特許 7670597 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-04-21

(45)【発行日】2025-04-30

(54)【発明の名称】ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20250422BHJP

   C08L 25/08 20060101ALI20250422BHJP

   C08L 25/12 20060101ALI20250422BHJP

   C08J 5/00 20060101ALI20250422BHJP

【ＦＩ】

C08L69/00

C08L25/08

C08L25/12

C08J5/00 CFD

C08J5/00 CET

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2021171050

(22)【出願日】2021-10-19

(65)【公開番号】P2023061203

(43)【公開日】2023-05-01

【審査請求日】2024-05-02

(73)【特許権者】

【識別番号】594137579

【氏名又は名称】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110003524

【氏名又は名称】弁理士法人愛宕綜合特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100113217

【弁理士】

【氏名又は名称】奥貫 佐知子

(72)【発明者】

【氏名】濱口 龍樹

(72)【発明者】

【氏名】原田 弘行

【審査官】小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－０４７３４６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ ６９／００

Ｃ０８Ｌ ２５／００－２５／１８

Ｃ０８Ｊ ５／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、スチレン単量体単位とＮ－フェニルマレイミド単量体単位からなり、無水マレイン酸単量体単位を有してもよい共重合体（Ｂ）を１５～２５質量部、スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を８～１６質量部含有し、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）の含有量の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、１．６～２．９であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項2】

請求項１に記載の樹脂組成物からなる成形体。

【請求項3】

成形体が２ｍｍ厚であるとき、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定したヘイズが３％以下である請求項２に記載の成形体。

【請求項4】

成形体が２ｍｍ厚であるとき、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５に準拠して測定したイエローインデックス（ＹＩ）が７以下である請求項２または３に記載の成形体。

【請求項5】

成形体が９０ｍｍ×５０ｍｍで厚みが３ｍｍと２ｍｍの２段形状のプレート状成形体であるとき、フォトニックラティス社製ワイドレンジ２次元複屈折評価システムを用い、波長５２３ｎｍ、５４３ｎｍ及び５７５ｎｍの３波長測定により、当該成形体全体における位相差をエリア解析した結果の平均値が２００ｎｍ以下である請求項２～４のいずれかに記載の成形体。

【請求項6】

光学用成形体である請求項２～５のいずれかに記載の成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、透明性と色調に優れ、且つ複屈折が小さいポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、電気絶縁性、寸法安定性等に優れ、これらの特性のバランスも良好であることから、各種の分野で広く使用されている。特にビスフェノール化合物を原料としたポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性及び耐熱性に優れ、軽く割れにくいという利点があることから、ガラスの代替材料として、自動車部品や建材、またレンズ等の光学用部品に採用されている。また、近年では、スマートホン等の各種携帯端末、タブレット型パソコン、カーナビやカーオーディオ、携帯ゲーム機、デジタルカメラ等に利用されるディスプレイ装置のパネル用部材、特にタッチパネル等の前面部材等としても大いに利用されている。

【0003】

樹脂を光学部材とする場合に考慮しなければならない光学特性は、透明性に加えて、複屈折が重要である。透明性に優れていても大きな複屈折性を持つことは好ましくない。特に、カメラ、液晶表示パネル等の各種ディスプレイ装置、プロジェクター等において、複屈折が大きい光学部材が光路中に存在すると、画質や信号読み取り性能に悪影響を及ぼすため、複屈折性をできるだけ小さく抑えた透明樹脂が強く要求される。
一般的なポリカーボネート樹脂は複屈折が大きいので、例えば、ディスプレイ装置の前面部材では、複屈折が大きいと位相差ムラが発生し、虹模様が生じたり、偏光サングラスをかけて画面を見た場合には虹模様がさらに酷くなって視認不可となる等、視認性の低下、意匠性（見栄え）が著しく低下する問題がある。汎用のビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂は、複屈折が大きく、この問題が顕著である。

【0004】

従来から、ポリカーボネート樹脂の複屈折を低減するために様々な手法が検討されており、樹脂自身を特定構造のビスフェノールを用いたポリカーボネート樹脂を使用することが知られており、例えば、特許文献１では、スピロビスインダンビスフェノールをビスフェノールＡと共重合した特殊なポリカーボネート共重合体が、複屈折が小さいことが開示されている。しかし、このような特殊な樹脂は、汎用の樹脂ではないので、その特性（械特性）や成形条件が特殊になる他、価格面からもその使用には制限がある。

