特許 7684414 モリブデン粉末

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-05-19

(45)【発行日】2025-05-27

(54)【発明の名称】モリブデン粉末

(51)【国際特許分類】

   B22F 1/00 20220101AFI20250520BHJP

   B22F 1/05 20220101ALI20250520BHJP

   B22F 1/07 20220101ALI20250520BHJP

   C22C 27/04 20060101ALN20250520BHJP

   B22F 9/20 20060101ALN20250520BHJP

   B22F 9/04 20060101ALN20250520BHJP

【ＦＩ】

B22F1/00 P

B22F1/05

B22F1/07

C22C27/04 102

B22F9/20 H

B22F9/04 C

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2023554461

(86)(22)【出願日】2022-10-06

(86)【国際出願番号】 JP2022037400

(87)【国際公開番号】W WO2023063204

(87)【国際公開日】2023-04-20

【審査請求日】2024-01-05

(31)【優先権主張番号】P 2021168283

(32)【優先日】2021-10-13

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000220103

【氏名又は名称】株式会社アライドマテリアル

(74)【代理人】

【識別番号】110001195

【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 慎

(72)【発明者】

【氏名】芳野 祐丞

【審査官】河野 一夫

(56)【参考文献】

【文献】特開平１１－０３６００６（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２００５／００３４５６２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１１／０２２３０５４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特表２０１９－５３４８３２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ２２Ｆ １／００ － １／１８

Ｂ２２Ｆ ９／００ － ９／３０

Ｃ２２Ｃ ２７／００ －２７／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｆｓｓｓ法による平均粒径が０．５μｍ以上３．０μｍ以下であり、ガス吸収法によるＢＥＴ比表面積が０．３ｍ^２／ｇ以上５．５ｍ^２／ｇ以下であり、Ｆｓｓｓ法による平均粒径およびガス吸着法によるＢＥＴ比表面積から算出される凝集係数が５．５以下であり、ＪＩＳＺ２５０４（２０１２）に従って測定した見掛密度が２．１３ｇ／ｃｍ^３以下であり、
粒度分布のＤ１０％径、Ｄ９０％径をそれぞれＤ１０、Ｄ９０としたときの比Ｄ９０／Ｄ１０が４．３以下であり、モリブデン純度が９９．５質量％以上である、モリブデン粉末。

【請求項2】

結晶子サイズが１０００ｎｍ以下である、請求項１に記載のモリブデン粉末。

【請求項3】

格子歪みが０．０１８％以上である、請求項１または２に記載のモリブデン粉末。

【請求項4】

ＪＩＳＺ２５１２（２０１２）に従って測定したタップ密度は４．３４ｇ／ｃｍ^３以下である、請求項１または２に記載のモリブデン粉末。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、モリブデンを含む粉末に関する。本出願は、２０２１年１０月１３日に出願した日本特許出願である特願２０２１－１６８２８３号に基づく優先権を主張する。当該日本特許出願に記載された全ての記載内容は、参照によって本明細書に援用される。

【背景技術】

【0002】

従来、モリブデンを含む粉末は、たとえば特開平１１－３６００６号公報（特許文献１）に開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開平１１－３６００６号公報

【発明の概要】

【0004】

本開示のモリブデンを含む粉末は、Ｆｓｓｓ法による平均粒径が０．５μｍ以上３．０μｍ以下であり、ガス吸収法によるＢＥＴ比表面積が０．３ｍ^２／ｇ以上５．５ｍ^２／ｇ以下であり、Ｆｓｓｓ法による平均粒径およびＢＥＴ比表面積から算出される凝集係数が５．５以下であり、ＪＩＳＺ２５０４（２０１２）に従って測定した見掛密度が２．１３ｇ／ｃｍ^３以下である。

