ホーム > 特許ランキング > ダイキン工業株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-07-01
(45)【発行日】2025-07-09
(54)【発明の名称】ポリマーおよび成形品
(51)【国際特許分類】
C08F 214/22 20060101AFI20250702BHJP
C08F 293/00 20060101ALI20250702BHJP
【ＦＩ】
C08F214/22
C08F293/00
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2024154318
(22)【出願日】2024-09-06
(65)【公開番号】P2025037854
(43)【公開日】2025-03-18
【審査請求日】2024-09-06
(31)【優先権主張番号】P 2023144745
(32)【優先日】2023-09-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000486
【氏名又は名称】弁理士法人とこしえ特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】古谷 喬大
(72)【発明者】
【氏名】寺田 純平
(72)【発明者】
【氏名】市瀬 佑磨
【審査官】藤原 研司
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２２－０３６０６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５３０６６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００８／０１５３９７７（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特表２０１５－５１４８５４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
セグメントＡとセグメントＢとを含むポリマーであって、一般式（１）または一般式（２）で表される鎖構造を含有しており、
一般式（１）：Ａ－Ｂ－Ａ
一般式（２）：Ｂ－Ａ－Ｂ
（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。）
セグメントＡが、
２５℃以下のガラス転移温度を有し、
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位ならびにフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）を含有し、セグメントＡ中の２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）以外のモノマー単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、０～２モル％であり、
セグメントＢが、
５０℃以上の融点を有し、
ビニリデンフルオライド単位を含有し、セグメントＢ中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、セグメントＢを構成する全モノマー単位に対して、９０モル％以上である
ポリマー。
【請求項2】
セグメントＡの前記フッ素含有モノマー単位が、ビニリデンフルオライド単位である請求項１に記載のポリマー。
【請求項3】
セグメントＡ中の２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、１８モル％以上である請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項4】
セグメントＢが、ビニリデンフルオライド単位のみを含有し、または、
ビニリデンフルオライド単位と、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位および（メタ）アクリル酸単位からなる群より選択される少なくとも１種のモノマー単位とを含有する
請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項5】
セグメントＡとセグメントＢとの質量比が、４０／６０～９５／５である請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項6】
セグメントＡが、－１０℃以下のガラス転移温度を有し、
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびビニリデンフルオライド単位を含有し、セグメントＡ中の２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、１８～３０モル％であり、セグメントＡ中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、７０～８２モル％であり、
セグメントＢが、
１４０～２００℃の融点を有し、
ビニリデンフルオライド単位を含有し、セグメントＢ中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、セグメントＢを構成する全モノマー単位に対して、９５モル％以上であり、
前記ポリマーにおけるセグメントＡとセグメントＢとの質量比（Ａ／Ｂ）が、５０／５０～９０／１０であり、
前記ポリマーの重量平均分子量が、５０００００～２００００００である
請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項7】
請求項１または２に記載のポリマーを含有する成形品。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリマーおよび成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、ラジカル発生源および炭素と結合したヨウ素を有するアイオダイド化合物の存在下に、ラジカル重合性の不飽和結合を有するモノマーの少くとも２種をラジカル重合するに際し、前記アイオダイド化合物の炭素－ヨウ素結合間に少くとも２種のポリマー鎖セグメントを形成せしめるように前記の各ポリマー鎖セグメントを構成すべきモノマーを逐次重合させて前記ポリマー鎖セグメントの少くとも１種が含フッ素系ポリマー鎖セグメントである多元セグメント化ポリマーを得ることを特徴とする含フッ素系多元セグメント化ポリマーの製法が記載されている。
【0003】
特許文献２には、２種または３種のポリマー鎖セグメントから成る連鎖と、該連鎖の一端に存在するヨウ素原子ならびに該連鎖の他端に存在するアイオダイド化合物から少なくとも１個のヨウ素原子を除いた残基から成り、
前記ポリマー鎖セグメントの１種（連鎖が２種のポリマー鎖セグメントから成る場合）もしくは１種または２種（連鎖が３種のポリマー鎖セグメントから成る場合）は、（１）ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン（モル比４５～９０：５～５０：０～３５）ポリマーおよび（２）パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（アルキル基の炭素数は１～３）／テトラフルオロエチレン／ビニリデンフルオライド（モル比１５～７５：０～８５（ただし、０を除く）：０～８５）ポリマーから選択された、分子量３００００～１２０００００のエラストマー性ポリマー鎖セグメントであり、
前記ポリマーセグメントの残余は（３）ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン（モル比０～１００：０～１００）ポリマーおよび（４）エチレン／テトラフルオロエチレン（モル比４０～６０：４０～６０）ポリマーから選択された、分子量３０００～４０００００の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントであり、
エラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの重量比が４０～９５：５～６０である、
含フッ素セグメント化ポリマーが記載されている。
前記ポリマー鎖セグメントの１種（連鎖が２種のポリマー鎖セグメントから成る場合）もしくは１種または２種（連鎖が３種のポリマー鎖セグメントから成る場合）は、（１）ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン（モル比４５～９０：５～５０：０～３５）ポリマーおよび（２）パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（アルキル基の炭素数は１～３）／テトラフルオロエチレン／ビニリデンフルオライド（モル比１５～７５：０～８５（ただし、０を除く）：０～８５）ポリマーから選択された、分子量３００００～１２０００００のエラストマー性ポリマー鎖セグメントであり、
前記ポリマーセグメントの残余は（３）ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン（モル比０～１００：０～１００）ポリマーおよび（４）エチレン／テトラフルオロエチレン（モル比４０～６０：４０～６０）ポリマーから選択された、分子量３０００～４０００００の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントであり、
エラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの重量比が４０～９５：５～６０である、
含フッ素セグメント化ポリマーが記載されている。
【0004】
特許文献３には、
ラジカル重合開始剤と、一般式ＲＩ２（式中、Ｒは炭素数３以上のアルキレン基またはフルオロアルキレン基である。）で表されるヨウ素化合物の存在下に、テトラフルオロエチレンとプロピレンとを主成分とする第１のモノマー成分を０～５０℃の重合温度で共重合し、テトラフルオロエチレン／プロピレン系セグメントを製造する第１の工程と、
前記テトラフルオロエチレン／プロピレン系セグメントの存在下に、テトラフルオロエチレンとエチレンとを主成分とする第２のモノマー成分を共重合し、前記テトラフルオロエチレン／プロピレン系セグメントに、テトラフルオロエチレン／エチレン系セグメントを結合する第２の工程とを有することを特徴とする含フッ素ブロックコポリマーの製造方法が記載されている。
ラジカル重合開始剤と、一般式ＲＩ２（式中、Ｒは炭素数３以上のアルキレン基またはフルオロアルキレン基である。）で表されるヨウ素化合物の存在下に、テトラフルオロエチレンとプロピレンとを主成分とする第１のモノマー成分を０～５０℃の重合温度で共重合し、テトラフルオロエチレン／プロピレン系セグメントを製造する第１の工程と、
前記テトラフルオロエチレン／プロピレン系セグメントの存在下に、テトラフルオロエチレンとエチレンとを主成分とする第２のモノマー成分を共重合し、前記テトラフルオロエチレン／プロピレン系セグメントに、テトラフルオロエチレン／エチレン系セグメントを結合する第２の工程とを有することを特徴とする含フッ素ブロックコポリマーの製造方法が記載されている。
【0005】
特許文献４には、トリフルオロエチレン単位およびフッ化ビニリデンとは異なるさらなる単位；またはトリフルオロエチレン単位とフッ化ビニリデン単位のみ；またはトリフルオロエチレン単位およびフッ化ビニリデン単位およびさらなる単位を有し、ならびにキサンテートもしくはトリチオカーボネートまたは一ヨウ素化末端基を有する、熱可塑性ブロックコポリマーが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開昭５３－３４９５号公報
【文献】特公昭６１－４９３２７号公報
【文献】特開２０１４－０７０２０６号公報
【文献】特表２０１５－５１４８５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本開示では、容易に成形することができるとともに、耐アルカリ性に優れるポリマーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本開示によれば、セグメントＡとセグメントＢとを含むポリマーであって、セグメントＡが、２５℃以下のガラス転移温度を有し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位ならびにフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）を含有し、セグメントＢが、５０℃以上の融点を有するポリマーが提供される。
【発明の効果】
【0009】
本開示によれば、容易に成形することができるとともに、耐アルカリ性に優れるポリマーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【0011】
（第１のポリマー）
本開示の第１のポリマーは、セグメントＡとセグメントＢとを含む。第１のポリマーは、セグメントＡとセグメントＢとを含むブロックポリマーであってよい。
本開示の第１のポリマーは、セグメントＡとセグメントＢとを含む。第１のポリマーは、セグメントＡとセグメントＢとを含むブロックポリマーであってよい。
【0012】