【0005】

特許文献２には、スチレン－無水マレイン酸－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体樹脂（Ａ）とアクリロニトリル－スチレン共重合体樹脂（Ｂ）を、樹脂（Ａ）３７～４７％、樹脂（Ｂ）１３～２３％、ポリカーボネート樹脂３５～４５％の割合で配合した樹脂組成物が、高耐熱性・高透明性・低複屈折率の樹脂組成物を提供すると提案されている。しかしながら、この組成物は、複屈折は小さい樹脂組成物ではあるものの、透明性は不十分でヘイズ値は大きく、イエローインデックス（ＹＩ）も高く、近年のハイエンドな光学用ポリカーボネート樹脂材料に要求されるような高度な透明性と色調を満たすものではなく、さらに、樹脂組成物のペレット製造時の押出生産性でペレットを製造した際の押出生産性が極めて悪いという欠点を有している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開平０６－３１３０３５公報

【文献】特開２０１３－１０７９３３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、上記したような状況に鑑みなされたものであり、その目的（課題）は、透明性（ヘイズ）と色調（特にＹＩ）に優れ、且つ複屈折が小さく、安定した押出生産性を有するポリカーボネート樹脂組成物、及びその成形体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、上記目的（課題）を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に、スチレン単量体単位とＮ－フェニルマレイミド単量体単位からなり、無水マレイン酸単量体単位を有してもよい共重合体（Ｂ）、及びスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）をそれぞれ特定の量で含有するポリカーボネート樹脂組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
本発明は、以下のポリカーボネート樹脂組成物および成形体に関する。

【0009】

１．ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、スチレン単量体単位とＮ－フェニルマレイミド単量体単位からなり、無水マレイン酸単量体単位を有してもよい共重合体（Ｂ）を１５～３０質量部、スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を８～１６質量部含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
２．共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）の含有量の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、１．６～２．９である上記１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
３．上記１または２に記載の樹脂組成物からなる成形体。
４．成形体が２ｍｍ厚であるとき、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定したヘイズが３％以下である上記３に記載の成形体。
５．成形体が２ｍｍ厚であるとき、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５に準拠して測定したイエローインデックス（ＹＩ）が７以下である上記３または４に記載の成形体。
６．成形体が９０ｍｍ×５０ｍｍで厚みが３ｍｍと２ｍｍの２段形状のプレート状成形体であるとき、フォトニックラティス社製ワイドレンジ２次元複屈折評価システムを用い、波長５２３ｎｍ、５４３ｎｍ及び５７５ｎｍの３波長測定により、当該成形体全体における位相差をエリア解析した結果の平均値が２００ｎｍ以下である上記３～５のいずれかに記載の成形体。
７．光学用成形体である上記３～６のいずれかに記載の成形体。

【発明の効果】

【0010】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性と色調に優れ、且つ複屈折が小さく、安定した押出生産性を有する。
汎用のポリカーボネート樹脂の複屈折を低減するには、ポリカーボネート樹脂と逆の負の複屈折性を持つ物質とアロイすれば位相差が減少するが、一般的なスチレン系樹脂を添加すると屈折率が異なるため白濁してしまう。本発明で用いる共重合体（Ｃ）は負の複屈折性を有し屈折率がポリカーボネート樹脂（Ａ）よりも低く、共重合体（Ｂ）はポリカーボネート樹脂（Ａ）よりも屈折率が高く負の複屈折性を有しているが、（Ｂ）と（Ｃ）の両者をそれぞれ前記した量で配合することにより、互いに相溶性である（Ｂ）、（Ｃ）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）のマトリックス（海）中に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と同等の屈折率の島状部となり、その結果、透明性を優れたものとし、且つポリカーボネート樹脂（Ａ）の正の複屈折性を十分相殺することで、透明性と低複屈折性の両方を同時に達成することができ、また、色調にも優れ、安定した押出が可能になる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する各成分等につき、詳細に説明する。
なお、本明細書において、「～」を用いてその前後を数値又は物性値で挟んで範囲を表現する場合、その前後の値を含む範囲を意味する。

【0012】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、スチレン単量体単位とＮ－フェニルマレイミド単量体単位からなり、無水マレイン酸単量体単位を有してもよい共重合体（Ｂ）を１５～３０質量部、スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を８～１６質量部含有することを特徴とする。

