることが理解されよう。そのような使用法は従来のものであり、洗剤配合物によく知られている。
増粘剤

【0309】

組成物はまた、一般的な増粘剤および堆積防止組成物、ならびに粘度調節剤を含むことができる。粘度調節剤は、例えばポリアクリレート、ポリカルボン酸、多糖類およびそれらの誘導体、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ヒマシ油誘導体、四級化および／またはエトキシル化ヘキサメチレンジアミンなどのポリアミン誘導体などの、それらの任意の混合物などを含む。好ましい組成物は、２０℃の温度および５０分－１の剪断速度でブルックフィールド粘度計で測定された、１０，０００ｍＰａ＊ｓ未満の粘度を有する。
無機塩

【0310】

組成物のさらに適切な成分は、重炭酸塩、炭酸塩、無定形ケイ酸塩またはこれらの混合物などの水溶性無機塩であり、アルカリ炭酸塩およびアモルファスケイ酸塩が特に使用され、主に、Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２のモル比が１：１から１：４．５、好ましくは１：２から１：３．５のケイ酸ナトリウムである。好ましい組成物は、アルカリ塩、ビルダーおよび／またはコビルダー、好ましくは炭酸ナトリウム、ゼオライト、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムおよび／またはクエン酸三ナトリウムであり、０．５から７０重量％の量、好ましくは０．５から５０重量％、特に０．５から３０重量％の無水物質を含む。
香水と着色剤

【0311】

構成物は、香料および／または着色剤などのさらに典型的な洗剤およびクレンジング組成物成分を含むことができ、洗浄される布地に着色を全くまたは無視できる程度に残すような着色剤が好ましい。添加された着色剤の全体の好ましい量は、組成に基づき、１重量％未満であり、好ましくは０．１重量％未満である。組成物はまた、例えば、ＴｉＯ２などの白色顔料を含むことができる。

【産業上の利用可能性】

【0312】

本発明の別の目的は、以下のステップを含むか、またはそれからなる、改善された嗅覚性能および安定性を有する化粧品および／または医薬組成物を提供するための方法である。
（ａ）化粧品および／または医薬組成物を提供する。
（ｂ）ある量の１，２－ペンタンジオールを添加する。前記１，２－ペンタンジオールは以下のプロセスによって得られる。
（ｉ）フルフリルアルコールおよびフルフラールから選択される少なくとも１つの出発物質を提供する。
（ｉｉ）不均一系触媒の存在下で前記出発物質の少なくとも１つを水素と反応させて１，２－ペンタンジオールを形成する。ここで、前記不均一系触媒は以下を含む。
－金属形態の白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群から選択される１つまたは複数の金属、及び／または、
－白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群から選択される金属の１つまたは複数の化合物。
－活性化炭素、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、および炭化ケイ素からなる群から選択される１つまたは複数の担体物質。
（ｉｉｉ）こうして得られた１，２－ペンタンジオールを反応混合物から除去する。

【0313】

最後に、本発明の別の目的は、改善された嗅覚性能および安定性を有する化粧品および／または医薬組成物を製造するための添加剤としての１，２－ペンタンジオールの使用であり、前記１，２－ペンタンジオールは、次のプロセスにより獲得する。
（ｉ）フルフリルアルコールおよびフルフラールから選択される少なくとも１つの出発物質を提供する。
（ｉｉ）不均一系触媒の存在下で前記出発物質の少なくとも１つを水素と反応させて１，２－ペンタンジオールを形成する。ここで、前記不均一系触媒は以下を含む。
－金属形態の白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウムおよびイリジウムからなる群から選択される１つまたは複数の金属、および／または、
－白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、パラジウム、およびイリジウムからなる群から選択される金属の１つまたは複数の化合物。
－活性炭、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、および炭化ケイ素からなる群から選択される１つまたは複数の担体物質。
（ｉｉｉ）こうして得られた１，２－ペンタンジオールを反応混合物から除去する。

【実施例】

【0314】

【実施例1】

【0315】

１，２－ペンタンジオールの製造
本発明による１，２－ペンタンジオールの調製
フルフリルアルコール１００ｇ（１．０２モル）をエタノール２００ｇに溶解した。 １０ｇの触媒（ガンマ酸化アルミニウム上に５重量％の二酸化白金、０．５ｇの白金二酸化物に対応する）を加え、水素化を０から５℃および１バールの水素圧で実施した。５時間後、水素の吸収は完了した。触媒を濾別し、溶媒エタノールおよび最後に製品混合物を濾別した。以下の組成を有する１０５ｇの留出物が得られた。２％の２－ペンタノール ２％の１－ペンタネオール １５％のテトラヒドロフルフリルアルコール ８０％の１，２－ペンタンジオール １％の１，５－ペンタンジオール。

