特許 7680963 位相差層付偏光板および画像表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-05-13

(45)【発行日】2025-05-21

(54)【発明の名称】位相差層付偏光板および画像表示装置

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/30 20060101AFI20250514BHJP

   C09J 7/30 20180101ALI20250514BHJP

   C09J 201/00 20060101ALI20250514BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALN20250514BHJP

   G02F 1/13363 20060101ALN20250514BHJP

   H10K 50/86 20230101ALN20250514BHJP

   H10K 59/10 20230101ALN20250514BHJP

【ＦＩ】

G02B5/30

C09J7/30

C09J201/00

G02F1/1335 510

G02F1/13363

H10K50/86

H10K59/10

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2021567391

(86)(22)【出願日】2020-12-18

(86)【国際出願番号】 JP2020047390

(87)【国際公開番号】W WO2021132068

(87)【国際公開日】2021-07-01

【審査請求日】2023-10-16

(31)【優先権主張番号】P 2019237911

(32)【優先日】2019-12-27

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100122471

【弁理士】

【氏名又は名称】籾井 孝文

(72)【発明者】

【氏名】新地 真規子

(72)【発明者】

【氏名】加藤 めぐみ

(72)【発明者】

【氏名】中島 淳

【審査官】堀井 康司

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－２０３９８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０９７１２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／１１０２７７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１６－０８５３０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－１３８１４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１９０９９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０２８５７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００６／１１８０３８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１３－０１１８７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－２５１２１３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０２Ｂ ５／３０

Ｃ０９Ｊ ７／３０

Ｃ０９Ｊ ２０１／００

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

Ｇ０２Ｆ １／１３３６３

Ｈ１０Ｋ ５０／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

偏光子と該偏光子の少なくとも視認側に保護層とを含む偏光板と、該偏光板の視認側と反対側に粘着剤層を介して貼り合わせられた位相差層と、を有し、
該偏光子の厚みが３μｍ～８μｍであり、
該粘着剤層が、アクリル系粘着剤組成物で構成され、
該アクリル系粘着剤組成物が、（メタ）アクリル系ポリマーを主成分として含み、
該（メタ）アクリル系ポリマーが、カルボキシル基含有モノマー単位を３重量％～７重量％含み、かつ、ヒドロキシル基含有モノマー単位を０．０５重量％～０．１重量％含み、
該粘着剤層は、荷重３Ｎを負荷した時の残存深さが１１μｍ以下である、
位相差層付偏光板。

【請求項2】

前記粘着剤層の厚みが６μｍ～１５μｍである、請求項１に記載の位相差層付偏光板。

【請求項3】

前記視認側の保護層の厚みが３０μｍ以上である、請求項１または２に記載の位相差層付偏光板。

【請求項4】

前記位相差層が、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの屈折率特性を示す、請求項１から３のいずれかに記載の位相差層付偏光板。

【請求項5】

前記位相差層のＮｚ係数が、０．３～０．７である、請求項４に記載の位相差層付偏光板。

【請求項6】

前記位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）が２５０ｎｍ～３５０ｎｍであり、厚みが１５０μｍ以下であり、および、光弾性係数が１．０×１０^－１２ｍ^２／Ｎ以上である、請求項４または５に記載の位相差層付偏光板。

【請求項7】

前記位相差層が環状オレフィン系樹脂を含む、請求項４から６のいずれかに記載の位相差層付偏光板。

【請求項8】

前記位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が、９０°±７°または０°±７°である、請求項１から７のいずれかに記載の位相差層付偏光板。

【請求項9】

請求項１から８のいずれかに記載の位相差層付偏光板を備える、画像表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、位相差層付偏光板および画像表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

