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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-05-20
(45)【発行日】2025-05-28
(54)【発明の名称】粘着剤層、粘着シート、及び光学部材
(51)【国際特許分類】
C09J 133/14 20060101AFI20250521BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20250521BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20250521BHJP
【ＦＩ】
C09J133/14
C09J11/06
C09J7/38
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2020181884
(22)【出願日】2020-10-29
(65)【公開番号】P2022072443
(43)【公開日】2022-05-17
【審査請求日】2023-07-05
(73)【特許権者】
【識別番号】000004592
【氏名又は名称】日本カーバイド工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】金子 裕也
(72)【発明者】
【氏名】池元 智拾
(72)【発明者】
【氏名】鴨井 彬
(72)【発明者】
【氏名】狩野 肇
【審査官】仁科 努
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－１２４５７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１８９６０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－０３９９８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１５０７２９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－００２８９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０８３９４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－１３２５２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１９０９０２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０３７５５７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－１５６７８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００９／０２９１３００（ＵＳ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／１９９７８７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００５－３５０６２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－００２８９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２０／２５６１１８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／１５０７２８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２２－０３９９８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０４４０２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１４４０２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－０３１２０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０７５９７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－０６２４１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２９４１９３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １３３／１４
Ｃ０９Ｊ １１／０６
Ｃ０９Ｊ ７／３８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万～３０万であり、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）が５０万以上であり、かつ、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）が５．５以上である（メタ）アクリル系重合体と、架橋剤と、
を含む粘着剤組成物（但し、保護フィルム用粘着剤組成物を除く。）により形成され、
下記の条件Ａで測定される粘着力が、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ～２．０Ｎ／２５ｍｍである粘着剤層（但し、粘着剤層全体のガラス転移温度である第１のＴｇが、－８０℃以上１０℃以下であり、粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分から計算されるガラス転移温度である第２のＴｇが、第１のＴｇよりも３０℃以上高い場合を除く。）。
＜条件Ａ＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度４５°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
＜条件Ｂ＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度１８０°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
【請求項2】
請求項１に記載の粘着剤層を備える粘着シート。
【請求項3】
請求項１に記載の粘着剤層を備える光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、粘着剤層、粘着シート、及び光学部材に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、貼り間違いによる製品の歩留まりの低下を防止する観点から、貼り直しを考慮した粘着剤層の設計が行われている。例えば、ディスプレイに用いられる粘着剤には、粘着剤層を貼り直す必要が生じた際に、被着体から比較的簡単に剥がせるように、シリコーン系化合物を配合することが一般的に行われている。近年では、基材の薄膜化により、更に軽剥離性を示す粘着剤層を備える粘着シートが求められている。
【0003】
例えば、基材と上記基材の少なくとも片側に積層されている粘着剤層と、を有する粘着シートであって、上記粘着剤層は、重量平均分子量が１万以上５万未満であり、かつ、ポリオルガノシロキサン骨格を有する単量体を単量体単位として含む（メタ）アクリル系重合体を含み、上記粘着剤層をＡＢＳ（Acrylonitrile-Butadiene-Styrene）板に対して貼り合わせてから３０分間経過後の粘着力が１．０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、上記粘着剤層をＡＢＳ板に対して貼り合わせてから２４分間経過後の粘着力が２．５Ｎ／２０ｍｍ以下であり、上記粘着剤層をＡＢＳ板に対して貼り合わせてから８０℃で５分間加熱し、２３℃で３０分間経過後の粘着力が６．５Ｎ／２０ｍｍ以上である粘着シートが報告されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】国際公開第２０１５／１９０４４１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
近年、様々な形状のディスプレイの普及に伴い、傾斜角度を有する被着体に粘着剤層を貼り合わせることが増えている。しかし、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた粘着剤層では、エッジ部（所謂、端部）に剥がれが生じやすい傾向がある。例えば、特許文献１に記載された比較的低粘着力の粘着剤層は、端部にかかる応力に耐え切れず、予期せぬタイミングで剥がれが生じやすい。このため、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせる粘着剤層には、意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示すことが求められる。
【0006】
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を提供することにある。
本開示の他の実施形態が解決しようとする課題は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を備える粘着シートを提供することにある。
また、本開示の他の実施形態が解決しようとする課題は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を備える光学部材を提供することにある。
本開示の他の実施形態が解決しようとする課題は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を備える粘着シートを提供することにある。
また、本開示の他の実施形態が解決しようとする課題は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を備える光学部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）が５．５以上である（メタ）アクリル系重合体と、
架橋剤と、
を含む粘着剤組成物により形成され、
下記の条件Ａで測定される粘着力が、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が、０．０５Ｎ／２５ｍｍ～２．０Ｎ／２５ｍｍである粘着剤層。
＜条件Ａ＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度４５°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
＜条件Ｂ＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度１８０°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
＜２＞ 上記（メタ）アクリル系重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万～３０万であり、かつ、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）が５０万以上である＜１＞に記載の粘着剤層。
＜３＞ ＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤層を備える粘着シート。
＜４＞ ＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤層を備える光学部材。
＜１＞ 水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）が５．５以上である（メタ）アクリル系重合体と、
架橋剤と、
を含む粘着剤組成物により形成され、
下記の条件Ａで測定される粘着力が、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が、０．０５Ｎ／２５ｍｍ～２．０Ｎ／２５ｍｍである粘着剤層。
＜条件Ａ＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度４５°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
＜条件Ｂ＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度１８０°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
＜２＞ 上記（メタ）アクリル系重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万～３０万であり、かつ、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）が５０万以上である＜１＞に記載の粘着剤層。
＜３＞ ＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤層を備える粘着シート。
＜４＞ ＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤層を備える光学部材。
【発明の効果】
【0008】
本開示の一実施形態によれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層が提供される。
本開示の他の実施形態によれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を備える粘着シートが提供される。
また、本開示の他の実施形態によれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を備える光学部材が提供される。
本開示の他の実施形態によれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を備える粘着シートが提供される。
また、本開示の他の実施形態によれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を備える光学部材が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】耐久性の評価試験における評価用サンプルの概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本開示の粘着剤層、粘着シート、及び光学部材について、詳細に説明する。以下に記載する要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
【0011】
本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0012】
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、粘着剤組成物中の各成分の量は、粘着剤組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、粘着剤組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、粘着剤組成物中の各成分の量は、粘着剤組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、粘着剤組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
【0013】
本開示において、「（メタ）アクリル系重合体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位〔即ち、（メタ）アクリル系重合体の全構成単位〕の５０質量％以上である重合体を意味する。
本開示において、「（メタ）アクリル系単量体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体を意味する。
本開示において、「（メタ）アクリル系単量体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体を意味する。
【0014】
本開示において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。
【0015】
本開示において、「ｎ－」はノルマルを意味し、「ｉ－」はイソを意味し、「ｓ－」はセカンダリーを意味し、「ｔ－」はターシャリーを意味する。
【0016】
［粘着剤層］
本開示の粘着剤層は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）が５．５以上である（メタ）アクリル系重合体〔以下、「特定（メタ）アクリル系重合体」ともいう。〕と、架橋剤と、を含む粘着剤組成物により形成され、下記の条件Ａで測定される粘着力が、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が、０．０５Ｎ／２５ｍｍ～２．０Ｎ／２５ｍｍである。
本開示の粘着剤層は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す。
本開示の粘着剤層は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）が５．５以上である（メタ）アクリル系重合体〔以下、「特定（メタ）アクリル系重合体」ともいう。〕と、架橋剤と、を含む粘着剤組成物により形成され、下記の条件Ａで測定される粘着力が、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が、０．０５Ｎ／２５ｍｍ～２．０Ｎ／２５ｍｍである。
本開示の粘着剤層は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す。
【0017】
