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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-05-19
(45)【発行日】2025-05-27
(54)【発明の名称】アントラキノン誘導体
(51)【国際特許分類】
C09B 1/54 20060101AFI20250520BHJP
C07C 225/36 20060101ALI20250520BHJP
C07D 295/135 20060101ALN20250520BHJP
【ＦＩ】
C09B1/54 CSP
C07C225/36
C07D295/135
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2024129819
(22)【出願日】2024-08-06
【審査請求日】2024-08-06
(31)【優先権主張番号】P 2024004139
(32)【優先日】2024-01-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105957
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100068755
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 博宣
(72)【発明者】
【氏名】森永 貴大
(72)【発明者】
【氏名】田上 英恵
(72)【発明者】
【氏名】島田 恵里香
(72)【発明者】
【氏名】古川 茂樹
(72)【発明者】
【氏名】岩城 健太郎
【審査官】新留 素子
(56)【参考文献】
【文献】特開昭５７－１２３２５７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｂ
Ｃ０７Ｃ
Ｃ０７Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表されるアントラキノン誘導体。【化1】
【請求項2】
下記式（２）で表される請求項１に記載のアントラキノン誘導体。【化2】
【請求項3】
下記式（３）で表される請求項１に記載のアントラキノン誘導体。【化3】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、アントラキノン誘導体に関する。
【背景技術】
【0002】
有機色素は、各種の印刷用インクや光学フィルターに広く用いられている。また、液晶素子や偏光フィルムに用いる二色性色素として利用可能な有機色素の開発も進んでいる。
有機色素のなかでも、アントラキノン骨格を有する化合物であるアントラキノン誘導体には、光、熱、温度等に対して安定性が高く堅牢性に優れた化合物が多い。それゆえ、アントラキノン誘導体のうち、色の三原色に対応する色素として利用可能な化合物について、吸収波長や着色力の制御、溶媒や樹脂に対する溶解性、二色性の向上といった観点から多くの研究が為されている。例えば、特許文献１，２には、シアン系色素として利用可能な、５８０ｎｍ以上の波長域に吸収極大波長を有するアントラキノン誘導体が記載されている。
有機色素のなかでも、アントラキノン骨格を有する化合物であるアントラキノン誘導体には、光、熱、温度等に対して安定性が高く堅牢性に優れた化合物が多い。それゆえ、アントラキノン誘導体のうち、色の三原色に対応する色素として利用可能な化合物について、吸収波長や着色力の制御、溶媒や樹脂に対する溶解性、二色性の向上といった観点から多くの研究が為されている。例えば、特許文献１，２には、シアン系色素として利用可能な、５８０ｎｍ以上の波長域に吸収極大波長を有するアントラキノン誘導体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開昭６３－９０５６８号公報
【文献】特開昭６３－２７８９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
色素には、耐光性が良好であること、すなわち、光による退色が小さいことが望まれる。上述のようにアントラキノン誘導体には高い堅牢性を有する化合物が多いものの、シアン系色素として用いられるアントラキノン誘導体においては、耐光性が得られ難い傾向がある。それゆえ、５８０ｎｍ以上の波長域に吸収極大波長を有し、かつ、良好な耐光性を有するアントラキノン誘導体が求められている。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題を解決するためのアントラキノン誘導体の各態様を記載する。
［態様１］下記式（１）で表されるアントラキノン誘導体。
［態様１］下記式（１）で表されるアントラキノン誘導体。
【0006】
【化1】
【0007】
式（１）において、Ａは、直接結合、酸素原子、または、－ＮＨ－であり、Ｙ１、Ｙ２、および、Ｚは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１から１０のハロゲン化アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール基、ピペリジル基、または、シクロヘキシル基であり、アリール基およびシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい。
【0008】
上記化合物によれば、６００ｎｍ以上の波長域に吸収極大波長を有することから、シアン系色素としての利用が可能である。そして、上記化合物は、α位の置換基として水酸基を有していないため、高い耐光性が得られる。
【0009】
［態様２］下記式（２）で表される［態様１］に記載のアントラキノン誘導体。
【0010】
【化2】
【0011】
式（２）において、Ｙ１、Ｙ２、および、Ｚは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１から１０のハロゲン化アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール基、ピペリジル基、または、シクロヘキシル基であり、アリール基およびシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい。
【0012】
［態様３］下記式（３）で表される［態様１］に記載のアントラキノン誘導体。
【0013】
【化3】
【0014】
式（３）において、Ｙ１、Ｙ２、および、Ｚは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１から１０のハロゲン化アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール基、ピペリジル基、または、シクロヘキシル基であり、アリール基およびシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい。
【0015】
［態様４］［態様１］～［態様３］のいずれか１つに記載のアントラキノン誘導体であって、下記反応式（４）において左辺の化合物は前記アントラキノン誘導体を表し、密度汎関数法によって求めた、下記反応式（４）で示される反応後と反応前との分子の全エネルギーの差が、－１６ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上である、アントラキノン誘導体。
【0016】
【化4】
【0017】
［態様５］１０％重量減少温度が３５０℃以上である、［態様１］～［態様４］のいずれか１つに記載のアントラキノン誘導体。
【0018】
［態様６］時間依存密度汎関数法によって求めた遷移双極子モーメントの大きさが、３．３０Ｄ以上５．００Ｄ以下である、［態様１］～［態様５］のいずれか１つに記載のアントラキノン誘導体。
【0019】
［態様７］［態様１］～［態様６］のいずれか１つに記載のアントラキノン誘導体であって、下記式（５）は前記アントラキノン誘導体を表し、密度汎関数法によって求めた前記アントラキノン誘導体の最高被占分子軌道の分子軌道係数について、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ２１、Ｃ２２の各炭素原子上の軌道に対応する係数の二乗和平方根を前記炭素原子ごとに求め、前記各炭素原子についての前記二乗和平方根を平均した値が、０．０３以上０．２以下である、アントラキノン誘導体。
【0020】
【化5】
【発明の効果】
【0021】
本開示によれば、シアン系色素として利用可能なアントラキノン誘導体について、良好な耐光性を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0022】
一実施形態のアントラキノン誘導体を説明する。なお、本実施形態において、アントラキノン誘導体とは、９，１０－アントラキノンの骨格を有する化合物である。また、当該アントラキノン骨格の置換位置においては、１，４，５，８位がα位であり、２，３，６，７位がβ位である。
【0023】
本実施形態のアントラキノン誘導体は、色素として用いられる。色素としての用途は特に限定されない。例えば、アントラキノン誘導体は、昇華転写印刷やインクジェット印刷用のインク、レーザープリンタや複写機用のトナー、液晶表示装置用カラーフィルターや撮像管に用いる色分解フィルター等の光学フィルター、改ざん偽造防止印刷用のインクに用いられる色素として利用可能である。また、アントラキノン誘導体は、ゲスト・ホスト型の液晶素子や偏光フィルムに用いられる二色性色素としても利用可能である。
【0024】
本実施形態のアントラキノン誘導体は、下記式（１）で表される化合物である。
【0025】
【化6】
【0026】
式（１）において、Ａは、直接結合、酸素原子、または、－ＮＨ－である。なお、Ａが直接結合であるとは、アントラキノン誘導体のβ位にて、置換または無置換のフェニル基が、アントラキノン骨格を構成する炭素原子と直接結合していることを示す。
【0027】
式（１）において、Ｙ１、Ｙ２、および、Ｚは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１から１０のハロゲン化アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール基、ピペリジル基、または、シクロヘキシル基であり、アリール基およびシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい。当該置換基は、炭素数１から１０のアルキル基、または、環式炭化水素基であることが好ましい。環式炭化水素基は、シクロヘキシル基、または、フェニル基であることが好ましい。上記ハロゲン原子、および、上記ハロゲン化アルキル基が含むハロゲン原子は、Ｆ、Ｃｌ、または、Ｂｒであることが好ましい。上記アルキルアミノ基が有するアルキル基は１つであってもよいし２つであってもよい。上記アルキルアミノ基が有するアルキル基の炭素数は１から１０であることが好ましい。
【0028】
アントラキノン骨格における置換基の種類は、アントラキノン誘導体の吸収波長に作用する。本実施形態のアントラキノン誘導体は、α位に、置換または無置換のアニリノ基を１つと、アミノ基を３つ有する。こうした構造を有するアントラキノン誘導体は、６００ｎｍ以上の波長域に吸収極大波長を有することから、シアン系色素として利用可能である。
【0029】
アントラキノン誘導体における光劣化の一因は、アントラキノン誘導体の周囲に存在する樹脂等を水素源として、アントラキノン骨格にて光還元が生じることであると考えられている。アントラキノン誘導体がα位に水酸基を有していると、こうした光還元が起こりやすい。また、水酸基からラジカルが発生することに起因した化学構造の変化も光劣化を招く。これに対し、本実施形態のアントラキノン誘導体は、α位に水酸基を有していないため、水酸基を要因とする光劣化の発生が抑えられる。それゆえ、本実施形態のアントラキノン誘導体であれば、高い耐光性が得られる。
【0030】
本実施形態のアントラキノン誘導体において、上記Ａは酸素原子または直接結合であることが好ましい。上記Ａが酸素原子である場合の化合物は、下記式（２）で表され、上記Ａが直接結合である場合の化合物は、下記式（３）で表される。
【0031】
【化7】
【0032】
式（２）において、Ｙ１、Ｙ２、および、Ｚは、式（１）と同様に定義される。式（２）で表されるアントラキノン誘導体であれば、溶媒や樹脂に対する溶解性を高めることができる。
【0033】
【化8】
【0034】
式（３）において、Ｙ１、Ｙ２、および、Ｚは、式（１）と同様に定義される。式（３）で表されるアントラキノン誘導体においては、β位に置換または無置換のフェニル基が直接結合している。こうした構造により、さらに耐光性が高められる。詳細には、β位にフェニル基が直接結合していると、β位がエーテル結合や第２級アミンとなっている場合と比較して、β位の結合部分で分子構造が回転し難いことから、アントラキノン骨格の光還元後の構造が安定した構造になり難く、そのために、光還元反応の進行が抑えられると考えられる。
【0035】