【発明を実施するための形態】

【0005】

[本開示が解決しようとする課題]
従来のモリブデンを含む粉末は焼結性が悪いという問題があった。

【0006】

[本開示の実施形態の説明]
最初に本開示の実施態様を列記して説明する。

【0007】

従来の方法では、モリブデン酸アンモニウムもしくはＭｏＯ_３（三酸化モリブデン）の粉末を用いて還元用ボート（例えば耐熱合金ボートなど）に充填し、水素雰囲気中の還元炉に挿入し一定温度下で還元し、中間生成物を製造する。その中間生成物をさらに高温で加熱しＭｏ粉末を製造する。この方法で製造されたモリブデン粉末の特徴として、一般的な粉末冶金法により緻密なモリブデン焼結体を得るための焼結温度は１８００℃～２０００℃程度が必要であり、高温での焼結処理が必須である。このため従来の方法で製造されたモリブデンを含む粉末の焼結コストが高くなる原因となる。

【0008】

他にもメタライズ等のモリブデン以外のセラミック等の物質との接合では一般的にモリブデン粉末を含む材質との焼結（接合）温度は１０００℃以上と高くモリブデン以外のセラミック等の物質との熱膨張差により焼成後のワークに反りが発生するなどの問題が発生する場合がある。その要因としてはモリブデン粉末の粒径のばらつきや粒子の凝集が原因で発生する焼結時の収縮特性の問題が考えられる。

【0009】

従来の粉末冶金法におけるモリブデンを含む粉末の製造方法の場合、凝集が発生しやすい。従来方法で比較的焼結性の良い微粒モリブデン粉末を得るためには比較的低温で還元する必要があり、これにより粒成長が十分進まないことにより、特に凝集が多い傾向にある。焼結性を向上する目的で粒径を小さくすることと、この目的で製造された微粒モリブデン粉末の凝集の多さはトレードオフの関係にある。

【0010】

これらを考慮すると、微粒かつ凝集が少なく低温で焼結性が良い特性を持つモリブデン粉末が有用であると考えられている。

【0011】

特許文献１の粉末冶金法では、モリブデン酸アンモニウムもしくはＭｏＯ_３（三酸化モリブデン）の粉末を還元した際に生成される中間生成物にＫとＰをドープして水素雰囲気中で還元する。みかけ密度が２．２以上かつ粒度分布において２２μｍ以下が存在しない均粒のモリブデン粉末の製造方法が記載されている。特許文献１の方法によるＭｏ粉末は従来のモリブデンを含む粉末よりも凝集が少ないが粒径が大きいため焼結性が良くないと考えられる。また、特許文献１はＭｏ粉末の充填密度の向上について記載されているが、焼結性については一切言及されていない。

【0012】

本開示のモリブデンを含む粉末は、Ｆｓｓｓ法による平均粒径（以下、Ｆｓｓｓ平均粒径ともいう）が０．５μｍ以上３．０μｍ以下であり、ガス吸収法によるＢＥＴ比表面積（以下、ＢＥＴ比表面積ともいう）が０．３ｍ^２／ｇ以上５．５ｍ^２／ｇ以下であり、Ｆｓｓｓ法による平均粒径およびＢＥＴ比表面積から算出される凝集係数が５．５以下である。

【0013】

（１）物の説明
本開示は凝集が少なく焼結性に優れたモリブデンを含む粉末に関するものであり以下の特性値を所定の範囲とすることで効果が得られることを見出した。

【0014】

Ｆｓｓｓ平均粒径、ＢＥＴ比表面積および凝集係数に関して、必要範囲は、Ｆｓｓｓ平均粒径０．５μｍ以上３．０μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が０．３ｍ^２／ｇ以上５．５ｍ^２／ｇ以下、凝集係数５．５以下である。凝集係数γは以下の式で表される。

【0015】

γ＝Ｆｓｓｓ平均粒径／ｄ＝（Ｆｓｓｓ平均粒径×ＢＥＴ比表面積×ρ）／６
ここで、ｄはＢＥＴ比表面積から算出したＢＥＴ粒子径、ρは密度である。

【0016】

より好ましい範囲は、Ｆｓｓｓ平均粒径が０．５μｍ以上３．０μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が０．３ｍ^２／ｇ以上５．５ｍ^２／ｇ以下、凝集係数１．５以上５．１以下である。

【0017】

さらにより好ましい範囲は、Ｆｓｓｓ平均粒径が０．５μｍ以上２．５μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が０．４ｍ^２／ｇ以上５．５ｍ^２／ｇ以下、凝集係数１．５以上５．１以下である。この範囲であれば焼結性がより向上する。

