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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-05-26
(45)【発行日】2025-06-03
(54)【発明の名称】洗濯物ケア添加剤粒子
(51)【国際特許分類】
D06M 23/12 20060101AFI20250527BHJP
B01J 13/16 20060101ALI20250527BHJP
B01J 13/22 20060101ALI20250527BHJP
【ＦＩ】
D06M23/12
B01J13/16
B01J13/22
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2023521600
(86)(22)【出願日】2021-10-14
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-10-31
(86)【国際出願番号】 US2021054882
(87)【国際公開番号】W WO2022081782
(87)【国際公開日】2022-04-21
【審査請求日】2023-04-07
(31)【優先権主張番号】63/092,829
(32)【優先日】2020-10-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】590005058
【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＭＢＬＥ ＣＯＭＰＡＮＹ
【住所又は居所原語表記】Ｏｎｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｐｌａｚａ， Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ， ＯＨ ４５２０２，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
(74)【代理人】
【識別番号】100110423
【弁理士】
【氏名又は名称】曾我 道治
(74)【代理人】
【識別番号】100111648
【弁理士】
【氏名又は名称】梶並 順
(74)【代理人】
【識別番号】100122437
【弁理士】
【氏名又は名称】大宅 一宏
(74)【代理人】
【識別番号】100209495
【弁理士】
【氏名又は名称】佐藤 さおり
(72)【発明者】
【氏名】バロス、アンドレ・マルティム
(72)【発明者】
【氏名】カルドソ、マリアナ・ベー・テー
(72)【発明者】
【氏名】スメツ、ヨハン
(72)【発明者】
【氏名】スミス、スティーヴン・ダリル
(72)【発明者】
【氏名】ヴェルストレット、ピエール・ダニエル
(72)【発明者】
【氏名】ウォン、ヴァレリー
【審査官】林 建二
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１１－５１８６５４（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１０／０２４７６６０（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１０／０１４３４２２（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特表２０１１－５１７３２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／０８３８３６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１３－５３１６１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－２０７０６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２０９１３２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１０８７１３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／１０８７１８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１０－２１５８０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０２０／０２５５７７６（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１６／０１８４１９６（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特表２０２０－５２５４０３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１１－５２９３９２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｄ０６Ｍ １０／００－２３／１８
Ｂ０１Ｊ １３／０２－１３／２２
Ｃ１１Ｂ １／００－１５／００
Ｃ１１Ｃ １／００－５／０２
Ｃ１１Ｄ １／００－１９／００
Ａ６１Ｋ ８／００－８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
複数の粒子を含む、洗濯物ケア添加剤として使用される組成物であって、前記粒子が、粒子の２５重量％～９９重量％の水溶性担体と、
前記水溶性担体中に分散された複数のカプセルであって、前記カプセルが、コアと、前記コアを囲むシェルと、を含み、前記コアが香料原料を含む、複数のカプセルと、を含み、
前記水溶性担体はポリエチレングリコールであり、
前記シェルは、前記シェルの９０重量％～１００重量％の無機材料を含み、
前記シェルが、
縮合層とナノ粒子層とを含む、無機の第１のシェル構成要素であって、
前記縮合層は、前駆体の縮合生成物を含み、
前記ナノ粒子層は、無機ナノ粒子を含み、
前記縮合層は、前記コアと前記ナノ粒子層との間に配置される、無機の第１のシェル構成要素と、
前記第１のシェル構成要素を囲む無機の第２のシェル構成要素であって、
前記第２のシェル構成要素は、前記ナノ粒子層を囲む、無機の第２のシェル構成要素と、を含み、
前記前駆体は、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含み、
式（Ｉ）は（ＭvＯzＹn）wであり、
式（Ｉ）について、各Ｍは、ケイ素を表し、ｖは、Ｍの原子価数であって、４であり、ｚは、０．５～１．６であり、ＹがＯＲであり、Ｒが、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基から選択され、ｎは２及び／又は３であり、ｗは２～２０００であり、
前記無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ2を含み、
前記無機ナノ粒子が、ＳｉＯ 2 である材料を含む、組成物。
【請求項2】
前記無機材料が、ＳｉＯ2
である、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記カプセルが、１０マイクロメートル～２００マイクロメートルの平均体積加重カプセル直径、
１７０ｎｍ～１０００ｎｍの平均シェル厚さ、
５０：５０～９９：１の体積コア対シェル比、のうちの１つ以上によって特徴付けられ、
前記第１のシェル構成要素は、前記第１のシェル構成要素の重量に対して、５重量％以下の有機成分含有量を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
前記複数のカプセルが、１０マイクロメートル～２００マイクロメートルの平均体積加重カプセル直径、
１７０ｎｍ～１０００ｎｍの平均シェル厚さ、
５０：５０～９９：１の体積コア対シェル比、のうちの１つ以上によって特徴付けられ、
前記第１のシェル構成要素は、前記第１のシェル構成要素の重量に対して、５重量％以下の有機成分含有量を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
式（Ｉ）の前記化合物が、７００Ｄａ～３０，０００Ｄａのポリスチレン当量重量平均分子量（Ｍｗ）、
０．２～０．６の分岐度、及び
１～２０の分子量多分散指数、のうちの１つ以上によって特徴付けられる、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
式（Ｉ）について、ＹがＯＲであり、Ｒが、エチル基である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
洗濯物を処理するためのプロセスであって、洗濯物品を洗濯機に提供する工程と、
請求項１～６のいずれか一項に記載の前記複数の粒子を前記洗濯機に分配する工程と、
前記洗濯機の洗浄サブサイクル中に、前記洗濯物品を前記複数の粒子と接触させる工程と、を含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
洗濯物ケア添加剤粒子。組成物は、複数の粒子を含み、粒子は、水溶性担体と、実質的に無機のシェル、例えば、シリカ系シェルを有するカプセルと、を含む。本開示は更に、そのような組成物の製造方法及び使用方法に関する。本開示は更に、実質的に無機のシェル、例えば、シリカ系シェルを有するカプセルを含むドライヤーシートに関する。
【背景技術】
【0002】
洗濯物ケア粒子添加剤及びドライヤーシートは、香料入りコア／シェルカプセルを用いて配合される。典型的には、このようなカプセルのコアは香料を含み、シェルは多くの場合、アミノプラスト、ポリ尿素、又はポリアクリレートなどのポリマー材料を含む。これらのカプセルは、有益剤を布地などの標的表面に送達するのに有用である。次いで、様々なタッチポイントで、カプセルが破裂し、香料を放出する。しかしながら、香料カプセルは漏出し、それによって香料送達システムの効率を低下させることが知られている。
【0003】
更に、香料カプセルは、典型的には、種々の香料原料（「perfume raw material、ＰＲＭ」）を封入する。問題として、様々なＰＲＭは、カプセル壁を通して様々な速度で漏出し得る。製品が輸送又は貯蔵されている間などの時間の経過とともに、香料の特性は、一部のＰＲＭが他のＰＲＭよりも多く漏出するために変化し得る。これは、製造業者が計画したものよりも望ましくない嗅覚経験、品質管理問題、更には、製品の最初の投与によって提供される鮮度プロファイルが最後の投与によって提供されるものと異なる場合、消費者の不満につながる場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
改善された香料漏出プロファイルを有する香料送達システムを含む洗濯物ケア粒子添加剤及びドライヤーシートが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本開示は、複数の粒子を含む組成物に関し、当該粒子は、約２５重量％～約９９重量％の水溶性担体と、当該水溶性担体中に分散された複数のカプセルであって、当該カプセルが、コアと、当該コアを囲むシェルと、を含み、当該コアが香料原料を含む、複数のカプセルと、を含み、
当該シェルは、シェルの約９０重量％～１００重量％、任意に約９５重量％～１００重量％、任意に約９９重量％～１００重量％の無機材料を含む。
当該シェルは、シェルの約９０重量％～１００重量％、任意に約９５重量％～１００重量％、任意に約９９重量％～１００重量％の無機材料を含む。
【0006】
本開示は更に、複数の粒子を含む組成物に関し、当該粒子は、約２５重量％～約９９重量％の水溶性担体と、当該水溶性担体中に分散された複数のカプセルであって、当該カプセルが、コアと、当該コアを囲むシェルと、を含み、当該コアが香料原料を含む、複数のカプセルと、を含み、当該シェルは、縮合層とナノ粒子層とを含む実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、当該縮合層は、前駆体の縮合生成物を含み、当該ナノ粒子層は、無機ナノ粒子を含み、当該縮合層は、当該コアと当該ナノ粒子層との間に配置される、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、当該第１のシェル構成要素を囲む無機の第２のシェル構成要素であって、当該第２のシェル構成要素は、当該ナノ粒子層を囲む、無機の第２のシェル構成要素と、を含み、
当該前駆体は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、式（Ｉ）は（ＭｖＯｚＹｎ）ｗであり、
式（ＩＩ）は（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗであり、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又はこれらの混合物について、各Ｍは、独立して、ケイ素、チタン、及びアルミニウムからなる群から選択され、ｖは、Ｍの原子価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６であり、各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロゲン、
当該前駆体は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、式（Ｉ）は（ＭｖＯｚＹｎ）ｗであり、
式（ＩＩ）は（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗであり、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又はこれらの混合物について、各Ｍは、独立して、ケイ素、チタン、及びアルミニウムからなる群から選択され、ｖは、Ｍの原子価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６であり、各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロゲン、
【0007】
【化1】
【0008】
【化2】
【0009】
本開示は更に、不織布繊維層と、当該不織布繊維層上又は内に担持された固体布地柔軟剤組成物と、を含む、ドライヤーシートに関し、当該固体布地柔軟剤組成物は、当該固体布地柔軟剤組成物中に分散された複数のカプセルであって、当該カプセルが、コアと、当該コアを囲むシェルと、を含み、当該コアが香料原料を含む、複数のカプセルを含み、当該シェルは、シェルの約９０重量％～１００重量％、任意に約９５重量％～１００重量％、任意に約９９重量％～１００重量％の無機材料を含む。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】粒子作製装置である。
【図2】疎水性コアを用いて調製された第１のシェル構成要素を有するカプセルの作製方法の概略図である。
【図3】第１のシェル構成要素及び第２のシェル構成要素を有するカプセルの概略図である。
【図4】カプセルの走査電子顕微鏡画像である。
【図5】本開示によるカプセルの集団を示す図である。
【図6】実施例３に記載されるように測定されたＷＦＨＳ／ＤＦＨＳ比のボックスプロットである。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示は、水溶性担体と、担体中に分散された複数の香料を含有するカプセルと、を含む、洗濯物ケア添加剤粒子に関する。カプセルは、担体中に分散された場合、種々の香料原料に対して一貫した透過性を有し、これは、洗濯物ケア添加剤のパッケージが使用される期間にわたり、かつ使用者がこのような洗濯物ケア添加剤で処理された洗濯物を取り扱う又は着用する様々な接触点において、使用者に一貫した香り経験を提供する。本開示は更に、カプセルを含むドライヤーシートに関する。
【0012】
洗濯物ケア添加剤粒子は、洗浄を通して洗濯物に有益性を提供するのに実用的であり得る。すなわち、粒子は、洗濯機サイクル、特に洗浄サブサイクルを開始する前に、粒子を洗濯機に分配することによって、使用者によって用いられ得る。本明細書に記載されるものなどの洗浄中組成物（through the wash compositions）は、すすぎ中組成物（through the rinse compositions）とは異なる。すすぎ中組成物は、洗濯機のすすぎサブサイクル中に分配されるように設計されている。最近の洗濯機では、洗浄サブサイクルが完了した後、消費者からの更なる入力なしに、すすぎサブサイクルが自動的に開始される。すすぎサブサイクル中に分配される組成物は、一般に、すすぎサブサイクル中にすすぎ中組成物を分配する、洗濯機の一部である別個の投入チャンバ、例えば、分配ドロワーに、又はタブ内の撹拌機から、投入される。
【0013】
本明細書に開示される種類のカプセルは、水溶性担体中で使用される場合、本開示の組成物中の香料原料の漏出を驚くほど良好に制御し、比較的低く一貫した香料漏出をもたらすと考えられる。理論に束縛されるものではないが、香料原料の漏出は、有機ポリマー材料を含有するシェルと比較して、高度に架橋された無機材料を含有するシェルについての根本的に異なるメカニズムによって引き起こされると考えられる。具体的には、均質な有機ポリマーシェルを横切る香料原料（「ＰＲＭ」）などの小分子の拡散は、均質なポリマー膜を横切る拡散メカニズムと同様である。この場合、所与の溶質に対するポリマー膜の透過性は、ポリマーの自由体積（結晶化度及び架橋密度によって影響を受ける）及びポリマーに対する溶質の相対溶解度の両方に依存する。異なるＰＲＭは、異なる範囲の関連する物理的及び化学的特性（例えば、分子量及び極性）を有するので、物理的及び化学的特性もまた均一でない場合、所与のセットのＰＲＭについての拡散速度は均一ではない。
【0014】
一方、高度に架橋された無機シェルを横切る小分子の拡散は、主に、シェル中に存在する微小孔の浸透ネットワークによって形成されるマイクロチャネルを通して起こると考えられる。このような高度に架橋された無機シェルは、本開示で開示されるように、第１のシェル構成要素と組み合わせて、第２のシェル構成要素を使用することによって得ることができる。この場合、無機シェルの透過性は、主に、コア相と連続相とを効果的に接続しているマイクロチャネルの数、密度、及び寸法に依存し、これにより、ＰＲＭ漏出速度が互いに対して比較的均一又は一貫したものとなり得ると共に、比較的低くなり得ると考えられる。
【0015】
様々なＰＲＭが、開示された組成物中の開示されたカプセルから比較的一貫した速度で漏出するので、香料の意図された特性が維持され、より満足のいく一貫した嗅覚性能をもたらすと更に考えられる。
【0016】
本明細書では、「実質的に含まない（substantially free of）」又は「実質的に含まない（substantially free from）」という用語を使用してもよい。これは、指示される材料が最小限の量であり、組成物の一部を形成するように意図的にその組成物に添加されたものでないこと、又は任意に、分析的に検出可能な濃度で存在しないことを意味する。それは、指示される材料が、意図的に含まれるその他の材料のうちの１つの中に不純物としてのみ存在する、組成物を含むことを意味する。指示される材料は、存在したとしても、組成物の１重量％未満、又は０．１重量％未満、又は０．０１重量％未満、又は更には０重量％の濃度で存在してもよい。
【0017】
別途注記がない限り、全ての構成成分又は組成物のレベルは、その構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような構成成分又は組成物の市販の供給源に存在する場合のある不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【0018】
本明細書における全ての温度は、別途指示がない限り、摂氏（℃）である。別途記載のない限り、本明細書における全ての測定は、２０℃及び大気圧下で実施される。
【0019】
本明細書で記載されるように、特に記載のない限り、全ての百分率は、組成物全体の重量によるものである。特に記載のない限り、全ての比率は重量比である。
【0020】
本明細書の全体を通して与えられる全ての最大数値制限は、全てのより低い数値制限を、あたかもそのようなより低い数値制限が本明細書に明示的に記載されているかのよう含むことが理解されるべきである。本明細書の全体を通して与えられる全ての最小数値制限は、全てのより高い数値制限を、あたかもそのようなより高い数値制限が本明細書に明示的に記載されているかのように含むものとする。本明細書の全体を通して与えられる全ての数値範囲は、そのような広い数値範囲内に入るあらゆる狭い数値範囲を、あたかもそのような狭い数値範囲が全て本明細書に明示的に記載されているかのように含むものとする。
【0021】
水溶性担体
粒子は、水溶性担体を含むことができる。水溶性担体は、カプセルを洗浄液に運ぶように作用する。水溶性担体が溶解すると、カプセルが洗浄液中に分散され、洗濯物に付着する。
粒子は、水溶性担体を含むことができる。水溶性担体は、カプセルを洗浄液に運ぶように作用する。水溶性担体が溶解すると、カプセルが洗浄液中に分散され、洗濯物に付着する。
【0022】
水溶性担体は、短時間、例えば約１０分未満で洗浄液に可溶である材料であり得る。
【0023】
水溶性とは、材料、担体物質、又は粒子が、水に可溶性であるか又は分散性であり、２０マイクロメートルの最大孔径を有するガラスフィルタを用いる、以降、本明細書で示される方法によって測定されるときに、任意に少なくとも５０％、任意に少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％の水溶性を有することを意味する：５０グラム±０．１グラムの担体を、予め計量された４００ｍＬのビーカーに加え、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を加える。これを、６００ｒｐｍに設定した電磁撹拌器で３０分間激しく撹拌する。次いで、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の焼結ガラスフィルタにより濾過する。工程は、２３℃±１．０℃の温度及び５０％±２％の相対湿度で行われる。任意の従来の方法によって、回収した濾液から水を乾燥させ、残った材料の重量を求める（これが溶解画分又は分散画分である）。次いで、溶解度又は分散率を計算することができる。
【0024】
水溶性担体は、水溶性無機アルカリ金属塩、水溶性アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
【0025】