＜条件Ａ＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度４５°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
＜条件Ｂ＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度１８０°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度４５°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
＜条件Ｂ＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度１８０°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離する。
【0018】
近年、様々な形状のディスプレイの普及に伴い、傾斜角度を有する被着体に粘着剤層を貼り合わせることが増えている。しかし、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた粘着剤層は、エッジ部（所謂、端部）に剥がれが生じやすいという問題がある。本発明者らが、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせる粘着剤層について鋭意研究を重ねた結果、被着体に貼り合わせた粘着剤層のエッジ部（所謂、端部）で意図しない剥離が生じる場合と、被着体に貼り合わせた粘着剤層を被着体から意図的に剥離する場合とでは、剥離時の角度（所謂、剥離角度）が大きく異なることが判明した。すなわち、粘着剤層の端部の意図しない剥離は、比較的小さい角度で生じるのに対し、粘着剤層の意図的な剥離は、比較的大きい角度で行われることがわかった。本開示は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を実現するために、被着体から粘着剤層を小さい角度で剥離した場合には高く、かつ、被着体から粘着剤層を大きい角度で剥離した場合には低くなるように、粘着剤層の粘着力を制御することに着目した点、並びに、粘着剤層の粘着力を制御するために、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系重合体のｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）及び組成に着目した点に特徴を有する。
【0019】
〔粘着剤組成物〕
本開示における粘着剤組成物は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）が５．５以上である（メタ）アクリル系重合体〔即ち、特定（メタ）アクリル系重合体〕と、架橋剤と、を含む。
本開示の粘着剤層は、特定（メタ）アクリル系重合体及び架橋剤を含む粘着剤組成物により形成されるものであり、上記粘着剤組成物の硬化物である。
本開示における粘着剤組成物は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）が５．５以上である（メタ）アクリル系重合体〔即ち、特定（メタ）アクリル系重合体〕と、架橋剤と、を含む。
本開示の粘着剤層は、特定（メタ）アクリル系重合体及び架橋剤を含む粘着剤組成物により形成されるものであり、上記粘着剤組成物の硬化物である。
【0020】
＜特定（メタ）アクリル系重合体＞
特定（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、かつ、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）が５．５以上である。
特定（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体の単独重合体であってもよく、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体と、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体以外の単量体との共重合体であってもよい。
特定（メタ）アクリル系重合体の態様としては、例えば、粘着剤層の粘着力を制御しやすいとの観点から、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体と、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体以外の単量体との共重合体である態様が好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、かつ、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）が５．５以上である。
特定（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体の単独重合体であってもよく、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体と、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体以外の単量体との共重合体であってもよい。
特定（メタ）アクリル系重合体の態様としては、例えば、粘着剤層の粘着力を制御しやすいとの観点から、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体と、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体以外の単量体との共重合体である態様が好ましい。
【0021】
以下、特定（メタ）アクリル系重合体の構成単位について説明した後、特定（メタ）アクリル系重合体の分子量について説明する。
【0022】
<<特定（メタ）アクリル系重合体の構成単位>>
－水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位－
特定（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含む。
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位は、被着体から粘着剤層を意図的に剥離する場合における粘着剤層の軽剥離性の向上に寄与し得る。
－水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位－
特定（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含む。
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位は、被着体から粘着剤層を意図的に剥離する場合における粘着剤層の軽剥離性の向上に寄与し得る。
【0023】
本開示において、「水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位」とは、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【0024】
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体の種類は、特に限定されない。
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体の具体例としては、２－ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチル－３－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－３－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びポリ（エチレングリコール－プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、他の単量体との共重合性が良好であるという観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、他の単量体との相溶性が良好である観点、及び、架橋剤（特に、イソシアネート系架橋剤）との反応性が良好である観点から、炭素数が１～５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、炭素数が２～４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが更に好ましく、２－ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）から選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体の具体例としては、２－ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチル－３－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－３－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びポリ（エチレングリコール－プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、他の単量体との共重合性が良好であるという観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、他の単量体との相溶性が良好である観点、及び、架橋剤（特に、イソシアネート系架橋剤）との反応性が良好である観点から、炭素数が１～５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、炭素数が２～４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが更に好ましく、２－ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）から選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。
【0025】
特定（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【0026】
特定（メタ）アクリル系重合体における水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して、０．１質量％～１０質量％であることが好ましく、０．３質量％～８質量％であることがより好ましく、０．５質量％～６質量％であることが更に好ましく、１質量％～３質量％であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体における水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して０．１質量％以上であることは、特定（メタ）アクリル系重合体が水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を積極的に含むことを意味する。
特定（メタ）アクリル系重合体における水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して１０質量％以下であると、架橋剤との反応が過度にならず、粘着剤組成物の粘度上昇を抑制できる傾向がある。
特定（メタ）アクリル系重合体における水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して０．１質量％以上であることは、特定（メタ）アクリル系重合体が水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を積極的に含むことを意味する。
特定（メタ）アクリル系重合体における水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して１０質量％以下であると、架橋剤との反応が過度にならず、粘着剤組成物の粘度上昇を抑制できる傾向がある。
【0027】
－（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位－
特定（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。
特定（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。
【0028】
本開示において、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
なお、本開示における「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体」には、既述の水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に該当する単量体、及び、後述のカルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に該当する単量体は、包含されないものとする。
なお、本開示における「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体」には、既述の水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に該当する単量体、及び、後述のカルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に該当する単量体は、包含されないものとする。
【0029】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に限定されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は、メタクリル酸アルキルエステル単量体であってもよく、アクリル酸アルキルエステル単量体であってもよいが、例えば、他の単量体との共重合性が良好であるという観点から、アクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は、メタクリル酸アルキルエステル単量体であってもよく、アクリル酸アルキルエステル単量体であってもよいが、例えば、他の単量体との共重合性が良好であるという観点から、アクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。
【0030】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
アルキル基の炭素数は、例えば、１～１８であることが好ましく、１～１２であることがより好ましい。
アルキル基の炭素数は、例えば、１～１８であることが好ましく、１～１２であることがより好ましい。
【0031】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｉ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｉ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）及び２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）及び２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【0032】
特定（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【0033】
特定（メタ）アクリル系重合体が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して、５０質量％以上であることが好ましく、５０質量％～９９．９質量％であることがより好ましく、６０質量％～９９．７質量％であることが更に好ましく、７０質量％～９９．５質量％であることが更に好ましく、８０質量％～９９質量％であることが特に好ましい。
ここで、特定（メタ）アクリル系重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して５０質量％以上であることは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定（メタ）アクリル系重合体を構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
ここで、特定（メタ）アクリル系重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して５０質量％以上であることは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定（メタ）アクリル系重合体を構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
【0034】
－カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位－
特定（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。
本開示において、「カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位」とは、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
特定（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。
本開示において、「カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位」とは、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【0035】
カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体の種類は、特に限定されない。
カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体の具体例としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート〔例えば、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート〕、及び２－アクリロイルオキシエチル－コハク酸が挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、架橋剤（特に、イソシアネート系架橋剤）との反応性が良好であるという観点から、アクリル酸（ＡＡ）が好ましい。
カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体の具体例としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート〔例えば、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート〕、及び２－アクリロイルオキシエチル－コハク酸が挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、架橋剤（特に、イソシアネート系架橋剤）との反応性が良好であるという観点から、アクリル酸（ＡＡ）が好ましい。
【0036】
特定（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含む場合、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【0037】
特定（メタ）アクリル系重合体がカルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含む場合、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して、０．１質量％～３質量％であることが好ましく、０．１質量％～２質量％であることがより好ましく、０．１質量％～１質量％であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体におけるカルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して０．１質量％以上であることは、特定（メタ）アクリル系重合体がカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を積極的に含むことを意味する。
特定（メタ）アクリル系重合体におけるカルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して３質量％以下であると、架橋剤との反応が過度にならず、粘着剤組成物の粘度上昇を抑制できる傾向がある。
特定（メタ）アクリル系重合体におけるカルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して０．１質量％以上であることは、特定（メタ）アクリル系重合体がカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を積極的に含むことを意味する。
特定（メタ）アクリル系重合体におけるカルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して３質量％以下であると、架橋剤との反応が過度にならず、粘着剤組成物の粘度上昇を抑制できる傾向がある。
【0038】
－その他の構成単位－
特定（メタ）アクリル系重合体は、本開示の粘着剤層の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述の構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含むことができる。
特定（メタ）アクリル系重合体は、本開示の粘着剤層の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述の構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含むことができる。
【0039】
その他の構成単位を構成する単量体の具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される芳香族環を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステル、並びに、１，６－ヘキサンジオールジアクリレートが挙げられる。また、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
【0040】
特定（メタ）アクリル系重合体は、その他の構成単位を含む場合、その他の構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【0041】
特定（メタ）アクリル系重合体がその他の構成単位を含む場合、その他の構成単位の含有率は、特に限定されず、目的に応じて、適宜設定できる。
【0042】
<<特定（メタ）アクリル系重合体の分子量>>
－ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）－
特定（メタ）アクリル系重合体は、Ｍｚ＋１／Ｍｗが５．５以上である。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗが５．５以上であると、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を形成できる傾向がある。また、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗが５．５以上であると、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた状態で高温環境下に曝された場合でも剥離が生じ難く、耐久性に優れる粘着剤層を形成できる傾向がある。このような観点から、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗは、５．５以上であり、６．５以上であることが好ましく、７以上であることがより好ましく、８以上であることが更に好ましく、９以上であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗの上限は、特に限定されないが、例えば、２００以下であることが好ましく、１５０以下であることがより好ましく、１００以下であることが更に好ましく、８０以下であることが更に好ましく、４０以下であることが更に好ましく、２５以下であることが更に好ましく、１５以下であることが更に好ましく、１０以下であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗが２００以下であると、例えば、（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗを、単量体の重合反応を制御することによって所望の値に調整する場合に、上記制御がより容易となる傾向がある。
－ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ＋１／Ｍｗ）－
特定（メタ）アクリル系重合体は、Ｍｚ＋１／Ｍｗが５．５以上である。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗが５．５以上であると、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合には軽剥離性を示す粘着剤層を形成できる傾向がある。また、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗが５．５以上であると、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた状態で高温環境下に曝された場合でも剥離が生じ難く、耐久性に優れる粘着剤層を形成できる傾向がある。このような観点から、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗは、５．５以上であり、６．５以上であることが好ましく、７以上であることがより好ましく、８以上であることが更に好ましく、９以上であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗの上限は、特に限定されないが、例えば、２００以下であることが好ましく、１５０以下であることがより好ましく、１００以下であることが更に好ましく、８０以下であることが更に好ましく、４０以下であることが更に好ましく、２５以下であることが更に好ましく、１５以下であることが更に好ましく、１０以下であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗが２００以下であると、例えば、（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１／Ｍｗを、単量体の重合反応を制御することによって所望の値に調整する場合に、上記制御がより容易となる傾向がある。
【0043】
－重量平均分子量（Ｍｗ）－
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗは、５万～３０万であることが好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗが５万以上であると、意図的に剥離する場合により軽い剥離性を示す粘着剤層を形成できる傾向がある。このような観点から、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗは、５万以上であることが好ましく、８万以上であることがより好ましく、１０万以上であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗが３０万以下であると、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離がより生じ難い粘着剤層を形成できる傾向がある。このような観点から、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗは、３０万以下であることが好ましく、２５万以下であることがより好ましく、２０万以下であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗは、５万～３０万であることが好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗが５万以上であると、意図的に剥離する場合により軽い剥離性を示す粘着剤層を形成できる傾向がある。このような観点から、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗは、５万以上であることが好ましく、８万以上であることがより好ましく、１０万以上であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗが３０万以下であると、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離がより生じ難い粘着剤層を形成できる傾向がある。このような観点から、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗは、３０万以下であることが好ましく、２５万以下であることがより好ましく、２０万以下であることが更に好ましい。
【0044】
－ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）－
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１は、５０万以上であることが好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１が５０万以上であると、意図的に剥離する場合により軽い剥離性を示す粘着剤層を形成できる傾向がある。このような観点から、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１は、５０万以上であることが好ましく、８０万以上であることがより好ましく、９０万以上であることが更に好ましく、１００万以上であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１の上限は、特に限定されないが、例えば、粘着剤組成物の塗工性の観点から、２０００万以下であることが好ましく、１５００万以下であることがより好ましく、１０００万以下であることが更に好ましく、５００万以下であることが更に好ましく、３００万以下であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１は、５０万以上であることが好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１が５０万以上であると、意図的に剥離する場合により軽い剥離性を示す粘着剤層を形成できる傾向がある。このような観点から、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１は、５０万以上であることが好ましく、８０万以上であることがより好ましく、９０万以上であることが更に好ましく、１００万以上であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｚ＋１の上限は、特に限定されないが、例えば、粘着剤組成物の塗工性の観点から、２０００万以下であることが好ましく、１５００万以下であることがより好ましく、１０００万以下であることが更に好ましく、５００万以下であることが更に好ましく、３００万以下であることが特に好ましい。
【0045】
特定（メタ）アクリル系重合体は、Ｍｗが５万～３０万であり、Ｍｚ＋１が５０万以上であり、かつ、Ｍｚ＋１／Ｍｗが５．５以上である態様が好ましく、Ｍｗが５万～３０万であり、Ｍｚ＋１が５０万～２０００万であり、かつ、Ｍｚ＋１／Ｍｗが５．５～８０である態様がより好ましく、Ｍｗが５万～３０万であり、Ｍｚ＋１が８０万～１０００万であり、かつ、Ｍｚ＋１／Ｍｗが６．５～４０である態様が更に好ましく、Ｍｗが１０万～２５万であり、Ｍｚ＋１が９０万～５００万であり、かつ、Ｍｚ＋１／Ｍｗが７～２５である態様が更に好ましく、Ｍｗが１０万～２５万であり、Ｍｚ＋１が１００万～５００万であり、かつ、Ｍｚ＋１／Ｍｗが８～１５である態様が更に好ましく、Ｍｗが１０万～２０万であり、Ｍｚ＋１が１００万～３００万であり、かつ、Ｍｚ＋１／Ｍｗが９～１０である態様が特に好ましい。
【0046】
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗ及びＭｚ＋１は、下記の方法により求められる値である。具体的には、下記の（１）～（３）に従って求める。
（１）特定（メタ）アクリル系重合体の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の特定（メタ）アクリル系重合体を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定（メタ）アクリル系重合体とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。なお、ここでいう「固形分濃度」とは、試料溶液に占める特定（メタ）アクリル系重合体の質量割合を意味する。
（３）下記条件のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、標準ポリスチレン換算により、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗ及びＭｚ＋１を求める。
（１）特定（メタ）アクリル系重合体の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の特定（メタ）アクリル系重合体を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定（メタ）アクリル系重合体とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。なお、ここでいう「固形分濃度」とは、試料溶液に占める特定（メタ）アクリル系重合体の質量割合を意味する。
（３）下記条件のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、標準ポリスチレン換算により、特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗ及びＭｚ＋１を求める。
【0047】
ここで、分子量Ｍｉの重合体がＮｉ個存在する場合、Ｍｗ及びＭｚ＋１は、以下の式により算出される。
Ｍｗ＝Σ（Ｍｉ２×Ｎｉ）／Σ（Ｍｉ×Ｎｉ）
Ｍｚ＋１＝Σ（Ｍｉ４×Ｎｉ）／Σ（Ｍｉ３×Ｎｉ）
Ｍｗ＝Σ（Ｍｉ２×Ｎｉ）／Σ（Ｍｉ×Ｎｉ）
Ｍｚ＋１＝Σ（Ｍｉ４×Ｎｉ）／Σ（Ｍｉ３×Ｎｉ）
【0048】
～条件～
測定装置：高速ＧＰＣ〔型番：ＨＬＣ－８２２０ ＧＰＣ、東ソー（株）製〕
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）〔ＨＬＣ－８２２０に組込、東ソー（株）製〕
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ〔東ソー（株）〕を４本使用
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料溶液の注入量：１００μＬ
流量：０．８ｍＬ／分
測定装置：高速ＧＰＣ〔型番：ＨＬＣ－８２２０ ＧＰＣ、東ソー（株）製〕
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）〔ＨＬＣ－８２２０に組込、東ソー（株）製〕
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ〔東ソー（株）〕を４本使用
