7788239 再生プラスチック組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-12-10

(45)【発行日】2025-12-18

(54)【発明の名称】再生プラスチック組成物

(51)【国際特許分類】

   B01J 29/44 20060101AFI20251211BHJP

   A61L 9/00 20060101ALI20251211BHJP

   A61L 9/01 20060101ALI20251211BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20251211BHJP

   B29B 7/00 20060101ALI20251211BHJP

【ＦＩ】

B01J29/44 M

A61L9/00 C

A61L9/01 B

C08L101/00

B29B7/00

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2021139089

(22)【出願日】2021-08-27

(65)【公開番号】P2023032779

(43)【公開日】2023-03-09

【審査請求日】2024-07-17

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001070

【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】永井 直

(72)【発明者】

【氏名】福本 晴彦

(72)【発明者】

【氏名】川原 潤

(72)【発明者】

【氏名】齋藤 奨

【審査官】後藤 政博

(56)【参考文献】

【文献】特開２００４－０２５８２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－１８７７９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平７－３３１７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－２９３０３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１７／０００２１１０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】韓国公開特許第２０１６－００６９８１８（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ０１Ｊ ２１／００ － ３８／７４

Ａ６１Ｌ ９／００ ー ９／２２

Ｃ０８Ｌ １０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

廃プラスチック（Ａ）と、
下記（Ｂ１）からなる臭い除去触媒（Ｂ）とを含有し、
前記臭い除去触媒（Ｂ）の含有量が０．０１～３０質量％である、再生プラスチック組成物；
（Ｂ１）Ｐｔが、ＭＦＩ型ゼオライトに担持されてなる臭い除去触媒。

【請求項2】

廃プラスチック（Ａ）が、ＡＳＲ（Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ Ｓｈｒｅｄｄｅｒ Ｒｅｓｉｄｕｅ）である、請求項１に記載の再生プラスチック組成物。

【請求項3】

請求項１または２に記載の再生プラスチック組成物を、溶融混練および／または加熱することを特徴とする脱臭方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、廃プラスチックを含む再生プラスチック組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

プラスチック類は、成形が容易で軽量であり適度な耐久性を有する等の特性から、各種用途に広く用いられており、これに伴い多量の廃プラスチック（プラスチック廃棄物）が排出されている。そして、省資源化、環境保護等の観点から、廃プラスチックの再生利用の拡大が望まれている。しかしながら、廃プラスチックをリサイクル使用して得られた再生プラスチック製品は、廃プラスチックを洗浄処理して用いた場合においても、廃プラスチックに染み付いた成分などに起因して臭気を発生するという問題があった。このため、再生プラスチックの臭気の除去が求められていた。

【0003】

再生プラスチック等の臭気を脱臭する技術として、特許文献１には、廃プラスチックに、１～５重量％の水酸化カルシウムを添加することにより、刺激臭や生ごみ臭などの臭気が除去され、且つ実用に供し得る強度が確保された再生プラスチック成形品を製造することが開示されている。特許文献２には、天然繊維を含有するプラスチック成形品の、天然繊維に起因する悪臭発生を、酸化カルシウム／水酸化カルシウムを添加することにより防止することが開示されている。特許文献３には、廃棄物を水蒸気共存下で加熱するか、又は加熱後の排気ガスに水蒸気を混合し、冷却して露結させる事により、プラスチック等の廃棄物を加熱する際の排気の臭気を低減することが開示されている。特許文献４には、魚用荷箱などの使用済みの発泡成形体を（ａ）燐酸、水溶性の燐酸塩または混合物の水溶液で処理するか、（ｂ）水蒸気で処理することにより、脱臭することが開示されている。また特許文献５には、ポリエチレン及び/又はポリプロピレン、珪藻土、酸化鉄マスターバッチ及び潤滑剤を配合し、乾燥後に、加温造粒したプラスチック材料が、難燃・消臭等の特性を有し、再生利用も可能なことが教示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２００７－２１０１９９号公報

