知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-08-08
(45)【発行日】2025-08-19
(54)【発明の名称】イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンを作製する方法
(51)【国際特許分類】
C08G 18/00 20060101AFI20250812BHJP
C08G 18/16 20060101ALI20250812BHJP
C08G 18/22 20060101ALI20250812BHJP
【ＦＩ】
C08G18/00 030
C08G18/16
C08G18/22
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2021572879
(86)(22)【出願日】2020-06-05
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-18
(86)【国際出願番号】 EP2020065572
(87)【国際公開番号】W WO2020249472
(87)【国際公開日】2020-12-17
【審査請求日】2023-06-02
(31)【優先権主張番号】19179688.7
(32)【優先日】2019-06-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】515266223
【氏名又は名称】コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】ＣＯＶＥＳＴＲＯ ＤＥＵＴＳＣＨＬＡＮＤ ＡＧ
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】フリック－デレイトレ エレーナ
(72)【発明者】
【氏名】ウェストヒュー ステファン
(72)【発明者】
【氏名】ライマン イボンヌ
(72)【発明者】
【氏名】コープマンス カルステン
(72)【発明者】
【氏名】ウェイカード ジャン
(72)【発明者】
【氏名】ヴォルフ アウレール
(72)【発明者】
【氏名】マーガー ディーター
(72)【発明者】
【氏名】ギュルトラー クリストフ
【審査官】三宅 澄也
(56)【参考文献】
【文献】特表昭６２－５００７３０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／０２９１７２６（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特表２０１２－５２４８２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６０－１２４６１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００９－５０８９７９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０２０－５３３４６６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／０５２９９４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開昭５３－０４５４００（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンを作製する方法であって、２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ａ）と２つ以上のエポキシ基を有するポリエポキシド化合物（Ｂ）とを触媒（Ｃ）の存在下、溶媒（Ｄ）中で共重合することを含み、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）のイソシアネート基と前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）のエポキシ基とのモル比が２．６：１～７：１であり、
前記触媒（Ｃ）が、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、Ｐｈ４ＰＢｒ、Ｐｈ４ＰＣｌ、Ｐｈ３（Ｃ６Ｈ４－ＯＣＨ３）ＰＢｒ、Ｐｈ３（Ｃ６Ｈ４－ＯＣＨ３）ＰＣｌ、Ｐｈ３（Ｃ６Ｈ４Ｆ）ＰＣｌ及びＰｈ３（Ｃ６Ｈ４Ｆ）ＰＢｒからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であり、
前記触媒（Ｃ）を、前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）をベースとして０．００１ｍｏｌ％～２．０ｍｏｌ％のモル量で使用する、方法。
【請求項2】
前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）が脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）及び／又は芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）である、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）が脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）及び／又は芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）が脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）であり、前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）が脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）が脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）であり、前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）が芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）が芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）であり、前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）が脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）が芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）であり、前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）が芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記触媒（Ｃ）がＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ及びＬｉＩからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記触媒（Ｃ）を、前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）をベースとして０．０１ｍｏｌ％～１．５ｍｏｌ％以下の量で使用する、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
ｉ）前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）、前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）、前記触媒（Ｃ）及び前記溶媒（Ｄ）を混合し、混合物（ｉ）を形成する工程と、ｉｉ）前記混合物（ｉ）を共重合し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）を形成する工程と、
ｉｉｉ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）を前記イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）から除去する工程と、
を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
α）前記ポリエポキシド化合物（Ｂ）、前記触媒（Ｃ）の少なくとも一部及び前記溶媒（Ｄ）の少なくとも一部を混合し、混合物（α）を形成する工程と、β）前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）及び前記溶媒（Ｄ）の残りの部分を前記混合物（α）に共重合条件で添加し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）を形成する工程と、
γ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）を前記イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）から除去する工程と、
を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）及び／又は前記溶媒（Ｄ）を熱処理方法によって除去する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法によって得ることができるイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン。
【請求項14】
１００ｇ／ｅｑ～１００００ｇ／ｅｑのイソシアネート当量を有し、イソシアネート当量をＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９：２００７に準拠した滴定によって決定する、請求項１３に記載のイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンを作製する方法であって、２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ａ）と２つ以上のエポキシ基を有するポリエポキシド化合物（Ｂ）とを特定の触媒（Ｃ）の存在下で共重合することを含み、ポリイソシアネート化合物（Ａ）のイソシアネート基とポリエポキシド化合物（Ｂ）のエポキシ基とのモル比が２：１超かつ２５：１未満である、方法に関する。本発明は、得られるイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンにも関する。
【背景技術】
【0002】
オキサゾリジノンは、薬学的用途で広く使用されている構造モチーフであり、エポキシド及びイソシアネートの環化付加は、オキサゾリジノンへの簡便なワンポット合成経路と考えられる。オキサゾリジノンの合成についての初期の報告においては、高価な触媒、反応性の極性溶媒、長い反応時間及び低い化学選択性が一般的である（非特許文献１）。これらの不利点から、特にポリマー用途における構造モチーフとしてのオキサゾリジノンの適用のためのオキサゾリジノンを作製する代替方法が必要とされていた。
【0003】
科学文献である非特許文献２には、様々なビスエポキシド及び様々なジイソシアネートからアルカリ金属ハロゲン化物触媒の存在下で調製されたポリオキサゾリジノンが開示されている。等モル量のビスエポキシド及びジイソシアネートの溶液を、ＤＭＦに溶解したＬｉＣｌ触媒の入った反応器に１時間以内に還流条件下で滴加し、反応を完了するために、その後の１２時間～２３時間の後反応を還流条件下で行った。
【0004】
特許文献１は、ポリイソシアネート及びポリエポキシド（これらの化合物は、ジイソシアネート又はジエポキシドであり得る）から調製されたオキサゾリジノン及びカルボジイミドを含むポリマーを教示しており、ここで、イソシアネート基の数とエポキシド基の数との比率は１．１：１～２０：１、好ましくは１．２：１～１０：１であり、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の第三級脂肪族、脂環式及び芳香族アミンがオキサゾリジノン形成の触媒として適用された。
【0005】
非特許文献３には、４－トルエン－２，４－ジイソシアネートとビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとをイッテルビウムトリフレートの存在下で反応させ、４－トルエン－２，４－ジイソシアネートとビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとのモル比が２：１である、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンの作製が開示されている。
【0006】
非特許文献４においては、様々なハロゲン化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの存在下での４，４－メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）とｏ－クレシルグリシジルエーテル（ＯＧＣＥ）又はビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＢＡＤＧＥ）との反応によるオキサゾリジノン形成が調査されており、ここで、１対３～最大３対１のＢＡＤＧＥとＭＤＩとのモル比が適用された。しかしながら、３対１のＢＡＤＧＥとＭＤＩとの比で作用させると、相当量の副生成物、すなわちイソシアヌレートが検出され、エポキシ末端オキサゾリジノンが形成された。１対３のＢＡＤＧＥとＭＤＩとのモル比を適用した場合、イソシアネート末端オキサゾリジノン形成は、適用されるハロゲン化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム触媒の存在下においては可能でなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】米国特許第４，１２９，６９５号
【非特許文献】
【0008】
【文献】M. E. Dyen and D. Swern, Chem. Rev., 67, 197, 1967
【文献】J. Polym. Sci. 8 (1970) 2759-2773
【文献】Flores et al. (Thermochmica Acta (Elsevier) Vol. 543 (2012) pages 188 to 196)
【文献】Pelzer et al. (European Polymer Journal 107 (2018))
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
したがって、本発明の目的は、更なる重合用途のために、好ましくは低い多分散性と組み合わせて規定のイソシアネート当量を有するイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンの調製のための簡単な一段階プロセスを特定することであった。これに関連して、副反応、例えば生成物の粘度の上昇をもたらすイソシアヌレート又はポリウレタンの形成による副反応を低減するか、又は有利には完全に回避する必要がある。加えて、オキサゾリジノン生成物は、従来技術において記載されている系に関して着色が少ないことも望ましく、かかるイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンプレポリマー系は、更なる重合用途のために溶融可能であることも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【0010】
驚いたことに、課題は、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンを作製する方法であって、２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ａ）と２つ以上のエポキシ基を有するポリエポキシド化合物（Ｂ）とを触媒（Ｃ）の存在下、任意に溶媒（Ｄ）中で共重合することを含み、ポリイソシアネート化合物（Ａ）のイソシアネート基とポリエポキシド化合物（Ｂ）のエポキシ基とのモル比が２：１超かつ２５：１未満であり、触媒（Ｃ）が、
Ｌｉ（Ｉ）、Ｒｂ（Ｉ）、Ｃｓ（Ｉ）、Ａｇ（Ｉ）、Ａｕ（Ｉ）、
Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｂａ（ＩＩ）、Ｄｙ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、
Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、