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料溶液の注入量：１００μＬ
流量：０．８ｍＬ／分
【0049】
（メタ）アクリル系重合体のＭｗ及びＭｚ＋１は、単量体を重合させる際に、重合温度、重合時間、有機溶剤の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にすることができる。
Ｍｚ＋１／Ｍｗは、単量体の重合反応を制御することにより、調整できる。例えば、まず一部の単量体を重合させて高分子量の重合体を合成した後、残りの単量体を重合させて低分子量の重合体を合成することにより、Ｍｚ＋１／Ｍｗを調整できる。具体例としては、有機過酸化物である重合開始剤を用いて、一部の単量体を比較的低温（例えば、５０℃～７０℃）で重合した後、アゾ化合物である重合開始剤を用いて、残りの単量体を比較的高温（例えば、８５℃～９５℃）で重合する方法が挙げられる。
また、Ｍｚ＋１／Ｍｗは、単量体として多官能性単量体を使用することにより、調整できる。例えば、単量体を重合させる際に、単量体として多官能性単量体を少量添加すると、高分子量の重合体を少量合成できる。
また、Ｍｚ＋１／Ｍｗは、例えば、Ｍｗが低い（メタ）アクリル系重合体と、Ｍｗが高い（メタ）アクリル系重合体と、を混合することによっても調整できる。
Ｍｚ＋１／Ｍｗは、単量体の重合反応を制御することにより、調整できる。例えば、まず一部の単量体を重合させて高分子量の重合体を合成した後、残りの単量体を重合させて低分子量の重合体を合成することにより、Ｍｚ＋１／Ｍｗを調整できる。具体例としては、有機過酸化物である重合開始剤を用いて、一部の単量体を比較的低温（例えば、５０℃～７０℃）で重合した後、アゾ化合物である重合開始剤を用いて、残りの単量体を比較的高温（例えば、８５℃～９５℃）で重合する方法が挙げられる。
また、Ｍｚ＋１／Ｍｗは、単量体として多官能性単量体を使用することにより、調整できる。例えば、単量体を重合させる際に、単量体として多官能性単量体を少量添加すると、高分子量の重合体を少量合成できる。
また、Ｍｚ＋１／Ｍｗは、例えば、Ｍｗが低い（メタ）アクリル系重合体と、Ｍｗが高い（メタ）アクリル系重合体と、を混合することによっても調整できる。
【0050】
<<特定（メタ）アクリル系重合体の含有率>>
本開示における粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系重合体の含有率は、特に限定されないが、例えば、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、８０質量％～１００質量％であることが好ましく、８５質量％～１００質量％であることがより好ましく、９０質量％～１００質量％であることが更に好ましく、９５質量％～１００質量％であることが特に好ましい。
本開示において、「粘着剤組成物中の全固形分量」とは、粘着剤組成物が溶媒を含まない場合には、粘着剤組成物の全質量を意味し、粘着剤組成物が溶媒を含む場合には、粘着剤組成物から溶媒を除いた成分の全質量を意味する。
本開示において、「溶媒」とは、水及び有機溶剤を意味する。
本開示における粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系重合体の含有率は、特に限定されないが、例えば、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、８０質量％～１００質量％であることが好ましく、８５質量％～１００質量％であることがより好ましく、９０質量％～１００質量％であることが更に好ましく、９５質量％～１００質量％であることが特に好ましい。
本開示において、「粘着剤組成物中の全固形分量」とは、粘着剤組成物が溶媒を含まない場合には、粘着剤組成物の全質量を意味し、粘着剤組成物が溶媒を含む場合には、粘着剤組成物から溶媒を除いた成分の全質量を意味する。
本開示において、「溶媒」とは、水及び有機溶剤を意味する。
【0051】
<<特定（メタ）アクリル系重合体の製造方法>>
特定（メタ）アクリル系重合体の製造方法は、特に限定されない。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗ、Ｍｚ＋１、及びＭｚ＋１／Ｍｗを調整する方法は、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。
特定（メタ）アクリル系重合体は、基本的には、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、及び塊状重合法に代表される公知の重合方法で、既述の単量体を重合することにより製造できる。重合方法としては、製造後に粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合法が好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体の製造方法は、特に限定されない。
特定（メタ）アクリル系重合体のＭｗ、Ｍｚ＋１、及びＭｚ＋１／Ｍｗを調整する方法は、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。
特定（メタ）アクリル系重合体は、基本的には、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、及び塊状重合法に代表される公知の重合方法で、既述の単量体を重合することにより製造できる。重合方法としては、製造後に粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合法が好ましい。
【0052】
溶液重合法では、一般に、重合槽内に所定の有機溶剤、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、例えば、有機溶剤の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶剤、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
【0053】
重合反応時に用いられる有機溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素化合物、脂肪族系又は脂環族系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、及びアルコール化合物が挙げられる。
【0054】
重合反応時に用いられる有機溶剤としては、より具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素化合物、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、ｉ－オクタン、ｎ－デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪族系又は脂環族系炭化水素化合物、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｎ－アミル、酢酸２－ヒドロキシエチル、酢酸２－ブトキシエチル、酢酸３－メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル化合物、アセトン、メチルエチルケトン、メチル－ｉ－ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン化合物、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル化合物、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、ｉ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｉ－ブチルアルコール、ｓ－ブチルアルコール、及びｔ－ブチルアルコールに代表されるアルコール化合物が挙げられる。
【0055】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、芳香族炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶剤の使用が好ましく、特に、特定（メタ）アクリル系重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、酢酸エチルの使用が好ましい。
【0056】
重合反応時には、有機溶剤を１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【0057】
重合開始剤としては、通常の溶液重合法で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ－ｉ－プロピルペルオキシジカルボナート、ジ－２－エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－α－クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、及び２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ〕、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）〔ＡＢＶＮ〕、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、及び２，２’－アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが挙げられる。
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、重合開始剤として、有機過酸化物を使用してもよく、アゾ化合物を使用してもよい。有機過酸化物は、重合反応中にグラフト反応を起こしやすく、アゾ化合物は、重合反応中にグラフト反応を起こし難いため、目的に応じて、適宜選択するとよい。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ－ｉ－プロピルペルオキシジカルボナート、ジ－２－エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－α－クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、及び２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ〕、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）〔ＡＢＶＮ〕、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、及び２，２’－アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが挙げられる。
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、重合開始剤として、有機過酸化物を使用してもよく、アゾ化合物を使用してもよい。有機過酸化物は、重合反応中にグラフト反応を起こしやすく、アゾ化合物は、重合反応中にグラフト反応を起こし難いため、目的に応じて、適宜選択するとよい。
【0058】
重合反応時には、重合開始剤を１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【0059】
重合開始剤の使用量は、特に限定されず、例えば、目的とする特定（メタ）アクリル系重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【0060】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、必要に応じて、連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル化合物、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル化合物、α－メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び９－フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物、ｐ－ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ－ニトロ安息香酸、ｐ－ニトロフェノール、及びｐ－ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物、ベンゾキノン及び２，３，５，６－テトラメチル－ｐ－ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２－テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び３－クロロ－１－プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素化合物、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド化合物、炭素数１～１８のアルキルメルカプタン化合物、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン化合物、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１～１０のアルキルエステル化合物、炭素数１～１２のヒドロキシアルキルメルカプタン化合物、並びに、ピネン及びターピノレンに代表されるテルペン化合物が挙げられる。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル化合物、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル化合物、α－メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び９－フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物、ｐ－ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ－ニトロ安息香酸、ｐ－ニトロフェノール、及びｐ－ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物、ベンゾキノン及び２，３，５，６－テトラメチル－ｐ－ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２－テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び３－クロロ－１－プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素化合物、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド化合物、炭素数１～１８のアルキルメルカプタン化合物、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン化合物、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１～１０のアルキルエステル化合物、炭素数１～１２のヒドロキシアルキルメルカプタン化合物、並びに、ピネン及びターピノレンに代表されるテルペン化合物が挙げられる。
【0061】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に限定されず、例えば、目的とする特定（メタ）アクリル系重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【0062】
重合温度は、特に限定されず、例えば、目的とする特定（メタ）アクリル系重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【0063】
＜架橋剤＞
本開示における粘着剤組成物は、架橋剤を含む。
架橋剤の種類は、特に限定されない。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、及び金属キレート系架橋剤が挙げられる。
本開示における粘着剤組成物は、架橋剤を含む。
架橋剤の種類は、特に限定されない。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、及び金属キレート系架橋剤が挙げられる。
【0064】
本開示において、「イソシアネート系架橋剤」とは、１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物（所謂、ポリイソシアネート化合物）を指す。また、「エポキシ系架橋剤」とは、１分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物（所謂、２官能以上のエポキシ化合物）を指す。また、「金属キレート系架橋剤」とは、架橋剤として機能する金属キレート化合物を指す。
【0065】
イソシアネート系架橋剤の種類は、特に限定されない。
イソシアネート系架橋剤としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、及びトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
また、イソシアネート系架橋剤としては、上記ポリイソシアネート化合物の２量体、３量体、又は５量体、上記ポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、上記ポリイソシアネート化合物のビウレット体なども挙げられる。
イソシアネート系架橋剤としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、及びトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