【文献】特開２００２－１９４２３１号公報

【文献】特開２００１－１６２２４９号公報

【文献】特開平６－３２２１７４号公報

【文献】特開２０１８－２８０２３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

上述のように、廃プラスチックの再生利用は広く望まれているが、廃プラスチックに由来する臭気を充分に低減できない場合があった。
また使用済みの自動車についても再生利用の拡大が求められており、ＡＳＲ（Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ Ｓｈｒｅｄｄｅｒ Ｒｅｓｉｄｕｅ、自動車破砕残さ）についても再生利用が望まれているが、ＡＳＲは、スチーム洗浄等を施して再成形した後においても特有の臭気を有するため、種々の用途に適用するためにはさらなる脱臭が求められている。

【0006】

本発明は、廃プラスチックを含み、臭気を高度に低減した再生プラスチック組成物を提供することを課題とする。特に、ＡＳＲなどの一般的な脱臭方法では除去できない臭気を有する廃プラスチックの臭気を充分に低減した再生プラスチック組成物を提供すること、廃プラスチックの臭気低減方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、上記の状況に鑑みて鋭意検討した結果、廃プラスチックの臭気成分を分解し得るとともに、廃プラスチックの分解は生じない、特定の臭い除去触媒を含有する再生プラスチック組成物が、上記課題を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち、本発明は、例えば以下の〔１〕～〔７〕の事項に関する。
〔１〕廃プラスチック（Ａ）と、
下記（Ｂ１）および（Ｂ２）の１種以上からなる臭い除去触媒（Ｂ）とを含有し、
前記臭い除去触媒（Ｂ）の含有量が０．０１～３０質量％である、再生プラスチック組成物；
（Ｂ１）第８～１２族の金属元素の１種以上が、多孔質担体に担持されてなる臭い除去触媒、
（Ｂ２）２種以上の遷移金属元素を含む複合酸化物、または、２種以上の遷移金属元素酸化物の混合物からなる臭い除去触媒。

【0009】

〔２〕前記臭い除去触媒（Ｂ１）が、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、ＡｇおよびＡｕから選ばれる元素を含む、〔１〕に記載の再生プラスチック組成物。
〔３〕前記臭い除去触媒（Ｂ１）がＰｔを含む、〔１〕または〔２〕に記載の再生プラスチック組成物。

【0010】

〔４〕前記臭い除去触媒（Ｂ２）が、
Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、
Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｌａ
およびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、および
Ｃｅの、酸化物または複合酸化物を含む、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の再生プラスチック組成物。

【0011】

〔５〕前記臭い除去触媒（Ｂ２）が、Ｒｕ、ＣｕおよびＣｅの、酸化物または複合酸化物を含む、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の再生プラスチック組成物。
〔６〕廃プラスチック（Ａ）が、ＡＳＲ（Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ Ｓｈｒｅｄｄｅｒ Ｒｅｓｉｄｕｅ）中のプラスチック成分を含有する、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の再生プラスチック組成物。
〔７〕〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の再生プラスチック組成物を、溶融混練および／または加熱することを特徴とする脱臭方法。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、廃プラスチックを含み、臭気を高度に低減した再生プラスチック組成物ならびに脱臭方法を提供することができる。また特に、ＡＳＲなどの一般的な脱臭方法では除去できない臭気を有する廃プラスチックの臭気を充分に低減した再生プラスチック組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

＜廃プラスチック（Ａ）＞
本発明で用いる廃プラスチック（Ａ）は、プラスチック製品の廃棄物全般を意味し、産業系廃棄物および一般廃棄物のいずれであってもよい。

【0014】

産業系廃棄物とは樹脂メーカーや成形メーカーからでる廃棄物すべてあり、産業廃棄物である廃プラスチック（Ａ）としては、例えば、エチレンープロピレン系共重合体（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）、スチレンーブタジエンースチレン共重合体（ＳＢＳ）やその水素添加物（ＳＥＢＳ）などのゴム、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、及びこれらを主体とする共重合体などのオレフィン系共重合体、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリルースチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトルーブタジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などのビニル系重合体、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＢＴ、ＰＥＴ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）などのエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。これらの廃棄物はポリアーアロイ化、ラミネート化されているものや、ゴミとして複数混合された状態のものも含まれる。