アルカリ金属塩は、例えば、リチウムの塩、ナトリウムの塩、及びカリウムの塩、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。有用なアルカリ金属塩は、例えば、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属重硫酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属一水素リン酸塩、アルカリ金属二水素リン酸塩、アルカリ金属炭素塩、アルカリ金属一水素炭素塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属乳酸塩、アルカリ金属ピルビン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0026】
アルカリ金属塩は、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、硫酸カリウム、重硫酸カリウム、リン酸カリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸一水素カリウム、酢酸カリウム、クエン酸カリウム、乳酸カリウム、酒石酸カリウム、ケイ酸カリウム、カリウム、アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0027】
アルカリ土類金属塩は、マグネシウムの塩、カルシウムの塩など、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属重硫酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属一水素リン酸塩、アルカリ金属二水素リン酸塩、アルカリ金属炭素塩、アルカリ金属一水素炭素塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属乳酸塩、アルカリ金属ピルビン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。アルカリ土類金属塩は、フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸一水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸一水素マグネシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、アスコルビン酸マグネシウム、フッ化カルシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸一水素カルシウム、酢酸カルシウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、酒石酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、アスコルビン酸カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0028】
無機アルカリ金属塩及び無機アルカリ土類金属塩などの無機塩は、炭素を含まない。有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩などの有機塩は、炭素を含む。有機塩は、アルカリ金属塩又はソルビン酸のアルカリ土類金属塩（すなわち、ソルビン酸塩）であってもよい。ソルビン酸塩は、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸マグネシウム、ソルビン酸カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【0029】
水溶性担体は、水溶性無機アルカリ金属塩、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性無機アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質であってもよく、又はそれを含んでもよい。水溶性担体は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、乳酸カルシウム、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、デキストロース、フルクトース、ガラクトース、イソグルコース、グルコース、スクロース、ラフィノース、イソマルト、キシリトール、氷砂糖、ざらめ糖、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。一実施形態では、水溶性担体は、塩化ナトリウムであってもよい。一実施形態では、水溶性担体は、食卓塩であってもよい。
【0030】
水溶性担体は、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸カルシウム、塩化ナトリウム、スクロース、マルトデキストリン、コーンシロップ固体、コーンスターチ、小麦デンプン、米デンプン、ジャガイモデンプン、タピオカデンプン、粘土、ケイ酸塩、クエン酸カルボキシメチルセルロース、脂肪酸、脂肪アルコール、水素化獣脂のグリセリルジエステル、グリセロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質であってもよく、又はそれを含んでもよい。
【0031】
水溶性担体は、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性無機アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、デンプン、粘土、水不溶性ケイ酸塩、クエン酸カルボキシメチルセルロース、脂肪酸、脂肪アルコール、水素化獣脂のグリセリルジエステル、グリセロール、ポリエチレングリコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【0032】
水溶性担体は、二糖類、多糖類、シリケート、ゼオライト、カーボネート、サルフェート、シトレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択することができる。
【0033】
水溶性担体は、ポリエチレングリコール、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリプロピレングリコールポリオキソアルキレン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールエーテル、硫酸ナトリウム、デンプン、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0034】
水溶性担体は、水溶性ポリマーであり得る。水溶性ポリマーは、約４０個を超えるアルコキシレート単位を含むＣ８～Ｃ２２アルキルポリアルコキシレート、約３０を超えるエトキシル化度を有するエトキシル化非イオン性界面活性剤、約２０００～約１５０００の重量平均分子量を有するポリアルキレングリコール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0035】
水溶性担体は、水溶性ポリマーであり得る。水溶性ポリマーは、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）、Ｒ１Ｏ－（ＥＯ）ｘ－（ＰＯ）ｙ－Ｒ２（Ｉ）、Ｒ１Ｏ－－（ＰＯ）ｘ－（ＥＯ）ｙ－Ｒ２（ＩＩ）、Ｒ１Ｏ－（ＥＯ）ｏ－（ＰＯ）ｐ－（ＥＯ）ｑ－Ｒ２（ＩＩＩ）、Ｒ１Ｏ－－（ＰＯ）ｏ－（ＥＯ）ｐ－（ＰＯ）ｑ－Ｒ２（ＩＶ）、又はそれらの組み合わせ（式中、ＥＯは－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－基であり、ＰＯは－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－基であり；Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ２２アルキル基であり；ｘ、ｙ、ｏ、ｐ、及びｑは、独立して、１～１００であり；但し、ｘ及びｙの合計は３５より大きく、ｏ、ｐ、及びｑの合計は３５より大きく；ブロックコポリマーは、約３０００ｇ／ｍｏｌ～約１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する）を有するブロックコポリマーであり得る。
【0036】
水溶性ポリマーは、ブロックコポリマー又は複数のブロックコポリマー、例えば、ＰＬＵＲＯＮＩＣ－Ｆ３８、ＰＬＵＲＯＮＩＣ－Ｆ６８、ＰＬＵＲＯＮＩＣ－Ｆ７７、ＰＬＵＲＯＮＩＣ－Ｆ８７、ＰＬＵＲＯＮＩＣ－Ｆ８８、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるエチレンオキシド及びプロピレンオキシドに基づくブロックコポリマーであり得る。ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）材料は、ＢＡＳＦから入手可能である。
【0037】
水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコール（polyvinyl alcohol、ＰＶＡ）、変性ＰＶＡ；ポリビニルピロリドン；ＰＶＡ／ポリビニルピロリドン及びＰＶＡ／ポリビニルアミンなどのＰＶＡコポリマー；部分加水分解されたポリ酢酸ビニル；ポリエチレンオキシドなどのポリアルキレンオキシド；ポリエチレングリコール；アクリルアミド；アクリル酸；セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース及びプロピルセルロースなどのアルキルセルロース系材料；セルロースエーテル；セルロースエステル；セルロースアミド；ポリ酢酸ビニル；ポリカルボン酸及び塩；ポリアミノ酸又はペプチド；ポリアミド；ポリアクリルアミド；マレイン酸／アクリル酸のコポリマー；デンプン、変性デンプンを含む多糖類；ゼラチン；アルギネート；キシログルカン、キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、マンナン、グルコマンナン、及びガラクトグルコマンナンを含む他のヘミセルロース系多糖類；並びにペクチン、キサンタン、及びカラギーナン、ローカストビーン、アラビア、トラガカントなどの天然ガム；並びにこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。一実施形態では、ポリマーは、ポリアクリレート、特にスルホン化ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー；並びにアルキルヒドロキシセルロース系材料、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、変性カルボキシメチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートを含む。更に別の実施形態において、水溶性ポリマーは、ＰＶＡ；ＰＶＡコポリマー；ヒドロキシプロピルメチルセルロース（hydroxypropyl methyl cellulose、ＨＰＭＣ）；並びにこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0038】
水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール／ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール／ポリビニルアミン、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアルキレンオキシド、ポリエチレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、アルキルセルロース系材料、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、多糖類、デンプン、加工デンプン、ゼラチン、アルジネート、キシログルカン、ヘミセルロース性多糖類、キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、マンナン、グルコマンナン、ガラクトグルコマンナン、天然ガム、ペクチン、キサンタン、カラギーナン、ローカスビーン、アラビック、トラガカント、ポリアクリレート、スルホン化ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、アルキルヒドロキシセルロース系材料、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、変性カルボキシ－メチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコールポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0039】
水溶性ポリマーは、有機材料であり得る。有機水溶性ポリマーは、水に容易に可溶であるという利益をもたらすことができる。
【0040】
水溶性ポリマーは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールポリオキソアルキレン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールエーテル、デンプン、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0041】
水溶性ポリマーは、ポリエチレングリコール（polyethylene glycol、ＰＥＧ）であってもよい。ＰＥＧは、粒子が、本明細書にて開示した範囲の質量を有するときに、洗浄サイクル中に溶解するのに十分水溶性であることができるため、粒子を作製するのに用いるのに便利な材料であり得る。更に、ＰＥＧは、融解物として容易に処理され得る。ＰＥＧの融解温度の開始は、ＰＥＧの分子量の関数として変化し得る。粒子は、約２５重量％～約９４重量％の、約２０００～約１５０００の重量平均分子量を有するＰＥＧを含むことができる。ＰＥＧは比較的低コストであり、多くの異なる形状及びサイズに形成されることができ、非封入香料の拡散を最小限に抑え、水によく溶解する。ＰＥＧは、様々な重量平均分子量で提供される。ＰＥＧの適切な重量平均分子量の範囲は、約２，０００～約１３，０００、あるいは約４，０００～約１３，０００、あるいは約４，０００～約１２，０００、あるいは約４，０００～約１１，０００、あるいは約５，０００～約１１，０００、あるいは約６，０００～約１０，０００、あるいは約７，０００～約９，０００、あるいはこれらの組み合わせを含む。ＰＥＧは、例えば、ＰＬＵＲＩＯＬ Ｅ８０００、又は他のＰＬＵＲＩＯＬ製品として、ＢＡＳＦから入手可能である。水溶性ポリマーは、２つ以上のポリエチレングリコール組成物の混合物であってもよく、一方は第１の重量平均分子量（例えば９０００）を有し、他方は第２の重量平均分子量（例えば４０００）を有し、第２の重量平均分子量は第１の重量平均分子量とは異なる。
【0042】
粒子は、約２５重量％～約９９重量％の水溶性担体を含むことができる。粒子は、粒子の約３５重量％～約９５重量％、任意に約５０重量％～約８０重量％、任意にこれらを組み合わせたもの、及び前述の範囲いずれか以内にある任意の全百分率又は全百分率の範囲の水溶性担体を含むことができる。
【0043】
複数の粒子は、粒子の約２５重量％～約９９重量％の水溶性担体と、約０．１重量％～約２０％重量％の粒子カプセルと、を含む、個々の粒子を含むことができ、カプセルは、水溶性ポリマーのマトリックス中に分散されている。
【0044】
粒子は、個々の粒子の約２５重量％～約９９重量％のＰＥＧを含んでもよい。任意に、個々の粒子は、粒子の約２５重量％～約９５重量％、任意に約３５重量％～約９５重量％、任意に約５０重量％～約８０重量％、任意にこれらの組み合わせ、及び前述の範囲のいずれか内の任意の全百分率又は全百分率の範囲のＰＥＧを含むことができる。
【0045】
水溶性ポリマーは、以下からなる群から選択される材料を含むことができる：式Ｈ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ－（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ－ＯＨ（式中、ｘは約５０～約３００であり、ｙは約２０～約１００であり、ｚは約１０～約２００である）のポリアルキレンポリマー；式（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）ｒ－ＣＨ３（式中、ｑは、約２０～約２００であり、ｒは、約１０～約３０である）のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；式ＨＯ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ－ＣＨ２）ｔ）－ＣＨ３（式中、ｓは、約３０～約２５０であり、ｔは、約１０～約３０である）のポリエチレングリコール脂肪アルコールエーテル；及びこれらの混合物。式Ｈ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ－（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ－ＯＨ（式中、ｘは、約５０～約３００であり、ｙは、約２０～約１００であり、ｚは、約１０～約２００である）のポリアルキレンポリマーは、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであり得る。
【0046】
水溶性ポリマーは、以下を含み得る：ポリエチレングリコール；式Ｈ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ－（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ－ＯＨ（式中、ｘは、約５０～約３００であり、ｙは、約２０～約１００であり、ｚは約１０～約２００である）のポリアルキレンポリマー；式（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）ｒ－ＣＨ３（式中、ｑは、約２０～約２００であり、ｒは、約１０～約３０である）のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；及び式ＨＯ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ－（ＣＨ２）ｔ）－ＣＨ３（式中、ｓは、約３０～約２５０であり、ｔは、約１０～約３０である）のポリエチレングリコール脂肪アルコールエーテル。
【0047】
水溶性ポリマーは、複数の粒子又は個々の粒子の約２０重量％～約９５重量％の、式Ｈ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ－（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ－ＯＨ（式中、ｘは、約５０～約３００であり、ｙは、約２０～約１００であり、ｚは、約１０～約２００である）のポリアルキレンポリマーを含むことができる。
【0048】
水溶性ポリマーは、複数の粒子又は個々の粒子の約１重量％～約２０重量％の、式（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）ｒ－ＣＨ３（式中、ｑは、約２０～約２００であり、ｒは、約１０～約３０である）のポリエチレングリコール脂肪酸エステルを含み得る。
【0049】
水溶性ポリマーは、複数の粒子又は個々の粒子の約１重量％～約１０重量％の、式ＨＯ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ－ＣＨ２）ｔ）－ＣＨ３（式中、ｓは、約３０～約２５０であり、ｔは、約１０～約３０である）のポリエチレングリコール脂肪アルコールエーテルを含み得る。
【0050】
水溶性担体は、可塑剤ポリオール（粒子の０重量％～３重量％）であって、任意に２０℃及び１気圧で液体である、可塑剤ポリマーと、水（粒子の１重量％～２０重量％、又は１重量％～１２重量％、又は６重量％～８重量％）と、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、トレハロース、ラクトース、タガトース、スクラロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される糖アルコールポリオール（粒子の４５重量％～８０重量％、又は５０重量％～７０重量％、又は５０重量％～６０重量％）と、を含むことができ、当該粒子は、（ａ）１５～２０のデキストロース当量を有する変性デンプンであって、当該糖アルコールポリオール及び当該変性デンプンが、２：１～１６：１、若しくは２：１～１０：１、若しくは２：１～３：１の当該糖アルコールポリオールと当該変性デンプンとの重量比で存在する、変性デンプン、又は（ｂ）４～１５未満のデキストロース当量を有する変性デンプンであって、当該糖アルコールポリオール及び当該変性デンプンが、１．５：１～１６：１、若しくは１．５：１～１０：１、若しくは１．５：１～４の当該糖アルコールポリオールと当該変性デンプンとの重量比で存在する、変性デンプン、を更に含む。変性デンプンは、１５～２０のデキストロース当量を有し、当該糖アルコールポリオール及び当該変性デンプンは、２：１～１６：１、又は２：１～１０：１、又は２：１～３：１の比で存在し得る。変性デンプンは、４～１５未満のデキストロース当量を有し、当該糖アルコールポリオール及び当該変性デンプンは、１．５：１～１６：１、又は１．５：１～１０：１、又は１．５：１～４：１の当該糖アルコールポリオールと当該変性デンプンとの重量比で存在し得る。変性デンプンは、４～１２のデキストロース当量を有し得る。変性デンプンは、マルトデキストリンであり得る。糖アルコールポリオールは、マンニトールであり得る。可塑剤ポリオールは、グリセリン、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0051】
粒子は、約２５重量％～約９９重量％の水溶性担体を含むことができる。任意に、粒子は、粒子の約３５重量％～約８５重量％、又は更には約５０重量％～約８０重量％の水溶性担体を含むことができる。
【0052】
カプセル
本開示の組成物は、複数のカプセルを更に含む。下記でより詳細に記載されるように、カプセルは、実質的に無機のシェルによって囲まれたコアを含んでもよい。
本開示の組成物は、複数のカプセルを更に含む。下記でより詳細に記載されるように、カプセルは、実質的に無機のシェルによって囲まれたコアを含んでもよい。
【0053】
カプセルは、組成物の約０．１重量％～約２０重量％、又は約０．２重量％～約１０重量％、又は約０．２重量％～約５重量％、又は約０．２重量％～約３重量％の量で組成物の粒子中に存在してもよい。組成物は、組成物の約０．１重量％～約２０重量％、又は約０．２重量％～約１０重量％、又は約０．２重量％～約５重量％の香料原料を組成物に提供するのに十分な量のカプセルを含んでもよい。本明細書で論じる場合、カプセルの量又は重量パーセントは、シェル材料とコア材料との合計を意味する。
【0054】
カプセルは、１０ｎｍ～１０，０００ｎｍ、任意に１７０ｎｍ～１０００ｎｍ、任意に３００ｎｍ～５００ｎｍの平均シェル厚さを有することができる。
