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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-04-23
(45)【発行日】2025-05-02
(54)【発明の名称】透明積層部材およびそれを用いたフェイスシールド
(51)【国際特許分類】
B32B 7/023 20190101AFI20250424BHJP
B32B 27/36 20060101ALI20250424BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20250424BHJP
【ＦＩ】
B32B7/023
B32B27/36
C08F290/06
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2021120221
(22)【出願日】2021-07-21
(65)【公開番号】P2022022167
(43)【公開日】2022-02-03
【審査請求日】2024-06-12
(31)【優先権主張番号】P 2020125681
(32)【優先日】2020-07-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】593135125
【氏名又は名称】日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100132252
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 環
(74)【代理人】
【識別番号】100088801
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 宗雄
(72)【発明者】
【氏名】小林 和人
(72)【発明者】
【氏名】廣瀬 仁志
(72)【発明者】
【氏名】鋒山 翔太
(72)【発明者】
【氏名】岡田 拓磨
【審査官】鏡 宣宏
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１６／０４７５６８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００５－３３０４３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１４２１９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－２４９２２０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｃ０９Ｄ １／００－２０１／１０
Ｃ０８Ｆ ２８３／０１－２９９／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明樹脂基材層および透明硬化樹脂層が積層された透明積層部材であって、前記透明積層部材の全光線透過率をＴｔ１、濁度をＨｚ１、反射率をＲ１とした場合に、
９０％＜Ｔｔ１＜９８％、
０．０１％≦Ｈｚ１＜２．０％、および
０．５％≦Ｒ１＜５．０％
の関係を満足し、かつ
直径５ｃｍの開口部を持つガラス容器に、蒸留水を水面から容器表面の高さが５ｃｍとなるように入れた後、その温度を６０℃に保ち、前記透明積層部材の硬化樹脂層側が水蒸気に触れる向きでそのガラス容器に蓋をした際、３秒間曇りが発生しないことを特徴とし、
前記透明硬化樹脂層を、６％次亜塩素酸溶液を染み込ませたコットンで単位面積当たり５０ｇの加重条件下１００往復の拭き取り試験を実施した後の透明積層部材の全光線透過率をＴｔ２、濁度をＨｚ２、反射率をＲ２とした場合に、
０≦｜Ｔｔ１－Ｔｔ２｜＜１、
０≦｜Ｈｚ１－Ｈｚ２｜＜２、および
０≦｜Ｒ１－Ｒ２｜＜０．５
の関係を満たし、かつ直径５ｃｍの開口部を持つガラス容器に、蒸留水を水面から容器表面の高さが５ｃｍとなるように入れた後、その温度を６０℃に保ち、前記透明積層部材の硬化樹脂層側が水蒸気に触れる向きでそのガラス容器に蓋をした際、３秒間曇りが発生しないことを特徴とする透明積層部材。
【請求項2】
前記６％次亜塩素酸溶液を、３％過酸化水素溶液、７０％エタノール溶液またはイソプロピルアルコール溶液に置き換えても同じく全光線透過率、濁度および反射率の関係を示す請求項１記載の透明積層部材。
【請求項3】
前記透明硬化樹脂層が２層からなり、前記透明樹脂基材層に積層される第１層が２～１０μｍの厚さを有しかつその屈折率が１．４８～１．５４を有し、
前記第１層に積層される第２層が７０～１３０ｎｍの厚さを有しかつその屈折率が１．３６～１．４２であることを特徴とする請求項１または２に記載の透明積層部材。
【請求項4】
前記透明樹脂基材が、ポリエステル系樹脂からなりかつその厚さが７５～２５０μｍであることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の透明積層部材。
【請求項5】
前記透明硬化樹脂層に、化学式：【化1】
を有するアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）が含まれることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の透明積層部材。
【請求項6】
前記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）が、透明硬化樹脂層を形成する樹脂中に樹脂固形分重量の６５～９５重量％の量で含有する請求項５記載の透明積層部材。
【請求項7】
請求項５または６記載の透明積層部材であって、当該硬化樹脂層に、水酸基または不飽和２重結合基のいずれか一方と、２官能以上の不飽和２重結合基と、を有する不飽和化合物（ＩＩ）が樹脂成分の重量に基づいて５～３５重量％の量で含まれ、かつ前記不飽和化合物（ＩＩ）が、以下の化学式：
【化2】
【化3】
【化4】
（化学式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、独立して水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２を表す。）
のいずれか一つを含有することを特徴とする透明積層部材。
【請求項8】
請求項３記載の透明積層部材であって、その第２層を成す硬化樹脂層に平均粒径３５～７０ｎｍの中空シリカを固形分重量で３５～６５重量％の量で含有することを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の透明積層部材。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか一項に記載の透明積層部材が用いられたフェイスシールド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、透明積層部材およびそれを用いたフェイスシールドに関する。
【背景技術】
【0002】
ＣＯＶＩＤ１９と呼ばれる新型コロナウイルスによる感染症は、地球規模で広がり、多くの人が感染している。この感染を避けるために、マスクの他に、フェイスシールドが着目されている。フェイスシールドは、図１に記載するように、透明なプラスチック板の端部にスポンジを付けて、バンドによりスポンジ部分が頭部に当たって固定できるようにしたものである。透明なプラスチック板は通常ＰＥＴ板が用いられている。
【0003】
現在フェイスシールドは、値段も安く一日使用したら廃棄するタイプのものが用いられているが、プラスチックを廃棄することは地球環境によくなく、再利用することが求められている。しかし、ＰＥＴ板だけものは、繰り返し使用するために拭くと、傷がついて白くなり、視認性が悪くなる。また、アルコールや次亜塩素酸ナトリウムなどの薬品での拭き取り処理やそれらを触れた手で着脱する時に触れることがあるため、厳しい耐薬品性も要求される。更に、フェイスシールドは、呼気で曇らない防曇性が要求される。
【0004】
フェイスシールドの長期使用を達成するために、いわゆるハードコートと呼ばれる膜をＰＥＴ板の上に形成することが行なわれるが、ハードコート層に防曇性を付与するには界面活性剤をハードコートに含ませればよい。しかし、界面活性剤の分子はハードコート層のマトリックス網目よりも小さくて、界面活性剤がブリードアウトしたり、ブルーミングと呼ばれる表面に析出する現象が生じたりする。従って、界面活性剤のブリードアウトやブルーミングが生じない防曇性を有するハードコートを有するＰＥＴ板が望まれている。また、ハードコート層自体もある程度の親水性を有すると、曇りが発生しにくくなる。
【0005】
特許５９８５１００号公報（特許文献１）には、低反射で透明性に優れた視認性、防曇性および払拭性に優れた透明積層体が記載されているが、低反射性は表面に形成した凹凸により達成されるものである。しかし、表面の凹凸はもろく、消毒やアルコールによるラビングで傷が発生する。
【0006】
特開２０１０－１０６２８２号公報（特許文献２）には、無機金属酸化物とシロキサンポリマーからなる反射防止特性および防曇特性を有するコーティング組成物が開示されている。この塗膜も、やはりアルコールや消毒薬剤によるラビングに十分な耐久性を有していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特許５９８５１００号公報