画像表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、量子ドット表示装置）には、その画像形成方式に起因して、多くの場合、画像表示セルの少なくとも一方の側に偏光板が配置されている。画像表示装置の視認側に配置される偏光板には、外光反射や背景の映り込みの防止、色相の改善等を目的として、その画像表示セル側に位相差フィルムが積層される場合がある（位相差層付偏光板）。画像表示装置の薄型化に伴い、位相差層付偏光板の薄型化も強く要望されている。このような要望に対応すべく、偏光子の薄型化が進められている。しかし、薄型偏光子を含む位相差層付偏光板は取り扱いが困難であり、例えば作業者の取り扱いミスに起因する外力によりダメージ痕（代表的には、一定領域内における多数の微細な割れ）が発生する場合がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１３－２００４４５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、ダメージ痕が抑制された位相差層付偏光板を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、偏光子と該偏光子の少なくとも視認側に保護層とを含む偏光板と、該偏光板の視認側と反対側に粘着剤層を介して貼り合わせられた位相差層と、を有する。該偏光子の厚みは１２μｍ以下であり、該粘着剤層は、荷重３Ｎを負荷した時の残存深さが１１μｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記粘着剤層の厚みは６μｍ～１５μｍである。
１つの実施形態においては、上記視認側の保護層の厚みは３０μｍ以上である。
１つの実施形態においては、上記位相差層は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの屈折率特性を示す。１つの実施形態においては、上記位相差層のＮｚ係数は０．３～０．７である。１つの実施形態においては、上記位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は２５０ｎｍ～３５０ｎｍであり、厚みは１５０μｍ以下であり、および、光弾性係数は１．０×１０^－１２ｍ^２／Ｎ以上である。１つの実施形態においては、上記位相差層は環状オレフィン系樹脂を含む。
１つの実施形態においては、上記位相差層の遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は、実質的に直交または実質的に平行である。
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記の位相差層付偏光板を備える。

【発明の効果】

【0006】

本発明の実施形態によれば、薄型偏光子を含む位相差層付偏光板において、特定の残存深さを有する粘着剤層を用いることにより、ダメージ痕が抑制された位相差層付偏光板を実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

【0009】

（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。
（６）実質的に直交または実質的に平行
本明細書において「実質的に直交」および「略直交」という表現は、２つの方向のなす角度が９０°±７°である場合を包含し、好ましくは９０°±５°であり、さらに好ましくは９０°±３°である。「実質的に平行」および「略平行」という表現は、２つの方向のなす角度が０°±７°である場合を包含し、好ましくは０°±５°であり、さらに好ましくは０°±３°である。さらに、本明細書において単に「直交」または「平行」というときは、実質的に直交または実質的に平行な状態を含み得るものとする。

【0010】

Ａ．位相差層付偏光板の全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。図示例の位相差層付偏光板１００は、偏光板１０と位相差層３０とを有する。偏光板１０は、偏光子１１と偏光子１１の少なくとも視認側に保護層（視認側保護層）１２とを含む。図示例では、視認側保護層１２のみが設けられているが、視認側と反対側に別の保護層（内側保護層）が設けられてもよい。位相差層３０は、偏光板１０の視認側と反対側に粘着剤層２０を介して貼り合わせられている。位相差層３０は、面内位相差を有するので、遅相軸を有する。位相差層３０の遅相軸と偏光子１１の吸収軸とのなす角度は、代表的には、実質的に直交または実質的に平行である。実用的には、位相差層３０の偏光板１０と反対側に（すなわち、視認側と反対側の最外層として）別の粘着剤層（図示せず）が設けられ、位相差層付偏光板は画像表示セルに貼り付け可能とされている。さらに、別の粘着剤層の表面には、位相差層付偏光板が使用に供されるまで、セパレーター（図示せず）が仮着されていることが好ましい。セパレーターを仮着することにより、別の粘着剤層を保護するとともに、位相差層付偏光板のロール形成が可能となる。