従来、ブロックポリマーとして、たとえば、特許文献２に記載の含フッ素セグメント化ポリマーのように、エラストマー性ポリマー鎖セグメントおよび非エラストマー性ポリマー鎖セグメントから成るものが知られている。特許文献２には、これらのセグメントから成る含フッ素セグメント化ポリマーが、熱可塑性ゴムとして充分実用に耐える性質を備えているものであって、含フッ素系熱可塑性樹脂の場合と同様に、加硫せずに直接圧縮またはその他の方法によって成形加工することができ、その成形品は加硫ゴムとほぼ同程度に望ましいエラストマー性を有することが記載されている。
【0013】
しかしながら、優れた柔軟性を示しつつ、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができるとともに、耐アルカリ性に優れるポリマーは知られていない。
【0014】
ポリマーを２以上のセグメントにより構成し、
少なくとも１のセグメントを、２５℃以下のガラス転移温度を有するものとし、さらには、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）により構成し、
少なくとも１のセグメントを、５０℃の融点を有するものとする
ことによって、得られるポリマーが、優れた柔軟性を示し、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができるとともに、優れた耐アルカリ性を示すことが見出された。本開示の第１のポリマーは、この知見に基づいて完成されたものである。
少なくとも１のセグメントを、２５℃以下のガラス転移温度を有するものとし、さらには、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）により構成し、
少なくとも１のセグメントを、５０℃の融点を有するものとする
ことによって、得られるポリマーが、優れた柔軟性を示し、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができるとともに、優れた耐アルカリ性を示すことが見出された。本開示の第１のポリマーは、この知見に基づいて完成されたものである。
【0015】
第１のポリマーは、セグメントＡとセグメントＢとを含む。以下、第１のポリマーについて、詳細に説明する。第１のポリマーは、セグメントＡとセグメントＢとを含むものであれば、セグメントＡおよびセグメントＢとは構成の異なる他のセグメントを含むものであってもよい。
【0016】
（セグメントＡ）
セグメントＡは、２５℃以下のガラス転移温度を有する。セグメントＡのガラス転移温度は、好ましくは０℃以下であり、より好ましくは－５℃以下であり、さらに好ましくは－１０℃以下であり、下限は限定されないが、－４０℃以上であってよい。第１のポリマーは、ガラス転移温度を有するセグメントＡを含むことから、柔軟性に優れている。
セグメントＡは、２５℃以下のガラス転移温度を有する。セグメントＡのガラス転移温度は、好ましくは０℃以下であり、より好ましくは－５℃以下であり、さらに好ましくは－１０℃以下であり、下限は限定されないが、－４０℃以上であってよい。第１のポリマーは、ガラス転移温度を有するセグメントＡを含むことから、柔軟性に優れている。
【0017】
ガラス転移温度は、示差走査熱量計（メトラー・トレド社製、ＤＳＣ８２２ｅ、もしくは、日立ハイテクサイエンス社製、Ｘ－ＤＳＣ７０００）を用い、試料１０ｍｇを－７５℃まで冷却した後、２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度とすることにより求めることができる。
【0018】
セグメントＡの融解熱は、柔軟性を一層向上させることができることから、好ましくは５Ｊ／ｇ未満であり、より好ましくは３Ｊ／ｇ未満であり、さらに好ましくは２Ｊ／ｇ未満である。
【0019】
融解熱は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置を用い、試料を３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、得られた吸熱曲線の融解ピーク（ΔＨ）の大きさから算出することができる。ポリマーが明確な融解ピークを示さない場合には、当該ポリマーには融解熱がなく、すなわち、当該ポリマーの融解熱は０Ｊ／ｇである。
【0020】
セグメントＡは、明確な融点を示さないセグメントであってもよい。
【0021】
セグメントＡは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）を含有する。第１のポリマーは、ガラス転移温度を有しており、なおかつ、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびフッ素含有モノマー単位を含有するセグメントＡを含むことから、柔軟性に優れるとともに、耐アルカリ性にも優れている。また、セグメントＡが２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位を含有することによって、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの溶剤に対するポリマーの溶剤溶解性を向上させることができる。
【0022】
セグメントＡを構成し得るフッ素含有モノマーとしては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンおよびトリフルオロエチレン以外のモノマーであって、フッ素原子を含有するモノマーであれば特に限定されないが、ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニルなどが挙げられる。
【0023】
セグメントＡを構成し得るフッ素含有モノマーとしては、ＶｄＦ、ＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、および、クロロトリフルオロエチレンからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＶｄＦおよびＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＶｄＦがさらに好ましい。セグメントＡがＶｄＦ単位を含有することによって、セグメントＡのガラス転移温度を所望の範囲内に容易に調整することができ、柔軟性を一層向上させることができる。また、セグメントＡがＶｄＦ単位を含有することによって、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの溶剤に対するポリマーの溶剤溶解性を向上させることができる。
【0024】
セグメントＡ中の２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量は、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは１～８５モル％であり、より好ましくは６モル％以上であり、さらに好ましくは１２モル％以上であり、尚さらに好ましくは１８モル％以上であり、特に好ましくは２０モル％以上であり、より好ましくは７８モル％以下であり、さらに好ましくは５０モル％以下であり、尚さらに好ましくは４０モル％以下であり、特に好ましくは３０モル％以下である。
【0025】
セグメントＡ中のフッ素含有モノマー単位の含有量は、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは９９～１５モル％であり、より好ましくは９４モル％以下であり、さらに好ましくは８８モル％以下であり、尚さらに好ましくは８２モル％以下であり、特に好ましくは７８モル％以下であり、より好ましくは２２モル％以上であり、さらに好ましくは５０モル％以上であり、尚さらに好ましくは６０モル％以上であり、特に好ましくは７０モル％以上である。
【0026】
セグメントＡ中のＶｄＦ単位の含有量は、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは９９～１５モル％であり、より好ましくは９４モル％以下であり、さらに好ましくは８８モル％以下であり、尚さらに好ましくは８２モル％以下であり、特に好ましくは７８モル％以下であり、より好ましくは２２モル％以上であり、さらに好ましくは５０モル％以上であり、尚さらに好ましくは６０モル％以上であり、特に好ましくは７０モル％以上である。
【0027】
セグメントＡは、フッ素非含有モノマー単位をさらに含有してもよい。フッ素非含有モノマーとしては、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテルなどが挙げられる。フッ素非含有モノマー単位の含有量は、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは０～５０モル％であり、より好ましくは０～１０モル％であり、さらに好ましくは０～１モル％であり、０モル％であってもよい。
【0028】
セグメントＡは、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、Ｉ、Ｂｒ、－ＣＨ２ＯＨ、炭素間二重結合などの反応性基を有するモノマーに基づく単位をさらに含有してもよい。反応性基を有するモノマーに基づく単位の含有量は、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは０～５０モル％であり、より好ましくは０～１０モル％であり、さらに好ましくは０～１モル％であり、０モル％であってもよい。
【0029】
本開示において、各モノマー単位の含有量は、ＮＭＲ法により測定することができる。
【0030】
一実施形態においては、セグメントＡを、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン／ＶｄＦ共重合体、または、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン／ＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体により形成することができる。
【0031】
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン／ＶｄＦ共重合体においては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位／ＶｄＦ単位の組成（モル％）が、好ましくは（１８～４０）／（８２～６０）であり、より好ましくは（２０～３０）／（８０～７０）である。
【0032】
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン／ＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体においては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位／ＶｄＦ単位／ＴＦＥ単位の組成（モル％）が、好ましくは（１８～４０）／（８１～２５）／（１～３５）であり、より好ましくは（２０～４０）／（７５～３０）／（５～３０）である。
【0033】
一実施形態において、セグメントＡは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）を含有し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびフッ素含有モノマー単位以外のモノマー単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは０～１０モル％であり、より好ましくは０～２モル％であり、さらに好ましくは０～１モル％であり、尚更に好ましくは０～０．１モル％であり、特に好ましくは０モル％である。２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量およびフッ素含有モノマー単位の含有量は、上記した範囲内であってよい。
【0034】
一実施形態において、セグメントＡは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびＶｄＦ単位を含有し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびＶｄＦ単位以外のモノマー単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは０～１０モル％であり、より好ましくは０～２モル％であり、さらに好ましくは０～１モル％であり、尚更に好ましくは０～０．１モル％であり、特に好ましくは０モル％である。２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量およびＶｄＦ単位の含有量は、上記した範囲内であってよい。
【0035】
（セグメントＢ）
セグメントＢは、５０℃以上の融点を有する。セグメントＢの融点は、好ましくは９０℃以上であり、より好ましくは１４０℃以上であり、好ましくは２４０℃以下であり、より好ましくは２２０℃以下であり、さらに好ましくは２００℃以下である。第１のポリマーは、ガラス転移温度を有するセグメントＡに加えて、融点を有するセグメントＢを含むことから、柔軟性に優れており、さらには、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができる。本開示において、ポリマーを容易に成形できるとは、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法などの一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができることをいう。