【文献】特開２０１０－１０６２８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、フェイスシールドに用いるＰＥＴ板に耐久性、耐薬品性および防曇性を付与することを可能にする透明性層部材を提供する。本発明の透明積層部材は、反射防止層を設けることも可能であり、フェイスシールドの長期使用を可能にする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
即ち、本発明は以下の態様を提供する：
［１］透明樹脂基材層および透明硬化樹脂層が積層された透明積層部材であって、
前記透明積層部材の全光線透過率をＴｔ１、濁度をＨｚ１、反射率をＲ１とした場合に、
９０％＜Ｔｔ１＜９８％、
０．０１％≦Ｈｚ１＜２．０％、および
０．５％≦Ｒ１＜５．０％
の関係を満足し、かつ
直径５ｃｍの開口部を持つガラス容器に、蒸留水を水面から容器表面の高さが５ｃｍとなるように入れた後、その温度を６０℃に保ち、前記透明積層部材の硬化樹脂層側が水蒸気に触れる向きでそのガラス容器に蓋をした際、３秒間曇りが発生しないことを特徴とし、
前記透明硬化樹脂層を、６％次亜塩素酸溶液を染み込ませたコットンで単位面積当たり５０ｇの加重条件下１００往復の拭き取り試験を実施した後の透明積層部材の全光線透過率をＴｔ２、濁度をＨｚ２、反射率をＲ２とした場合に、
０≦｜Ｔｔ１－Ｔｔ２｜＜１、
０≦｜Ｈｚ１－Ｈｚ２｜＜２、および
０≦｜Ｒ１－Ｒ２｜＜０．５
の関係を満たし、かつ直径５ｃｍの開口部を持つガラス容器に、蒸留水を水面から容器表面の高さが５ｃｍとなるように入れた後、その温度を６０℃に保ち、前記透明積層部材の硬化樹脂層側が水蒸気に触れる向きでそのガラス容器に蓋をした際、３秒間曇りが発生しないことを特徴とする透明積層部材。
［２］前記６％次亜塩素酸溶液を、３％過酸化水素溶液、７０％エタノール溶液またはイソプロピルアルコール溶液に置き換えても同じく全光線透過率、濁度および反射率の関係を示す上記［１］の透明積層部材。
［３］前記透明硬化樹脂層が２層からなり、
前記透明樹脂基材層に積層される第１層が２～１０μｍの厚さを有しかつその屈折率が１．４８～１．５４を有し、
前記第１層に積層される第２層が７０～１３０ｎｍの厚さを有しかつその屈折率が１．３６～１．４２であることを特徴とする［１］または［２］に記載の透明積層部材。
［４］前記透明樹脂基材が、ポリエステル系樹脂からなりかつその厚さが７５～２５０μｍであることを特徴とする［１］～［３］のいずれかに記載の透明積層部材。
［５］前記透明硬化樹脂層に、化学式：
（化学式中、ｎ、ｍおよびｏは独立して整数を表し、ｎ＋ｍ＋ｏ＝１２～２４である。）
を有するアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）が含まれることを特徴とする［１］～［４］のいずれかの透明積層部材。
［６］前記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）が、透明硬化樹脂層を形成する樹脂中に樹脂固形分重量の６５～９５重量％の量で含有する［５］の透明積層部材。
［７］上記［５］または［６］の透明積層部材であって、当該硬化樹脂層に、水酸基または不飽和２重結合基のいずれか一方と、２官能以上の不飽和２重結合基と、を有する不飽和化合物（ＩＩ）が樹脂成分の重量に基づいて５～３５重量％の量で含まれ、かつ
前記不飽和化合物（ＩＩ）が、以下の化学式：
（化学式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、独立して水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２を表す。）
のいずれか一つを含有することを特徴とする透明積層部材。
［８］上記［３］の透明積層部材であって、その第２層を成す硬化樹脂層に平均粒径３５～７０ｎｍの中空シリカを固形分重量で３５～６５重量％の量で含有することを特徴とする［１］～［７］のいずれかに記載の透明積層部材。
［９］上記［１］～［８］のいずれかに記載の透明積層部材が用いられたフェイスシールド。
［１］透明樹脂基材層および透明硬化樹脂層が積層された透明積層部材であって、
前記透明積層部材の全光線透過率をＴｔ１、濁度をＨｚ１、反射率をＲ１とした場合に、
９０％＜Ｔｔ１＜９８％、
０．０１％≦Ｈｚ１＜２．０％、および
０．５％≦Ｒ１＜５．０％
の関係を満足し、かつ
直径５ｃｍの開口部を持つガラス容器に、蒸留水を水面から容器表面の高さが５ｃｍとなるように入れた後、その温度を６０℃に保ち、前記透明積層部材の硬化樹脂層側が水蒸気に触れる向きでそのガラス容器に蓋をした際、３秒間曇りが発生しないことを特徴とし、
前記透明硬化樹脂層を、６％次亜塩素酸溶液を染み込ませたコットンで単位面積当たり５０ｇの加重条件下１００往復の拭き取り試験を実施した後の透明積層部材の全光線透過率をＴｔ２、濁度をＨｚ２、反射率をＲ２とした場合に、
０≦｜Ｔｔ１－Ｔｔ２｜＜１、
０≦｜Ｈｚ１－Ｈｚ２｜＜２、および
０≦｜Ｒ１－Ｒ２｜＜０．５
の関係を満たし、かつ直径５ｃｍの開口部を持つガラス容器に、蒸留水を水面から容器表面の高さが５ｃｍとなるように入れた後、その温度を６０℃に保ち、前記透明積層部材の硬化樹脂層側が水蒸気に触れる向きでそのガラス容器に蓋をした際、３秒間曇りが発生しないことを特徴とする透明積層部材。
［２］前記６％次亜塩素酸溶液を、３％過酸化水素溶液、７０％エタノール溶液またはイソプロピルアルコール溶液に置き換えても同じく全光線透過率、濁度および反射率の関係を示す上記［１］の透明積層部材。
［３］前記透明硬化樹脂層が２層からなり、
前記透明樹脂基材層に積層される第１層が２～１０μｍの厚さを有しかつその屈折率が１．４８～１．５４を有し、
前記第１層に積層される第２層が７０～１３０ｎｍの厚さを有しかつその屈折率が１．３６～１．４２であることを特徴とする［１］または［２］に記載の透明積層部材。
［４］前記透明樹脂基材が、ポリエステル系樹脂からなりかつその厚さが７５～２５０μｍであることを特徴とする［１］～［３］のいずれかに記載の透明積層部材。
［５］前記透明硬化樹脂層に、化学式：
【化1】
を有するアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）が含まれることを特徴とする［１］～［４］のいずれかの透明積層部材。
［６］前記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）が、透明硬化樹脂層を形成する樹脂中に樹脂固形分重量の６５～９５重量％の量で含有する［５］の透明積層部材。
［７］上記［５］または［６］の透明積層部材であって、当該硬化樹脂層に、水酸基または不飽和２重結合基のいずれか一方と、２官能以上の不飽和２重結合基と、を有する不飽和化合物（ＩＩ）が樹脂成分の重量に基づいて５～３５重量％の量で含まれ、かつ
前記不飽和化合物（ＩＩ）が、以下の化学式：
【化2】
【化3】
【化4】
（化学式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、独立して水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２を表す。）
のいずれか一つを含有することを特徴とする透明積層部材。
［８］上記［３］の透明積層部材であって、その第２層を成す硬化樹脂層に平均粒径３５～７０ｎｍの中空シリカを固形分重量で３５～６５重量％の量で含有することを特徴とする［１］～［７］のいずれかに記載の透明積層部材。
［９］上記［１］～［８］のいずれかに記載の透明積層部材が用いられたフェイスシールド。
【発明の効果】
【0010】
本発明では、透明積層部材が、透明樹脂基材と、その上に積層された透明硬化樹脂層とからなり、その透明積層部材の全光線透過率、濁度および反射率を測定したときに、それぞれが満たす数値範囲を特定し、しかもその透明硬化樹脂層を、６％次亜塩素酸溶液をはじめ、３％過酸化水素水溶液、７０％エタノール溶液、７０％IPA溶液を染み込ませたコットンで拭き取り試験をしたのちの透明積層部材の全光線透過率、濁度および反射率との差が特定の範囲内にあることを規定した。透明積層部材が上記規定の範囲内の特性を有していると、透明積層部材がフェイスシールドに使用可能な透明性、耐久性および耐薬品性を有する。しかも、上記透明硬化樹脂層が防曇性を付与する界面活性剤（以下、「防曇剤」という。）を含むと、それを積層した透明積層部材が防曇性を有する。この透明積層部材をフェイスシールドに用いると、耐久性、耐薬品性および防曇性を満足するものが得られる。
【0011】
上記透明硬化樹脂層に反射防止機能を持たせるために、２層構造とし、透明樹脂基材に接触する層を第１層、透明樹脂基材に接触しない層を第２層として、その第２層の表面で反射する光と、第２層を通過して第１層表面で反射する光との位相差を逆にして打ち消し合うようにすることができ、反射防止機能も付与することができる。
【0012】