【0013】

［ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、主鎖中に芳香環を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が、複屈折の低減効果が大きい点で好ましい。

【0014】

芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体である。芳香族ポリカーボネート重合体は分岐を有していてもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）、溶融法（エステル交換法）等の従来法によることができる。

【0015】

芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとしては、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（則ち、ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（則ち、ビスフェノールＣ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。

【0016】

芳香族ジヒドロキシ化合物の好適なものとしては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（則ち、ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（則ち、ビスフェノールＣ）等が挙げられる。特に本発明の樹脂組成物において、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）を前記特定の組成割合で組み合わせて達成する複屈折の低減効果が大きいこと、また汎用の樹脂を使用する経済性の点からも、ビスフェノールＡ由来のポリカーボネート樹脂が特に好ましい。ビスフェノールＡ由来のポリカーボネート樹脂にはビスフェノールＣ由来のポリカーボネート樹脂をブレンドすることも好ましいが、その場合のビスフェノールＣ由来のポリカーボネート樹脂の量は、複屈折の調整の観点から１０質量％以下とすることが好ましい。また、ビスフェノールＡとビスフェノールＣの共重合ポリカーボネート樹脂であってもよいが、この場合の共重合量も１０質量％以下とすることが好ましい。

【0017】

芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際に、上記芳香族ジヒドロキシ化合物に加えてさらに分子中に３個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を少量添加してもよい。この場合、芳香族ポリカーボネート樹脂は分岐を有するものになる。
上記３個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノールとしては、例えばフロログルシン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプテン－２、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプテン－３、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３－ビス（４－ヒドロキシアリール）オキシインドール（即ち、イサチンビスフェノール）、５－クロルイサチン、５，７－ジクロルイサチン、５－ブロムイサチン等が挙げられる。この中でも、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシルフェニル）エタン又は１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼンが好ましい。上記多価フェノールの使用量は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物を基準（１００モル％）として好ましくは０．０１～１０モル％となる量であり、より好ましくは０．１～２モル％となる量である。

【0018】

エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、１種類を単独で、又は２種類以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。

【0019】

また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量［Ｍｖ］は、通常１５００以上、好ましくは２０００以上であり、また、通常９５００以下、好ましくは９０００以下である。さらに、含有されるポリカーボネートオリゴマーは、ポリカーボネート樹脂（Ａ）（ポリカーボネートオリゴマーを含む）の３０質量％以下とすることが好ましい。

【0020】

さらに、ポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂（いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂）であってもよい。
ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）のうち、８０質量％以下であることが好ましく、中でも５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２０質量％以下、１０質量％以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている場合があるため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。

【0021】

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率は、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）の中間にあることが好ましく、１．５７５～１．５８５程度であることが好ましい。
なお、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、屈折率の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には屈折率が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合して上記範囲に調整されてもよい。

【0022】

なお、本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２に準拠し、温度２３±１℃、湿度５０±５％ＲＨ、５８９ｎｍナトリウムＤ線にて測定される値である。

【0023】

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖは、１００００～５００００の範囲にあることが好ましく、より好ましくは４５０００以下、さらに好ましくは４００００以下、特に好ましくは３８０００以下である。光学用成形体の場合は、１００００～３００００であることが好ましく、粘度平均分子量がこのような範囲にあることで、流動性（成形加工性）、色相、機械的強度に優れ、光学用成形体に好適となる。
なお、粘度平均分子量の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。

【0024】

なお、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２５℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、η＝１．２３×１０^－４Ｍｖ^０．８３から算出される値を意味する。また、極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［η_ｓｐ］を測定し、下記式により算出した値である。

【数1】

【0025】

［共重合体（Ｂ）］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、スチレン単量体単位とＮ－フェニルマレイミド単量体単位からなり、無水マレイン酸単量体単位を有してもよい共重合体（Ｂ）を含有する。