セグメントＢは、５０℃以上の融点を有する。セグメントＢの融点は、好ましくは９０℃以上であり、より好ましくは１４０℃以上であり、好ましくは２４０℃以下であり、より好ましくは２２０℃以下であり、さらに好ましくは２００℃以下である。第１のポリマーは、ガラス転移温度を有するセグメントＡに加えて、融点を有するセグメントＢを含むことから、柔軟性に優れており、さらには、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができる。本開示において、ポリマーを容易に成形できるとは、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法などの一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができることをいう。
【0036】
融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置を用い、試料を３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、得られた吸熱曲線のピークにあたる温度として求めることができる。
【0037】
通常、セグメントＢの融点は、第１のポリマーの融点と同じである。したがって、第１のポリマーの融点を測定することにより、第１のポリマー中のセグメントＢの融点を把握することができる。
【0038】
セグメントＢの融解熱は、好ましくは５Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは１０Ｊ／ｇ以上であり、さらに好ましくは３０Ｊ／ｇ以上であり、尚さらに好ましくは３５Ｊ／ｇ以上であり、好ましくは９０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは６０ｇ／ｇ以下であり、さらに好ましくは５５Ｊ／ｇ以下である。
【0039】
融解熱は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置を用い、試料を３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、得られた吸熱曲線の融解ピーク（ΔＨ）の大きさから算出することができる。
【0040】
セグメントＢは、融点を有するポリマーから形成されていれば、フッ素含有モノマー単位を含有するものであってもよいし、フッ素非含有モノマー単位を含有するものであってもよい。第１のポリマーの耐アルカリ性を一層向上させる観点からは、セグメントＢが、フッ素含有モノマー単位を含有することが好ましく、フッ素含有モノマー単位（ただし、トリフルオロエチレン単位を除く）を含有することがより好ましい。
【0041】
フッ素含有モノマーとしては、ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニルなどが挙げられる。
【0042】
フッ素含有モノマーとしては、ＶｄＦ、ＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、および、クロロトリフルオロエチレンからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＶｄＦおよびＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＶｄＦがさらに好ましい。
【0043】
セグメントＢが、フッ素含有モノマー単位として、ＶｄＦ単位を有する場合、第１のポリマーは、優れた柔軟性を示し、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができるとともに、優れた耐アルカリ性を示し、しかも、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの溶剤に対して優れた溶剤溶解性を示す。
【0044】
セグメントＢは、ＶｄＦ単位に加えて、ＶｄＦ以外の他のモノマー単位を含有するものであってもよい。他のモノマーは、フッ素含有モノマーおよびフッ素非含有モノマーのいずれであってもよく、フッ素含有モノマー（ただし、トリフルオロエチレンを除く）またはフッ素非含有モノマーが好ましい。
【0045】
ＶｄＦとともにセグメントＢを構成し得るフッ素含有モノマーとしては、ＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンなどが挙げられる。
【0046】
ＶｄＦとともにセグメントＢを構成し得るフッ素非含有モノマーとしては、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。
【0047】
セグメントＢは、カルボニル基含有基、エポキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、アミノ基、アミド基、アルコキシ基などの極性基を有するモノマーに基づく単位をさらに含有してもよい。
【0048】
極性基を有するモノマーとしては、ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸（３－ブテン酸）、３－ペンテン酸、４－ペンテン酸、３－ヘキセン酸、４－ヘプテン酸等の不飽和一塩基酸；マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和二塩基酸；メチリデンマロン酸ジメチル等のアルキリデンマロン酸エステル；ビニルカルボキシメチルエーテル、ビニルカルボキシエチルエーテル等のビニルカルボキシアルキルエーテル；２－カルボキシエチルアクリレート、２－カルボキシエチルメタクリレート等のカルボキシアルキル（メタ）アクリレート；アクリロイルオキシエチルコハク酸、メタクリロイルオキシエチルコハク酸、アクリロイルオキシエチルフタル酸、アクリロイルオキシプロピルコハク酸、メタクリロイルオキシエチルフタル酸等の（メタ）アクリロイルオキシアルキルジカルボン酸エステル；マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、シトラコン酸モノメチルエステル、シトラコン酸モノエチルエステル等の不飽和二塩基酸のモノエステル；等が挙げられる。
【0049】
ＶｄＦとともにセグメントＢを構成し得る他のモノマーとしては、なかでも、ＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンおよび（メタ）アクリル酸からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【0050】
セグメントＢ中のＶｄＦ単位の含有量は、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの溶剤に対する溶剤溶解性が一層向上することから、セグメントＢを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは６０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上であり、尚さらに好ましくは９９モル％以上であり、１００モル％以下であってよい。
【0051】
セグメントＢ中の他のモノマー単位の含有量は、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの溶剤に対する溶剤溶解性が一層向上することから、セグメントＢを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは４０モル％以下であり、より好ましくは１０モル％以下であり、さらに好ましくは５モル％以下であり、尚さらに好ましくは１モル％以下であり、０モル％以上であってよい。
【0052】
一実施形態においては、セグメントＢを、ＶｄＦ単位のみを含有するＶｄＦホモポリマー、または、ＶｄＦ単位と、ＴＦＥ単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位および（メタ）アクリル酸単位からなる群より選択される少なくとも１種の他のモノマー単位とを含有する共重合体により形成することができる。
【0053】
ＶｄＦ単位と他のモノマー単位とを含有する共重合体においては、ＶｄＦ単位／他のモノマー単位の組成（モル％）が、好ましくは９７．０～９９．９／３．０～０．１である。
【0054】
第１のポリマーは、セグメントＡとセグメントＢとを含むものであれば、セグメントＡおよびセグメントＢとは構成の異なる他のセグメントＣを含むものであってもよい。
【0055】
第１のポリマーとしては、下記の一般式のいずれかで表される鎖構造を含有するブロックポリマーが挙げられる。
一般式：Ａ－Ｂ
一般式：Ａ－Ｂ－Ａ
一般式：Ｂ－Ａ－Ｂ
一般式：Ａ－Ｂ－Ｃ
一般式：Ｂ－Ａ－Ｃ
（式中、ＡはセグメントＡ、ＢはセグメントＢ、ＣはセグメントＣを表す）。
一般式：Ａ－Ｂ
一般式：Ａ－Ｂ－Ａ
一般式：Ｂ－Ａ－Ｂ
一般式：Ａ－Ｂ－Ｃ
一般式：Ｂ－Ａ－Ｃ
（式中、ＡはセグメントＡ、ＢはセグメントＢ、ＣはセグメントＣを表す）。
【0056】
第１のポリマーは、耐アルカリ性を一層向上することができ、製造も容易であることから、一般式（１）または一般式（２）で表される鎖構造を含有することが好ましい。
一般式（１）：Ａ－Ｂ－Ａ
一般式（２）：Ｂ－Ａ－Ｂ
（式中、ＡはセグメントＡ、ＢはセグメントＢを表す。）
一般式（１）：Ａ－Ｂ－Ａ
一般式（２）：Ｂ－Ａ－Ｂ
（式中、ＡはセグメントＡ、ＢはセグメントＢを表す。）
【0057】
第１のポリマーにおいて、セグメントＡとセグメントＢとの質量比（Ａ／Ｂ）は、優れた柔軟性と優れた耐アルカリ性とのバランスの観点から、好ましくは４０／６０～９５／５であり、より好ましくは５０／５０以上であり、さらに好ましくは６０／４０以上であり、より好ましくは９０／１０以下である。
【0058】
第１のポリマーの数平均分子量（ポリスチレン換算）は、好ましくは２００００～１５０００００であり、より好ましくは４００００以上であり、さらに好ましくは７００００以上であり、特に好ましくは１４００００以上であり、より好ましくは１４０００００以下であり、さらに好ましくは１２０００００以下であり、特に好ましくは１１０００００以下である。上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により溶媒としてジメチルホルムアミドを用いて測定することができる。
【0059】
第１のポリマーの重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、好ましくは５００００～３００００００であり、より好ましくは８００００以上であり、さらに好ましくは１０００００以上であり、尚さらに好ましくは２０００００以上であり、特に好ましくは５０００００以上であり、より好ましくは２４０００００以下であり、さらに好ましくは２２０００００以下であり、特に好ましくは２００００００以下である。上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により溶媒としてジメチルホルムアミドを用いて測定することができる。
【0060】
本開示の第１のポリマーは、たとえば、
（１）連鎖移動剤としての臭素化合物またはヨウ素化合物の存在下に、セグメントＢを構成し得るモノマーを重合することにより、セグメントＢを形成するポリマーを調製し、セグメントＢを形成するポリマーの存在下に、セグメントＡを構成し得るモノマーを重合することにより、セグメントＡを形成するポリマーを調製する方法、
（２）連鎖移動剤としての臭素化合物またはヨウ素化合物の存在下に、セグメントＡを構成し得るモノマーを重合することにより、セグメントＡを形成するポリマーを調製し、セグメントＡを形成するポリマーの存在下に、セグメントＢを構成し得るモノマーを重合することにより、セグメントＢを形成するポリマーを調製する方法、
などの製造方法により製造することができる。
（１）連鎖移動剤としての臭素化合物またはヨウ素化合物の存在下に、セグメントＢを構成し得るモノマーを重合することにより、セグメントＢを形成するポリマーを調製し、セグメントＢを形成するポリマーの存在下に、セグメントＡを構成し得るモノマーを重合することにより、セグメントＡを形成するポリマーを調製する方法、
（２）連鎖移動剤としての臭素化合物またはヨウ素化合物の存在下に、セグメントＡを構成し得るモノマーを重合することにより、セグメントＡを形成するポリマーを調製し、セグメントＡを形成するポリマーの存在下に、セグメントＢを構成し得るモノマーを重合することにより、セグメントＢを形成するポリマーを調製する方法、
などの製造方法により製造することができる。
【0061】
方法（１）を用いる場合、セグメントＢを形成するポリマー鎖の両端にそれぞれ結合したセグメントＡを形成するポリマー、すなわち、一般式（１）：Ａ－Ｂ－Ａで表される鎖構造を含有するポリマーが得られる。
【0062】
また、方法（２）を用いる場合、セグメントＡを形成するポリマー鎖の両端にそれぞれ結合したセグメントＢを形成するポリマー、すなわち、一般式（２）：Ｂ－Ａ－Ｂで表される鎖構造を含有するポリマーが得られる。
【0063】
方法（１）および方法（２）においては、連鎖移動剤として、臭素化合物またはヨウ素化合物を用いる。臭素化合物またはヨウ素化合物を使用することによって、ヨウ素原子または臭素原子が、１のセグメントを形成するポリマー鎖末端に導入され、他のセグメントの結合部位として機能する。
【0064】
臭素化合物またはヨウ素化合物を使用して行う重合方法としては、たとえば、実質的に無酸素状態で、臭素化合物またはヨウ素化合物の存在下に、加圧しながら水媒体中で乳化重合を行う方法があげられる（ヨウ素移動重合法）。使用する臭素化合物またはヨウ素化合物の代表例としては、たとえば、