【0011】

本発明の実施形態においては、粘着剤層２０は、荷重３Ｎを負荷した時の残存深さが１１μｍ以下であり、好ましくは１０．８μｍ以下である。残存深さは小さいほど好ましく、その下限は例えば１０μｍであり得る。残存深さは、例えば以下のようにして測定され得る：（１）粘着剤シートをガラス板の上に貼り付ける；（２）粘着シートの表面を微小荷重自動スクラッチ試験機により荷重を増加させながらスクラッチする。（３）荷重３Ｎでスクラッチしたときの押し込み深さを変位センサーにより計測し、これを残存深さとする。粘着剤層の残存深さを最適化することにより、ダメージ痕（代表的には、一定領域内における多数の微細な割れ）を顕著に抑制することができる。ダメージ痕は、代表的には、作業者の取り扱いミスに起因する外的要因（例えば、衝撃および／または押圧力）により発生する。さらに、偏光子の一方の面に粘着剤層を有する位相差層付偏光板において、ダメージ痕は代表的には偏光子に発生する。ダメージ痕は、薄型偏光子において顕著であり、さらに、取り扱いがより困難となる大型画像表示装置（例えば、テレビ）用の位相差層付偏光板において顕著である。本発明者らは、一見微細なクラックの集合体に見えるダメージ痕が、クラックとは全く発生原因が異なること、したがってクラックの抑制手段（例えば、粘着剤層の貯蔵弾性率の調整）ではダメージ痕は抑制できないことを見出し、試行錯誤の結果、残存深さ（すなわち、粘着剤層に外力を負荷した後の戻り具合）を最適化することが有効であることを見出した。すなわち、残存深さを最適化することによりダメージ痕が抑制されるという効果は、ダメージ痕という新たに発見された課題を解決するものであり、かつ、当該課題に対応した試行錯誤により得られた予期せぬ優れた効果である。

【0012】

本発明の実施形態においては、偏光子１１の厚みは１２μｍ以下である。上記のとおりダメージ痕は薄型偏光子において顕著であり、実質的には薄型偏光子特有の課題であるところ、本発明の実施形態によれば、このような課題を解決することができる。

【0013】

位相差層付偏光板１００は、位相差層３０の偏光子１０と反対側（画像表示セル側）に、目的に応じて任意の適切な機能層をさらに有していてもよい（図示せず）。機能層の代表例としては、別の位相差層、導電層が挙げられる。機能層の種類、数、組み合わせ、配置位置、特性（例えば、別の位相差層の光学特性：具体的には、屈折率特性、面内位相差、厚み方向位相差、Ｎｚ係数）は、目的に応じて適切に設定され得る。位相差層付偏光板が導電層をさらに有することにより、当該位相差層付偏光板は、インナータッチパネル型入力表示装置に好適に用いられ得る。

【0014】

以下、位相差層付偏光板の構成要素について、より詳細に説明する。

【0015】

Ｂ．偏光板
Ｂ－１．偏光子
偏光子１１は、代表的には、二色性物質を含む樹脂フィルムで構成される。

【0016】

樹脂フィルムとしては、偏光子として用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムを採用することができる。樹脂フィルムは、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」と称する）フィルムである。

【0017】

上記ＰＶＡ系樹脂フィルムを形成するＰＶＡ系樹脂としては、任意の適切な樹脂が用いられ得る。例えば、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン－ビニルアルコール共重合体は、エチレン－酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％～１００モル％であり、好ましくは９５．０モル％～９９．９５モル％、さらに好ましくは９９．０モル％～９９．９３モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６－１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子を得ることができる。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。

【0018】

ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常１０００～１００００であり、好ましくは１２００～４５００、さらに好ましくは１５００～４３００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６－１９９４に準じて求めることができる。

【0019】

樹脂フィルムに含まれる二色性物質としては、例えば、ヨウ素、有機染料等が挙げられる。これらは、単独で、または、二種以上組み合わせて用いられ得る。好ましくは、ヨウ素が用いられる。

【0020】

樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。

【0021】

単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ＰＶＡ系樹脂フィルムにヨウ素による染色処理および延伸処理（代表的には、一軸延伸）が施されたものが挙げられる。上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３～７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系樹脂フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系樹脂フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系樹脂フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。

【0022】

積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。

【0023】

偏光子の厚みは、上記のとおり１２μｍ以下であり、好ましくは１μｍ～１２μｍであり、より好ましくは３μｍ～１０μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～８μｍである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。

