特許 7709815 硬化性組成物、繊維含有樹脂成形体、及び、車両のウインドガラス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-07-09

(45)【発行日】2025-07-17

(54)【発明の名称】硬化性組成物、繊維含有樹脂成形体、及び、車両のウインドガラス

(51)【国際特許分類】

   C08L 33/06 20060101AFI20250710BHJP

   C08F 220/20 20060101ALI20250710BHJP

   C08K 7/14 20060101ALI20250710BHJP

【ＦＩ】

C08L33/06

C08F220/20

C08K7/14

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2018247264

(22)【出願日】2018-12-28

(65)【公開番号】P2020105443

(43)【公開日】2020-07-09

【審査請求日】2021-11-05

【審判番号】

【審判請求日】2023-06-30

(73)【特許権者】

【識別番号】000250384

【氏名又は名称】リケンテクノス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000000011

【氏名又は名称】株式会社アイシン

(74)【代理人】

【識別番号】100105957

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100068755

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 博宣

(72)【発明者】

【氏名】中島 耕平

(72)【発明者】

【氏名】鷲尾 望

(72)【発明者】

【氏名】芦塚 貢一

【合議体】

【審判長】細井 龍史

【審判官】小出 直也

【審判官】岡谷 祐哉

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１７／１５４４２８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００５－１６３０３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－２８７７６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２３／２０

Ｃ０８Ｊ ５／０４

Ｃ０８Ｋ ７／１４

Ｃ０８Ｌ ３３／０６

Ｃ０８Ｌ ２２０／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

繊維を含む樹脂成形体を形成するための硬化性組成物であって、
５質量％以上９０質量％以下の（Ａ）多官能（メタ）アクリレートと、
１０質量％以上９５質量％以下の（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、又は、単官能Ｎ－置換（メタ）アクリルアミドと、を含み、
上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との合計が１００質量％であり、
前記繊維と前記硬化性組成物との屈折率差が０．１０以下であり、
前記繊維は、無機ガラス繊維であり、
更に、（Ｃ）１分子中に２個以上の２級チオール基を有する化合物を、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、０．５質量部以上２０質量部以下含み、
前記繊維の屈折率は、温度を２５℃に変更したこと以外は、ＪＩＳ Ｋ７１４２：２０１４のＢ法に準拠し、波長が５８９．３ｎｍであるナトリウムＤ線、及び、１－ブロモナフタレンを接触液とする条件で測定される値であり、
前記硬化性組成物の屈折率は、完全硬化した前記硬化性組成物を測定対象として、温度を２５℃に変更したこと以外は、ＪＩＳ Ｋ７１４２：２０１４のＡ法に準拠し、波長が５８９．３ｎｍであるナトリウムＤ線、及び、１－ブロモナフタレンを接触液とする条件で測定される値であり、
溶剤を含まない、
硬化性組成物：
ここで、前記硬化性組成物の硬化物のガラス転移温度は、１６０℃以下であり、
前記ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７２４４－４：１９９９に準拠し、熱機械的分析装置を使用し、引張正弦波を１Ｈｚに設定し、昇温速度が２℃／分の条件で測定して得られた温度－損失正接ｔａｎδ曲線のピークトップの温度である。

【請求項2】

更に、（Ｄ）シランカップリング剤を、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、０．５質量部以上１０質量部以下含む、
請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

更に、（Ｅ）屈折率が１．５以上２．８以下である高屈折率微粒子を、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、１０質量部以上２００質量部以下含む、
請求項１又は２に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

前記成分（Ａ）が、（Ａ１）芳香環を有する多官能（メタ）アクリレートを含む
請求項１から３の何れか一項に記載の硬化性組成物。

【請求項5】

前記成分（Ａ）が、フルオレン骨格を有する多官能（メタ）アクリレートを含む
請求項１から４の何れか一項に記載の硬化性組成物。

【請求項6】

前記成分（Ｂ）が、（Ｂ１）単官能Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド化合物を含む
請求項１から５の何れか一項に記載の硬化性組成物。

【請求項7】

請求項１から６の何れか一項に記載の硬化性組成物を用いて形成されて前記無機ガラス繊維を含有する
繊維含有樹脂成形体。

【請求項8】

前記無機ガラス繊維が、５質量％以上４０質量％以下である
請求項７に記載の繊維含有樹脂成形体。

【請求項9】

請求項７又は８に記載の繊維含有樹脂成形体を備える車両のウインドガラス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、繊維を含む樹脂成形体を形成するための硬化性組成物、当該硬化性組成物から成形された繊維含有樹脂成形体、及び、当該繊維含有樹脂成形体を含む物品に関する。

【背景技術】

【0002】

ガラス繊維などの繊維を含む樹脂製品は、繊維を含まない樹脂製品と比べて優れた機械的強度を有し、かつ、ガラス製品と比べて軽量化が可能であるため、例えば、ディスプレイやソーラーパネルなどの数多くの物品への適用が提案されている（例えば、特許文献１～４を参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００８－２３１２８０号公報

【文献】特開２０１１－１４８８８２号公報

【文献】特開２０１５－１６６１４５号公報

【文献】特開２０１８－１４０６１６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

一方、樹脂組成物と繊維との屈折率差は、繊維含有樹脂成形体での光の散乱を生じさせて、移動体の窓や車両のサンルーフなどの高い透光性が要求される物品に上述した繊維含有樹脂成形体を適用し難くしてしまう。
本発明の目的は、繊維含有樹脂成形体の透光性を向上可能な樹脂組成物、繊維含有樹脂成形体、及び、物品を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者は鋭意研究した結果、特定の樹脂組成物によって上記課題を解決できることを見出した。すなわち、上記課題を解決するための樹脂組成物は、繊維を含む樹脂成形体を形成するための樹脂組成物であって、５質量％以上９０質量％以下の（Ａ）多官能（メタ）アクリレートと、１０質量％以上９５質量％以下の（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートと、を含み、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計は、１００質量％であり、前記繊維と前記樹脂組成物との屈折率差は、０．１０以下であり、溶剤を含まない。
前記繊維は、無機ガラス繊維を含み得る。
成分（Ａ）は、（Ａ１）芳香環を有する多官能（メタ）アクリレートを含み得る。
成分（Ａ）は、フルオレン骨格を有する多官能（メタ）アクリレートを含み得る。
成分（Ｂ）は、（Ｂ１）Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド化合物を含み得る。
前記繊維は、繊維含有樹脂成形体において５質量％以上４０質量％以下で含み得る。
前記繊維は、無機ガラス繊維を含み得る。
上記課題を解決するための繊維含有樹脂成形体は、上記樹脂組成物を用いて形成されて繊維を含有する。
上記課題を解決するための物品は、上記繊維含有樹脂成形体を備える。