本発明の透明硬化樹脂層（または反射防止層）は、アクリル変性の脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートの架橋ポリマーから形成されると、それ自体にポリエチレングリコール鎖を有しているので、親水性を有しているので、曇りを発生しにくい機能を有している。また、本発明の透明硬化樹脂層は、防曇剤を透明硬化樹脂層（または反射防止層）のマトリックス内に保持する能力が高く、ブリードアウトやブルーミングが起こらないで、長期間防曇作用が発揮され、かつ耐久性の高い透明積層部材が得られる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】フェイスシールドの模式的斜視図である。
【図2】本発明の透明積層部材の２層構造の場合の模式断面図である。
【図3】本発明の透明積層部材の３層構造の場合の模式断面図である。
【図4】実施例および比較例の耐擦傷性の５段階の評価基準を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明の透明積層部材Ａは、図２に示すように、透明樹脂基材層１と、その上に形成された透明硬化樹脂層２との２層からなるもの、および第３図に記載するように透明硬化樹脂層２の上に更に反射防止層３を設けたものの２種類からなる。反射防止層３は、必要に応じて設けられる層であるが、例えばフェイスシールドに用いる場合には手で仕事をするときに反射像が存在すると手元が狂うことがあるので、反射防止層３を設ける方が好ましい。
【0015】
本明細書においては、数値の範囲を「ａ～ｂ」と表すときには、特に指示しない限り「ａ以上でｂ以下」を表している。もちろん、後述するように、≦や＜で数値範囲を表すときは、一般的に数学で用いている表記として扱う。
【0016】
本発明の透明積層部材Ａは、透明積層部材Ａの全光線透過率をＴｔ１、濁度をＨｚ１および反射率をＲ１とした場合、
９０％＜Ｔｔ１＜９８％、
０．０１％≦Ｈｚ１＜２．０％、および
０．５％≦Ｒ１＜５．０％
の関係を満足し、かつ
透明硬化樹脂層２を、６％次亜塩素酸ナトリウム溶液を染み込ませたコットンで単位面積当たり５０ｇの加重条件下１００往復の拭き取り試験を実施した後の透明積層部材Ａの全光線透過率をＴｔ２、濁度をＨｚ２、反射率をＲ２とした場合に、
０≦｜Ｔｔ１－Ｔｔ２｜＜２、
０≦｜Ｈｚ１－Ｈｚ２｜＜２、および
０≦｜Ｒ１－Ｒ２｜＜０．５
の関係を満たすことを必要とする。
９０％＜Ｔｔ１＜９８％、
０．０１％≦Ｈｚ１＜２．０％、および
０．５％≦Ｒ１＜５．０％
の関係を満足し、かつ
透明硬化樹脂層２を、６％次亜塩素酸ナトリウム溶液を染み込ませたコットンで単位面積当たり５０ｇの加重条件下１００往復の拭き取り試験を実施した後の透明積層部材Ａの全光線透過率をＴｔ２、濁度をＨｚ２、反射率をＲ２とした場合に、
０≦｜Ｔｔ１－Ｔｔ２｜＜２、
０≦｜Ｈｚ１－Ｈｚ２｜＜２、および
０≦｜Ｒ１－Ｒ２｜＜０．５
の関係を満たすことを必要とする。
【0017】
本明細書において、「全光線透過率」とは、光が透過する割合を１００分率で表したものであり、「濁度」とは、曇り度を示す指標である。測定には、日本電色工業社製のＮＤＨ４０００を用い、Ｄ６５光源および方法ＪＩＳに設定の上、塗膜面を受光機側へ設置し全光線透過率及び平行光透過率を計測する。
ここで、拡散光透過率＝全光線透過率 － 平行光透過率
濁度（Ｈｚ）＝拡散光透過率／全光線透過率より算出される。
ここで、拡散光透過率＝全光線透過率 － 平行光透過率
濁度（Ｈｚ）＝拡散光透過率／全光線透過率より算出される。
【0018】
本明細書において、「反射率」とは、規定の波長域において求めた分光反射率から算出され、塗膜表面に入射する日射に対する塗膜からの反射光束の比率を指す。反射率は、ＪＩＳ Ｋ ５６０２に従い、全波長域（波長：３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）において求められる。反射率は具体的に、日本電色工業社製のＳＤ７０００を用いて、実施例に示す条件で行われる。
【0019】
本発明では、上記全光線透過率とＴｔ１％と表し、濁度をＨｚ１％と表し、反射率をＲ１％と表すときに、その値が
９０％＜Ｔｔ１＜９８％、
０．０１％≦Ｈｚ１＜２．０％、および
０．５％≦Ｒ１＜５．０％
の関係を満足しうる必要がある。全光線透過率は、高い方が透明性が優れているので、９０％を超える値が必要であり、一方、１００％に近い方が特性は優れるが、反射防止設計を取り入れても、９８％を超える設計は現実的ではない。濁度Ｈｚ１は、通常少ない方が透明性が高いので、０．０１％以上で、２．０％未満が必要であるが、好ましくは０．０１～１．５０％、より好ましく０．０１～１．００％である。反射率Ｒ１は、高くない方が好ましく、０．５％以上で５．０％未満が必要であるが、好ましくは０．５～３．５％であり、より好ましくは０．５～２．５％である。
９０％＜Ｔｔ１＜９８％、
０．０１％≦Ｈｚ１＜２．０％、および
０．５％≦Ｒ１＜５．０％
の関係を満足しうる必要がある。全光線透過率は、高い方が透明性が優れているので、９０％を超える値が必要であり、一方、１００％に近い方が特性は優れるが、反射防止設計を取り入れても、９８％を超える設計は現実的ではない。濁度Ｈｚ１は、通常少ない方が透明性が高いので、０．０１％以上で、２．０％未満が必要であるが、好ましくは０．０１～１．５０％、より好ましく０．０１～１．００％である。反射率Ｒ１は、高くない方が好ましく、０．５％以上で５．０％未満が必要であるが、好ましくは０．５～３．５％であり、より好ましくは０．５～２．５％である。
【0020】
本発明の透明積層部材Ａは、更に、透明硬化樹脂層２を、６％次亜塩素酸溶液を染み込ませたコットンで単位面積当たり５０ｇの加重条件下１００往復の拭き取り試験を実施した後の透明積層部材Ａの全光線透過率をＴｔ２、濁度をＨｚ２、接触角をＣ２、反射率をＲ２とした場合に、
０％≦｜Ｔｔ１－Ｔｔ２｜＜１％、
０％≦｜Ｈｚ１－Ｈｚ２｜＜２％、および
０％≦｜Ｒ１－Ｒ２｜＜０．５％
の関係を満たすことを必要とする。この試験は、耐薬品性を測定するための試験であり、いろいろな薬品を用いて測定することができ、使用可能性の高い薬剤を選んで試験されるものであるが、本発明では次亜塩素酸ナトリウムを用いればフェイスシールドとして用いる時に好適であると判断した。６％次亜塩素酸ナトリウム溶液をコットンに染み込ませ、単位面積当たり５０ｇの加重条件下１００往復の拭き取り試験を行って、評価する。この次亜塩素酸ナトリウムでの拭き取り試験後の透明積層部材Ａの全光線透過率をＴｔ２、濁度をＨｚ２および反射率をＲ２とした時に、この拭き取り試験前の値との差の絶対値を求めて、その値が上記範囲にあると、耐久性および耐薬品が高いと判断した。
０％≦｜Ｔｔ１－Ｔｔ２｜＜１％、
０％≦｜Ｈｚ１－Ｈｚ２｜＜２％、および
０％≦｜Ｒ１－Ｒ２｜＜０．５％
の関係を満たすことを必要とする。この試験は、耐薬品性を測定するための試験であり、いろいろな薬品を用いて測定することができ、使用可能性の高い薬剤を選んで試験されるものであるが、本発明では次亜塩素酸ナトリウムを用いればフェイスシールドとして用いる時に好適であると判断した。６％次亜塩素酸ナトリウム溶液をコットンに染み込ませ、単位面積当たり５０ｇの加重条件下１００往復の拭き取り試験を行って、評価する。この次亜塩素酸ナトリウムでの拭き取り試験後の透明積層部材Ａの全光線透過率をＴｔ２、濁度をＨｚ２および反射率をＲ２とした時に、この拭き取り試験前の値との差の絶対値を求めて、その値が上記範囲にあると、耐久性および耐薬品が高いと判断した。
【0021】
全光線透過率Ｔｔの拭き取り試験前後の値の差の絶対値は、少ない方がよく、０％より高く、１％未満が必要で、好ましくは０～０．６％、より好ましくは０～０．３％である。濁度Ｈｚの拭き取り試験前後の値の差の絶対値は、少ない方がよく、０％より高く、２％未満が必要で、好ましくは０～０．８％、より好ましくは０～０．３％である。また、反射率Ｒの拭き取り試験前後の値の差の絶対値は、少ない方がよく、０％より高く、０．５％未満が必要で、好ましくは０～０．４％、より好ましくは０～０．３％である。
【0022】
本発明の透明積層部材Ａは、また防曇性を必要とする。防曇性は、直径５ｃｍの開口部を持つガラス容器に、蒸留水を水面から容器表面の高さが５ｃｍとなるように入れた後、その温度を６０℃に保ち、前記透明積層部材Ａの透明硬化樹脂層２側が水蒸気に触れる向きでそのガラス容器に蓋をした際、曇りが発生するかどうかで測定し、本発明の透明積層部材Ａはその条件下で３秒間曇りが発生しないことを必要とする。防曇性は、曇りが発生しない時間が長い方が優れているのであるが、通常３秒間曇りが発生しなければ高い防錆性を有するものと判断される。
【0023】
本発明では、前述の６％次亜塩素酸溶液を用いる拭き取り試験の後も、前述の高い防錆性を保持しているのが好ましい。
【0024】
本発明では、更に、前記の６％次亜塩素酸溶液での拭き取り試験を、７０％イソプロピルアルコール溶液、３％過酸化水素水溶液または７０％エタノール溶液に置き換えて、拭き取り試験を行ってもよく、それらの溶液を用いた試験でも、上記同じ範囲内の全光線透過率、濁度および反射率の関係を示す必要がある。ここで「溶液」とは、全て水溶液であり、例えば３％過酸化水素水溶液は、過酸化水素水を３重量％含む水溶液である。