また、イソシアネート系架橋剤としては、上記ポリイソシアネート化合物の２量体、３量体、又は５量体、上記ポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、上記ポリイソシアネート化合物のビウレット体なども挙げられる。
【0066】
イソシアネート系架橋剤としては、市販品を使用できる。
イソシアネート系架橋剤の市販品の例としては、「コロネート（登録商標） ＨＸ」、「コロネート（登録商標） ＨＬ－Ｓ」、「コロネート（登録商標） Ｌ」、「コロネート（登録商標） Ｌ－４５Ｅ」、「コロネート（登録商標） ２０３１」、「コロネート（登録商標） ２０３０」、「コロネート（登録商標） ２２３４」、「コロネート（登録商標） ２７８５」、「アクアネート（登録商標） ２００」、及び「アクアネート（登録商標） ２１０」〔以上、東ソー（株）製〕、「スミジュール（登録商標） Ｎ３３００」、「デスモジュール（登録商標） Ｎ３４００」、及び「スミジュール（登録商標） Ｎ７５」〔以上、住化コベストロウレタン（株）製〕、「デュラネート（登録商標） Ｅ－４０５－８０Ｔ」、「デュラネート（登録商標） ＡＥ７００－１００」、「デュラネート（登録商標） ２４Ａ－１００」、及び「デュラネート（登録商標） ＴＳＥ－１００」〔以上、旭化成（株）製〕、並びに、「タケネート（登録商標） Ｄ－１１０Ｎ」、「タケネート（登録商標） Ｄ－１２０Ｎ」、「タケネート（登録商標） Ｍ－６３１Ｎ」、「ＭＴ－オレスター（登録商標） ＮＰ１２００」、及び「スタビオ（登録商標） ＸＤ－３４０Ｎ」〔以上、三井化学（株）製〕が挙げられる。
イソシアネート系架橋剤の市販品の例としては、「コロネート（登録商標） ＨＸ」、「コロネート（登録商標） ＨＬ－Ｓ」、「コロネート（登録商標） Ｌ」、「コロネート（登録商標） Ｌ－４５Ｅ」、「コロネート（登録商標） ２０３１」、「コロネート（登録商標） ２０３０」、「コロネート（登録商標） ２２３４」、「コロネート（登録商標） ２７８５」、「アクアネート（登録商標） ２００」、及び「アクアネート（登録商標） ２１０」〔以上、東ソー（株）製〕、「スミジュール（登録商標） Ｎ３３００」、「デスモジュール（登録商標） Ｎ３４００」、及び「スミジュール（登録商標） Ｎ７５」〔以上、住化コベストロウレタン（株）製〕、「デュラネート（登録商標） Ｅ－４０５－８０Ｔ」、「デュラネート（登録商標） ＡＥ７００－１００」、「デュラネート（登録商標） ２４Ａ－１００」、及び「デュラネート（登録商標） ＴＳＥ－１００」〔以上、旭化成（株）製〕、並びに、「タケネート（登録商標） Ｄ－１１０Ｎ」、「タケネート（登録商標） Ｄ－１２０Ｎ」、「タケネート（登録商標） Ｍ－６３１Ｎ」、「ＭＴ－オレスター（登録商標） ＮＰ１２００」、及び「スタビオ（登録商標） ＸＤ－３４０Ｎ」〔以上、三井化学（株）製〕が挙げられる。
【0067】
エポキシ系架橋剤の種類は、特に限定されない。
エポキシ系架橋剤としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、２，２－ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリス（グリシジル）イソシアヌレート、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌレート、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１，３－ベンゼンジ（メタンアミン）等が挙げられる。
エポキシ系架橋剤としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、２，２－ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリス（グリシジル）イソシアヌレート、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌレート、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１，３－ベンゼンジ（メタンアミン）等が挙げられる。
【0068】
エポキシ系架橋剤としては、市販品を使用できる。
エポキシ系架橋剤の市販品の例としては、「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｘ」及び「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｃ」〔以上、三菱ガス化学（株）製〕が挙げられる。
エポキシ系架橋剤の市販品の例としては、「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｘ」及び「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｃ」〔以上、三菱ガス化学（株）製〕が挙げられる。
【0069】
金属キレート系架橋剤の種類は、特に限定されない。
金属キレート系架橋剤としては、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、及びアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）に代表されるアルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物、コバルトキレート化合物等が挙げられる。
金属キレート系架橋剤としては、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、及びアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）に代表されるアルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物、コバルトキレート化合物等が挙げられる。
【0070】
金属キレート系架橋剤としては、市販品を使用できる。
金属キレート系架橋剤の市販品の例としては、アルミキレート Ａ〔商品名、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、川研ファインケミカル（株）製〕、アルミキレート Ｄ〔商品名、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、川研ファインケミカル（株）製〕、及びＡＬＣＨ－ＴＲ〔商品名、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、川研ファインケミカル（株）製〕が挙げられる。
金属キレート系架橋剤の市販品の例としては、アルミキレート Ａ〔商品名、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、川研ファインケミカル（株）製〕、アルミキレート Ｄ〔商品名、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、川研ファインケミカル（株）製〕、及びＡＬＣＨ－ＴＲ〔商品名、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、川研ファインケミカル（株）製〕が挙げられる。
【0071】
本開示における粘着剤組成物は、架橋剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【0072】
本開示における粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．０１質量部～５質量部であることが好ましく、０．１質量部～５質量部であることがより好ましく、０．１質量部～３質量部であることが更に好ましい。
本開示における粘着剤組成物中の架橋剤の含有量が、特定（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上であることは、本開示における粘着剤組成物が架橋剤を積極的に含むことを意味する。
本開示における粘着剤組成物中の架橋剤の含有量が、特定（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して５質量部以下であると、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離がより生じ難い粘着剤層を形成できる傾向がある。
本開示における粘着剤組成物中の架橋剤の含有量が、特定（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上であることは、本開示における粘着剤組成物が架橋剤を積極的に含むことを意味する。
本開示における粘着剤組成物中の架橋剤の含有量が、特定（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して５質量部以下であると、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離がより生じ難い粘着剤層を形成できる傾向がある。
【0073】
＜有機溶剤＞
本開示における粘着剤組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。
本開示における粘着剤組成物は、有機溶剤を含むと、塗布性が向上し得る。
有機溶剤としては、例えば、既述の特定（メタ）アクリル系重合体の重合反応時に用いられる有機溶剤と同様のものが挙げられる。
本開示における粘着剤組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。
本開示における粘着剤組成物は、有機溶剤を含むと、塗布性が向上し得る。
有機溶剤としては、例えば、既述の特定（メタ）アクリル系重合体の重合反応時に用いられる有機溶剤と同様のものが挙げられる。
【0074】
本開示における粘着剤組成物は、有機溶剤を含む場合、有機溶剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【0075】
本開示における粘着剤組成物が有機溶剤を含む場合、有機溶剤の含有量は、特に限定されず、目的に応じて、適宜設定できる。
【0076】
＜その他の成分＞
本開示における粘着剤組成物は、形成される粘着剤層の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
その他の成分としては、架橋触媒、シランカップリング剤、界面活性剤（例えば、ポリエチレングリコール鎖含有化合物）、剥離調整剤、粘着付与剤、酸化防止剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、光安定剤（例えば、紫外線吸収剤）、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。
本開示における粘着剤組成物は、形成される粘着剤層の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
その他の成分としては、架橋触媒、シランカップリング剤、界面活性剤（例えば、ポリエチレングリコール鎖含有化合物）、剥離調整剤、粘着付与剤、酸化防止剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、光安定剤（例えば、紫外線吸収剤）、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。
【0077】
本開示における粘着剤組成物がその他の成分を含む場合、その他の成分の含有量は、本開示における粘着剤組成物により形成される粘着剤層の効果を損なわない範囲において、適宜設定できる。
【0078】
〔粘着剤層の厚さ〕
本開示の粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、一般には１μｍ～１００μｍであり、５μｍ～５０μｍであることが好ましく、１０μｍ～３０μｍであることがより好ましい。
本開示の粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、一般には１μｍ～１００μｍであり、５μｍ～５０μｍであることが好ましく、１０μｍ～３０μｍであることがより好ましい。
【0079】
本開示における「粘着剤層の厚さ」は、粘着剤層の平均厚さを意味する。
粘着剤層の平均厚さは、以下の方法により測定される値である。
粘着剤層の厚み方向において、無作為に選択した１０箇所で測定される粘着剤層の厚さの算術平均値を求め、得られた値を粘着剤層の平均厚さとする。粘着剤層の厚さは、膜厚計を用いて測定される。
粘着剤層の平均厚さは、以下の方法により測定される値である。
粘着剤層の厚み方向において、無作為に選択した１０箇所で測定される粘着剤層の厚さの算術平均値を求め、得られた値を粘着剤層の平均厚さとする。粘着剤層の厚さは、膜厚計を用いて測定される。
【0080】
〔粘着剤層の形成方法〕
本開示の粘着剤層の形成方法は、特に限定されない。
本開示の粘着剤層は、例えば、以下の方法により形成できる。
支持体（例えば、基材及び剥離フィルム）上に、既述の特定（メタ）アクリル系重合体及び架橋剤を含む粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、粘着膜を形成する。次いで、形成した粘着膜を養生させることにより、粘着剤層を形成する。
本開示の粘着剤層の形成方法は、特に限定されない。
本開示の粘着剤層は、例えば、以下の方法により形成できる。
支持体（例えば、基材及び剥離フィルム）上に、既述の特定（メタ）アクリル系重合体及び架橋剤を含む粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、粘着膜を形成する。次いで、形成した粘着膜を養生させることにより、粘着剤層を形成する。
【0081】
粘着剤組成物の塗布方法は、特に限定されない。
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、バーコーター、アプリケーター等を用いる公知の方法が挙げられる。
粘着剤組成物の塗布量は、特に限定されず、例えば、形成する粘着剤層の厚さに応じて、適宜設定される。
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、バーコーター、アプリケーター等を用いる公知の方法が挙げられる。
粘着剤組成物の塗布量は、特に限定されず、例えば、形成する粘着剤層の厚さに応じて、適宜設定される。
【0082】
塗布膜の乾燥方法は、特に限定されない。
塗布膜の乾燥方法としては、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等の方法が挙げられる。
塗布膜の乾燥温度及び乾燥時間は、特に限定されず、塗布膜の厚さ、塗布膜中の有機溶剤の量等に応じて、適宜設定される。
乾燥条件の一例としては、熱風乾燥機を用いて、７０℃～１２０℃で３０秒間～３分間乾燥させる条件が挙げられる。
塗布膜の乾燥方法としては、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等の方法が挙げられる。
塗布膜の乾燥温度及び乾燥時間は、特に限定されず、塗布膜の厚さ、塗布膜中の有機溶剤の量等に応じて、適宜設定される。
乾燥条件の一例としては、熱風乾燥機を用いて、７０℃～１２０℃で３０秒間～３分間乾燥させる条件が挙げられる。
【0083】
養生は、例えば、雰囲気温度２０℃～３５℃、相対湿度４５％～５５％（即ち、４５％ＲＨ～５５％ＲＨ）の環境下で、３日間行う。
【0084】
〔粘着剤層の粘着力〕
本開示の粘着剤層は、下記の条件Ａで測定される粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ～２．０Ｎ／２５ｍｍである。
本開示の粘着剤層は、下記の条件Ａで測定される粘着力が４．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ～１．５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、下記の条件Ａで測定される粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ～１．０Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。
下記の条件Ａで測定される粘着力の上限は、特に限定されないが、例えば、１５．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
本開示の粘着剤層は、下記の条件Ａで測定される粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ～２．０Ｎ／２５ｍｍである。
本開示の粘着剤層は、下記の条件Ａで測定される粘着力が４．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ～１．５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、下記の条件Ａで測定される粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、下記の条件Ｂで測定される粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ～１．０Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。
下記の条件Ａで測定される粘着力の上限は、特に限定されないが、例えば、１５．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
【0085】
＜条件Ａ＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度４５°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ＰＥＴフィルムから剥離する。
