特許 7686107 電気化学セル用ペースト

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-05-22

(45)【発行日】2025-05-30

(54)【発明の名称】電気化学セル用ペースト

(51)【国際特許分類】

   H01M 8/0202 20160101AFI20250523BHJP

   H01M 8/0217 20160101ALI20250523BHJP

   H01M 8/12 20160101ALN20250523BHJP

   C25B 9/00 20210101ALN20250523BHJP

   C25B 9/23 20210101ALN20250523BHJP

   C25B 9/60 20210101ALN20250523BHJP

   C25B 9/65 20210101ALN20250523BHJP

【ＦＩ】

H01M8/0202

H01M8/0217

H01M8/12 101

C25B9/00 A

C25B9/23

C25B9/60

C25B9/65

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2024050392

(22)【出願日】2024-03-26

【審査請求日】2024-03-29

(73)【特許権者】

【識別番号】000004293

【氏名又は名称】ノリタケ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001117

【氏名又は名称】弁理士法人ぱてな

(72)【発明者】

【氏名】櫻場 俊徳

【審査官】守安 太郎

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－０７５２０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－１４６７２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－１６２５９４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０１Ｍ ８／０２

Ｈ０１Ｍ ８／１２

Ｈ０１Ｍ ８／２４

Ｃ２５Ｂ １／０４

Ｃ２５Ｂ ９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

空気極とインターコネクタとを接合するための電気化学セル用ペーストであって、
一般式ＡＢＯ₃で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する導電性粉末と、樹脂と、溶剤と、アミンとを含むことを特徴とする電気化学セル用ペースト。

【請求項2】

前記導電性粉末は、Ｌａ_1-x1ＲＥ¹ _x1ＣｏＯ₃…（１）
で示されるランタン系ペロブスカイト型酸化物であり、
ここで、式１における
ＲＥ¹はＳｒ及びＢａのうちの少なくとも１種である第１クロム補足元素を示し、
ｘ１は、ペロブスカイト型結晶構造のＡサイトを占めるＬａ及び前記第１クロム補足元素のうちの前記第１クロム補足元素の割合を示し、０．４≦ｘ１≦０．８である請求項１記載の電気化学セル用ペースト。

【請求項3】

前記導電性粉末は、Ｌａ_1-x1ＲＥ¹ _x1Ｃｏ_y1Ｍ¹ _1-y1Ｏ₃…（２）
で示されるランタン系ペロブスカイト型酸化物であり、
ここで、式２における
ＲＥ¹はＳｒ及びＢａのうちの少なくとも１種である第１クロム補足元素を示し、
Ｍ¹はＴｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ及びＣｕのうちの少なくとも１種である遷移金属元素を示し、
ｘ１は、ペロブスカイト型結晶構造のＡサイトを占めるＬａ及び前記第１クロム補足元素のうちの前記第１クロム補足元素の割合を示し、０．４≦ｘ１≦０．８であり、
ｙ１は、ペロブスカイト型結晶構造のＢサイトを占めるＣｏ及び前記遷移金属元素のうちの前記遷移金属元素の割合を示している請求項１記載の電気化学セル用ペースト。

【請求項4】

前記導電性粉末は、Ｌａ_0.6Ｓｒ_0.4ＣｏＯ₃である請求項２記載の電気化学セル用ペースト。

【請求項5】

前記アミンは、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、２－エチルヘキシルアミン及びオレイルアミンの少なくとも１種である請求項１乃至４のいずれか１項記載の電気化学セル用ペースト。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は電気化学セル用ペーストに関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１に従来の電気化学セル用ペーストが開示されている。この電気化学セル用ペーストは、一般式ＡＢＯ₃で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する導電性粉末と、樹脂としてのエチルセルロースと、溶剤としてのテルピネオールとを含む。具体的には、導電性粉末は、Ｌａ_0.6Ｓｒ_0.4ＣｏＯ₃と、Ｌａ_0.9Ｓｒ_0.1ＣｏＯ₃とである。両導電性粉末、樹脂及び溶剤はロールミルによって混錬され、電気化学セル用ペーストとされる。