【0015】

また、本発明で用いる廃プラスチック（Ａ）として、自動車、家庭用器具、電子機器などの耐久性消費財を破砕した後、金属を回収した後に得られる廃プラスチックを上げることができる。特に、自動車を破砕した後、金属を回収した残りの、プラスチックを主成分とした残渣をＡＳＲ（Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ Ｓｈｒｅｄｄｅｒ Ｒｅｓｉｄｕｅ）と称し、本発明で用いる廃プラスチックとして挙げることができる。

【0016】

また一般廃棄物とは一般家庭から出される廃棄物すべてであり、一般廃棄物である廃プラスチック（Ａ）としては、具体的には産業系廃棄物である廃プラスチック（Ａ）と同様のものを挙げることができる。さらに本発明で用いる廃プラスチック（Ａ）は、産業系廃棄物と、一般廃棄物とが混合していても構わない。

【0017】

＜臭い除去触媒（Ｂ）＞
本発明に係る臭い除去触媒は、下記（Ｂ１）および（Ｂ２）の１種以上からなる。

【0018】

臭い除去触媒（Ｂ１）
本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ１）は、第８～１２族の金属元素の１種以上が、多孔質担体に担持されてなる臭い除去触媒である。
・多孔質担体
臭い除去触媒（Ｂ１）を構成する多孔質担体は、第８～１２族の金属元素の１種以上からなる金属成分を担持し得るものであり、たとえば、ゼオライト、アルミナ、シリカ、シリカ－アルミナ、チタニア等の酸化物系担体や、活性炭系担体等が挙げられる。これらのうちでは酸化物系担体が好ましく、より好ましくは複合酸化物担体である。
複合酸化物担体としては、金属成分を担持し得るものであれば特に限定されるものではないが、たとえば、チタン酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、アルミン酸マグネシウムなどが挙げられる。これらのうちでも、ゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）が好ましく、ＭＦＩ型ゼオライトが特に好ましい。

【0019】

複合酸化物担体がＭＦＩ型ゼオライトである場合、そのシリカ／アルミナ比（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ （ｍｏｌ／ｍｏｌ））は通常４５以下、好ましくは４０以下、より好ましくは２０～３０の範囲であることが望ましい。シリカ／アルミナ比がこのような範囲であると、臭気物質等の吸着効果に優れるため好ましい。複合酸化物担体の平均粒径は、いずれも１０ｎｍ～２０μｍの範囲であるのがより好ましく、特に好ましい範囲は１０ｎｍ～１０μｍである。

【0020】

・第８～１２族の金属元素（金属成分）
本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ１）では、第８～１２族の金属元素（金属成分）の１種以上が、多孔質担体に担持されている。担持されている金属成分は、周期表第８～１２族の金属元素であって、たとえば、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、ＺｎおよびＣｄ、好ましくは、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、ＡｇおよびＡｕ、の１種以上が挙げられる。

【0021】

金属成分は、第８～１２族の金属元素の１種以上を含めばよいが、好ましくはＰｔ（白金）を含む。すなわち、本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ１）は、Ｐｔを含む１種以上の金属成分が担持されたものであることが好ましく、具体的には、金属成分としてＰｔのみが多孔質担体に担持されていてもよく、ＰｔとＰｔ以外の金属元素が多孔質担体に担持されていてもよい。金属成分が、Ｐｔと、Ｐｔ以外の金属元素を含む場合、Ｐｔ以外の金属元素としては、たとえば、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、ＡｇおよびＡｕが挙げられる。担持されている金属種は、Ｐｔのみであってもよく、Ｐｔとその他の金属との組み合わせであってもよく、好ましくは、Ｐｔのみ、あるいはＰｔと、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、ＡｇおよびＡｕから選ばれる少なくとも１つとの組み合わせである。担持されている金属元素全体（Ｐｔとその他の金属の合計）中のＰｔの割合は、通常１ｍｏｌ％以上、好ましくは１０ｍｏｌ％以上である。