【0024】

偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば４１．５％～４６．０％であり、好ましくは４３．０％～４６．０％であり、より好ましくは４４．５％～４６．０％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。

【0025】

Ｂ－２．保護層
視認側保護層１２および内側保護層（存在する場合）は、それぞれ、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。

【0026】

位相差層付偏光板は、代表的には画像表示装置の視認側に配置され、視認側保護層１２は、その視認側に配置される。したがって、視認側保護層１２には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに／あるいは、保護層１２には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理（代表的には、（楕）円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること）が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。

【0027】

視認側保護層の厚みは、好ましくは３０μｍ以上であり、より好ましくは３０μｍ～１００μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ～６０μｍである。保護層の厚みがこのような範囲であれば、上記粘着剤層の残存深さとの相乗的な効果により、ダメージ痕がさらに顕著に抑制され得る。なお、視認側保護層に表面処理が施されて表面処理層が形成される場合、視認側保護層の厚みは、表面処理層を含めた厚みである。

【0028】

内側保護層（存在する場合）は、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。内側保護層の厚みは、好ましくは５μｍ～８０μｍであり、より好ましくは１０μｍ～４０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～３０μｍである。薄型化の観点からは、保護層は好ましくは省略され得る。本発明の実施形態においては、好ましくは、位相差層３０が内側保護層を兼ねる。

【0029】

Ｃ．粘着剤層
粘着剤層２０を形成する粘着剤としては、上記所望の残存深さを実現する限りにおいて任意の適切な粘着剤が採用され得る。粘着剤のベース樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂が挙げられる。耐薬品性、浸漬時における処理液の浸入を防止するための密着性、被着体への自由度等の観点から、アクリル系樹脂が好ましい。すなわち、粘着剤層２０は、好ましくはアクリル系粘着剤（アクリル系粘着剤組成物）で構成され得る。アクリル系粘着剤組成物は、代表的には、（メタ）アクリル系ポリマーを主成分として含む。（メタ）アクリル系ポリマーは、粘着剤組成物の固形分中、例えば５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上の割合で粘着剤組成物に含有され得る。（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位としてアルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基としては、例えば、１個～１８個の炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。当該アルキル基の平均炭素数は、好ましくは３個～９個であり、より好ましくは３個～６個である。（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート以外に、カルボキシル基含有モノマー（例えば、（メタ）アクリル酸）、ヒドロキシル基含有モノマー（例えば、ヒドロキシエチルアクリレート）、アミド基含有モノマー（例えば、アクリルアミド）、芳香環含有（メタ）アクリレート（例えば、ベンジルアクリレート）、複素環含有（メタ）アクリレート（例えば、アクリロイルモルホリン）、橋かけ環構造を有する（メタ）アクリレート（例えば、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル）等が挙げられる。（メタ）アクリル系ポリマーは、好ましくは、カルボキシル基含有モノマー単位およびヒドロキシル基含有モノマー単位を有する。（メタ）アクリル系ポリマー中のカルボキシル基含有モノマー単位の含有量は、好ましくは３重量％～７重量％であり、ヒドロキシル基含有モノマー単位の含有量は、好ましくは０．０５重量％～０．１重量％である。このような構成であれば、粘着剤層の所望の残存深さが実現され得る。アクリル系粘着剤組成物は、好ましくは、シランカップリング剤および／または架橋剤を含有し得る。シランカップリング剤としては、例えばエポキシ基含有シランカップリング剤が挙げられる。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤が挙げられる。（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー単位、シランカップリング剤および架橋剤を適切に組み合わせて用いることにより、所望の特性を有するアクリル系粘着剤（結果として、粘着剤層）を得ることができる。粘着剤層またはアクリル系粘着剤組成物の詳細は、例えば、特開２００７－１３８１４７号公報、特開２０１６－１９０９９６号公報、特開２０１８－０２８５７３号公報に記載されており、これらの公報の記載は本明細書に参考として援用される。

【0030】

粘着剤層２０の厚みは、好ましくは６μｍ～２５μｍであり、より好ましくは６μｍ～１５μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～１５μｍである。粘着剤層の厚みがこのような範囲であれば、偏光子と位相差層との貼り合わせ時の気泡が抑制され得る。