本実施形態のアントラキノン誘導体は、例えば、１，５－ジアミノアントラキノンを出発物質として、アントラキノン骨格に各置換基を導入することによって製造可能である。置換基の導入には、公知の方法が用いられればよい。例えば、α位に対するニトロ化やβ位に対するブロモ化を経て所望の置換基が導入される。
【0036】
［全エネルギー差ΔＥ］
本実施形態のアントラキノン誘導体において、下記反応式（４）で示される反応前後の全エネルギー差ΔＥは、－１６ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上であってよい。
本実施形態のアントラキノン誘導体において、下記反応式（４）で示される反応前後の全エネルギー差ΔＥは、－１６ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上であってよい。
【0037】
【化9】
【0038】
上記反応式（４）において、左辺の化合物が本実施形態のアントラキノン誘導体であるとき、Ｘは、－ＮＨ－であり、Ｒ１、Ｒ２、および、Ｒ３は、いずれもアミノ基であり、Ａ１およびＡ２は、上記式（１）のＡと同様に定義され、Ｙ１、Ｙ２、および、Ｚは、上記式（１）と同様に定義される。
【0039】
上記反応式（４）は、アントラキノン誘導体の光還元反応を示す。この反応では、アントラキノン誘導体Ｐ１の周囲に存在する樹脂等を水素源として、アントラキノン誘導体Ｐ１の光還元が起こり、アントラキノン骨格に水素が付加された化合物である水素付加体Ｋ１が生成される。
【0040】
全エネルギー差ΔＥは、水素付加体Ｋ１の全エネルギーＥｋからアントラキノン誘導体Ｐ１の全エネルギーＥｐを引いた値（ΔＥ＝Ｅｋ－Ｅｐ）である。
アントラキノン誘導体Ｐ１および水素付加体Ｋ１の各々のエネルギーＥｐ，Ｅｋは、密度汎関数法（ＤＦＴ：Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｔｈｅｏｒｙ）を用いた量子化学計算により求められる。汎関数にはＢ３ＬＹＰを用い、基底関数には６－３１Ｇ（ｄ）を用いる。こうした量子化学計算は、ＧａｕｓｓｉａｎやＧＡＭＥＳＳ等の汎用的な量子化学計算プログラムを用いて実行することができる。各エネルギーＥｐ，Ｅｋは、上記量子化学計算により求められる最適化された構造での分子の全エネルギーである。
アントラキノン誘導体Ｐ１および水素付加体Ｋ１の各々のエネルギーＥｐ，Ｅｋは、密度汎関数法（ＤＦＴ：Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｔｈｅｏｒｙ）を用いた量子化学計算により求められる。汎関数にはＢ３ＬＹＰを用い、基底関数には６－３１Ｇ（ｄ）を用いる。こうした量子化学計算は、ＧａｕｓｓｉａｎやＧＡＭＥＳＳ等の汎用的な量子化学計算プログラムを用いて実行することができる。各エネルギーＥｐ，Ｅｋは、上記量子化学計算により求められる最適化された構造での分子の全エネルギーである。
【0041】
アントラキノン誘導体の光による劣化の一因は、上記反応式（４）で示す反応が起こることである。全エネルギー差ΔＥが大きいほど、上記反応が起こりにくい。全エネルギー差ΔＥが、－１６ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上であれば、良好な耐光性が得られる。また、より高い耐光性を得るためには、全エネルギー差ΔＥは、－１４ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上であることが好ましい。
【0042】
［１０％重量減少温度］
本実施形態のアントラキノン誘導体において、熱重量測定での１０％重量減少温度は、３５０℃以上であってよい。熱重量測定は、気体流量：２００ｍＬ／分、昇温温度：１０℃／分の条件で実施される。気体には空気を用いる。
本実施形態のアントラキノン誘導体において、熱重量測定での１０％重量減少温度は、３５０℃以上であってよい。熱重量測定は、気体流量：２００ｍＬ／分、昇温温度：１０℃／分の条件で実施される。気体には空気を用いる。
【0043】
アントラキノン誘導体に高熱が加えられると、アントラキノン誘導体が分解してラジカルが生じ、このラジカルの作用によりさらに分解等の反応が進む。アントラキノン誘導体の光劣化の一因も、周囲あるいは自身から生じたラジカルであることから、熱分解が生じ難いアントラキノン誘導体、すなわち１０％重量減少温度が高いアントラキノン誘導体は、耐光性も高い傾向がある。１０％重量減少温度が３５０℃以上であれば、良好な耐光性が得られる。また、より高い耐光性を得るためには、１０％重量減少温度が３６５℃以上であることが好ましい。
【0044】
［遷移双極子モーメント］
色素には、着色力が高いこと、すなわち吸光度が高いことが望まれる。アントラキノン誘導体の着色力は、アントラキノン誘導体が有する置換基の種類や位置によって変わる。アントラキノン誘導体に導入可能な置換基の選択肢が多いことから、アントラキノン誘導体における着色力の高低差は大きく、従来のアントラキノン誘導体には、着色力が低い化合物も多い。
色素には、着色力が高いこと、すなわち吸光度が高いことが望まれる。アントラキノン誘導体の着色力は、アントラキノン誘導体が有する置換基の種類や位置によって変わる。アントラキノン誘導体に導入可能な置換基の選択肢が多いことから、アントラキノン誘導体における着色力の高低差は大きく、従来のアントラキノン誘導体には、着色力が低い化合物も多い。
【0045】
着色力が高いほど、色素の配合量の削減が可能であるため、コストの観点から有益である。さらに、アントラキノン誘導体においては、分子の平面性が高く溶解性を高めにくいことから、配合量を増やして色を強めることにも限界がある。したがって、着色力の向上は重要な課題である。
【0046】
着色力の向上のためには、アントラキノン誘導体において、時間依存密度汎関数法（ＴＤＤＦＴ：Ｔｉｍｅ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｔｈｅｏｒｙ）によって算出された遷移双極子モーメントの大きさが、３．３０Ｄ以上５．００Ｄ以下であることが好ましい。
【0047】
アントラキノン誘導体の遷移双極子モーメントは、吸光に係る真空中での電子遷移に際して生じる電気双極子モーメントである。遷移双極子モーメントの算出に際して、汎関数にはＢ３ＬＹＰを用い、基底関数には６－３１Ｇ（ｄ）を用いる。こうした量子化学計算は、ＧａｕｓｓｉａｎやＧＡＭＥＳＳ等の汎用的な量子化学計算プログラムを用いて実行することができる。
【0048】
モル吸光係数は遷移双極子モーメントの二乗に比例するため、遷移双極子モーメントが大きいほど、高い吸光度が得られる傾向がある。遷移双極子モーメントの大きさが３．３０Ｄ以上であれば、十分な吸光度が得られることから、良好な着色力が得られる。
【0049】
また、アントラキノン誘導体が有する置換基の種類や位置は、遷移双極子モーメントの大きさに関わることに加え、吸収極大波長の大きさにも関わる。遷移双極子モーメントの大きさが３．３０Ｄ以上であれば、吸光度と吸収極大波長との双方が良好に得られる。
また、遷移双極子モーメントの大きさが５．００Ｄ以下であれば、置換基の配置や構造が複雑になることが抑えられるため、合成が容易である。
また、遷移双極子モーメントの大きさが５．００Ｄ以下であれば、置換基の配置や構造が複雑になることが抑えられるため、合成が容易である。
【0050】
［分子軌道係数］
着色力の向上のためには、アントラキノン誘導体は、分子軌道係数について後述する条件を満たすことが好ましい。下記式（５）が、本実施形態のアントラキノン誘導体、すなわち上記式（１）と同じ化合物を表すとき、Ｘは、－ＮＨ－であり、Ｒ１、Ｒ２、および、Ｒ３は、いずれもアミノ基であり、Ａ１およびＡ２は、上記式（１）のＡと同様に定義され、Ｙ１、Ｙ２、および、Ｚは、上記式（１）と同様に定義される。下記式（５）において、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ２１、Ｃ２２の各々は炭素原子である。
着色力の向上のためには、アントラキノン誘導体は、分子軌道係数について後述する条件を満たすことが好ましい。下記式（５）が、本実施形態のアントラキノン誘導体、すなわち上記式（１）と同じ化合物を表すとき、Ｘは、－ＮＨ－であり、Ｒ１、Ｒ２、および、Ｒ３は、いずれもアミノ基であり、Ａ１およびＡ２は、上記式（１）のＡと同様に定義され、Ｙ１、Ｙ２、および、Ｚは、上記式（１）と同様に定義される。下記式（５）において、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ２１、Ｃ２２の各々は炭素原子である。
【0051】
【化10】
【0052】
着色力の向上のためには、上記式（５）に表すアントラキノン誘導体における、密度汎関数法（ＤＦＴ：Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｔｈｅｏｒｙ）を用いた量子化学計算により求められる最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）の分子軌道係数について、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ２１、Ｃ２２の各炭素原子上の軌道に対応する係数の二乗和平方根の平均Ｍｖが、０．０３以上０．２以下であることが好ましい。汎関数にはＢ３ＬＹＰを用い、基底関数には６－３１Ｇ（ｄ）を用いる。
【0053】
すなわち、Ｃ１１についての分子軌道係数の二乗の和の平方根がＭ１１であり、Ｃ１２についての分子軌道係数の二乗の和の平方根がＭ１２であり、Ｃ２１についての分子軌道係数の二乗の和の平方根がＭ２１であり、Ｃ２２についての分子軌道係数の二乗の和の平方根がＭ２２であるとする。このとき、Ｍ１１、Ｍ１２、Ｍ２１、Ｍ２２を平均した値が、平均Ｍｖである。
【0054】
上記量子化学計算は、ＧａｕｓｓｉａｎやＧＡＭＥＳＳ等の汎用的な量子化学計算プログラムを用いて実行することができる。
【0055】
一般に、吸収極大を示す電子遷移は、ＨＯＭＯからＬＵＭＯへの電子遷移である。ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの分子軌道の重なりが大きい方が、電子遷移の確率が高くなるため、高い吸光度が得られると考えられる。発明者が検討を重ねた結果、アントラキノン誘導体におけるＨＯＭＯとＬＵＭＯとの分子軌道の広がりの傾向が見出された。
【0056】
すなわち、アントラキノン誘導体のＬＵＭＯの分子軌道に対しては、置換基の種類や配置が与える影響は小さく、ＬＵＭＯの分子軌道は、アントラキノン骨格周辺に集まる傾向がある。一方、ＨＯＭＯの分子軌道は、置換基の種類や配置の影響を受けて大きく変動する。このうち、上記式（５）で表される構造では、ＨＯＭＯの分子軌道は、Ｘを含むα位の置換基の方へ広がる傾向がある。
【0057】
そこで、ＨＯＭＯの分子軌道がβ位の置換基の方へ広がる構成、つまりβ位の置換基が含むベンゼン環上に広がる構成とすれば、ＨＯＭＯの分子軌道がα位の方へ広がりすぎることが抑えられてアントラキノン骨格周辺にバランスよく広がり、ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの分子軌道の重なりが大きくなると考えられる。
【0058】
ＨＯＭＯの分子軌道がβ位のベンゼン環上に広がっていることは、ベンゼン環が含む炭素原子上の軌道の係数によって表すことができる。すなわち、上記平均Ｍｖが大きいほど、分子軌道がβ位のベンゼン環上に広がっていることを示す。平均Ｍｖが０．０３以上であれば、ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの分子軌道の重なりが、吸収極大波長にて良好な吸光度が得られる程度に大きくなり、高い着色力が得られる。一方、平均Ｍｖが、０．２以下であれば、置換基の配置や構造が複雑になることが抑えられるため、アントラキノン誘導体の合成が容易である。また、ＨＯＭＯの分子軌道がβ位の置換基の方へ広がりすぎてＨＯＭＯとＬＵＭＯとの分子軌道の重なりが小さくなることも抑えられる。
【0059】
アントラキノン誘導体において、０．０３以上０．２以下の範囲内で平均Ｍｖを大きくするためには、上記式（５）にて、Ａ１、Ａ２は直接結合であることが好ましく、また、Ｙ１、Ｙ２は電子供与性基であることが好ましく、また、Ｚは電子吸引性基であることが好ましい。
【0060】
［実施例］
上述したアントラキノン誘導体について、具体的な実施例および比較例を用いて説明する。なお、以下における各材料の重量部での記載は、互いに混合される各材料の相対的な重量の比を示す。
上述したアントラキノン誘導体について、具体的な実施例および比較例を用いて説明する。なお、以下における各材料の重量部での記載は、互いに混合される各材料の相対的な重量の比を示す。
【0061】
〔第１実施例〕
（実施例１－１）
＜前駆体１の合成＞