【0026】

共重合体（Ｂ）は、好ましくはスチレン単量体単位：４０～６０質量％、Ｎ－フェニルマレイミド単量体単位：４０～５５質量％、無水マレイン酸単量体単位：０～１０質量％（これら単位の合計１００質量％基準）からなる共重合体であることが好ましい。スチレン単量体単位が４０質量％未満の場合、組成物の強度や屈折率が低くなりやすく、６０質量％を超えると組成物の耐熱性が低下しやすい。無水マレイン酸単量体単位が１０質量％を超えると熱安定性が悪くなり色調や外観の不良を生じやすい。Ｎ－フェニルマレイミド単量体単位は５５質量％を超えると組成物の強度が極端に低くなりやすい。
各単位のより好ましい割合は、各単位の合計１００質量％基準で、スチレン単量体単位：４７～５１質量％、Ｎ－フェニルマレイミド単量体単位：４２～５２質量％、無水マレイン酸単量体単位：１～７質量％である。

【0027】

共重合体（Ｂ）は、公知の方法により製造できる。例えば、スチレン単量体、Ｎ－フェニルマレイミド単量体、無水マレイン酸単量体、その他の共重合可能な単量体からなる単量体混合物を共重合させる方法、あるいは、スチレン単量体、無水マレイン酸単量体、その他の共重合可能な単量体からなる単量体混合物を共重合させた後、無水マレイン酸単量体単位の一部または全部を、アニリンと反応させてイミド化し、Ｎ－フェニルマレイミド単量体に変換させる方法が挙げられる。

【0028】

前記したように、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率は、１．５７５～１．５８５の範囲にあることが好ましいが、共重合体（Ｂ）は、好ましくはこれより高い屈折率を有する。共重合体（Ｂ）の屈折率は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率をｎＡ、共重合体（Ｂ）の屈折率をｎＢとしたとき、ｎＢ－ｎＡが０より大で０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０４以下、さらに好ましくは０．０３以下である。このようにすることで樹脂組成物の透明性をより向上させることができる。

【0029】

共重合体（Ｂ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、１５～３０質量部である。このような範囲でスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）と共に含有することで、樹脂組成物の透明性と低複屈折性を達成でき、また樹脂組成物が黄色味がかることがなく、さらに、樹脂組成物の押出製造時に混練し難さを解決することができる。
共重合体（Ｂ）の含有量は、好ましくは１６質量部以上であり、好ましくは２８質量部以下であり、より好ましくは２７質量部以下、特に好ましくは２６質量部以下である。

【0030】

［スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を含有する。スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）は、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体である。

【0031】

スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を構成するスチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレンなどが挙げられ、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましく、特にスチレンが好ましい。

【0032】

スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）は、アクリロニトリルとスチレン以外の他の共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。スチレンとアクリロニトリル以外の他の共重合可能な単量体としては、α－メチルスチレン、（メタ）アクリル酸エステル系単量体や、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β－不飽和カルボン酸及びその無水物が挙げられる。

【0033】

スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）の屈折率は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率をｎＡ、スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）の屈折率をｎＣとしたとき、ｎＡ－ｎＣが０より大で０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０４以下、さらに好ましくは０．０３以下である。

【0034】

スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）は、全１００質量％中、スチレン由来の単位の量が、好ましくは６５質量％以上、７０質量％以上であることがより好ましく、好ましくは８５質量％以下、中でも８０質量％以下、特に７５質量％以下であることが好ましい。アクリロニトリルの好ましい量は、これらの量を１００質量％から引いた量である。共重合体（Ｃ）中のスチレン単位の量をこのようにすることで、樹脂組成物のより高い透明性と低い複屈折値（リタデーション）を達成することが可能となる。

【0035】

スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）が、アクリロニトリルとスチレン以外の他の共重合可能な単量体との共重合体である場合、他の共重合可能な単量体に由来する単位の量は、共重合体（Ｃ）１００質量％中、３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、中でも５質量％以下、３質量％以下、２質量％以下、特に１質量％以下であることが好ましい。

【0036】

スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）は、通常ＡＳ樹脂とも言われるアクリロニトリルとスチレンからなるアクリロニトリル－スチレン樹脂が好ましい。

【0037】

スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を製造する方法は、制限はなく、公知の方法が採用でき、例えば、塊状重合、乳化重合、溶液重合、懸濁重合等の方法が用いられる。

