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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-04-21
(45)【発行日】2025-04-30
(54)【発明の名称】ポリカーボネート樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20250422BHJP
C08K 5/29 20060101ALI20250422BHJP
C08G 18/44 20060101ALI20250422BHJP
C09D 11/102 20140101ALI20250422BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08K5/29
C08G18/44
C09D11/102
【請求項の数】
16
(21)【出願番号】P 2021543766
(86)(22)【出願日】2020-09-01
(86)【国際出願番号】 JP2020032986
(87)【国際公開番号】W WO2021045027
(87)【国際公開日】2021-03-11
【審査請求日】2023-07-03
(31)【優先権主張番号】P 2019163140
(32)【優先日】2019-09-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100110663
【弁理士】
【氏名又は名称】杉山 共永
(74)【代理人】
【識別番号】100131990
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 玲恵
(72)【発明者】
【氏名】吉谷 耕平
(72)【発明者】
【氏名】小川 典慶
【審査官】▲高▼村 憲司
(56)【参考文献】
【文献】特開２００８－０９５０４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１０１１９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０５１９５９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１２６４３２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１１／００７４２７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平０９－３１６０６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／０４７５６０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－１６０２９１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ ６３／００ － ６４／４２
Ｃ０８Ｋ ３／００ － １３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００ －１０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記構造式（１）で表される末端構造と下記構成単位（２）とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部と、ポリイソシアネート化合物０．１質量部以上と
を含有する、ポリカーボネート樹脂組成物、又は前記ポリカーボネート樹脂組成物の少なくとも一部が架橋されてなる架橋体組成物と、
非ハロゲン系有機溶媒と、
を含む、樹脂溶液：
【化1】
Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン又は炭素数２～２０のアルケニレン基を表し、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基を表し、
Ｚはエーテル結合、カルボニル基、エステル結合を表すか、単結合を表し、
ａは１～３の整数であり、
Ｙは、エーテル結合又はエステル基を表す。）
【化2】
Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１７のアラルキル基であり、
Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される二価の基である。）
【化3】
Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表し；
一般式（４）～（８）中、
Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、又は、
Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、
ｃは０～２０の整数を表し、
ｄは１～５００の整数を表す。）
であって、但し、
構成単位（２）がビスフェノール化合物から誘導される場合、前記ビスフェノール化合物としてビスフェノールＡが単独で用いられる場合を除き、
前記ポリイソシアネート化合物が４，４’－エチリデンジフェニルジイソシアネートである場合を除く、
樹脂溶液。
【請求項2】
前記構造式（１）中、Ｚが単結合を表し、Ｒ１が炭素数１～２のアルキレンであり、Ｒ２～Ｒ３が水素である、請求項１に記載の樹脂溶液。
【請求項3】
前記構成単位（２）中、Ｘが、－Ｏ－、－Ｓ－、又は下記一般式（３）～（４）のいずれかで表される二価の基である、請求項１又は２に記載の樹脂溶液。
【請求項4】
前記構成単位（２）が、下記式（９）～（２２）からなる群より選ばれるいずれか１種以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂溶液。【化4】
【請求項5】
前記構成単位（２）が、ビスフェノール化合物から誘導される、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂溶液。
【請求項6】
前記ビスフェノール化合物が、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣＤ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＩＯＴＤ、ビスフェノールＩＢＴＤ、ビスフェノールＭＩＢＫ、及びビスフェノールＡＦからなる群より選択される、請求項５に記載の樹脂溶液。
【請求項7】
前記構造式（１）で表される末端構造が、ｐ－ヒドロキシフェネチルアルコール（ＰＨＥＰ）である、請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂溶液。
【請求項8】
前記構成単位（２）に対し、前記構造式（１）で表される末端構造が０．５ｍｏｌ％以上で含まれる、請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂溶液。
【請求項9】
前記ポリイソシアネート化合物が、１分子中にイソシアネート基を２個以上含有するイソシアネート化合物である、請求項１～８のいずれか一項に記載の樹脂溶液。
【請求項10】
前記イソシアネート化合物が、ジイソシアネート化合物である、請求項９に記載の樹脂溶液。
【請求項11】
前記ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量が、１０，０００～６０，０００である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の樹脂溶液。
【請求項12】
前記架橋体組成物と、非ハロゲン系有機溶媒とを含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の樹脂溶液。
【請求項13】
前記ポリカーボネート樹脂組成物と、非ハロゲン系有機溶媒とを含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の樹脂溶液。
【請求項14】
請求項請求項１～１３のいずれか一項に記載の樹脂溶液をバインダー樹脂溶液として用いた、印刷インキ。
【請求項15】
請求項１４に記載の印刷インキを塗工した基材フィルム。
【請求項16】
請求項１～１３のいずれか一項に記載の樹脂溶液を含む、フィルム又は被膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関し、より詳細には、基材との密着性に優れるポリカーボネートコーティング樹脂溶液に用いることができるポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は透明性や成形性に優れ、また耐衝撃性等の優れた機械特性により、電気製品や自動車等機械製品に利用されている。その中で、機能性を有する薄膜を得るためや物品のコーティングを行うため、ポリカーボネート樹脂溶液が知られている。（特許文献１）
【0003】
ポリカーボネート樹脂溶液から得られた被膜は、耐衝撃性等の耐久性には優れるが、密着性が劣り、むしろその性質を利用した易剥離性のマニキュアへの応用が知られている。（特許文献２）故に、これらのコーティング被膜と基材との密着性には改善の余地があった。
【0004】
ポリカーボネート樹脂と他の樹脂とをブレンドした樹脂組成物としては、例えば、ポリカーボネート樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂とのブレンド樹脂組成物が知られているが、このブレンド樹脂組成物は、密着性を改善するものではない（特許文献３）。よって、依然として、コーティング被膜と基材との密着性を改善することができる、ポリカーボネート樹脂と他の樹脂とのブレンド樹脂組成物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開平４－２６８３６５号公報
【文献】特開２０１４－０２４７８９号公報
【文献】特許第６３４０８１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、コーティング被膜と基材との密着性を改善することができる、ポリカーボネート樹脂と他の樹脂とのブレンド樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定分子末端有するポリカーボネート樹脂とポリイソシアネート化合物とのブレンド樹脂組成物が、基材と強固な密着性を有する強固なコーティング被膜を形成する溶液に用いることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち、本発明は下記の態様を含む。
【0009】
＜１＞
下記構造式（１）で表される末端構造と下記構成単位（２）とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部と、
ポリイソシアネート化合物０．１質量部以上と
を含有する、ポリカーボネート樹脂組成物。
（式（１）中、
Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン又は炭素数２～２０のアルケニレン基を表し、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基を表し、
Ｚはエーテル結合、カルボニル基、エステル結合を表すか、単結合を表し、
ａは１～３の整数であり、
Ｙは、エーテル結合又はエステル基を表す。）
（式（２）中、
Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又はそれぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１７のアラルキル基であり、
Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される二価の基である。）
（一般式（３）中、
Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表し；
一般式（４）～（８）中、
Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、又は、
Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、
ｃは０～２０の整数を表し、
ｄは１～５００の整数を表す。）
下記構造式（１）で表される末端構造と下記構成単位（２）とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部と、
ポリイソシアネート化合物０．１質量部以上と
を含有する、ポリカーボネート樹脂組成物。
【化1】
（式（１）中、
Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン又は炭素数２～２０のアルケニレン基を表し、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基を表し、
Ｚはエーテル結合、カルボニル基、エステル結合を表すか、単結合を表し、
ａは１～３の整数であり、
Ｙは、エーテル結合又はエステル基を表す。）
【化2】
（式（２）中、
Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又はそれぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１７のアラルキル基であり、
Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される二価の基である。）
【化3】
（一般式（３）中、
Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表し；
一般式（４）～（８）中、
Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、又は、
Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、
ｃは０～２０の整数を表し、
ｄは１～５００の整数を表す。）
【0010】
＜２＞
前記構造式（１）中、Ｚが単結合を表し、Ｒ１が炭素数１～２のアルキレンであり、Ｒ２～Ｒ３が水素である、上記＜１＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記構造式（１）中、Ｚが単結合を表し、Ｒ１が炭素数１～２のアルキレンであり、Ｒ２～Ｒ３が水素である、上記＜１＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0011】
＜３＞
前記構成単位（２）中、Ｘが、－Ｏ－、－Ｓ－、又は下記一般式（３）～（４）のいずれかで表される二価の基である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記構成単位（２）中、Ｘが、－Ｏ－、－Ｓ－、又は下記一般式（３）～（４）のいずれかで表される二価の基である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0012】
＜４＞
前記構成単位（２）が、下記式（９）～（２２）からなる群より選ばれるいずれか１種以上である、上記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記構成単位（２）が、下記式（９）～（２２）からなる群より選ばれるいずれか１種以上である、上記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化4】
【0013】
＜５＞
前記構成単位（２）が、ビスフェノール化合物から誘導される、上記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記構成単位（２）が、ビスフェノール化合物から誘導される、上記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0014】
＜６＞
前記ビスフェノール化合物が、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣＤ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＩＯＴＤ、ビスフェノールＩＢＴＤ、ビスフェノールＭＩＢＫ、及びビスフェノールＡＦからなる群より選択される、上記＜５＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記ビスフェノール化合物が、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣＤ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＩＯＴＤ、ビスフェノールＩＢＴＤ、ビスフェノールＭＩＢＫ、及びビスフェノールＡＦからなる群より選択される、上記＜５＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0015】
＜７＞
前記構造式（１）で表される末端構造が、ｐ－ヒドロキシフェネチルアルコール（ＰＨＥＰ）である、上記＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記構造式（１）で表される末端構造が、ｐ－ヒドロキシフェネチルアルコール（ＰＨＥＰ）である、上記＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0016】
＜８＞
前記構成単位（２）に対し、前記構造式（１）で表される末端構造が０．５ｍｏｌ％以上で含まれる、上記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記構成単位（２）に対し、前記構造式（１）で表される末端構造が０．５ｍｏｌ％以上で含まれる、上記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0017】
＜９＞
前記ポリイソシアネート化合物が、１分子中にイソシアネート基を２個以上含有するイソシアネート化合物である、上記＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記ポリイソシアネート化合物が、１分子中にイソシアネート基を２個以上含有するイソシアネート化合物である、上記＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0018】
＜１０＞
前記イソシアネート化合物が、ジイソシアネート化合物である、上記＜９＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記イソシアネート化合物が、ジイソシアネート化合物である、上記＜９＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0019】
＜１１＞
前記ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量が、１０，０００～６０，０００である、上記＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量が、１０，０００～６０，０００である、上記＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0020】
＜１２＞
上記＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物の少なくとも一部が架橋されてなる架橋体組成物。
上記＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物の少なくとも一部が架橋されてなる架橋体組成物。
【0021】
＜１３＞
上記＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物又は上記＜１２＞に記載の架橋体組成物、及び非ハロゲン系有機溶媒を含む、樹脂溶液。
上記＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物又は上記＜１２＞に記載の架橋体組成物、及び非ハロゲン系有機溶媒を含む、樹脂溶液。
【0022】
＜１４＞
上記＜１３＞に記載の樹脂溶液をバインダー樹脂溶液として用いた、印刷インキ。
上記＜１３＞に記載の樹脂溶液をバインダー樹脂溶液として用いた、印刷インキ。
【0023】
＜１５＞
上記＜１４＞に記載の印刷インキを塗工した基材フィルム。
上記＜１４＞に記載の印刷インキを塗工した基材フィルム。
【0024】
＜１６＞
上記＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物又は上記＜１２＞に記載の架橋体組成物を含む、フィルム又は被膜。
上記＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物又は上記＜１２＞に記載の架橋体組成物を含む、フィルム又は被膜。
【0025】
＜１７＞
非ハロゲン系有機溶媒が、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、炭酸エステル系溶媒、及びケトン系溶媒からなる群より選択される１種以上の溶媒を含む、上記＜１３＞に記載の樹脂溶液。
非ハロゲン系有機溶媒が、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、炭酸エステル系溶媒、及びケトン系溶媒からなる群より選択される１種以上の溶媒を含む、上記＜１３＞に記載の樹脂溶液。
【発明の効果】
【0026】
本発明の樹脂組成物を含む樹脂溶液から得られる樹脂被膜は、従来のポリカーボネート樹脂被膜に比して、基材との密着性が強く、剥離しにくい利点を有する。
【発明を実施するための形態】
【0027】
１．ポリカーボネート樹脂組成物
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、下記構造式（１）で表される末端構造と下記構成単位（２）とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物とを含む。
（式（１）中、
Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン又は炭素数２～２０のアルケニレン基を表し、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基を表し、
Ｚはエーテル結合、カルボニル基、エステル結合を表すか、単結合を表し、
ａは１～３の整数であり、
Ｙは、エーテル結合又はエステル基を表す。）
（式（２）中、
Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１７のアラルキル基であり、
Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される二価の基である。）
（一般式（３）中、
Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表し；
一般式（４）～（８）中、
Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、又は、
Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、
ｃは０～２０の整数を表し、
ｄは１～５００の整数を表す。）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、下記構造式（１）で表される末端構造と下記構成単位（２）とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物とを含む。
【化5】
（式（１）中、
Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン又は炭素数２～２０のアルケニレン基を表し、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基を表し、
Ｚはエーテル結合、カルボニル基、エステル結合を表すか、単結合を表し、
ａは１～３の整数であり、
Ｙは、エーテル結合又はエステル基を表す。）
【化6】
（式（２）中、
Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１７のアラルキル基であり、
Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される二価の基である。）
【化7】
（一般式（３）中、
Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表し；
一般式（４）～（８）中、
Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、又は、
Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、
ｃは０～２０の整数を表し、
ｄは１～５００の整数を表す。）
【0028】