【0025】
本発明では、図３に示すように、透明硬化樹脂層２の上に反射防止層３を設けてもよい。反射防止層３は、透明樹脂基材１に接触する層（透明硬化樹脂層２）を第１層、接触しない層（反射防止層３）を第２層として、その第２層の表面で反射する光と、第２層を通過して第１層表面で反射する光との位相差を逆にして打ち消し合うようにすると反射が防止される。要するに反射防止機能は、透明硬化樹脂層２（第１層）の厚さと屈折率、反射防止層３（第２層）の厚さと屈折率に依存するものであり、本発明では第１層が２～１０μｍの厚さを有しかつその屈折率が１．４８～１．５４を有し、第１層に積層される第２層が７０～１３０ｎｍの厚さを有しかつその屈折率が１．３６～１．４２であることを必要とする。
【0026】
反射防止層３は、前述ように、厚さと屈折率で決定するもので、使用する樹脂で屈折率は決定するので、その屈折率を変更するために樹脂層の透明性に影響を与えないで、屈折率を変更する材料を添加して屈折率を変更することが行なわれる。本発明の好ましい態様では、上記透明硬化樹脂層２と反射防止層３は後述する同じ材料で形成されるので、反射防止層３に屈折率を変更するための透明性の高い無機粒子、例えば平均粒径３５～７０ｎｍの中空シリカを配合することが一般的である。本発明では、反射防止層３に平均粒径３５～７０ｎｍの中空シリカが固形分重量比３５～６５重量％の量で配合されるのが好ましい。
【0027】
本発明の透明積層部材は、図２および図３に記載するように、透明樹脂基材１、透明硬化樹脂層２および必要に応じて反射防止層３からなり、透明樹脂基材１は一般的にポリエステル樹脂、特にいわゆるＰＥＴ樹脂（ポリエチレンテレフタレート樹脂）が用いられる。ポリエステル樹脂以外の樹脂、例えばポリオレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂）、ポリアミド樹脂等を用いてもよいが、透明性や汎用性等を考慮してポリエステル樹脂、特にＰＥＴ樹脂が好適に用いられる。透明樹脂基材１は、厚さ７５～２５０μｍ、好ましくは７５～１８８μｍ、より好ましくは１００～１２５μｍである。２５０μｍより厚くても構わないが、フェイスシールドのように多少を曲げて使用する場合には、厚すぎると曲げて使用することができなくなる。また、厚さが薄すぎると、逆に強度が不足する。
【0028】
本発明の透明硬化樹脂層２と反射防止層３とは、同じ材料で構成するのが好ましく、いわゆるハードコートに用いられる樹脂を使用することができるが、防曇性を付与するために防曇剤を樹脂層に含ませることから、ブリードアウトやブルーミングが生じないポリマー材料を用いるのが好ましく、本発明ではアクリル変性の脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートをモノマーと使用して、透明硬化樹脂層２または反射防止層３を得ている。以下、透明硬化樹脂層というときは、反射防止層が同じ材料から形成されている場合を含む。
【0029】
アクリル変性の脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートは、化学式的には以下のように表すことができる：
（化学式中、ｎ、ｍおよびｏは独立して整数を表し、ｎ＋ｍ＋ｏ＝１２～２４である。）
【化5】
【0030】
このモノマーは、ヘキサメチレンジイソシアネートの片方のイソシアネート基を、エチレングリコールと反応し、更に水酸基を有する末端をアクリル酸で封止したものを形成し、残るもう一方のイソシアネート基の部分をイソシアヌレート化して形成したものである。このモノマーを通常の不飽和二重結合の重合に用いる重合開始剤、特に光重合開始剤と共に上記透明樹脂基材上に塗布して硬化すると、３次元架橋した透明のフィルム、特にハードコート層が形成される。この透明硬化樹脂層は後述する防曇剤をポリマーマトリックスで保持することが可能であり、防曇性の材料を形成するのに優れている。
【0031】
上記、アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）の化学式中、ｎ、ｍまたはｏは、エチレングリコールの付加数を意味し、ｎ＋ｍ＋ｏは、１２～２４の整数を表す。ｎ＋ｍ＋ｏは、好ましくは１６～２４、より好ましくは１８～２４である。１２より低いエチレングリコールの付加数では、高い防曇性が難しくなる。
【0032】
本発明で使用するアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート３量体と、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとを反応することにより、製造することができる。ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートは、ポリエチレングリコールの結合数によって種々の分子量のものが存在し、日本油脂株式会社からブレンマーの商標で種々の物が市販されているので、アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）のｎ、ｍおよびｏの合計数（ｎ＋ｍ＋ｏ）は使用するポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートの種類によって調整することが可能である。
【0033】
本発明の透明硬化樹脂層は、上記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）のみを構成成分として、硬化して樹脂成分としてもよいが、通常、水酸基または不飽和２重結合基のいずれか一方と、２官能以上の不飽和２重結合基と、を有する不飽和化合物（ＩＩ）が樹脂成分の重量に基づいて０～３５重量％の量で含まれるのが好ましい。この不飽和化合物（ＩＩ）は、水酸基を一つと、不飽和２重結合基を二つ以上の化合物あるいは、全て不飽和２重結合基である場合には３つ以上存在するものを使用することができる。水酸基は、親水性を保つ目的で、少しは必要であり、不飽和２重結合基は架橋のために必要であり、その両方を有しているものと、不飽和２重結合基だけの場合は３官能以上有しているものが使用できる。その使用量は、樹脂成分の重量に基づいて、０～３５重量％であるが、好ましくは５～２５重量％、より好ましくは５～２０重量％である。
【0034】
＜不飽和化合物（ＩＩ）＞
上記不飽和化合物（ＩＩ）は、水酸基または不飽和２重結合基のいずれか一方と、２官能以上の不飽和２重結合基と、を有するものであるが、具体的には以下の化学式：
（化学式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、独立して水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２を表す。）
を有するモノマー化合物（ＩＩ－ａ）～（ＩＩ－ｃ）である。
上記不飽和化合物（ＩＩ）は、水酸基または不飽和２重結合基のいずれか一方と、２官能以上の不飽和２重結合基と、を有するものであるが、具体的には以下の化学式：
【化6】
【化7】
【化8】
（化学式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、独立して水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２を表す。）
を有するモノマー化合物（ＩＩ－ａ）～（ＩＩ－ｃ）である。
【0035】
このモノマー化合物（ＩＩ－ａ）は、エチレンジイソシアネートのイソシアヌレートで、エチレンジイソシアネートの片末端をアクリル酸で全部封止したもの、あるいは３つの内一つのＯＨ基をそのまま残したものである。このようなモノマー化合物（ＩＩ－ａ）は、市販されていて、Ｒが水酸基のものと、Ｒがアクリル末端のものと、の混合物で存在する。この混合物としてのモノマー化合物（ＩＩ－ａ）を用いると、得られた透明硬化樹脂層が適度な親水性と、耐久性、耐薬品性、防曇性および反射防止性を有するものが得られる。本発明では、モノマー化合物（ＩＩ－ａ）のように、イソシアヌレート環を有する化合物が耐久性等の性能の為に必要なのではないかと思われる。従って、水酸基または不飽和２重結合基のいずれか一方と、２官能以上の不飽和２重結合基を、と有する不飽和化合物（ＩＩ）としては、現時点では、上記モノマー化合物（ＩＩ－ａ）が最も好適である。
【0036】
上記モノマー化合物（ＩＩ－ｂ）および（ＩＩ－ｃ）は、同じく、不飽和化合物（ＩＩ）に該当するモノマーであり、特に有用なものである。これらは、多価アルコール化合物のアルコール末端をアクリル酸で全部封したもの、または水酸基を一つ残したものであり、Ｒ１やＲ２が水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２のいずれかを表す。モノマー化合物（ＩＩ－ｂ）や（ＩＩ－ｃ）は、共に市販されているものがあり、共にＲ１やＲ２が水酸基のものと、Ｒがアクリル末端のものと、の混合物で存在する。これらも有効に使用し得る。
【0037】
