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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-04-21
(45)【発行日】2025-04-30
(54)【発明の名称】ポリマー、ポリマー溶液、感光性樹脂組成物、および硬化物
(51)【国際特許分類】
C08F 220/20 20060101AFI20250422BHJP
C08F 8/14 20060101ALI20250422BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20250422BHJP
G03F 7/027 20060101ALI20250422BHJP
【ＦＩ】
C08F220/20
C08F8/14
G02B5/20
G03F7/027 511
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2021009342
(22)【出願日】2021-01-25
(65)【公開番号】P2022113252
(43)【公開日】2022-08-04
【審査請求日】2023-12-22
(73)【特許権者】
【識別番号】000002141
【氏名又は名称】住友ベークライト株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】田邊 潤壱
【審査官】▲高▼村 憲司
(56)【参考文献】
【文献】特開平１１－２６９４２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－２５６６６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－２９８８５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１５４４３９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２０－０２４３５６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｃ １９／００ － １９／４４
Ｃ０８Ｆ ６／００ －２４６／００
Ｃ０８Ｆ２８３／０１
Ｃ０８Ｆ２９０／００ －２９０／１４
Ｃ０８Ｆ２９９／００ －２９９／０８
Ｃ０８Ｆ３０１／００
Ｃ０８Ｋ ３／００ － １３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００ －１０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（ＳＴ）で表される構造単位、式（１）で表される構造単位、
式（２）で表される構造単位、および
式（３）で表される構造単位を含むポリマー。
【化1】
【化2】
Ｒ ｐ は、式（１ｂ）で表される基、式（１ｃ）で表される基、および式（１ｄ）で表される基から選択される少なくとも１つである。
【化3】
ｋは２または３であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよく、
Ｘ １ は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｚ－Ｘ－で表される基（Ｚは－Ｏ－または－ＯＣＯ－であり、Ｘは炭素数１～６のアルキレン基である）であり、複数存在するＸ １ は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ １ ’は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｘ’－Ｚ’－で表される基（Ｘ’は炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｚ’は－Ｏ－または－ＣＯＯ－である）であり、
Ｘ ２ は炭素数１～１２のｋ＋１価の有機基である。）
【化4】
ｋ、Ｒ、Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ、式（１ｂ）におけるＲ、ｋ、Ｘ １ およびＸ ２ と同義であり、複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＸ １ は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ ３ は、炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ４ およびＸ ５ は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ６ は、炭素数１～６の２価の有機基である。）
【化5】
ｎは、２～５の整数であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよい。））
【化6】
【化7】
Ｚは、１以上の（メタ）アクリロイル基を含む基であり、
Ｑは、水素原子、または置換もしくは未置換の炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｘは、酸素原子、置換もしくは未置換の炭素数１～４のアルキレン基を表し、
Ｑが前記アルキル基であり、Ｘが前記アルキレン基である場合、ＱとＸが縮合して環式基を形成してもよい。）
【請求項2】
式（８）で表される構造単位、および式（９）で表される構造単位から選択される少なくとも１つを含む、請求項１に記載のポリマー。【化8】
【化9】
【請求項3】
式（５）で表される構造単位、および式（６）で表される構造単位から選択される少なくとも１つをさらに含む、請求項１または２に記載のポリマー。【化10】
【化11】
【請求項4】
式（ＭＡ）で表される構造単位をさらに含む、請求項１乃至３のいずれかに記載のポリマー。【化12】
【請求項5】
前記式（２）で表される構造単位におけるＲｓが、式（２ａ）で表される基である、請求項１乃至４のいずれかに記載のポリマー。【化13】
【請求項6】
当該ポリマーが、前記式（ＳＴ）で表される構造単位と、
前記式（８）で表される構造単位、および前記式（９）で表される構造単位から選択される少なくとも１つ、ならびに
前記式（５）で表される構造単位、前記式（６）で表される構造単位、および前記式（ＭＡ）で表される構造単位から選択される少なくとも１つからなる、請求項４に記載のポリマー。
【請求項7】
請求項１乃至６のいずれかに記載のポリマーを含む、ポリマー溶液。
【請求項8】
多官能（メタ）アクリル化合物、単官能（メタ）アクリル化合物、およびチオール基とアルコキシ基とを有する化合物またはそのオリゴマーから選択される少なくとも１つをさらに含む、請求項７に記載のポリマー溶液。
【請求項9】
カラーフィルタまたはブラックマトリクスの形成に用いられる、請求項７または８に記載のポリマー溶液。
【請求項10】
請求項１乃至６のいずれかに記載のポリマーと、光ラジカル重合開始剤と、
架橋剤と、を含む感光性樹脂組成物。
【請求項11】
下記（条件）で測定した場合の当該感光性樹脂組成物の硬化物のイエローインデックスが、１．３０以下である、請求項１０に記載の感光性樹脂組成物。（条件）当該感光性樹脂組成物を、基板上に塗布し、１００℃で１２０秒間焼成して、３．０μｍ厚の樹脂膜を得る。次いで、前記樹脂膜に、１００ｍＪ／ｃｍ２のｇ＋ｈ＋ｉ線を照射して露光する。露光後の前記樹脂膜を、２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）水溶液２３℃で１０秒間現像処理する。現像処理後の前記樹脂膜を、２３０℃で３０分間の加熱、続く室温までの冷却を含む熱処理に、３回供する。
【請求項12】
請求項１０または１１に記載の感光性樹脂組成物より形成される、硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリマー、当該ポリマーを含むポリマー溶液、当該ポリマー溶液を含む感光性樹脂組成物、および当該感光性樹脂組成物の硬化物に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶表示装置や固体撮像素子は、通常、カラーフィルタやブラックマトリクスを備えている。カラーフィルタやブラックマトリクスは、基板上に着色パターンや保護膜等の構造物が形成された構成となっている。これらの構造物のうち、着色パターンや保護膜の形成方法としては、感光性樹脂組成物を用いてフォトリソグラフィーにより形成する方法が主流となっている。感光性樹脂組成物に関しては、従来より種々の検討がなされており、例えば、特許文献１では、少なくとも側鎖に、酸性基を有する基および２種以上の互いに異なる重合性不飽和基を有するアルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、ならびに、光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物が記載されている。また、特許文献１の実施例には、アルカリ可溶性樹脂として、メタクリル酸／メタクリル酸アリル／グリシジル付加体を合成し、これを用いて感光性樹脂組成物を調製したことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】国際公開第２０１２／１４７７０６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
カラーフィルタやブラックマトリクスを形成するための感光性樹脂組成物には、光により重合反応が起こって硬化する性質を備える樹脂が用いられる。カラーフィルタやブラックマトリクスは、感光性樹脂組成物を、露光、現像によりパターニングした後、これを硬化することにより作製される。感光性樹脂組成物において、「高感度化」は一般的な課題にも思われるが、表示装置や撮像装置の複雑化や普及などに伴い、一層高いレベルの高感度化が求められている。感光性樹脂組成物の感度が高いほど、露光に必要な時間は短くなり、生産性を向上させることができる。また、感光性樹脂組成物は、アルカリ性現像液を用いる現像処理において優れた加工性を備えることが求められる。さらに、感光性樹脂組成物の硬化物には、高い透明性を備えることが求められる。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは、感光性樹脂組成物に用いられるポリマーや、当該組成物の配合を改良することで、感度が良好であるとともに、高いアルカリ溶解性を有し、黄色化が低減された樹脂硬化物が得られることを見出し、本発明に至った。
【0006】
本発明によれば、
式（ＳＴ）で表される構造単位、
式（１）で表される構造単位、
式（２）で表される構造単位、および
式（３）で表される構造単位を含むポリマーが提供される。
（式（ＳＴ）において、Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～３０の有機基である。）
（式（１）において、Ｒｐは、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含む基を表し、
Ｒ ｐ は、式（１ｂ）で表される基、式（１ｃ）で表される基、および式（１ｄ）で表される基から選択される少なくとも１つである。
（式（１ｂ）中、
ｋは２または３であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよく、
Ｘ １ は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｚ－Ｘ－で表される基（Ｚは－Ｏ－または－ＯＣＯ－であり、Ｘは炭素数１～６のアルキレン基である）であり、複数存在するＸ １ は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ １ ’は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｘ’－Ｚ’－で表される基（Ｘ’は炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｚ’は－Ｏ－または－ＣＯＯ－である）であり、
Ｘ ２ は炭素数１～１２のｋ＋１価の有機基である。）
（式（１ｃ）中、
ｋ、Ｒ、Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ、式（１ｂ）におけるＲ、ｋ、Ｘ １ およびＸ ２ と同義であり、複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＸ １ は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ ３ は、炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ４ およびＸ ５ は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ６ は、炭素数１～６の２価の有機基である。）
（式（１ｄ）中、
ｎは、２～５の整数であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよい。））
（式（２）において、Ｒｓは、１つの（メタ）アクリロイル基を含む基を表す。）
（式（３）において、
Ｚは、１以上の（メタ）アクリロイル基を含む基であり、
Ｑは、水素原子、または置換もしくは未置換の炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｘは、酸素原子、置換もしくは未置換の炭素数１～４のアルキレン基を表し、
Ｑが前記アルキル基であり、Ｘが前記アルキレン基である場合、ＱとＸが縮合して環式基を形成してもよい。）
式（ＳＴ）で表される構造単位、
式（１）で表される構造単位、
式（２）で表される構造単位、および
式（３）で表される構造単位を含むポリマーが提供される。
【化1】
【化2】
Ｒ ｐ は、式（１ｂ）で表される基、式（１ｃ）で表される基、および式（１ｄ）で表される基から選択される少なくとも１つである。
【化10】
ｋは２または３であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよく、
Ｘ １ は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｚ－Ｘ－で表される基（Ｚは－Ｏ－または－ＯＣＯ－であり、Ｘは炭素数１～６のアルキレン基である）であり、複数存在するＸ １ は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ １ ’は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｘ’－Ｚ’－で表される基（Ｘ’は炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｚ’は－Ｏ－または－ＣＯＯ－である）であり、
Ｘ ２ は炭素数１～１２のｋ＋１価の有機基である。）
【化11】
ｋ、Ｒ、Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ、式（１ｂ）におけるＲ、ｋ、Ｘ １ およびＸ ２ と同義であり、複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＸ １ は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ ３ は、炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ４ およびＸ ５ は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ６ は、炭素数１～６の２価の有機基である。）
【化12】
ｎは、２～５の整数であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよい。））
【化3】
【化4】
Ｚは、１以上の（メタ）アクリロイル基を含む基であり、
Ｑは、水素原子、または置換もしくは未置換の炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｘは、酸素原子、置換もしくは未置換の炭素数１～４のアルキレン基を表し、
Ｑが前記アルキル基であり、Ｘが前記アルキレン基である場合、ＱとＸが縮合して環式基を形成してもよい。）
【0007】
また本発明によれば、上記ポリマーを含む、ポリマー溶液が提供される。
【0008】
また本発明によれば、上記ポリマー溶液と、光ラジカル重合開始剤と、を含む感光性樹脂組成物が提供される。
【0009】
また本発明によれば、上記感光性樹脂組成物の硬化物が提供される。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、感度が良好であるとともに、高いアルカリ溶解性を有し、よって現像性に優れ、また黄色化が低減され、よって高い耐熱変色性を有する感光性樹脂組成物に用いるための樹脂材料としてのポリマーが提供される。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】液晶表示装置および／または固体撮像素子の構造の一例を模式的に示す図（断面図）である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しつつ説明する。なおすべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、すべての図面はあくまで説明用のものである。図面中の各部材の形状や寸法比などは、必ずしも現実の物品と対応するものではない。本明細書中、数値範囲の説明における「ａ～ｂ」との表記は、特に断らない限り、「ａ以上ｂ以下」を意味する。例えば、「５～９０質量％」とは「５質量％以上９０質量％以下」を意味する。
【0013】
本明細書における基（原子団）の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有しないものと置換基を有するものの両方を包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有しないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
【0014】
本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
特に、本明細書における「（メタ）アクリロイル基」とは、－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ２で表されるアクリロイル基と、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表されるメタクリロイル基とを包含する概念を表す。
特に、本明細書における「（メタ）アクリロイル基」とは、－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ２で表されるアクリロイル基と、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表されるメタクリロイル基とを包含する概念を表す。
【0015】
［ポリマーＰ］
本実施形態のポリマー（本明細書中、「ポリマーＰ」と称する）は、式（ＳＴ）で表される構造単位、式（１）で表される構造単位および式（２）で表される構造単位から選択される少なくとも１つ、ならびに式（３）で表される構造単位を含む。
本実施形態のポリマー（本明細書中、「ポリマーＰ」と称する）は、式（ＳＴ）で表される構造単位、式（１）で表される構造単位および式（２）で表される構造単位から選択される少なくとも１つ、ならびに式（３）で表される構造単位を含む。
【0016】
【化5】
【0017】
式（ＳＴ）において、Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～３０の有機基である。
【0018】
【化6】
【0019】
式（１）において、Ｒｐは、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含む基を表す。
【0020】
【化7】
【0021】
式（２）において、Ｒｓは、１つの（メタ）アクリロイル基を含む基を表す。
【0022】
【化8】
【0023】
式（３）において、
Ｚは、１以上の（メタ）アクリロイル基を含む基である。
Ｑは、水素原子、または置換もしくは未置換の炭素数１～６のアルキル基である。このアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基を挙げることができる。置換された炭素数１～６のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、シアノ基、メルカプト基等を挙げることができる。
Ｘは、酸素原子、置換もしくは未置換の炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｘを構成するアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基を挙げることができる。置換された炭素数１～４のアルレン基の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、シアノ基、メルカプト基等を挙げることができる。
Ｑが前記アルキル基であり、Ｘが前記アルキレン基である場合、Ｑのアルキル基とＸのアルキレン基の何れかの炭素原子とが結合して環を形成してもよい。環構造としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、デカリン環、ベンゼン環、ナフタレン環等を挙げることができる。
式（３）において、Ｘが炭素数１～４のアルキレンであり、かつＺが（メタ）アクリロイルオキシ基である態様、またはＸが酸素原子であり、かつＺが（メタ）アクリロイル基である態様が好ましく用いられる。
Ｚは、１以上の（メタ）アクリロイル基を含む基である。
Ｑは、水素原子、または置換もしくは未置換の炭素数１～６のアルキル基である。このアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基を挙げることができる。置換された炭素数１～６のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、シアノ基、メルカプト基等を挙げることができる。
Ｘは、酸素原子、置換もしくは未置換の炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｘを構成するアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基を挙げることができる。置換された炭素数１～４のアルレン基の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、シアノ基、メルカプト基等を挙げることができる。
Ｑが前記アルキル基であり、Ｘが前記アルキレン基である場合、Ｑのアルキル基とＸのアルキレン基の何れかの炭素原子とが結合して環を形成してもよい。環構造としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、デカリン環、ベンゼン環、ナフタレン環等を挙げることができる。
式（３）において、Ｘが炭素数１～４のアルキレンであり、かつＺが（メタ）アクリロイルオキシ基である態様、またはＸが酸素原子であり、かつＺが（メタ）アクリロイル基である態様が好ましく用いられる。
【0024】