【発明の効果】

【0006】

本発明に係る樹脂組成物は、繊維と樹脂組成物との屈折率差が０．１０以下であり、かつ、溶剤を含まない。そのため、樹脂組成物の硬化時における収縮を抑制可能として、繊維含有樹脂成形体の透光性を向上可能とする。本発明に係る好ましい樹脂組成物は、無機ガラス繊維などの高屈折率の繊維に適用可能であるから、繊維含有樹脂成形体の機械的強度をさらに向上可能でもある。本発明に係る繊維含有樹脂成形体、及び、物品は、上記樹脂組成物を用いて形成されるため、透光性を向上可能であって、移動体の窓などの高い透光性が要求される物品に対して好適に用いられる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】成分（Ａ２）の一例における微分分子量分布曲線を示すグラフ。

【図2】繊維含有樹脂成形体の製造方法の一例を示すフロー図。

【図3】繊維含有樹脂成形体を用いた物品の一例を示す斜視図。

【図4】繊維含有樹脂成形体を用いた物品の一例を示す断面図。

【図5】繊維含有樹脂成形体の一例を拡大して示す部分平面図。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本明細書に記載の「樹脂」という用語は、１種類の樹脂を示す他に、２種以上の樹脂を含む樹脂混合物、及び、樹脂と樹脂以外の成分とを含む樹脂組成物を含む。

【0009】

本明細書に記載の「積層」という用語は、一の層と他の層とを順に直接積み重ねることを示す他に、一の層と他の層との間にアンカー層などの別の機能層を１層以上介在させて積み重ねることを含む。

【0010】

本明細書に記載の数値範囲に係る「数値ｎ以上」という用語は、数値ｎ又は数値ｎ超である（ｎは実数）。例えば、「２０％以上」は、２０％又は２０％超である。本明細書に記載の数値範囲に係る「数値ｎ以下」という用語は、数値ｎ又は数値ｎ未満である。例えば、「２０％以下」は、２０％又は２０％未満である。本明細書に記載の数値範囲に係る「数値ｎ～数値ｍ」という表記は、数値ｎ、数値ｎ超かつ数値ｍ未満、又は数値ｍを示す（ｍはｎよりも大きい実数）。例えば、「１０～９０％」は、１０％、１０％超かつ９０％未満、又は９０％である。

【0011】

以下、繊維含有樹脂成形体を形成するための樹脂組成物、繊維含有樹脂成形体、及び、物品の一実施形態を図面を参照して説明する。
［１．樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、繊維を含む樹脂成形体を形成するための樹脂組成物である。樹脂組成物は、（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、及び、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートを含む。本発明の樹脂組成物は、繊維を含む樹脂成形体の形成に好適に用いることができる。本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物と繊維との屈折率差が０．１０以下である。本発明の樹脂組成物は、溶剤を含まない。

【0012】

繊維の種類は、無機繊維、有機繊維、及び、無機コートされた有機繊維からなる群から選択される少なくとも一種である。無機繊維は、例えば、ガラス繊維、バサルト繊維などの鉱物繊維、及び、アルミナ繊維やシリカ繊維等のセラミック繊維である。有機繊維は、例えば、パラ型アラミド系繊維、メタ型アラミド系繊維、ポリアリレート系繊維、ポリイミド系繊維、ポリエチレン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール系繊維、ポリパラフェニレンテレフタラミド系繊維、ポリプロピレン繊維、ポリベンズイミダゾール系繊維、セルロース繊維である。繊維含有樹脂成形体が含む繊維は、繊維含有樹脂成形体の透光性を高める観点から、透明な材料から構成される繊維が好ましい。高い透光性を有する繊維は、例えば、無機ガラス繊維である。

【0013】

無機ガラス繊維を構成する材料は、例えば、高い絶縁性を有した無アルカリガラス（Ｅガラス）、耐酸性に優れた含アルカリガラス（Ｃガラス）、高い強度と弾性率とを有したガラス（Ｓガラス、Ｔガラス等）、耐アルカリ性に優れたガラス（ＡＲガラス）、ＮＥガラス等である。無機ガラス繊維は、１種類のガラス材料から構成されてもよいし、相互に異なるガラス材料からなるガラス繊維の２種類の以上組み合わせから構成されてもよい。

【0014】

無機ガラス繊維の表面は、アクリルシラン系シランカップリング剤等の表面処理剤によってコーティングされることが好ましい。表面処理剤は、無機ガラス繊維と樹脂組成物との界面での接着強度を高めて、応力白化などによる透光性の低下を抑制する。

【0015】

繊維の形状は、例えば、１本の連続した単繊維であるモノフィラメント糸、複数の連続した単繊維からなるマルチフィラメント糸、あるいは、短繊維化された繊維を含む紡績糸等である。繊維の形態は、例えば、ランダムな配向を有して樹脂組成物のなかに繊維が分散した形態、あるいは、不織布、平織りや綾織りなどの織布、網布等のシート状である。

【0016】

繊維の配合比は、繊維含有樹脂成形体の機械的強度を高める観点から、繊維含有樹脂成形体を１００質量％として、５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましい。繊維の配合比は、繊維含有樹脂成形体の透光性を高める観点から、繊維含有樹脂成形体を１００質量％として、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましい。

【0017】

本明細書において、繊維の屈折率は、温度を２５℃に変更したこと以外は、ＪＩＳ Ｋ７１４２：２０１４のＢ法、すなわちベッケ線法に準拠し、波長が５８９．３ｎｍであるナトリウムＤ線、及び、１－ブロモナフタレンとベンジルアルコールとの混合液を浸液とする条件で測定した値である。なお、屈折率が既知である溶媒中に繊維を分散したものを顕微鏡で観察すると、繊維と溶媒との境界面上に輝線であるベッケ線を観察することができる。このとき、鏡筒を上方向に僅かに動かして焦点を僅かにずらすと、ベッケ線は屈折率の高い方へ移動する。反対に、鏡筒を下方向に僅かに動かして焦点を僅かにずらすと、ベッケ線は屈折率が低い方へ移動する。ベッケ線法は、溶媒を変更してこの操作を繰り返すことによって屈折率を求める。

【0018】

本明細書において、樹脂組成物の屈折率は、完全硬化した樹脂組成物を測定対象として、温度を２５℃に変更したこと以外は、ＪＩＳ Ｋ７１４２：２０１４のＡ法に準拠し、波長が５８９．３ｎｍであるナトリウムＤ線、及び、１－ブロモナフタレンを接触液とする条件で測定した値である。
繊維と樹脂組成物との屈折率差Δｎは次式から求められる。
Δｎ＝｜ｎＦ－ｎＣ｜
ここでｎＦは繊維の屈折率、ｎＣは樹脂組成物の屈折率である。

【0019】

本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物と繊維との屈折率差が０．１０以下、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０１以下、更に好ましくは０．００５以下である。樹脂組成物と繊維との屈折率差は、透光性の観点から、小さい程好ましい。