前述のように、不飽和化合物（ＩＩ）として使用するモノマー化合物（ＩＩ－ａ）～（ＩＩ－ｃ）は、通常２種類のモノマーの混合物として提供され、そのモノマー種はＲ（Ｒ１およびＲ２を含む。）が水酸基のものとＲがアクリル末端のものが含まれていて、Ｒが水酸基のものの比率が、モノマー化合物（ＩＩ）の全量の１～５０重量％、好ましくは３～４０重量％である。Ｒが水酸基のものが無くてもよいが、親水性が不足する傾向にある。
【0038】
透明硬化樹脂層を形成する際には、上記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）を全モノマーの固形分重量の６５～１００重量％の量で含有し、上記不飽和化合物（ＩＩ）を、組成物中の樹脂成分の重量に基づいて０～３５重量％の量で、含まれるのが好ましい。好ましくは、上記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）が樹脂成分の重量に基づいて７５～９５重量％、より好ましくは８０～９５重量％である。上記不飽和化合物（ＩＩ）は、１００重量％からアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）を除いた量で配合する。上記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）が樹脂成分の重量に基づいて６５重量％より少ないと、硬化膜を形成した時に防曇性が不足する。アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）が樹脂成分の重量に基づいて１００重量％でも使用可能であるが、耐薬品性等のより優れた性能を得るときには、不飽和化合物（ＩＩ）を含めて、性能の制御をした方がよい。
【0039】
＜光重合開始剤＞
上記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）と必要に応じて不飽和化合物（ＩＩ）との組合せは、光重合開始剤と組み合わせることにより紫外線硬化性とする。光重合開始剤としては、光照射により活性種としてラジカルを発生することができるものであればよく、公知のラジカル光重合開始剤を、何ら制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン等のアセトフェノン類；１，２－オクタンジオン、１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）等のオキシムエステル類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４′－メチル－ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－（１－オキソ－２－プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４－ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、２－（３－ジメチルアミノ－２－ヒドロキシ）－３，４－ジメチル－９Ｈ－チオキサントン－９－オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；等が挙げられる。また、光重合開始剤の助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′－ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－ジメチルアミノエチル安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン等を併用してもよい。以上の光重合開始剤および助剤は、公知の方法で合成可能であり、市販品として入手も可能である。
上記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）と必要に応じて不飽和化合物（ＩＩ）との組合せは、光重合開始剤と組み合わせることにより紫外線硬化性とする。光重合開始剤としては、光照射により活性種としてラジカルを発生することができるものであればよく、公知のラジカル光重合開始剤を、何ら制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン等のアセトフェノン類；１，２－オクタンジオン、１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）等のオキシムエステル類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４′－メチル－ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－（１－オキソ－２－プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４－ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、２－（３－ジメチルアミノ－２－ヒドロキシ）－３，４－ジメチル－９Ｈ－チオキサントン－９－オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；等が挙げられる。また、光重合開始剤の助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′－ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－ジメチルアミノエチル安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン等を併用してもよい。以上の光重合開始剤および助剤は、公知の方法で合成可能であり、市販品として入手も可能である。
【0040】
光重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性化合物の重合反応（ラジカル重合）を良好に進行させる範囲で適宜調整すればよく、特に限定されるものではない。上記組成物に含まれる重合性化合物（上記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）および必要に応じて上記不飽和化合物（ＩＩ）との組合せ）１００重量部に対して、例えば０．１～２０重量部の範囲であり、好ましくは０．５～１０重量部、より好ましくは１～１０重量部の範囲である。
【0041】
上記アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）と必要に応じて不飽和化合物（ＩＩ）との組合せは、溶剤と共に基材上に塗布して、紫外線を照射すると紫外線硬化して、透明硬化樹脂層を形成する。厚さは、特に限定的ではないが、使用用途に応じて変更することができ、透明硬化樹脂層の場合、厚さ２～１０μｍ、好ましくは４～８μｍであり、反射防止層として使用する時には、厚さは７０～１３０ｎｍ、好ましくは８０～１２０ｎｍである。
【0042】
＜その他＞
本発明の透明硬化樹脂層は、防曇剤（防曇性を付与する界面活性剤）を含んでも良い。防曇剤を含むと、透明硬化樹脂層が高い防曇性を有する。防曇剤は、通常透明硬化樹脂層のポリマーマトリックスよりも分子的に小さく、ブリードアウトやブルーミングという現象を起こしやすい。上記のアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）を用いると、防曇剤のブリードアウトやブルーミングが発生してもベースのマトリックス自体が防曇性を有する長期間使用しても防曇性を消失しない。
本発明の透明硬化樹脂層は、防曇剤（防曇性を付与する界面活性剤）を含んでも良い。防曇剤を含むと、透明硬化樹脂層が高い防曇性を有する。防曇剤は、通常透明硬化樹脂層のポリマーマトリックスよりも分子的に小さく、ブリードアウトやブルーミングという現象を起こしやすい。上記のアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）を用いると、防曇剤のブリードアウトやブルーミングが発生してもベースのマトリックス自体が防曇性を有する長期間使用しても防曇性を消失しない。
【0043】