本実施形態のポリマーＰは、一般式（ＳＴ）で表されるスチレン由来の構造単位を含む。この構造単位（ＳＴ）は、化学的に堅牢である。そのため、これを構造単位として含むポリマーＰは、加熱処理に供された際に重量減少が小さく、安定である。よって、ポリマーＰを含む感光性樹脂組成物は、耐熱性が要求される液晶表示装置や固体撮像素子に用いるためのフィルムやフィルタを製造するために好適に用いることができる。
【0025】
ポリマーＰを構成する一般式（ＳＴ）で表される構造単位において、Ｒ１～Ｒ８を構成し得る炭素数１～３０の有機基としては、置換または無置換の、直鎖または分岐鎖の炭素数１～３０のアルキルが挙げられ、より具体的には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキリデン基、アリール基、アラルキル基、アルカリル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ヘテロ環基、カルボキシル基などが挙げられる。
【0026】
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。
【0027】
アルケニル基としては、例えばアリル基、ペンテニル基、ビニル基などが挙げられる。
アルキニル基としては、例えばエチニル基などが挙げられる。
アルキリデン基としては、例えばメチリデン基、エチリデン基などが挙げられる。
アリール基としては、例えばトリル基、キシリル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基が挙げられる。
アルキニル基としては、例えばエチニル基などが挙げられる。
アルキリデン基としては、例えばメチリデン基、エチリデン基などが挙げられる。
アリール基としては、例えばトリル基、キシリル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基が挙げられる。
【0028】
アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
アルカリル基としては、例えばトリル基、キシリル基などが挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えばアダマンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基などが挙げられる。
ヘテロ環基としては、例えばエポキシ基、オキセタニル基などが挙げられる。
アルカリル基としては、例えばトリル基、キシリル基などが挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えばアダマンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基などが挙げられる。
ヘテロ環基としては、例えばエポキシ基、オキセタニル基などが挙げられる。
【0029】
一般式（ＳＴ）で表される構造単位における、Ｒ１～Ｒ８としては水素またはアルキル基が好ましく、水素がより好ましい。
なお、Ｒ１～Ｒ８の炭素数１～３０の有機基中の水素原子は、任意の原子団により置換されていてもよい。例えば、フッ素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基などで置換されていてもよい。より具体的には、Ｒ１～Ｒ８の炭素数１～３０の有機基として、フッ化アルキル基などを選択してもよい。
なお、Ｒ１～Ｒ８の炭素数１～３０の有機基中の水素原子は、任意の原子団により置換されていてもよい。例えば、フッ素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基などで置換されていてもよい。より具体的には、Ｒ１～Ｒ８の炭素数１～３０の有機基として、フッ化アルキル基などを選択してもよい。
【0030】
ポリマーＰの全構造単位中の、一般式（ＳＴ）で表される構造単位の割合は、好ましくは１０～９０モル％、より好ましくは３０～７０モル％、さらに好ましくは４０～６０モル％である。
【0031】
本実施形態のポリマーＰは、一般式（１）で表される構造単位および／または一般式（２）で表される構造単位を含む。ポリマーＰを構成し得る一般式（１）で表される構造単位において、Ｒｐは、２個以上の（メタ）アクリロイル基を含む基であり、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２～６個含む基であり、より好ましくは（メタ）アクリロイル基を３～５個含む基である。Ｒｐが含む（メタ）アクリロイル基の数を最適にすることで、これを含むポリマーＰの露光処理における感度をより高めることができる。また、ポリマーＰの感度とアルカリ溶解性とをより高度に両立させやすくなる。さらに、ポリマーＰの耐熱性を改善することができる。
【0032】
一般式（１）におけるＲｐは、一般式（１ｂ）で表される基、一般式（１ｃ）で表される基、または一般式（１ｄ）で表される基であることが好ましく、これらから選択される少なくとも１種を含む。このような基であることで、上記の各種効果を得やすい傾向がある。
【0033】
【化9】
【0034】
式（１ｂ）中、
ｋは２または３であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよく、
Ｘ１は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｚ－Ｘ－で表される基（Ｚは－Ｏ－または－ＯＣＯ－であり、Ｘは炭素数１～６のアルキレン基である）であり、複数存在するＸ１は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ１'は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｘ'－Ｚ'－で表される基（Ｘ'は炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｚ'は－Ｏ－または－ＣＯＯ－である）であり、
Ｘ２は炭素数１～１２のｋ＋１価の有機基である。
Ｒは、感度の一層の向上（重合のしやすさ）などから、水素原子が好ましい。
ｋは、２でも３でもよいが、原料の入手容易性や感度の一層の向上の点からは、好ましくは３である。
ｋは２または３であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよく、
Ｘ１は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｚ－Ｘ－で表される基（Ｚは－Ｏ－または－ＯＣＯ－であり、Ｘは炭素数１～６のアルキレン基である）であり、複数存在するＸ１は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ１'は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｘ'－Ｚ'－で表される基（Ｘ'は炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｚ'は－Ｏ－または－ＣＯＯ－である）であり、
Ｘ２は炭素数１～１２のｋ＋１価の有機基である。
Ｒは、感度の一層の向上（重合のしやすさ）などから、水素原子が好ましい。
ｋは、２でも３でもよいが、原料の入手容易性や感度の一層の向上の点からは、好ましくは３である。
【0035】
Ｘ１が炭素数１～６のアルキレン基である場合、アルキレン基は直鎖状であっても分枝状であってもよい。
Ｘ１が炭素数１～６のアルキレン基である場合、Ｘ１は好ましくは直鎖状アルキレン基であり、より好ましくは炭素数１～３の直鎖状アルキレン基であり、さらに好ましくは－ＣＨ２－（メチレン基）である。
Ｘ１が炭素数１～６のアルキレン基である場合、Ｘ１は好ましくは直鎖状アルキレン基であり、より好ましくは炭素数１～３の直鎖状アルキレン基であり、さらに好ましくは－ＣＨ２－（メチレン基）である。
【0036】
Ｘ１が－Ｚ－Ｘ－で表される基（Ｚは－Ｏ－または－ＯＣＯ－であり、Ｘは炭素数１～６のアルキレン基である）場合の、Ｘの炭素数１～６のアルキレン基は、直鎖状であっても分枝状であってもよい。
Ｘの炭素数１～６のアルキレン基は、好ましくは直鎖状アルキレン基であり、より好ましくは炭素数１～３の直鎖状アルキレン基であり、さらに好ましくは－ＣＨ２－ＣＨ２－（エチレン基）または－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－である。
Ｘの炭素数１～６のアルキレン基は、好ましくは直鎖状アルキレン基であり、より好ましくは炭素数１～３の直鎖状アルキレン基であり、さらに好ましくは－ＣＨ２－ＣＨ２－（エチレン基）または－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－である。
【0037】
Ｘ１'が炭素数１～６のアルキレン基である場合、その具体的態様についてはＸ１と同様である。
Ｘ１'が－Ｘ'－Ｚ'－で表される基である場合、Ｘ'の具体的態様については上記Ｘと同様である。
Ｘ１'が－Ｘ'－Ｚ'－で表される基である場合、Ｘ'の具体的態様については上記Ｘと同様である。
【0038】
Ｘ２の炭素数１～１２のｋ＋１価の有機基としては、任意の有機化合物からｋ＋１個の水素原子を除いた任意の基を挙げることができる。ここでの「任意の有機化合物」としては、例えば分子量３００以下、好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下の有機化合物である。
Ｘ２は、例えば、炭素数１～１２（好ましくは炭素数１～６）の直鎖状または分枝状炭化水素からｋ＋１個の水素原子を除いた基である。より好ましくは、炭素数１～３の直鎖状炭化水素からｋ＋１個の水素原子を除いた基である。なお、ここでの炭化水素は、酸素原子（例えばエーテル結合やヒドロキシ基など）を含んでもよい。また、炭化水素は飽和炭化水素であることが好ましい。
別の態様として、Ｘ２は、環状構造を含む基であってもよい。環状構造を含む基としては、脂環構造を含む基、複素環構造（例えば、イソシアヌル酸構造）を含む基などを挙げることができる。
Ｘ２は、例えば、炭素数１～１２（好ましくは炭素数１～６）の直鎖状または分枝状炭化水素からｋ＋１個の水素原子を除いた基である。より好ましくは、炭素数１～３の直鎖状炭化水素からｋ＋１個の水素原子を除いた基である。なお、ここでの炭化水素は、酸素原子（例えばエーテル結合やヒドロキシ基など）を含んでもよい。また、炭化水素は飽和炭化水素であることが好ましい。
別の態様として、Ｘ２は、環状構造を含む基であってもよい。環状構造を含む基としては、脂環構造を含む基、複素環構造（例えば、イソシアヌル酸構造）を含む基などを挙げることができる。
【0039】
【化10】
【0040】
式（１ｃ）中、
ｋ、Ｒ、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ、式（１ｂ）におけるＲ、ｋ、Ｘ１およびＸ２と同義であり、複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＸ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ３は、炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ４およびＸ５は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ６は、炭素数１～６の２価の有機基である。
ｋ、Ｒ、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ、式（１ｂ）におけるＲ、ｋ、Ｘ１およびＸ２と同義であり、複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＸ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ３は、炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ４およびＸ５は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ６は、炭素数１～６の２価の有機基である。
【0041】
Ｒ、ｋ、Ｘ１およびＸ２の具体的態様、好ましい態様などについては、一般式（１ｂ）で説明したものと同様である。
Ｘ３およびＸ６の炭素数１～６の２価の有機基としては、例えば、炭素数１～６の直鎖状または分枝状炭化水素から２個の水素原子を除いた基を挙げることができる。なお、ここでの炭化水素は、酸素原子（例えばエーテル結合やヒドロキシ基など）を含んでもよい。また、炭化水素は飽和炭化水素であることが好ましい。
Ｘ４およびＸ５の炭素数１～６の２価の有機基としては、直鎖状または分枝状アルキレン基を挙げることができる。直鎖状または分枝状アルキレン基の炭素数は好ましくは１～３である。
Ｘ３およびＸ６の炭素数１～６の２価の有機基としては、例えば、炭素数１～６の直鎖状または分枝状炭化水素から２個の水素原子を除いた基を挙げることができる。なお、ここでの炭化水素は、酸素原子（例えばエーテル結合やヒドロキシ基など）を含んでもよい。また、炭化水素は飽和炭化水素であることが好ましい。
Ｘ４およびＸ５の炭素数１～６の２価の有機基としては、直鎖状または分枝状アルキレン基を挙げることができる。直鎖状または分枝状アルキレン基の炭素数は好ましくは１～３である。
【0042】
【化11】
【0043】
式（１ｄ）中、ｎは、２～５の整数であり、好ましくは、２または３である。
Ｒの具体的態様、好ましい態様などについては、一般式（１ｂ）で説明したものと同様である。
Ｒの具体的態様、好ましい態様などについては、一般式（１ｂ）で説明したものと同様である。
【0044】
ポリマーＰが、一般式（１）で表される構造単位を含む場合、ポリマーＰの全構造単位中の、一般式（１）で表される構造単位の割合は、好ましくは３～４０モル％、より好ましくは３～３０モル％である。
【0045】
ポリマーＰを構成し得る一般式（２）で表される構造単位において、ＲＳは、（メタ）アクリロイル基を１つのみ含む基である。特に、通常の感光性樹脂組成物の設計においては、感度を上げようと硬化性を高めた場合には硬化が進みすぎて現像性が悪くなりがちであり、一方で現像性を改良しようとした場合には硬化が不十分となりがちであるため、ポリマーＰは、一般式（１）で表される構造単位、一般式（２）で表される構造単位のいずれかまたは両方を含むことが好ましく、これにより感度と現像性の双方を良好なバランスで両立することができる。
【0046】
ＲＳは、例えば、以下式（２ａ）で表される基である。
【0047】
【化12】
【0048】
式（２ａ）において、Ｘ１０は２価の有機基であり、Ｒは水素原子またはメチル基である。
Ｘ１０の総炭素数は、好ましくは１～３０、より好ましくは１～２０である、さらに好ましくは１～１０である。
式（２ａ）において、Ｘ１０は２価の有機基であり、Ｒは水素原子またはメチル基である。
Ｘ１０の総炭素数は、好ましくは１～３０、より好ましくは１～２０である、さらに好ましくは１～１０である。
Ｘ１０の２価の有機基としては、例えばアルキレン基が好ましい。このアルキレン基中の一部の－ＣＨ２－はエーテル基（－Ｏ－）となっていてもよい。アルキレン基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることがより好ましい。
Ｘ１０の総炭素数は、好ましくは１～３０、より好ましくは１～２０である、さらに好ましくは１～１０である。
式（２ａ）において、Ｘ１０は２価の有機基であり、Ｒは水素原子またはメチル基である。
Ｘ１０の総炭素数は、好ましくは１～３０、より好ましくは１～２０である、さらに好ましくは１～１０である。
Ｘ１０の２価の有機基としては、例えばアルキレン基が好ましい。このアルキレン基中の一部の－ＣＨ２－はエーテル基（－Ｏ－）となっていてもよい。アルキレン基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることがより好ましい。
【0049】
Ｘ１０の２価の有機基としてより好ましくは、総炭素数３～６の直鎖状アルキレン基である。Ｘ１０の炭素数（Ｘ１０の鎖長）を適切に選択することで、式（２）で表される構造単位が架橋反応に一層関与しやすくなり、感度を高めることができる。
【0050】
Ｘ１０の２価の有機基（例えばアルキレン基）は、任意の置換基で置換されていてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基などを挙げることができる。
また、Ｘ１０の２価の有機基は、アルキレン基以外の任意の基であってよい。例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、エーテル基、カルボニル基、カルボキシ基等から選ばれる１種又は２種以上の基を連結して構成される２価の基であってもよい。
また、Ｘ１０の２価の有機基は、アルキレン基以外の任意の基であってよい。例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、エーテル基、カルボニル基、カルボキシ基等から選ばれる１種又は２種以上の基を連結して構成される２価の基であってもよい。
【0051】
ポリマーＰが一般式（２）で表される構造単位を含む場合、ポリマーＰの全構造単位中の、一般式（２）で表される構造単位の割合は、好ましくは５～４０モル％、より好ましくは１０～３０モル％である。
【0052】
また、ポリマーＰが、一般式（１）で表される構造単位と一般式（２）で表される構造単位との両方を含む場合、ポリマーＰ中の、一般式（１）で表される構造単位と一般式（２）で表される構造単位との合計の含有量は、ポリマーＰを構成する全構造単位を基準として、好ましくは５～６０モル％、より好ましくは１０～５０モル％、さらに好ましくは１０～４０モル％ある。
【0053】
本実施形態のポリマーＰは、一般式（３）で表される構造単位を含む。これにより、ポリマーＰを含む感光性樹脂組成物は、フォトリソグラフィー法に供された場合に優れた感度を有する。これは、一般式（３）で表される構造単位に含まれる（メタ）アクリロイル基により、硬化反応（重合反応）が促進されるためと考えられる。
【0054】
ポリマーＰの全構造単位中の、一般式（３）で表される構造単位の割合は、好ましくは０．２５～１７モル％、より好ましくは０．５～１２モル％である。
【0055】
本実施形態のポリマーＰは、上述の構造単位を含むことにより、感度に優れるとともにアルカリ溶解性に優れており、カラーフィルタまたはブラックマトリクス形成用ポリマーとして好適に用いることができる。特に、本実施形態のポリマーＰは、アルカリ溶解性が調整され、感度に優れることから、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）溶液等の強塩基性現像液を用いる場合において、露光、現像後のパターンを設計通りの形状とすることができる。
【0056】
一実施形態において、ポリマーＰは、式（１）の構造単位と式（３）の構造単位とからなる式（８）で表される構造単位、および／または式（２）の構造単位と式（３）の構造単位からなる式（９）で表される構造単位から選択される少なくとも１つを含んでもよい。
【0057】
【化13】
【0058】
【化14】
【0059】
式（８）、および（９）において、Ｒｐ、Ｒｓ、Ｑ、ＸおよびＺは、前記式（１）～式（３）におけるものと同義である。
【0060】
一実施形態において、ポリマーＰは、式（１）または式（２）を含む構造単位として、式（５）で表される構造単位、および／または式（６）で表される構造単位を含んでもよい。
【0061】
【化15】
【0062】
【化16】
【0063】
式（５）、および式（６）において、Ｒｐ、およびＲｓは、前記式（１）および前記式（２）におけるものと同義である。
【0064】
ポリマーＰが式（５）で表される構造単位を含む場合、ポリマーＰの全構造単位中の、一般式（５）で表される構造単位の割合は、好ましくは０．５～２５モル％、より好ましくは１～１８モル％である。
【0065】
ポリマーＰが式（６）で表される構造単位を含む場合、ポリマーＰの全構造単位中の、式（８）で表される構造単位の割合は、好ましくは３～３５モル％、より好ましくは５～２５モル％である。
【0066】
一実施形態において、ポリマーＰは、上記構造単位に加え、式（ＭＡ）で表される構造単位を含んでもよい。式（ＭＡ）で表される構造単位は、アルカリ現像液により開環して、２つのカルボキシル基を生じる。そのため、当該構造単位を含むポリマーＰは、優れた現像性を備える。ポリマーＰが、式（ＭＡ）で表される構造単位を含む場合、ポリマーＰの全構造単位中の、式（ＭＡ）で表される構造単位の割合は、好ましくは、１～１０モル％、より好ましくは、２～７モル％である。
【0067】
【化17】
【0068】
一実施形態において、ポリマーＰは、式（ＳＴ）で表される構造単位と、無水マレイン酸由来の構造単位とのみから構成される。好ましくは、ポリマーＰは、式（ＳＴ）で表される構造単位；式（８）で表される構造単位および／または式（９）で表される構造単位；式（５）で表される構造単位、式（６）で表される構造単位、および前記式（ＭＡ）で表される構造単位から選択される少なくとも１つから構成される。
【0069】
なお、ポリマーＰ中に含まれる各構造単位の含有量（比率）は、ポリマーを合成する際に用いる原料の仕込み量（モル量）、合成後に残存する原料の量、各種スペクトル（例えば、ＩＲスペクトル、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル）のピークの存在、およびピーク面積などから推定／算出することができる。
【0070】
ポリマーＰの重量平均分子量Ｍｗは、例えば、１０００～３００００であり、好ましくは５０００～２５０００、より好ましくは８０００～２２０００、さらに好ましくは１００００～２００００である。重量平均分子量を適切に調整することで、感度やアルカリ現像液に対する溶解性を調整することができる。
【0071】
また、ポリマーＰの分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、好ましくは１．０～８．０、より好ましくは１．０～７．０、さらに好ましくは１．０～６．０である。分散度を適切に調整することで、ポリマーＰの物性を均質にすることができ、好ましい。なお、これらの値は、ポリスチレンを標準物質として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めることができる。
【0072】
ポリマーＰのガラス転移温度は、好ましくは１５０～２５０℃、より好ましくは１７０～２３０℃である。ポリマーＰは、主として式（ＳＴ）で表される構造単位を含むことにより、比較的高いガラス転移温度を有する。このことは、液晶表示装置や固体撮像素子の製造に当たって、基板上に形成されたパターンが安定に存在できるという点で好ましい。なお、ガラス転移温度は、例えば、示差熱分析（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ：ＤＴＡ）により求めることができる。
【0073】
ポリマーＰの酸価は、例えば、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、ポリマーＰの二重結合当量は、例えば、３００ｇ／ｍｏｌ以上、５００ｇ／ｍｏｌ以下であり、好ましくは、３２０ｇ／ｍｏｌ以上、５００ｇ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは３４０ｇ／ｍｏｌ以上、５００ｇ／ｍｏｌ以下である。