【0003】

この電気化学セル用ペーストは空気極とインターコネクタとの間に塗布され、空気極及びインターコネクタとともに焼成されることによって空気極とインターコネクタとを接合する空気極側接合部材とされる。上記ランタンコバルタイト系材料やランタンマンガネート系材料、ランタンチタネート系材料等のペロブスカイト化合物は、酸化物としては非常に高い導電性を示し、高温大気中であっても安定であるため、高温域で使用する部材に広く用いられている。

【0004】

空気極側インターコネクタ、空気極側接合部材及び空気極は、電解質、燃料極、燃料極側接合部材及び燃料極側インターコネクタとともに固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ：Solid Oxide Fuel Cell）や固体酸化物型電解セル（ＳＯＥＣ：Solid Oxide Electrolysis Cell）とされる。ＳＯＦＣやＳＯＥＣにおいて、空気極、電解質及び燃料極は複数枚のセルとされ、インターコネクタは各セル間に設けられるセパレータとされ得る。こうして、ＳＯＦＣやＳＯＥＣは発電や電気分解を行う。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１９－７５２０７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、発明者らの試験結果によれば、上記従来の電気化学セル用ペーストは、高い焼成温度でなければ、導電性粉末の粒子同士のネッキングが起こらず、インターコネクタとの接合性を十分に確保できない。空気極等を高い温度に加熱すると、空気極等がダメージを受け、ＳＯＦＣやＳＯＥＣでの発電性能や電気分解性能が低下することが懸念される。また、過度に高温での加熱はエネルギーの消費が大きい。

【0007】

本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、一般式ＡＢＯ₃で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する導電性粉末を用いながら、従来よりも低い温度でインターコネクタとの接合性を十分に確保できる電気化学セル用ペーストを提供することを解決すべき課題としている。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の電気化学セル用ペーストは、空気極とインターコネクタとを接合するための電気化学セル用ペーストであって、
一般式ＡＢＯ₃で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する導電性粉末と、樹脂と、溶剤と、アミンとを含むことを特徴とする。

【0009】

発明者の試験結果では、本発明の電気化学セル用ペーストは、アミンを含むことにより、焼成時に従来よりも低温で導電性粉末の粒子同士をネッキングさせることができ、従来よりも低い温度でインターコネクタとの接合性を十分に確保できる。

【0010】

発明者はこの理由を以下のように考察している。
（１）ペロブスカイト型結晶構造の導電性粉末はＡ／Ｂ比がアミンの添加の有無で変化する。
導電性粉末は、焼成前のＡ／Ｂ比と焼成後のＡ／Ｂ比とを比較すると、焼成後はＡ／Ｂ比が増加するが、アミンを添加することでＡ／Ｂ比の増加が抑制される。
すなわち、導電性粉末は一般式ＡＢＯ₃で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する。このペロブスカイト型結晶構造は、図１に示すように、立方晶系の単位格子をもち、立方晶の各頂点に金属ＲＥが、体心に金属Ｍがそれぞれ位置し、金属Ｍを中心として酸素Ｏが立方晶の各面心に位置する。発明者の試験結果によれば、焼成に伴ってＢサイトの金属Ｍの揮発が抑制されている。金属Ｍの揮発は、主にペースト中に溶出した金属Ｍのイオンが焼成時に揮発することによるものと考えられる。ペースト中にアミンを添加すると金属Ｍのイオンの溶出が抑制され、結果として焼成時の金属Ｍのイオンの揮発が抑制される。

【0011】

（２）アミンが金属Ｍのイオンの溶出を抑制する。
ペロブスカイト型結晶構造である酸化物の表面にアミンの分子が吸着し、その分子が窒素原子の不対電子対を酸化物におけるＢサイトの金属Ｍに与えると考えられる。そのためその酸化物に負電荷が与えられ、それによって陽イオンである金属Ｍのイオンが溶出（分離）しにくくなると考えられる。

【0012】

（３）結果的に接合性が向上する。
上記のようにアミンは金属Ｍのイオンの溶出を抑制し、結果として焼成中の揮発を抑制する。溶出した金属Ｍのイオンやその揮発は焼成時のネッキング形成を阻害すると考えられる。アミンを添加することでこのネッキングの阻害要因が低減され、ネッキングが進行しやすくなることで接合性が向上すると考えられる。

