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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-08-20
(45)【発行日】2025-08-28
(54)【発明の名称】インクジェットインク
(51)【国際特許分類】
C09D 11/38 20140101AFI20250821BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20250821BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20250821BHJP
【ＦＩ】
C09D11/38
B41M5/00 116
B41M5/00 120
B41J2/01 501
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2022510434
(86)(22)【出願日】2021-03-19
(86)【国際出願番号】 JP2021011437
(87)【国際公開番号】W WO2021193448
(87)【国際公開日】2021-09-30
【審査請求日】2024-02-15
(31)【優先権主張番号】P 2020054528
(32)【優先日】2020-03-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004293
【氏名又は名称】ノリタケ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100117606
【弁理士】
【氏名又は名称】安部 誠
(72)【発明者】
【氏名】成瀬 麻子
(72)【発明者】
【氏名】熊澤 知志
(72)【発明者】
【氏名】荒川 祐樹
【審査官】川嶋 宏毅
(56)【参考文献】
【文献】米国特許出願公開第２０１７／０１０７３８８（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２００３－０１２９７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０４１１１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０７５２５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００２－５０１６４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／０４４４２９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１４－１７２２７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１８８５８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１６０８９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１７７０２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１４９８１１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ １１／００－１３／００
Ｂ４１Ｍ ５／００
Ｂ４１Ｊ ２／０１
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明なガラス基材への画像の描画に使用されるガラス基材用インクジェットインクであって、黒色を呈する無機顔料とガラスフリットとを含む無機固形分と、
光硬化性を有するモノマー成分と、
光重合開始剤と
を含有し、
前記ガラス基材用インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときの前記無機固形分の体積比が１５体積％以上３０体積％以下であり、
前記無機固形分の総体積を１００体積％としたときの前記無機顔料の体積比が２５体積％以上８５体積％以下であり、かつ、
前記光重合開始剤に対する前記無機顔料の体積比が６倍以下である、ガラス基材用インクジェットインク。
【請求項2】
前記無機顔料は、スピネルブラックである、請求項１に記載のガラス基材用インクジェットインク。
【請求項3】
前記ガラス基材用インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときの前記無機固形分の体積比が１５体積％以上３０体積％以下である、請求項１または２に記載のガラス基材用インクジェットインク。
【請求項4】
前記無機固形分の総体積を１００体積％としたときの前記無機顔料の体積比が２５体積％以上８５体積％以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のガラス基材用インクジェットインク。
【請求項5】
前記光重合開始剤に対する前記無機顔料の体積比が５倍以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載のガラス基材用インクジェットインク。
【請求項6】
前記モノマー成分は、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を分子内に１つ含む単官能アクリレートモノマーと、窒素含有化合物の窒素（Ｎ）原子にビニル基が１つ結合した単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーと、ビニルエーテル基を分子内に少なくとも２つ含む多官能ビニルエーテルモノマーとを少なくとも含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のガラス基材用インクジェットインク。
【請求項7】
前記ガラス基材用インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときの前記モノマー成分の体積比率が５０体積％以上７０体積％以下である、請求項６に記載のガラス基材用インクジェットインク。
【請求項8】
装飾部を有するガラス製品の製造方法であって、請求項１～７のいずれか一項に記載のガラス基材用インクジェットインクをガラス基材の表面にインクジェット印刷する工程と、
前記ガラス基材の表面に紫外線を照射し、前記ガラス基材の表面に付着した前記ガラス基材用インクジェットインクを硬化させる工程と、
前記ガラス基材を４５０℃～１２００℃の範囲内で最高焼成温度が設定される条件で焼成する工程と
を包含する、ガラス製品の製造方法。
【請求項9】
焼成を伴うガラス基材に使用されるガラス基材用転写紙の製造方法であって、請求項１～７のいずれか一項に記載のガラス基材用インクジェットインクを台紙の表面にインクジェット印刷する工程と、
前記台紙の表面に紫外線を照射し、前記台紙の表面に付着した前記ガラス基材用インクジェットインクを硬化させる工程と
を包含する、ガラス基材用転写紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インクジェットインクに関する。具体的には、透明なガラス基材への画像の描画に使用されるガラス基材用インクジェットインクに関する。本出願は、２０２０年３月２５日に出願された日本国特許出願２０２０－０５４５２８号に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
【背景技術】
【0002】
模様や文字などの所望の画像を印刷対象に描画する印刷方法の一つとして、従来からインクジェット印刷が用いられている。インクジェット印刷は、簡素かつ安価な装置で高い精度の画像を描画することができるため種々の分野で用いられている。近年では、ガラス基材、セラミック基材（例えば、陶磁器、セラミックタイル）、金属基材等の無機基材に画像を描画する際に、インクジェット印刷を用いることが検討されている。具体的には、無機基材の分野において模様や文字などの画像を描画する際には、従来から手書きや有版印刷などが実施されていた。しかし、手書きのような熟練した職人的技術を必要とせず、かつ、有版印刷と異なり、オンデマンドで早期に印刷が可能であるため、生産性向上の観点からインクジェット印刷が注目されている。
【0003】
しかし、紙や布などを対象とする他分野におけるインクジェット印刷の技術を無機基材の分野にそのまま転用することは困難であり、当該無機基材の分野におけるインクジェット印刷には改良の余地が多く残されている。例えば、無機基材を使用した製品（無機製品）では、画像が描画された無機基材に対して、４５０℃以上（例えば４５０℃～１２００℃）の焼成処理が行われることがある。このときに、紙や布などに使用されているインクジェットインクを用いていると、焼成処理中に顔料が変色（又は消色）してしまう虞がある。このため、焼成を伴う無機基材に使用されるインクジェットインク（無機基材用インクジェットインク）は、焼成を考慮した組成であることが求められる。かかる無機基材用インクジェットインクの一例として、特許文献１～３等に記載のインクが挙げられる。また、紙や布などと異なり、無機基材はインクを吸収しない。このため、無機基材インクジェットインクには、通常、光硬化性成分（光硬化性モノマーなど）を含む光硬化性インクが用いられる。
【0004】
ところで、上述の無機基材の中でも、ガラス基材と、セラミック基材と、金属基材とでは、要求されるインクの性能（定着性など）が異なる。このため、近年の無機基材用インクジェットインクの分野では、印刷対象に応じて更に細かくインク組成を変更することが検討されている。例えば、特許文献４には、ガラス基材を印刷対象とするインクジェットインク（ガラス基材用インクジェットインク）が開示されている。かかる特許文献４に記載のインクは、架橋剤及びシリコーン樹脂がシロキサン結合を有することで、特にガラス基板との密着性に優れると推定される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】国際公開第２００７／２０７７９号
【文献】日本国特許出願公開第２０１７－７５２５１号
【文献】日本国特許出願公開第２００９－１５４４１９号
【文献】日本国特許出願公開第２０１６－０６９３９０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、上述の従来技術では、ガラス基材に対する密着性は検討されているが、当該インクを用いて形成された画像の美観について十分に検討されていなかった。具体的には、透明なガラス基材では、その表面に描画した画像の透過性が高い（隠蔽性が低い）と当該画像の反対側が透けて見えるため、画像の種類によっては美観が著しく損なわれるおそれがある。
【0007】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、インクジェット印刷によって、高い隠蔽性を有した美しい画像をガラス基材の表面に形成できるガラス基材用インクジェットインクを提供することである。また、本発明は、他の側面として、当該ガラス基材用インクジェットインクを使用したガラス製品の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上述の課題を考慮し、高い隠蔽性を有する画像を形成するには、インク中の無機顔料の含有量を増加させる必要がある。しかし、無機顔料を増量したインクは、種々の新たな問題を生じさせるため、容易に使用することができなかった。
【0009】
第１に、無機顔料を増量したインクは、粘度が大きく上昇してインクジェット印刷が困難になるため、精密な画像を描画できなくなる。これに対して、本発明者らは、インクジェットインクの粘度は無機顔料とガラスフリットを含めた無機固形分の総量が影響しているため、無機顔料を増量した分、ガラスフリットを減量して無機固形分の総量を一定以下に抑えれば、インク粘度を低い状態に維持できると考えた。一方で、ガラスフリットは、基材表面に無機顔料を定着させる成分であるため、その含有量を低下させ過ぎると焼成後の画像がガラス基材表面に定着しなくなるおそれがある。これらの点を考慮し、本発明者らは、「インク総量に対する無機固形分の含有量比」と、「無機固形分総量に対する無機顔料の含有量比」とを調節し、印刷時の吐出性と、焼成後の画像の隠蔽性と、ガラス基材への定着性とを高いレベルで調和させることを考えた。なお、インク粘度に直接影響するのは、無機固形分の「重量」ではなく「体積」である。このため、ここに開示される技術では、無機固形分とガラスフリットの各々の含有量を体積比で規定している。
【0010】
第２に、無機顔料を増量したインクは、ガラス基材表面に印刷した後に硬化し難く、滲みを生じるため、鮮明な画像を形成できなくなるという問題も有していた。このインク滲みによる鮮明性の低下が生じる原因について、本発明者らは、無機顔料の増量によって光透過性が低下（隠蔽性が向上）すると、インク内部の光硬化成分まで十分な光量が供給されなくなり、印刷直後にインクが硬化しなくなるためと考えた。かかる知見に基づいて、本発明者らは、少量の光量でインクが光硬化するように光重合開始剤に対する無機顔料の体積比を好適な範囲を調べた結果、所定の範囲の体積比に調節することによって、インクの硬化不良による滲みが解消され、鮮明な画像が形成されることを見出した。
