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特許7738228インクジェット用インク、ソルダーレジスト、プリント配線基板、塗膜形成方法及び塗膜形成装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-09-04
(45)【発行日】2025-09-12
(54)【発明の名称】インクジェット用インク、ソルダーレジスト、プリント配線基板、塗膜形成方法及び塗膜形成装置
(51)【国際特許分類】
C09D 11/38 20140101AFI20250905BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20250905BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20250905BHJP
【ＦＩ】
C09D11/38
B41M5/00 120
B41J2/01 501
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2025500787
(86)(22)【出願日】2024-06-05
(86)【国際出願番号】 JP2024020503
(87)【国際公開番号】W WO2025004724
(87)【国際公開日】2025-01-02
【審査請求日】2025-01-08
(31)【優先権主張番号】P 2023107790
(32)【優先日】2023-06-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000001270
【氏名又は名称】コニカミノルタ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001254
【氏名又は名称】弁理士法人光陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】中原 一成
(72)【発明者】
【氏名】勝田 愛
【審査官】齊藤 光子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１１－０３２４０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－２０１５９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－００７４６６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－３５２８０４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ １１／３８
Ｂ４１Ｍ ５／００
Ｂ４１Ｊ ２／０１
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
重合性モノマー、ブロックイソシアネート及び光重合開始剤を含有するインクジェット用インクであって、オクタノール／水分配係数（ＣｌｏｇＰ）値が、２．０～７．０の範囲内である前記重合性モノマーを、前記インクジェット用インクに対して３０質量％以上含有し、
前記インクジェット用インクのカールフィッシャー法により測定した含水率が、当該インクジェット用インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内であるインクジェット用インク。
【請求項2】
４０℃以上で射出されるインクである請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項3】
前記ブロックイソシアネートが、芳香族環の構造を有する請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項4】
前記ブロックイソシアネートが、イソシアヌレート構造を有する請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項5】
前記重合性モノマーが、少なくとも一種のビスフェノールＡ構造を 有する重合性モノマーを含有する請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項6】
前記インクジェット用インク中に含まれるヒドロキシ基を有する化合物のヒドロキシ価の総和が、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項7】
水蒸気透過率が、４０℃・９０％ＲＨ条件下で０．０５～１．５０ ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内である収容体に収容されている請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項8】
請求項１から請求項７までのいずれか一項に記載のインクジェット用インクを含有するソルダーレジスト。
【請求項9】
請求項８に記載のソルダーレジストを有するプリント配線基板。
【請求項10】
請求項１から請求項７までのいずれか一項に記載のインクジェット 用インクを用いた塗膜形成方法であって、塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、前記インクジェット用イ ンクを供給する流路において、前記インクジェット用インクを４０℃ 以上に加熱する塗膜形成方法。
【請求項11】
請求項１から請求項７までのいずれか一項に記載のインクジェット用インクを備えた塗膜形成装置であって、塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、前記インクジェット用インクを供給する流路において、前記インクジェット用インクを４０℃以上に加熱する手段を有する塗膜形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インクジェット用インク、ソルダーレジスト、プリント配線基板、塗膜形成方法及び塗膜形成装置に関する。特に、本発明は、ブロックイソシアネートを含有したインクジェットインクを用いた場合でも良好な射出性、安定した硬化性及び塗膜性能が得られるインクジェット用インク等に関する。
【背景技術】
【0002】
プリント回路板（ＰＣＢ）におけるプリント配線基板には、回路パターンを保護する目的で、インクを塗布し硬化させて絶縁膜（ソルダーレジスト膜）を形成する。従来はシルクスクリーン印刷や写真現像法、ダイレクト露光機等を用いてＰＣＢの配線に合わせてソルダーレジストをパターニングしていた。一方、近年、材料ロスや環境規制の観点でソルダーレジスト膜をインクジェット法により塗布する方法が検討されている。
【0003】
例えば、プリント配線板用銅張積層板に熱硬化剤を含んだインクジェット用インクを用いてインクジェットプリンターにて、ソルダーレジストを形成することが、既に提案されている（例えば、特許文献１～３参照。）。
前記インクジェット方式は、フォトマスクを必要とするフォトリソグラフィーや、スクリーン版を必要とするレジストインキやマーキングインクのスクリーン印刷法に比べて、工程数や手間が大幅に削減できる。また、インクジェット方式は、現像液や各種インキ、洗浄溶剤、などの消耗品も削減でき、また、廃水も削減できることから環境のクリーン化が期待できる。
前記インクジェット方式は、フォトマスクを必要とするフォトリソグラフィーや、スクリーン版を必要とするレジストインキやマーキングインクのスクリーン印刷法に比べて、工程数や手間が大幅に削減できる。また、インクジェット方式は、現像液や各種インキ、洗浄溶剤、などの消耗品も削減でき、また、廃水も削減できることから環境のクリーン化が期待できる。
【0004】
しかしながら、前記熱硬化剤、特にブロックイソシアネートを含有したインクにおいては、インクに含まれる水やヒドロキシ基とブロックイソシアネートが反応して固形物を発生させる。そのために、インクジェットプリンター内で硬化又は射出不良を起こしやすいという問題がある。
特に、硬化性インクにおいては、インクジェットの射出性能を上げるために、通常、加温しインク粘度を下げて射出を行うが、加温により、さらに固形物の発生を加速させてしまう。
特に、硬化性インクにおいては、インクジェットの射出性能を上げるために、通常、加温しインク粘度を下げて射出を行うが、加温により、さらに固形物の発生を加速させてしまう。
【0005】
そこで、イソシアネート基を含有したインクの製造時に、含水率を５００ｐｐｍと低く抑える方法が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。
しかしながら、含水率を５００ｐｐｍに抑える方法は、製造負荷も大きく、維持管理や保管が難しく、コストアップにもつながるため現実的には難しい方法となっている。また、前記方法は、製造後、直ちにインクを使用する前提である。
しかしながら、含水率を５００ｐｐｍに抑える方法は、製造負荷も大きく、維持管理や保管が難しく、コストアップにもつながるため現実的には難しい方法となっている。また、前記方法は、製造後、直ちにインクを使用する前提である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特許第０６０６９３００号
【文献】特開２０１１－０４３５６５号公報
【文献】特許第０５９６９２０８号
【文献】特開２０１４－２０１５９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものである。本発明の解決課題は、ブロックイソシアネートを含有したインクジェット用インクを用いた場合に、塗膜形成装置内での固形物の発生を抑制することである。その結果、良好な射出性、安定した硬化性及び塗膜性能が得られるインクジェット用インク、ソルダーレジスト、プリント配線基板、塗膜形成方法及び塗膜形成装置を提供することである。
なお、以下において、「インクジェット用インク」を単に「インク」ともいう。
なお、以下において、「インクジェット用インク」を単に「インク」ともいう。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、ブロックイソシアネートを含有したインクジェット用インクの含水率を規定した。これにより、塗膜形成装置内での硬化物や固形物の発生を抑制し、良好な射出性及び安定した硬化性、塗膜性能が得られるインクジェット用インク等を提供できることを見いだし本発明に至った。
【0009】
１．重合性モノマー、ブロックイソシアネート及び光重合開始剤を含有するインクジェット用インクであって、
オクタノール／水分配係数（ＣｌｏｇＰ）値が、２．０～７．０の範囲内である前記重合性モノマーを、前記インクジェット用インクに対して３０質量％以上含有し、
前記インクジェット用インクのカールフィッシャー法により測定した含水率が、当該インクジェット用インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内であるインクジェット用インク。
オクタノール／水分配係数（ＣｌｏｇＰ）値が、２．０～７．０の範囲内である前記重合性モノマーを、前記インクジェット用インクに対して３０質量％以上含有し、
前記インクジェット用インクのカールフィッシャー法により測定した含水率が、当該インクジェット用インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内であるインクジェット用インク。
【0010】
２．４０℃以上で射出されるインクである
第１項に記載のインクジェット用インク。
第１項に記載のインクジェット用インク。
【0011】
３．前記ブロックイソシアネートが、芳香族環の構造を有する
第１項に記載のインクジェット用インク。
第１項に記載のインクジェット用インク。
【0012】
４．前記ブロックイソシアネートが、イソシアヌレート構造を有する
第１項に記載のインクジェット用インク。
第１項に記載のインクジェット用インク。
【0014】
５．前記重合性モノマーが、少なくとも一種のビスフェノールＡ構造を有する重合性モノマーを含有する第１項に記載のインクジェット用インク。
【0015】
６．前記インクジェット用インク中に含まれるヒドロキシ基を有する化合物のヒドロキシ価の総和が、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である第１項に記載のインクジェット用インク。
【0016】
７．水蒸気透過率が、４０℃・９０％ＲＨ条件下で０．０５～１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内である収容体に収容されている第１項に記載のインクジェット用インク。
【0017】
８．第１項から第７項までのいずれか一項に記載のインクジェット用インクを含有するソルダーレジスト。
【0018】
９．第８項に記載のソルダーレジストを有するプリント配線基板。
【0019】
１０．第１項から第７項までのいずれか一項に記載のインクジェット 用インクを用いた塗膜形成方法であって、塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、前記インクジェット用インクを供給する流路において、前記インクジェット用インクを４０℃ 以上に加熱する塗膜形成方法。
【0020】
１１．第１項から第７項までのいずれか一項に記載のインクジェット用インクを備えた塗膜形成装置であって、
塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、前記インクジェット用インクを供給する流路において、前記インクジェット用インクを４０℃以上に加熱する手段を有する塗膜形成装置。
塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、前記インクジェット用インクを供給する流路において、前記インクジェット用インクを４０℃以上に加熱する手段を有する塗膜形成装置。
【発明の効果】
【0021】
本発明の上記手段により、ブロックイソシアネートを含有したインクを用いた場合でも、塗膜形成装置内での固形物の発生を抑制できる。その結果、良好な射出性、安定した硬化性及び塗膜性能が得られるインクジェット用インク、ソルダーレジスト、プリント配線基板、塗膜形成方法及び塗膜形成装置を提供できる。
本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
ブロックイソシアネートを含有したインクは、インクに含まれる水やヒドロキシ基とブロックイソシアネートが反応して固形物を発生させる。特に、このようなインクを加熱することで、固形物の生成が加速される。その結果、塗膜形成装置内で固形物が生成した場合は射出不良に繋がる。
固形物生成の推定機構としては、インクに含まれる水やヒドロキシ基とブロックイソシアネートが反応して、ブロックイソシアネート（ＮＣＯ）部分が加水分解され、アミンが発生する。さらに、アミノ基とＮＣＯ部位と反応して結合部位がウレアとなった多量体を形成する。また、アクリルモノマーの加水分解で発生したアルコール成分が、ＮＣＯ部位と反応し多量化するなどが推察される。
そのため、本発明では、インクの含水率を当該インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内とした。これにより、インク中のブロックイソシアネートが、水やヒドロキシ基と反応することを低減できる。その結果、塗膜形成装置内での固形物の発生を抑制でき、インクの射出性が良好で、かつ、安定したインクの硬化性及び塗膜性能が得られる。
本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
ブロックイソシアネートを含有したインクは、インクに含まれる水やヒドロキシ基とブロックイソシアネートが反応して固形物を発生させる。特に、このようなインクを加熱することで、固形物の生成が加速される。その結果、塗膜形成装置内で固形物が生成した場合は射出不良に繋がる。
固形物生成の推定機構としては、インクに含まれる水やヒドロキシ基とブロックイソシアネートが反応して、ブロックイソシアネート（ＮＣＯ）部分が加水分解され、アミンが発生する。さらに、アミノ基とＮＣＯ部位と反応して結合部位がウレアとなった多量体を形成する。また、アクリルモノマーの加水分解で発生したアルコール成分が、ＮＣＯ部位と反応し多量化するなどが推察される。
そのため、本発明では、インクの含水率を当該インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内とした。これにより、インク中のブロックイソシアネートが、水やヒドロキシ基と反応することを低減できる。その結果、塗膜形成装置内での固形物の発生を抑制でき、インクの射出性が良好で、かつ、安定したインクの硬化性及び塗膜性能が得られる。
【図面の簡単な説明】
【0022】
【図1】本実施の形態に係るインクジェット記録装置のインク流路について説明する図
【図2】外部還流型の脱気モジュールの概略断面図
【図3A】外部還流型の脱気モジュールの中心管内部の構成を示す概略断面図
【図3B】外部還流型の脱気モジュールの中心管内部の構成を示す概略断面図
【発明を実施するための形態】
【0023】
本発明のインクジェット用インクは、重合性モノマー、ブロックイソシアネート及び光重合開始剤を含有するインクジェット用インクであって、前記重合性モノマーが、多官能（メタ）アクリレートであり、前記インクジェット用インクのカールフィッシャー法により測定した含水率が、当該インクジェット用インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内である。
この特徴は、下記各実施形態に共通又は対応する技術的特徴である。
この特徴は、下記各実施形態に共通又は対応する技術的特徴である。
【0024】
本発明の実施態様としては、４０℃以上で射出されるインクであることが、粘度を下げることができる点で好ましい。すなわち、性能を出すために、分子量や相互作用の大きいモノマーを使用していることから、４０℃以上に加熱して射出することで粘度調整できる。
【0025】
前記ブロックイソシアネートが、芳香族環の構造を有することが、熱乖離温度と硬化性能を両立でき、加熱時の固形物発生のロバストを広げる点で好ましい。
【0026】
前記ブロックイソシアネートが、イソシアヌレート構造を有することが、塗膜の密着性に優れる点で好ましい。
【0027】
オクタノール／水分配係数（ＣｌｏｇＰ）値が、２．０～７．０の範囲内である前記重合性モノマーを、前記インクジェット用インクに対して３０質量％以上含有することが好ましい。これにより、吸湿性を下げ、固形物発生のロバストを広げることができる。
【0028】
前記重合性モノマーが、少なくとも一種のビスフェノールＡ構造を有する重合性モノマーを含有することが、疎水性のモノマーで吸湿性が低い点で好ましい。
【0029】
前記インクジェット用インク中に含まれるヒドロキシ基を有する化合物のヒドロキシ価の総和が、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが、固形物の発生防止や射出性に優れる点で好ましい。
【0030】
水蒸気透過率が、４０℃・９０％ＲＨ条件下で０．０５～１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内である収容体に収容されていることが、インクの含水率の増加を抑制できる点で好ましい。
【0031】
本発明のソルダーレジストは、前記インクジェット用インクを含有することが、ソルダーレジストの塗膜性能が良好となる点で好ましい。
本発明のプリント配線基板は、前記ソルダーレジストを有することが、プリント配線基板の回路パターンを塗膜性能が良好なソルダーレジストで保護できる点で好ましい。
本発明のプリント配線基板は、前記ソルダーレジストを有することが、プリント配線基板の回路パターンを塗膜性能が良好なソルダーレジストで保護できる点で好ましい。
【0032】
本発明の塗膜形成方法は、インクジェット用インクを用いた塗膜形成方法であって、塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、前記インクジェット用インクを供給する流路において、前記インクジェット用インクを４０℃以上に加熱する。
また、本発明の塗膜形成装置は、インクジェット用インクを備えた塗膜形成装置であって、塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、前記インクジェット用インクを供給する流路において、前記インクジェット用インクを４０℃以上に加熱する手段を有する。
これにより、インクの射出時の粘度を下げることができる。また、インクを４０℃以上に加熱してもインクの含水率が低いことから、インク中のブロックイソシアネートが、水やヒドロキシ基等と反応することによる固形物の発生を抑制できる。その結果、インクの射出性が良好で、かつ、安定したインクの硬化性及び塗膜性能が得られる。
また、本発明の塗膜形成装置は、インクジェット用インクを備えた塗膜形成装置であって、塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、前記インクジェット用インクを供給する流路において、前記インクジェット用インクを４０℃以上に加熱する手段を有する。
これにより、インクの射出時の粘度を下げることができる。また、インクを４０℃以上に加熱してもインクの含水率が低いことから、インク中のブロックイソシアネートが、水やヒドロキシ基等と反応することによる固形物の発生を抑制できる。その結果、インクの射出性が良好で、かつ、安定したインクの硬化性及び塗膜性能が得られる。
【0033】
以下、本発明とその構成要素及び本発明を実施するための形態・態様について説明をする。なお、本願において、「～」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
【0034】
１．本発明のインクジェット用インクの概要
本発明のインクジェット用インクは、重合性モノマー、ブロックイソシアネート及び光重合開始剤を含有するインクジェット用インクであって、前記インクジェット用インクのカールフィッシャー法により測定した含水率が、当該インクジェット用インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内である。
本発明のインクジェット用インクは、重合性モノマー、ブロックイソシアネート及び光重合開始剤を含有するインクジェット用インクであって、前記インクジェット用インクのカールフィッシャー法により測定した含水率が、当該インクジェット用インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内である。
【0035】
本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリル又メタクリルを意味する。
【0036】
本発明のインクは、例えば、金属加工、電子回路、プリント基板、製版、半導体分野、カラーフィルターなどの各種分野で、基板に塗布した上で活性光線により硬化することで、絶縁膜(ソルダーレジスト) として機能するものである。また光硬化後にアルカリで除去することも可能なため、基板上にエッチングパターンを形成する際に用いるエッチングレジストとしても機能するものである。
なお、前記インクは、前記したソルダーレジストパターン形成用のインクとして用いる他、電子部品用の接着剤や封止剤、回路保護剤などとして用いることもできる。