【発明の効果】

【0013】

本発明の電気化学セル用ペーストによれば、従来よりも低い温度でインターコネクタとの接合性を十分に確保できる。このため、空気極等を従来よりも低い温度で加熱すれば足り、空気極等のダメージを防止又は抑制し、ＳＯＦＣやＳＯＥＣでの発電性能や電気分解性能の向上が期待できる。また、この場合には、エネルギーの消費を小さくすることができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】図１は、ペロブスカイト型結晶構造の構造式である。

【図2】図２は、ペーストを用いて空気極とインターコネクタとを接合する方法を示す模式断面図である。

【図3】図３は、セパレータ及びセルを用いたＳＯＦＣやＳＯＥＣのスタックにおける一部模式斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

空気極（カソード、酸素極）としては、（ＬａＳｒ）ＭｎＯ₃、（ＬａＣａ）ＭｎＯ₃に代表されるランタンマンガネート（ＬａＭｎＯ₃）系、ＬａＣｏＯ₃、（ＬａＳｒ）ＣｏＯ₃、（ＬａＳｒ）（ＣｏＦｅ）Ｏ₃等に代表されるランタンコバルトネート系、（ＬａＳｒ）（ＴｉＦｅ）Ｏ₃等に代表されるランタンチタネート系等のペロブスカイト型結晶構造を有する多孔質の導電性材料であり得る。

【0016】

インターコネクタはフェライト系ステンレス鋼であり得る。フェライト系ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼に比べて、相対的に電気抵抗が低く、熱膨張性が小さい。フェライト系ステンレス鋼の熱膨張係数（ＣＴＥ：coefficient of thermal expansion）は、概ね７～１２×１０^-6／Ｋである。かかるフェライト系ステンレス鋼は、ＳＵＳ４０３に代表される、Ｃｒを約１２％以上含有する鉄－クロム系合金（Ｆｅ－Ｃｒ合金）である。この合金材料は、良好な熱伝導度と機械的強度をもつため、セル内の温度勾配を緩和する働きも期待できる。なお、インターコネクタは、化学的安定性に問題があることが指摘されている。つまり、インターコネクタを用いたＳＯＦＣスタックやＳＯＥＣスタックは、運転温度においてクロム蒸気を発生し得るため、空気極のクロム被毒の問題が切り離せない。例えば、インターコネクタの表面に形成されるＣｒ²Ｏ₃皮膜と空気極との反応により生成されるＳｒＣｒＯ₄がＳＯＦＣやＳＯＥＣの性能劣化の原因であると考えられている。

【0017】

導電性粉末は一般式ＡＢＯ₃で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する。発明者の知見によれば、導電性粉末は、Ｌａ_1-x1ＲＥ¹ _x1ＣｏＯ₃…（１）
で示されるランタン系ペロブスカイト型酸化物であり得る。
ここで、式１における
ＲＥ¹はＳｒ及びＢａのうちの少なくとも１種である第１クロム補足元素を示し、
ｘ１は、ペロブスカイト型結晶構造のＡサイトを占めるＬａ及び第１クロム補足元素のうちの第１クロム補足元素の割合を示し、０．４≦ｘ１≦０．８であり得る。

【0018】

また、発明者の知見によれば、導電性粉末は、Ｌａ_1-x1ＲＥ¹ _x1Ｃｏ_y1Ｍ¹ _1-y1Ｏ₃…（２）
で示されるランタン系ペロブスカイト型酸化物であり得る。
ここで、式２における
ＲＥ¹はＳｒ及びＢａのうちの少なくとも１種である第１クロム補足元素を示し、
Ｍ¹はＴｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ及びＣｕのうちの少なくとも１種である遷移金属元素を示し、
ｘ１は、ペロブスカイト型結晶構造のＡサイトを占めるＬａ及び第１クロム補足元素のうちの第１クロム補足元素の割合を示し、０．４≦ｘ１≦０．８であり、
ｙ１は、ペロブスカイト型結晶構造のＢサイトを占めるＣｏ及び遷移金属元素のうちの遷移金属元素の割合を示し得る。