【0018】

モリブデン純度の好ましい範囲は、９９．５質量％以上である。より好ましい範囲はモリブデン純度９９．９質量％以上である。この範囲であれば不純物が焼結性へ影響を与えるおそれが少ない。

【0019】

モリブデン以外の組成として、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｓ、Ｐ、Ｗのうち少なくとも１種類を含むことができる。各々の組成の割合が０．１質量％未満である。分析方法はＦｅ、Ｃａ、Ｓｉ、Ａｌ、ＭｇはＪＩＳＨ１４０４（２００１）、Ｋ、Ｎａ、Ａｓは原子吸光法（アナリティクイエナジャパン製：ｃｏｎｔｒＡＡ３００）、Ｐ、その他金属はＩＣＰ発光分光法（島津製作所製：ＩＣＰＳ－８１００）を用いることができる。

【0020】

粒径分布の好ましい範囲はＤ９０／Ｄ１０が４．３以下である。より好ましい範囲は、Ｄ９０／Ｄ１０が１．５以上４．０以下である。この範囲であれば焼結性がより向上する。

【0021】

Ｄ９０とはＤ９０％径を表し、粒径分布グラフにおいてこの粒径以下の粒子の累積頻度が９０％である粒径をいう。Ｄ１０とはＤ１０％径を表し、粒径分布グラフにおいてこの粒径以下の粒子の累積頻度が１０％である粒径をいう。この範囲であれば焼結性がより向上する。

【0022】

結晶子サイズの好ましい範囲は、１０００ｎｍ以下である。より好ましい範囲は結晶子サイズが７５ｎｍ以上９８０ｎｍ以下である。この範囲であれば焼結性がより向上する。

【0023】

格子歪みの好ましい範囲は、０．０１８％以上である。より好ましい範囲は、格子歪みが０．０２％以上である。この範囲であれば焼結性がより向上する。

【0024】

これらの効果として、８００℃での焼結時、相対密度７０％以上、１４００℃での焼結時、相対密度８５％以上を達成できる。

【0025】

ＪＩＳＺ２５０４（２０１２）に従って測定した見掛密度が２．１３ｇ／ｃｍ^３以下である、好ましくは、ＪＩＳＺ２５１２（２０１２）に従って測定したタップ密度は４．３４ｇ／ｃｍ^３以下である。

【0026】

（２）製造方法
工程１（原料篩分）、工程２（一段還元）、工程３（中間篩分）、工程４（二段還元）、工程５（最終篩分）、工程６（乳鉢粉砕）に従ってモリブデンを含む粉末が製造される。

【0027】

工程１：原料篩分
原料となるＭｏＯ_３粉末の篩分を行う。所定の目開きの篩網へ原料を通し、粗粒および凝集粉を除去し篩下を回収する。篩網の目開きは、原料および目標とするモリブデン粉末粒度により適宜変更する。

【0028】

工程２：一段還元（ＭｏＯ_３→ＭｏＯ_２）
工程１で篩分したＭｏＯ_３を耐熱合金ボートに充填し、ＭｏＯ_３→ＭｏＯ_２へ還元して取り出す。目標とする粉末の粒度により最適な還元条件（温度、水素流量、ボート充填量、使用設備など）を適宜選択する。

【0029】

工程３：中間篩分
工程２で得られたＭｏＯ_２粉末の篩分を行う。所定の目開きの篩網へＭｏＯ_２粉末を通し、粗粒および凝集粉を除去し篩下を回収する。篩網の目開きは、ＭｏＯ_２粉末および目標とするモリブデン粉末粒度により適宜変更する。

【0030】

工程４：二段還元（ＭｏＯ_２→Ｍｏ）
工程３で篩分したＭｏＯ_２を耐熱合金ボートに充填し、ＭｏＯ_２→Ｍｏに還元して取り出す。目標とする粉末の粒度により最適な還元条件（温度、水素流量、ボート充填量、使用設備など）を適宜選択する。これにより、モリブデンを含む粉末を得る。