一般式：Ｒ８ＩｘＢｒｙ
（式中、ｘおよびｙはそれぞれ０～２の整数であり、かつ１≦ｘ＋ｙ≦２を満たすものであり、Ｒ８は炭素数１～１６の飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基、または、炭素数１～３の炭化水素基であり、酸素原子を含んでいてもよい）で表される化合物があげられる。
一般式：Ｒ８ＩｘＢｒｙ
（式中、ｘおよびｙはそれぞれ０～２の整数であり、かつ１≦ｘ＋ｙ≦２を満たすものであり、Ｒ８は炭素数１～１６の飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基、または、炭素数１～３の炭化水素基であり、酸素原子を含んでいてもよい）で表される化合物があげられる。
【0065】
ヨウ素化合物としては、たとえば１，３－ジヨードパーフルオロプロパン、２－ヨードパーフルオロプロパン、１，３－ジヨード－２－クロロパーフルオロプロパン、１，４－ジヨードパーフルオロブタン、１，５－ジヨード－２，４－ジクロロパーフルオロペンタン、１，６－ジヨードパーフルオロヘキサン、１，８－ジヨードパーフルオロオクタン、１，１２－ジヨードパーフルオロドデカン、１，１６－ジヨードパーフルオロヘキサデカン、ジヨードメタン、１，２－ジヨードエタン、１，３－ジヨード－ｎ－プロパン、ＣＦ２Ｂｒ２、ＢｒＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＣＦ３ＣＦＢｒＣＦ２Ｂｒ、ＣＦＣｌＢｒ２、ＢｒＣＦ２ＣＦＣｌＢｒ、ＣＦＢｒＣｌＣＦＣｌＢｒ、ＢｒＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＢｒＣＦ２ＣＦＢｒＯＣＦ３、１－ブロモ－２－ヨードパーフルオロエタン、１－ブロモ－３－ヨードパーフルオロプロパン、１－ブロモ－４－ヨードパーフルオロブタン、２－ブロモ－３－ヨードパーフルオロブタン、３－ブロモ－４－ヨードパーフルオロブテン－１、２－ブロモ－４－ヨードパーフルオロブテン－１、ベンゼンのモノヨードモノブロモ置換体、ジヨードモノブロモ置換体、ならびに（２－ヨードエチル）および（２－ブロモエチル）置換体などがあげられ、これらの化合物は、単独で使用してもよく、相互に組み合わせて使用することもできる。
【0066】
これらのなかでも、重合反応性、架橋反応性、入手容易性などの点から、１，４－ジヨードパーフルオロブタン、１，６－ジヨードパーフルオロヘキサン、２－ヨードパーフルオロプロパンを用いることが好ましい。
【0067】
上記の製造方法において、モノマーの重合は、好適には乳化重合法を用いて行われる。一実施形態においては、重合開始剤、界面活性剤および溶媒の存在下に、モノマーの重合が行われる。
【0068】
重合開始剤としては、油溶性ラジカル重合開始剤または水溶性ラジカル開始剤が挙げられる。
【0069】
油溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の油溶性の過酸化物であってよく、たとえばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが、また、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（パーフルパレリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω－クロロ－ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω－クロロ－デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（ω－クロロ－テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル－ω－ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル－パーオキサイド、ω－クロロ－ヘキサフルオロブチリル－ω－クロロ－デカフルオロヘキサノイル－パーオキサイド、ω－ハイドロドデカフルオロヘプタノイル－パーフルオロブチリル－パーオキサイド、ジ（ジクロロペンタフルオロブタノイル）パーオキサイド、ジ（トリクロロオクタフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（テトラクロロウンデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（ペンタクロロテトラデカフルオロデカノイル）パーオキサイド、ジ（ウンデカクロロドトリアコンタフルオロドコサノイル）パーオキサイドなどのジ［パーフロロ（またはフルオロクロロ）アシル］パーオキサイド類などが代表的なものとしてあげられる。
【0070】
水溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の水溶性過酸化物であってよく、たとえば、過硫酸、過ホウ酸、過塩素酸、過リン酸、過炭酸などのアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ｔ－ブチルパーマレエート、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイドなどがあげられる。サルファイト類のような還元剤も併せて含んでもよく、その使用量は過酸化物に対して０．１～２０倍であってよい。
【0071】
重合開始剤の添加量は、特に限定はないが、重合速度が著しく低下しない程度の量（たとえば、数ｐｐｍ対水濃度）以上を重合の初期に一括して、または逐次的に、または連続して添加すればよい。上限は、装置面から重合反応熱を除熱出来る範囲である。
【0072】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが使用できる。添加量（対溶媒）は、好ましくは１０質量ｐｐｍ～２０質量％であり、より好ましくは１０質量ｐｐｍ～１０質量％であり、さらに好ましくは１０～５０００質量ｐｐｍであり、特に好ましくは５０～５０００質量ｐｐｍである。
【0073】
また、界面活性剤として重合性乳化剤を使用してもよい。重合性乳化剤は、不飽和結合と親水基とをそれぞれ１つ以上有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＮＨ４、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４があげられる。添加量（対溶媒）は、好ましくは１０～５０００質量ｐｐｍであり、より好ましくは５０～５０００質量ｐｐｍである。
【0074】
溶媒としては、連鎖移動性を持たない溶媒であることが好ましい。溶媒としては、水、水と水溶性有機溶媒との混合物、または、水と非水溶性有機溶媒との混合物があげられる。
【0075】
モノマーの重合において、重合温度、重合圧力および重合時間は、溶媒や重合開始剤の種類によって異なるが、－１５～１５０℃、大気圧～１２ＭＰａ、１～２４時間であってよい。重合開始剤として、油溶性ラジカル重合開始剤を使用する場合、重合温度が３０～９５℃であることが好ましい。重合開始剤として水溶性ラジカル重合開始剤を使用する場合、重合温度が０～１００℃であることが好ましく、１０～９５℃であることがより好ましい。
【0076】
モノマーの重合を乳化重合法により行った場合、ポリマーを含有する水性分散液が得られる。上記の製造方法において、水性分散液中のポリマーを凝析させ、水洗し、脱水し、乾燥することによって、ポリマーの粉体を得ることができる。凝析は、硫酸アルミニウム等の無機塩または無機酸を分散液に添加するか、機械的な剪断力を分散液に与えるか、分散液を凍結させることによって行うことができる。
【0077】
また、第１のポリマーは、特開昭５３－３４９５号公報、特公昭６１－４９３２７号公報に記載の方法に従って、モノマーとして少なくとも２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを用いることによっても、製造することができる。
【0078】
（第２のポリマー）
本開示の第２のポリマーは、ガラス転移温度および融点を有するポリマーであって、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位を含有しており、２５℃のテトラヒドロフラン抽出量が５質量％以下である。第２のポリマーには、トリフルオロエチレン単位を含有するポリマーは含まれない。
本開示の第２のポリマーは、ガラス転移温度および融点を有するポリマーであって、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位を含有しており、２５℃のテトラヒドロフラン抽出量が５質量％以下である。第２のポリマーには、トリフルオロエチレン単位を含有するポリマーは含まれない。
【0079】
上述したとおり、優れた柔軟性を示しつつ、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができるとともに、耐アルカリ性に優れるポリマーは知られていない。
【0080】
ポリマーがガラス転移温度および融点を有するように、ポリマーの構成を選択し、
ポリマー中に、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位を導入し、
ポリマーの２５℃におけるテトラヒドロフラン抽出量が５質量％以下となるように、ポリマーの構成を選択する
ことによって、得られるポリマーが、優れた柔軟性を示し、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができるとともに、優れた耐アルカリ性を示すことが見出された。本開示の第２のポリマーは、この知見に基づいて完成されたものである。
ポリマー中に、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位を導入し、
ポリマーの２５℃におけるテトラヒドロフラン抽出量が５質量％以下となるように、ポリマーの構成を選択する
ことによって、得られるポリマーが、優れた柔軟性を示し、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができるとともに、優れた耐アルカリ性を示すことが見出された。本開示の第２のポリマーは、この知見に基づいて完成されたものである。
【0081】
第２のポリマーのガラス転移温度は、好ましくは２５℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは－５℃以下であり、尚さらに好ましくは－１０℃以下であり、下限は限定されないが、－４０℃以上であってよい。第２のポリマーは、ガラス転移温度を有していることから、柔軟性に優れている。
【0082】
ガラス転移温度は、示差走査熱量計（メトラー・トレド社製、ＤＳＣ８２２ｅ、もしくは、日立ハイテクサイエンス社製、Ｘ－ＤＳＣ７０００）を用い、試料１０ｍｇを－７５℃まで冷却した後、２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度とすることにより求めることができる。
【0083】
第２のポリマーの融点は、好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは９０℃以上であり、さらに好ましくは１４０℃以上であり、好ましくは２４０℃以下であり、より好ましくは２２０℃以下であり、さらに好ましくは２００℃以下である。第２のポリマーは、ガラス転移温度を有することに加えて、融点を有することから、柔軟性に優れており、さらには、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができる。
【0084】
融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置を用い、試料を３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、得られた吸熱曲線のピークにあたる温度として求めることができる。
【0085】
第２のポリマーのテトラヒドロフラン抽出量は、５質量％以下であり、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である。テトラヒドロフラン抽出量を上記の数値範囲内とすることによって、ポリマーに柔軟性を付与することができ、しかも、ポリマーに優れた成形性を付与することができる。テトラヒドロフラン抽出量の下限は、特に限定されないが、１質量％以上または２質量％以上であってよい。
【0086】
テトラヒドロフラン抽出量は、ポリマーをテトラヒドロフランに２５℃で浸漬し、ろ過した溶液部分を乾固させる方法により測定することができる。
【0087】
第２のポリマーは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位を含有している。第２のポリマーは、ガラス転移温度および融点を有しており、なおかつ、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位を含有していることから、柔軟性に優れるとともに、耐アルカリ性にも優れている。
【0088】
第２のポリマーは、フッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）を含有することが好ましい。ポリマー中にフッ素含有モノマー単位を導入することにより、ポリマーのガラス転移温度および融点を容易に調整することができ、柔軟性および耐アルカリ性を一層向上させることができる。