ポリマーＰの酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることで、良好な現像性を得ることができる。また、二重結合当量が５００ｇ／ｍｏｌ以下であることで、ポリマーＰを含む感光性樹脂組成物の感度を高くすることができる。
ポリマーＰの酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることで、良好な現像性を得ることができる。また、二重結合当量が５００ｇ／ｍｏｌ以下であることで、ポリマーＰを含む感光性樹脂組成物の感度を高くすることができる。
【0074】
なお、ポリマーＰの酸価が上記上限値より高い場合、アルカリ現像液での現像の際に、露光部分が溶解しやすくなり光硬化に必要な露光量が多くなってしまったり、パターン形状が不十分になったりする懸念がある。よって、本実施形態では、酸価の上限値を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇとしている。
また、ポリマーＰの二重結合当量が上記下限値より低い（すなわち、ポリマー中の二重結合の密度が大きすぎると）、アルカリ現像液での現像時に、未露光部や低露光部が溶解しにくくなる傾向があり、現像時に残膜が発生しがちとなる。また、二重結合当量が小さすぎると、架橋により分子量が過度に増大し、溶解性の過度な低下などが懸念される。よって、本実施形態では、二重結合当量の下限値を３００ｇ／ｍｏｌとしている。
また、ポリマーＰの二重結合当量が上記下限値より低い（すなわち、ポリマー中の二重結合の密度が大きすぎると）、アルカリ現像液での現像時に、未露光部や低露光部が溶解しにくくなる傾向があり、現像時に残膜が発生しがちとなる。また、二重結合当量が小さすぎると、架橋により分子量が過度に増大し、溶解性の過度な低下などが懸念される。よって、本実施形態では、二重結合当量の下限値を３００ｇ／ｍｏｌとしている。
【0075】
ポリマーＰの酸価および／または二重結合当量を調整することで、より一層高いレベルで感度と現像性を両立させることができる。
【0076】
ポリマーＰの酸価および二重結合当量は、スペクトル測定などにより求めることができる。例えば、以下のような手順で求めることができる。より具体的には実施例を参照されたい。
（１）ポリマーの１Ｈ－ＮＭＲチャートから、カルボキシ基の水素原子や、重合性炭素－炭素二重結合近傍の水素原子に対応するピークの面積（積分値）を求める。
（２）（１）で求めた面積を、標準物質に由来するピークの面積から、カルボキシ基の量および炭素－炭素二重結合の量を求める。
（３）（２）で求めたカルボキシ基の量を、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に換算する。また、（２）で求めた重合性炭素－炭素二重結合の量を、二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）に換算する。
（１）ポリマーの１Ｈ－ＮＭＲチャートから、カルボキシ基の水素原子や、重合性炭素－炭素二重結合近傍の水素原子に対応するピークの面積（積分値）を求める。
（２）（１）で求めた面積を、標準物質に由来するピークの面積から、カルボキシ基の量および炭素－炭素二重結合の量を求める。
（３）（２）で求めたカルボキシ基の量を、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に換算する。また、（２）で求めた重合性炭素－炭素二重結合の量を、二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）に換算する。
【0077】
ポリマーＰの酸価および二重結合当量は、ポリマーＰに導入される構造単位の比率、特に式（１）および式（２）で表される構造単位に含まれる（メタ）アクリロイル基が有する重合性炭素－炭素二重結合の数を適切に設計することで、所望の値に調整することができる。
【0078】
［ポリマーＰの製造方法］
本実施形態のポリマーＰの製造方法について説明する。
ポリマーＰは、任意の方法により製造（合成）することができる。ポリマーＰは、例えば、
工程（Ｉ）：式（ＳＴ）で表される構造単位と、式（ＭＡ）で表される構造単位とを含む原料ポリマーを準備する工程、
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）で得られた原料ポリマーと、ヒドロキシル基および２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（以下、「多官能（メタ）アクリル化合物」と称する）、および／またはヒドロキシル基および１つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物（以下、「単官能（メタ）アクリル化合物」と称する）とを、塩基性触媒の存在下で反応させて、一般式（ＳＴ）で表される構造単位、ならびに一般式（５）で表される構造単位および／または一般式（６）で表される構造単位、場合により一般式（ＭＡ）で表される構造単位を含むポリマー前駆体を調製する工程、および
工程（ＩＩＩ）：工程（ＩＩ）で得られたポリマー前駆体を、触媒の存在下、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物と反応させて、一般式（ＳＴ）で表される構造単位、一般式（５）で表される構造単位および／または一般式（６）で表される構造単位、一般式（８）で表される構造単位および／または一般式（９）で表される構造単位、場合により一般式（ＭＡ）で表される構造単位を含むポリマーＰを調製する工程、により製造できる。
以下、各工程について説明する。
本実施形態のポリマーＰの製造方法について説明する。
ポリマーＰは、任意の方法により製造（合成）することができる。ポリマーＰは、例えば、
工程（Ｉ）：式（ＳＴ）で表される構造単位と、式（ＭＡ）で表される構造単位とを含む原料ポリマーを準備する工程、
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）で得られた原料ポリマーと、ヒドロキシル基および２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（以下、「多官能（メタ）アクリル化合物」と称する）、および／またはヒドロキシル基および１つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物（以下、「単官能（メタ）アクリル化合物」と称する）とを、塩基性触媒の存在下で反応させて、一般式（ＳＴ）で表される構造単位、ならびに一般式（５）で表される構造単位および／または一般式（６）で表される構造単位、場合により一般式（ＭＡ）で表される構造単位を含むポリマー前駆体を調製する工程、および
工程（ＩＩＩ）：工程（ＩＩ）で得られたポリマー前駆体を、触媒の存在下、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物と反応させて、一般式（ＳＴ）で表される構造単位、一般式（５）で表される構造単位および／または一般式（６）で表される構造単位、一般式（８）で表される構造単位および／または一般式（９）で表される構造単位、場合により一般式（ＭＡ）で表される構造単位を含むポリマーＰを調製する工程、により製造できる。
以下、各工程について説明する。
【0079】
（工程（Ｉ））
工程（Ｉ）における、式（ＳＴ）で表される構造単位と、式（ＭＡ）で表される構造単位とを含む原料ポリマーを準備する工程は、式（ＳＴｍ）で表されるモノマーと、無水マレイン酸とを重合（付加重合）する工程を含む。なお、式（ＳＴｍ）のＲ１～Ｒ８の定義は、式（ＳＴ）のものと同様である。好ましい態様についても同様である。
工程（Ｉ）における、式（ＳＴ）で表される構造単位と、式（ＭＡ）で表される構造単位とを含む原料ポリマーを準備する工程は、式（ＳＴｍ）で表されるモノマーと、無水マレイン酸とを重合（付加重合）する工程を含む。なお、式（ＳＴｍ）のＲ１～Ｒ８の定義は、式（ＳＴ）のものと同様である。好ましい態様についても同様である。
【0080】
【化18】
【0081】
重合の方法については限定されないが、ラジカル重合開始剤を用いたラジカル重合が好ましい。重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物などを使用できる。
アゾ化合物として具体的には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ジメチル２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、１，１'－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＢＣＮ）などを挙げることができる。
有機過酸化物としては、例えば、過酸化水素、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド（ＤＴＢＰ）、過酸化ベンゾイル（ベンゾイルパーオキサイド，ＢＰＯ）および、メチルエチルケトンパーオキサイド（ＭＥＫＰ）などを挙げることができる。
重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アゾ化合物として具体的には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ジメチル２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、１，１'－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＢＣＮ）などを挙げることができる。
有機過酸化物としては、例えば、過酸化水素、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド（ＤＴＢＰ）、過酸化ベンゾイル（ベンゾイルパーオキサイド，ＢＰＯ）および、メチルエチルケトンパーオキサイド（ＭＥＫＰ）などを挙げることができる。
重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0082】
重合反応に用いる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤を用いることができる。重合溶媒は単独溶剤でも混合溶剤でもよい。
【0083】
原料ポリマーの合成は、式（ＳＴｍ）で表されるモノマー、無水マレイン酸および重合開始剤を溶媒に溶解させて反応容器に仕込み、その後、加熱して、２官能以上の前記チオール基含有化合物を滴下しながら、付加重合を進行させることにより実施される。加熱温度は例えば５０～８０℃であり、加熱時間は例えば５～２０時間である。
反応容器に仕込む際の、式（ＳＴｍ）で表されるモノマーと、無水マレイン酸とのモル比は、０．５：１～１：０．５であることが好ましい。分子構造制御の観点から、モル比は１：１であることが好ましい。このような工程により、「原料ポリマー」を得ることができる。
なお、原料ポリマーは、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、周期共重合体などのいずれであってもよい。典型的にはランダム共重合体または交互共重合体である。なお、一般に、無水マレイン酸は交互共重合性が強いモノマーとして知られている。
反応容器に仕込む際の、式（ＳＴｍ）で表されるモノマーと、無水マレイン酸とのモル比は、０．５：１～１：０．５であることが好ましい。分子構造制御の観点から、モル比は１：１であることが好ましい。このような工程により、「原料ポリマー」を得ることができる。
なお、原料ポリマーは、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、周期共重合体などのいずれであってもよい。典型的にはランダム共重合体または交互共重合体である。なお、一般に、無水マレイン酸は交互共重合性が強いモノマーとして知られている。
【0084】
なお、原料ポリマーの合成後に、未反応モノマー、オリゴマー、残存する重合開始剤などの低分子量成分を除去する工程を行ってもよい。
具体的には、合成された原料ポリマーと低分子量成分とが含まれた有機相を濃縮し、その後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの有機溶媒と混合して溶液を得る。そして、この溶液を、メタノールなどの貧溶媒と混合し、モノマーを沈殿させる。この沈殿物を濾取して乾燥させることで、原料ポリマーの純度を上げることができる。
具体的には、合成された原料ポリマーと低分子量成分とが含まれた有機相を濃縮し、その後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの有機溶媒と混合して溶液を得る。そして、この溶液を、メタノールなどの貧溶媒と混合し、モノマーを沈殿させる。この沈殿物を濾取して乾燥させることで、原料ポリマーの純度を上げることができる。
【0085】
（工程（ＩＩ））
工程（Ｉ）で得られた原料ポリマーと、多官能（メタ）アクリル化合物および／または単官能（メタ）アクリル化合物とを、塩基性触媒の存在下で反応させることで、原料ポリマーに含まれる式（ＭＡ）で表される構造単位の一部が開環し、式（５）で表される構造単位および／または式（６）で表される構造単位が形成されて、一般式（ＳＴ）で表される構造単位、ならびに一般式（５）で表される構造単位および／または一般式（６）で表される構造単位を含み、場合により式（ＭＡ）で表される構造単位を含むポリマー前駆体が得られる。
工程（Ｉ）で得られた原料ポリマーと、多官能（メタ）アクリル化合物および／または単官能（メタ）アクリル化合物とを、塩基性触媒の存在下で反応させることで、原料ポリマーに含まれる式（ＭＡ）で表される構造単位の一部が開環し、式（５）で表される構造単位および／または式（６）で表される構造単位が形成されて、一般式（ＳＴ）で表される構造単位、ならびに一般式（５）で表される構造単位および／または一般式（６）で表される構造単位を含み、場合により式（ＭＡ）で表される構造単位を含むポリマー前駆体が得られる。
【0086】
より具体的には、まず、工程（Ｉ）で得られた原料ポリマーを適当な有機溶剤に溶解させた溶液を準備する。有機溶媒としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの単独溶剤または混合溶剤を用いることができるが、これらのみには限定されず、有機化合物や高分子の合成で用いられる種々の有機溶剤を用いることができる。
【0087】
一般式（ＳＴ）で表される構造単位、ならびに式（５）で表される構造単位および一般式（６）で表される構造単位の両方を含むポリマーＰを得る場合、次に、上記の溶液に、多官能（メタ）アクリル化合物を加える。さらに、塩基性触媒を加える。そして溶液を適切に混合して均一な溶液として、少なくとも一般式（ＳＴ）の構造単位、および一般式（５）の構造単位を含むポリマーを得る（工程（ＩＩ－ｉ））。
【0088】
ここで用いることができる多官能（メタ）アクリル化合物としては、例えば式（１ｂ－ｍ）で表される化合物、式（１ｃ－ｍ）で表される化合物、および式（１ｄ－ｍ）で表される化合物が挙げられる。式（１ｂ－ｍ）におけるｋ、Ｒ、Ｘ１、Ｘ１'およびＸ２の定義および具体的態様は、上述の式（１ｂ）におけるものと同様である。また式（１ｃ－ｍ）におけるｋ、Ｒ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６の定義および具体的態様は、上述の式（１ｃ）におけるものと同様である。式（１ｄ－ｍ）におけるｎおよびＲは、上記の式（１ｄ）におけるものと同様である。
【0089】
【化19】
【0090】
【化20】
【0091】
【化21】
【0092】
次いで、工程（ＩＩ－ｉ）で得られたポリマーに、単官能（メタ）アクリル化合物を、塩基性触媒の存在下で反応させることで、少なくとも一般式（ＳＴ）の構造単位、一般式（５）の構造単位、および一般式（６）の構造単位を含むポリマーを得ることができる（工程（ＩＩ－ｉｉ））。
【0093】
塩基性触媒としては、有機合成の分野で公知のアミン化合物や含窒素複素環化合物等を適宜用いることができる。例えば、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジンなどのアミン化合物または含窒素複素環化合物を触媒として用いることができる。塩基性触媒の使用量は、例えば、原料ポリマー１００質量部に対し、１０～６０質量部程度とすることができる。なお、塩基性触媒を過剰に用いると、中和に必要な酸の量が多くなり、精製が煩雑になる等の可能性があることに留意する。
【0094】
上記溶液を、好ましくは６０～８０℃で、３～９時間程度加熱することで、原料ポリマー中に含まれる一般式（ＭＡ）の構造単位の開環／一般式（５）の構造単位の形成がなされる。
【0095】
なお、例えば、上記の加熱の途中に、ヒドロキシ基を有する単官能（メタ）アクリル化合物を反応系中に追添することで、ポリマーＰ中に前述の一般式（６）で表される構造単位を導入することができる。
【0096】
反応の立体障害などの点から、ヒドロキシ基を有する単官能（メタ）アクリル化合物のほうが、ヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリル化合物よりも、原料ポリマーと反応しやすい傾向にある。よって、ポリマーＰ中に前述の一般式（６）で表される構造単位を導入する場合には、ヒドロキシ基を有する単官能（メタ）アクリル化合物を最初から反応系中には仕込まず、反応系中に追添することが好ましい。
ヒドロキシ基を有する単官能（メタ）アクリル化合物としては、例えば以下一般式（２ａ－ｍ）で表される化合物が挙げられる。
一般式（２ａ－ｍ）において、Ｘ１０およびＲの定義については一般式（２ａ）におけるものと同様である。
ヒドロキシ基を有する単官能（メタ）アクリル化合物としては、例えば以下一般式（２ａ－ｍ）で表される化合物が挙げられる。
一般式（２ａ－ｍ）において、Ｘ１０およびＲの定義については一般式（２ａ）におけるものと同様である。
【0097】
【化22】
【0098】
一般式（２ａ－ｍ）で表される化合物の具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸などを挙げることができる。
【0099】
式（ＳＴ）で表される構造単位、ならびに式（５）で表される構造単位および式（６）で表される構造単位のいずれか一方を含むポリマーを得る場合、工程（Ｉ）の後、工程（ＩＩ－ｉ）、工程（ＩＩ－ｉｉ）のいずれか一方のみを実施すればよい。
【0100】
（工程（ＩＩＩ））
工程（ＩＩＩ）では、工程（ＩＩ）で得られたポリマー前駆体を、触媒の存在下、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物と反応させて、ポリマー前駆体のカルボキシル基と前記エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のエポキシ基との反応により、一般式（８）で表される構造単位および／または一般式（９）で表される構造単位が形成されて、一般式（ＳＴ）で表される構造単位、一般式（５）で表される構造単位および／または一般式（６）で表される構造単位、ならびに一般式（８）で表される構造単位および／または一般式（９）で表される構造単位、場合により一般式（ＭＡ）で表される構造単位を含むポリマーＰが生成する。
工程（ＩＩＩ）では、工程（ＩＩ）で得られたポリマー前駆体を、触媒の存在下、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物と反応させて、ポリマー前駆体のカルボキシル基と前記エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のエポキシ基との反応により、一般式（８）で表される構造単位および／または一般式（９）で表される構造単位が形成されて、一般式（ＳＴ）で表される構造単位、一般式（５）で表される構造単位および／または一般式（６）で表される構造単位、ならびに一般式（８）で表される構造単位および／または一般式（９）で表される構造単位、場合により一般式（ＭＡ）で表される構造単位を含むポリマーＰが生成する。
【0101】
工程（ＩＩＩ）は、工程（ＩＩ）で得られたポリマー前駆体を含む反応系に、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物を追添することにより実施することが好ましい。
【0102】
ポリマー前駆体と、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物との反応は、塩基性触媒の存在下で進行する。塩基性触媒は、工程（ＩＩ）で得られた反応系に残存している触媒をそのまま使用することができる。そのため、工程（ＩＩＩ）は、工程（ＩＩ）で得られたポリマー前駆体を含む反応混合物からポリマー前駆体を単離精製したり、当該混合物中に含まれる塩基性触媒を中和したりすることなく、インサイチュで、工程（ＩＩ）で得られたポリマー前駆体を含む反応混合物にエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物を追添することにより実施することが好ましい。
【0103】
具体的には、ポリマー前駆体を含む反応混合物にエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物を追添して得られる反応溶液を、好ましくは６０～８０℃で、１～９時間程度加熱することで、ポリマー前駆体のカルボキシル基（式（５）および／または式（６）中のカルボキシル基）とエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のエポキシ基との反応により、一般式（８）で表される構造単位および／または一般式（９）で表される構造単位が形成され、ポリマーＰが生成する。
【0104】
エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物としては、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（４ＨＢＡＧＥ）、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、アクリル酸グリシジル等を挙げることができ、これから選択される１種または２種以上を用いることができる。
【0105】
エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物の添加量は、ポリマー前駆体のカルボキシル基１モルに対して０．１～３．０モルであることが望ましい。
【0106】
工程（ＩＩＩ）の後、所望のポリマーＰ以外の不要な成分の除去などのため、更に以下の工程を適宜行うことが好ましい。
【0107】
まず、上記で得られたポリマーＰを含む反応生成物を、有機溶剤で希釈し、さらに酸（例えば、ギ酸など）を加えた反応溶液を、分液漏斗で少なくとも３分間激しく攪拌する。これを３０分以上静止して、有機相と水相に分け、水相を除去する。このようにしてポリマーＰの有機溶液を得る。得られたポリマーＰを含む有機溶液を再沈殿法、もしくは液液抽出法を用いて精製する。再沈殿法では得られたポリマーＰの有機溶液を、過剰量のトルエン、もしくは水に加えてポリマーを再沈殿させる。また、再沈殿により得られたポリマー粉末をさらに数回トルエン、もしくは水で洗浄する。さらに、ギ酸や塩基性触媒の除去のため、得られたポリマー粉末を、イオン交換水で洗浄する操作を数回（１～３回程度）繰り返す。イオン交換水で洗浄後のポリマー粉末を、例えば３０～６０℃で１６時間以上乾燥させることで、高純度のポリマーを得ることができる。