＜条件Ｂ＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度１８０°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ＰＥＴフィルムから剥離する。
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度４５°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ＰＥＴフィルムから剥離する。
＜条件Ｂ＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下において、剥離角度１８０°及び剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、上記ＰＥＴフィルムから剥離する。
【0086】
条件Ａ及び条件Ｂにおける「ＰＥＴフィルムに貼り合わせた厚さ１５μｍの粘着剤層」は、詳細には、厚さ２５０μｍのＰＥＴフィルムと厚さ１５μｍの粘着剤層とを、卓上ラミネート機を用いて圧着して貼り合わせて作製した積層体を、雰囲気温度２３℃及び相対湿度５０％（即ち、５０％ＲＨ）の環境下に２４時間静置することにより得られた粘着剤層を指す。
条件Ａで測定される粘着力及び条件Ｂで測定される粘着力は、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定される粘着力である。
条件Ａで測定される粘着力及び条件Ｂで測定される粘着力は、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定される粘着力である。
【0087】
［粘着シート］
本開示の粘着シートは、本開示の粘着剤層を備える。
本開示の粘着シートは、既述の本開示の粘着剤層を備えるため、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示す。よって、傾斜角度を有する被着体に対して好適できる。
また、本開示の粘着シートは、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた状態で高温環境下に曝された場合でも剥離が生じ難いため、例えば、室温環境下での使用のみならず、高温環境下での使用にも好適である。
本開示の粘着シートは、本開示の粘着剤層を備える。
本開示の粘着シートは、既述の本開示の粘着剤層を備えるため、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示す。よって、傾斜角度を有する被着体に対して好適できる。
また、本開示の粘着シートは、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた状態で高温環境下に曝された場合でも剥離が生じ難いため、例えば、室温環境下での使用のみならず、高温環境下での使用にも好適である。
【0088】
本開示の粘着シートは、基材を有しない無基材タイプの粘着シートでもよく、基材の少なくとも片面に粘着剤層を備える有基材タイプの粘着シートでもよい。
本開示の粘着シートにおいて、露出した粘着剤層の面は、剥離フィルムによって保護されていてもよい。
本開示の粘着シートにおいて、露出した粘着剤層の面は、剥離フィルムによって保護されていてもよい。
【0089】
剥離フィルムとしては、粘着剤層からの剥離を容易に行えるものであれば、特に限定されず、例えば、片面又は両面に剥離処理剤による表面処理（所謂、易剥離処理）が施された樹脂フィルムが挙げられる。
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。剥離処理剤としては、シリコーン系剥離処理剤（例えば、シリコーン）、ワックス系剥離処理剤（例えば、パラフィンワックス）、フッ素系剥離処理剤（例えば、フッ素系樹脂）等が挙げられる。
剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。剥離処理剤としては、シリコーン系剥離処理剤（例えば、シリコーン）、ワックス系剥離処理剤（例えば、パラフィンワックス）、フッ素系剥離処理剤（例えば、フッ素系樹脂）等が挙げられる。
剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
【0090】
本開示の粘着シートが基材を備える場合、基材は、特に限定されない。
基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂（例えば、トリアセチルセルロース樹脂）、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ（Acrylonitrile Butadiene Styrene）樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂を含むフィルムが挙げられる。
基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂（例えば、トリアセチルセルロース樹脂）、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ（Acrylonitrile Butadiene Styrene）樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂を含むフィルムが挙げられる。
【0091】
基材の粘着剤層が設けられる側の面には、基材と粘着剤層との密着性を向上させる観点から、コロナ放電処理、プラズマ放電処理等の表面処理（所謂、易接着処理）が施されていてもよい。
【0092】
基材は、可塑剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
基材は、一部又は全体に、模様が施されていてもよい。
基材は、一部又は全体に、模様が施されていてもよい。
【0093】
基材の厚さは、特に限定されない。
基材の厚さは、一般には、１０μｍ～５００μｍであり、２０μｍ～３００μｍであることが好ましく、２５μｍ～２００μｍであることがより好ましい。
基材の厚さは、一般には、１０μｍ～５００μｍであり、２０μｍ～３００μｍであることが好ましく、２５μｍ～２００μｍであることがより好ましい。
【0094】
本開示における「基材の厚さ」は、基材の平均厚さを意味する。
基材の平均厚さは、既述の本開示の粘着剤層の平均厚さの測定方法に準拠した方法により測定される値である。
基材の平均厚さは、既述の本開示の粘着剤層の平均厚さの測定方法に準拠した方法により測定される値である。
【0095】
本開示の粘着シートにおける粘着剤層の厚さは、本開示の粘着剤層の厚さと同義であるため、ここでは説明を省略する。
【0096】
本開示の粘着シートの被着体は、特に限定されない。
本開示の粘着シートは、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示すため、傾斜角度を有する被着体にも好ましく適用できる。
本開示の粘着シートの被着体の材質としては、樹脂、ガラス、ステンレス、銅等が挙げられる。
樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂〔例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）〕、ポリイミド系樹脂、及びトリアセチルセルロース樹脂が挙げられる。
本開示の粘着シートは、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示すため、傾斜角度を有する被着体にも好ましく適用できる。
本開示の粘着シートの被着体の材質としては、樹脂、ガラス、ステンレス、銅等が挙げられる。
樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂〔例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）〕、ポリイミド系樹脂、及びトリアセチルセルロース樹脂が挙げられる。
【0097】
〔粘着シートの作製方法〕
本開示の粘着シートは、公知の方法により作製できる。
本開示の粘着シートを作製する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
無基材タイプの粘着シートの場合、まず、本開示における粘着剤組成物を剥離フィルムの易剥離処理面に塗布することにより、剥離フィルム上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、剥離フィルム上に粘着膜を形成する。次いで、形成した粘着膜の露出した面を、別途、準備した剥離フィルムの易剥離処理面に重ねて貼り合わせた後、養生を行うことにより、剥離フィルム／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する、無基材タイプの粘着シートを作製できる。
本開示の粘着シートは、公知の方法により作製できる。
本開示の粘着シートを作製する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
無基材タイプの粘着シートの場合、まず、本開示における粘着剤組成物を剥離フィルムの易剥離処理面に塗布することにより、剥離フィルム上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、剥離フィルム上に粘着膜を形成する。次いで、形成した粘着膜の露出した面を、別途、準備した剥離フィルムの易剥離処理面に重ねて貼り合わせた後、養生を行うことにより、剥離フィルム／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する、無基材タイプの粘着シートを作製できる。
【0098】
有基材タイプの粘着シートの場合、まず、本開示における粘着剤組成物を基材の易接着処理面に塗布することにより、基材上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、基材上に粘着膜を形成する。次いで、形成した粘着膜の露出した面を、剥離フィルムの易剥離処理面に重ねて貼り合わせた後、養生を行うことにより、剥離フィルム／粘着剤層／基材の積層構造を有する、有基材タイプの粘着シートを作製できる。
【0099】
別の方法としては、例えば、以下の方法も挙げられる。
本開示における粘着剤組成物を剥離フィルムの易剥離処理面に塗布することにより、剥離フィルム上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、剥離フィルム上に粘着膜を形成する。次いで、形成した粘着膜の露出した面を、基材の易接着処理面に重ねて貼り合わせた後、養生を行うことにより、基材／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する、有基材タイプの粘着シートを作製できる。
本開示における粘着剤組成物を剥離フィルムの易剥離処理面に塗布することにより、剥離フィルム上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、剥離フィルム上に粘着膜を形成する。次いで、形成した粘着膜の露出した面を、基材の易接着処理面に重ねて貼り合わせた後、養生を行うことにより、基材／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する、有基材タイプの粘着シートを作製できる。
【0100】
本開示の粘着シートの作製方法における、粘着剤組成物の塗布方法、粘着剤組成物の塗布量、塗布膜の乾燥方法、塗布膜の乾燥温度及び乾燥時間、並びに、養生の条件は、本開示の粘着剤層の形成方法における、粘着剤組成物の塗布方法、粘着剤組成物の塗布量、塗布膜の乾燥方法、塗布膜の乾燥温度及び乾燥時間、並びに、養生の条件と同義であるため、ここでは説明を省略する。
【0101】
［光学部材］
本開示の光学部材は、本開示の粘着剤層を備える光学部材である。
本開示の光学部材は、既述の本開示の粘着剤層を備えるため、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示す。
また、本開示の光学部材は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた状態で高温環境下に曝された場合でも剥離が生じ難く、例えば、室温環境下での使用のみならず、高温環境下での使用にも好適である。
本開示の光学部材は、本開示の粘着剤層を備える光学部材である。
本開示の光学部材は、既述の本開示の粘着剤層を備えるため、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示す。
また、本開示の光学部材は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた状態で高温環境下に曝された場合でも剥離が生じ難く、例えば、室温環境下での使用のみならず、高温環境下での使用にも好適である。
【0102】
光学部材としては、特に限定されず、例えば、画像表示装置、入力装置等の機器（所謂、光学機器）を構成する部材又はこれらの機器に用いられる部材が挙げられる。
光学部材の具体例としては、偏光板、ＡＧ（Anti-Glare）偏光板、波長板、１／２、１／４等の波長板を含む位相差板、視角補償フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ＩＴＯ（Indium-Tin Oxide）フィルム等の透明導電フィルム、プリズムシート、レンズシート、拡散板などが挙げられる。
光学部材の材質としては、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂（例えば、トリアセチルセルロース樹脂）、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ（Acrylonitrile Butadiene Styrene）樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂が挙げられる。
光学部材の具体例としては、偏光板、ＡＧ（Anti-Glare）偏光板、波長板、１／２、１／４等の波長板を含む位相差板、視角補償フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ＩＴＯ（Indium-Tin Oxide）フィルム等の透明導電フィルム、プリズムシート、レンズシート、拡散板などが挙げられる。
光学部材の材質としては、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂（例えば、トリアセチルセルロース樹脂）、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ（Acrylonitrile Butadiene Styrene）樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂が挙げられる。
【実施例】
【0103】
以下、本開示の粘着剤層等を実施例により更に具体的に説明する。本開示はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【0104】
［（メタ）アクリル系重合体の製造］
〔製造例Ａ－１〕
温度計、撹拌機、及び還流冷却器を備えた反応容器内に、酢酸エチル〔有機溶剤〕１３．０質量部を入れた。次いで、別の容器に、ｎ－ブチルアクリレート〔ｎ－ＢＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体〕９８．２質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート〔２ＨＥＡ；水酸基を有する単量体〕１．５質量部、及びアクリル酸〔ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体〕０．３質量部を入れ、混合して単量体混合物を調製した。この単量体混合物のうち、５．０質量％を上記反応容器内に入れた。次いで、反応容器内の内容物を撹拌しながら、内容物温度を８５℃に昇温させた。次いで、反応容器内に、酢酸エチル１０．０質量部及びｔ－ブチルペルオキシピバレート〔商品名：パーブチル（登録商標）ＰＶ、日油（株）製、重合開始剤〕０．００２質量部の混合液を逐次滴下しながら、反応容器内の反応物を３０分間反応させて、反応生成物（ａ１）を得た。次いで、残りの単量体混合物９５．０質量％と、酢酸エチル１０．０質量部に２，２’－アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ；重合開始剤〕３．０質量部を溶解させて調製した液と、を２時間かけて逐次滴下しながら反応容器内の反応物を反応させ、滴下終了後に、更に２時間反応させて、反応生成物（ａ２）を得た。得られた反応生成物（ａ２）を、固形分濃度が６５質量％となるように酢酸エチルを用いて希釈し、（メタ）アクリル系重合体Ａ－１の溶液を得た。
〔製造例Ａ－１〕
温度計、撹拌機、及び還流冷却器を備えた反応容器内に、酢酸エチル〔有機溶剤〕１３．０質量部を入れた。次いで、別の容器に、ｎ－ブチルアクリレート〔ｎ－ＢＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体〕９８．２質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート〔２ＨＥＡ；水酸基を有する単量体〕１．５質量部、及びアクリル酸〔ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体〕０．３質量部を入れ、混合して単量体混合物を調製した。この単量体混合物のうち、５．０質量％を上記反応容器内に入れた。次いで、反応容器内の内容物を撹拌しながら、内容物温度を８５℃に昇温させた。次いで、反応容器内に、酢酸エチル１０．０質量部及びｔ－ブチルペルオキシピバレート〔商品名：パーブチル（登録商標）ＰＶ、日油（株）製、重合開始剤〕０．００２質量部の混合液を逐次滴下しながら、反応容器内の反応物を３０分間反応させて、反応生成物（ａ１）を得た。次いで、残りの単量体混合物９５．０質量％と、酢酸エチル１０．０質量部に２，２’－アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ；重合開始剤〕３．０質量部を溶解させて調製した液と、を２時間かけて逐次滴下しながら反応容器内の反応物を反応させ、滴下終了後に、更に２時間反応させて、反応生成物（ａ２）を得た。得られた反応生成物（ａ２）を、固形分濃度が６５質量％となるように酢酸エチルを用いて希釈し、（メタ）アクリル系重合体Ａ－１の溶液を得た。