【0011】
ここに開示されるインクジェットインクは、上述の知見に基づいてなされたものである。このインクジェットインクは、透明なガラス基材への画像の描画に使用されるガラス基材用インクジェットインクである。かかるインクジェットインクは、黒色を呈する無機顔料とガラスフリットとを含む無機固形分と、光硬化性を有するモノマー成分と、光重合開始剤とを含有している。そして、ここに開示されるインクジェットインクでは、当該ガラス基材用インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときの無機固形分の体積比が３５体積％以下であり、無機固形分の総体積を１００体積％としたときの無機顔料の体積比が１５体積％以上９０体積％未満であり、かつ、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比が６倍以下である。
【0012】
上記したように、ここに開示されるインクジェットインクでは、黒色の無機顔料を使用した場合の「インク総量に対する無機固形分の体積比」と、「無機固形分の総量に対する無機顔料の体積比」と、「光重合開始剤に対する無機顔料の体積比」とが所定の範囲内に調節されている。これによって、印刷時の吐出性と、印刷後の光硬化性と、焼成後の画像の隠蔽性と、ガラス基材への定着性とを高いレベルで発揮できる。なお、黒色の無機顔料は、他の色の無機顔料と比べて光透過性が低いため、黒色のインクでは、必要となる光重合開始剤の含有量が他の色のインクとは異なる。このため、ここに開示される技術では、黒色の無機顔料を使用したインクのみを対象としている。
【0013】
ここに開示されるインクジェットインクの好ましい一態様では、無機顔料は、スピネルブラックである。かかるスピネルブラックは、優れた発色を有しているため、黒色の無機顔料として特に好ましく用いることができる。
【0014】
ここに開示されるインクジェットインクの好ましい一態様では、ガラス基材用インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときの無機固形分の体積比が１５体積％以上３０体積％以下である。これにより、印刷時の吐出性と、焼成後の画像の隠蔽性と、ガラス基材への定着性とをより高いレベルで発揮できる。
【0015】
ここに開示されるインクジェットインクの好ましい一態様では、無機固形分の総体積を１００体積％としたときの無機顔料の体積比が２５体積％以上８５体積％以下である。これにより、焼成後の隠蔽性とガラス基材への定着性とをより高いレベルで発揮できる。
【0016】
ここに開示されるインクジェットインクの好ましい一態様では、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比が５倍以下である。これにより、焼成後の隠蔽性と印刷後の光硬化性とをより高いレベルで発揮できる。
【0017】
ここに開示されるインクジェットインクの好ましい一態様では、モノマー成分は、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を分子内に１つ含む単官能アクリレートモノマーと、窒素含有化合物の窒素（Ｎ）原子にビニル基が１つ結合した単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーと、ビニルエーテル基を分子内に少なくとも２つ含む多官能ビニルエーテルモノマーとを少なくとも含有する。これらの３種類のモノマーを含有する光硬化性モノマー成分を用いることによって、印刷対象の表面に好適に定着し、かつ、定着後の柔軟性に優れた画像を描画できる。
【0018】
また、上述の３種のモノマーを含む態様では、ガラス基材用インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときのモノマー成分の体積比率が５０体積％以上７０体積％以下であることが好ましい。これにより、印刷対象の表面への定着性と、定着後の柔軟性とをより高いレベルで両立すると共に、焼成後に光沢と発色性に優れた画像を形成できる。
【0019】
また、本発明の他の側面として装飾部を有するガラス製品の製造方法が提供される。かかるガラス製品の製造方法は、ここに開示されるインクジェットインクをガラス基材の表面にインクジェット印刷する工程と、ガラス基材の表面に紫外線を照射し、ガラス基材の表面に付着したガラス基材用インクジェットインクを硬化させる工程と、ガラス基材を４５０℃～１２００℃の範囲内で最高焼成温度が設定される条件で焼成する工程とを包含する。
【0020】
ここに開示されるガラス製品の製造方法では、上述したインクジェットインクを使用している。これによって、優れた吐出性でインクジェット印刷を実施できるため、精密な画像をガラス基材の表面に印刷できる。さらに、かかるインクは、優れた光硬化性を有しているため、印刷後の塗膜の付着や画像の滲みが生じることを防止して鮮明な画像を形成できる。さらに、焼成後の画像（装飾部）は、隠蔽性と定着性とが高いレベルで両立しているため、優れた美観を長期間維持できる。すなわち、ここに開示される製造方法によると、美しい画像を有するガラス製品を容易に製造することができる。
【0021】
また、本発明によると、ガラス基材に使用されるガラス基材用転写紙（以下、単に「転写紙」ともいう）の製造方法も提供される。かかる転写紙の製造方法は、上述したインクジェットインクを台紙の表面にインクジェット印刷する工程と、台紙の表面に紫外線を照射し、台紙の表面に付着したガラス基材用インクジェットインクを硬化させる工程とを包含する。
【図面の簡単な説明】
【0022】
【発明を実施するための形態】
【0023】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【0024】
１．インクジェットインク
ここに開示されるインクジェットインクは、透明なガラス基材への画像の描画に使用されるガラス基材用インクジェットインクである。かかるインクジェットインクは、少なくとも、無機固形分と、光硬化性を有するモノマー成分（光硬化性モノマー成分）と、光重合開始剤とを含む。以下、各成分について説明する。
ここに開示されるインクジェットインクは、透明なガラス基材への画像の描画に使用されるガラス基材用インクジェットインクである。かかるインクジェットインクは、少なくとも、無機固形分と、光硬化性を有するモノマー成分（光硬化性モノマー成分）と、光重合開始剤とを含む。以下、各成分について説明する。
【0025】
（１）無機固形分
無機固形分は、焼成後における画像（装飾部）の母材を構成する成分であり、無機顔料と、ガラスフリットとを含む。
無機固形分は、焼成後における画像（装飾部）の母材を構成する成分であり、無機顔料と、ガラスフリットとを含む。
【0026】
（ａ）無機顔料
無機顔料は、焼成後の基材表面において所望の色を発色させるために添加される。無機顔料は、例えば金属化合物を含むものであり得る。かかる無機顔料は、耐熱性に優れている。このため、インクが付着したガラス基材に対して４５０℃以上（例えば４５０℃～１２００℃）の焼成処理を行った際に、顔料が変色（または消色）することを防止することができる。かかる無機顔料の具体例としては、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｐｒ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｃｄからなる群のうち、少なくとも一つ以上の金属元素を含む複合金属化合物が挙げられる。
無機顔料は、焼成後の基材表面において所望の色を発色させるために添加される。無機顔料は、例えば金属化合物を含むものであり得る。かかる無機顔料は、耐熱性に優れている。このため、インクが付着したガラス基材に対して４５０℃以上（例えば４５０℃～１２００℃）の焼成処理を行った際に、顔料が変色（または消色）することを防止することができる。かかる無機顔料の具体例としては、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｐｒ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｃｄからなる群のうち、少なくとも一つ以上の金属元素を含む複合金属化合物が挙げられる。
【0027】
なお、ここに開示される技術は、黒色を呈する無機顔料を使用したインクを対象とする。詳しくは後述するが、黒色の無機顔料は、他の色の無機顔料と比べて光透過性が低いため、黒色のインクでは、必要となる光重合開始剤の含有量が他の色のインクとは異なる。このような黒色の無機顔料としては、ＦｅＣｒ系の複合金属化合物（例えばスピネルブラック）などが好ましく用いられる。
【0028】
無機顔料は、典型的には粒子状であり得る。かかる粒子状の無機顔料の粒子径は、後述するインクジェット装置の吐出口の直径を考慮して適宜調整すると好ましい。無機顔料の粒子径が大きすぎると無機顔料が吐出口に詰まってインクの吐出性が低下する虞がある。一般的なインクジェット装置の吐出口の直径は１５μｍ～６０μｍ（例えば２５μｍ）程度であるため、粒径が小さい側から累積１００個数％に相当するＤ１００粒径（最大粒子径）が５μｍ以下（好ましくは１μｍ以下）となるように無機顔料を微粒子化すると好ましい。なお、上記Ｄ１００粒径は、動的光散乱法による粒度分布測定に基づいて測定される値が採用され得る。
【0029】
（ｂ）ガラスフリット
ガラスフリットは、インクが付着したガラス基材を焼成する際に融解し、その後の冷却に伴い固化することによって、無機顔料を基材表面に定着させる。また、ここに開示されるインクジェットインクのガラスフリットは、冷却後に無機顔料をコーティングし、美しい光沢を発現させるガラス材料を含有することが好ましい。
ガラスフリットは、インクが付着したガラス基材を焼成する際に融解し、その後の冷却に伴い固化することによって、無機顔料を基材表面に定着させる。また、ここに開示されるインクジェットインクのガラスフリットは、冷却後に無機顔料をコーティングし、美しい光沢を発現させるガラス材料を含有することが好ましい。
【0030】
このような性状を有し得るガラス材料としては、例えば、ＳｉＯ２－Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ（ＲＯは第２族元素の酸化物、例えばＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯを表す。以下同じ。）系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ－Ｒ２Ｏ（Ｒ２Ｏはアルカリ金属元素の酸化物、例えばＬｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、Ｃｓ２Ｏ、Ｆｒ２Ｏを表す。特にはＬｉ２Ｏ。以下同じ。）系ガラス、ＳｉＯ２－Ｂ２Ｏ３－Ｒ２Ｏ系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ－ＺｎＯ系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ－ＺｒＯ２系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ－Ａｌ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ－Ｂｉ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２－Ｒ２Ｏ系ガラス、ＳｉＯ２－ＺｎＯ系ガラス、ＳｉＯ２－ＺｒＯ２系ガラス、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３系ガラス、ＲＯ－Ｒ２Ｏ系ガラス、ＲＯ－ＺｎＯ系ガラスなどが挙げられる。なお、これらのガラス材料は、上記呼称に現れている主たる構成成分の他に１つまたは２つ以上の成分を含んでもよい。また、ガラスフリットは、一般的な非晶質ガラスの他、結晶を含んだ結晶化ガラスを含んでいてもよい。
【0031】
好適な一態様では、ガラス材料全体を１００ｍｏｌ％としたときに、ＳｉＯ２が半数（５０ｍｏｌ％）以上を占めている。ＳｉＯ２の割合は概ね８０ｍｏｌ％以下であり得る。また、ガラスフリットの溶融性を向上する観点からは、ＲＯやＲ２Ｏ、Ｂ２Ｏ３などの成分を添加してもよい。好適な一態様では、ガラス材料全体を１００ｍｏｌ％としたときに、ＲＯが０～３５ｍｏｌ％を占めている。好適な他の一態様では、ガラス材料全体を１００ｍｏｌ％としたときに、Ｒ２Ｏが０～１０ｍｏｌ％を占めている。好適な他の一態様では、ガラス材料全体を１００ｍｏｌ％としたときに、Ｂ２Ｏ３が０～３０ｍｏｌ％を占めている。
【0032】