【0108】
液液抽出法では得られたポリマーＰの有機溶液に水を加え、分液漏斗で少なくとも３分間激しく攪拌する。これを３０分以上静止して、有機相と水相に分け、水相を除去する。さらに水相除去後のポリマーの有機溶液に水を加え、分液漏斗で少なくとも３分間激しく攪拌する。これを３０分以上静止して、有機相と水相に分け、水相を除去する。このようにしてポリマーの有機溶液を得る。必要に応じて、水添加と水相除去の工程をさらに行っても良い。
得られたポリマーＰの有機溶液をロータリーエバポレーターにより減圧下で加熱することで、濃縮した後、最終溶剤（ＰＧＭＥＡ等）を加え希釈する操作を繰り返すことで、最終溶剤に溶解したポリマーＰ溶液を得ることができる。
得られたポリマーＰの有機溶液をロータリーエバポレーターにより減圧下で加熱することで、濃縮した後、最終溶剤（ＰＧＭＥＡ等）を加え希釈する操作を繰り返すことで、最終溶剤に溶解したポリマーＰ溶液を得ることができる。
【0109】
また、ポリマー溶液はポリマーＰを合成する際に用いた多官能（メタ）アクリル化合物および／または単官能（メタ）アクリル化合物を含んでいてもよい。ポリマー溶液がこれらの（メタ）アクリル化合物を含む場合、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）チャートにおける多官能（メタ）アクリル化合物に由来するピーク面積が、ポリマーＰのピーク面積に対し、５～５０％となる量、特に１０～３５％となる量であることが好ましく、単官能（メタ）アクリル化合物に由来するピーク面積が、ポリマーＰのピーク面積に対し、５～５０％となる量、特に１０～３５％となる量であることが好ましい。これにより、このポリマー溶液を含む感光性樹脂組成物は、良好なアルカリ可溶性を有するとともに、フォトリソグラフィーにおける良好な感度を有する。
【0110】
［ポリマー溶液］
本実施形態のポリマー溶液は、上述のポリマーＰを含む。
本実施形態のポリマー溶液は、ポリマー（Ａ）とともに、多官能（メタ）アクリル化合物、単官能（メタ）アクリル化合物、およびチオール基とアルコキシ基とを有する化合物またはそのオリゴマーから選択される少なくとも１つを含んでもよい。
本実施形態のポリマー溶液は、上述のポリマーＰを含む。
本実施形態のポリマー溶液は、ポリマー（Ａ）とともに、多官能（メタ）アクリル化合物、単官能（メタ）アクリル化合物、およびチオール基とアルコキシ基とを有する化合物またはそのオリゴマーから選択される少なくとも１つを含んでもよい。
【0111】
（多官能（メタ）アクリル化合物）
本実施形態のポリマー溶液に含まれ得る多官能（メタ）アクリル化合物、または単官能（メタ）アクリル化合物は、ポリマーＰの製造において使用された（メタ）アクリル化合物の未反応物であってもよいし、別途添加されたものであってもよい。
本実施形態のポリマー溶液に含まれ得る多官能（メタ）アクリル化合物、または単官能（メタ）アクリル化合物は、ポリマーＰの製造において使用された（メタ）アクリル化合物の未反応物であってもよいし、別途添加されたものであってもよい。
【0112】
ポリマー溶液に配合することができる多官能（メタ）アクリル化合物としては、例えば、以下の一般式（１ｂ－ｐ）で表される化合物、一般式（１ｃ－ｐ）で表される化合物、および一般式（１ｄ－ｐ）で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【0113】
【化23】
【0114】
【化24】
【0115】
【化25】
【0116】
一般式（１ｂ－ｐ）におけるｋ、Ｒ、Ｘ１、Ｘ１'およびＸ２の定義および具体的態様は、上述の一般式（１ｂ）におけるものと同様である。また一般式（１ｃ－ｐ）におけるｋ、Ｒ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６の定義および具体的態様は、上述の一般式（１ｃ）におけるものと同様である。
【0117】
一般式（１ｂ－ｐ）、一般式（１ｃ－ｐ）および一般式（１ｄ－ｐ）におけるＹは、水素原子または（メタ）アクリロイル基、あるいはそれらの組み合せである。
【0118】
一般式（１ｂ－ｐ）、一般式（１ｃ－ｐ）および一般式（１ｄ－ｐ）においてＹが水素原子である化合物は、未反応モノマー（すなわち、一般式（１ｂ－ｐ）、一般式（１ｃ－ｐ）および一般式（１ｄ－ｐ）で表される化合物）であってもよく、別途添加することもできる。
一般式（１ｄ－ｐ）におけるｎは、２以上の整数であり、好ましくは、２～５の整数であり、より好ましくは２～３の整数である。
一般式（１ｄ－ｐ）におけるｎは、２以上の整数であり、好ましくは、２～５の整数であり、より好ましくは２～３の整数である。
【0119】
本実施形態のポリマー溶液に、ポリマーＰの製造において使用された多官能（メタ）アクリル化合物の未反応物とは別に多官能（メタ）アクリル化合物が配合される場合、その配合量は、当該ポリマー溶液のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）チャートにおける多官能（メタ）アクリル化合物に由来するピーク面積が、ポリマーＰのピーク面積に対し、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下となる量で配合することができる。
【0120】
（単官能（メタ）アクリル化合物）
本実施形態のポリマー溶液に配合される単官能（メタ）アクリル化合物としては、以下の式（２ａ－ｍ）で表される化合物が挙げられる。式（２ａ－ｍ）において、Ｘ１０およびＲの定義については式（２ａ）におけるものと同様である。
本実施形態のポリマー溶液に配合される単官能（メタ）アクリル化合物としては、以下の式（２ａ－ｍ）で表される化合物が挙げられる。式（２ａ－ｍ）において、Ｘ１０およびＲの定義については式（２ａ）におけるものと同様である。
【0121】
【化26】
【0122】
本実施形態のポリマー溶液に、ポリマーＰの製造において使用された単官能（メタ）アクリル化合物の未反応物とは別に単官能（メタ）アクリル化合物が配合される場合、その配合量は、当該ポリマー溶液のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）チャートにおける単官能（メタ）アクリル化合物に由来するピーク面積が、ポリマーＰのピーク面積に対し、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下となる量で配合することができる。
【0123】
（チオール基とアルコキシ基とを有する化合物またはそのオリゴマー（化合物（Ｂ）））
本実施形態のポリマー溶液に配合され得る、チオール基とアルコキシ基とを有する化合物またはそのオリゴマー（本明細書中、「化合物（Ｂ）」と称する）は、チオール基およびアルコキシ基を有していれば、本発明の効果を奏する範囲で公知の化合物を用いることができる。
本実施形態のポリマー溶液に配合され得る、チオール基とアルコキシ基とを有する化合物またはそのオリゴマー（本明細書中、「化合物（Ｂ）」と称する）は、チオール基およびアルコキシ基を有していれば、本発明の効果を奏する範囲で公知の化合物を用いることができる。
【0124】
本実施形態のポリマー溶液は、化合物（Ｂ）またはそのオリゴマーを含むことにより、基板等への密着性に優れる樹脂硬化物を提供することができる。基板としては、特に限定されないが、後述するように、例えば、ガラス基板、シリコンウエハ、セラミック基板、アルミ基板、ＳｉＣウエハー、ＧａＮウエハー、銅張積層板などが挙げられる。
【0125】
本実施形態において、化合物（Ｂ）に含まれるアルコキシ基は、本発明の効果の観点から、炭素数１～３のアルコキシ基であることが好ましく、Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＰおよびＳｉから選択される１以上の原子を含んでいてもよい有機鎖に、チオール基およびアルコキシ基が結合した構造を備える、ことも好ましい。
具体的には、化合物（Ｂ）は、下記一般式（ａ）で表される化合物を含むことが好ましい。
具体的には、化合物（Ｂ）は、下記一般式（ａ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【0126】
【化27】
【0127】
一般式（ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルコキシ基または炭素数１～３のアルキル基を示し、少なくとも２つのＲは炭素数１～３のアルコキシ基である。
Ｌは、Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＰおよびＳｉから選択される１以上の原子を含んでいてもよい、ｍ＋ｎ価の有機鎖を示す。
Ｌは、Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＰおよびＳｉから選択される１以上の原子を含んでいてもよい、ｍ＋ｎ価の有機鎖を示す。
【0128】
本実施形態において、Ｌのｍ＋ｎ価の有機鎖としては、炭素数１～１０の直鎖または分岐のアルキレン基（ｍ＋ｎ：２）、炭素数１～２０の直鎖または分岐のアルカンから誘導されるｍ＋ｎ価の基、置換または無置換のシロキサンから誘導されるｍ＋ｎ価の基を挙げることができる。
【0129】
Ｘは単結合、またはカルボニル基、（チオ）エステル基または（チオ）アミド基を含んでいてもよい２価の有機基を示す。
本実施形態において、Ｘとしては、単結合、または炭素数１～１０のアルキレンエステル基が好ましい。
Ｑは単結合、またはカルボニル基または（チオ）エステル基または（チオ）アミド基を含んでいてもよい２価の有機基を示す。
本実施形態において、Ｑとしては、単結合、または炭素数１～１０のアルキレンエステル基が好ましい。
ｍ：ｎ（モル比）は１：１～１：８であり、ｍ＋ｎは２～２０である。
当該化合物の重量平均分子量は１００～２０００である。
本実施形態において、Ｘとしては、単結合、または炭素数１～１０のアルキレンエステル基が好ましい。
Ｑは単結合、またはカルボニル基または（チオ）エステル基または（チオ）アミド基を含んでいてもよい２価の有機基を示す。
本実施形態において、Ｑとしては、単結合、または炭素数１～１０のアルキレンエステル基が好ましい。
ｍ：ｎ（モル比）は１：１～１：８であり、ｍ＋ｎは２～２０である。
当該化合物の重量平均分子量は１００～２０００である。
【0130】
化合物（Ｂ）としては、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ－８０２、信越シリコーン社製）、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－８０３、信越シリコーン社製）、（３－メルカプトプロピル）トリエトキシシラン、シロキサン鎖含有多官能型シランカップリング剤（ＫＲ－５１９、信越シリコーン社製）、下記構成単位を有する有機鎖含有多官能型シランカップリング剤等を挙げることができる。
【0131】
【化28】
【0132】
上記一般式中、ａ：ｂ（モル比）は２：１～４：１である。重量平均分子量は１０００～１５００である。＊は結合手である。当該化合物としては、Ｘ－１２－１１５４（信越シリコーン社製）等を挙げることができる。
また化合物（Ｂ）またはそのオリゴマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
また化合物（Ｂ）またはそのオリゴマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0133】
本実施形態のポリマー溶液において、化合物（Ｂ）は、本発明の効果の観点から、上記ポリマーＰに対して、０．２５～２０質量％、好ましくは、１．０～１５質量％であり、より好ましくは、２．０～１２質量％の量で配合される。
【0134】
本実施形態のポリマー溶液は、典型的には、有機溶剤を含み、液体またはワニスの形態で提供される。有機溶剤としては、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ラクトン系溶剤、カーボネート系溶剤などのうち１種または２種以上を用いることができる。
【0135】
有機溶剤の具体例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、γ－ブチルラクトン、Ｎ－メチルピロリドンおよびシクロヘキサノン等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機溶剤の使用量は特に限定されないが、不揮発成分の濃度が例えば１０～７０質量％、好ましくは１５～６０質量％となるような量で使用される。
有機溶剤の使用量は特に限定されないが、不揮発成分の濃度が例えば１０～７０質量％、好ましくは１５～６０質量％となるような量で使用される。
【0136】
［ポリマー溶液の製造］
本実施形態のポリマー溶液は、上記成分を、公知の方法で混合することにより作製することができる。本実施形態のポリマー溶液は、以下で説明する感光性樹脂組成物の樹脂材料として用いられる。
本実施形態のポリマー溶液は、上記成分を、公知の方法で混合することにより作製することができる。本実施形態のポリマー溶液は、以下で説明する感光性樹脂組成物の樹脂材料として用いられる。
【0137】
［感光性樹脂組成物］
本実施形態の感光性樹脂組成物は、上述のポリマーＰと、光ラジカル重合開始剤とを含む。すなわち、本実施形態の感光性樹脂組成物は、上述の本実施形態のポリマー溶液と、光ラジカル重合開始剤とを含む。以下に各成分について説明する。
本実施形態の感光性樹脂組成物は、上述のポリマーＰと、光ラジカル重合開始剤とを含む。すなわち、本実施形態の感光性樹脂組成物は、上述の本実施形態のポリマー溶液と、光ラジカル重合開始剤とを含む。以下に各成分について説明する。
【0138】
（光ラジカル重合開始剤）
本実施形態の感光性樹脂組成物に用いられる光ラジカル重合開始剤としては、公知の化合物を用いることができ、例えば、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシー２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－〔４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－〔（４－メチルフェニル）メチル〕－１－〔４－（４－モルホリニル）フェニル〕－１－ブタノン等のアルキルフェノン系化合物；ベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２－カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物；チオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシカルボニルナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等のハロメチル化トリアジン系化合物；２－トリクロロメチル－５－（２'－ベンゾフリル）－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－〔β－（２'－ベンゾフリル）ビニル〕－１，３，４－オキサジアゾール、４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－フリル－１，３，４－オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール系化合物；２，２'－ビス（２－クロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール、２，２'－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール、２，２'－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール等のビイミダゾール系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、エタノン，１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム等のチタノセン系化合物；ｐ－ジメチルアミノ安息香酸、ｐ－ジエチルアミノ安息香酸等の安息香酸エステル系化合物；９－フェニルアクリジン等のアクリジン系化合物；等が挙げられる。光ラジカル重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
光ラジカル重合開始剤は、ポリマー１００質量部に対し、例えば、１～２０質量部の量で、好ましくは、３～１０質量部の量で用いられる。
本実施形態の感光性樹脂組成物に用いられる光ラジカル重合開始剤としては、公知の化合物を用いることができ、例えば、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシー２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－〔４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－〔（４－メチルフェニル）メチル〕－１－〔４－（４－モルホリニル）フェニル〕－１－ブタノン等のアルキルフェノン系化合物；ベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２－カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物；チオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシカルボニルナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等のハロメチル化トリアジン系化合物；２－トリクロロメチル－５－（２'－ベンゾフリル）－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－〔β－（２'－ベンゾフリル）ビニル〕－１，３，４－オキサジアゾール、４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－フリル－１，３，４－オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール系化合物；２，２'－ビス（２－クロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール、２，２'－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール、２，２'－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール等のビイミダゾール系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、エタノン，１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム等のチタノセン系化合物；ｐ－ジメチルアミノ安息香酸、ｐ－ジエチルアミノ安息香酸等の安息香酸エステル系化合物；９－フェニルアクリジン等のアクリジン系化合物；等が挙げられる。光ラジカル重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
光ラジカル重合開始剤は、ポリマー１００質量部に対し、例えば、１～２０質量部の量で、好ましくは、３～１０質量部の量で用いられる。
【0139】
本実施形態の感光性樹脂組成物は、上記成分を含むことにより、フォトリソグラフィー処理において高い感度を有するとともに、すぐれたアルカリ溶解性を有する。そのため、感光性樹脂組成物は、フォトリソグラフィー法において優れた現像性、優れた加工性を備える。
【0140】
（着色剤）
一態様として、感光性樹脂組成物は着色剤を含んでもよい。着色剤を含むことで、液晶表示装置や固体撮像素子のカラーフィルタの形成材料として好ましく用いることができる。着色剤としては、種々の顔料または染料を用いることができる。
顔料としては有機顔料や無機顔料を用いることができる。
一態様として、感光性樹脂組成物は着色剤を含んでもよい。着色剤を含むことで、液晶表示装置や固体撮像素子のカラーフィルタの形成材料として好ましく用いることができる。着色剤としては、種々の顔料または染料を用いることができる。
顔料としては有機顔料や無機顔料を用いることができる。
【0141】
有機顔料としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アントラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キサンテン系顔料、ピロメテン系顔料、染料レーキ系顔料等を使用することができる。
【0142】
無機顔料としては、白色・体質顔料（酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、有彩顔料（黄鉛、カドミニウム系、クロムバーミリオン、ニッケルチタン、クロムチタン、黄色酸化鉄、ベンガラ、ジンククロメート、鉛丹、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロム、バナジン酸ビスマス等）、光輝材顔料（パール顔料、アルミ顔料、ブロンズ顔料等）、蛍光顔料（硫化亜鉛、硫化ストロンチウム、アルミン酸ストロンチウム等）を使用することができる。
【0143】
染料としては、例えば、特開２００３－２７０４２８号公報や特開平９－１７１１０８号公報、特開２００８－５０５９９号公報等に記載されている公知の染料を使用することができる。
感光性樹脂組成物が着色剤を含む場合、感光性樹脂組成物は着色剤を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
感光性樹脂組成物が着色剤を含む場合、感光性樹脂組成物は着色剤を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
【0144】
着色剤（特に顔料）は、目的や用途に応じて、適切な平均粒子径を有するものを使用できるが、特にカラーフィルタのような透明性が要求される場合は、０．１μｍ以下の小さい平均粒子径が好ましく、その他、塗料などの隠蔽性が必要とされる場合は、０．５μｍ以上の大きい平均粒子径が好ましい。
【0145】
着色剤は、目的や用途に応じて、ロジン処理、界面活性剤処理、樹脂系分散剤処理、顔料誘導体処理、酸化皮膜処理、シリカコーティング、ワックスコーティングなどの表面処理がなされていてもよい。
【0146】
感光性樹脂組成物が着色剤を含む場合、その量は目的や用途に応じて適宜設定すればよいが、着色濃度と着色剤の分散安定性との両立などから、感光性樹脂組成物の不揮発成分（溶剤を除く成分）全体に対して、好ましくは３～７０質量％であり、より好ましくは５～６０質量％、さらに好ましくは１０～５０質量％である。
【0147】
（界面活性剤）
本実施形態の感光性樹脂組成物は、界面活性剤を含むことができ、界面活性剤としては非イオン性界面活性剤が好ましい。
本実施形態の感光性樹脂組成物は、界面活性剤を含むことができ、界面活性剤としては非イオン性界面活性剤が好ましい。
【0148】
非イオン性界面活性剤を含むことにより、前記感光性樹脂組成物を基材上に塗布して樹脂膜を得る際の塗布性が良好となり、均一な厚みの塗布膜を得ることができる。また、塗布膜を現像する際の残渣やパターン浮き上がりを防止することができる。
【0149】