【0105】
ここでいう「固形分濃度」とは、（メタ）アクリル系重合体Ａ－１の溶液に占める（メタ）アクリル系重合体Ａ－１の質量割合を意味する。
以下の（メタ）アクリル系重合体Ａ－２～Ａ－２４の各溶液についても同様である。
以下の（メタ）アクリル系重合体Ａ－２～Ａ－２４の各溶液についても同様である。
【0106】
〔製造例Ａ－２～Ａ－７、Ａ－１１、及びＡ－２０〕
製造例Ａ－２～Ａ－７、Ａ－１１、及びＡ－２０では、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１と同様の操作を行い、固形分濃度が６５質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－２～Ａ－７、Ａ－１１、及びＡ－２０の各溶液を得た。
製造例Ａ－２～Ａ－７、Ａ－１１、及びＡ－２０では、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１と同様の操作を行い、固形分濃度が６５質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－２～Ａ－７、Ａ－１１、及びＡ－２０の各溶液を得た。
【0107】
〔製造例Ａ－８～Ａ－１０、Ａ－１２、Ａ－１３、Ａ－１５、Ａ－１６、及びＡ－２４〕
製造例Ａ－８～Ａ－１０、Ａ－１２、Ａ－１３、Ａ－１５、Ａ－１６、及びＡ－２４では、（メタ）アクリル系重合体の単量体組成を表１に示す単量体組成に変更するとともに、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１と同様の操作を行い、固形分濃度が６５質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－８～Ａ－１０、Ａ－１２、Ａ－１３、Ａ－１５、Ａ－１６、及びＡ－２４の各溶液を得た。
製造例Ａ－８～Ａ－１０、Ａ－１２、Ａ－１３、Ａ－１５、Ａ－１６、及びＡ－２４では、（メタ）アクリル系重合体の単量体組成を表１に示す単量体組成に変更するとともに、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１と同様の操作を行い、固形分濃度が６５質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－８～Ａ－１０、Ａ－１２、Ａ－１３、Ａ－１５、Ａ－１６、及びＡ－２４の各溶液を得た。
【0108】
〔製造例Ａ－１４〕
後述の（メタ）アクリル系重合体Ａ－１７の溶液１５４質量部（固形分として１００質量部）と、後述の（メタ）アクリル系重合体Ａ－２３の溶液０．７７質量部（固形分として０．５質量部）と、を混合した後、固形分濃度が６０質量％となるように酢酸エチルを用いて希釈し、（メタ）アクリル系重合体Ａ－１４の溶液を得た。
後述の（メタ）アクリル系重合体Ａ－１７の溶液１５４質量部（固形分として１００質量部）と、後述の（メタ）アクリル系重合体Ａ－２３の溶液０．７７質量部（固形分として０．５質量部）と、を混合した後、固形分濃度が６０質量％となるように酢酸エチルを用いて希釈し、（メタ）アクリル系重合体Ａ－１４の溶液を得た。
【0109】
〔製造例Ａ－１７〕
温度計、撹拌機、及び還流冷却器を備えた反応容器内に、酢酸エチル〔有機溶剤〕３０．０質量部を入れた。次いで、別の容器に、ｎ－ブチルアクリレート〔ｎ－ＢＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体〕６５．０質量部、２－エチルヘキシルアクリレート〔２ＥＨＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体〕３３．２質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート〔２ＨＥＡ；水酸基を有する単量体〕１．５質量部、及びアクリル酸〔ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体〕０．３質量部を入れ、混合して単量体混合物を調製した。この単量体混合物のうち、８．０質量％を上記反応容器内に入れた。次いで、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ；重合開始剤〕０．６質量部を添加し、反応容器内の内容物を撹拌しながら、内容物温度を８５℃に昇温させて、初期反応を開始させた。初期反応がほぼ終了した後の反応容器内に、残りの単量体混合物９２．０質量％と、酢酸エチル１０．０質量部及びＡＩＢＮ ３．０質量部の混合物と、を２時間かけて逐次滴下しながら反応容器内の反応物を反応させ、滴下終了後に、更に２時間反応させて、反応生成物を得た。得られた反応生成物を、固形分濃度が６５質量％となるように酢酸エチルを用いて希釈し、（メタ）アクリル系重合体Ａ－１７の溶液を得た。
温度計、撹拌機、及び還流冷却器を備えた反応容器内に、酢酸エチル〔有機溶剤〕３０．０質量部を入れた。次いで、別の容器に、ｎ－ブチルアクリレート〔ｎ－ＢＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体〕６５．０質量部、２－エチルヘキシルアクリレート〔２ＥＨＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体〕３３．２質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート〔２ＨＥＡ；水酸基を有する単量体〕１．５質量部、及びアクリル酸〔ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体〕０．３質量部を入れ、混合して単量体混合物を調製した。この単量体混合物のうち、８．０質量％を上記反応容器内に入れた。次いで、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ；重合開始剤〕０．６質量部を添加し、反応容器内の内容物を撹拌しながら、内容物温度を８５℃に昇温させて、初期反応を開始させた。初期反応がほぼ終了した後の反応容器内に、残りの単量体混合物９２．０質量％と、酢酸エチル１０．０質量部及びＡＩＢＮ ３．０質量部の混合物と、を２時間かけて逐次滴下しながら反応容器内の反応物を反応させ、滴下終了後に、更に２時間反応させて、反応生成物を得た。得られた反応生成物を、固形分濃度が６５質量％となるように酢酸エチルを用いて希釈し、（メタ）アクリル系重合体Ａ－１７の溶液を得た。
【0110】
〔製造例Ａ－１８及びＡ－１９〕
製造例Ａ－１８及びＡ－１９では、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１７と同様の操作を行い、固形分濃度が６５質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－１８及びＡ－１９の各溶液を得た。
製造例Ａ－１８及びＡ－１９では、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１７と同様の操作を行い、固形分濃度が６５質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－１８及びＡ－１９の各溶液を得た。
【0111】
〔製造例Ａ－２１〕
製造例Ａ－２１では、（メタ）アクリル系重合体の単量体組成を表１に示す単量体組成に変更するとともに、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１と同様の操作を行い、固形分濃度が４０質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－２１の溶液を得た。
製造例Ａ－２１では、（メタ）アクリル系重合体の単量体組成を表１に示す単量体組成に変更するとともに、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１と同様の操作を行い、固形分濃度が４０質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－２１の溶液を得た。
【0112】
〔製造例Ａ－２２〕
製造例Ａ－２２では、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１７と同様の操作を行い、固形分濃度が３０質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－２２の溶液を得た。
製造例Ａ－２２では、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１７と同様の操作を行い、固形分濃度が３０質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－２２の溶液を得た。
【0113】
〔製造例Ａ－２３〕
製造例Ａ－２３では、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１７と同様の操作を行い、固形分濃度が２４質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－２３の溶液を得た。
製造例Ａ－２３では、反応初期における単量体混合物の使用割合、重合開始剤の使用量、及び反応時間を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）に調整したこと以外は、製造例Ａ－１７と同様の操作を行い、固形分濃度が２４質量％である（メタ）アクリル系重合体Ａ－２３の溶液を得た。
【0114】
（メタ）アクリル系重合体Ａ－１～Ａ－２４の単量体組成（単位：質量％）、重量平均分子量（Ｍｗ）〔単位：万（表中では、「×１０４と表記）〕、ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）〔単位：万（表中では、「×１０４と表記）〕、及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比〔Ｍｚ＋１／Ｍｗ〕、並びに、（メタ）アクリル系重合体Ａ－１～Ａ－２４の溶液の固形分濃度（単位：質量％）を表１に示す。
【0115】
（メタ）アクリル系重合体Ａ－１～Ａ－２４の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）は、既述の特定（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）の測定方法と同様の方法により測定した。
【0116】
上記にて得られた（メタ）アクリル系重合体Ａ－１～Ａ－２４のうち、（メタ）アクリル系重合体Ａ－１～Ａ－１６は、本開示における特定（メタ）アクリル系重合体に相当する。
【0117】
【表1】
【0118】
表１に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
「ｎ－ＢＡ」；ｎ－ブチルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「２ＥＨＡ」；２－エチルヘキシルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「２ＨＥＡ」；２－ヒドロキシエチルアクリレート（水酸基を有する単量体）
「４ＨＢＡ」；４－ヒドロキシブチルアクリレート（水酸基を有する単量体）
「ＡＡ」；アクリル酸（カルボキシ基を有する単量体）
「１，６－ＨＸ」；１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（その他の単量体）
「ｎ－ＢＡ」；ｎ－ブチルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「２ＥＨＡ」；２－エチルヘキシルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「２ＨＥＡ」；２－ヒドロキシエチルアクリレート（水酸基を有する単量体）
「４ＨＢＡ」；４－ヒドロキシブチルアクリレート（水酸基を有する単量体）
「ＡＡ」；アクリル酸（カルボキシ基を有する単量体）
「１，６－ＨＸ」；１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（その他の単量体）
【0119】
表１中、「単量体組成［質量％］」の欄に記載の数値は、全て固形分換算値である。
表１中、単量体組成の欄に記載の「－」は、その欄に該当する単量体を含んでいないことを意味する。
表１では、「重量平均分子量」を「Ｍｗ」と表記し、「ｚ＋１平均分子量」を「Ｍｚ＋１」と表記し、「ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比」を「Ｍｚ＋１／Ｍｗ」と表記した。
表１中、単量体組成の欄に記載の「－」は、その欄に該当する単量体を含んでいないことを意味する。
表１では、「重量平均分子量」を「Ｍｗ」と表記し、「ｚ＋１平均分子量」を「Ｍｚ＋１」と表記し、「ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比」を「Ｍｚ＋１／Ｍｗ」と表記した。
【0120】
［粘着シートの作製］
〔実施例１〕
（メタ）アクリル系重合体Ａ－１の溶液１３３．３質量部（固形分として１００質量部）と、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤であるスミジュール（登録商標） Ｎ－３３００〔商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の３量体、固形分濃度：１００質量％、住化コベストロウレタン（株）製〕０．５質量部と、を十分に混合し、粘着剤組成物を調製した。
次いで、調製した粘着剤組成物を、易接着処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム〔商品名：テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム、型番：Ｇ２、厚さ：３８μｍ、帝人フィルムソリューション（株）製〕の易接着処理面に、乾燥後の膜厚が１５μｍとなるように塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分間の乾燥条件で乾燥させ、ＰＥＴフィルム上に粘着膜を形成した。次いで、粘着膜の露出した面を、別途準備したシリコーン系剥離処理剤で表面処理された剥離フィルム〔商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ－００１０ Ｎｏ．２３、厚さ：１００μｍ、藤森工業（株）製〕の表面処理面に重ね、加圧ニップロールを通すことにより圧着して貼り合わせた後、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に３日間静置し、養生を行い、粘着シートを作製した。作製した粘着シートは、剥離フィルム／粘着剤層（厚さ：１５μｍ）／ＰＥＴフィルム（基材）の積層構造を有する。
〔実施例１〕
（メタ）アクリル系重合体Ａ－１の溶液１３３．３質量部（固形分として１００質量部）と、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤であるスミジュール（登録商標） Ｎ－３３００〔商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の３量体、固形分濃度：１００質量％、住化コベストロウレタン（株）製〕０．５質量部と、を十分に混合し、粘着剤組成物を調製した。
次いで、調製した粘着剤組成物を、易接着処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム〔商品名：テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム、型番：Ｇ２、厚さ：３８μｍ、帝人フィルムソリューション（株）製〕の易接着処理面に、乾燥後の膜厚が１５μｍとなるように塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分間の乾燥条件で乾燥させ、ＰＥＴフィルム上に粘着膜を形成した。次いで、粘着膜の露出した面を、別途準備したシリコーン系剥離処理剤で表面処理された剥離フィルム〔商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ－００１０ Ｎｏ．２３、厚さ：１００μｍ、藤森工業（株）製〕の表面処理面に重ね、加圧ニップロールを通すことにより圧着して貼り合わせた後、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に３日間静置し、養生を行い、粘着シートを作製した。作製した粘着シートは、剥離フィルム／粘着剤層（厚さ：１５μｍ）／ＰＥＴフィルム（基材）の積層構造を有する。
【0121】
〔実施例２～１８〕
実施例１において、粘着剤組成物の組成を表２に示す組成にしたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製し、粘着シートを作製した。
実施例１において、粘着剤組成物の組成を表２に示す組成にしたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製し、粘着シートを作製した。
【0122】
〔比較例１～８〕
実施例１において、粘着剤組成物の組成を表３に示す組成にしたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製し、粘着シートを作製した。