【0031】

粘着剤層２０のクリープ値は、好ましくは３０μｍ／ｈ～５０μｍ／ｈであり、より好ましくは３５μｍ／ｈ～４５μｍ／ｈである。粘着剤層のクリープ値がこのような範囲であれば、ダメージ痕を顕著に抑制することができる。クリープ値は、例えば以下のようにして測定することができる。保護層および偏光子を含む偏光板の保護層に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、粘着剤層付偏光板を作製する。作製した偏光板を幅１０ｍｍ×長さ５０ｍｍに切断する。切断した粘着剤層付偏光板のうち、幅１０ｍｍ×長さ１０ｍｍの部分を粘着剤層を介してステンレス板に貼着し、次いで、オートクレーブ（５０℃、５気圧）で１５分間処理した後、１時間室温で放置する。放置した後、粘着剤層付偏光板のステンレス板に貼着しなかった側の端部に、２３℃下で５００ｇの荷重（引張荷重）を１時間負荷し、負荷をかけた後の粘着剤層のズレ量（変形量）をレーザー式クリープ試験機を用いて測定することにより、粘着剤層のクリープ値を測定することができる。

【0032】

Ｄ．位相差層
位相差層３０は、上記のとおり面内位相差を有し、遅相軸を有する。また、上記のとおり、位相差層は、偏光子の保護層と位相差層（または光学補償層）とを兼ねる。このような構成とすることにより、保護層と光学補償層とを別個に設ける必要がなくなるので、画像表示装置の薄型化に大きく貢献し得る。位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは２５０ｎｍ～３５０ｎｍであり、より好ましくは２７０ｎｍ～３３０ｎｍであり、さらに好ましくは２９０ｎｍ～３１０ｎｍである。位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）がこのような範囲であれば、ポアンカレ球上での移動距離が短いので優れた色相および輝度特性が実現され、かつ、画像表示パネルのカラーシフトおよびＴＦＴの位相差成分によるずれも小さくなる。

【0033】

位相差層は、好ましくは、屈折率特性がｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を示す。位相差層がこのような屈折率特性を有することにより、位相差層付偏光板を適用する画像表示装置の斜め方向の色相を良好に改善することができる。さらに、このような斜め方向の色相改善は、位相差層と斜め方向の光学補償を行う層とを別個に設けることなく行うことができるので、位相差層付偏光板（結果として、画像表示装置）の薄型化に貢献し得る。

【0034】

位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．３～０．７であり、より好ましくは０．４～０．６であり、さらに好ましくは０．４５～０．５５である。Ｎｚ係数がこのような範囲であれば、斜め方向の色相をさらに良好に改善することができる。

【0035】

位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。位相差層は、代表的には、フラットな波長分散特性を示す。

【0036】

位相差層は、その光弾性係数の絶対値が好ましくは１５×１０^－１２ｍ^２／Ｎ以下であり、より好ましくは１０×１０^－１２ｍ^２／Ｎ以下である。光弾性係数の絶対値の下限は、例えば１．０×１０^－１２ｍ^２／Ｎであり得る。位相差層の光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、画像表示装置の表示ムラを良好に抑制することができる。

【0037】

位相差層は、代表的には、上記特性を実現し得る任意の適切な樹脂で形成された位相差フィルムである。この位相差フィルムを形成する樹脂としては、例えば、環状オレフィン系樹脂、ポリアリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリビニルアルコール、ポリフマル酸エステル、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリカーボネート樹脂、セルロース樹脂およびポリウレタンが挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。好ましくは、環状オレフィン系樹脂である。環状オレフィン系樹脂の代表例としては、ノルボルネン系樹脂が挙げられる。