また好適な一態様では、ガラス材料が４成分以上の（例えば５成分以上の）多成分系で構成されている。これにより、焼成後の画像の物理的安定性が向上する。例えば、Ａｌ２Ｏ３やＺｎＯ、ＣａＯ、ＺｒＯ２などの成分を、例えば１ｍｏｌ％以上の割合で添加してもよい。これにより、装飾部の化学的耐久性や耐摩耗性を向上することができる。好適な一態様では、ガラス材料全体を１００ｍｏｌ％としたときに、Ａｌ２Ｏ３が０～１０ｍｏｌ％を占めている。好適な一態様では、ガラス材料全体を１００ｍｏｌ％としたときに、ＺｒＯ２が０～１０ｍｏｌ％を占めている。
【0033】
ここに開示されるガラスフリットの好適な一例として、ガラス材料全体を１００ｍｏｌ％としたときに、酸化物換算のモル比で以下の組成：
ＳｉＯ２ ４０～７０ｍｏｌ％（例えば５０～６０ｍｏｌ％）；
Ｂ２Ｏ３ １０～４０ｍｏｌ％（例えば２０～３０ｍｏｌ％）；
Ｒ２Ｏ（Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏのうち少なくとも１つ） ３～２０ｍｏｌ％（例えば５～１０ｍｏｌ％）；
Ａｌ２Ｏ３ ０～２０ｍｏｌ％（例えば５～１０ｍｏｌ％）；
ＺｒＯ２ ０～１０ｍｏｌ％（例えば３～６ｍｏｌ％）；
から構成されているホウケイ酸ガラスを含むガラスフリットが挙げられる。かかるホウケイ酸ガラスのガラスマトリックス全体に占めるＳｉＯ２の割合は、例えば４０ｍｏｌ％以上であって、典型的には７０ｍｏｌ％以下、例えば６５ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＢ２Ｏ３の割合は、典型的には１０ｍｏｌ％以上、例えば１５ｍｏｌ％以上であって、典型的には４０ｍｏｌ％以下、例えば３５ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＲ２Ｏの割合は、典型的には３ｍｏｌ％以上、例えば６ｍｏｌ％以上であって、典型的には２０ｍｏｌ％以下、例えば１５ｍｏｌ％以下であってもよい。好ましい一態様では、ホウケイ酸ガラスは、Ｒ２Ｏとして、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを含む。ガラスマトリックス全体に占めるＬｉ２Ｏの割合は、例えば３ｍｏｌ％以上６ｍｏｌ％以下であり得る。ガラスマトリックス全体に占めるＫ２Ｏの割合は、例えば０．５ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下であり得る。ガラスマトリックス全体に占めるＮａ２Ｏの割合は、例えば０．５ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下であり得る。ガラスマトリックス全体に占めるＡｌ２Ｏ３の割合は、典型的には３ｍｏｌ％以上であって、典型的には２０ｍｏｌ％以下、例えば１５ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＺｒＯ２の割合は、典型的には１ｍｏｌ％以上であって、典型的には１０ｍｏｌ％以下、例えば８ｍｏｌ％以下であってもよい。
また、ホウケイ酸ガラスは、上記以外の付加的な成分を含んでいてもよい。かかる付加的な成分としては、例えば、酸化物の形態で、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｇ２Ｏ、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ、Ｎｂ２Ｏ５、Ｐ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、Ｐｂ２Ｏ３等が挙げられる。付加的な成分は、ガラスマトリックス全体を１００ｍｏｌ％としたときに、目安として合計１０ｍｏｌ％以下の割合で含んでいてもよい。
ＳｉＯ２ ４０～７０ｍｏｌ％（例えば５０～６０ｍｏｌ％）；
Ｂ２Ｏ３ １０～４０ｍｏｌ％（例えば２０～３０ｍｏｌ％）；
Ｒ２Ｏ（Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏのうち少なくとも１つ） ３～２０ｍｏｌ％（例えば５～１０ｍｏｌ％）；
Ａｌ２Ｏ３ ０～２０ｍｏｌ％（例えば５～１０ｍｏｌ％）；
ＺｒＯ２ ０～１０ｍｏｌ％（例えば３～６ｍｏｌ％）；
から構成されているホウケイ酸ガラスを含むガラスフリットが挙げられる。かかるホウケイ酸ガラスのガラスマトリックス全体に占めるＳｉＯ２の割合は、例えば４０ｍｏｌ％以上であって、典型的には７０ｍｏｌ％以下、例えば６５ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＢ２Ｏ３の割合は、典型的には１０ｍｏｌ％以上、例えば１５ｍｏｌ％以上であって、典型的には４０ｍｏｌ％以下、例えば３５ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＲ２Ｏの割合は、典型的には３ｍｏｌ％以上、例えば６ｍｏｌ％以上であって、典型的には２０ｍｏｌ％以下、例えば１５ｍｏｌ％以下であってもよい。好ましい一態様では、ホウケイ酸ガラスは、Ｒ２Ｏとして、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを含む。ガラスマトリックス全体に占めるＬｉ２Ｏの割合は、例えば３ｍｏｌ％以上６ｍｏｌ％以下であり得る。ガラスマトリックス全体に占めるＫ２Ｏの割合は、例えば０．５ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下であり得る。ガラスマトリックス全体に占めるＮａ２Ｏの割合は、例えば０．５ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下であり得る。ガラスマトリックス全体に占めるＡｌ２Ｏ３の割合は、典型的には３ｍｏｌ％以上であって、典型的には２０ｍｏｌ％以下、例えば１５ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＺｒＯ２の割合は、典型的には１ｍｏｌ％以上であって、典型的には１０ｍｏｌ％以下、例えば８ｍｏｌ％以下であってもよい。
また、ホウケイ酸ガラスは、上記以外の付加的な成分を含んでいてもよい。かかる付加的な成分としては、例えば、酸化物の形態で、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｇ２Ｏ、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ、Ｎｂ２Ｏ５、Ｐ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、Ｐｂ２Ｏ３等が挙げられる。付加的な成分は、ガラスマトリックス全体を１００ｍｏｌ％としたときに、目安として合計１０ｍｏｌ％以下の割合で含んでいてもよい。
【0034】
ここに開示されるガラスフリットの他の例として、ガラス全体を１００ｍｏｌ％としたときに、９０ｍｏｌ％以上が酸化物換算のモル比で以下の組成：
ＳｉＯ２ ４５～７０ｍｏｌ％（例えば５０～６０ｍｏｌ％）；
ＳｎＯ２ ０．１～６ｍｏｌ％（例えば１～５ｍｏｌ％）；
ＺｎＯ １～１５ｍｏｌ％（例えば４～１０ｍｏｌ％）；
ＲＯ（ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯのうち少なくとも１つ） １５～３５ｍｏｌ％（例えば２０～３０ｍｏｌ％）；
Ｒ２Ｏ（Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏのうち少なくとも１つ） ０～５ｍｏｌ％（例えば１～５ｍｏｌ％）；
Ｂ２Ｏ３ ０～３ｍｏｌ％（例えば０～１ｍｏｌ％）；
から構成されているガラス材料を含むガラスフリットが挙げられる。
かかる組成のガラス材料のガラスマトリックス全体に占めるＳｉＯ２の割合は、例えば５０ｍｏｌ％以上であって、典型的には６５ｍｏｌ％以下、例えば６０ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＳｎＯ２の割合は、典型的には０．５ｍｏｌ％以上、例えば１ｍｏｌ％以上であって、典型的には５．５ｍｏｌ％以下、例えば５ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＺｎＯの割合は、典型的には２ｍｏｌ％以上、例えば４ｍｏｌ％以上であって、典型的には１２ｍｏｌ％以下、例えば１０ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＲＯの割合は、典型的には１８ｍｏｌ％以上、例えば２０ｍｏｌ％以上であって、典型的には３２ｍｏｌ％以下、例えば３０ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＲ２Ｏの割合は、概ね０．１ｍｏｌ％以上、例えば１ｍｏｌ％以上であって、例えば３ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＢ２Ｏ３の割合は、典型的には１ｍｏｌ％以下、例えば０．１ｍｏｌ％以下であってもよい。
また、上記ガラスフリットは、上記以外の付加的な成分を含んでいてもよい。かかる付加的な成分としては、例えば、酸化物の形態で、Ａｇ２Ｏ、Ａ１２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ、Ｎｂ２Ｏ５、Ｐ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｂｉ２Ｏ３等が挙げられる。付加的な成分は、ガラスマトリックス全体を１００ｍｏｌ％としたときに、目安として合計１０ｍｏｌ％以下の割合で含んでいてもよい。
ＳｉＯ２ ４５～７０ｍｏｌ％（例えば５０～６０ｍｏｌ％）；
ＳｎＯ２ ０．１～６ｍｏｌ％（例えば１～５ｍｏｌ％）；
ＺｎＯ １～１５ｍｏｌ％（例えば４～１０ｍｏｌ％）；
ＲＯ（ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯのうち少なくとも１つ） １５～３５ｍｏｌ％（例えば２０～３０ｍｏｌ％）；
Ｒ２Ｏ（Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏのうち少なくとも１つ） ０～５ｍｏｌ％（例えば１～５ｍｏｌ％）；
Ｂ２Ｏ３ ０～３ｍｏｌ％（例えば０～１ｍｏｌ％）；
から構成されているガラス材料を含むガラスフリットが挙げられる。
かかる組成のガラス材料のガラスマトリックス全体に占めるＳｉＯ２の割合は、例えば５０ｍｏｌ％以上であって、典型的には６５ｍｏｌ％以下、例えば６０ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＳｎＯ２の割合は、典型的には０．５ｍｏｌ％以上、例えば１ｍｏｌ％以上であって、典型的には５．５ｍｏｌ％以下、例えば５ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＺｎＯの割合は、典型的には２ｍｏｌ％以上、例えば４ｍｏｌ％以上であって、典型的には１２ｍｏｌ％以下、例えば１０ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＲＯの割合は、典型的には１８ｍｏｌ％以上、例えば２０ｍｏｌ％以上であって、典型的には３２ｍｏｌ％以下、例えば３０ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＲ２Ｏの割合は、概ね０．１ｍｏｌ％以上、例えば１ｍｏｌ％以上であって、例えば３ｍｏｌ％以下であってもよい。ガラスマトリックス全体に占めるＢ２Ｏ３の割合は、典型的には１ｍｏｌ％以下、例えば０．１ｍｏｌ％以下であってもよい。
また、上記ガラスフリットは、上記以外の付加的な成分を含んでいてもよい。かかる付加的な成分としては、例えば、酸化物の形態で、Ａｇ２Ｏ、Ａ１２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ、Ｎｂ２Ｏ５、Ｐ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｂｉ２Ｏ３等が挙げられる。付加的な成分は、ガラスマトリックス全体を１００ｍｏｌ％としたときに、目安として合計１０ｍｏｌ％以下の割合で含んでいてもよい。
【0035】
なお、ガラスフリットの線熱膨張係数（熱機械分析装置を用いて２５℃から５００℃までの温度領域において測定した平均線膨張係数。以下同じ。）は、例えば１０．０×１０－６Ｋ－１以下であると好ましい。これにより、焼成時における装飾対象（ガラス基材）との収縮率の差が小さくなり、装飾部に剥離やひびなどが生じ難くなる。また、ガラスフリットの屈伏点は特に限定されないが、例えば４００℃～７００℃であり得る。また、ガラスフリットのガラス転移点（示差走査熱量分析に基づくＴｇ値。以下同じ。）は特に限定されないが、例えば４００℃～７００℃であり得る。
【0036】