特に、本発明に係るインクは、プリント配線基板に用いられるソルダーレジストパターン形成用のインクであることが好ましい。本発明に係るインクを用いてソルダーレジストパターン（ソルダーレジスト膜）を形成したときに、硬化性が高いためソルダーレジスト膜への酸素や水分の浸透を防ぐことができる。また、本発明に係るインクはプリント配線基板における銅箔とソルダーレジスト膜界面の密着性が良好となり、銅のマイグレーションが防止され絶縁性の低下を抑制することもできる。
なお、前記インクは、前記したソルダーレジストパターン形成用のインクとして用いる他、電子部品用の接着剤や封止剤、回路保護剤などとして用いることもできる。
特に、本発明に係るインクは、プリント配線基板に用いられるソルダーレジストパターン形成用のインクであることが好ましい。本発明に係るインクを用いてソルダーレジストパターン（ソルダーレジスト膜）を形成したときに、硬化性が高いためソルダーレジスト膜への酸素や水分の浸透を防ぐことができる。また、本発明に係るインクはプリント配線基板における銅箔とソルダーレジスト膜界面の密着性が良好となり、銅のマイグレーションが防止され絶縁性の低下を抑制することもできる。
【0037】
本発明のインクは、活性光線により硬化可能なインクである。
「活性光線（「活性エネルギー線」ともいう。）」とは、その照射によりインク中に活性なラジカル、イオン等の反応開始種を発生させるエネルギーを付与できる光線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、電子線等を包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
「活性光線（「活性エネルギー線」ともいう。）」とは、その照射によりインク中に活性なラジカル、イオン等の反応開始種を発生させるエネルギーを付与できる光線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、電子線等を包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
【0038】
＜含水率＞
本発明のインクは、カールフィッシャー法により測定した含水率が、インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内であり、０．０５～０．３０質量％の範囲内が固形物発生や射出性の観点でより好ましい。
本発明のインクは、カールフィッシャー法により測定した含水率が、インクの全質量に対して０．０５～０.６０質量％の範囲内であり、０．０５～０．３０質量％の範囲内が固形物発生や射出性の観点でより好ましい。
【0039】
（含水率の測定法）
本発明に係る含水率は、カールフィッシャー法等の公知の方法により測定できる。
カールフィッシャー法による水分測定法は、よう素・二酸化硫黄・ピリジンを含むカールフィッシャー試薬が、メタノールの存在下で水と特異的に反応することを利用して、物質中の水分を定量する方法である。特に、容量滴定法は、滴定フラスコに滴定溶剤を入れ、試料を滴定溶剤に溶解して試料中の水分を抽出した後、ヨウ素、二酸化硫黄、塩基を主成分としたカールフィッシャー試薬で滴定して水分量を求める方法である。
水は塩基とアルコールの存在下でヨウ素、二酸化硫黄と反応する。
Ｈ２０＋Ｉ２＋ＳＯ２＋ＣＨ３ＯＨ＋３ＲＮ → ２ＲＮ・ＨＩ＋ＲＮ・ＨＳＯ４ＣＨ３
上式より、Ｈ２０とＩ２は１：１の反応であることから、予め水又は水標準物質等でカールフィッシャー試薬１ｍｌ当たりの水分ミリグラム数（力価）を求めておく。そして、試料の測定に要したカールフィッシャー試薬の滴定量（ｍｌ）から水分量（ｍｇ）を算出する。
水分量（ｍｇ）＝ カールフィッシャー試薬滴定量（ｍｌ）×力価（ｍｇＨ２Ｏ／ｍｌ）
カールフィッシャー試薬のことを、ＫＦ試薬ともいう。
そして、算出した水分量からインクの全質量に対する含水率を算出する。
含水率（％）＝（インク中の水分量／インクの全質量）×１００
本発明に係る含水率は、カールフィッシャー法等の公知の方法により測定できる。
カールフィッシャー法による水分測定法は、よう素・二酸化硫黄・ピリジンを含むカールフィッシャー試薬が、メタノールの存在下で水と特異的に反応することを利用して、物質中の水分を定量する方法である。特に、容量滴定法は、滴定フラスコに滴定溶剤を入れ、試料を滴定溶剤に溶解して試料中の水分を抽出した後、ヨウ素、二酸化硫黄、塩基を主成分としたカールフィッシャー試薬で滴定して水分量を求める方法である。
水は塩基とアルコールの存在下でヨウ素、二酸化硫黄と反応する。
Ｈ２０＋Ｉ２＋ＳＯ２＋ＣＨ３ＯＨ＋３ＲＮ → ２ＲＮ・ＨＩ＋ＲＮ・ＨＳＯ４ＣＨ３
上式より、Ｈ２０とＩ２は１：１の反応であることから、予め水又は水標準物質等でカールフィッシャー試薬１ｍｌ当たりの水分ミリグラム数（力価）を求めておく。そして、試料の測定に要したカールフィッシャー試薬の滴定量（ｍｌ）から水分量（ｍｇ）を算出する。
水分量（ｍｇ）＝ カールフィッシャー試薬滴定量（ｍｌ）×力価（ｍｇＨ２Ｏ／ｍｌ）
カールフィッシャー試薬のことを、ＫＦ試薬ともいう。
そして、算出した水分量からインクの全質量に対する含水率を算出する。
含水率（％）＝（インク中の水分量／インクの全質量）×１００
【0040】
前記含水率を０．０５～０．６０質量％の範囲内とするための手段としては、インク中に含有する前記重合性モノマーのオクタノール／水分配係数（ＣｌｏｇＰ）値を制御すること、インク中のヒドロキシ価を制御すること等が挙げられる。また、その他の含水率の制御手段としては、インクを加熱すること等が挙げられる。
【0041】
前記重合性モノマーのＣｌｏｇＰ値は、２．０～７．０の範囲内にあることが好ましい。また、当該ＣｌｏｇＰ値が２．０～７．０の範囲内にある重合性モノマーが、インク全体に対して３０質量％以上含有されていることが、射出安定性の点で好ましい。
前記インク中のヒドロキシ価は、０．０５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。インク中のヒドロキシ価を前記範囲内とするためには、インク中に含有するヒドロキシ価を有する化合物の仕込み組成を制御したり、ヒドロキシ価を有する化合物を精製することが好ましい。前記ヒドロキシ価を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記インク中のヒドロキシ価は、０．０５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。インク中のヒドロキシ価を前記範囲内とするためには、インク中に含有するヒドロキシ価を有する化合物の仕込み組成を制御したり、ヒドロキシ価を有する化合物を精製することが好ましい。前記ヒドロキシ価を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0042】
２．インクジェット用インクの構成
本発明のインクは、重合性モノマー、ブロックイソシアネート及び光重合開始剤を含有する。以下、重合性モノマー、ブロックイソシアネート及び光重合開始剤等について説明する。
本発明のインクは、重合性モノマー、ブロックイソシアネート及び光重合開始剤を含有する。以下、重合性モノマー、ブロックイソシアネート及び光重合開始剤等について説明する。
【0043】
＜重合性モノマー＞
本発明に係る重合性モノマーは、単官能（メタ）アクリレート又は多官能（メタ）アクリレートである。
単官能の（メタ）アクリレート化合物とは、１分子中に１つの（メタ）アクリレート基を有する化合物である。単官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３－メチル－３－（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２－フェニル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２－トリフロロメチル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４－トリフロロメチル－２－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、コハク酸モノ［２－（メタ）アクリロイロキシエチル］、マレイン酸モノ［２－（メタ）アクリロイロキシエチル］、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、又は１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ―ト、イソデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレートおよび２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
本発明に係る重合性モノマーは、単官能（メタ）アクリレート又は多官能（メタ）アクリレートである。
単官能の（メタ）アクリレート化合物とは、１分子中に１つの（メタ）アクリレート基を有する化合物である。単官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３－メチル－３－（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２－フェニル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２－トリフロロメチル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４－トリフロロメチル－２－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、コハク酸モノ［２－（メタ）アクリロイロキシエチル］、マレイン酸モノ［２－（メタ）アクリロイロキシエチル］、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、又は１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ―ト、イソデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレートおよび２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0044】
本発明において「多官能モノマー」とは、官能基を二つ以上有する化合物のことをいう。官能基としては、ラジカル重合により硬化する観点から、エチレン性不飽和結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、ビニル基、ビニルエステル基等が挙げられる。なお、官能基は、前記したものに限定されるものではない。
本発明に使用される重合性モノマーは多官能モノマーを含有することが塗膜物性の観点で好ましい。
本発明に使用される重合性モノマーは多官能モノマーを含有することが塗膜物性の観点で好ましい。
【0045】
２官能のアクリレートの例としては、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート等が挙げられる。
【0046】
３官能以上のアクリレートの例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、及びペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート等が挙げられる。
【0047】
上記アクリレートのうち、硬化収縮を抑制する観点から、フェノキシエチルアクリレート、ｏ－フェニルフェノールアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレートであることが好ましい。
【0048】
速硬化性の観点から、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートであることが好ましい。
【0049】
アクリレートは、変性物であってもよい。
変性物であるアクリレートの例としては、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどを含むエチレンオキサイド変性アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどを含むプロピレンオキサイド変性アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレートなどを含むカプロラクトン変性アクリレート、並びにカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどを含むカプロラクタム変性アクリレート等が挙げられる。
変性物であるアクリレートの例としては、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどを含むエチレンオキサイド変性アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどを含むプロピレンオキサイド変性アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレートなどを含むカプロラクトン変性アクリレート、並びにカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどを含むカプロラクタム変性アクリレート等が挙げられる。
【0050】
（ＣｌｏｇＰ値が２．０～７．０の範囲内にある多官能（メタ）アクリレート）
本発明のインクは、オクタノール／水分配係数（ＣｌｏｇＰ）値が、２．０～７．０の範囲内である重合性モノマーを含有することが好ましい。すなわち、本発明のインクは、ＣｌｏｇＰ値が２．０～７．０の範囲内にある多官能（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
ＣｌｏｇＰ値が２．０～７．０の範囲であると、インク中の水分により加水分解されたブロックイソシアネート由来のアミンや（メタ）アクリレートの加水分解物が、インク中の成分と反応して反応物を形成する。そして、形成された反応物の溶解性が向上するため、硬化物や異物が固体として溶出することを抑制でき、射出安定性が向上する。
本発明のインクは、オクタノール／水分配係数（ＣｌｏｇＰ）値が、２．０～７．０の範囲内である重合性モノマーを含有することが好ましい。すなわち、本発明のインクは、ＣｌｏｇＰ値が２．０～７．０の範囲内にある多官能（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
ＣｌｏｇＰ値が２．０～７．０の範囲であると、インク中の水分により加水分解されたブロックイソシアネート由来のアミンや（メタ）アクリレートの加水分解物が、インク中の成分と反応して反応物を形成する。そして、形成された反応物の溶解性が向上するため、硬化物や異物が固体として溶出することを抑制でき、射出安定性が向上する。
【0051】
ＣｌｏｇＰ値が２．０～７．０の範囲内にある多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＣｌｏｇＰ ３．０）（後述のモノマーＥ）、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＣｌｏｇＰ ４．０）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＣｌｏｇＰ ２．０）、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＣｌｏｇＰ ４．９）、１，１０－デカンジオールジメタクリレート（ＣｌｏｇＰ ５．７５）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＣｌｏｇＰ ４．６９）及びトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（ＣｌｏｇＰ ５．１２）等が挙げられる。その他、後述の実施例に挙げたモノマーも使用可能である。
【0052】
また、ＣｌｏｇＰが、２．０～７．０の範囲内にある多官能（メタ）アクリレートモノマーを、インク全体に対して３０質量％以上含有することが、射出安定性の点で好ましい。特に、本発明のインクは、ＣｌｏｇＰ値が２．０～７．０の範囲内にある多官能（メタ）アクリレートモノマーを、インク全体に対して３０～５０質量％の範囲内で含有することが好ましい。
【0053】
本発明において、「ＣｌｏｇＰ値」とは、計算により算出したｌｏｇＰ値である。
ＣｌｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するためには、下記文献に記載のフラグメント法又は下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
文献：Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９６９）
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ Ｓｏｆｔｗａｒｅ （Ｒｅｌｅａｓｅ ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｐｒｏｊｅｃｔ， Ｐｏｍｏｎａ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）、
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ Ｄｒａｗ Ｕｌｔｒａ ｖｅｒ．２０．０．０．４７（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｃｓ）
本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
ＣｌｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するためには、下記文献に記載のフラグメント法又は下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
文献：Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９６９）
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ Ｓｏｆｔｗａｒｅ （Ｒｅｌｅａｓｅ ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｐｒｏｊｅｃｔ， Ｐｏｍｏｎａ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）、
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ Ｄｒａｗ Ｕｌｔｒａ ｖｅｒ．２０．０．０．４７（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｃｓ）
本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
【0054】
（ビスフェノールＡ構造）
前記多官能（メタ）アクリレートが、少なくとも一種のビスフェノールＡ構造を有することが好ましい。
ビスフェノールＡ構造を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、前記したビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート等であることが好ましい。
前記多官能（メタ）アクリレートが、少なくとも一種のビスフェノールＡ構造を有することが好ましい。
ビスフェノールＡ構造を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、前記したビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート等であることが好ましい。
【0055】
（ヒドロキシ価）
本発明のインクに含まれるヒドロキシ基を有する化合物のヒドロキシ価の総和は、前記したとおり、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、下限値は０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが密着性の観点で好ましい。ヒドロキシ価が上記範囲内にあると、インクが含水している状態でも固形物の発生が抑えられ保存安定性に優れる。
前記ヒドロキシ価を０．０５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内とするための手段としては、インク中に含有する、ヒドロキシ価を有する化合物を適宜選択したり、ヒドロキシ価を有する化合物の仕込み組成を制御したり、ヒドロキシ価を有する化合物を精製すること等が挙げられる。
本発明において「ヒドロキシ価（ｈｙｄｒｏｘｙ ｖａｌｕｅ）」とは、本発明のインク１ｇをアセチル化させた際に、ヒドロキシ基と結合した酢酸を中和するのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）の量（ｍｇ）を表すものである。
ヒドロキシ価は、ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に記載の方法に準じて計算することや、インク１ｇ中におけるヒドロキシ基を有する化合物の仕込み組成から計算により求めることができる。
本発明のインクに含まれるヒドロキシ基を有する化合物のヒドロキシ価の総和は、前記したとおり、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、下限値は０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが密着性の観点で好ましい。ヒドロキシ価が上記範囲内にあると、インクが含水している状態でも固形物の発生が抑えられ保存安定性に優れる。
前記ヒドロキシ価を０．０５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内とするための手段としては、インク中に含有する、ヒドロキシ価を有する化合物を適宜選択したり、ヒドロキシ価を有する化合物の仕込み組成を制御したり、ヒドロキシ価を有する化合物を精製すること等が挙げられる。
本発明において「ヒドロキシ価（ｈｙｄｒｏｘｙ ｖａｌｕｅ）」とは、本発明のインク１ｇをアセチル化させた際に、ヒドロキシ基と結合した酢酸を中和するのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）の量（ｍｇ）を表すものである。
ヒドロキシ価は、ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に記載の方法に準じて計算することや、インク１ｇ中におけるヒドロキシ基を有する化合物の仕込み組成から計算により求めることができる。
【0056】
本発明におけるヒドロキシ価は、上記の算出方法のうち、インク１ｇ中のヒドロキシ基を有する化合物の仕込み組成から求めたものである。具体的な算出方法は、下記式（ａ）のとおりである。
ヒドロキシ価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝Ａ［ｍｏｌ］×（ヒドロキシ基を有する化合物のヒドロキシ基数）×Ｂ［ｍｇ／ｍｏｌ］・・・（ａ）
