ホーム > 特許ランキング > 川研ファインケミカル株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特許7673312Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物およびその製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-04-25
(45)【発行日】2025-05-08
(54)【発明の名称】Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C09K 23/28 20220101AFI20250428BHJP
C07C 231/02 20060101ALI20250428BHJP
C07C 231/24 20060101ALI20250428BHJP
C07C 233/47 20060101ALI20250428BHJP
C07C 233/49 20060101ALI20250428BHJP
C09K 23/24 20220101ALI20250428BHJP
【ＦＩ】
C09K23/28
C07C231/02
C07C231/24
C07C233/47
C07C233/49
C09K23/24
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2024149908
(22)【出願日】2024-08-30
【審査請求日】2024-09-04
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】390003001
【氏名又は名称】川研ファインケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087398
【弁理士】
【氏名又は名称】水野 勝文
(74)【代理人】
【識別番号】100128783
【弁理士】
【氏名又は名称】井出 真
(74)【代理人】
【識別番号】100128473
【弁理士】
【氏名又は名称】須澤 洋
(74)【代理人】
【識別番号】100160886
【弁理士】
【氏名又は名称】久松 洋輔
(74)【代理人】
【識別番号】100192603
【弁理士】
【氏名又は名称】網盛 俊
(72)【発明者】
【氏名】山本 義昭
【審査官】井上 恵理
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２４－０１２１３０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－２２１３７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－０９６０３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０５８７８５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０８３８４８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－００２２２１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
Ｃ１１Ｄ １／００－１９／００
Ｃ０９Ｋ ２３／００－２３／５６
Ｃ０７Ｃ２３１／２２
Ｃ０７Ｃ２３３／４７
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
一般式（１）【化1】
で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含み、
一般式（２）
【化2】
（式（２）中、Ｒ ２ 、Ｒ ３ 及びｎは上述の定義と同一である。）
で示されるアミノ酸及びその塩の含有割合が１重量％以下である、界面活性剤組成物の製造方法であって、
アルカリの存在下、水のみを溶媒とする反応液中で脂肪酸クロライドと前記一般式（２）で示されるアミノ酸とを反応させて前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させ、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む反応液のｐＨを２以下とし、
ｐＨを２以下とした前記反応液を８０℃以上で分液し、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を水洗することを含む、前記製造方法。
【請求項2】
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を、当該相に対し１倍量以上、３０倍量以下の水で水洗する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項3】
一般式（１）【化3】
で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物の臭気抑制及び色相安定性の向上方法であって、
アルカリの存在下、水のみを溶媒とする反応液中で脂肪酸クロライドと一般式（２）
【化4】
で示されるアミノ酸とを反応させて前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させ、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む反応液のｐＨを２以下とし、
ｐＨを２以下とした前記反応液を８０℃以上で分液し、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含む相を水洗することを含む、前記方法。
【請求項4】
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を、当該相に対し１倍量以上、３０倍量以下の水で水洗する、請求項３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
アミノ酸型界面活性剤であるＮ－アシルアミノ酸及びその塩は、従来のアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩等に比べて刺激が少ないため安全性が高く、泡立ちや泡の触感が良好である。そのため、Ｎ－アシルアミノ酸及びその塩は、洗顔料、ボディソープ、ハンドソープ、シャンプーなど液体洗浄剤や化粧料の基剤として、または使用感を改善する目的で広く用いられている。
【0003】
Ｎ－アシルアミノ酸及びその塩の製造方法としては、アミノ酸のアルカリ水溶液に脂肪酸クロライドを反応させるショッテン・バウマン法や、その改良発明である特許文献１、特許文献２に例示される、親水性溶媒を含むアミノ酸水浴液にアルカリの存在下で脂肪酸クロライドを反応させる方法が広く用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特公昭４６－８６８５号公報
【文献】特公昭５１－３８６８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物について、臭気を抑制でき、色相安定性をより高めることができる新規な技術を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
Ｎ－アシルアミノ酸界面活性剤は、従来の界面活性剤に比べて経時的に着色しやすく、また、特有の臭気を有する場合がある。そのため、経時的な着色を防止するための酸化防止剤等の保存料の添加や、特有の臭気をマスキングするために化粧品等に多量の香料の添加を行うことも考えられる。しかしながら、近年需要が高まっている高付加価値な毛髪洗浄剤や身体洗浄剤に求められる、液状であって透明性が高く保存料等を使用しないエシカルな化粧品設計などを行う上では、臭気が少なく、保存料の添加をせずとも色相安定性の高いことが好ましい。