本発明の一実施形態において、ポリカーボネート樹脂組成物は、上記構造式（１）で表される末端構造と上記構成単位（２）とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部と、ポリイソシアネート化合物０．１質量部以上とを含む。本発明の一実施形態において、ポリカーボネート樹脂組成物中に含まれるポリイソシアネート化合物の量は、末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．１質量部以上、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上、更により好ましくは５．０質量部以上、特に好ましくは８．０質量部以上、であってよい。
【0029】
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）をポリカーボネート樹脂（Ａ）に対して過剰に用いても、密着性の効果は得られるため、樹脂組成物におけるポリイソシアネート化合物（Ｂ）の含有量の上限値はさほど重要ではないものの、本発明の一実施形態において、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、例えば、５０質量部以下であり、好ましくは４５質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更により好ましくは３５質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下、であってよい。
【0030】
２．末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）
本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物中に含まれる末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述のように、下記構造式（１）で表される末端構造と下記構成単位（２）とを有する。
（式（１）中、
Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン又は炭素数２～２０のアルケニレン基を表し、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基を表し、
Ｚはエーテル結合、カルボニル基、エステル結合を表すか、単結合を表し、
ａは１～３の整数であり、
Ｙは、エーテル結合又はエステル基を表す。）
（式（２）中、
Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１７のアラルキル基であり、
Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される二価の基である。）
（一般式（３）中、
Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表し；
一般式（４）～（８）中、
Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、又は、
Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、
ｃは０～２０の整数を表し、
ｄは１～５００の整数を表す。）
本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物中に含まれる末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述のように、下記構造式（１）で表される末端構造と下記構成単位（２）とを有する。
【化8】
（式（１）中、
Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン又は炭素数２～２０のアルケニレン基を表し、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基を表し、
Ｚはエーテル結合、カルボニル基、エステル結合を表すか、単結合を表し、
ａは１～３の整数であり、
Ｙは、エーテル結合又はエステル基を表す。）
【化9】
（式（２）中、
Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１７のアラルキル基であり、
Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される二価の基である。）
【化10】
（一般式（３）中、
Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表し；
一般式（４）～（８）中、
Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、又は、
Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、
ｃは０～２０の整数を表し、
ｄは１～５００の整数を表す。）
【0031】
本発明の一実施形態において、前記構成単位（２）に対し、前記構造式（１）で表される末端構造は０．５ｍｏｌ％以上１２ｍｏｌ％以下、好ましくは１．０ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下、より好ましくは１．５ｍｏｌ％以上８ｍｏｌ％以下で含まれてよい。
【0032】
（ｉ）構造式（１）で表される末端構造
本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン又は炭素数２～２０のアルケニレン基を表す。本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン、好ましくは、置換基を有してもよい、炭素数１～１５のアルキレン、より好ましくは置換基を有してもよい、炭素数１～１０のアルキレン、更により好ましくは置換基を有してもよい、炭素数１～５のアルキレン、更にまたより好ましくは置換基を有してもよい、炭素数１～２のアルキレンであってよい。本発明の好ましい実施形態において、構造式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２のアルキレンであってよい。
本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン又は炭素数２～２０のアルケニレン基を表す。本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｒ１は、置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキレン、好ましくは、置換基を有してもよい、炭素数１～１５のアルキレン、より好ましくは置換基を有してもよい、炭素数１～１０のアルキレン、更により好ましくは置換基を有してもよい、炭素数１～５のアルキレン、更にまたより好ましくは置換基を有してもよい、炭素数１～２のアルキレンであってよい。本発明の好ましい実施形態において、構造式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２のアルキレンであってよい。
【0033】
本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基を表す。本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、好ましくは、水素、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数６～１０のアリール基であってよく、より好ましくは、水素、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数６～８のアリール基であってよい。本発明の好ましい実施形態において、構造式（１）中、Ｒ２およびＲ３は水素であってよい。
【0034】
本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｚはエーテル結合、カルボニル基、エステル結合を表すか、単結合を表す。本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｚはエーテル結合であってよい。本発明の別の実施形態において、構造式（１）中、Ｚはカルボニル基であってよい。本発明の更に別の実施形態において、構造式（１）中、Ｚはエステル結合であってよい。本発明の更にまた別の実施形態において、構造式（１）中、Ｚは単結合であってよい。本発明の好ましい実施形態において、構造式（１）中、Ｚは単結合であってよい。
【0035】
本発明の一実施形態において、構造式（１）中、ａは１～３の整数である。本発明の一実施形態において、構造式（１）中、ａは１又は２又は３であってよい。
【0036】
本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｙは、エーテル結合又はエステル基を表す。本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｙは、エーテル結合であってよい。本発明の一実施形態において、構造式（１）中、Ｙは、エステル基であってよい。
【0037】
本発明の好ましい実施形態において、構造式（１）中、Ｚは単結合を表し、Ｒ１は炭素数１～２のアルキレンであり、Ｒ２～Ｒ３は水素であってよい。
【0038】
本発明の一実施形態において、分子末端に構造式（１）を誘導する１価フェノールは、例えば、ｐ－ヒドロキシフェネチルアルコール（＝チロソール）、ｍ－ヒドロキシフェネチルアルコール、ｏ－ヒドロキシフェネチルアルコール、ｏ－ヒドロキシベンジルアルコール（＝サリチルアルコール）、ｐ－ヒドロキシベンジルアルコール、ｍ－ヒドロキシベンジルアルコール、バニリルアルコール、ホモバニリルアルコール、３－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）―１―プロパノール、シナピルアルコール、コニフェリルアルコール、ｐ－クマリルアルコール等が挙げられるが、これらに限定されない。中でも、反応性の観点からｐ－ヒドロキシフェネチルアルコール、ｐ－ヒドロキシベンジルアルコールが好ましく、さらにはｐ－ヒドロキシフェネチルアルコールが好ましい。
【0039】
本発明の一実施形態において、構造式（１）で表される末端構造は、ｐ－ヒドロキシフェネチルアルコール（ＰＨＥＰ）から誘導され得る。
【0040】
（ｉｉ）構成単位（２）
本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１７のアラルキル基である。本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数２～８のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１５のアラルキル基であってよく、より好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～５のアルキル基、炭素数６～８のアリール基、炭素数２～５ のアルケニル基、炭素数１～２のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１２のアラルキル基であってよい。本発明の好ましい実施形態において、Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、又はメチル基であってよい。
本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１７のアラルキル基である。本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数２～８のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１５のアラルキル基であってよく、より好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であるか、又は、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～５のアルキル基、炭素数６～８のアリール基、炭素数２～５ のアルケニル基、炭素数１～２のアルコキシ基、若しくは炭素数７～１２のアラルキル基であってよい。本発明の好ましい実施形態において、Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素、又はメチル基であってよい。
【0041】
本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される二価の基である。
（一般式（３）中、
Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表し；
一般式（４）～（８）中、
Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、又は、
Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、
ｃは０～２０の整数を表し、
ｄは１～５００の整数を表す。）
【化11】
（一般式（３）中、
Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、
Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表し；
一般式（４）～（８）中、
Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、又は、
Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、
ｃは０～２０の整数を表し、
ｄは１～５００の整数を表す。）
【0042】
本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｘが上記一般式（３）で表される二価の基である場合、Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素又は炭素数１～３のアルキル基を表し、好ましくは、水素又はメチル基を表し、かつ、Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基を表す。本発明の一実施形態において、Ｒ８～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、又はイソプロピルであってよく、かつ、Ｒ８～Ｒ１７のうち少なくとも一つがメチル、エチル、ｎ－プロピル、又はイソプロピルである。
【0043】
本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｘが上記一般式（４）～（８）で表される二価の基である場合、Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表し、好ましくは、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～３のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～８のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１２のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～５のアルケニル基を表してよい。本発明の別の実施形態において、Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成してよく、好ましくは、炭素数３～１２の炭素環又は炭素数１～１２の複素環を形成してよい。本発明の好ましい実施形態において、Ｒ１８及びＲ１９は互いに結合して、炭素数３～１２ の炭素環を形成してよい。本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｘが上記一般式（８）で表される二価の基である場合、Ｒ２０は置換基を有してもよい１～９のアルキレン基であり、好ましくは、置換基を有してもよい１～５のアルキレン基であってよい。本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｘが上記一般式（４）～（８）で表される二価の基である場合、ｃは０～２０の整数を表し、ｄは１～５００の整数を表してよく、好ましくは、ｃは０～１２の整数を表し、ｄは１～３００の整数を表してよく、より好ましくは、ｃは０～６の整数を表し、ｄは１～１００の整数を表してよい。
【0044】
本発明の一実施形態において、構成単位（２）中、Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、又は上記一般式（３）～（４）のいずれかで表される二価の基であってよい。
【0045】
本発明の一実施形態において、構成単位（２）が由来するジオールとしては、例えば、４，４’－ビフェニルジオール、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ；ＢＰＦ）、ビス（２－ヒドロキシフェニル）メタン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（２－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ；ＢＰＥ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ；ＢＰＡＰ）、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン（ビスフェノールＢＰ；ＢＰＢＰ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）エタン、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ；ＢＰＢ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ；ＢＰＺ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロウンデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン（ビスフェノールＣＤ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－アリルフェニル）プロパン、３，３，５－トリメチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－エチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、α，ω－ビス［３－（ｏ－ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルジフェニルランダム共重合シロキサン、α，ω－ビス［３－（ｏ－ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、４，４’－［１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビスフェノール、４，４’－［１，３－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビスフェノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ；ＢＰＣ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン（ビスフェノールＧ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン（ビスフェノールＩＯＴＤ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルプロパン（ビスフェノールＩＢＴＤ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルペンタン（ビスフェノールＭＩＢＫ）、５，５’－（１－メチルエチリデン）－ビス［１，１’－（ビスフェニル）－２－オール］プロパン（ビスフェノールＰＨ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン、２，２－ビス(４－ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ；ＢＰＡＦ）などが挙げられるが、これらに限定されない。これらは、１種類のみを用いてもよく、２種類以上併用することも可能である。また、これらの中でも特にビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣＤ、ビスフェノールＴＭＣ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＩＯＴＤ、ビスフェノールＩＢＴＤ、ビスフェノールＭＩＢＫ、及びビスフェノールＡＦが好ましい。さらには、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ；ＢＰＣ）、又は２，２－ビス(４－ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ；ＢＰＡＦ）を主成分として用いることが好ましい。なお、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ；ＢＰＡ）を単独で使用した場合、非ハロゲン系有機溶媒への溶解性が低いため、本発明では２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを単独では用いないのが好ましい。
【0046】
本発明の一実施形態において、構成単位（２）は、下記式（９）～（２２）からなる群より選ばれるいずれか１種以上であってよいが、これらに限定されない。
【化12】
【0047】
本発明の一実施形態において、構成単位（２）は、ビスフェノール化合物から誘導されるものであってよい。本発明の一実施形態において、ビスフェノール化合物は、ビスフェノールＡ（２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＡＰ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン）、ビスフェノールＺ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン）、ビスフェノールＣＤ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン）、ビスフェノールＣ（２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＩＯＴＤ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン）、ビスフェノールＩＢＴＤ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルプロパン）、ビスフェノールＭＩＢＫ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルペンタン）、及びビスフェノールＡＦ（２，２－ビス(４－ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン）からなる群より選択され得るが、これらに限定されない。
【0048】
（ｉｉｉ）末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造
本発明の末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、常法により製造することができる。
本発明の末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、常法により製造することができる。
【0049】
本発明のコーティング樹脂溶液に用いられるポリカーボネート樹脂は、分子末端に構造式（１）を誘導する１価フェノールと構成単位（２）を誘導するビスフェノール類と炭酸エステル形成化合物を反応させることによって、製造することができるものであり、ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネートを製造する際に用いられている既知の方法、例えばビスフェノール類とホスゲンとの直接反応（ホスゲン法）、あるいはビスフェノール類とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応（エステル交換法）などの方法を採用することができる。
【0050】