【0055】
カプセルは、０．１マイクロメートル～３００マイクロメートル、任意に１０マイクロメートル～２００マイクロメートル、任意に１０マイクロメートル～５０マイクロメートルの平均体積加重カプセル直径を有することができる。有利なことには、本明細書の実施形態によれば、カプセルの全体としての安定性を犠牲にすることなく、かつ／又は良好な破壊強度を維持しながら、大型のカプセル（例えば、１０Ｍｍ以上の平均直径）を提供することができるということが判明している。
【0056】
驚くべきことに、無機シェルに加えて、体積コア対シェル比も、カプセルの物理的一体性を確実にするために重要な役割を果たし得るということが判明した。カプセルの全体的なサイズに対して薄すぎるシェル（コア：シェル比＞９８：２）は、自己一体性の欠如による悪影響を受ける傾向がある。一方、カプセルの直径に対して極端に厚いシェル（コア：シェル比＜８０：２０）は、界面活性剤が豊富なマトリックス中でより高いシェル透過性を有する傾向がある。厚いシェルは、その結果としてシェルの透過性がより低くなると直感的に考えられる（なぜならば、このパラメータはシェルを横切る活性物質の平均的な拡散経路に影響を及ぼすため）一方で、驚くべきことに、閾値を超える厚さを有するシェルを有する本発明のカプセルが、より高いシェル透過性を有することが判明した。この上限閾値は、部分的に、カプセル直径に依存すると考えられる。
【0057】
カプセルは、５０：５０～９９：１、任意に６０：４０～９９：１、任意に７０：３０～９８：２、任意に８０：２０～９６：４の体積コア対シェル比を有することができる。
【0058】
これらのカプセル特性の特定の組み合わせを有することが望ましい場合がある。例えば、カプセルは、約９９：１～約５０：５０の体積コア対シェル比を有することができ、約０．１Ｍｍ～約２００Ｍｍの平均体積加重カプセル直径と、約１０ｎｍ～約１０，０００ｎｍの平均シェル厚さと、を有することができる。カプセルは、約９９：１～約５０：５０の体積コア対シェル比を有することができ、約１０Ｍｍ～約２００Ｍｍの平均体積加重カプセル直径と、約１７０ｎｍ～約１０，０００ｎｍの平均シェル厚さと、を有することができる。カプセルは、約９８：２～約７０：３０の体積コア対シェル比を有することができ、約１０Ｍｍ～約１００Ｍｍの平均体積加重カプセル直径と、約３００ｎｍ～約１０００ｎｍの平均シェル厚さと、を有することができる。
【0059】
本開示による方法は、カプセル直径の変動係数が低いカプセルを製造することができる。カプセルのサイズの分布を制御することにより、集団の破壊強度を向上させ、しかも集団がより均一な破壊強度を有することを可能にすることができる。カプセルの集団のカプセル直径の変動係数は、４０％以下、任意に３０％以下、任意に２０％以下であり得る。
【0060】
洗濯物ケア粒子添加剤などの消費財用途において機能し、しかも費用対効果が高いコア材料を含有するカプセルの場合、そのカプセルは、ｉ）液体製品の貯蔵寿命中において、コアの拡散に対する耐性を有するべきであり（例えば、低漏出又は透過性）、ｉｉ）適用中（例えば、洗濯機のサイクル中）に、標的とされる表面上に堆積する能力を有するべきであり、かつ、ｉｉｉ）コア材料を、正しいタイミング及び場所で機械的にシェルを破裂させることによって放出し、最終消費者に意図された利益を提供する能力を有するべきである。
【0061】
本明細書に記載のカプセルは、０．１ＭＰａ～１０ＭＰａ、任意に０．２５ＭＰａ～５ＭＰａ、任意に０．２５ＭＰａ～３ＭＰａの平均破壊強度を有することができる。完全に無機のカプセルは、従来、破壊強度が劣っているが、本明細書に記載のカプセルでは、カプセルの破壊強度は、０．２５ＭＰａを超えることができ、安定性が改善されると共に、指定の大きさの破裂応力を受けて、有益剤の放出を誘発させることができる。
【0062】
ある特定の実施形態では、カプセルの平均体積加重直径は、１～２００マイクロメートル、任意に１～１０マイクロメートル、任意に２～８マイクロメートルである。別の実施形態では、シェル厚さは、１～１００００ｎｍ、１～１０００ｎｍ、１０～２００ｎｍである。更なる実施形態では、カプセルは、１～１０マイクロメートルの平均体積加重直径及び１～２００ｎｍのシェル厚さを有する。１～１０マイクロメートルの平均体積加重直径及び１～２００ｎｍのシェル厚さを有するカプセルは、より高い破壊強度を有することが見出された。
【0063】
理論に束縛されるものではないが、より高い破壊強度は、洗濯プロセス中のより良好な残存性を提供すると考えられ、このプロセスは、洗濯機における機械的制約に起因して、機械的に弱いカプセルの早期破裂を引き起こし得る。
【0064】
１～１０マイクロメートルの平均体積加重直径及び１０～２００ｎｍのシェル厚さを有するカプセルは、使用されるシリカ前駆体の特定の選択を用いて作製される場合、機械的制約に対する耐性を提供する。いくつかの実施形態では、前駆体は、２～５ｋＤａの分子量、任意に２．５～４ｋＤａの分子量を有する。加えて、前駆体の濃度は慎重に選択される必要があり、当該濃度は、カプセル化中に使用される油相の２０～６０重量％、好ましくは４０～６０重量％である。
【0065】
理論に束縛されるものではないが、高分子量の前駆体は、油相から水相への移動時間がはるかに遅いと考えられる。より遅い移動時間は、３つの現象、すなわち、拡散、分配、及び反応速度論の組み合わせから生じると考えられる。この現象は、カプセル直径が減少するにつれてシステム内の油と水との間の全表面積が増加するという事実のために、小型カプセルの文脈において重要であり得る。より高い表面積は、油相から水相への前駆体のより高い移動をもたらし、それにより、界面における重合の収率を低下させる。したがって、より高分子量の前駆体は、表面積の増加によってもたらされる影響を緩和し、本発明によるカプセルを得ることができる。
【0066】
ｉ．コア
カプセルはコアを含む。コアは油性であってもよく、又はコアは水性であってもよい。任意に、コアは油性である。コアは、製剤化された製品中で使用される温度において液体であってもよい。コアは、室温及び室温付近で液体であってもよい。
カプセルはコアを含む。コアは油性であってもよく、又はコアは水性であってもよい。任意に、コアは油性である。コアは、製剤化された製品中で使用される温度において液体であってもよい。コアは、室温及び室温付近で液体であってもよい。
【0067】
コアは香料を含む。コアは、コアの総重量に基づいて、約１重量％～１００重量％の香料を含んでもよい。任意に、コアは、コアの総重量に基づいて５０重量％～１００重量％の香料、任意に、コアの総重量に基づいて約８０重量％～１００重量％の香料を含み得る。典型的には、より高いレベルの香料が、改善された送達効率のために好ましい。
【0068】
香料は、１種以上、任意に２種以上の香料原料を含んでもよい。「香料原料」という用語（又は「perfume raw material、ＰＲＭ」）は、本明細書で使用するとき、少なくとも約１００ｇ／モルの分子量を有し、かつ匂い、芳香、エッセンス、又は香りを、単独で又はその他のＰＲＭと共に付与するのに有用な化合物を指す。典型的なＰＲＭは特に、アルコール、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、ナイトライト、及びアルケン、例えばテルペンなどを含む。一般的なＰＲＭのリストは、例えば、「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」第Ｉ巻及び第ＩＩ巻；Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）及び「Ｐｅｒｆｕｍｅｓ：Ａｒｔ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｍｉｌｌｅｒ，Ｐ．Ｍ．ａｎｄ Ｌａｍｐａｒｓｋｙ，Ｄ．，Ｂｌａｃｋｉｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ ａｎｄ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ（１９９４）のような様々な参照元において見出され得る。
【0069】
ＰＲＭは、常圧（７６０ｍｍＨｇ）で測定されるそれらの沸点（Ｂ．Ｐ．）と、試験方法セクションの試験方法に従って決定されるｌｏｇＰに関して記載され得るオクタノール／水分配係数（Ｐ）によって特徴付けられ得る。下記でより詳細に記載されるように、これらの特徴に基づいて、ＰＲＭを、象限Ｉ、象限ＩＩ、象限ＩＩＩ、又は象限ＩＶのＰＲＭとして分類してもよい。異なる象限からの種々のＰＲＭを有する香料は、例えば、通常の使用中に異なるタッチポイントで芳香効果を提供するために望ましい場合がある。
【0070】
約２５０℃より低い沸点Ｂ．Ｐ．と約３より低いｌｏｇＰとを有するＰＲＭは、象限ＩＰＲＭとして知られる。象限ＩＰＲＭは、任意に香料組成物の３０％未満に限定される。約２５０℃より高いＢ．Ｐ．と約３より高いｌｏｇＰとを有するＰＲＭは、象限ＩＶＰＲＭとして知られ、約２５０℃より高いＢ．Ｐ．と約３より低いｌｏｇＰとを有するＰＲＭは、象限ＩＩＰＲＭとして知られ、約２５０℃より低いＢ．Ｐ．と約３より高いｌｏｇＰとを有するＰＲＭは、象限ＩＩＩＰＲＭとして知られる。好適な象限Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶＰＲＭは、米国特許第６，８６９，９２３（Ｂ１）号に開示されている。
【0071】
香料は、少なくとも３種、又は更には少なくとも５種、又は少なくとも７種のＰＲＭの混合物を含んでもよい。香料は、少なくとも１０種又は少なくとも１５種のＰＲＭを含んでもよい。ＰＲＭの混合物は、より複雑で望ましい芳香、及び／又はより良好な香料性能若しくは寿命を、例えば種々のタッチポイントで提供してもよい。しかしながら、香料中のＰＲＭの数を制限して、配合の複雑性及び／又はコストを低減又は制限することが望ましい場合がある。
【0072】
香料は、天然由来の少なくとも１種の香料原料を含んでもよい。このような成分は、持続可能性／環境上の理由から望ましい場合がある。天然由来のＰＲＭは、ＰＲＭの混合物を含有し得る天然抽出物又はエッセンスを含んでもよい。このような天然抽出物又はエッセンスとしては、オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、ムスク、パチョリ、バルサムエッセンス、白檀油、松根油、スギなどが挙げることができる。ＰＲＭは、アーモンド油、アンブレット、アンゼリカ種子油、アルモワーズ油、バジル油グランヴェール、ベンゾインレジノイド、ベルガモット精油、ベルガモット油、黒胡椒油、黒胡椒エッセンス、ブラックカラントエッセンス、ブラッドオレンジ油、ボア・デ・ランズ、ブランデーピュアジャングルエッセンス、ケード、カモミールロメインヘ、カルダモングアット抽出物、カルダモン油、キャロットハート、カリオフィレンエクストラ、シダー、シダーリーフ、シダーウッド油、シナモンバークセイロン、シナモンセイラン抽出物、ミツロウ、シトロネラ、シトロネラール、クラリセージ精油、クローブ葉油精留、コパイババルサム、コリアンダー、ｃｏｓ ｃｏｓアネトール、ｃｏｓ ｃｏｓエッセンスコリアンドルルッシー、キュウリ抽出物、クミン油、シプリオールハート、エレミクール、エレミ油、イングリッシュホワイトカモミール、ユーカリプトール、レモンユーカリ、オイゲノール、ガルバナムハート、ショウガ、グレープフルーツリプレイサー、グアイアックウッド油、グルジューム油、ヒーリングウッドブロ、ヘリクリサム、イソオイゲノール、ジャスミンサンバック、ジュニパーベリー油、キーライム、ラブダナムレジノイド、ラバンジンアブリアリス油、ラバンジングロッソ、ラベンダー精油、レモンセドラ、レモン油、レモンピールバーデリ、レモングラス、レモングラス油、リセアクベバ、マグノリア花油、マンダリン油イエロー、メントールクリスタリゼ、ミントピペリタカスケード、ナルシス、ネロリ油、ナツメグ、オレンジ花水、オレンジ油、オレンジ相油、有機ローズ水、オスマンサス、パチョリ、パチョリハート、パチョリ油、胡椒ブラック油、ペパーミント、ペルバルサムアブソリュート、プチグレインレス、ピメントベリー油、ピンク胡椒、ラズベリーエッセンス、ロディノール、ローズ、ローズセンチフォリア、サンダルウッド、四川胡椒抽出物、スチラックスホワイト、スイートオレンジ油、タンジェリン油、バニラ、ベチバー、スミレの葉（violet leaves）、ヴァイオレットフィーユ、にがヨモギ油、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0073】
コアは、ＰＲＭに加えて、鮮度効果の寿命の改善に寄与することができるプロ香料を含んでもよい。プロ香料は、例えば、単純な加水分解の結果としての香料物質を放出又は香料物質に変換する不揮発性物質を含んでもよく、あるいはｐＨ変化誘発性のプロ香料（例えば、ｐＨ低下により誘発される）であってもよく、又は酵素により放出可能なプロ香料、若しくは光誘発性のプロ香料であってもよい。プロ香料は、選択されたプロ香料に応じて、様々な放出速度を呈し得る。
【0074】
本開示のカプセル化剤のコアは、分配調整剤及び／又は密度調整剤などのコア調整剤を含んでもよい。コアは、香料に加えて、コアの総重量に基づいて、０％超～８０％、任意に０％超～５０％、任意に０％超～３０％のコア調整剤を含んでもよい。分配調節剤は、植物油、変性植物油、Ｃ４～Ｃ２４脂肪酸のモノ－、ジ－、及びトリ－エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ドデカノフェノン、ラウリン酸ラウリル、ベヘン酸メチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。分配調整剤は、任意に、ミリスチン酸イソプロピルを含んでもよい、又はミリスチン酸イソプロピルからなってもよい。変性植物油は、エステル化及び／又は臭素化されたものであってもよい。変性植物油は、任意に、ヒマシ油及び／又はダイズ油を含んでもよい。参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１１０２６８８０２号は、本明細書に記載される香料カプセル化剤において有用であり得るその他の分配調整剤について記載している。
【0075】
ｉｉ．シェル
本開示のカプセルは、コアを囲むシェルを含む。
本開示のカプセルは、コアを囲むシェルを含む。
【0076】
シェルは、第１のシェル構成要素を含んでもよい。シェルは、任意に、第１のシェル構成要素を囲む第２のシェル構成要素を含んでもよい。第１のシェル構成要素は、前駆体の縮合生成物から形成された縮合層を含み得る。以下に詳細に記載されるように、前駆体は、１つ以上の前駆体化合物を含み得る。第１のシェル構成要素は、ナノ粒子層を含み得る。第２のシェル構成要素は、無機材料を含み得る。
【0077】
シェルは、実質的に無機であってもよい（後で定義する）。実質的に無機のシェルは、コアを囲む縮合層を含む第１のシェル構成要素を含み得、縮合層を囲むナノ粒子層を更に含んでもよい。実質的に無機のシェルは、第１のシェル構成要素を囲む第２のシェル構成要素を更に含んでもよい。第１のシェル構成要素は、無機材料、任意に金属／半金属酸化物、任意にＳｉＯ２、ＴｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３、並びに任意にＳｉＯ２を含む。第２のシェル構成要素は、金属／半金属酸化物、金属、及び鉱物、任意にＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＣａＣＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、粘土、金、銀、鉄、ニッケル、及び銅のリストから選択される材料、任意にＳｉＯ２及びＣａＣＯ３から選択される材料の群からの材料を任意に含む、無機材料を含む。任意に、第２のシェル構成要素の材料は、化学的適合性を最大化するために、第１のシェル構成要素と同じ種類の化学物質である。
【0078】
第１のシェル構成要素は、コアを囲む縮合層を含み得る。縮合層は、１つ以上の前駆体の縮合生成物であり得る。１つ以上の前駆体は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、及びこれらの混合物からなる群からの少なくとも１つの化合物を含んでもよく、式（Ｉ）は（ＭｖＯｚＹｎ）ｗであり、式（ＩＩ）は（ＭｖＯｚＹｎＲ１
ｐ）ｗである。前駆体は、式（Ｉ）のみを含み、例えば、カプセルシェルの有機成分含有量を低減するために、式（ＩＩ）による化合物を含まない（すなわち、Ｒ１基がない）ことが好ましい場合がある。式（Ｉ）及び（ＩＩ）について、以下でより詳細に記載する。
【0079】
１つ以上の前駆体は、式（Ｉ）のものであり得：
（ＭｖＯｚＹｎ）ｗ（式Ｉ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、ｖは、Ｍの原子価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６、好ましくは０．５～１．５であり、各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、－ＮＨ２、－ＮＨＲ２、－Ｎ（Ｒ２）２から選択され、Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、ｎは０．７～（ｖ－１）であり、ｗは２～２０００である。
（ＭｖＯｚＹｎ）ｗ（式Ｉ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、ｖは、Ｍの原子価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６、好ましくは０．５～１．５であり、各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、－ＮＨ２、－ＮＨＲ２、－Ｎ（Ｒ２）２から選択され、Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、ｎは０．７～（ｖ－１）であり、ｗは２～２０００である。
【0080】
１つ以上の前駆体は、式（Ｉ）のものであり得、式中、Ｍはケイ素である。Ｙは－ＯＲ２であってもよい。ｎは１～３であってもよい。Ｙは－ＯＲ２であり、ｎは１～３であることが好ましい場合がある。ｎは少なくとも２であり、Ｙのうちの１つ以上は、－ＯＲ２であり、Ｙのうちの１つ以上は、－ＯＨであってもよい。
【0081】
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキルであってもよい。Ｒ２は、Ｃ６～Ｃ２２アリールであってもよい。Ｒ２は、Ｃ１アルキル、Ｃ２アルキル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、及びＣ８アルキルのうちの１つ以上であってもよい。Ｒ２は、Ｃ１アルキルであってもよい。Ｒ２は、Ｃ２アルキルであってもよい。Ｒ２は、Ｃ３アルキルであってもよい。Ｒ２は、Ｃ４アルキルであってもよい。
【0082】
ｚは、０．５～１．３、０．５～１．１、０．５～０．９、０．７～１．５、０．９～１．３、又は０．７～１．３であってもよい。
【0083】
Ｍはケイ素であり、ｖは４であり、各Ｙは－ＯＲ２であり、ｎは２及び／又は３であり、各Ｒ２はＣ２アルキルであることは任意であってもよい。
【0084】
前駆体は、ポリアルコキシシラン（polyalkoxysilane、ＰＡＯＳ）を含み得る。前駆体は、加水分解プロセスを介して合成されたポリアルコキシシラン（ＰＡＯＳ）を含み得る。
【0085】
前駆体は、代替的に又は更に、式（ＩＩ）の化合物のうちの１つ以上を含み得：
（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗ（式ＩＩ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、ｖは、Ｍの原子価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６、好ましくは０．５～１．５であり、各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロゲン、
（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗ（式ＩＩ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、ｖは、Ｍの原子価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６、好ましくは０．５～１．５であり、各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロゲン、
【0086】
【化3】
【0087】
【化4】
【0088】
Ｒ１は、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールから独立して選択される１～４個の基で置換されたＣ１～Ｃ３０アルキルであってもよい。Ｒ１は、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールから独立して選択される１～４個の基で置換されたＣ１～Ｃ３０アルキレンであってもよい。
【0089】
上に示したように、第１のシェル構成要素中の有機成分含有量を減少させる又は更には排除するために、Ｒ１基を有する式（ＩＩ）による化合物の存在を減少させる又は更には排除することが好ましい場合がある。前駆体、縮合層、第１のシェル構成要素、及び／又はシェルは、式（ＩＩ）による化合物を含まなくてもよい。
【0090】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の前駆体は、１つ以上の物理的特性、すなわち、分子量（molecular weight、Ｍｗ）、分岐度（degree of branching、ＤＢ）、及び分子量分布の多分散指数（polydispersity index、ＰＤＩ）によって特徴付けられ得る。特定のＭｗ及び／又はＤＢを選択することは、ひとたび表面上で放置されるとその機械的一体性を保持するカプセルであって、界面活性剤系マトリクス中においてシェルの透過性が低いカプセルを得るために有用であり得ると考えられる。式（Ｉ）及び（ＩＩ）の前駆体は、０～０．６、好ましくは０．１～０．５、任意に０．１９～０．４のＤＢ、及び／又は６００Ｄａ～１０００００Ｄａ、好ましくは７００Ｄａ～６００００Ｄａ、任意に１０００Ｄａ～３００００ＤａのＭｗを有するものとして特徴付けられ得る。特徴は、本発明のカプセルを得るために、当該前駆体の有用な特性を提供する。式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の前駆体は、１～５０のＰＤＩを有することができる。
【0091】