二口フラスコに、１，５－ジアミノアントラキノン（５．０重量部）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３９７重量部）、ピリジン（１０．３重量部）を入れて窒素置換を行った。この溶液を氷浴で十分に冷却し、ここにアセチルクロリド（１９．８重量部）を氷冷しながら４５分かけて滴下した。その後、当該溶液を、氷冷しながら１０分間攪拌した後、室温にて２４時間攪拌した。そして、析出物を吸引ろ過によって回収し、回収物をジエチルエーテルで洗浄して乾燥させることで、褐色の粗生成物を得た。その後、ナスフラスコに、粗生成物（５．５重量部）と酢酸エチル（５４重量部）を入れて、還流温度まで加熱し、３０分間懸濁洗浄を行った。その後、吸引ろ過による回収物を、ジエチルエーテルで洗浄した後、６０℃で減圧乾燥することで、褐色粉末として前駆体１を得た。前駆体１は、下記式（Ａ１）で表される化合物である。
（実施例１－１）
＜前駆体１の合成＞
二口フラスコに、１，５－ジアミノアントラキノン（５．０重量部）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３９７重量部）、ピリジン（１０．３重量部）を入れて窒素置換を行った。この溶液を氷浴で十分に冷却し、ここにアセチルクロリド（１９．８重量部）を氷冷しながら４５分かけて滴下した。その後、当該溶液を、氷冷しながら１０分間攪拌した後、室温にて２４時間攪拌した。そして、析出物を吸引ろ過によって回収し、回収物をジエチルエーテルで洗浄して乾燥させることで、褐色の粗生成物を得た。その後、ナスフラスコに、粗生成物（５．５重量部）と酢酸エチル（５４重量部）を入れて、還流温度まで加熱し、３０分間懸濁洗浄を行った。その後、吸引ろ過による回収物を、ジエチルエーテルで洗浄した後、６０℃で減圧乾燥することで、褐色粉末として前駆体１を得た。前駆体１は、下記式（Ａ１）で表される化合物である。
【0062】
【化11】
【0063】
＜前駆体２の合成＞
温度計およびメカニカルスターラーを取り付けた四つ口フラスコに、濃硫酸（４８重量部）を入れ、さらに、硝酸カリウム（６．０重量部）を加えて完全に溶解させて、四つ口フラスコの内温が０℃になるまで冷却した。この溶液に、前駆体１（３．０重量部）を０．５重量部ずつ６回に分けて、四つ口フラスコの内温が５℃を超えないようにして添加した。前駆体１の添加後、しばらくすると淡褐色の析出物が生じた。その後、四つ口フラスコの内温が０℃～５℃の状態で６時間攪拌したところ、１Ｈ－ＮＭＲ測定（溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）で基質の消失が確認されたため攪拌を停止した。この溶液を０℃～５℃に冷却した純水に少量ずつ添加して、析出物を吸引ろ過で回収し、回収物を６０℃で減圧乾燥することにより粗生成物を得た。粗生成物をニトロベンゼンに溶解させ１８０℃で３０分間攪拌した。この溶液を室温まで自然放冷した後、ろ過によって回収した析出物を６０℃で減圧乾燥することで、くすんだ黄色粉末として前駆体２を得た。前駆体２は、下記式（Ａ２）で表される化合物である。
温度計およびメカニカルスターラーを取り付けた四つ口フラスコに、濃硫酸（４８重量部）を入れ、さらに、硝酸カリウム（６．０重量部）を加えて完全に溶解させて、四つ口フラスコの内温が０℃になるまで冷却した。この溶液に、前駆体１（３．０重量部）を０．５重量部ずつ６回に分けて、四つ口フラスコの内温が５℃を超えないようにして添加した。前駆体１の添加後、しばらくすると淡褐色の析出物が生じた。その後、四つ口フラスコの内温が０℃～５℃の状態で６時間攪拌したところ、１Ｈ－ＮＭＲ測定（溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）で基質の消失が確認されたため攪拌を停止した。この溶液を０℃～５℃に冷却した純水に少量ずつ添加して、析出物を吸引ろ過で回収し、回収物を６０℃で減圧乾燥することにより粗生成物を得た。粗生成物をニトロベンゼンに溶解させ１８０℃で３０分間攪拌した。この溶液を室温まで自然放冷した後、ろ過によって回収した析出物を６０℃で減圧乾燥することで、くすんだ黄色粉末として前駆体２を得た。前駆体２は、下記式（Ａ２）で表される化合物である。
【0064】
【化12】
【0065】
＜前駆体３の合成＞
二口フラスコに純水（５．５重量部）を入れ、さらに、濃硫酸（４０重量部）を、氷冷しながらゆっくりと加えた。ここに、前駆体２（２．２重量部）を、氷冷しながら添加した。この溶液を、９５℃で２時間攪拌した後に、氷冷しながら純水（２００重量部）に加えた。その後、析出物を吸引ろ過によって回収し、回収物を６０℃で減圧乾燥することで、赤色粉末として前駆体３を得た。前駆体３は、下記式（Ａ３）で表される化合物である。
二口フラスコに純水（５．５重量部）を入れ、さらに、濃硫酸（４０重量部）を、氷冷しながらゆっくりと加えた。ここに、前駆体２（２．２重量部）を、氷冷しながら添加した。この溶液を、９５℃で２時間攪拌した後に、氷冷しながら純水（２００重量部）に加えた。その後、析出物を吸引ろ過によって回収し、回収物を６０℃で減圧乾燥することで、赤色粉末として前駆体３を得た。前駆体３は、下記式（Ａ３）で表される化合物である。
【0066】
【化13】
【0067】
＜前駆体４の合成＞
二口フラスコに、前駆体３（１．６重量部）、Ｎ－ブロモスクシンイミド（１．９重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、窒素バブリングしたＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３０重量部）を加えて、室温で２０時間攪拌した。この反応溶液を、メタノール（２００重量部）に注ぎ、室温で１５分間攪拌した。その後、析出物を吸引ろ過によって回収し、回収物を６０℃で減圧乾燥することで、赤褐色粉末として前駆体４を得た。前駆体４は、下記式（Ａ４）で表される化合物である。
二口フラスコに、前駆体３（１．６重量部）、Ｎ－ブロモスクシンイミド（１．９重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、窒素バブリングしたＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３０重量部）を加えて、室温で２０時間攪拌した。この反応溶液を、メタノール（２００重量部）に注ぎ、室温で１５分間攪拌した。その後、析出物を吸引ろ過によって回収し、回収物を６０℃で減圧乾燥することで、赤褐色粉末として前駆体４を得た。前駆体４は、下記式（Ａ４）で表される化合物である。
【0068】
【化14】
【0069】
＜前駆体５の合成＞
二口フラスコに、４－ヘプチルオキシフェノール（０．４５重量部）、炭酸カリウム（０．３０重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、脱水Ｎ－メチル－２－ピロリドン（２０重量部）を加え、１２０℃で３時間攪拌した。この溶液に、前駆体４（０．５０重量部）を加えて、８０℃で７時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水／ジクロロメタンを加えて分液した。分液によって得られた有機層を、硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターを用いて濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝１／４、トリエチルアミン１質量％添加）によって精製を行い、回収物を６０℃で減圧乾燥することで、赤色粉末として前駆体５を得た。前駆体５は、下記式（Ａ５）で表される化合物である。
二口フラスコに、４－ヘプチルオキシフェノール（０．４５重量部）、炭酸カリウム（０．３０重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、脱水Ｎ－メチル－２－ピロリドン（２０重量部）を加え、１２０℃で３時間攪拌した。この溶液に、前駆体４（０．５０重量部）を加えて、８０℃で７時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水／ジクロロメタンを加えて分液した。分液によって得られた有機層を、硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターを用いて濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝１／４、トリエチルアミン１質量％添加）によって精製を行い、回収物を６０℃で減圧乾燥することで、赤色粉末として前駆体５を得た。前駆体５は、下記式（Ａ５）で表される化合物である。
【0070】
【化15】
【0071】
＜前駆体６の合成＞
二口フラスコに前駆体５（０．２０重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、ニトロベンゼン（４．８重量部）、４－ヘプチルアニリン（０．５２重量部）を添加し、２００℃で１２時間攪拌した。この反応溶液を７５℃で減圧乾燥することにより、ニトロベンゼンを留去させ、残渣を得た。この残渣にメタノールを注ぎ、析出した粉末を吸引ろ過で回収することにより、紫色粉末として前駆体６を得た。前駆体６は、下記式（Ａ６）で表される化合物である。
二口フラスコに前駆体５（０．２０重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、ニトロベンゼン（４．８重量部）、４－ヘプチルアニリン（０．５２重量部）を添加し、２００℃で１２時間攪拌した。この反応溶液を７５℃で減圧乾燥することにより、ニトロベンゼンを留去させ、残渣を得た。この残渣にメタノールを注ぎ、析出した粉末を吸引ろ過で回収することにより、紫色粉末として前駆体６を得た。前駆体６は、下記式（Ａ６）で表される化合物である。
【0072】
【化16】
【0073】
＜実施例１－１の色素の合成＞
二口フラスコに前駆体６（０．２０重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、２－プロパノール（３．１重量部）を加えた後、８０℃に加熱し、さらに、水素化ホウ素ナトリウム（０．２２重量部）を添加して、２７時間攪拌した。この反応溶液を冷水に注ぎ、析出した粉末を吸引ろ過で回収した後、カラムクロマトグラフィーで精製を行うことにより、紫色粉末として実施例１－１のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－１）で表される化合物である。
二口フラスコに前駆体６（０．２０重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、２－プロパノール（３．１重量部）を加えた後、８０℃に加熱し、さらに、水素化ホウ素ナトリウム（０．２２重量部）を添加して、２７時間攪拌した。この反応溶液を冷水に注ぎ、析出した粉末を吸引ろ過で回収した後、カラムクロマトグラフィーで精製を行うことにより、紫色粉末として実施例１－１のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－１）で表される化合物である。
【0074】
【化17】
【0075】
（実施例１－２）
＜前駆体７の合成＞
上記前駆体５の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－ヘプチルフェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体７を得た。前駆体７は、下記式（Ａ７）で表される化合物である。
＜前駆体７の合成＞
上記前駆体５の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－ヘプチルフェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体７を得た。前駆体７は、下記式（Ａ７）で表される化合物である。
【0076】
【化18】
【0077】
＜前駆体８の合成＞
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体７に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体８を得た。前駆体８は、下記式（Ａ８）で表される化合物である。
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体７に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体８を得た。前駆体８は、下記式（Ａ８）で表される化合物である。
【0078】
【化19】
【0079】
＜実施例１－２の色素の合成＞
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体８に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－２のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－２）で表される化合物である。