【0019】

例えば、（１）ＬａＣｏＯ₃、（ＬａＳｒ）ＣｏＯ₃、（ＬａＳｒ）（ＣｏＦｅ）Ｏ₃等のランタンコバルタイト系材料、（２）（ＬａＳｒ）ＭｎＯ₃、（ＬａＣａ）ＭｎＯ₃等のランタンマンガネート系材料、（３）（ＬａＳｒ）（ＴｉＦｅ）Ｏ₃等のランタンチタネート系材料等が挙げられる。中でも、導電性を高める観点から、ランタンコバルタイト系材料が好ましく、Ｌａ_0.6Ｓｒ_0.4ＣｏＯ_3-δが特に好ましい。発明者は、導電性粉末がＬａ_0.6Ｓｒ_0.4ＣｏＯ₃である場合に本発明の効果を確認した。

【0020】

また、導電性粉末の粒径は１０μｍ以下が好ましい。１０μｍ以上になると、ペーストを印刷した際の印刷膜の平滑性が低下し、接合性を低下させる要因になる。粒径の下限は特に制限されないが、作業性の観点から０．１μｍ以上が好ましい。

【0021】

樹脂としては、一般的にペースト成分として用いられる物質を用いることができる。例えば、セルロース系樹脂、ブチラール系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、エチレン系樹脂、アミド系樹脂等が挙げられる。樹脂はペーストを調製するのに良好な粘性及び塗膜形成能（例えば、印刷性、基板に対する付着性等を含む）を付与し得るものであればよく、従来のこの種のペーストに用いられているものを特に制限なく使用することができる。このうち、特にエチルセルロース等のセルロース系高分子が含まれていることが好ましい。

【0022】

溶剤としては、前記樹脂を溶解することができ、導電性粉末を好適に分散できるものであれば、特に制限なく使用できる。例えば、成膜時の作業性や保存安定性の観点から、沸点が概ね２００°Ｃ以上、例えば２００～３００°Ｃの高沸点有機溶剤を主成分とするとよい。高沸点有機溶剤の具体例としては、ターピネオール、メンタノール、テキサノール、ジヒドロターピネオール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶剤、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール－１－モノイソブチレート、酢酸イソボルニル等のエステル系溶剤、エチルジグリコールアセテート、ブチルグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール等のグリコールエーテル系溶剤、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、ミネラルスピリット等が挙げられる。

【0023】

アミンは、アンモニアの水素原子を炭化水素基又は芳香族原子団で置換した化合物の総称である。本発明では、アミノ基（－ＮＨ－、－ＮＨ₂、－ＮＨＲ、－ＮＲＲ'）を有する化合物であれば、種々のアミンを採用できると考えている。例えば、分子量５００以下の１級アミン、２級アミンを用いることができる。１級アミンとしては、ｎ－オクチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、ｎ－デシルアミン、ｎ－ドデシルアミン、ｎ－テトラデシルアミン、ｎ－ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等が挙げられる。２級アミンとしては、ジブチルアミン、ジイソアミルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン等が挙げられる。発明者は、アミンがジ（２－エチルヘキシル）アミン、２－エチルヘキシルアミン及びオレイルアミンの少なくとも１種であれば本発明の効果が得られることを確認している。

【0024】

本発明の電気化学セル用ペーストには、導電性粉末を分散させるため、分散剤を添加することができる。分散剤としては、従来公知のもののなかから、１種類を単独で又は２種類以上を適宜組み合わせて用いることができる。一例として、カルボキシル基を有するカルボン酸系分散剤、ホスホン酸基を有するリン酸系分散剤、スルホン酸基を有するスルホン酸系分散剤等の有酸価分散剤が挙げられる。なかでも、カルボン酸系分散剤を含むことが好ましい。

【0025】

また、本発明の電気化学セル用ペーストには、界面活性剤、レベリング剤、湿潤剤、消泡剤、帯電防止剤、ゲル化防止剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、防腐剤、着色剤（顔料、染料）、ｐＨ調整剤等を添加することができる。

【0026】

ＳＯＦＣやＳＯＥＣの電解質は酸素イオン伝導材料によって構成される緻密な薄層により構成される。酸素イオン伝導材料としては、例えば、イットリア等の安定化剤で安定化されたジルコニア（例えば、ＹＳＺ：Yttria stabilized zirconia）、ガドリニア等のドープ剤がドープされたセリア（例えば、ＧＤＣ：Gadolinia doped ceria）、ランタンガレード（ＬａＧａＯ₃）等である。

【0027】

ＳＯＦＣやＳＯＥＣの燃料極（アノード、水素極）としては、ニッケル系の金属材料（例えばＮｉやＮｉＯ）、ニッケル系の金属材料と固体電解質材料（例えば、イットリア安定化ジルコニア）とのサーメットが例示される。