Ｓｃ（ＩＩＩ）、Ｙ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＩＩ）、Ｐｒ（ＩＩＩ）、Ｎｄ（ＩＩＩ）、Ｓｍ（ＩＩＩ）、Ｅｕ（ＩＩＩ）、Ｇｄ（ＩＩＩ）、Ｔｂ（ＩＩＩ）、Ｄｙ（ＩＩＩ）、Ｈｏ（ＩＩＩ）、
Ｅｒ（ＩＩＩ）、Ｔｍ（ＩＩＩ）、Ｌｕ（ＩＩＩ）、Ｈｆ（ＩＩＩ）、Ｎｂ（ＩＩＩ）、Ｔａ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、
Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｔｌ（ＩＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩＩ）、
Ｃｅ（ＩＶ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｈｆ（ＩＶ）、Ｎｂ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｉｒ（ＩＶ）、Ｐｔ（ＩＶ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（ＩＶ）、
Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ（Ｖ）、Ｂｉ（Ｖ）、
Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＶＩ）、及び、
式（Ｉ）：
［Ｍ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋ｎ Ｙｎ－ （Ｉ）
（式中、Ｍはリン又はアンチモン、好ましくはリンであり、
（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｒ４）は互いに独立して、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、１個～２２個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、３個～２２個の炭素原子を含有する脂環式基、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、３個～２２個の炭素原子を含有するＣ１～Ｃ３アルキル架橋脂環式基、並びに１個～１０個の炭素原子を含有する１つ以上のアルキル基及び／又はヘテロ原子含有置換基及び／又はヘテロ原子で任意に置換された、６個～１８個の炭素原子を含有するアリール基を含む群から選択され、Ｙはハロゲン化物アニオン、炭酸アニオン、硝酸アニオン、硫酸アニオン又はリン酸アニオン、より好ましくはハロゲン化物アニオン又は炭酸アニオンであり、ｎは１、２又は３の整数である）によって表される化合物、
からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、方法によって解決することができることが分かった。
Ｌｉ（Ｉ）、Ｒｂ（Ｉ）、Ｃｓ（Ｉ）、Ａｇ（Ｉ）、Ａｕ（Ｉ）、
Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｂａ（ＩＩ）、Ｄｙ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、
Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、
Ｓｃ（ＩＩＩ）、Ｙ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＩＩ）、Ｐｒ（ＩＩＩ）、Ｎｄ（ＩＩＩ）、Ｓｍ（ＩＩＩ）、Ｅｕ（ＩＩＩ）、Ｇｄ（ＩＩＩ）、Ｔｂ（ＩＩＩ）、Ｄｙ（ＩＩＩ）、Ｈｏ（ＩＩＩ）、
Ｅｒ（ＩＩＩ）、Ｔｍ（ＩＩＩ）、Ｌｕ（ＩＩＩ）、Ｈｆ（ＩＩＩ）、Ｎｂ（ＩＩＩ）、Ｔａ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、
Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｔｌ（ＩＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩＩ）、
Ｃｅ（ＩＶ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｈｆ（ＩＶ）、Ｎｂ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｉｒ（ＩＶ）、Ｐｔ（ＩＶ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（ＩＶ）、
Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ（Ｖ）、Ｂｉ（Ｖ）、
Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＶＩ）、及び、
式（Ｉ）：
［Ｍ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋ｎ Ｙｎ－ （Ｉ）
（式中、Ｍはリン又はアンチモン、好ましくはリンであり、
（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｒ４）は互いに独立して、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、１個～２２個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、３個～２２個の炭素原子を含有する脂環式基、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、３個～２２個の炭素原子を含有するＣ１～Ｃ３アルキル架橋脂環式基、並びに１個～１０個の炭素原子を含有する１つ以上のアルキル基及び／又はヘテロ原子含有置換基及び／又はヘテロ原子で任意に置換された、６個～１８個の炭素原子を含有するアリール基を含む群から選択され、Ｙはハロゲン化物アニオン、炭酸アニオン、硝酸アニオン、硫酸アニオン又はリン酸アニオン、より好ましくはハロゲン化物アニオン又は炭酸アニオンであり、ｎは１、２又は３の整数である）によって表される化合物、
からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、方法によって解決することができることが分かった。
【0011】
本明細書で使用される場合、「ポリオキサゾリジノン」という用語は、分子中に少なくとも２つのオキサゾリジノン基を含有する化合物を示すことを意図している。「イソシアネート基末端」ポリオキサゾリジノンという用語は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）のイソシアネート基とポリエポキシド化合物（Ｂ）のエポキシ基とのモル比が２：１を超えるポリオキサゾリジノン化合物に関し、本発明によるポリオキサゾリジノン化合物中には末端エポキシ基は存在しない。
【0012】
本発明による方法の一実施の形態において、共重合プロセスは、１３０℃以上～２８０℃以下の反応温度、好ましくは１４０℃以上～２４０℃以下の温度、より好ましくは１５５℃以上～２１０℃以下の温度で行われる。１３０℃未満の温度を設定すると、反応は概して非常に遅くなる。２８０℃を超える温度においては、望ましくない二次生成物の量が大幅に増加する。
【0013】
本発明による方法の一実施の形態において、共重合プロセスは１０分間～２０時間、好ましくは２０分間～１０時間、より好ましくは３０分間～６時間の反応時間で行われる。
【0014】
本明細書で使用される場合、「ポリイソシアネート化合物」という用語は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を示すことを意図している。
【0015】
本発明による方法の一実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、脂肪族若しくは脂環式ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）、及び／又は芳香脂肪族（araliphatic）若しくは芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）、好ましくは脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）である。
【0016】
本発明による方法の一実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、様々な方法で、例えば液相若しくは気相中でのホスゲン化、又はホスゲンを用いない経路、例えば熱的ウレタン開裂によって入手可能な少なくとも１つのポリイソシアネートである。
【0017】
本発明による方法の一実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／又は芳香族結合したイソシアネート基を有する１４０ｇ／ｍｏｌ～６００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲のポリイソシアネートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であり、例は１，４－ジイソシアナトブタン、１，５－ジイソシアナトペンタン（ペンタメチレンジイソシアネート、ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、２－メチル－１，５－ジイソシアナトペンタン、１，５－ジイソシアナト－２，２－ジメチルペンタン、２，２，４－若しくは２，４，４－トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，８－ジイソシアナトオクタン、１，１０－ジイソシアナトデカン、１，１２－ジイソシアナトドデカン、１，３－及び１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２－ＭＤＩ）、４，４’－ジイソシアナト－２，２－ジシクロヘキシルプロパン、１－イソシアナト－１－メチル－４（３）イソシアナトメチルシクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン、又は例えばJ. Prakt. Chem. 336 (1994) 185 - 200、独国特許出願公開第１６７０６６６号、独国特許出願公開第１９５４０９３号、独国特許出願公開第２４１４４１３号、独国特許出願公開第２４５２５３２号、独国特許出願公開第２６４１３８０号、独国特許出願公開第３７００２０９号、独国特許出願公開第３９０００５３号及び独国特許出願公開第３９２８５０３号若しくは欧州特許出願公開第０３３６２０５号、欧州特許出願公開第０３３９３９６号及び欧州特許出願公開第０７９８２９９号に記載されているような単純な脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートの修飾によって調製されたウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する任意のポリイソシアネート、例えば上述のタイプのもの、若しくは少なくとも２つのかかるポリイソシアネートの混合物、並びに１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３－及び１，４－ビス（２－イソシアナトプロパン－２－イル）ベンゼン（テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ＴＭＸＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－メチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－エチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－５－メチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４，５－ジメチルベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，５－ジメチルベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，３，５，６－テトラメチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－クロロベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４，５－ジクロロベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－２，４，５，６－テトラクロロベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，３，５，６－テトラクロロベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，３，５，６－テトラブロモベンゼン、１，４－ビス（２－イソシアナトエチル）ベンゼン及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、１，２－、１，３－及び１，４－ジイソシアナトベンゼン（フェニレンジイソシアネート）、２，４－及び２，６－ジイソシアナトトルエン（トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ）、２，３，５，６－テトラメチル－１，４－ジイソシアナトベンゼン、異性体ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジイソドデシルフェニレンジイソシアネート及びビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメトキシビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトジフェニルエタン、１，５－ジイソシアナトナフタレン（ＮＤＩ）、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３－プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシアネート、トリイソシアナトベンゼン、２，４，６－トリイソシアナトトルエン、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４，４’－トリイソシアネート、３－メチルジフェニルメタン－４，６，４’－トリイソシアネート、異性体ナフタレントリイソシアネート及びメチルナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４－ジイソシアナト－１－［（５－イソシアナト－２－メチルフェニル）メチル］ベンゼン、４－メチル－ジフェニルメタン－３，５，２’，４’，６’－ペンタイソシアネート、更には「ポリマー－ＭＤＩ」として知られるジイソシアナトジフェニルメタンの多核同族体、更には、例えば独国特許出願公開第８７０４００号、独国特許出願公開第９５３０１２号、独国特許出願公開第１０９０１９６号、欧州特許出願公開第０５４６３９９号、中国特許第１０５２１８７８０号、中国特許第１０３８８１０５０号、中国特許第１０１７１７５７１号、米国特許第３１８３１１２号、欧州特許出願公開第０４１６３３８号、欧州特許出願公開第０７５１１６３号、欧州特許出願公開第１３７８５２９号、欧州特許出願公開第１３７８５３０号、欧州特許出願公開第２１７４９６７号、特開昭６３－２６０９１５号若しくは特開昭５６－０５９８２８号に記載されている任意の既知の方法によって得ることができる、モノマー２，４－及び／又は２，６－ＴＤＩからポリオールとの反応及び／又はオリゴマー化、好ましくは三量化によって得ることができるウレタン及び／又はイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート、若しくは少なくとも２つのかかるポリイソシアネートの混合物、更には芳香族及び脂肪族イソシアネート基の両方を有するポリイソシアネート化合物、例えば独国特許出願公開第１６７０６６７号、欧州特許出願公開第００７８９９１号、欧州特許出願公開第０６９６６０６号及び欧州特許出願公開第０８０７６２３号に記載されている２，４－及び／又は２，６－ＴＤＩとＨＤＩとの混合三量体若しくはアロファネートである。
【0018】