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体８に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－２のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－２）で表される化合物である。
【0080】
【化20】
【0081】
（実施例１－３）
＜前駆体９の合成＞
上記前駆体６の合成工程において、４－ヘプチルアニリンをＮ，Ｎ－ジメチル－１，４－フェニレンジアミンに変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体９を得た。前駆体９は、下記式（Ａ９）で表される化合物である。
＜前駆体９の合成＞
上記前駆体６の合成工程において、４－ヘプチルアニリンをＮ，Ｎ－ジメチル－１，４－フェニレンジアミンに変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体９を得た。前駆体９は、下記式（Ａ９）で表される化合物である。
【0082】
【化21】
【0083】
＜実施例１－３の色素の合成＞
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体９に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－３のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－３のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－３）で表される化合物である。
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体９に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－３のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－３のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－３）で表される化合物である。
【0084】
【化22】
【0085】
（実施例１－４）
＜前駆体１０の合成＞
上記前駆体６の合成工程において、４－ヘプチルアニリンを４－アミノベンゾニトリルに変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１０を得た。前駆体１０は、下記式（Ａ１０）で表される化合物である。
＜前駆体１０の合成＞
上記前駆体６の合成工程において、４－ヘプチルアニリンを４－アミノベンゾニトリルに変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１０を得た。前駆体１０は、下記式（Ａ１０）で表される化合物である。
【0086】
【化23】
【0087】
＜実施例１－４の色素の合成＞
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１０に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－４のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－４のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－４）で表される化合物である。
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１０に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－４のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－４のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－４）で表される化合物である。
【0088】
【化24】
【0089】
（実施例１－５）
＜前駆体１１の合成＞
ジムロート冷却器を取り付けたナスフラスコに対して窒素置換を行った。ここに、トルエン（５重量部）、水（２．５重量部）、前駆体４（０．３０重量部）、４－へプチルオキシフェニルボロン酸（０．２８重量部）、炭酸カリウム（０．２１重量部）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．０６重量部）を加えて、８０℃で２時間以上加熱攪拌を行った。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、室温に戻してから純水を加えて、酢酸エチルで抽出を行った。得られた有機層に硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた後、溶媒をエバポレーターにて減圧除去した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１～５／１）にて精製することによって、前駆体１１を得た。前駆体１１は、下記式（Ａ１１）で表される化合物である。
＜前駆体１１の合成＞
ジムロート冷却器を取り付けたナスフラスコに対して窒素置換を行った。ここに、トルエン（５重量部）、水（２．５重量部）、前駆体４（０．３０重量部）、４－へプチルオキシフェニルボロン酸（０．２８重量部）、炭酸カリウム（０．２１重量部）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．０６重量部）を加えて、８０℃で２時間以上加熱攪拌を行った。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、室温に戻してから純水を加えて、酢酸エチルで抽出を行った。得られた有機層に硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた後、溶媒をエバポレーターにて減圧除去した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１～５／１）にて精製することによって、前駆体１１を得た。前駆体１１は、下記式（Ａ１１）で表される化合物である。
【0090】
【化25】
【0091】
＜前駆体１２の合成＞
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体１１に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１２を得た。前駆体１２は、下記式（Ａ１２）で表される化合物である。
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体１１に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１２を得た。前駆体１２は、下記式（Ａ１２）で表される化合物である。
【0092】
【化26】
【0093】
＜実施例１－５の色素の合成＞
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１２に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－５のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－５のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－５）で表される化合物である。
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１２に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－５のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－５のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－５）で表される化合物である。
【0094】
【化27】
【0095】
（実施例１－６）
＜前駆体１３の合成＞
上記前駆体１１の合成工程において、４－へプチルオキシフェニルボロン酸を（４－ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１３を得た。前駆体１３は、下記式（Ａ１３）で表される化合物である。
＜前駆体１３の合成＞
上記前駆体１１の合成工程において、４－へプチルオキシフェニルボロン酸を（４－ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１３を得た。前駆体１３は、下記式（Ａ１３）で表される化合物である。
【0096】
【化28】
【0097】
＜前駆体１４の合成＞
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体１３に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１４を得た。前駆体１４は、下記式（Ａ１４）で表される化合物である。
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体１３に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１４を得た。前駆体１４は、下記式（Ａ１４）で表される化合物である。
【0098】
【化29】
【0099】
＜実施例１－６の色素の合成＞
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１４に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－６のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－６のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－６）で表される化合物である。
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１４に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－６のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－６のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－６）で表される化合物である。
【0100】
【化30】
【0101】
（実施例１－７）
＜前駆体１５の合成＞
上記前駆体１１の合成工程において、４－へプチルオキシフェニルボロン酸を（４－ピペリジル－１－イル）フェニルボロン酸に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１５を得た。前駆体１５は、下記式（Ａ１５）で表される化合物である。
＜前駆体１５の合成＞
上記前駆体１１の合成工程において、４－へプチルオキシフェニルボロン酸を（４－ピペリジル－１－イル）フェニルボロン酸に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１５を得た。前駆体１５は、下記式（Ａ１５）で表される化合物である。
【0102】
【化31】
【0103】
＜前駆体１６の合成＞
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体１５に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１６を得た。前駆体１６は、下記式（Ａ１６）で表される化合物である。
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体１５に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１６を得た。前駆体１６は、下記式（Ａ１６）で表される化合物である。
【0104】
【化32】
【0105】
＜実施例１－７の色素の合成＞
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１６に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－７のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－７のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－７）で表される化合物である。