【0031】

工程５：最終篩分
工程４で得られたモリブデンを含む粉末の篩分を行う。所定の目開きの篩網へモリブデンを含む粉末を通し、粗粒および凝集粉を除去し篩下を回収する。篩網の目開きは、モリブデンを含む粉末および目標とするモリブデン粉末粒度により適宜変更する。

【0032】

工程６：乳鉢粉砕
工程５で得られたモリブデンを含む粉末を乳鉢で擦る。これによりわずかに残っている凝集粉の解砕が進むとともに、格子歪みが導入される。

【0033】

[本開示の実施形態の詳細]
＜実施例＞
試料番号１の製造
工程１（原料篩分）、工程２（一段還元）、工程３（中間篩分）、工程４（二段還元）、工程５（最終篩分）、工程６（乳鉢粉砕）に従ってモリブデンを含む粉末を製造した。

【0034】

工程１：原料篩分
原料にＦｓｓｓ平均粒径４μｍ、ＭｏＯ_３中のモリブデン純度６６．３３％以上（Ｍｏ粉末換算で９９．５％以上）のＭｏＯ_３粉末を使用する。目開き２５０μｍで篩分して、粗粒および凝集粉を除去し篩下を回収する。

【0035】

Ｆｓｓｓ平均粒径は、０．５μｍ以上、５０μｍ以下が好ましい。これを超えると、モリブデンを含む粉末のＦｓｓｓ平均粒径が３．０μｍ以上になるおそれがある。なお、「おそれがある」とは、僅かながらそのようになる可能性があることを示し、高い確率でそのようになることを意味するものではない。

【0036】

ＭｏＯ_３中のモリブデン純度６６．３３％以上（Ｍｏ粉末換算で９９．５％以上）が好ましい。

【0037】

これ未満であると低純度となり工業製品に適さないおそれがある。
なお、より好ましくはＭｏＯ_３中のモリブデン純度６６．６％以上（Ｍｏ粉末換算で９９．９％以上）がより好ましい。これはモリブデン中に含まれる不純物が多ければ多いほどモリブデンの焼結性へ影響を及ぼすおそれがあるためである。

【0038】

目開きは、３００μｍ以下が好ましい。これを超えると、粗粒または凝集粉が除去できないおそれがある。

【0039】

工程２：一段還元（ＭｏＯ_３→ＭｏＯ_２）
工程１で篩分したＭｏＯ_３を耐熱合金ボートに厚み３５ｍｍで充填する。プッシャー式還元炉を用い水素流量５ｍ^３／ｈ、還元温度５００℃の条件で還元処理を行いＭｏＯ_２を得る。

【0040】

合金ボートに充填されるＭｏＯ_３の厚みは５０ｍｍ以下が好ましい。これを超えると、ボート内のＭｏＯ_３の還元が進まないおそれがある。

【0041】

水素流量は３ｍ^３／ｈ以上が好ましい。これ未満であると、ボート内のＭｏＯ_３の還元が進まないおそれがある。

【0042】

還元温度は４５０℃以上６５０℃以下が好ましい。これを超えると、融点近くになるためＭｏＯ_３原料が融解するおそれがある。これ未満であると、ボート内のＭｏＯ_３の還元が進まないおそれがある。

【0043】

工程３：中間篩分
工程２で得られたＭｏＯ_２を目開き７５μｍで篩分して、粗粒および凝集粉を除去し篩下を回収する。

【0044】

目開きは、１５０μｍ以下が好ましい。これを超えると、粗粒または凝集粉が除去できないおそれがある。

【0045】

工程４ 二段還元（ＭｏＯ_２の還元）
工程３の中間篩分後のＭｏＯ_２を耐熱合金ボートに厚み２０ｍｍで充填する。プッシャー式還元炉を用い水素流量１０ｍ^３／ｈ、還元温度６００～９２０℃程度の範囲の条件で還元処理を行いモリブデンを含む粉末を得る。