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行ったところ、驚くべきことに上述の臭気および色相安定性が原料として用いたアミノ酸の微量の残留に強い相関性が有ることを見いだした。そして、本発明者は原料であるアミノ酸の残留量を低減できる技術を開発し本発明をなすに至った。
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行ったところ、驚くべきことに上述の臭気および色相安定性が原料として用いたアミノ酸の微量の残留に強い相関性が有ることを見いだした。そして、本発明者は原料であるアミノ酸の残留量を低減できる技術を開発し本発明をなすに至った。
【0007】
本発明の要旨は以下のとおりである。
（Ａ） 一般式（１）
（式（１）中、Ｒ１ＣＯは炭素数８～２２の脂肪族アシル基を示し、Ｒ２は水素原子又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２又は３を示す。）
で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含み、
一般式（２）
（式（２）中、Ｒ２、Ｒ３及びｎは上述の定義と同一である。）
で示されるアミノ酸及びその塩の含有割合が１重量％以下である、界面活性剤組成物。
（Ｂ） 一般式（１）
（式（１）中、Ｒ１ＣＯは炭素数８～２２の脂肪族アシル基を示し、Ｒ２は水素原子又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２又は３を示す。）
で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物の製造方法であって、
アルカリの存在下、水を溶媒として含む反応液中で脂肪酸クロライドと一般式（２）
（式（２）中、Ｒ２、Ｒ３およびｎは上述の定義と同一である。）
で示されるアミノ酸とを反応させて前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させ、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む反応液のｐＨを２以下とし、
ｐＨを２以下とした前記反応液を８０℃以上で分液し、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を水洗することを含む、前記製造方法。
（Ｃ） 前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を、当該相に対し１倍量以上、３０倍量以下の水で水洗する、（Ｂ）に記載の製造方法。
（Ｄ） 一般式（１）
（式（１）中、Ｒ１ＣＯは炭素数８～２２の脂肪族アシル基を示し、Ｒ２は水素原子又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２又は３を示す。）
で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物の臭気抑制及び色相安定性の向上方法であって、
アルカリの存在下、水を溶媒として含む反応液中で脂肪酸クロライドと一般式（２）
（式（２）中、Ｒ２、Ｒ３およびｎは上述の定義と同一である。）
で示されるアミノ酸とを反応させて前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させ、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む反応液のｐＨを２以下とし、
ｐＨを２以下とした前記反応液を８０℃以上で分液し、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含む相を水洗することを含む、前記方法。
（Ｅ） 前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を、当該相に対し１倍量以上、３０倍量以下の水で水洗する、（Ｄ）に記載の方法。
（Ａ） 一般式（１）
【化1】
（式（１）中、Ｒ１ＣＯは炭素数８～２２の脂肪族アシル基を示し、Ｒ２は水素原子又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２又は３を示す。）
で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含み、
一般式（２）
【化2】
（式（２）中、Ｒ２、Ｒ３及びｎは上述の定義と同一である。）
で示されるアミノ酸及びその塩の含有割合が１重量％以下である、界面活性剤組成物。
（Ｂ） 一般式（１）
【化3】
（式（１）中、Ｒ１ＣＯは炭素数８～２２の脂肪族アシル基を示し、Ｒ２は水素原子又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２又は３を示す。）
で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物の製造方法であって、
アルカリの存在下、水を溶媒として含む反応液中で脂肪酸クロライドと一般式（２）
【化4】
（式（２）中、Ｒ２、Ｒ３およびｎは上述の定義と同一である。）
で示されるアミノ酸とを反応させて前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させ、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む反応液のｐＨを２以下とし、
ｐＨを２以下とした前記反応液を８０℃以上で分液し、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を水洗することを含む、前記製造方法。
（Ｃ） 前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を、当該相に対し１倍量以上、３０倍量以下の水で水洗する、（Ｂ）に記載の製造方法。
（Ｄ） 一般式（１）
【化5】
（式（１）中、Ｒ１ＣＯは炭素数８～２２の脂肪族アシル基を示し、Ｒ２は水素原子又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２又は３を示す。）
で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物の臭気抑制及び色相安定性の向上方法であって、
アルカリの存在下、水を溶媒として含む反応液中で脂肪酸クロライドと一般式（２）
【化6】
（式（２）中、Ｒ２、Ｒ３およびｎは上述の定義と同一である。）
で示されるアミノ酸とを反応させて前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させ、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む反応液のｐＨを２以下とし、
ｐＨを２以下とした前記反応液を８０℃以上で分液し、
前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含む相を水洗することを含む、前記方法。
（Ｅ） 前記一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を、当該相に対し１倍量以上、３０倍量以下の水で水洗する、（Ｄ）に記載の方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物について、臭気を抑制でき、色相安定性をより高めることができる新規な技術を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明の一つの実施形態について説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。