【0038】

上記ノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン系モノマーを重合単位として重合される樹脂である。当該ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、例えば、５－メチル－２－ノルボルネン、５－ジメチル－２－ノルボルネン、５－エチル－２－ノルボルネン、５－ブチル－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体；ジシクロペンタジエン、２，３－ジヒドロジシクロペンタジエン等；ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、６－メチル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－エチル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－エチリデン－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－クロロ－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－シアノ－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－ピリジル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－メトキシカルボニル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン等；シクロペンタジエンの３～４量体、例えば、４，９：５，８－ジメタノ－３ａ，４，４ａ，５，８，８ａ，９，９ａ－オクタヒドロ－１Ｈ－ベンゾインデン、４，１１：５，１０：６，９－トリメタノ－３ａ，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，１０，１０ａ，１１，１１ａ－ドデカヒドロ－１Ｈ－シクロペンタアントラセン等が挙げられる。上記ノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン系モノマーと他のモノマーとの共重合体であってもよい。

【0039】

位相差層（位相差フィルム）は、上記樹脂から形成されたフィルムの延伸フィルムである。延伸フィルムの作製方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。代表的には、樹脂フィルムの片面または両面に収縮性フィルムを貼り合わせて、加熱延伸する方法が挙げられる。当該収縮性フィルムは、加熱延伸時に延伸方向と直交する方向に収縮力を付与するために用いられる。そのような収縮力を付与することによりｎｚを大きくすることができ、結果として、Ｚフィルムを作製することができる。収縮性フィルムに用いられる材料としては、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。収縮均一性、耐熱性が優れる点から、ポリプロピレンフィルムが好ましく用いられる。

【0040】

上記延伸方法としては、上記樹脂フィルムの延伸方向への張力と、当該延伸方向とフィルム面内で直交する方向への収縮力とを付与し得る限り、任意の適切な延伸方法を採用し得る。延伸温度は、好ましくは、上記樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以上である。得られる延伸フィルムの位相差値が均一になり易く、また、フィルムが結晶化（白濁）しにくいからである。延伸温度は、より好ましくは上記高分子フィルムのＴｇ＋１℃～Ｔｇ＋３０℃、さらに好ましくはＴｇ＋２℃～Ｔｇ＋２０℃、特に好ましくはＴｇ＋３℃～Ｔｇ＋１５℃、最も好ましくはＴｇ＋５℃～Ｔｇ＋１０℃である。延伸温度をこのような範囲とすることにより、均一な加熱延伸を行い得る。さらに、延伸温度は、フィルム幅方向で一定であることが好ましい。位相差値のバラツキが小さい良好な光学均一性を有する延伸フィルムを作製し得るからである。

【0041】

上記延伸時の延伸倍率は、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは１．０５～２．００倍、さらに好ましくは１．１０～１．５０倍、特に好ましくは１．２０～１．４０倍である。延伸倍率をこのような範囲とすることにより、フィルム幅の収縮が少なく、機械的強度に優れた延伸フィルムが得られ得る。

【0042】

位相差層の厚みは、好ましくは８０μｍ～２００μｍであり、より好ましくは９０μｍ～１５０μｍであり、さらに好ましくは１１０μｍ～１５０μｍである。このような厚みであれば、所望の面内位相差値が得られ得る。

【0043】

Ｅ．画像表示装置
本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。代表的には、位相差層付偏光板は、偏光板が視認側となるようにして画像表示装置の視認側に配置される。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、量子ドット表示装置が挙げられる。好ましくは液晶表示装置であり、より好ましくはＩＰＳモードの液晶表示装置である。斜め方向の色相改善がより顕著だからである。画像表示装置は、好ましくは大型（例えば、２７インチ以上のテレビ用）である。粘着剤層の残存深さを最適化することによるダメージ痕抑制効果が顕著だからである。

【実施例】

【0044】

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における評価方法は以下のとおりである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。