【0038】

スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、８～１６質量部である。このような範囲で共重合体（Ｂ）と共に含有することで、共重合体（Ｃ）は共重合体（Ｂ）と完全相溶であり屈折率の調整が容易であり、透明性（ヘイズ）と色調と低複屈折を高いレベルで両立させ、樹脂組成物製造時の押出生産性を良好にすることができる。スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ）の含有量が８質量部未満では、最適な量の共重合体（Ｂ）を配合しても複屈折改善効果が低く、１６質量部を超えると押出性が悪化し、色調・ヘイズも悪化し、耐熱性の低下が生じやすい。
共重合体（Ｃ）の含有量は、好ましくは８．５質量部以上であり、好ましくは１５質量部以下であり、より好ましくは１４質量部以下である。

【0039】

共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）の含有量の合計は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、２３～４６質量部であることが好ましく、中でも２４質量部以上、２５質量部以上が好ましく、４４質量部以下がより好ましく、中でも４２質量部以下、４０質量部以下が好ましい。

【0040】

共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）の含有量の質量比（Ｂ）／（Ｃ）は、１．６～２．９であることが好ましい。このような範囲にあることで、ポリカーボネート樹脂（Ａ）部分の屈折率と、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）の部分の屈折率が近しい値となるので、より透明に近づくことになり、ヘイズ値も下がるので好ましい。（Ｂ）／（Ｃ）は、より好ましくは１．７５以上であり、さらに好ましくは１．８３以上であり、より好ましくは２以下であり、さらに好ましくは１．９以下である。

【0041】

［安定剤］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、安定剤を含有することが好ましく、安定剤としてはリン系安定剤やフェノール系安定剤が好ましい。

【0042】

リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物や有機ホスフェート化合物が特に好ましい。

【0043】

有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。

【0044】

有機ホスフェート化合物としては、有機ホスフェート金属塩も含め好適に使用できる。具体的にはジステアリルアシッドホスフェートの亜鉛塩とモノステアリルアシッドホスフェートの亜鉛塩の混合物、モノ－及びジ－ステアリルアシッドホスフェート等が挙げられる。

【0045】

リン系安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。

【0046】

リン系安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．７質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下である。リン系安定剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、リン系安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。

【0047】

フェノール系安定剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。

【0048】

中でも、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
フェノール系安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。

【0049】

フェノール系安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下である。フェノール系安定剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、フェノール系安定剤としての効果が不十分となる可能性があり、フェノール系安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。

【0050】

［離型剤］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、離型剤を含有することが好ましい。離型剤としては樹脂に通常使用される既知の離型剤が利用可能であるが、ポリオレフィン系化合物、脂肪酸エステル系化合物が好ましい。

【0051】

ポリオレフィン系化合物としては、パラフィンワックス及びポリエチレンワックスから選ばれる化合物が挙げられ、中でも、重量平均分子量が、７００～１００００、更には９００～８０００のものが好ましい。

【0052】

脂肪酸エステル系化合物としては、飽和又は不飽和の１価又は２価の脂肪族カルボン酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等の脂肪酸エステル類やその部分鹸化物等が挙げられる。中でも、炭素数１１～２８、好ましくは炭素数１７～２１の脂肪酸とアルコールで構成されるモノ又はジ脂肪酸エステルが好ましい。

【0053】

脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。また、脂肪酸は、脂環式であってもよい。
アルコールとしては、飽和又は不飽和の１価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。

【0054】

脂肪酸エステル系化合物の具体例としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリン－１２－ヒドロキシモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ぺンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリストールジステアレート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモンタン酸エステル等が挙げられる。

【0055】

離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１～３質量部であるが、０．２～２．５質量部であることがより好ましく、更に好ましくは０．２５～２質量部である。０．１質量部未満であると、溶融成形時の離型不良により表面性が低下しやすく、一方、３質量部を超えると、樹脂組成物の練り込み作業性が低下しやすく、また成形体表面に曇りが生じやすい。

【0056】

［添加剤等］
樹脂組成物は、上記した以外の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤（滴下防止剤）、蛍光増白剤、可塑剤、相溶化剤などの添加剤を、透明性を損なわない範囲で、含有することができる。これらの添加剤は１種または２種以上を配合してもよい。

【0057】

［樹脂組成物の製造］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）及び共重合体（Ｃ）、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。

【0058】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記した樹脂組成物をペレタイズしたペレットを各種の成形法で成形して各種成形体を製造することができる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂を直接、成形して成形体にすることもできる。