また、ガラスフリットは、典型的には粒子状のガラス材料を含む。かかるガラスフリットの粒子径は、インク粘度に影響するため、インクジェット装置からの吐出性を考慮して適宜調整すると好ましい。具体的には、インク中に粒子径が大きなガラスフリットが含まれていると、吐出口の詰まりが発生しやすくなり、吐出性が低下するおそれがある。このため、ガラスフリットの最大粒子径（粒径が小さい側から累積１００個数％に相当するＤ１００粒径）が１μｍ以下（好ましくは０．８５μｍ以下）となるようにガラスフリットの粒子径を制御すると好ましい。
【0037】
（２）光硬化性モノマー成分
ここに開示されるインクジェットインクは、光硬化性を有するモノマー成分を含有する光硬化型インクジェットインクである。本明細書における「光硬化性モノマー成分」は、典型的には液状であり、光（例えば紫外線）照射時に重合（又は架橋）して硬化する樹脂の単量体（モノマー）を少なくとも一種含む材料を指す。かかる光硬化性モノマー成分は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲内で、一般的な光硬化型インクに使用され得るモノマーを特に制限なく使用できる。
ここに開示されるインクジェットインクは、光硬化性を有するモノマー成分を含有する光硬化型インクジェットインクである。本明細書における「光硬化性モノマー成分」は、典型的には液状であり、光（例えば紫外線）照射時に重合（又は架橋）して硬化する樹脂の単量体（モノマー）を少なくとも一種含む材料を指す。かかる光硬化性モノマー成分は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲内で、一般的な光硬化型インクに使用され得るモノマーを特に制限なく使用できる。
【0038】
光硬化性モノマー成分の好適例として、（ａ）単官能アクリレートモノマーと、（ｂ）単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーと、（ｃ）多官能ビニルエーテルモノマーとを含む光硬化性モノマー成分が挙げられる。上記（ａ）～（ｃ）のモノマーを含む光硬化性モノマー成分は、印刷対象への定着性（光硬化性）に優れているため、種々の印刷対象に好適に使用できる。また、上記（ａ）～（ｃ）のモノマー含む光硬化性モノマー成分は、光硬化後の柔軟性に優れているという利点も有しているため、使用時に湾曲させる必要がある印刷対象（例えば、無機機材用転写紙）に特に好適に使用できる。
【0039】
（ａ）単官能アクリレートモノマー
単官能アクリレートモノマーは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ‐）またはメタアクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯＯ‐）を分子内に１つ含む化合物である。
かかる単官能アクリレートモノマーは、無機固体成分の分散性に優れ、インク粘度の上昇を抑制できるため、好適な吐出性を有するインクの調製に貢献できる。また、単官能アクリレートモノマーは、光硬化性を有するモノマーの中では、光硬化後の剛性が比較的に低い（柔軟性が高い）という特性も有している。
なお、吐出性と柔軟性をより向上させるという観点から、光硬化性モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの単官能アクリレートモノマーの体積比は、４０体積％以上であることが好ましく、４５体積％以上であることがより好ましく、５０体積％以上であることがさらに好ましく、５５体積％以上であることが特に好ましく、例えば６０体積％以上である。一方で、単官能アクリレートモノマーは、光硬化性が比較的に低い傾向があるため、後述する光硬化性に優れたモノマーの含有量を確保するという観点から、９６体積％以下であることが好ましく、９０体積％以下であることがより好ましく、８５体積％以下であることがさらに好ましく、８０体積％以下であることが特に好ましく、例えば７８体積％以下である。
単官能アクリレートモノマーは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ‐）またはメタアクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯＯ‐）を分子内に１つ含む化合物である。
かかる単官能アクリレートモノマーは、無機固体成分の分散性に優れ、インク粘度の上昇を抑制できるため、好適な吐出性を有するインクの調製に貢献できる。また、単官能アクリレートモノマーは、光硬化性を有するモノマーの中では、光硬化後の剛性が比較的に低い（柔軟性が高い）という特性も有している。
なお、吐出性と柔軟性をより向上させるという観点から、光硬化性モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの単官能アクリレートモノマーの体積比は、４０体積％以上であることが好ましく、４５体積％以上であることがより好ましく、５０体積％以上であることがさらに好ましく、５５体積％以上であることが特に好ましく、例えば６０体積％以上である。一方で、単官能アクリレートモノマーは、光硬化性が比較的に低い傾向があるため、後述する光硬化性に優れたモノマーの含有量を確保するという観点から、９６体積％以下であることが好ましく、９０体積％以下であることがより好ましく、８５体積％以下であることがさらに好ましく、８０体積％以下であることが特に好ましく、例えば７８体積％以下である。
【0040】
単官能アクリレートモノマーの具体例としては、例えば、ベンジルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、（２ーメチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ｎ-ステアリルアクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｔ-ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、２-エチルヘキシル－ジグリコールアクリレート、４-ヒドロキシブチルアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、２-（２-エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２-エチルヘキシルカルビトールアクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレートなどが挙げられる。上述した（メタ）アクリレート化合物は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートは、光硬化後の柔軟性に特に優れているため、転写紙を湾曲させた際のクラックの発生を好適に防止できる。
【0041】
（ｂ）単官能Ｎ－ビニル化合物モノマー
単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーは、窒素含有化合物の窒素（Ｎ）原子にビニル基が１つ結合した化合物である。ここでいう「ビニル基」は、ＣＨ２＝ＣＲ１－（ここで、Ｒ１は水素原子又は有機基である）を指す。かかる単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーは、延伸性が高いため、描画した画像にクラックが生じることを抑制できる。また、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーは、優れた光硬化性を有しており、印刷対象の表面への定着性を向上させる機能を有している。
なお、定着性をより向上させるという観点から、光硬化性モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの体積比は、２体積％以上であることが好ましく、３体積％以上であることがより好ましく、４体積％以上であることがさらに好ましく、５体積％以上であることが特に好ましい。一方で、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーを添加すると硬化後のインクの柔軟性が低下する傾向がある。このため、無機基材用転写紙等を印刷対象にする場合には、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの含有量を少なくした方が好ましい。かかる観点から、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの体積比は、２０体積％以下が好ましく、１７体積％以下がより好ましく、１５体積％以下がさらに好ましく、１３体積％以下が特に好ましく、例えば１０体積％以下である。
単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーは、窒素含有化合物の窒素（Ｎ）原子にビニル基が１つ結合した化合物である。ここでいう「ビニル基」は、ＣＨ２＝ＣＲ１－（ここで、Ｒ１は水素原子又は有機基である）を指す。かかる単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーは、延伸性が高いため、描画した画像にクラックが生じることを抑制できる。また、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーは、優れた光硬化性を有しており、印刷対象の表面への定着性を向上させる機能を有している。
なお、定着性をより向上させるという観点から、光硬化性モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの体積比は、２体積％以上であることが好ましく、３体積％以上であることがより好ましく、４体積％以上であることがさらに好ましく、５体積％以上であることが特に好ましい。一方で、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーを添加すると硬化後のインクの柔軟性が低下する傾向がある。このため、無機基材用転写紙等を印刷対象にする場合には、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの含有量を少なくした方が好ましい。かかる観点から、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの体積比は、２０体積％以下が好ましく、１７体積％以下がより好ましく、１５体積％以下がさらに好ましく、１３体積％以下が特に好ましく、例えば１０体積％以下である。
【0042】
上記Ｎ－ビニル化合物モノマーは、例えば、下記一般式（１）で表される。
ＣＨ２＝ＣＲ１－ＮＲ２Ｒ３ （１）
上記一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはハロゲン基である。なかでも、水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ２，Ｒ３は、水素原子、置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基、アセチル基（ＣＨ３ＣＯ－）および芳香族基から選択される基であり得る。なお、Ｒ２，Ｒ３の各々は同じであってもよく異なっていてもよい。置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基およびアセチル基における炭素原子の総数は１～２０であり得る。また、上記置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基およびアセチル基は鎖状または環状であり得るが、鎖状であることが好ましい。また、芳香族基は、置換基を有してよいアリール基である。上記芳香族基における炭素原子の総数は６～３６である。上記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基、アセチル基および芳香族基が有し得る置換基は、例えば、水酸基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を包含する。また、上記一般式（１）中、Ｒ２とＲ３とは互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
ＣＨ２＝ＣＲ１－ＮＲ２Ｒ３ （１）
上記一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはハロゲン基である。なかでも、水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ２，Ｒ３は、水素原子、置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基、アセチル基（ＣＨ３ＣＯ－）および芳香族基から選択される基であり得る。なお、Ｒ２，Ｒ３の各々は同じであってもよく異なっていてもよい。置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基およびアセチル基における炭素原子の総数は１～２０であり得る。また、上記置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基およびアセチル基は鎖状または環状であり得るが、鎖状であることが好ましい。また、芳香族基は、置換基を有してよいアリール基である。上記芳香族基における炭素原子の総数は６～３６である。上記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基、アセチル基および芳香族基が有し得る置換基は、例えば、水酸基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を包含する。また、上記一般式（１）中、Ｒ２とＲ３とは互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