【0022】

臭い除去触媒（Ｂ１）中における金属成分量は、金属成分全体の金属換算量で、通常０．０１～１０質量％、好ましくは０．０１～５質量％、より好ましくは０．０１～１質量％の範囲である。金属成分の担持量がこのような範囲であると、十分な臭い除去効果を達成できるため好ましい。
本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ１）は、１種単独であってもよく、２種以上が組み合わされていてもよい。

【0023】

・臭い除去触媒（Ｂ１）の製造方法
本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ１）を製造する方法としては、上述した多孔質担体に、上述した第８～１２族の金属元素成分を担持させる方法を、特に制限なく採用することができる。

【0024】

臭い除去触媒（Ｂ１）の製造方法としては、例えば、第８～１２族の金属、金属化合物あるいはそれらの混合物を、含浸担持、物理混合、イオン交換法、ポアフィリング法等により複合酸化物等の多孔質担体に担持し、必要に応じて還元する方法が挙げられる。好ましくは、金属化合物の溶液あるいは分散液を多孔質担体に含浸させ、必要に応じて乾燥した後、還元する方法が挙げられる。

【0025】

金属成分がＰｔを含む場合、含浸に用いられるＰｔの化合物としては、例えば、塩化白金、酸化白金、硝酸白金、ジニトロジアミン白金、酢酸白金、シュウ酸白金等が挙げられる。また、その他の金属の化合物としては、金属塩、金属酸化物等が挙げられる。さらに、複数の金属を担持する場合、含浸に用いられる金属化合物は、複数の金属を含む複塩等であってもよい。

【0026】

含浸により担持された金属化合物の還元は、例えば、熱分解による還元方法、水素や一酸化炭素による気体の還元剤による還元方法、エタノール、メタノール、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウムのような液体の還元剤による還元方法により行うことができる。また、液相還元法を使用することにより、多孔質担体への金属成分の担持と還元を同時的に行うこともできる。金属化合物の担持及び還元は、一度の操作で行ってもよく、複数回繰り返して行ってもよい。

【0027】

臭い除去触媒（Ｂ２）
本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ２）は、２種以上の遷移金属元素を含む複合酸化物、または、２種以上の遷移金属元素酸化物の混合物からなる。

【0028】

好ましくは、Ｒｕ（ルテニウム）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）、Ｏｓ（オスミウム）、Ｉｒ（イリジウム）およびＰｔ（白金）からなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、
Ａｌ（アルミニウム）、Ｓｉ（ケイ素）、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｖ（バナジウム）、Ｃｒ（クロム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｕ（銅）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）およびＳｍ（サマリウム）からなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、
ならびにＣｅ（セリウム）の、
複合酸化物あるいは酸化物の混合物からなる。本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ２）が、前記第１金属元素、第２金属元素およびＣｅの、複合酸化物あるいは酸化物の混合物（以下、酸化物類ともいう）である場合、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合が１５モル％以上であることが好ましい。

【0029】

前記第１金属元素はＲｕと同様に高い酸化作用を示す貴金属元素であり、前記第２金属元素は前記第１金属元素が分散するのに寄与する元素である。第２金属元素のうち、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎは遷移金属元素（Ｚｎも遷移金属元素に含まれるものとする。）であって価数変化し易いことから、Ｃｅの価数変化を促すことにより、酸素欠陥生成を促進する。酸素欠陥の存在により、前記第１金属元素（のみ）の酸化物が、小さい粒子であっても安定化されることにより、Ｃｅおよび第２金属元素の酸化物粒子中に高分散化される。第２金属元素のうち、希土類に属するＳｃ、Ｙ、ＬａおよびＳｍは、Ｃｅ酸化物に固溶しやすく、酸素欠陥生成を促進することにより、第１金属元素の高分散化に寄与する。さらに、第２金属元素のうちＡｌおよびＳｉは、それらの酸化物が高比表面積であり、それにより前記第１金属元素の高分散化に寄与する。第２金属元素はこのように機能するものと推測される。このため本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ２）は、良好な臭い除去性能を発揮するものと推測される。