より好ましくは、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／又は芳香族結合したイソシアネート基を有する１４０ｇ／ｍｏｌ～６００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲のポリイソシアネートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であり、例は１，４－ジイソシアナトブタン、１，５－ジイソシアナトペンタン（ペンタメチレンジイソシアネート、ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、１，５－ジイソシアナト－２，２－ジメチルペンタン、２，２，４－若しくは２，４，４－トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，８－ジイソシアナトオクタン、１，３－及び１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２－ＭＤＩ）、４，４’－ジイソシアナト－２，２－ジシクロヘキシルプロパン、又は例えばJ. Prakt. Chem. 336 (1994) 185 - 200、独国特許出願公開第１６７０６６６号、独国特許出願公開第１９５４０９３号、独国特許出願公開第２４１４４１３号、独国特許出願公開第２４５２５３２号、独国特許出願公開第２６４１３８０号、独国特許出願公開第３７００２０９号、独国特許出願公開第３９０００５３号及び独国特許出願公開第３９２８５０３号若しくは欧州特許出願公開第０３３６２０５号、欧州特許出願公開第０３３９３９６号及び欧州特許出願公開第０７９８２９９号に記載されているような単純な脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートの修飾によって調製されたウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する任意のポリイソシアネート、例えば上述のタイプのもの、並びに１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３－及び１，４－ビス（２－イソシアナトプロパン－２－イル）ベンゼン（テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ＴＭＸＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－メチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－エチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－５－メチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４，５－ジメチルベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，５－ジメチルベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，３，５，６－テトラメチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、１，４－ビス（２－イソシアナトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、１，２－、１，３－及び１，４－ジイソシアナトベンゼン（フェニレンジイソシアネート）、２，４－及び２，６－ジイソシアナトトルエン（トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ）、２，３，５，６－テトラメチル－１，４－ジイソシアナトベンゼン、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジイソドデシルフェニレンジイソシアネート及びビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメトキシビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトジフェニルエタン、１，５－ジイソシアナトナフタレン（ＮＤＩ）、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３－プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、トリイソシアナトベンゼン、２，４，６－トリイソシアナトトルエン、トリメチルベンゼントリイソシアネート、３－メチルジフェニルメタン－４，６，４’－トリイソシアネート、異性体ナフタレントリイソシアネート及びメチルナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４－ジイソシアナト－１－［（５－イソシアナト－２－メチルフェニル）メチル］ベンゼン、更には「ポリマー－ＭＤＩ」として知られるジイソシアナトジフェニルメタンの多核同族体、更には、例えば独国特許出願公開第８７０４００号、独国特許出願公開第９５３０１２号、独国特許出願公開第１０９０１９６号、欧州特許出願公開第０５４６３９９号、中国特許第１０５２１８７８０号、中国特許第１０３８８１０５０号、中国特許第１０１７１７５７１号、米国特許第３１８３１１２号、欧州特許出願公開第０４１６３３８号、欧州特許出願公開第０７５１１６３号、欧州特許出願公開第１３７８５２９号、欧州特許出願公開第１３７８５３０号、欧州特許出願公開第２１７４９６７号、特開昭６３－２６０９１５号若しくは特開昭５６－０５９８２８号に記載されている任意の既知の方法によって得ることができる、モノマー２，４－及び／又は２，６－ＴＤＩからポリオールとの反応及び／又はオリゴマー化、好ましくは三量化によって得ることができるウレタン及び／又はイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート、更には芳香族及び脂肪族イソシアネート基の両方を有するポリイソシアネート化合物、例えば独国特許出願公開第１６７０６６７号、欧州特許出願公開第００７８９９１号、欧州特許出願公開第０６９６６０６号及び欧州特許出願公開第０８０７６２３号に記載されている２，４－及び／又は２，６－ＴＤＩとＨＤＩとの混合三量体若しくはアロファネートである。
【0019】
最も好ましくは、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／又は芳香族結合したイソシアネート基を有する１４０ｇ／ｍｏｌ～６００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲のポリイソシアネートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であり、例は１，５－ジイソシアナトペンタン（ペンタメチレンジイソシアネート、ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２－ＭＤＩ）、並びに１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３－及び１，４－ビス（２－イソシアナトプロパン－２－イル）ベンゼン（テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ＴＭＸＤＩ）、２，２’－、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトジフェニルエタン、１，５－ジイソシアナトナフタレン（ＮＤＩ）である。
【0020】
上述のポリイソシアネート化合物（Ａ）の２つ以上の混合物を使用することもできる。
【0021】
本明細書で使用される場合、「脂肪族ポリイソシアネート化合物」という用語は、２つ以上のイソシアネート基を有し、芳香族部分を有しない化合物を示すことを意図している。
【0022】
本発明による方法の好ましい実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、脂肪族又は脂環式ポリイソシアネート（Ａ－１）である。
【0023】
本発明による方法の一実施の形態において、脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）は、脂肪族又は脂環式結合したイソシアネート基を有する１４０ｇ／ｍｏｌ～４００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲のポリイソシアネートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であり、例は１，４－ジイソシアナトブタン、１，５－ジイソシアナトペンタン（ペンタメチレンジイソシアネート、ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、２－メチル－１，５－ジイソシアナトペンタン、１，５－ジイソシアナト－２，２－ジメチルペンタン、２，２，４－若しくは２，４，４－トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，８－ジイソシアナトオクタン、１，１０－ジイソシアナトデカン、１，１２－ジイソシアナトドデカン、１，３－及び１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２－ＭＤＩ）、４，４’－ジイソシアナト－２，２－ジシクロヘキシルプロパン、１－イソシアナト－１－メチル－４（３）イソシアナトメチルシクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン、又は例えばJ. Prakt. Chem. 336 (1994) 185 - 200、独国特許出願公開第１６７０６６６号、独国特許出願公開第１９５４０９３号、独国特許出願公開第２４１４４１３号、独国特許出願公開第２４５２５３２号、独国特許出願公開第２６４１３８０号、独国特許出願公開第３７００２０９号、独国特許出願公開第３９０００５３号及び独国特許出願公開第３９２８５０３号若しくは欧州特許出願公開第０３３６２０５号、欧州特許出願公開第０３３９３９６号及び欧州特許出願公開第０７９８２９９号に記載されているような単純な脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートの修飾によって調製されたウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する任意のポリイソシアネート、例えば上述のタイプのもの、若しくは少なくとも２つのかかるポリイソシアネートの混合物である。
【0024】
より好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／又は芳香族結合したイソシアネート基を有する１４０ｇ／ｍｏｌ～４００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲のポリイソシアネートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であり、例は１，４－ジイソシアナトブタン、１，５－ジイソシアナトペンタン（ペンタメチレンジイソシアネート、ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、１，５－ジイソシアナト－２，２－ジメチルペンタン、２，２，４－若しくは２，４，４－トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，８－ジイソシアナトオクタン、１，３－及び１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２－ＭＤＩ）、４，４’－ジイソシアナト－２，２－ジシクロヘキシルプロパン、又は例えばJ. Prakt. Chem. 336 (1994) 185 - 200、独国特許出願公開第１６７０６６６号、独国特許出願公開第１９５４０９３号、独国特許出願公開第２４１４４１３号、独国特許出願公開第２４５２５３２号、独国特許出願公開第２６４１３８０号、独国特許出願公開第３７００２０９号、独国特許出願公開第３９０００５３号及び独国特許出願公開第３９２８５０３号若しくは欧州特許出願公開第０３３６２０５号、欧州特許出願公開第０３３９３９６号及び欧州特許出願公開第０７９８２９９号に記載されているような単純な脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートの修飾によって調製されたウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する任意のポリイソシアネート、例えば上述のタイプのもの、若しくは少なくとも２つのかかるポリイソシアネートの混合物である。
【0025】
最も好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）は、１，５－ジイソシアナトペンタン（ペンタメチレンジイソシアネート、ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２－ＭＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。
【0026】
上述のポリイソシアネート化合物（Ａ）の２つ以上の混合物を使用することもできる。
【0027】
本明細書で使用される場合、「芳香族ポリイソシアネート化合物」という用語は、２つ以上のイソシアネート基及び芳香族部分を有する化合物を示すことを意図している。
【0028】
本発明による方法のあまり好ましくない実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、芳香族及び／又は芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）である。
【0029】
本発明による方法の好ましい実施の形態において、芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）は、少なくとも１つの化合物であり、１６０ｇ／ｍｏｌ～６００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲の芳香脂肪族及び／又は芳香族ジイソシアネート及びトリイソシアネート、例えば１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３－及び１，４－ビス（２－イソシアナトプロパン－２－イル）ベンゼン（テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ＴＭＸＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－メチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－エチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－５－メチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４，５－ジメチルベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，５－ジメチルベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，３，５，６－テトラメチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、１，４－ビス（２－イソシアナトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、１，２－、１，３－及び１，４－ジイソシアナトベンゼン（フェニレンジイソシアネート）、２，４－及び２，６－ジイソシアナトトルエン（トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ）、２，３，５，６－テトラメチル－１，４－ジイソシアナトベンゼン、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジイソドデシルフェニレンジイソシアネート及びビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメトキシビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトジフェニルエタン、１，５－ジイソシアナトナフタレン（ＮＤＩ）、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３－プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、トリイソシアナトベンゼン、２，４，６－トリイソシアナトトルエン、トリメチルベンゼントリイソシアネート、３－メチルジフェニルメタン－４，６，４’－トリイソシアネート、異性体ナフタレントリイソシアネート及びメチルナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４－ジイソシアナト－１－［（５－イソシアナト－２－メチルフェニル）メチル］ベンゼン、更には「ポリマー－ＭＤＩ」として知られるジイソシアナトジフェニルメタンの多核同族体、更には例えば独国特許出願公開第８７０４００号、独国特許出願公開第９５３０１２号、独国特許出願公開第１０９０１９６号、欧州特許出願公開第０５４６３９９号、中国特許第１０５２１８７８０号、中国特許第１０３８８１０５０号、中国特許第１０１７１７５７１号、米国特許第３１８３１１２号、欧州特許出願公開第０４１６３３８号、欧州特許出願公開第０７５１１６３号、欧州特許出願公開第１３７８５２９号、欧州特許出願公開第１３７８５３０号、欧州特許出願公開第２１７４９６７号、特開昭６３－２６０９１５号又は特開昭５６－０５９８２８号に記載されている任意の既知の方法によって得ることができる、モノマー２，４－及び／又は２，６－ＴＤＩからポリオールとの反応及び／又はオリゴマー化、好ましくは三量化によって得ることができるウレタン及び／又はイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート、更には芳香族及び脂肪族イソシアネート基の両方を有するポリイソシアネート化合物、例えば独国特許出願公開第１６７０６６７号、欧州特許出願公開第００７８９９１号、欧州特許出願公開第０６９６６０６号及び欧州特許出願公開第０８０７６２３号に記載されている２，４－及び／又は２，６－ＴＤＩとＨＤＩとの混合三量体又はアロファネートからなる群より選択される。