上記式（ａ）において、「Ａ」は、インク１ｇ中のヒドロキシ基を有する化合物のｍｏｌ数を示す。また、「Ｂ」は、水酸化カリウムの１ｍｏｌの分子量（５６０００［ｍｇ／ｍｏｌ］）を示す。
なお、インク中に複数種類のヒドロキシ基を有する化合物が含まれている場合には、ヒドロキシ基を有する化合物毎に上記式（ａ）によってヒドロキシ価を算出する。そして、得られた各ヒドロキシ価の値の和を、インク１ｇにおけるヒドロキシ価とする。
ヒドロキシ価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝Ａ［ｍｏｌ］×（ヒドロキシ基を有する化合物のヒドロキシ基数）×Ｂ［ｍｇ／ｍｏｌ］・・・（ａ）
上記式（ａ）において、「Ａ」は、インク１ｇ中のヒドロキシ基を有する化合物のｍｏｌ数を示す。また、「Ｂ」は、水酸化カリウムの１ｍｏｌの分子量（５６０００［ｍｇ／ｍｏｌ］）を示す。
なお、インク中に複数種類のヒドロキシ基を有する化合物が含まれている場合には、ヒドロキシ基を有する化合物毎に上記式（ａ）によってヒドロキシ価を算出する。そして、得られた各ヒドロキシ価の値の和を、インク１ｇにおけるヒドロキシ価とする。
【0057】
前記ヒドロキシ基を有する化合物とは、その構造内にヒドロキシ基を備えた化合物であれば特に限定されない。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、脂環式構造を有するヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、脂環式構造を有するヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0058】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、脂肪族アルコール系エポキシ（メタ）アクリレート、脂肪族多価アルコール系エポキシ（メタ）アクリレート、フェノール系エポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、多価フェノール系エポキシ（メタ）アクリレート、脂環式カルボン酸系エポキシアクリレート、芳香族カルボン酸系エポキシ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
エポキシ（メタ）アクリレートは、市販品を用いることができる。当該市販品としては、例えば、ＤＥＮＡＣＯＬ ＡＣＲＹＬＡＴＥ ＤＡ－１１１、ＤＡ－１４１、ＤＡ－２１２、ＤＡ－２５０、ＤＡ－３１４、ＤＡ－７２１、ＤＡ－７２２、ＤＡ－９１１Ｍ、ＤＡ－９２０、ＤＡ－９３１等が挙げられる。これらの市販品は、全てナガセケムテックス株式会社製である。
これらのヒドロキシ基を有する化合物は、１種単独で用いることもできるし、２種以上併用して用いてもよい。
エポキシ（メタ）アクリレートは、市販品を用いることができる。当該市販品としては、例えば、ＤＥＮＡＣＯＬ ＡＣＲＹＬＡＴＥ ＤＡ－１１１、ＤＡ－１４１、ＤＡ－２１２、ＤＡ－２５０、ＤＡ－３１４、ＤＡ－７２１、ＤＡ－７２２、ＤＡ－９１１Ｍ、ＤＡ－９２０、ＤＡ－９３１等が挙げられる。これらの市販品は、全てナガセケムテックス株式会社製である。
これらのヒドロキシ基を有する化合物は、１種単独で用いることもできるし、２種以上併用して用いてもよい。
【0059】
本発明のインクにおいて、前記重合性モノマーの含有量は、インクの全質量に対して４０～９０質量％の範囲内であることが好ましく、６０～８５質量％の範囲内であることがより好ましい。上記範囲内であることにより、塗膜密着性が向上する。
【0060】
＜ブロックイソシアネート＞
ブロックイソシアネートは、イソシアネート基を有する化合物においてイソシアネート基がブロック剤で封鎖された化合物である。前記イソシアネート基を有する化合物を、以下、「イソシアネート化合物」ともいう。
加熱によりブロックイソシアネートからブロック剤が解離することでイソシアネート基が活性化される。
ブロックイソシアネートは、イソシアネート基を有する化合物においてイソシアネート基がブロック剤で封鎖された化合物である。前記イソシアネート基を有する化合物を、以下、「イソシアネート化合物」ともいう。
加熱によりブロックイソシアネートからブロック剤が解離することでイソシアネート基が活性化される。
【0061】
本発明のインクにおいて記録媒体に塗工されるまでは、ブロックイソシアネートはイソシアネート基が封鎖され反応性を有しないため、インクは保管安定性を有する。塗工後、ブロック剤が解離する温度以上の温度でインクを加熱するとイソシアネート基が生成する。そして、インク中に含有されるモノマーが有するヒドロキシ基及び／又はカルボキシ基と反応して、インクが硬化した塗膜を形成する。
【0062】
（イソシアネート化合物）
イソシアネート化合物としては、多官能イソシアネートであることが、硬化性の観点から好ましい。
多官能イソシアネートとしては、分子内にイソシアネート基を２個以上有する化合物であれば特に限定されない。
多官能イソシアネートとして、具体的には、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′－ＭＤＩ）、２，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４′－ＭＤＩ）、１，４－フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ６ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ１２ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）、Ｈ６ＴＤＩ（水添ＴＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート；ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートなどのポリイソシアネート；これらのビュレット体、イソシアヌレート体及びカルボジイミド変性物；などを挙げることができる。
本発明のインクは、これらのイソシアネートのいずれかを単独で用いても、二種類以上を用いてもよい。
イソシアネート化合物としては、多官能イソシアネートであることが、硬化性の観点から好ましい。
多官能イソシアネートとしては、分子内にイソシアネート基を２個以上有する化合物であれば特に限定されない。
多官能イソシアネートとして、具体的には、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′－ＭＤＩ）、２，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４′－ＭＤＩ）、１，４－フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ６ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ１２ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）、Ｈ６ＴＤＩ（水添ＴＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート；ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートなどのポリイソシアネート；これらのビュレット体、イソシアヌレート体及びカルボジイミド変性物；などを挙げることができる。
本発明のインクは、これらのイソシアネートのいずれかを単独で用いても、二種類以上を用いてもよい。
【0063】
（ブロック剤）
前記ブロック剤としては、公知のブロック剤を用いることができる。
ブロック剤としては、例えば、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｔ－ブタノール、イソブタノールなどのアルコール類、フェノール、クロルフェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ－ニトロフェノールなどのフェノール類、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐｓｅｃ－ブチルフェノール、ｐ－ｓｅｃ－アミノフェノール、ｐ－オクチルフェノール、ｐ－ノニルフェノールなどのアルキルフェノール類、３－ヒドロキシピリジン、８－ヒドロキシキノリン、８－ヒドロキシキナルジンなどの塩基性窒素含有化合物、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン化合物、アセトアミド、アクリルアミド、アセトアニリドなどの酸アミド類、コハク酸イミド、マレイン酸イミドなどの酸イミド類、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、ピラゾール、３－メチルピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール等のピラゾール類、２－ピロリドン、ε－カプロラクタムなどのラクタム類、アセトキシム（アセトオキシム）、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、ブタノンオキシム、アセトアルドキシムなどのケトン又はアルデヒドのオキシム類、エチレンイミン、重亜硫酸塩などが挙げられる。
前記ブロック剤としては、公知のブロック剤を用いることができる。
ブロック剤としては、例えば、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｔ－ブタノール、イソブタノールなどのアルコール類、フェノール、クロルフェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ－ニトロフェノールなどのフェノール類、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐｓｅｃ－ブチルフェノール、ｐ－ｓｅｃ－アミノフェノール、ｐ－オクチルフェノール、ｐ－ノニルフェノールなどのアルキルフェノール類、３－ヒドロキシピリジン、８－ヒドロキシキノリン、８－ヒドロキシキナルジンなどの塩基性窒素含有化合物、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン化合物、アセトアミド、アクリルアミド、アセトアニリドなどの酸アミド類、コハク酸イミド、マレイン酸イミドなどの酸イミド類、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、ピラゾール、３－メチルピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール等のピラゾール類、２－ピロリドン、ε－カプロラクタムなどのラクタム類、アセトキシム（アセトオキシム）、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、ブタノンオキシム、アセトアルドキシムなどのケトン又はアルデヒドのオキシム類、エチレンイミン、重亜硫酸塩などが挙げられる。
【0064】
前記ブロック剤としては、オキシム系化合物、ピラゾール系化合物及び活性エチレン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることが、インク保存性と熱解離性の点で好ましい。
オキシム系化合物としては、ホルムアミドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、ブタノンオキシム（ＭＥＫＯ）等が挙げられる。
ピラゾール系化合物としては、ピラゾール、３－メチルピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール、等が挙げられる。
活性エチレン系化合物としては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル（ＤＥＭ）、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、等が挙げられる。
オキシム系化合物としては、ホルムアミドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、ブタノンオキシム（ＭＥＫＯ）等が挙げられる。
ピラゾール系化合物としては、ピラゾール、３－メチルピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール、等が挙げられる。
活性エチレン系化合物としては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル（ＤＥＭ）、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、等が挙げられる。
【0065】
前記ブロック剤で保護されたイソシアネート基を有する多官能イソシアネート化合物としては、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレートが挙げられる。また、前記ブロック剤で保護されたイソシアネート基を有する多官能イソシアネート化合物としては、２－［（３－ブチリデン）アミノオキシカルボニルアミノ］エチルメタクリレートが挙げられる。また、前記ブロック剤で保護されたイソシアネート基を有する多官能イソシアネート化合物としては、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルアクリレートが挙げられる。また、前記ブロック剤で保護されたイソシアネート基を有する多官能イソシアネート化合物としては、２－［（３－ブチリデン）アミノオキシカルボニルアミノ］エチルアクリレートが挙げられる。
【0066】
前記ブロックイソシアネートは、芳香族環の構造を有することがインクの保存性や塗膜性能の観点で好ましい。
芳香族環を有するブロックイソシアネートとしては、特に制限はないが、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′－ＭＤＩ）、２，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４′－ＭＤＩ）、１，４－フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネートを挙げることができる。
また、ブロックイソシアネートのブロック剤として芳香族基を含有していてもよく、ベンゼン環を含有するブロック剤、及び複素芳香族環を含有するブロック剤が好ましい。特に、芳香族基を含有するブロックイソシアネートのブロック剤として、ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）を含有することが好ましい。
芳香族環を有するブロックイソシアネートとしては、特に制限はないが、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′－ＭＤＩ）、２，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４′－ＭＤＩ）、１，４－フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネートを挙げることができる。
また、ブロックイソシアネートのブロック剤として芳香族基を含有していてもよく、ベンゼン環を含有するブロック剤、及び複素芳香族環を含有するブロック剤が好ましい。特に、芳香族基を含有するブロックイソシアネートのブロック剤として、ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）を含有することが好ましい。
【0067】
前記ブロックイソシアネートは、ポリイソシアネートの構造を含有していても良い。
ポリイソシアネートの構造としては、イソシアヌレート型、ビウレット型、アダクト型の３種が挙げられる。本発明のブロックイソシアネートとしては、硬化性、及び塗膜性能の観点からイソシアヌレート型、及びビウレット型が好ましく、イソシアヌレート型（イソシアヌレート構造を有すること）が特に好ましい。
ポリイソシアネートの構造としては、イソシアヌレート型、ビウレット型、アダクト型の３種が挙げられる。本発明のブロックイソシアネートとしては、硬化性、及び塗膜性能の観点からイソシアヌレート型、及びビウレット型が好ましく、イソシアヌレート型（イソシアヌレート構造を有すること）が特に好ましい。
【0068】
ブロックイソシアネートの含有量としては、重合性モノマー１００質量部に対して０．１～２０質量部の範囲内であることが好ましく、１～１０質量部の範囲内であることがより好ましい。
ブロックイソシアネートが、０．１質量部以上の場合は、熱による硬化が十分となる。ブロックイソシアネートが、２０質量部以下の場合は、高温におけるインク保存性に優れる。
ブロックイソシアネートが、０．１質量部以上の場合は、熱による硬化が十分となる。ブロックイソシアネートが、２０質量部以下の場合は、高温におけるインク保存性に優れる。
【0069】
上記ブロック剤は、一種類を単独で用いてもよく、二種類以上を併用してもよく、単独又は二種類以上のブロック剤でブロックした複数種類のブロックイソシアネートを用いてもよい。
ブロックイソシアネートで市販されているものの製品名としては、例えば、ＢＩ７７７４、ＢＩ７７７９、ＢＩ７９５０、ＢＩ７９６０、ＢＩ７９６１、ＢＩ７９８１、ＢＩ７９８２、ＢＩ７９９１、ＢＩ７９９２（いずれもＬＡＮＸＥＳＳ社製）、ＭＦＫ６０Ｘ（旭化成ケミカルズ社製）、ＶＰＬＳ２２５３、ＢＬ４２６５ＳＮ（いずれも住化バイエルウレタン社製）、ＰＵ５２１１、ＰＵ５２１０（いずれもＬｅｅｓｏｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ社製）カレンズＭＯＩ－ＢＰ（２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート）、カレンズＭＯＩ－ＢＭ（メタクリル酸 ２－（０－［１′－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル）（いずれも昭和電工社製）等が挙げられる。
ブロックイソシアネートで市販されているものの製品名としては、例えば、ＢＩ７７７４、ＢＩ７７７９、ＢＩ７９５０、ＢＩ７９６０、ＢＩ７９６１、ＢＩ７９８１、ＢＩ７９８２、ＢＩ７９９１、ＢＩ７９９２（いずれもＬＡＮＸＥＳＳ社製）、ＭＦＫ６０Ｘ（旭化成ケミカルズ社製）、ＶＰＬＳ２２５３、ＢＬ４２６５ＳＮ（いずれも住化バイエルウレタン社製）、ＰＵ５２１１、ＰＵ５２１０（いずれもＬｅｅｓｏｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ社製）カレンズＭＯＩ－ＢＰ（２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート）、カレンズＭＯＩ－ＢＭ（メタクリル酸 ２－（０－［１′－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル）（いずれも昭和電工社製）等が挙げられる。
【0070】
＜光重合開始剤＞
本発明に係る光重合開始剤は、前記重合性モノマー（多官能（メタ）アクリレートモノマー）がラジカル重合性化合物であるときは、光ラジカル開始剤を用いることが好ましい。また、本発明に係る光重合開始剤は、前記重合性モノマーがカチオン重合性化合物であるときは、光酸発生剤を用いることが好ましい。
光重合開始剤は、本発明のインク中に、１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。光重合開始剤は、光ラジカル開始剤と光酸発生剤の両方の組み合わせであってもよい。
本発明に係る光重合開始剤は、前記重合性モノマー（多官能（メタ）アクリレートモノマー）がラジカル重合性化合物であるときは、光ラジカル開始剤を用いることが好ましい。また、本発明に係る光重合開始剤は、前記重合性モノマーがカチオン重合性化合物であるときは、光酸発生剤を用いることが好ましい。
光重合開始剤は、本発明のインク中に、１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。光重合開始剤は、光ラジカル開始剤と光酸発生剤の両方の組み合わせであってもよい。
【0071】
光ラジカル開始剤には、開裂型ラジカル開始剤及び水素引き抜き型ラジカル開始剤が含まれる。
開裂型ラジカル開始剤の例には、アセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン系の開始剤、アシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。
開裂型ラジカル開始剤の例には、アセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン系の開始剤、アシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。
【0072】
アセトフェノン系の開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン及び２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノンが含まれる。
【0073】
ベンゾイン系の開始剤の例には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
アシルホスフィンオキシド系の開始剤の例には、２，４，６－トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドが含まれる。
水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、ベンゾフェノン系の開始剤、チオキサントン系の開始剤、アミノベンゾフェノン系の開始剤、１０－ブチル－２－クロロアクリドンが挙げられる。また、水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、２－エチルアンスラキノン、９，１０－フェナンスレンキノン及びカンファーキノンが含まれる。
アシルホスフィンオキシド系の開始剤の例には、２，４，６－トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドが含まれる。
水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、ベンゾフェノン系の開始剤、チオキサントン系の開始剤、アミノベンゾフェノン系の開始剤、１０－ブチル－２－クロロアクリドンが挙げられる。また、水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、２－エチルアンスラキノン、９，１０－フェナンスレンキノン及びカンファーキノンが含まれる。
【0074】
ベンゾフェノン系の開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル－４－フェニルベンゾフェノン、４，４′－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンが挙げられる。また、ベンゾフェノン系の開始剤の例には、４－ベンゾイル－４′－メチル－ジフェニルスルフィド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び３，３′－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノンが含まれる。