本実施形態は界面活性剤組成物に関し、一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含有する。
本実施形態は界面活性剤組成物に関し、一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含有する。
【0010】
【化7】
【0011】
式（１）中、Ｒ１ＣＯは炭素数８～２２の脂肪族アシル基を示し、Ｒ２は水素原子、又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は―ＣＯＯＨ又は―ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２または３を示す。
Ｒ１ＣＯである炭素数８～２２の脂肪族アシル基は、炭素数８～２２の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸を由来とするアシル基や、これら脂肪酸の２種以上を含む混合脂肪酸由来のアシル基であってもよい。例えば、炭素数８～２２の脂肪族アシル基として、カプリロイル基、カプロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレイル基、ベヘノイル基、ヤシ油脂肪酸アシル基、パーム核油脂肪酸アシル基などが挙げられ、ラウロイル基、ミリストイル基、オレイル基、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸が好ましい。
Ｒ１ＣＯである炭素数８～２２の脂肪族アシル基は、炭素数８～２２の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸を由来とするアシル基や、これら脂肪酸の２種以上を含む混合脂肪酸由来のアシル基であってもよい。例えば、炭素数８～２２の脂肪族アシル基として、カプリロイル基、カプロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレイル基、ベヘノイル基、ヤシ油脂肪酸アシル基、パーム核油脂肪酸アシル基などが挙げられ、ラウロイル基、ミリストイル基、オレイル基、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸が好ましい。
【0012】
また、本実施形態の界面活性剤組成物は、一般式（２）で示されるアミノ酸又はその塩が含まれ得る。含有する一般式（２）で示されるアミノ酸及びその塩としては、例えば、一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸の前駆体及びそれが塩となったものが挙げられる。
【0013】
【化8】
【0014】
式（２）中、Ｒ２は水素原子、又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は―ＣＯＯＨ又は―ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２または３を示す。
【0015】
１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖または分岐鎖であるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシイソブチル基などを例示することができる。
また、Ｒ２としては、水素原子、メチル基、ヒドロキシエチル基が、起泡性が高く刺激性が低いため好ましい。
また、Ｒ２としては、水素原子、メチル基、ヒドロキシエチル基が、起泡性が高く刺激性が低いため好ましい。
【0016】
一般式（２）で示されるアミノ酸の具体的な化合物としては、サルコシン、β－アラニン、Ｎ－メチル－β－アラニン、Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニン、Ｎ－メチル－タウリンを例示することができる。また、一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸の具体的な化合物としては、アシルサルコシン、アシル－β－アラニン、アシル－Ｎ－メチル－β－アラニン、アシル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニン、アシル－Ｎ－メチル－タウリンを例示することができる。
【0017】
上述のとおり、本実施形態の界面活性剤組成物は一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸の塩及び／又は一般式（２）で示されるアミノ酸の塩を含有していてもよい。具体的には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、または有機アンモニウムとの塩を挙げることができる。アルカリ金属としては、カリウム、ナトリウムを例示することができる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウムを例示することができる。有機アンモニウムとしては、アルカノールアミン、アルキルアミンを例示することができる。２価のアルカリ金属やアルカリ土塁金属との塩の場合には、１／２塩を形成するようにすることができる。
このうち、アルカリ金属塩であるカリウムおよび／またはナトリウムとの塩や、有機アンモニウムであるアルカノールアミンとの塩を選択することで、起泡性が高く刺激性が低く透明な組成物となることから好ましい。
このうち、アルカリ金属塩であるカリウムおよび／またはナトリウムとの塩や、有機アンモニウムであるアルカノールアミンとの塩を選択することで、起泡性が高く刺激性が低く透明な組成物となることから好ましい。
【0018】
本実施形態の界面活性剤組成物においては、一般式（２）で示されるアミノ酸及びその塩の含有量が低減されており、その結果、臭気が抑制され、色相安定性も向上している。
本実施形態の界面活性剤組成物中にアミノ酸である一般式（２）の化合物及びその塩の含有割合は、臭気抑制及び色相安定性向上の観点から、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、さらにより好ましくは０．３重量％以下である。
なお、特に限定されないが、本実施形態の界面活性剤組成物における一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩の含有割合は例えば、１５重量％以上１００重量％以下とすることができ、２５重量％以上１００重量％以下が好ましい。また、本実施形態の界面活性剤組成物が水溶液であれば、一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩の含有割合は２５重量％以上３５重量％以下がより好ましい。水溶液の濃度を２５％以上とすることで配合時に使用できる水の量等との関係で操作性を改善しやすく、また、３５％以下とすることでゲル化や冬期の低温環境での固化を抑制することができる。本実施形態の界面活性剤組成物は、公知のスプレードライ、凍結乾燥等の手法を用いて、溶媒を含まない粉末又は、塊とすることもできる。
本実施形態の界面活性剤組成物中にアミノ酸である一般式（２）の化合物及びその塩の含有割合は、臭気抑制及び色相安定性向上の観点から、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、さらにより好ましくは０．３重量％以下である。