【0089】
第２のポリマーを構成し得るフッ素含有モノマーとしては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンおよびトリフルオロエチレン以外のモノマーであって、フッ素原子を含有するモノマーであれば特に限定されないが、ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニルなどが挙げられる。
【0090】
第２のポリマーを構成し得るフッ素含有モノマーとしては、ＶｄＦ、ＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、および、クロロトリフルオロエチレンからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＶｄＦおよびＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＶｄＦがさらに好ましい。
【0091】
第２のポリマー中の２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量は、第２のポリマーを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは１～６５モル％であり、より好ましくは５モル％以上であり、さらに好ましくは９モル％以上であり、尚さらに好ましくは１２モル％以上であり、特に好ましくは１４モル％以上であり、より好ましくは６２モル％以下であり、さらに好ましくは４０モル％以下であり、尚さらに好ましくは３２モル％以下であり、特に好ましくは２４モル％以下である。
【0092】
第２のポリマー中のフッ素含有モノマー単位の含有量は、第２のポリマーを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは９９～３５モル％であり、より好ましくは９５モル％以下であり、さらに好ましくは９１モル％以下であり、尚さらに好ましくは８８モル％以下であり、特に好ましくは８６モル％以下であり、より好ましくは３８モル％以上であり、さらに好ましくは６０モル％以上であり、尚さらに好ましくは６８モル％以上であり、特に好ましくは７６モル％以上である。
【0093】
第２のポリマーが、フッ素含有モノマー単位として、ＶｄＦ単位を含有する場合、第２のポリマーは、優れた柔軟性を示し、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができるとともに、一層優れた耐アルカリ性を示し、しかも、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの溶剤に対して一層優れた溶剤溶解性を示す。
【0094】
第２のポリマー中のＶｄＦ単位の含有量は、溶剤溶解性が一層向上することから、第２のポリマーを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは９９～３５モル％であり、より好ましくは９５モル％以下であり、さらに好ましくは９１モル％以下であり、尚さらに好ましくは８８モル％以下であり、特に好ましくは８６モル％以下であり、より好ましくは３８モル％以上であり、さらに好ましくは６０モル％以上であり、尚さらに好ましくは６８モル％以上であり、特に好ましくは７６モル％以上である。
【0095】
第２のポリマーは、フッ素非含有モノマー単位をさらに含有してもよい。フッ素非含有モノマーとしては、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテルなどが挙げられる。フッ素非含有モノマー単位の含有量は、第２のポリマーを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは０～４０モル％であり、より好ましくは０～８モル％であり、さらに好ましくは０～１モル％であり、０モル％であってもよい。
【0096】
第２のポリマーは、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、Ｉ、Ｂｒ、－ＣＨ２ＯＨ、炭素間二重結合などの反応性基を有するモノマーに基づく単位をさらに含有してもよい。反応性基を有するモノマーに基づく単位の含有量は、第２のポリマーを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは０～１０モル％であり、より好ましくは０～２モル％であり、さらに好ましくは０～１モル％であり、０モル％であってもよい。
【0097】
第２のポリマーは、カルボニル基含有基、エポキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、アミノ基、アミド基、アルコキシ基などの極性基を有するモノマーに基づく単位をさらに含有してもよい。
【0098】
極性基を有するモノマーとしては、ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸（３－ブテン酸）、３－ペンテン酸、４－ペンテン酸、３－ヘキセン酸、４－ヘプテン酸等の不飽和一塩基酸；マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和二塩基酸；メチリデンマロン酸ジメチル等のアルキリデンマロン酸エステル；ビニルカルボキシメチルエーテル、ビニルカルボキシエチルエーテル等のビニルカルボキシアルキルエーテル；２－カルボキシエチルアクリレート、２－カルボキシエチルメタクリレート等のカルボキシアルキル（メタ）アクリレート；アクリロイルオキシエチルコハク酸、メタクリロイルオキシエチルコハク酸、アクリロイルオキシエチルフタル酸、アクリロイルオキシプロピルコハク酸、メタクリロイルオキシエチルフタル酸等の（メタ）アクリロイルオキシアルキルジカルボン酸エステル；マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、シトラコン酸モノメチルエステル、シトラコン酸モノエチルエステル等の不飽和二塩基酸のモノエステル；等が挙げられる。
【0099】
極性基を有するモノマーに基づく単位の含有量は、第２のポリマーを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは０～１０モル％であり、より好ましくは０～２モル％であり、さらに好ましくは０～１モル％であり、０モル％であってもよい。
【0100】
一実施形態において、第２のポリマーは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）を含有し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびフッ素含有モノマー単位以外のモノマー単位の含有量が、第２のポリマーを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは０～１０モル％であり、より好ましくは０～２モル％であり、さらに好ましくは０～１モル％であり、尚更に好ましくは０～０．１モル％であり、特に好ましくは０モル％である。２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量およびフッ素含有モノマー単位の含有量は、上記した範囲内であってよい。
【0101】
一実施形態において、第２のポリマーは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびＶｄＦ単位を含有し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびＶｄＦ単位以外のモノマー単位の含有量が、第２のポリマーを構成する全モノマー単位に対して、好ましくは０～１０モル％であり、より好ましくは０～２モル％であり、さらに好ましくは０～１モル％であり、尚更に好ましくは０～０．１モル％であり、特に好ましくは０モル％である。２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量およびＶｄＦ単位の含有量は、上記した範囲内であってよい。
【0102】
第２のポリマーの数平均分子量（ポリスチレン換算）は、好ましくは２００００～１５０００００であり、より好ましくは４００００以上であり、さらに好ましくは７００００以上であり、特に好ましくは１４００００以上であり、より好ましくは１４０００００以下であり、さらに好ましくは１２０００００以下であり、特に好ましくは１１０００００以下である。上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により溶媒としてジメチルホルムアミドを用いて測定することができる。
【0103】
第２のポリマーの重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、好ましくは５００００～３００００００であり、より好ましくは８００００以上であり、さらに好ましくは１０００００以上であり、尚さらに好ましくは２０００００以上であり、特に好ましくは５０００００以上であり、より好ましくは２４０００００以下であり、さらに好ましくは２２０００００以下であり、特に好ましくは２００００００以下である。上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により溶媒としてジメチルホルムアミドを用いて測定することができる。
【0104】
第２のポリマーの融解熱は、好ましくは１Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは３Ｊ／ｇ以上であり、さらに好ましくは５Ｊ／ｇ以上であり、尚さらに好ましくは８Ｊ／ｇ以上であり、好ましくは４０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは３０ｇ／ｇ以下であり、さらに好ましくは２０Ｊ／ｇ以下である。
【0105】
第２のポリマーの一実施形態においては、２以上のセグメントを含む。ポリマーを２以上のセグメントにより構成することによって、ポリマーにガラス転移温度および融点を容易に付与できるとともに、ポリマーのガラス転移温度および融点を容易に調整することができ、柔軟性および耐アルカリ性を一層向上させることができる。
【0106】
第２のポリマーが２以上のセグメントを含む場合、各セグメントの構成は、第１のポリマーの各セグメントの構成と同様なものとすることができる。すなわち、第２のポリマーは、第１のポリマーと同様に、セグメントＡとセグメントＢとを含むことができ、第１のポリマーと同様の構成をとり得る。また、第１のポリマーも、第２のポリマーと同様の構成をとり得る。
【0107】
本開示の第２のポリマーは、たとえば、本開示の第１のポリマーの製造方法として上述した方法により、製造することができる。
【0108】
本開示の第１のポリマーまたは本開示の第２のポリマー（以下、第１のポリマーおよび第２のポリマーを単に「本開示のポリマー」ということがある）と、他の成分とを混合することにより、組成物を調製してもよい。他の成分としては、充填剤、可塑剤、加工助剤、離型剤、顔料、難燃剤、滑剤、光安定剤、耐候安定剤、導電剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、香料、オイル、柔軟化剤、脱フッ化水素剤等を挙げることができる。
【0109】
また、他の成分として、本開示のポリマーとは異なる他のポリマーを用いることもできる。他のポリマーとしては、フッ素樹脂、フッ素ゴム、フッ素非含有ポリマーなどが挙げられる。
【0110】
本開示のポリマーまたは上記の組成物を成形して、成形品を得ることもできる。
【0111】
本開示のポリマーまたは上記の組成物は、一般の熱可塑性樹脂に適用される成形方法により成形することができる。成形方法としては、たとえば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、トランスファー成形法、ロト成形法、ロトライニング成形法等が挙げられる。
【0112】
本開示のポリマーの一実施形態においては、良好な溶剤溶解性を示す。本開示のポリマーは、たとえば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等の含窒素系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；ジオキサン等のエーテル系溶剤；などの溶剤に良く溶解する。
【0113】
本開示のポリマーが良好な溶剤溶解性を示す場合、本開示のポリマーを溶剤に溶解させて、塗料として用いることもできる。
【0114】
また、本開示のポリマーまたは上記の組成物は、電池の電極を形成するための結着剤としても用いることができる。
【0115】
本開示のポリマーを含有する成形品は、柔軟性および耐アルカリ性に優れていることから、各種の用途に使用可能である。
【0116】
成形品は、たとえば、チューブ、ホース、フィルム、電線の被覆材、ロール、フレキシブルジョイント、ゴム板、ベルト、ダンパー、バルブ、バルブシート、バルブの弁体、耐薬品用コーティング材料、ラミネート用材料、ライニング用材料などとして使用できる。
【0117】
成形品は、また、リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、フェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシール等の各種シール材としても使用できる。
【0118】