金属／半金属酸化物を含む縮合層は、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物及び／又は少なくとも１つの式（ＩＩ）の化合物を含む前駆体の縮合生成物から形成されてもよく、任意に、金属／半金属酸化物の１つ以上のモノマー前駆体と組み合わせてもよく、当該金属／半金属酸化物は、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２、好ましくはＳｉＯ２を含む。金属／半金属酸化物のモノマー前駆体としては、式Ｍ（Ｙ）Ｖ－ｎＲｎ（式中、Ｍ、Ｙ、及びＲは、式（ＩＩ）中の定義と同じであり、ｎは０～３の整数であり得る）の化合物を挙げることができる。金属／半金属酸化物のモノマー前駆体は、好ましくは、Ｍはケイ素であり、化合物は一般式Ｓｉ（Ｙ）４－ｎＲｎ（式中、Ｙ及びＲは、式（ＩＩ）中の定義と同じであり、ｎは０～３の整数であり得る）を有する形態のものであってもよい。このようなモノマーの例は、ＴＥＯＳ（テトラエトキシオルトシリケート）、ＴＭＯＳ（テトラメトキシオルトシリケート）、ＴＢＯＳ（テトラブトキシオルトシリケート）、トリエトキシメチルシラン（ＴＥＭＳ）、ジエトキシ－ジメチルシラン（ＤＥＤＭＳ）、トリメチルエトキシシラン（ＴＭＥＳ）、及びテトラアセトキシシラン（ＴＡｃＳ）である。これらは、使用することができるモノマーの範囲を限定することを意味するものではなく、本明細書において組み合わせて使用することができる好適なモノマーが何であるかは当業者には明らかであろう。
【0092】
第１のシェル構成要素は、任意のナノ粒子層を含み得る。ナノ粒子層は、ナノ粒子を含む。ナノ粒子層のナノ粒子は、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＣａＣＯ３、粘土、銀、金、及び銅のうちの１つ以上であり得る。任意に、ナノ粒子層は、ＳｉＯ２ナノ粒子を含み得る。
【0093】
ナノ粒子は、１ｎｍ～５００ｎｍ、任意に５０ｎｍ～４００ｎｍの平均直径を有することができる。
【0094】
カプセルの細孔のサイズは、ナノ粒子の形状を変化させることによって、かつ／又は異なるサイズのナノ粒子を組み合わせて使用することによって調整することができる。例えば、非球状で不規則なナノ粒子は、ナノ粒子層を形成する際に詰め込みが改善され得るので使用することができ、それによって、より高密度のシェル構造をもたらすと考えられる。このことは、透過性を限定する必要がある場合には、有利なことであり得る。使用されるナノ粒子は、球状など、より規則的な形状を有することができる。任意の想到されるナノ粒子形状を本明細書において使用することができる。
【0095】
ナノ粒子は、疎水性修飾を実質的に含まなくてもよい。ナノ粒子は、有機化合物の修飾を実質的に含まなくてもよい。ナノ粒子は、有機化合物の修飾を含み得る。ナノ粒子は、親水性であり得る。
【0096】
ナノ粒子は、表面改質を含み得るが、その例としては、直鎖又は分枝鎖Ｃ１～Ｃ２０アルキル基、表面アミノ基、表面メタクリル（methacrylo）基、表面ハロゲン、又は表面チオールなどが挙げられるが、それらに限定されない。これらの表面改質により、ナノ粒子表面が、自らの上に有機分子を共有結合させることができるようになる。無機ナノ粒子が使用されることが本明細書に開示される場合、これは、明示的に挙げられてはないものの、前述の表面改質のうちの任意のものを含む、又はまったく含まないことを意味する。
【0097】
本開示のカプセルは、第１のシェル構成要素及び第２のシェル構成要素を含む、実質的に無機のシェルを備えるものとして定義されてもよい。実質的に無機とは、第１のシェル構成要素が、有機成分含有量の計算において後で定義されるように、１０重量％まで又は５重量％までの有機成分含有量、好ましくは１重量％までの有機成分含有量を含むことができることを意味する。第１のシェル構成要素、第２のシェル構成要素、又は両方は、場合によっては、第１又はシェル構成要素の重量に対して、約５重量％以下、好ましくは約２重量％以下、任意に約０重量％の有機成分含有量を含むことが好ましい場合がある。
【0098】
第１のシェル構成要素は、機械的に堅牢なスカフォールド又は骨格を構築するのに有用であるが、例えば洗濯洗剤、シャワージェル、クレンザーなどの界面活性剤を含有する液体製品においては、そのシェルの透過性を低いものとすることもできる（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｉｎ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｊ．Ｆａｌｂｅ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ参照）。第２のシェル構成要素は、シェルの透過性を大幅に低減させ得、界面活性剤系マトリクス中におけるカプセルの不透過性を改善する。第２のシェル構成要素はまた、例えばカプセルの破裂力及び破壊強度などの、カプセルの機械的特性を大幅に改善することができる。理論に束縛されるものではないが、第２のシェル構成要素は、第１のシェル構成要素内に残っている孔内に前駆体を堆積させることによって、全体的なシェルの高密度化に寄与すると考えられる。第２のシェル構成要素はまた、カプセルの表面上に追加的な無機層を追加する。第２のシェル構成要素によって提供されるこれらの改善されたシェル透過性及び機械的特性は、本発明において定義されるように、第１のシェル構成要素と組み合わせて使用される場合にのみ生じる。
【0099】
シェル構造、それらの材料、及びこれらが互いにどのように相互作用して最適な性能を提供するかについてのより詳細な説明は、米国特許出願第１６／８５１１７３号、同第１６／８５１１７６号、及び同第１６／８５１１９４号に見出すことができ、これらの開示の全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0100】
ｉｉｉ．カプセルの製造プロセス
本開示のカプセルは、最初に疎水性材料を上記で定義した縮合層の前駆体のいずれかと混合し、それによって油相を形成することによって形成されてもよく、油相は油性及び／又は油溶性前駆体を含み得る。次いで、当該前駆体／疎水性材料混合物を、分散相として又は連続相として水相と共に使用する。２つの相が当業者に既知の方法を介して混合及び均質化されると、前者の場合にはＯ／Ｗ（水中油）エマルションが形成され、後者の場合にはＷ／Ｏ（油中水）エマルションが形成される。好ましくは、Ｏ／Ｗエマルションが形成される。ナノ粒子は、所望のエマルションのタイプに関係なく、水相及び／又は油相中に存在し得る。油相は、油性コア調整剤及び／又は油性有益剤並びに縮合層の前駆体を含み得る。油相中で使用される好適なコア材料は、本明細書において先に記載されている。
本開示のカプセルは、最初に疎水性材料を上記で定義した縮合層の前駆体のいずれかと混合し、それによって油相を形成することによって形成されてもよく、油相は油性及び／又は油溶性前駆体を含み得る。次いで、当該前駆体／疎水性材料混合物を、分散相として又は連続相として水相と共に使用する。２つの相が当業者に既知の方法を介して混合及び均質化されると、前者の場合にはＯ／Ｗ（水中油）エマルションが形成され、後者の場合にはＷ／Ｏ（油中水）エマルションが形成される。好ましくは、Ｏ／Ｗエマルションが形成される。ナノ粒子は、所望のエマルションのタイプに関係なく、水相及び／又は油相中に存在し得る。油相は、油性コア調整剤及び／又は油性有益剤並びに縮合層の前駆体を含み得る。油相中で使用される好適なコア材料は、本明細書において先に記載されている。
【0101】
いずれかのエマルションが形成されると、以下の工程が起こり得る。
（ａ）ナノ粒子は油／水界面に移動し、それによってナノ粒子層を形成する。
（ｂ）金属／半金属酸化物の前駆体を含む縮合層の前駆体は、油／水界面で水との加水分解／縮合反応を受け始め、したがって、ナノ粒子層によって囲まれた縮合層を形成する。縮合層の前駆体は、ナノ粒子層のナノ粒子と更に反応することができる。
（ａ）ナノ粒子は油／水界面に移動し、それによってナノ粒子層を形成する。
（ｂ）金属／半金属酸化物の前駆体を含む縮合層の前駆体は、油／水界面で水との加水分解／縮合反応を受け始め、したがって、ナノ粒子層によって囲まれた縮合層を形成する。縮合層の前駆体は、ナノ粒子層のナノ粒子と更に反応することができる。
【0102】
縮合層を形成する前駆体は、油相の総重量に基づいて、１重量％～５０重量％、好ましくは１０重量％～４０重量％の量で存在し得る。
【0103】
油相組成物は、上記のコアセクションで定義した任意の化合物を含み得る。油相は、乳化前に、１０重量％～約９９重量％の有益剤を含み得る。
【0104】
本開示によるカプセルの作製方法において、油相は分散相であってもよく、連続水性（又は水）相は、水、酸又は塩基、及びナノ粒子を含み得る。水性（又は水）相は、少なくとも油相及び水相の両方を一緒に混合する時点で、１～１１、好ましくは１～７のｐＨを有し得る。酸は強酸であり得る。強酸は、ＨＣｌ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＩ、ＨＣｌＯ４、及びＨＣｌＯ３のうちの１つ以上、好ましくはＨＣｌを含み得る。酸は弱酸であり得る。弱酸は酢酸又はＨＦであり得る。連続水相中の酸の濃度は、１０－７Ｍ～５Ｍであり得る。塩基は、無機塩基又は有機塩基、好ましくは無機塩基であり得る。無機塩基は、水酸化ナトリウム及びアンモニアなどの水酸化物であり得る。例えば、無機塩基は、約１０－５Ｍ～０．０１ＭのＮａＯＨ、又は約１０－５Ｍ～約１Ｍのアンモニアであり得る。上記に例示された酸及び塩基並びにそれらの濃度範囲のリストは、本発明の範囲を限定することを意味せず、連続相のｐＨの制御を可能にする他の好適な酸及び塩基が本明細書において企図される。
【0105】
本開示によるカプセルの作製方法では、ｐＨは、酸及び／又は塩基を添加することによってプロセス全体を通じて変化させることができる。例えば、本方法を、酸性又は中性のｐＨの水相を用いて開始することができ、後で、プロセス中に塩基を添加して、ｐＨを上昇させることができる。あるいは、本方法を、塩基性又は中性のｐＨの水相を用いて開始することができ、後で、プロセス中に酸を添加して、ｐＨを低下させることができる。更に、本方法を、酸性又は中性のｐＨの水相を用いて開始することができ、プロセス中に酸を添加して、ｐＨを更に低下させることができる。また更に、本方法を、塩基性又は中性のｐＨの水相を用いて開始することができ、プロセス中に塩基を添加して、ｐＨを更に上昇させることができる。任意の好適なｐＨ移動シフトを使用してもよい。更に、酸及び塩基の任意の好適な組み合わせを本方法の任意の時点で使用して、所望のｐＨを達成することができる。上で説明したナノ粒子の任意のものを、水相中で使用することができる。ナノ粒子は、水相の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約１０重量％の量で存在し得る。
【0106】
本方法は、約１：１０～約１：１の油相と水相との比で油相及び水相を混合することを含み得る。
【0107】
第２のシェル構成要素は、第１のシェル構成要素を有するカプセルを第２のシェル構成要素前駆体の溶液と混合することによって形成することができる。第２のシェル構成要素前駆体の溶液は、水溶性又は油溶性の第２のシェル構成要素前駆体を含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、上記で定義した式（Ｉ）の化合物、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）、テトラブトキシシラン（ＴＢＯＳ）、トリエトキシメチルシラン（ＴＥＭＳ）、ジエトキシ－ジメチルシラン（ＤＥＤＭＳ）、トリメチルエトキシシラン（ＴＭＥＳ）、及びテトラアセトキシシラン（ＴＡｃＳ）のうちの１つ以上であり得る。第２のシェル構成要素前駆体はまた、Ｓｉ（Ｙ）４－ｎＲｎ型（式中、Ｙは加水分解性基であり、Ｒは非加水分解性基であり、ｎは０～３の整数であり得る）のシランモノマーのうちの１つ以上を含み得る。そのようなモノマーの例は、このパラグラフで以前に示されており、これらは、使用することができるモノマーの範囲を限定することを意味しない。第２のシェル構成要素前駆体は、ケイ酸塩、チタン酸塩、アルミン酸塩、ジルコン酸塩、及び／又は亜鉛酸塩を含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、炭酸塩及びカルシウム塩を含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、鉄、銀、銅、ニッケル、及び／又は金の塩を含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、亜鉛、ジルコニウム、ケイ素、チタン、及び／又はアルミニウムのアルコキシドを含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、例えばケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩溶液、ケイ素テトラアルコキシド溶液、硫酸鉄塩及び硝酸鉄塩、チタンアルコキシド溶液、アルミニウムトリアルコキシド溶液、ジンクジアルコキシド溶液、ジルコニウムアルコキシド溶液、カルシウム塩溶液、炭酸塩溶液のうちの１つ以上を含み得る。ＣａＣＯ３を含む第２のシェル構成要素は、カルシウム塩と炭酸塩とを組み合わせて使用することから得ることができる。ＣａＣＯ３を含む第２のシェル構成要素は、ＣＯ２から炭酸イオンをその場で生成することによって、炭酸塩を添加せずにカルシウム塩から得ることができる。
【0108】
第２のシェル構成要素前駆体は、先に列挙した化合物の任意のものの、任意の好適な組み合わせを含み得る。
【0109】
第２のシェル構成要素前駆体の溶液を、第１のシェル構成要素を含むカプセルに滴加することができる。第２のシェル構成要素前駆体の溶液及びカプセルは、１分～２４時間一緒に混合することができる。第２のシェル構成要素前駆体の溶液及びカプセルは、室温又は高温で、例えば２０℃～１００℃の温度で一緒に混合することができる。
【0110】
第２のシェル構成要素前駆体の溶液は、第２のシェル構成要素前駆体の溶液の総重量に基づいて、１重量％～５０重量％の量で第２のシェル構成要素前駆体を含み得る。
【0111】
第１のシェル構成要素を有するカプセルは、１～１１のｐＨで第２のシェル構成要素前駆体の溶液と混合することができる。第２のシェル前駆体の溶液は、酸及び／又は塩基を含有し得る。酸は強酸であり得る。強酸は、ＨＣｌ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＩ、ＨＣｌＯ４、及びＨＣｌＯ３のうちの１つ以上、好ましくはＨＣｌを含み得る。他の実施形態では、酸は弱酸であり得る。実施形態では、当該弱酸は酢酸又はＨＦであり得る。第２のシェル構成要素前駆体の溶液中の酸の濃度は、１０－７Ｍ～５Ｍであり得る。塩基は、無機塩基又は有機塩基、好ましくは無機塩基であり得る。無機塩基は、水酸化ナトリウム及びアンモニアなどの水酸化物であり得る。例えば、無機塩基は、約１０－５Ｍ～０．０１ＭのＮａＯＨ、又は約１０－５Ｍ～約１Ｍのアンモニアであり得る。上記に例示された酸及び塩基のリストは、本発明の範囲を限定することを意味せず、第２のシェル構成要素前駆体の溶液のｐＨの制御を可能にする他の好適な酸及び塩基が本明細書において企図される。
【0112】
第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、プロセス中のｐＨの変更を含み得る。例えば、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、酸性又は中性のｐＨで開始することができ、後で、プロセス中に塩基を添加して、ｐＨを上昇させることができる。あるいは、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、塩基性又は中性のｐＨで開始することができ、後で、プロセス中に酸を添加して、ｐＨを低下させることができる。また更に、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、酸性又は中性のｐＨで開始することができ、プロセス中に酸を添加して、ｐＨを更に低下させることができる。なおまた更に、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、塩基性又は中性のｐＨで開始することができ、プロセス中に塩基を添加して、ｐＨを更に上昇させることができる。任意の好適なｐＨシフトを使用してもよい。更に、酸及び塩基の任意の好適な組み合わせを、第２のシェル構成要素前駆体の溶液において任意の時点で使用して、所望のｐＨを達成することができる。第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、最大で±０．５ｐＨ単位の偏差で、プロセス中に安定したｐＨを維持することを含み得る。例えば、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、塩基性、酸性、又は中性のｐＨで維持され得る。あるいは、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、酸又は塩基を使用してｐＨを制御することによって、特定のｐＨ範囲に維持され得る。任意の好適なｐＨ範囲を使用してよい。更に、酸と塩基との任意の好適な組み合わせを、第２のシェル構成要素前駆体の溶液において任意の時点で使用して、望ましい範囲に安定なｐＨを保つことができる。
【0113】
カプセルの作製方法及び全てのシェル構成要素前駆体（すなわち、縮合層前駆体、ナノ粒子、及び第２のシェル構成要素前駆体）の関連特性のより詳細な説明は、米国特許出願第１６／８５１１７３号、同第１６／８５１１７６号、及び同第１６／８５１１９４号に見出すことができ、かかる開示全体は、本発明のカプセルの作製方法を定義している。
【0114】
油性コアを作製するかあるいは水性コアを作製するかにかかわらず、エマルションは、前駆体を固化させる条件下で硬化されることができ、それによってコアを囲むシェルが形成される。
【0115】
固化したカプセルが得られる速度を速めるために、硬化のための反応温度を上昇させることができる。硬化プロセスは、前駆体の縮合を誘導することができる。硬化プロセスは、室温又は室温よりも高い温度で行うことができる。硬化プロセスは、３０℃～１５０℃、好ましくは５０℃～１２０℃、任意に８０℃～１００℃の温度で行うことができる。硬化プロセスは、任意の好適な期間にわたって行われて、カプセルのシェルが前駆体材料の縮合を介して強化されることを可能にする。硬化プロセスは、１分～４５日、好ましくは１時間～７日、任意に１時間～２４時間の期間にわたって行うことができる。カプセルが、硬化されたと考えられるのは、それがもはや崩壊しなくなったときである。カプセル崩壊の判定について以下に詳述する。硬化ステップ中、Ｙ部分（式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）から）の加水分解が起こり、続いて、－ＯＨ基と別の－ＯＨ基との、又は－ＯＨ基とＹ型の別の部分（この場合、２つのＹ部分は必ずしも同じではない）との後続の縮合が起こると考えられる。前駆体の加水分解された部分は、ナノ粒子の表面部分と最初に縮合する（ナノ粒子がそのような部分を含有する場合）。シェルの形成が進行するにつれて、前駆体部分は、当該先に形成されたシェルと反応するようになる。
【0116】
エマルションは、シェル前駆体が縮合するように硬化され得る。エマルションは、シェル前駆体がナノ粒子と反応して縮合するように硬化され得る。以下に、シリカ系シェルについて、本明細書に記載の加水分解ステップ及び縮合ステップの例を示す：
【0117】
【表1】
【0118】
例えば、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前駆体が使用される場合、以下は、加水分解ステップ及び縮合ステップを記述している：
【0119】
【表2】
【0120】
カプセルは、スラリー組成物（又は本明細書では単に「スラリー」）として提供され得る。本明細書に記載される方法の結果は、カプセルを含有するスラリーであり得る。スラリーは、例えば消費者向け製品などの製品に製剤化することができる。
【0121】
組成物は、他の香料カプセルを含んでもよい。これらのカプセルは、コア－シェルカプセルであってもよく、シェル材料の重量に対して５重量％超の有機材料をシェル中に含んでもよい。そのようなカプセルは、本明細書に記載され、特許請求される無機カプセルと区別するために、本開示において「有機」カプセルとみなされ得る。有機カプセルのシェル材料は、メラミン、ポリアクリルアミド、シリコーン、ポリスチレン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアクリレート系材料、ゼラチン、スチレン無水マレイン酸、ポリアミド、及びこれらの混合物から誘導される材料、好ましくはポリマー材料を含んでもよい。有機カプセルは、付着助剤、カチオン性ポリマー、非イオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、又はこれらの混合物でコーティングされてもよい。好適な付着ポリマーは、ポリビニルホルムアルデヒド、部分ヒドロキシル化ポリビニルホルムアルデヒド、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、エトキシル化ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、カチオン性多糖類（例えば、キトサン）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。有機カプセルは、約０．５マイクロメートル～約１００マイクロメートル、好ましくは約１マイクロメートル～約６０マイクロメートルの体積加重平均粒径、代替的に、約２５マイクロメートル～約６０マイクロメートル、任意に約２５マイクロメートル～約６０マイクロメートルの体積加重平均粒径を有し得る。
【0122】
洗濯物を処理するための方法
洗濯物を処理するためのプロセスは、洗濯物品を洗濯機に提供する工程と、複数の粒子を含む組成物を洗濯機に分配する工程と、洗濯機の洗浄サブサイクル中に、洗濯物品を組成物と接触させる工程と、を含み得る。洗濯機は、洗浄サブサイクル及びすすぎサブサイクルを有し得る。約５ｇ～約５０ｇの粒子組成物を洗濯機に分配することができる。
洗濯物を処理するためのプロセスは、洗濯物品を洗濯機に提供する工程と、複数の粒子を含む組成物を洗濯機に分配する工程と、洗濯機の洗浄サブサイクル中に、洗濯物品を組成物と接触させる工程と、を含み得る。洗濯機は、洗浄サブサイクル及びすすぎサブサイクルを有し得る。約５ｇ～約５０ｇの粒子組成物を洗濯機に分配することができる。
【0123】
洗浄サブサイクルを通して香りの利益を提供することにより、消費者は、洗濯機の開始前又は直後に、洗剤組成物及び複数の粒子を含む組成物を単一の場所、例えば洗浄槽に投入するだけでよい。これは消費者にとっては、洗浄サブサイクルが完了した後、例えば、すすぎサイクルの前、最中、又はすすぎサイクルの間に、別個に洗浄槽内に分配されるすすぎ添加組成物を使用するよりも便利であり得る。洗剤組成物が分配される場所以外の場所にすすぎ添加組成物を分配する必要があるため、最新の直立型かつ高効率の機械の自動分配機構を使用することは、不都合である場合がある。