なお、特に限定されないが、本実施形態の界面活性剤組成物における一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩の含有割合は例えば、１５重量％以上１００重量％以下とすることができ、２５重量％以上１００重量％以下が好ましい。また、本実施形態の界面活性剤組成物が水溶液であれば、一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩の含有割合は２５重量％以上３５重量％以下がより好ましい。水溶液の濃度を２５％以上とすることで配合時に使用できる水の量等との関係で操作性を改善しやすく、また、３５％以下とすることでゲル化や冬期の低温環境での固化を抑制することができる。本実施形態の界面活性剤組成物は、公知のスプレードライ、凍結乾燥等の手法を用いて、溶媒を含まない粉末又は、塊とすることもできる。
【0019】
本実施形態の界面活性剤組成物は本発明の目的を達成できる範囲で一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩、及び一般式（２）で示されるアミノ酸又はその塩に加えて他の成分を含んでいてもよく、特に限定されない。
例えば本実施形態の界面活性剤組成物は遊離脂肪酸を含有していてもよい。本実施形態の界面活性剤組成物中に含まれる遊離脂肪酸の量に特に制限はないが、含まれることにより洗浄時にさっぱりとした使用感となり、泡密度の向上に寄与する。また、遊離脂肪酸の含有割合を１０重量％以下とすることで、臭気の抑制、ゲル化の抑制による安定性の改善、および界面活性剤組成物が透明である場合の低温時の透明性を改善することができ、好ましい。
例えば本実施形態の界面活性剤組成物は遊離脂肪酸を含有していてもよい。本実施形態の界面活性剤組成物中に含まれる遊離脂肪酸の量に特に制限はないが、含まれることにより洗浄時にさっぱりとした使用感となり、泡密度の向上に寄与する。また、遊離脂肪酸の含有割合を１０重量％以下とすることで、臭気の抑制、ゲル化の抑制による安定性の改善、および界面活性剤組成物が透明である場合の低温時の透明性を改善することができ、好ましい。
【0020】
本実施形態の界面活性剤組成物は保存料を使用せずとも色相の経時安定性がより高い。一方、本実施形態の界面活性剤組成物は保存料を含有するようにしてもよい。当該保存料としては、酸化防止剤やキレート剤であって、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、Ｎ－（２－アセトアミド）イミノ二酢酸（ＡＤＡ）、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、エチドロン酸（ＨＥＤＰ）、ピロリン酸、ネリドロン酸、アレンドロン酸、２－ピリジノール－１－オキシド（ＨＰＮＯ）、ヒノキチオールなどを例示することができる。
【0021】
本実施形態の界面活性剤組成物は、例えば、
アルカリの存在下、水を溶媒として含む反応液中で脂肪酸クロライドと一般式（２）で示されるアミノ酸とを反応させて一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させ、
一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む反応液のｐＨを２以下とし、
ｐＨを２以下とした反応液を８０℃以上で分液し、
一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を水洗することを含む方法で製造することができる。
アルカリの存在下、水を溶媒として含む反応液中で脂肪酸クロライドと一般式（２）で示されるアミノ酸とを反応させて一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させ、
一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む反応液のｐＨを２以下とし、
ｐＨを２以下とした反応液を８０℃以上で分液し、
一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を含む相を水洗することを含む方法で製造することができる。
【0022】
具体的には、例えば以下のようにして本実施形態の界面活性剤組成物を製造することができる。
まず、一般式（２）のアミノ酸から脂肪酸誘導体とのアシル化により誘導されるアシル化物として一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させる。この工程は、一般式（２）に該当するアミノ酸と脂肪酸クロライドをアルカリ存在下に縮合させる、いわゆるショッテン・バウマン反応による工程とすることができ、反応溶媒として例えば水を用いることができる。一方、一般式（２）で示されるアミノ酸の水への分散性が低く反応が進行しない場合には、脂肪酸クロライドに対して不活性な親水性有機溶媒を添加し、水との混合溶媒とすることができる。当該不活性な親水性有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランを例示することができる。一般式（２）で示されるアミノ酸及びその塩の含有割合をより小さくすることができるため、親水性有機溶媒の添加量は、使用する溶媒の水に対して５０重量％以下とすることが好ましく、より好ましくは１０重量％以下、さらにより好ましくは０重量％である。
一般式（１）中のＲ１ＣＯの由来となる脂肪酸としては、植物性天然油脂由来の脂肪酸が環境負荷の少ない再生可能原料であることから枯渇の可能性が低く、安定的に使用することができ、好ましい。混合脂肪酸である場合は脂肪酸を１種または２種以上を混合して用いることができ、所望の使用感を発現させる目的で任意の混合比率の脂肪酸を用いることができる。
まず、一般式（２）のアミノ酸から脂肪酸誘導体とのアシル化により誘導されるアシル化物として一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸を生成させる。この工程は、一般式（２）に該当するアミノ酸と脂肪酸クロライドをアルカリ存在下に縮合させる、いわゆるショッテン・バウマン反応による工程とすることができ、反応溶媒として例えば水を用いることができる。一方、一般式（２）で示されるアミノ酸の水への分散性が低く反応が進行しない場合には、脂肪酸クロライドに対して不活性な親水性有機溶媒を添加し、水との混合溶媒とすることができる。当該不活性な親水性有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランを例示することができる。一般式（２）で示されるアミノ酸及びその塩の含有割合をより小さくすることができるため、親水性有機溶媒の添加量は、使用する溶媒の水に対して５０重量％以下とすることが好ましく、より好ましくは１０重量％以下、さらにより好ましくは０重量％である。
一般式（１）中のＲ１ＣＯの由来となる脂肪酸としては、植物性天然油脂由来の脂肪酸が環境負荷の少ない再生可能原料であることから枯渇の可能性が低く、安定的に使用することができ、好ましい。混合脂肪酸である場合は脂肪酸を１種または２種以上を混合して用いることができ、所望の使用感を発現させる目的で任意の混合比率の脂肪酸を用いることができる。
【0023】
ショッテン・バウマン反応における一般式（２）に該当するアミノ酸に対する脂肪酸クロライドは、０．９当量以上、１当量未満とすることが好ましい。０．９当量以上とすることで経済的優位性を維持でき、１当量未満とすることで組成物が透明である場合の遊離脂肪酸増加による透明性の低下を抑えることができる。反応時に用いるアルカリは、使用する酸クロライドに対して１当量以上、１．２当量以下の量であれば、あらかじめ全量を添加しても、酸クロライドの添加に合わせて添加することもできる。アルカリの添加量が１当量以上とすることで反応の進行が遅いことによる遊離脂肪酸の増加を抑えることができる。また、１．２当量以下での添加とすることで、次工程の中和時に多量の酸を必要とするのを避けることができる。使用するアルカリは、ショッテン・バウマン反応で生成した塩素を中和出来るものであれば特に限定は無く、容易に入手可能な水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを用いることができる。