防曇剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性、または両性の界面活性剤が使用でき、例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンとアルキレングリコールの縮合物と脂肪酸とのエステルなどのソルビタン系界面活性剤；グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジステアレート、ジグリセリンモノパルミテート／モノステアレート、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステアレート、またはこれらのアルキレンオキシド付加物などのグリセリン系界面活性剤；ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルなどのポリエチレングリコール系界面活性剤；トリメチロールプロパンモノステアレートなどのトリメチロールプロパン系界面活性剤；ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレートなどのペンタエリスリトール系界面活性剤；アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加物；ソルビタン／グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビタン／アルキレングリコールの縮合物と脂肪酸とのエステル；ジグリセリンジオレートナトリウムラウリルスルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、ドデシルアミン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチルリン酸塩、ヨウ化トリエチルセチルアンモニウム、オレイルアミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシルピリジニウム塩など、およびそれらの異性体が挙げられる。防曇剤が硬化性モノマーまたは硬化性オリゴマーと反応する官能基を有してもよい。
【0044】
防曇剤の添加量として、例えば、光重合開始剤や硬化性モノマー（アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）および必要に応じて不飽和化合物（ＩＩ）の組合せ）の合計１００重量部に対して０．０１重量部～２０重量部（いくつかの実施形態では、０．１重量部～１５重量部、または０．２重量部～１０重量部）の範囲が挙げられる。
【0045】
本発明の透明硬化樹脂層には、塗工作業性を補完する為の添加剤を配合しても良い。本発明では、親水性だけでなく吸水性も発揮する為、シリコン系の表面調整剤を含んでもその防曇性を損なうことがない。但し、ブリードアウト等を考慮すると、不飽和二重結合を含有する表面調整剤を選定することが好ましく、その配合量も少ないことが好ましい。具体的にはＢＹＫ－ＵＶ３５７０を樹脂固形分比にて０．０１～０．０３重量部配合することで、塗工作業性を大きく向上させながら、防曇性、またその耐久性に影響を与えない硬化膜を得ることができる。
【0046】
本発明の反射防止層（第２層）３は、上述のように、７０～１３０ｎｍの厚さを有しかつその屈折率が１．３６～１．４２であることを必要とする。反射防止層３は、上記透明硬化樹脂層２と同じ材料で形成され、防曇性を付与するために防曇剤を含むものである。その場合、膜厚は塗布時に変更することができるが、屈折率は既に述べたように、透明性の高い無機粒子、例えば平均粒径３５～７０ｎｍの中空シリカを配合することが一般的である。中空シリカの平均粒径は、製膜する膜厚より小さいことが好ましく、更に好ましくは製膜する膜厚の７５％以下である。反射防止層３への配合量は、添加量が多い程屈折率が低下し反射防止性を高めるが、樹脂物性を損なう為に、７０％以上の充填量は好ましくない。
【0047】
本発明の透明積層部材は、図２に記載するように、２層構造あるいは図３に記載するように３層構造を有してもよいが、本発明の透明積層部材を図１のフェイスシールドとして用いる時には、図３のように、透明硬化樹脂層２の上に反射防止層３を設けた態様が好ましく、この態様でフェイスシールドを形成すれば、長期間繰り返して使用可能であり、その際には布に溶剤や薬剤を染み込ませて拭き取って、或いは６％次亜塩素酸溶液や３％過酸化水素水溶液でウイルス除去（除菌）をして何度も使用可能であり、防曇性も長期間保持し続ける機能を有し、現状１回使用で廃棄しているフェイスシールドの欠点を大きく改善することができる。また、反射防止層３も耐久性および耐薬品性の高いので、長期間反射防止機能が継続し、手作業もやり易いフェイスシールドとして使用できる。
【実施例】
【0048】
本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものと解してはならない。
【0049】
合成例１（エチレングリコールユニット２４モル：ブレンマーＰＥ３５０使用）
攪拌装置および空気の吹き込み管を備えた３Ｌセパラブルフラスコに、下記の３つの原料を仕込む。
・ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート型三量体を主成分とするイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ含有量２３％。〕１３６９．５ｇ（ＮＣＯ７．５モル）
・２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（以下、「ＢＨＴ」という。）２．３０ｇ
・ジブチルスズジラウレート（以下、「ＤＢＴＬ」という。）１．３５ｇ
液温を５０～７０℃で攪拌しながら、ブレンマーＰＥ－３５０を３１８０ｇ（７．５モル）滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間攪拌し、反応生成物のＩＲ（赤外吸収）分析でイソシアネート基が消失していることを確認して反応を終了し、イソシアヌル環含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（本発明のアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）に相当）を得た。
攪拌装置および空気の吹き込み管を備えた３Ｌセパラブルフラスコに、下記の３つの原料を仕込む。
・ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート型三量体を主成分とするイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ含有量２３％。〕１３６９．５ｇ（ＮＣＯ７．５モル）
・２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（以下、「ＢＨＴ」という。）２．３０ｇ
・ジブチルスズジラウレート（以下、「ＤＢＴＬ」という。）１．３５ｇ
液温を５０～７０℃で攪拌しながら、ブレンマーＰＥ－３５０を３１８０ｇ（７．５モル）滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間攪拌し、反応生成物のＩＲ（赤外吸収）分析でイソシアネート基が消失していることを確認して反応を終了し、イソシアヌル環含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（本発明のアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）に相当）を得た。
【0050】
合成例２（エチレングリコールユニット１３～１４モル：ブレンマーＰＥ２００を使用）
攪拌装置および空気の吹き込み管を備えた３Ｌセパラブルフラスコに、下記の３つの原料を仕込む。
・ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート型三量体を主成分とするイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ含有量２３％。〕１３６９．５ｇ（ＮＣＯ７．５モル）
・ＢＨＴ １．７０ｇ
・ＤＢＴＬ １．０３ｇ
液温を５０～７０℃で攪拌しながら、ブレンマーＰＥ－２００を２０２５ｇ（７．５モル）滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間攪拌し、反応生成物のＩＲ（赤外吸収）分析でイソシアネート基が消失していることを確認して反応を終了し、イソシアヌル環含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（本発明のアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）に相当）を得た。
攪拌装置および空気の吹き込み管を備えた３Ｌセパラブルフラスコに、下記の３つの原料を仕込む。
・ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート型三量体を主成分とするイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ含有量２３％。〕１３６９．５ｇ（ＮＣＯ７．５モル）
・ＢＨＴ １．７０ｇ
・ＤＢＴＬ １．０３ｇ
液温を５０～７０℃で攪拌しながら、ブレンマーＰＥ－２００を２０２５ｇ（７．５モル）滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間攪拌し、反応生成物のＩＲ（赤外吸収）分析でイソシアネート基が消失していることを確認して反応を終了し、イソシアヌル環含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（本発明のアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）に相当）を得た。
【0051】
合成例３（エチレングリコールユニット６モル：ブレンマーＰＥ９０を使用）