【0124】
任意選択で、プロセスは、衣料品を、洗濯機の洗浄サブサイクル中に、約３重量％～約６０重量％、任意に約３重量％～約４０重量％のアニオン性界面活性剤を含む洗剤組成物と接触させる工程を更に含んでいてもよい。アニオン性界面活性剤は、サルフェート、スルホネート、カルボキシレート、及びこれらの混合物から選択され得る。洗剤組成物は粒子とは異なる。洗剤組成物は、任意選択で、粒子とは別個に提供され得る。洗剤組成物は、複数の粒子を含む組成物とは別個に分配され得る。
【0125】
洗濯機は、運転サイクル内に、少なくとも２つの基本サブサイクル、すなわち、洗浄サブサイクル及びすすぎサブサイクルを有する。洗濯機の洗浄サブサイクルは、最初に洗浄槽を水で充填又は部分的に充填する際に開始する洗濯機のサイクルである。洗浄サブサイクルの主な目的は、衣料品から汚れを除去又は浮かせ、洗浄液にこの汚れを懸濁させるというものである。典型的には、洗浄液は、洗浄サブサイクルの終わりに排出される。洗濯機のすすぎサブサイクルは、洗浄サブサイクルの後に起こり、汚れと、任意に、衣料品から洗浄サブサイクルに提供される何らかの有益剤とをすすぎ洗いすることを主な目的とする。
【0126】
プロセスは、任意に、洗浄サブサイクル中に衣料品を、アニオン性界面活性剤を含む洗剤組成物と接触させる工程を含むことができる。ほとんどの消費者は、洗浄サブサイクル中に洗浄槽に洗剤組成物を提供する。洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、並びに任意に香料、漂白剤、増白剤、色相染料、酵素などを含むがこれらに限定されない他の有益剤を含むことができる。洗浄サブサイクル中、洗剤組成物と共に提供された有益剤を、洗浄槽に配置された衣料品と接触させる、又は衣料品に適用する。典型的には、洗剤組成物の有益剤は、水及び有益剤の洗浄液に分散される。
【0127】
洗浄サブサイクル中、洗浄槽は、水で充填されてもよく、又は少なくとも部分的に水で充填されてもよい。組成物の個々の粒子は、水に溶解又は分散して、粒子の成分を含む洗浄液を形成することができる。任意に、洗剤組成物が使用される場合、洗浄液は、洗剤組成物の成分及び粒子の成分を含み得る。複数の粒子は、衣料品が洗濯機の洗浄槽に配置される前に、洗濯機の洗浄槽に配置することができる。複数の粒子は、衣料品が洗濯機の洗浄槽内に配置された後、洗濯機の洗浄槽に配置することができる。複数の粒子は、洗浄槽に水を充填する又は部分的に充填する前に、あるいは洗浄槽への水の充填が開始した後に、洗浄槽に配置することができる。
【0128】
衣料品を処理するプロセスの実施において、消費者が洗剤組成物を使用する場合、洗剤組成物及び組成物の粒子は、別個のパッケージから提供され得る。例えば、洗剤組成物は、ボトル、サッシェ、水溶性パウチ、投入カップ、投入ボール、又は洗濯機に関連するカートリッジから提供される液体洗剤組成物であり得る。組成物の粒子は、非限定的な例として、カートン、ボトル、水溶性パウチ、投入カップ、サッシェなどの別個のパッケージから提供することができる。洗剤組成物が、粉末、水溶性繊維状基質、水溶性シート、水溶性フィルム、水溶性フィルム、固体洗剤組成物を担持する水不溶性繊維ウェブなどの固体形態であるとき、組成物の粒子は、固体状洗剤組成物と共に提供することができる。例えば、組成物の粒子は、固体洗剤組成物及び組成物の粒子の混合物を収容している容器から提供されてもよい。任意選択で、水溶性繊維状基質、水溶性シート、水溶性フィルム、水溶性フィルム、固体洗剤組成物を担持する水不溶性繊維ウェブである、洗剤組成物で形成したパウチから組成物の粒子を提供することができる。
【0129】
粒子を形成するためのプロセス
組成物の粒子は、複数の工程を含むプロセスによって作製することができる。粒子は、打錠又は融解加工によって形成することができる。約２５重量％～約９９重量％の水溶性担体と、約０．１重量％～約２０％重量％のカプセルと、を含む、融解組成物を調製することができる。
組成物の粒子は、複数の工程を含むプロセスによって作製することができる。粒子は、打錠又は融解加工によって形成することができる。約２５重量％～約９９重量％の水溶性担体と、約０．１重量％～約２０％重量％のカプセルと、を含む、融解組成物を調製することができる。
【0130】
組成物の粒子は、粒子作製装置１１（図１）を使用することによって形成することができる。融解組成物２０は、バッチミキサー１１０又は連続ミキサー１１０で調製することができ、又は構成材料を手動で混合することによってベンチトップ上で調製することができる。担体が水溶性ポリマーである場合、水溶性ポリマーは、水溶性ポリマーの融解開始点を超え、かつカプセル内の香料の引火点又は沸点未満の温度に加熱され得る。
【0131】
水溶性担体及びカプセルを含む融解組成物２０は、１つ以上の開口部６０を通過し、押出物又は液滴８５として可動コンベヤ８０上に付着させることができる。混合物は、任意に型の凹部に付着し、冷却又は放冷されて、混合物が粒子９０に固化されることができる。粒子を型の凹部から除去して、完成品を得ることができる。分配器３０には、複数の開口部を設けることができる。融解組成物２０は、供給管４０を介して分配器に輸送されることができる。任意に、静的ミキサー５５などのミキサー５０を供給管４０と並んで設けることができる。任意に、供給管４０は、断熱されてもよく、又は加熱されたジャケットが設けられてもよい。
【0132】
任意に、粒子９０は、水溶性担体及びカプセルを含む混合物を分配器の１つ以上の開口部６０に通過させ、混合物を１つ以上の開口部６０の下の可動コンベヤ８０上に付着させることによって形成することができる。混合物を固化させて粒子９０を形成することができる。混合物は、押出物として可動コンベヤ８０上に付着させることができ、押出物を切断して粒子９０を形成することができる。あるいは、混合物は、可動コンベヤ８０上に液滴を形成するために、１つ以上の開口部６０を通過することができ、液滴は、粒子９０を形成するために固化させることができる。
【0133】
任意に、ガス供給ラインを分配器３０の上流に含めて、融解組成物中にガスを含めることができる。ガス供給ラインの下流では、融解物がガス混入融解物であるように、融解組成物３０を粉砕して気泡を破砕することができる。ガス混入融解物から形成された粒子は、気泡を含むことができる。ガス供給ライン及びミルは、一体化ユニットとすることができ、非限定的な例として、ＯＡＫＥＳ ＦＯＡＭＥＲ（Ｅ．Ｔ．Ｏａｋｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，６８６ Ｏｌｄ Ｗｉｌｌｅｔｓ Ｐａｔｈ，Ｈａｕｐｐａｕｇｅ，ＮＹ １１７８８）２ＭＴ１Ａ連続フォーマーがある。任意に、ガスは、融解組成物２０にガス発生材料を混合することにより融解組成物２０に混入されてよい。
【0134】
粒子
粒子は各々、約１ｍｇ～約５００ｍｇ、代替的に約５ｍｇ～約５００ｍｇ、代替的に約５ｍｇ～約２００ｍｇ、代替的に約１０ｍｇ～約１００ｍｇ、代替的に約２０ｍｇ～約５０ｍｇ、代替的に約３５ｍｇ～約４５ｍｇ、代替的に約３８ｍｇの質量を有し得る。個々の粒子は、約０．００３ｃｍ３～約５ｃｍ３、任意に約０．００３ｃｍ３～約１ｃｍ３、任意に約０．００３ｃｍ３～約０．５ｃｍ３、任意に約０．００３ｃｍ３～約０．２ｃｍ３、任意に約０．００３ｃｍ３～約０．１５ｃｍ３の体積を有し得る。より小さい粒子は、容器内への粒子のより良好な充填性及び洗浄水へのより急速な溶解性を提供すると考えられる。組成物は、約１０ｍｇ未満の個々の質量を有する１０重量％未満の粒子を含み得る。これによって、粉塵の可能性が低減され得る。
粒子は各々、約１ｍｇ～約５００ｍｇ、代替的に約５ｍｇ～約５００ｍｇ、代替的に約５ｍｇ～約２００ｍｇ、代替的に約１０ｍｇ～約１００ｍｇ、代替的に約２０ｍｇ～約５０ｍｇ、代替的に約３５ｍｇ～約４５ｍｇ、代替的に約３８ｍｇの質量を有し得る。個々の粒子は、約０．００３ｃｍ３～約５ｃｍ３、任意に約０．００３ｃｍ３～約１ｃｍ３、任意に約０．００３ｃｍ３～約０．５ｃｍ３、任意に約０．００３ｃｍ３～約０．２ｃｍ３、任意に約０．００３ｃｍ３～約０．１５ｃｍ３の体積を有し得る。より小さい粒子は、容器内への粒子のより良好な充填性及び洗浄水へのより急速な溶解性を提供すると考えられる。組成物は、約１０ｍｇ未満の個々の質量を有する１０重量％未満の粒子を含み得る。これによって、粉塵の可能性が低減され得る。
【0135】
開示した実施形態又は組み合わせのいずれかにおける、本明細書にて開示した粒子は、球形、半球、扁円、円筒、多面体、及び半扁円からなる群から選択される形状を有することができる。粒子は、半球形、圧縮された半球形であってもよく、又は少なくとも１つの実質的に平坦又は平坦な表面を有し得る。このような粒子は、球状の粒子と比較して、質量に対して比較的大きい表面積を有することができる。水への溶解時間は、表面積の増加の関数として減少してもよく、長い溶解時間より短い溶解時間が好ましい。
【0136】
本明細書にて開示した粒子は、約１０～１、任意に約８～１、任意に約５～１、任意に約３～１、任意に約２～１の、最小寸法に対する最大寸法の比率を有することができる。本明細書にて開示した粒子は、粒子がフレークでないような形状であることができる。最小寸法に対する最大寸法の比率が約１０超である粒子、又はフレークである粒子は、脆くなりがちであり、粒子が粉末状になる傾向にある。粒子の脆弱性は、最大寸法と最小寸法との比率の値を減少させると減少する傾向がある。
【0137】
粒子は、約２５重量％～９９重量％の水溶性担体と、水溶性担体中に分散されたカプセルと、を含むことができる。粒子は、組成物カプセルの約０．１重量％～約２０重量％で提供することができる。
【0138】
粒子は、約２０重量％未満のアニオン性界面活性剤、任意に約１０重量％未満のアニオン性界面活性剤、任意に約５重量％未満のアニオン性界面活性剤、任意に約３重量％未満のアニオン性界面活性剤、任意に約１重量％未満のアニオン性界面活性剤を含むことができる。粒子は、０重量％～約２０重量％、任意に０重量％～約１０重量％、任意に約０重量％～約５重量％、任意に約０重量％～約３重量％、任意に約０重量％～約１重量％のアニオン性界面活性剤を含むことができる。
【0139】
粒子は、約１０重量％未満の水を含むことができる。
【0140】
粒子は、気泡を含むことができる。気泡は、球状の気泡でもよい。粒子は、その中に混入する気泡を含むことができるので、粒子は、粒子を形成する構成的な固体及び／又は液体材料の密度又は加重平均密度よりも小さい密度を有することができる。気泡が粒子内の酸化反応に寄与し得るので、気泡を含む粒子が酸化防止剤を含むことが有利であり得る。各粒子は、約１ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し得る。任意に、粒子は、各々が約０．９８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し得る。任意に、粒子は、各々が約０．９５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し得る。典型的な洗浄液の密度は約１ｇ／ｃｍ３であるため、各々が約１ｇ／ｃｍ３未満、又は更には約０．９５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する粒子を提供することが望ましい場合がある。個別に約１ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する粒子は、洗浄溶液中に浮遊する粒子９０をもたらすために望ましい場合がある。
【0141】
各粒子は体積を有してもよく、粒子９０内のガス吸蔵体は、粒子の約０．５体積％～約５０体積％、又は更には粒子の約１体積％～約２０体積％、又は更には粒子の約２体積％～約１５体積％、又は更には粒子の約４体積％～約１２体積％を構成し得る。理論に束縛されるものではないが、ガス吸蔵体の体積が大きすぎる場合、粒子は、望ましくない様式で破断せずにパッケージ化、出荷、保管、及び使用するのに十分な強度を備えないことがあると考えられる。
【0142】
吸蔵体は、約１マイクロメートル～約２０００マイクロメートル、又は更には約５マイクロメートル～約１０００マイクロメートル、又は更には約５マイクロメートル～約２００マイクロメートル、又は更には約２５～約５０マイクロメートルの有効径を有してよい。一般に、小さいガス吸蔵体は、大きいガス吸蔵体よりも望ましいと考えられる。ガス吸蔵体の有効径が大きすぎると、粒子は、望ましくない方法で破断せずにパッケージ化、出荷、保管、及び使用するのに十分な強度を備えない可能性があると考えられる。有効径は、ガス吸蔵体と同一の体積を有する球形の直径である。ガス吸蔵体は、球状のガス吸蔵体であってよい。
【0143】
ドライヤーシート
カプセルは、ドライヤーシートに実際に使用することもできる。ドライヤーシートは、不織布繊維層と、当該不織布繊維層上又は内に担持された固体布地柔軟剤組成物と、を含むことができる。布地柔軟剤組成物は、固体布地柔軟剤組成物中に分散された複数のカプセルを含むことができる。カプセルは、本明細書に記載されるものであり得る。
カプセルは、ドライヤーシートに実際に使用することもできる。ドライヤーシートは、不織布繊維層と、当該不織布繊維層上又は内に担持された固体布地柔軟剤組成物と、を含むことができる。布地柔軟剤組成物は、固体布地柔軟剤組成物中に分散された複数のカプセルを含むことができる。カプセルは、本明細書に記載されるものであり得る。
【0144】
固体布地柔軟剤組成物は、第四級アンモニウム化合物、任意にエステル第四級アンモニウム化合物を含むことができ、任意に、ジ獣脂、ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ－ジ（オレイル－オキシ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ－ジ（カノリル－オキシ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ－ジ（オレイル－オキシ－エチル）－Ｎ－メチル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ－ジ（カノリル－オキシ－エチル）－Ｎ－メチル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート－、Ｎ，Ｎ－ジ（オレイルアミドエチル）－Ｎ－メチル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ－ジ（２－オレイルオキシオキソ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ－ジ（２－カノリルオキシオキソ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド－、Ｎ，Ｎ－ジ（２－オレイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ－ジ（２－カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－（２－オレイルオキシエチル）－Ｎ－（２－オレイルオキシオキソ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド；Ｎ－（２－カノリルオキシエチル）－Ｎ－（２－カノリルオキシオキソ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（オレイル－オキシ－エチル）－Ｎ－メチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（カノリル（canolyi）－オキシ－エチル）－Ｎ－メチルアンモニウムクロライド－、Ｎ－（２－オレイルオキシオキソエチル）－Ｎ－（オレイル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－（２－カノリルオキシオキソエチル）－Ｎ－（カノリル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、１，２－ジオレイルオキシＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニオプロパンクロライド、及び５，２－ジカノリルオキシＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニオプロパンクロライド、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される。一実施形態では、布地コンディショニング活性物質は、Ｎ，Ｎ－ジ（タローイル－オキシ－エチル）－Ｎ－メチル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、及びこれらの混合物であり、当該布地柔軟化組成物は、任意に脂肪酸を含む。
【0145】
不織布繊維材料は、約１０ｇ／ｍ２～約５０ｇ／ｍ２の坪量を有することができる。不織布繊維材料は、スパンボンドポリエステルテレフタレート、任意に連続フィラメントスパンボンドテレフタレートであってもよい。
【0146】
組み合わせ
本開示の具体的に企図される組み合わせを、本明細書において以下のアルファベット付きの項に記載する。これらの組み合わせは、本質的に例示を目的としたものであり、限定することを意図したものではない。
本開示の具体的に企図される組み合わせを、本明細書において以下のアルファベット付きの項に記載する。これらの組み合わせは、本質的に例示を目的としたものであり、限定することを意図したものではない。
【0147】
Ａ．複数の粒子を含む組成物であって、当該粒子が、
約２５重量％～約９９重量％の水溶性担体と、
当該水溶性担体中に分散された複数のカプセルであって、当該カプセルが、コアと、当該コアを囲むシェルと、を含み、当該コアが香料原料を含む、複数のカプセルと、を含み、
当該シェルは、シェルの約９０重量％～１００重量％、任意に約９５重量％～１００重量％、任意に約９９重量％～１００重量％の無機材料を含む、組成物。
Ｂ．当該無機材料が、金属酸化物、半金属酸化物、金属、鉱物、及びこれらの混合物から選択され、任意にＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＣａＣＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、粘土、金、銀、鉄、ニッケル、銅、及びこれらの混合物から選択され、任意にＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、及びこれらの混合物から選択され、任意にＳｉＯ２である、パラグラフＡに記載の組成物。
Ｃ．当該シェルが、縮合層とナノ粒子層とを含む第１のシェル構成要素であって、縮合層は、前駆体の縮合生成物を含み、ナノ粒子層は、無機ナノ粒子を含み、縮合層は、コアとナノ粒子層との間に配置される、第１のシェル構成要素と、第１のシェル構成要素を囲む第２のシェル構成要素であって、ナノ粒子層を囲む、第２のシェル構成要素と、を含む、パラグラフＡ又はＢに記載の組成物。
Ｄ．当該カプセルが、
１０Ｍｍ～２００Ｍｍ、任意に１０Ｍｍ～１９０Ｍｍの平均体積加重カプセル直径、
１７０ｎｍ～１０００ｎｍの平均シェル厚さ、
約５０：５０～９９：１、任意に６０：４０～９９：１、任意に７０：３０～９８：２、任意に８０：２０～９６：４の体積コア対シェル比、のうちの１つ以上によって特徴付けられ、
当該第１のシェル構成要素は、第１のシェル構成要素の重量に対して、５重量％以下、任意に２重量％以下、任意に０重量％の有機成分含有量を含む、パラグラフＡ～Ｃのいずれかに記載の組成物。
Ｅ．当該シェルが、
縮合層とナノ粒子層とを含む、実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、
当該縮合層は、前駆体の縮合生成物を含み、
当該ナノ粒子層は、無機ナノ粒子を含み、
当該縮合層は、当該コアと当該ナノ粒子層との間に配置される、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、
当該第１のシェル構成要素を囲む無機の第２のシェル構成要素であって、
当該第２のシェル構成要素は、当該ナノ粒子層を囲む、無機の第２のシェル構成要素と、を含み、
当該前駆体は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含み、
式（Ｉ）は（ＭｖＯｚＹｎ）ｗであり、
式（ＩＩ）は（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗであり、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又はこれらの混合物について、各Ｍは、独立して、ケイ素、チタン、及びアルミニウムから選択され、ｖは、Ｍの原子価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６であり、各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロゲン、
約２５重量％～約９９重量％の水溶性担体と、
当該水溶性担体中に分散された複数のカプセルであって、当該カプセルが、コアと、当該コアを囲むシェルと、を含み、当該コアが香料原料を含む、複数のカプセルと、を含み、
当該シェルは、シェルの約９０重量％～１００重量％、任意に約９５重量％～１００重量％、任意に約９９重量％～１００重量％の無機材料を含む、組成物。
Ｂ．当該無機材料が、金属酸化物、半金属酸化物、金属、鉱物、及びこれらの混合物から選択され、任意にＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＣａＣＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、粘土、金、銀、鉄、ニッケル、銅、及びこれらの混合物から選択され、任意にＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、及びこれらの混合物から選択され、任意にＳｉＯ２である、パラグラフＡに記載の組成物。
Ｃ．当該シェルが、縮合層とナノ粒子層とを含む第１のシェル構成要素であって、縮合層は、前駆体の縮合生成物を含み、ナノ粒子層は、無機ナノ粒子を含み、縮合層は、コアとナノ粒子層との間に配置される、第１のシェル構成要素と、第１のシェル構成要素を囲む第２のシェル構成要素であって、ナノ粒子層を囲む、第２のシェル構成要素と、を含む、パラグラフＡ又はＢに記載の組成物。
Ｄ．当該カプセルが、
１０Ｍｍ～２００Ｍｍ、任意に１０Ｍｍ～１９０Ｍｍの平均体積加重カプセル直径、
１７０ｎｍ～１０００ｎｍの平均シェル厚さ、
約５０：５０～９９：１、任意に６０：４０～９９：１、任意に７０：３０～９８：２、任意に８０：２０～９６：４の体積コア対シェル比、のうちの１つ以上によって特徴付けられ、
当該第１のシェル構成要素は、第１のシェル構成要素の重量に対して、５重量％以下、任意に２重量％以下、任意に０重量％の有機成分含有量を含む、パラグラフＡ～Ｃのいずれかに記載の組成物。