【0024】
反応温度は、１０℃から６０℃以下の範囲で任意に選択することができ、好ましい。１０℃以上とすることで反応の進行が遅くなることを理由とする脂肪酸クロライドの加水分解の進行による遊離脂肪酸の増加を抑えることができる。また、６０℃以下とすることで、脂肪酸クロライドの加水分解の急速な進行による遊離脂肪酸の増加を抑えることができる。アシル化反応後の遊離脂肪酸の生成量抑制の観点から反応温度は、２０℃以上５０℃以下が好ましく、３０℃以上４５℃以下がさらに好ましい。反応時間は、発熱制御が可能な範囲であれば特に限定されず、反応終了後に必要に応じて熟成時間を設けることができる。
【0025】
アシル化反応後、酸を用いて反応液のｐＨを２以下とし、８０℃以上で分液し、その後に一般式（１）で示すアシルアミノ酸を含む相を水洗する。これらの工程をアシル化反応後に行うことで、一般式（２）で示すアミノ酸の含有割合を低減することができる。
ｐＨ調整に用いる酸は硫酸および／または塩酸が好ましく、分層する排水量を最小とすることができ、酸に由来する臭気が少ない２価の酸である硫酸が特に好ましい。
分液は上述のとおり反応液を８０℃以上の温度として行うことができる。
水洗に用いる水量は当業者が適宜設定でき特に制限はないが、一般式（２）で示されるアミノ酸及びその塩の含有割合をより小さくすることができるとともに収量増加の観点から、一般式（１）で示されるアシルアミノ酸を含む相に対し１倍量以上、３０倍量以下が好ましい。また、水洗における温度は特に限定されないが、例えば分液工程と同温度とすることができる。
ｐＨ調整に用いる酸は硫酸および／または塩酸が好ましく、分層する排水量を最小とすることができ、酸に由来する臭気が少ない２価の酸である硫酸が特に好ましい。
分液は上述のとおり反応液を８０℃以上の温度として行うことができる。
水洗に用いる水量は当業者が適宜設定でき特に制限はないが、一般式（２）で示されるアミノ酸及びその塩の含有割合をより小さくすることができるとともに収量増加の観点から、一般式（１）で示されるアシルアミノ酸を含む相に対し１倍量以上、３０倍量以下が好ましい。また、水洗における温度は特に限定されないが、例えば分液工程と同温度とすることができる。
【0026】
水洗終了後に目的に応じて一般式（１）で示されるアシルアミノ酸をアルカリ金属、アルカリ土類金属、または有機アンモニウムなどで中和するようにしてもよい。
【0027】
以上、本実施形態によれば、Ｎ－アシルアミノ酸を含有する界面活性剤組成物の臭気を抑制でき、色相安定性を高めることができる。
本実施形態の界面活性剤組成物においては、例えば、マスキングのための香料の添加がされておらず、一般消費者の関心の高い保存料無添加のエシカルなシャンプー、ボディソープ、洗顔料等のトイレタリー製品の提供に寄与することが可能となる。
本実施形態の界面活性剤組成物においては、例えば、マスキングのための香料の添加がされておらず、一般消費者の関心の高い保存料無添加のエシカルなシャンプー、ボディソープ、洗顔料等のトイレタリー製品の提供に寄与することが可能となる。
【実施例】
【0028】
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。また、以下の実施例または比較例にて使用した原料は、特段の記載のない限り関東化学株式会社製又は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ． ＬＬＣ製の試薬を用いた。
【0029】
界面活性剤組成物中の一般式（２）で示されるアミノ酸含量の測定方法
密栓付きフラスコ中で、Ｎ－アシルアミノ酸を含む界面活性剤組成物１．０ｇに蒸留水３０ｇおよび苛性ソーダ（４８％、１．１ｇ（塩化ベンゾイルに対して１．８当量））を混合し、塩化ベンゾイル１．０ｇを加え、３０～４５℃の温浴で１ｈｒ以上攪拌した。その後、高速液体クロマトグラフィー（日本分光製、Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－２ (４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ)、カラム温度：４０℃、０．１Ｍ ＮａＨ２ＰＯ４ (ｐＨ ２．１)／ＣＨ３ＯＨ＝６５／３５、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル量２０μＬ、ＵＶ波長：２２０ｎｍ）で分析した。一般式（２）で示されるアミノ酸を、一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸と同様の操作で塩化ベンゾイルで誘導体化し、酢酸エチルで抽出、濃縮乾固し、ヘキサン／酢酸エチルでカラムクロマト精製（富士シリシア化学製 ＭＢ－４Ｂ）したものを標品として絶対検量線法で定量して界面活性剤組成物中に残留する一般式（２）で示されるアミノ酸の含量を以下の計算式に従い求めた。特に記載のない測定法については、第十八改正日本薬局方第一追補 一般試験法 ２．０１液体クロマトグラフィーの規定に従って測定を行った。
一般式（２）で示されるアミノ酸の含量（重量％）＝一般式（２）で示されるアミノ酸の含有量（ｇ）／（一般式（２）で示されるアミノ酸の含有量（ｇ）+一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸の含量（ｇ））×１００
密栓付きフラスコ中で、Ｎ－アシルアミノ酸を含む界面活性剤組成物１．０ｇに蒸留水３０ｇおよび苛性ソーダ（４８％、１．１ｇ（塩化ベンゾイルに対して１．８当量））を混合し、塩化ベンゾイル１．０ｇを加え、３０～４５℃の温浴で１ｈｒ以上攪拌した。その後、高速液体クロマトグラフィー（日本分光製、Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－２ (４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ)、カラム温度：４０℃、０．１Ｍ ＮａＨ２ＰＯ４ (ｐＨ ２．１)／ＣＨ３ＯＨ＝６５／３５、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル量２０μＬ、ＵＶ波長：２２０ｎｍ）で分析した。一般式（２）で示されるアミノ酸を、一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸と同様の操作で塩化ベンゾイルで誘導体化し、酢酸エチルで抽出、濃縮乾固し、ヘキサン／酢酸エチルでカラムクロマト精製（富士シリシア化学製 ＭＢ－４Ｂ）したものを標品として絶対検量線法で定量して界面活性剤組成物中に残留する一般式（２）で示されるアミノ酸の含量を以下の計算式に従い求めた。特に記載のない測定法については、第十八改正日本薬局方第一追補 一般試験法 ２．０１液体クロマトグラフィーの規定に従って測定を行った。
一般式（２）で示されるアミノ酸の含量（重量％）＝一般式（２）で示されるアミノ酸の含有量（ｇ）／（一般式（２）で示されるアミノ酸の含有量（ｇ）+一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸の含量（ｇ））×１００
【0030】
界面活性剤組成物の臭いの評価