ホスゲン法においては、通常酸結合剤および溶媒の存在下において、ビスフェノールと構造式（１）を誘導する１価フェノールとホスゲンとを反応させる。酸結合剤としては、例えばピリジンや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などが用いられ、また溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルムなどが用いられる。さらに、縮重合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン又はベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることが好ましい。構造式（１）を誘導する１価フェノールは重合度調節剤として機能するが、他にフェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、長鎖アルキル置換フェノール等１価フェノールを、構造式（１）を誘導する１価フェノールに対して５０質量％未満併用することも可能である。また、所望に応じ亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトなどの酸化防止剤や、フロログルシン、イサチンビスフェノールなど分岐化剤を小量添加してもよい。反応は通常０～１５０℃、好ましくは５～４０℃の範囲とするのが適当である。反応時間は反応温度によって左右されるが、通常０．５分～１０時間、好ましくは１分～２時間である。また、反応中は、反応系のｐＨを１０以上に保持することが望ましい。
【0051】
一方、エステル交換法においては、ビスフェノールと構造式（１）を誘導する１価フェノールとビスアリールカーボネートとを混合し、減圧下で高温において反応させる。ビスアリールカーボネートの例としては、ジフェニルカーボネート、ジ－ｐ－トリルカーボネート、フェニル－ｐ－トリルカーボネート、ジ－ｐ－クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどのビスアリルカーボネートが挙げられる。これらの化合物は２種類以上併用して使用することも可能である。反応は通常１５０～３５０℃、好ましくは２００～３００℃の範囲の温度において行われ、また減圧度は最終で好ましくは１ｍｍＨｇ以下にして、エステル交換反応により生成した該ビスアリールカーボネートから由来するフェノール類を系外へ留去させる。反応時間は反応温度や減圧度などによって左右されるが、通常１～２４時間程度である。反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく。また、所望に応じ、構造式（１）を誘導する１価フェノール以外の分子量調節剤の少量併用や、酸化防止剤や分岐化剤を添加して反応を行ってもよい。
【0052】
本発明のポリカーボネート樹脂は、コーティング樹脂溶液用被膜形成樹脂としての必要な溶媒溶解性、コーティング性、密着性、耐傷性、耐衝撃性等をバランス良く保持することが好ましい。樹脂の極限粘度が低すぎると耐傷性や耐衝撃性強度が不足し、極限粘度が高すぎると溶媒溶解性の低下と溶液粘度上昇がありコーティング性が低下する。望ましい極限粘度範囲として極限粘度が０．３～２．０ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましく、さらには０．３５～１．５ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましい。
【0053】
３．ポリイソシアネート化合物
本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物は、上記の末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、ポリイソシアネート化合物を０．１質量部以上で含む。ポリカーボネート樹脂組成物中に含まれるポリイソシアネート化合物としては、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物が好ましい。分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物をポリイソシアネート化合物として用いることにより、ポリカーボネート樹脂組成物中で架橋構造を形成して、ポリカーボネート樹脂組成物を架橋体組成物とすることができる。
本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物は、上記の末端変性ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、ポリイソシアネート化合物を０．１質量部以上で含む。ポリカーボネート樹脂組成物中に含まれるポリイソシアネート化合物としては、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物が好ましい。分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物をポリイソシアネート化合物として用いることにより、ポリカーボネート樹脂組成物中で架橋構造を形成して、ポリカーボネート樹脂組成物を架橋体組成物とすることができる。
【0054】
本発明において用いることができるポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0055】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、たとえば、１，３－トリメチレンジイソシアネート、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，９－ノナメチレンジイソシアネート、１，１０－デカメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，２’－ジエチルエーテルジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0056】
脂環族ポリイソシアネートとしては、たとえば、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、３－イソシアネートメチル－３，３，５ートリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、ビス－（４－イソシアネートシクロヘキシル）メタン（水添ＭＤＩ）、水素化（１，３－又は１，４－）キシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0057】
芳香族ポリイソシアネートとしては、たとえば、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアネートビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアネートジフェニルメタン、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、テトラクロロフェニレンジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0058】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、たとえば、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、（α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、３，３’－メチレンジトリレン－４，４’－ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0059】
これらのポリイソシアネート化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0060】
本発明の一実施形態において、ポリイソシアネート化合物は、例えば、１分子中にイソシアネート基を２個有するジイソシアネート化合物であってよく、ジイソシアネートとジオール、ジアミン等を反応させ、プレポリマー化したジイソシアネートであってもよい。また、ジイソシアネート化合物の一部を３官能以上のイソシアネート化合物にオリゴマー化したものも使用できる。ジイソシアネート化合物のオリゴマー化には既知の方法を用いることができ、ジイソシアネート化合物のオリゴマー化としては、例えば、イソシアヌレート化、アロファネート化、ビウレット化、多官能アルコール又は多官能アミンによるウレタン化又はウレア化が挙げられる。本発明の一実施形態において、ポリイソシアネート化合物は、トリフェニルメタントリイソシアネートのような、イソシアネート基を３個以上有するポリイソシアネートであってよい。
【0061】
本発明の一実施形態において、ポリイソシアネート化合物としては、例えば、１分子中にイソシアネート基を２個有するジイソシアネート化合物であってよい。本発明において用いることができるジイソシアネート化合物としては、例えば、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート化合物；
１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；
２，４－ジイソシアネート－１－メチルシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、核水添されたＸＤＩ（Ｈ６－ＸＤＩ）、核水添されたＭＤＩ（Ｈ１２－ＭＤＩ）等の脂環式ジイソシアネート化合物；
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物；
等が挙げられる。本発明の好ましい実施形態において、ポリイソシアネート化合物は、市場流通性や価格の面から、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）であってよい。
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート化合物；
１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；
２，４－ジイソシアネート－１－メチルシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、核水添されたＸＤＩ（Ｈ６－ＸＤＩ）、核水添されたＭＤＩ（Ｈ１２－ＭＤＩ）等の脂環式ジイソシアネート化合物；
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物；
等が挙げられる。本発明の好ましい実施形態において、ポリイソシアネート化合物は、市場流通性や価格の面から、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）であってよい。
【0062】
４．ポリカーボネート樹脂組成物を含む樹脂溶液
本発明のコーティング樹脂溶液は、上記のポリカーボネート樹脂組成物を、非ハロゲン系溶媒を含む溶媒に溶解した溶液であり、その状態では一般にクリアー色と呼ばれる被膜となる。さらに所望の染・顔料を溶解又は分散させて着色した被膜とすることができる。
本発明のコーティング樹脂溶液は、上記のポリカーボネート樹脂組成物を、非ハロゲン系溶媒を含む溶媒に溶解した溶液であり、その状態では一般にクリアー色と呼ばれる被膜となる。さらに所望の染・顔料を溶解又は分散させて着色した被膜とすることができる。
【0063】
本発明のコーティング樹脂溶液の溶媒としては、前述した通り、非ハロゲン系溶媒を含む溶媒であり、好ましくは、非ハロゲン系有機溶媒を主溶媒として含む溶媒である。本発明のコーティング樹脂溶液の溶媒として用いることができる非ハロゲン系有機溶媒は、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、炭酸エステル系溶媒、及びケトン系溶媒からなる群より選択される１種以上の溶媒を含んでよい。本発明のコーティング樹脂溶液の溶媒は、即ち、一般に塗料等に用いられる溶媒を主成分とし、具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸２－エトキシエチル、酢酸２－メトキシ－１－メチルエチル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶媒、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチルなどの炭酸エステル系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメトキシメタン、エチルセルソルブ、アニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、プソイドキュメン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒が挙げられる。さらに、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系貧溶媒やｎ－ヘプタン、シクロヘキサン、ミネラルスピリット等の炭化水素系貧溶媒を少量併用してもよい。中でも、安価で作業性も良く、比較的安全性が高い酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジメトキシメタン等のエーテル系溶媒に溶解することが好ましく、特に、メチルエチルケトン、酢酸プロピルが好ましい。