【0020】

繊維含有樹脂成形体がフィルム、シート、及び、板である場合、本明細書において、「透光性を有する」とは、繊維含有樹脂成形体の可視光線透過率が７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上であることを意味する。本明細書において、可視光線透過率は、繊維含有樹脂成形体をガラス板に貼り合わせず、繊維含有樹脂成形体そのものを測定したこと以外は、ＪＩＳ Ａ５７５９：２０１６の６．４可視光線透過率試験に準拠して測定した値である。

【0021】

［１－１．成分（Ａ）］
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートである。成分（Ａ）は、熱又は紫外線や電子線等の活性エネルギー線によって重合及び硬化して、樹脂成形体を形成するように作用する。多官能性（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0022】

多官能（メタ）アクリレートは、例えば、２官能（メタ）アクリレート、３官能以上の（メタ）アクリレート、（Ａ１）芳香環を有する多官能（メタ）アクリレート等である。

【0023】

２官能（メタ）アクリレートは、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能脂肪族（メタ）アクリレート；例えば、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の２官能脂環式（メタ）アクリレート；例えば、エトキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート等の２官能複素環（メタ）アクリレートである。

【0024】

３官能以上の（メタ）アクリレートは、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の３官能以上脂肪族（メタ）アクリレート；エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート等の３官能以上複素環式（メタ）アクリレートである。

【0025】

成分（Ａ１）は、例えば、ビスフェノールＡ型ジエトキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡＦ型ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡＦ型ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＡＦ型ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート等の２官能芳香族（メタ）アクリレート；例えば、エトキシ化フルオレン型ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化フルオレン型ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化フルオレン型ジ（メタ）アクリレート等のフルオレン骨格を有する２官能（メタ）アクリレート；例えば、フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート等の３官能芳香族（メタ）アクリレートである。

【0026】

成分（Ａ）として、成分（Ａ１）を含むことは好ましい。成分（Ａ１）を用いる構成であれば、繊維含有樹脂成形体の耐熱性が向上可能である。特に、９，９－ビス［４－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどのフルオレン骨格を有する成分（Ａ１）を用いる構成であれば、繊維含有樹脂成形体に含まれる繊維が無機ガラス繊維などの高屈折率の繊維である場合であっても、屈折率差Δｎを小さくして、繊維含有樹脂成形体の透光性を得ることができる。

【0027】

成分（Ａ）として、（Ａ２）１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するプレポリマーを含むことは好ましい。成分（Ａ２）を用いる構成であれば、繊維含有樹脂成形体のタックを低減可能である。プレポリマーは、モノマーの重合もしくは縮合反応を途中段階で停止させた中間体であり、硬化剤によって重合や架橋反応を容易に進める。プレポリマーの質量平均分子量Ｍｗは、１０００以上である。

【0028】

成分（Ａ２）は、例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、ポリエポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレートなどのプレポリマー等である。

【0029】

成分（Ａ２）の質量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと示すことがある。）により測定した微分分子量分布曲線（以下、ＧＰＣ曲線と略すことがある。）から求めたポリスチレン換算の値である。成分（Ａ２）の質量平均分子量Ｍｗは、繊維含有樹脂成形体のタックを低減する観点から、１０００以上、好ましくは２０００以上、より好ましくは２５００以上である。一方、本発明の樹脂組成物を、溶剤を含まないにも係わらず、工業的に容易に取り扱えるような粘度が得られやすい観点から、成分（Ａ２）の質量平均分子量Ｍｗは、１００００以下、好ましくは７０００以下、より好ましくは５０００以下である。

【0030】

なお、質量平均分子量Ｍｗを得るためのＧＰＣの測定システムは、高速液体クロマトグラフィーシステム「ＨＬＣ－８３２０（商品名）」（東ソー株式会社製：デガッサー、送液ポンプ、オートサンプラー、カラムオーブン及びＲＩ（示差屈折率）検出器を含むシステム）を用いた。ＧＰＣカラムとして、Ｓｈｏｄｅｘ社製のＧＰＣカラム「ＫＦ－８０６Ｌ（商品名）」を２本、「ＫＦ－８０２（商品名）」及び「ＫＦ－８０１（商品名）」を各１本の合計４本を、上流側からＫＦ－８０６Ｌ、ＫＦ－８０６Ｌ、ＫＦ－８０２、及びＫＦ－８０１の順に連結して用いた。移動相として、和光純薬工業株式会社製の高速液体クロマトグラフ用テトラヒドロフラン（安定剤不含）を用いた。流速は、１．０ミリリットル／分、カラム温度は４０℃、試料濃度は１ミリグラム／ミリリットル、及び、試料注入量は１００マイクロリットルであった。各保持容量における溶出量は、測定試料の屈折率の分子量依存性が無いと見なしてＲＩ検出器の検出量から求められた。保持容量からポリスチレン換算分子量への較正曲線は、アジレントテクノロジー（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）株式会社製の標準ポリスチレン「ＥａｓｉＣａｌ ＰＳ－１（商品名）」（Ｐｌａｉｎ Ａの分子量６３７５０００、５７３０００、１１７０００、３１５００、３４８０；Ｐｌａｉｎ Ｂの分子量２５１７０００、２７０６００、７１８００、１０７５０、７０５）を用いて作成された。解析プログラムは、東ソー株式会社製の「ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ（商品名）」が用いられた。なお、ＧＰＣの理論及び測定については、「サイズ排除クロマトグラフィー 高分子の高速液体クロマトグラフィー、著者：森定雄、初版第１刷１９９１年１２月１０日（共立出版株式会社）」、「合成高分子クロマトグラフィー、編者：大谷肇、寶崎達也、初版第１刷２０１３年７月２５日（株式会社オーム社）」を参照することができる。

【0031】

図１は、成分（Ａ２）の一例であるウレタン（メタ）アクリレート「ＥＢＥＣＲＹＬ ４１００（商品名）」（ダイセルオルネクス社製）について上述したＧＰＣ測定によって得た微分分子量分布曲線を示す。

【0032】

図１が示すように、微分分子量分布曲線において、合計３本のシャープなピークが認められ、ピークトップ位置でのポリスチレン換算分子量は、低分子量側から順に６２０、１８００、及び３３００であった。また、３本のピークよりも低分子量側に、ブロードなピークが認められ、そのピークトップ位置でのポリスチレン換算分子量は１３０であった。このことから、ブロードなピークは、未反応／残留モノマーのピークと推定される。また、最も高分子量側の成分のポリスチレン換算分子量は２万程度であると認められた。そして、全体の数平均分子量は１１００、質量平均分子量Ｍｗは２８００、Ｚ平均分子量Ｍｚは４９００であった。

【0033】

成分（Ａ２）のなかの（メタ）アクリロイル基の数は、繊維含有樹脂成形体の耐熱性を高める観点から、好ましくは３個以上、より好ましくは６個以上、さらに好ましくは１０個以上である。