攪拌装置および空気の吹き込み管を備えた３Ｌセパラブルフラスコに、下記の３つの原料を仕込む。
・ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート型三量体を主成分とするイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ含有量２３％。〕１３６９．５ｇ（ＮＣＯ７．５モル）
・ＢＨＴ １．３０ｇ
・ＤＢＴＬ ０．８１ｇ
液温を５０～７０℃で攪拌しながら、ブレンマーＰＥ－９０を１２００ｇ（７．５モル）滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間攪拌し、反応生成物のＩＲ（赤外吸収）分析でイソシアネート基が消失していることを確認して反応を終了し、イソシアヌル環含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（本発明のアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）には相当しない）を得た。
攪拌装置および空気の吹き込み管を備えた３Ｌセパラブルフラスコに、下記の３つの原料を仕込む。
・ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート型三量体を主成分とするイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ含有量２３％。〕１３６９．５ｇ（ＮＣＯ７．５モル）
・ＢＨＴ １．３０ｇ
・ＤＢＴＬ ０．８１ｇ
液温を５０～７０℃で攪拌しながら、ブレンマーＰＥ－９０を１２００ｇ（７．５モル）滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間攪拌し、反応生成物のＩＲ（赤外吸収）分析でイソシアネート基が消失していることを確認して反応を終了し、イソシアヌル環含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（本発明のアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）には相当しない）を得た。
【0052】
実施例１
合成例１で準備したアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）を６５重量部、アロニックスＭ－３１３（東亜合成製）を３５重量部、光重合開始剤としてＯＭＮＩＲＡＤ １８４Ｄを４重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルを２４０重量部秤り取り、容器内で攪拌し、固形分濃度約３０％のハードコート溶液１を作成した。ハードコート溶液１をバーコーター＃９を用いてＰＥＴフィルム（１２５μｍ／東レ製Ｕ－３４）に塗工した後、８０℃のオーブンで１分間乾燥し、その後紫外線照射機（アイグラフィックス製／高圧水銀灯）にて３５０ｍＪ照射し、膜厚５μｍのハードコートフィルムを得た。表１には、樹脂の組成比、ＰＥＴフィルム（基材）の膜厚、得られたハードコートフィルムの膜厚等を記載した。尚、表中のＭ－３１３は商品名「アロニックス」の記載を省いたものだが、下記に使用したＭ－３１３に含まれる化合物の化学式等を記載する。
合成例１で準備したアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）を６５重量部、アロニックスＭ－３１３（東亜合成製）を３５重量部、光重合開始剤としてＯＭＮＩＲＡＤ １８４Ｄを４重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルを２４０重量部秤り取り、容器内で攪拌し、固形分濃度約３０％のハードコート溶液１を作成した。ハードコート溶液１をバーコーター＃９を用いてＰＥＴフィルム（１２５μｍ／東レ製Ｕ－３４）に塗工した後、８０℃のオーブンで１分間乾燥し、その後紫外線照射機（アイグラフィックス製／高圧水銀灯）にて３５０ｍＪ照射し、膜厚５μｍのハードコートフィルムを得た。表１には、樹脂の組成比、ＰＥＴフィルム（基材）の膜厚、得られたハードコートフィルムの膜厚等を記載した。尚、表中のＭ－３１３は商品名「アロニックス」の記載を省いたものだが、下記に使用したＭ－３１３に含まれる化合物の化学式等を記載する。
【0053】
Ｍ－３１３の化学式
（上記式中、Ｒは水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２を表す。）
Ｍ－３１３は、Ｒが水酸基の化合物を３０～４０％含み、Ｒが－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２の化合物を６０～７０％含む混合物で提供される。
【化9】
Ｍ－３１３は、Ｒが水酸基の化合物を３０～４０％含み、Ｒが－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２の化合物を６０～７０％含む混合物で提供される。
【0054】
他の実施例や比較例に使用した不飽和化合物（ＩＩ）の種類をここに例示する。
Ｍ－３１５の化学式
（上記式中、Ｒは水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２を表す。）
Ｍ－３１５は、Ｒが水酸基の化合物を３～１３％含み、Ｒが－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２の化合物を８７～９７％含む混合物で提供される。
Ｍ－３１５の化学式
【化10】
Ｍ－３１５は、Ｒが水酸基の化合物を３～１３％含み、Ｒが－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２の化合物を８７～９７％含む混合物で提供される。
【0055】
Ｍ－４０２の化学式
（式中、Ｒ１は水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２を表す。）
【化11】
【0056】
Ｍ－３０５の化学式
（式中、Ｒ２は水酸基または－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２を表す。）
【化12】
【0057】
ＵＮ３３２０－ＨＳ
アートレジン ＵＮ３３２０－ＨＳ（根上工業（株）製）
ＵＮ３３２０－ＨＡ
アートレジン ＵＮ３３２０－ＨＡ（根上工業（株）製）
Ｍ－２２０
アロニックス Ｍ－２２０（東亜合成製）
Ｍ－２４０
アロニックス Ｍ－２４０（東亜合成製）
Ｍ－３５０
アロニックス Ｍ－３５０（東亜合成製）
Ｍ－３６０
アロニックス Ｍ－３６０（東亜合成製）
Ｍ－３０９
アロニックス Ｍ－３０９
アートレジン ＵＮ３３２０－ＨＳ（根上工業（株）製）
ＵＮ３３２０－ＨＡ
アートレジン ＵＮ３３２０－ＨＡ（根上工業（株）製）
Ｍ－２２０
アロニックス Ｍ－２２０（東亜合成製）
Ｍ－２４０
アロニックス Ｍ－２４０（東亜合成製）
Ｍ－３５０
アロニックス Ｍ－３５０（東亜合成製）
Ｍ－３６０
アロニックス Ｍ－３６０（東亜合成製）
Ｍ－３０９
アロニックス Ｍ－３０９
【化13】
【0058】
得られたハードコートフィルムの防曇性評価（３秒曇り評価）、濁度（Ｈｚ）および全光線透過率（Ｔｔ）、最表層塗膜屈折率および反射率（Ｒ）を以下に記載の方法で測定し、初期特性として、表３に記載した。これらはＨｚ１、Ｔｔ１、Ｒ１に相当する。
【0059】
防曇性評価（３秒曇り評価）
直径５ｍｍの開口部をもった高さ１０ｃｍのガラス容器にイオン交換水を高さ５ｃｍとなるように加え、ホットマグネットスターラーにて１００ｒｐｍでの攪拌しつつ６０℃に温度を保持する。得られたフィルムのハードコートフィルムの面がガラス容器に設置する方向で蓋をし、その瞬間から３秒後に蒸気による曇りがないかを観察し、以下基準にそって判定した。
○ ： まったく曇りがない。
○△： 極めて軽微な曇りが視認される
△ ： 僅かに曇りが視認される。
△×： 曇りが視認される
× ： はっきりと曇る。
直径５ｍｍの開口部をもった高さ１０ｃｍのガラス容器にイオン交換水を高さ５ｃｍとなるように加え、ホットマグネットスターラーにて１００ｒｐｍでの攪拌しつつ６０℃に温度を保持する。得られたフィルムのハードコートフィルムの面がガラス容器に設置する方向で蓋をし、その瞬間から３秒後に蒸気による曇りがないかを観察し、以下基準にそって判定した。
○ ： まったく曇りがない。
○△： 極めて軽微な曇りが視認される
△ ： 僅かに曇りが視認される。
△×： 曇りが視認される
× ： はっきりと曇る。
【0060】
濁度（Ｈｚ）および全光線透過率（Ｔｔ）の測定
測定には、日本電色工業社製のＮＤＨ４０００を用い、Ｄ６５光源および方法ＪＩＳに設定の上、ハードコートフィルム面を受光機側へ設置し、全光線透過率および平行光透過率を計測した。
拡散光透過率 ＝ 全光線透過率（Ｔｔ） － 平行光透過率
濁度（Ｈｚ） ＝ 拡散光透過率／全光線透過率
より算出される。
測定には、日本電色工業社製のＮＤＨ４０００を用い、Ｄ６５光源および方法ＪＩＳに設定の上、ハードコートフィルム面を受光機側へ設置し、全光線透過率および平行光透過率を計測した。