チオキサントン系の開始剤の例には、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン及び２，４－ジクロロチオキサントンが含まれる。
アミノベンゾフェノン系の開始剤の例には、ミヒラーケトン及び４，４′－ジエチルアミノベンゾフェノンが含まれる。
光酸発生剤の例には、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７～１９２ページに記載の化合物が含まれる。
チオキサントン系の開始剤の例には、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン及び２，４－ジクロロチオキサントンが含まれる。
アミノベンゾフェノン系の開始剤の例には、ミヒラーケトン及び４，４′－ジエチルアミノベンゾフェノンが含まれる。
光酸発生剤の例には、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７～１９２ページに記載の化合物が含まれる。
【0075】
光重合開始剤の含有量は、インクが十分に硬化できる範囲であればよく、例えば、本発明のインクの全質量に対して０．０１～１０質量％の範囲内とすることができる。
光重合開始剤の市販品の例には、Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、Ｏｍｎｉｒａｄ ３７９、Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ（いずれもＩＧＭ社製）が含まれる。また、光重合開始剤の市販品の例には、Ｓｐｅｅｄｇｕｒｅ ＩＴＸ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＥＰＤ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）が含まれる。
光重合開始剤の市販品の例には、Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、Ｏｍｎｉｒａｄ ３７９、Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ（いずれもＩＧＭ社製）が含まれる。また、光重合開始剤の市販品の例には、Ｓｐｅｅｄｇｕｒｅ ＩＴＸ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＥＰＤ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）が含まれる。
【0076】
＜重合禁止剤＞
本発明のインクは、重合禁止剤を更に含有することが好ましい。重合禁止剤を含有することにより、硬化性を有する複数の化合物同士の接着性を低下できる。
「重合禁止剤」とは、重合性モノマーを含有するインクの調製中又は調整後の保管中での重合反応を抑制するのに添加される化合物全てを含む。
本発明のインクは、重合禁止剤を更に含有することが好ましい。重合禁止剤を含有することにより、硬化性を有する複数の化合物同士の接着性を低下できる。
「重合禁止剤」とは、重合性モノマーを含有するインクの調製中又は調整後の保管中での重合反応を抑制するのに添加される化合物全てを含む。
【0077】
本発明においては、従来公知の種々の重合禁止剤を用いることができる。
重合禁止剤としては、Ｎ－オキシル系重合禁止剤、ｏ－ｔ－ブチル基を含有するフェノール系重合禁止剤、又は二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤のうちいずれかを含有することが好ましい。
重合禁止剤としては、Ｎ－オキシル系重合禁止剤、ｏ－ｔ－ブチル基を含有するフェノール系重合禁止剤、又は二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤のうちいずれかを含有することが好ましい。
【0078】
また、これらの中でもＮ－オキシル系重合禁止剤を含有することが、プリント配線基板への密着性の観点から更に好ましい。
本発明のインクにおいて、重合禁止剤の含有量は、インクの全質量に対して０．０５～０．５質量％の範囲内であることが好ましい。
本発明のインクにおいて、重合禁止剤の含有量は、インクの全質量に対して０．０５～０．５質量％の範囲内であることが好ましい。
【0079】
（Ｎ－オキシル系重合禁止剤）
Ｎ－オキシル系重合禁止剤の例としては、例えば、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＵＶ１０（ＢＡＳＦ社製）等、が挙げられる。
Ｎ－オキシル系重合禁止剤の例としては、例えば、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＵＶ１０（ＢＡＳＦ社製）等、が挙げられる。
【0080】
（フェノール系重合禁止剤）
フェノール系重合禁止剤の例として、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル４，６－ジメチルフェノールが挙げられる。また、フェノール系重合禁止剤の例として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。また、フェノール系重合禁止剤の例として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）、４－メトキシフェノール、２－メトキシ－４－メチルフェノール等が挙げられる。
フェノール系重合禁止剤の例として、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル４，６－ジメチルフェノールが挙げられる。また、フェノール系重合禁止剤の例として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。また、フェノール系重合禁止剤の例として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）、４－メトキシフェノール、２－メトキシ－４－メチルフェノール等が挙げられる。
【0081】
（キノン系重合禁止剤）
キノン系重合禁止剤の例としては、ハイドロキノン、メトキシヒドロキノン、ベンゾキノン、１，４－ナフトキノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等が挙げられる。
キノン系重合禁止剤の例としては、ハイドロキノン、メトキシヒドロキノン、ベンゾキノン、１，４－ナフトキノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等が挙げられる。
【0082】
（アミン系重合禁止剤）
アミン系重合禁止剤の例としては、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、フェノチアジン等が挙げられる。
アミン系重合禁止剤の例としては、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、フェノチアジン等が挙げられる。
【0083】
（その他の重合禁止剤）
その他の重合禁止剤としては、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等のジチオカルバミン酸銅系重合禁止剤等が挙げられる。
その他の重合禁止剤としては、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等のジチオカルバミン酸銅系重合禁止剤等が挙げられる。
【0084】
これらは、一種のみが含有されていてもよく、二種類以上が含有されていてもよい。
これらの中でも、Ｎ－オキシル系及びキノン系の重合禁止剤であることが好ましい。当該禁止剤として、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）が好ましい。また、当該禁止剤として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが好ましい。二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤として、ナフトキノン等が好ましい。
これらの中でも、Ｎ－オキシル系及びキノン系の重合禁止剤であることが好ましい。当該禁止剤として、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）が好ましい。また、当該禁止剤として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが好ましい。二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤として、ナフトキノン等が好ましい。
【0085】
＜その他の成分＞
（界面活性剤）
本発明のインクは、必要に応じて界面活性剤を更に含有してもよい。
界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、並びにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が挙げられる。
前記アニオン性界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及び脂肪酸塩類等が挙げられる。
前記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類及びポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等が挙げられる。
前記カチオン性界面活性剤として、アルキルアミン塩類、及び第四級アンモニウム塩類等が挙げられる。
（界面活性剤）
本発明のインクは、必要に応じて界面活性剤を更に含有してもよい。
界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、並びにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が挙げられる。
前記アニオン性界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及び脂肪酸塩類等が挙げられる。
前記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類及びポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等が挙げられる。
前記カチオン性界面活性剤として、アルキルアミン塩類、及び第四級アンモニウム塩類等が挙げられる。
【0086】
（着色剤）
本発明のインクは、必要に応じて着色剤を更に含有してもよい。
着色剤は、顔料又は染料であり得るが、インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れる観点から、顔料であることが好ましい。
顔料としては、特に制限されず、例えば、カラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料又は無機顔料が挙げられる。
本発明のインクは、必要に応じて着色剤を更に含有してもよい。
着色剤は、顔料又は染料であり得るが、インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れる観点から、顔料であることが好ましい。
顔料としては、特に制限されず、例えば、カラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料又は無機顔料が挙げられる。
【0087】
本発明のインク中において、着色剤は一種のみが含有されていてもよく、二種類以上が含有されていてもよく、所望の色に調色してもよい。
着色剤の含有量は、インクの全質量に対して０．１～２０質量％の範囲内であることが好ましく、０．２～１０質量％の範囲内であることがより好ましい。
着色剤の含有量は、インクの全質量に対して０．１～２０質量％の範囲内であることが好ましく、０．２～１０質量％の範囲内であることがより好ましい。
【0088】
（顔料）
《赤又はマゼンタ顔料》
赤又はマゼンタ顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
《赤又はマゼンタ顔料》
赤又はマゼンタ顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
【0089】
《青又はシアン顔料》
青又はシアン顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、２２、２７、２８、２９、３６、６０から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
青又はシアン顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、２２、２７、２８、２９、３６、６０から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
【0090】
《緑顔料》
緑顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
緑顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
【0091】
《黄顔料》
黄顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１４７、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
黄顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１４７、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
【0092】
《黒顔料》
黒顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
黒顔料の例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６から選ばれる顔料又はその混合物等が挙げられる。
【0093】
《顔料の市販品の例》
顔料の市販品の例としては、Ｂｌａｃｋ Ｐｉｇｍｅｎｔ（Ｍｉｋｕｎｉ社製）、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ－１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ－３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ－５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ－５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ－１１０３、セイカファストイエロー１０ＧＨ、Ａ－３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ－２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ－１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ－２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ－４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ－２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ－７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ－４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３（以上、大日精化工業社製、なお、「クロモファイン」は同社の登録商標）； ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（以上、ＤＩＣ社製）；Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ－６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ－４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ
Ｔ－１３、Ｔ－０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ－６２５、１０２、Ｈ－１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ－９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（以上、山陽色素社製、なお、「Ｃｏｌｏｒｔｅｘ」及び「Ｆｉｎｅｃｏｌ」は同社の登録商標）；Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ－Ｓ（以上、東洋インキ社製、なお、「Ｌｉｏｎｏｌ」は同社の登録商標）、Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ－０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（以上、ヘキストインダストリー社製）；Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｐ－ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ（以上、クラリアント製、なお、「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ」及び「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ」は同社の登録商標）；カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（以上、三菱化学製）等が挙げられる。
顔料の市販品の例としては、Ｂｌａｃｋ Ｐｉｇｍｅｎｔ（Ｍｉｋｕｎｉ社製）、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ－１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ－３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ－５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ－５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ－１１０３、セイカファストイエロー１０ＧＨ、Ａ－３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ－２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ－１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ－２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ－４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ－２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ－７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ－４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３（以上、大日精化工業社製、なお、「クロモファイン」は同社の登録商標）； ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（以上、ＤＩＣ社製）；Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ－６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ－４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ
Ｔ－１３、Ｔ－０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ－６２５、１０２、Ｈ－１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ－９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（以上、山陽色素社製、なお、「Ｃｏｌｏｒｔｅｘ」及び「Ｆｉｎｅｃｏｌ」は同社の登録商標）；Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ－Ｓ（以上、東洋インキ社製、なお、「Ｌｉｏｎｏｌ」は同社の登録商標）、Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ－０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（以上、ヘキストインダストリー社製）；Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｐ－ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ（以上、クラリアント製、なお、「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ」及び「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ」は同社の登録商標）；カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（以上、三菱化学製）等が挙げられる。
【0094】
《顔料の分散》
顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、及びペイントシェーカー等により行うことができる。
顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、及びペイントシェーカー等により行うことができる。
【0095】
顔料の分散は、顔料粒子の体積平均粒径が、好ましくは０．０８～０．５μｍの範囲内となるように行われることが好ましい。また、顔料の分散は、顔料粒子の最大粒径が、好ましくは０．３～１０μｍの範囲内、より好ましくは０．３～３μｍの範囲内となるように行われることが好ましい。