【0034】

成分（Ａ）の中の成分（Ａ１）の配合比は、特に制限されない。成分（Ａ）の中の成分（Ａ１）の配合比は、成分（Ａ）の総量を１００質量％として、繊維含有樹脂成形体の耐熱性、及び透光性を高める観点から、２０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。一方、成分（Ａ）の中の成分（Ａ１）の配合比は、繊維含有樹脂成形体のタックを低減する観点から、９０質量％以下、好ましくは８０質量％以下である。

【0035】

成分（Ａ）の中の成分（Ａ２）の配合比は、特に制限されない。成分（Ａ）の中の成分（Ａ２）の配合比は、成分（Ａ）の総量を１００質量％として、繊維含有樹脂成形体のタックを低減する観点から、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。一方、成分（Ａ）の中の成分（Ａ２）の配合比は、繊維含有樹脂成形体の透光性を高める観点から、９０質量％以下、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。なお、成分（Ａ１）の一部が成分（Ａ２）として機能し得る場合、当該成分（Ａ２）の配合比は、成分（Ａ１）の配合比として扱われる。すなわち、成分（Ａ２）の配合比は、単独でプレポリマーとして機能し得る成分の配合比である。

【0036】

［１－２．成分（Ｂ）］
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートは、１分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートである。単官能（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0037】

単官能（メタ）アクリレートは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の単官能脂肪族（メタ）アクリレート；例えば、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の単官能脂環式（メタ）アクリレート；例えば、２－テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－Ｎ－カルバゾール等の単官能複素環式（メタ）アクリレート；（Ｂ１）Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド化合物；（Ｂ２）芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート；（Ｂ３）エポキシ基を含有する単官能（メタ）アクリレート等である。

【0038】

成分（Ｂ１）は、例えば、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルコキシ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、アリル（メタ）アクリルアミド、２－エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド等である。

【0039】

成分（Ｂ２）は、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシ－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等である。

【0040】

成分（Ｂ３）は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート等の脂肪族エポキシ（メタ）アクリレート；例えば、３，４－エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート等の脂環式エポキシ（メタ）アクリレートである。成分（Ｂ３）は、これらのエポキシ基を含有する単官能（メタ）アクリレートを出発物質として、その含有するエポキシ基を変性して得られる（メタ）アクリレートであって、エポキシ基の一部が変性されずに残存している（メタ）アクリレートを用いることもできる。

【0041】

成分（Ｂ３）のエポキシ指数は、無機ガラス繊維との親和性を高められる観点から、０．００１ｅｑ／Ｋｇ以上、好ましくは０．０１ｅｑ／Ｋｇ以上、より好ましくは０．１ｅｑ／Ｋｇ以上である。一方、本発明の樹脂組成物の硬化時に、全てのエポキシ基を費消させる観点から、成分（Ｂ３）のエポキシ指数は、２０ｅｑ／Ｋｇ以下、好ましくは１０ｅｑ／Ｋｇ以下、より好ましくは５ｅｑ／Ｋｇ以下である。本明細書において、エポキシ指数は、ＪＩＳ Ｋ７２３６：２００１に準拠した電位差滴定装置を使用して測定した値である。

【0042】

本発明の樹脂組成物を、溶剤を含まないにも係わらず、工業的に容易に取り扱えるような粘度が得られる観点から、成分（Ｂ）として、成分（Ｂ１）を含むことは好ましい。

【0043】

繊維含有樹脂成形体の耐熱性を高められる観点から、成分（Ｂ）として、成分（Ｂ２）を含むことは好ましい。成分（Ｂ２）を用いる構成であれば、繊維含有樹脂成形体に含まれる繊維が無機ガラス繊維などの高屈折率の繊維である場合であっても、屈折率差Δｎを小さくして、繊維含有樹脂成形体の透光性を得ることができる。
繊維が無機ガラス繊維である場合、無機ガラス繊維との親和性を高められる観点から、成分（Ｂ）として、成分（Ｂ３）を含むことは好ましい。

【0044】

成分（Ｂ）の中の成分（Ｂ１）の配合比は、特に制限されない。本発明の樹脂組成物において、溶剤を含まないにも係わらず、工業的に容易に取り扱えるような粘度が得られやすい観点から、成分（Ｂ）の中の成分（Ｂ１）の配合比は、成分（Ｂ）の総量を１００質量％として、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。一方、繊維含有樹脂成形体のタックを低減する観点から、成分（Ｂ）の中の成分（Ｂ１）の配合比は、成分（Ｂ）の総量を１００質量％として、８０質量％以下、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。

【0045】

成分（Ｂ）の中の成分（Ｂ２）の配合比は、特に制限されない。繊維含有樹脂成形体の耐熱性、及び透光性を高められる観点から、成分（Ｂ）の中の成分（Ｂ２）の配合比は、成分（Ｂ）の総量を１００質量％として、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。一方、繊維含有樹脂成形体のタックを低減する観点から、成分（Ｂ）の中の成分（Ｂ２）の配合比は、成分（Ｂ）の総量を１００質量％として、８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。

【0046】

成分（Ｂ）の中の成分（Ｂ３）の配合比は、特に制限されない。繊維が無機ガラス繊維である場合、無機ガラス繊維との親和性を高められる観点から、成分（Ｂ）の中の成分（Ｂ３）の配合比は、成分（Ｂ）の総量を１００質量％として、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。一方、本発明の樹脂組成物の硬化時に、全てのエポキシ基を費消させる観点から、成分（Ｂ）の中の成分（Ｂ３）の配合比は、成分（Ｂ）の総量を１００質量％として、８０質量％以下、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。

【0047】

なお、成分（Ｂ１）の一部が芳香環を有する成分である場合、当該成分の配合比は、成分（Ｂ１）の配合比として扱われる。成分（Ｂ１）の一部がエポキシ基を含有する成分である場合、当該成分の配合比は、成分（Ｂ１）の配合比として扱われる。成分（Ｂ２）の一部がエポキシ基を含有する成分である場合、当該成分の配合比は、成分（Ｂ２）の配合比として扱われる。

【0048】

成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合比は、繊維含有樹脂成形体のタックを低減する観点と、本発明の樹脂組成物において、溶剤を含まないにも係わらず、工業的に容易に取り扱えるような粘度が得られやすい観点とのバランスの観点から適宜選択される。

【0049】

繊維含有樹脂成形体のタックを低減する観点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合比は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を１００質量％として、成分（Ａ）が５質量％以上、かつ、成分（Ｂ）が９５質量％以下である。好ましくは、成分（Ａ）が１０質量％以上、かつ、成分（Ｂ）９０質量％以下、より好ましくは、成分（Ａ）が１５質量％以上、かつ、成分（Ｂ）が８５質量％以下、更に好ましくは、成分（Ａ）が２０質量％以上、かつ、成分（Ｂ）が８０質量％以下である。