【0030】
本発明による方法のより好ましい実施の形態において、芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）は、少なくとも１つの化合物であり、１６０ｇ／ｍｏｌ～６００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲の芳香脂肪族及び／又は芳香族ジイソシアネート及びトリイソシアネート、例えば１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３－及び１，４－ビス（２－イソシアナトプロパン－２－イル）ベンゼン（テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ＴＭＸＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－メチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－エチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－５－メチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４，５－ジメチルベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，５－ジメチルベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，３，５，６－テトラメチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４－クロロベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－４，５－ジクロロベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－２，４，５，６－テトラクロロベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，３，５，６－テトラクロロベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）－２，３，５，６－テトラブロモベンゼン、１，４－ビス（２－イソシアナトエチル）ベンゼン及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、１，２－、１，３－及び１，４－ジイソシアナトベンゼン（フェニレンジイソシアネート）、２，４－及び２，６－ジイソシアナトトルエン（トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ）、２，３，５，６－テトラメチル－１，４－ジイソシアナトベンゼン、異性体ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジイソドデシルフェニレンジイソシアネート及びビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメトキシビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトジフェニルエタン、１，５－ジイソシアナトナフタレン（ＮＤＩ）、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３－プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシアネート、トリイソシアナトベンゼン、２，４，６－トリイソシアナトトルエン、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４，４’－トリイソシアネート、３－メチルジフェニルメタン－４，６，４’－トリイソシアネート、異性体ナフタレントリイソシアネート及びメチルナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４－ジイソシアナト－１－［（５－イソシアナト－２－メチルフェニル）メチル］ベンゼン、４－メチル－ジフェニルメタン－３，５，２’，４’，６’－ペンタイソシアネート、更には「ポリマー－ＭＤＩ」として知られるジイソシアナトジフェニルメタンの多核同族体、更には例えば独国特許出願公開第８７０４００号、独国特許出願公開第９５３０１２号、独国特許出願公開第１０９０１９６号、欧州特許出願公開第０５４６３９９号、中国特許第１０５２１８７８０号、中国特許第１０３８８１０５０号、中国特許第１０１７１７５７１号、米国特許第３１８３１１２号、欧州特許出願公開第０４１６３３８号、欧州特許出願公開第０７５１１６３号、欧州特許出願公開第１３７８５２９号、欧州特許出願公開第１３７８５３０号、欧州特許出願公開第２１７４９６７号、特開昭６３－２６０９１５号又は特開昭５６－０５９８２８号に記載されている任意の既知の方法によって得ることができる、モノマー２，４－及び／又は２，６－ＴＤＩからポリオールとの反応及び／又はオリゴマー化、好ましくは三量化によって得ることができるウレタン及び／又はイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート、又は少なくとも２つのかかるポリイソシアネートの混合物、更には芳香族及び脂肪族イソシアネート基の両方を有するポリイソシアネート化合物、例えば独国特許出願公開第１６７０６６７号、欧州特許出願公開第００７８９９１号、欧州特許出願公開第０６９６６０６号及び欧州特許出願公開第０８０７６２３号に記載されている２，４－及び／又は２，６－ＴＤＩとＨＤＩとの混合三量体又はアロファネートからなる群より選択される。
【0031】
本発明による方法の最も好ましい実施の形態において、芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）は少なくとも１つの化合物であり、１，３－及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３－及び１，４－ビス（２－イソシアナトプロパン－２－イル）ベンゼン（テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ＴＭＸＤＩ）、２，２’－、２，４’－及び４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトジフェニルエタン、１，５－ジイソシアナトナフタレン（ＮＤＩ）からなる群より選択される。
【0032】
芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）の２つ以上の混合物を使用することもできる。
【0033】
本明細書で使用される場合、「ポリエポキシド化合物」という用語は、２つ以上のエポキシド基を有する化合物を示すことを意図している。
【0034】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエポキシド化合物（Ｂ）は、脂肪族若しくは脂環式ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）及び／又は芳香族若しくは芳香脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）、好ましくは脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）である。
【0035】
本発明の好ましい実施の形態において、エポキシド化合物（Ｂ）は、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、９，９－ビス（４－グリシジルオキシフェニル）フルオレン、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＦジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジル－ｏ－フタレート、トリメリット酸トリグリシジルエステル、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジエポキシド、グリセロールトリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、エトキシ化トリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル、ポリ（テトラメチレン－オキシド）ジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキシド、二重不飽和脂肪酸Ｃ１～Ｃ１８アルキルエステルのジエポキシド、二重不飽和エトキシ化脂肪アルコールのポリエポキシド、２－ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４－ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、４，４’－（３，３，５－トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルジグリシジルエーテル及びジグリシジルイソフタレート、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、カルダノール系ジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、４，４’－ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１，１－エタンジグリシジルエーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１，１－イソブタンジグリシジルエーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）エーテルジグリシジルエーテル、並びに塩素化及び臭素化型の上述の成分からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。
【0036】
２個～４０個の炭素原子からなる脂肪族直鎖、脂肪族分岐、又は脂環式部分を有する二官能性又は多官能性アルコールのエポキシ化によって得られる脂肪族ジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル、例えば、エタンジオールジグリシジルエーテル、プロパンジオールジグリシジルエーテル、イソソルビドジグリシジルエーテル、オクタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリエチレントリグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルジグリシジルエーテル。
【0037】
より好ましくは、ポリエポキシド化合物（Ｂ）は、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、エトキシ化トリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル、ポリ（テトラメチレン－オキシド）ジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、二重不飽和脂肪酸Ｃ１～Ｃ１８アルキルエステルのジエポキシド、二重不飽和エトキシ化脂肪アルコールのポリエポキシド、２個～４０個の炭素原子からなる脂肪族直鎖、脂肪族分岐、又は脂環式部分を有する二官能性又は多官能性アルコールのエポキシ化によって得られる脂肪族ジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル、例えば、エタンジオールジグリシジルエーテル、プロパンジオールジグリシジルエーテル、イソソルビドジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、オクタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリエチレントリグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルジグリシジルエーテル、イソソルビドジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテルからなる群より選択される。
【0038】
最も好ましくは、ポリエポキシド化合物（Ｂ）は、エタンジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルからなる群より選択される。
【0039】
上述のポリエポキシド化合物（Ｂ）の２つ以上の混合物を使用することもできる。
【0040】
本明細書で使用される場合、「脂肪族ポリエポキシド化合物」という用語は、２つ以上のエポキシド基及びまた芳香族部分を有する化合物を示すことを意図している。
【0041】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエポキシド化合物（Ｂ）は、脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）である。
【0042】
本発明の好ましい実施の形態において、脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）は、１つ以上の化合物であり、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、エトキシ化トリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル、ポリ（テトラメチレン－オキシド）ジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、二重不飽和脂肪酸Ｃ１～Ｃ１８アルキルエステルのジエポキシド、二重不飽和エトキシ化脂肪アルコールのポリエポキシド、２個～４０個の炭素原子からなる脂肪族直鎖、脂肪族分岐、又は脂環式部分を有する二官能性又は多官能性アルコールのエポキシ化によって得られる脂肪族ジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル、例えばエタンジオールジグリシジルエーテル、プロパンジオールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、オクタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリエチレントリグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルジグリシジルエーテル、イソソルビドジグリシジルエーテルからなる群より選択される。
【0043】
本発明のより好ましい実施の形態において、脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）は、１つ以上の化合物であり、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、エトキシ化トリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル、ポリ（テトラメチレン－オキシド）ジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、二重不飽和脂肪酸Ｃ１～Ｃ１８アルキルエステルのジエポキシド、２個～４０個の炭素原子からなる脂肪族直鎖、脂肪族分岐、又は脂環式部分を有する二官能性又は多官能性アルコールのエポキシ化によって得られる脂肪族ジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル、例えばエタンジオールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリエチレントリグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルジグリシジルエーテル、イソソルビドジグリシジルエーテルからなる群より選択される。