Ｅ．当該シェルが、
縮合層とナノ粒子層とを含む、実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、
当該縮合層は、前駆体の縮合生成物を含み、
当該ナノ粒子層は、無機ナノ粒子を含み、
当該縮合層は、当該コアと当該ナノ粒子層との間に配置される、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、
当該第１のシェル構成要素を囲む無機の第２のシェル構成要素であって、
当該第２のシェル構成要素は、当該ナノ粒子層を囲む、無機の第２のシェル構成要素と、を含み、
当該前駆体は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含み、
式（Ｉ）は（ＭｖＯｚＹｎ）ｗであり、
式（ＩＩ）は（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗであり、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又はこれらの混合物について、各Ｍは、独立して、ケイ素、チタン、及びアルミニウムから選択され、ｖは、Ｍの原子価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６であり、各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロゲン、
【0148】
【化5】
【0149】
【化6】
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又は５～１２員ヘテロアリールであり、
当該ヘテロアリールは、Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含み、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又は５～１２員ヘテロアリールであり、
当該ヘテロアリールは、Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含み、ｗは２～２０００であり、
式（Ｉ）について、ｎは０．７～（ｖ－１）であり、及び
式（ＩＩ）について、ｎは０～（ｖ－１）であり、各Ｒ１は、独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル、Ｃ１～Ｃ３０アルキレン、Ｃ１～Ｃ３０アルキルであって、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換された、Ｃ１～Ｃ３０アルキル、並びにＣ１～Ｃ３０アルキレンであって、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換された、Ｃ１～Ｃ３０アルキレンから選択され、
ｐは、最大ｐｍａｘの正数であり、ｐｍａｘ＝６０／［９＊Ｍｗ（Ｒ１）＋８］であり、Ｍｗ（Ｒ１）は、Ｒ１基の分子量である、パラグラフＡ～Ｄのいずれかに記載の組成物。
Ｆ．当該前駆体が、式（Ｉ）による少なくとも１つの化合物を含む、パラグラフＥに記載の組成物。
Ｇ．当該前駆体が、式（ＩＩ）による化合物を含まない、パラグラフＦに記載の組成物。
Ｈ．当該前駆体が、式（ＩＩ）による少なくとも１つの化合物を含む、パラグラフＥ又はＦに記載の組成物。
Ｉ．当該複数のカプセルが、
約１０Ｍｍ～約２００Ｍｍの平均体積加重カプセル直径、
約１７０ｎｍ～約１０００ｎｍの平均シェル厚さ、
約５０：５０～９９：１の体積コア対シェル比、のうちの１つ以上によって特徴付けられ、
当該第１のシェル構成要素は、当該第１のシェル構成要素の重量に対して、約５重量％以下の有機成分含有量を含む、パラグラフＡ～Ｈのいずれかに記載の組成物。
Ｊ．式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又は両方の化合物が、
約７００Ｄａ～約３０，０００Ｄａのポリスチレン当量重量平均分子量（Ｍｗ）、
０．２～約０．６の分岐度、
約１～約２０の分子量多分散指数、のうちの１つ以上によって特徴付けられる、パラグラフＥ～Ｉのいずれかに記載の組成物。
Ｋ．Ｍがケイ素である、パラグラフＥ～Ｊのいずれかに記載の組成物。
Ｌ．式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又は式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の両方について、ＹがＯＲであり、Ｒが、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基から選択され、任意にエチル基である、パラグラフＥ～Ｋのいずれかに記載の組成物。
Ｍ．当該第２のシェル構成要素が、炭酸カルシウム、シリカ、及びこれらの組み合わせから選択される材料を含む、パラグラフＥ～Ｌのいずれかに記載の組成物。
Ｎ．当該第１のシェル構成要素の無機ナノ粒子が、金属ナノ粒子、鉱物ナノ粒子、金属酸化物ナノ粒子、又は半金属酸化物ナノ粒子のうちの少なくとも１つを含み、
任意に、無機ナノ粒子が、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣａＣＯ３、粘土、銀、金、又は銅から選択される１つ以上の材料を含み、
任意に、無機ナノ粒子が、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３、及び粘土から選択される１つ以上の材料を含む、パラグラフＥ～Ｍのいずれかに記載の組成物。
Ｏ．無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、鉄、銀、ニッケル、金、銅、又は粘土のうちの少なくとも１つ、任意にＳｉＯ２又はＣａＣＯ３のうちの少なくとも１つ、任意にＳｉＯ２を含む、パラグラフＥ～Ｎのいずれかに記載の組成物。
Ｐ．当該水溶性担体が、水溶性ポリマーである、パラグラフＡ～Ｏのいずれかに記載の組成物。
Ｑ．当該水溶性担体が、
式Ｈ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ－（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ－ＯＨ（式中、ｘは、５０～３００であり、ｙは、２０～１００であり、ｚは、１０～２００である）のポリアルキレンポリマー；
式（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）ｒ－ＣＨ３（式中、ｑは、２０～２００であり、ｒは、１０～３０である）のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；
式ＨＯ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ－（ＣＨ２）ｔ－ＣＨ３（式中、ｓは、３０～２５０であり、ｔは、１０～３０である）のポリエチレングリコール脂肪族アルコールエーテル；
４０個を超えるアルコキシレート単位を含むＣ８～Ｃ２２アルキルポリアルコキシレート；
２０００～１５０００の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール；
ＥＯ／ＰＯ／ＥＯブロックコポリマー；
ＰＯ／ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー；
ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー；
ＰＯ／ＥＯブロックコポリマー；
ポリプロピレングリコール；
３０を超えるエトキシル化度を有するエトキシル化非イオン性界面活性剤；
ポリビニルアルコール；
２０００～１５０００の重量平均分子量を有するポリアルキレングリコール；及びこれらの混合物から選択される、パラグラフＡ～Ｐのいずれかに記載の組成物。
Ｒ．当該水溶性担体が、約２０００～約１５０００の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールである、パラグラフＡ～Ｑのいずれかに記載の組成物。
Ｓ．当該水溶性担体が、ポリアルキレンオキシド、ポリエチレングリコール、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリプロピレングリコールポリオキソアルキレン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールエーテル、硫酸ナトリウム、デンプン、及びこれらの混合物から選択される、パラグラフＡ～Ｒのいずれかに記載の組成物。
Ｔ．当該複数のカプセルが、組成物の約０．１重量％～約２０重量％の濃度で存在する、パラグラフＡ～Ｓのいずれかに記載の組成物。
Ｕ．当該粒子が、少なくとも１つの平坦な表面を有する、パラグラフＡ～Ｔのいずれかに記載の組成物。
Ｖ．当該複数の粒子が個々の粒子を含み、当該個々の粒子が約１ｇ／ｃｍ３未満、任意に約０．９８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、パラグラフＡ～Ｕのいずれかに記載の組成物。
Ｗ．当該香料が、植物由来の芳香剤である、パラグラフＡ～Ｖのいずれかに記載の組成物。
Ｘ．当該担体が、
０重量％～３重量％の可塑剤ポリオールであって、当該可塑剤ポリオールが、任意に２０℃及び１気圧で液体である、可塑剤ポリオールと、
１重量％～２０重量％、任意に１重量％～１２重量％、任意に６重量％～８重量％の水と、
４５重量％～８０重量％、任意に５０重量％～７０重量％、任意に５０重量％～６０重量％の、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、トレハロース、ラクトース、タガトース、スクラロース、及びこれらの混合物から選択される、糖アルコールポリオールと、を含み、
当該粒子が、
ａ．１５～２０のデキストロース当量を有する変性デンプンであって、当該糖アルコールポリオール及び当該変性デンプンが、２：１～１６：１、任意に２：１～１０：１、任意に２：１～３：１の当該糖アルコールポリオールと当該変性デンプンとの重量比で存在する、変性デンプン、又は
ｂ．４～１５未満のデキストロース当量を有する変性デンプンであって、当該糖アルコールポリオール及び当該変性デンプンが、１．５：１～１６：１、任意に１．５：１～１０：１、任意に１．５：１～４：１の当該糖アルコールポリオールと当該変性デンプンとの重量比で存在する、変性デンプン、を更に含み、
当該カプセル、当該水、及び当該糖アルコールポリオールが、当該変性デンプン中に分散されている、パラグラフＡ～Ｗのいずれかに記載の組成物。
Ｙ．当該変性デンプンが、１５～２０のデキストロース当量を有し、当該糖アルコールポリオール及び当該変性デンプンが、２：１～１６：１、任意に２：１～１０：１、任意に２：１～３：１の比で存在する、パラグラフＸに記載の組成物。
Ｚ．当該変性デンプンが、４～１５未満のデキストロース当量を有し、当該糖アルコールポリオール及び当該変性デンプンが、１．５：１～１６：１、任意に１．５：１～１０：１、任意に１．５：１～４：１の当該糖アルコールポリオールと当該変性デンプンとの重量比で存在する、パラグラフＸに記載の組成物。
ＡＡ．当該変性デンプンが、４～１２のデキストロース当量を有する、パラグラフＺに記載の組成物。
ＢＢ．当該変性デンプンが、マルトデキストリンである、パラグラフＸ～ＡＡのいずれかに記載の組成物。
ＣＣ．当該糖アルコールポリオールが、マンニトールである、パラグラフＸ～ＢＢのいずれかに記載の組成物。
ＤＤ．当該担体が、
０重量％～３重量％の、２０℃及び１気圧で液体である可塑剤ポリオールと、
１重量％～１０重量％、任意に３重量％～８重量％の水と、
１５重量％～４０重量％、任意に２０重量％～３０重量％の、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、トレハロース、ラクトース、タガトース、スクラロース、及びこれらの混合物から選択される、糖アルコールポリオールと、
４～１５未満のデキストロース当量を有する変性デンプンであって、当該糖アルコールポリオール及び当該変性デンプンが、１：５～１：１の当該糖アルコールポリオールと当該変性デンプンとの重量比で存在する、変性デンプンと、を含み、
当該カプセル、当該水、及び当該糖アルコールポリオールが、当該変性デンプン中に分散されており、
当該粒子が各々、外側表面を有し、固結防止剤が、当該外側表面上にある、パラグラフＡ～Ｗのいずれかに記載の組成物。
ＥＥ．洗濯物を処理するためのプロセスであって、
洗濯物品を洗濯機に提供する工程と、
パラグラフＡ～ＤＤのいずれかに記載の当該複数の粒子を当該洗濯機に分配する工程と、
当該洗濯機の洗浄サブサイクル中に、当該洗濯物品を当該複数の粒子と接触させる工程と、を含む、プロセス。
ＦＦ．約３重量％～約６０重量％のアニオン性又は非イオン性界面活性剤を含む洗濯洗剤を当該洗濯機に分配する工程を更に含む、パラグラフＥＥに記載のプロセス。
ＧＧ．約５ｇ～約５０ｇの当該複数の粒子が当該洗濯機に分配される、パラグラフＥＥ又はＦＦに記載のプロセス。
ＨＨ．パラグラフＡ～ＤＤのいずれかに記載の複数の粒子を形成するためのプロセスであって、
当該水溶性担体と当該カプセルとを含む融解組成物を提供する工程と、
当該融解組成物を分配器の１つ以上の開口部に通す工程と、
当該１つ以上の開口部の下の可動コンベヤ上に当該融解組成物を体積させる工程と、を含む、プロセス。
ＩＩ．
不織布繊維層と、
当該不織布繊維層上又は内に担持された固体布地柔軟剤組成物と、を含み、
当該固体布地柔軟剤組成物は、当該固体布地柔軟剤組成物中に分散された複数のカプセルであって、当該カプセルが、コアと、当該コアを囲むシェルと、を含み、当該コアが香料原料を含む、複数のカプセルを含み、
当該シェルは、シェルの約９０重量％～１００重量％、任意に約９５重量％～１００重量％、任意に約９９重量％～１００重量％の無機材料を含む、ドライヤーシート。
ＪＪ．当該無機材料が、金属酸化物、半金属酸化物、金属、鉱物、及びこれらの混合物から選択され、任意にＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＣａＣＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、粘土、金、銀、鉄、ニッケル、銅、及びこれらの混合物から選択され、任意にＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、及びこれらの混合物から選択され、任意にＳｉＯ２である、パラグラフＩＩに記載のドライヤーシート。
ＫＫ．当該シェルが、縮合層とナノ粒子層とを含む第１のシェル構成要素であって、縮合層は、前駆体の縮合生成物を含み、ナノ粒子層は、無機ナノ粒子を含み、縮合層は、コアとナノ粒子層との間に配置される、第１のシェル構成要素と、第１のシェル構成要素を囲む第２のシェル構成要素であって、ナノ粒子層を囲む、第２のシェル構成要素と、を含む、パラグラフＩＩ又はＪＪに記載のドライヤーシート。
ＬＬ．
当該シェルが、
縮合層とナノ粒子層とを含む、実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、
当該縮合層は、前駆体の縮合生成物を含み、
当該ナノ粒子層は、無機ナノ粒子を含み、
当該縮合層は、当該コアと当該ナノ粒子層との間に配置される、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、
当該第１のシェル構成要素を囲む無機の第２のシェル構成要素であって、
当該第２のシェル構成要素は、当該ナノ粒子層を囲む、無機の第２のシェル構成要素と、を含み、
当該前駆体は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含み、
式（Ｉ）は（ＭｖＯｚＹｎ）ｗであり、
式（ＩＩ）は（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗであり、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又はこれらの混合物について、各Ｍは、独立して、ケイ素、チタン、及びアルミニウムから選択され、ｖは、Ｍの原子価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６であり、各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロゲン、
【0150】
【化7】
【0151】
【化8】
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又は５～１２員ヘテロアリールであり、
当該ヘテロアリールは、Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含み、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又は５～１２員ヘテロアリールであり、
当該ヘテロアリールは、Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含み、ｗは２～２０００であり、
式（Ｉ）について、ｎは０．７～（ｖ－１）であり、及び
式（ＩＩ）について、ｎは０～（ｖ－１）であり、各Ｒ１は、独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル、Ｃ１～Ｃ３０アルキレン、Ｃ１～Ｃ３０アルキルであって、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換された、Ｃ１～Ｃ３０アルキル、並びにＣ１～Ｃ３０アルキレンであって、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換された、Ｃ１～Ｃ３０アルキレンから選択され、
ｐは、最大ｐｍａｘの正数であり、ｐｍａｘ＝６０／［９＊Ｍｗ（Ｒ１）＋８］であり、Ｍｗ（Ｒ１）は、Ｒ１基の分子量である、パラグラフＩＩ～ＫＫのいずれかに記載のドライヤーシート。
ＭＭ．当該固体布地柔軟剤組成物が、第四級アンモニウム化合物、任意にエステル第四級アンモニウム化合物を含み、任意に、ジ獣脂、ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ－ジ（オレイル－オキシ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ－ジ（カノリル－オキシ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ－ジ（オレイル－オキシ－エチル）－Ｎ－メチル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ－ジ（カノリル－オキシ－エチル）－Ｎ－メチル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート－、Ｎ，Ｎ－ジ（オレイルアミドエチル）－Ｎ－メチル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ－ジ（２－オレイルオキシオキソ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ－ジ（２－カノリルオキシオキソ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド－、Ｎ，Ｎ－ジ（２－オレイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ－ジ（２－カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－（２－オレイルオキシエチル）－Ｎ－（２－オレイルオキシオキソ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド；Ｎ－（２－カノリルオキシエチル）－Ｎ－（２－カノリルオキシオキソ－エチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（オレイル－オキシ－エチル）－Ｎ－メチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（カノリル（canolyi）－オキシ－エチル）－Ｎ－メチルアンモニウムクロライド－、Ｎ－（２－オレイルオキシオキソエチル）－Ｎ－（オレイル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－（２－カノリルオキシオキソエチル）－Ｎ－（カノリル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド、１，２－ジオレイルオキシＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニオプロパンクロライド、及び５，２－ジカノリルオキシＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニオプロパンクロライド、並びにこれらの組み合わせから選択される、パラグラフＩＩ～ＬＬのいずれかに記載のドライヤーシート。一実施形態では、布地コンディショニング活性物質は、Ｎ，Ｎ－ジ（タローイル－オキシ－エチル）－Ｎ－メチル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、及びこれらの混合物であり、当該布地柔軟化組成物は、任意に脂肪酸を含む。
ＮＮ．当該不織布繊維材料が、約１０ｇ／ｍ２～約５０ｇ／ｍ２の坪量を有する、パラグラフＩＩ～ＭＭのいずれかに記載のドライヤーシート。
ＯＯ．当該不織布繊維材料が、スパンボンドポリエステルテレフタレート、任意に連続フィラメントスパンボンドテレフタレートである、パラグラフＩＩ～ＮＮのいずれかに記載のドライヤーシート。
【0152】
試験方法
本出願の試験方法の項に開示される試験方法を用いて、本明細書において特許請求されかつ説明される出願人が特許請求する主題のパラメータのそれぞれの値が測定されるべきであるという点が理解されよう。
本出願の試験方法の項に開示される試験方法を用いて、本明細書において特許請求されかつ説明される出願人が特許請求する主題のパラメータのそれぞれの値が測定されるべきであるという点が理解されよう。
【0153】
ｉ．分配係数法