顔料の分散は、顔料、分散剤及び分散媒体の選定、分散条件、並びに濾過条件等によって、調整される。
顔料の分散は、顔料、分散剤及び分散媒体の選定、分散条件、並びに濾過条件等によって、調整される。
【0096】
《分散剤》
本発明のインクは、顔料の分散性を高めるために、分散剤を更に含有してもよい。
分散剤の例としては、ヒドロキシ基を有するカルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びステアリルアミンアセテート等が挙げられる。分散剤の市販品の例としては、Ａｖｅｃｉａ社製のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）シリーズや、味の素ファインテクノ社製のＰＢシリーズ等が挙げられる。
本発明のインクは、顔料の分散性を高めるために、分散剤を更に含有してもよい。
分散剤の例としては、ヒドロキシ基を有するカルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びステアリルアミンアセテート等が挙げられる。分散剤の市販品の例としては、Ａｖｅｃｉａ社製のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）シリーズや、味の素ファインテクノ社製のＰＢシリーズ等が挙げられる。
【0097】
《分散助剤》
本発明のインクは、必要に応じて分散助剤を更に含有してもよい。
分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。
分散剤及び分散助剤の合計の含有量は、顔料の全質量に対して１～５０質量％の範囲内であることが好ましい。
本発明のインクは、必要に応じて分散助剤を更に含有してもよい。
分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。
分散剤及び分散助剤の合計の含有量は、顔料の全質量に対して１～５０質量％の範囲内であることが好ましい。
【0098】
《分散媒体》
本発明のインクは、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体を更に含有してもよい。
本発明のインクに、分散媒体として溶剤を含有させてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するために、前述のモノマーを分散媒体として用いることが好ましい。前述のモノマーとしては、特に粘度の低いモノマーが挙げられる。
本発明のインクは、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体を更に含有してもよい。
本発明のインクに、分散媒体として溶剤を含有させてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するために、前述のモノマーを分散媒体として用いることが好ましい。前述のモノマーとしては、特に粘度の低いモノマーが挙げられる。
【0099】
また、分散媒体として溶剤を用いると、射出安定性の観点からインクを加熱した場合に、溶剤が揮発しやすく、顔料の分散性が低下しやすい。しかし、前述の多官能（メタ）アクリレートモノマーを用いることにより、顔料の分散性の低下を抑制できる。
【0100】
（その他添加剤）
本発明のインクは、必要に応じて、カップリング剤、溶剤等を更に含有させてもよい。
本発明のインクは、必要に応じて、カップリング剤、溶剤等を更に含有させてもよい。
【0101】
《カップリング剤》
本発明のインクは、必要に応じて各種カップリング剤を更に含有させてもよい。カップリング剤が含まれることによって、プリント配線基板との密着性を向上できる。
各種カップリング剤の例としては、シラン系、チタン系、アルミニウム系カップリング剤が挙げられる。
本発明のインクは、必要に応じて各種カップリング剤を更に含有させてもよい。カップリング剤が含まれることによって、プリント配線基板との密着性を向上できる。
各種カップリング剤の例としては、シラン系、チタン系、アルミニウム系カップリング剤が挙げられる。
【0102】
《硬化促進剤》
本発明においては、必要に応じて硬化促進剤を含んでもよい。
硬化促進剤としては、樹脂成分の熱硬化を促進するものであれば特に制限はなく用いることができる。
硬化促進剤として、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレートが挙げられる。また、硬化促進剤として、２－エチル－４－メチルイミダゾール－テトラフェニルボレート、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７－テトラフェニルボレート等が挙げられる。
本発明においては、必要に応じて硬化促進剤を含んでもよい。
硬化促進剤としては、樹脂成分の熱硬化を促進するものであれば特に制限はなく用いることができる。
硬化促進剤として、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレートが挙げられる。また、硬化促進剤として、２－エチル－４－メチルイミダゾール－テトラフェニルボレート、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７－テトラフェニルボレート等が挙げられる。
【0103】
《イオン捕捉剤》
本発明においては、必要に応じてイオン捕捉剤を含んでもよい。
イオン捕捉剤が含まれることによって、イオン性不純物が吸着され、硬化膜が吸湿した条件における絶縁性が向上するなどの利点がある。
イオン捕捉剤として、例えば、トリアジンチオール化合物、ビスフェノール系還元剤、ジルコニウム化合物、アンチモンビスマス系マグネシウムアルミニウム化合物などの無機イオン吸着剤などが挙げられる。
本発明においては、必要に応じてイオン捕捉剤を含んでもよい。
イオン捕捉剤が含まれることによって、イオン性不純物が吸着され、硬化膜が吸湿した条件における絶縁性が向上するなどの利点がある。
イオン捕捉剤として、例えば、トリアジンチオール化合物、ビスフェノール系還元剤、ジルコニウム化合物、アンチモンビスマス系マグネシウムアルミニウム化合物などの無機イオン吸着剤などが挙げられる。
【0104】
《難燃剤》
本発明においては、必要に応じて難燃剤を含んでもよい。
難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水和金属系、赤燐、燐酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛、モリブデン化合物系、臭素化合物系、塩素化合物系が使用できる。また、難燃剤としては、燐酸エステル、含燐ポリオール、含燐アミン、メラミンシアヌレート、メラミン化合物、トリアジン化合物、グアニジン化合物、シリコンポリマー等が使用できる。
本発明においては、必要に応じて難燃剤を含んでもよい。
難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水和金属系、赤燐、燐酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛、モリブデン化合物系、臭素化合物系、塩素化合物系が使用できる。また、難燃剤としては、燐酸エステル、含燐ポリオール、含燐アミン、メラミンシアヌレート、メラミン化合物、トリアジン化合物、グアニジン化合物、シリコンポリマー等が使用できる。
【0105】
《溶剤》
本発明のインクは、速硬化性及び射出安定性の観点から無溶剤であることが好ましいが、インク粘度の調整のために添加してもよい。
本発明のインクは、速硬化性及び射出安定性の観点から無溶剤であることが好ましいが、インク粘度の調整のために添加してもよい。
【0106】
３．インクジェット用インクの製造方法
本発明のインクは、前述の重合性モノマーと、ブロックイソシアネートと、光重合開始剤と、任意のその他の成分とを、混合することにより調製できる。また、得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。なお、顔料を含有するインクを調製する場合は、顔料及び重合性モノマーを含む顔料分散液を調製し、その後、顔料分散液と他の成分とを混合することが好ましい。顔料分散液は、分散剤を更に含有してもよい。
本発明のインクは、前述の重合性モノマーと、ブロックイソシアネートと、光重合開始剤と、任意のその他の成分とを、混合することにより調製できる。また、得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。なお、顔料を含有するインクを調製する場合は、顔料及び重合性モノマーを含む顔料分散液を調製し、その後、顔料分散液と他の成分とを混合することが好ましい。顔料分散液は、分散剤を更に含有してもよい。
【0107】
前記顔料分散液は、重合性化合物に顔料を分散して調製できる。
顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカーなどを用いて行うことができる。このとき、分散剤を添加してもよい。
顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカーなどを用いて行うことができる。このとき、分散剤を添加してもよい。
【0108】
４．インクジェット用インクの保管方法
本発明に係るインクの保管方法は、前記した本発明のインクを保管する方法であって、温度が－１５～４０℃の範囲内で、湿度が６０％ＲＨ以下で保管することが好ましい。
具体的に、前記温度及び湿度の範囲内で保管するために、本発明のインクを収容する収容体として、下記のインク収容体を用いることが好ましい。
本発明に係るインクの保管方法は、前記した本発明のインクを保管する方法であって、温度が－１５～４０℃の範囲内で、湿度が６０％ＲＨ以下で保管することが好ましい。
具体的に、前記温度及び湿度の範囲内で保管するために、本発明のインクを収容する収容体として、下記のインク収容体を用いることが好ましい。
【0109】
［インク収容体］
本発明のインクは、水蒸気透過率が、４０℃・９０％ＲＨ条件下で０．０５～１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内である収容体に収容されていることが好ましい。
以下、インク収容体を単に「収容体」ともいう。
本発明のインクは、水蒸気透過率が、４０℃・９０％ＲＨ条件下で０．０５～１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内である収容体に収容されていることが好ましい。
以下、インク収容体を単に「収容体」ともいう。
【0110】
収容体は、インクが充填され、インクを実質的に保持する部材である。
本発明における収容体の態様としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、前記水蒸気透過率を所望の値に制御しやすいため、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましい。また、本発明におけるインクをボトルに収容した後にパックでさらに収容することもできる。
本発明における収容体の態様としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、前記水蒸気透過率を所望の値に制御しやすいため、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましい。また、本発明におけるインクをボトルに収容した後にパックでさらに収容することもできる。
【0111】
パックは、柔軟性のあるフィルムを用いた容器である。パックは、軽量で、パックを箱状のいれものに入れやすいこと、インクの残量に追従して容器の容積が変化しやすい点、フィルムを熱融着（ヒートシール）して袋状に加工して用いることができる点で好ましい。
【0112】
なお、本実施形態の収容体の使用態様として、以下の（Ａ）～（Ｃ）の形態が少なくとも挙げられる。
（Ａ）インクジェット記録装置（塗膜装置）とは別体であり、記録装置に装着されて組成物を順次、記録装置に供給するインクカートリッジ等の形態
（Ｂ）記録装置とは別体であり、インク使用時にはインクのみを収容体から記録装置に移す形態
（Ｃ）予め記録装置に備え付けられインクが収容されたタンク等の形態
（Ａ）インクジェット記録装置（塗膜装置）とは別体であり、記録装置に装着されて組成物を順次、記録装置に供給するインクカートリッジ等の形態
（Ｂ）記録装置とは別体であり、インク使用時にはインクのみを収容体から記録装置に移す形態
（Ｃ）予め記録装置に備え付けられインクが収容されたタンク等の形態
【0113】
上記の（Ａ）及び（Ｂ）は、収容体を出荷してから記録装置にインクを供給する（移す）直前までのインクの収容体ということができる。
上記の（Ｃ）は、記録装置が出荷されてから当該記録装置で初めてインクの使用を開始する前までにおけるインクの収容体ということができる。
なお、上記の（Ａ）及び（Ｃ）は、容器からインクチューブ等の接続部を介して記録装置にインクを供給している状態で、記録装置の印刷を行うインクの収容体ということができる。
また、上記の（Ｂ）は、収容体から記録装置にインクを移した後、当該記録装置で印刷を行うインクの収容体ということができる。なお、当該（Ｂ）においてインクを移す対象としては、記録装置に備え付けられたタンク等が挙げられる。
上記の（Ｃ）は、記録装置が出荷されてから当該記録装置で初めてインクの使用を開始する前までにおけるインクの収容体ということができる。
なお、上記の（Ａ）及び（Ｃ）は、容器からインクチューブ等の接続部を介して記録装置にインクを供給している状態で、記録装置の印刷を行うインクの収容体ということができる。
また、上記の（Ｂ）は、収容体から記録装置にインクを移した後、当該記録装置で印刷を行うインクの収容体ということができる。なお、当該（Ｂ）においてインクを移す対象としては、記録装置に備え付けられたタンク等が挙げられる。
【0114】
収容体の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、及びポリスチレンが挙げられる。また、収容体は、これらの材料のフィルムであってもよい。
また、収容体は、上記を適当な比率で配合したり上記を複数種重ねたりして構成してもよい。フィルムの場合、収容体は、ラミネートして得られるものであってもよい。フィルムを複数種重ねる場合、その複数種のフィルム全てが上記のフィルムである必要はなく、その一部が他の材料、例えば、金属及び金属化合物、から構成されるフィルムであってもよい。
また、収容体は、上記を適当な比率で配合したり上記を複数種重ねたりして構成してもよい。フィルムの場合、収容体は、ラミネートして得られるものであってもよい。フィルムを複数種重ねる場合、その複数種のフィルム全てが上記のフィルムである必要はなく、その一部が他の材料、例えば、金属及び金属化合物、から構成されるフィルムであってもよい。
【0115】
また、収容体の柔軟性を高める観点から、収容体の構成材料として可塑剤を含有しても良い。
可塑剤としては、例えば、脂肪酸エステル、エポキシ化合物、ポリエステル化合物が挙げられる。これらの中では、可塑剤としての汎用性の点から、脂肪酸エステルが好ましい。脂肪酸エステルとしては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル及びクエン酸エステルが挙げられる。脂肪酸エステルは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
可塑剤としては、例えば、脂肪酸エステル、エポキシ化合物、ポリエステル化合物が挙げられる。これらの中では、可塑剤としての汎用性の点から、脂肪酸エステルが好ましい。脂肪酸エステルとしては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル及びクエン酸エステルが挙げられる。脂肪酸エステルは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【0116】
収容体は、保管、輸送中に、収容するインクに含まれる成分の沈降を解除させるために撹拌されることがある。インクに含まれる成分の沈降後、長期にわたり時間が経過すると沈降物がケーキ化して解除が困難になる場合があるからである。また、収容体からインクを記録装置に供給する際には、収容体を撹拌して沈降を解除させることが好ましい。
【0117】
収容体が柔軟性のあるフィルムを用いた容器（パック）である場合、特に、撹拌動作に伴い、クラックや破れが発生しない耐久性が必要となる。
耐久性のよいフィルム材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレンなどのプラスチックフィルムが好ましく挙げられる。前記フィルム材料として、より好ましくは、エチレン酢酸ビニル共重合体である。
フィルムとしては、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ビニルアルコール共重合体、及びポリスチレン、等の延伸プラスチックフィルムが好ましく挙げられる。複数層のフィルムを貼り合わせた積層フィルムとしてもよい。
耐久性のよいフィルム材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレンなどのプラスチックフィルムが好ましく挙げられる。前記フィルム材料として、より好ましくは、エチレン酢酸ビニル共重合体である。
フィルムとしては、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ビニルアルコール共重合体、及びポリスチレン、等の延伸プラスチックフィルムが好ましく挙げられる。複数層のフィルムを貼り合わせた積層フィルムとしてもよい。
【0118】
収容体が上述のパックである場合、インクに含まれる成分が沈降などした場合にパックを左右に揺らしてインクを撹拌して沈降回復させる場合がある。その場合に、パックのひび割れや破けの発生を防止する点から、パックの構成材料として可塑剤を含有することができる。可塑剤としては、上述のものであればよく、脂肪酸エステルが好ましい。
【0119】
収容体が上述のパックである場合、そのパックを構成するフィルムの水蒸気透過率は、４０℃、９０％ＲＨ条件下で０．０５～１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ／ａｔｍの範囲内であることが好ましい。また、前記水蒸気透過率は、０．０５～１．００ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内であることがさらに好ましく、０．０５～０．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内であることが特に好ましい。
水蒸気透過率が０．０５～１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内のフィルムを用いることにより、パックを長期間保管しても、パック内に充填されたインクにおける水分量の上昇を抑制できる。
水蒸気透過率を１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下とするには、例えば、フィルムを構成する材料を選択したり、フィルムに、金属及び金属化合物の少なくとも一方から構成される層を設けたりすればよい。
水蒸気透過率が０．０５～１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内のフィルムを用いることにより、パックを長期間保管しても、パック内に充填されたインクにおける水分量の上昇を抑制できる。
水蒸気透過率を１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下とするには、例えば、フィルムを構成する材料を選択したり、フィルムに、金属及び金属化合物の少なくとも一方から構成される層を設けたりすればよい。
【0120】
この中では、汎用性が高い観点から、金属及び金属化合物の少なくとも一方から構成される層を設けることが好ましい。
金属としては、例えばＡｌ及びＴｉが挙げられる。金属化合物としては金属酸化物が好ましく、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア及びジルコニアが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。なお、本明細書において、金属酸化物はシリカを包含するものとする。
金属としては、例えばＡｌ及びＴｉが挙げられる。金属化合物としては金属酸化物が好ましく、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア及びジルコニアが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。なお、本明細書において、金属酸化物はシリカを包含するものとする。
【0121】
パックを構成するフィルムの厚さは、５０～２００μｍの範囲内が好ましい。フィルムの厚さの下限値は、７０μｍ以上がより好ましく、８０μｍ以上がさらに好ましい。フィルムの上限値は、１５０μｍ以下が好ましく、１３０μｍ以下がさらに好ましい。フィルムの厚さは、フィルムが複数の層からなる積層フィルムである場合は総厚さである。フィルムの厚さが上記範囲であるとフィルムの耐久性や柔軟性の点で好ましい。
【0122】
収容体が収容可能なインクの容量は、以下に制限されないが、１００～５０００ｍＬの範囲内が好ましい。インクの容量の下限は、２００ｍＬ以上が好ましく、５００ｍＬ以上がより好ましい。インクの容量の上限は、３０００ｍＬ以下が好ましく、２０００ｍＬ以下がより好ましく、１０００ｍＬ以下が更に好ましい。容量が上記範囲内であると、硬化性、保存安定性、及び射出安定性をいずれも一層優れたものとすることができる。
【0123】
５．ソルダーレジスト及びプリント配線基板
ソルダーレジストは、前記した本発明のインクを使用する。
ソルダーレジストパターンの形成方法としては、まず、基板上に形成された銅、亜鉛などの導電性を有する酸化膜上に、本発明に係るインクでインクジェット印刷にてパターニングする。
次いで、光でインクを硬化してレジスト膜を形成する。
次いで、当該レジスト膜で覆われていない部分の酸化膜を酸によるエッチング溶液で除去する。
さらに、アルカリによって酸化膜を覆っていたレジスト膜を除去することによって、精緻な回路やパターンが形成できる。
このようにしてソルダーレジストを有するプリント配線基板が形成される。
ソルダーレジストは、前記した本発明のインクを使用する。
ソルダーレジストパターンの形成方法としては、まず、基板上に形成された銅、亜鉛などの導電性を有する酸化膜上に、本発明に係るインクでインクジェット印刷にてパターニングする。
次いで、光でインクを硬化してレジスト膜を形成する。
次いで、当該レジスト膜で覆われていない部分の酸化膜を酸によるエッチング溶液で除去する。
さらに、アルカリによって酸化膜を覆っていたレジスト膜を除去することによって、精緻な回路やパターンが形成できる。
このようにしてソルダーレジストを有するプリント配線基板が形成される。
【0124】
６．塗膜形成方法
本発明の塗膜形成方法は、前記インクジェット用インクを用いた塗膜形成方法であって、塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、インクを供給する流路において、インクを４０℃以上に加熱する。すなわち、前記塗膜形成方法は、インクの加熱工程を有する。また、塗膜形成方法は、（１）インクの加熱工程のほか、下記工程（２）～（５）を含むことが好ましい。