【0043】
上記単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの一好適例としては、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニルピペリジン、Ｎ－ビニルピロリジン、Ｎ－ビニルアジリジン、Ｎ－ビニルアゼチジン、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルバレロラクタム、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルフタルイミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミド等が挙げられる。これらのなかでも、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタムは、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの中でも光硬化性が高く、印刷対象の表面への定着性をより好適に向上できる。
【0044】
（ｃ）多官能ビニルエーテルモノマー
多官能ビニルエーテルモノマーは、ビニルエーテル基を分子内に少なくとも２つ含む化合物である。ここでいう「ビニルエーテル基」は、－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨＲ１（ここで、Ｒ１は水素原子又は有機基である）を指す。かかるビニルエーテル基を少なくとも２つ含む多官能ビニルエーテルモノマーは、ＵＶ照射時の光硬化速度が速く、かつ、光硬化性に優れているため、印刷対象の表面への定着性を向上させる機能を有している。さらに、多官能ビニルエーテルモノマーは、光硬化性に優れたモノマーのなかでは硬化後の剛性が低く、柔軟性に優れているという特性を有している。
なお、印刷対象への定着性と光硬化後の柔軟性とを両立させる観点から、モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの多官能ビニルエーテルモノマーの体積比は、２体積％以上であることが好ましく、５体積％以上であることがより好ましく、７体積％以上であることがさらに好ましく、１０体積％以上であることが特に好ましく、例えば１５体積％以上である。一方で、多官能ビニルエーテルモノマーを添加しすぎると、単官能アクリレートモノマーの添加量が少なくなって光硬化後の柔軟性が低くなる傾向がある。このため、多官能ビニルエーテルモノマーの体積比の上限は、４０体積％以下であることが好ましく、３５体積％以下であることがより好ましく、３０体積％以下であることがさらに好ましく、２５体積％以下であることが特に好ましく、例えば２０体積％以下である。
多官能ビニルエーテルモノマーは、ビニルエーテル基を分子内に少なくとも２つ含む化合物である。ここでいう「ビニルエーテル基」は、－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨＲ１（ここで、Ｒ１は水素原子又は有機基である）を指す。かかるビニルエーテル基を少なくとも２つ含む多官能ビニルエーテルモノマーは、ＵＶ照射時の光硬化速度が速く、かつ、光硬化性に優れているため、印刷対象の表面への定着性を向上させる機能を有している。さらに、多官能ビニルエーテルモノマーは、光硬化性に優れたモノマーのなかでは硬化後の剛性が低く、柔軟性に優れているという特性を有している。
なお、印刷対象への定着性と光硬化後の柔軟性とを両立させる観点から、モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの多官能ビニルエーテルモノマーの体積比は、２体積％以上であることが好ましく、５体積％以上であることがより好ましく、７体積％以上であることがさらに好ましく、１０体積％以上であることが特に好ましく、例えば１５体積％以上である。一方で、多官能ビニルエーテルモノマーを添加しすぎると、単官能アクリレートモノマーの添加量が少なくなって光硬化後の柔軟性が低くなる傾向がある。このため、多官能ビニルエーテルモノマーの体積比の上限は、４０体積％以下であることが好ましく、３５体積％以下であることがより好ましく、３０体積％以下であることがさらに好ましく、２５体積％以下であることが特に好ましく、例えば２０体積％以下である。
【0045】
上記多官能ビニルエーテルモノマーの一好適例としては、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。これらのなかでも、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルは、基材表面への定着性と光硬化後の柔軟性を高いレベルで両立できるため特に好ましい。
【0046】
なお、上述した（ａ）～（ｃ）のモノマーを含有する光硬化性モノマー成分を使用する場合には、インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときのモノマー成分の体積比率を５０体積％以上にすることが好ましく、５２体積％以上にすることがより好ましく、５８体積％以上にすることがさらに好ましく、６０体積％以上にすることが特に好ましい。これによって、印刷対象の表面への定着性と、定着後の柔軟性とをより高いレベルで両立できる。また、無機固形分の含有量を十分に確保し、光沢と発色性に優れた画像（装飾部）を形成するという観点から、上記モノマー成分の体積比率は、８５体積％以下にすることが好ましく、８０体積％以下にすることがより好ましく、７５体積％以下にすることがさらに好ましく、７０体積％以下にすることが特に好ましい。
【0047】
（ｄ）他のモノマー
なお、上述したように、ここに開示されるインクジェットインクにおける光硬化性モノマー成分は、一般的な光硬化型インクジェットインクに使用され得るモノマー成分を特に制限なく使用でき、上述した（ａ）～（ｃ）のモノマーに限定されない。
上記（ａ）～（ｃ）以外のモノマー（他のモノマー）の一例として、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を分子内に少なくとも２つ含む多官能アクリレートモノマーが挙げられる。この多官能アクリレートモノマーの好適例として、１，９-ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，４－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，３－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＥＯ３．８モル付加物ジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロキシテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、多官能アクリレートモノマー以外の他のモノマーの一例として、ブチルビニルエーテル、ブチルプロペニルエーテル、ブチルブテニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、フェニルアリルエーテル、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物等が挙げられる。
なお、上述したように、ここに開示されるインクジェットインクにおける光硬化性モノマー成分は、一般的な光硬化型インクジェットインクに使用され得るモノマー成分を特に制限なく使用でき、上述した（ａ）～（ｃ）のモノマーに限定されない。
上記（ａ）～（ｃ）以外のモノマー（他のモノマー）の一例として、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を分子内に少なくとも２つ含む多官能アクリレートモノマーが挙げられる。この多官能アクリレートモノマーの好適例として、１，９-ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，４－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，３－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＥＯ３．８モル付加物ジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロキシテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、多官能アクリレートモノマー以外の他のモノマーの一例として、ブチルビニルエーテル、ブチルプロペニルエーテル、ブチルブテニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、フェニルアリルエーテル、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物等が挙げられる。
【0048】
（３）光重合開始剤
次に、ここに開示されるインクジェットインクは、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は、光を吸収して活性化し、ラジカル分子や水素イオンなどの反応開始物質を生成する。これらの反応開始物質が光硬化性モノマーに作用することによって、当該光硬化性モノマーの重合反応や架橋反応が促進される。すなわち、光重合開始剤の含有量を増加させることによって、少量の光でも容易に硬化するインクを調製できる。なお、光重合開始剤は、従来から使用されている光重合開始剤を特に制限なく使用できる。一例として、アルキルフェノン系光重合開始剤やアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤などのラジカル系光重合開始剤が挙げられる。かかるアルキルフェノン系光重合開始剤としては、例えば、α－アミノアルキルフェノン系光重合開始剤（例えば、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノンなど）が好ましく用いられる。また、アルキルフェノン系光重合開始剤の他の例として、α－ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤（１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オンなど）を用いることができる。上記した種々の光重合開始剤の中でも、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オンなどのα－アミノアルキルフェノン系光重合開始剤は、高い反応性を発揮してインクの硬化速度を向上させることができ、薄膜硬化性や表面硬化性に優れているため、特に好ましく用いることができる。
次に、ここに開示されるインクジェットインクは、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は、光を吸収して活性化し、ラジカル分子や水素イオンなどの反応開始物質を生成する。これらの反応開始物質が光硬化性モノマーに作用することによって、当該光硬化性モノマーの重合反応や架橋反応が促進される。すなわち、光重合開始剤の含有量を増加させることによって、少量の光でも容易に硬化するインクを調製できる。なお、光重合開始剤は、従来から使用されている光重合開始剤を特に制限なく使用できる。一例として、アルキルフェノン系光重合開始剤やアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤などのラジカル系光重合開始剤が挙げられる。かかるアルキルフェノン系光重合開始剤としては、例えば、α－アミノアルキルフェノン系光重合開始剤（例えば、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノンなど）が好ましく用いられる。また、アルキルフェノン系光重合開始剤の他の例として、α－ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤（１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オンなど）を用いることができる。上記した種々の光重合開始剤の中でも、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オンなどのα－アミノアルキルフェノン系光重合開始剤は、高い反応性を発揮してインクの硬化速度を向上させることができ、薄膜硬化性や表面硬化性に優れているため、特に好ましく用いることができる。