非イオン性界面活性剤は、たとえばフッ素基（たとえば、フッ素化アルキル基）もしくはシラノール基を含む化合物、またはシロキサン結合を主骨格とする化合物である。本実施形態においては、非イオン性界面活性剤として、フッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤を含むものを用いることがより好ましく、フッ素系界面活性剤を用いることがとくに好ましい。フッ素系界面活性剤としては例えば、ＤＩＣ（株）製のメガファックＦ－１７１、Ｆ－１７３、Ｆ－４４４、Ｆ－４７０、Ｆ－４７１、Ｆ－４７５、Ｆ－４８２、Ｆ－４７７、Ｆ－５５４、Ｆ－５５６、およびＦ－５５７、住友スリーエム（株）製のノベックＦＣ４４３０、及びＦＣ４４３２等が挙げられるが、これらに限定されない。
界面活性剤を使用する場合の界面活性剤の配合量としては、樹脂１００質量部に対して、０．０１～１０重量％が好ましい。
界面活性剤を使用する場合の界面活性剤の配合量としては、樹脂１００質量部に対して、０．０１～１０重量％が好ましい。
【0150】
（溶剤）
感光性樹脂組成物は、典型的には、溶剤を含むことができる。溶剤としては有機溶剤が好ましく用いられる。具体的には、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ラクトン系溶剤、カーボネート系溶剤などのうち１種または２種以上を用いることができる。
感光性樹脂組成物は、典型的には、溶剤を含むことができる。溶剤としては有機溶剤が好ましく用いられる。具体的には、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ラクトン系溶剤、カーボネート系溶剤などのうち１種または２種以上を用いることができる。
【0151】
溶剤の例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、乳酸エチル、メチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ）、ガンマブチロラクトン（ＧＢＬ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、メチル－ｎ－アミルケトン（ＭＡＫ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、またはこれらの混合物を挙げることができる。
溶剤の使用量は特に限定されないが、不揮発成分の濃度が例えば１０～７０質量％、好ましくは１５～６０質量％となるような量で使用される。
溶剤の使用量は特に限定されないが、不揮発成分の濃度が例えば１０～７０質量％、好ましくは１５～６０質量％となるような量で使用される。
【0152】
（遮光剤）
本実施形態の樹脂組成物は、遮光剤を含むことができる。感光性樹脂組成物は遮光剤を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、遮光剤を含むことができる。感光性樹脂組成物は遮光剤を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
【0153】
感光性樹脂組成物が遮光剤を含む場合、その量は目的や用途に応じて適宜設定すればよいが、遮光性能と遮光剤の分散安定性との両立などから、感光性樹脂組成物の不揮発成分（溶剤を除く成分）全体に対して、好ましくは３～７０質量％であり、より好ましくは５～６０質量％、さらに好ましくは１０～５０質量％である。
【0154】
（架橋剤）
本実施形態の感光性樹脂組成物は、架橋剤を含むことができる。
架橋剤は、光ラジカル重合開始剤から発生する活性化学種の作用によりポリマーを架橋可能なもの（ポリマーと化学結合することができるもの）であれば、特に限定されない。
架橋剤は、ポリマーとのみ化学結合するのではなく、架橋剤同士で反応して結合形成してもよい。
本実施形態の感光性樹脂組成物は、架橋剤を含むことができる。
架橋剤は、光ラジカル重合開始剤から発生する活性化学種の作用によりポリマーを架橋可能なもの（ポリマーと化学結合することができるもの）であれば、特に限定されない。
架橋剤は、ポリマーとのみ化学結合するのではなく、架橋剤同士で反応して結合形成してもよい。
【0155】
架橋剤は、例えば、一分子中に２以上の重合性二重結合を有する多官能化合物が好ましく、一分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリル化合物であることがより好ましい（ただし、架橋剤は、前述のポリマーには該当しない）。ポリマーが有する架橋性基（重合性二重結合）と同種の架橋性基を有する架橋剤を用いることが、均一な硬化性、感度の更なる向上などの点で好ましい。
架橋剤一分子あたりの官能数（重合性二重結合の数）の上限は特にないが、例えば８以下、好ましくは６以下である。
架橋剤一分子あたりの官能数（重合性二重結合の数）の上限は特にないが、例えば８以下、好ましくは６以下である。
【0156】
架橋剤として具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の、多官能（メタ）アクリレート類；
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等の、多官能ビニルエーテル類；
（メタ）アクリル酸２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５－ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル等の、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、プロピレングリコールジアリルエーテル、ブチレングリコールジアリルエーテル、ヘキサンジオールジアリルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジアリルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテル、グリセリントリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタアリルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサアリルエーテル、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリアリルエーテル、エチレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテル、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサアリルエーテル等の、多官能アリルエーテル類；
（メタ）アクリル酸アリル等の、アリル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキレンオキシド付加トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキレンオキシド付加トリ（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等の、多官能（メタ）アクリロイル基含有イソシアヌレート類；
トリアリルイソシアヌレート等の、多官能アリル基含有イソシアヌレート類；
トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートと（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル等の、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類との反応で得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート類；
ジビニルベンゼン等の、多官能芳香族ビニル類；
等を挙げることができる。
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等の、多官能ビニルエーテル類；
（メタ）アクリル酸２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５－ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル等の、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、プロピレングリコールジアリルエーテル、ブチレングリコールジアリルエーテル、ヘキサンジオールジアリルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジアリルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテル、グリセリントリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタアリルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサアリルエーテル、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリアリルエーテル、エチレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテル、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサアリルエーテル等の、多官能アリルエーテル類；
（メタ）アクリル酸アリル等の、アリル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキレンオキシド付加トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキレンオキシド付加トリ（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等の、多官能（メタ）アクリロイル基含有イソシアヌレート類；
トリアリルイソシアヌレート等の、多官能アリル基含有イソシアヌレート類；
トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートと（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル等の、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類との反応で得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート類；
ジビニルベンゼン等の、多官能芳香族ビニル類；
等を挙げることができる。
【0157】
なかでも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の三官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の四官能（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の六官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【0158】
感光性樹脂組成物が架橋剤を含む場合、感光性樹脂組成物は架橋剤を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。感光性樹脂組成物が架橋剤を含む場合、その量は目的や用途に応じて適宜設定すればよい。一例として、架橋剤の量は、感光性樹脂１００質量部に対して通常３０～７０質量部、好ましくは４０～６０質量部程度とすることができる。
【0159】
（その他の添加剤）
感光性樹脂組成物は、各種目的や要求特性に応じて、フィラー、上述のポリマー以外のバインダー樹脂、酸発生剤、耐熱向上剤、現像助剤、可塑剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、艶消し剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、分散剤、スリップ剤、表面改質剤、揺変化剤、揺変助剤、シランカップリング剤、多価フェノール化合物等の成分を含んでもよい。
感光性樹脂組成物は、各種目的や要求特性に応じて、フィラー、上述のポリマー以外のバインダー樹脂、酸発生剤、耐熱向上剤、現像助剤、可塑剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、艶消し剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、分散剤、スリップ剤、表面改質剤、揺変化剤、揺変助剤、シランカップリング剤、多価フェノール化合物等の成分を含んでもよい。
【0160】
［用途］
上述の感光性樹脂組成物を用いて膜形成し、その膜を露光・現像してパターンを形成することにより、パターン付フィルムを得ることができる。このフィルムは、カラーフィルタやブラックマトリクスなどに適用される。つまり、着色剤を含む感光性樹脂組成物を用いてパターンを形成することで、カラーフィルタを得ることができる。また、遮光剤を含む感光性樹脂組成物を用いてパターンを形成することで、ブラックマトリックスを得ることができる。そして、カラーフィルタやブラックマトリクスを備える液晶表示装置や固体撮像素子を製造することができる。
パターンを形成する典型的な手順を説明する。
上述の感光性樹脂組成物を用いて膜形成し、その膜を露光・現像してパターンを形成することにより、パターン付フィルムを得ることができる。このフィルムは、カラーフィルタやブラックマトリクスなどに適用される。つまり、着色剤を含む感光性樹脂組成物を用いてパターンを形成することで、カラーフィルタを得ることができる。また、遮光剤を含む感光性樹脂組成物を用いてパターンを形成することで、ブラックマトリックスを得ることができる。そして、カラーフィルタやブラックマトリクスを備える液晶表示装置や固体撮像素子を製造することができる。
パターンを形成する典型的な手順を説明する。
【0161】
（感光性樹脂膜の形成）
例えば、上記の感光性樹脂組成物を、任意の基板上に塗布し、必要に応じて乾燥させることで、まず、感光性樹脂膜を得る。
例えば、上記の感光性樹脂組成物を、任意の基板上に塗布し、必要に応じて乾燥させることで、まず、感光性樹脂膜を得る。
【0162】
組成物を塗布する基板は特に限定されない。例えば、ガラス基板、シリコンウエハ、セラミック基板、アルミ基板、ＳｉＣウエハー、ＧａＮウエハー、銅張積層板などが挙げられる。
基板は、未加工の基板であっても、電極や素子が表面に形成された基板であってもよい。接着性の向上のために表面処理さていてもよい。
基板は、未加工の基板であっても、電極や素子が表面に形成された基板であってもよい。接着性の向上のために表面処理さていてもよい。
【0163】
感光性樹脂組成物の塗布方法は特に限定されない。スピナーを用いた回転塗布、スプレーコーターを用いた噴霧塗布、浸漬、印刷、ロールコーティング、インクジェット法などにより行うことができる。
【0164】
基板上に塗布した感光性樹脂組成物の乾燥は、典型的にはホットプレート、熱風、オーブン等で加熱処理することで行われる。加熱温度は、通常８０～１４０℃、好ましくは９０～１２０℃である。また、加熱の時間は、通常３０～６００秒、好ましくは３０～３００秒程度である。
【0165】
感光性樹脂膜の膜厚は、特に限定されず、最終的に得ようとするパターンに応じて適宜調整すればよいが、通常０．５～１０μｍ、好ましくは１～５μｍである。なお、膜厚は、感光性樹脂組成物中の溶剤の含有量や塗布方法などにより調整可能である。
【0166】
（露光）
露光は、典型的には、適当なフォトマスクを介して活性光線を感光性樹脂膜に当てることで行う。
露光は、典型的には、適当なフォトマスクを介して活性光線を感光性樹脂膜に当てることで行う。
【0167】
活性光線としては、例えばＸ線、電子線、紫外線、可視光線などが挙げられる。波長でいうと２００～５００ｎｍの光が好ましい。パターンの解像度や取り扱い性の点で、光源は水銀ランプのｇ線、ｈ線又はｉ線であることが好ましく、特にｉ線が好ましい。また、２つ以上の光線を混合して用いてもよい。露光装置としては、コンタクトアライナー、ミラープロジェクションアライナー又はステッパ－が好ましい。
露光の光量は、感光性樹脂膜中の感光剤の量などにより適宜調整すればよいが、例えば１００～５００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
露光の光量は、感光性樹脂膜中の感光剤の量などにより適宜調整すればよいが、例えば１００～５００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
【0168】
なお、露光後、必要に応じて、感光性樹脂膜を再度加熱してもよい（露光後加熱：Ｐｏｓｔ Ｅｘｐｏｓｕｒｅ Ｂａｋｅ）。その温度は、例えば７０～１５０℃、好ましくは９０～１２０℃である。また、時間は、例えば３０～６００秒、好ましくは３０～３００秒である。露光後加熱をすることで、光ラジカル重合開始剤から発生したラジカルによる反応が促進され、硬化反応が一層促される。
【0169】
（現像）
露光された感光性樹脂膜を、適当な現像液により現像することで、パターンを得ること、また、パターンを備えた基板を製造することができる。
本実施形態のポリマー溶液を含む感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂膜は、基板への密着性に優れることから、現像工程においてパターンの剥離が抑制される。
露光された感光性樹脂膜を、適当な現像液により現像することで、パターンを得ること、また、パターンを備えた基板を製造することができる。
本実施形態のポリマー溶液を含む感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂膜は、基板への密着性に優れることから、現像工程においてパターンの剥離が抑制される。
【0170】
現像工程においては、適当な現像液を用いて、例えば浸漬法、パドル法、回転スプレー法などの方法を用いて現像を行うことができる。現像により、感光性樹脂膜の露光部（ポジ型の場合）又は未露光部（ネガ型の場合）が溶出除去され、パターンが得られる。
使用可能な現像液は特に限定されない。例えば、アルカリ水溶液や有機溶剤が使用可能である。
使用可能な現像液は特に限定されない。例えば、アルカリ水溶液や有機溶剤が使用可能である。
【0171】
アルカリ水溶液として具体的には、（ｉ）水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アンモニアなどの無機アルカリ水溶液、（ｉｉ）エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン水溶液、（ｉｉｉ）テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドなどの４級アンモニウム塩の水溶液などが挙げられる。
本実施形態のポリマーは、アルカリ溶解性が調整され、感度に優れることから、ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）溶液等の強塩基性現像液を用いる場合において、露光、現像後のパターンを設計通りの形状とすることができる。
本実施形態のポリマーは、アルカリ溶解性が調整され、感度に優れることから、ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）溶液等の強塩基性現像液を用いる場合において、露光、現像後のパターンを設計通りの形状とすることができる。
【0172】
有機溶剤として具体的には、シクロペンタノンなどのケトン系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）や酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、等が挙げられる。
現像液には、例えばメタノール、エタノールなどの水溶性有機溶媒や、界面活性剤などが添加されていてもよい。
現像液には、例えばメタノール、エタノールなどの水溶性有機溶媒や、界面活性剤などが添加されていてもよい。
【0173】
本実施形態においては、現像液としてアルカリ水溶液を用いることが好ましく、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、炭酸ナトリウム水溶液、または水酸化カリウム水溶液を用いることがより好ましい。
アルカリ水溶液の濃度は、好ましくは０．０１～１０質量％であり、更に好ましくは０．５～５質量％である。
以上の工程により、パターンを得ること／パターンを備えた基板を製造することができるが、現像の後、様々な処理を行ってもよい。
アルカリ水溶液の濃度は、好ましくは０．０１～１０質量％であり、更に好ましくは０．５～５質量％である。
以上の工程により、パターンを得ること／パターンを備えた基板を製造することができるが、現像の後、様々な処理を行ってもよい。
【0174】
例えば、現像の後、リンス液によりパターンおよび基板を洗浄してもよい。リンス液としては、例えば蒸留水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0175】
また、得られたパターンを加熱して十分に硬化させるようにしてもよい。加熱温度は、典型的には１５０～４００℃、好ましくは１６０～３００℃、より好ましくは２００～２５０℃である。加熱時間は特に限定されないが、例えば１５～３００分の範囲内である。この加熱処理は、ホットプレート、オーブン、温度プログラムを設定できる昇温式オーブンなどにより行うことが出来る。加熱処理を行う際の雰囲気気体としては、空気であっても、窒素、アルゴンなどの不活性ガスであってもよい。また、減圧下で加熱してもよい。
カラーフィルタおよび／またはブラックマトリクスを備える、液晶表示装置および／または固体撮像素子の構造の一例について、図１に模式的に示す。
カラーフィルタおよび／またはブラックマトリクスを備える、液晶表示装置および／または固体撮像素子の構造の一例について、図１に模式的に示す。
【0176】
基板１０上には、ブラックマトリクス１１とカラーフィルタ１２が形成されている。また、このブラックマトリクス１１とカラーフィルタ１２の上部に保護膜１３および透明電極層１４が設けられている。
【0177】
基板１０は、通常、光を通過する材料により構成されるものであり、たとえば、ガラスの他、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスルホン、環状オレフィンの重合体などにより構成される。基板１０は、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、薬液処理等が施されたものであってもよい。
基板１０は、好ましくはガラスより構成される。
ブラックマトリクス１１は、たとえば、遮光剤を含む感光性樹脂組成物の硬化物によって構成される。
基板１０は、好ましくはガラスより構成される。
ブラックマトリクス１１は、たとえば、遮光剤を含む感光性樹脂組成物の硬化物によって構成される。
【0178】
カラーフィルタ１２としては、通常、赤、緑、青の三色が存在する。カラーフィルタ１２は、各色に応じた着色剤を含む感光性樹脂組成物の硬化物により構成される。
【0179】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
以下、実施形態の例を付記する。
［１］ 式（ＳＴ）で表される構造単位、
式（１）で表される構造単位および式（２）で表される構造単位から選択される少なくとも１つ、ならびに