（１）インクの加熱工程
（２）インクの脱気工程
（３）加熱されたインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して、回路形成されたプリント配線基板上に着弾させる工程
（４）着弾したインクに活性光線を照射してインクを仮硬化させる工程
（５）仮硬化後、インクを加熱して本硬化する工程
以下において、塗膜形成方法の一例として、レジスト膜の形成方法を例に挙げて説明する。
本発明の塗膜形成方法は、前記インクジェット用インクを用いた塗膜形成方法であって、塗膜形成装置のインクジェットヘッドに、インクを供給する流路において、インクを４０℃以上に加熱する。すなわち、前記塗膜形成方法は、インクの加熱工程を有する。また、塗膜形成方法は、（１）インクの加熱工程のほか、下記工程（２）～（５）を含むことが好ましい。
（１）インクの加熱工程
（２）インクの脱気工程
（３）加熱されたインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して、回路形成されたプリント配線基板上に着弾させる工程
（４）着弾したインクに活性光線を照射してインクを仮硬化させる工程
（５）仮硬化後、インクを加熱して本硬化する工程
以下において、塗膜形成方法の一例として、レジスト膜の形成方法を例に挙げて説明する。
【0125】
＜（１）の工程＞
（１）の工程は、インクを加熱する工程である。加熱により、インクの液滴を加熱した状態でインクジェットヘッドから射出できる。これにより、射出安定性を高めることができる。
射出時のインクの温度は、４０℃以上であることが好ましく、上限は１００℃以下であることが好ましい。射出安定性をより高めるためには、前記射出時のインクの温度は、４０～９０℃の範囲内であることがより好ましい。特に、インクの粘度が７～１５ｍＰａ・ｓの範囲内、より好ましくは８～１３ｍＰａ・ｓの範囲内となるようなインク温度において射出を行うことが好ましい。
（１）の工程は、インクを加熱する工程である。加熱により、インクの液滴を加熱した状態でインクジェットヘッドから射出できる。これにより、射出安定性を高めることができる。
射出時のインクの温度は、４０℃以上であることが好ましく、上限は１００℃以下であることが好ましい。射出安定性をより高めるためには、前記射出時のインクの温度は、４０～９０℃の範囲内であることがより好ましい。特に、インクの粘度が７～１５ｍＰａ・ｓの範囲内、より好ましくは８～１３ｍＰａ・ｓの範囲内となるようなインク温度において射出を行うことが好ましい。
【0126】
インクの加熱方法は、インクジェットヘッドにインクを供給する流路において、射出時のインクの温度が４０℃以上となるように加熱することが好ましい。
前記加熱方法としては、例えば、ヘッドキャリッジのインクタンク、供給パイプ及びヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管並びにインクジェットヘッド等の少なくともいずれかをインク加熱部によって加熱することが好ましい。
特に本発明では、加熱工程は射出前に複数回行うことが好ましい。具体的には、インク供給系において、インクを貯留する第１サブタンクにおいて加熱することが好ましい。また、前記第１サブタンクでの加熱に加えて、後述する脱気後で射出直前の第２サブタンクにおいて加熱したり、インクジェットヘッド内で加熱することが射出性向上の点で好ましい。
前記加熱方法としては、例えば、ヘッドキャリッジのインクタンク、供給パイプ及びヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管並びにインクジェットヘッド等の少なくともいずれかをインク加熱部によって加熱することが好ましい。
特に本発明では、加熱工程は射出前に複数回行うことが好ましい。具体的には、インク供給系において、インクを貯留する第１サブタンクにおいて加熱することが好ましい。また、前記第１サブタンクでの加熱に加えて、後述する脱気後で射出直前の第２サブタンクにおいて加熱したり、インクジェットヘッド内で加熱することが射出性向上の点で好ましい。
【0127】
インク加熱部としては、パネルヒーター、ラバーヒーター、リボンヒーター又は保温水等を用いることができる。
【0128】
＜（２）の工程＞
（２）の工程は、インク中の気泡を除去するために脱気を行う工程である。
脱気方法は、例えば、中空糸又は超音波を用いることが好ましい。
中空糸を用いる場合、中空糸膜の内側が脱気されて当該中空糸膜の外側にインクが流通される外部還流型の中空糸膜脱気モジュールであることが好ましい。このような外部還流型の中空糸膜脱気モジュールとしては、例えば、国際公開２０２２／１０２０５８号に記載されているものを使用できる。また、外部還流型の中空糸膜脱気モジュールは、脱気効率や処理流量の観点から好ましいが、これに限らず、脱気モジュールは内部還流型などその他の方式を用いてもよい。
（２）の工程は、インク中の気泡を除去するために脱気を行う工程である。
脱気方法は、例えば、中空糸又は超音波を用いることが好ましい。
中空糸を用いる場合、中空糸膜の内側が脱気されて当該中空糸膜の外側にインクが流通される外部還流型の中空糸膜脱気モジュールであることが好ましい。このような外部還流型の中空糸膜脱気モジュールとしては、例えば、国際公開２０２２／１０２０５８号に記載されているものを使用できる。また、外部還流型の中空糸膜脱気モジュールは、脱気効率や処理流量の観点から好ましいが、これに限らず、脱気モジュールは内部還流型などその他の方式を用いてもよい。
【0129】
＜（３）の工程＞
（３）の工程では、インクの液滴をインクジェットヘッドから射出して、記録媒体である例えばプリント配線基板上の、形成すべきレジスト膜に応じた位置に着弾させて、パターニングする。
インクジェットヘッドからの射出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。
オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気－機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット（登録商標）（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気－熱変換方式等のいずれでもよい。
射出される際のインクの液滴量は、記録速度及び画質の面から、２～２０ｐＬの範囲内であることが好ましい。
（３）の工程では、インクの液滴をインクジェットヘッドから射出して、記録媒体である例えばプリント配線基板上の、形成すべきレジスト膜に応じた位置に着弾させて、パターニングする。
インクジェットヘッドからの射出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。
オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気－機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット（登録商標）（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気－熱変換方式等のいずれでもよい。
射出される際のインクの液滴量は、記録速度及び画質の面から、２～２０ｐＬの範囲内であることが好ましい。
【0130】
プリント配線基板は、特に限定されないが、例えば、紙フェノール、紙エポキシ、ガラス布エポキシ、ガラスポリイミド、ガラス布／不繊布エポキシ、ガラス布／紙エポキシ、合成繊維エポキシ、フッ素・ポリエチレン・ＰＰＯ・シアネートエステル等を用いた高周波回路用銅張積層版等の材質を用いたもので全てのグレード（ＦＲ－４等）の銅張積層版、その他ポリイミドフィルム、ＰＥＴフィルム、ガラス基板、セラミック基板、ウエハ板、ステンレス鋼板等であることが好ましい。
【0131】
前記プリント配線基板は、インクとの密着性を良好にするため、インクとの接触面積を大きくするために細かい粗化処理を行うことが好ましい。
インクジェット方式でインクを塗膜する場合には、インクジェットヘッドで射出するためにインクの粘度を低くする必要がある。そのため、塗膜前のインクは重合性モノマーを主成分として構成されており、塗膜後に活性光線により硬化するインクが用いられる。このようなインクは、塗膜後の硬化の際に硬化収縮が起こり、プリント配線基板とインクの密着性が悪くなる傾向がある。そのため、配線基板と接触する面積を大きくするため、配線基板に細かい粗化処理を行う必要がある。また、インクの粘度が低いために、粗化された配線基板上で滲みが発生するという問題がある。そこで、配線基板の粗化処理後に接触角を調整する処理を行うことが好ましい。
したがって、本発明のインクを上記の用途に適用する場合には、配線基板の前処理として粗化処理やにじみを防止するための処理を行うことが好ましい。
インクジェット方式でインクを塗膜する場合には、インクジェットヘッドで射出するためにインクの粘度を低くする必要がある。そのため、塗膜前のインクは重合性モノマーを主成分として構成されており、塗膜後に活性光線により硬化するインクが用いられる。このようなインクは、塗膜後の硬化の際に硬化収縮が起こり、プリント配線基板とインクの密着性が悪くなる傾向がある。そのため、配線基板と接触する面積を大きくするため、配線基板に細かい粗化処理を行う必要がある。また、インクの粘度が低いために、粗化された配線基板上で滲みが発生するという問題がある。そこで、配線基板の粗化処理後に接触角を調整する処理を行うことが好ましい。
したがって、本発明のインクを上記の用途に適用する場合には、配線基板の前処理として粗化処理やにじみを防止するための処理を行うことが好ましい。
【0132】
租化処理の方法として、配線基板の表面をバフやスクラブ等の手段で凹凸を形成して粗面を形成する処理（物理研磨処理）が挙げられる。また、その他の粗化処理の方法として、塩化銅系、過硫酸塩系、硫酸/過酸化水素、ギ酸系、有機酸系などの化学研磨処理が挙げられる。
粗化処理の方法として、密着性の観点で、化学研磨処理が好ましく、有機酸系の処理がさらに好ましい。
粗化処理の方法として、密着性の観点で、化学研磨処理が好ましく、有機酸系の処理がさらに好ましい。
【0133】
具体的な化学研磨処理としては、塩化銅系としてはＭａｃＤｅｒｍｉｄ社のＭｕｌｔｉＰｒｅｐ ２００、過硫酸塩系としてはＭａｃＤｅｒｍｉｄ社のマイクロクリーン、ＭＥ－３０１、ＰＲ－８２０、硫酸／過酸化水素としては四国化成のＧＢ１０００Ｆ／１４００、Ｇ２００、ＧＢ３１００、ＧＢ４３００、ＭａｃＤｅｒｍｉｄ社のＭｅｔｅｘ Ｇ－５、Ｍｅｔｅｘ Ｇ－６、ＭＥ－５０１、ＭＥ－６０２、ＭＥ－６０５、ＭＥ－７０９、ＢＯＡＲＤＴＥＣ社のＢＴＨ－２０６６、三菱ガス化学社のＣＰＥ－９００、ＥＭＲ－５０００、ＥＭＲ－７０００、有機酸系としてはメック社のＣＺ８１００、ＣＺ８１０１、ＣＺ８２０２、ＢＯＡＲＤＴＥＣ社のＢＴＨ－２０８３、ＢＴＨ－２０８５等が挙げられる。
密着性の観点から、硫酸／過酸化水素系、有機酸系が好ましく、有機酸系がさらに好ましい。
滲みを防止するための処理としては、ＭＥＣ社のＣＺ８３００シリーズやＢＯＡＲＤＴＥＣ社のＢＴＨ－３０６６が好ましい。
密着性の観点から、硫酸／過酸化水素系、有機酸系が好ましく、有機酸系がさらに好ましい。
滲みを防止するための処理としては、ＭＥＣ社のＣＺ８３００シリーズやＢＯＡＲＤＴＥＣ社のＢＴＨ－３０６６が好ましい。
【0134】
上記前処理により粗化された銅板の表面粗さとしてはＲａ０．１～１．５μｍが好ましく、０．３～１．３μｍが好ましく、０．４～１．１μｍが最も好ましい。Ｒａが０．１μｍ以上であれば密着性が向上し、１．５μｍ以下であれば滲みが抑制される。
上記前処理剤により粗化される銅板の厚みとしては０．１～３．０μｍが好ましく、０．３～２．０μｍが好ましく、０．５～１．５μｍがさらに好ましい。粗化される厚みとして、０．１μｍ以上あればアンカー効果により密着性が向上し、３．０ｍμ以下であれば銅が必要以上に粗密化されないため密着性が向上する。
表面粗さは、前処理剤の種類や処理の温度、時間等の条件を調整することで制御できる。
表面粗さは、レーザー顕微鏡や白色干渉顕微鏡などで測定することができる。
上記前処理剤により粗化される銅板の厚みとしては０．１～３．０μｍが好ましく、０．３～２．０μｍが好ましく、０．５～１．５μｍがさらに好ましい。粗化される厚みとして、０．１μｍ以上あればアンカー効果により密着性が向上し、３．０ｍμ以下であれば銅が必要以上に粗密化されないため密着性が向上する。
表面粗さは、前処理剤の種類や処理の温度、時間等の条件を調整することで制御できる。
表面粗さは、レーザー顕微鏡や白色干渉顕微鏡などで測定することができる。
【0135】
＜（４）の工程＞
（４）の工程では、（３）の工程で着弾させたインクに活性光線を照射して、該インクを仮硬化する。
活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線である。
紫外線の照射は、例えばＰｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷ＬＥＤを用いて、波長３００～４２０ｎｍの条件下で行うことができる。
（４）の工程では、（３）の工程で着弾させたインクに活性光線を照射して、該インクを仮硬化する。
活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線である。
紫外線の照射は、例えばＰｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷ＬＥＤを用いて、波長３００～４２０ｎｍの条件下で行うことができる。
【0136】
紫外線の照射は、３００～４２０ｎｍの範囲内の波長を有する紫外線のレジスト膜表面におけるピーク照度が、好ましくは０．５～１０Ｗ／ｃｍ２の範囲内となるように行う。前記紫外線の照射は、より好ましく前記紫外線のレジスト膜表面におけるピーク照度が、１～５Ｗ／ｃｍ２の範囲内となるように行う。
輻射熱がインクに照射されることを抑制する観点からは、レジスト膜に照射される光量は１０００ｍＪ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
活性光線の照射は、インク着弾後０．００１～３００秒の間に行うことが好ましく、高精細なレジスト膜を形成するためには、０．００１～６０秒の間に行うことがより好ましい。
輻射熱がインクに照射されることを抑制する観点からは、レジスト膜に照射される光量は１０００ｍＪ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
活性光線の照射は、インク着弾後０．００１～３００秒の間に行うことが好ましく、高精細なレジスト膜を形成するためには、０．００１～６０秒の間に行うことがより好ましい。
【0137】
＜（５）の工程＞
（５）の工程では、（４）の仮硬化後、さらにインクを加熱して本硬化する。
加熱方法は、例えば、１１０～１８０℃の範囲内に設定したオーブン等に１０～６０分投入することが好ましい。
（５）の工程では、（４）の仮硬化後、さらにインクを加熱して本硬化する。
加熱方法は、例えば、１１０～１８０℃の範囲内に設定したオーブン等に１０～６０分投入することが好ましい。
【0138】
７．塗膜形成装置
本発明の塗膜形成装置は、前記インクジェット用インクを備えた塗膜形成装置であって、インクジェットヘッドに、前記インクを供給する流路において、インクを４０℃以上に加熱する手段（インク加熱部）を有する。
以下、本発明の塗膜形成装置について、図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明の範囲は図示例に限定されない。なお、以下の説明において、同一の機能及び構成を有するものについては、同一の符号を付し、その説明を省略する。
本発明の塗膜形成装置は、前記インクジェット用インクを備えた塗膜形成装置であって、インクジェットヘッドに、前記インクを供給する流路において、インクを４０℃以上に加熱する手段（インク加熱部）を有する。
以下、本発明の塗膜形成装置について、図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明の範囲は図示例に限定されない。なお、以下の説明において、同一の機能及び構成を有するものについては、同一の符号を付し、その説明を省略する。
【0139】
塗膜形成装置としては、インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置が挙げられる。
インクジェット記録装置は、インク加熱部、脱気装置及びインクジェットヘッドを有することが好ましい。
また、インクジェット記録装置は、記録媒体に着弾したインクに活性光線を照射する活性光線照射部（ＵＶ照射部）を有することが好ましい。
インクジェット記録装置は、インク加熱部、脱気装置及びインクジェットヘッドを有することが好ましい。
また、インクジェット記録装置は、記録媒体に着弾したインクに活性光線を照射する活性光線照射部（ＵＶ照射部）を有することが好ましい。
【0140】
図１は、インクジェット記録装置におけるインクの流路について説明する図である。
インクジェット記録装置１では、インク供給部５０のインクタンク５１から供給ポンプ５３によって汲み出されたインクは、インク流路２４ｂを介して各記録ヘッド２４ａに供給される。また、インクジェット記録装置１は、各記録ヘッド２４ａで吐出されなかったインクを、必要に応じてインク流路２４ｂに戻すことが可能な構成となっている。
インクジェット記録装置１では、インク供給部５０のインクタンク５１から供給ポンプ５３によって汲み出されたインクは、インク流路２４ｂを介して各記録ヘッド２４ａに供給される。また、インクジェット記録装置１は、各記録ヘッド２４ａで吐出されなかったインクを、必要に応じてインク流路２４ｂに戻すことが可能な構成となっている。
【0141】
インク流路２４ｂ上には、第１サブタンク２４１、脱気装置２８０、送液ポンプ２４３、逆止弁２４４、第２サブタンク２４５等が設けられている。
記録ヘッド２４ａ、インク流路２４ｂ及びインク流路２４ｂ上にある各構成部分は、インク加熱部（インク加熱手段）２７０によって加熱、保温されて、インクの温度が適切な温度に保たれるようになっている。具体的には、インク加熱部２７０は、インクの射出温度が４０℃以上となるように、記録ヘッド２４ａ、インク流路２４ｂ及びインク流路２４ｂ上の各構成部分を加熱する。
記録ヘッド２４ａ、インク流路２４ｂ及びインク流路２４ｂ上にある各構成部分は、インク加熱部（インク加熱手段）２７０によって加熱、保温されて、インクの温度が適切な温度に保たれるようになっている。具体的には、インク加熱部２７０は、インクの射出温度が４０℃以上となるように、記録ヘッド２４ａ、インク流路２４ｂ及びインク流路２４ｂ上の各構成部分を加熱する。
【0142】
＜インク加熱部＞
インク加熱部２７０は、記録ヘッド２４ａと、インク流路２４ｂ上の各構成部分のうち、第１サブタンク２４１と脱気装置２８０（脱気モジュール２４２）との間、又は、脱気装置２８０と記録ヘッド２４ａとの間の少なくともいずれかに設けることが好ましい。また、インク加熱部２７０は、脱気装置２８０に設けてもよい。
加熱による固形物の形成を防止する観点から、インク加熱部２７０は、第１サブタンク２４１と脱気装置２８０との間に設けることが好ましい。
また、インクの脱気を行った直後に記録ヘッドヘッド２４ａから射出してもよいが、圧損上昇防止の観点でより安定的に射出するために、脱気装置２８０と記録ヘッド２４ａとの間にインク加熱部２７０をさらに設けることが好ましい。
以下の説明では、インク加熱部２７０を第１サブタンク２４１と、第１サブタンク２４１と脱気装置２８０との間の第２タンク２４７と、脱気装置２８０に設けた場合について説明するがこれに限定されるものではない。
インク加熱部２７０は、記録ヘッド２４ａと、インク流路２４ｂ上の各構成部分のうち、第１サブタンク２４１と脱気装置２８０（脱気モジュール２４２）との間、又は、脱気装置２８０と記録ヘッド２４ａとの間の少なくともいずれかに設けることが好ましい。また、インク加熱部２７０は、脱気装置２８０に設けてもよい。
加熱による固形物の形成を防止する観点から、インク加熱部２７０は、第１サブタンク２４１と脱気装置２８０との間に設けることが好ましい。
また、インクの脱気を行った直後に記録ヘッドヘッド２４ａから射出してもよいが、圧損上昇防止の観点でより安定的に射出するために、脱気装置２８０と記録ヘッド２４ａとの間にインク加熱部２７０をさらに設けることが好ましい。
以下の説明では、インク加熱部２７０を第１サブタンク２４１と、第１サブタンク２４１と脱気装置２８０との間の第２タンク２４７と、脱気装置２８０に設けた場合について説明するがこれに限定されるものではない。
【0143】
インク加熱部２７０は、ヒーターや当該ヒーターからの熱を伝える伝熱部材等により構成される。また、インク加熱部２７０は、保温水を用いた構成であってもよい。
前記ヒーターとしては、例えば、電熱線が用いられ、通電されることによりジュール熱を生じる。また、このようなヒーターとしては、パネルヒーター、リボンヒーター又はラバーヒーター等が挙げられる。前記伝熱部材としては、熱伝導率の高い部材、例えば、各種金属（合金）で形成された熱伝導板が用いられる。
前記ヒーターや伝熱部材は、例えば、インク流路２４ｂの配管を覆ったり、第１サブタンク２４１や第２サブタンク２４５の側壁等に接触されたりして設けられる。
前記ヒーターとしては、例えば、電熱線が用いられ、通電されることによりジュール熱を生じる。また、このようなヒーターとしては、パネルヒーター、リボンヒーター又はラバーヒーター等が挙げられる。前記伝熱部材としては、熱伝導率の高い部材、例えば、各種金属（合金）で形成された熱伝導板が用いられる。
前記ヒーターや伝熱部材は、例えば、インク流路２４ｂの配管を覆ったり、第１サブタンク２４１や第２サブタンク２４５の側壁等に接触されたりして設けられる。
【0144】
＜第１サブタンク＞
第１サブタンク２４１は、インクを貯留する１又は複数のインクタンク５１より容積の小さいインク室である。
第１サブタンク２４１には、第１フロートセンサー２４１ａが設けられている。第１サブタンク２４１は、第１フロートセンサー２４１ａによる液面位置の検出データに基づいて制御部（図示しない）が供給ポンプ５３を動作させることにより所定量のインクが貯留される。
第１サブタンク２４１は、インクを貯留する１又は複数のインクタンク５１より容積の小さいインク室である。
第１サブタンク２４１には、第１フロートセンサー２４１ａが設けられている。第１サブタンク２４１は、第１フロートセンサー２４１ａによる液面位置の検出データに基づいて制御部（図示しない）が供給ポンプ５３を動作させることにより所定量のインクが貯留される。
【0145】
第１サブタンク２４１には、インク加熱部２７０が設けられていることが好ましい。インク加熱部２７０によって第１サブタンク２４１内のインクが加熱されて、射出時のインクの粘度を調製できる。
インク加熱部２７０は、射出時のインクの温度が４０℃以上となるように加熱することが好ましく、第１サブタンク２４１内のインクの温度が４０～６０℃となるように加熱することが好ましい。
インク加熱部２７０は、第１サブタンク２４１の側壁や底壁等に接触して設けられることが好ましい。