【0044】
最も好ましくは、脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）は、１つ以上の化合物であり、エタンジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルからなる群より選択される。
【0045】
上述の脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）の２つ以上の混合物を使用することもできる。
【0046】
本明細書で使用される場合、「芳香族ポリエポキシド化合物」という用語は、２つ以上のエポキシド基及びまた芳香族部分を有する化合物を示すことを意図している。
【0047】
本発明の代替的な好ましい実施の形態において、ポリエポキシド化合物（Ｂ）は、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）である。
【0048】
本発明の好ましい実施の形態において、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）は、１つ以上の化合物であり、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、９，９－ビス（４－グリシジルオキシフェニル）フルオレン、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＦジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジル－ｏ－フタレート、トリメリット酸トリグリシジルエステル、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、２－ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４－ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、４，４’－（３，３，５－トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルジグリシジルエーテル、ジグリシジルイソフタレート、テトラブロモビスフェノールＡ、カルダノール系ジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、４，４’－ジヒドロキシフェニルジグリシジルエーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１，１－エタンジグリシジルエーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１，１－イソブタンジグリシジルエーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）エーテルジグリシジルエーテル、並びに塩素化及び臭素化型の上述の成分からなる群より選択される。
【0049】
本発明のより好ましい実施の形態において、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）は、１つ以上の化合物であり、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＦジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジル－ｏ－フタレート、２－ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４－ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、４，４’－（３，３，５－トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルジグリシジルエーテル、ジグリシジルイソフタレート、カルダノール系ジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、４，４’－ジヒドロキシフェニルジグリシジルエーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１，１－エタンジグリシジルエーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１，１－イソブタンジグリシジルエーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）エーテルジグリシジルエーテルからなる群より選択される。
【0050】
本発明の最も好ましい実施の形態において、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）は、１つ以上の化合物であり、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＦジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、２－ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４－ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジグリシジルイソフタレートからなる群より選択される。
【0051】
上述の芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）の２つ以上の混合物を使用することもできる。
【0052】
本発明の第１の代替的な好ましい実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）であり、ポリエポキシド化合物（Ｂ）は、脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）である。
【0053】
本発明の第２の代替的な好ましい実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）であり、ポリエポキシド化合物（Ｂ）は、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）である。
【0054】
本発明の第３の代替的な好ましい実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）であり、ポリエポキシド化合物（Ｂ）は、脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）である。
【0055】
本発明の第４の代替的な好ましい実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）であり、ポリエポキシド化合物（Ｂ）は、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）である。
【0056】
上述の脂肪族ポリイソシアネート（Ａ－１）、芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）、脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）及び／又は芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）の１つ以上の混合物を使用することもできる。
【0057】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）のイソシアネート基とポリエポキシド化合物（Ｂ）のエポキシ基とのモル比は、２．６：１～７：１、好ましくは２．７：１～６：１、より好ましくは２．８：１～５：１である。後者のモル比が７：１を超え、イソシアネート末端オキサゾリジノンが得られる場合、混合物全体のオキサゾリジノン基が残留イソシアネートモノマーによって希釈され過ぎ、モノマーポリイソシアネート化合物のみから重合されたポリマーと比較して、最終ポリマーの特性に影響を及ぼすことができない。
【0058】
本発明の好ましい実施の形態において、上記方法は、
ｉ）ポリイソシアネート化合物（Ａ）、ポリエポキシド化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）及び任意に溶媒（Ｄ）を混合し、混合物（ｉ）を形成する工程と、
ｉｉ）混合物（ｉ）を共重合し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）を形成する工程と、
ｉｉｉ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）から除去する工程と、
を含む。
ｉ）ポリイソシアネート化合物（Ａ）、ポリエポキシド化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）及び任意に溶媒（Ｄ）を混合し、混合物（ｉ）を形成する工程と、
ｉｉ）混合物（ｉ）を共重合し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）を形成する工程と、
ｉｉｉ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）から除去する工程と、
を含む。
【0059】
本発明の代替的な好ましい実施の形態において、上記方法は、
α）ポリエポキシド化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）の少なくとも一部及び任意に溶媒（Ｄ）の少なくとも一部を混合し、混合物（α）を形成する工程と、
β）ポリイソシアネート化合物（Ａ）を混合物（α）に共重合条件で添加し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）を形成する工程と、
γ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）から除去する工程と、
を含む。
α）ポリエポキシド化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）の少なくとも一部及び任意に溶媒（Ｄ）の少なくとも一部を混合し、混合物（α）を形成する工程と、
β）ポリイソシアネート化合物（Ａ）を混合物（α）に共重合条件で添加し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）を形成する工程と、
γ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）から除去する工程と、
を含む。
【0060】
本発明の更なる代替的なあまり好ましくない実施の形態において、上記方法は、
ａ）ポリイソシアネート化合物（Ａ）及び触媒（Ｃ）の少なくとも一部及び溶媒（Ｄ）の少なくとも一部を混合し、混合物（ａ）を形成する工程と、
ｂ）ポリエポキシド化合物（Ｂ）を混合物（ａ）に共重合条件で添加し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｂ）を形成する工程と、
ｃ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｂ）から除去する工程と、
を含む。
ａ）ポリイソシアネート化合物（Ａ）及び触媒（Ｃ）の少なくとも一部及び溶媒（Ｄ）の少なくとも一部を混合し、混合物（ａ）を形成する工程と、
ｂ）ポリエポキシド化合物（Ｂ）を混合物（ａ）に共重合条件で添加し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｂ）を形成する工程と、
ｃ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｂ）から除去する工程と、
を含む。
【0061】
高温での共重合プロセスの条件については上で説明している。工程ｉ）、工程γ）又は工程ｃ）における溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）の除去には、適切な精製法、例えば薄膜蒸発を適用することができる。溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）の除去は、例えばハロゲン含有溶媒及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）がこれらの重合反応を妨げ、得られる重合生成物に悪影響を及ぼす可能性があることから、将来の重合用途に有益であり得る。さらに、溶媒（Ｄ）及び／又はモノマーポリイソシアネート化合物（Ａ）の除去は、有害なモノマーポリイソシアネート化合物（Ａ）及び溶媒（Ｄ）の量を大幅に減少させることができるため、健康リスクがより低い生成物をもたらす。残りのポリオキサゾリジノンプレポリマーは、比較的高い分子量を有し、溶媒を含まず、モノマーポリイソシアネート化合物の濃度が低い他のポリイソシアネートプレポリマーよりも高いリスクを示すとは予想されない。
【0062】
本発明の好ましい実施の形態において、これらの重合反応を妨げ、その後の重合生成物に悪影響を及ぼす可能性がある溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）を除去するために、未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）及び／又は溶媒（Ｄ）を蒸留、好ましくは薄膜蒸発によって除去する。
【0063】
モノマーポリイソシアネート化合物（Ａ）及び／又は溶媒（Ｄ）を熱処理方法、好ましくは蒸留及び／又は抽出、より好ましくは薄膜蒸発によって除去する、請求項１に記載の方法。
【0064】
本発明の好ましい実施の形態において、触媒（Ｃ）は、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＳｍＩ３、Ｐｈ４ＳｂＢｒ、Ｐｈ４ＳｂＣｌ、Ｐｈ４ＰＢｒ、Ｐｈ４ＰＣｌ、Ｐｈ３（Ｃ６Ｈ４－ＯＣＨ３）ＰＢｒ、Ｐｈ３（Ｃ６Ｈ４－ＯＣＨ３）ＰＣｌ、Ｐｈ３（Ｃ６Ｈ４Ｆ）ＰＣｌ及びＰｈ３（Ｃ６Ｈ４Ｆ）ＰＢｒ、好ましくはＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ及びＭｇＣｌ２からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。
【0065】
本発明のより好ましい実施の形態において、触媒（Ｃ）はＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ及びＬｉＩからなる群より選択される。
【0066】
本発明のより好ましい実施の形態において、触媒（Ｃ）はＬｉＢｒである。
【0067】
本発明による方法の一実施の形態において、触媒（Ｃ）は、ポリエポキシド化合物（Ｂ）をベースとして０．００１ｍｏｌ％～２．０ｍｏｌ％のモル量、好ましくは０．０１ｍｏｌ％～１．５ｍｏｌ％以下、より好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上～１．０ｍｏｌ％以下の量で存在する。
【0068】
本発明の一実施の形態においては、溶媒（Ｄ）を使用する。
【0069】
本発明の一実施の形態において、ジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）及び溶媒（Ｄ）の合計に対するジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）及び触媒（Ｃ）の合計の算出される質量比は、４０ｗｔ％～１００ｗｔ％、好ましくは５０ｗｔ％～９０ｗｔ％、より好ましくは６０ｗｔ％～８０ｗｔ％の範囲である。
【0070】
溶媒（Ｄ）は、一般的定義と一致して、溶質、すなわち化合物（Ａ）及び／又は化合物（Ｂ）及び／又は化合物（Ｃ）を溶解するが、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び／又は触媒（Ｃ）、特にポリイソシアネート化合物（Ａ）とは（化学的に）反応しない物質として定義される。
【0071】