【0059】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性に優れており、そのヘイズとしては、樹脂組成物から成形された２ｍｍ厚の成形体について、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定したヘイズが、好ましくは３％以下である。
なお、ヘイズ値の測定法の具体的な方法は、実施例に記載する通りである。

【0060】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、色調に優れており、そのＹＩとしては、樹脂組成物から成形された２ｍｍ厚の成形体について、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５に準拠して測定したＹＩが、好ましくは７以下であり、より好ましくは６．５以下である。
なお、ＹＩの測定法の具体的な方法は、実施例に記載する通りである。

【0061】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、副屈折が小さいことを特徴とし、樹脂組成物から成形された、９０ｍｍ×５０ｍｍで厚みが３ｍｍと２ｍｍの２段形状のプレート状成形体について、フォトニックラティス社製ワイドレンジ２次元複屈折評価システムを用い、波長５２３ｎｍ、５４３ｎｍ及び５７５ｎｍの３波長測定により、プレート状成形体全体における位相差をエリア解析した結果の平均値が、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１９０ｎｍ以下である。
なお、位相差の測定の具体的な方法は、実施例に記載する通りである。

【0062】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性と色調に優れ、且つ複屈折が極めて低減されている。従って、その用途としては光学用成形体、具体的には各種レンズ、例えば、各種カメラ、望遠鏡、顕微鏡、プロジェクター、光学測定装置等のレンズ、各種光ディスク、家庭用テレビ、パソコン用ディスプレイ、カーナビ、カーオーディオ等の車載ディスプレイ装置、スマートホン、ヘッドマウントディスプレイ、バーコードリーダー、スキャナー等に用いるディスプレイ装置のパネル部材やフィルム等が好ましく挙げられる。特に、スマートホン等の各種携帯端末、タブレット型パソコン、カーナビやカーオーディオ、携帯ゲーム機、デジタルカメラ等に利用されるディスプレイ装置のパネル用部材、特にはディスプレイ装置の前面部材として好適に使用できる。

【実施例】

【0063】

以下、本発明を実施例により、更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。

【0064】

以下の実施例及び比較例で使用した原料は、以下の表１の通りである。

【表1】

【0065】

（実施例１～５、比較例１～７）
［樹脂組成物ペレットの製造］
表１に記載の各原料を、表２に記載した割合（質量部）で配合し、タンブラーで２０分混合した後、二軸押出機（芝浦機械株式会社製「ＴＥＭ－２６ＳＸ」）を用いて、シリンダー温度２６０℃、吐出２５ｋｇ／ｈで溶融混練し、ストランドカットによりポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを、１２０℃で５時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機（株式会社日本製鋼所社製「Ｊ５５ＡＤ－６０Ｈ」）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃にて、長辺９０ｍｍ×短辺５０ｍｍ、長辺の中央を境に厚みが２ｍｍと３ｍｍの２段形状になった２段プレート状試験片を得た。
得られた試験片について、以下の評価を行い、結果を表２に示した。

【0066】

［ヘイズ（単位：％）］
上記で得られた２段プレート状試験片の２ｍｍ厚部について、ヘイズメーター（日本電色工業社製 「ＳＥ６０００」）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づき、ヘイズ（単位：％）を測定した。
［イエローインデックス（ＹＩ）］
上記で得られた２段プレート状試験片の２ｍｍ厚部について、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５に基づき、色差計（日本電色工業社製 「ＳＥ６０００」）によりイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。

【0067】

［成形品の平均リタデーション］
ワイドレンジ二次元複屈折評価装置（フォトニックラティス社製 「ＷＰＡ－２００－Ｌ」）を用い、３波長測定（波長５２３ｎｍ，５４３ｎｍ，５７５ｎｍ）により、上記で得られた２段プレート状試験片全体における位相差をエリア解析し、その平均値（平均リタデーション、単位：ｎｍ）を求めた。

【0068】

［押出生産性の評価］
上記の方法でペレットを製造した際の押出生産性（易生産性）を、以下の基準で評価した。
◎：簡単にストランドが引ける
〇：ストランドが引ける
△：ストランド切れが発生する
×：頻繁にストランド切れが発生する
以上の評価結果を、以下の表２に示す。

【0069】

【表2】

【産業上の利用可能性】

【0070】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性と色調と低複屈折性を全てバランスよく達成し、しかも価格も高くない高性能のポリカーボネート樹脂材料であるので、特に各種光学用成形体として好適に利用できる。