特に、本開示のポリマーを含有する成形品は、柔軟性および耐アルカリ性に優れていることから、半導体製造用の薬液供給設備や食品装置に用いる各種の部材、たとえば、配管、チューブ、継手、バルブ、タンク、容器、薬液バック、ポンプ、フィルターなどに好適に利用できる。
【0119】
本開示のポリマーを含有する成形品を、人体に接触する成形品として利用することも好適である。
【0120】
人体に接触する成形品は、時計ベルトのように常時接触する必要はなく、スマートホンケースのように使用時にのみ接触するものであってもよい。また、成形品の全面が人体と接触する必要はなく、一部であってもよい。このような成形品の具体的な用途としては、以下のようなものが挙げられる。
【0121】
（１）自動車、バイク、船舶、航空機、自転車等の内装品
ハンドル、アームレスト、シフトレバー、座席カバー等
（２）ウエアラブル
スマートウォッチ、スマートバンド、スマートグラス、ＶＲ（ＶｉｒｔｕａｌＲｅａｌｉｔｙ）機器、身体貼り付け型、その他（衣服取り付け型、指輪型）等
（３）眼鏡部品
ノーズパット、蔓等
（４）健康グッズ
磁気ネックレス、磁気ブレスレット、ピップエレキバン（登録商標）等の磁気絆創膏タイプ、骨盤ベルト、サポーター、ヒーリングドール等
（５）スポーツ用品
マット、シューズ、水中マスク、シュノーケル、ダイビング用品、フィッシング用品、ゴルフクラブグリップ等
（６）イヤホン部品、ヘッドフォン部品
ケーブル、イヤーフック、イヤーピース、イヤーパッド等
（７）電子機器カバー
スマートフォンカバー、タブレットカバー、キーボード（カバー）等
（８）キッチン用品
ヘラ、フライ返し、ボウル、スチーマー、お菓子の焼き型、お弁当カップ、乳児・介護用ラバーエプロン、哺乳瓶、おしゃぶり（容器、吸い口）、水筒、マグカップ、鍋釜の取手等
（９）ペット用品
トイレトレー、エサ皿、首輪等
（１０）事務用品
ペングリップ、マウス、マウスパッド等
（１１）装飾品
ブーツ、長靴、靴中敷、帽子、ヘアバンド、レインコート、傘や杖のグリップ等
（１２）その他
ボタン、車椅子ホイルソックス、かばん、ビューラー、補聴器、ラバーアクセサリー、磁気を含まないファッション用途のラバーアクセサリー、ロボット外装、ロボット（屈曲）ケーブル、銭湯ロッカーキー等
ハンドル、アームレスト、シフトレバー、座席カバー等
（２）ウエアラブル
スマートウォッチ、スマートバンド、スマートグラス、ＶＲ（ＶｉｒｔｕａｌＲｅａｌｉｔｙ）機器、身体貼り付け型、その他（衣服取り付け型、指輪型）等
（３）眼鏡部品
ノーズパット、蔓等
（４）健康グッズ
磁気ネックレス、磁気ブレスレット、ピップエレキバン（登録商標）等の磁気絆創膏タイプ、骨盤ベルト、サポーター、ヒーリングドール等
（５）スポーツ用品
マット、シューズ、水中マスク、シュノーケル、ダイビング用品、フィッシング用品、ゴルフクラブグリップ等
（６）イヤホン部品、ヘッドフォン部品
ケーブル、イヤーフック、イヤーピース、イヤーパッド等
（７）電子機器カバー
スマートフォンカバー、タブレットカバー、キーボード（カバー）等
（８）キッチン用品
ヘラ、フライ返し、ボウル、スチーマー、お菓子の焼き型、お弁当カップ、乳児・介護用ラバーエプロン、哺乳瓶、おしゃぶり（容器、吸い口）、水筒、マグカップ、鍋釜の取手等
（９）ペット用品
トイレトレー、エサ皿、首輪等
（１０）事務用品
ペングリップ、マウス、マウスパッド等
（１１）装飾品
ブーツ、長靴、靴中敷、帽子、ヘアバンド、レインコート、傘や杖のグリップ等
（１２）その他
ボタン、車椅子ホイルソックス、かばん、ビューラー、補聴器、ラバーアクセサリー、磁気を含まないファッション用途のラバーアクセサリー、ロボット外装、ロボット（屈曲）ケーブル、銭湯ロッカーキー等
【0122】
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
【0123】
＜１＞ 本開示の第１の観点によれば、
セグメントＡとセグメントＢとを含むポリマーであって、
セグメントＡが、
２５℃以下のガラス転移温度を有し、
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位ならびにフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）を含有し、
セグメントＢが、
５０℃以上の融点を有する
ポリマーが提供される。
＜２＞ 本開示の第２の観点によれば、
一般式（１）または一般式（２）で表される鎖構造を含有する第１の観点によるポリマーが提供される。
一般式（１）：Ａ－Ｂ－Ａ
一般式（２）：Ｂ－Ａ－Ｂ
（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。）
＜３＞ 本開示の第３の観点によれば、
セグメントＡの前記フッ素含有モノマー単位が、ビニリデンフルオライド単位である第１または第２の観点によるポリマーが提供される。
＜４＞ 本開示の第４の観点によれば、
セグメントＡ中の２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、１８モル％以上である第１～第３のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜５＞ 本開示の第５の観点によれば、
セグメントＢが、ビニリデンフルオライド単位を含有し、セグメントＢ中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、セグメントＢを構成する全モノマー単位に対して、９０モル％以上である第１～第４のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜６＞ 本開示の第６の観点によれば、
セグメントＢが、
ビニリデンフルオライド単位のみを含有し、または、
ビニリデンフルオライド単位と、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位および（メタ）アクリル酸単位からなる群より選択される少なくとも１種のモノマー単位とを含有する
第１～第５のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜７＞ 本開示の第７の観点によれば、
セグメントＡとセグメントＢとの質量比が、４０／６０～９５／５である第１～第６のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜８＞ 本開示の第８の観点によれば、
一般式（１）または一般式（２）で表される鎖構造を含有しており、
一般式（１）：Ａ－Ｂ－Ａ
一般式（２）：Ｂ－Ａ－Ｂ
（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。）
セグメントＡが、
－１０℃以下のガラス転移温度を有し、
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびビニリデンフルオライド単位を含有し、セグメントＡ中の２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、１８～３０モル％であり、セグメントＡ中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、７０～８２モル％であり、
セグメントＢが、
１４０～２００℃の融点を有し、
ビニリデンフルオライド単位を含有し、セグメントＢ中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、セグメントＢを構成する全モノマー単位に対して、９５モル％以上であり、
前記ポリマーにおけるセグメントＡとセグメントＢとの質量比（Ａ／Ｂ）が、５０／５０～９０／１０であり、
前記ポリマーの重量平均分子量が、５０００００～２００００００である
第１～第７のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜９＞ 本開示の第９の観点によれば、
ガラス転移温度および融点を有し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位を含有し、２５℃のテトラヒドロフラン抽出量が５質量％以下であるポリマー（ただし、トリフルオロエチレン単位を含有するポリマーを除く）が提供される。
＜１０＞ 本開示の第１０の観点によれば、
さらに、ビニリデンフルオライド単位を含有する第９の観点によるポリマーが提供される。
＜１１＞ 本開示の第１１の観点によれば、
２以上のセグメントを含む第９または第１０の観点によるポリマーが提供される。
＜１２＞ 本開示の第１２の観点によれば、
ガラス転移温度が、－１０℃以下であり、
融点が、１４０～２００℃であり、
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびビニリデンフルオライド単位を含有し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量が、前記ポリマーを構成する全モノマー単位に対して、１２～２４モル％であり、ビニリデンフルオライド単位の含有量が、前記ポリマーを構成する全モノマー単位に対して、７６～８８モル％であり、
２５℃のテトラヒドロフラン抽出量が２～４質量％であり、
重量平均分子量が、５０００００～２００００００である
第９～第１１のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜１３＞ 本開示の第１３の観点によれば、
第１～第１２のいずれかの観点によるポリマーを含有する成形品が提供される。
セグメントＡとセグメントＢとを含むポリマーであって、
セグメントＡが、
２５℃以下のガラス転移温度を有し、
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位ならびにフッ素含有モノマー単位（ただし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびトリフルオロエチレン単位を除く）を含有し、
セグメントＢが、
５０℃以上の融点を有する
ポリマーが提供される。
＜２＞ 本開示の第２の観点によれば、
一般式（１）または一般式（２）で表される鎖構造を含有する第１の観点によるポリマーが提供される。
一般式（１）：Ａ－Ｂ－Ａ
一般式（２）：Ｂ－Ａ－Ｂ
（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。）
＜３＞ 本開示の第３の観点によれば、
セグメントＡの前記フッ素含有モノマー単位が、ビニリデンフルオライド単位である第１または第２の観点によるポリマーが提供される。
＜４＞ 本開示の第４の観点によれば、
セグメントＡ中の２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、１８モル％以上である第１～第３のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜５＞ 本開示の第５の観点によれば、
セグメントＢが、ビニリデンフルオライド単位を含有し、セグメントＢ中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、セグメントＢを構成する全モノマー単位に対して、９０モル％以上である第１～第４のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜６＞ 本開示の第６の観点によれば、
セグメントＢが、
ビニリデンフルオライド単位のみを含有し、または、
ビニリデンフルオライド単位と、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位および（メタ）アクリル酸単位からなる群より選択される少なくとも１種のモノマー単位とを含有する
第１～第５のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜７＞ 本開示の第７の観点によれば、
セグメントＡとセグメントＢとの質量比が、４０／６０～９５／５である第１～第６のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜８＞ 本開示の第８の観点によれば、
一般式（１）または一般式（２）で表される鎖構造を含有しており、
一般式（１）：Ａ－Ｂ－Ａ
一般式（２）：Ｂ－Ａ－Ｂ
（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。）
セグメントＡが、
－１０℃以下のガラス転移温度を有し、
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびビニリデンフルオライド単位を含有し、セグメントＡ中の２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、１８～３０モル％であり、セグメントＡ中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、セグメントＡを構成する全モノマー単位に対して、７０～８２モル％であり、
セグメントＢが、
１４０～２００℃の融点を有し、
ビニリデンフルオライド単位を含有し、セグメントＢ中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、セグメントＢを構成する全モノマー単位に対して、９５モル％以上であり、
前記ポリマーにおけるセグメントＡとセグメントＢとの質量比（Ａ／Ｂ）が、５０／５０～９０／１０であり、
前記ポリマーの重量平均分子量が、５０００００～２００００００である