【0046】

耐熱合金ボートに充填されるＭｏＯ_２の厚みは５０ｍｍ以下が好ましい。これを超えると、ボート内のＭｏＯ_２の還元が進まないおそれがある。

【0047】

水素流量は５ｍ^３／ｈ以上が好ましい。これ未満であると、ボート内のＭｏＯ_２の還元が進まないおそれがある。

【0048】

還元温度は６００℃以上９５０℃以下が好ましい。これを超えると、モリブデンを含む粉末のＦｓｓｓ平均粒径が３．０μｍ以上になるおそれがある。これ未満であると、ボート内のＭｏＯ_２の還元が進まないおそれがある。

【0049】

工程５ 最終篩分
得られたモリブデンを含む粉末を目開き４５μｍ以下（試料番号１では２０μｍ）で篩分して、粗粒および凝集粉を除去し篩下を回収する。

【0050】

目開きは４５μｍ以下が好ましい。これを超えると粗粒または凝集粉が除去できないおそれがある。

【0051】

工程６ 乳鉢粉砕
最終篩分で得られたＭｏ粉を自動乳鉢で粉砕する。１バッチあたり５００ｇを投入し１０分間行う。

【0052】

試料番号２から３３については、試料番号１の製造方法を基に工程４二段還元における還元条件（温度、水素流量、ボート充填量）および工程５最終篩分における篩網の目開きを変更した。

【0053】

比較例としての試料番号４１から６０については、工程４二段還元における還元条件（温度、水素流量、ボート充填量）および工程５最終篩分における篩網の目開きを変更し、工程６乳鉢粉砕をなしとした。これにより試料番号１から３３および４１から６０のモリブデンを含む粉末を得た。

【0054】

モリブデンを含む粉末を以下のように評価した。
＜Ｆｓｓｓ平均粒径の測定方法＞
Ｆｓｓｓ平均粒径の測定はフィッシャー法により行う。

【0055】

使用装置はFisher Scientific社 Fisher Sub-Sieve Sizer Model95を用いる。真密度の試料を試料管に充填して試料高さより空隙率を求めこれに1MPa圧の空気を通過させマノメーター水位をキャルキュレータチャート上の数値で読み取りその値をＦｓｓｓ平均粒径として単位をμｍで表す。Ｆｓｓｓ平均粒径は粉体の平均粒子径を表し数値が低いほど平均粒子径が小さいことを示す。

【0056】

＜ＢＥＴ比表面積＞
ＢＥＴ比表面積の測定はガス吸着法により測定を行う。使用装置はMOUNTECH社のMacsorb HM Model-1208を用いる。粉体に窒素ガスを吸着させ吸着したガス分子の量から粉体のＢＥＴ比表面積を測定する。ＢＥＴ比表面積の単位はｍ^２／ｇで表しＦｓｓｓ平均粒径が小さいほどＢＥＴ比表面積は大きくなる傾向にある。

【0057】

＜凝集係数＞
凝集係数はFsss平均粒径(μｍ)とＢＥＴ比表面積から求められるＢＥＴ粒子径(μｍ)の比で表される。凝集係数は１に近いほど凝集が少ないことを示し、大きくなれば凝集が多いことを意味する。原理的に凝集係数は≧１の値をとる。