拡散光透過率 ＝ 全光線透過率（Ｔｔ） － 平行光透過率
濁度（Ｈｚ） ＝ 拡散光透過率／全光線透過率
より算出される。
【0061】
屈折率
アタゴ社製のアッペ屈折計ＤＲ－Ｍ２を用い、Ｄ線５８９ｎｍでの屈折率を測定した。試験フィルムはプリズム面の上にセットし、中間液は１－ブロモナフタレンを使用した。
アタゴ社製のアッペ屈折計ＤＲ－Ｍ２を用い、Ｄ線５８９ｎｍでの屈折率を測定した。試験フィルムはプリズム面の上にセットし、中間液は１－ブロモナフタレンを使用した。
【0062】
反射率の評価
（測定の準備）
評価サンプルのハードコートフィルム面反対側に帝国インキ製黒色インキを、バーコーターを用いて塗布し、８０℃にて３０分乾燥させ、１５μmの黒色印刷層を設ける。
（反射率の測定）
評価サンプルのハードコートフィルム面側から、ＳＣＩ方式にて反射率を測定した。
測定には、日本電色工業社製のＳＤ７０００を用い、測定波長領域を３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下とし、５５０ｎｍの値を反射率とした。
（測定の準備）
評価サンプルのハードコートフィルム面反対側に帝国インキ製黒色インキを、バーコーターを用いて塗布し、８０℃にて３０分乾燥させ、１５μmの黒色印刷層を設ける。
（反射率の測定）
評価サンプルのハードコートフィルム面側から、ＳＣＩ方式にて反射率を測定した。
測定には、日本電色工業社製のＳＤ７０００を用い、測定波長領域を３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下とし、５５０ｎｍの値を反射率とした。
【0063】
実施例１で得られたハードコートフィルムについて、６％次亜塩素酸、３％過酸化水素水溶液、７０％エタノール溶液および７０％ＩＰＡによる耐久性試験後に、上記の３秒後曇り評価、濁度、全光線透過率、擦り傷性および反射率を測定し、結果を表３に示す。耐久性試験は以下のように行った。
【0064】
耐久性の評価
（消毒液の準備）
６％次亜塩素酸溶液（市販品）、
３％過酸化水素水溶液（市販品／オキシドール）、
７０％エタノール溶液（エタノールをイオン交換水にて７０％の濃度になるように希釈）、
７０％ＩＰＡ溶液（イソプロパノール（ＩＰＡ）をイオン交換水にて７０％の濃度になるように希釈）
（ラビング試験機）
大栄科学精機製作所製 平面摩耗試験機 ＰＡ－３００Ａ
（ラビング試験）
２ｃｍ角となるように摩耗試験機端子にベンコットンを設置し、消毒液を４ｍｌ染み込ませ、１５ｃｍ／ｓｅｃの速さで摩耗試験を実施した。荷重は２００ｇであり、単位面積当たり５０ｇ荷重とした。
摩耗試験２０往復毎にベンコットンを取り換え、また消毒液を再度４ｍｌ染み込ませ、再度摩耗試験を実施する手順にて合計１００往復の摩耗試験を行った。
（消毒液の準備）
６％次亜塩素酸溶液（市販品）、
３％過酸化水素水溶液（市販品／オキシドール）、
７０％エタノール溶液（エタノールをイオン交換水にて７０％の濃度になるように希釈）、
７０％ＩＰＡ溶液（イソプロパノール（ＩＰＡ）をイオン交換水にて７０％の濃度になるように希釈）
（ラビング試験機）
大栄科学精機製作所製 平面摩耗試験機 ＰＡ－３００Ａ
（ラビング試験）
２ｃｍ角となるように摩耗試験機端子にベンコットンを設置し、消毒液を４ｍｌ染み込ませ、１５ｃｍ／ｓｅｃの速さで摩耗試験を実施した。荷重は２００ｇであり、単位面積当たり５０ｇ荷重とした。
摩耗試験２０往復毎にベンコットンを取り換え、また消毒液を再度４ｍｌ染み込ませ、再度摩耗試験を実施する手順にて合計１００往復の摩耗試験を行った。
【0065】
（試験後の評価）
耐擦傷性：試験後のサンプルについた傷の尺度を図４に記載の評点基準に応じて５段階判定で評価し、結果を表３に記載する。
また、ラビング試験後の防曇性、反射率、全光線透過率および濁度を上記手順で測定して、Ｈｚ２、Ｔｔ２およびＲ２として得て、初期特性との差を計算して、表３に記載する。
耐擦傷性：試験後のサンプルについた傷の尺度を図４に記載の評点基準に応じて５段階判定で評価し、結果を表３に記載する。
また、ラビング試験後の防曇性、反射率、全光線透過率および濁度を上記手順で測定して、Ｈｚ２、Ｔｔ２およびＲ２として得て、初期特性との差を計算して、表３に記載する。
【0066】
実施例２～９
表１に記載するアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）、不飽和化合物（ＩＩ）を用いる以外は、実施例１と同様に、ハードコートフィルムを得た。その後、実施例１と同様に、上記各評価を行い、結果を表３に記載する。
表１に記載するアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）、不飽和化合物（ＩＩ）を用いる以外は、実施例１と同様に、ハードコートフィルムを得た。その後、実施例１と同様に、上記各評価を行い、結果を表３に記載する。
【0067】
実施例１０
合成例１で準備したアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）を１．８０重量部、アロニックスＭ－３１３（東亜合成製）を０．４５重量部、光重合開始剤としてＯＭＮＩＲＡＤ １８４Ｄを０．１０重量部、屈折率調整剤としてスルーリア４３２０（日揮触媒化成製／固形分濃度２０％）を１３．７５重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルを１５４重量部秤り取り容器内で攪拌し、固形分濃度約３％の低屈ハードコート溶液１３を作成した。低屈ハードコート溶液１３の配合を表１の実施例１３の２層目の欄に記載した。表１には同時に、屈折率調整剤や２層目の膜厚についても記載した。
合成例１で準備したアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）を１．８０重量部、アロニックスＭ－３１３（東亜合成製）を０．４５重量部、光重合開始剤としてＯＭＮＩＲＡＤ １８４Ｄを０．１０重量部、屈折率調整剤としてスルーリア４３２０（日揮触媒化成製／固形分濃度２０％）を１３．７５重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルを１５４重量部秤り取り容器内で攪拌し、固形分濃度約３％の低屈ハードコート溶液１３を作成した。低屈ハードコート溶液１３の配合を表１の実施例１３の２層目の欄に記載した。表１には同時に、屈折率調整剤や２層目の膜厚についても記載した。
【0068】
実施例１のハードコート溶液４をバーコーター＃９を用いてＰＥＴフィルム（１２５μｍ／東レ製Ｕ－３４）に塗工した後、８０℃のオーブンで１分間乾燥し、その後紫外線照射機（アイグラフィックス製／高圧水銀灯）にて２００ｍＪ照射し、膜厚５μｍのハードコートフィルム４を得た。
【0069】
そのハードコートフィルム４上に、バーコーター＃４を用いて、低屈ハードコート溶液１３を塗工した後、８０℃のオーブンで１分間乾燥し、その後紫外線照射機（アイグラフィックス製／高圧水銀灯）にて３５０ｍＪ照射し、膜厚５μｍのハードコートフィルム上に膜厚１００ｎｍの低屈層が積層されたハードコートフィルム１３を得た。
【0070】
得られた低屈折層が積層されたハードコートフィルム１３について、実施例１と同様に、各評価を行い、結果を表３に記載する。
【0071】
実施例１１～１７
表１に記載した内容で、上記実施例１０と同様に、低屈折層が積層されたハードコートフィルムを得た。実施例１と同様に各評価を行い、結果を表３に記載する。
表１に記載した内容で、上記実施例１０と同様に、低屈折層が積層されたハードコートフィルムを得た。実施例１と同様に各評価を行い、結果を表３に記載する。
【0072】
比較例１～１３
表２に記載の１層目または２層目の組成を用いて、実施例１と同様に、ハードコートフィルムを形成した。実施例１と同様に、各評価を行い、結果を表４に記載する。
表２に記載の１層目または２層目の組成を用いて、実施例１と同様に、ハードコートフィルムを形成した。実施例１と同様に、各評価を行い、結果を表４に記載する。
【0073】
比較例１および２では、アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）の使用量が、所定範囲から外れていて、防曇性が不足している。比較例３は、使用しているアクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）のポリエチレングリコールの量が不足しているもの（合成例３）を使用しているので、やはり、吸水性が少なく、防曇性が不足している。比較例４～８は、不飽和化合物（ＩＩ）以外の不飽和化合物を使用しているので、防曇性が不足している。比較例９～１２は、アクリル変性イソシアヌレート（Ｉ）を用いていない例で、硬化しないので、性能評価も出来なかった。比較例１３は、本発明の透明硬化樹脂層ではない、一般的に用いられているハードコート層と防曇剤との組合せで、初期特性は満足するが、連続使用に耐えるものではない。
【0074】
【表1】
【0075】
【表2】
【0076】
【表3】
【0077】
【表4】
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】