【0028】

＜試験１＞
以下、サンプルによって本発明を説明する。まず、以下の材料を準備した。
（導電性粉末）
Ｌａ_0.6Ｓｒ_0.4ＣｏＯ₃（平均粒径：１．５μｍ）
（樹脂）
エチルセルロース
（分散剤）
カルボン酸系分散剤
（溶剤）
ターピネオール
（添加剤）
ジ（２－エチルヘキシル）アミン（２級アミン。化学式を化１に示す。）

【0029】

【化1】

【0030】

＜サンプル１、２＞
各材料を表１に示す調合比（質量％）で手混ぜによって混合し、混合物を３本ロールミルで混錬した。こうして、サンプル１、２のペーストを作製した。

【0031】

【表1】

【0032】

＜接合性評価＞
２０ｍｍ×２０ｍｍのＳＵＳ４３０製の基板を用意した。サンプル１、２の各ペーストが直径１７ｍｍの円形状になるように、基板上にスクリーン印刷を行った。

【0033】

ペーストが印刷された各基板を１２０°Ｃの乾燥機中に３０分間静置し、各ペーストを乾燥させた。その後、ペーストが印刷された各基板を焼成炉で焼成した。焼成時の昇温速度は１００°Ｃ／時間であり、７００°Ｃ又は８００°Ｃの焼成温度到達後、２時間保持した後、放冷した。こうして、サンプル１、２の接合部材とした。

【0034】

各接合部材の接合性評価をクロスカット法によって行った。すなわち、両接合部材にカッターナイフで１ｍｍ間隔の格子状の切れ込みを入れた後、各接合部材に粘着テープを貼り付けた。そして、各接合部材から粘着テープを剥がし、基板から剥離して粘着テープの裏面に付着した接合部材の面積が接合部材全体に対してどの程度の割合（％）であるかを評価した。

【0035】

剥離した面積の割合が５０％以下であれば接合性を○とし、剥離した面積の割合が５０％以上であれば接合性を×とした。剥離した面積の割合が少ないほど、接合性が高い。サンプル１、２の接合部材において、焼成温度の相違と接合性との関係を表２に示す。

【0036】

【表2】

【0037】

表２に示されるように、ペーストにアミンが添加されていないサンプル１の接合部材は、焼成温度が７００°Ｃであれば接合性の評価が×になった。しかし、ペーストにアミンが添加されているサンプル２の接合部材は、焼成温度が７００°Ｃでも接合性の評価が○である。このため、ペーストにアミンを添加することによって接合温度を低下できることがわかる。

【0038】

７００°Ｃで焼成した後のサンプル１、２の接合部材のＡ／Ｂ比は表３のとおりである。

【0039】

【表3】

【0040】

表３のように、ペーストにアミンを添加したサンプル２の接合部材の方がＡ／Ｂ比が小さくなっている。つまり、サンプル２の接合部材では、Ｂサイトの欠損が抑制されている。このため、サンプル２のペーストでは、アミンがペースト中へのＢサイト元素であるＣｏの溶出を抑制しており、溶出したＣｏによる焼結抑制効果を阻害すると考察できる。

【0041】

図２に示すように、各ペースト１は以下のようにしてＳＯＦＣやＳＯＥＣの空気極側接合部材２とされる。まず、図２（Ａ）に示すように、空気極３、電解質４及び燃料極５からなるセル７と、インターコネクタ８とが用意される。各ペースト１は、図２（Ｂ）に示すように、セル７の空気極３とインターコネクタ７との間に塗布される。そして、図２（Ｃ）に示すように、各ペースト１がセル７及びインターコネクタ８とともに焼成され、各ペースト１が空気極側接合部材２とされ、空気極３とインターコネクタ８とを接合する。

【0042】

複数のセル７を積層させたＳＯＦＣやＳＯＥＣのスタックは以下のように組付けられている。図３に示すように、インターコネクタ８は端部用セパレータ８ａや中間用セパレータ８ｂとされる。端部用セパレータ８ａの裏面には第１流路１０ａだけが形成されている。中間用セパレータ８ｂの一面には第１流路１０ａと、第１流路１０ａと直交する第２流路１０ｂとが形成されている。そして、端部用セパレータ８ａ、空気極側接合部材２、セル７、燃料極側接合部材９、中間用セパレータ８ｂ、空気極側接合部材２、セル７、…、燃料極側接合部材９、端部用セパレータ８ａが順次積層され、ＳＯＦＣやＳＯＥＣのスタックとされる。