好適な溶媒（Ｄ）は、例えば、直鎖若しくは分岐のアルカン又はアルカンの混合物、トルエン、キシレン及び異性体キシレンの混合物、メシチレン、一置換若しくは多置換ハロゲン化芳香族溶媒又はハロゲン化アルカン溶媒、例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）若しくはメチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル（ＥＭＴＢＥ）等の直鎖若しくは環状エーテル、直鎖若しくは環状エステル、又は１，４－ジオキサン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の極性非プロトン性溶媒、エチレンカーボネート若しくはプロピレンカーボネート等の環状カーボネート、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、スルホラン、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレン尿素、又は上述の溶媒及び／又は他の溶媒の混合物、２－ブタノン、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、キシレン、トルエン、エチレングリコールエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ブチレングリコール、ブチレングリコールモノアルキルエーテル、ブチレングリコールジアルキルエーテル等の有機溶媒である。
【0072】
好ましい溶媒（Ｄ）は、１，２－ジクロロベンゼン、スルホラン、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、キシレン、トルエン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ブチレングリコールジアルキルエーテルである。
【0073】
本発明の別の態様は、本発明による方法によって得ることができるイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンである。
【0074】
本発明の一実施の形態において、ポリオキサゾリジノンは、１００ｇ／ｅｑ～１００００ｇ／ｅｑ、好ましくは１５０ｇ／ｅｑ～６０００ｇ／ｅｑ、より好ましくは２００ｇ／ｅｑ～２０００ｇ／ｅｑのイソシアネート当量（ＩＥＷ）を有し、イソシアネート当量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９：２００７に準拠した滴定によって決定される。
【0075】
ポリオキサゾリジノンのイソシアネート当量（ＩＥＷ）は、１当量のイソシアネート基を含有する物質の全質量として定義される。
【0076】
第１の実施の形態において、本発明は、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンを作製する方法であって、２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ａ）と２つ以上のエポキシ基を有するポリエポキシド化合物（Ｂ）とを触媒（Ｃ）の存在下、任意に溶媒（Ｄ）中で共重合することを含み、
ポリイソシアネート化合物（Ａ）のイソシアネート基とポリエポキシド化合物（Ｂ）のエポキシ基とのモル比が２：１超かつ２５：１未満であり、
触媒（Ｃ）が、
Ｌｉ（Ｉ）、Ｒｂ（Ｉ）、Ｃｓ（Ｉ）、Ａｇ（Ｉ）、Ａｕ（Ｉ）、
Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｂａ（ＩＩ）、Ｄｙ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、
Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、
Ｓｃ（ＩＩＩ）、Ｙ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＩＩ）、Ｐｒ（ＩＩＩ）、Ｎｄ（ＩＩＩ）、Ｓｍ（ＩＩＩ）、Ｅｕ（ＩＩＩ）、Ｇｄ（ＩＩＩ）、Ｔｂ（ＩＩＩ）、Ｄｙ（ＩＩＩ）、Ｈｏ（ＩＩＩ）、
Ｅｒ（ＩＩＩ）、Ｔｍ（ＩＩＩ）、Ｌｕ（ＩＩＩ）、Ｈｆ（ＩＩＩ）、Ｎｂ（ＩＩＩ）、Ｔａ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、
Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｔｌ（ＩＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩＩ）、
Ｃｅ（ＩＶ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｈｆ（ＩＶ）、Ｎｂ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｉｒ（ＩＶ）、Ｐｔ（ＩＶ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（ＩＶ）、
Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ（Ｖ）、Ｂｉ（Ｖ）、
Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＶＩ）、及び、
式（Ｉ）：
［Ｍ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋ｎ Ｙｎ－ （Ｉ）
（式中、Ｍはリン又はアンチモン、好ましくはリンであり、
（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｒ４）は互いに独立して、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、１個～２２個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、３個～２２個の炭素原子を含有する脂環式基、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、３個～２２個の炭素原子を含有するＣ１～Ｃ３アルキル架橋脂環式基、並びに１個～１０個の炭素原子を含有する１つ以上のアルキル基及び／又はヘテロ原子含有置換基及び／又はヘテロ原子で任意に置換された、６個～１８個の炭素原子を含有するアリール基を含む群から選択され、
Ｙはハロゲン化物アニオン、炭酸アニオン、硝酸アニオン、硫酸アニオン又はリン酸アニオン、より好ましくはハロゲン化物アニオン又は炭酸アニオンであり、
ｎは１、２又は３の整数である）によって表される化合物、
からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、方法に関する。
ポリイソシアネート化合物（Ａ）のイソシアネート基とポリエポキシド化合物（Ｂ）のエポキシ基とのモル比が２：１超かつ２５：１未満であり、
触媒（Ｃ）が、
Ｌｉ（Ｉ）、Ｒｂ（Ｉ）、Ｃｓ（Ｉ）、Ａｇ（Ｉ）、Ａｕ（Ｉ）、
Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｂａ（ＩＩ）、Ｄｙ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、
Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、
Ｓｃ（ＩＩＩ）、Ｙ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＩＩ）、Ｐｒ（ＩＩＩ）、Ｎｄ（ＩＩＩ）、Ｓｍ（ＩＩＩ）、Ｅｕ（ＩＩＩ）、Ｇｄ（ＩＩＩ）、Ｔｂ（ＩＩＩ）、Ｄｙ（ＩＩＩ）、Ｈｏ（ＩＩＩ）、
Ｅｒ（ＩＩＩ）、Ｔｍ（ＩＩＩ）、Ｌｕ（ＩＩＩ）、Ｈｆ（ＩＩＩ）、Ｎｂ（ＩＩＩ）、Ｔａ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、
Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｔｌ（ＩＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩＩ）、
Ｃｅ（ＩＶ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｈｆ（ＩＶ）、Ｎｂ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｉｒ（ＩＶ）、Ｐｔ（ＩＶ）、Ｓｎ（ＩＶ）、Ｐｂ（ＩＶ）、
Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ（Ｖ）、Ｂｉ（Ｖ）、
Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＶＩ）、及び、
式（Ｉ）：
［Ｍ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋ｎ Ｙｎ－ （Ｉ）
（式中、Ｍはリン又はアンチモン、好ましくはリンであり、
（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｒ４）は互いに独立して、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、１個～２２個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、３個～２２個の炭素原子を含有する脂環式基、ヘテロ原子及び／又はヘテロ原子含有置換基で任意に置換された、３個～２２個の炭素原子を含有するＣ１～Ｃ３アルキル架橋脂環式基、並びに１個～１０個の炭素原子を含有する１つ以上のアルキル基及び／又はヘテロ原子含有置換基及び／又はヘテロ原子で任意に置換された、６個～１８個の炭素原子を含有するアリール基を含む群から選択され、
Ｙはハロゲン化物アニオン、炭酸アニオン、硝酸アニオン、硫酸アニオン又はリン酸アニオン、より好ましくはハロゲン化物アニオン又は炭酸アニオンであり、
ｎは１、２又は３の整数である）によって表される化合物、
からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、方法に関する。
【0077】
第２の実施の形態において、本発明は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）のイソシアネート基とポリエポキシド化合物（Ｂ）のエポキシ基とのモル比が２．６：１～７：１、好ましくは２．７：１～６：１、より好ましくは２．８：１～５：１である、第１の実施の形態による方法に関する。
【0078】
第３の実施の形態において、本発明は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）が脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）及び／又は芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）、好ましくは脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）である、第１の実施の形態又は第２の実施の形態による方法に関する。
【0079】
第４の実施の形態において、本発明は、ポリエポキシド化合物（Ｂ）が脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）及び／又は芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）、好ましくは脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）である、第２の実施の形態による方法に関する。
【0080】
第５の実施の形態において、本発明は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）が脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）であり、ポリエポキシド化合物（Ｂ）が脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）である、第１の実施の形態～第４の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【0081】
第６の実施の形態において、本発明は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）が脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ａ－１）であり、ポリエポキシド化合物（Ｂ）が芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）である、第１の実施の形態～第４の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【0082】
第７の実施の形態において、本発明は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）が芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）であり、ポリエポキシド化合物（Ｂ）が脂肪族ポリエポキシド化合物（Ｂ－１）である、第１の実施の形態～第４の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【0083】
第８の実施の形態において、本発明は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）が芳香族ポリイソシアネート化合物（Ａ－２）であり、ポリエポキシド化合物（Ｂ）が芳香族ポリエポキシド化合物（Ｂ－２）である、第１の実施の形態～第４の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【0084】
第９の実施の形態において、本発明は、触媒（Ｃ）がＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＳｍＩ３、Ｐｈ４ＳｂＢｒ、Ｐｈ４ＳｂＣｌ、Ｐｈ４ＰＢｒ、Ｐｈ４ＰＣｌ、Ｐｈ３（Ｃ６Ｈ４－ＯＣＨ３）ＰＢｒ、Ｐｈ３（Ｃ６Ｈ４－ＯＣＨ３）ＰＣｌ、Ｐｈ３（Ｃ６Ｈ４Ｆ）ＰＣｌ及びＰｈ３（Ｃ６Ｈ４Ｆ）ＰＢｒ、好ましくはＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ及びＬｉＩ、最も好ましくはＬｉＢｒからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、第１の実施の形態～第８の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【0085】
第１０の実施の形態において、本発明は、触媒（Ｃ）を、ポリエポキシド化合物（Ｂ）をベースとして０．００１ｍｏｌ％～２．０ｍｏｌ％のモル量、好ましくは０．０１ｍｏｌ％～１．５ｍｏｌ％以下、より好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上～１．０ｍｏｌ％以下の量で使用する、第１の実施の形態～第９の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【0086】
第１１の実施の形態において、本発明は、
ｉ）ポリイソシアネート化合物（Ａ）、ポリエポキシド化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）及び任意に溶媒（Ｄ）を混合し、混合物（ｉ）を形成する工程と、
ｉｉ）混合物（ｉ）を共重合し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）を形成する工程と、
ｉｉｉ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）から除去する工程と、
を含む、第１の実施の形態～第１０の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
ｉ）ポリイソシアネート化合物（Ａ）、ポリエポキシド化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）及び任意に溶媒（Ｄ）を混合し、混合物（ｉ）を形成する工程と、
ｉｉ）混合物（ｉ）を共重合し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）を形成する工程と、
ｉｉｉ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｉｉ）から除去する工程と、
を含む、第１の実施の形態～第１０の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【0087】
第１２の実施の形態において、本発明は、
α）ポリエポキシド化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）の少なくとも一部及び溶媒（Ｄ）の少なくとも一部を混合し、混合物（α）を形成する工程と、
β）ポリイソシアネート化合物（Ａ）及び任意に溶媒（Ｄ）の残りの部分を混合物（α）に共重合条件で添加し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）を形成する工程と、