【0050】

一方、本発明の樹脂組成物において、溶剤を含まないにも係わらず、工業的に容易に取り扱えるような粘度が得られやすい観点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合比は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を１００質量％として、成分（Ｂ）が１０質量％以上、かつ、成分（Ａ）が９０質量％以下である。好ましくは、成分（Ｂ）２０質量％以上、かつ、成分（Ａ）が８０質量％以下、より好ましくは、成分（Ｂ）が３０質量％以上、かつ、成分（Ａ）が７０質量％以下である。

【0051】

繊維含有樹脂成形体の中の繊維の配合比が高い場合、特に、繊維を不織布や織布などの形態で繊維含有樹脂成形体の中に含ませようとする場合、繊維含有樹脂成形体の製造方法は、不織布や織布を破損しないようにする観点から、不織布や織布に樹脂組成物を含浸させる。あるいは、樹脂組成物に不織布や織布を浸漬し、その後、樹脂組成物を硬化させる方法が好適である。一方、該製造方法に用いられる樹脂組成物が溶剤を含むものであると、樹脂組成物は硬化時に大きく収縮してしまい、その結果、繊維と樹脂組成物との界面で樹脂組成物の硬化物が繊維から剥離して、繊維含有樹脂成形体の透光性を低下させたり、不織布や織布が破損したりする。そこで、本発明の樹脂組成物は、溶剤を含まない構成として、上述の問題を解決したものである。

【0052】

ここで、溶剤を「含まない」とは、有意な量の溶剤を含んではいないという意味である。樹脂組成物、特に硬化性樹脂組成物の分野において、溶剤の有意な量は、樹脂組成物を工業的に容易に取り扱えるような粘度にする観点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、１０質量部程度以上である。すなわち、溶剤を「含まない」とは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、溶剤の量が１０質量部未満、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部、更に好ましくは１質量部以下、より更に好ましくは０．５質量部以下、最も好ましくは０．１質量部以下と言い換えることもできる。

【0053】

［１－３．成分（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）］
本発明の樹脂組成物は、繊維含有樹脂成形体のタックを低減する観点から、更に（Ｃ）１分子中に２個以上の２級チオール基を有する化合物を含むことが好ましい。成分（Ｃ）は、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）等である。

【0054】

成分（Ｃ）の配合比は、任意成分であるから特に制限されない。成分（Ｃ）の配合比は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、成分（Ｃ）の使用効果を確実に得る観点から、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上である。一方、繊維含有樹脂成形体の剛性を高める観点から、成分（Ｃ）の配合比は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、２０質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。

【0055】

繊維が無機ガラス繊維である場合、無機ガラス繊維と樹脂組成物との親和性を高める観点から、本発明の樹脂組成物に、更に（Ｄ）シランカップリング剤を含ませることは好ましい。成分（Ｄ）は、例えば、ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；ポリエトキシジメチルシロキサン、ポリエトキシジメチルシロキサン等のポリマー型シランカップリング剤；３－(メタクリロイルオキシ)プロピルトリメトキシシラン、３－(メタクリロイルオキシ)プロピルメチルジメトキシシラン等のメタクリレート系シランカップリング剤等である。

【0056】

成分（Ｄ）の配合比は、任意成分であるから特に制限されない。成分（Ｄ）の配合比は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、成分（Ｄ）の使用効果を確実に得る観点から、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上である。一方、本発明の樹脂組成物におけるポットライフを長くする観点から、成分（Ｄ）の配合比は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、１０質量部以下、好ましくは７質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。

【0057】

繊維含有樹脂成形体に含まれる繊維が無機ガラス繊維などの高屈折率の繊維である場合に、屈折率差Δｎを小さくできる観点から、本発明の樹脂組成物に、更に（Ｅ）高屈折率微粒子を含ませることは好ましい。ここで高屈折率とは、屈折率が１．５以上、好ましくは１．６～２．８であることを意味する。高屈折率微粒子は、例えば、無機微粒子、無機コート有機微粒子等である。無機微粒子は、酸化ジルコニウム微粒子等のジルコニウム含有粒子、酸化チタン微粒子等のチタン含有粒子、ニオブ含有粒子、錫含有粒子、亜鉛含有粒子、アルミニウム含有粒子、ケイ素含有粒子、マグネシウム含有粒子等である。

【0058】

本明細書において、微粒子の屈折率は、有機溶媒に微粒子を分散させた透明分散液を調製し、波長が５８９．３ｎｍであるナトリウムＤ線を用い、２０℃において測定した屈折率を、微粒子と有機溶媒の比重とに基づいて、微粒子が１００体積％である状態に外挿して算出した値である。

【0059】

成分（Ｅ）の平均粒子径は、特に制限されないが、透光性の観点から、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下である。一方、本発明の樹脂組成物中に、成分（Ｅ）を工業的に容易に分散させやすい観点から、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上である。本明細書において、微粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法で測定した粒子径分布曲線において、微粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径である。

【0060】

成分（Ｅ）の配合比は、任意成分であるから特に制限されない。成分（Ｅ）の配合比は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を１００質量部として、成分（Ｅ）の使用効果を確実に得る観点から、１０質量部以上、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。一方、繊維含有樹脂成形体の耐衝撃性を高める観点から、成分（Ｅ）の配合比は、２００質量部以下、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下である。

【0061】

本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物の硬化性を良好にする観点から、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物、及び光重合開始剤の少なくとも一方を更に含むことが好ましい。

【0062】

１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物は、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート等の脂肪環イソシアネートである。

【0063】

光重合開始剤は、例えば、１－ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン等のアセトフェノン系重合開始剤；例えば、ベンゾイン、２，２－ジメトキシ１，２－ジフェニルエタン－１－オン等のベンゾイン系重合開始剤；例えば、ベンゾフェノン、［４－（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４－ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤；例えば、２－クロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤である。

【0064】

本発明の樹脂組成物は、上記成分（Ａ）～（Ｅ）以外の他の成分を含んでもよい。他の成分は、例えば、増感剤、樹脂ビーズやガラスビーズ等のビーズ、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤等である。繊維含有樹脂成形体において、樹脂組成物の線膨張率と繊維の線膨張率との差による表面の平坦性の低下を抑える観点から、直径が２～１０μｍ程度のホウケイ酸ガラスのマイクロガラスビーズを含むことが好ましい。

【0065】

本発明の樹脂組成物は、上記各成分を混合、及び攪拌することによって得られる。本発明の樹脂組成物の硬化物におけるガラス転移温度は、繊維含有樹脂組成物の耐熱性を高める観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上、更に好ましくは１００℃以上である。一方、本発明の樹脂組成物の硬化物におけるガラス転移温度は、繊維含有樹脂組成物の耐衝撃性を高める観点から、２００℃以下、好ましくは１６０℃以下である。