【0030】

前記第１金属元素は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種であり、好ましくはＲｕ、ＲｈおよびＰｄからなる群から選択される少なくとも１種であり、より好ましくはＲｕである。

【0031】

前記第２金属元素は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種であり、たとえばＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選択される少なくとも１種、Ｓｃ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種、またはＡｌおよびＳｉからなる群から選択される少なくとも１種であり、好ましくはＦｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種であり、より好ましくはＣｕである。

【0032】

前記酸化物類の例としては、前記第１金属元素の酸化物、前記第２金属元素の酸化物およびＣｅの酸化物の混合物（以下「酸化物混合物」とも記載する。）、前記第１金属元素、前記第２金属元素およびＣｅの複合酸化物が挙げられる。これらの中でも前記複合酸化物が好ましい。前記複合酸化物の詳細な構造は必ずしも明らかではないが、前記複合酸化物は、たとえば、Ｃｅを含む酸化物に第１金属元素または第２金属元素が固溶したもの、Ｃｅおよび第２金属元素の酸化物粒子中に第１金属元素の酸化物粒子が分散したもの、なども含み得る。

【0033】

前記酸化物混合物は、好ましくはＲｕ、ＲｈおよびＰｄからなる群から選択される少なくとも１種である前記第１金属元素の酸化物、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種である前記第２金属元素の酸化物、ならびにＣｅの酸化物の混合物であり、より好ましくはＲｕの酸化物、Ｃｕの酸化物およびＣｅの酸化物の混合物である。

【0034】

前記複合酸化物は、好ましくはＲｕ、ＲｈおよびＰｄからなる群から選択される少なくとも１種である前記第１金属元素、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種である前記第２金属元素、ならびにＣｅの複合酸化物であり、より好ましくはＲｕ、ＣｕおよびＣｅの複合酸化物である。

【0035】

前記酸化物類中の前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合は、１５モル％以上である。Ｃｅの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が１５モル％よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る場合がある。

【0036】

前記酸化物類中の前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合は、上記の基準で、好ましくはそれぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％であり、より好ましくはそれぞれ０．０５～１０モル％、５～７５モル％、１８～８５モル％であり、さらに好ましくはそれぞれ０．０５～７モル％、１５～７５モル％、２０～８４．９５モル％である。

【0037】

前記酸化物類中には、価数の異なる前記第１金属元素（たとえば、Ｒｕ（III）およびＲｕ（IV））、価数の異なる前記第２金属元素（たとえば、Ｃｕ（I）およびＣｕ（II））、ならびに価数の異なるＣｅ（たとえば、Ｃｅ（III）およびＣｅ（IV））が含まれていてもよい。

【0038】

本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ２）のＢＥＴ法で測定される比表面積は、たとえば５０～５００ｍ²／ｇ、好ましくは１００～３００ｍ²／ｇである。この比表面積は、たとえば臭い除去触媒（Ｂ２）を粉砕することにより、調製することができる。
本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ２）は、１種単独であってもよく、２種以上が組み合わされていてもよい。

【0039】

・臭い除去触媒（Ｂ２）の製造方法
本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ２）を製造する方法としては、２種以上の遷移金属元素を含む複合酸化物、または、２種以上の遷移金属元素酸化物の混合物を製造しうる方法を、特に制限なく採用することができる。

【0040】

本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ２）が、前記第１金属元素の酸化物、前記第２金属元素の酸化物、およびＣｅの酸化物の混合物である場合には、前記第１金属元素の酸化物（たとえば、酸化ルテニウム）、前記第２金属元素の酸化物（たとえば、酸化銅）およびＣｅの酸化物を混合する工程を含む方法が挙げられる。これらの酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合は、好ましくは１５モル％以上であることが好ましい。Ｃｅの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒（Ｂ２）を得ることができる。一方、この割合が１５モル％よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る場合がある。これらの酸化物は、本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ２）中の、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合が、上述の割合となるように混合される。前記酸化物は、好ましくは粉末ないし粒子状である。