γ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）から除去する工程と、
を含む、第１の実施の形態～第１０の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
α）ポリエポキシド化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）の少なくとも一部及び溶媒（Ｄ）の少なくとも一部を混合し、混合物（α）を形成する工程と、
β）ポリイソシアネート化合物（Ａ）及び任意に溶媒（Ｄ）の残りの部分を混合物（α）に共重合条件で添加し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）を形成する工程と、
γ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（β）から除去する工程と、
を含む、第１の実施の形態～第１０の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【0088】
第１３の実施の形態において、本発明は、未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）及び／又は溶媒（Ｄ）を熱処理方法、好ましくは蒸留及び／又は抽出、より好ましくは薄膜蒸発によって除去する、第１の実施の形態～第１２の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【0089】
第１４の実施の形態において、本発明は、第１の実施の形態～第１３の実施の形態のいずれかによる方法によって得ることができるイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンに関する。
【0090】
第１５の実施の形態において、本発明は、１００ｇ／ｅｑ～１００００ｇ／ｅｑ、好ましくは１５０ｇ／ｅｑ～６０００ｇ／ｅｑ、より好ましくは２００ｇ／ｅｑ～２０００ｇ／ｅｑのイソシアネート当量（ＩＥＷ）を有し、エポキシ当量をＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９：２００７に準拠した滴定によって決定する、第１４の実施の形態によるイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノンに関する。
【0091】
第１６の実施の形態において、本発明は、
ａ）ポリイソシアネート化合物（Ａ）及び触媒（Ｃ）の少なくとも一部及び任意に溶媒（Ｄ）の少なくとも一部を混合し、混合物（ａ）を形成する工程と、
ｂ）ポリエポキシド化合物（Ｂ）及び任意に残りの溶媒（Ｄ）を混合物（ａ）に共重合条件で添加し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｂ）を形成する工程と、
ｃ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｂ）から除去する工程と、
を含む、第１の実施の形態～第１０の実施の形態及び第１３の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
ａ）ポリイソシアネート化合物（Ａ）及び触媒（Ｃ）の少なくとも一部及び任意に溶媒（Ｄ）の少なくとも一部を混合し、混合物（ａ）を形成する工程と、
ｂ）ポリエポキシド化合物（Ｂ）及び任意に残りの溶媒（Ｄ）を混合物（ａ）に共重合条件で添加し、イソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｂ）を形成する工程と、
ｃ）任意に溶媒（Ｄ）及び／又は未反応のポリイソシアネート化合物（Ａ）をイソシアネート基末端ポリオキサゾリジノン混合物（ｂ）から除去する工程と、
を含む、第１の実施の形態～第１０の実施の形態及び第１３の実施の形態のいずれかによる方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【0092】
以下の実施例を参照して本発明を更に説明するが、これらの実施例に限定されることを望むものではない。
【0093】
ジイソシアネート化合物（Ａ）
Ａ－Ｉ：１－イソシアナト－４－［（４－イソシアナトシクロヘキシル）メチル］シクロヘキサン（Ｈ１２ＭＤＩ）、Covestro, AG（ドイツ）。
Ａ－Ｉ：１－イソシアナト－４－［（４－イソシアナトシクロヘキシル）メチル］シクロヘキサン（Ｈ１２ＭＤＩ）、Covestro, AG（ドイツ）。
【0094】
エポキシド化合物（Ｂ）
実験的モル比の算出のために、ジエポキシド化合物について１００％の化合物純度を仮定した。考え得る不純物、例えばアルコール化合物は、算出の際に無視した。
Ｂ－Ｉ：Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨ ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＥ）、ＥＥＷ １１８ｇ／ｅｑ～１２５ｇ／ｅｑ；HUNTSMAN Advanced Materials (Deutschland) GmbH（ドイツ）から入手した。Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨは、理想的構造（ＢＤＤＥ）ではない相当量の化合物を生じるため、エポキシ基の有効モル量の算出のための補正係数ｆを以下の式に基づいて算出した：
ｆ（補正）＝（Ｍｗ（ＢＤＤＥ）（理想的構造））／（ＥＥＷ×官能価）＝（２０２．２５ｇ／ｍｏｌ）／（１２１×２）＝０．８３５
Ｂ－ＩＩ：Ｄｅｎａｃｏｌ ＥＸ－８１０ １，２－エタンジオールジグリシジルエーテル、ＥＥＷ １１３ｇ／ｅｑは、NAGASE (Europa) GmbH（ドイツ）から入手した。Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨは、理想的構造（ＢＤＤＥ）ではない相当量の化合物を生じるため、エポキシ基の有効モル量の算出のための補正係数ｆを以下の式に基づいて算出した：
ｆ（補正）＝（Ｍｗ（ＢＤＤＥ）（理想的構造））／（ＥＥＷ×官能価）＝（１７４．２ｇ／ｍｏｌ）／（１１３×２）＝０．７７０
Ｂ－ＩＩＩ：Ｄｅｎａｃｏｌ ＥＸ－２１２ １，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ＥＥＷ １５１ｇ／ｅｑは、NAGASE (Europa) GmbH（ドイツ）から入手した。Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨは、理想的構造（ＢＤＤＥ）ではない相当量の化合物を生じるため、エポキシ基の有効モル量の算出のための補正係数ｆを以下の式に基づいて算出した：
ｆ（補正）＝（Ｍｗ（ＢＤＤＥ）（理想的構造））／（ＥＥＷ×官能価）＝（２３０．３ｇ／ｍｏｌ）／（１５１×２）＝０．７２０
実験的モル比の算出のために、ジエポキシド化合物について１００％の化合物純度を仮定した。考え得る不純物、例えばアルコール化合物は、算出の際に無視した。
Ｂ－Ｉ：Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨ ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＥ）、ＥＥＷ １１８ｇ／ｅｑ～１２５ｇ／ｅｑ；HUNTSMAN Advanced Materials (Deutschland) GmbH（ドイツ）から入手した。Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨは、理想的構造（ＢＤＤＥ）ではない相当量の化合物を生じるため、エポキシ基の有効モル量の算出のための補正係数ｆを以下の式に基づいて算出した：
ｆ（補正）＝（Ｍｗ（ＢＤＤＥ）（理想的構造））／（ＥＥＷ×官能価）＝（２０２．２５ｇ／ｍｏｌ）／（１２１×２）＝０．８３５
Ｂ－ＩＩ：Ｄｅｎａｃｏｌ ＥＸ－８１０ １，２－エタンジオールジグリシジルエーテル、ＥＥＷ １１３ｇ／ｅｑは、NAGASE (Europa) GmbH（ドイツ）から入手した。Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨは、理想的構造（ＢＤＤＥ）ではない相当量の化合物を生じるため、エポキシ基の有効モル量の算出のための補正係数ｆを以下の式に基づいて算出した：
ｆ（補正）＝（Ｍｗ（ＢＤＤＥ）（理想的構造））／（ＥＥＷ×官能価）＝（１７４．２ｇ／ｍｏｌ）／（１１３×２）＝０．７７０
Ｂ－ＩＩＩ：Ｄｅｎａｃｏｌ ＥＸ－２１２ １，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ＥＥＷ １５１ｇ／ｅｑは、NAGASE (Europa) GmbH（ドイツ）から入手した。Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨは、理想的構造（ＢＤＤＥ）ではない相当量の化合物を生じるため、エポキシ基の有効モル量の算出のための補正係数ｆを以下の式に基づいて算出した：
ｆ（補正）＝（Ｍｗ（ＢＤＤＥ）（理想的構造））／（ＥＥＷ×官能価）＝（２３０．３ｇ／ｍｏｌ）／（１５１×２）＝０．７２０
【0095】
触媒（Ｃ）
Ｃ－Ｉ：ＬｉＣｌ 塩化リチウム、純度９９％超は、Sigma Aldrichから入手した。 Ｃ－ＩＩ：ＤＡＢＣＯ １，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、純度９９％超は、Sigma Aldrichから入手した。
Ｃ－ＩＩＩ：ＬｉＢｒ 臭化リチウム、純度９９．９９５％超は、Sigma Aldrichから入手した。
Ｃ－ＩＶ：Ｙｂ（ＯＴｆ）３ イッテルビウムトリス（トリフルオロメタンスルホネート）、９９％は、Sigma Aldrichから入手した。
Ｃ－Ｉ：ＬｉＣｌ 塩化リチウム、純度９９％超は、Sigma Aldrichから入手した。 Ｃ－ＩＩ：ＤＡＢＣＯ １，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、純度９９％超は、Sigma Aldrichから入手した。
Ｃ－ＩＩＩ：ＬｉＢｒ 臭化リチウム、純度９９．９９５％超は、Sigma Aldrichから入手した。
Ｃ－ＩＶ：Ｙｂ（ＯＴｆ）３ イッテルビウムトリス（トリフルオロメタンスルホネート）、９９％は、Sigma Aldrichから入手した。
【0096】
触媒の濃度は、イソシアネート成分のモル量に対する当量で示す。他に言及しない限り、触媒濃度は０．０７ｅｑである。
【0097】
溶媒（Ｄ）
Ｄ－Ｉ：オルト－ジクロロベンゼン（ｏ－ＤＣＢ）、純度９９％、無水は、Sigma-Aldrich（ドイツ）から入手した。
Ｄ－ＩＩ：スルホラン、純度９９％以上、無水は、Sigma-Aldrich（ドイツ）から入手した。
Ｄ－Ｉ：オルト－ジクロロベンゼン（ｏ－ＤＣＢ）、純度９９％、無水は、Sigma-Aldrich（ドイツ）から入手した。
Ｄ－ＩＩ：スルホラン、純度９９％以上、無水は、Sigma-Aldrich（ドイツ）から入手した。
【0098】
Ｈ１２ＭＤＩ、ＬｉＣｌ及びエポキシド化合物は、更に精製することなくそのまま（as received）使用した。スルホランは、５０℃で溶融し、分子篩で乾燥させた後に使用した。ｏ－ＤＣＢは、使用前に分子篩で乾燥させた。
【0099】
ポリオキサゾリジノンプレポリマーの特性評価
ＩＲ
ＩＲ分析は、ダイヤモンドプローブヘッドを備えるBrukerのＡＬＰＨＡ－Ｐ ＩＲ分光計で行った。ソフトウェアＯＰＵＳ ６．５をデータ処理に使用した。バックグラウンドスペクトルを周囲空気に対して記録した。その後、ポリオキサゾリジノンプレポリマーの少量のサンプル（２ｍｇ）をダイヤモンドプローブに塗布し、４ｃｍ－１の分解能にて４０００ｃｍ－１～４００ｃｍ－１の範囲で得られた２４個のスペクトルを平均して、ＩＲスペクトルを記録した。
ＩＲ
ＩＲ分析は、ダイヤモンドプローブヘッドを備えるBrukerのＡＬＰＨＡ－Ｐ ＩＲ分光計で行った。ソフトウェアＯＰＵＳ ６．５をデータ処理に使用した。バックグラウンドスペクトルを周囲空気に対して記録した。その後、ポリオキサゾリジノンプレポリマーの少量のサンプル（２ｍｇ）をダイヤモンドプローブに塗布し、４ｃｍ－１の分解能にて４０００ｃｍ－１～４００ｃｍ－１の範囲で得られた２４個のスペクトルを平均して、ＩＲスペクトルを記録した。
【0100】
オキサゾリジノンとイソシアヌレートとのピーク高さ比を式：
比（オキサゾリジノン：イソシアヌレート）＝（ピーク高さ（オキサゾリジノン））／（ピーク高さ（イソシアヌレート）） （１）
に従い、オキサゾリジノンについては１７４９ｃｍ－１でのピークのピーク高さ、イソシアヌレートについては１６８０ｃｍ－１でのピークの高さを用いて算出した。
比（オキサゾリジノン：イソシアヌレート）＝（ピーク高さ（オキサゾリジノン））／（ピーク高さ（イソシアヌレート）） （１）
に従い、オキサゾリジノンについては１７４９ｃｍ－１でのピークのピーク高さ、イソシアヌレートについては１６８０ｃｍ－１でのピークの高さを用いて算出した。
【0101】
イソシアネート当量
イソシアネート含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９：２００７に準拠した滴定によって決定した。
イソシアネート含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９：２００７に準拠した滴定によって決定した。
【0102】
色指数
ガードナー色指数は、HachのＬｉｃｏ ６９０を用いて決定した。したがって、生成物混合物のサンプルをキュベットに充填し、これを続いてＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５５７：１９９７に従って分析した。
ガードナー色指数は、HachのＬｉｃｏ ６９０を用いて決定した。したがって、生成物混合物のサンプルをキュベットに充填し、これを続いてＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５５７：１９９７に従って分析した。
【0103】
粘度測定
粘度値は、Anton PaarのＭＣＲ ３０２コーン／プレートレオメーターによって決定した。１０ １／ｍｉｎ～６００ １／ｍｉｎに及ぶ剪断速度の勾配（ramp）を用いて生成物の粘度を決定した。粘度はｍＰａ・ｓ単位で示す（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９／Ａ．３：１９９４に準拠した手順に従う）。他に指定のない限り、全ての測定を２３℃で行った。
粘度値は、Anton PaarのＭＣＲ ３０２コーン／プレートレオメーターによって決定した。１０ １／ｍｉｎ～６００ １／ｍｉｎに及ぶ剪断速度の勾配（ramp）を用いて生成物の粘度を決定した。粘度はｍＰａ・ｓ単位で示す（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９／Ａ．３：１９９４に準拠した手順に従う）。他に指定のない限り、全ての測定を２３℃で行った。
【0104】
ＧＰＣ
ＧＰＣ測定は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１．０ｍＬ／分の流量）中にて４０℃で行った。カラムセットは、４本の連続カラム（２本のPSSのＳＤＶ ５０Ａ、５μＬ及び２本のPSSのＳＤＶ １００Ａ、５μＬ）で構成されていた。サンプル（濃度２ｇ／Ｌ～３ｇ／Ｌ、注入量１００μＬ）を注入した。Agilentの１２００シリーズのＲＩＤ検出器を用いてカラム出口で濃度を観察した。PSSのＷｉｎＧＰＣ Ｕｎｉｔｙソフトウェアパッケージを用いて生データを処理した。分子量分布を算出するために、既知の分子量のポリスチレンを参照として使用した（PSSのＲｅａｄｙＣａｌキットを２６６Ｄａ～６６０００Ｄａの範囲で使用した）。ＧＰＣによって測定された数平均分子量は、実施例においてＭｎ（ＧＰＣ）として表示する。
ＧＰＣ測定は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１．０ｍＬ／分の流量）中にて４０℃で行った。カラムセットは、４本の連続カラム（２本のPSSのＳＤＶ ５０Ａ、５μＬ及び２本のPSSのＳＤＶ １００Ａ、５μＬ）で構成されていた。サンプル（濃度２ｇ／Ｌ～３ｇ／Ｌ、注入量１００μＬ）を注入した。Agilentの１２００シリーズのＲＩＤ検出器を用いてカラム出口で濃度を観察した。PSSのＷｉｎＧＰＣ Ｕｎｉｔｙソフトウェアパッケージを用いて生データを処理した。分子量分布を算出するために、既知の分子量のポリスチレンを参照として使用した（PSSのＲｅａｄｙＣａｌキットを２６６Ｄａ～６６０００Ｄａの範囲で使用した）。ＧＰＣによって測定された数平均分子量は、実施例においてＭｎ（ＧＰＣ）として表示する。
【0105】
反応器