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１６に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－７のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－７のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－７）で表される化合物である。
【0106】
【化33】
【0107】
（実施例１－８）
＜前駆体１７の合成＞
二口フラスコに、前駆体４（０．２０重量部）、４－ヘプチルオキシアニリン（１．２重量部）、銅粉末（０．０５３重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（３．０重量部）を加え、１８０℃で１０時間攪拌した。この反応溶液を純水／ジクロロメタンで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させてろ過した後、エバポレーターで濃縮を行った。そして、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝８／１）で精製を行うことにより、前駆体１７を得た。前駆体１７は、下記式（Ａ１７）で表される化合物である。
＜前駆体１７の合成＞
二口フラスコに、前駆体４（０．２０重量部）、４－ヘプチルオキシアニリン（１．２重量部）、銅粉末（０．０５３重量部）を入れて窒素置換を行った。ここに、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（３．０重量部）を加え、１８０℃で１０時間攪拌した。この反応溶液を純水／ジクロロメタンで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させてろ過した後、エバポレーターで濃縮を行った。そして、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝８／１）で精製を行うことにより、前駆体１７を得た。前駆体１７は、下記式（Ａ１７）で表される化合物である。
【0108】
【化34】
【0109】
＜前駆体１８の合成＞
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体１７に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１８を得た。前駆体１８は、下記式（Ａ１８）で表される化合物である。
上記前駆体６の合成工程において、前駆体５を前駆体１７に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体１８を得た。前駆体１８は、下記式（Ａ１８）で表される化合物である。
【0110】
【化35】
【0111】
＜実施例１－８の色素の合成＞
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１８に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－８のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－８のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－８）で表される化合物である。
上記実施例１－１の色素の合成工程において、前駆体６を前駆体１８に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例１－８のアントラキノン誘導体を得た。実施例１－８のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－８）で表される化合物である。
【0112】
【化36】
【0113】
（比較例１－１）
＜前駆体１９の合成＞
二口フラスコに、アントラルフィン（１０．０重量部）、炭酸カリウム（４６．０重量部）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３００重量部）を加えた。ここに、ジメチル硫酸（５２．５重量部）を滴下し、室温で終夜攪拌した。この反応溶液を、純水（２４００重量部）に静かに加えて１５分間撹拌した。そして、析出物を吸引ろ過で回収し、回収物を６０℃で真空乾燥することにより、くすんだ黄色固体として前駆体１９を得た。前駆体１９は、下記式（Ａ１９）で表される化合物である。
＜前駆体１９の合成＞
二口フラスコに、アントラルフィン（１０．０重量部）、炭酸カリウム（４６．０重量部）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３００重量部）を加えた。ここに、ジメチル硫酸（５２．５重量部）を滴下し、室温で終夜攪拌した。この反応溶液を、純水（２４００重量部）に静かに加えて１５分間撹拌した。そして、析出物を吸引ろ過で回収し、回収物を６０℃で真空乾燥することにより、くすんだ黄色固体として前駆体１９を得た。前駆体１９は、下記式（Ａ１９）で表される化合物である。
【0114】
【化37】
【0115】
＜前駆体２０の合成＞
二口フラスコに、ホウ酸（５．５３重量部）、濃硫酸（３００重量部）を加えた。ここに、前駆体１９（１０．０重量部）を加え、氷浴によって二口フラスコの内温が５℃以下になるまで冷却した。ここに、濃硝酸（１０．０重量部）、濃硫酸（１２．０重量部）、純水（６０重量部）の混合物を、内温が１０℃を超えないように適宜氷冷しながら約３時間かけて滴下し、同温で１時間撹拌した後に室温まで自然昇温した。この反応溶液を、氷冷しながら純水（１６５０重量部）に静かに加えて、１０分間撹拌した。その後、析出物を吸引ろ過により回収し、回収物を６０℃で終夜真空乾燥することで、くすんだ黄色固体である粗生成物を得た。ナスフラスコに粗生成物（１２．８重量部）を入れ、ここにニトロベンゼン（９０重量部）を加えた。この混合物を、１８０℃の油浴中で３０分間撹拌後、室温まで自然放冷した。そして、析出物を吸引ろ過により回収し、回収物を６０℃で終夜真空乾燥することにより、黄色固体として前駆体２０を得た。前駆体２０は、下記式（Ａ２０）で表される化合物である。
二口フラスコに、ホウ酸（５．５３重量部）、濃硫酸（３００重量部）を加えた。ここに、前駆体１９（１０．０重量部）を加え、氷浴によって二口フラスコの内温が５℃以下になるまで冷却した。ここに、濃硝酸（１０．０重量部）、濃硫酸（１２．０重量部）、純水（６０重量部）の混合物を、内温が１０℃を超えないように適宜氷冷しながら約３時間かけて滴下し、同温で１時間撹拌した後に室温まで自然昇温した。この反応溶液を、氷冷しながら純水（１６５０重量部）に静かに加えて、１０分間撹拌した。その後、析出物を吸引ろ過により回収し、回収物を６０℃で終夜真空乾燥することで、くすんだ黄色固体である粗生成物を得た。ナスフラスコに粗生成物（１２．８重量部）を入れ、ここにニトロベンゼン（９０重量部）を加えた。この混合物を、１８０℃の油浴中で３０分間撹拌後、室温まで自然放冷した。そして、析出物を吸引ろ過により回収し、回収物を６０℃で終夜真空乾燥することにより、黄色固体として前駆体２０を得た。前駆体２０は、下記式（Ａ２０）で表される化合物である。
【0116】
【化38】
【0117】
＜前駆体２１の合成＞
二口フラスコに、前駆体２０（８．０重量部）、塩化リチウム（５．６８重量部）を加えて窒素置換した。ここに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１１３重量部）を加え、１２０℃の油浴中で終夜加熱撹拌した。この反応溶液を、１Ｎ塩酸（３６０重量部）に静かに加え、１０分間撹拌した。その後、析出物を吸引ろ過により回収し、回収物を６０℃で３時間真空乾燥することにより、くすんだ黄色固体として前駆体２１を得た。前駆体２１は、下記式（Ａ２１）で表される化合物である。
二口フラスコに、前駆体２０（８．０重量部）、塩化リチウム（５．６８重量部）を加えて窒素置換した。ここに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１１３重量部）を加え、１２０℃の油浴中で終夜加熱撹拌した。この反応溶液を、１Ｎ塩酸（３６０重量部）に静かに加え、１０分間撹拌した。その後、析出物を吸引ろ過により回収し、回収物を６０℃で３時間真空乾燥することにより、くすんだ黄色固体として前駆体２１を得た。前駆体２１は、下記式（Ａ２１）で表される化合物である。
【0118】
【化39】
【0119】
＜前駆体２２の合成＞
二口ナスフラスコに、前駆体２１（５．０重量部）、Ｎ－ブロモスクシンイミド（５．９重量部）を入れて窒素置換した。ここに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１００重量部）を加え、室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、この反応溶液を、十分な量のメタノールに加えて、１５分間撹拌した。析出物を吸引ろ過により回収し、回収物を６０℃で終夜真空乾燥することにより、黄色固体として前駆体２２を得た。前駆体２２は、下記式（Ａ２２）で表される化合物である。
二口ナスフラスコに、前駆体２１（５．０重量部）、Ｎ－ブロモスクシンイミド（５．９重量部）を入れて窒素置換した。ここに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１００重量部）を加え、室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、この反応溶液を、十分な量のメタノールに加えて、１５分間撹拌した。析出物を吸引ろ過により回収し、回収物を６０℃で終夜真空乾燥することにより、黄色固体として前駆体２２を得た。前駆体２２は、下記式（Ａ２２）で表される化合物である。
【0120】
【化40】
【0121】
＜前駆体２３の合成＞
二口ナスフラスコに、前駆体２２（１．０重量部）、４－ヘプチルアニリン（０．８重量部）を加えて窒素置換した。ここに、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（２０重量部）を加え、１８０℃の油浴中で加熱撹拌した。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、室温まで放冷して、この反応溶液に、酢酸エチル（３０重量部）、純水（１０重量部）を加え、室温で激しく撹拌した。この際に不溶物が生じたため、セライトろ過により除去した。２層を分離後、有機層を、蒸留水、５％塩酸水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。そして、乾燥剤をろ別後、ろ液を減圧濃縮した。得られた濃緑青色固体について、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン）で精製した後、真空乾燥することにより、濃い青色固体として前駆体２３を得た。前駆体２３は、下記式（Ａ２３）で表される化合物である。
二口ナスフラスコに、前駆体２２（１．０重量部）、４－ヘプチルアニリン（０．８重量部）を加えて窒素置換した。ここに、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（２０重量部）を加え、１８０℃の油浴中で加熱撹拌した。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、室温まで放冷して、この反応溶液に、酢酸エチル（３０重量部）、純水（１０重量部）を加え、室温で激しく撹拌した。この際に不溶物が生じたため、セライトろ過により除去した。２層を分離後、有機層を、蒸留水、５％塩酸水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。そして、乾燥剤をろ別後、ろ液を減圧濃縮した。得られた濃緑青色固体について、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン）で精製した後、真空乾燥することにより、濃い青色固体として前駆体２３を得た。前駆体２３は、下記式（Ａ２３）で表される化合物である。
【0122】
【化41】
【0123】
＜比較例１－１の色素の合成＞
二口フラスコに、４－ヘプチルオキシフェノール（０．３６重量部）、炭酸カリウム（０．２４重量部）を入れて窒素置換した。ここに、脱水Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１０重量部）を加え、１２０℃で３時間攪拌した。ここに、前駆体２３（０．５０重量部）を加え、１２０℃で７時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水／ジクロロメタンを加え、分液した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで濃縮した。そして、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製を行い、６０℃で減圧乾燥することにより、青色粉末として比較例１－１のアントラキノン誘導体を得た。比較例１－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－９）で表される化合物である。