【0058】

Ｆｓｓｓ平均粒径は凝集を含んだ二次粒子径を意味し、一方でＢＥＴ比表面積から求められるＢＥＴ粒子径は凝集を含まない一次粒子径に近い値を意味する。

【0059】

粒子が球形であると仮定した場合、ＢＥＴ比表面積(ｍ^３／ｇ)とＢＥＴ粒子径（直径）ｄ（μｍ）の間には以下の式が成り立つ。ただしρは密度（ｇ／ｃｍ^３）を示す。

【0060】

ＢＥＴ比表面積＝６／ρｄ
つまりＢＥＴ粒子径ｄはｄ＝６／（ρ×ＢＥＴ比表面積）となる。

【0061】

よって凝集係数γはγ＝Ｆｓｓｓ平均粒径／ｄ＝（Ｆｓｓｓ平均粒径×ＢＥＴ比表面積×ρ）／６となる。

【0062】

＜粒度分布測定方法＞
粒度分布の測定はレーザー回折・散乱法により測定を行う。これにより、Ｄ９０、Ｄ１０を求める。

【0063】

使用装置はマイクロトラックベル社 ＭＴ３３００ＥＸ２、レーザー光回折・散乱式を用いる。溶媒として純水を用い、粒子屈折率２．７６、溶媒屈折率１．３３とした。

【0064】

Ｄ９０／Ｄ１０は数値が大きいほどブロードな粒度分布を示し、また数値が小さいほどシャープ（均粒）な粒度分布であることを示す。

【0065】

＜格子歪み、結晶子サイズ＞
格子歪み及び結晶子サイズはX線回折法により測定を行う。

【0066】

使用装置はPANalytical社 EMPYREAMを用いる。一定波長のX線を分析試料に照射すると散乱されたＸ線は、物質の原子・分子の配列状態によって物質特有の回折パターンを示しこの回折パターンから非線形の最小二乗法でフィッティングするリートベルト解析行い格子歪み、結晶子サイズを求める。

【0067】

結晶子サイズは結晶粒の中で単結晶としてみなすことができる最小単位の部分を示し、結晶子サイズが小さいと粒子径が小さくなる傾向があり、粒子径が小さいと粒同士の接触面積が大きくなり焼結が進みやすいため、焼結体の相対密度を向上させることができる。

【0068】

物質を原子レベルで見ると、原子が格子状に整列しておりこの格子に力を加えると、格子の形状が変化し歪みが発生する。この歪みを格子歪みと言う。
＜見掛密度、タップ密度＞
見掛密度の分析方法はＪＩＳＺ２５０４（２０１２）、タップ密度の分析方法はＪＩＳＺ２５１２（２０１２）である。特許文献１における測定方法であるタングステン・モリブデン工業会規格ＴＭＳ１１０１の測定方法と、上記のＪＩＳの測定方法とを比較すると測定結果はほぼ同じとなる。

【0069】

これらの結果を表１および表２に示す。

【0070】

【表1】

【0071】

【表2】

【0072】

表１および２中「最終篩分目開き」とは、工程５の最終篩分で用いた篩の目開きをいう。「乳鉢粉砕」は工程６の乳鉢粉砕の有無を示す。「Ｆｓｓｓ」、「ＢＥＴ」、「凝集係数」、「粒度分布」、「結晶子サイズ」は、工程５または６を経て得られたモリブデンを含む粉末のＦｓｓｓ平均粒径、ＢＥＴ比表面積、凝集係数、粒度分布Ｄ９０／Ｄ１０および結晶子サイズをいう。

【0073】

表１および２で示すモリブデンを含む粉末を用いて焼結体を作製し、密度を求めた。焼結体密度の測定方法は以下の通りである。

【0074】

密度測定のための焼結体の製作は、まずφ２０ｍｍの金型にモリブデンを含む粉末を１０ｇ投入し３０ｔプレス機で５０ＭＰａの圧力がかかるようにプレス成型した。次に水素雰囲気中かつ焼結温度８００℃で２時間、または焼結温度１４００℃で２時間焼結を行い焼結体を得た。焼結体にパラフィンを１０分程度浸透させ焼結体中の空隙を埋めた後、アルキメデス法を用いて焼結体密度を測定した。

【0075】

これらの結果を表３および表４に示す。

【0076】

【表3】

【0077】

【表4】

【0078】

表３および４中の「８００℃焼結後相対密度」とは温度８００℃での焼結後の焼結体の相対密度をいう。「１４００℃焼結後相対密度」とは温度１４００℃での焼結後の焼結体の相対密度をいう。

【0079】

焼結温度８００℃で焼結した場合に相対密度７０％以上となると焼結性が良好であると判断した。焼結温度１４００℃で焼結した場合に相対密度８５％以上となると焼結性が良好であると判断した。

【0080】

試料番号１から３３では、凝集が少なく、微粒・均粒で、格子歪みが多いため従来よりも低温で焼結しやすいモリブデンを含む粉末であることが分かった。これにより、焼結コストが安くなりまた使用するエネルギーも減るのでエネルギー問題の解決になる。