実施例１において、粘着剤組成物の組成を表３に示す組成にしたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製し、粘着シートを作製した。
【0123】
［測定及び評価］
１．粘着力
（１）剥離角度：４５°
上記にて作製した粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、粘着シート片Ａ－１を準備した。次いで、準備した粘着シート片Ａ－１〔構成：剥離フィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルム（基材）〕の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、被着体としてのＰＥＴフィルム〔商品名：コスモシャイン（登録商標） Ａ４３００、厚さ：２５０μｍ、東洋紡（株）製〕の面に重ねた後、卓上ラミネート機を用いて圧着して貼り合わせ、積層体を作製した。作製した積層体は、ＰＥＴフィルム（被着体）／粘着シート片Ａ－２〔構成：粘着剤層（厚さ：１５μｍ）／ＰＥＴフィルム（基材）〕の積層構造を有する。次いで、作製した積層体を、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間静置し、試験片とした。この試験片について、ＰＥＴフィルム（被着体）から粘着シート片Ａ－２を長辺（１５０ｍｍ）方向に４５°剥離したときの粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を、測定装置として協和界面科学（株）製の粘着・皮膜剥離解析装置〔型番：ＶＰＡ－Ｈ２００〕を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、評価を行った。
結果を表２及び表３に示す。
評価結果が「Ａ」、「Ｂ」、又は「Ｃ」であれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難い粘着剤層であると判断した。
１．粘着力
（１）剥離角度：４５°
上記にて作製した粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、粘着シート片Ａ－１を準備した。次いで、準備した粘着シート片Ａ－１〔構成：剥離フィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルム（基材）〕の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、被着体としてのＰＥＴフィルム〔商品名：コスモシャイン（登録商標） Ａ４３００、厚さ：２５０μｍ、東洋紡（株）製〕の面に重ねた後、卓上ラミネート機を用いて圧着して貼り合わせ、積層体を作製した。作製した積層体は、ＰＥＴフィルム（被着体）／粘着シート片Ａ－２〔構成：粘着剤層（厚さ：１５μｍ）／ＰＥＴフィルム（基材）〕の積層構造を有する。次いで、作製した積層体を、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間静置し、試験片とした。この試験片について、ＰＥＴフィルム（被着体）から粘着シート片Ａ－２を長辺（１５０ｍｍ）方向に４５°剥離したときの粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を、測定装置として協和界面科学（株）製の粘着・皮膜剥離解析装置〔型番：ＶＰＡ－Ｈ２００〕を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、評価を行った。
結果を表２及び表３に示す。
評価結果が「Ａ」、「Ｂ」、又は「Ｃ」であれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難い粘着剤層であると判断した。
【0124】
－評価基準－
Ａ：粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であった。
Ｂ：粘着力が４．５Ｎ／２５ｍｍ以上５．０Ｎ／２５ｍｍ未満であった。
Ｃ：粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上４．５Ｎ／２５ｍｍ未満であった。
Ｄ：粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ未満
Ａ：粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であった。
Ｂ：粘着力が４．５Ｎ／２５ｍｍ以上５．０Ｎ／２５ｍｍ未満であった。
Ｃ：粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上４．５Ｎ／２５ｍｍ未満であった。
Ｄ：粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ未満
【0125】
（２）剥離角度：１８０°
上記にて作製した粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、粘着シート片Ｂ－１を準備した。次いで、準備した粘着シート片Ｂ－１〔構成：剥離フィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルム（基材）〕の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、被着体としてのＰＥＴフィルム〔商品名：コスモシャイン（登録商標） Ａ４３００、厚さ：２５０μｍ、東洋紡（株）製〕の面に重ねた後、卓上ラミネート機を用いて圧着して貼り合わせ、積層体を作製した。作製した積層体は、ＰＥＴフィルム（被着体）／粘着シート片Ｂ－２〔構成：粘着剤層（厚さ：１５μｍ）／ＰＥＴフィルム（基材）〕の積層構造を有する。次いで、作製した積層体を、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間静置し、試験片とした。この試験片について、ＰＥＴフィルム（被着体）から粘着シート片Ｂ－２を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離したときの粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を、測定装置として協和界面科学（株）製の粘着・皮膜剥離解析装置〔型番：ＶＰＡ－Ｈ２００〕を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、評価を行った。
結果を表２及び表３に示す。
評価結果が「Ａ」、「Ｂ」、又は「Ｃ」であれば、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示す粘着剤層であると判断した。
上記にて作製した粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、粘着シート片Ｂ－１を準備した。次いで、準備した粘着シート片Ｂ－１〔構成：剥離フィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルム（基材）〕の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、被着体としてのＰＥＴフィルム〔商品名：コスモシャイン（登録商標） Ａ４３００、厚さ：２５０μｍ、東洋紡（株）製〕の面に重ねた後、卓上ラミネート機を用いて圧着して貼り合わせ、積層体を作製した。作製した積層体は、ＰＥＴフィルム（被着体）／粘着シート片Ｂ－２〔構成：粘着剤層（厚さ：１５μｍ）／ＰＥＴフィルム（基材）〕の積層構造を有する。次いで、作製した積層体を、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間静置し、試験片とした。この試験片について、ＰＥＴフィルム（被着体）から粘着シート片Ｂ－２を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離したときの粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を、測定装置として協和界面科学（株）製の粘着・皮膜剥離解析装置〔型番：ＶＰＡ－Ｈ２００〕を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、評価を行った。
結果を表２及び表３に示す。
評価結果が「Ａ」、「Ｂ」、又は「Ｃ」であれば、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示す粘着剤層であると判断した。
【0126】
－評価基準－
Ａ：粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であった。
Ｂ：粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍを超えて１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であった。
Ｃ：粘着力が１．５Ｎ／２５ｍｍを超えて２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であった。
Ｄ：粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ未満であるか、或いは、２．０Ｎ／２５ｍｍ超であった。
Ａ：粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であった。
Ｂ：粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍを超えて１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であった。
Ｃ：粘着力が１．５Ｎ／２５ｍｍを超えて２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であった。
Ｄ：粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ未満であるか、或いは、２．０Ｎ／２５ｍｍ超であった。
【0127】
２．耐久性
＜評価用サンプルの作製＞
上記にて作製した粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、粘着シート片Ｃ－１を準備した。次いで、準備した粘着シート片Ｃ－１〔構成：剥離フィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルム（基材）〕の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、ＰＥＴフィルム〔商品名：コスモシャイン（登録商標） Ａ４３００、厚さ：２５０μｍ、東洋紡（株）製〕を表面に巻き付けた正四角錐台（上底８ｃｍ×下底１４ｃｍ×高さ３ｃｍ、側面傾斜角４５°）状のサンプルに、圧着して貼り付け、評価用サンプルを作製した。作製した評価用サンプルは、サンプル／粘着シート片Ｃ－２〔構成：粘着剤層（厚さ：１５μｍ）／ＰＥＴフィルム（基材）〕の積層構造を有する。図１は、評価用サンプルの概略構成を示す図である。図１に示すように、評価用サンプル１００では、基材１０を備える粘着剤層２０が、正四角錐台状の被着体３０の表面に、傾斜角度を有した状態で貼り付けられている。
＜評価用サンプルの作製＞
上記にて作製した粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、粘着シート片Ｃ－１を準備した。次いで、準備した粘着シート片Ｃ－１〔構成：剥離フィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルム（基材）〕の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、ＰＥＴフィルム〔商品名：コスモシャイン（登録商標） Ａ４３００、厚さ：２５０μｍ、東洋紡（株）製〕を表面に巻き付けた正四角錐台（上底８ｃｍ×下底１４ｃｍ×高さ３ｃｍ、側面傾斜角４５°）状のサンプルに、圧着して貼り付け、評価用サンプルを作製した。作製した評価用サンプルは、サンプル／粘着シート片Ｃ－２〔構成：粘着剤層（厚さ：１５μｍ）／ＰＥＴフィルム（基材）〕の積層構造を有する。図１は、評価用サンプルの概略構成を示す図である。図１に示すように、評価用サンプル１００では、基材１０を備える粘着剤層２０が、正四角錐台状の被着体３０の表面に、傾斜角度を有した状態で貼り付けられている。
【0128】
（１）２３℃での耐久性
作製した評価用サンプルを、２３℃に設定した恒温槽内に７日間（即ち、１６８時間）静置した後、恒温槽から取り出し、目視にて観察した。
そして、下記の評価基準に従って、評価を行った。
結果を表２及び表３に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせても剥離が生じ難く、耐久性に優れる粘着剤層であると判断した。
作製した評価用サンプルを、２３℃に設定した恒温槽内に７日間（即ち、１６８時間）静置した後、恒温槽から取り出し、目視にて観察した。
そして、下記の評価基準に従って、評価を行った。
結果を表２及び表３に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせても剥離が生じ難く、耐久性に優れる粘着剤層であると判断した。
【0129】
－評価基準－
Ａ：シワ、浮き、及び剥がれのいずれも確認されなかった。
Ｂ：端部にシワが確認されたが、浮き及び剥がれは確認されなかった。
Ｃ：端部に浮き及び剥がれが確認された。
Ａ：シワ、浮き、及び剥がれのいずれも確認されなかった。
Ｂ：端部にシワが確認されたが、浮き及び剥がれは確認されなかった。
Ｃ：端部に浮き及び剥がれが確認された。
【0130】
（２）８０℃での耐久性
作製した評価用サンプルを、８０℃に設定した恒温槽内に７日間（即ち、１６８時間）静置した後、恒温槽から取り出し、目視にて観察した。
そして、下記の評価基準に従って、評価を行った。
結果を表２及び表３に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた状態で高温環境下に曝された場合でも剥離が生じ難く、耐久性に優れる粘着剤層であると判断した。
作製した評価用サンプルを、８０℃に設定した恒温槽内に７日間（即ち、１６８時間）静置した後、恒温槽から取り出し、目視にて観察した。
そして、下記の評価基準に従って、評価を行った。
結果を表２及び表３に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた状態で高温環境下に曝された場合でも剥離が生じ難く、耐久性に優れる粘着剤層であると判断した。
【0131】
－評価基準－
Ａ：シワ、浮き、及び剥がれのいずれも確認されなかった。
Ｂ：端部にシワが確認されたが、浮き及び剥がれは確認されなかった。
Ｃ：端部に浮き及び剥がれが確認された。
Ａ：シワ、浮き、及び剥がれのいずれも確認されなかった。
Ｂ：端部にシワが確認されたが、浮き及び剥がれは確認されなかった。
Ｃ：端部に浮き及び剥がれが確認された。
【0132】
【表2】
【0133】
【表3】
【0134】
表２及び表３中、「配合量」の欄に記載の数値は、全て固形分換算値である。
【0135】
表２及び表３に記載の架橋剤の詳細は、以下に示すとおりである。
「ＨＭＤＩ」〔商品名：スミジュール（登録商標） Ｎ－３３００、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の３量体、固形分濃度：１００質量％、住化コベストロウレタン（株）製〕
「ＴＤＩ」〔商品名：コロネート（登録商標） Ｌ－４５Ｅ、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体、固形分濃度：４５質量％、東ソー（株）製〕
「ＸＤＩ」〔商品名：タケネート（登録商標） Ｄ－１１０Ｎ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体、固形分濃度：７５質量％、三井化学（株）製〕
「ＨＭＤＩ」〔商品名：スミジュール（登録商標） Ｎ－３３００、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の３量体、固形分濃度：１００質量％、住化コベストロウレタン（株）製〕
「ＴＤＩ」〔商品名：コロネート（登録商標） Ｌ－４５Ｅ、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体、固形分濃度：４５質量％、東ソー（株）製〕
「ＸＤＩ」〔商品名：タケネート（登録商標） Ｄ－１１０Ｎ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体、固形分濃度：７５質量％、三井化学（株）製〕
【0136】
表２に示すように、実施例１～１８の粘着剤層は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合でも意図しない剥離が生じ難く、かつ、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示すことが確認された。また、実施例１～１８の粘着剤層は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた状態で高温環境下に曝された場合でも剥離が生じ難く、耐久性に優れることが確認された。
一方、表３に示すように、比較例１～８の粘着剤層は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合に意図しない剥離が生じやすいか、或いは、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示さないことが確認された。
一方、表３に示すように、比較例１～８の粘着剤層は、傾斜角度を有する被着体に貼り合わせた場合に意図しない剥離が生じやすいか、或いは、意図的に剥離する場合に軽剥離性を示さないことが確認された。
【符号の説明】
【0137】
１０：基材
２０：粘着剤層
３０：被着体
１００：評価用サンプル
２０：粘着剤層
３０：被着体
１００：評価用サンプル
【図1】