【0045】

（１）残存深さ
製造例で調製した粘着剤から粘着剤シートを形成した。得られた粘着剤シートをガラス板の上に貼り付け、粘着シートの表面を微小荷重自動スクラッチ試験機により荷重を増加させながらスクラッチした。荷重３Ｎでスクラッチしたときの押し込み深さを変位センサーにより計測し、これを残存深さとした。
（２）ダメージ痕
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を縦５０ｍｍおよび横２５ｍｍに切り出し、測定サンプルとした。この測定サンプルを、通常のアクリル系粘着剤（別の粘着剤層に対応）を介してガラス板に貼り合わせた。ガラス板に貼り合わせた測定サンプルに、重りを取り付けたギターピックを荷重３Ｎで粘着剤シートに押しつけ、その状態で摺動試験機を用いて長手方向に往復させた。往復回数は、１回、５回、１０回、５０回および７０回とした。その後、測定サンプルを９５℃のオーブンに１時間投入した。オーブンから取り出した測定サンプルについてダメージ痕の有無を顕微鏡で確認し、以下の基準で評価した。
優良：７０回の往復でもダメージ痕は認められなかった
良好：５０回の往復ではダメージ痕は認められなかったが、７０回の往復では認められた
不可：１０回の往復ではダメージ痕は認められなかったが、５０回の往復では認められた
劣悪：１回、５回または１０回の往復でダメージ痕が認められた
（３）外観
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板について、作製時（偏光子と位相差層との貼り合わせ時）における偏光子と位相差層との間の気泡の状態を目視により観察し、以下の基準で評価した。
良好 ：気泡は認められなかった
許容可能：わずかに気泡が認められたが、表示特性に影響がない程度であった
不可 ：表示特性に影響を与え得る程度の気泡が認められた
なお、外観評価は、二次的な評価として実施した。

【0046】

［製造例１：粘着剤層を構成する粘着剤の調製］
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル１００部、アクリル酸５部、アクリル酸２－ヒドロキシエチル０．０７５部および２，２´－アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて溶液を調製した。次いで、この溶液に窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、６０℃で４時間反応させて、重量平均分子量２２０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。さらに、このアクリル系ポリマーを含有する溶液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０％に調整したアクリル系ポリマー溶液（Ａ１）を得た。
得られたアクリル系ポリマー溶液（Ａ１）の固形分１００部に対して、架橋剤として、０．６部のイソシアネート基を有する化合物を主成分とする架橋剤（日本ポリウレタン（株）製，商品名「コロネートＬ」）と、シランカップリング剤として、０．０７５部のγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製，商品名「ＫＭＢ－４０３」）とをこの順に配合して、粘着剤Ａを調製した。粘着剤Ａから形成した粘着剤層（粘着剤シート）の残存深さは１０．７ｍｍであった。

【0047】

［製造例２：粘着剤層を構成する粘着剤の調製］
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９９部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル１．０部および２，２´－アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で４時間反応させた。次いで、反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１６５万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。得られたアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１５部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）製、商品名：ナイパーＢＯ－Ｙ）、０．０８部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）製、商品名：タケネートＤ１１０Ｎ）および０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製、商品名Ａ－１００、アセトアセチル基含有シランカップリング剤）をアクリル系ポリマー溶液に添加して、粘着剤Ｂを調製した。粘着剤Ｂから形成した粘着剤層（粘着剤シート）の残存深さは１２．５ｍｍであった。

【0048】

［実施例１］
１．偏光子の作製
樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１２０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．０倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸）。
次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水１００重量部に対して、ヨウ素を０．２重量部配合し、ヨウ化カリウムを１．５重量部配合して得られたヨウ素水溶液に６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸）。
その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
最後に、積層体を乾燥して、樹脂基材上に偏光子が形成された積層体を得た。なお、偏光子の厚みは５μｍ、単体透過率は４２．３％であった。

【0049】

２．保護層の貼り合わせ
上記１．で得られた積層体の偏光子表面に、保護層として、ラクトン環構造を含むアクリル系樹脂フィルム（厚み４０μｍ）を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。次いで、樹脂基材を剥離し、保護層（アクリル系樹脂フィルム）／偏光子の構成を有する積層体を得た。