第１～第７のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜９＞ 本開示の第９の観点によれば、
ガラス転移温度および融点を有し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位を含有し、２５℃のテトラヒドロフラン抽出量が５質量％以下であるポリマー（ただし、トリフルオロエチレン単位を含有するポリマーを除く）が提供される。
＜１０＞ 本開示の第１０の観点によれば、
さらに、ビニリデンフルオライド単位を含有する第９の観点によるポリマーが提供される。
＜１１＞ 本開示の第１１の観点によれば、
２以上のセグメントを含む第９または第１０の観点によるポリマーが提供される。
＜１２＞ 本開示の第１２の観点によれば、
ガラス転移温度が、－１０℃以下であり、
融点が、１４０～２００℃であり、
２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位およびビニリデンフルオライド単位を含有し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン単位の含有量が、前記ポリマーを構成する全モノマー単位に対して、１２～２４モル％であり、ビニリデンフルオライド単位の含有量が、前記ポリマーを構成する全モノマー単位に対して、７６～８８モル％であり、
２５℃のテトラヒドロフラン抽出量が２～４質量％であり、
重量平均分子量が、５０００００～２００００００である
第９～第１１のいずれかの観点によるポリマーが提供される。
＜１３＞ 本開示の第１３の観点によれば、
第１～第１２のいずれかの観点によるポリマーを含有する成形品が提供される。
【実施例】
【0124】
つぎに本開示の実施形態について実施例をあげて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【0125】
（重合方法）
以下の各合成例に沿った重合方法によってポリマーを重合した。得られた重合体について、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
以下の各合成例に沿った重合方法によってポリマーを重合した。得られた重合体について、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
【0126】
（ＴＨＦ抽出量）
各実施例において得られたポリマー１ｇに９ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて、２５℃で、スターラーを用いて撹拌した。２４時間後に固形分をろ過し、溶液を乾固させ乾固物の重量を測定することで抽出量を算出した。
各実施例において得られたポリマー１ｇに９ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて、２５℃で、スターラーを用いて撹拌した。２４時間後に固形分をろ過し、溶液を乾固させ乾固物の重量を測定することで抽出量を算出した。
【0127】
（溶剤溶解性）
各実施例において得られたポリマー１ｇに９ｇのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を加えてスターラーを用いて撹拌した。２４時間後に残存物が無いことを確認し、以下の基準により評価した。
〇：残存物がなかった
×：残存物があった
各実施例において得られたポリマー１ｇに９ｇのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を加えてスターラーを用いて撹拌した。２４時間後に残存物が無いことを確認し、以下の基準により評価した。
〇：残存物がなかった
×：残存物があった
【0128】
（耐アルカリ性）
各実施例において得られたポリマーを圧縮成形することにより、２ｍｍの厚みを有するシート状の成形品を得た。ポリマーが融点を有する場合は、ポリマーの融点から２０～４０℃高い温度で圧縮成形を行った。ポリマーが融点を有しない場合は、１００℃で圧縮成形を行った。成形品を１体積％アンモニア水に９０℃、７２時間浸漬させた後、重量を測定した。浸漬前後の重量変化率を下記式に従って算出し、以下の基準により評価した。
重量変化率（％）＝［（浸漬後の成形品の重量）－（浸漬前の成形品の重量）］／（浸漬前の成形品の重量）×１００
〇：重量変化率が１０％以下であった
×：重量変化率が１０％超であった
各実施例において得られたポリマーを圧縮成形することにより、２ｍｍの厚みを有するシート状の成形品を得た。ポリマーが融点を有する場合は、ポリマーの融点から２０～４０℃高い温度で圧縮成形を行った。ポリマーが融点を有しない場合は、１００℃で圧縮成形を行った。成形品を１体積％アンモニア水に９０℃、７２時間浸漬させた後、重量を測定した。浸漬前後の重量変化率を下記式に従って算出し、以下の基準により評価した。
重量変化率（％）＝［（浸漬後の成形品の重量）－（浸漬前の成形品の重量）］／（浸漬前の成形品の重量）×１００
〇：重量変化率が１０％以下であった
×：重量変化率が１０％超であった
【0129】
（組成分析）
ポリマー組成は、溶液ＮＭＲ法により測定した。
測定装置：バリアン社製 ＶＮＭＲＳ４００
共鳴周波数：３７６．０４（Ｓｆｒｑ）
パルス幅：３０°
ポリマー組成は、溶液ＮＭＲ法により測定した。
測定装置：バリアン社製 ＶＮＭＲＳ４００
共鳴周波数：３７６．０４（Ｓｆｒｑ）
パルス幅：３０°
【0130】
（重量平均分子量（Ｍｗ））
ＧＰＣ法により測定した結果に基づき、標準ポリスチレンを基準として分子量を計算した。
ＧＰＣ装置：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム：ＳｕｐｅｒＡＷ－Ｈ １本、 ＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈ ３本
展開溶媒：ジメチルホルムアミド〔ＤＭＦ〕
試料濃度：０．０５質量％
測定温度：４０℃
ＧＰＣ法により測定した結果に基づき、標準ポリスチレンを基準として分子量を計算した。
ＧＰＣ装置：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム：ＳｕｐｅｒＡＷ－Ｈ １本、 ＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈ ３本
展開溶媒：ジメチルホルムアミド〔ＤＭＦ〕
試料濃度：０．０５質量％
測定温度：４０℃
【0131】
（ガラス転移温度）
示差走査熱量計Ｘ－ＤＳＣ７０００（日立ハイテクサイエンス社製）を用い、試料１０ｍｇを２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度とした。
示差走査熱量計Ｘ－ＤＳＣ７０００（日立ハイテクサイエンス社製）を用い、試料１０ｍｇを２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度とした。
【0132】
（融点）
示差走査熱量計Ｘ－ＤＳＣ７０００（日立ハイテクサイエンス社製）を用い、試料１０ｍｇを１０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、得られた吸熱曲線のピークにあたる温度を融点として特定し、吸熱曲線の融解ピーク（ΔＨ）の大きさから融解熱を算出した。
示差走査熱量計Ｘ－ＤＳＣ７０００（日立ハイテクサイエンス社製）を用い、試料１０ｍｇを１０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、得られた吸熱曲線のピークにあたる温度を融点として特定し、吸熱曲線の融解ピーク（ΔＨ）の大きさから融解熱を算出した。
【0133】
実施例１
（Ｂ－Ａ－Ｂブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
（工程１）
６Ｌのステンレス製オートクレーブに純水４０００ｍｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を０．８００１ｇ、Ｃ５Ｆ１１ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を２４．０２１ｇ入れ窒素置換し、ＶｄＦで微加圧とし、４００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に温調して、ＶｄＦを１．６４ＭＰａまで圧入し、さらにＶｄＦと２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）のモル比が７７．２／２２．８の混合液モノマーを２．００１ＭＰａまで圧入した。過硫酸アンモニウム０．１６ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。混合液モノマー２４ｇに到達したときに１，４－ジヨードパーフルオロブタン１．００９ｇを添加した。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところで混合液モノマーにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し１０２０ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを０．０５ＭＰａまで放出後、３時間熱処理を行った。オートクレーブ内の分散液を１０ｇサンプリングし、乾固させることで得られたポリマーの組成はモル比でＶｄＦ／Ｒ１２３４ｙｆ＝７７．６／２２．４、ガラス転移温度は－１２．５℃、融解熱はなかった。
（Ｂ－Ａ－Ｂブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
（工程１）
６Ｌのステンレス製オートクレーブに純水４０００ｍｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を０．８００１ｇ、Ｃ５Ｆ１１ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を２４．０２１ｇ入れ窒素置換し、ＶｄＦで微加圧とし、４００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に温調して、ＶｄＦを１．６４ＭＰａまで圧入し、さらにＶｄＦと２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）のモル比が７７．２／２２．８の混合液モノマーを２．００１ＭＰａまで圧入した。過硫酸アンモニウム０．１６ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。混合液モノマー２４ｇに到達したときに１，４－ジヨードパーフルオロブタン１．００９ｇを添加した。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところで混合液モノマーにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し１０２０ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを０．０５ＭＰａまで放出後、３時間熱処理を行った。オートクレーブ内の分散液を１０ｇサンプリングし、乾固させることで得られたポリマーの組成はモル比でＶｄＦ／Ｒ１２３４ｙｆ＝７７．６／２２．４、ガラス転移温度は－１２．５℃、融解熱はなかった。
【0134】
（工程２）
工程１の熱処理後にオートクレーブを８０℃に維持したまま、ＶｄＦで２．００３ＭＰａまで圧入し、過硫酸アンモニウム０．０８ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところでＶｄＦにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し１８０ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを放出し冷却し、５２７０ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２３．８３ｗｔ％であった。
工程１の熱処理後にオートクレーブを８０℃に維持したまま、ＶｄＦで２．００３ＭＰａまで圧入し、過硫酸アンモニウム０．０８ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところでＶｄＦにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し１８０ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを放出し冷却し、５２７０ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２３．８３ｗｔ％であった。
【0135】
この分散液に硫酸アルミニウムを加えて凝析し、乾燥することで１２５０ｇのポリマーを得た。得られたブロックポリマーの組成はモル比でＶｄＦ／Ｒ１２３４ｙｆ＝８２．０／１８．０、組成から求めたセグメントＢの含有割合は１７．２ｗｔ％であった。重量平均分子量Ｍｗは１２６．６万、ガラス転移温度は－１２．９℃、融点は１６０．３℃、融解熱は８．２ｍＪ／ｍｇであった。
【0136】
実施例２
（Ｂ－Ａ－Ｂブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
工程１の混合液モノマー仕込量を１０２０ｇから９００ｇに変更、工程２のＶｄＦ仕込量を１８０ｇから３００ｇに変更した以外は実施例１と同じ手順に従い、５２３６ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２４．１０ｗｔ％であった。