【0316】

収量：８４ｇ（０．８１モル）の１，２－ペンタンジオール（理論的収量の８０％に相当する）

【0317】

６つの水素化バッチからの留出物を合わせ（合計６３０ｇ）、そして１ｍの充填カラムで分別蒸留にかけた。純度９９．９％の無色１，２－ペンタンジオール４７５ｇが主画分として得られた。

【0318】

実施例１で使用される不均一白金触媒は、１．８ｇのヘキサクロロ白金酸を水に溶解し、その溶液を１０ｇの担体材料であるガンマ酸化アルミニウムに初期湿潤プロセスによって適用することによって調製された。このようにして得られた固体を、３１０～３２０℃の範囲の温度でＮａＮＯ３溶融物に導入し、得られた混合物の温度を徐々に５００℃に上昇させ、次いで混合物を５００℃で１時間維持した。

【比較例１】

【0319】

最先端技術による１，２－ペンタンジオールの調製
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ７１、４１５（１９４９）または引用するＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ６７、２７２（１９４５）の文献参照に従って、１００ｇ（１．０２ｍｏｌ）のフルフリルアルコールを酢酸２００ｇに溶解した。 ４ｇの二酸化白金（担体物質なし；供給者：アクロス）を加え、水素化を０から５℃および１バールの水素圧で実施した。１０時間後、水素の吸収が完了し、触媒を濾別し、そして溶媒を蒸留除去した。次に、蒸留残留物を５００ｇのメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルに取り、４０ｇ（０．７４モル）のメチラートナトリウムと共に撹拌して、モノまたはジアセテートの形態で存在するジオールを脱アセチル化した。水５０ｇを加えた後、混合物を半濃塩酸で中和し、相を分離し、そして溶媒を除去した。蒸留後、次の組成を有する油性液体８０ｇが得られた。２６％の２－ペンタノール１０％の１－ペンタノール、３５％のテトラヒドロフルフロリルアルコール、６％の１，２－ペンタンジオール、２％の１，５－ペンタンジオール。収量：２１ｇ（０．２０ｍｏｌ）の１，２－ペンタンジオール（理論的収量の２０％に相当）。
嗅覚評価

【実施例2】

【0320】

【比較例２】

【0321】

香料を含まないフェイスクリーム配合物を調製し、実施例１（本発明）および１（比較例）に従って、１，２－ペンタンジオールを２重量パーセントの量で添加した。製品はそれぞれ２０°Ｃと４０°Ｃで１週間保管され、その臭いは１０人の経験豊富なテスターのパネルによって評価された。スコアの意味は次のとおりである。（０）＝完全に無臭。（１）＝わずかに悪臭を放つ。（２）ひどく悪臭を放つ。（３）ランシドを支配する。平均結果を表１に示す。

【0322】

【表1】

【0323】

調製直後の両方の組成物は完全に無臭であったが、比較サンプルは、１日後にすでに悪臭を示し、高温で保存すると強い悪臭を発した。対照的に、本発明によるサンプルは、全期間にわたって、さらにはより高い温度でさえほぼ安定していた。

【実施例3】

【0324】

【比較例３】

【0325】

香料を含まない噴霧可能な創傷クリーム配合物を調製し、実施例２（本発明による）および１（比較のため）による１，２－ペンタンジオールを２重量％の量で添加した。製品はそれぞれ２０°Ｃと４０°Ｃで１週間保管され、その臭いは１０人の経験豊富なテスターのパネルによって評価された。スコアの意味は次のとおりである。（０）＝完全に無臭、（１）＝わずかに悪臭を放つ、（２）ひどく悪臭を放つ、（３）ランシドを支配する。平均結果を表２に示す。

【表2】

【0326】

調製直後の両方の組成物は完全に無臭であったが、比較サンプルは、１日後にすでに悪臭を示し、高温で保存すると強い悪臭を発した。対照的に、本発明によるサンプルは、全期間にわたって、さらにはより高い温度でさえほぼ安定していた。
配合例

【0327】

以下の実施例は、「Ｈｙｄｒｏｌｉｔｅ（登録商標）５Ｇｒｅｅｎ」と題された、本発明による品質で１，２－ペンタンジオールを含む化粧品および医薬品用の様々な配合物を示す。これらの組成物はすべて、マスキングの目的で香料の存在を必要としない新しい１，２－ペンタンジオール品質を使用することの利点を示すために香料を含まない。もちろん、これらの配合物はすべて、他の目的のための芳香剤を含み得ることを理解されたい。

【表F1】

【表F2】

【表F3】

【表F4】

【表F5】

【表F6】

【表F7】

【表F8】

【表F9】

【表F10】

【表F11】

【表F12】

【表F13】

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【表F15】

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【表F20】

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【表F30】

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【表F43】

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【表F46】

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【表F49】

【表F50】

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【表F53】

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【表F56】

【表F57】

【表F58】

【表F59】

【表F60】

【表F61】

【表F62】

【表F63】

【表F64】

【表F65】