【0066】

樹脂組成物の硬化物におけるガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７２４４－４：１９９９に準拠し、熱機械的分析装置を使用し、引張正弦波を１Ｈｚに設定し、昇温速度が２℃／分の条件で測定して得られた温度－損失正接tanδ曲線のピークトップの温度である。なお、ピークトップが複数あるときは、樹脂組成物の硬化物におけるガラス転移温度が複数あるものと解釈する。例えば、樹脂組成物の硬化物が海島構造のモルフォロジーを示す場合には、海と島それぞれに対応する２つのガラス転移温度が観察され得る。

【0067】

［２．繊維含有樹脂成形体、及び物品］
本発明の繊維含有樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を用いて形成され、かつ、繊維を包含している。繊維含有樹脂成形体の形状の一例は、繊維を不織布又は織布の形態で含むフィルム、シート、又は板である。本発明の物品は、繊維含有樹脂成形体を備える。本発明の物品の一例は、繊維含有樹脂成形体の一例であるシートとガラス層とを備えた積層ガラスである。本発明の物品の他の一例は、画像表示装置等の前面板であり、繊維含有樹脂成形体の一例であるシート又は板を加工して得られる。

【0068】

図２が示すように、繊維含有樹脂成形体の製造方法は、繊維の形態の一例である不織布に樹脂組成物を含浸させる工程（ステップ１０１）、及び、不織布に含浸された樹脂組成物を硬化してシートを形成する工程（ステップ１０２）を含む。物品の製造方法は、繊維含有樹脂成形体の製造方法と、当該製造方法によって製造されたシートをガラス層に接着する工程（ステップ１０３）とを含む。

【0069】

不織布に樹脂組成物を含浸させる工程は、例えば、樹脂組成物の一例として紫外線硬化性樹脂組成物を用い、紫外線硬化性樹脂組成物を不織布に含浸させる。シートを形成する工程は、例えば、紫外線硬化性樹脂組成物が含浸された不織布に対して紫外線を照射することによって行われる。

【0070】

図３が示すように、物品の一例である積層ガラス１は、例えば、車両１０のサンルーフ１１、フロントウインドガラス、リアウインドガラス、サイドウインドガラス等のウインドガラス１２等として用いられる。

【0071】

図４が示すように、積層ガラス１は、無機ガラス２０ｉを構成材料に含むガラス層２１と、ガラス層２１に積層された透光性樹脂層２２と、を備える。無機ガラス２０ｉは、例えば、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス等である。透光性樹脂層２２は、繊維含有樹脂成形体の一例であるシートである。積層ガラス１は、ガラス層２１と透光性樹脂層２２との間に、ガラス層２１と透光性樹脂層２２とを接着するための接着層を備える。積層ガラス１は、ガラス層２１を車外、かつ、透光性樹脂層２２を車内に向けて使用される。

【0072】

図５が示すように、透光性樹脂層２２は、上述した樹脂組成物の硬化物２４と、上述した繊維２３と、を備える。繊維２３は、ランダムに配向した形態で硬化物２４に包含されている。硬化物２４に包含される繊維２３の構成材料は、例えば、無機ガラス２３ｇである。

【0073】

繊維２３の構成材料と、ガラス層２１の構成材料とは、相互に同じ材料であってもよいし、相互に異なる材料であってもよい。繊維２３の構成材料と、ガラス層２１の構成材料とが、相互に同じ材料である場合、積層ガラス１は、ガラス層２１の線膨張係数と、透光性樹脂層２２の線膨張係数との差が小さいため、上述したサンルーフ１１やウインドガラス１２のように、温度変化が大きい環境で使用される物品に好適である。

【0074】

本発明の繊維含有樹脂成形体の一例として、可視光線透過率（繊維含有樹脂成形体をガラス板に貼合せず、繊維含有樹脂成形体そのものを測定したこと以外は、ＪＩＳ Ａ５７５９：２０１６の６．４可視光線透過率試験に準拠して測定。）は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、更に好ましくは８８％以上であってよい。繊維含有樹脂成形体の可視光線透過率が８０％以上であることにより、高い透明性を要求される物品、例えば、サンルーフやウインドガラスに好適に用いることができる。高い透明性を所望する場合は、可視光線透過率は高いほど好ましい。

【0075】

本発明の繊維含有樹脂成形体の一例として、ヘーズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して測定。）は、好ましくは１０％以下、より好ましくは６％以下、更に好ましくは４％以下、より更に好ましくは３％以下であってよい。繊維含有樹脂成形体のヘーズが１０％以下であることにより、すっきりとした透明感を要求される物品、例えば、サンルーフやウインドガラスに好適に用いることができる。すっきりとした透明感を所望する場合は、ヘーズは小さいほど好ましい。

【0076】

本発明の繊維含有樹脂成形体の一例として、ヘーズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して測定。）と熱処理後のヘーズ（９０℃で２分間の処理をした後、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して測定。）との差（絶対値）は、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、更に好ましくは３％以下、より更に好ましくは２％以下、最も好ましくは１％以下であってよい。繊維含有樹脂成形体のヘーズと熱処理後のヘーズとの差が１０％以下であることにより、温度変化が大きい環境で使用される物品、例えば、サンルーフやウインドガラスに好適に用いることができる。温度変化が大きい環境で使用される場合は、ヘーズと熱処理後のヘーズとの差は小さいほど好ましい。

【0077】

［実施例］
以下、実施例を示して本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
［測定方法］
（１－１）樹脂組成物の屈折率
温度を２５℃に変更したこと以外は、ＪＩＳ Ｋ７１４２：２０１４のＡ法に準拠し、多波長アッベ屈折計「ＤＲ－Ｍ４（商品名）」（株式会社アタゴ製）を用いて、樹脂組成物の硬化物における屈折率を測定した。この際、波長が５８９．３ｎｍであるナトリウムＤ線を用い、また、接触液として１－ブロモナフタレンを用い、サンプル作成時に下側のガラス板に接していたサンプルの面がプリズムに接する表面となる条件で測定した。なお、サンプルは、２枚のガラス板にスペーサーと共に樹脂組成物を挟み、硬化後の厚みが３００μｍである樹脂成形体を用いた。

【0078】

（１－２）樹脂組成物のガラス転移温度
ＪＩＳ Ｋ７２４４－４：１９９９に準拠し、熱機械的分析装置（ＴＭＡ）「ＤＭＳ６１００（商品名）」（セイコーインスツル株式会社製）を用いて、樹脂組成物の硬化物におけるガラス転移温度を測定した。この際、チャック間距離を１０ｍｍ、引張正弦波を１Ｈｚに設定し、－５０℃で３分間にわたりサンプルを保持した後、昇温速度を２℃／分として２００℃まで昇温するという条件で測定した。そして、温度－損失正接tanδ曲線のピークトップ値を、樹脂組成物の硬化物におけるガラス転移温度とした。ピークが２つ以上存在するときは、２つのピークトップ値を記録した。なお、サンプルは、（１－１）と同様にして得た硬化物から切り出されたものであり、縦が２０ｍｍ、横が１０ｍｍの大きさを有するサンプル片を用いた。