【0049】
（４）その他の成分
ここに開示されるインクジェットインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、インクジェットインク（典型的には、ガラス基材用インクジェットインクおよび光硬化性インクジェットインク）に用いられ得る公知の添加剤（例えば、分散剤、重合禁止剤、バインダ、粘度調整剤等）を、必要に応じてさらに含有してもよい。なお、上記添加剤の含有量は、その添加目的に応じて適宜設定すればよく、本発明を特徴づけるものではないため、詳しい説明は省略する。
ここに開示されるインクジェットインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、インクジェットインク（典型的には、ガラス基材用インクジェットインクおよび光硬化性インクジェットインク）に用いられ得る公知の添加剤（例えば、分散剤、重合禁止剤、バインダ、粘度調整剤等）を、必要に応じてさらに含有してもよい。なお、上記添加剤の含有量は、その添加目的に応じて適宜設定すればよく、本発明を特徴づけるものではないため、詳しい説明は省略する。
【0050】
（ａ）分散剤
ここに開示されるインクジェットインクは、分散剤を含んでもよい。分散剤としては、例えばカチオン系分散剤が用いられる。かかるカチオン系分散剤は、酸塩基反応によって無機顔料の表面に効率良く付着するため、リン酸系分散剤などの他の分散剤と異なり、上記した無機顔料の凝集を抑制して好適に分散させることができる。かかるカチオン系分散剤の一例としてアミン系分散剤が挙げられる。かかるアミン系分散剤は、立体障害により無機顔料が凝集することを防止すると共に、当該無機顔料を安定化させることができる。また、無機顔料の粒子に同一の電荷を付与することができるため、この点においても、無機顔料の凝集を好適に防止することができる。このため、インクの粘度を好適に低下させて印刷性を大きく向上させることができる。かかるアミン系分散剤の例としては、脂肪酸アミン系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤などが挙げられ、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３など好ましく用いることができる。
ここに開示されるインクジェットインクは、分散剤を含んでもよい。分散剤としては、例えばカチオン系分散剤が用いられる。かかるカチオン系分散剤は、酸塩基反応によって無機顔料の表面に効率良く付着するため、リン酸系分散剤などの他の分散剤と異なり、上記した無機顔料の凝集を抑制して好適に分散させることができる。かかるカチオン系分散剤の一例としてアミン系分散剤が挙げられる。かかるアミン系分散剤は、立体障害により無機顔料が凝集することを防止すると共に、当該無機顔料を安定化させることができる。また、無機顔料の粒子に同一の電荷を付与することができるため、この点においても、無機顔料の凝集を好適に防止することができる。このため、インクの粘度を好適に低下させて印刷性を大きく向上させることができる。かかるアミン系分散剤の例としては、脂肪酸アミン系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤などが挙げられ、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３など好ましく用いることができる。
【0051】
（ｂ）重合禁止剤
ここに開示されるインクジェットインクは、重合禁止剤を含んでもよい。かかる重合禁止剤を添加することにより、使用前に光硬化性モノマー成分が重合・硬化することを抑制できるため、インクの保存を容易にすることができる。重合禁止剤には、上記（ａ）～（ｃ）のモノマーを含む光硬化性モノマー成分の光硬化性を著しく低下させ、ここに開示される技術の効果を低下させない限りにおいて、光硬化型インクジェットインクの分野において従来から使用されているものを特に制限なく使用できる。かかる重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、メトキノン、ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン、Ｐ－メトキシフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ニトロソアミン塩等が挙げられる。これらに含まれる化合物の中でもＮ－ニトロフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩は、長期保存における安定性に優れているため特に好適である。
ここに開示されるインクジェットインクは、重合禁止剤を含んでもよい。かかる重合禁止剤を添加することにより、使用前に光硬化性モノマー成分が重合・硬化することを抑制できるため、インクの保存を容易にすることができる。重合禁止剤には、上記（ａ）～（ｃ）のモノマーを含む光硬化性モノマー成分の光硬化性を著しく低下させ、ここに開示される技術の効果を低下させない限りにおいて、光硬化型インクジェットインクの分野において従来から使用されているものを特に制限なく使用できる。かかる重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、メトキノン、ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン、Ｐ－メトキシフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ニトロソアミン塩等が挙げられる。これらに含まれる化合物の中でもＮ－ニトロフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩は、長期保存における安定性に優れているため特に好適である。
【0052】
（５）各成分の含有量
そして、ここに開示されるインクジェットインクは、（ａ）インク総量に対する無機固形分の体積比と、（ｂ）無機固形分の総量に対する無機顔料の体積比と、（ｃ）光重合開始剤に対する無機顔料の体積比とが所定の範囲に制御されることによって特徴付けられる。以下、各要素について説明する。
そして、ここに開示されるインクジェットインクは、（ａ）インク総量に対する無機固形分の体積比と、（ｂ）無機固形分の総量に対する無機顔料の体積比と、（ｃ）光重合開始剤に対する無機顔料の体積比とが所定の範囲に制御されることによって特徴付けられる。以下、各要素について説明する。
【0053】
（ａ）インク総量に対する無機固形分の体積比
まず、ここに開示されるインクジェットインクでは、インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときの無機固形分の体積比が３５体積％以下である。かかる「無機固形分の体積」は、上述した無機顔料とガラスフリットの合計体積を指す。この無機固形分の体積が大きくなるに従ってインク粘度が上昇する傾向がある。なお、無機固形分に含まれる無機顔料とガラスフリットには多くの種類があり、その比重は様々であるため、本実施形態では、無機固形分の「重量」ではなく、「体積」を調節している。詳しくは後述するが、ここに開示されるインクジェットインクでは、隠蔽性の高い画像を形成するために、無機顔料を増量している。かかる多量の無機顔料を含むインクであっても、インク総量に対する無機固形分の体積比を３５体積％以下にすることによって、インクジェット印刷に適した低いインク粘度（典型的には１１０Ｐａ・ｓ未満、好適には７０Ｐａ・ｓ以下）を得ることができる。なお、インク粘度をより好適に低下させるという観点から、上記無機固形分の体積比は、３２体積％以下であることが好ましく、３０体積％以下であることがより好ましく、２８体積％以下であることがさらに好ましく、２５体積％以下であることが特に好ましい。一方、焼成後の画像の隠蔽性や定着性を十分に確保するという観点から、上記無機固形分の体積比の下限は、１０体積％以上であることが好ましく、１２体積％以上であることがより好ましく、１５体積％以上であることがさらに好ましく、１６体積％以上であることが特に好ましい。
まず、ここに開示されるインクジェットインクでは、インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときの無機固形分の体積比が３５体積％以下である。かかる「無機固形分の体積」は、上述した無機顔料とガラスフリットの合計体積を指す。この無機固形分の体積が大きくなるに従ってインク粘度が上昇する傾向がある。なお、無機固形分に含まれる無機顔料とガラスフリットには多くの種類があり、その比重は様々であるため、本実施形態では、無機固形分の「重量」ではなく、「体積」を調節している。詳しくは後述するが、ここに開示されるインクジェットインクでは、隠蔽性の高い画像を形成するために、無機顔料を増量している。かかる多量の無機顔料を含むインクであっても、インク総量に対する無機固形分の体積比を３５体積％以下にすることによって、インクジェット印刷に適した低いインク粘度（典型的には１１０Ｐａ・ｓ未満、好適には７０Ｐａ・ｓ以下）を得ることができる。なお、インク粘度をより好適に低下させるという観点から、上記無機固形分の体積比は、３２体積％以下であることが好ましく、３０体積％以下であることがより好ましく、２８体積％以下であることがさらに好ましく、２５体積％以下であることが特に好ましい。一方、焼成後の画像の隠蔽性や定着性を十分に確保するという観点から、上記無機固形分の体積比の下限は、１０体積％以上であることが好ましく、１２体積％以上であることがより好ましく、１５体積％以上であることがさらに好ましく、１６体積％以上であることが特に好ましい。
【0054】
（ｂ）無機固形分の総量に対する無機顔料の体積比
次に、ここに開示されるインクジェットインクでは、無機固形分の総体積を１００体積％としたときの無機顔料の体積が１５体積％以上に調節されている。このように多くの無機顔料を含ませることによって、隠蔽性に優れた画像を形成できる。なお、より優れた隠蔽性を有した画像を形成するという観点から、上記無機顔料の体積比は、１７．５体積％以上であることが好ましく、２０体積％以上であることがより好ましく、２５体積％以上であることが特に好ましい。一方、無機固形分の総量に対する無機顔料の体積比を増加させすぎると、ガラスフリット含有量の減少によって焼成後の画像の定着性が低下するおそれがある。かかる観点から、上記無機顔料の体積比の上限は、９０体積％未満に設定される。なお、焼成後の画像の定着性をより確実に確保するという観点から、無機顔料の体積比の上限は、８５体積％以下であることが好ましく、８０体積％以下であることがより好ましく、７０体積％以下であることが特に好ましい。
次に、ここに開示されるインクジェットインクでは、無機固形分の総体積を１００体積％としたときの無機顔料の体積が１５体積％以上に調節されている。このように多くの無機顔料を含ませることによって、隠蔽性に優れた画像を形成できる。なお、より優れた隠蔽性を有した画像を形成するという観点から、上記無機顔料の体積比は、１７．５体積％以上であることが好ましく、２０体積％以上であることがより好ましく、２５体積％以上であることが特に好ましい。一方、無機固形分の総量に対する無機顔料の体積比を増加させすぎると、ガラスフリット含有量の減少によって焼成後の画像の定着性が低下するおそれがある。かかる観点から、上記無機顔料の体積比の上限は、９０体積％未満に設定される。なお、焼成後の画像の定着性をより確実に確保するという観点から、無機顔料の体積比の上限は、８５体積％以下であることが好ましく、８０体積％以下であることがより好ましく、７０体積％以下であることが特に好ましい。
【0055】
（ｃ）光重合開始剤に対する無機顔料の体積比