二口フラスコに、４－ヘプチルオキシフェノール（０．３６重量部）、炭酸カリウム（０．２４重量部）を入れて窒素置換した。ここに、脱水Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１０重量部）を加え、１２０℃で３時間攪拌した。ここに、前駆体２３（０．５０重量部）を加え、１２０℃で７時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水／ジクロロメタンを加え、分液した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで濃縮した。そして、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製を行い、６０℃で減圧乾燥することにより、青色粉末として比較例１－１のアントラキノン誘導体を得た。比較例１－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－９）で表される化合物である。
【0124】
【化42】
【0125】
（比較例１－２）
＜比較例１－２の色素の合成＞
上記前駆体１１の合成工程において、前駆体４を前駆体２３に変更し、４－へプチルオキシフェニルボロン酸を（４－ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸に変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例１－２のアントラキノン誘導体を得た。比較例１－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－１０）で表される化合物である。
＜比較例１－２の色素の合成＞
上記前駆体１１の合成工程において、前駆体４を前駆体２３に変更し、４－へプチルオキシフェニルボロン酸を（４－ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸に変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例１－２のアントラキノン誘導体を得た。比較例１－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－１０）で表される化合物である。
【0126】
【化43】
【0127】
（比較例１－３）
＜比較例１－３の色素の合成＞
上記前駆体１１の合成工程において、前駆体４を前駆体２３に変更し、４－へプチルオキシフェニルボロン酸を（４－ピペリジル－１－イル）フェニルボロン酸に変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例１－３のアントラキノン誘導体を得た。比較例１－３のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－１１）で表される化合物である。
＜比較例１－３の色素の合成＞
上記前駆体１１の合成工程において、前駆体４を前駆体２３に変更し、４－へプチルオキシフェニルボロン酸を（４－ピペリジル－１－イル）フェニルボロン酸に変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例１－３のアントラキノン誘導体を得た。比較例１－３のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－１１）で表される化合物である。
【0128】
【化44】
【0129】
（比較例１－４）
＜比較例１－４の色素の合成＞
上記前駆体１７の合成工程において、前駆体４を前駆体２３に変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例１－４のアントラキノン誘導体を得た。比較例１－４のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－１２）で表される化合物である。
＜比較例１－４の色素の合成＞
上記前駆体１７の合成工程において、前駆体４を前駆体２３に変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例１－４のアントラキノン誘導体を得た。比較例１－４のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ１－１２）で表される化合物である。
【0130】
【化45】
【0131】
（評価方法）
＜評価用試験片の作製＞
第１実施例の各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体を用い、下記の材料を混合して色素含有組成物を調製した。
・ペンタエリスリトールテトラアクリレートとイソボロニルアクリレートとの混合物（ペンタエリスリトールテトラアクリレートが７０質量％、イソボロニルアクリレートが３０質量％）：４５重量部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：４．５重量部
・アントラキノン誘導体：１重量部
・メチルエチルケトン：５０重量部
＜評価用試験片の作製＞
第１実施例の各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体を用い、下記の材料を混合して色素含有組成物を調製した。
・ペンタエリスリトールテトラアクリレートとイソボロニルアクリレートとの混合物（ペンタエリスリトールテトラアクリレートが７０質量％、イソボロニルアクリレートが３０質量％）：４５重量部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：４．５重量部
・アントラキノン誘導体：１重量部
・メチルエチルケトン：５０重量部
【0132】
透明基材として、６０μｍの厚さのポリエチレンテレフタラートフィルムを使用し、透明基材の表面に色素含有組成物を塗布して、塗膜を８０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムズジャパン製、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量１５０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させた。硬化後の膜厚が８．０μｍとなるように厚さを調整して評価用試験片を作製した。
【0133】
＜吸収極大波長の測定＞
第１実施例の各実施例および各比較例の評価用試験片について、自動分光光度計（Ｕ－４１００、日立製作所製）を用いて紫外可視吸収スペクトルを測定し、吸収極大波長λｍａｘを求めた。
第１実施例の各実施例および各比較例の評価用試験片について、自動分光光度計（Ｕ－４１００、日立製作所製）を用いて紫外可視吸収スペクトルを測定し、吸収極大波長λｍａｘを求めた。
【0134】
＜耐光性の評価＞
第１実施例の各実施例および各比較例の評価用試験片に対し、キセノンウェザーメーター試験機（Ｘ７５、スガ試験機株式会社製）を用いて、耐光試験を実施した。耐光試験では、３９５ｎｍ以下の光を吸収するＵＶカット粘着フィルムを評価用試験片の前面に貼り付け、キセノンランプ照度６０Ｗ／ｃｍ２（３００ｎｍ～４００ｎｍ）、温度４５℃、湿度５０％ＲＨの条件下に１２０時間、評価用試験片を配置した。
第１実施例の各実施例および各比較例の評価用試験片に対し、キセノンウェザーメーター試験機（Ｘ７５、スガ試験機株式会社製）を用いて、耐光試験を実施した。耐光試験では、３９５ｎｍ以下の光を吸収するＵＶカット粘着フィルムを評価用試験片の前面に貼り付け、キセノンランプ照度６０Ｗ／ｃｍ２（３００ｎｍ～４００ｎｍ）、温度４５℃、湿度５０％ＲＨの条件下に１２０時間、評価用試験片を配置した。
【0135】
耐光試験前と耐光試験後との各々の評価用試験片について、自動分光光度計（Ｕ－４１００、日立製作所製）を用いて吸光度測定を行い、可視光域で最大の吸光度を示す波長における吸光度Ａｂｓを求めた。そして、耐光試験前と耐光試験後との吸光度変化率ΔＡｂｓを算出した。すなわち、耐光試験前の吸光度Ａｂｓを吸光度Ａｂｓ１、耐光試験後の吸光度Ａｂｓを吸光度Ａｂｓ２とするとき、ΔＡｂｓ（％）＝｛（Ａｂｓ１－Ａｂｓ２）／Ａｂｓ１｝×１００である。
耐光性の評価においては、ΔＡｂｓが２％以下である場合を良好「○」とし、ΔＡｂｓが２％を超える場合を不良「×」とした。
耐光性の評価においては、ΔＡｂｓが２％以下である場合を良好「○」とし、ΔＡｂｓが２％を超える場合を不良「×」とした。
【0136】
（評価結果）
表１に、第１実施例の各実施例および各比較例について、アントラキノン誘導体の構造、吸収極大波長λｍａｘ、吸光度変化率ΔＡｂｓ、および、耐光性の評価結果を示す。各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体の構造は、下記式（Ｉ）によって示され、表１におけるＲ，Ａ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚは、下記式（Ｉ）におけるＲ，Ａ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚに対応する。
表１に、第１実施例の各実施例および各比較例について、アントラキノン誘導体の構造、吸収極大波長λｍａｘ、吸光度変化率ΔＡｂｓ、および、耐光性の評価結果を示す。各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体の構造は、下記式（Ｉ）によって示され、表１におけるＲ，Ａ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚは、下記式（Ｉ）におけるＲ，Ａ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚに対応する。
【0137】
【化46】
【0138】
【表1】
【0139】
表１に示すように、実施例１－１～１－８のアントラキノン誘導体は、６００ｎｍ以上の波長域に吸収極大波長を有する。したがって、実施例１－１～１－８のアントラキノン誘導体は青色を呈し、シアン系色素として利用可能である。そして、実施例１－１～１－８においては、高い耐光性が得られている。
【0140】
比較例１－１～１－４のアントラキノン誘導体は、α位に水酸基を有している。そして、β位がエーテル結合または第２級アミンとなっている比較例１－１，１－４では、吸光度変化率ΔＡｂｓが２５％以上であり、耐光性が極めて低い。β位に置換フェニル基が直接結合している比較例１－２，１－３では、比較例１－１，１－４と比べて耐光性が大きく向上している。
【0141】
そして、α位に水酸基を有していない実施例１－１～１－８では、β位が直接結合であるか否かに関わらず、比較例１－２，１－３よりもさらに高い耐光性が得られている。したがって、実施例１－１～１－８のアントラキノン誘導体では、α位の置換基がアミノ基とアニリノ基である構造に起因して、高い耐光性が得られていることが示唆される。
【0142】
〔第２実施例〕
（実施例２－１）
第１実施例の実施例１－１の色素を、実施例２－１のアントラキノン誘導体とした。実施例２－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ２－１）で表される化合物である。
（実施例２－１）
第１実施例の実施例１－１の色素を、実施例２－１のアントラキノン誘導体とした。実施例２－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ２－１）で表される化合物である。
【0143】
【化47】
【0144】
（比較例２－１）
第１実施例の比較例１－１の色素を、比較例２－１のアントラキノン誘導体とした。比較例２－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ２－２）で表される化合物である。
第１実施例の比較例１－１の色素を、比較例２－１のアントラキノン誘導体とした。比較例２－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ２－２）で表される化合物である。
【0145】
【化48】
【0146】
（比較例２－２）
＜比較例２－２の色素の合成＞
第１実施例の比較例１－１の色素の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－ヘプチルフェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例２－２のアントラキノン誘導体を得た。比較例２－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ２－３）で表される化合物である。
＜比較例２－２の色素の合成＞