【0079】

（１－３）繊維の屈折率
温度を２５℃に変更したこと以外は、ＪＩＳ Ｋ７１４２：２０１４のＢ法に準拠し、多波長アッベ屈折計「ＤＲ－Ｍ４（商品名）」（株式会社アタゴ製）と、デジタルマイクロスコープ「ＫＨ－８７００（商品名）」（株式会社ハイロックス製）とを用いて、繊維の屈折率を測定した。この際、波長が５８９．３ｎｍであるナトリウムＤ線を用い、また、浸液として１－ブロモナフタレンとベンジルアルコールとの混合液を用いた。

【0080】

（２）繊維含有樹脂成形体の評価
（２－１）可視光線透過率
繊維含有樹脂成形体をガラス板に貼合せず、繊維含有樹脂成形体そのものを測定したこと以外は、ＪＩＳ Ａ５７５９：２０１６の６．４可視光線透過率試験に準拠し、分光光度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００（商品名）」（島津製作所社製）を用い、繊維含有樹脂成形体の可視光線透過率（単位％）を測定した。

【0081】

（２－２）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠し、濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」（日本電色工業株式会社製）を用いて、繊維含有樹脂成形体のヘーズ（単位％）を測定した。

【0082】

（２－３）線膨張係数
ＪＩＳ Ｋ ７１９７：２０１２に準拠し、熱機械的分析装置（ＴＭＡ）「ＤＭＳ６１００（商品名）」（セイコーインスツル株式会社製）を用いて、繊維含有樹脂成形体の線膨張係数（単位ｐｐｍ）を測定した。この際、チャック間距離を１０ｍｍ、引張荷重を４ｍＮ／ｍｍ^２に設定し、－５０℃で３分間にわたりサンプルを保持した後、昇温速度を５℃／分として１５０℃まで昇温するという条件で測定した。そして、温度－試験片長さ曲線から、低温側温度－４０℃、高温側温度１２０℃として、繊維含有樹脂成形体の線膨張係数（単位ｐｐｍ）を算出した。また、繊維含有樹脂成形体の寸法安定性の指標として線膨張係数を測定する目的から、測定最高温度における繊維含有樹脂成形体の状態の調節は行わなかった。なお、サンプルは、繊維含有樹脂成形体から、縦が２０ｍｍ、横が１０ｍｍの大きさを有するサンプル片を用いた。

【0083】

（２－４）表面平滑性
ＪＩＳ Ｂ０６３３：２００１に準拠し、接触式粗度計「ハンディサーフＥ－３５Ｂ（商品名）」（株式会社東京精密製）を用い、カットオフ値λｃを０．８ｍｍ、測定長を４．０ｍｍに設定して、繊維含有樹脂成形体の算術平均粗さＲａ（単位μm）を測定した。

【0084】

（２－５）熱処理後のヘーズ
繊維含有樹脂成形体を９０℃のギヤオーブンの中で２分間にわたり加熱した後、上記（２－２）と同様にして、熱処理後における繊維含有樹脂成形体のヘーズ（単位％）を測定した。

【0085】

（２－６）熱処理後の表面平滑性
繊維含有樹脂成形体を９０℃のギヤオーブンの中で２分間にわたり加熱した後、上記（２－４）と同様にして、熱処理後における繊維含有樹脂成形体の算術平均粗さＲａ（単位μm）を測定した。

【0086】

（２－７）落球試験
繊維含有樹脂成形体を厚みが１ｍｍのステンレス板の面の上に平置きし、１０ｃｍごとに設定された所定の高さから、直径が２０ｍｍ、重さが４５ｇの鋼球を落下させる試験を繰り返し、繊維含有樹脂成形体にクラックが生じる最低の高さを求めた。なお、表１には、最低の高さを示し、例えば、表１に記載の数値が５０ｃｍであれば、高さ４０ｃｍではクラックが生じなかったが、５０ｃｍでは生じたことを示す。また、表１に記載の「＞７０ｃｍ」は、高さが７０ｃｍでもクラックが生じなかったため、試験を中止したことを意味する。

【0087】

［構成材料］
以下に列挙する成分を用いて各実施例の樹脂組成物、及び繊維含有樹脂成形体を得た。
（Ａ１－１）２官能芳香族（メタ）アクリレート：エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート（ＣＡＳ番号６４４０１－０２－１）
（Ａ１－２）多官能芳香族（メタ）アクリレート：「ＯＧＳＯＬ ＥＡ－Ｆ５７１０（商品名）」（大阪ガスケミカル株式会社製／フルオレン骨格を有する多官能（メタ）アクリレート）
（Ａ２－１）プレポリマー：ウレタン（メタ）アクリレート「ＥＢＥＣＲＹＬ ４１００（商品名）」（ダイセルオルネクス社製）／１分子中の（メタ）アクリロイル基数が３個、数平均分子量が１１００、質量平均分子量が２８００。
（Ａ２－２）プレポリマー：「ＧＸ－８８２１Ｌ－Ｍ９（商品名）」（第一工業製薬株式会社製）／１分子中の（メタ）アクリロイル基が２個以上。
（Ａ３－１）２官能脂肪環式アクリレート：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＣＡＳ番号４２５９４－１７－２）

【0088】

（Ｂ１－１）Ｎ‐置換（メタ）アクリルアミド化合物：４－アクリロイルモルホリン（ＣＡＳ番号５１１７－１２－４）
（Ｂ２－１）芳香族単官能（メタ）アクリレート：２－プロペン酸（３－フェノキシフェニル）メチルエステル（ＣＡＳ番号４０９３２５－０６－０）
（Ｂ２－２）芳香族単官能（メタ）アクリレート：２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート（ＣＡＳ番号１６９６９－１０－１）

【0089】

（Ｃ－１）１分子中に２個以上の２級チオール基を有する化合物：ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）（ＣＡＳ番号３１７７５８９－０）
（Ｄ－１）シランカップリング剤：ポリマー型シランカップリング剤「Ｘ１２－１０５０（商品名）」（信越化学工業株式会社製）
（Ｅ－１）高屈折率微粒子：酸化ジルコニウムの分散液「ＮＳＸ－４０１Ｍ（商品名）」（共栄社化学株式会社製）。
（Ｆ－１）光重合開始剤：１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン（ＣＡＳ番号９４７－１９－３）
（Ｆ－２）光重合開始剤：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド（ＣＡＳ番号７５９８０－６０－８）
（Ｐ－１）繊維：無機ガラス繊維「ＭＦ３０Ｐ（商品名）」（日東紡績株式会社）を６５０℃でか焼処理して使用した。