式（３）で表される構造単位を含むポリマー。
（式（ＳＴ）において、Ｒ
１
～Ｒ
８
は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～３０の有機基である。）
（式（１）において、Ｒ
ｐ
は、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含む基を表す。）
（式（２）において、Ｒ
ｓ
は、１つの（メタ）アクリロイル基を含む基を表す。）
（式（３）において、
Ｚは、１以上の（メタ）アクリロイル基を含む基であり、
Ｑは、水素原子、または置換もしくは未置換の炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｘは、酸素原子、置換もしくは未置換の炭素数１～４のアルキレン基を表し、
Ｑが前記アルキル基であり、Ｘが前記アルキレン基である場合、ＱとＸが縮合して環式基を形成してもよい。）
［２］ 式（８）で表される構造単位、および式（９）で表される構造単位から選択される少なくとも１つを含む、［１］に記載のポリマー。
（式（８）、および（９）において、Ｒ
ｐ
、Ｒ
ｓ
、Ｑ、ＸおよびＺは、前記式（１）～式（３）におけるものと同義である。）
［３］ 式（５）で表される構造単位、および式（６）で表される構造単位から選択される少なくとも１つをさらに含む、［１］または［２］に記載のポリマー。
（式（５）、および（６）において、Ｒ
ｐ
、およびＲ
ｓ
は、前記式（１）および前記式（２）におけるものと同義である。）
［４］ 式（ＭＡ）で表される構造単位をさらに含む、［１］乃至［３］のいずれかに記載のポリマー。
［５］ 前記式（１）で表される構造単位におけるＲ
ｐ
が、式（１ｂ）で表される基、式（１ｃ）で表される基、および式（１ｄ）で表される基から選択される少なくとも１つである、［１］乃至［４］のいずれかに記載のポリマー。
（式（１ｂ）中、
ｋは２または３であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよく、
Ｘ １ は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｚ－Ｘ－で表される基（Ｚは－Ｏ－または－ＯＣＯ－であり、Ｘは炭素数１～６のアルキレン基である）であり、複数存在するＸ １ は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ １ ’は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｘ’－Ｚ’－で表される基（Ｘ’は炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｚ’は－Ｏ－または－ＣＯＯ－である）であり、
Ｘ ２ は炭素数１～１２のｋ＋１価の有機基である。）
（式（１ｃ）中、
ｋ、Ｒ、Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ、式（１ｂ）におけるＲ、ｋ、Ｘ １ およびＸ ２ と同義であり、複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＸ １ は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ ３ は、炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ４ およびＸ ５ は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ６ は、炭素数１～６の２価の有機基である。）
（式（１ｄ）中、
ｎは、２～５の整数であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよい。）
［６］ 前記式（２）で表される構造単位におけるＲ ｓ が、式（２ａ）で表される基である、［１］乃至［５］のいずれかに記載のポリマー。
（式（２ａ）において、Ｘ
１０
は、２価の有機基であり、Ｒは、水素原子またはメチル基である。）
［７］ 当該ポリマーが、
前記式（ＳＴ）で表される構造単位と、
前記式（８）で表される構造単位、および前記式（９）で表される構造単位から選択される少なくとも１つ、ならびに
前記式（５）で表される構造単位、前記式（６）で表される構造単位、および前記式（ＭＡ）で表される構造単位から選択される少なくとも１つからなる、［４］に記載のポリマー。
［８］ ［１］乃至［７］のいずれかに記載のポリマーを含む、ポリマー溶液。
［９］ 多官能（メタ）アクリル化合物、単官能（メタ）アクリル化合物、およびチオール基とアルコキシ基とを有する化合物またはそのオリゴマーから選択される少なくとも１つをさらに含む、［８］に記載のポリマー溶液。
［１０］ カラーフィルタまたはブラックマトリクスの形成に用いられる、［８］または［９］に記載のポリマー溶液。
［１１］ ［１］乃至［７］のいずれかに記載のポリマーと、
光ラジカル重合開始剤と、
架橋剤と、を含む感光性樹脂組成物。
［１２］ 下記（条件）で測定した場合の当該感光性樹脂組成物の硬化物のイエローインデックスが、１．３０以下である、［１１］に記載の感光性樹脂組成物。
（条件）当該感光性樹脂組成物を、基板上に塗布し、１００℃で１２０秒間焼成して、３．０μｍ厚の樹脂膜を得る。次いで、前記樹脂膜に、１００ｍＪ／ｃｍ ２ のｇ＋ｈ＋ｉ線を照射して露光する。露光後の前記樹脂膜を、２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）水溶液２３℃で１０秒間現像処理する。現像処理後の前記樹脂膜を、２３０℃で３０分間の加熱、続く室温までの冷却を含む熱処理に、３回供する。
［１３］ ［１１］または［１２］に記載の感光性樹脂組成物より形成される、硬化物。
以下、実施形態の例を付記する。
［１］ 式（ＳＴ）で表される構造単位、
式（１）で表される構造単位および式（２）で表される構造単位から選択される少なくとも１つ、ならびに
式（３）で表される構造単位を含むポリマー。
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
Ｚは、１以上の（メタ）アクリロイル基を含む基であり、
Ｑは、水素原子、または置換もしくは未置換の炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｘは、酸素原子、置換もしくは未置換の炭素数１～４のアルキレン基を表し、
Ｑが前記アルキル基であり、Ｘが前記アルキレン基である場合、ＱとＸが縮合して環式基を形成してもよい。）
［２］ 式（８）で表される構造単位、および式（９）で表される構造単位から選択される少なくとも１つを含む、［１］に記載のポリマー。
【化5】
【化6】
［３］ 式（５）で表される構造単位、および式（６）で表される構造単位から選択される少なくとも１つをさらに含む、［１］または［２］に記載のポリマー。
【化7】
【化8】
［４］ 式（ＭＡ）で表される構造単位をさらに含む、［１］乃至［３］のいずれかに記載のポリマー。
【化9】
【化10】
ｋは２または３であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよく、
Ｘ １ は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｚ－Ｘ－で表される基（Ｚは－Ｏ－または－ＯＣＯ－であり、Ｘは炭素数１～６のアルキレン基である）であり、複数存在するＸ １ は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ １ ’は単結合、炭素数１～６のアルキレン基または－Ｘ’－Ｚ’－で表される基（Ｘ’は炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｚ’は－Ｏ－または－ＣＯＯ－である）であり、
Ｘ ２ は炭素数１～１２のｋ＋１価の有機基である。）
【化11】
ｋ、Ｒ、Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ、式（１ｂ）におけるＲ、ｋ、Ｘ １ およびＸ ２ と同義であり、複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＸ １ は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ ３ は、炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ４ およびＸ ５ は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１～６の２価の有機基であり、
Ｘ ６ は、炭素数１～６の２価の有機基である。）
【化12】
ｎは、２～５の整数であり、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、複数のＲは同じでも異なっていてもよい。）
［６］ 前記式（２）で表される構造単位におけるＲ ｓ が、式（２ａ）で表される基である、［１］乃至［５］のいずれかに記載のポリマー。
【化13】
［７］ 当該ポリマーが、
前記式（ＳＴ）で表される構造単位と、
前記式（８）で表される構造単位、および前記式（９）で表される構造単位から選択される少なくとも１つ、ならびに
前記式（５）で表される構造単位、前記式（６）で表される構造単位、および前記式（ＭＡ）で表される構造単位から選択される少なくとも１つからなる、［４］に記載のポリマー。
［８］ ［１］乃至［７］のいずれかに記載のポリマーを含む、ポリマー溶液。
［９］ 多官能（メタ）アクリル化合物、単官能（メタ）アクリル化合物、およびチオール基とアルコキシ基とを有する化合物またはそのオリゴマーから選択される少なくとも１つをさらに含む、［８］に記載のポリマー溶液。
［１０］ カラーフィルタまたはブラックマトリクスの形成に用いられる、［８］または［９］に記載のポリマー溶液。
［１１］ ［１］乃至［７］のいずれかに記載のポリマーと、
光ラジカル重合開始剤と、
架橋剤と、を含む感光性樹脂組成物。
［１２］ 下記（条件）で測定した場合の当該感光性樹脂組成物の硬化物のイエローインデックスが、１．３０以下である、［１１］に記載の感光性樹脂組成物。
（条件）当該感光性樹脂組成物を、基板上に塗布し、１００℃で１２０秒間焼成して、３．０μｍ厚の樹脂膜を得る。次いで、前記樹脂膜に、１００ｍＪ／ｃｍ ２ のｇ＋ｈ＋ｉ線を照射して露光する。露光後の前記樹脂膜を、２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）水溶液２３℃で１０秒間現像処理する。現像処理後の前記樹脂膜を、２３０℃で３０分間の加熱、続く室温までの冷却を含む熱処理に、３回供する。
［１３］ ［１１］または［１２］に記載の感光性樹脂組成物より形成される、硬化物。
【実施例】
【0180】
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0181】
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0182】
実施例中の使用化合物については、以下の略号または商品名で示す場合がある。
・ＭＡ：無水マレイン酸
・ＮＢ：２－ノルボルネン
・ＳＴ：スチレン
・ＭＥＫ：メチルエチルケトン
・ＫＢＭ－８０３：３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製）
・４－ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
・ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
・ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
・Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ：以下２種の化合物の混合物、ガスクロマトグラフ測定に基づく混合物中の左の化合物の量は約５７％（新中村化学工業株式会社製）
・ＭＡ：無水マレイン酸
・ＮＢ：２－ノルボルネン
・ＳＴ：スチレン
・ＭＥＫ：メチルエチルケトン
・ＫＢＭ－８０３：３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製）
・４－ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
・ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
・ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
・Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ：以下２種の化合物の混合物、ガスクロマトグラフ測定に基づく混合物中の左の化合物の量は約５７％（新中村化学工業株式会社製）
【0183】
【化29】
【0184】
＜原料ポリマーの合成＞
（原料ポリマー１の合成）
スチレン由来の構造単位と、無水マレイン酸由来の構造単位とからなる共重合体であるＸＩＲＡＮ（登録商標）１０００（巴工業株式会社製、スチレン無水マレイン酸共重合体、（スチレン：マレイン酸比＝１：１））を準備し、原料ポリマー１として使用した。
原料ポリマー１の重量平均分子量Ｍｗは６４７８であり、多分散度（重量平均分子量Ｍｗ）／（数平均分子量Ｍｎ）は２．５１であった。
（原料ポリマー１の合成）
スチレン由来の構造単位と、無水マレイン酸由来の構造単位とからなる共重合体であるＸＩＲＡＮ（登録商標）１０００（巴工業株式会社製、スチレン無水マレイン酸共重合体、（スチレン：マレイン酸比＝１：１））を準備し、原料ポリマー１として使用した。
原料ポリマー１の重量平均分子量Ｍｗは６４７８であり、多分散度（重量平均分子量Ｍｗ）／（数平均分子量Ｍｎ）は２．５１であった。
【0185】
（原料ポリマー２の合成）
撹拌機および冷却管を備えた適切なサイズの反応容器に、無水マレイン酸３５３．０２ｇ（３．６モル）と、２－ノルボルネン３３８．９４ｇ（３．６モル）と、ジメチル２，２´－アゾビス（２－メチルプロピオネート）３３．１６ｇ（０．１４４モル）とを計量して入れた。これらを、メチルエチルケトン１０３０．１ｇおよびトルエン１１３．０ｇからなる混合溶媒に溶解させ、溶解液を作製した。
この溶解液に対して、３０分間窒素を通気して酸素を除去し、次いで、撹拌しつつ温度６５℃で１．５時間加熱し、さらにその後８０℃で６時間加熱することで、無水マレイン酸と、２－ノルボルネンとを重合させ、重合溶液を作製した。
上記で得られた重合溶液を、メタノール８５１９．９ｇに滴下することで白色固体を沈殿させた。得られた白色固体を、温度１２０℃で真空乾燥することにより、２－ノルボルネンに由来する構造単位と、無水マレイン酸に由来する構造単位とを備えるポリマー（原料ポリマー２）６０７．５ｇを得た。
得られたポリマーをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した結果、重量平均分子量Ｍｗは７０００であり、多分散度（重量平均分子量Ｍｗ）／（数平均分子量Ｍｎ）は１．８２であった。
撹拌機および冷却管を備えた適切なサイズの反応容器に、無水マレイン酸３５３．０２ｇ（３．６モル）と、２－ノルボルネン３３８．９４ｇ（３．６モル）と、ジメチル２，２´－アゾビス（２－メチルプロピオネート）３３．１６ｇ（０．１４４モル）とを計量して入れた。これらを、メチルエチルケトン１０３０．１ｇおよびトルエン１１３．０ｇからなる混合溶媒に溶解させ、溶解液を作製した。
この溶解液に対して、３０分間窒素を通気して酸素を除去し、次いで、撹拌しつつ温度６５℃で１．５時間加熱し、さらにその後８０℃で６時間加熱することで、無水マレイン酸と、２－ノルボルネンとを重合させ、重合溶液を作製した。
上記で得られた重合溶液を、メタノール８５１９．９ｇに滴下することで白色固体を沈殿させた。得られた白色固体を、温度１２０℃で真空乾燥することにより、２－ノルボルネンに由来する構造単位と、無水マレイン酸に由来する構造単位とを備えるポリマー（原料ポリマー２）６０７．５ｇを得た。
得られたポリマーをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した結果、重量平均分子量Ｍｗは７０００であり、多分散度（重量平均分子量Ｍｗ）／（数平均分子量Ｍｎ）は１．８２であった。
【0186】
＜ポリマーＰの調製＞
各調製例で、ポリマーＰを調製した。表１に、調製例で使用した成分、各成分の仕込み量を無水マレイン酸（ＭＡ）換算で示し、各構造単位の量（モル分率、モル％）を１Ｈ－ＮＭＲの積分値解析により算出し、無水マレイン酸（ＭＡ）換算で示した。
各調製例で、ポリマーＰを調製した。表１に、調製例で使用した成分、各成分の仕込み量を無水マレイン酸（ＭＡ）換算で示し、各構造単位の量（モル分率、モル％）を１Ｈ－ＮＭＲの積分値解析により算出し、無水マレイン酸（ＭＡ）換算で示した。
【0187】
（調製例１）
原料ポリマー１のＭＡ単位を、単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環し、次いでエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ＧＭＡ）と反応させてポリマーＰ１を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー１ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １０２．４２ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、４－ＨＢＡ ５６．２７ｇ（０．３９０モル）を加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で３時間反応させた。さらにその後、ＧＭＡ １３．３１ｇ（０．０９４モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量の水でポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を２回繰り返した。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー１中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、４－ＨＢＡで開環し、ＧＭＡと反応させたポリマーＰ１を得た。
ポリマーＰ１のＧＰＣ測定により、使用した単官能（メタ）アクリル化合物のピークおよびエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ１には、未反応の（メタ）アクリル化合物も、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物も含まれないことを確認した。１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ１が、４－ＨＢＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
原料ポリマー１のＭＡ単位を、単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環し、次いでエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ＧＭＡ）と反応させてポリマーＰ１を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー１ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １０２．４２ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、４－ＨＢＡ ５６．２７ｇ（０．３９０モル）を加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で３時間反応させた。さらにその後、ＧＭＡ １３．３１ｇ（０．０９４モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量の水でポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を２回繰り返した。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー１中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、４－ＨＢＡで開環し、ＧＭＡと反応させたポリマーＰ１を得た。
ポリマーＰ１のＧＰＣ測定により、使用した単官能（メタ）アクリル化合物のピークおよびエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ１には、未反応の（メタ）アクリル化合物も、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物も含まれないことを確認した。１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ１が、４－ＨＢＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
【0188】
（調製例２）
原料ポリマー１のＭＡ単位を、３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）および単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環し、次いでエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ＧＭＡ）と反応させてポリマーＰ２を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー１ ６０．００ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １０２．６３ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ ５８．１２ｇを加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で２時間反応させた。さらにその後、４－ＨＢＡ ２７．１２ｇ（０．１８７モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させた。さらにその後、ＧＭＡ １３．３１ｇ（０．０９４モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量のトルエンでポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量のトルエンで洗浄する操作を２回繰り返した。
・上記の２回洗浄後のポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を３回行った。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環し、ＧＭＡと反応させたポリマーＰ２を得た。