分配係数Ｐは、平衡状態の２つの不混和相（この場合、ｎ－オクタノール／水）混合物における化合物の濃度比である。ｎ－オクタノール／水分配係数のｌｏｇの値（ｌｏｇＰ）は、ＵＶ／ＶＩＳ分光法によって溶質の分布を測定する「振盪フラスコ」法（例えば、「Ｔｈｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｐａｒｔｉｔｉｏｎ Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ」，Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｃｓ，Ｖｏｌｕｍｅ ７，Ｉｓｓｕｅ ３，１９８８，Ｐａｇｅｓ １３３～１４４，Ｄｅａｒｄｅｎ Ｊ Ｃ，Ｂｒｅｓｎａｎに記載）などの周知の手段を用いて実験的に測定することができる。あるいは、試験する香料混合物における各ＰＲＭについて、ｌｏｇＰを計算することができる。個々のＰＲＭのｌｏｇＰ値は、好ましくは、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｉｎｃ．（ＡＣＤ／Ｌａｂ）（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｃａｎａｄａ）から入手可能なＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌ、バージョン１４．０２（Ｌｉｎｕｘ（登録商標））を用いて計算され、無単位のｌｏｇＰ値が得られる。ＡＣＤ／ＬａｂｓのＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓモデルスイートの一部である。
分配係数Ｐは、平衡状態の２つの不混和相（この場合、ｎ－オクタノール／水）混合物における化合物の濃度比である。ｎ－オクタノール／水分配係数のｌｏｇの値（ｌｏｇＰ）は、ＵＶ／ＶＩＳ分光法によって溶質の分布を測定する「振盪フラスコ」法（例えば、「Ｔｈｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｐａｒｔｉｔｉｏｎ Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ」，Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｃｓ，Ｖｏｌｕｍｅ ７，Ｉｓｓｕｅ ３，１９８８，Ｐａｇｅｓ １３３～１４４，Ｄｅａｒｄｅｎ Ｊ Ｃ，Ｂｒｅｓｎａｎに記載）などの周知の手段を用いて実験的に測定することができる。あるいは、試験する香料混合物における各ＰＲＭについて、ｌｏｇＰを計算することができる。個々のＰＲＭのｌｏｇＰ値は、好ましくは、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｉｎｃ．（ＡＣＤ／Ｌａｂ）（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｃａｎａｄａ）から入手可能なＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌ、バージョン１４．０２（Ｌｉｎｕｘ（登録商標））を用いて計算され、無単位のｌｏｇＰ値が得られる。ＡＣＤ／ＬａｂｓのＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓモデルスイートの一部である。
【0154】
ｉｉ．平均シェル厚さ測定
第１のシェル構成要素と、それが存在する場合に第２のシェル構成要素とを含むカプセルのシェルを、有益剤を含有する２０個の送達用カプセルについて、収束イオンビーム走査電子顕微鏡（ＦＩＢーＳＥＭ、ＦＥＩ社製ＨＥＬＩＯＳ ＮＡＮＯＬＡＢ ６５０）又は同等の機器を用いて、ナノメートルの単位で測定する。少量の液体カプセル分散液（２０ＭＬ）を蒸留水で希釈する（１：１０）ことによって、サンプルを調製する。次いで、懸濁液をエタノール洗浄されたアルミニウムスタブ上に付着させ、カーボンコーティング装置（ＬＥＩＣＡ社製ＥＭ ＡＣＥ６００又は同等の機器）に移す。サンプルを、コーティング装置中、真空下で乾燥させる（真空レベル：１０－５ｍｂａｒ）。次に、２５ｎｍ～５０ｎｍの炭素をサンプル上にフラッシュ堆積させて、その表面上に導電性炭素層を堆積させる。次いで、アルミニウムスタブをＦＩＢ－ＳＥＭに移し、カプセルの断面を準備する。断面洗浄パターンを使用して、３０ｋＶの加速電圧で２．５ｎＡの放出電流を用いてイオン粉砕することによって、断面を準備する。画像を、５．０ｋＶ及び１００ｐＡで、浸漬モード（ドウェル時間：約１０マイクロ秒）を用いて、拡大率約１０，０００倍で取得する。
第１のシェル構成要素と、それが存在する場合に第２のシェル構成要素とを含むカプセルのシェルを、有益剤を含有する２０個の送達用カプセルについて、収束イオンビーム走査電子顕微鏡（ＦＩＢーＳＥＭ、ＦＥＩ社製ＨＥＬＩＯＳ ＮＡＮＯＬＡＢ ６５０）又は同等の機器を用いて、ナノメートルの単位で測定する。少量の液体カプセル分散液（２０ＭＬ）を蒸留水で希釈する（１：１０）ことによって、サンプルを調製する。次いで、懸濁液をエタノール洗浄されたアルミニウムスタブ上に付着させ、カーボンコーティング装置（ＬＥＩＣＡ社製ＥＭ ＡＣＥ６００又は同等の機器）に移す。サンプルを、コーティング装置中、真空下で乾燥させる（真空レベル：１０－５ｍｂａｒ）。次に、２５ｎｍ～５０ｎｍの炭素をサンプル上にフラッシュ堆積させて、その表面上に導電性炭素層を堆積させる。次いで、アルミニウムスタブをＦＩＢ－ＳＥＭに移し、カプセルの断面を準備する。断面洗浄パターンを使用して、３０ｋＶの加速電圧で２．５ｎＡの放出電流を用いてイオン粉砕することによって、断面を準備する。画像を、５．０ｋＶ及び１００ｐＡで、浸漬モード（ドウェル時間：約１０マイクロ秒）を用いて、拡大率約１０，０００倍で取得する。
【0155】
サイズの偏りがない、無作為に選択された２０個の有益剤送達用カプセルから、破砕されたシェルの画像を断面図で得て、存在するカプセルのサイズ分布の代表的なサンプルを作り出す。２０個のカプセルの各々のシェル厚さを、カプセルのシェルの外面の接面に対して垂直な測定線を引くことによって、較正された顕微鏡ソフトウェアを使用して、ランダムに選んだ異なる３箇所で測定する。６０個の独立した厚さ測定値を記録し、それらを用いて平均厚さを計算する。
【0156】
ｉｉｉ．体積加重カプセル直径の平均及び変動係数
カプセルサイズの分布は、ＡＣＣＵＳＩＺＥＲ ７８０ ＡＤ機器又は同等の機器と、付随するソフトウェアＣＷ７８８バージョン１．８２（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）又は同等のソフトウェアを使用して、光学的粒子計数法（optical particle counting、ＯＰＣ）とも呼ばれる単一粒子光学検知法（single-particle optical sensing、ＳＰＯＳ）によって決定される。機器は、以下の条件及び選択肢を用いて構成する：流速＝１ｍＬ／秒；小径側閾値＝０．５０Ｍｍ；センサーモデル番号＝ＬＥ４００－０５ＳＥ又は同等のもの；自動希釈＝オン；収集時間：６０秒；数チャネル＝５１２；容器の流体体積＝５０ｍＬ；最大同時計数＝９２００。測定は、バックグラウンド計数が１００未満になるまで水でフラッシングすることによって、センサを低温状態にすることによって開始される。懸濁液中の送達カプセルのサンプルが導入され、必要に応じてカプセルの密度が、脱イオン水を用いて自動希釈を介して調整されて、カプセルの計数が最大で、１ｍＬあたり９２００となるようにする。６０秒間かけて、懸濁液を分析する。使用されるサイズの範囲は、１Ｍｍ～４９３．３Ｍｍであった。
カプセルサイズの分布は、ＡＣＣＵＳＩＺＥＲ ７８０ ＡＤ機器又は同等の機器と、付随するソフトウェアＣＷ７８８バージョン１．８２（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）又は同等のソフトウェアを使用して、光学的粒子計数法（optical particle counting、ＯＰＣ）とも呼ばれる単一粒子光学検知法（single-particle optical sensing、ＳＰＯＳ）によって決定される。機器は、以下の条件及び選択肢を用いて構成する：流速＝１ｍＬ／秒；小径側閾値＝０．５０Ｍｍ；センサーモデル番号＝ＬＥ４００－０５ＳＥ又は同等のもの；自動希釈＝オン；収集時間：６０秒；数チャネル＝５１２；容器の流体体積＝５０ｍＬ；最大同時計数＝９２００。測定は、バックグラウンド計数が１００未満になるまで水でフラッシングすることによって、センサを低温状態にすることによって開始される。懸濁液中の送達カプセルのサンプルが導入され、必要に応じてカプセルの密度が、脱イオン水を用いて自動希釈を介して調整されて、カプセルの計数が最大で、１ｍＬあたり９２００となるようにする。６０秒間かけて、懸濁液を分析する。使用されるサイズの範囲は、１Ｍｍ～４９３．３Ｍｍであった。
【0157】
体積分布：
【0158】
【数1】
ＣｏＶｖは、体積加重サイズ分布の変動係数であり、
σＶは、体積加重サイズ分布の標準偏差であり、
μｖは、体積加重サイズ分布の平均であり、
ｄｉは、分画ｉの直径であり、
ｘｉ，Ｖは、分画ｉ（直径ｉに対応する）における体積加重サイズ分布の頻度である。
【0159】
【数2】
【0160】
ｉｖ．体積コア対シェル比の評価
体積コア対シェル比の値は、以下のように決定され、シェル厚さ試験方法によって測定される平均シェル厚さに依存する。平均シェル厚さが測定されたカプセルの体積コア対シェル比は、以下の等式によって計算される：
体積コア対シェル比の値は、以下のように決定され、シェル厚さ試験方法によって測定される平均シェル厚さに依存する。平均シェル厚さが測定されたカプセルの体積コア対シェル比は、以下の等式によって計算される：
【0161】
【数3】
【0162】
この比は、以下の式を用いてコア重量パーセンテージを計算することによって、コア対シェル分率値に変換することができる。
【0163】
【数4】
％シェル＝１００－％コア。
【0164】
分岐度決定方法
前駆体の分岐度を以下のように決定した：分岐度は、（２９Ｓｉ）核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）を使用して測定される。
前駆体の分岐度を以下のように決定した：分岐度は、（２９Ｓｉ）核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）を使用して測定される。
【0165】
ａ．サンプルの調製
各サンプルを、重水素化ベンゼン（Ｂｅｎｚｅｎｅ－Ｄ６「１００％」（Ｄ，９９．９６％、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｔｅｗｋｓｂｕｒｙ，ＭＡ）から入手可能）又は同等物を使用して２５％溶液に希釈する。０．０１５Ｍのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（純度９９．９９％、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から入手可能なもの、又は同等物）を、常磁性緩和試薬として添加する。ガラスＮＭＲ管（Ｗｉｌｍａｄ－ＬａｂＧｌａｓｓ社（Ｖｉｎｅｌａｎｄ，ＮＪ）製又は同等物）を分析に使用する場合、サンプルを溶解するために使用されるのと同じタイプの重水素化溶媒でＮＭＲチューブを充填することによって、ブランクサンプルも調製しなければならない。ブランク及びサンプルを分析するために、同じガラス管を使用しなければならない。
各サンプルを、重水素化ベンゼン（Ｂｅｎｚｅｎｅ－Ｄ６「１００％」（Ｄ，９９．９６％、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｔｅｗｋｓｂｕｒｙ，ＭＡ）から入手可能）又は同等物を使用して２５％溶液に希釈する。０．０１５Ｍのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（純度９９．９９％、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から入手可能なもの、又は同等物）を、常磁性緩和試薬として添加する。ガラスＮＭＲ管（Ｗｉｌｍａｄ－ＬａｂＧｌａｓｓ社（Ｖｉｎｅｌａｎｄ，ＮＪ）製又は同等物）を分析に使用する場合、サンプルを溶解するために使用されるのと同じタイプの重水素化溶媒でＮＭＲチューブを充填することによって、ブランクサンプルも調製しなければならない。ブランク及びサンプルを分析するために、同じガラス管を使用しなければならない。
【0166】
ｂ．サンプルの分析
分岐度は、ＢＲＵＫＥＲ ４００ ＭＨｚ核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）機器、又は同等の機器を使用して決定される。標準的なケイ素（２９Ｓｉ）法（例えば、Ｂｒｕｋｅｒから）は、最小１０００回のスキャン及び３０秒の緩和時間を伴うデフォルトパラメータ設定で使用される。
分岐度は、ＢＲＵＫＥＲ ４００ ＭＨｚ核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）機器、又は同等の機器を使用して決定される。標準的なケイ素（２９Ｓｉ）法（例えば、Ｂｒｕｋｅｒから）は、最小１０００回のスキャン及び３０秒の緩和時間を伴うデフォルトパラメータ設定で使用される。
【0167】
ｃ．サンプルの処理
サンプルは保存され、ＭＥＳＴＲＥＮＯＶＡバージョン１２．０．４－２２０２３（Ｍｅｓｔｒｅｌａｂ Ｒｅｓｅａｒｃｈから入手可能）又は同等物などのＮＭＲ分光法に適切なシステムソフトウェアを使用して処理される。位相調整及び背景補正が適用される。ガラスＮＭＲ管並びにプローブハウジング内に存在するガラスを使用した結果である、－７０～－１３６ｐｐｍまで伸びる、大きく広い信号が存在する。この信号は、ブランクサンプルのスペクトルを合成サンプルのスペクトルから減算することによって抑制されるが、但し同じチューブ及び同じ方法パラメータがブランク及びサンプルを分析するために使用されることを条件とする。データ収集、チューブなどのわずかな差異を更に考慮するために、関心領域のピークの外側の領域が、一貫した値に統合及び正規化されるべきである。例えば、－１１７～－１１５ｐｐｍを積算し、全てのブランク及びサンプルについて積算値を４に設定する。
サンプルは保存され、ＭＥＳＴＲＥＮＯＶＡバージョン１２．０．４－２２０２３（Ｍｅｓｔｒｅｌａｂ Ｒｅｓｅａｒｃｈから入手可能）又は同等物などのＮＭＲ分光法に適切なシステムソフトウェアを使用して処理される。位相調整及び背景補正が適用される。ガラスＮＭＲ管並びにプローブハウジング内に存在するガラスを使用した結果である、－７０～－１３６ｐｐｍまで伸びる、大きく広い信号が存在する。この信号は、ブランクサンプルのスペクトルを合成サンプルのスペクトルから減算することによって抑制されるが、但し同じチューブ及び同じ方法パラメータがブランク及びサンプルを分析するために使用されることを条件とする。データ収集、チューブなどのわずかな差異を更に考慮するために、関心領域のピークの外側の領域が、一貫した値に統合及び正規化されるべきである。例えば、－１１７～－１１５ｐｐｍを積算し、全てのブランク及びサンプルについて積算値を４に設定する。
【0168】
得られたスペクトルは、最大５つの主ピーク領域を生成する。第１のピーク（Ｑ０）は、未反応のＴＡＯＳに対応する。第２のピークセット（Ｑ１）は、末端基に対応する。次のピークのセット（Ｑ２）は、直鎖状基に対応する。次の広いピークのセット（Ｑ３）は、半樹枝状単位である。最後の広いピークのセット（Ｑ４）は樹枝状単位である。ＰＡＯＳ及びＰＢＯＳが分析されるとき、各群は、定義されたｐｐｍ範囲内に入る。代表的な範囲が、以下の表１に記載される。
【0169】
【表3】
【0170】
ポリメトキシシランは、以下の表２に記載されるように、Ｑ０及びＱ１に対して異なる化学シフトを有し、重なる信号をＱ２に対して有し、かつＱ３及びＱ４が不変である。
【0171】
【表4】
【0172】
上記表に示されるｐｐｍ範囲は、全てのモノマーに適用されなくてもよい。しかしながら、他のモノマーは、異なる化学シフトを引き起こし得るが、Ｑ０～Ｑ４の適切な割り当ては影響を受けるべきではない。
【0173】
ＭＥＳＴＲＥＮＯＶＡを使用して、各ピーク群を積分し、分岐度を以下の式によって計算することができる。
【0174】
【数5】
【0175】
ｄ．分子量及び多分散指数決定方法
本明細書に記載の縮合層前駆体の分子量（ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ））及び多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は、屈折率検出を伴うサイズ排除クロマトグラフィーを使用して決定される。Ｍｎは数平均分子量である。
本明細書に記載の縮合層前駆体の分子量（ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ））及び多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は、屈折率検出を伴うサイズ排除クロマトグラフィーを使用して決定される。Ｍｎは数平均分子量である。
【0176】
サンプルの調製
サンプルを秤量し、次いで計器システムで使用される溶媒で、標的濃度１０ｍｇ／ｍＬまで希釈する。例えば、５０ｍｇのポリアルコキシシランを５ｍＬのメスフラスコに秤量し、溶解し、トルエンで所定の体積に希釈する。サンプルが溶媒中に溶解した後、それを０．４５Ｍｍのナイロンフィルターに通し、計器の自動サンプラーに装填する。
サンプルを秤量し、次いで計器システムで使用される溶媒で、標的濃度１０ｍｇ／ｍＬまで希釈する。例えば、５０ｍｇのポリアルコキシシランを５ｍＬのメスフラスコに秤量し、溶解し、トルエンで所定の体積に希釈する。サンプルが溶媒中に溶解した後、それを０．４５Ｍｍのナイロンフィルターに通し、計器の自動サンプラーに装填する。
【0177】
サンプルの分析
屈折率検出器（例えば、ＷＹＡＴＴ社（Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）製、２４１４屈折率検出器、又は同等物）に接続された自動サンプラー（例えば、Ｗａｔｅｒｓ社（Ｍｉｌｆｏｒｄ ＭＡ）製、ＷＡＴＥＲＳ ２６９５ ＨＰＬＣ分離モジュール、又は同等物）を用いたＨＰＬＣシステムを、ポリマー分析に使用する。分離は３つのカラムで実施されるが、各々が内径７．８ｍｍ×長さ３００ｍｍであり、５Ｍｍのポリスチレン－ジビニルベンゼン媒体が充填され、直列につながれ、それぞれ１、１０、及び６０ｋＤＡの分子量でのカットオフがなされる。好適なカラムは、ＴＳＫＧＥＬ Ｇ１０００ＨＨＲ、Ｇ２０００ＨＨＲ、及びＧ３０００ＨＨＲカラム（ＴＯＳＯＨ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ（Ｋｉｎｇ ｏｆ Ｐｒｕｓｓｉａ，ＰＡ）から入手可能）又は同等物である。内径６ｍｍ×長さ４０ｍｍの、５Ｍｍのポリスチレン－ジビニルベンゼンのガードカラム（例えば、ＴＳＫＧＥＬ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＨＲ－Ｌ（ＴＯＳＯＨ ＢＩＯＳＣＩＥＮＣＥ社製）、又は同等物）を使用して、分析カラムを保護する。トルエン（ＨＰＬＣグレード又は同等物）を、カラム及び検出器の両方が２５℃に維持された状態で、１．０ｍＬ／分で均一速度でポンプ圧送する。１００ＭＬの調製されたサンプルを、分析のために注入する。サンプルデータは、ＧＰＣ計算能力を有するソフトウェア（例えば、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から入手可能なＡＳＴＲＡ Ｖｅｒｓｉｏｎ ６．１．７．１７ソフトウェア又は同等物）を使用して、保存及び処理される。
屈折率検出器（例えば、ＷＹＡＴＴ社（Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）製、２４１４屈折率検出器、又は同等物）に接続された自動サンプラー（例えば、Ｗａｔｅｒｓ社（Ｍｉｌｆｏｒｄ ＭＡ）製、ＷＡＴＥＲＳ ２６９５ ＨＰＬＣ分離モジュール、又は同等物）を用いたＨＰＬＣシステムを、ポリマー分析に使用する。分離は３つのカラムで実施されるが、各々が内径７．８ｍｍ×長さ３００ｍｍであり、５Ｍｍのポリスチレン－ジビニルベンゼン媒体が充填され、直列につながれ、それぞれ１、１０、及び６０ｋＤＡの分子量でのカットオフがなされる。好適なカラムは、ＴＳＫＧＥＬ Ｇ１０００ＨＨＲ、Ｇ２０００ＨＨＲ、及びＧ３０００ＨＨＲカラム（ＴＯＳＯＨ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ（Ｋｉｎｇ ｏｆ Ｐｒｕｓｓｉａ，ＰＡ）から入手可能）又は同等物である。内径６ｍｍ×長さ４０ｍｍの、５Ｍｍのポリスチレン－ジビニルベンゼンのガードカラム（例えば、ＴＳＫＧＥＬ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＨＲ－Ｌ（ＴＯＳＯＨ ＢＩＯＳＣＩＥＮＣＥ社製）、又は同等物）を使用して、分析カラムを保護する。トルエン（ＨＰＬＣグレード又は同等物）を、カラム及び検出器の両方が２５℃に維持された状態で、１．０ｍＬ／分で均一速度でポンプ圧送する。１００ＭＬの調製されたサンプルを、分析のために注入する。サンプルデータは、ＧＰＣ計算能力を有するソフトウェア（例えば、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から入手可能なＡＳＴＲＡ Ｖｅｒｓｉｏｎ ６．１．７．１７ソフトウェア又は同等物）を使用して、保存及び処理される。
【0178】
システムは、約０．２５０－７０ｋＤａの範囲の既知の分子量を有する１０以上の狭く分散したポリスチレン標準（例えば、Ｓｔａｎｄａｒｄ ＲＥＡＤＹＣＡＬ Ｓｅｔ、例えば、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製、ＰＮ７６５５２、又は同等物）を使用し、Ｍｐ対滞留時間曲線に対する三次フィットを使用して較正される。
【0179】
システムソフトウェアを使用して、重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を計算及び報告する。
【0180】
ｖ．第１のシェル構成要素における有機成分含有量を計算する方法
本明細書で使用するとき、本開示によるカプセルの無機シェル中の有機部分の定義：Ｍ－Ｘ結合（Ｍは、金属及び半金属の基に属し、Ｘは非金属の基に属し、金属又は半金属Ｍの無機前駆体に当該部分を連結する）の加水分解を介して指定の反応条件の下で、金属Ｍを担持する金属前駆体から切断することができない任意の部分Ｘは、有機部分と見なされる。撹拌せずに中性のｐＨを有する蒸留水に２４時間にわたって曝露したときに、最低でも１％の加水分解度を有することが、上記の反応条件として設定される。
本明細書で使用するとき、本開示によるカプセルの無機シェル中の有機部分の定義：Ｍ－Ｘ結合（Ｍは、金属及び半金属の基に属し、Ｘは非金属の基に属し、金属又は半金属Ｍの無機前駆体に当該部分を連結する）の加水分解を介して指定の反応条件の下で、金属Ｍを担持する金属前駆体から切断することができない任意の部分Ｘは、有機部分と見なされる。撹拌せずに中性のｐＨを有する蒸留水に２４時間にわたって曝露したときに、最低でも１％の加水分解度を有することが、上記の反応条件として設定される。
【0181】
この方法は、全ての加水分解性基の完全な変換を仮定して、理論上の有機成分含有量を計算することを可能にする。したがって、シランの任意の混合物について有機成分の理論的割合を評価することが可能になり、その結果は、第１のシェル構成要素中の実際の有機成分含有量ではなく、この前駆体混合物自体の有機成分含有量のみを示す。したがって、第１のシェル構成要素の有機成分含有量について特定の割合が本文献のどこかに開示されている場合、その割合は、開示されている数よりも小さい理論的な有機含有量を以下の計算に従って与える、加水分解されていない又は予め重合された前駆体の任意の混合物を含有するものとして理解されるべきである。