【0043】

ＳＯＦＣでは、第１流路１０ａに空気が流通され、第２流路１０ｂには水素が流通されることにより、各セル７において酸素と水素とが反応して起電力を生じる。そして、端部用セパレータ８ａ及び中間用セパレータ８ｂから電流が得られる。ＳＯＥＣでは、端部用セパレータ８ａ及び中間用セパレータ８ｂに電圧が印加されることにより、各セルにおいて水が電気分解される。そして、第１流路１０ａに酸素が流通され、第２流路１０ｂに水素が流通される。

【0044】

このため、サンプル２のペースト１をＳＯＦＣやＳＯＥＣの空気極とインターコネクタとの間に塗布し、焼成して空気極側接合部材２とすれば、焼成時に従来よりも低温で導電性粉末の粒子同士をネッキングさせることができ、従来よりも低い温度でインターコネクタ８との接合性を十分に確保できる。このため、空気極３等を従来よりも低い温度で加熱すれば足り、空気極３等のダメージを防止又は抑制し、ＳＯＦＣやＳＯＥＣでの発電性能や電気分解性能の向上が期待できる。また、この場合には、エネルギーの消費を小さくすることができる。

【0045】

＜試験２＞
アミノ基を有する他の化合物の効果を確認するため、１級アミンである２－エチルヘキシルアミン（化学式を化２に示す。）と、１級アミンであるオレイルアミン（化学式を化３に示す。）とを用意するとともに、オレイルアミンに近似するが、カルボン酸基を有する化合物としてオレイン酸（化学式を化４に示す。）を用意した。また、ジ（２－エチルヘキシル）アミンの添加量による効果の相違を確認した。

【0046】

【化2】

【0047】

【化3】

【0048】

【化4】

【0049】

これらを表４及び表５に示す調合比（質量％）で手混ぜによって混合し、試験１と同様にサンプル１～８のペーストを作製した。また、試験１と同様に７００°Ｃで各ペースト１～８を焼成した。そして、試験１と同様、焼成後の接合部材のＡ／Ｂ比の測定と、クロスカット法による接合性の評価を行った。

【0050】

接合性の評価においては、剥離した面積の割合が４０％以下であれば接合性を◎とし、剥離した面積の割合が４０％を超え、５０％以下であれば接合性を○とし、剥離した面積の割合が５０％以上であれば接合性を×とした。これらの測定結果及び評価結果も表４に示す。

【0051】

【表4】

【0052】

【表5】

【0053】

表４より、ジ（２－エチルヘキシル）アミンを用いる場合には、０．１～５質量％添加することにより本発明の効果が得られ、０．５～５質量％添加することが特に好ましいことがわかる。

【0054】

また、アミノ基を有するのであれば、２－エチルヘキシルアミンであっても、オレイルアミンであっても、本発明の効果が得られる。１級アミンと２級アミンとでさほどの効果の相違はみられない。一方、オレイン酸は、アミノ基ではなく、カルボン酸基を有するため、本発明の効果が得られないことがわかる。

【0055】

以上において、本発明をサンプルに即して説明したが、本発明は上記サンプルに制限されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更して適用できることはいうまでもない。

【産業上の利用可能性】

【0056】

本発明はＳＯＦＣやＳＯＥＣに利用可能である。

【符号の説明】

【0057】

３…空気極
８、８ａ、８ｂ…インターコネクタ（８ａ、８ｂ…セパレータ）
１…ペースト

【要約】

【課題】一般式ＡＢＯ₃で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する導電性粉末を用いながら、従来よりも低い温度でインターコネクタとの接合性を十分に確保できる電気化学セル用ペーストを提供する。
【解決手段】本発明の電気化学セル用ペーストは、空気極３とインターコネクタ８とを接合するための電気化学セル用ペースト１である。このペースト１は、一般式ＡＢＯ₃で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する導電性粉末と、樹脂と、溶剤と、アミンとを含む。
【選択図】図２

【図1】

【図2】

【図3】