ポリマーＰ２のＧＰＣ測定により、使用した多官能（メタ）アクリル化合物、単官能（メタ）アクリル化合物、およびエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ２には、未反応の（メタ）アクリル化合物、水酸基を有さない（メタ）アクリル化合物、未反応のエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のいずれも含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ２が、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
原料ポリマー１のＭＡ単位を、３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）および単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環し、次いでエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ＧＭＡ）と反応させてポリマーＰ２を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー１ ６０．００ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １０２．６３ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ ５８．１２ｇを加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で２時間反応させた。さらにその後、４－ＨＢＡ ２７．１２ｇ（０．１８７モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させた。さらにその後、ＧＭＡ １３．３１ｇ（０．０９４モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量のトルエンでポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量のトルエンで洗浄する操作を２回繰り返した。
・上記の２回洗浄後のポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を３回行った。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環し、ＧＭＡと反応させたポリマーＰ２を得た。
ポリマーＰ２のＧＰＣ測定により、使用した多官能（メタ）アクリル化合物、単官能（メタ）アクリル化合物、およびエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ２には、未反応の（メタ）アクリル化合物、水酸基を有さない（メタ）アクリル化合物、未反応のエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のいずれも含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ２が、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
【0189】
（調製例３）
ポリマーＰ２に対し、チオール基とアルコキシ基とを有する化合物として５質量部のＫＢＭ－８０３（信越化学工業株式会社製）を添加し、ポリマーＰ２－２を作製した。
ポリマーＰ２に対し、チオール基とアルコキシ基とを有する化合物として５質量部のＫＢＭ－８０３（信越化学工業株式会社製）を添加し、ポリマーＰ２－２を作製した。
【0190】
（調製例４）
原料ポリマー２のＭＡ単位を、単官能（メタ）アクリル化合物（ＨＥＭＡ）で開環し、次いでエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ＧＭＡ）と反応させてポリマーＰ３を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー２ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １１１．４３ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、 ＨＥＭＡ ２５．３８ｇ（０．１９５モル）を加え、その後、トリエチルアミン６．００ｇ（０．０５９モル）を加え、温度７０℃で６時間反応させた。さらにその後、ＧＭＡ １３．３１ｇ（０．０９４モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量の水でポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を２回繰り返した。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー２中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、ＨＥＭＡで開環し、ＧＭＡと反応させたポリマーＰ３を得た。
ポリマーＰ３のＧＰＣ測定により、使用した単官能（メタ）アクリル化合物のピーク、およびエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ３には、未反応の（メタ）アクリル化合物も、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物も含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ３が、ＨＥＭＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
原料ポリマー２のＭＡ単位を、単官能（メタ）アクリル化合物（ＨＥＭＡ）で開環し、次いでエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ＧＭＡ）と反応させてポリマーＰ３を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー２ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １１１．４３ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、 ＨＥＭＡ ２５．３８ｇ（０．１９５モル）を加え、その後、トリエチルアミン６．００ｇ（０．０５９モル）を加え、温度７０℃で６時間反応させた。さらにその後、ＧＭＡ １３．３１ｇ（０．０９４モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量の水でポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を２回繰り返した。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー２中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、ＨＥＭＡで開環し、ＧＭＡと反応させたポリマーＰ３を得た。
ポリマーＰ３のＧＰＣ測定により、使用した単官能（メタ）アクリル化合物のピーク、およびエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ３には、未反応の（メタ）アクリル化合物も、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物も含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ３が、ＨＥＭＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
【0191】
（調製例５）
原料ポリマー１のＭＡ単位を、単官能（メタ）アクリル化合物で開環したポリマーＰ４を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー１ １０．００ｇ（ＭＡ換算０．０５２モル）に対して、ＭＥＫ １８．４４ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、４－ＨＢＡ ９．３８ｇ（０．０６５モル）を加え、その後、トリエチルアミン３．００ｇ（０．０３０モル）を加え、温度７０℃で６時間反応させ、反応溶液を作製した。
得られた反応溶液をＭＥＫで希釈し、クエン酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、下記の再沈殿法でポリマーを精製した。
・再沈殿法：過剰量の水でポリマーを再沈殿させた。再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を２回繰り返した。得られた反応生成物を、４０℃で１２時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー１中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、４－ＨＢＡで開環した、ポリマーＰ４を８．０ｇ得た。
得られたポリマーＰ４について、ＧＰＣ測定を実施して、ポリマーＰ１の重量平均分子量および多分散度を測定した。結果を表１に示す。
またポリマーＰ４のＧＰＣ測定により、使用した単官能（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ４には、未反応の単官能（メタ）アクリル化合物が含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ４が、４－ＨＢＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
原料ポリマー１のＭＡ単位を、単官能（メタ）アクリル化合物で開環したポリマーＰ４を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー１ １０．００ｇ（ＭＡ換算０．０５２モル）に対して、ＭＥＫ １８．４４ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、４－ＨＢＡ ９．３８ｇ（０．０６５モル）を加え、その後、トリエチルアミン３．００ｇ（０．０３０モル）を加え、温度７０℃で６時間反応させ、反応溶液を作製した。
得られた反応溶液をＭＥＫで希釈し、クエン酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、下記の再沈殿法でポリマーを精製した。
・再沈殿法：過剰量の水でポリマーを再沈殿させた。再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を２回繰り返した。得られた反応生成物を、４０℃で１２時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー１中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、４－ＨＢＡで開環した、ポリマーＰ４を８．０ｇ得た。
得られたポリマーＰ４について、ＧＰＣ測定を実施して、ポリマーＰ１の重量平均分子量および多分散度を測定した。結果を表１に示す。
またポリマーＰ４のＧＰＣ測定により、使用した単官能（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ４には、未反応の単官能（メタ）アクリル化合物が含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ４が、４－ＨＢＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
【0192】
（調製例６）
原料ポリマー２のＭＡ単位を、３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）および単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環してポリマーＰ５を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー２ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １００．３０ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ ５８．１２ｇを加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で２時間反応させた。さらにその後、４－ＨＢＡ ５６．２７ｇ（０．３９０モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量のトルエンでポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量のトルエンで洗浄する操作を２回繰り返した。
・上記の２回洗浄後のポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を３回行った。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー２中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環したポリマーＰ５を得た。
ポリマー５のＧＰＣ測定により、使用した多官能（メタ）アクリル化合物および単官能（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ５には、未反応の（メタ）アクリル化合物も、水酸基を有さない（メタ）アクリル化合物も含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ５が、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環された構造を有することを確認した。
原料ポリマー２のＭＡ単位を、３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）および単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環してポリマーＰ５を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー２ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １００．３０ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ ５８．１２ｇを加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で２時間反応させた。さらにその後、４－ＨＢＡ ５６．２７ｇ（０．３９０モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量のトルエンでポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量のトルエンで洗浄する操作を２回繰り返した。
・上記の２回洗浄後のポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を３回行った。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー２中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環したポリマーＰ５を得た。
ポリマー５のＧＰＣ測定により、使用した多官能（メタ）アクリル化合物および単官能（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ５には、未反応の（メタ）アクリル化合物も、水酸基を有さない（メタ）アクリル化合物も含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ５が、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環された構造を有することを確認した。
【0193】
（調製例７）
原料ポリマー１のＭＡ単位を、３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）および単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環してポリマーＰ６を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー１ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ ９９．７１ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ ３８．７５ｇを加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で２時間反応させた。さらにその後、４－ＨＢＡ ５６．２７ｇ（０．３９０モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量のトルエンでポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量のトルエンで洗浄する操作を２回繰り返した。
・上記の２回洗浄後のポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を３回行った。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー１中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環したポリマーＰ６を得た。
ポリマーＰ６のＧＰＣ測定により、使用した多官能（メタ）アクリル化合物および単官能（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ６には、未反応の（メタ）アクリル化合物も、水酸基を有さない（メタ）アクリル化合物も含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ６が、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環された構造を有することを確認した。
原料ポリマー１のＭＡ単位を、３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）および単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環してポリマーＰ６を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー１ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ ９９．７１ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ ３８．７５ｇを加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で２時間反応させた。さらにその後、４－ＨＢＡ ５６．２７ｇ（０．３９０モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量のトルエンでポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量のトルエンで洗浄する操作を２回繰り返した。
・上記の２回洗浄後のポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を３回行った。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
以上により、原料ポリマー１中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環したポリマーＰ６を得た。
ポリマーＰ６のＧＰＣ測定により、使用した多官能（メタ）アクリル化合物および単官能（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ６には、未反応の（メタ）アクリル化合物も、水酸基を有さない（メタ）アクリル化合物も含まれないことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ６が、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環された構造を有することを確認した。
【0194】
（調製例８）
原料ポリマー２のＭＡ単位を、３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）および単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環し、次いでエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ＧＭＡ）と反応させてポリマーＰ７を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー２ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １０２．９３ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ ５８．１２ｇを加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で２時間反応させた。さらにその後、４－ＨＢＡ ２７．１２ｇ（０．１８７モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させた。さらにその後、ＧＭＡ ２６．６２ｇ（０．１８７モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量のトルエンでポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量のトルエンで洗浄する操作を２回繰り返した。
・上記の２回洗浄後のポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を３回行った。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
原料ポリマー２のＭＡ単位を、３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）および単官能（メタ）アクリル化合物（４－ＨＢＡ）で開環し、次いでエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ＧＭＡ）と反応させてポリマーＰ７を作製した。以下、詳細を説明する。
まず、原料ポリマー２ ６０ｇ（ＭＡ換算０．３１２モル）に対して、ＭＥＫ １０２．９３ｇを加えて、溶解液を作製した。次いで、この溶解液に対して、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ ５８．１２ｇを加え、その後、トリエチルアミン１８．００ｇ（０．１７８モル）を加え、温度７０℃で２時間反応させた。さらにその後、４－ＨＢＡ ２７．１２ｇ（０．１８７モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させた。さらにその後、ＧＭＡ ２６．６２ｇ（０．１８７モル）を加え、温度７０℃で４時間反応させ、反応溶液を作製した。