【0182】
すぐ後の計算例はシランについてのものである。その後、一般的な場合の計算が続く。
【0183】
それぞれのモル分率Ｙｉを有するシランの混合物を検討する。なお、ここで、ｉは各シランの識別番号である。当該混合物は、次のように表すことができ：
Ｓｉ（ＸＲ）４－ｎＲｎ
式中、ＸＲは、上記定義で述べた条件下で加水分解性の基であり、Ｒｉ ｎｉは上記の条件下で非加水分解性であり、ｎｉ＝０、１、２、又は３である。
Ｓｉ（ＸＲ）４－ｎＲｎ
式中、ＸＲは、上記定義で述べた条件下で加水分解性の基であり、Ｒｉ ｎｉは上記の条件下で非加水分解性であり、ｎｉ＝０、１、２、又は３である。
【0184】
このようなシランの混合物は、次の一般式を有するシェルをもたらす。
【0185】
【数6】
【0186】
次に、先に定義したような有機部分の重量パーセンテージは、次のように計算することができる。
１）各前駆体（ナノ粒子が含まれる）のモル分率を見つける。
２）各前駆体（ナノ粒子が含まれる）の一般式を決定する。
３）モル分率に基づいて、前駆体とナノ粒子との混合物の一般式を計算する。
４）反応したシランへ変換（全ての加水分解性基を酸素基へ）する。
５）有機部分対合計質量（フレームワークに対しての１モルのＳｉを仮定する）の重量比を計算する。
１）各前駆体（ナノ粒子が含まれる）のモル分率を見つける。
２）各前駆体（ナノ粒子が含まれる）の一般式を決定する。
３）モル分率に基づいて、前駆体とナノ粒子との混合物の一般式を計算する。
４）反応したシランへ変換（全ての加水分解性基を酸素基へ）する。
５）有機部分対合計質量（フレームワークに対しての１モルのＳｉを仮定する）の重量比を計算する。
【0187】
計算例が、図３に示される。
【0188】
【表5】
【0189】
混合物の一般式を計算するために、個々の式中の各原子の指数は、それらのそれぞれのモル分率で乗算される。次いで、混合物の場合、同様の指数が発生するときには、分率指数の合計を採用する（典型的にはエトキシ基に対して）。
【0190】
注記：全てのＳｉ分画の総計は、計算方法（Ｓｉの全モル分率の合計が１）により、混合物一般式中で常に１となる。
【0191】
【数7】
【0192】
未反応の式を反応後の式に変換するには、単に、全ての加水分解性基の指数を２で除し、次いでそれらを一つに合計して（適用可能な場合には任意の既存の酸素基と共に）、完全に反応したシランを得る。
ＳｉＯ１．８８Ｍｅ０．２０
ＳｉＯ１．８８Ｍｅ０．２０
【0193】
この場合、期待される結果は、全ての指数の合計が以下の式に従う必要があるため、ＳｉＯ１．９Ｍｅ０．２である：
Ａ＋Ｂ／２＝２、
式中、Ａは酸素原子指数であり、Ｂは、全ての非加水分解性指数の合計である。小さい誤差が、計算中に概数をとることから発生するが、それは補正されるべきである。次いで、酸素原子の指数を再調整して、この式を満たすようにする。
Ａ＋Ｂ／２＝２、
式中、Ａは酸素原子指数であり、Ｂは、全ての非加水分解性指数の合計である。小さい誤差が、計算中に概数をとることから発生するが、それは補正されるべきである。次いで、酸素原子の指数を再調整して、この式を満たすようにする。
【0194】
したがって、最終式はＳｉＯ１．９Ｍｅ０．２であり、有機成分の重量比は次のように計算される。
重量比：＝（０．２０＊１５）／（２８＋１．９＊１６＋０．２０＊１５）＝４．９％
重量比：＝（０．２０＊１５）／（２８＋１．９＊１６＋０．２０＊１５）＝４．９％
【0195】
一般的な場合
上記の式は、金属又は半金属Ｍの価数を考慮することによって一般化することができ、したがって、以下の修正された式を得ることができ：
Ｍ（ＸＲ）Ｖ－ｎｉＲｉ ｎｉ
同様の方法を使用するが、それぞれの金属の価数Ｖが考慮される。
上記の式は、金属又は半金属Ｍの価数を考慮することによって一般化することができ、したがって、以下の修正された式を得ることができ：
Ｍ（ＸＲ）Ｖ－ｎｉＲｉ ｎｉ
同様の方法を使用するが、それぞれの金属の価数Ｖが考慮される。
【実施例】
【0196】
以下に提供される実施例は、事実上例示を意図するものであり、限定することを意図するものではない。
【0197】
実施例１．非加水分解性前駆体の合成
１０００ｇのテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）を、窒素雰囲気下で、撹拌棒及び蒸留装置を装備した清浄な乾燥した丸底フラスコに加えた。４９０ｍＬの無水酢酸（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）及び５．８ｇのテトラキス（トリメチルシロキシ）チタン（Ｇｅｌｅｓｔ社から入手可能）を添加し、フラスコの内容物を１３５℃で２８時間撹拌した。この間に、エトキシシラン基と無水酢酸との反応によって生成した酢酸エチルを留去した。反応フラスコを室温まで冷却し、ロータリーエバポレーター（ＢＵＣＨＩ社製Ｒｏｔｏｖａｐｏｒ Ｒ１１０）上に置いて、このロータリーエバポレーターを水浴槽及び真空ポンプ（ＷＥＬＣＨ社製１４０２ ＤｕｏＳｅａｌ）と共に使用して、残りの溶媒及び揮発性化合物を全て除去した。生成したポリエトキシシラン（polyethoxysilane、ＰＥＯＳ）は、表４に見られる以下の仕様を有する黄色の粘性液体であった。ＴＥＯＳと無水酢酸との比は、表４に示されたパラメータを制御するために変えることができる。
１０００ｇのテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）を、窒素雰囲気下で、撹拌棒及び蒸留装置を装備した清浄な乾燥した丸底フラスコに加えた。４９０ｍＬの無水酢酸（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）及び５．８ｇのテトラキス（トリメチルシロキシ）チタン（Ｇｅｌｅｓｔ社から入手可能）を添加し、フラスコの内容物を１３５℃で２８時間撹拌した。この間に、エトキシシラン基と無水酢酸との反応によって生成した酢酸エチルを留去した。反応フラスコを室温まで冷却し、ロータリーエバポレーター（ＢＵＣＨＩ社製Ｒｏｔｏｖａｐｏｒ Ｒ１１０）上に置いて、このロータリーエバポレーターを水浴槽及び真空ポンプ（ＷＥＬＣＨ社製１４０２ ＤｕｏＳｅａｌ）と共に使用して、残りの溶媒及び揮発性化合物を全て除去した。生成したポリエトキシシラン（polyethoxysilane、ＰＥＯＳ）は、表４に見られる以下の仕様を有する黄色の粘性液体であった。ＴＥＯＳと無水酢酸との比は、表４に示されたパラメータを制御するために変えることができる。
【0198】
【表6】
【0199】
実施例２．シリカシェル系香料カプセル
油相は、前駆体を有益剤及び／又はコア調整剤と混合及び均質化することによって調製した（非加水分解性前駆体１部に対して有益剤及び／又はコア調整剤２部）。水相は、０．１Ｍ ＨＣｌ水溶液中に１．２５重量％のＡｅｒｏｓｉｌ ３００（Ｅｖｏｎｉｋから入手可能）を添加することによって調製し、超音波浴で少なくとも３０分間分散させた。各相を別々に調製したら、それらを組み合わせ（１部の油相対４部の水）、ＩＫＡ ＵＬＴＲＡＴＵＲＲＡＸ Ｓ２５Ｎ－１０Ｇ混合ツールを用いて１３４００ＲＰＭ／１分で油相を水相中に分散させた。乳化工程が完了したら、得られたエマルションを次の温度プロファイルで硬化させた：２２℃で４時間、５０℃で１６時間、及び７０℃で９６時間。第２のシェル構成要素を付着させるために、カプセルは、第２のシェル構成要素溶液による後処理を受ける：スラリーを０．１ＭのＨＣｌ中で２倍に希釈し、２２℃、２５０ＲＰＭで懸架式磁気撹拌機リアクターを使用して、１０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液の制御された添加（４０ＭＬ／分、０．１６ｍＬ／スラリー１ｇ）で処理した。１ＭのＨＣｌ（水溶液）を使用して、ｐＨ７でｐＨを一定に保った。第２のシェル構成要素溶液の注入が終了した後、カプセルを２５００ｒｐｍで１０分間遠心分離し、脱イオン水中に再分散させた。カプセルの集団は、２９．２２Ｍｍの平均サイズ及び３８％のＣｏＶを有した。
油相は、前駆体を有益剤及び／又はコア調整剤と混合及び均質化することによって調製した（非加水分解性前駆体１部に対して有益剤及び／又はコア調整剤２部）。水相は、０．１Ｍ ＨＣｌ水溶液中に１．２５重量％のＡｅｒｏｓｉｌ ３００（Ｅｖｏｎｉｋから入手可能）を添加することによって調製し、超音波浴で少なくとも３０分間分散させた。各相を別々に調製したら、それらを組み合わせ（１部の油相対４部の水）、ＩＫＡ ＵＬＴＲＡＴＵＲＲＡＸ Ｓ２５Ｎ－１０Ｇ混合ツールを用いて１３４００ＲＰＭ／１分で油相を水相中に分散させた。乳化工程が完了したら、得られたエマルションを次の温度プロファイルで硬化させた：２２℃で４時間、５０℃で１６時間、及び７０℃で９６時間。第２のシェル構成要素を付着させるために、カプセルは、第２のシェル構成要素溶液による後処理を受ける：スラリーを０．１ＭのＨＣｌ中で２倍に希釈し、２２℃、２５０ＲＰＭで懸架式磁気撹拌機リアクターを使用して、１０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液の制御された添加（４０ＭＬ／分、０．１６ｍＬ／スラリー１ｇ）で処理した。１ＭのＨＣｌ（水溶液）を使用して、ｐＨ７でｐＨを一定に保った。第２のシェル構成要素溶液の注入が終了した後、カプセルを２５００ｒｐｍで１０分間遠心分離し、脱イオン水中に再分散させた。カプセルの集団は、２９．２２Ｍｍの平均サイズ及び３８％のＣｏＶを有した。
【0200】
図２は、疎水性コア４を用いて調製された第１のシェル構成要素６を有するカプセル８の作製方法の概略図を示す。例えば、第１のボックス１００において、油相１が水相２に提供される。油相２は、１つ以上の香料原料などの疎水性有益剤、及び液体前駆体材料を含む。ナノ粒子３は、油相１を囲んでおり、例えば、ピッカリングエマルションを形成している。第２のボックス１０１において、加水分解された前駆体５は、コア４の周りの界面で形成し始め、コア４は、有益剤を含む油相を含む。第３のボックス１０２において、第１のシェル構成要素６がコア４の周りに形成されており、第１のシェル構成要素はナノ粒子３及び加水分解された前駆体５から形成される。
【0201】
図３は、シェル１０を有するカプセル９のボックス１０３内の概略図を示し、シェル１０は、コア４の周りに、第１のシェル構成要素６及び第２のシェル構成要素７を有する。カプセル９は水相２中に示されている。コア４は、１つ以上の香料原料を含む。図４は、そのようなカプセル９の断面の走査電子顕微鏡画像を示す。コア４は、シェル１０によって囲まれており、シェル１０は、第２のシェル構成要素７によって囲まれた第１のシェル構成要素６を含む。
【0202】
図５は、本開示に記載されるシリカシェル系香料カプセルの集団の走査電子顕微鏡画像を示す。
【0203】
実施例３．例示的な粒子配合物
１つはシリカシェル系香料カプセル（本発明の実施例３Ａ）を含有し、もう１つはポリアクリレートシェル系香料カプセル（比較例３Ｂ）を含有する、粒子の２つの固有の試料を調製した。粒子を調製するための全般的な手順は、ホットプレートを８５℃の温度に設定することと、ホットプレート上でビーカーを計量することと、内容物を適正温度にすることと、その後、混合物を、均一なサイズの粒子を作製するために型内に手でピペッティングすることと、放冷することと、を伴う。このように形成された個々の粒子は、そのような粒子のうちの４つが約０．１４０～０．１４５ｇに秤量されるようなサイズであった。２つの粒子の組成を以下の表５に示す。
１つはシリカシェル系香料カプセル（本発明の実施例３Ａ）を含有し、もう１つはポリアクリレートシェル系香料カプセル（比較例３Ｂ）を含有する、粒子の２つの固有の試料を調製した。粒子を調製するための全般的な手順は、ホットプレートを８５℃の温度に設定することと、ホットプレート上でビーカーを計量することと、内容物を適正温度にすることと、その後、混合物を、均一なサイズの粒子を作製するために型内に手でピペッティングすることと、放冷することと、を伴う。このように形成された個々の粒子は、そのような粒子のうちの４つが約０．１４０～０．１４５ｇに秤量されるようなサイズであった。２つの粒子の組成を以下の表５に示す。
【0204】
以下（表５）の本発明の実施例３Ａは、以下の表５に従って香料原材料「香料１」の混合物をカプセル化して調製した香料カプセルの集団であった。この集団のカプセルは、本開示によるシリカ系の第１のシェル構成要素及び第２のシェル構成要素を含んでいた。
【0205】
以下の比較例３Ｂ（表５）は、国際公開第２０２０／１１７９９６号に開示されているプロセスに従って作製されたカプセル化剤による、香料原料（「香料１」）の同じ混合物をカプセル化している、ポリアクリレートシェルを含む香料カプセルの集団であった。
【0206】
【表7】
【0207】
本発明の実施例３Ａ及び比較例３Ｂを、湿潤布地ヘッドスペース及び乾燥布地ヘッドスペースを決定するために、布地を用いて使用条件下で試験した。ＭＩＥＬＥ ＨＯＮＥＹＣＯＭＢ ＣＡＲＥ Ｗ１７２４洗濯機を使用し、サイクル設定は、３０℃、１０００ＲＰＭで３０分間のエクスプレスサイクルプログラムであった。試験に使用した布地は、４２０ｇのテリー綿試験布地であった。１４片のテリー綿試験布地の各々は、３０ｃｍ×１５ｃｍであり、３０ｇの質量を有していた。試験にはバラスト荷重も含めた。バラスト荷重は、１３６９ｇのカルデロン綿（１０片）及び１２２０ｇのカルデロンポリエステル綿（１０片）であった。１０片のカルデロン綿の各々は、５２ｃｍ×４２ｃｍであり、１３７ｇの質量を有していた。１０片のカルデロンポリエステル綿の各々は、４６ｃｍ×４６ｃｍであり、１２２ｇの質量を有していた。粒子及び液体洗剤を、指定のレベル、すなわち、布地を装填する前にドラムの底に９ｇの粒子、及び以下の表６の５８．４７ｇの液体洗剤配合物で機械のドラムに送達した。液体洗剤を布地の上に投与した。洗浄後、テリー綿試験布地のサンプルを湿潤布地ヘッドスペース試験のために得て、テリー綿試験布地の残りを制御された温度及び湿度（２２℃／５０％ｒＨ）で２４時間毎にライン乾燥した。
【0208】
【表8】
【0209】
テリー綿試験布地がまだ湿潤している状態で、洗浄サイクル直後のテリー綿試験布地について、香料ヘッドスペース分析を実施した（湿潤布地ヘッドスペース、ＷＦＨＳ（Wet Fabric Headspace））。洗浄試験毎にテリー綿試験布地の６つの４ｃｍ×４ｃｍサンプルを、高速ヘッドスペースＧＣ／ＭＳによって分析した。テリー綿試験布地の各４×４ｃｍサンプルを、２５ｍＬヘッドスペースバイアルに移した。テリー綿試験布地のサンプルを６５℃で１０分間平衡化した。テリー綿試験布地のサンプルの上方のヘッドスペースをＳＰＭＥ（５０／３０ＭｍＤＶＢ／Ｃａｒｂｏｘｅｎ／ＰＤＭＳ）手法により５分間サンプリングした。続いて、ＳＰＭＥ繊維をＧＣ内にオンラインで熱的に脱着させた。高速ＧＣ／ＭＳのフルスキャンモードで検体を分析した。香料原料の特定の質量のイオン抽出により、総ヘッドスペース反応（ｎｍｏｌ／Ｌで示す）を求めた。テリー綿試験布地を制御された温度及び湿度（２２℃／５０％ｒＨ）で２４時間ライン乾燥させた後、乾燥テリー綿試験布地を同じ様式で試験したが、テリー綿試験布地が湿潤ではなく乾燥している（乾燥布地ヘッドスペース、ＤＦＨＳ（Dry Fabric Headspace））ことのみが異なっていた。
【0210】
本発明の実施例３Ａ及び比較例３Ｂの粒子は各々、同じ質量の香料を提供した。各個々の香料原料について、湿潤布地ヘッドスペース（ＷＦＨＳ）及び乾燥布地ヘッドスペース（ＤＦＨＳ）を測定した。各香料原料について、ＷＦＨＳ／ＤＦＨＳの比を計算した（表７参照）。ＷＦＨＳ／ＤＦＨＳの相対標準偏差もまた、本発明の実施例３Ａ及び比較例３Ｂについて計算した。図６に示されるように（中央線、ボックスの端にある第１及び第３四分位数、並びに最大及び最小のひげを示すボックスプロット）、本発明の実施例３Ａによるカプセルは、比較例３Ｂと比較して、ヘッドスペース比のより低い相対標準偏差を有した。これは、比較例３Ｂと比較して、本発明の実施例３Ａのカプセルについて、湿潤布地と乾燥布地との間でより一貫した香料特性を示す。
【0211】
【表9】
【0212】
実施例４．例示的な粒子配合物を以下の表８に示す。
【0213】
【表10】
【0214】
実施例５
非加水分解性ＰＥＯＳ合成：１０００ｇのＴＥＯＳ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）を、窒素雰囲気下で、撹拌棒及び蒸留装置を装備した清浄な乾燥した丸底フラスコに加えた。次いで、５６４ｇの無水酢酸（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）及び５．９ｇのテトラキス（トリメチルシロキシド）チタン（Ｇｅｌｅｓｔ社、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）を添加し、フラスコの内容物を撹拌しながら１３５℃まで加熱した。激しく撹拌しながら、反応温度を１３５℃に３０時間維持したが、その間、アルコキシシラン基と無水酢酸との反応により生成した有機エステルを、ポリエトキシシラン（ＰＥＯＳ）が生成された際に発生した他のアルコキシシラン基とシリル－アセテート基との縮合によって生成された追加の有機エステルと共に留去した。反応フラスコを室温まで冷却し、ロータリーエバポレーター（Ｂｕｃｈｉ社製Ｒｏｔｏｖａｐｏｒ Ｒ１１０）上に置いて、このロータリーエバポレーターを水浴槽及び真空ポンプ（ＷＥＬＣＨ社製１４０２ ＤＵＯＳＥＡＬ）と共に使用して、残りの溶媒を全て除去した。合成されたＰＥＯＳポリマーの分岐度（ＤＢ）、分子量（Ｍｗ）、及び多分散指数（ＰＤＩ）は、それぞれ０．４２、２．９９、及び２．７０であった。
非加水分解性ＰＥＯＳ合成：１０００ｇのＴＥＯＳ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）を、窒素雰囲気下で、撹拌棒及び蒸留装置を装備した清浄な乾燥した丸底フラスコに加えた。次いで、５６４ｇの無水酢酸（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）及び５．９ｇのテトラキス（トリメチルシロキシド）チタン（Ｇｅｌｅｓｔ社、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）を添加し、フラスコの内容物を撹拌しながら１３５℃まで加熱した。激しく撹拌しながら、反応温度を１３５℃に３０時間維持したが、その間、アルコキシシラン基と無水酢酸との反応により生成した有機エステルを、ポリエトキシシラン（ＰＥＯＳ）が生成された際に発生した他のアルコキシシラン基とシリル－アセテート基との縮合によって生成された追加の有機エステルと共に留去した。反応フラスコを室温まで冷却し、ロータリーエバポレーター（Ｂｕｃｈｉ社製Ｒｏｔｏｖａｐｏｒ Ｒ１１０）上に置いて、このロータリーエバポレーターを水浴槽及び真空ポンプ（ＷＥＬＣＨ社製１４０２ ＤＵＯＳＥＡＬ）と共に使用して、残りの溶媒を全て除去した。合成されたＰＥＯＳポリマーの分岐度（ＤＢ）、分子量（Ｍｗ）、及び多分散指数（ＰＤＩ）は、それぞれ０．４２、２．９９、及び２．７０であった。
【0215】
カプセル合成：以下の手順に従って５つのバッチを作製し、硬化工程後、５つのバッチを組み合わせて、組み合わせたスラリーを得た。油相は、上記で合成された３ｇのＰＥＯＳ前駆体と、２ｇの有益剤及び／又はコア調整剤、ここでは、フレグランスオイルとを混合し、均質化すること（又は更には、全ての化合物が混和性である場合には溶解させること）によって調製した。０．５ｇのＮａＣｌと、３．５ｇのＥＶＯＮＩＫ製のＡＥＲＯＳＩＬ ３００ヒュームドシリカと、９６ｇのＤＩ水を混合することによって、１００ｇの水相を調製した。ＩＫＡ ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（Ｓ２５Ｎ）を用いて、２００００ＲＰＭで１５分間、ヒュームドシリカを水相に分散させた。各相を別々に調製したら、５ｇの油相を１６ｇの水相中に、ＩＫＡ ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸミキサー（Ｓ２５Ｎ－１０ｇ）を用いて２５０００ＲＰＭで５分間分散させて、所望の平均油滴直径に到達させた。次いで、０．１ＭのＨＣｌを滴下してｐＨを１にした。乳化工程が完了したら、得られたエマルションを撹拌せずに室温で４時間静置し、次いで、カプセルが崩壊しないように十分な硬化が起こるまで９０℃で１６時間静置した。５つのバッチを硬化工程後に組み合わせて、組み合わせたカプセルスラリーを得た。
【0216】
第２のシェル構成要素を付着させるために、組み合わせたカプセルスラリーを第２のシェル構成要素溶液で後処理した。５０ｇの組み合わせたスラリーを５０ｇの０．１ＭのＨＣｌ（水溶液）で希釈した。１ＭのＮａＯＨ（水溶液）を滴下してｐＨを７に調整した。次いで、希釈したスラリーを、室温で、懸架式磁気撹拌機リアクターを３００ＲＰＭで使用して、第２のシェル構成要素前駆体の溶液（２０ｍＬの１５重量％のケイ酸ナトリウム（水溶液））を制御しながら添加して（毎分４０ＭＬ）処理した。１．６ＭのＨＣｌ（水）溶液及び１ＭのＮａＯＨ（水）溶液を連続的に注入して、ｐＨ７でｐＨを一定に保った。次いで、カプセルを２５００ＲＰＭで１０分毎に遠心分離した。上清を捨て、カプセルを脱イオン水中に再分散させた。
【0217】
カプセルが崩壊するかどうかを試験するために、スラリーは、脱イオン水で１０倍に希釈された。結果得られた希釈液の液滴を、顕微鏡用マイクロスライド上に加えて、室温で一晩乾燥させた。翌日、乾燥したカプセルを、光透過によって光学顕微鏡下で観察して、カプセルがその球形の形状を維持していたかどうかを評価した（カバースライドは使用せず）。カプセルは乾燥に耐え、崩壊しなかった。測定されたカプセルの平均体積加重直径は５．３Ｍｍであり、ＣｏＶは４６．２％であった。シェル中の有機成分含有率は０％であった。
【0218】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【0219】
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は特許出願、及び本出願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は別途限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示若しくは特許請求されるいかなる発明に対する先行技術であるともみなされず、又はそれが単独で若しくは他の任意の参考文献若しくは複数の参考文献と組み合わせて、そのようないかなる発明も教示、示唆若しくは開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【0220】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