インク加熱部２７０は、射出時のインクの温度が４０℃以上となるように加熱することが好ましく、第１サブタンク２４１内のインクの温度が４０～６０℃となるように加熱することが好ましい。
インク加熱部２７０は、第１サブタンク２４１の側壁や底壁等に接触して設けられることが好ましい。
【0146】
インク加熱部２７０の温度制御は、制御部（図示しない）により行われる。
制御部は、例えば、インク加熱部２７０に内蔵された熱電対によりインク加熱部２７０の温度を検知しつつ、液体の種類に応じて適宜設定される値を目標温度としてオンオフ制御を行う。
制御部は、例えば、インク加熱部２７０に内蔵された熱電対によりインク加熱部２７０の温度を検知しつつ、液体の種類に応じて適宜設定される値を目標温度としてオンオフ制御を行う。
【0147】
＜脱気装置＞
脱気装置２８０は、流入したインクから空気等の気体を取り除く脱気処理を行い、当該脱気されたインクを排出する。
脱気装置は、中空糸膜又は超音波を用いた構成のものが好ましい。以下に、中空糸膜を用いた脱気装置を用いた脱気装置についてそれぞれ説明する。
脱気装置２８０は、流入したインクから空気等の気体を取り除く脱気処理を行い、当該脱気されたインクを排出する。
脱気装置は、中空糸膜又は超音波を用いた構成のものが好ましい。以下に、中空糸膜を用いた脱気装置を用いた脱気装置についてそれぞれ説明する。
【0148】
（中空糸膜を用いた脱気装置）
脱気装置２８０は、脱気モジュール２４２、真空ポンプ２４９、真空経路２５０、圧力センサー２５１、大気開放弁２５２等により構成される。
脱気モジュール２４２は、液体中の溶存気体を透過可能な気体透過膜として中空糸膜２４２６を内部に有する外部還流型の脱気モジュールである。
また、脱気モジュール２４２には、真空ポンプ２４９と、真空経路２５０と、圧力センサー２５１と、大気開放弁２５２とが接続されている。
真空ポンプ２４９は、脱気モジュール２４２内の気圧を減圧する。
真空経路２５０は、真空ポンプ２４９と脱気モジュール２４２とを繋ぐ。
圧力センサー２５１は、真空経路２５０内における気圧を計測する。
大気開放弁２５２は、真空経路２５０内を気密状態と大気開放状態とに切り替え可能な弁である。
脱気装置２８０は、脱気モジュール２４２、真空ポンプ２４９、真空経路２５０、圧力センサー２５１、大気開放弁２５２等により構成される。
脱気モジュール２４２は、液体中の溶存気体を透過可能な気体透過膜として中空糸膜２４２６を内部に有する外部還流型の脱気モジュールである。
また、脱気モジュール２４２には、真空ポンプ２４９と、真空経路２５０と、圧力センサー２５１と、大気開放弁２５２とが接続されている。
真空ポンプ２４９は、脱気モジュール２４２内の気圧を減圧する。
真空経路２５０は、真空ポンプ２４９と脱気モジュール２４２とを繋ぐ。
圧力センサー２５１は、真空経路２５０内における気圧を計測する。
大気開放弁２５２は、真空経路２５０内を気密状態と大気開放状態とに切り替え可能な弁である。
【0149】
図２を参照して、脱気装置２８０の脱気モジュール２４２について詳細に説明する。図２に示す例においては、外部還流型の脱気モジュール２４２を示している。
脱気モジュール２４２は、例えば、円筒状に形成されており、流入したインク中の溶存気体を除去（脱気）し、脱気されたインクを排出する。
脱気モジュール２４２は、外殻（チャンバー）２４２１の内部において、中心管２４２４の周囲に多数の中空糸膜（気体透過膜）２４２６が覆う構成になっている。中心管２４２４の一端は、インク流入口２４２２に繋がり、他方は、プラグ２４２４ａで封止されている。
中心管２４２４の外壁には、無数の細穴（孔部）２４２４ｂ（ミシン孔）が設けられている。インク流入口２４２２から流入したインクは、これら細穴２４２４ｂから周囲に流出して、インク流出口２４２３から流出する。
なお、図２に示す例では、インク流出口２４２３が横向きに設けられ、インクが脱気モジュール２４２の側方へ流出するように構成されている。しかし、この構成に限られるものではなく、インク流出口２４２３はいずれの向きに設けられていても良く、インクがいずれの方向へ流出するように構成されていても良い。また、図２のようにインク流出口２４２３を中空糸膜２４２６の上端部に対応する位置に設けるとチャンバー内に空気溜りができなくなるため好ましい。
脱気モジュール２４２は、例えば、円筒状に形成されており、流入したインク中の溶存気体を除去（脱気）し、脱気されたインクを排出する。
脱気モジュール２４２は、外殻（チャンバー）２４２１の内部において、中心管２４２４の周囲に多数の中空糸膜（気体透過膜）２４２６が覆う構成になっている。中心管２４２４の一端は、インク流入口２４２２に繋がり、他方は、プラグ２４２４ａで封止されている。
中心管２４２４の外壁には、無数の細穴（孔部）２４２４ｂ（ミシン孔）が設けられている。インク流入口２４２２から流入したインクは、これら細穴２４２４ｂから周囲に流出して、インク流出口２４２３から流出する。
なお、図２に示す例では、インク流出口２４２３が横向きに設けられ、インクが脱気モジュール２４２の側方へ流出するように構成されている。しかし、この構成に限られるものではなく、インク流出口２４２３はいずれの向きに設けられていても良く、インクがいずれの方向へ流出するように構成されていても良い。また、図２のようにインク流出口２４２３を中空糸膜２４２６の上端部に対応する位置に設けるとチャンバー内に空気溜りができなくなるため好ましい。
【0150】
中空糸膜２４２６は、一端が閉塞した多数の中空状の微細糸構造であり、その膜面は、気体透過性を有する。中空糸膜２４２６の微細糸構造の他端は、真空経路２５０が接続された気体流出口２４２５に繋がっている。真空ポンプ２４９で吸引されることにより中空糸膜２４２６内が減圧される。この状態で、中空糸膜２４２６の膜面にインクが接触することで、インク中の溶存気体のみが選択的に膜面を透過してインクが脱気される。中空糸膜２４２６を通過した溶存気体は、真空経路２５０を流下する。
【0151】
図３Ａは、外部還流型の脱気モジュールの中心管内部の構成を示す概略断面図である。図３Ｂは、図３ＡにおけるIVＢ－IVＢ線に沿った面の矢視断面図である。
脱気モジュール２５２は、中心管２４２４の内側に加熱部２４２７（インク加熱部）を有することが好ましい。
加熱部２４２７は、例えば、ＳＵＳ製の棒状部材の内部に電熱線及び熱電対を有して構成されている。
このように、加熱部２４２７が脱気モジュール２４２内の中心部に配置されていることにより、脱気モジュール２４２内のインクを均一かつ効率的に加熱でき、インクを目的の温度まで短時間で加熱できる。また、脱気モジュール２４２内のインク全体を均一に加熱できるため、脱気モジュール２４２内の隅において局所的にインクが加熱されていない領域が生じないようにすることができる。このように、インクを均一かつ効率的に加熱できるため、インクの脱気効率及び送液量を向上させることができるとともに、インクの粘度を十分に低下させ、インクの不吐出の発生を抑制できる。
脱気モジュール２５２は、中心管２４２４の内側に加熱部２４２７（インク加熱部）を有することが好ましい。
加熱部２４２７は、例えば、ＳＵＳ製の棒状部材の内部に電熱線及び熱電対を有して構成されている。
このように、加熱部２４２７が脱気モジュール２４２内の中心部に配置されていることにより、脱気モジュール２４２内のインクを均一かつ効率的に加熱でき、インクを目的の温度まで短時間で加熱できる。また、脱気モジュール２４２内のインク全体を均一に加熱できるため、脱気モジュール２４２内の隅において局所的にインクが加熱されていない領域が生じないようにすることができる。このように、インクを均一かつ効率的に加熱できるため、インクの脱気効率及び送液量を向上させることができるとともに、インクの粘度を十分に低下させ、インクの不吐出の発生を抑制できる。
【0152】
加熱部２４２７の温度制御は、制御部により行われる。
制御部は、例えば、加熱部２４２７に内蔵された熱電対により加熱部２４２７の温度を検知しつつ、液体の種類に応じて適宜設定される値を目標温度としてオンオフ制御を行う。
なお、加熱部２４２７の形状及び構成としては、脱気モジュール２４２内のインクを加熱できかつその加熱温度を制御できればいずれの形状及び構成であっても良い。また、加熱部２４２７の形状及び構成は、上記したように加熱部２４２７そのものが発熱する構成であっても良い。加熱部２４２７の構成は、例えば、発熱体自体が脱気モジュール２４２の外部に設けられ、当該発熱体の熱が加熱部２４２７に伝熱することで脱気モジュール２４２内を加熱する構成であっても良い。
制御部は、例えば、加熱部２４２７に内蔵された熱電対により加熱部２４２７の温度を検知しつつ、液体の種類に応じて適宜設定される値を目標温度としてオンオフ制御を行う。
なお、加熱部２４２７の形状及び構成としては、脱気モジュール２４２内のインクを加熱できかつその加熱温度を制御できればいずれの形状及び構成であっても良い。また、加熱部２４２７の形状及び構成は、上記したように加熱部２４２７そのものが発熱する構成であっても良い。加熱部２４２７の構成は、例えば、発熱体自体が脱気モジュール２４２の外部に設けられ、当該発熱体の熱が加熱部２４２７に伝熱することで脱気モジュール２４２内を加熱する構成であっても良い。
【0153】
さらに、脱気モジュール２４２の外面には、脱気モジュール２４２内の液体を加熱する第２加熱部２４２８（インク加熱部）が設けられている。
すなわち、第２加熱部２４２８は、平面状に形成され、脱気モジュール２４２の外殻２４２１の外周面を覆うように設けられている。このような第２加熱部２４２８としては、例えば、ラバーヒーター等が用いられる。
当該第２加熱部２４２８には、例えばサーミスタ（図示略）等の温度センサーが設けられ、制御部により上記加熱部２４２７と同様にしてオンオフ制御が行われる。このような第２加熱部２４２８が設けられていることにより、脱気モジュール内のインクをさらに短時間で目的の温度まで加熱できる。
すなわち、第２加熱部２４２８は、平面状に形成され、脱気モジュール２４２の外殻２４２１の外周面を覆うように設けられている。このような第２加熱部２４２８としては、例えば、ラバーヒーター等が用いられる。
当該第２加熱部２４２８には、例えばサーミスタ（図示略）等の温度センサーが設けられ、制御部により上記加熱部２４２７と同様にしてオンオフ制御が行われる。このような第２加熱部２４２８が設けられていることにより、脱気モジュール内のインクをさらに短時間で目的の温度まで加熱できる。
【0154】
図１に示す真空ポンプ２４９は、ポンプチャンバーと、駆動源とを備えるダイヤフラムポンプである。
ポンプチャンバーは、伸縮可能なダイヤフラムを備える。
駆動源は、ポンプチャンバーの容積が拡縮するようにダイヤフラムを動作させる。
ポンプチャンバーには、外部からの流体の流入のみを許容する逆止弁を備えた吸入口と、内部からの流体の排出のみを許容する逆止弁を備えた排出口とを備えている。
ポンプチャンバーは、伸縮可能なダイヤフラムを備える。
駆動源は、ポンプチャンバーの容積が拡縮するようにダイヤフラムを動作させる。
ポンプチャンバーには、外部からの流体の流入のみを許容する逆止弁を備えた吸入口と、内部からの流体の排出のみを許容する逆止弁を備えた排出口とを備えている。
【0155】
圧力センサー２５１は、真空経路２５０内の気圧を検出し、その結果を制御部に出力する。制御部は、圧力センサー２５１からの検出結果に基づいて、真空ポンプ２４９を駆動制御する。
【0156】
大気開放弁２５２は、制御部からの動作指令に従って真空経路２５０を気密状態と大気開放状態とに切り替え可能な電磁弁である。
【0157】
送液ポンプ２４３は、脱気モジュール２４２のインク流出口２４２３から流出したインクを第２サブタンク２４５に送る。送液ポンプ２４３と第２サブタンク２４５との間には、逆止弁２４４が設けられており、一度第２サブタンク２４５に送られたインクが逆流するのを防止している。
【0158】
なお、上述の脱気モジュール２４２は、脱気効率や処理流量が好ましい観点から、外部還流型の中空糸膜脱気モジュールであるとしたが、これに限らず内部還流型などその他の方式を用いてもよい。
また、外部還流型の中空糸脱気モジュールとしては、市販品も使用できる。市販品としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）ＳＥＰＡＲＥＬ ＥＦ－００２Ａ－Ｐ、ＳＥＰＡＲＥＬＥＦ－００４Ｐが挙げられる。
また、外部還流型の中空糸脱気モジュールとしては、市販品も使用できる。市販品としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）ＳＥＰＡＲＥＬ ＥＦ－００２Ａ－Ｐ、ＳＥＰＡＲＥＬＥＦ－００４Ｐが挙げられる。
【0159】
＜第２サブタンク＞
第２サブタンク２４５は、脱気装置２８０で脱気されたインクが一時的に貯留される小型のインク室である。第２サブタンクは、特に限定されないが、第１サブタンク２４１と略同一程度の容量である。
第２サブタンク２４５のインクは、各記録ヘッド２４ａのインレット２４０ａに接続され、ノズルから吐出されるインク量に応じたインクが。当該各記録ヘッド２４ａに供給される。
第２サブタンク２４５には、第２フロートセンサー２４５ａが設けられている。第２フロートセンサー２４５ａによる液面位置の検出データに基づいて、制御部が送液ポンプ２４３を動作させることにより所定量のインクが貯留されるようになっている。
第２サブタンク２４５は、脱気装置２８０で脱気されたインクが一時的に貯留される小型のインク室である。第２サブタンクは、特に限定されないが、第１サブタンク２４１と略同一程度の容量である。
第２サブタンク２４５のインクは、各記録ヘッド２４ａのインレット２４０ａに接続され、ノズルから吐出されるインク量に応じたインクが。当該各記録ヘッド２４ａに供給される。
第２サブタンク２４５には、第２フロートセンサー２４５ａが設けられている。第２フロートセンサー２４５ａによる液面位置の検出データに基づいて、制御部が送液ポンプ２４３を動作させることにより所定量のインクが貯留されるようになっている。
【0160】
第２サブタンク２４５には、第１サブタンク２４１と同様にインク加熱部２７０が設けられていることが好ましい。インク加熱部２７０によって第２サブタンク２４７内のインクが加熱されて、射出時のインクの粘度を調製できる。
インク加熱部２７０は、射出時のインクの温度が４０℃以上となるように加熱することが好ましく、第２サブタンク２４７内のインクの温度４０～６０℃となるように加熱することが好ましい。
インク加熱部２７０は、第２サブタンク２４７の側壁や底壁等に接触して設けられることが好ましい。
インク加熱部２７０は、射出時のインクの温度が４０℃以上となるように加熱することが好ましく、第２サブタンク２４７内のインクの温度４０～６０℃となるように加熱することが好ましい。
インク加熱部２７０は、第２サブタンク２４７の側壁や底壁等に接触して設けられることが好ましい。
【0161】
インク加熱部２７０の温度制御は、制御部により行われる。
制御部は、例えば、インク加熱部２７０に内蔵された熱電対によりインク加熱部２７０の温度を検知しつつ、液体の種類に応じて適宜設定される値を目標温度としてオンオフ制御を行う。
制御部は、例えば、インク加熱部２７０に内蔵された熱電対によりインク加熱部２７０の温度を検知しつつ、液体の種類に応じて適宜設定される値を目標温度としてオンオフ制御を行う。
【0162】
記録ヘッド２４ａのノズルから吐出されなかったインクは、アウトレット２４０ｂから回収路２４１ｂ及びバルブ２４１ｃを介して第１サブタンク２４１に戻すことができる。例えば、記録ヘッド２４ａのメンテナンス時などにインク流路２４ｂからインクを抜く必要がある場合、バルブ２４１ｃを開放することで、記録ヘッド２４ａのインクを廃棄することなく回収できる。
【0163】
制御部は、インクジェット記録装置１の各部の動作を制御し、全体の動作を統括する。制御部は、ＣＰＵ（Central Processing Unit）、ＲＯＭ（Read Only Memory）、ＲＡＭ（Random Access Memory）等を備える。
制御部では、ＲＯＭに記憶されているシステムプログラム等の各種処理プログラムが読み出されてＲＡＭに展開され、ＲＡＭに展開されたプログラムがＣＰＵによって実行される。これにより、例えば、画像形成処理や上記した温度制御等の種々の制御処理が実行される。
制御部では、ＲＯＭに記憶されているシステムプログラム等の各種処理プログラムが読み出されてＲＡＭに展開され、ＲＡＭに展開されたプログラムがＣＰＵによって実行される。これにより、例えば、画像形成処理や上記した温度制御等の種々の制御処理が実行される。
【0164】
以上の構成からなるインクジェット記録装置において、インク経路２４ｂのインクは、インク加熱部２７０により加熱保温され、記録ヘッドからの射出時にインク温度が４０℃以上となるように設定されている。
【0165】
なお、上述のインクジェット記録装置１では、インク加熱部２７０を、第１サブタンク２４１、第２サブタンク２４７及び脱気モジュール２４２に設けたが、これに限らず、第１サブタンク２４１の前に設けてもよい。また、インク加熱部２７０は、記録ヘッド２４ａ内にヒーターを内蔵させることで設けても良い。
また、脱気装置２８０は、第１サブタンク２４１の後に設け、加熱後に脱気するとしたが、これに限らず、第１サブタンク２４１の前に設けて、加熱前に脱気してもよい。
また、脱気装置２８０は、第１サブタンク２４１の後に設け、加熱後に脱気するとしたが、これに限らず、第１サブタンク２４１の前に設けて、加熱前に脱気してもよい。
【0166】
なお、ノズルから射出されたインクは、活性光線照射部によって活性光線が照射される。
活性光線照射部は、例えば、低圧水銀ランプ等の蛍光管を有し、当該蛍光管を発光させて紫外線等のエネルギー線を照射する。
紫外線を発する蛍光管としては、低圧水銀ランプの他、数百Ｐａ～１ＭＰａ程度の動作圧力を有する水銀ランプが挙げられる。また、当該蛍光管としては、殺菌灯として利用可能な光源、冷陰極管、紫外線レーザー光源、メタルハライドランプ、発光ダイオード等が挙げられる。これらの中で、紫外線をより高照度で照射可能であって消費電力の少ない光源（例えば、発光ダイオード等）がより望ましい。また、エネルギー線は紫外線に限らず、インクの性質に応じてインクを硬化させる性質を有するエネルギー線であれば良く、光源もエネルギー線の波長などに応じて置換される。
活性光線照射部は、例えば、低圧水銀ランプ等の蛍光管を有し、当該蛍光管を発光させて紫外線等のエネルギー線を照射する。
紫外線を発する蛍光管としては、低圧水銀ランプの他、数百Ｐａ～１ＭＰａ程度の動作圧力を有する水銀ランプが挙げられる。また、当該蛍光管としては、殺菌灯として利用可能な光源、冷陰極管、紫外線レーザー光源、メタルハライドランプ、発光ダイオード等が挙げられる。これらの中で、紫外線をより高照度で照射可能であって消費電力の少ない光源（例えば、発光ダイオード等）がより望ましい。また、エネルギー線は紫外線に限らず、インクの性質に応じてインクを硬化させる性質を有するエネルギー線であれば良く、光源もエネルギー線の波長などに応じて置換される。
【実施例】
【0167】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。また、特記しない限り、「％」及び「部」は、それぞれ、「質量％」及び「質量部」を意味する。
【0168】
＜イエロー顔料分散体の調製＞
下記分散剤１及び分散剤２と、分散媒をステンレスビーカーに入れ、６３℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解し、室温まで冷却した。その後、これに下記顔料を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇとともにガラス瓶に入れ密栓した。これをペイントシェーカーにて、所望の粒径になるまで分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
分散剤１：ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製） ５．５質量部
分散剤２：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２２０００（日本ルーブリゾール社製）
０．３５質量部
分散媒：ジプロピレングリコールジアクリレート（０．２％ＵＶ－１０含有）
７８．６質量部
顔料：ＰＹ１４７ （pigment yellow 147）（ＢＡＳＦ社製Ｏｒａｃｅｔ(R) Ｙｅｌｌｏｗ １４０）
１２．２質量部
下記分散剤１及び分散剤２と、分散媒をステンレスビーカーに入れ、６３℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解し、室温まで冷却した。その後、これに下記顔料を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇとともにガラス瓶に入れ密栓した。これをペイントシェーカーにて、所望の粒径になるまで分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
分散剤１：ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製） ５．５質量部
分散剤２：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２２０００（日本ルーブリゾール社製）
０．３５質量部
分散媒：ジプロピレングリコールジアクリレート（０．２％ＵＶ－１０含有）
７８．６質量部
顔料：ＰＹ１４７ （pigment yellow 147）（ＢＡＳＦ社製Ｏｒａｃｅｔ(R) Ｙｅｌｌｏｗ １４０）
１２．２質量部
【0169】
＜シアン顔料分散体の調製＞
前記イエロー顔料分散体の調製において、分散剤、分散媒及び顔料を下記に示すとおりに変更した以外は同様にして調製した。
分散剤：ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製）
７．２質量部
分散媒：ジプロピレングリコールジアクリレート（０．２％ＵＶ－１０含有）
７３質量部
顔料： ＰＢ１５：４（pigment blue 15:４）（大日精化製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ）
２１質量部
前記イエロー顔料分散体の調製において、分散剤、分散媒及び顔料を下記に示すとおりに変更した以外は同様にして調製した。
分散剤：ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製）
７．２質量部
分散媒：ジプロピレングリコールジアクリレート（０．２％ＵＶ－１０含有）
７３質量部
顔料： ＰＢ１５：４（pigment blue 15:４）（大日精化製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ）
２１質量部
【0170】
＜ブロックイソシアネート＞
ブロックイソシアネートとして、下記表Ｉに示すものを用いた。
なお、表Ｉにおいて、「ＨＤＩ Ｔｒｉｍｅｒ」は、Ｃ２４Ｈ３６Ｎ６Ｏ６であり、イソシアヌレート構造を有する。
イソアシアネート化合物の「ＴＤＩ」は、トルエンイソシアネートであり、芳香族ジイソシアネートである。
イソシアネート化合物の「ＩＰＤＩ」は、イソホロンジイソシアネートであり、「ＩＰＤＩ Ａｄｄｕｃｔ」とは、アダクト体のことであり、イソシアネートモノマーと２官能以上の低分子活性水素含有化合物（アルコール等）とを反応させてなる２官能以上のイソシアネート化合物である。