【0050】

３．位相差層（位相差フィルム）の作製
厚み１３０μｍのノルボルネン系樹脂フィルムの両側に、厚み６０μｍの収縮性フィルム［東レ社製 商品名「トレファンＢＯ２８７３」］を、アクリル系粘着剤層（厚み１５μｍ）を介して貼り合わせた。その後、ロール延伸機でフィルム長手方向を保持して、１４６℃の空気循環式オーブン内で１．３８倍に延伸し、延伸後、収縮性フィルムをアクリル系粘着剤層と共に剥離して、位相差フィルムを作製した。得られた位相差フィルムは、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの屈折率特性を示し、Ｒｅ（５５０）＝２８０ｎｍ、Ｎｚ係数＝０．５２、光弾性係数は４．０×１０^－１２ｍ^２／Ｎ、厚みは１３８μｍであった。

【0051】

４．位相差層付偏光板の作製
上記２．で得られた積層体の偏光子表面に、上記３．で得られた位相差フィルム（位相差層）を、
製造例１で得られた粘着剤Ａ（厚み１２μｍ）を介して貼り合せた。このようにして、保護層／偏光子／粘着剤層／位相差層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を上記（２）および（３）の評価に供した。結果を表１に示す。

【0052】

［実施例２］
粘着剤Ａの厚みを２３μｍに変更したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0053】

［実施例３］
粘着剤Ａの厚みを５μｍに変更したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0054】

［比較例１］
粘着剤Ａの代わりに粘着剤Ｂ（厚み１２μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0055】

［比較例２］
粘着剤Ａの代わりに粘着剤Ｂ（厚み２０μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0056】

［参考例１］
１．偏光子の作製
平均重合度が２，４００、ケン化度が９９．９モル％、厚みが５０μｍであるポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用意した。ポリビニルアルコールフィルムを、周速比の異なるロール間で、２０℃の膨潤浴（水浴）中に３０秒間浸漬して膨潤しながら搬送方向に２．４倍に延伸し（膨潤工程）、続いて、３０℃の染色浴（ヨウ素濃度が０．０３重量％、ヨウ化カリウム濃度が０．３重量％である水溶液）中で最終延伸後の単体透過率が所望の値となるように浸漬して染色しながら元のポリビニルアルコールフィルム（搬送方向に全く延伸していないポリビニルアルコールフィルム）を基準にして搬送方向に３．７倍に延伸した（染色工程）。この時の浸漬時間は約６０秒であった。次いで、染色したポリビニルアルコールフィルムを、４０℃の架橋浴（ホウ酸濃度が３．０重量％、ヨウ化カリウム濃度が３．０重量％である水溶液）中で浸漬しながら元のポリビニルアルコールフィルムを基準にして搬送方向に４．２倍まで延伸した（架橋工程）。さらに、得られたポリビニルアルコールフィルムを、６４℃の延伸浴（ホウ酸濃度が４．０重量％、ヨウ化カリウム濃度が５．０重量％である水溶液）中で５０秒間浸漬して元のポリビニルアルコールフィルムを基準にして搬送方向に６．０倍まで延伸した（延伸工程）後、２０℃の洗浄浴（ヨウ化カリウム濃度が３．０重量％である水溶液）中で５秒間浸漬した（洗浄工程）。洗浄したポリビニルアルコールフィルムを、３０℃で２分間乾燥して偏光子（厚み２０μｍ）を作製した。

【0057】

２．偏光板および位相差層付偏光板の作製
上記１．で得られた偏光子の表面に、保護層として、ラクトン環構造を含むアクリル系樹脂フィルム（厚み４０μｍ）を、実施例１と同様にして貼り合せ、保護層（アクリル系樹脂フィルム）／偏光子の構成を有する積層体を得た。以下の手順は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0058】

【表1】

【0059】

［評価］
表１から明らかなように、本発明の実施例によればダメージ痕を顕著に抑制できることがわかる。さらに、参考例から明らかなように、このようなダメージ痕は、薄型偏光子に特有の課題であることがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0060】

本発明の位相差層付偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、量子ドット表示装置のような画像表示装置に好適に用いられ得、特に液晶表示装置に好適に用いられ得る。

【符号の説明】

【0061】

１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ 保護層
２０ 粘着剤層
３０ 位相差層
１００ 位相差層付偏光板

【図1】