【0041】

本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ２）が、前記第１金属元素、前記第２金属元素、およびＣｅの複合酸化物である場合、これを製造する方法としては、たとえば、
前記第１金属元素の塩、前記第２金属元素の塩、およびＣｅの塩を、前記塩を可溶な溶媒（好ましくは、水）に溶解させて溶液（好ましくは、水溶液）を調製する工程（１）、
前記溶液と塩基とを混合して沈殿物を生成させ、スラリーを調製する工程（２）、
前記スラリーから触媒前駆体を得る工程（３）、および
前記触媒前駆体を焼成して臭い除去触媒を製造する工程（４）
を含む方法が挙げられる。

【0042】

工程（１）で用いられる塩の例としては、前記第１金属元素、前記第２金属元素、またはＣｅの、塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩が挙げられ、好ましくは塩化物、硝酸塩、酢酸塩が挙げられる。これらは水和物であってもよい。前記塩の具体例としては、塩化ルテニウム（III）、硝酸銅（II）三水和物、硝酸セリウム（III）六水和物が挙げられる。

【0043】

前記溶液には、さらに前記第１金属元素、前記第２金属元素およびＣｅからなる群から選択される１種以上の元素の酸化物が混合されていてもよく、混合されていなくてもよい。これらの酸化物は、前記第１金属元素の塩、前記第２金属元素の塩、およびＣｅの塩を溶媒に溶解させる際に溶媒に加えてもよく、調製された前記溶液と混合してもよい。前記酸化物の例としては、酸化ルテニウム等の前記第１金属元素の酸化物、酸化銅等の前記第２金属元素の酸化物、および酸化セリウムが挙げられる。前記酸化物は、好ましくは粉末ないし粒子状である。

【0044】

これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合は、１５モル％以上であることが好ましい。Ｃｅの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が１５モル％よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る場合がある。

【0045】

これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合は、上記の基準で、好ましくはそれぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％であり、より好ましくはそれぞれ０．０５～１０モル％、５～７５モル％、１８～８５モル％であり、さらに好ましくはそれぞれ０．０５～７モル％、１５～７５モル％、２０～８４．９５モル％である。

【0046】

工程（２）で用いられる塩基の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア、尿素が挙げられる。これらは、溶液（好ましくは、水溶液）の態様であってもよい。得られたスラリーは、好ましくは撹拌される。

【0047】

工程（３）では、工程（２）で得られたスラリーから触媒前駆体を得る。触媒前駆体は、前記スラリーから（ろ過などの手段により）回収される固形分であってもよく、前記スラリーを水熱合成に供して調製される固形分であってもよく、好ましくは後者である。この水熱合成は、たとえば８０～３００℃で、５～４８時間実施される。触媒前駆体は、好ましくは、蒸留水で洗浄され、次いで加熱乾燥される。

【0048】

工程（４）での焼成は、たとえば１２０～６００℃で、１～４８時間実施される。焼成は、好ましくは酸素含有雰囲気で、たとえば空気流通下で実施される。
焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。

【0049】

複合酸化物である臭い除去触媒（Ｂ２）を製造する方法としては、さらに、
前記第１金属元素の塩、および前記第２金属元素の塩を、前記塩を可溶な溶媒（好ましくは、水）に溶解させて溶液（好ましくは、水溶液）を調製する工程（１１）、
前記溶液に酸化セリウムを分散させて分散液を調製する工程（１２）、
前記分散液から溶媒を除去して固形分を得る工程（１３）、および
前記固形分を焼成して臭い除去触媒を製造する工程（１４）
を含む方法が挙げられる。

【0050】

工程（１１）で用いられる前記第１金属元素の塩、および前記第２金属元素の塩の詳細は、上述した工程（１）で用いられるこれらの塩の詳細と同様である。
工程（１２）で用いられる酸化セリウムは、好ましくは粉末ないし粒子状である。