そして、ここに開示される技術では、無機顔料を増量したインクにおいても、適切な光硬化作用が働くように、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比が規定されている。本発明者らの行った実験によると、無機固形分と光重合開始剤との体積比が同じインクでも、無機顔料の占める体積が多いインクの方が、光硬化性が低くなるという結果が確認されている。ここに開示される技術を限定する意図はないが、このような現象が生じるのは、無機顔料の体積比が高く、隠蔽性が高いインクでは、光硬化性モノマーに十分な光量が供給されなくなるためと推測される。これに対して、ここに開示されるインクジェットインクでは、光硬化性の低下要因である無機顔料の体積比を考慮して、光重合開始剤の添加量が定められている。具体的には、ここに開示されるインクジェットインクでは、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比が６倍以下に調節されている。これにより、多くの無機顔料を含んでいるにも関わらず、十分な光硬化性が発揮され、滲みのない鮮明な画像を形成できる。なお、黒色のインクは、顔料が紫外線を吸収するため、光硬化性が低下しやすい。このため、十分な光硬化性を得るために、他の色（典型的には三原色）のインクと比べて光重合開始剤の含有量を多くし、かつ、無機顔料の含有量を少なくすることが求められる。なお、より好適な光硬化性を得るという観点から、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比は、５．５倍以下であることが好ましく、５倍以下であることがより好ましく、４倍以下であることがさらに好ましい。一方で、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比の下限値は、特に限定されず、０．４倍以上であってもよく、１．０倍以上であってもよく、１．１倍以上であってもよく、１．４倍以上であってもよい。
そして、ここに開示される技術では、無機顔料を増量したインクにおいても、適切な光硬化作用が働くように、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比が規定されている。本発明者らの行った実験によると、無機固形分と光重合開始剤との体積比が同じインクでも、無機顔料の占める体積が多いインクの方が、光硬化性が低くなるという結果が確認されている。ここに開示される技術を限定する意図はないが、このような現象が生じるのは、無機顔料の体積比が高く、隠蔽性が高いインクでは、光硬化性モノマーに十分な光量が供給されなくなるためと推測される。これに対して、ここに開示されるインクジェットインクでは、光硬化性の低下要因である無機顔料の体積比を考慮して、光重合開始剤の添加量が定められている。具体的には、ここに開示されるインクジェットインクでは、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比が６倍以下に調節されている。これにより、多くの無機顔料を含んでいるにも関わらず、十分な光硬化性が発揮され、滲みのない鮮明な画像を形成できる。なお、黒色のインクは、顔料が紫外線を吸収するため、光硬化性が低下しやすい。このため、十分な光硬化性を得るために、他の色（典型的には三原色）のインクと比べて光重合開始剤の含有量を多くし、かつ、無機顔料の含有量を少なくすることが求められる。なお、より好適な光硬化性を得るという観点から、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比は、５．５倍以下であることが好ましく、５倍以下であることがより好ましく、４倍以下であることがさらに好ましい。一方で、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比の下限値は、特に限定されず、０．４倍以上であってもよく、１．０倍以上であってもよく、１．１倍以上であってもよく、１．４倍以上であってもよい。
【0056】
以上のように、ここに開示されるインクジェットインクでは、（ａ）インク総量に対する無機固形分の体積比と、（ｂ）無機固形分の総量に対する無機顔料の体積比と、（ｃ）光重合開始剤に対する無機顔料の体積比とが所定の範囲に制御されている。かかるインクジェットインクは、印刷時の吐出性と、印刷後の光硬化性と、焼成後の画像の隠蔽性と、ガラス基材への定着性とを高いレベルで発揮できるため、美しい画像を有するガラス製品を容易に製造できる。
【0057】
２．インクジェットインクの調製
次に、ここに開示されるインクジェットインクを調製（製造）する手順について説明する。ここに開示されるインクジェットインクは、上記した各材料を所定の割合で混合した後に、無機固形分の解砕・分散を行うことによって調製され得る。図１はインクジェットインクの製造に用いられる撹拌粉砕機を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明は、ここで開示されるインクジェットインクを限定することを意図したものではない。
次に、ここに開示されるインクジェットインクを調製（製造）する手順について説明する。ここに開示されるインクジェットインクは、上記した各材料を所定の割合で混合した後に、無機固形分の解砕・分散を行うことによって調製され得る。図１はインクジェットインクの製造に用いられる撹拌粉砕機を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明は、ここで開示されるインクジェットインクを限定することを意図したものではない。
【0058】
ここに開示されるインクジェットインクを製造するに際には、先ず、上述した各々の材料を秤量して混合し、当該インクの前駆物質であるスラリーを調製する。
次に、図１に示すような撹拌粉砕機１００を用いて、スラリーの撹拌と無機固形分（無機顔料およびガラスフリット）の粉砕を行う。具体的には、上記したスラリーに粉砕用ビーズ（例えば、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ）を添加した後に、供給口１１０から撹拌容器１２０内にスラリーを供給する。この撹拌容器１２０内には、複数の撹拌羽１３２を有したシャフト１３４が収容されている。かかるシャフト１３４の一端はモータ（図示省略）に取り付けられており、当該モータを稼働させてシャフト１３４を回転させることによって複数の撹拌羽１３２でスラリーを送液方向Ａの下流側に送り出しながら撹拌する。この撹拌の際に、スラリーに添加された粉砕用ビーズによって無機固形分が粉砕され、微粒化した無機固形分がスラリー中に分散される。
次に、図１に示すような撹拌粉砕機１００を用いて、スラリーの撹拌と無機固形分（無機顔料およびガラスフリット）の粉砕を行う。具体的には、上記したスラリーに粉砕用ビーズ（例えば、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ）を添加した後に、供給口１１０から撹拌容器１２０内にスラリーを供給する。この撹拌容器１２０内には、複数の撹拌羽１３２を有したシャフト１３４が収容されている。かかるシャフト１３４の一端はモータ（図示省略）に取り付けられており、当該モータを稼働させてシャフト１３４を回転させることによって複数の撹拌羽１３２でスラリーを送液方向Ａの下流側に送り出しながら撹拌する。この撹拌の際に、スラリーに添加された粉砕用ビーズによって無機固形分が粉砕され、微粒化した無機固形分がスラリー中に分散される。
【0059】
そして、送液方向Ａの下流側まで送り出されたスラリーは、フィルター１４０を通過する。これによって、粉砕用ビーズや微粒化されなかった無機固形分がフィルター１４０によって捕集され、微粒化された無機固形分が十分に分散されたインクジェットインクが排出口１５０から排出される。このときのフィルター１４０の孔径を調節することによって、インクジェットインク中の無機固形分の最大粒子径を制御できる。
【0060】
３．インクジェットインクの用途
次に、ここに開示されるインクジェットインクの用途について説明する。上述したように、ここに開示されるインクジェットインクは、透明なガラス基材への画像の描画に使用される。なお、本明細書において「透明なガラス基材への画像の描画に使用される」とは、ガラス基材の表面にインクを直接付着させる態様だけでなく、転写紙等を介して間接的にインクをガラス基材の表面に付着させる態様を含む概念である。すなわち、ここに開示されるインクジェットインクは、ガラス基材用転写紙への印刷（転写紙の製造）や、ガラス基材の表面への印刷（ガラス製品の製造）に使用できる。
次に、ここに開示されるインクジェットインクの用途について説明する。上述したように、ここに開示されるインクジェットインクは、透明なガラス基材への画像の描画に使用される。なお、本明細書において「透明なガラス基材への画像の描画に使用される」とは、ガラス基材の表面にインクを直接付着させる態様だけでなく、転写紙等を介して間接的にインクをガラス基材の表面に付着させる態様を含む概念である。すなわち、ここに開示されるインクジェットインクは、ガラス基材用転写紙への印刷（転写紙の製造）や、ガラス基材の表面への印刷（ガラス製品の製造）に使用できる。
【0061】
（１）転写紙の製造
ここに開示されるインクジェットインクを用いて、ガラス基材用転写紙を製造する方法（転写紙の表面に画像を描画する印刷方法）を説明する。図２はインクジェット装置の一例を模式的に示す全体図である。図３は図２中のインクジェット装置のインクジェットヘッドを模式的に示す断面図である。
ここに開示されるインクジェットインクを用いて、ガラス基材用転写紙を製造する方法（転写紙の表面に画像を描画する印刷方法）を説明する。図２はインクジェット装置の一例を模式的に示す全体図である。図３は図２中のインクジェット装置のインクジェットヘッドを模式的に示す断面図である。
【0062】
ここに開示されるインクジェットインクは、図２に示すインクジェット装置１のインクジェットヘッド１０内に貯蔵される。かかるインクジェット装置１は、４個のインクジェットヘッド１０を備えている。各々のインクジェットヘッド１０には、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）の異なる４色のインクが貯蔵される。そして、ここに開示されるインクジェットインクは、ブラック（Ｋ）のインクジェットヘッド１０に貯蔵される。そして、各々のインクジェットヘッド１０は、印刷カートリッジ４０の内部に収容されている。かかる印刷カートリッジ４０は、ガイド軸２０に挿通されており、当該ガイド軸２０の軸方向Ｘに沿って往復動するように構成されている。また、図示は省略するが、このインクジェット装置１は、ガイド軸２０を垂直方向Ｙに移動させる移動手段を備えている。これによって、転写紙の台紙Ｗの所望の位置に向けてインクジェットヘッド１０からインクを吐出することができる。
【0063】
図２に示すインクジェットヘッド１０には、例えば、図３に示されるようなピエゾ型のインクジェットヘッドが用いられる。かかるピエゾ型のインクジェットヘッド１０には、ケース１２内にインクを貯蔵する貯蔵部１３が設けられており、当該貯蔵部１３が送液経路１５を介して吐出部１６と連通している。この吐出部１６には、ケース１２外に開放された吐出口１７が設けられていると共に、当該吐出口１７に対向するようにピエゾ素子１８が配置されている。かかるインクジェットヘッド１０では、ピエゾ素子１８を振動させることによって、吐出部１６内のインクを吐出口１７から台紙Ｗ（図２参照）に向けて吐出する。
【0064】
そして、図２に示すインクジェット装置１のガイド軸２０には、ＵＶ照射手段３０が取り付けられている。かかるＵＶ照射手段３０は、印刷カートリッジ４０に隣接するように配置されており、印刷カートリッジ４０の往復動に伴って移動し、インクが付着した台紙Ｗに紫外線を照射する。これによって、台紙Ｗの表面に付着した直後にインクが硬化するため、十分な厚みのインクを転写紙（台紙Ｗ）の表面に定着させることができる。
【0065】
上述したように、ここに開示されるインクジェットインクでは、インクジェットインクの総体積に対する無機固形分の体積が３５体積％以下に調節されている。これによって、インク粘度を低い状態に維持できるため、吐出口１７から精度高くインクを吐出し、印刷対象（ここでは転写紙）の表面に精密な画像を描画できる。さらに、ここに開示されるインクジェットインクでは、光重合開始剤の含有量に対する無機顔料の含有量の体積比が６倍以下に調節されている。これによって、高い光硬化性を確保できるため、ＵＶ照印刷後のインクを直ちに硬化させ、インクの滲みを防止することができる。
【0066】
また、この転写紙の製造には、上述した（ａ）～（ｃ）のモノマーを含有する光硬化性モノマー成分を使用することが好ましい。これにより、十分な柔軟性を有する画像（硬化後のインク）を描画できるため、転写紙を湾曲させた際に画像にクラックが生じることを好適に防止できる。
【0067】
（２）ガラス製品の製造方法
次に、ここに開示されるインクジェットインクを用いて、ガラス製品を製造する方法を説明する。かかる製造方法は、ここに開示されるインクジェットインクをガラス基材の表面に付着させる工程と、ガラス基材を焼成する工程とを包含する。
次に、ここに開示されるインクジェットインクを用いて、ガラス製品を製造する方法を説明する。かかる製造方法は、ここに開示されるインクジェットインクをガラス基材の表面に付着させる工程と、ガラス基材を焼成する工程とを包含する。
【0068】
この製造方法において製造されるガラス製品は、ガラス基材の表面に画像が形成されたものであれば特に限定されない。例えば、ガラス製品は、食器、窓ガラス、調理機器などの日用品に限定されず、電子機器、ディスプレイなどの工業用品などであってもよい。また、印刷対象であるガラス基材は、特に限定されず、一般的に使用されているガラス製の部材を特に制限なく使用できる。なお、後述の焼成工程を考慮すると、ガラス基材は、軟化点が５００℃以上（より好ましくは６００℃以上、さらに好ましくは７００℃以上）のものを使用することが好ましい。一方、ガラス基材の軟化点の上限は、特に限定されない。例えば、ガラス基材の軟化点の上限は、１６００℃以下であってもよいし、１２００℃以下であってもよいし、１０００℃以下であってもよい。