第１実施例の比較例１－１の色素の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－ヘプチルフェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例２－２のアントラキノン誘導体を得た。比較例２－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ２－３）で表される化合物である。
【0147】
【化49】
【0148】
（比較例２－３）
＜比較例２－３の色素の合成＞
第１実施例の比較例１－１の色素の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－ヘプチルシクロヘキシルフェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例２－３のアントラキノン誘導体を得た。比較例２－３のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ２－４）で表される化合物である。
＜比較例２－３の色素の合成＞
第１実施例の比較例１－１の色素の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－ヘプチルシクロヘキシルフェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例２－３のアントラキノン誘導体を得た。比較例２－３のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ２－４）で表される化合物である。
【0149】
【化50】
【0150】
（評価方法）
＜吸収波長および耐光性の評価＞
第２実施例の実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、第１実施例と同様に評価用試験片を作製し、吸収極大波長の測定および耐光性の評価を行った。
＜吸収波長および耐光性の評価＞
第２実施例の実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、第１実施例と同様に評価用試験片を作製し、吸収極大波長の測定および耐光性の評価を行った。
【0151】
＜全エネルギー差ΔＥの算出＞
第２実施例の実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、上述した反応式（４）で示される反応前後の全エネルギー差ΔＥを算出した。全エネルギー差ΔＥの算出は、量子化学計算プログラムＧＡＭＥＳＳを用い、汎関数をＢ３ＬＹＰ、基底関数を６－３１Ｇ（ｄ）として、下記の手順で行った。
第２実施例の実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、上述した反応式（４）で示される反応前後の全エネルギー差ΔＥを算出した。全エネルギー差ΔＥの算出は、量子化学計算プログラムＧＡＭＥＳＳを用い、汎関数をＢ３ＬＹＰ、基底関数を６－３１Ｇ（ｄ）として、下記の手順で行った。
【0152】
（１）アントラキノン誘導体について、ＳＣＦ計算によって構造最適化を実施し、最適化された構造での分子の全エネルギーＥｐを得た。
（２）構造最適化後のアントラキノン誘導体のアントラキノン骨格に水素を付加した構造を水素付加体の初期構造として、ＳＣＦ計算によって水素付加体の構造最適化を実施した。そして、水素付加体について、最適化された構造での分子の全エネルギーＥｋを得た。
（２）構造最適化後のアントラキノン誘導体のアントラキノン骨格に水素を付加した構造を水素付加体の初期構造として、ＳＣＦ計算によって水素付加体の構造最適化を実施した。そして、水素付加体について、最適化された構造での分子の全エネルギーＥｋを得た。
【0153】
水素付加体は、β位の置換基の位置関係によって４種類の立体異性体を有し得る。４種類の立体異性体のうち、エネルギーが最も安定な構造である最安定構造が生成する可能性が高いと考えられる。そのため、水素付加体の立体的な構造として、最安定構造を採用した。最安定構造は、β位の置換基が結合している箇所の二面角を回転させるＲｅｌａｘｅｄ Ｓｃａｎ計算を実施することにより探索した。
（３）ΔＥ＝Ｅｋ－Ｅｐの計算式により、全エネルギー差ΔＥを算出した。
（３）ΔＥ＝Ｅｋ－Ｅｐの計算式により、全エネルギー差ΔＥを算出した。
【0154】
（評価結果）
表２に、第２実施例の実施例および各比較例について、アントラキノン誘導体の構造、吸収極大波長λｍａｘ、全エネルギー差ΔＥ、吸光度変化率ΔＡｂｓ、および、耐光性の評価結果を示す。実施例および各比較例のアントラキノン誘導体の構造は、下記式（ＩＩ）によって示され、表２におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚは、下記式（ＩＩ）におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚに対応する。
表２に、第２実施例の実施例および各比較例について、アントラキノン誘導体の構造、吸収極大波長λｍａｘ、全エネルギー差ΔＥ、吸光度変化率ΔＡｂｓ、および、耐光性の評価結果を示す。実施例および各比較例のアントラキノン誘導体の構造は、下記式（ＩＩ）によって示され、表２におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚは、下記式（ＩＩ）におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚに対応する。
【0155】
【化51】
【0156】
【表2】
【0157】
表２に示すように、全エネルギー差ΔＥが－１６ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上である実施例２－１では、高い耐光性が得られている。実施例２－１のアントラキノン誘導体は、６００ｎｍ以上の波長域に吸収極大波長を有することから、シアン系色素として利用可能である。一方、全エネルギー差ΔＥが－１６ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満である比較例２－１～２－３では、耐光性が低かった。
【0158】
〔第３実施例〕
（実施例３－１）
＜前駆体２４の合成＞
第１実施例の前駆体２３の合成工程において、前駆体２２を前駆体４に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体２４を得た。前駆体２４は、下記式（Ａ２４）で表される化合物である。
（実施例３－１）
＜前駆体２４の合成＞
第１実施例の前駆体２３の合成工程において、前駆体２２を前駆体４に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体２４を得た。前駆体２４は、下記式（Ａ２４）で表される化合物である。
【0159】
【化52】
【0160】
＜実施例３－１の色素の合成＞
第１実施例の前駆体１１の色素の合成工程において、前駆体４を前駆体２４に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例３－１のアントラキノン誘導体を得た。実施例３－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ３－１）で表される化合物である。なお、実施例３－１のアントラキノン誘導体は、第１実施例の実施例１－５のアントラキノン誘導体と同一の化合物である。
第１実施例の前駆体１１の色素の合成工程において、前駆体４を前駆体２４に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例３－１のアントラキノン誘導体を得た。実施例３－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ３－１）で表される化合物である。なお、実施例３－１のアントラキノン誘導体は、第１実施例の実施例１－５のアントラキノン誘導体と同一の化合物である。
【0161】
【化53】
【0162】
（実施例３－２）
第１実施例の実施例１－１の色素を、実施例３－２のアントラキノン誘導体とした。実施例３－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ３－２）で表される化合物である。
第１実施例の実施例１－１の色素を、実施例３－２のアントラキノン誘導体とした。実施例３－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ３－２）で表される化合物である。
【0163】
【化54】
【0164】
（比較例３－１）
第１実施例の比較例１－１の色素を、比較例３－１のアントラキノン誘導体とした。比較例３－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ３－３）で表される化合物である。
第１実施例の比較例１－１の色素を、比較例３－１のアントラキノン誘導体とした。比較例３－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ３－３）で表される化合物である。
【0165】
【化55】
【0166】
（比較例３－２）
第２実施例の比較例２－２の色素を、比較例３－２のアントラキノン誘導体とした。比較例３－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ３－４）で表される化合物である。
第２実施例の比較例２－２の色素を、比較例３－２のアントラキノン誘導体とした。比較例３－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ３－４）で表される化合物である。
【0167】
【化56】
【0168】
（評価方法）
＜吸収波長および耐光性の評価＞
第３実施例の各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、第１実施例と同様に評価用試験片を作製し、吸収極大波長の測定および耐光性の評価を行った。
＜吸収波長および耐光性の評価＞
第３実施例の各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、第１実施例と同様に評価用試験片を作製し、吸収極大波長の測定および耐光性の評価を行った。
【0169】
＜熱重量測定＞
第３実施例の各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、示差熱熱重量同時測定装置（ＳＴＡ７２００ＲＶ、日立ハイテクサイエンス製）を用い、気体流量：２００ｍＬ／分、昇温温度：１０℃／分の条件で、３０℃から５５０℃まで昇温して重量測定を実施した。気体には空気を用いた。昇温開始時の重量を基準として、１０％重量減少温度を求めた。
第３実施例の各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、示差熱熱重量同時測定装置（ＳＴＡ７２００ＲＶ、日立ハイテクサイエンス製）を用い、気体流量：２００ｍＬ／分、昇温温度：１０℃／分の条件で、３０℃から５５０℃まで昇温して重量測定を実施した。気体には空気を用いた。昇温開始時の重量を基準として、１０％重量減少温度を求めた。
【0170】
（評価結果）
表３に、第３実施例の各実施例および各比較例について、アントラキノン誘導体の構造、吸収極大波長λｍａｘ、１０％重量減少温度、吸光度変化率ΔＡｂｓ、および、耐光性の評価結果を示す。各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体の構造は、下記式（ＩＩ）によって示され、表３におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚは、下記式（ＩＩ）におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚに対応する。
表３に、第３実施例の各実施例および各比較例について、アントラキノン誘導体の構造、吸収極大波長λｍａｘ、１０％重量減少温度、吸光度変化率ΔＡｂｓ、および、耐光性の評価結果を示す。各実施例および各比較例のアントラキノン誘導体の構造は、下記式（ＩＩ）によって示され、表３におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚは、下記式（ＩＩ）におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚに対応する。
【0171】
【化57】
【0172】
【表3】
【0173】
表３に示すように、１０％重量減少温度が３５０℃以上である実施例３－１，３－２では、高い耐光性が得られている。実施例３－１，３－２のアントラキノン誘導体は、６００ｎｍ以上の波長域に吸収極大波長を有することから、シアン系色素として利用可能である。一方、１０％重量減少温度が３５０℃未満である比較例３－１，３－２では、耐光性が低かった。
【0174】
〔第４実施例〕