【0064】
また、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒はコーティング作業環境への影響が大きいため、本発明のコーティング樹脂溶液の主溶媒としては使用しない。
【0065】
本発明の一実施形態において、樹脂溶液は、上記のポリカーボネート樹脂組成物及び非ハロゲン系有機溶媒を含む。本発明の一実施形態において、上記のポリカーボネート樹脂組成物は、その少なくとも一部が架橋されてなる架橋体組成物であってもよい。
【0066】
本発明のコーティング樹脂溶液の粘度は、所望のコーティング方法により任意に設定可能であるが、１０～２００００ｍＰａ／ｓの範囲が好ましい。エアレススプレー、はけ塗り、ローラー塗りの場合４００～２００００ｍＰａ／ｓ、エアースプレーの場合１００～６０００ｍＰａ・ｓ、浸漬塗布、缶スプレーの場合１０～５００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【0067】
本発明のコーティング樹脂溶液に、色彩効果を高めるために、顔料や染料、着色粒子、光干渉性を有する粒子を添加することができる。顔料や染料としては、有機顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料等が挙げられ、具体的には、例えば、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２１５号、赤色２２０号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色１号、青色４０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０５号等が挙げられる。また、白色、パール色、メタリック色、ラメ感を出すため、雲母チタン、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化クロム、オキシ塩化ビスマス、シリカ、クロム、窒化チタン、チタン、フッ化マグネシウム、金、銀、ニッケル等を使用することも可能である。光干渉性を有する粒子とは、光の反射や散乱によって色彩効果を高める粒子であり、例としてガラスビーズや微小な貝殻、雲母などが挙げられる。これらは、所望に応じコーティング中０．０００１～１０．０質量％の範囲で添加されることが好ましい。
【0068】
さらに必要に応じて、防錆剤、酸化防止剤、分散剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤等を添加しても良い。
【0069】
本発明のコーティング樹脂溶液中のポリカーボネート樹脂の配合量は極限粘度や溶媒溶解性に左右されるが、１～５０質量％が好ましく、４～３０質量％がより好ましい。濃度がかかる範囲内であると、溶媒溶解性とコーティング性がバランスよく、作業性と外観が向上する。
【0070】
本発明のコーティング樹脂溶液をコーティングした後の被膜は、従来のポリカーボネートコーティング樹脂溶液の被膜に比べ、輸送や使用時の擦れ、衝撃等で傷や剥離が生じにくい。
【0071】
本発明のコーティング樹脂溶液をコーティングした後の被膜厚さは、５～２００μｍ厚の範囲であることが好ましく、特に、１０～１２０μｍ厚、さらには１５～６０μｍ厚の範囲が好ましい。５μｍ未満の薄い被膜では強度が足らず基材まで傷が到達しやすく、２００μｍを超え厚すぎると被膜の収縮による剥離が生じやすく、最終的に剥離・廃棄する被膜の用途を考慮すると経済的にも不利となる。
【0072】
本発明の一実施形態において、上記の樹脂溶液は、バインダー樹脂溶液として用いて印刷インキとすることができる。このような印刷インキは、例えば加飾印刷用の印刷インキとして用いることができる。一般に、加飾印刷用の印刷インキは、溶剤と染・顔料とバインダー樹脂を主成分に構成される。上記の印刷インキにおいて使用される染料・顔料としては、例えば、アントラキノン系、ナフトキノン系等の染料、酸化チタン、カーポンプラック、炭酸カルシウム、金属粒子等の無機顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの染料・顔料はインキ中に溶解あるいは分散した状態でバインダー樹脂と共に存在する。本発明の樹脂溶液をバインダー樹脂溶液として用いた印刷インキは、密着性に優れるものである。
【0073】
前記印刷インキにはバインダー樹脂及び染料・顔料の他に必要に応じて、有機微粒子及び無機微粒子、離型剤、酸化防止剤、可塑剤、分散剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【0074】
また、インキ中のバインダー樹脂の配合量は、極限粘度や溶剤溶解性に左右されるが、１～７０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。バインダー樹脂の濃度がかかる範囲内であると、溶剤溶解性とインキ塗布性がバランスよく、作業性が向上する。
【0075】
本発明の一実施形態において、上記の印刷インキを基材フィルムに加飾印刷した後、乾燥することにより溶剤を除去し、染料・顔料をバインダー樹脂に固定すると同時にフィルムとバインダー樹脂が密着され、加飾印刷されたフィルム、すなわち、上記印刷インキを塗工した基材フィルムを得ることができる。印刷インキを基材に塗工する方法としては、常法を用いることができ、例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0076】
本発明の一実施形態において、上記のポリカーボネート樹脂組成物又は上記ポリカーボネート樹脂組成物の少なくとも一部が架橋されてなる架橋体組成物を含む、フィルム又は被膜が提供される。
【0077】
本発明の一実施形態において、上記のフィルム又は被膜は、本発明のコーティング樹脂溶液又は印刷インキを基材に塗布した後、加熱あるいは乾燥して得ることができる。本発明の一実施形態において、上記のフィルム又は被膜は、単層であってもよく、多層であってもよい。
【0078】
５．ポリカーボネート樹脂組成物及びコーティング樹脂溶液の物性
（ｉ）粘度平均分子量（Ｍｖ）
本発明の一実施形態において、ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１０，０００～６０，０００であってよい。本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、好ましくは１４，０００～５５，０００であり、より好ましくは１６，０００～５０，０００であり、更により好ましくは１８，０００～４５，０００であってよい。本発明の好ましい実施形態において、ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１８，０００～４５，０００であってよい。
（ｉ）粘度平均分子量（Ｍｖ）
本発明の一実施形態において、ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１０，０００～６０，０００であってよい。本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、好ましくは１４，０００～５５，０００であり、より好ましくは１６，０００～５０，０００であり、更により好ましくは１８，０００～４５，０００であってよい。本発明の好ましい実施形態において、ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１８，０００～４５，０００であってよい。
【0079】
＜粘度平均分子量（Ｍｖ）測定方法＞
本発明において、粘度平均分子量は下記の通り測定した。
測定機器：ウベローデ毛管粘度計
溶媒：ジクロロメタン
樹脂溶液濃度：０．５グラム／デシリットル
測定温度：２５℃
上記条件で測定し、ハギンズ定数０．４５で極限粘度［η］デシリットル／グラムを求め、次式により算出した。
η＝１．２３×１０－４×Ｍｖ０．８３
本発明において、粘度平均分子量は下記の通り測定した。
測定機器：ウベローデ毛管粘度計
溶媒：ジクロロメタン
樹脂溶液濃度：０．５グラム／デシリットル
測定温度：２５℃
上記条件で測定し、ハギンズ定数０．４５で極限粘度［η］デシリットル／グラムを求め、次式により算出した。
η＝１．２３×１０－４×Ｍｖ０．８３
【0080】
（ｉｉ）質量平均分子量（Ｍｗ）
本発明者らは、ポリカーボネート樹脂組成物を含むコーティング樹脂溶液を作製し、塗工して風乾した後、加熱乾燥処理を施すと、質量平均分子量（Ｍｗ）が上昇していることを見出した。すなわち、上記のような処理を施すことにより、ポリカーボネート樹脂組成物の少なくとも一部が架橋された架橋体組成物が形成されていると思われる。上述のように、本発明においては、ポリイソシアネート化合物として、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物を用いており、このことが、架橋体組成物の形成に寄与していると思われる。
本発明者らは、ポリカーボネート樹脂組成物を含むコーティング樹脂溶液を作製し、塗工して風乾した後、加熱乾燥処理を施すと、質量平均分子量（Ｍｗ）が上昇していることを見出した。すなわち、上記のような処理を施すことにより、ポリカーボネート樹脂組成物の少なくとも一部が架橋された架橋体組成物が形成されていると思われる。上述のように、本発明においては、ポリイソシアネート化合物として、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物を用いており、このことが、架橋体組成物の形成に寄与していると思われる。
【0081】
＜ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）分析測定条件＞
本発明のポリカーボネート樹脂および硬化後のポリカーボネート樹脂組成物の質量平均分子量（Ｍｗ）は、以下に示す条件にて行うゲル浸透クロマトグラフ分析にて測定した。
使用機器：Ｗａｔｅｒｓ社製アライアンスＨＰＬＣシステム
カラム：昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ８０５Ｌカラム２本
溶離液：クロロホルム
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル：０．２５ｗ／ｖ％クロロホルム溶液サンプル
検出：２５４ｎｍのＵＶ検出
ポリスチレン（ＰＳ）換算の質量平均分子量（Ｍｗ）およびポリカーボネート（ＰＣ）換算の質量平均分子量（Ｍｗ）をそれぞれ求めた。換算式は以下の式を用いた。
Ｍｗ（ＰＣ換算）＝０．４７８２×Ｍｗ（ＰＳ換算）１．０１４７０６
本発明のポリカーボネート樹脂および硬化後のポリカーボネート樹脂組成物の質量平均分子量（Ｍｗ）は、以下に示す条件にて行うゲル浸透クロマトグラフ分析にて測定した。
使用機器：Ｗａｔｅｒｓ社製アライアンスＨＰＬＣシステム
カラム：昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ８０５Ｌカラム２本
溶離液：クロロホルム
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル：０．２５ｗ／ｖ％クロロホルム溶液サンプル
検出：２５４ｎｍのＵＶ検出
ポリスチレン（ＰＳ）換算の質量平均分子量（Ｍｗ）およびポリカーボネート（ＰＣ）換算の質量平均分子量（Ｍｗ）をそれぞれ求めた。換算式は以下の式を用いた。
Ｍｗ（ＰＣ換算）＝０．４７８２×Ｍｗ（ＰＳ換算）１．０１４７０６
【0082】
＜水酸基価の測定方法＞
本発明で用いるポリカーボネート樹脂について、以下に示す条件にて水酸基価を測定した。
試験方法：ＪＩＳ Ｋ００７０準拠（電位差滴定法）
測定装置：電位差滴定装置
電極：複合ガラス電極
本発明で用いるポリカーボネート樹脂について、以下に示す条件にて水酸基価を測定した。
試験方法：ＪＩＳ Ｋ００７０準拠（電位差滴定法）
測定装置：電位差滴定装置
電極：複合ガラス電極
【0083】
（ｉｉｉ）剥離耐久性（密着性）
本発明のコーティング樹脂溶液を塗布し、風乾後、加熱乾燥処理を施した後、下記のクロスカット法により、剥離耐久性（密着性）を試験した。
本発明のコーティング樹脂溶液を塗布し、風乾後、加熱乾燥処理を施した後、下記のクロスカット法により、剥離耐久性（密着性）を試験した。
【0084】
＜クロスカット法＞
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６準拠付着性クロスカット法（１ｍｍ間隔）で、ニチバン株式会社製クロスカット試験準拠 ２４ｍｍ幅セロテープ（粘着力４．０１Ｎ／１０ｍｍ）を使用して付着性テストを行い、ＪＩＳ分類指標に基づき、０（剥がれ無し）～５（ほぼ全面剥がれ）の数値で分類し、剥離耐久性の指標とした。