ブロック剤の「Ｃａｓｈｅｗ ｏｉｌ」は、カシューオイル由来のフェノール系ブロック剤である。
ブロック剤の「ＤＭＰ」は、ジメチルピラゾールであり、芳香族環の構造を有する。
ブロック剤の「ε－Ｃａｐ」は、ε－カプロラクタムである。
なお、下記表III以降において「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７７７４」、「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９８１」、「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９６０」、「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９８２」、「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９５０」は、それぞれ「ＢＩ７７７４」、「ＢＩ７９８１」、「ＢＩ７９６０」、「ＢＩ７９８２」、「ＢＩ７９５０」と表記した。
ブロックイソシアネートとして、下記表Ｉに示すものを用いた。
なお、表Ｉにおいて、「ＨＤＩ Ｔｒｉｍｅｒ」は、Ｃ２４Ｈ３６Ｎ６Ｏ６であり、イソシアヌレート構造を有する。
イソアシアネート化合物の「ＴＤＩ」は、トルエンイソシアネートであり、芳香族ジイソシアネートである。
イソシアネート化合物の「ＩＰＤＩ」は、イソホロンジイソシアネートであり、「ＩＰＤＩ Ａｄｄｕｃｔ」とは、アダクト体のことであり、イソシアネートモノマーと２官能以上の低分子活性水素含有化合物（アルコール等）とを反応させてなる２官能以上のイソシアネート化合物である。
ブロック剤の「Ｃａｓｈｅｗ ｏｉｌ」は、カシューオイル由来のフェノール系ブロック剤である。
ブロック剤の「ＤＭＰ」は、ジメチルピラゾールであり、芳香族環の構造を有する。
ブロック剤の「ε－Ｃａｐ」は、ε－カプロラクタムである。
なお、下記表III以降において「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７７７４」、「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９８１」、「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９６０」、「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９８２」、「Ｔｒｉｘｅｎｅ ＢＩ７９５０」は、それぞれ「ＢＩ７７７４」、「ＢＩ７９８１」、「ＢＩ７９６０」、「ＢＩ７９８２」、「ＢＩ７９５０」と表記した。
【0171】
【表1】
【0172】
＜光重合性モノマー＞
光重合性モノマーとして、下記表IIに示すもの及び下記モノマーＡ～Ｇを用いた。
光重合性モノマーとして、下記表IIに示すもの及び下記モノマーＡ～Ｇを用いた。
【0173】
【表2】
【0174】
【化1】
【0175】
＜光重合開始剤＞
光重合開始剤として、下記に示すものを用いた。
・Ｏｍｎｉｒａｄ ３７９ＥＧ（ＩＧＭ社製）
・Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ（ＩＧＭ社製）
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ２－ＩＴＸ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、２－イソプロピルチオキサントン）
光重合開始剤として、下記に示すものを用いた。
・Ｏｍｎｉｒａｄ ３７９ＥＧ（ＩＧＭ社製）
・Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ（ＩＧＭ社製）
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ２－ＩＴＸ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、２－イソプロピルチオキサントン）
【0176】
＜その他添加剤＞
・メラミン
・メラミン
【0177】
＜インクジェット用インクの調製＞
下記表III～表IXに記載のインク組成にしたがって混合した。当該混合液を４０℃に加熱しながら、ポアサイズ３μｍのテフロン（登録商標）、メンブレンフィルター（ＡＤＶＡＴＥＣ社製）で濾過を行い、インク１～２９及びインク１０１～１０７を調製した。
下記表III～表IXに記載のインク組成にしたがって混合した。当該混合液を４０℃に加熱しながら、ポアサイズ３μｍのテフロン（登録商標）、メンブレンフィルター（ＡＤＶＡＴＥＣ社製）で濾過を行い、インク１～２９及びインク１０１～１０７を調製した。
【0178】
＜インクの含水率＞
調製したインクについて、インク１～２１、１０１～１０７の含水率については調液後の含水率を測定した。インク２２については調液後に硫酸マグネシウムで脱水、ろ過した後に含水率を測定した。インク２３～２９については調液後、３０℃、９０％の環境下で数日保存することで下記表に記載の含水率に調整した。
含水率の測定は、カールフィッシャー水分計（ＭＫＶ－７１０、京都電子工業製）を用いた。なお、含水率の算出法の詳細については前述したとおりである。
調製したインクについて、インク１～２１、１０１～１０７の含水率については調液後の含水率を測定した。インク２２については調液後に硫酸マグネシウムで脱水、ろ過した後に含水率を測定した。インク２３～２９については調液後、３０℃、９０％の環境下で数日保存することで下記表に記載の含水率に調整した。
含水率の測定は、カールフィッシャー水分計（ＭＫＶ－７１０、京都電子工業製）を用いた。なお、含水率の算出法の詳細については前述したとおりである。
【0179】
【表3】
【0180】
【表4】
【0181】
【表5】
【0182】
【表6】
【0183】
【表7】
【0184】
【表8】
【0185】
【表9】
【0186】
＜銅基板の処理＞
プリント配線板用銅張積層板（ＦＲ－４、厚さ１．６ｍｍ、大きさ１５０ｍｍ×９５ｍｍ）をＭＥＣ社のＣＺ－８１００の処理液で処理した。これにより、表面粗さＲａが１．５μｍ、処理深さ１μｍの前処理した銅基板を作製した。
プリント配線板用銅張積層板（ＦＲ－４、厚さ１．６ｍｍ、大きさ１５０ｍｍ×９５ｍｍ）をＭＥＣ社のＣＺ－８１００の処理液で処理した。これにより、表面粗さＲａが１．５μｍ、処理深さ１μｍの前処理した銅基板を作製した。
【0187】
＜インクジェットによるパターン形成＞
含水率を調整した各インクジェット用インクを、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。この装置を用いて、前記した銅の前処理を行ったプリント配線板用銅張積層板上（ＦＲ－４ 厚さ１．６ｍｍ、大きさ１５０ｍｍ×９５ｍｍ）にパターン形成を行った。
前記装置のインク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前に設けたサブインクタンク、金属フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなる。
インクタンクからヘッド部分までのインクを６０℃に加温した。次いで、ピエゾヘッドにもヒーターを内蔵させ、ピエゾヘッド内のインク温度を５５℃に加熱した。ピエゾヘッドは、コニカミノルタ社製のＫＭ１８００ｉ－ＳＨＣを用いた。
このインクジェット記録装置を用いて、液滴量が３．５ｐｌのドットになるように電圧を印加した。そして、基板上に７０ｍｍ×７０ｍｍのベタパターンとライン＆スペースが１００μｍの櫛型パターンを、それぞれ厚さが３０μｍになるように印字した。１パス毎にＰｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＬＥＤランプ（３６５ｎｍ）で２００ｍＪ／ｃｍ２になるよう照射してインク層を仮硬化した。その後、１５０℃に設定したオーブンに６０分投入し本硬化し、さらに水銀ランプで２０００ｍＪ／ｃｍ２照射し印字サンプルを得た。
含水率を調整した各インクジェット用インクを、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。この装置を用いて、前記した銅の前処理を行ったプリント配線板用銅張積層板上（ＦＲ－４ 厚さ１．６ｍｍ、大きさ１５０ｍｍ×９５ｍｍ）にパターン形成を行った。
前記装置のインク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前に設けたサブインクタンク、金属フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなる。
インクタンクからヘッド部分までのインクを６０℃に加温した。次いで、ピエゾヘッドにもヒーターを内蔵させ、ピエゾヘッド内のインク温度を５５℃に加熱した。ピエゾヘッドは、コニカミノルタ社製のＫＭ１８００ｉ－ＳＨＣを用いた。
このインクジェット記録装置を用いて、液滴量が３．５ｐｌのドットになるように電圧を印加した。そして、基板上に７０ｍｍ×７０ｍｍのベタパターンとライン＆スペースが１００μｍの櫛型パターンを、それぞれ厚さが３０μｍになるように印字した。１パス毎にＰｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＬＥＤランプ（３６５ｎｍ）で２００ｍＪ／ｃｍ２になるよう照射してインク層を仮硬化した。その後、１５０℃に設定したオーブンに６０分投入し本硬化し、さらに水銀ランプで２０００ｍＪ／ｃｍ２照射し印字サンプルを得た。
【0188】
＜インク中のヒドロキシ価＞
インク１ｇ中のヒドロキシ基を有する化合物の仕込み組成から、各インク中のヒドロキシ価を算出した。具体的な算出方法は、下記式（ａ）のとおりである。
ヒドロキシ価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝Ａ［ｍｏｌ］×（ヒドロキシ基を有する化合物のヒドロキシ基数）×Ｂ［ｍｇ／ｍｏｌ］・・・（ａ）
上記式（ａ）において、「Ａ」は、インク１ｇ中のヒドロキシ基を有する化合物のｍｏｌ数を示す。また、「Ｂ」は、水酸化カリウムの１ｍｏｌの分子量（５６０００［ｍｇ／ｍｏｌ］）を示す。
なお、インク中に複数種類のヒドロキシ基を有する化合物が含まれている場合には、ヒドロキシ基を有する化合物毎に上記式（ａ）によってヒドロキシ価を算出する。そして、得られた各ヒドロキシ価の値の和を、インク１ｇにおけるヒドロキシ価とする。
得られたヒドロキシ価について、下記の基準にしたがってランク付けした。
（基準）
Ａ：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
Ｂ：３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きく、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
Ｃ：４５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きく、６０ ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
Ｄ：６０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい
インク１ｇ中のヒドロキシ基を有する化合物の仕込み組成から、各インク中のヒドロキシ価を算出した。具体的な算出方法は、下記式（ａ）のとおりである。
ヒドロキシ価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝Ａ［ｍｏｌ］×（ヒドロキシ基を有する化合物のヒドロキシ基数）×Ｂ［ｍｇ／ｍｏｌ］・・・（ａ）
上記式（ａ）において、「Ａ」は、インク１ｇ中のヒドロキシ基を有する化合物のｍｏｌ数を示す。また、「Ｂ」は、水酸化カリウムの１ｍｏｌの分子量（５６０００［ｍｇ／ｍｏｌ］）を示す。
なお、インク中に複数種類のヒドロキシ基を有する化合物が含まれている場合には、ヒドロキシ基を有する化合物毎に上記式（ａ）によってヒドロキシ価を算出する。そして、得られた各ヒドロキシ価の値の和を、インク１ｇにおけるヒドロキシ価とする。
得られたヒドロキシ価について、下記の基準にしたがってランク付けした。
（基準）
Ａ：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
Ｂ：３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きく、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
Ｃ：４５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きく、６０ ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
Ｄ：６０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい
【0189】
［評価］
＜固形物発生量＞
含水率を調整した各インクをポアサイズ５μｍのＰＴＦＥフィルター（直径２ｍｍ）を用いてインク３００ｍｌを加圧濾過した。その後、ポアサイズ５μｍのＰＴＦＥフィルターを取り出し、エタノールで洗浄した後に光学顕微鏡により固形物発生の有無を確認した。固形物発生量は以下にしたがって評価した。下記基準の「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」を実用上問題ないとした。
（基準）
Ａ：フィルター全面に固形物が存在しない。
Ｂ：フィルター面積の１％未満の範囲で固形物が存在する。
Ｃ：フィルター面積の１％以上５％未満の範囲に固形物が存在する。
Ｄ：フィルター面積の５％以上の範囲に固形物が存在する。
＜固形物発生量＞
含水率を調整した各インクをポアサイズ５μｍのＰＴＦＥフィルター（直径２ｍｍ）を用いてインク３００ｍｌを加圧濾過した。その後、ポアサイズ５μｍのＰＴＦＥフィルターを取り出し、エタノールで洗浄した後に光学顕微鏡により固形物発生の有無を確認した。固形物発生量は以下にしたがって評価した。下記基準の「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」を実用上問題ないとした。
（基準）
Ａ：フィルター全面に固形物が存在しない。
Ｂ：フィルター面積の１％未満の範囲で固形物が存在する。
Ｃ：フィルター面積の１％以上５％未満の範囲に固形物が存在する。
Ｄ：フィルター面積の５％以上の範囲に固形物が存在する。
【0190】
＜インクの射出安定性＞
（２００ｋｇのインク射出後の欠ノズルの数）
前記ピエゾヘッドを用いて、液滴量３．５ｐｌ、液滴速度７ｍ／ｓｅｃ、射出周波数２０ｋＨｚ、印字率１００％となる条件で連続射出（駆動）させ、２００ｋｇのインクを射出した後に射出していないノズル数をカウントした。下記基準の「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」を実用上問題ないとした。
Ａ：欠ノズルの数が０個である。
Ｂ：欠ノズルの数が１個以上、３個未満である。
Ｃ：欠ノズルの数が３個以上、５個未満である。
Ｄ：欠ノズルの数が５個以上、１０個未満である。
Ｅ：欠ノズルの数が１０個以上である。
（２００ｋｇのインク射出後の欠ノズルの数）
前記ピエゾヘッドを用いて、液滴量３．５ｐｌ、液滴速度７ｍ／ｓｅｃ、射出周波数２０ｋＨｚ、印字率１００％となる条件で連続射出（駆動）させ、２００ｋｇのインクを射出した後に射出していないノズル数をカウントした。下記基準の「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」を実用上問題ないとした。
Ａ：欠ノズルの数が０個である。
Ｂ：欠ノズルの数が１個以上、３個未満である。
Ｃ：欠ノズルの数が３個以上、５個未満である。
Ｄ：欠ノズルの数が５個以上、１０個未満である。
Ｅ：欠ノズルの数が１０個以上である。
【0191】
＜基板密着性＞
前記で得られたベタパターンの印字サンプルについて、硬化膜にＪＩＳ Ｋ５６００のクロスカット法に準じて碁盤目状に切り込みを入れ、粘着テープを貼付し、引き剥がした。これによって、硬化膜の剥離状態を観察し、下記にしたがって基板密着性を評価した。下記基準の「Ａ」及び「Ｂ」を実用上問題ないとした。
Ａ：付着残留率が１００％である。
Ｂ：付着残留率が８０％以上１００％未満である。
Ｃ：付着残留率が６０％以上８０％未満である。
Ｄ：付着残留率が６０％未満である。
前記で得られたベタパターンの印字サンプルについて、硬化膜にＪＩＳ Ｋ５６００のクロスカット法に準じて碁盤目状に切り込みを入れ、粘着テープを貼付し、引き剥がした。これによって、硬化膜の剥離状態を観察し、下記にしたがって基板密着性を評価した。下記基準の「Ａ」及び「Ｂ」を実用上問題ないとした。
Ａ：付着残留率が１００％である。
Ｂ：付着残留率が８０％以上１００％未満である。
Ｃ：付着残留率が６０％以上８０％未満である。
Ｄ：付着残留率が６０％未満である。
【0192】
＜耐酸性＞
前記で得られたベタパターンの印字サンプルについて、硬化膜を１０％塩酸に３０分間浸漬後、水洗浄して乾燥させた。その後、硬化膜にＪＩＳ Ｋ５６００のクロスカット法に準じて碁盤目状に切り込みを入れ、粘着テープを貼付し、引き剥がした。これによって、硬化膜の剥離状態を観察し、下記にしたがって耐酸性を評価した。下記基準の「Ａ」及び「Ｂ」を実用上問題ないとした。
Ａ：付着残留率が１００％である。
Ｂ：付着残留率が８０％以上１００％未満である。
Ｃ：付着残留率が６０％以上８０％未満である。
Ｄ：付着残留率が６０％未満である。
前記で得られたベタパターンの印字サンプルについて、硬化膜を１０％塩酸に３０分間浸漬後、水洗浄して乾燥させた。その後、硬化膜にＪＩＳ Ｋ５６００のクロスカット法に準じて碁盤目状に切り込みを入れ、粘着テープを貼付し、引き剥がした。これによって、硬化膜の剥離状態を観察し、下記にしたがって耐酸性を評価した。下記基準の「Ａ」及び「Ｂ」を実用上問題ないとした。
Ａ：付着残留率が１００％である。
Ｂ：付着残留率が８０％以上１００％未満である。
Ｃ：付着残留率が６０％以上８０％未満である。
Ｄ：付着残留率が６０％未満である。
【0193】
【表10】
【0194】
【表11】
【0195】
【表12】
【0196】
【表13】
【0197】
【表14】
【0198】
上記結果に示されるように、本発明のインクは、比較例のインクに比べて、固形物の発生を抑制し、射出性、基板密着性及び耐酸性に優れている。したがって、ブロックイソシアネートを含有したインクを用いた場合でも良好な射出性、安定した硬化性及び塗膜性能が得られることが認められる。
【0199】
［実施例２］
＜インクの調製＞
下記表XV及び表XVIに記載のインク組成にしたがって混合した。当該混合液を４０℃に加熱しながら、ポアサイズ３μｍのテフロン メンブレンフィルター（ＡＤＶＡＴＥＣ社製）で濾過を行い、インク２０１～２１１を調製した。
インク２０１については調液後の含水率を測定した。また、インク２０２～２１１については、調液後、３０℃、９０％ＲＨの環境下で数日保存することで下記表に記載の含水率に調整した。なお、含水率の測定は前記したとおりである。
＜インクの調製＞
下記表XV及び表XVIに記載のインク組成にしたがって混合した。当該混合液を４０℃に加熱しながら、ポアサイズ３μｍのテフロン メンブレンフィルター（ＡＤＶＡＴＥＣ社製）で濾過を行い、インク２０１～２１１を調製した。
インク２０１については調液後の含水率を測定した。また、インク２０２～２１１については、調液後、３０℃、９０％ＲＨの環境下で数日保存することで下記表に記載の含水率に調整した。なお、含水率の測定は前記したとおりである。
【0200】
【表15】
【0201】
【表16】
【0202】
［評価］
＜収容体での保存＞
以下の収容体をインクを５ｋｇ充填できる大きさに加工した。加工した収容体にインクを充填して３５℃、９０％ＲＨ環境下で３か月保存後、６か月保存後のインクについて表XVII及び表XVIIIに記載の評価を実施した。
なお、下記表に示す収容体の水蒸気透過率は、４０℃・９０％ＲＨ条件下で測定した値である。
（収容体）
ａ： ＧＸ－Ｐ－Ｆ（凸版株式会社製）
ｂ： ＧＬ－ＡＲＨ（凸版株式会社製）
ｃ： バリアロックス(R) コートタイプ１０１１ ＨＧＣＷ （東レフィルム加工株式会社製）
ｄ： Ａ－ＯＰ ＡＧ ＃３０ （三井化学東セロ株式会社製）
ｅ： バリアロックス(R) コートタイプ１０１１ ＨＧＣＲ （東レフィルム加工株式会社製）
＜収容体での保存＞
以下の収容体をインクを５ｋｇ充填できる大きさに加工した。加工した収容体にインクを充填して３５℃、９０％ＲＨ環境下で３か月保存後、６か月保存後のインクについて表XVII及び表XVIIIに記載の評価を実施した。
なお、下記表に示す収容体の水蒸気透過率は、４０℃・９０％ＲＨ条件下で測定した値である。
（収容体）
ａ： ＧＸ－Ｐ－Ｆ（凸版株式会社製）
ｂ： ＧＬ－ＡＲＨ（凸版株式会社製）
ｃ： バリアロックス(R) コートタイプ１０１１ ＨＧＣＷ （東レフィルム加工株式会社製）
ｄ： Ａ－ＯＰ ＡＧ ＃３０ （三井化学東セロ株式会社製）
ｅ： バリアロックス(R) コートタイプ１０１１ ＨＧＣＲ （東レフィルム加工株式会社製）
【0203】
【表17】
【0204】
【表18】
【0205】
上記結果に示されるように、水蒸気透過率が４０℃・９０％ＲＨ条件下で０．０５～１．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲内である収容体にインクを収容することにより、長期間保存した場合でも、固形物の発生を抑制し、射出性、基板密着性及び耐酸性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0206】
本発明は、ブロックイソシアネートを含有したインクジェットインクを用いた場合でも良好な射出性、安定した硬化性及び塗膜性能が得られるインクジェット用インク、ソルダーレジスト、プリント配線基板、塗膜形成方法及び塗膜形成装置に利用できる。
【符号の説明】
【0207】
１ インクジェット記録装置（塗膜形成装置）
２４ａ 記録ヘッド
２４ｂ インク流路
５０ インク供給部
５１ インクタンク
５３ 供給ポンプ
２４１ 第１サブタンク
２４１ａ 第１フロートセンサー
２４２ 脱気モジュール
２４３ 送液ポンプ
２４４ 逆止弁
２４５ 第２サブタンク
２４５ａ 第２フロートセンサー
２４９ 真空ポンプ
２７０ インク加熱部（本発明に係る加熱手段）
２８０ 脱気装置
２４２１ 外殻（チャンバー）
２４２４ 中心管
２４２４ｂ 細穴（孔部）
２４２６ 中空糸膜（気体透過膜）
２４２７ 加熱部（本発明に係る加熱手段）
２４２８ 第２加熱部（本発明に係る加熱手段）
２４ａ 記録ヘッド
２４ｂ インク流路
５０ インク供給部
５１ インクタンク
５３ 供給ポンプ
２４１ 第１サブタンク
２４１ａ 第１フロートセンサー
２４２ 脱気モジュール
２４３ 送液ポンプ
２４４ 逆止弁
２４５ 第２サブタンク
２４５ａ 第２フロートセンサー
２４９ 真空ポンプ
２７０ インク加熱部（本発明に係る加熱手段）
２８０ 脱気装置
２４２１ 外殻（チャンバー）
２４２４ 中心管
２４２４ｂ 細穴（孔部）
２４２６ 中空糸膜（気体透過膜）
２４２７ 加熱部（本発明に係る加熱手段）
２４２８ 第２加熱部（本発明に係る加熱手段）
【図1】
【図2】
【図3A】
【図3B】