反応はガラス還流冷却器、ガス注入口（Ｎ２）、シリンジポンプ（SyrDosのＩＰ－ＳＹＲＤＯＳ２－ＨＰ－ＸＬＰ）、温度プローブ（EbroのＧＦＸ ４６０）を備えるガラス注入管、及びオーバーヘッドＫＰＧ撹拌機（IKAのＲＷ２０）を備える２５０ｍＬの四つ口丸底フラスコ内で行った。丸底フラスコを、EbroのＲＢ １６９１ Ｂ－Ｓによって温度プローブに接続したWinklerの加熱マントル（最大加熱容量１２０ＷのＷＭ／ＢＲＩ／２５０）で加熱した。
反応はガラス還流冷却器、ガス注入口（Ｎ２）、シリンジポンプ（SyrDosのＩＰ－ＳＹＲＤＯＳ２－ＨＰ－ＸＬＰ）、温度プローブ（EbroのＧＦＸ ４６０）を備えるガラス注入管、及びオーバーヘッドＫＰＧ撹拌機（IKAのＲＷ２０）を備える２５０ｍＬの四つ口丸底フラスコ内で行った。丸底フラスコを、EbroのＲＢ １６９１ Ｂ－Ｓによって温度プローブに接続したWinklerの加熱マントル（最大加熱容量１２０ＷのＷＭ／ＢＲＩ／２５０）で加熱した。
【0106】
実施例１：５．２：１のイソシアネート基とエポキシ基とのモル比でのセミバッチ手順における化合物（Ａ－Ｉ）としてＨ１２ＭＤＩを用い、化合物（Ｂ－Ｉ）としてＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨを用い、化合物（Ｃ）としてＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）を用い、化合物（Ｄ－Ｉ）としてのｏ－ＤＣＢ及び化合物（Ｄ－ＩＩ）としてのスルホランを含む溶媒混合物を用いたイソシアネート末端ポリオキサゾリジノンベースのプレポリマーの合成
前述の反応器にＬｉＣｌ（１．１１ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）（Ｃ－Ｉ）を投入した。次いで、スルホラン（９．０ｍＬ）（Ｄ－ＩＩ）を添加し、混合物を撹拌し（４００ｒｐｍ）、窒素（約１ｍＬ／分）で３０分間フラッシュした。続いて、混合物を１７５℃に加熱してからｏ－ＤＣＢ（Ｄ－Ｉ）（１７ｍＬ）を添加した。次に、Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨ（１７．４４ｇ、０．０７２ｍｏｌ）（Ｂ－Ｉ）、Ｈ１２ＭＤＩ（９８．３８ｇ、０．３８ｍｏｌ）（Ａ－Ｉ）及びｏ－ＤＣＢ（１１ｍＬ）（Ｄ－１）の混合物を４．２ｍＬ／分の速度でシリンジポンプによって連続的に添加した。モノマーの添加が完了した後、反応物を更に２１０分間撹拌及び加熱してから、反応混合物を室温まで冷却した。
前述の反応器にＬｉＣｌ（１．１１ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）（Ｃ－Ｉ）を投入した。次いで、スルホラン（９．０ｍＬ）（Ｄ－ＩＩ）を添加し、混合物を撹拌し（４００ｒｐｍ）、窒素（約１ｍＬ／分）で３０分間フラッシュした。続いて、混合物を１７５℃に加熱してからｏ－ＤＣＢ（Ｄ－Ｉ）（１７ｍＬ）を添加した。次に、Ａｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨ（１７．４４ｇ、０．０７２ｍｏｌ）（Ｂ－Ｉ）、Ｈ１２ＭＤＩ（９８．３８ｇ、０．３８ｍｏｌ）（Ａ－Ｉ）及びｏ－ＤＣＢ（１１ｍＬ）（Ｄ－１）の混合物を４．２ｍＬ／分の速度でシリンジポンプによって連続的に添加した。モノマーの添加が完了した後、反応物を更に２１０分間撹拌及び加熱してから、反応混合物を室温まで冷却した。
【0107】
反応の過程で反応混合物のサンプルを採取し、ＩＲ分光法によって分析した。反応混合物のＩＲスペクトル中のイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ－１）が変化しなくなったことを観察することで反応の完了が確認された。エポキシドバンドは、残念ながらノイズシグナルと区別することはできない。
【0108】
ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基の特徴的なシグナルが１７４９ｃｍ－１で観察された。
【0109】
ＩＲスペクトルにおいて、イソシアヌレート基の特徴的なシグナルが観察された。ピーク高さ比は、式（１）に従って算出された。３．７３の値が生成物混合物について決定された。
【0110】
イソシアネート当量は、２９１ｇ／ｅｑと決定された。
【0111】
ＧＰＣを用いた分子量の分析により、４８６ｇ／ｍｏｌの平均分子量及び２．８の多分散指数が示された。
【0112】
生成物混合物の粘度は、５３０ｍＰａ・ｓと決定された。
【0113】
ガードナースケールに従うと、生成物混合物の色指数は５．１と決定された。
【0114】
実施例２：５．２：１のイソシアネート基とエポキシ基とのモル比でのセミバッチ手順における化合物（Ａ－Ｉ）としてＨ１２ＭＤＩを用い、化合物（Ｂ－Ｉ）としてＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨを用い、化合物（Ｃ）としてＤＡＢＣＯ（Ｃ－ＩＩ）を用い、化合物（Ｄ－Ｉ）としてのｏ－ＤＣＢ及び化合物（Ｄ－ＩＩ）としてのスルホランを含む溶媒混合物を用いたイソシアネート末端ポリオキサゾリジノンベースのプレポリマーの合成
反応は、実施例１について記載されるのと同じ方法で行った。但し、ＤＡＢＣＯ（Ｃ－ＩＩ）をＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）の代わりに触媒として使用した。
反応は、実施例１について記載されるのと同じ方法で行った。但し、ＤＡＢＣＯ（Ｃ－ＩＩ）をＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）の代わりに触媒として使用した。
【0115】
オキサゾリジノンとイソシアヌレートとのピーク高さ比を、式（１）に記載したように算出した。０．７８の値が生成物混合物について決定された。さらに、様々な副生成物をＩＲスペクトル中に観察することができる。
【0116】
イソシアネート当量は、３７１ｇ／ｅｑと決定された。
【0117】
ＧＰＣを用いた分子量の分析により、５８４ｇ／ｍｏｌの平均分子量が５．７６の多分散指数とともに示された。
【0118】
生成物混合物は、１４３００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0119】
ガードナースケールに従うと、生成物混合物の色指数は、色が強すぎるため、検出限界の１８を超えていた（１８超）。
【0120】
実施例３：５．６：１のイソシアネート基とエポキシ基とのモル比でのセミバッチ手順における化合物（Ａ－Ｉ）としてＨ１２ＭＤＩを用い、化合物（Ｂ－ＩＩ）としてＤｅｎａｃｏｌ ＥＸ－８１０を用い、化合物（Ｃ）としてＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）を用い、化合物（Ｄ－Ｉ）としてのｏ－ＤＣＢ及び化合物（Ｄ－ＩＩ）としてのスルホランを含む溶媒混合物を用いたイソシアネート末端ポリオキサゾリジノンベースのプレポリマーの合成
反応は、実施例１について記載されるのと同じ方法で行った。但し、Ｄｅｎａｃｏｌ ＥＸ－８１０（Ｂ－ＩＩ）（１５．２ｇ、０．０５３ｍｏｌ）をＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨ（Ｂ－Ｉ）の代わりに使用した。
反応は、実施例１について記載されるのと同じ方法で行った。但し、Ｄｅｎａｃｏｌ ＥＸ－８１０（Ｂ－ＩＩ）（１５．２ｇ、０．０５３ｍｏｌ）をＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨ（Ｂ－Ｉ）の代わりに使用した。
【0121】
オキサゾリジノンとイソシアヌレートとのピーク高さ比を、式（１）に記載したように算出した。６．６の値が生成物混合物について決定された。
【0122】
イソシアネート当量は、２７０ｇ／ｅｑと決定された。
【0123】
ＧＰＣを用いた分子量の分析により、３４２ｇ／ｍｏｌの平均分子量が２．８３の多分散指数とともに示された。
【0124】
生成物混合物は、２０４ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0125】
ガードナースケールに従うと、生成物混合物の色指数は、４．８に決定された。
【0126】
実施例４：１：３．２のイソシアネート基とエポキシ基とのモル比でのセミバッチ手順における化合物（Ａ－Ｉ）としてＨ１２ＭＤＩを用い、化合物（Ｂ－ＩＩ）としてＤｅｎａｃｏｌ ＥＸ－８１０を用い、化合物（Ｃ）としてＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）を用い、化合物（Ｄ－Ｉ）としてのｏ－ＤＣＢ及び化合物（Ｄ－ＩＩ）としてのスルホランを含む溶媒混合物を用いたイソシアネート末端ポリオキサゾリジノンベースのプレポリマーの合成
反応は、実施例４について記載されるのと同じ方法で行った。但し、Ｈ１２ＭＤＩ（Ａ－Ｉ）とＤｅｎａｃｏｌ ＥＸ－８１０（Ｂ－ＩＩ）（２６．１ｇ、０．０９２ｍｏｌ）とのモノマー比を５．６：１から３．２：１に変更した。
反応は、実施例４について記載されるのと同じ方法で行った。但し、Ｈ１２ＭＤＩ（Ａ－Ｉ）とＤｅｎａｃｏｌ ＥＸ－８１０（Ｂ－ＩＩ）（２６．１ｇ、０．０９２ｍｏｌ）とのモノマー比を５．６：１から３．２：１に変更した。
【0127】
オキサゾリジノンとイソシアヌレートとのピーク高さ比を、式（１）に記載したように算出した。４．８３の値が生成物混合物について決定された。
【0128】
イソシアネート当量は、３５８ｇ／ｅｑと決定された。
【0129】
ＧＰＣを用いた分子量の分析により、５８６ｇ／ｍｏｌの平均分子量が３．１４の多分散指数とともに示された。
【0130】
生成物混合物は、１９７００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0131】
ガードナースケールに従うと、生成物混合物の色指数は、１１．０に決定された。
【0132】
実施例５：５．９：１のイソシアネート基とエポキシ基とのモル比でのセミバッチ手順における化合物（Ａ－Ｉ）としてＨ１２ＭＤＩを用い、化合物（Ｂ－ＩＩＩ）としてＤｅｎａｃｏｌ ＥＸ－２１２を用い、化合物（Ｃ）としてＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）を用い、化合物（Ｄ－Ｉ）としてのｏ－ＤＣＢ及び化合物（Ｄ－ＩＩ）としてのスルホランを含む溶媒混合物を用いたイソシアネート末端ポリオキサゾリジノンベースのプレポリマーの合成
反応は、実施例１について記載されるのと同じ方法で行った。但し、Ｄｅｎａｃｏｌ ＥＸ－２１２（Ｂ－ＩＩＩ）（１９．９ｇ、０．０５ｍｏｌ）をＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨ（Ｂ－Ｉ）の代わりに使用した。
反応は、実施例１について記載されるのと同じ方法で行った。但し、Ｄｅｎａｃｏｌ ＥＸ－２１２（Ｂ－ＩＩＩ）（１９．９ｇ、０．０５ｍｏｌ）をＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨ（Ｂ－Ｉ）の代わりに使用した。
【0133】
オキサゾリジノンとイソシアヌレートとのピーク高さ比を、式（１）に記載したように算出した。５．２１の値が生成物混合物について決定された。
【0134】
イソシアネート当量は、３７６ｇ／ｅｑと決定された。
【0135】
ＧＰＣを用いた分子量の分析により、３７６ｇ／ｍｏｌの平均分子量が２．３８の多分散指数とともに示された。
【0136】
生成物混合物は、２３９ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0137】
ガードナースケールに従うと、生成物混合物の色指数は、３．４に決定された。
【0138】
モノマーＨ１２ＭＤＩ及び溶媒混合物を薄膜蒸発器において１８０℃の温度及び０．１ｍｂａｒの圧力で除去した。これにより、淡褐色の固体生成物が得られ、７００ｇ／ｅｑのイソシアネート当量及び０．８％のモノマーＨ１２ＭＤＩの含有率を有することがＧＰＣ測定によって決定された。
【0139】
実施例６：５．２：１のイソシアネート基とエポキシ基とのモル比でのセミバッチ手順における化合物（Ａ－Ｉ）としてＨ１２ＭＤＩを用い、化合物（Ｂ－Ｉ）としてＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨを用い、化合物（Ｃ）としてＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）を用い、化合物（Ｄ－Ｉ）としてのｏ－ＤＣＢ及び化合物（Ｄ－ＩＩ）としてのスルホランを含む溶媒混合物を用いたイソシアネート末端ポリオキサゾリジノンベースのプレポリマーの合成
反応は、実施例１について記載されるのと同じ方法で行った。但し、より少量（０．０７ｅｑの代わりに０．０１ｅｑ）のＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）を使用した。
反応は、実施例１について記載されるのと同じ方法で行った。但し、より少量（０．０７ｅｑの代わりに０．０１ｅｑ）のＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）を使用した。
【0140】
オキサゾリジノンとイソシアヌレートとのピーク高さ比を、式（１）に記載したように算出した。６．０５の値が生成物混合物について決定された。
【0141】
イソシアネート当量は、２７７ｇ／ｅｑと決定された。
【0142】
ＧＰＣを用いた分子量の分析により、４４９ｇ／ｍｏｌの平均分子量が２．３６の多分散指数とともに示された。
【0143】
生成物混合物は、５２９ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0144】
ガードナースケールに従うと、生成物混合物の色指数は、５．８に決定された。
【0145】
実施例７：５．２：１のイソシアネート基とエポキシ基とのモル比でのセミバッチ手順における化合物（Ａ－Ｉ）としてＨ１２ＭＤＩを用い、化合物（Ｂ－Ｉ）としてＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨを用い、化合物（Ｃ）としてＬｉＢｒ（Ｃ－ＩＩＩ）を用い、化合物（Ｄ－Ｉ）としてのｏ－ＤＣＢ及び化合物（Ｄ－ＩＩ）としてのスルホランを含む溶媒混合物を用いたイソシアネート末端ポリオキサゾリジノンベースのプレポリマーの合成
反応は、実施例７について記載されるのと同じ方法で行った。但し、ＬｉＢｒ（Ｃ－ＩＩＩ）をＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）の代わりに使用した。
反応は、実施例７について記載されるのと同じ方法で行った。但し、ＬｉＢｒ（Ｃ－ＩＩＩ）をＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）の代わりに使用した。
【0146】
オキサゾリジノンとイソシアヌレートとのピーク高さ比を、式（１）に記載したように算出した。１４．４の値が生成物混合物について決定された。
【0147】
イソシアネート当量は、２７７ｇ／ｅｑと決定された。
【0148】
ＧＰＣを用いた分子量の分析により、４５０ｇ／ｍｏｌの平均分子量が２．２４の多分散指数とともに示された。
【0149】
生成物混合物は、４８０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0150】
ガードナースケールに従うと、生成物混合物の色指数は、５．８に決定された。
【0151】
実施例８：５．２：１のイソシアネート基とエポキシ基とのモル比でのセミバッチ手順における化合物（Ａ－Ｉ）としてＨ１２ＭＤＩを用い、化合物（Ｂ－Ｉ）としてＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－Ｄ／ＣＨを用い、化合物（Ｃ）としてＹｂ（ＯＴｆ）３（Ｃ－ＩＩＩ）を用い、化合物（Ｄ－Ｉ）としてのｏ－ＤＣＢ及び化合物（Ｄ－ＩＩ）としてのスルホランを含む溶媒混合物を用いたイソシアネート末端ポリオキサゾリジノンベースのプレポリマーの合成
反応は、実施例７について記載されるのと同じ方法で行った。但し、Ｙｂ（ＯＴｆ）３（Ｃ－ＩＶ）をＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）の代わりに使用した。
反応は、実施例７について記載されるのと同じ方法で行った。但し、Ｙｂ（ＯＴｆ）３（Ｃ－ＩＶ）をＬｉＣｌ（Ｃ－Ｉ）の代わりに使用した。
【0152】
オキサゾリジノンとイソシアヌレートとのピーク高さ比を、式（１）に記載したように算出した。１．４５の値が生成物混合物について決定された。
【0153】
イソシアネート当量は、２８７ｇ／ｅｑと決定された。
【0154】
ＧＰＣを用いた分子量の分析により、６４３ｇ／ｍｏｌの平均分子量が６．２４の多分散指数とともに示された。
【0155】
生成物混合物は、４２００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0156】
ガードナースケールに従うと、生成物混合物の色指数は、１８超に決定された。
【0157】
比較
【0158】
【表1】