界面活性剤組成物の臭いを、臭いが弱いほうから順に「臭いがほぼない」、「やっと感知できる臭いがする」、「何の匂いか分かる弱い匂いがする」、「楽に感知できる匂いがする」の４段階で評価した。
対照として後述の比較例５を用いた。当該対照よりも匂いが弱い段階の評価であったものについて、臭いが抑えられていると評価した。また、評価が「臭いがほぼない」である場合および「やっと感知できる臭いがする」である場合を、例えば処方配合で一般式（２）で示されるアミノ酸に由来する匂いのマスキングのための香料を要しないといえる程度の臭いであることから好ましい結果と評価した。
界面活性剤組成物の臭いを、臭いが弱いほうから順に「臭いがほぼない」、「やっと感知できる臭いがする」、「何の匂いか分かる弱い匂いがする」、「楽に感知できる匂いがする」の４段階で評価した。
対照として後述の比較例５を用いた。当該対照よりも匂いが弱い段階の評価であったものについて、臭いが抑えられていると評価した。また、評価が「臭いがほぼない」である場合および「やっと感知できる臭いがする」である場合を、例えば処方配合で一般式（２）で示されるアミノ酸に由来する匂いのマスキングのための香料を要しないといえる程度の臭いであることから好ましい結果と評価した。
【0031】
界面活性剤組成物の色相安定性の評価
界面活性剤組成物１００ｇを、ガラス製バイアル瓶（東洋ガラス株式会社製 Ｓ－１１２）に密封し８０℃の恒温槽で１８ｈｒ静置した後にＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒＳＥ７７００（日本電色工業株式会社）を用いてハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）を測定した。
対照として後述の比較例５を用いた。当該対照よりもＡＰＨＡの値が小さい場合を色相安定性が向上していると評価した。
界面活性剤組成物１００ｇを、ガラス製バイアル瓶（東洋ガラス株式会社製 Ｓ－１１２）に密封し８０℃の恒温槽で１８ｈｒ静置した後にＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒＳＥ７７００（日本電色工業株式会社）を用いてハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）を測定した。
対照として後述の比較例５を用いた。当該対照よりもＡＰＨＡの値が小さい場合を色相安定性が向上していると評価した。
【0032】
実施例１
撹拌装置を備えた１L四つ口フラスコに、Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム２７重量％水溶液を１５６ｇ、市水２１０ｇ、４８重量％水酸化ナトリウム１３ｇを仕込み、水浴で３０℃に調整した。ラウリン酸クロライド７２ｇ及び、４８重量％水酸化ナトリウム１３ｇをそれぞれ別の滴下ロートより３０～４０℃の範囲で１ｈｒかけて滴下し、滴下後０．５ｈｒ同温度範囲で熟成を行った。熟成終了後、７５重量％硫酸５０ｇを加えｐＨを１．５に調整し８０℃まで加温した後に１ｈｒ静置して分液した。上層に水を１２０ｇ加え８０℃まで加温した後に１ｈｒ静置して分液する操作を２回行った。その後、水２００ｇ、４８％水酸化ナトリウム２６ｇを加え、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３１０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は０．０２重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
撹拌装置を備えた１L四つ口フラスコに、Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム２７重量％水溶液を１５６ｇ、市水２１０ｇ、４８重量％水酸化ナトリウム１３ｇを仕込み、水浴で３０℃に調整した。ラウリン酸クロライド７２ｇ及び、４８重量％水酸化ナトリウム１３ｇをそれぞれ別の滴下ロートより３０～４０℃の範囲で１ｈｒかけて滴下し、滴下後０．５ｈｒ同温度範囲で熟成を行った。熟成終了後、７５重量％硫酸５０ｇを加えｐＨを１．５に調整し８０℃まで加温した後に１ｈｒ静置して分液した。上層に水を１２０ｇ加え８０℃まで加温した後に１ｈｒ静置して分液する操作を２回行った。その後、水２００ｇ、４８％水酸化ナトリウム２６ｇを加え、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３１０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は０．０２重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
【0033】
実施例２
実施例１のラウリン酸クロライドをヤシ油脂肪酸クロライドに変更した以外は実施例１と同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ココイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム２５重量％水溶液を３３０ｇ得た。得られたＮ－ココイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム２５重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は０．１重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
実施例１のラウリン酸クロライドをヤシ油脂肪酸クロライドに変更した以外は実施例１と同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ココイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム２５重量％水溶液を３３０ｇ得た。得られたＮ－ココイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム２５重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は０．１重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
【0034】
実施例３
実施例１の中和時の硫酸使用量を３５ｇとしてｐＨを２に調整した以外は実施例１と同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３１０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は１重量％であり、やっと感知できる匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは２０であった。
実施例１の中和時の硫酸使用量を３５ｇとしてｐＨを２に調整した以外は実施例１と同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３１０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は１重量％であり、やっと感知できる匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは２０であった。
【0035】
実施例４
実施例１の水洗時の水を１７５ｇとした以外は実施例１と同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３１０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は０．２重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１５であった。