（Ｂ－Ａ－Ｂブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
工程１の混合液モノマー仕込量を１０２０ｇから９００ｇに変更、工程２のＶｄＦ仕込量を１８０ｇから３００ｇに変更した以外は実施例１と同じ手順に従い、５２３６ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２４．１０ｗｔ％であった。
【0137】
この分散液に硫酸アルミニウムを加えて凝析し、乾燥することで１２５７ｇのポリマーを得た。得られたブロックポリマーの組成はモル比でＶｄＦ／Ｒ１２３４ｙｆ＝８４．２／１５．８、組成から求めたセグメントＢの含有割合は２８．１ｗｔ％であった。重量平均分子量Ｍｗは１２０．６万、ガラス転移温度は－１１．０℃、融点は１６１．１℃、融解熱は１１．０ｍＪ／ｍｇであった。
【0138】
実施例３
（Ｂ－Ａ－Ｂブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
工程１の混合液モノマー仕込量を１０２０ｇから７８０ｇに変更、工程２のＶｄＦ仕込量を１８０ｇから４２０ｇに変更した以外は実施例１と同じ手順に従い、５２５２ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２３．７４ｗｔ％であった。
（Ｂ－Ａ－Ｂブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
工程１の混合液モノマー仕込量を１０２０ｇから７８０ｇに変更、工程２のＶｄＦ仕込量を１８０ｇから４２０ｇに変更した以外は実施例１と同じ手順に従い、５２５２ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２３．７４ｗｔ％であった。
【0139】
この分散液に硫酸アルミニウムを加えて凝析し、乾燥することで１２５０ｇのポリマーを得た。得られたブロックポリマーの組成はモル比でＶｄＦ／Ｒ１２３４ｙｆ＝８５．９／１４．１、組成から求めたセグメントＢの含有割合は３６．０ｗｔ％であった。重量平均分子量Ｍｗは１６１．４万、ガラス転移温度は－１１．２℃、融点は１６１．４℃、融解熱は１７．１ｍＪ／ｍｇであった。
【0140】
実施例４
（Ａ－Ｂ－Ａブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
（工程１）
６Ｌのステンレス製オートクレーブに純水４０００ｍｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を０．８００３ｇ、Ｃ５Ｆ１１ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を２４．０１４ｇ入れ窒素置換し、ＶｄＦで微加圧とし、４００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に温調して、ＶｄＦを２．００ＭＰａまで圧入した。過硫酸アンモニウム０．１６ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。ＶｄＦ２４ｇに到達したときに１，４－ジヨードパーフルオロブタン１．００９ｇ添加した。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところでＶｄＦにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し３００ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを０．０５ＭＰａまで放出後、３時間熱処理を行った。オートクレーブ内の分散液を１０ｇサンプリングし、乾固させることでポリマーを得た。得られたポリマーのガラス転移温度は見えなかった。融点は１６１．１℃、融解熱は４４．８ｍＪ／ｍｇであった。
（Ａ－Ｂ－Ａブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
（工程１）
６Ｌのステンレス製オートクレーブに純水４０００ｍｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を０．８００３ｇ、Ｃ５Ｆ１１ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を２４．０１４ｇ入れ窒素置換し、ＶｄＦで微加圧とし、４００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に温調して、ＶｄＦを２．００ＭＰａまで圧入した。過硫酸アンモニウム０．１６ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。ＶｄＦ２４ｇに到達したときに１，４－ジヨードパーフルオロブタン１．００９ｇ添加した。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところでＶｄＦにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し３００ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを０．０５ＭＰａまで放出後、３時間熱処理を行った。オートクレーブ内の分散液を１０ｇサンプリングし、乾固させることでポリマーを得た。得られたポリマーのガラス転移温度は見えなかった。融点は１６１．１℃、融解熱は４４．８ｍＪ／ｍｇであった。
【0141】
（工程２）
工程１の熱処理後にオートクレーブを８０℃に維持したまま、ＶｄＦで１．６４ＭＰａおよびＶｄＦとＲ１２３４ｙｆのモル比が７７．５／２２．５の混合液モノマーで２．００１ＭＰａまで圧入し、過硫酸アンモニウム０．０８ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところで混合液モノマーにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し９００ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを放出し冷却し、５２７１ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２３．８０ｗｔ％であった。
工程１の熱処理後にオートクレーブを８０℃に維持したまま、ＶｄＦで１．６４ＭＰａおよびＶｄＦとＲ１２３４ｙｆのモル比が７７．５／２２．５の混合液モノマーで２．００１ＭＰａまで圧入し、過硫酸アンモニウム０．０８ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところで混合液モノマーにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し９００ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを放出し冷却し、５２７１ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２３．８０ｗｔ％であった。
【0142】
この分散液に硫酸アルミニウムを加えて凝析し、乾燥することで１２４８ｇのポリマーを得た。得られたブロックポリマーの組成はモル比でＶｄＦ／Ｒ１２３４ｙｆ＝８２．７／１７．３、組成から求めたセグメントＢの含有割合は２４．１ｗｔ％であった。重量平均分子量Ｍｗは１４２．６万、ガラス転移温度は－１０．４℃、融点は１６０．８℃、融解熱は１０．８ｍＪ／ｍｇであった。
【0143】
比較例１
（Ｂ－Ａ－Ｂブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
（工程１）
６Ｌのステンレス製オートクレーブに純水４０００ｍｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を０．８００１ｇ、Ｃ５Ｆ１１ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を２４．０２１ｇ入れ窒素置換し、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）で微加圧とし、４００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に温調して、ＨＦＰを０．６８ＭＰａまで圧入し、さらにＶｄＦとＨＦＰのモル比が７８．３／２１．７の混合液モノマーを２．００１ＭＰａまで圧入した。過硫酸アンモニウム０．１６ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。混合液モノマー２４ｇに到達したときに１，４－ジヨードパーフルオロブタン１．００３ｇ添加した。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところで混合液モノマーにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し１０２０ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを０．０５ＭＰａまで放出後、３時間熱処理を行った。オートクレーブ内の分散液を１０ｇサンプリングし、乾固させることで得られたポリマーの組成はモル比でＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８．６／２１．４であった。
（Ｂ－Ａ－Ｂブロックポリマーの製造（式中、ＡはセグメントＡを表し、ＢはセグメントＢを表す。））
（工程１）
６Ｌのステンレス製オートクレーブに純水４０００ｍｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を０．８００１ｇ、Ｃ５Ｆ１１ＣＯＯＮＨ４ ５０％水溶液を２４．０２１ｇ入れ窒素置換し、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）で微加圧とし、４００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に温調して、ＨＦＰを０．６８ＭＰａまで圧入し、さらにＶｄＦとＨＦＰのモル比が７８．３／２１．７の混合液モノマーを２．００１ＭＰａまで圧入した。過硫酸アンモニウム０．１６ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。混合液モノマー２４ｇに到達したときに１，４－ジヨードパーフルオロブタン１．００３ｇ添加した。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところで混合液モノマーにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し１０２０ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを０．０５ＭＰａまで放出後、３時間熱処理を行った。オートクレーブ内の分散液を１０ｇサンプリングし、乾固させることで得られたポリマーの組成はモル比でＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８．６／２１．４であった。
【0144】
（工程２）
工程１の熱処理後にオートクレーブを８０℃に維持したまま、ＶｄＦで２．００３ＭＰａまで圧入し、過硫酸アンモニウム０．０８ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところでＶｄＦにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し１８０ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを放出し冷却し、５２７５ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２３．８１ｗｔ％であった。
工程１の熱処理後にオートクレーブを８０℃に維持したまま、ＶｄＦで２．００３ＭＰａまで圧入し、過硫酸アンモニウム０．０８ｇを純水４ｍｌに溶解したものを窒素で圧入して重合スタートした。圧力が１．９８ＭＰａまで降下したところでＶｄＦにて２．０１ＭＰａまで昇圧し、これを繰り返し１８０ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを放出し冷却し、５２７５ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２３．８１ｗｔ％であった。
【0145】
この分散液に硫酸アルミニウムを加えて凝析し、乾燥することで１２４５ｇのポリマーを得た。得られたブロックポリマーの組成はモル比でＶｄＦ／ＨＦＰ＝８２．５／１７．５、組成から求めたセグメントＢの含有割合は１４．８ｗｔ％であった。重量平均分子量Ｍｗは１１５．０万、ガラス転移温度は－１８．７℃、融点は１６０．１℃、融解熱は８．０ｍＪ／ｍｇであった。
【0146】
比較例２
特開２０１３－２１６９１５公報の実施例１２に記載の製造方法に従い、ＶｄＦとＲ１２３４ｙｆがモル比で７８．６／２１．４のフルオロエラストマーを得た。
特開２０１３－２１６９１５公報の実施例１２に記載の製造方法に従い、ＶｄＦとＲ１２３４ｙｆがモル比で７８．６／２１．４のフルオロエラストマーを得た。
【0147】
実施例１～４および比較例１～２について、耐アルカリ性、溶剤溶解性、ＴＨＦ抽出試験を行った結果を表１にまとめた。
【0148】
【表1】