【0081】

低温で焼結できるため他物質との熱膨張差が小さく焼結しやすい。よってメタライズ用途などに用いる際、焼結温度により収縮率をコントロールすることができる。

【0082】

圧延や鍛造などの塑性加工可能な焼結体は相対密度８５％以上を求められ、それを製造するためにはモリブデン成形体を１８００℃以上で焼結する必要があったが、本開示品は温度１４００℃で製造できるため製造コストの低減が可能である。

【0083】

凝集係数が５．１を超える試料番号４，１０，１８，２８では、それらと同等のＦｓｓｓ平均粒径またはＢＥＴ比表面積を有する表１および表３の試料と比較して若干焼結性が低下していることが分かる。そのため、凝集係数は１．５以上５．１以下であることがより好ましい。

【0084】

また、表１および表３の結果からＦｓｓｓ平均粒径が小さいほど、８００℃焼結後相対密度および１４００℃焼結後相対密度が高くなる傾向にあり、ＢＥＴ比表面積は大きくなる傾向がある。

【0085】

Ｆｓｓｓ平均粒径が２．５μｍを超える試料番号２８，２９，３０，３１，３２，３３では、８００℃焼結後相対密度および１４００℃焼結後相対密度が本開示で効果があると判断した７０％以上、８５％以上の下限に近い値となる。さらにＦｓｓｓ平均粒径が２．５μｍかつＢＥＴ比表面積が０．５未満の試料番号３０，３３では、試料番号２７，２９に比べてそれぞれ８００℃焼結後相対密度が７２％以下、１４００℃焼結後相対密度が８５％以下へ焼結性が低下していることが分かる。そのため、Ｆｓｓｓ平均粒径は０．５μｍ以上２．５μｍ以下、ＢＥＴ比表面積は０．４ｍ^２／ｇ以上５．５ｍ^２／ｇ以下、凝集係数１．５以上５．１以下であることがさらにより好ましい。

【0086】

粒度分布Ｄ９０／Ｄ１０が４．３を超える試料番号８，１８，２８では、それらと同等のＦｓｓｓ平均粒径またはＢＥＴ比表面積を有する表１および表３の試料と比較して若干焼結性が低下していることが分かる。そのため、粒度分布Ｄ９０／Ｄ１０は４．３以下であることが好ましい。

【0087】

さらに、粒度分布Ｄ９０／Ｄ１０が４．０を超える試料番号１１，１７，１９，２４では、それらと同等のＦｓｓｓ平均粒径またはＢＥＴ比表面積を有する表１および表３の試料と比較してわずかに焼結性が低下していることが分かる。そのため、粒度分布Ｄ９０／Ｄ１０は４．３以下であることがより好ましい。

【0088】

結晶子サイズが１０００ｎｍを超える試料番号３１，３２では、それらと同等のＦｓｓｓ平均粒径またはＢＥＴ比表面積を有する表１および表３の試料と比較して若干焼結性が低下していることが分かる。そのため、結晶子サイズは１０００ｎｍ以下であることが好ましい。

【0089】

さらに、結晶子サイズが９８０ｎｍを超える試料番号３３は、それと同等のＦｓｓｓ平均粒径またはＢＥＴ比表面積を有する表１および表３の試料と比較してわずかに焼結性が低下していることが分かる。そのため、結晶子サイズは７５ｎｍ以上９８０ｎｍ以下がより好ましい。

【0090】

さらに、格子歪みが０．０１８％未満の試料番号１１，１７，２２，２４，３２は、それらと同等のＦｓｓｓ平均粒径またはＢＥＴ比表面積を有する表１および表３の試料と比較して若干焼結性が低下していることが分かる。そのため、格子歪みは０．０１８％以上が好ましい。

【0091】

さらに、格子歪みが０．０２０％未満の試料番号１８，２８，３１は、それらと同等のＦｓｓｓ平均粒径またはＢＥＴ比表面積を有する表１および表３の試料と比較してわずかに焼結性が低下していることが分かる。そのため、格子歪みは０．０２０％以上がより好ましい。

【0092】

表１および２から、ＪＩＳＺ２５０４（２０１２）に従って測定した見掛密度は、１．９６ｇ／ｃｍ^３未満である。ＪＩＳＺ２５１２（２０１２）に従って測定したタップ密度は４．３４ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましい。

【0093】

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。