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６準拠付着性クロスカット法（１ｍｍ間隔）で、ニチバン株式会社製クロスカット試験準拠 ２４ｍｍ幅セロテープ（粘着力４．０１Ｎ／１０ｍｍ）を使用して付着性テストを行い、ＪＩＳ分類指標に基づき、０（剥がれ無し）～５（ほぼ全面剥がれ）の数値で分類し、剥離耐久性の指標とした。
【実施例】
【0085】
以下に本発明の実施例を比較例と共に示し、発明の内容を詳細に示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0086】
＜実施例１＞
９ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌ、純水２００ｍｌに1，1－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン（以下「ＢＰＡＰ」と略称：本州化学工業株式会社製）１０８ｇ（０．３７ｍｏｌ）とｐ－ヒドロキシフェネチルアルコール（以下「ＰＨＥＰ」と略称：大塚化学株式会社製）２．８８ｇ（０．０２１ｍｏｌ、末端構造含有量５．６ｍｏｌ％）およびハイドロサルファイト０．３ｇを溶解した。
９ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌ、純水２００ｍｌに1，1－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン（以下「ＢＰＡＰ」と略称：本州化学工業株式会社製）１０８ｇ（０．３７ｍｏｌ）とｐ－ヒドロキシフェネチルアルコール（以下「ＰＨＥＰ」と略称：大塚化学株式会社製）２．８８ｇ（０．０２１ｍｏｌ、末端構造含有量５．６ｍｏｌ％）およびハイドロサルファイト０．３ｇを溶解した。
【0087】
これにメチレンクロライド２００ｍｌを加えて撹拌しつつ、１５～２０℃に保ちながらホスゲン５１．６ｇを約３０分かけて吹き込んだ。
【0088】
ホスゲン吹き込み終了後、９ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌを追加し、激しく撹拌して反応液を乳化させた後、重合触媒として０．５ｍｌのトリエチルアミンを加え、２０～３０℃にて約４０分間撹拌し重合させた。
【0089】
重合終了後、反応液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液（水相）の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗を繰り返した。得られた重合体溶液を、６０℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１０５℃、２４時間乾燥して重合体粉末を得た。
【0090】
得られたポリカーボネート樹脂（以下「ＰＣ－１」と略称）のＭｖは１９，７００、Ｍｗは５４，０００（ＰＳ換算）、３０，３００（ＰＣ換算）、水酸基価は１１ｍｇＫＯＨ／gであった。
【0091】
ＰＣ－１（１０質量部）とヘキサメチレンジイソシアネート（以下「ＨＤＩ」と略称）１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し１０質量部）を含む樹脂組成物をトルエン５５質量部に溶解し、塗工溶液（樹脂溶液）を作製した。ステンレス鋼板上に前記塗工溶液を塗布（塗工）し、風乾後、１１０℃に加熱、５時間乾燥して試験片を得た。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物（架橋体）のＭｗは５８，９００（ＰＳ換算）、３３，１００（ＰＣ換算）であった。ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６に準拠し、試験片にクロスカット法を行ったところ判定は０であった。
【0092】
＜実施例２＞
ＢＰＡＰの代わりに1，1－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（以下「ＢＰＺ」と略称：本州化学工業株式会社製）１０３．８ｇ（０．３９ｍｏｌ）を用い、ＰＨＥＰを１．５３ｇ（０．０１１ｍｏｌ、末端構造含有量２．９ｍｏｌ％）に変更した以外は実施例１と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ：３０，６００、Ｍｗ：８９，１００（ＰＳ換算）、５０，４００（ＰＣ換算）、水酸基価：５ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－２」と略称）を得た。ＰＣ－２（１０質量部）とＨＤＩ１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し１０質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは９５，９００（ＰＳ換算）、５４，３００（ＰＣ換算）であった。
ＢＰＡＰの代わりに1，1－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（以下「ＢＰＺ」と略称：本州化学工業株式会社製）１０３．８ｇ（０．３９ｍｏｌ）を用い、ＰＨＥＰを１．５３ｇ（０．０１１ｍｏｌ、末端構造含有量２．９ｍｏｌ％）に変更した以外は実施例１と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ：３０，６００、Ｍｗ：８９，１００（ＰＳ換算）、５０，４００（ＰＣ換算）、水酸基価：５ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－２」と略称）を得た。ＰＣ－２（１０質量部）とＨＤＩ１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し１０質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは９５，９００（ＰＳ換算）、５４，３００（ＰＣ換算）であった。
【0093】
＜実施例３＞
ＢＰＡＰの代わりに２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン（以下「ＭＩＢＫ」と略称：本州化学工業株式会社製）１０１．７ｇ（０．３８ｍｏｌ）を用い、ＰＨＥＰを０．７９ｇ（０．００６ｍｏｌ、末端構造含有量１．５ｍｏｌ％）に変更した以外は実施例１と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ４３，５００、Ｍｗ：１２４，２００（ＰＳ換算）、７０，６００（ＰＣ換算）、水酸基価：３ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－３」と略称）を得た。ＰＣ－３（１０質量部）とＨＤＩ１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し１０質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは１３０，３００（ＰＳ換算）、７４，１００（ＰＣ換算）であった。
ＢＰＡＰの代わりに２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン（以下「ＭＩＢＫ」と略称：本州化学工業株式会社製）１０１．７ｇ（０．３８ｍｏｌ）を用い、ＰＨＥＰを０．７９ｇ（０．００６ｍｏｌ、末端構造含有量１．５ｍｏｌ％）に変更した以外は実施例１と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ４３，５００、Ｍｗ：１２４，２００（ＰＳ換算）、７０，６００（ＰＣ換算）、水酸基価：３ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－３」と略称）を得た。ＰＣ－３（１０質量部）とＨＤＩ１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し１０質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは１３０，３００（ＰＳ換算）、７４，１００（ＰＣ換算）であった。
【0094】
＜実施例４＞
９ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌ、純水２００ｍｌに２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル－）プロパン（以下「ＢＰＣ」と略称：本州化学工業株式会社製）４８．０ｇ（０．１９ｍｏｌ）と２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（以下「ＢＰＡ」と略称：三菱ケミカル株式会社製）３２．０ｇ（０．１４ｍｏｌ）とＰＨＥＰ２．２５ｇ（０．０１６ｍｏｌ、末端構造含有量４．７ｍｏｌ％）とハイドロサルファイト０．３ｇを溶解した。
９ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌ、純水２００ｍｌに２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル－）プロパン（以下「ＢＰＣ」と略称：本州化学工業株式会社製）４８．０ｇ（０．１９ｍｏｌ）と２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（以下「ＢＰＡ」と略称：三菱ケミカル株式会社製）３２．０ｇ（０．１４ｍｏｌ）とＰＨＥＰ２．２５ｇ（０．０１６ｍｏｌ、末端構造含有量４．７ｍｏｌ％）とハイドロサルファイト０．３ｇを溶解した。
【0095】
これにメチレンクロライド２００ｍｌを加えて撹拌しつつ、０．０８ｇのベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（以下「ＴＥＢＡＣ」と略称）を加え、さらに１５～２０℃に保ちながら、ついでホスゲン４６．９ｇを約３０分かけて吹き込んだ。
【0096】
ホスゲン吹き込み終了後、９ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌ追加し、激しく撹拌して、反応液を乳化させ、乳化後、０．５ｍｌのトリエチルアミンを加え、２０～３０℃にて約１時間撹拌し、重合させた。
【0097】
重合終了後、反応液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液（水相）の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗を繰り返した。得られた重合体溶液を、６０℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。
【0098】
得られた沈殿物を濾過し、１０５℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。
【0099】
得られたポリカーボネート樹脂（以下「ＰＣ－４」と略称）のＭｖは２５，５００、Ｍｗは５７，０００（ＰＳ換算）、３２，０００（ＰＣ換算）、水酸基価は８ｍｇＫＯＨ／gであった。ＰＣ－４（１０質量部）とキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し１０質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは６５，７００（ＰＳ換算）、３７，０００（ＰＣ換算）であった。
【0100】
＜実施例５＞
ＰＣ－４（１０質量部）とＨＤＩ０．０１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し０．１質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５８，４００（ＰＳ換算）、３２，８００（ＰＣ換算）であった。
ＰＣ－４（１０質量部）とＨＤＩ０．０１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し０．１質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５８，４００（ＰＳ換算）、３２，８００（ＰＣ換算）であった。
【0101】
＜実施例６＞
ＰＣ－４（１０質量部）とＨＤＩ１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し１０質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは６９，９００（ＰＳ換算）、３９，４００（ＰＣ換算）であった。