【0051】

工程（１３）において溶媒を除去する方法としては、前記分散液を加熱して溶媒を蒸発させる方法が挙げられる。
工程（１４）における焼成条件は、上述した工程（４）における焼成条件と同様である。焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。

【0052】

・臭い除去触媒（Ｂ）
本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ）は、前記臭い除去触媒（Ｂ１）および前記臭い除去触媒（Ｂ２）の１種以上からなる。すなわち本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ）は、前記臭い除去触媒（Ｂ１）または前記臭い除去触媒（Ｂ２）のいずれか１方のみであってもよく、前記臭い除去触媒（Ｂ１）および前記臭い除去触媒（Ｂ２）を任意の割合で組み合わせたものであってもよい。

【0053】

本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ１）および臭い除去触媒（Ｂ２）はいずれも、優れた脱臭効果を有し、特に、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類などの臭気物質を好適に低減・除去することができる。具体的には、本発明の臭い除去触媒に接触した周囲の気体中の臭気物質の少なくとも一部は分解し、その結果、臭気物質を低減・除去することができる。

【0054】

本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ１）および臭い除去触媒（Ｂ２）はいずれも、高温にさらされた場合にも、臭気物質を放出して臭いを拡散するという問題を生じにくく、また、吸着した臭気物質が分解されて拡散されることにより、吸着能が著しく低下することがなく、長期にわたって脱臭に用いることができる。このため、廃プラスチック（Ａ）との混合後に加熱および溶融混練を、再生プラスチック組成物の製造ならびに成形においても、脱臭性能を損なうことなく廃プラスチック（Ａ）の臭気を分解・低減することができる。

【0055】

また、本発明に係る臭い除去触媒（Ｂ１）および臭い除去触媒（Ｂ２）はいずれも、プラスチック類の分解を生じにくいものであるため、再生プラスチック組成物中においてプラスチックの分解を促進せず、再生プラスチック組成物から得られる成形体等の本来の強度を損なうことなく、廃プラスチック（Ａ）に由来する臭気を分解・低減することができる。

【0056】

なお、臭い分解能を有する触媒としては、光触媒ＴｉＯ₂が知られており、該触媒は樹脂に混練可能な形態であるが、該触媒を廃プラスチックに混合した場合には、臭いを分解するとともに樹脂の分解を引き起こすため、再生プラスチックとして成形体製造用の用途等に用いた場合には短期間で劣化を生じる問題がある。

【0057】

＜再生プラスチック組成物＞
本発明の再生プラスチック組成物は、前記廃プラスチック（Ａ）と、前記臭い除去触媒（Ｂ）とを含有する。本発明の再生プラスチック組成物中において、前記臭い除去触媒（Ｂ）の含有量は、通常０．０１～３０質量％、好ましくは０．１～２０質量％、より好ましくは０．５～１０質量％である。

【0058】

再生プラスチック組成物は、前記廃プラスチック（Ａ）および臭い除去触媒（Ｂ）のみから構成されてもよく、発明の目的を損なわない範囲で未使用の樹脂および各種添加剤等任意成分として含んでもよい。
未使用の樹脂としては、例えば、エチレンープロピレン系共重合体（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）、スチレンーブタジエンースチレン共重合体（ＳＢＳ）やその水素添加物（ＳＥＢＳ）などのゴム、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、及びこれらを主体とする共重合体などのオレフィン系共重合体、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリルースチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトルーブタジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などのビニル系重合体、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＢＴ、ＰＥＴ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）などのエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。

【0059】

添加剤としては、プラスチック組成物に添加可能な添加剤を用途等に応じて特に制限なく用いることができ、例えば、核剤、アンチブロッキング剤、顔料、染料、充填剤、滑剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、界面活性剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ防止剤、発泡剤、結晶化助剤、防曇剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、衝撃改良剤、架橋剤、共架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、加工助剤が挙げられる。これらの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0060】