実施例１の水洗時の水を１７５ｇとした以外は実施例１と同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３１０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は０．２重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１５であった。
【0036】
実施例５
実施例２のＮ－メチル－β－アラニンナトリウムをβ－アラニンナトリウム３０重量％水溶液１２３ｇ、水洗後に塩形成に用いた４８重量％水酸化ナトリウムを４８重量％水酸化カリウム３４ｇ、Ｎ－アシルアミノ酸濃度を２５重量％に変更した以外は実施例２と同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ココイル－β－アラニンカリウム２５％水溶液を３７０ｇ得た。得られたＮ－ココイル－β－アラニンカリウム２５重量％水溶液中のβ－アラニンカリウム残量は０．１重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは２０であった。
実施例２のＮ－メチル－β－アラニンナトリウムをβ－アラニンナトリウム３０重量％水溶液１２３ｇ、水洗後に塩形成に用いた４８重量％水酸化ナトリウムを４８重量％水酸化カリウム３４ｇ、Ｎ－アシルアミノ酸濃度を２５重量％に変更した以外は実施例２と同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ココイル－β－アラニンカリウム２５％水溶液を３７０ｇ得た。得られたＮ－ココイル－β－アラニンカリウム２５重量％水溶液中のβ－アラニンカリウム残量は０．１重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは２０であった。
【0037】
実施例６
実施例１のＮ－メチル－β－アラニンナトリウムをＮ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液１５０ｇに変更し、有機溶媒としてテトラヒドロフラン１００ｇ添加し反応を行い、水洗後脱ゾルし、実施例１の通り中和をすることで、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３００ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム残量は１．０重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
実施例１のＮ－メチル－β－アラニンナトリウムをＮ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液１５０ｇに変更し、有機溶媒としてテトラヒドロフラン１００ｇ添加し反応を行い、水洗後脱ゾルし、実施例１の通り中和をすることで、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３００ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム残量は１．０重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
【0038】
実施例７
実施例１のＮ－メチル－β－アラニンナトリウムをサルコシンナトリウム３０重量％水溶液９０ｇに変更した以外は同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイルサルコシンナトリウム３０重量％水溶液を３５０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイルサルコシンナトリウム３０重量％水溶液中のサルコシンナトリウム残量は０．０５重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
実施例１のＮ－メチル－β－アラニンナトリウムをサルコシンナトリウム３０重量％水溶液９０ｇに変更した以外は同様に反応を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイルサルコシンナトリウム３０重量％水溶液を３５０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイルサルコシンナトリウム３０重量％水溶液中のサルコシンナトリウム残量は０．０５重量％であり、匂いはほぼ無く、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
【0039】
比較例１
実施例１の７５％硫酸使用量を、２８ｇとしｐＨを３に調整した以外は、実施例１と同様に操作を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を２２０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は１．５重量％であり、何の匂いか分かる弱い匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１５であった。
実施例１の７５％硫酸使用量を、２８ｇとしｐＨを３に調整した以外は、実施例１と同様に操作を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を２２０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は１．５重量％であり、何の匂いか分かる弱い匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１５であった。
【0040】
比較例２
実施例１の７５％硫酸を氷酢酸に変え使用量を２０ｇとしｐＨを４に調整した以外は、実施例１と同様に操作を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を２５０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は５重量％であり、楽に感知できる匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは３０であった。
実施例１の７５％硫酸を氷酢酸に変え使用量を２０ｇとしｐＨを４に調整した以外は、実施例１と同様に操作を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を２５０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は５重量％であり、楽に感知できる匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは３０であった。
【0041】
比較例３
実施例１の分液温度を６０℃とした以外は実施例１と同様に操作を行ったが、多量の中間層が生成し分液を行うことができず、室温まで冷却したところ多量の塩が析出したことから分析を断念した。
実施例１の分液温度を６０℃とした以外は実施例１と同様に操作を行ったが、多量の中間層が生成し分液を行うことができず、室温まで冷却したところ多量の塩が析出したことから分析を断念した。
【0042】
比較例４
実施例６の７５重量％硫酸使用量を、２８ｇとしｐＨを３に調整した以外は、実施例６と同様に操作を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０％水溶液を２２０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム残量は３重量％であり、楽に感知できる匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは５０であった。