ＰＣ－４（１０質量部）とＨＤＩ１質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し１０質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは６９，９００（ＰＳ換算）、３９，４００（ＰＣ換算）であった。
【0102】
＜実施例７＞
ＢＰＣの代わりに２，２－ビス(４－ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン（以下「ＢＰＡＦ」と略称：セントラル硝子株式会社製）７１．４ｇ（０．２１ｍｏｌ）を用い、ＢＰＡを２０．４ｇ（０．０９ｍｏｌ）およびＰＨＥＰを０．８３３ｇ（０．００６ｍｏｌ、末端構造含有量２．０ｍｏｌ％）に変更した以外は実施例４と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ：２７，３００、Ｍｗ：８４，２００（ＰＳ換算）、４７，６００（ＰＣ換算）、水酸基価：６ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－Ａ」と略称）を得た。ＰＣ－Ａ（１０質量部）とＨＤＩ０．２５質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し２．５質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは９１，７００（ＰＳ換算）、５１，９００（ＰＣ換算）であった。
ＢＰＣの代わりに２，２－ビス(４－ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン（以下「ＢＰＡＦ」と略称：セントラル硝子株式会社製）７１．４ｇ（０．２１ｍｏｌ）を用い、ＢＰＡを２０．４ｇ（０．０９ｍｏｌ）およびＰＨＥＰを０．８３３ｇ（０．００６ｍｏｌ、末端構造含有量２．０ｍｏｌ％）に変更した以外は実施例４と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ：２７，３００、Ｍｗ：８４，２００（ＰＳ換算）、４７，６００（ＰＣ換算）、水酸基価：６ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－Ａ」と略称）を得た。ＰＣ－Ａ（１０質量部）とＨＤＩ０．２５質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し２．５質量部）をトルエン５５質量部に溶解して塗工溶液を作製し、実施例１と同様に評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは９１，７００（ＰＳ換算）、５１，９００（ＰＣ換算）であった。
【0103】
＜比較例１＞
ＰＨＥＰの代わりにＰＴＢＰ２．２１ｇ（０．０１５ｍｏｌ、末端構造含有量４．０ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例１と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ２０，０００、Ｍｗ：５６，６００（ＰＳ換算）、３１，８００（ＰＣ換算）、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－５」と略称）を得た。ＨＤＩを用いずに、ＰＣ－１の代わりにＰＣ－５を用いた以外は実施例１と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５６，６００（ＰＳ換算）、３１，８００（ＰＣ換算）であった。
ＰＨＥＰの代わりにＰＴＢＰ２．２１ｇ（０．０１５ｍｏｌ、末端構造含有量４．０ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例１と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ２０，０００、Ｍｗ：５６，６００（ＰＳ換算）、３１，８００（ＰＣ換算）、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－５」と略称）を得た。ＨＤＩを用いずに、ＰＣ－１の代わりにＰＣ－５を用いた以外は実施例１と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５６，６００（ＰＳ換算）、３１，８００（ＰＣ換算）であった。
【0104】
＜比較例２＞
ＰＣ－１の代わりにＰＣ－５を用いた以外は実施例１と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗ５６，６００（ＰＳ換算）、は３１，８００（ＰＣ換算）であった。
ＰＣ－１の代わりにＰＣ－５を用いた以外は実施例１と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗ５６，６００（ＰＳ換算）、は３１，８００（ＰＣ換算）であった。
【0105】
＜比較例３＞
ＰＣ－１の代わりにＰＣ－５を用い、HDIを３質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し３０質量部）に変更した以外は実施例１と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５６，６００（ＰＳ換算）、３１，８００（ＰＣ換算）であった。
ＰＣ－１の代わりにＰＣ－５を用い、HDIを３質量部（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し３０質量部）に変更した以外は実施例１と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５６，６００（ＰＳ換算）、３１，８００（ＰＣ換算）であった。
【0106】
＜比較例４＞
ＰＨＥＰの代わりにＰＴＢＰ１．１７ｇ（０．００８ｍｏｌ、末端構造含有量２．０ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例２と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ３２，５００、Ｍｗ：９８，９００（ＰＳ換算）、５６，０００（ＰＣ換算）、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－６」と略称）を得た。ＰＣ－２の代わりにＰＣ－６を用いた以外は実施例２と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは９８，９００（ＰＳ換算）、５６，０００（ＰＣ換算）であった。
ＰＨＥＰの代わりにＰＴＢＰ１．１７ｇ（０．００８ｍｏｌ、末端構造含有量２．０ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例２と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ３２，５００、Ｍｗ：９８，９００（ＰＳ換算）、５６，０００（ＰＣ換算）、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－６」と略称）を得た。ＰＣ－２の代わりにＰＣ－６を用いた以外は実施例２と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは９８，９００（ＰＳ換算）、５６，０００（ＰＣ換算）であった。
【0107】
＜比較例５＞
ＰＨＥＰの代わりにＰＴＢＰ０．７１ｇ（０．００５ｍｏｌ、末端構造含有量１．３ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例３と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ５０，０００、Ｍｗ：１４９，９００（ＰＳ換算）、８５，４００（ＰＣ換算）、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－７」と略称）を得た。ＰＣ－３の代わりにＰＣ－７を用いた以外は実施例３と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは１４９，９００（ＰＳ換算）、８５，４００（ＰＣ換算）であった。
ＰＨＥＰの代わりにＰＴＢＰ０．７１ｇ（０．００５ｍｏｌ、末端構造含有量１．３ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例３と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ５０，０００、Ｍｗ：１４９，９００（ＰＳ換算）、８５，４００（ＰＣ換算）、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－７」と略称）を得た。ＰＣ－３の代わりにＰＣ－７を用いた以外は実施例３と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは１４９，９００（ＰＳ換算）、８５，４００（ＰＣ換算）であった。
【0108】
＜比較例６＞
ＰＨＥＰの代わりにＰＴＢＰ１．４７ｇ（０．０１３ｍｏｌ、末端構造含有量３．０ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例４と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ２６，０００、Ｍｗ：６１，５００（ＰＳ換算）、３４，６００（ＰＣ換算）、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－８」と略称）を得た。ＨＤＩを用いずに、ＰＣ－４の代わりにＰＣ－８を用いた以外は実施例４と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは６１，５００（ＰＳ換算）、３４，６００（ＰＣ換算）であった。
ＰＨＥＰの代わりにＰＴＢＰ１．４７ｇ（０．０１３ｍｏｌ、末端構造含有量３．０ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例４と同様に重合を行いポリカーボネート樹脂（Ｍｖ２６，０００、Ｍｗ：６１，５００（ＰＳ換算）、３４，６００（ＰＣ換算）、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／g、以下「ＰＣ－８」と略称）を得た。ＨＤＩを用いずに、ＰＣ－４の代わりにＰＣ－８を用いた以外は実施例４と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは６１，５００（ＰＳ換算）、３４，６００（ＰＣ換算）であった。
【0109】
＜比較例７＞
ＨＤＩを用いなかった以外は実施例１と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５４，０００（ＰＳ換算）、３０，３００（ＰＣ換算）であった。
ＨＤＩを用いなかった以外は実施例１と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５４，０００（ＰＳ換算）、３０，３００（ＰＣ換算）であった。
【0110】
＜比較例８＞
ＨＤＩを用いなかった以外は実施例２と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは８９，１００（ＰＳ換算）、５０，４００（ＰＣ換算）であった。
ＨＤＩを用いなかった以外は実施例２と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは８９，１００（ＰＳ換算）、５０，４００（ＰＣ換算）であった。
【0111】
＜比較例９＞
ＨＤＩを用いなかった以外は実施例４と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５７，０００（ＰＳ換算）、３２，０００（ＰＣ換算）であった。
ＨＤＩを用いなかった以外は実施例４と同様に塗工溶液を作製し評価を行った。乾燥後のポリカーボネート樹脂組成物のＭｗは５７，０００（ＰＳ換算）、３２，０００（ＰＣ換算）であった。
【0112】
下記表に、上記実施例及び比較例の塗工溶液について測定した剥離耐久性の結果を示す。
【0113】
【表1】
【0114】
なお、上記実施例及び比較例で用いたポリカーボネート樹脂は下記の表に示すとおりである。
【0115】
【表2】
【0116】
上記の通り、本発明の樹脂組成物は、コーティング被膜と基材との密着性を改善することができる、ポリカーボネート樹脂と他の樹脂とのブレンド樹脂組成物として有用であることが示された。
【0117】
本発明の樹脂組成物は、物品を保護するコーティング樹脂溶液として用いることができる。特に、ＩＣカードやセキュリティーカードのような日常生活における耐久性が求められる分野のコーティングに好適である。