【0069】
ここに開示される製造方法では、最初に、インクジェットインクをガラス基材の表面に付着させる。ガラス基材にインクを付着させる手段は、特に限定されず、インクジェット装置を使用してガラス基材の表面に直接インクを付着させてもよいし、上述した転写紙を介して間接的にインクを付着させてもよい。なお、インクジェット装置を使用し、ガラス基材の表面に直接インクを付着させる場合には、上述した「転写紙の製造」と同じ手順に従って、ガラス基材の表面に向けてインクを吐出させると好ましい。
【0070】
ここに開示される製造方法では、次に、インクが付着したガラス基材を４５０℃～１２００℃（好ましくは５００℃～１０００℃、より好ましくは５５０℃～８５０℃）の範囲内で最高焼成温度が設定される条件で焼成する。これによって、モノマーが硬化した樹脂成分が焼失すると共に、無機固形分中のガラスフリットが融解する。そして、焼成後に冷却されることによって、融解したガラスフリットが固化し、無機顔料が基材表面に定着する。このとき、ここに開示される製造方法では、無機固形分の総体積に対する無機顔料の体積が１５体積％以上に調節されたインクを使用しているため、隠蔽性に優れた美しい画像を形成できる。さらに、無機固形分の総体積に対する無機顔料の体積が９０体積％未満に調節されているため、無機顔料をガラス基材の表面に適切に定着させることができる。
【0071】
［試験例］
以下、本発明に関する試験例を説明するが、かかる試験例は本発明を限定することを意図したものではない。
以下、本発明に関する試験例を説明するが、かかる試験例は本発明を限定することを意図したものではない。
【0072】
＜インクジェットインク＞
本試験では、無機固形分と光硬化性モノマーと光重合開始剤とを含む１４種類のインクジェットインク（例１～１４）を調製した。具体的には、表１および表２に示す体積比で各原料を混合したスラリーを調製し、粉砕用ビーズ（直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ）を使用した粉砕・分散処理を行うことによって例１～１４のインクを得た。なお、表中の体積比は、特に説明のある箇所を除き、インクの総体積を１００体積％とした場合の値である。また、本試験例では、他の添加剤として分散剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３）と、重合禁止剤（富士フィルム和光純薬株式会社製：Ｑ－１３０１（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム））も添加した。これらの体積比についても表１～表２に示す。なお、各成分の体積比は、小数点以下第２位を四捨五入した値である。
本試験では、無機固形分と光硬化性モノマーと光重合開始剤とを含む１４種類のインクジェットインク（例１～１４）を調製した。具体的には、表１および表２に示す体積比で各原料を混合したスラリーを調製し、粉砕用ビーズ（直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ）を使用した粉砕・分散処理を行うことによって例１～１４のインクを得た。なお、表中の体積比は、特に説明のある箇所を除き、インクの総体積を１００体積％とした場合の値である。また、本試験例では、他の添加剤として分散剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３）と、重合禁止剤（富士フィルム和光純薬株式会社製：Ｑ－１３０１（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム））も添加した。これらの体積比についても表１～表２に示す。なお、各成分の体積比は、小数点以下第２位を四捨五入した値である。
【0073】
なお、本試験例で使用した無機固形分について、表１～２中の黒色無機顔料は、スピネルブラックである。そして、「ガラスフリット」は、軟化点５５０℃のホウケイ酸ガラスである。
【0074】
また、表１～２中の「光硬化成分」は、単官能アクリレートモノマーと、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーと、多官能アクリレートモノマーと、多官能ビニルエーテルモノマーとを所定の体積比で混合したものである。なお、単官能アクリレートモノマーとしては、イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）、ベンジルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）、フェノキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）を混合したものを使用した。また、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーとしては、Ｎ－ビニルカプロラクタム（東京化成株式会社製）を使用した。さらに、多官能アクリレートモノマーとしては、１，９－ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）を使用した。そして、多官能ビニルエーテルモノマーとしては、トリエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド株式会社製）、ジエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド株式会社製）、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（日本カーバイド株式会社製）を混合したものを使用した。
【0075】
また、光重合開始剤としては、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製：Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９）を使用した。
【0076】
そして、本試験例では、各例について「インク総量に対する無機固形分の体積比」と「無機固形分に対する無機顔料の体積比」と「光重合開始剤に対する無機顔料の体積比」を算出した。なお、「インク総量に対する無機固形分の体積比」は、インク総量を１００体積％とした場合の値であり、「無機固形分に対する無機顔料の体積比」は、無機固形分の総量を１００体積％とした場合の値である。そして、「光重合開始剤に対する無機顔料の体積比」は、無機顔料の体積を光重合開始剤の体積で割った値（倍数）である。
【0077】
＜評価試験＞
（１）インク粘度の評価
調製した各例のインク粘度についてＢ型粘度計を用いて測定した。なお、測定時のインク温度は２５℃、スピンドルの回転速度は５ｒｐｍに設定した。そして、粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であったインクを「優」、７０ｍＰａ・ｓ以上１１０ｍＰａ・ｓ未満であったインクを「可」、１１０ｍＰａ・ｓ以上であったインクを「不可」と評価した。評価結果を表１および表２に示す。
（１）インク粘度の評価
調製した各例のインク粘度についてＢ型粘度計を用いて測定した。なお、測定時のインク温度は２５℃、スピンドルの回転速度は５ｒｐｍに設定した。そして、粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であったインクを「優」、７０ｍＰａ・ｓ以上１１０ｍＰａ・ｓ未満であったインクを「可」、１１０ｍＰａ・ｓ以上であったインクを「不可」と評価した。評価結果を表１および表２に示す。
【0078】
（２）画像の印刷
インクジェット印刷を用いて、各例のインクを厚さ５ｍｍのガラス基材（軟化点：８２０℃）の表面に印刷した。具体的には、インクジェット装置（富士フィルム株式会社製：マテリアルプリンター（ＤＭＰ－２８３１）を使用してガラス基材の表面にインクを吐出した後に、ＵＶ光（波長：３９５ｎｍ）を１秒間照射することによって、ガラス基材の表面に厚み５～５０μｍの画像を描画した。そして、このガラス基材を７００℃で焼成することによって装飾部を有するガラス製品を作製した。
インクジェット印刷を用いて、各例のインクを厚さ５ｍｍのガラス基材（軟化点：８２０℃）の表面に印刷した。具体的には、インクジェット装置（富士フィルム株式会社製：マテリアルプリンター（ＤＭＰ－２８３１）を使用してガラス基材の表面にインクを吐出した後に、ＵＶ光（波長：３９５ｎｍ）を１秒間照射することによって、ガラス基材の表面に厚み５～５０μｍの画像を描画した。そして、このガラス基材を７００℃で焼成することによって装飾部を有するガラス製品を作製した。
【0079】
（３）定着性評価
焼成後の装飾部の密着強度を測定し、ガラス基材へのインクの定着性を評価した。具体的には、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に基づいて、装飾部に対して鉛筆法による引っかき硬度試験を実施した。そして、装飾部の鉛筆硬度が３Ｈ以上であった場合を「優」と評価し、３Ｈ未満であった場合を「不可」と評価した。評価結果を表１および表２に示す。
焼成後の装飾部の密着強度を測定し、ガラス基材へのインクの定着性を評価した。具体的には、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に基づいて、装飾部に対して鉛筆法による引っかき硬度試験を実施した。そして、装飾部の鉛筆硬度が３Ｈ以上であった場合を「優」と評価し、３Ｈ未満であった場合を「不可」と評価した。評価結果を表１および表２に示す。
【0080】
（４）隠蔽性評価
ガラス基材上に形成した装飾部の隠蔽性を目視観察によって評価した。具体的には、文字を記載した紙をガラス基材の下側に配置し、加飾面側から装飾部を観察して文字が全く見えないものを「優」、文字が透けるが読めないものを「可」、文字が読める程度に装飾部が透けているものを「不可」と評価した。評価結果を表１および表２に示す。
ガラス基材上に形成した装飾部の隠蔽性を目視観察によって評価した。具体的には、文字を記載した紙をガラス基材の下側に配置し、加飾面側から装飾部を観察して文字が全く見えないものを「優」、文字が透けるが読めないものを「可」、文字が読める程度に装飾部が透けているものを「不可」と評価した。評価結果を表１および表２に示す。
【0081】
（５）ＵＶ硬化性評価
ここでは、ＵＶ照射後、焼成処理前におけるインクのＵＶ硬化性を評価した。具体的には、ＵＶ照射後のガラス基材にワイプを軽く押し当て、ワイプへのインク移りがなかったものを「優」、若干のインク移りがあるものの画像の外観に乱れ（滲み）が生じないものを「可」、多量のインク移りによって画像の外観に乱れが生じたものを「不可」と評価した。評価結果を表１および表２に示す。
ここでは、ＵＶ照射後、焼成処理前におけるインクのＵＶ硬化性を評価した。具体的には、ＵＶ照射後のガラス基材にワイプを軽く押し当て、ワイプへのインク移りがなかったものを「優」、若干のインク移りがあるものの画像の外観に乱れ（滲み）が生じないものを「可」、多量のインク移りによって画像の外観に乱れが生じたものを「不可」と評価した。評価結果を表１および表２に示す。
【0082】
【表1】
【0083】
【表2】
【0084】
表１および表２に示すように、例１～９では、インク粘度、密着強度、隠蔽性、光硬化性の各評価の結果が「可」以上となった。このことから、黒色無機顔料を使用するインクジェットインクでは、インク総量に対する無機固形分の体積比を３５体積％以下とし、無機固形分に対する無機顔料の体積比を１５体積％以上９０体積％未満とし、かつ、光重合開始剤に対する無機顔料の体積比を６倍以下とすることによって、これらの性能がバランス良く向上したインクを調製できることが確認された。
【0085】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【0086】
１ インクジェット装置
１０ インクジェットヘッド
１２ ケース
１３ 貯蔵部
１５ 送液経路
１６ 吐出部
１７ 吐出口
１８ ピエゾ素子
２０ ガイド軸
３０ ＵＶ照射手段
４０ 印刷カートリッジ
１００ 撹拌粉砕機
１１０ 供給口
１２０ 撹拌容器
１３２ 撹拌羽
１３４ シャフト
１４０ フィルター
１５０ 排出口
Ａ 送液方向
Ｘ ガイド軸の軸方向
Ｙ ガイド軸の垂直方向
１０ インクジェットヘッド
１２ ケース
１３ 貯蔵部
１５ 送液経路
１６ 吐出部
１７ 吐出口
１８ ピエゾ素子
２０ ガイド軸
３０ ＵＶ照射手段
４０ 印刷カートリッジ
１００ 撹拌粉砕機
１１０ 供給口
１２０ 撹拌容器
１３２ 撹拌羽
１３４ シャフト
１４０ フィルター
１５０ 排出口
Ａ 送液方向
Ｘ ガイド軸の軸方向
Ｙ ガイド軸の垂直方向
【図1】
【図2】
【図3】