（実施例４－１）
＜前駆体２５の合成＞
第１実施例の前駆体２３の合成工程において、前駆体２２を前駆体４に変更し、かつ、４－へプチルアニリンを４－へプチルオキシアニリンに変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体２５を得た。前駆体２５は、下記式（Ａ２５）で表される化合物である。
（実施例４－１）
＜前駆体２５の合成＞
第１実施例の前駆体２３の合成工程において、前駆体２２を前駆体４に変更し、かつ、４－へプチルアニリンを４－へプチルオキシアニリンに変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体２５を得た。前駆体２５は、下記式（Ａ２５）で表される化合物である。
【0175】
【化58】
【0176】
＜実施例４－１の色素の合成＞
第１実施例の前駆体１１の合成工程において、前駆体４を前駆体２５に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例４－１のアントラキノン誘導体を得た。実施例４－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ４－１）で表される化合物である。
第１実施例の前駆体１１の合成工程において、前駆体４を前駆体２５に変更したこと以外は同様に合成を行って、実施例４－１のアントラキノン誘導体を得た。実施例４－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ４－１）で表される化合物である。
【0177】
【化59】
【0178】
（比較例４－１）
＜比較例４－１の色素の合成＞
第１実施例の比較例１－１の色素の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例４－１のアントラキノン誘導体を得た。比較例４－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ４－２）で表される化合物である。
＜比較例４－１の色素の合成＞
第１実施例の比較例１－１の色素の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例４－１のアントラキノン誘導体を得た。比較例４－１のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ４－２）で表される化合物である。
【0179】
【化60】
【0180】
（比較例４－２）
＜前駆体２６の合成＞
第１実施例の前駆体５の合成工程において、前駆体４を前駆体２２に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体２６を得た。前駆体２６は、下記式（Ａ２６）で表される化合物である。
＜前駆体２６の合成＞
第１実施例の前駆体５の合成工程において、前駆体４を前駆体２２に変更したこと以外は同様に合成を行って、前駆体２６を得た。前駆体２６は、下記式（Ａ２６）で表される化合物である。
【0181】
【化61】
【0182】
＜比較例４－２の色素の合成＞
二口ナスフラスコに、前駆体２６（１．０重量部）を入れて系内を窒素置換した後、テトラヒドロフラン（１８．０重量部）を加えた。続いて、別のフラスコを用いて、４－へプチルオキシベンゼンチオール（３．３重量部）とピリジン（１．６重量部）とを混合して室温で３０分撹拌した溶液を用意し、この溶液を、二口ナスフラスコ内の前駆体２６を含む溶液に添加して、５０℃で加熱撹拌した。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、この反応溶液を室温まで放冷した後に、希塩酸（３５％塩酸（２０．０重量部）と純水（８０．０重量部）との混合液）を加えて、析出した固体をろ過にて回収した。回収した固体（１．０重量部）と亜鉛粉末（０．５重量部）を二口フラスコに入れて系内を窒素置換した。ここに、ジクロロメタン（２００．０重量部）と酢酸（１８．０重量部）を添加し、室温で撹拌した。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、反応液をろ過し、ろ液に純水を加えて、ジクロロメタンで抽出した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた後、溶媒をエバポレーターにて減圧除去した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝１／１～１／３）にて精製し、濃青色固体として比較例４－２のアントラキノン誘導体を得た。比較例４－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ４－３）で表される化合物である。
二口ナスフラスコに、前駆体２６（１．０重量部）を入れて系内を窒素置換した後、テトラヒドロフラン（１８．０重量部）を加えた。続いて、別のフラスコを用いて、４－へプチルオキシベンゼンチオール（３．３重量部）とピリジン（１．６重量部）とを混合して室温で３０分撹拌した溶液を用意し、この溶液を、二口ナスフラスコ内の前駆体２６を含む溶液に添加して、５０℃で加熱撹拌した。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、この反応溶液を室温まで放冷した後に、希塩酸（３５％塩酸（２０．０重量部）と純水（８０．０重量部）との混合液）を加えて、析出した固体をろ過にて回収した。回収した固体（１．０重量部）と亜鉛粉末（０．５重量部）を二口フラスコに入れて系内を窒素置換した。ここに、ジクロロメタン（２００．０重量部）と酢酸（１８．０重量部）を添加し、室温で撹拌した。薄層クロマトグラフィーにて反応の終了を確認後、反応液をろ過し、ろ液に純水を加えて、ジクロロメタンで抽出した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた後、溶媒をエバポレーターにて減圧除去した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝１／１～１／３）にて精製し、濃青色固体として比較例４－２のアントラキノン誘導体を得た。比較例４－２のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ４－３）で表される化合物である。
【0183】
【化62】
【0184】
（比較例４－３）
＜比較例４－３の色素の合成＞
第１実施例の比較例１－１の色素の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－モノブチルアミノフェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例４－３のアントラキノン誘導体を得た。比較例４－３のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ４－４）で表される化合物である。
＜比較例４－３の色素の合成＞
第１実施例の比較例１－１の色素の合成工程において、４－ヘプチルオキシフェノールを４－モノブチルアミノフェノールに変更したこと以外は同様に合成を行って、比較例４－３のアントラキノン誘導体を得た。比較例４－３のアントラキノン誘導体は、下記式（Ｐ４－４）で表される化合物である。
【0185】
【化63】
【0186】
（評価方法）
＜吸収波長および着色力の評価＞
第４実施例の実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、第１実施例と同様に評価用試験片を作製した。
＜吸収波長および着色力の評価＞
第４実施例の実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、第１実施例と同様に評価用試験片を作製した。
【0187】
各評価用試験片について、自動分光光度計（Ｕ－４１００、日立製作所製）を用いて紫外可視吸収スペクトルを測定した。そして、３６０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の測定範囲の波長について、吸収極大波長λｍａｘおよび当該波長における吸光度を求めた。
着色力の評価においては、吸光度が０．４０以上である場合を良好「○」とし、吸光度が０．４０未満である場合を不良「×」とした。
着色力の評価においては、吸光度が０．４０以上である場合を良好「○」とし、吸光度が０．４０未満である場合を不良「×」とした。
【0188】
＜遷移双極子モーメントの算出＞
第４実施例の実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、時間依存密度汎関数法を用いて遷移双極子モーメントを算出した。具体的には、量子化学計算プログラムＧＡＭＥＳＳを用い、汎関数をＢ３ＬＹＰ、基底関数を６－３１Ｇ（ｄ）として、各アントラキノン誘導体の真空中での遷移双極子モーメントを算出した。遷移双極子モーメントは、ｘ成分、ｙ成分、ｚ成分からなるベクトルである。各成分の二乗の和を１／２乗した値を、遷移双極子モーメントの大きさμ（μ＝（ｘ２＋ｙ２＋ｚ２）１／２）とした。
第４実施例の実施例および各比較例のアントラキノン誘導体について、時間依存密度汎関数法を用いて遷移双極子モーメントを算出した。具体的には、量子化学計算プログラムＧＡＭＥＳＳを用い、汎関数をＢ３ＬＹＰ、基底関数を６－３１Ｇ（ｄ）として、各アントラキノン誘導体の真空中での遷移双極子モーメントを算出した。遷移双極子モーメントは、ｘ成分、ｙ成分、ｚ成分からなるベクトルである。各成分の二乗の和を１／２乗した値を、遷移双極子モーメントの大きさμ（μ＝（ｘ２＋ｙ２＋ｚ２）１／２）とした。
【0189】
（評価結果）
表４に、第４実施例の実施例および各比較例について、アントラキノン誘導体の構造、遷移双極子モーメントの各成分および遷移双極子モーメントの大きさμ、吸収極大波長λｍａｘ、吸光度、着色力の評価結果を示す。実施例および各比較例のアントラキノン誘導体の構造は、下記式（ＩＩ）によって示され、表４におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚは、下記式（ＩＩ）におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚに対応する。
表４に、第４実施例の実施例および各比較例について、アントラキノン誘導体の構造、遷移双極子モーメントの各成分および遷移双極子モーメントの大きさμ、吸収極大波長λｍａｘ、吸光度、着色力の評価結果を示す。実施例および各比較例のアントラキノン誘導体の構造は、下記式（ＩＩ）によって示され、表４におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚは、下記式（ＩＩ）におけるＲ，Ａ，Ｘ，Ｙ１，Ｙ２，Ｚに対応する。
【0190】
【化64】
【0191】
【表4】
【0192】
表４に示すように、遷移双極子モーメントの大きさμが３．３０Ｄ以上である実施例４－１では、遷移双極子モーメントの大きさμが３．３０Ｄ未満である比較例４－１～４－３と比べて、高い吸光度が得られており、着色力が良好であった。実施例４－１のアントラキノン誘導体は、６００ｎｍ以上の波長域に吸収極大波長を有することから、シアン系色素として利用可能である。
【要約】 （修正有）
【課題】シアン系色素として利用可能であって、かつ、良好な耐光性を有するアントラキノン誘導体を提供する。
【解決手段】下記式（１）で表されるアントラキノン誘導体。
（式中、Ａは、直接結合、酸素原子、または－ＮＨ－であり、Ｙ１、Ｙ２、およびＺは、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ１～１０のアルキル基、Ｃ１～１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１から１０のハロゲン化アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール基、ピペリジル基、またはシクロヘキシル基であり、アリール基およびシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい。）
【選択図】なし
【解決手段】下記式（１）で表されるアントラキノン誘導体。
（式中、Ａは、直接結合、酸素原子、または－ＮＨ－であり、Ｙ１、Ｙ２、およびＺは、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ１～１０のアルキル基、Ｃ１～１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１から１０のハロゲン化アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール基、ピペリジル基、またはシクロヘキシル基であり、アリール基およびシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい。）
【選択図】なし