実施例６の７５重量％硫酸使用量を、２８ｇとしｐＨを３に調整した以外は、実施例６と同様に操作を行い、界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０％水溶液を２２０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－ヒドロキシエチル－β－アラニンナトリウム残量は３重量％であり、楽に感知できる匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは５０であった。
【0043】
比較例５
実施例１と１回目の分液工程までは同操作を行い、水洗工程を実施せず、中和工程に移行した。界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３２０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は１．５重量％であり、何の匂いか分かる弱い匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは２５であった。
実施例１と１回目の分液工程までは同操作を行い、水洗工程を実施せず、中和工程に移行した。界面活性剤組成物としてＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液を３２０ｇ得た。得られたＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液中のＮ－メチル－β－アラニンナトリウム残量は１．５重量％であり、何の匂いか分かる弱い匂いがし、色相安定性試験後のＡＰＨＡは２５であった。
【0044】
参考例
比較例２で製造したＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液に、エチドロン酸を１００ｐｐｍ添加して色相安定性試験を行ったところ、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
比較例２で製造したＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム３０重量％水溶液に、エチドロン酸を１００ｐｐｍ添加して色相安定性試験を行ったところ、色相安定性試験後のＡＰＨＡは１０であった。
【0045】
実施例及び比較例に対する上述の試験結果から、界面活性剤組成物中に含まれる一般式（２）のアミノ酸の含有割合が低下することにより、臭いが抑制され、色相安定性も向上することが理解できる。また、一般式（２）のアミノ酸の含有割合が１％以下であれば、臭いがより少なく、色相安定性のより高いＮ－アシルアミノ酸またはその塩含有の界面活性剤組成物を得ることができた。
【0046】
毛髪洗浄料組成物処方例
下記に示す無香料のヘアシャンプーを調製した。このヘアシャンプー組成物は、いずれも臭気が少なく、安定性試験で色相に変化が無かった。
下記に示す無香料のヘアシャンプーを調製した。このヘアシャンプー組成物は、いずれも臭気が少なく、安定性試験で色相に変化が無かった。
【0047】
（処方例１）
実施例１の界面活性剤組成物 ６．０
ココイルメチルタウリンナトリウム ４．５
コカミドプロピルベタイン ５．０
ラウロイルプロピルベタイン ２．０
ＰＰＧ２－コカミド １．０
ポリクオタニウム－１０ ０．５
クエン酸 ｐＨを６．０に調整
水 残部（上記合計が１００となるように調整）
実施例１の界面活性剤組成物 ６．０
ココイルメチルタウリンナトリウム ４．５
コカミドプロピルベタイン ５．０
ラウロイルプロピルベタイン ２．０
ＰＰＧ２－コカミド １．０
ポリクオタニウム－１０ ０．５
クエン酸 ｐＨを６．０に調整
水 残部（上記合計が１００となるように調整）
【0048】
（処方例２）
実施例７の界面活性剤組成物 ７．０
実施例６の界面活性剤組成物 ３．５
ラウロイルプロピルベタイン ６．５
コカミドＤＥＡ ０．５
ＰＰＧ２－コカミド ０．７
ポリクオタニウム－１０ ０．３
クエン酸 ｐＨを６．０に調整
水 残部（上記合計が１００となるように調整）
実施例７の界面活性剤組成物 ７．０
実施例６の界面活性剤組成物 ３．５
ラウロイルプロピルベタイン ６．５
コカミドＤＥＡ ０．５
ＰＰＧ２－コカミド ０．７
ポリクオタニウム－１０ ０．３
クエン酸 ｐＨを６．０に調整
水 残部（上記合計が１００となるように調整）
【0049】
下記に示す無香料のヘアシャンプーを調製した。このヘアシャンプー組成物は、いずれも原料アミノ酸に由来する臭気があり、安定性試験で色相が変色した。
【0050】
（処方比較例１）
比較例１の界面活性剤組成物 ６．０
ココイルメチルタウリンナトリウム ４．５
コカミドプロピルベタイン ５．０
ラウロイルプロピルベタイン ２．０
ＰＰＧ２－コカミド １．０
ポリクオタニウム－１０ ０．５
クエン酸 ｐＨを６．０に調整
水 残部（上記合計が１００となるように調整）
比較例１の界面活性剤組成物 ６．０
ココイルメチルタウリンナトリウム ４．５
コカミドプロピルベタイン ５．０
ラウロイルプロピルベタイン ２．０
ＰＰＧ２－コカミド １．０
ポリクオタニウム－１０ ０．５
クエン酸 ｐＨを６．０に調整
水 残部（上記合計が１００となるように調整）
【0051】
（処方比較例２）
実施例７の界面活性剤組成物 ７．０
比較例４の界面活性剤組成物 ３．５
ラウロイルプロピルベタイン ６．５
コカミドＤＥＡ ０．５
ＰＰＧ２－コカミド ０．７
ポリクオタニウム－１０ ０．３
クエン酸 ｐＨを６．０に調整
水 残部（上記合計が１００となるように調整）
実施例７の界面活性剤組成物 ７．０
比較例４の界面活性剤組成物 ３．５
ラウロイルプロピルベタイン ６．５
コカミドＤＥＡ ０．５
ＰＰＧ２－コカミド ０．７
ポリクオタニウム－１０ ０．３
クエン酸 ｐＨを６．０に調整
水 残部（上記合計が１００となるように調整）
【要約】 （修正有）
【課題】Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩を含む界面活性剤組成物について、臭気を抑制でき、色相安定性をより高めることができる新規な技術の提供。
【解決手段】一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含み、一般式（２）で示されるアミノ酸及びその塩の含有割合が１重量％以下である、界面活性剤組成物。
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数８～２２の脂肪族アシル基を示し、Ｒ２は水素原子又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２又は３を示す。）
【選択図】なし
【解決手段】一般式（１）で示されるＮ－アシルアミノ酸又はその塩を含み、一般式（２）で示されるアミノ酸及びその塩の含有割合が１重量％以下である、界面活性剤組成物。
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数８～２２の脂肪族アシル基を示し、Ｒ２は水素原子又は１つの水酸基を有していてもよい炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖であるアルキル基を示し、Ｒ３は－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈを示し、ｎは１、２又は３を示す。）
【選択図】なし