本発明の再生プラスチック組成物は、各成分を単に混合したものであってもよく、溶融混練して調製されたものであってもよい。本発明の再生プラスチック組成物は、溶融混練または加熱されることで、廃プラスチックの臭気が脱臭されるため、溶融混練して調整された本発明の再生プラスチック組成物は、廃プラスチック（Ａ）に起因する臭いが低減・除去されたものとなる。また、本発明の再生プラスチック組成物が、各成分を単に混合したものである場合、成形利用時などに溶融混練または加熱を行うことで廃プラスチック（Ａ）に起因する臭いが低減・除去されたものとなる。

【0061】

＜臭いの除去方法＞
本発明の再生プラスチック組成物は、溶融混練または加熱されることで、廃プラスチックの臭気が脱臭される。すなわち、本発明の臭いの除去方法で、上述した本発明の再生プラスチック組成物を、溶融混練および／または加熱する工程を有する。溶融混練および／または加熱は、本発明に係る再生プラスチック組成物を、たとえば、一軸もしくは二軸の押出機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニーダー等で溶融混練する方法などが挙げられる。溶融混練する温度については、廃プラスチック（Ａ）の少なくとも一部、好ましくは全体が溶融する温度を採用するのが好ましいが、たとえば、通常１３０～４００℃、好ましくは１６０～２８０℃の温度範囲で実施することができる。また、臭いの除去を、溶融混練を伴わない加熱により行う場合においては、通常５０～２００℃、好ましくは８０～１５０℃の温度範囲で実施することができる。

【実施例】

【0062】

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0063】

［製造例１］
臭い除去触媒Ａの調製
Ｐｔを含む化合物として、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸六水和物（富士フイルム和光純薬(株)製）０．０５ｇを秤量し、５０ｃｃの蒸留水に溶解させた。この溶液を２００ｃｃナス型フラスコに投入し、次いでＭＦＩ型ゼオライト（Ｈ－ＺＳＭ‐５、東ソー（株）製
HSZ 822HOA、シリカ／アルミナ比（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ 比（ｍｏｌ/ｍｏｌ））：２３、平均粒径：５μｍ）を２．０ｇ投入して、１％Ｐｔ／ゼオライトとなるようにして、Ｐｔ化合物溶液をゼオライトに含浸させた。次いでフラスコをエバポレーター装置に取り付け、８０℃、真空下にて水を蒸発させ、残った粉体を回収した。回収した粉体を、１００％Ｈ₂流通下で、５℃／ｍｉｎで１２０℃まで昇温して２時間水素還元を行い、Ｐｔ／ゼオライト触媒である臭い除去触媒Ａを調製した。

【0064】

［実施例１］
再生プラスチック組成物（１）の調製及び評価
回収プラスチックＡＳＲ -１(Automobile Shredder Residue)は、「自動車リサイクル高度化等に資する調査・研究・実証等に関わる助成事業」から入手した。組成は次の通り；ＰＰ ９１％、ＰＥ９％。
ＡＲＳ-１ １０ｇと、製造例１で得た臭い除去触媒Ａ １ｇとを、小型混練基ＤＳＭ－Ｘｐｌｏｒｅ（ＤＳＭ製）を用い、混練温度２００℃にて混練して、再生プラスチック組成物（１）のストランドを得た。得られたストランドをカットし、その１ｇを３Ｌサンプリングバック：フレックサンプラー（近江オドエアーサービス株式会社製）に入れた。活性炭フィルターを通した空気を２．５Ｌ導入し、専用の蓋を閉めた。８０℃に静置して、１日後、３日後の臭気強度を官能評価し、表１に示した。ここで、臭気強度は、表２に示す臭いの程度を数値化した指標である。なお、この官能評価における指標は以下の実施例および比較例においても同様に用いた。

【0065】

［実施例２］
再生プラスチック組成物（２）の調製及び評価
実施例１において、臭い除去触媒Ａの使用量を０．１ｇとしたこと以外は、実施例1と同様にして再生プラスチック（２）を調整し、これを評価した。結果を表１に示した。

【0066】

［比較例１］
実施例１において、ＡＲＳ-１ １０ｇのみを使用したこと以外は同様の操作を行った。結果を表１に示した。

【0067】

【表1】

【0068】

【表2】