作製された反応溶液をＭＥＫで希釈し、ギ酸水溶液で処理することで、反応溶液から水相を除去した。その後、以下手順でポリマーを精製した。
・過剰量のトルエンでポリマーを再沈殿させた。
・再沈殿で得られたポリマー粉末を、過剰量のトルエンで洗浄する操作を２回繰り返した。
・上記の２回洗浄後のポリマー粉末を、過剰量の水で洗浄する操作を３回行った。
・得られた反応生成物を、４０℃で１６時間乾燥させた。
【0195】
以上により、原料ポリマー２中の無水マレイン酸に由来する構造単位を、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環し、ＧＭＡと反応させたポリマーＰ７を得た。
ポリマーＰ７のＧＰＣ測定により、使用した多官能（メタ）アクリル化合物および単官能（メタ）アクリル化合物、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ７には、未反応の（メタ）アクリル化合物、水酸基を有さない（メタ）アクリル化合物、未反応のエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のいずれもが含まれないことを確認した。
また開環反応前後、及びＧＭＡ付加反応の前後での反応溶液のＧＰＣ測定において、開環前後で３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）由来のピークが減少し、ＧＭＡ付加反応前後でＧＭＡ由来のピークが減少したことから、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ、及びＧＭＡがポリマー中に導入されたことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ７が、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
ポリマーＰ７のＧＰＣ測定により、使用した多官能（メタ）アクリル化合物および単官能（メタ）アクリル化合物、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のピークの消失を確認した。これにより、得られたポリマーＰ７には、未反応の（メタ）アクリル化合物、水酸基を有さない（メタ）アクリル化合物、未反応のエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物のいずれもが含まれないことを確認した。
また開環反応前後、及びＧＭＡ付加反応の前後での反応溶液のＧＰＣ測定において、開環前後で３官能（メタ）アクリル化合物（Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）由来のピークが減少し、ＧＭＡ付加反応前後でＧＭＡ由来のピークが減少したことから、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ、及びＧＭＡがポリマー中に導入されたことを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマーＰ７が、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎおよび４－ＨＢＡで開環された構造、およびＧＭＡが反応した構造を有することを確認した。
【0196】
（物性評価）
上記調製例で作製されたポリマーＰの、酸価および二重結合当量を、以下に示す方法で測定した。
上記調製例で作製されたポリマーＰの、酸価および二重結合当量を、以下に示す方法で測定した。
【0197】
（酸価）
ポリマーの酸価は以下の方法で測定した。
ポリマー約５０ｍｇ及び内部標準物質としてテレフタル酸ジメチル約５ｍｇを計量し、ＤＭＳＯ－ｄ６に溶解させた。この溶液について、核磁気共鳴分光装置ＪＮＭ－ＡＬ３００（ＪＥＯＬ社製）を用いて１Ｈ－ＮＭＲの測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定内標準のテレフタル酸ジメチルのフェニル基の４Ｈのピーク（８．１ｐｐｍ付近）の積分値を基準にして、ポリマーのカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）のＨのピーク（１２．４ｐｐｍ付近）の積分値からカルボキシル基の量を求める。そして、その量から酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が算出できる。酸価の値が大きいほど、ポリマー単位質量あたりのカルボキシル基の量が多いことを表す。
結果を表１に示す。酸価が８０ｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、ポリマーが十分な現像性を有するために必要なカルボキシ基がポリマー中に存在するとみなすことができる。
ポリマーの酸価は以下の方法で測定した。
ポリマー約５０ｍｇ及び内部標準物質としてテレフタル酸ジメチル約５ｍｇを計量し、ＤＭＳＯ－ｄ６に溶解させた。この溶液について、核磁気共鳴分光装置ＪＮＭ－ＡＬ３００（ＪＥＯＬ社製）を用いて１Ｈ－ＮＭＲの測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定内標準のテレフタル酸ジメチルのフェニル基の４Ｈのピーク（８．１ｐｐｍ付近）の積分値を基準にして、ポリマーのカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）のＨのピーク（１２．４ｐｐｍ付近）の積分値からカルボキシル基の量を求める。そして、その量から酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が算出できる。酸価の値が大きいほど、ポリマー単位質量あたりのカルボキシル基の量が多いことを表す。
結果を表１に示す。酸価が８０ｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、ポリマーが十分な現像性を有するために必要なカルボキシ基がポリマー中に存在するとみなすことができる。
【0198】
（二重結合当量）
ポリマーの二重結合当量は以下の方法で測定した。
上記の酸価の測定方法と同様に、１Ｈ－ＮＭＲの測定を行った。得られたスペクトルチャートのアクリロイル基に由来するシグナル（５．６－５．８ｐｐｍ、３Ｈ）と内部標準物質のフェニル基のシグナル（８．１ｐｐｍ、４Ｈ）の積分比から、ポリマー中のアクリロイル基量（ｍｏｌ／ｇ）を算出し、メタクリロイル基に由来するシグナル（５．６－５．８ｐｐｍ、２Ｈ）と内部標準物質のフェニル基のシグナル（８．１ｐｐｍ、４Ｈ）の積分比から、ポリマー中のメタクリロイル基量（ｍｏｌ／ｇ）を算出した。ここで、６．０－６．１ｐｐｍのメタクリロイル基に由来するシグナルについては微小であり、アクリロイル基のシグナルとも重複するため、アクリロイル基のシグナルとして計算した。算出したポリマー中のアクリロイル基量（ｍｏｌ／ｇ）とメタクリロイル基（ｍｏｌ／ｇ）の合計から二重結合量（ｍｏｌ／ｇ）を算出し、二重結合量より、二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）を算出した。
結果を表１に示す。二重結合当量の値が小さいほど、ポリマー単位質量あたりのＣ＝Ｃ二重結合の量が多いことを表す。
ポリマーの二重結合当量は以下の方法で測定した。
上記の酸価の測定方法と同様に、１Ｈ－ＮＭＲの測定を行った。得られたスペクトルチャートのアクリロイル基に由来するシグナル（５．６－５．８ｐｐｍ、３Ｈ）と内部標準物質のフェニル基のシグナル（８．１ｐｐｍ、４Ｈ）の積分比から、ポリマー中のアクリロイル基量（ｍｏｌ／ｇ）を算出し、メタクリロイル基に由来するシグナル（５．６－５．８ｐｐｍ、２Ｈ）と内部標準物質のフェニル基のシグナル（８．１ｐｐｍ、４Ｈ）の積分比から、ポリマー中のメタクリロイル基量（ｍｏｌ／ｇ）を算出した。ここで、６．０－６．１ｐｐｍのメタクリロイル基に由来するシグナルについては微小であり、アクリロイル基のシグナルとも重複するため、アクリロイル基のシグナルとして計算した。算出したポリマー中のアクリロイル基量（ｍｏｌ／ｇ）とメタクリロイル基（ｍｏｌ／ｇ）の合計から二重結合量（ｍｏｌ／ｇ）を算出し、二重結合量より、二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）を算出した。
結果を表１に示す。二重結合当量の値が小さいほど、ポリマー単位質量あたりのＣ＝Ｃ二重結合の量が多いことを表す。
【0199】
【表1】
【0200】
（参考例１、実施例２～３、比較例１～５）
各実施例、参考例および比較例において、以下の項目について評価した。
各実施例、参考例および比較例において、以下の項目について評価した。
【0201】
＜評価＞
［ポリマーＰのアルカリ溶解速度（アルカリ現像液に対するポリマーＰの溶解速度）］
参考例１、実施例２～３、および比較例１～５では、調製例１～８で得られたポリマーＰ１～Ｐ７、およびＰ２－２をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶解させて、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を作製した。
次いで、ウエハー上に上記溶液をスピンコートし、ＰＧＭＥＡを乾燥させ、そして温度１００℃で２分間プリベークすることで、膜厚２μｍ±０．２の樹脂膜を作製した。
この樹脂膜を、ウエハーごと、温度２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ水溶液に浸漬し、樹脂膜の溶解速度を測定した。
溶解速度は、浸漬したウエハーを目視で観察して樹脂膜が溶解して干渉模様が見えなくなるまでの時間を測定し、その時間で膜厚を割り算することで算出した。結果を表２に示す。アルカリ溶解速度が、１２００ｎｍ／ｓ以上、２５００以下であれば、現像性が良好とみなすことができ、１５００ｎｍ／ｓ以上、２３００以下であれば、現像性がより良好とみなすことができる。
［ポリマーＰのアルカリ溶解速度（アルカリ現像液に対するポリマーＰの溶解速度）］
参考例１、実施例２～３、および比較例１～５では、調製例１～８で得られたポリマーＰ１～Ｐ７、およびＰ２－２をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶解させて、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を作製した。
次いで、ウエハー上に上記溶液をスピンコートし、ＰＧＭＥＡを乾燥させ、そして温度１００℃で２分間プリベークすることで、膜厚２μｍ±０．２の樹脂膜を作製した。
この樹脂膜を、ウエハーごと、温度２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ水溶液に浸漬し、樹脂膜の溶解速度を測定した。
溶解速度は、浸漬したウエハーを目視で観察して樹脂膜が溶解して干渉模様が見えなくなるまでの時間を測定し、その時間で膜厚を割り算することで算出した。結果を表２に示す。アルカリ溶解速度が、１２００ｎｍ／ｓ以上、２５００以下であれば、現像性が良好とみなすことができ、１５００ｎｍ／ｓ以上、２３００以下であれば、現像性がより良好とみなすことができる。
【0202】
［感光性樹脂組成物の感度評価２（残膜率が９５％以上となる露光量）］
参考例１、実施例２～３、比較例１～５において、ポリマーＰ１～Ｐ７、およびＰ２－２をそれぞれ全固形分濃度が３０質量％になるように、以下成分をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶解した感光性樹脂組成物を得た。
・ポリマーＰ１～Ｐ７、およびＰ２－２（調製例１～８のポリマーＰ１～Ｐ７、およびＰ２－２）：１００質量部（Ｐ２－２についてはポリマーＰ２とＫＢＭ－８０３の合計量が１００質量部になるように調製した）
・多官能アクリレート（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学工業社製、Ａ－ＤＰＨ）：５０質量部
・光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１）：５質量部
・密着助剤（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ－４０３）：１質量部
・界面活性剤（ＤＩＣ株式会社製、Ｆ－５５６）：０．５質量部
得られた感光性樹脂組成物は必要に応じてＰＴＦＥメンブレンフィルターＭｉｌｌｅｘ－ＬＳ（メルクミリポア社製）でろ過し、不溶分を取り除いた。
参考例１、実施例２～３、比較例１～５において、ポリマーＰ１～Ｐ７、およびＰ２－２をそれぞれ全固形分濃度が３０質量％になるように、以下成分をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶解した感光性樹脂組成物を得た。
・ポリマーＰ１～Ｐ７、およびＰ２－２（調製例１～８のポリマーＰ１～Ｐ７、およびＰ２－２）：１００質量部（Ｐ２－２についてはポリマーＰ２とＫＢＭ－８０３の合計量が１００質量部になるように調製した）
・多官能アクリレート（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学工業社製、Ａ－ＤＰＨ）：５０質量部
・光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１）：５質量部
・密着助剤（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ－４０３）：１質量部
・界面活性剤（ＤＩＣ株式会社製、Ｆ－５５６）：０．５質量部
得られた感光性樹脂組成物は必要に応じてＰＴＦＥメンブレンフィルターＭｉｌｌｅｘ－ＬＳ（メルクミリポア社製）でろ過し、不溶分を取り除いた。
【0203】
得られた感光性樹脂組成物を、ＨＭＤＳ（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｄｉｓｉｌａｚａｎｅ）処理した３インチシリコンウェハー上に回転塗布し、１００℃、１２０秒間ホットプレートにてベークして、約３．０μｍ厚（±０．３μｍ）の薄膜Ａを得た。
この薄膜Ａに、遮光率１～１００％の階調を有するフォトマスクを介して、キヤノン社製ｇ＋ｈ＋ｉ線マスクアライナー（ＰＬＡ－５０１Ｆ）にて１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量でｇ＋ｈ＋ｉ線を露光した。
露光後、薄膜を２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）水溶液で２３℃、１０秒間現像（ウエハごと浸漬）することで、１～１００ｍＪ／ｃｍ２の各露光量で露光、現像された薄膜Ｂを得た。
上記の方法にて得られた薄膜Ａ、薄膜Ｂの膜厚から、以下の式より残膜率を算出した。
残膜率（％）＝（各露光量での薄膜Ｂの膜厚／薄膜Ａの膜厚）×１００
そして、残膜率が９５％以上となる露光量を、各感光性樹脂組成物の感度とした。結果を表２に示す。残膜率が９５％以上となる露光量が、２０ｍＪ／ｃｍ２以下であれば、感光性組成物として問題なく使用することができ、１５ｍＪ／ｃｍ２以下であれば感度が良好であるとみなすことができる。
この薄膜Ａに、遮光率１～１００％の階調を有するフォトマスクを介して、キヤノン社製ｇ＋ｈ＋ｉ線マスクアライナー（ＰＬＡ－５０１Ｆ）にて１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量でｇ＋ｈ＋ｉ線を露光した。
露光後、薄膜を２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）水溶液で２３℃、１０秒間現像（ウエハごと浸漬）することで、１～１００ｍＪ／ｃｍ２の各露光量で露光、現像された薄膜Ｂを得た。
上記の方法にて得られた薄膜Ａ、薄膜Ｂの膜厚から、以下の式より残膜率を算出した。
残膜率（％）＝（各露光量での薄膜Ｂの膜厚／薄膜Ａの膜厚）×１００
そして、残膜率が９５％以上となる露光量を、各感光性樹脂組成物の感度とした。結果を表２に示す。残膜率が９５％以上となる露光量が、２０ｍＪ／ｃｍ２以下であれば、感光性組成物として問題なく使用することができ、１５ｍＪ／ｃｍ２以下であれば感度が良好であるとみなすことができる。
【0204】
［感光性樹脂組成物のアルカリ溶解速度（２．３８質量％ＴＭＡＨ）］
上述の感度評価１で調製した感光性樹脂組成物を、ウエハー上にスピンコートし、ＰＧＭＥＡを乾燥させ、そして温度１００℃で２分間プリベークすることで、膜厚約２μｍの樹脂膜を作製した。
この樹脂膜を、ウエハーごと、温度２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）水溶液に浸漬し、樹脂膜の溶解速度を測定した。
溶解速度は、浸漬したウエハーを目視で観察して樹脂膜が溶解して干渉模様が見えなくなるまでの時間を測定し、その時間で膜厚を割り算することで算出した。結果を表１に示す。アルカリ溶解速度が、１５００ｎｍ／ｓ以上であれば、感光性材料として問題なく使用することができ、１８００ｎｍ／ｓ以上であれば現像性が良好とみなすことができる。
上述の感度評価１で調製した感光性樹脂組成物を、ウエハー上にスピンコートし、ＰＧＭＥＡを乾燥させ、そして温度１００℃で２分間プリベークすることで、膜厚約２μｍの樹脂膜を作製した。
この樹脂膜を、ウエハーごと、温度２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）水溶液に浸漬し、樹脂膜の溶解速度を測定した。
溶解速度は、浸漬したウエハーを目視で観察して樹脂膜が溶解して干渉模様が見えなくなるまでの時間を測定し、その時間で膜厚を割り算することで算出した。結果を表１に示す。アルカリ溶解速度が、１５００ｎｍ／ｓ以上であれば、感光性材料として問題なく使用することができ、１８００ｎｍ／ｓ以上であれば現像性が良好とみなすことができる。
【0205】
［イエローインデックス］
上述の感度評価１で調製した感光性樹脂組成物を、イーグルＸＧガラス（コーニング社製、厚み０．５ｍｍ）上に回転塗布し、１００℃、１２０秒間ホットプレートにてベークして、約３．０μｍ厚（±０．１μｍ）の薄膜を得た。
この薄膜に、キヤノン社製ｇ＋ｈ＋ｉ線マスクアライナー（ＰＬＡ－６００Ｆ）にて１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量でｇ＋ｈ＋ｉ線を露光した。
露光後、薄膜を２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）水溶液で２３℃、１０秒間現像（ウェハーごと浸漬）することで、１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光、現像された薄膜を得た。
薄膜を２３０℃、３０分間、空気下で加熱処理した。薄膜を室温空気下で冷却した後、再度薄膜を２３０℃、３０分間、空気下で加熱処理した。同様の操作を繰り返し、３０分間、空気下で加熱処理を合計で３回行った。
上記の方法にて得られた薄膜のイエローインデックス（ＹＩ）を色彩色差計ＣＲ－５（コニカミノルタ製）を用いて、測定箇所変えて３回測定し、その平均値をＹＩの値とした。測定タイプは透過測定、１００％校正は未塗布のイーグルＸＧガラス（コーニング社製、厚み０．５ｍｍ）を使用した。結果を表２に示す。イエローインデックスが低い程、耐熱変色性が良好であり、１．３０以下であれば感光性樹脂として問題なく使用でき、１．２０以下であれば耐熱変色性が良好とみなすことができ、１．００以下であれば耐熱変色性が特に良好とみなすことができる。
上述の感度評価１で調製した感光性樹脂組成物を、イーグルＸＧガラス（コーニング社製、厚み０．５ｍｍ）上に回転塗布し、１００℃、１２０秒間ホットプレートにてベークして、約３．０μｍ厚（±０．１μｍ）の薄膜を得た。
この薄膜に、キヤノン社製ｇ＋ｈ＋ｉ線マスクアライナー（ＰＬＡ－６００Ｆ）にて１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量でｇ＋ｈ＋ｉ線を露光した。
露光後、薄膜を２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）水溶液で２３℃、１０秒間現像（ウェハーごと浸漬）することで、１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光、現像された薄膜を得た。
薄膜を２３０℃、３０分間、空気下で加熱処理した。薄膜を室温空気下で冷却した後、再度薄膜を２３０℃、３０分間、空気下で加熱処理した。同様の操作を繰り返し、３０分間、空気下で加熱処理を合計で３回行った。
上記の方法にて得られた薄膜のイエローインデックス（ＹＩ）を色彩色差計ＣＲ－５（コニカミノルタ製）を用いて、測定箇所変えて３回測定し、その平均値をＹＩの値とした。測定タイプは透過測定、１００％校正は未塗布のイーグルＸＧガラス（コーニング社製、厚み０．５ｍｍ）を使用した。結果を表２に示す。イエローインデックスが低い程、耐熱変色性が良好であり、１．３０以下であれば感光性樹脂として問題なく使用でき、１．２０以下であれば耐熱変色性が良好とみなすことができ、１．００以下であれば耐熱変色性が特に良好とみなすことができる。
【0206】
アルカリ溶解速度、感度評価、イエローインデックスの結果を表２に示す。
【0207】
【表2】
【0208】
実施例の感光性樹脂組成物は、アルカリ溶解速度が良好であり、よって、現像性に優れていた。実施例の感光性樹脂組成物は、残膜率が９５％以上となる露光量が、２０ｍＪ／ｃｍ２以下であり、換言すると低い露光量で硬化し、感度が高いと言える。よって、実施例の感光性樹脂組成物は、高い現像性と高い感度とをバランス良く備えていた。
【0209】
＜カラーフィルタの作製＞
参考例１および実施例２～３で調製した感光性樹脂組成物に対し、さらに、顔料分散液ＮＸ－０６１（大日精化工業株式会社製、緑色）を適量加えた着色感光性樹脂組成物を調製した。
これを基板上に製膜し、露光、アルカリ現像処理などを行うことで、緑色のカラーフィルタを形成することができた。
また、顔料分散液として、ＮＸ－０６１の代わりに、同社製のＮＸ－０５３（青色）、ＮＸ－０３２（赤色）などを用いて、青色または赤色のカラーフィルタを形成することができた。
参考例１および実施例２～３で調製した感光性樹脂組成物に対し、さらに、顔料分散液ＮＸ－０６１（大日精化工業株式会社製、緑色）を適量加えた着色感光性樹脂組成物を調製した。
これを基板上に製膜し、露光、アルカリ現像処理などを行うことで、緑色のカラーフィルタを形成することができた。
また、顔料分散液として、ＮＸ－０６１の代わりに、同社製のＮＸ－０５３（青色）、ＮＸ－０３２（赤色）などを用いて、青色または赤色のカラーフィルタを形成することができた。
【0210】
＜ブラックマトリクスの作製＞
参考例１および実施例２～３で調製した感光性樹脂組成物に対し、さらに、カーボンブラック分散液ＮＸ－５９５（大日精化工業株式会社製）を適量加えた黒色感光性樹脂組成物を調製した。
これを基板上に製膜し、露光、アルカリ現像処理などを行うことで、ブラックマトリクスを形成することができた。
参考例１および実施例２～３で調製した感光性樹脂組成物に対し、さらに、カーボンブラック分散液ＮＸ－５９５（大日精化工業株式会社製）を適量加えた黒色感光性樹脂組成物を調製した。
これを基板上に製膜し、露光、アルカリ現像処理などを行うことで、ブラックマトリクスを形成することができた。
【符号の説明】
【0211】
１０ 基板
１１ ブラックマトリクス
１２ カラーフィルタ
１３ 保護膜
１４ 透明電極層
１１ ブラックマトリクス
１２ カラーフィルタ
１３ 保護膜
１４ 透明電極層
【図1】