【0090】

なお、成分（Ａ１－２）は、成分（Ａ１－２）を含む各実施例において、プレポリマーとしても機能し得る。成分（Ｂ２－２）は、エポキシ基を含有する単官能（メタ）アクリレートを出発物質として、その含有するエポキシ基を変性して得られる（メタ）アクリレートであり、未反応の出発物質が少量残存してエポキシ指数が１．０×１０^－２ｅｑ／Ｋｇであるから、上述した成分（Ｂ３）としても機能し得る。

【0091】

［実施例１］
成分（Ａ１－１）を１５質量部、成分（Ａ２－１）を８質量部、成分（Ｂ１－１）を２６質量部、成分（Ｂ２－１）を２０質量部、成分（Ｂ２－２）を３１質量部、成分（Ｃ－１）を２質量部、成分（Ｄ－１）を３質量部、成分（Ｆ－１）を２質量部、成分（Ｆ－２）を１質量部として、実施例１の樹脂組成物（Ｒ－１）を得た。

【0092】

実施例１の樹脂組成物（Ｒ－１）と成分（Ｐ－１）とを用いた上述の繊維含有樹脂成形体の製造方法によって、厚みが０．３５ｍｍのシートである、実施例１の繊維含有樹脂成形体を得た。この際、成分（Ｐ－１）の含有量を１１．１質量％とした。

【0093】

成分（Ｐ－１）の屈折率を表１に示す。また、実施例１の繊維含有樹脂成形体における屈折率、ガラス転移温度、屈折率差Δｎ、可視光線透過率（単位％）、ヘーズ（単位％）、線膨張係数（単位ｐｐｍ）、算術平均粗さＲａ（単位μｍ）、熱処理後のヘーズ（単位％）、熱処理後の算術平均粗さ（単位μｍ）、及び落球試験（単位ｃｍ）の測定結果を表１に示す。

【0094】

［実施例２］
実施例１の樹脂組成物（Ｒ－１）と成分（Ｐ－１）とを用いた上述の繊維含有樹脂成形体の製造方法によって、厚みが０．５５ｍｍのシートである、実施例２の繊維含有樹脂成形体を得た。この際、成分（Ｐ－１）の含有量を１４．１質量％とした。実施例２の繊維含有樹脂成形体における各測定結果を表１に示す。

【0095】

［実施例３］
成分（Ａ２－２）を２４質量部、成分（Ａ３－１）を２１質量部、成分（Ｂ１－１）を５６質量部、成分（Ｃ－１）を８質量部、成分（Ｄ－１）を５質量部、成分（Ｅ－１）を５１質量部、成分（Ｆ－１）を３質量部、成分（Ｆ－２）を２質量部として、実施例３の樹脂組成物（Ｒ－２）を得た。

【0096】

実施例３の樹脂組成物（Ｒ－２）と成分（Ｐ－１）とを用いた上述の繊維含有樹脂成形体の製造方法によって、厚みが０．３２ｍｍのシートである、実施例３の繊維含有樹脂成形体を得た。この際、成分（Ｐ－１）の含有量を１０．９質量％とした。実施例３の繊維含有樹脂成形体における各測定結果を表１に示す。

【0097】

［実施例４］
成分（Ａ１－２）を４２質量部、成分（Ａ３－１）を２１質量部、成分（Ｂ１－１）を３７質量部、成分（Ｃ－１）を５質量部、成分（Ｄ－１）を３質量部、成分（Ｆ－１）を２質量部、成分（Ｆ－２）を１質量部として、実施例４の樹脂組成物（Ｒ－２）を得た。

【0098】

実施例４の樹脂組成物（Ｒ－３）と成分（Ｐ－１）とを用いた上述の繊維含有樹脂成形体の製造方法によって、厚みが０．３５ｍｍのシートである、実施例４の繊維含有樹脂成形体を得た。この際、成分（Ｐ－１）の含有量を１１．５質量％とした。実施例４の繊維含有樹脂成形体における各測定結果を表１に示す。

【0099】

［実施例５］
実施例４の樹脂組成物（Ｒ－３）と成分（Ｐ－１）とを用いた上述の繊維含有樹脂成形体の製造方法によって、厚みが０．５８ｍｍのシートである、実施例５の繊維含有樹脂成形体を得た。この際、成分（Ｐ－１）の含有量を１３．３質量％とした。実施例５の繊維含有樹脂成形体における各測定結果を表１に示す。

【0100】

［実施例６］
繊維含有樹脂成形体の製造方法において、成分（Ｐ－１）を加えないこと以外は実施例１と同じくして、厚みが０．２８ｍｍのシートである、実施例６の樹脂成形体を得た。実施例６の樹脂成形体における各測定結果を表１に示す。

【0101】

【表1】

【0102】

表１が示すように、実施例１～５のいずれの繊維含有樹脂成形体においても、繊維と樹脂組成物との屈折率差は０．１０以下である。実施例１～５の繊維含有樹脂成形体の可視光線透過率は、いずれも８９．１％以上の高い値を示し、かつ、繊維を含まない実施例６の可視光線透過率とほぼ同等であることが認められた。すなわち、溶媒を含まない樹脂組成物によって、樹脂組成物の硬化時における収縮が抑制されて、繊維含有樹脂成形体の透光性が向上可能であることが認められた。

【0103】

また、実施例１～５のいずれの繊維含有樹脂成形体においても、熱処理前のヘーズは８．９％以下の低い値を示し、特に、実施例３～５においては、繊維を含まない実施例６のヘーズと同等、もしくは、実施例６よりも良好であることが認められた。さらに、実施例１、３～５のいずれの繊維含有樹脂成形体においても、熱処理後のヘーズは９．５％以下の低い値を示し、特に、実施例３～５においては、繊維を含まない実施例６のヘーズよりも良好であって、温度変化が大きい環境に対して好適に適用可能であることが認められた。

【0104】

また、実施例１～５のいずれの繊維含有樹脂成形体においても、算術平均粗さＲａは０．１９μｍ以下の低い値を示し、特に、実施例３～５においては、繊維を含まない実施例６の算術平均粗さＲａと同等、もしくは、実施例６よりも良好であることが認められた。さらに、実施例３～５のいずれの繊維含有樹脂成形体においても、熱処理後の算術平均粗さＲａは０．１２μｍ以下の低い値を示し、特に、実施例４、５においては、繊維を含まない実施例６の算術平均粗さＲａよりも良好であることが認められた。

【0105】

そして、実施例１～５のいずれの繊維含有樹脂成形体においても、落球試験での最低の高さは２０ｃｍ以上の高い値を示し、特に、実施例１においては、５０ｃｍという良好な耐衝撃性を有することが認められた。なお、厚みが１ｍｍのソーダライムガラスについて、上記試験（２－７）を行ったところ、高さが１０ｃｍで破砕が認められた。

【符号の説明】

【0106】

１…積層ガラス、１０…車両、１１…サンルーフ、１２…ウインドガラス、２０ｉ，２３ｇ…無機ガラス、２１…ガラス層、２２…透光性樹脂層、２３…繊維、２４…硬化物、１０１，１０２，１０３…ステップ。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】